BRPI0414842B1

BRPI0414842B1 - composição do tipo azeótropo, composição azeotrópica, processo para preparar espuma polimérica,e,espuma polimérica

Info

Publication number: BRPI0414842B1
Application number: BRPI0414842A
Authority: BR
Inventors: David A Hesselroth; John G Owens
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2003-09-29
Filing date: 2004-08-16
Publication date: 2016-03-01
Also published as: US20050070455A1; KR101174957B1; CA2540284A1; CN1860163A; ATE495216T1; US7022658B2; US20060105932A1; EP1737902B1; EP1737902A1; WO2005035640A1; KR20060096423A; DE602004031053D1; MXPA06003473A; JP2007507561A; BRPI0414842A; CN100519636C

Abstract

"composição do tipo azeótropo, composição azeotrópica, processo para preparar espuma polimérica, espuma polimérica, e, artigo". composições do tipo azeótropo compreendendo dímero de hexafluoropropileno e um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto, e seus usos, são descritos.

Description

“COMPOSIÇÃO DO TIPO AZEÓTROPO, COMPOSIÇÃO AZEOTRÓPICA, PROCESSO PARA PREPARAR ESPUMA POLIMÉRICA, E, ESPUMA POLIMÉRICA” Campo da Invenção Esta invenção refere-se às composições do tipo azeótropo contendo dímero de hexafluoropropileno. Em outros aspectos, esta invenção refere-se aos métodos de uso de azeótropos e de composições do tipo azeótropo para limpar substratos, depositar revestimentos, transferir energia térmica, lubrificar operações de trabalho, e auxiliar em expansão de espuma. Fundamentos da Invenção Clorofluorocarbonetos (daqui em diante, CFCs) têm sido amplamente usados como agentes de expansão para produzir espumas poliméricas. Contudo, tem sido mostrado que a reatividade fotolítica e homolítica nos sítios de carbono contendo cloro contribui para a depleção da camada de ozônio da Terra. Adicionalmente, o tempo de vida atmosférica longo de CFCs tem estado ligado com o aquecimento global. Como um resultado, tem havido um movimento mundial durante uma década para substituir os CFCs. (Veja "Montreal Protocol on Substances that Deplete the Ozone Layer", Copenhagen Amendments, United Nations Environment Programm, 1992.

As características almejadas nas substituições de CFCs incluem faixas de ponto de ebulição adequadas para uma variedade de aplicações, inflamabilidade baixa, e toxicidade baixa. Uma abordagem para desenvolver as substituições de CFCs tem sido substituir átomos de cloro por átomos de hidrogênio de modo a proporcionar hidroclorofluorocarbonetos (daqui em diante, HCFCs) ou hidrofluorocarbonetos (daqui em diante, HFCs). HCFCs e HFCs têm potenciais de depleção de ozônio mais baixos (HFCs possuem potencial de depleção de ozônio zero) e tempos de vida atmosférica mais curtos do que CFCs. Infelizmente, HCFCs e HFCs são inferiores aos CFCs como agentes de expansão de espuma. (D. Rosbotham et al., em "HFC0134a - A zero O.D.P. Option for Rigid Polyurethano Foam", Proceedings of the SPI 34th Annual Polyurethano Technical/Marketing Conference, New York, Orleans, La., October 21-24, 1992). A defasagem de HCFC-141b tem levado muitos fabricantes de espuma de poliuretano, de célula fechada, ao uso de agentes de expansão alternativos.

Azeótropos e composições do tipo azeótropo possuem propriedades que os tomam solventes e agentes de expansão de espuma úteis. Por exemplo, azeótropos e composições do tipo azeótropo possuem um ponto de ebulição constante que evita a mudança da temperatura de ebulição durante o processamento e o uso. Em adição, quando um azeótropo ou uma composição do tipo azeótropo é utilizado como um agente de expansão de espuma, as propriedades da espuma podem permanecer constantes porque a composição do agente de expansão de espuma não muda durante o uso. Azeótropos que são empregados como solventes também podem ser convenientemente recuperados por destilação.

Assim, há uma necessidade de azeótropos ou composições do tipo azeótropo que sejam efetivos como agentes de expansão de espuma, e também possam possuir força de solvente boa, inflamabilidade baixa, sejam não depletivos de ozônio, e possuam um tempo de vida atmosférica relativamente curto de modo que tenham um baixo potencial de aquecimento global.

Sumário Resumidamente, a presente invenção proporciona azeótropos e composições do tipo azeótropo. As composições compreendem (a) dímero de hexafluoropropileno e (b) um segundo componente hidrocarboneto ou componente hidrofluorocarboneto selecionado de ciclo-pentano, n-pentano, isopentano e 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano. Embora as concentrações de dímero de hexafluoropropileno e de hidrofluorocarboneto ou de hidrocarboneto possam variar um pouco das concentrações verificadas no azeótropo formado entre eles, os pontos de ebulição das composições do tipo azeótropo estão abaixo do ponto de ebulição do componente de ponto de ebulição mínimo. Assim, as composições do tipo azeótropo da presente invenção incluem o azeótropo correspondente.

As composições espumáveis da invenção compreendendo dímero de hexafluoropropileno e hidrofluorocarboneto ou hidrocarboneto como co-agentes de expansão em geral proporcionam espumas poliméricas possuindo um tamanho de célula menor (e portanto eficiência de isolamento melhor) do que as espumas produzidas usando apenas agentes de expansão convencionais tais como CFCs, HCFCs, HFCs, hidrocarbonetos, hidroclorocarbonetos, ou água. As composições da invenção também possuem um potencial de depleção de ozônio menor (zero) do que o de alguns agentes de expansão convencionais, por exemplo CFCs e HCFCs. Também, as composições desta invenção possuem tempos de vida atmosférica mais curtos (devido à sua reatividade maior) do que os HFCs ou agentes de expansão fluoroquímicos saturados (ou aditivos de agente de expansão), e assim apresentam um potencial de aquecimento global total menor. (Veja, por exemplo, R. Aktinson et al., Adv. Fotochem. 11, 375 (1979)).

Em outro aspecto, esta invenção proporciona um processo para preparar espumas poliméricas. Este processo pode envolver vaporizar uma composição do tipo azeótropo compreendendo dímero de hexafluoropropileno e um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto como proporcionado na presença de pelo menos um polímero espumável ou os precursores de pelo menos um polímero espumável. Como aqui usado, componentes reativos que reagem entre si quer durante quer após a espumação para formar um polímero espumável são considerados como precursores de um polímero espumável.

Em outros aspectos, esta invenção proporciona espumas poliméricas preparadas a partir deste processo, e artigos compreendendo-as.

As espumas podem variar de tipos muito macios úteis em aplicações de estofamento a espumas rígidas úteis como materiais estruturais ou isolantes. Também é contemplado que as composições do tipo azeótropo desta invenção podem ser usadas em processos de limpeza, composições de revestimento e processos, fluidos de trabalho totalmente voláteis, e como agentes de transferência de calor.

Em outro aspecto, a presente invenção proporciona um método de limpar objetos por contato do objeto a ser limpo com uma ou mais composições do tipo azeótropo desta invenção ou o vapor destas composições até que sujeiras ou contaminantes indesejáveis sobre o objeto sejam dissolvidos, dispersados, ou deslocados, e removidos por enxágüe. A presente invenção também proporciona composições de revestimento compreendendo uma composição do tipo azeótropo e material de revestimento que são úteis no processo de revestimento.

Em ainda outro aspecto, a presente invenção proporciona um método de depositar composições de revestimento sobre substratos usado as composições do tipo azeótropo como solventes ou veículos para o material de revestimento. O processo compreende a etapa de aplicar em pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície de um substrato uma composição de revestimento compreendendo: (a) uma composição do tipo azeótropo; e (b) pelo menos um material de revestimento que é solúvel ou dispersável na composição do tipo azeótropo. Preferivelmente, o processo compreende adicionalmente a etapa de remover a composição do tipo azeótropo da composição de revestimento, por exemplo, por evaporação.

As composições do tipo azeótropo da presente invenção também são úteis em fluidos de trabalho totalmente voláteis. Estes fluidos de trabalho atuam para lubrificar os processos de corte e de formação usados para fabricar metal, cermet, e partes compósitas e evaporam totalmente das superfícies deixando, se houver, pouco resíduo.

Em ainda outro aspecto, a presente invenção proporciona um método de transferir energia térmica usando as composições do tipo azeótropo como fluidos de transferência de calor.

Breve Descrição das Figuras Figuras 1 a 4 são as curvas de pressão de vapor para os Exemplos 1 a 4, respectivamente.

Descrição Detalhada da Invenção Uma composição azeotrópica ou um azeótropo é uma mistura líquida de ebulição constante de duas ou mais substâncias que se comporta como uma substância simples pelo fato de que o vapor produzido pela evaporação parcial de líquido em seu ponto de ebulição possui composição igual a do líquido. Composições azeotrópicas são misturas de ebulição constante que exibem um ponto de ebulição quer máximo quer mínimo em comparação com outras composições de mesmas substâncias.

Uma composição do tipo azeótropo inclui o azeótropo correspondente. Composições do tipo azeótropo da presente invenção são misturas de dímero de hexafluoropropileno e um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto que exibem não-idealidade termodinâmica forte. Uma mistura termodinamicamente ideal ou ligeiramente não ideal possui um ponto de ebulição entre os pontos de ebulição dos dois componentes. Mas as composições do tipo azeótropo da presente invenção ebulem em temperaturas que estão abaixo do ponto de ebulição do componente de ponto de ebulição mínimo. Veja as Figuras 1 a 4. A concentração de dímero de hexafluoropropileno e de hidrocarboneto ou de hidrofluorocarboneto em uma composição do tipo azeótropo específica pode variar substancialmente da composição azeotrópica correspondente, e a magnitude desta variação permissível depende do hidrocarboneto ou do hidrofluorocarboneto. Mais preferivelmente, a composição do tipo azeótropo contém essencialmente as mesmas concentrações de dímero de hexafluoropropileno e de hidrocarboneto ou de hidrofiuorocarboneto que as contidas no azeótropo formado entre eles na pressão ambiente. As composições preferidas não exibem mudança significativa no poder de solvente da composição durante o tempo.

Azeótropos mantêm muitas das propriedades dos solventes de componente individual, que pode intensificar o desempenho e a utilidade sobre os componentes individuais por causa das propriedades combinadas.

Composições do tipo azeótropo desta invenção também podem conter, em adição ao dímero de hexafluoropropileno e hidrocarboneto ou hidrofiuorocarboneto, quantidades pequenas de compostos que não interferem na formação do azeótropo. Por exemplo, co-solventes podem ser adicionados para melhorar as propriedades de isolamento térmico da espuma polimérica da presente invenção. Dímero de hexafluoropropileno é o primeiro componente da composição do tipo azeótropo da presente invenção. A quantidade de dímero de hexafluoropropileno para hidrocarboneto ou hidrofiuorocarboneto pode variar dependendo da identidade do segundo componente. Visto que o dímero de hexafluoropropileno é o componente mais caro e de valor-adicionado da presente invenção (i.e., proporciona aumento no isolamento térmico proporcionado pela espuma polimérica da presente invenção), é contemplado que uma pessoa experiente na arte ajustará a razão relativa dos dois componentes de modo que se alcance o equilíbrio ideal de custo e desempenho para a aplicação em mãos.

Hexafluoropropileno (HFP), na presença de íons fluoreto, forma um ânion hexafluoropropileno de fórmula (CF3')2CF' que pode reagir com o próprio hexafluoropropileno para formar dímeros de produto, bem como trímeros subproduto e oligômeros de peso molecular maior. Em geral, os isômeros de dímero cinéticos de HFP se formam rapidamente na presença de íon fluoreto, e são convertidos no dímero termodinâmico no decorrer do tempo. Os subprodutos de dímero possuem dois isômeros cinéticos e um isômero termodinâmico. Com respeito às composições do tipo azeótropo e azeotrópicas, qualquer um dos seguintes isômeros, ou misturas dos mesmos podem ser usados para preparar as composições da presente invenção, embora os isômeros cinéticos, e suas misturas sejam preferidos. Devido às considerações de toxicidade é preferido que os azeótropos e as composições do tipo azeótropo contenham menos do que 5% em peso, preferivelmente menos do que 1% em peso, mais preferivelmente menos do que 0,1% em peso de isômero termodinâmico.

Perfluoro-E-4-metil-pent-2-eno (dímero cinético trans) Perfluoro-Z-(4-metil-pent-2-eno) (dímero cinético cis) Perfluoro-2-metil-pent-2-eno (dímero termodinâmico) O segundo componente dos azeótropos é selecionado de um composto hidrocarboneto ou hidrofluorocarboneto. Os hidrocarbonetos incluem ciclo-pentano, n-pentano, e isopentano. O hidrofluorocarboneto desta invenção é 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano. Como observado acima, a quantidade relativa de hidrocarboneto ou de hidrofluorocarboneto nas presentes composições do tipo azeótropo pode variar.

As composições do tipo azeótropo compreendendo dímero de hexafluoropropileno e um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto incluem o seguinte: (a) dímero de hexafluoropropileno; e (b) um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto; sendo que a citada composição é selecionada do grupo consistindo de: (i) composições consistindo essencialmente de cerca de 2 por cento em peso a cerca de 99 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 1 por cento em peso a cerca de 98 por cento em peso de ciclo-pentano que ebule abaixo de 47°C a cerca de 760 torr; (ii) composições consistindo essencialmente de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 5 por cento em peso a cerca de 99 por cento em peso de n-pentano que ebule abaixo de 36°C a cerca de 760 torr; (iii) composições consistindo essencialmente de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 90 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 10 por cento em peso a cerca de 99 por cento em peso de isopentano que ebule abaixo de 27,5°C a cerca de 760 torr; e (iv) composições consistindo essencialmente de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 90 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 10 por cento em peso a cerca de 99 por cento em peso de 1,1,1,3,3 -pentafluoro-butano que ebule abaixo de 40°C a cerca de 760 torr.

Preferivelmente estas composições do tipo azeótropo possuem um ponto de ebulição menor do que 75% da depressão de ponto de ebulição do componente de ebulição mais baixa para o ponto de ebulição mínimo da composição do tipo azeótropo. Estas composições do tipo azeótropo preferidas compreendendo dímero de hexafluoropropileno e um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto incluem o seguinte: (a) dímero de hexafluoropropileno; e (b) um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto; sendo que a citada composição é selecionada do grupo consistindo de: (í) composições consistindo essencialmente de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 98 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 2 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso de ciclo-pentano que ebule abaixo de 44°C a cerca de 760 torr; (ii) composições consistindo essencialmente de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 94 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 6 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso de n-pentano que ebule abaixo de 34°C a cerca de 760 torr; (iii) composições consistindo essencialmente de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 88 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 12 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso de isopentano que ebule abaixo de 27°C a cerca de 760 torr; e (iv) composições consistindo essencialmente de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 87 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 13 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso de 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano que ebule abaixo de 39°C a cerca de 760 torr.

Mais preferivelmente estas composições do tipo azeótropo possuem um ponto de ebulição menor do que 50% da depressão de ponto de ebulição do componente de ebulição mais baixa para o ponto de ebulição mínimo da composição do tipo azeótropo. Tais composições do tipo azeótropo preferidas incluem o seguinte: (a) dímero de hexafluoropropileno; e (b) um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto; sendo que a citada composição é selecionada do grupo consistindo de: (i) composições consistindo essencialmente de cerca de 12 por cento em peso a cerca de 96 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 4 por cento em peso a cerca de 88 por cento em peso de ciclo-pentano que ebule abaixo de 40°C a cerca de 760 torr; (ii) composições consistindo essencialmente de cerca de 13 por cento em peso a cerca de 91 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 9 por cento em peso a cerca de 87 por cento em peso de n-pentano que ebule abaixo de 32°C a cerca de 760 torr; (iii) composições consistindo essencialmente de cerca de 11 por cento em peso a cerca de 85 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 15 por cento em peso a cerca de 89 por cento em peso de isopentano que ebule abaixo de 26°C a cerca de 760 torr; e (iv) composições consistindo essencialmente de cerca de 10 por cento em peso a cerca de 84 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 16 por cento em peso a cerca de 90 por cento em peso de 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano qUe ebule abaixo de 38°C a cerca de 760 torr.

As composições azeotrópicas contendo dímero de hexafluoropropileno e um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto incluem o seguinte: (a) dímero de hexafluoropropileno; e (b) um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto; sendo que a citada composição é selecionada do grupo consistindo de: (i) composições consistindo essencialmente de cerca de 77,4 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 22,6 por cento em peso de ciclo-pentano que ebule abaixo de 32°C a cerca de 729 torr; (ii) composições consistindo essencialmente de cerca de 67,5 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 32.5 por cento em peso de n-pentano que ebule abaixo de 27°C a cerca de 731 torr; (iii) composições consistindo essencialmente de cerca de 58,6 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 41,4 por cento em peso de isopentano que ebule abaixo de 22°C a cerca de 735 torr; e (iv) composições consistindo essencialmente de cerca de 54,4 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 45.6 por cento em peso de 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano que ebule abaixo de 34°C a cerca de 730 torr.

Preferivelmente, as composições do tipo azeótropo são homogêneas, i.e., formam uma fase única, sob condições ambientais, i.e., na temperatura ambiente e em pressão atmosférica.

Espumas poliméricas podem ser preparadas usando composições espumáveis (i.e., composições do tipo azeótropo e pelo menos um polímero espumável ou os precursores de pelo menos um polímero espumável) por vaporização (por exemplo, pelo uso de calor de reação de precursores) de pelo menos uma composição do tipo azeótropo na presença de pelo menos um polímero espumável ou de precursores de pelo menos um polímero espumável.

Em uma modalidade os precursores de polímero espumável da presente invenção incluem um poliol e um isocianato. Na preparação de espuma baseada em poliisocianato, o isocianato (ou poliisocianato), o poliol e a composição do tipo azeótropo podem ser geralmente combinados, intensamente misturados (usando, por exemplo, qualquer um de vários tipos conhecidos de aparelhagem de pulverização e de cabeça de misturação), e permitido expandir e curar em um polímero celular.

Muitas vezes é conveniente, mas não necessário pré-misturar certos componentes da composição espumável antes de reagir o isocianato e o poliol. Por exemplo, a composição do tipo azeótropo pode ser adicionada no poliol para formar uma primeira mistura e então misturada com o isocianato antes da vaporização e da formação da espuma polimérica. Altemativamente, a composição do tipo azeótropo pode ser adicionada no isocianato para formar uma primeira mistura e então misturada com o poliol antes da vaporização e da formação da espuma polimérica. Pode-se adicionar dímero de hexafluoropropileno no isocianato para formar uma pré-mistura, então adicionar o hidrocarboneto ou o hidrofluorocarboneto e então misturar a mistura resultante com o poliol. Também, pode-se adicionar o dímero de hexafluoropropileno no poliol para formar uma pré-mistura e então adicionar o hidrocarboneto ou o hidrofluorocarboneto e então misturar a mistura resultante com o isocianato. Em outro aspecto, o dímero de hexafluoropropileno é adicionado no poliol para formar uma primeira pré-mistura, o hidrocarboneto ou o hidrofluorocarboneto é adicionado no isocianato para formar uma segunda pré-mistura e as primeira e segunda pré-misturas são misturadas juntas. Também, o dímero de hexafluoropropileno pode ser adicionado no isocianato para formar uma primeira pré-mistura, o hidrocarboneto ou o hidrofluorocarboneto é adicionado no poliol para formar uma segunda pré-mistura e as primeira e segunda pré-misturas são misturadas juntas.

Poliisocianatos (ou precursores de isocianato) adequados para uso no processo desta invenção incluem poliisocianatos alifáticos, alicíclicos, arilalifáticos, aromáticos, ou heterocíclicos, ou suas combinações. Qualquer poliisocianato que é adequado para uso na produção de espumas poliméricas pode ser utilizado. De importância específica são os diisocianatos aromáticos tais como tolueno-diisocianato e difenil-metano-diisocianato na forma bruta, modificada ou pura. Variantes de MDI (difenil-metano-diisocianato modificado pela introdução de resíduos de uretano, alofanato, uréia, biureto, carbodiimida, uretonimina, ou isocianurato) e as misturas de difenil-metano-diisocianatos e seus oligômeros conhecidas na arte como MDI polimérico bruto (polimetileno-polipropileno-poliisocianatos) são especialmente úteis.

Exemplos representativos de poliisocianatos incluem etileno-diisocianato, 1,4-tetrametileno-diisocianato, 1,6-hexametileno-diisocianato, trimetil-hexametileno-diisocianato, 1,1,2-dodecano-diisocianato, ciclo-butano-l,3-diisocianato, ciclo-hexano-1,3- e 1,4-diisocianato (e misturas destes isômeros), diisocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato-metil-ciclo-hexano, 2,4- e 2,6-tolueno-diisocianato (e misturas destes isômeros), difenil-metano-2,4'- e/ou 4,4'-diisocianato, naftaleno-l,5-diisocianato, os produtos de reação de quatro equivalentes dos compostos contendo isocianato acima mencionados com compostos contendo dois gmpos isocianato-reativos, trifenil-metano-4,4',4"-triisocianato, polimetileno-polifenileno- poliisocianatos, m- e p-isocianato-fenil-sulfonil-isocianatos, aril-poliisocianatos perclorados, poliisocianatos contendo grupos carbodiimida, norbomano-diisocianatos, poliisocianatos contendo grupos alofanato, poliisocianatos contendo grupos poliisocianurato, poliisocianatos contendo grupos uretano, poliisocianatos contendo grupos biureto, poliisocianatos produzidos por reações de telomerização, poliisocianatos contendo grupos éster, produtos de reação dos diisocianatos acima mencionados com acetais, poliisocianatos contendo ésteres de ácido graxo poliméricos, e suas misturas. Resíduos de destilação (obtidos na produção comercial de isocianatos) possuindo grupos isocianato também podem ser usados sozinhos ou em solução em um ou mais poliisocianatos acima mencionados.

Polióis adequados para utilização no processo desta invenção são aqueles possuindo pelo menos dois átomos de hidrogênio isocianato-reativos na forma de um grupo hidroxila. Polióis preferidos são aqueles possuindo de 2 a cerca de 50, preferivelmente de 2 a cerca de 8, com maior preferência de 2 a cerca de 4, grupos hidroxila. Tais polióis podem ser, por exemplo, poliésteres, poliéteres, politioéteres, poliacetais, policarbonatos, polimetacrilatos, poliéster amidas, ou pré-polímeros contendo hidroxila destes compostos e uma quantidade menos do que a estequiométrica de poliisocianato. Geralmente, os compostos de poliol utilizados no processo preferido possuem um peso molecular ponderai médio de cerca de 50 a cerca de 50.000, preferivelmente de cerca de 500 a cerca de 25.000.

Exemplos representativos de polióis adequados têm sido descritos, por exemplo, por J. H. Saunders e K. C. Frisch em High Polymers, Volume XVI, "Poliurethanos", Parte I, páginas 32-54 e 65-88, Interscience, New Iork (1962). Misturas de tais compostos também são úteis, e, em alguns casos, é particularmente vantajoso combinar compostos de fusão baixa e de fusão alta entre si, como descrito em DB 2.706.297 (Bayer AG). Polióis úteis incluem etileno-glicol, 1,2- e 1,3-propileno-glicol, 1,4- e 2,3-butileno-glicol, 1,5-pentano diol, 1,5-hexano diol, 1,8-octano diol, neopentil-glicol, 1,4-bis(hidróxi-metil)ciclo-hexano, 2-metil-l ,3-propano-diol, dibromobuteno-diol, glicerol, timetilol-propano, 1,2,6-hexanotriol, trimetilol-etano, pentaeritritol, manitol, sorbitol, dietileno-glicol, trietileno-glicol, tetraetileno-glicol, poli(etileno-glicóis) superiores, dipropileno-glicol, propileno-glicóis superiores, dibutileno-glicol, poli(butileno-glicóis) superiores, 4,4'-di-hidróxi-difenil-propano, e di-hidróxi-metil-hidroquinona.

Em outro aspecto, os precursores do polímero espumável da presente invenção incluem um fenol e um aldeído. Na preparação de espuma fenólica, o aldeído, o fenol e a composição do tipo azeótropo podem ser geralmente combinados, intensamente misturados (usando, por exemplo, qualquer um de vários tipos conhecidos de aparelhagem de pulverização e de cabeça de misturação), e permitido expandir e curar em um polímero celular.

Muitas vezes é conveniente, mas não necessário pré-misturar certos componentes da composição espumável antes de reagir o aldeído e o fenol. Por exemplo, a composição do tipo azeótropo pode ser adicionada no fenol para formar uma primeira mistura e então misturada com o aldeído antes da vaporização e da formação da espuma polimérica. Altemativamente, a composição do tipo azeótropo pode ser adicionada no aldeído para formar uma primeira mistura e então misturada com o fenol antes da vaporização e da formação da espuma polimérica. Pode-se adicionar dímero de hexafluoropropileno no aldeído para formar uma pré-mistura, então adicionar o hidrocarboneto ou o hidrofluorocarboneto e então misturar a mistura resultante com o fenol. Também, pode-se adicionar o dímero de hexafluoropropileno no fenol para formar uma pré-mistura e então adicionar o hidrocarboneto ou o hidrofluorocarboneto e então misturar a mistura resultante com o aldeído. Em outro aspecto, o dímero de hexafluoropropileno é adicionado no fenol para formar uma primeira pré-mistura, o hidrocarboneto ou o hidrofluorocarboneto é adicionado no aldeído para formar uma segunda pré-mistura e as primeira e segunda pré-misturas são misturadas juntas. Também, o dímero de hexafluoropropileno pode ser adicionado no aldeído para formar uma primeira pré-mistura, o hidrocarboneto ou o hidrofluorocarboneto é adicionado no fenol para formar uma segunda pré-mistura e as primeira e segunda pré-misturas são misturadas juntas.

Catalisadores adequados para uso no processo para preparar espuma polimérica da invenção incluem compostos que aceleram sobremaneira a reação dos compostos contendo poliol com os isocianatos (ou poliisocianatos). Quando usados, os catalisadores estão em geral presentes em quantidades suficientes para serem cataliticamente efetivos. Catalisadores adequados incluem compostos organometálicos (preferivelmente, compostos orgânicos de estanho), que podem ser utilizados sozinhos ou, preferivelmente, em combinação com aminas fortemente básicas. Exemplos representativos destes e de outros tipos de catalisadores apropriados são descritos em Patente US 4.972.002 (Volkert). O processo da invenção pode compreender adicionalmente a adição de um tensoativo na mistura espumável compreendendo a composição do tipo azeótropo e pelo menos um polímero espumável ou os precursores de pelo menos um polímero espumável. Tensoativos adequados incluem tensoativos fluoroquímicos, tensoativos de organossilicone, poli(etileno-glicol)-éteres de alcoóis de cadeia longa, sais de amina terciária ou de alcanol-amina de ésteres de alquil-sulfato ácido de cadeia longa, ésteres de alquil-sulfonato, ácidos alquil-aril-sulfônicos, alcoxilatos de ácido graxo, e suas misturas. Tensoativo é em geral empregado em quantidades suficientes para estabilizar a mistura reacional de espumação contra o colapso e a formação de células irregulares, grandes. Tensoativos de organossilicone e tensoativos fluoroquímicos são preferidos.

Espumas preparadas pelo processo da invenção podem variar em textura de tipos muito macios úteis em aplicações de estofamento a espumas rígidas úteis como materiais estruturais ou isolantes. As espumas podem ser usadas, por exemplo, em indústrias de automóveis, de construção de navios, de aviões, de móveis, e de equipamento atlético, e são especialmente úteis como materiais de isolamento nas indústrias de construção e de refrigeração. O processo de limpeza da presente invenção pode ser realizado pelo contato de um substrato contaminado com uma das composições do tipo azeótropo desta invenção até que os contaminantes sobre o substrato sejam dissolvidos, dispersados, ou deslocados ou pela composição do tipo azeótropo, e então pela remoção (por exemplo por enxágüe do substrato com composição do tipo azeótropo não contaminada, fresca, ou pela remoção de um substrato imerso em uma composição do tipo azeótropo do banho e permissão de que a composição do tipo azeótropo contaminada flua do substrato) da composição do tipo azeótropo contendo o contaminante dissolvido, dispersado, ou deslocado do substrato. A composição do tipo azeótropo pode ser usada no estado vapor ou estado líquido (ou ambos), e qualquer uma das técnicas conhecidas para "contatar" um substrato pode ser usada. Por exemplo, a composição do tipo azeótropo líquida pode ser pulverizada ou escovada sobre o substrato, a composição do tipo azeótropo vaporosa pode ser soprada através do substrato, ou o substrato pode ser imerso em uma composição do tipo azeótropo líquida ou vaporosa. Temperaturas elevadas, energia ultra-sônica, e/ou agitação podem ser usadas para facilitar a limpeza. Várias técnicas diferentes de limpeza por solvente são descritas por B. N. Ellis em Cleaning and Contamination of Electronics Components and Assemblies, Electrochemical Publications Limited, Ayr, Escócia, páginas 182-94 (1986).

Substratos tanto inorgânicos quanto orgânicos podem ser limpos pelos processos da invenção. Exemplos representativos dos substratos incluem metais; cerâmicas; vidros; bolachas de silício; polímeros tais como: policarbonato, poliestireno e copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno; fibras naturais (e tecidos derivados das mesmas) tais como: algodão, seda, linho, lã, rami; peles; couro e camurça; fibras sintéticas (e tecidos derivados das mesmas) tais como: poliéster, raiom, acrílicos, náilon, poliolefina, acetatos, triacetatos e suas misturas; tecidos compreendendo uma mistura de fibras naturais e sintéticas; e compósitos dos materiais acima. O processo é especialmente útil na limpeza de precisão de componentes eletrônicos (por exemplo, placas de circuito), meios ópticos ou magnéticos, e dispositivos médicos e artigos médicos tais como seringas, equipamento cirúrgico, dispositivos implantáveis, e próteses. O processo de limpeza da invenção pode ser usado para dissolver ou remover a maioria dos contaminantes da superfície de um substrato. Por exemplo, materiais tais como contaminantes hidrocarboneto leve; contaminantes hidrocarboneto de peso molecular mais alto tais como óleos minerais, graxas, ceras e óleos de corte e de cunhagem; contaminantes fluorocarboneto tais como perfluoropoliéteres, oligômeros de bromotrifluoroetileno (fluidos de giroscópio), e oligômeros de clorotrifluoroetileno (fluidos hidráulicos, lubrificantes); graxas e óleos de silicone; fundentes de solda; particulados; e podem ser removidos outros contaminantes encontrados em limpeza de dispositivo médico, de metal, eletrônico, e de precisão. O processo é particularmente útil para a remoção de contaminantes hidrocarboneto (especialmente, óleos de hidrocarboneto leve), contaminantes e particulados de fluorocarboneto.

As composições do tipo azeótropo da presente invenção também são úteis para extração. Aqui, limpeza envolve remoção de contaminantes (por exemplo, gorduras, ceras, óleos, ou outros solventes) por dissolução ou deslocamento destes materiais dos substratos (por exemplo, materiais naturalmente ocorrentes, alimentos, cosméticos, fármacos).

As composições do tipo azeótropo também podem ser usadas em aplicações de deposição de revestimento, onde a composição do tipo azeótropo funciona como um veículo para um material de revestimento para permitir a deposição do material sobre a superfície de um substrato. A invenção portanto também proporciona uma composição de revestimento compreendendo a composição do tipo azeótropo e um processo para depositar um revestimento sobre uma superfície de substrato usando a composição do tipo azeótropo. O processo compreende a etapa de aplicar em pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície de um substrato um revestimento de uma composição de revestimento líquida compreendendo (a) uma composição do tipo azeótropo; e (b) pelo menos um material de revestimento que é solúvel ou dispersável na composição do tipo azeótropo. A composição de revestimento pode adicionalmente compreender um ou mais aditivos (por exemplo, tensoativos, agentes colorantes, estabilizadores, antioxidantes, retardantes de chama, e semelhantes). Preferivelmente, o processo adicionalmente compreende a etapa de remover a composição do tipo azeótropo do revestimento depositado por, por exemplo, permissão da evaporação (que pode ser auxiliada pela aplicação de, por exemplo, calor ou vácuo).

Os materiais de revestimento que podem ser depositados pelo processo incluem pigmentos, aditivos lubrificantes de silicone, estabilizadores, antioxidantes, corantes, polímeros, fármacos, cosméticos, agentes desmoldantes, óxidos inorgânicos, e semelhantes, e suas combinações. Materiais preferidos incluem perfluoropoliéteres, hidrocarbonetos, e aditivos lubrificantes de silicone; copolímeros amorfos de tetrafluoroetileno; politetrafluoroetileno; e suas combinações. Exemplos representativos de materiais adequados para uso no processo incluem dióxido de titânio, óxidos de ferro, óxido de magnésio, perfluoropoliéteres, polissiloxanos, ácido esteárico, adesivos acrílicos, politetrafluoroetileno, copolímeros amorfos de tetrafluoroetileno, e suas combinações. Qualquer um dos substratos descritos acima (para aplicações de limpeza) podem ser revestidos via o processo da invenção. O processo pode ser particularmente útil para revestir discos rígidos magnéticos ou conectores elétricos com lubrificantes de perfluoropoliéter ou dispositivos médicos com aditivos lubrificantes de silicone.

Para formar uma composição de revestimento, os componentes da composição (i.e., a composição do tipo azeótropo, o(s) material(ais) de revestimento, e qualquer (quaisquer) aditivo(s) utilizado(s)) podem ser combinados por qualquer técnica de misturação convencional usada para dissolver, dispersar, ou emulsificar materiais de revestimento, por exemplo, por agitação mecânica, agitação ultra-sônica, agitação manual, e semelhante. A composição do tipo azeótropo e o(s) material(ais) de revestimento podem ser combinados em qualquer razão dependendo da espessura desejada do revestimento, mas o(s) material(ais) de revestimento preferivelmente constitui(em) de cerca de 0,1 por cento a cerca de 10 por cento da composição de revestimento para a maioria das aplicações de revestimento. O processo de deposição da invenção pode ser realizado pela aplicação da composição de revestimento em um substrato por qualquer técnica convencional. Por exemplo, a composição pode ser escovada ou pulverizada (por exemplo, como um aerossol) sobre o substrato, ou o substrato pode ser revestido por rotação. Preferivelmente, o substrato é revestido por imersão na composição. Imersão pode ser realizada em qualquer temperatura adequada e pode ser mantida por qualquer duração de tempo conveniente. Se o substrato for um tubo, tal como um cateter, e for desejado garantir que a composição revista a parede de lúmen, poderá ser vantajoso derramar a composição dentro do lúmen por aplicação de pressão reduzida.

Após um revestimento ser aplicado em um substrato, a composição do tipo azeótropo pode ser removida do revestimento depositado por evaporação. Se desejado, a velocidade de evaporação pode ser acelerada pela aplicação de pressão reduzida ou de calor suave. O revestimento pode ser de qualquer espessura conveniente, e, na prática, a espessura será determinada por fatores tais como a viscosidade do material de revestimento, a temperatura na qual o revestimento é aplicado, e a velocidade de remoção (se imersão for utilizada).

As composições do tipo azeótropo também podem ser usadas como fluidos de transferência de calor em processos de transferência de calor onde os fluidos de transferência de calor podem transferir energia térmica (i.e., calor) em uma maneira quer direta quer indireta. Transferência de calor direta (algumas vezes chamada de "transferência de calor de contato direto") refere-se a um processo de transferência de calor no qual um fluido de transferência de calor conduz calor diretamente (i.e., através de condução e/ou convecção) para e/ou de uma fonte ou dissipador de calor para um fluido por contato direto do fluido com a fonte ou dissipador de calor. Exemplos de transferência de calor direta incluem esfriamento por imersão de componentes elétricos e o esfriamento de um motor de combustão interna.

Transferência de calor indireta refere-se a um processo de transferência de calor no qual um fluido de transferência de calor (algumas vezes chamado de um "fluido de trabalho") conduz calor para e/ou de uma fonte ou dissipador de calor sem contato direto do fluido com a fonte ou dissipador de calor. Exemplos de transferência de calor indireta incluem processos de refrigeração, de condicionamento de ar e/ou de aquecimento í (por exemplo, usando bombas térmicas), tais como os que são usados em prédios, veículos e maquinário estacionário. Em uma modalidade, a presente invenção proporciona um processo para transferir calor compreendendo o emprego de uma composição azeotrópica nesta invenção como um refrigerante de circuito secundário. Nesta modalidade, o refrigerante de circuito secundário (i.e., um fluido líquido de faixa ampla de temperatura) proporciona um meio para transferir calor entre a fonte de calor (i.e., objeto a ser resfriado) e o refrigerante de circuito primário (i.e., um fluido de ebulição de temperatura baixa que aceita calor por expansão para um gás e rejeita calor ao ser condensado para um líquido, tipicamente pelo uso de um compressor). Exemplos de equipamento no qual a composição azeotrópica desta invenção pode ser útil incluem, mas não são limitados a, resfriadores centrífugos, congeladores / refrigeradores domésticos, condicionadores de ar de automóvel, veículos de transporte refrigerados, bombas térmicas, resfriadores de alimento de supermercado e refrigeradores de exibição de alimento de supermercado, e frigoríficos.

Em processos de transferência de calor indireta, aditivos lubrificantes para transferência de calor podem ser incorporados no fluido de trabalho onde partes móveis estão envolvidas para garantir que as partes móveis (por exemplo, bombas e válvulas) continuem a funcionar por períodos de tempo longos. Estes aditivos lubrificantes devem possuir boa estabilidade térmica e hidrolítica e devem exibir pela solubilidade pelo menos parcial no fluido. Exemplos de aditivos lubrificantes adequados incluem óleos minerais, ésteres graxos, óleos elevadamente halogenados tais como polímeros contendo clorotrifluoroetileno, e aditivos lubrificantes sintéticos tais como polímeros de óxido de alquileno.

As composições do tipo azeótropo da presente invenção podem ser usadas para formular fluidos de trabalho ou lubrificantes que compreendem as composições do tipo azeótropo da presente invenção e pelo menos um aditivo lubrificante totalmente volátil. Um aditivo lubrificante para operações de trabalho é aqui definido como um aditivo que modifica o coeficiente de fricção entre a peça de trabalho e a ferramenta. A composição do tipo azeótropo com o aditivo lubrificante forma o fluido de trabalho para a operação de trabalho. Operações de trabalho incluem peças de trabalho de metal, de cermet, e compósitas.

Metais incluem: metais reffatários tais como tântalo, nióbio, molibdênio, vanádio, tungstênio, háfnio, rênio, e titânio; metais preciosos tais como prata, ouro, e platina; metais de temperatura alta tais como níquel, ligas de titânio, e níquel-cromos; e outros metais incluindo magnésio, cobre, alumínio, aço (incluindo aços inoxidáveis), e outras ligas tais como latão, e bronze. Estes fluidos de trabalho lubrificam as superfícies de usinagem, resultando em uma superfície de peça de trabalho usinada lisa e substancialmente livre de resíduos. Os fluidos de trabalho da presente invenção nestas operações também esfriam o ambiente de usinagem (i.e., a interface de superfície entre uma peça de trabalho e uma ferramenta de usinagem) pela remoção de calor e de material particulado do mesmo.

Cermets são definidos como um produto semi-sintético consistindo de uma mistura de componentes metálicos e cerâmicos possuindo propriedades físicas não encontradas isoladamente em qualquer um dos componentes sozinhos. Exemplos incluem, mas não são limitados a, óxidos, silicetos e carbetos de metal. Veja Hawley's Condensed Chemical Dictionary, 12th Edition, Van Nostrand Reinhold Company, 1993.

Compósitos são aqui descritos como laminados de fibras de temperatura alta em uma matriz polimérica, por exemplo, uma fibra de vidro ou de carbono em uma resina epoxídica.

Este fluido de trabalho é formulado de modo que os processos de forte e de formação sejam lubrifícados para reduzir fricção, acúmulo de calor na ferramenta ou peça de trabalho, e prevenir transferência de material da peça de trabalho para a ferramenta. O fluido de trabalho umecta totalmente a ferramenta de trabalho e a composição do tipo azeótropo evapora da ferramenta de trabalho e da peça de trabalho de tal maneira que o aditivo lubrificante se tome presente como um filme delgado que reduz a fricção e o acúmulo de calor sobre as superfícies da ferramenta e da peça de trabalho, e evita a transferência de material da peça de trabalho para a ferramenta. O aditivo lubrificante é selecionado de tal modo que ele seja de ponto de ebulição suficientemente alto para lubrificar o processo de trabalho sem evaporar prematuramente e ponto de ebulição ainda suficientemente baixo para totalmente evaporar do processo de trabalho de modo que permaneça nenhum ou pouco resíduo. Exemplos de aditivos lubrificantes para operações de trabalho incluem, mas não são limitados a, ésteres de ácidos graxos C8 a C14, alquileno-glicol-éteres, destilados de hidrocarboneto, e ésteres de ácido lático.

Em cada um dos usos descritos, a composição azeotrópica ou do tipo azeótropo pode ser per se utilizada, ou uma mistura de composições do tipo azeótropo pode ser empregada, desde que a mistura seja do tipo azeótropo. Similarmente, quantidades menores de co-solventes podem ser adicionadas na composição do tipo azeótropo, desde que a adição não destrua o comportamento azeotrópico, ou que a adição produza um azeótropo temário. Co-solventes úteis podem incluir CFCs, HCFCs, HFCs, hidrocarbonetos, hidroclorocarbonetos (HCCs), ou água. Exemplos representativos de co-solventes adequados incluem 1,1-dicloro-l-fluoroetano, 1.1- dicloro-2,2,2- trifluoroetano, 1-hidropentadecafluoroheptano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano, clorodifluorometano, 1,1,1,3,3 -pentafluoropropano, trans- 1.2- dicloroeteno, 1 -cloro-1,1-difluoroetano, e 2-cloropropano, clorofluorocarbonetos, por exemplo, fluorotriclorometano; água (que reage com isocianato para produzir dióxido de carbono); perfluoroquímicos saturados, por exemplo, perfluoropentano, perfluorohexano, e perfluoro(N-metil-morfolina); e suas misturas.

Esta invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos, mas os seus materiais e as suas quantidades específicas citadas nestes exemplos, bem como outras condições e detalhes, não devem ser entendidos como indevidamente limitando esta invenção.

Exemplos A preparação, a identificação e o teste das composições do tipo azeótropo desta invenção são adicionalmente descritos nos seguintes exemplos. Os seus materiais e as suas quantidades específicas citados nestes exemplos, bem como outras condições e detalhes, não devem ser entendidos como indevidamente limitando esta invenção. A não ser que seja enunciado de outro modo, todas as percentagens, proporções e razões são em peso.

Preparação de dímero de hexafluoropropileno O dímero de hexafluoropropileno foi preparado de acordo com os métodos descritos na Patente US 5.254.774. O dímero de hexafluoropropileno usado nos seguintes exemplos foi perfluoro-4-metil-pent-2-eno 98% puro (isômeros cis e trans combinados, aproximadamente 5:95), de acordo com análise por NMR.

Exemplos 1-4 Várias misturas de dímero de hexafluoropropileno e hidrocarboneto ou hidrofluorocarboneto foram destiladas na pressão ambiente (729 a 735 torr) para identificar se formaram azeótropos binários, e se assim for, a composição (% em peso) e o ponto de ebulição (p.e. °C) do azeótropo, usando o seguinte procedimento. As misturas foram preparadas e destiladas na pressão ambiente (729 a 735 torr) em uma coluna de destilação de tubo concêntrico (Modelo 933 disponível na Ace Glass, Vinland, NJ). Em cada caso, a destilação foi permitida equilibrar em refluxo total por pelo menos 60 minutos. Para cada destilação, seis amostras de destilado sucessivas, cada uma de aproximadamente 5 por cento em volume da carga líquida total, foram retiradas ao se operar a coluna em uma razão de refluxo de líquido de 20 para 1. As composições das amostras de destilado foram então analisadas usando Cromatógrafo a Gás HP-5890 Series II Plus com coluna capilar RTX-200 (disponível na Restek Corporation, Bellefonte, PA) e coluna capilar Nukol (disponível na Supelco, Bellefonte, PA) ou uma coluna capilar de Metil-Silicone Quadrex 007 Series (disponível na Quadrex Corporation, New Haven, CT) e um detector de condutividade térmica. O ponto de ebulição de cada destilado foi medido usando um termopar. Após este procedimento de teste, azeótropos de perfluoro-4-metil-2-penteno foram identificados com ciclo-pentano, n-pentano, isopentano e 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano.

Na TABELA 1 mostrada abaixo, as composições (% em peso) e os pontos de ebulição (na pressão observada) de quatro azeótropos são apresentados como Exemplos 1-4. TABELA 1 Exemplos 5-8 Faixas percentuais para composições do tipo azeótropo da invenção foram identificadas pela determinação de pontos de ebulição de misturas de teste de dímero de hexafluoropropileno com qualquer um de ciclo-pentano, n-pentano, isopentano ou 1,1,1,3,3 -pentafluoro-butano usando um ebuliômetro ou uma aparelhagem de ponto de ebulição (especificamente um Modelo MBP-100 disponível na Composição aquosa líquida-Glass for Research, Inc., Costa Mesa, CA). 25 mL a 30 mL de componente de ebulição menor das composições de teste foram adicionados na aparelhagem de ponto de ebulição. O líquido foi aquecido e permitido equilibrar para seu ponto de ebulição (tipicamente cerca de 30 minutos). Após o equilíbrio, o ponto de ebulição foi registrado, aproximadamente alíquota de 1,0 mL de componente de ebulição maior foi adicionado na aparelhagem, e a nova composição resultante foi permitida equilibrar por cerca de 10 minutos, em cujo tempo o ponto de ebulição foi registrado. O teste continuou basicamente como descrito acima, com adições na mistura de teste de cerca de 1,0 mL de componente de ebulição maior ocorrendo a cada 10 minutos até que 25 mL a 35 mL de componente de ebulição maior tivessem sido adicionados. O teste foi repetido pelo posicionamento do componente de ebulição maior dentro da aparelhagem e pela adição de alíquotas de aproximadamente 1,0 mL de componente de ebulição menor. A presença de uma composição do tipo azeótropo foi observada quando a mistura de teste exibiu um ponto de ebulição menor do que o ponto de ebulição do componente de ebulição menor.

Claims

1, Composição do tipo azeótropo, caracterizada pelo fato de compreender: (a) dímero de hexafluoropropileno; e (b) um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto; sendo que a citada composição é selecionada do grupo consistindo de: (i) composições consistindo essencialmente de cerca de 2 por cento em peso a cerca de 99 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 1 por cento em peso a cerca de 98 por cento em peso de ciclo-pentano que ebule abaixo de 47°C a cerca de 760 torr; (ií) composições consistindo essencialmente de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 90 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 10 por cento em peso a cerca de 99 por cento em peso de isopentano que ebule abaixo de 27,5°C a cerca de 760 torr; e (iii) composições consistindo essencialmente de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 90 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 10 por cento em peso a cerca de 99 por cento em peso de 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano que ebule abaixo de 40°C a cerca de 760 torr.

2, Composição do tipo azeótropo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender: (a) dímero de hexafluoropropileno; e (b) um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto; sendo que a citada composição é selecionada do grupo consistindo de: (i) composições consistindo essencialmente de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 98 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 2 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso de ciclo-pentano que ebule abaixo de 44°C a cerca de 760 torr; (ii) composições consistindo essencialmente de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 88 por cento em peso de dímero de hexafluoropropiieno e cerca de 12 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso de isopentano que ebule abaixo de 27°C a cerca de 760 torr; e (iii) composições consistindo essencialmente de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 87 por cento em peso de dímero de hexafluoropropiieno e cerca de 13 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso de 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano que ebule abaixo de 39°C a cerca de 760 torr.

3. Composição do tipo azeótropo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender: (a) dímero de hexafluoropropiieno; e (b) um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto; sendo que a citada composição é selecionada do grupo consistindo de: (i) composições consistindo essencialmente de cerca de 12 por cento em peso a cerca de 96 por cento em peso de dímero de hexafluoropropiieno e cerca de 4 por cento em peso a cerca de 88 por cento em peso de ciclo-pentano que ebule abaixo de 40°C a cerca de 760 torr; (ii) composições consistindo essencialmente de cerca de 11 por cento em peso a cerca de 85 por cento em peso de dímero de hexafluoropropiieno e cerca de 15 por cento em peso a cerca de 89 por cento em peso de isopentano que ebule abaixo de 26UC a cerca de 760 torr; e (iii) composições consistindo essencialmente de cerca dc 10 por cento em peso a cerca de 84 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 16 por cento em peso a cerca de 90 por cento em peso de 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano que ebule abaixo de 38°C a cerca de 760 torr.

4. Composição azeotrónica. caracterizada pelo fato de consistir essencialmente de: (a) dímero de hexafluoropropileno; e (b) um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto; sendo que a citada composição é selecionada do grupo consistindo de: (i) composições consistindo essencialmente de cerca de 77,4 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 22,6 por cento em peso de ciclo-pentano que ebule abaixo de 32°C a cerca de 729 torr; (ii) composições consistindo essencialmente de cerca de 67,5 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 32.5 por cento em peso de n-pentano que ebule abaixo de 27°C a cerca de 731 torr; (iii) composições consistindo essencialmente de cerca de 58,6 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 41,4 por cento em peso de isopentano que ebule abaixo de 22°C a cerca de 735 torr; e (iv) composições consistindo essencialmente de cerca de 54,4 por cento em peso de dímero de hexafluoropropileno e cerca de 45.6 por cento em peso de 1,1,1,3,3-pentafluoro-butano que ebule abaixo de 34°C a cerca de 730 torr.

5. Processo para preparar espuma polimérica, caracterizado pelo fato de compreender vaporizar uma composição do tipo azeótropo compreendendo dímero de hexafluoropropileno e um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto de acordo com a reivindicação 1 na presença de pelo menos um polímero espumável ou de precursores de pelo menos um polímero espumável.

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que os citados precursores de citado polímero espumável compreendem (a) um ou mais polióis e um ou mais poliisocianatos, ou (b) um ou mais fenóis e um ou mais aldeídos.

7. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que um tensoativo é adicionado na citada mistura.

8. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender adicionar a composição do tipo azeótropo em um poliol para formar uma primeira mistura e misturar a citada primeira mistura com um isocianato.

9. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender adicionar a composição do tipo azeótropo em um isocianato para formar uma primeira mistura e misturar a citada primeira mistura com um poliol.

10. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender adicionar a composição do tipo azeótropo em um fenol para formar uma primeira mistura e misturar a citada primeira mistura com um aldeído.

11. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender adicionar a composição do tipo azeótropo em um aldeído para formar uma primeira mistura e misturar a citada primeira mistura com um fenol.

12. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender formar a composição do tipo azeótropo como uma solução antes de vaporizar a citada composição do tipo azeótropo na presença de citado polímero espumável ou de citados precursores de pelo menos um polímero espumável.

13. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que um catalisador é adicionado na citada mistura.

14. Espuma polimérica, caracterizada pelo fato de ser preparada pelo processo como definido na reivindicação 5.

15. Processo para preparar espuma polimérica, caracterizado pelo fato de compreender vaporizar uma composição azeotrópica compreendendo dímero de hexafluoropropileno e um hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto de acordo com a reivindicação 4 na presença de pelo menos um polímero espumável ou de precursores de pelo menos um polímero espumável.