BRPI0016487B1 - Complexos metálico, composição de catalisador e processo para polimerizar um ou mais monômeros polimerizáveis por adição - Google Patents

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"COMPLEXO METÁLICO, COMPOSIÇÃO DE CATALISADOR E PROCESSO PARA POLIMERIZAR UM OU MAIS MONÔMEROS POLIMERIZÁVEIS POR ADIÇÃO" Campo da invenção Esta invenção refere-se a uma classe de complexos metálicos, os ligantes usados para preparar estes complexos metálicos, catalisadores de polimerização derivados daqueles, e os processos de polimerização resultantes usando os mesmos. Mais particularmente, tais complexos metálicos são caracterizados por uma parcela alifática ou cicloalifática contendo nitrogênio que é substituída com um ou mais grupos arila, um grupo de ligação por ponte de silano substituído com arila, ou um ou mais substituintes organometalóides de Grupo 14 no metal.

Histórico EP-A-923.589, que é equivalente a WO 98/06727, publicada em 19 de fevereiro de 1998, divulgou complexos de metal do Grupo 4 contendo um substituinte de heteroátomo na posição 3 dos grupos ligantes ciclopentadienila, especialmente indenila. Substituintes contendo heteroátomo particulares incluem substituintes diidrocarbila-mino incluindo dimetilamino, dietilamino, metiletilamino, metilfenilamino, dipropilamino, dibutilamino, piperidini-la, morfolinila, pirrolidinila, hexaidro-lH-azepin-l-ila, hexaidro-1(2H)-azocinila, octaidro-lH-azonin-l-ila, e octaidro-1(2H)-azecinila. A EP-A-577.581 divulga metalocenos de bis-Cp assimétricos contendo um ligante fluorenila com substituintes de heteroátomo. E. Barsties, S. Schaible, Μ. H. Prosenc,U. Rief, W.Roll, O.Weyland, B Dorerer, Η.H.Brintzinger, J.Organometallic Chem., 1996, 520, 63-68 e H. Plenio, D. Birth, J.Organometallic Chem., 1996, 519, 269-272 divulgam sistemas nos quais o anel ciclopentadienila da indenila é substituído com um grupo dimetilamino em complexos de bis-indenila ligados por ponte de Si e não ligados por ponte de Si úteis para a formação de polipropileno e polietileno isotáticos.

Encontra-se a divulgação de substituição de heteroátomo aleatória em metalocenos de mono-Cp em EP-A-416.815, WO 95/07942, WO 96/13529, e nas patentes U.S. N°s 5.096.867 e 5.621.126. Substituição de heteroátomo específica nas posições 3 e 2 de complexos de indenila de metais do Grupo 4 foi divulgada em WO 98/06727 e WO 98/06728, respectivamente.

Apesar do avanço na técnica, temperatura de uso mais elevada particular, obtida por complexos metálicos de tal técnica anterior foram divulgados nas referências anteriores, permanece um desejo por complexos metálicos melhorados capazes de aumento adicional igual na temperatura de uso que sejam capazes ainda de formar composições de catalisadores úteis na produção de polímeros tendo pesos moleculares elevados e, para incorporação elevada de comonômero para copolímeros de etileno/alfa-olefina superior. As composições objeto desta invenção mostram melhoramento inesperado nestes aspectos desejáveis.

Sumário da invenção De acordo com a invenção presente provêm-se complexos metálicos correspondendo â fórmula: onde M é um metal do Grupo 4 que está no estado de oxidação formal +2, +3 ou +4; RA é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio, ou um grupo hidrocarbila, haloidrocarbila, hidrocarbiloxiidrocarbila, di idrocarbilaminoidrocarbila, di idrocarbilamino, hidrocarbiloxi, hidrocarbilsilila, ou triidrocarbilsililidrocarbila desde 1 até 80 átomos, não contando hidrogênio, ou mais opcionalmente, dois ou mais grupos RA do mesmo ou de diferentes complexos metálicos ou Ra e Rb' do mesmo ou de diferentes complexos metálicos podem estar juntos covalentemente ligados; RB é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio ou um grupo hidrocarbila, haloidrocarbila, hidrocarbiloxiidrocarbila, diidrocarbilaminoidrocarbila, diidrocarbilamino, hidrocarbiloxi, hidrocarbilsilila, ou triidrocarbilsililidrocarbila desde 1 até 80 átomos, não contando hidrogênio, e opcionalmente, dois ou mais grupos Rb' do mesmo ou de diferentes complexos metálicos ou RB< e RA do mesmo ou de diferentes complexos metálicos podem estar juntos covalentemente ligados; Z é uma parcela divalente, ligada a M por meio de uma ligação covalente ou coordenada/covalente, compreendendo boro, ou um membro do Grupo 14 da Tabela Periódica dos Elementos, e compreendendo também nitrogênio, fósforo, enxofre ou oxigênio; X é um grupo ligante aniônico ou dianiônico tendo até 60 átomos exclusivo da classe de ligantes que são grupos ligantes por ligações π deslocadas, cíclicos; X' é, independentemente em cada ocorrência, um ligante neutro tendo até 40 átomos; p é zero, 1 ou 2 e é duas unidades menor que o estado de oxidação formal de M, quando X é um ligante aniônico, e quando X é um grupo ligante dianiônico, p é 1; e q é zero, 1 ou 2; com a ressalva que uma ou mais das condições (A), (B) ou (C) seguintes sejam verdadeiras: (A) Rb' corresponde à fórmula -N(RB)2, sendo que RB em cada ocorrência é aralquila, ou dois grupos RB juntos formam uma parcela de hidrocarboneto divalente ou um derivado do mesmo substituído com halogênio ou silila, o dito grupo contendo de 4 até 40 átomos não contando hidrogênio, e compreendendo pelo menos um substituinte aromático, AR; (B) Z é -(RD)2Si-Y-, sendo que RD é, independentemente em cada ocorrência, arila de C6.2o ou dois grupos RD juntos são arileno de C6.20; e Y está ligado a M e é selecionado do grupo consistindo de -0-, -S-, -NRE-, e -PRE-; sendo que, Re é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio, ou um membro selecionado de hidrocarbila, hidrocarbiloxi, silila, alquila halogenada, arila halogenada, e combinação dos mesmos, o dito RE tendo até 20 átomos que não sejam de hidrogênio; ou (C) X é, em pelo menos uma ocorrência, selecionado do grupo consistindo de tri(hidrocarbil)sililidrocarbila, tri(hidrocarbil)germilidrocarbila, e misturas dos mesmos, ou dois grupos X juntos são um grupo ligante divalente da fórmula (ER'2)X' sendo que E é silício, germânio ou carbono, porém é, em pelo menos uma ocorrência, silício ou germânio, e R' é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio ou um grupo selecionado de silila, hidrocarbila, hidrocarbiloxi e combinações dos mesmos, o dito R' tendo até 30 átomos de carbono ou de silício, e x' é um número inteiro de 1 até 8.

Os complexos acima podem existir como cristais isolados opcionalmente em forma pura ou como uma mistura com outros complexos, na forma de um aduto solvatado, opcionalmente num solvente, especialmente um líquido orgânico, na forma de um dímero ou quelato derivado dos mesmos, sendo que o agente quelante é um material orgânico, preferivelmente uma base de Lewis, especialmente um diidrocarbiléter, éter alifático cíclico, triidrocarbilamina, trihidrocarbilfosfina, ou derivado halogenado dos mesmos, ou como um produto polimérico reticulado ou polimérico, sendo que um ou mais grupos RA são polimerizados com um outro ou copolimerizados com um comonômero etilenicamente insaturado.

Além disso, de acordo com a invenção presente, provê-se uma composição de catalisador, útil, inter alia, para a polimerização de monômeros polimerizáveis por adição, compreendendo os componentes ou o produto de reação dos mesmos seguintes: (A) um ou mais complexos de metal de fórmula (I); e (B) um co-catalisador ativante, sendo que a razão molar de (A) para (B) é de 1:10.000 até 100:1. Outra incorporação desta invenção é a composição de catalisador anterior sendo que o complexo de metal está na forma de um cátion de radical.

Adicionalmente de acordo com a invenção presente provê-se um processo de polimerização compreendendo contatar um ou mais monômeros polimerizáveis por adição sob condições de polimerização com uma das composições de catalisadores acima mencionadas.

Um processo preferido desta invenção é um processo de polimerização em solução em temperatura elevada compreendendo contatar um ou mais monômeros polimerizáveis por adição sob condições de polimerização com um dos sistemas de catalisadores acima mencionados numa temperatura de 50°C até 250°C, preferivelmente de 150°C até 250°C, o mais preferivelmente de 175°C até 220°C. Dentro da abrangência desta invenção são os produtos poliméricos produzidos pelos processos acima mencionados.

Esta invenção inclui também o precursor da parcela cíclica do complexo de metal de fórmula (I) contendo elétron deslocado, o dito precursor correspondendo à fórmula: sendo que, Y' é -ORc, -SRC, -NRCRE, -PRCRE; RA e RE são como definidos previamente; RB' é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio, ou um grupo hidrocarbila, haloidrocarbila, hidrocarbiloxiidrocarbila, diidrocarbilaminoidrocarbila, diidrocarbilamino, hidrocarbiloxi, hidrocarbilsilila, ou triidrocarbilsililidrocarbila desde 1 até 80 átomos, não contando hidrogênio, e opcionalmente, dois ou mais grupos R5' de complexo de metal diferente ou RB’ e um RA do mesmo ou de um complexo de metal diferente podem estar juntos covalentemente ligados; Z* é SiRG2, CRG2, SiRG2SiRG2, CRg2CRg2, CRg=CRg, CRg2SíRg2, CRg2SíRg2CRg2, SiRG2CRG2SiRG2, CRG2CRG2SiRG2, CRg2CRg2CRg2, BRg2, ou GeRG2; sendo que cada grupo Rc é hidrogênio, um cátion de metal alcalino, ou um cátion de haleto de magnésio, ou ambos os grupos Rc juntos são um dicátion de metal alcalino terroso; Ra é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio, ou um membro selecionado de hidrocarbila, hidrocarbiloxi, silila, alquila halogenada, arila halogenada, e combinações dos mesmos, o dito RG tendo até 20 átomos que não sejam de hidrogênio, e opcionalmente dois grupos RG podem estar juntos unidos, com a ressalva que uma ou ambas as condições seguintes sejam verdadeiras: (1) RB’ corresponde à fórmula -N(RB)2, sendo que RB em cada ocorrência é aralquila, ou dois grupos RB juntos formam uma parcela de hidrocarboneto divalente ou um derivado substituído com halogênio ou silila do mesmo, o dito grupo contendo de 4 até 40 átomos não contando hidrogênio, e compreendendo pelo menos um substituinte aromático, AR; (2) Z* é -(RD)2Si-, sendo que RD é, independentemente em cada ocorrência, arila de C6.20 ou dois grupos RD juntos são arileno de C6-2o· Entenda-se que a fórmula (II) anterior representa um dos vários isômeros de duplas ligações, interanulares equivalentes, e que todas as tais estruturas isoméricas são planejadas para estarem incluídas na fórmula (II). A incorporação final da invenção é o uso de um dos compostos anteriores de fórmula (II) numa síntese para produzir um complexo de metal do Grupo 4 de fórmula (I). Os catalisadores e processos presentes são especialmente apropriados para uso na produção de polímeros de peso molecular elevado a partir de monômeros de olefinas, numa faixa ampla de condições de polimerização, e especialmente em temperaturas elevadas, com rendimentos de catalisador elevados. Eles são especialmente úteis para polimerização em solução de homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno com uma alfa-olefina outra que não etileno (copolímeros de etileno/alfa-olefina), e interpolímeros de etileno/propileno/dieno (polímeros EPDM) sendo que o dieno é etilidenonorborneno, 1,4-hexadieno ou díeno não conjugado semelhante. 0 uso de temperaturas elevadas aumenta dramaticamente a produtividade de tais processos devido ao fato de que o aumento da solubilidade do polímero em temperaturas elevadas permite o uso de conversões aumentadas (concentração maior de produto polimérico) sem exceder limitações de viscosidade de solução do equipamento de polimerização assim como reduzir os custos com a energia necessária para desvolatilizar o produto de reação. Particularmente, na preparação de copolímeros de etileno e pelo menos um comonômero de alfa-olefina, as composições de catalisadores presentes incorporam quantidades relativamente grandes de comonômero que não seja o etileno comparada aos catalisadores compreendendo um metal convencional. Em particular, copolímeros de etileno/l-octeno tendo densidade reduzida devido a incorporação aumentada de 1-octeno neles, podem ser fabricados usando as composições de catalisador presentes.

Os complexos de metal desta invenção podem estar também apoiados sobre um material suporte e usados em processos de polimerização de olefinas numa pasta semifluida ou em fase gasosa. Adicionalmente, aqueles complexos nos quais Ra é etilenicamente insaturado podem ser usados para formar produtos de reação poliméricos por meio de polimerização ou copolimerização de tal insaturação etilênica na parcela de RA. Tais produtos podem ser empregados numa polimerização em pasta semifluida ou em fase gasosa sem a necessidade de um material suporte adicional. Tal catalisador polimérico pode ser formado por prepolimerização do complexo de metal funcionalizado, opcionalmente com um ou mais monômeros etilenicamente insaturados, no sítio num reator de polimerização ou num reator separado com recuperação do catalisador prepolimerizado antes do processo de polimerização principal.

Breve descrição dos desenhos A Figura 1 mostra a estrutura cristalina isolada derivada por análise de raios X (ORTEP) de (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- dimetil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila (Exemplo 2). A Figura 1 mostra a estrutura cristalina isolada derivada por análise de raios X (ORTEP) de (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-)titânio dimetila (Exemplo 4). A Figura 3 mostra a estrutura cristalina isolada derivada por análise de raios X (ORTEP) de (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- di (4-metilfenil) -l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- [(dimetilsilileno)bis(metileno)]titânio (Exemplo 18). A Figura 4 mostra a estrutura cristalina isolada derivada por análise de raios X (ORTEP) de (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- di(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(l,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil) (Exemplo 19). A Figura 5 mostra a estrutura cristalina isolada derivada por análise de raios X (ORTEP) de [1-((1,2,3,3a,llb-η)-lH-cíclopenta[1]fenantren-2-il]-N-[(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetilsilanaminato(2-)-N]-[bis(trimetilsililmetil)]titânio (Exemplo 25).

Descrição detalhada Toda menção a Tabela Periódica dos Elementos aqui referir-se-á à Tabela Periódica dos Elementos, publicada e editada por CRC Press, Inc., 1997. Também, toda referência a um Grupo ou Grupos será ao Grupo ou Grupos refletidos nesta Tabela Periódica dos Elementos usando o sistema IUPAC para numerar grupos. Como usado aqui, o termo "compreendendo" não é planejado para excluir qualquer componente, aditivo, ou etapa adicional. Para propósitos de prática de patente dos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente ou publicação providos com referências aqui são por meio disto incorporados como referência em sua totalidade, especialmente com respeito à divulgação de técnicas sintéticas e conhecimento geral na técnica.

Os complexos metálicos anteriores são preferivelmente subdivididos em incorporações preferidas, (A), (B) e (C), seguintes. (A) Complexos metálicos correspondendo à fórmula: onde M é um metal do Grupo 4 que está no estado de oxidação formal +2, +3 ou +4; RA é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio, ou grupo hidrocarbila, haloidrocarbila, hidrocarbiloxiidrocarbila, diidrocarbilaminoidrocarbila, diidrocarbilamino, hidrocarbiloxi, hidrocarbilsilila, ou triidrocarbilsililidrocarbila desde 1 até 80 átomos, não contando hidrogênio, ou mais opcionalmente, dois ou mais grupos RA do mesmo ou de complexo metálico diferente podem estar juntos covalentemente ligados; RB é, independentemente em cada ocorrência, aralquila, ou dois grupos RB juntos formando uma parcela de hidrocarboneto divalente ou um derivado substituído com halogênio ou silila do mesmo, o dito grupo contendo de 4 até 40 átomos não contando hidrogênio, e compreendendo pelo menos um substituinte aromático, AR; Z é uma parcela divalente, ligada a M por meio de uma ligação covalente ou coordenada/covalente, compreendendo boro, ou um membro do Grupo 14 da Tabela Periódica dos Elementos, e compreendendo também nitrogênio, fósforo, enxofre ou oxigênio; X é um grupo ligante aniônico ou dianiônico tendo até 60 átomos exclusivo da classe de ligantes que são grupos ligantes de ligações π deslocadas, cíclicos; X' independentemente em cada ocorrência é um ligante neutro tendo até 40 átomos; p é zero, 1 ou 2, e é duas unidades menor que o estado de oxidação formal de M quando X é um ligante aniônico, e quando X é um grupo ligante dianiônico, p é 1; e q é zero, 1 ou 2. (B) Complexos metálicos correspondendo à formula: onde M é um metal do Grupo 4 que está no estado de oxidação formal +2, +3 ou +4; RA é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio ou grupo hidrocarbila, haloidrocarbila, hidrocarbiloxiidrocarbila, diidrocarbilaminoidrocarbila, diidrocarbilamino, hidrocarbilsilila, ou triidrocarbilsililidrocarbila desde 1 até 80 átomos, não contando hidrogênio, ou mais opcionalmente, dois ou mais grupos RA do mesmo ou de complexo metálico diferente estão juntos covalentemente ligados; Z* é SiRD2; RD é, independentemente em cada ocorrência, uma arila de C6.2o ou dois grupos R° juntos são arileno de C6-20; Y é -O-, -S-, -NRE-, -PRE-; e RE é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio ou um membro selecionado de hidrocarbila, hidrocarbiloxi, silila, alquila halogenada, arila halogenada, e combinações dos mesmos, o dito RE tendo até 20 átomos que não sejam de hidrogênio; X é um grupo ligante aniônico ou dianiônico tendo até 60 átomos exclusivos da classe de ligantes que são grupos ligantes por ligações π deslocadas, cíclicos; X' independentemente em cada ocorrência é um ligante neutro tendo até 40 átomos; p é zero, 1 ou 2, e é duas unidades menor que o estado de oxidação formal de M quando X é um ligante aniônico ou ausente, e quando X é um grupo ligante dianiônico, p é 1; e q é zero, 1 ou 2. (C) Complexos metálicos correspondendo â fórmula: onde M é uma metal do Grupo 4 que está no estado de oxidação formal +3 ou +4; RA é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio, ou um grupo hidrocarbila, haloidrocarbila, hidrocarbiloxiidrocarbila, diidrocarbilaminoidrocarbila, diidrocarbilamino, hidrocarbilsilila, ou triidrocarbilsililidrocarbila de 1 até 80 átomos, não contando hidrogênio, ou mais opcionalmente, dois ou mais grupos RA do mesmo ou de complexo de metal diferente podem estar juntos covalentemente ligados; Z é uma parcela divalente, ligada a M por meio de uma ligação covalente ou coordenada/covalente, compreendendo boro, ou um membro do Grupo 14 da Tabela Periódica dos Elementos, e compreendendo também nitrogênio, fósforo, enxofre ou oxigênio; X é uma grupo ligante aniônico, com a ressalva que, em pelo menos uma ocorrência X é trialquilsilimetila, tendo de 1 até 4 carbonos em cada grupo alquila, ou dois grupos X juntos são (dimetilsilileno)bis(metileno); X' é, independentemente em cada ocorrência, um composto de base de Lewis neutro coordenado ao complexo metálico e tendo até 40 átomos; p é 1 ou 2; e q é zero, 1 ou 2.

Em todas as incorporações preferidas anteriores (A) , (B) e (C) , -N(Rb) 2, é preferivelmente dibenzilamino ou dois grupos RB juntamente com o átomo de nitrogênio formam um grupo cicloalifático, e pelo menos um dos grupos AR compreendendo RB é um grupo aromático em anel único ou múltiplo. Mais preferivelmente, na incorporação onde dois grupos RB juntamente com o átomo de nitrogênio formam um grupo cicloalifático, um grupo AR único, que é um grupo hidrocarboneto aromático de C6-20 funde-se ao grupo cicloalifático. O mais preferivelmente, -N(RB)2 está na forma de um grupo azo-cíclico, fundido, de anel múltiplo. Exemplos dos grupos -N(RB)2 anteriores incluem: grupos 1.3- diidro-2H-isoindil-2-ila, 1,2,3,4-tetraidro-2H- isoquinolina-2-ila, 1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindil-2-ila, 1.3- diidro-2H-benzo[e]isoindil-2-ila, 1,2,3,4-tetraidro- 2H-benzo[g]isoquinolina-2-ila, 1,2,3,4-tetraidro-2H- benzo[f]isoquinolina-2-ila, 1,2,3,4-tetraidro-2H- benzo[h]isoquinolina-2-ila,ΙΗ-benzo[de]isoquinili-2(3H)-ila, e dibenzilamino, correspondendo às fórmulas seguintes: Além disso nas incorporações preferidas anteriores (A) , (B), e (C) da invenção, -Z*- é preferivelmente Si(RG)2-, onde Rg, em cada ocorrência, é fenila, toluila, benzila, n-butilfenila, naftila, ou dois grupos RG juntos são: 0 mais preferivelmente, RG em cada ocorrência é fenila, 4-metilfenila, ou 4-n-butilfenila.

Um metal do Grupo 4 preferido para todos os complexos metálicos presentes é o titânio.

Finalmente, para as incorporações preferidas anteriores (A) e (B), os grupos X preferidos são cloro, metila, trimetilsililraetila, ou dois grupos X juntos são (dimetilsilileno)bis-(metileno), o mais preferivelmente trimetilsililmetila, ou dois grupos X juntos são (dimetilsilileno)bis(metileno). Nas incorporações onde X é trimetilsililmetila os complexos possuem atividade catalítica melhorada. Nas incorporações onde dois grupos X juntos são (dimetilsilileno)bis(metileno) adicionalmente os complexos metálicos são particularmente estáveis (robustos) sob condições de armazenagem e de uso típicas.

Grupos Ra preferidos nas incorporações (A), (B) e (C) (outros que não grupos -N(RB)2 previamente divulgados na posição 3) são hidrogênio, ou um grupo alquila, arila ou aralquila de até 10 carbonos.

Preferivelmente em todas incorporações da invenção, Y é -NRE- onde Re é alquila ou cicloalquila de Ci-6, preferivelmente isopropila, cicloexila, ou t-butila. Grupos X' preferidos em todas as incorporações anteriores da invenção são monóxido de carbono; fosfinas, especialmente trimetilfosfina, trietilfosfina, trifenilfosfina e bis(l,2-dimetilfosfino)etano; P(0RK)3, onde RK é, independentemente em cada ocorrência, hidrocarbila, silila ou sililidrocarbila; éteres, especialmente tetraidrofurano; aminas, especialmente piridina, bipiridina, tetrametiletilenodiamina (TMEDA), ou trietilamina; olefinas; e dienos conjugados tendo de 4 até 40 átomos de carbono. Complexos incluindo os grupos X' últimos, especialmente 1,3-butadienos substituídos terminalmente com hidrocarbila, incluem aqueles onde o metal está no estado de oxidação formal +2.

Nas incorporações preferidas anteriores (A) e (B), quando p é 2, q é zero, M está no estado de oxidação formal +3 ou +4, e X é, independentemente em cada ocorrência, preferivelmente cloreto, metila, benzila, trimetilsililmetila, alila, pirolila ou dois grupos X juntos são 1,4-butano-diila, 2-buteno-l,4-diila, 2,3-dimetil-2-buteno-l,4-diila, 2-metil-2-buteno-l,4-diila, xilíldiila, ou (dimetilsilileno)bis(metileno).

Nas incorporações preferidas (A) e (B), quando p é 1, q é zero, M está no estado de oxidação formal +3, e X é preferivelmente, 2-(Ν,Ν-dimetil)aminobenzila, 2-(N,N-dimetilaminometil)fenila, alila, ou metalila.

Nas incorporações preferidas (A) -e (B), quando pé 0, q é 1, M está no estado de oxidação formal +2, e X' é 1,4-difenil-l,3-butadieno, 1,3-pentadieno ou 2,4-hexadieno. Complexos altamente preferidos de acordo com a incorporação (A) correspondem às fórmulas: onde Rh é metila, fenila, toluila ou n-butilfenila; R1 é cloro, metila, benzila, trimetilsililmetila ou dois grupos R1 juntos são (dimetilsilileno)bis(metileno); e RJ é alila, 2-(dimetilamino)benzila, 1,4-pentadieno ou 1,4-difenil-1,3-butadieno.

Nos complexos das fórmulas IA1' e IA2' o metal titânio está formalmente no estado de oxidação +3 quando RJ é alila ou 2-(dimetilamino)benzila, e no estado de oxidação +2 quando RJ é 1,4-pentadieno ou l,4-difenil-l,3-butadieno.

Para a incorporação preferida (A) , complexos metálicos ilustrativos de acordo com a invenção presente incluem: dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil-l((1,2,3,3a,Va-η )-3-(1,3-diidro-2H-isoindil- 2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil- 1 ((l,2,3,3a,7a-T|) -3-(l,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(N-(1,1- dimetiletil)-1,1-difenil-l((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil-l((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindil- 2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l((l,2,3,3a,7a-ti)-3-(1,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-) - titânio(m) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1((l,2,3,3a,7a-t|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(II)1,4-dífenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-1 ( (l,2,3,3a,7a-Ti) -3- (1,3-diidro-2H-isoindil-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N- (cicloexil)-1,1-difenil-l((1,2,3,3a,7a-T])-3-(1,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil- 1 ( (1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) - titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-difenil- 1( (1,2,3,33,73-η)-3-(l,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- difenil-l ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(III)2-(Ν,Ν-dimetilamino) benzila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-1( (l,2,3,3a,7a-ri) -3- (1,3-diidro-2H-isoindil-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-)- titânio(II)1,4-difenil- 1,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-t)) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a- η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(l,l-dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N- (1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η )-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)- 1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoíndol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|) - 3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-i1)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,33,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N- (1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T])-3 - (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7θ-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r| )-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (III)2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-) -N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)- 1-((1,2,3,3a, 7a-T] )-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-n-butilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-T|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)- 1- ((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-)titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-n- butilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-Ti) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol- 2- il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-T])-3 - (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N- )titânio(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν- dimetilamino) benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-η)-3-(l,3-diidro-2H-isoindol- 2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II)1,4-difenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil)-1-((1,2,3,3a,7η-η)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil)-1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3-(1,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1,2,3,4-ttetraidro- 2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-difenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-IH-inden-l- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III)2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II)1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N- (cicloexil) -1,1-difenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-1,1-difenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (l,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil)-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1- difenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-r|) -3- (l,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- difenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,2,3,4-ttetraidro- 2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III)2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)- 1.1- difenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r| )-3-(1,2,3,4-ttetraidro- 2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II)1,4-difenila-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T])-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T| )-3-(1,2,3,4- ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III)2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-q)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T|) -3-(1,2,3,4- ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η) - 3-(1,2,3,4-ttetraidro- 2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T])- 3- (l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis(4-n-butilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-q)-3-(1,2,3,4- ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ( (l,2,3,3a,7a-T)) - 3- (1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ((1,2,3,3a,73-η)-3 -(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(dimetilsilileno)bis(metileno) ; (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3- (l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III)2 -(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,l-bis(4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,2,3,4-ttetraidro-2 (1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (II)l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N- (cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(cícloexil)-1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-x\) -3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cícloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-T]) -3- (1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(dimetilsilileno)bis(metileno; (N-(cícloexil)- 1.1- bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, la-r\ )-3-(1,2,3,4- ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-) -N-) titânio(III)2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(cícloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1-( (1,2,3,3a, Ta-r\) -3- (1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) l(4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol [f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(1,1-dimetil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio dimetila; (N-(1,1-dimetil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(l,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetil)-1,1-difenil-l- ( (1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (l,3-diidro-2H-benzol [f] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetil)- 1,1-difenil-l - ( (1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-benzol [f]isoindol-2-il)-IH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(III)2-(N,N-dimetilamino)benzila; (Ν'- (1,1-dimetil)-1,1-difenil-l-{(1,2,3,3a, 7a-η )-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)-N-)- titânio(II)l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-difenil-l- ((l,2,3,3a,7a-Ti) -3- (1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,7η-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) - titânio dimetila; (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-l,l-difenil-l-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-η )-3-(1,3-diidro- 2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-η )-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(l,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)-N-)- titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-T]) - 3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-( (l,2,3,3a,7a-r|) -3 - (1,3-diidro-2H-benzol [f] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-IH-inden-l-íl)silanaminato-(2-)-N-)- titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η )-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio bis(trimetilsililmetil)bis(trimetilsililmetil); (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,33,7η-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-l,l-bis(4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) - 3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)- N-)- titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|) - 3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n- butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol [f]isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-l,l-bis(4— n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-T)) - 3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)-N-)- titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- n-butilfenil) -1- ( (l,2,3,3a,7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)-N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4- n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-) -N-)- titânio(N-(1,1-dimetiletil)- 1,1-bis (4- n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r])-3-(l, 3- diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)-N-)- titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4- n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4- n- butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η )-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-r|)-3 - (1,3-diidro-2H-benzol [f ] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- n-butilfenil)-1-( (l,2,3,3a,7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-benzol [f] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) - titânio bis(trimetilsililmetil)bis(trimetilsililmetil); (N- (cicloexil)-l,l-bis(4- n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[f]isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (M-(cicloexil) -1,1-bis (4- n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T]) -3-(1,3-diidro-2H-benzol[f] isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) - titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) - titânio dimetila; (N-(l,l-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r)) -3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-) -N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1-((l,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol [e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol(e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il) silanaminato-(2-)-N-)- titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,33,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(N-(1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(l,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il) silanaminato-(2-)-N-)- titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-benzol [e] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio; (N-(cicloexil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3- (1,3-diidro-2H-benzol [e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2- )-Ν-) - titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-t|) -3- (1,3-diidro-2H-benzol [e] isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (l,3-diidro-2H-benzol [e] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(l,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-ri)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (1,3-diidro-2H-benzol [e] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) -titânio; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N-(l,l-dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-ri)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T)) - 3- (1,3-diidro-2H-benzol [e] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3- (1,3-diidro-2H-benzol[e]isòindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(N,N-dimetílamino)benzila; (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(l,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,33,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-)-titânio; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,33,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1- il) silanaminato-(2-)-Ν-)-titânio dimetila; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η) - 3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n- butilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n- butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-benzol [e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-T))-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bís(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, Ia-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,33,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-( (1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-díidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzol[e]isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) l,4~difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) -il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(1,1- dimetiletil)-1,l-difenil-1-((l,2,3,3a,7a-ri)-3- (1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N-(l,l-dimetiletil) -1, l-difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-ri)-3- (1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (1,1-dimetiletil) -1, l-difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3-(ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((1,2,3,3a,73-η)-3-(ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(l,l-dimetiletil) -1, l-difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-r|)-3 - (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) -il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(cicloexil)- 1.1- difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-ti) -3- (1H- 5 benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1- il) silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N- (cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H) -il) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); 3 (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l - ((l,2,3,3a,7a-Ti) -3 - (1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-5 2(3H)-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)- 1.1- difenil-l - ( (l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-l,3-3 butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-T|)-3-(1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1H-5 benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletíl) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-ri} -3-(ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); ) (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) - il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-T| )-3-( 1H-5 benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dícloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(cicloexil)- 1.1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3 - (1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1- il) silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) -3-(ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetisililmetil); (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(ΙΗ-benzo[de] isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-Ti)-3-(1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-l,l-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T)) -3- (1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n- butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-ri)-3-(1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N- (1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetíletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) -il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) l,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ((l,2,3,3a,7a-T|)-3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) -il) -lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-íl)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -l-((l,2,3,3a,7a-T|)-3 - (1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-T|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H- inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N- (1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-t|) - 3- (Ν,Ν- dibenzilamino) -lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-Ti) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- {(l,2,3,3a,7a-T])-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N-(cicloexil) -1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) - 3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno; (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((l,2,3,3a,7a-T)) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,33,7β-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,33,73-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metílfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Ia-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (trimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-r|)-3-(N,N- dibenzilamino)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(l,l- dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N- (cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1- ((l,2,3,3a,7a-T])-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-1- il) silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(N,N-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- bis (4-metilfenil) -1- ( (1,2,3,3a,7a-ri) -3 - (Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-r|)-3 -(Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N- )-titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ( (l,2,3,3a,7a-T]) - 3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (Ν,Ν- dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N- )-titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-l-il)sílanamínato- (2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio dimetila; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio bis(trimetilsililmetil)? (N-(cicloexil)-1,1- bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno; (N-(cicloexil)- 1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; e (N-(cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-ri) - 3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-)-titânio(II) 1,4-difenil-1,3-butadieno.

Para a incorporação preferida (B), os complexos metálicos ilustrativos incluem aqueles correspondendo às fórmulas seguintes: onde Rf é fenila, toluila ou n-butilfenila, especialmente 4-toluila ou 4-n-butilfenila; R1 é metila ou brimetilsililmetila ou dois grupos R1 juntos são(dimetilsilileno)bis(metileno); e RJ é alila, 2-(dimetílamino)benzila, 1,4-pentadieno ou 1,4-difenil-l,3-butadieno. NIos complexos da fórmula IB1', IB2', IB3', IB4', IB5', IB6', IB7', e IB8', o metal titânio está formalmente no sstado de oxidação +3 quando RJ é alila ou 2-(dimetilamino)benzila, e no estado de oxidação +2 quando RJ é 1,4-pentadieno ou 1,4-difenil-l,3-butadieno.

Complexos metálicos ilustrativos de acordo com a incorporação (B) da invenção presente incluem os complexos seguintes (que podem duplicar em parte complexos dentro da incorporação (A)): dicloro(N-(1,1- dimetiletil)-1,1-difenil-l-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1- (tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N- (cicloexil)-1,1-difenil-l-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-) -N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- (tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N- )titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1,1-difenil-l-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N- )titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metílfeníl)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-) -N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,l-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-) -N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difeníl-1,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio 1,4- difenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1- bis(4-n-butilfenil)-1-(tetrametil-η- cíclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (M-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N- )titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis(4-n-butilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- bis(4-n-butilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1- (tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-) -N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-l,l-bis(4-n-butilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4- Eenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) titânio dís(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- iifenil-1-((1,2,3,3a,Ta-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-i.1)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-iifenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N- iimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-r]) -l-metil-4-fenil-lH-inden-l-11)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- outadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-1,1- iifenil-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-11)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)-L,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-L-i1)silanaminato-(2-)-N-)titânio dís(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,Ta-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-11)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- iifenil-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-11)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N- iimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-Ll)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- Dutadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4- netilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-L-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-L,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-LH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-l)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-ltitânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)- L, 1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-r|) -l-metil-4-fenil-LH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)-1,1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -1-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-r|)-l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-T|)-l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-M-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n- butilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-ii)-l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N- (1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T]) -l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7θ-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T]) -l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -l-metil-4-fenil-lH-inden- 1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-r|)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)-1,1- bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -1-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N- dimetílamíno)benzíla; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-ii) -l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a,73-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-T|) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,33,73-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-Ν-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)- 1.1- difenil-l-((1,2,3,3a,7a-r|) - 3-(1-pirrolidinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio l,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4- metilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-T|)-3-(1-pirrolidinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-T|)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-T])-3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η) -3-(1-pirrolidinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1-pirrolidinil) -lH-índen-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-l,l-bis(4- metílfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1-pirrolidinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-l,l-bis(4- metilfenil)-l-((1,2,3,33,73-η)-3-(1-pirrolidinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) - 3-(1- pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3 -(1-pirrolidinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η )-3-(1-pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N- )titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(1-pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 73-η)-3-(1-pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetíletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-{(1,2,3,33,7θ-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(l,l-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7&-η)-3-(1-pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(1- pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T])-3-(1-pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1-pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N- (cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-t|)-3-(1-pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N- )titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)- 1.1- bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7β-η)-3-(1- pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-T)) -3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis (4- n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν- dimetilamino) benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-íl) -3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-η)-3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)- 1,1-difenil-l - ( (l,2,3,3a,7a-r|)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,7β-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,33,73-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r]) -3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(2,3,4,5- ttetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-t|) - 3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-Ti) - 3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(2,3,4,5- ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 73-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N- )titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T|) -3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ( (l,2,3,3a,7a-r|) -3 - (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-r| )-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1- ( (1,2,3,3a,7a-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r| )-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-r| )-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3- (2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-({l,2,3,3a,7a-T])-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-T|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio 1,4- difenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil- 1- ((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)- 1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (l,3-diidro-2H-isoindol- 2- il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-T|) - 3- (l,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,73-η)-3 -(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l - ((l,2,3,3a,7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetietil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,l-dimetietil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (l,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,l-dimetietil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,l-dimetietil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno) ; (N-(1,l-dimetietil)-1,1- bis (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,M-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetietil)-1,1-bis(4-metilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-T})-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r)) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N- )titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N- )titânio(III) 2 -(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-)titânio; (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, Ta-f\) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)- 1- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)- 1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-t|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N- )titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-Ti) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol- 2- il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-l,l-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(l,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil) -1,1-difenil -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil -1-((l,2,3,3a,7a-η)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-lH-inden-l-íl)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (l,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (l,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N- )titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(l,l-dimetiletil) -1,1-difenil -1-((1,2,3,3a, 7a-ri) -3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) l,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil -1- ((1,2,3,3a,7a-T|)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N- (cicloexil)-1,1-difenil -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)- 1.1- difenil -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,2,3,4-ttetraidro- 2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- difenil -1- ((1,2,3,3a, 7a-ii) -3- (1,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil -1-((1,2,3,3a, 7a-t|) - 3- (1,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N- )titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil) -1,1-difenil -1-((1,2,3,3a, 7a-T|) - 3-(1,2,3,4- ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) l,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(1,2-dimetiletil)-l,l-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,2-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1- ( (1,2,3,3a, Va-η) -3 - (1,2,3,4-ttetraid.ro-2 (1H) -isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,2-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,2-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2 (1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,2- dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-T])-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,2-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ( (1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-IH-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cícloexil)-1,1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cícloexil)- 1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r])-3-(l, 2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (cícloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno) ; (N-(cícloexil)-1,1-bis(4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-r|) -3-(1,2,3,4-ttetraidro-2 (1H)- isoquinolinil)-IH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N- (cícloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n- butilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro- 2(1Η)- ísoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-({1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -ísoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-( (1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,2,3,4-ttetraidro-2 (1H) -ísoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trímetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- ísoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(l,l- dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3- (l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- ísoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-t|) - 3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- ísoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(l,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- ísoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio; (N-(cicloexil)-1,1- bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- ísoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- ísoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-)titânio bis(trímetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3- (l,2,3,4-ttetraidro-2(1H) - Ísoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- ísoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3-(1,2,3,4-ttetraidro-2(1H)- Ísoquinolinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,4-difenil-l,3- butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-ri) - 3- (1,3-diidro-2H-benzo [f ] isoindol-2il)lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1,3-diidro-2H-benzi [f]isoindol-2il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(N-(1,1-dimetiletil)-1,1, -difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(l, 3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2il)lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, Ta-\\) -3- (1,3-diidro-2H-benzo (f] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-Ti) -3- (1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(l,l- dimetiletil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-T])-3- (1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio 1,4- difenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1,3-diidro-2H-benzo [f ] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N- (cicloexil)-1,1,-difenil-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)lH-inden-1-il) silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil) -1,1-difenil-l - ((l,2,3,3a,7a-T|)-3 - (1,3 -diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(l, 3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H- benzo[f] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)- 1.1- difenil-l-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H- benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro- 2H-benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-ri)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,3-diidro- 2H-benzo [f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (1,1- dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]ísoíndol-2-íl)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) ■ l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-T])-3-(l,3-diidro-2H-benzo [f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-q)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis (4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-benzo [f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)-N-) titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3- (1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n- butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-benzo [f ] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4- n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo [f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(l,l- dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(l, 3-diidro-2H-benzo [f]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r| )-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ( (l,2,3,3a,7a-T|) -3 - (1,3-diidro-2H-benzo [e] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil) -1,1 -bis (4 -n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-ri)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-r|)-3-(l,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dímetiletil) -1,1-difenil-l- ((l,2,3,3a,7a-Ti) - 3- (1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(l,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((l,2,3,3a,7a-T])-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil) -1,1-difenil-l - ((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-l,l-difenil-l-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil) -1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-l,l- difenil-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)- 1.1- difenil-l-((1,2,3,3a,7ά-η)-3-(1,3-diidro-2H- benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-ri)-3 - (1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H- benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1,3-diidro- 2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(l,l- dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-t|)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3- (1,3-diidro-2H-benzo [e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-ri) -3- (1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo [e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T))-3 - (1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T)) -3- (1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-benzo [e] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (1,3-diidro-2H-benzo [e] isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4- n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-T]) -3- (l,3-diidro-2H-benzo [e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (1,1- dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-benzo [e] isoindo.l-2-il) lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)- 1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-t]) -3- (1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)IH-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (1,3-diidro-2H-benzo[e]isoindol-2-il)ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2- (Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)- 1.1- bis(4-n-butilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro- 2H-benzo[e]isoindol-2-il)lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-[1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-Tj) -3-[1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(l,l-dimetiletil) -1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-t|) -3- [1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H) - il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-) -N-) titânio(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((1,2,3,3a, Ta-r\) -3- [ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2(3H)- il]-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trímetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- [ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2(3H)- il]-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-i])-3-[ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(l,l-dimetiletil) -1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- [1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno,- dicloro (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3- [ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) - il] -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,7a-r|) -3- [1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil) -1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,7a-r|) -3- [1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- [1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-l-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-[ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)- 1.1- difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-r]) -3- [1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- [1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis(4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-r|) -3- [1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H) - il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -l-((l,2,3,3a,7a-T])-3-[ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3- [ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) - il] -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- [1H-benzo [de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-[1H- benzo [de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-t]) - 3- [ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) - il] -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-ri)-3-[ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ( (1,2,3,3a,7a-r|) -3-[ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H) - il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfeníl)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-[ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H) - il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Ta-η)-3-[1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III)2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-[1H- benzo [de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- [1H- benzo [de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, la-r\) - 3- [1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(l,l-dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-t|) -3-[ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H) - il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-Ti) -3- [ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) - il] -lH-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- [1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a,7a-T|) - 3- [1H- benzo [de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- [ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2 (3H) - il] -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,33,73-η)-3-[ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H) - il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-Ν-) titânio dimetila; (N-(cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-[lH-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-[ΙΗ-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-[1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H) - il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N- dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n- butilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-Tl) -3- [1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H)- il]-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil-l-((1,2,3,3a,7a-r|)-3- (Ν,Ν-dibenzilamino)-1H- inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H- inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,73-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,73-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-l,!-difenil-1-((1,2,3,3a,73-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,33,73-η)-3-(Ν,Ν- dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, la-T}) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) l,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N- (1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(N,N-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4- metilfenil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil-1- ( (1,2,3,3a, 7a-fi) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (III)2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil-1- ((l,2,3,3a,7a-ri)-3 - (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-1,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil)-l,l-bis(4-metilfenil)-l-((1,2,3,3a,73-η)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-Ti)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(N,N-dibenzilamino)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (N,N-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(1,1-dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(l,l-dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν- dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2 -(N,N-dimetilamino)benzila; (N-(l,l- dimetiletil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno; dicloro(N-(cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) -3-(N,N-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-n-butilfenil)-1- ( (1,2,3,3a, 7a-T|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)-N-) titânio dimetila; (N-(cicloexil) -1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3-(N,N-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(III) 2-(Ν,Ν-dimetilamino)benzila; (N-(cicloexil)- 1,1-bis (4-n-butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (N,N-dibenzilamino)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio(II) 1,4-difenil-l,3-butadieno.

Exemplos de complexos de acordo com a incorporação preferida (C) correspondem às fórmulas: onde Rf é metila, fenila, toluila, ou n-butilfenila; e R1 em cada ocorrência é trimetilsililmetila ou dois grupos R1 juntos são (dimetilsilileno)bis(metileno). Complexos metálicos ilustrativos de acordo com a incorporação (C) incluem (além daqueles complexos previamente divulgados com respeito às incorporações (A) e (B)): (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-dimetil-l-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato- (2-)Ν-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-bis-(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-dimetil-l- (tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)- 1,1-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- dimetil-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-1-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-T]) -l-metil-4-fenil-lH-inden- 1-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-dimetil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) -l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- dimetil-1- ((1,2,3,3a, 7á-ri) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((l,2,3,3a,7a-r|) - 3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-dimetil-l- ((1,2,3,3a, 7a-ri) - 3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1-íl)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, Va-η)-3-(1-pirrolidin.il) -ΙΗ-inden-l-il) silanaminato- (2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- dimetil-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-1-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (2,3,4,5-ttetraidro-1-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) - 3- (2,3,4,5-ttetraidro-1-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-dimetil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,33,73-η)-3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4- metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-t|) - 3-(2,3,4,5-ttetraidro-l-piridinil) -IH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- dimetil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1- ( (1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-dimetil-l- ((1,2,3,33,73-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,7a-η )-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H- inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- dimetil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol- 2- il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- dimetil-1-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,2,3,4-tetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-T]) -3-(1,2,3,4-tetraidro- 2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,2,3,4- tetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-1H-inden-l- il) silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (cicloexil) -1,1-dimetil-l - ((l,2,3,3a,7a-T]) - 3-(1,2,3,4-tetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-1H-inden-l- il) silanaminato- (2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-T|)-3-(1,2,3,4-tetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-1H-inden-l- il) silanaminato- (2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (l,2,3,4-tetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-1H-inden-l- il) silanaminato- (2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (1,1-dimetiletil) -1,1-dimetil-l- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]-isoindol-2-il) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a,7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]-2-il) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1- ((l,2,3,3a,7a-ri) -3-(1,3-diidro-2H-benzo[f] -isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-dimetil-l- ((1,2,3,3a,73-η)-3 -(1,3-diidro-2H-benzo[f]-isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f]-isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-bis (4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo [f]-isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- dimetil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]- isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]- isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e]-isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)- 1.1- dimetil-l- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (1,3-diidro-2H-benzo [e] - isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis (trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1-((l,2,3,3a,7a-ii)-3-(1,3-diidro-2H-benzo [e]-isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- bis (4-metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1,3-diidro-2H-benzo [e]-isoindol-2-il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,33,73-η)-3-[1H-benzo [de]-isoquinolin-2(3H)- il) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-η)-3-[1H-benzo [de]-isoquinolin-2(3H) - il) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T])-3-[ΙΗ-benzo [de]-isoquinolin-2 (3H) - il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil) ; N-(cicloexil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-[ΙΗ-benzo [de]-isoquinolin-2 (3H) - il) - ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-[ΙΗ-benzo[de]-isoquinolin-2(3H)- il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-[ΙΗ-benzo[de]-isoquinolin-2(3H)- il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); N-(cicloexil)-1,1-dimetil-1-((1,2,3,3a,7a-η)-3-[ΙΗ-benzo[de]-isoquinolin-2(3H)- il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); N-(cicloexil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-[ΙΗ-benzo[de]-isoquinolin-2(3H)- il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio bis(trimetilsililmetil); N-(cicloexil)-1,1-bis(4- metilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - [ΙΗ-benzo [de] -isoquinolin-2(3H)- il) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- dimetil-l- ((1,2,3,3a, 7a-Ti) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H- inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-T|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4- metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1-dimetil-l- ((l,2,3,3a,7a-ri) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-)- titânio bis(trimetilsililmetil); (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(cicloexil)-1,1- bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio bis(trimetilsililmetil); (N-(1,1-dimetiletil)- 1.1- dimetil-l-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- difenil-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- dimetil-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2 -)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil)-1,1-difenil-l-(tetrametil-η-ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-(tetrametil-η- ciclopentadienil)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1-((1,2,3,3a,Va-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7θ-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- dimetil-1-((1,2,3,3a,7a-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1-((l,2,3,3a,7a^)-l-metil-4-fenil-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis (4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7a-η)-l-metil-4-fenil-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1-((1,2,3,33,73-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno) ; (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((1,2,3,33,73-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- bis (4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1-pírrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- dimetil-1- ((1,2,3,3a,7a-ri)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1-((1,2,3,3a, 7a-T|)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-) N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1- ((l,2,3,3a,7a-t|) -3- (2,3,4,5-tetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(2,3,4,5-tetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (2,3,4,5-tetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil) -1,1-dimetil-l- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (2,3,4,5-tetraidro-l-piridinil) -ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3-(2,3,4,5-tetraidro-l-piridinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T]) -3-(2,3,4,5-tetraidro-l-piridinil)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-) N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1- ((l,2,3,3a,7a-T|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1- bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- dimetil-l-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol- 2-íl)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1-((1,2,3,3a,Ta-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno) ; (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1-((1,2,3,3a, Va-η)-3-(1,2,3,4-tetraidro-2(1H)-isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1- dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,2,3,4-tetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,7β-η)-3-(1,2,3,4-tetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- dimetil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,2,3,4-tetraidro-2 (1H) -isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il) silanaminato-(2-)N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- difenil-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,2,3,4-tetraidro- 2(1H)- isoquinolinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)- 1.1- bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (1,2,3,4- tetraidro-2(1H)- isoquinolinil)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-benzo [f ] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(l,l- dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3- diidro-2H-benzo[f] isoindol-2-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f] isoindol-2-il)-lH-inden-l-il) silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil) -1,1-dimetil-l - ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-benzo [f] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-) M-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3-(l,3-diidro-2H-benzo[f] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[f] isoindol-2-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2 -) N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r)) - 3- (1,3-diidro-2H-benzo [e] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1- dímetíletíl)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7β-η)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2 -) N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)-IH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil) -1,1-dimetil-l - ((1,2,3,3a, 7a-T]) - 3- (1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil) -1,1-difenil-l - ((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1- ((1,2,3,33,7α-η)-3-(ΙΗ-benzo[de] isoquinolin- 2(3Η)- il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2(3H)- il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)N-} - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2(3H)- il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,3a,7a-Ti)-3-(1H-benzo[de] isoquinolin-2(3H)- il)-lH-inden-1- il) silanaminato- (2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cícloexil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2(3H) - il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato- (2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cícloexil)-1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2(3H)- il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cícloexil) -1,1-dimetil-l - ((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1H-benzo[de] isoquinolin-2(3H)- il)-lH-inden-1- il)silanaminato-(2-) N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cícloexil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2(3H)- il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cícloexil)-1,1-bis(4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (ΙΗ-benzo [de] isoquinolin-2(3H)- il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N- (cicloexil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-benzo[e] isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-dimetil-l- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (N,N-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(l,l- dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(N,N-dibenzilamino)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2 -) N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(1,1- dimetiletil) -1,1-bis (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3-(Ν,Ν-dibenzilamino)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)-titânio (dimetilsilileno)bis(metileno) ; (N-(cicloexil)- 1,1-dimetil-l- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2 -) N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1- difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (Ν,Ν-dibenzilamino) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)- titânio (dimetilsilileno)bis(metileno); (N-(cicloexil)-1,1-bis(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a,73-η)-3 -(Ν,Ν-dibenzilamino)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-) - titânio (dimetilsilileno)bis(metileno) .

Os complexos podem ser preparados usando técnicas sintéticas bem conhecidas. As reações são conduzidas num solvente não interferente apropriado numa temperatura de -100 até 300°C, preferivelmente de -78 até 100°C, o mais preferivelmente de 0 até 50°C. Os meios de reação apropriados para a formação dos complexos incluem hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, éteres, e éteres cíclicos, particularmente hidrocarbonetos de cadeia ramificada tais como isobutano, butano, pentano, hexano, heptano, octano, e misturas dos mesmos; hidrocarbonetos cíclicos e alicíclicos tais como cicloexano, cicloeptano, metilcicloexano, metilcicloeptano, e misturas dos mesmos; compostos aromáticos substituídos com hidrocarbila e aromáticos tais como benzeno, tolueno, e xileno, éteres de dialguila de Ci-4, derivados de éter de dialquila de Ci-4 de poli(alquileno glicóis), e tetraidrofurano. Misturas dos anteriores são apropriadas igualmente. Opcionalmente um agente redutor pode ser empregado para produzib os complexos de estado de oxidação inferior. A expressão "agente redutor" significa aqui um metal ou composto que, sob condições redutoras faz com que o metal M, possa ser reduzido de um estado de oxidação mais elevado para um mais baixo. Exemplos de agentes redutores metálicos apropriados são metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, alumínio e zinco, ligas de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos tais como amálgama de sódio/mercúrio e liga de sódio/potássio. Exemplos de compostos de agentes redutores apropriados são naftalenida de sódio, grafita de potássio, alquilas de lítio, alcadienilas de lítio ou potássio; e reagentes de Grignard. Os agentes redutores mais preferidos são os metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, especialmente os metais lítio e magnésio. Técnicas apropriadas para preparar complexos da invenção presente são bem conhecidas dos técnicos treinados e podem ser rapidamente derivadas das técnicas ensinadas, por exemplo, na publicação previamente mencionada, W098/06727 (USSN 230.185, depositada em 28 de julho de 1997).

Os complexos tornam-se cataliticamente ativos por combinação de um co-catalisador ativante ou uso de uma técnica ativante, tais como aquelas que são previamente conhecidas na técnica para uso com complexos de polimerização de olefina de metal do Grupo 4. Os co-catalisadores ativantes apropriados para uso aqui incluem alumoxanos poliméricos ou oligoméricos, especialmente metilalumoxano, metilalumoxano modificado com triisobutil alumínio, ou isobutilalumoxano; ácidos de Lewis neutros, tais como compostos do Grupo 13 substituídos com hidrocarbila de Ci-30, especialmente compostos de tri(hidrocarbil)alumínio ou de tri(hidrocarbil)boro e derivados halogenados (incluindo peralogenados) dos mesmos, tendo de 1 até 10 carbonos em cada grupo hidrocarbila ou hidrocarbila halogenado, mais especialmente compostos de tri(aril)boro perfluorados, e o mais especialmente tris(pentafluor-fenil)borano; compostos de formação de íon, não coordenados, compatíveis, não poliméricos (incluindo o uso de tais compostos sob condições oxidantes), especialmente o uso de sais de amónio, fosfónio, carbônio, silílio ou sulfônio de sais compatíveis, de ânions não coordenadores, ou de ferrocênio de ânions não coordenadores, compatíveis; eletrólise de massa (explicada em mais detalhes em seguida) e combinações das técnicas e co-catalisadores ativantes anteriores. Os co-catalisadores ativantes e técnicas ativantes anteriores foram previamente ensinados com respeito aos complexos metálicos diferentes nas referências seguintes: EP-A-277.003, USA-A-5.153.157, US-A-5.064.802, US-A-5.321.106, US-A-5.721.185, US-A-5.350.723, US-A-5.425.872, US-A-5.625.087, US-A-5.883.204, US-A-5.919.983, US-A-5.783.512, W099/15534, e USSN 09/251.664, depositado em 17 de fevereiro de 1999.

Combinações de ácidos de Lewis neutros, especialmente a combinação de um composto de trialquilalumínio tendo de 1 até 4 carbonos em cada grupo alquila e um composto de tri(hidrocarbil)boro halogenado tendo de 1 até 20 carbonos em cada grupo hidrocarbila, especialmente tris(pentafluorfenil)borano, combinações adicionais de tais misturas de ácidos de Lewis neutros com um alumoxano polimérico ou oligomérico, e combinações de um ácido de Lewis neutro único, especialmente tris(pentâfluorfenil)borano com um alumoxano polimérico ou oligomérico são co-catalisadores ativantes especialmente desejáveis. Razões molares preferidas de complexo de metal do Grupo 4:tris (pentâfluorfenil)borano: alumoxano são de 1:1:1 até 1:10:30, mais preferivelmente de 1:1:1,5 até 1:5:10.

Compostos formadores de íons apropriados úteis como co-catalisadores numa incorporação da invenção presente compreendem um cátion que é um ácido de Brõnsted capaz de doar um próton, e ânion não coordenador, compatível, A'. Como usado aqui, a expressão "não coordenador" significa um ânion ou substância que ou não coordena com o complexo precursor contendo metal do Grupo 4 e o derivado catalítico derivado disto, ou que está somente coordenado fracamente a tais complexos por meio disso permanecendo suficientemente instável para ser deslocado por uma base de Lewis neutra. Especificamente um ânion não coordenador refere-se a um ânion que quando funcionar como um ânion balanceador de carga num complexo metálico catiônico não transferirá um substituinte ou fragmento aniônico do mesmo para o dito cátion deste formando complexos neutros. "Ânions compatíveis" são ânions que não se degradam até neutralidade quando o complexo inicialmente formado se decompõe e não interferem com a polimerização subseqüente ou outros usos desejados do complexo. Ânions preferidos são aqueles contendo um complexo de coordenação único compreendendo um núcleo de metalóide ou de metal carregando carga cujo ânion é capaz de balancear a carga da espécie catalisadora ativa (o cátion metálico) que pode ser formado quando os dois componentes estão combinados. Além disso, o dito ânion deve ser suficientemente instável para ser deslocado por compostos olefínicos, diolefínicos e acetilenicamente insaturados ou outras bases de Lewis neutras tais como éteres ou nitrilas. Metais apropriados incluem, mas não estão limitados a, alumínio, gálio, nióbio ou tantálio. Metalóides apropriados incluem, mas não estão limitados a, boro, fósforo, e silício. Compostos contendo ânions que compreendem complexos de coordenação contendo um único átomo de metal ou metalóide são, certamente, bem conhecidos e muitos, particularmente tais compostos contendo um único átomo de boro na porção de ânion, são obteníveis comercialmente.

Preferivelmente tais co-catalisadores podem ser representados pela fórmula geral seguinte: (L·*- H)+d(A)d' na qual: L* é uma base de Lewis neutra; (L* -H)+ é um ácido de Brônsted conjugado de L*; Ad“ é um ânion compatível, não coordenador tendo uma carga d-, e d é um número inteiro de 1 até 3.

Mais preferivelmente Ad' corresponde à fórmula: [M'Q4]~, na qual: M' é boro ou alumínio no estado de oxidação formal +3; e Q é, independentemente em cada ocorrência, selecionado de radicais hidreto, díalquilamido, haleto, hidrocarbila, hidrocarbilóxido, hidrocarbila substituído com halogênio, e sililidrocarbila substituído com halogênio (incluindo radicais sililidrocarbila peralogenados, hidroxicarbiloxi peralogenados e hidrocarbila peralogenados), o dito Q tendo até 20 carbonos com a ressalva que em não mais que uma ocorrência Q é haleto. Exemplos de grupos Q hidrocarbilóxidos apropriados estão divulgados na patente U.S. N° 5.296.433.

Numa incorporação mais preferida, d é 1, isto é, o íon contador tem uma carga negativa única e é A'. Os co-catalisadores ativantes compreendendo boro que são particularmente úteis na preparação de catalisadores desta invenção podem ser representados pela seguinte fórmula geral: (L* -H) + (BQ4)", na qual: L* é como previamente definido; B é boro num estado de oxidação formal +3; e Q é um grupo hidrocarbila, hidrocarbiloxi, fluoridrocarbila, fluoridrocarbiloxi, hidroxifluoridrocarbila, diidrocarbilaluminoxifluoridrocarbila, ou sililidrocarbila fluorado de até 20 átomos que não sejam de hidrogênio, com a ressalva que em não mais que uma ocasião Q é hidrocarbila. 0 mais preferivelmente, Q é em cada ocorrência um grupo arila fluorado, especialmente, um grupo pentafluorfenila.

Sais de base de Lewis preferidos são sais de amônio, mais preferivelmente sais de trialquilamônio contendo um ou mais grupos alquila de C12-40.

Exemplos ilustrativos, porém não limitativos, de compostos de boro que podem ser usados como um co-catalisador ativante na preparação dos catalisadores melhorados desta invenção são sais de amônio tri-substituídos tais como: tetraquis(pentafluorfenil)borato de trimetilamônio, tetraquis(pentafluorfenil) tetraquis(pentafluorfenil)borato de trietilamônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de tripropilamônio, tetraquis (pentafluorfenil)borato de tri(n-butil)amônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de tri(sec-butilamônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de N,N-dimetilanilínio, n-butiltris(pentafluorfenil)borato de N,N- dimetilanilínio, benziltrís(pentafluorfenil)borato de Ν,Ν-dimetilanilínio, tetraquis(4-(t-butildimetilsilil)-2,3,5,6-tetrafluorfenil)borato de Ν,Ν-dimetilanilínio, tetraquis(4-(triisopropilsilil)-2,3,5,6-tetrafluorfenil)borato de Ν,Ν-dimetilanilínio, pentafluorfenoxitris(pentafluorfenil)borato de Ν,Ν-dimetilanilínio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de N,N-dietilanilínio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de N,N-dimetil-2,4,6-trimetilanilínio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de dimetiltetradecilamônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de dimetil-hexadecilamônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de dímetiloctadecilamônio, (hidroxifenil)tris(pentafluorfenil)borato de metilditetradecilamônio, (hidroxifenil)tris(pentafluorfenil)borato de metilditetradecilamônio, (dietilaluminoxifenil)tris(pentafluorfenil)borato de metilditetradecilamônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de metil-dihexadecilamônio, (hidroxifenil)tris(pentafluorfenil)borato de metil- dihexadecilamônio, (dietilaluminoxifenil)tris(pentafluorfenil)borato de metil-dihexadecilamônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de metildioctadecilamônio, (hidroxifenil)tris(pentafluorfenil)borato de metildioctadecilamônio, (dietilaluminoxifenil)tris(pentafluorfenil)borato de metildioctadecilamônio, misturas dos anteriores, sais de dialquilamônio tais como: tetraquis(pentafluorfenil)borato de di(isopropil)amônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de metiloctadecilamônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de metiloctadecilamônio, e tetraquis(pentafluorfenil)borato de octadecilamônio; sais de fosfônio tri-substituídos tais como: tetraquis(pentafluorfenil)borato de trifenilfosfônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de metildioctadecilfosfônio, e tetraquis(pentafluorfenil)borato de tri(2,6-dimetilfenil)fosfônio; sais de oxônio di-substituídos tais como: tetraquis(pentafluorfenil)borato de difeniloxônio, tetraquis(pentafluorfenil)borato de di(o-toluil)oxônio, e tetraquis(pentafluorfenil)borato de di(octadecil)oxônio; sais de sulfônio di-substituídos tais como: tetraquis(pentafluorfenil)borato de di (o-toluil)sulfônio, e tetraquis(pentafluorfenil)borato de metiloctadecilsulfônio.

Os cátions (L*-H)+ preferidos são metildioctadecilamônio e dimetiloctadecilamônio. 0 usos dos sais de ácidos de Brõnsted acima como co-catalisadores ativantes para catalisadores de polimerização por adição é conhecido na técnica, tendo sido divulgados nas patentes U.S. N°s 5.064.802, 5.919.983, 5.783.512 e alhures.

Outro co-catalisador ativante, formador de íon compreende um sal de um agente oxidante catiônico e um ânion compatível, não coordenador representado pela fórmula: (Oxe+)d(Ad")e, na qual: 0xe+ é um agente oxidante catiônico tendo uma carga de e+; e é um número inteiro de 1 até 3; e Ad“ e d são como previamente definidos.

Exemplos de agentes oxidantes catiônicos incluem: ferrocênio, ferrocênio substituído com hidrocarbila, Ag+ e Pb+2. Incorporações preferidas de Ad' são aqueles ânions previamente definidos com respeito aos co-catalisadores contendo ácidos de Lewis, especialmente tetraquis(pentafluorfenil)borato. 0 uso dos sais acima como co-catalisadores ativantes para catalisadores de polimerização por adição é conhecido na técnica, tendo sido divulgado em US-A-5.321.106.

Outro co-catalisador ativante, formador de íon apropriado compreende um composto que é um sal de um íon carbênio e um ânion compatível, não coordenador representado pela fórmula: ©+A", sendo que ©+ é um íon carbênio de Ci.2o e A’ é como definido previamente. Um íon carbênio preferido é 0 cátion tritila, isto é trifenilmetílio. 0 uso dos sais de carbênio acima como co-catalisadores ativantes para catalisadores de polimerização por adição é conhecido na técnica, tendo sido divulgado em US-A-5.350.723.

Um co-catalisador ativante, formador de íon apropriado adicional compreende um composto que é um sal de um íon silílío e um ânion compatível, não coordenador representado pela fórmula: R3Si (X#)q+A', na qual R é hidrocarbila de Ci-i0, e X', q e A" são como definidos previamente.

Co-catalisadores ativantes de sal de silílio preferidos são tetraquispentafluorfenilborato de trimetilsilílio, tetraquispentafluorfenilborato de trietilsilílio e adutos substituídos com éter dos mesmos. O uso dos sais de silílio acima com co-catalisadores ativantes para catalisadores de polimerização por adição é conhecido na técnica, tendo sido divulgado em US-A-5.625.087.

Certos complexos de álcoois, mercaptanas, silanóis, e oximas com tris(pentafluorfenil)borano são também ativadores de catalisador efetivos e podem ser usados de acordo com a invenção presente. Tais co-catalisadores são divulgados em US-A-5.296.433.

Outra classe de ativadores de catalisador apropriados são compostos aniônicos expandidos correspondendo à fórmula: (A1+al)b1 (Z1J1j1) ’cld1, na qual: A1 é um cátion de carga +a\ Z1 é um grupo de ânion desde 1 até 50, preferivelmente de 1 até 30 átomos, não contando átomos de hidrogênio, contendo adicionalmente dois ou sítios de base de Lewis; J1 independentemente em cada ocorrência é um ácido de Lewis coordenado em pelo menos um sítio de base de Lewis de Z1 e opcionalmente dois ou mais de tais grupos J1 podem estar unidos juntos numa parcela tendo funcionalidade ácido de Lewis múltipla, j1 é um número de 2 até 12 e a1, b1, c1, e d1 são números inteiros de 1 até 3, com a condição que a1 x b1 seja igual a c1 x d1.

Os co-catalisadores anteriores (ilustrados por aqueles tendo ânions imidazolida, imidazolida substituída, imidazolinida, imidazolinida substituída, benzimidazolida, ou benzimidazolida substituída) podem ser representados esquematicamente como segue: sendo que: A1+ é um cátion monovalente definido previamente, e preferivelmente é um cátion triidrocarbilamônio, contendo um ou dois grupos alquila de Cio-40, especialmente o cátion metilbis(tetradecil)amônio ou metilbis(octadecil)amônio, R8 é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio ou um grupo halogênio, hidrocarbila, halocarbila, haloidrocarbila, sililidrocarbila, ou silila (incluindo mono, di e tri (hidrocarbil) silila) de até 30 átomos não contando hidrogênio, preferivelmente alquila de C1-20, e J1 é tris(pentafluorfenil)borano ou tris(pentafluorfenil)alumano.

Exemplos destes ativadores de catalisador incluem os sais de triidrocarbilamônio, especialmente, metilbis(tetradecil)amônio ou metilbis(octadecil)amônio de: bis (tris(pentafluorfeni1)borano)imidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)-2-undecilimidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)-2-heptadecilimidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)-4,5- bis(undecil)imidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)-4,5- bis(heptadecil)imidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)imidazolinida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)-2-undecilimidazolinida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)-2- hepadecilimidazolinida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)- 4.5- bis(undecil)imidazolinida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)-4,5- bis(heptadecil)imidazolinida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)-5,6- dimetilbenzimidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)borano)- 5.6- bis(undecil)benzimidazolida, bis(tris (pentafluorfenil)alumano)imidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)alumano)-2-undecilimidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)alumano)-2- heptadecilimidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)alumano)4,5- bis(heptadecil)imidazolida, bis(tris(pentafluorfenil)alumano)imidazolinida, bis(tris(pentafluorfenil)alumano)-2-undecilimidazolini, bis(tris(pentafluorfenil)alumano)-2- heptadecilimidazolinida, bis(tris(pentafluorfenil)alumano)-4,5- bis(undecil)imidazolinida, bis(tris(pentafluorfenil)alumano)-4,5- (heptadecil)imidazolinida, bis(tris(pentafluorfenil)alumano)-5,6- dimetilbenzimidazolida, e bis(tris(pentafluorfenil)alumano)-5,6-bis(undecil)benzimidazolida.

Uma classe adicional de co-catalisadores ativantes apropriados inclui sais de cátions de Grupo 13 correspondendo à fórmula: [M"Q12L'i] + (Arf3M'Q2)na qual: M" é alumínio, gálio, ou índio; M' é boro ou alumínio; q1 é hidrocarbila de Ci_2o, opcionalmente substituída com um ou mais grupos que são, independentemente em cada ocorrência, grupos hidrocarbiloxi, hidrocarbilsiloxi, hidrocarbilsililamino, di(hidrocarbilsilil)amino, hidrocarbilamino, di(hidrocarbil)amino, di(hidrocarbil)fosfino, ou hidrocarbilsulfido tendo de 1 até 20 átomos outros que não hidrogênio, ou, opcionalmente, dois ou mais grupos Q1 podem estar ligados covalentemente um com o outro formando um ou mais anéis fundidos ou sistemas em anel; Q2 é um grupo alquila, opcionalmente substituído com um ou mais grupos cicloalquila ou arila, o dito Q2 tendo de 1 até 30 carbonos; L' é uma base de Lewis monodentada ou polidentada, preferivelmente L' é reversivelmente coordenada ao complexo metálico tal que possa ser deslocada por um monômero de olefina, mais preferivelmente L' é uma base de Lewis monodentada; 1' é um número maior que zero indicando o número de parcelas de base de Lewis, L', e Ar£ é, independentemente em cada ocorrência, um grupo ligante aniônico; preferivelmente Arf é selecionado do grupo consistindo de grupos ligantes haleto, haloidrocarbila de C1-20 e Q1, mais preferivelmente Arf é uma parcela de hidrocarbila fluorada desde 1 até 30 átomos de carbono, o mais preferivelmente Arf é uma parcela de hidrocarbila aromática fluorada desde 6 até 30 átomos de carbono, e o mais altamente preferível Ar£ é uma parcela de hidrocarbila aromática perfluorada desde 6 até 30 átomos de carbono.

Exemplos dos sais de metal do Grupo 13 anteriores são tris(fluoraril)boratos de alumicínio ou tris(fluoraril)boratos de galicínio correspondendo à formula [M"Q12L'i] + (Ar£3BQ2)", na qual M" é alumínio ou gálio; Q1 é hidrocarbila de Ci_2-, preferivelmente alquila de Ci-8; Arf é perfluoraril, preferivelmente pentafluorfenil; e Q2 é alquila de Ci_8, preferivelmente alquila de Ci-8. Mais preferivelmente, Q1 e Q2 são grupos alquila de Ci-8 idênticos, o mais preferivelmente, metila, etila ou octila.

Os co-catalisadores ativantes anteriores pode ser usados também em combinação. Uma combinação especialmente preferida é uma mistura de composto de tri(hidrocarbil)alumínio ou tri(hidrocarbil)borano tendo de 1 até 4 carbonos em cada grupo hidrocarbila ou um borato de amônio com um composto de alumoxano polimérico ou oligomérico. A razão molar de catalisador/co-catalisador empregada preferivelmente varia de 1:10.000 até 100:1, mais preferivelmente de 1:5.000 até 10:1, o mais preferivelmente de 1:1.000 até 1:1. O alumoxano, quando usado ele próprio como' co-catalisador ativante, é empregado em grande quantidade, geralmente pelo menos 100 vezes a quantidade de complexo metálico em base molar. O tris(pentafluorfenil)borano, onde usado como co-catalisador ativante é empregado numa razão molar para o complexo metálico de forma 0,5:1 até 10:1, mais preferivelmente de 1:1 até 6:1, o mais preferivelmente de 1:1 até 5:1. Os co-catalisadores ativantes restantes são geralmente empregados em quantidade aproximadamente equimolar com o complexo metálico.

Os catalisadores, quer suportados ou não de qualquer maneira, podem ser usados para polimerizar monômeros etilenicamente insaturados tendo de 2 até 100.000 átomos de carbono ou sozinhos ou em combinação. Monômeros polimerizáveis por adição preferidos para uso aqui incluem olefinas, diolefinas e misturas das mesmas. As olefinas preferidas são compostos alifáticos ou aromáticos contendo insaturação vinílica assim como compostos cíclicos contendo insaturação etilênica. Exemplos dos últimos incluem ciclobuteno, ciclopenteno, norborneno, e derivados de norborneno que são substituídos nas posições 5 e 6 com grupos hidrocarbila de Ci-2o· As diolefinas preferidas são compostos diolefínicos de C4-40, incluindo norborneno etilideno, 1,4-hexadieno, norbornadieno, e semelhantes. Os catalisadores e processos aqui são especialmente apropriados para uso na preparação de copolímeros de etileno/l-buteno, etileno/l-hexeno, etileno/estireno, etileno/propileno, etileno/l-penteno, etileno/4-metil-l-penteno e etileno/l-octeno assim como terpolímeros de etileno, propileno e um dieno não conjugado, tal como, por exemplo, terpolímeros de EPDM.

Os monômeros mais preferidos incluem as alfa-olefinas de C2-20; especialmente etileno, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metil-l-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno, alfa-olefinas macromoleculares de cadeia longa, e misturas das mesmas. Outros monômeros preferidos incluem estireno, estireno substituído com alquila de Ci_4( etilidenonorborneno, 1,4-hexadieno, 1,7-octadieno, vinilcicloexeno, 4-vinilcicloexeno, divinilbenzeno, e misturas dos mesmos com etileno. As alfa-olefinas macromoleculares de cadeia longa são resíduos poliméricos terminados por vinila formados in situ durante reações de polimerização em solução contínua. Sob condições de processamento apropriadas tais unidades macromoleculares de cadeia longa são polimerizadas rapidamente no produto polimérico juntamente com etileno e outros monômeros olefínicos de cadeia curta dando quantidades pequenas de ramificação de cadeia longa no polímero resultante.

Os monômeros preferidos incluem uma combinação de etileno e um ou mais comonômeros selecionados de monômeros aromáticos de monovinila, 4-vinilcicloexeno, vinilcicloexano, norbornadieno, etilideno-norborneno, alfa-olefinas alifáticas de C3.i0 (especialmente propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 3-metil-l-penteno, 4-metil-l-penteno, e 1-octeno), e dienos de C4-40. Os monômeros mais preferidos são misturas de etileno e estireno, misturas de etileno, propileno e estireno; misturas de etileno, estireno e um dieno não conjugado, especialmente etilidenonorborneno ou 1,4-hexadieno, e misturas de etileno, propileno e um dieno não conjugado, especialmente etilidenonorborneno ou 1,4-hexadieno.

Em geral, a polimerização pode ser realizada nas condições bem conhecidas na técnica anterior para reações de polimerização do tipo Ziegler-Natta ou Kaminsky-Sinn, isto é, temperaturas de 0-250°C, preferivelmente de 30 até 200°C e pressões desde a atmosférica até 10.000 atmosferas. Polimerização em suspensão, solução, pasta semifluida, fase gasosa, pós no estado sólido ou outra condição de processo pode ser empregada se desejado. Um suporte, especialmente sílica, alumina, ou um polímero (especialmente poli(tetrafluoretileno) ou uma poliolefina) pode ser empregado, e desejavelmente emprega-se quando os catalisadores são usados num processo de polimerização em fase gasosa. Preferivelmente emprega-se o suporte numa quantidade para prover uma razão ponderai de catalisador (baseado no metal): suporte de 1:106 até 1:103, mais preferivelmente de 1:10δ até 1:104.

Na maioria das reações de polimerização a razão molar de catalisador:compostos polimerizáveis empregada é de 10~12:1 até IO'1:]., mais preferivelmente de 10'9:1 até 10 5:1.

Solventes apropriados usados para polimerização em solução são líquidos que são substancialmente inertes sob condições de processo encontradas em sua prática. Exemplos incluem hidrocarbonetos de cadeia normal e ramificada tais como isobutano, butano, pentano, hexano, heptano, octano, e misturas dos mesmos; hidrocarbonetos cíclicos e alicíclicos tais como cicloexano, cicloeptano, metilcicloexano, metilcicloeptano, e misturas dos mesmos; hidrocarbonetos perfluorados tais como alcanos de C4.i0 perfluorados, e compostos aromáticos substituídos com alquila tais como benzeno, tolueno, xileno, e etilbenzeno. Solventes apropriados incluem também olefinas líquidas que podem agir como monômeros ou comonômeros.

Os catalisadores podem ser utilizados em combinação com pelo menos um catalisador homogêneo ou heterogêneo adicional no mesmo reator ou em reatores separados ligados em série ou em paralelo para preparar misturas poliméricas tendo propriedades desejáveis. Um exemplo de tal processo é divulgado em WO 94/00500.

Os catalisadores da invenção presente são particularmente vantajosos para a produção de homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno/alfa-olefina tendo níveis elevados de ramificação de cadeia longa. 0 uso dos catalisadores da invenção presente em processos de polimerização contínua, especialmente processos de polimerização em solução, contínua, permite que em temperaturas elevadas favoreça a formação de cadeias poliméricas terminadas por vinila que poderão ser incorporadas num polímero em crescimento, dando desse modo uma ramificação de cadeia longa. 0 uso das composições de catalisador presentes permite vantajosamente a produção econômica de copolímeros de etileno/alfa-olefina tendo processabilidade semelhante ao polietileno de baixa densidade produzido por radicais livres em pressão elevada.

As composições de catalisador presentes podem ser empregadas vantajosamente para preparar polímeros olefínicos tendo propriedades de processamento melhoradas polimerizando etileno sozinho ou misturas de etileno/alfa-olefina com baixos níveis de um dieno induzindo ramificação em "H" tal como norbornadieno, 1,7-octadieno, ou 1,9-decadieno. A combinação única de temperaturas de reator elevadas, pesos moleculares elevados (ou índices de fusão baixos) nas temperaturas de reator elevadas e reatividade de comonômero elevada permite vantajosamente a produção econômica de polímeros tendo propriedades físicas e processabilidade excelentes. Preferivelmente tais polímeros compreendem etileno, uma alfa-olefina de C3.2o e um comonômero de ramificação em "H". Preferivelmente, tais polímeros são produzidos num processo em solução, o mais preferivelmente num processo contínuo em solução. A composição de catalisador pode ser preparada com um catalisador homogêneo por adição dos componentes necessários num solvente ou diluente no qual a polimerização será executada. A composição de catalisador pode ser preparada também como um catalisador heterogêneo adsorvendo, depositando ou ligando quimicamente os componentes necessários sobre um sólido particulado orgânico ou inorgânico. Exemplos de tais sólidos incluem sílica, sílica gel, alumina, argilas, argilas expandidas (aerogéis), aluminossilicatos, compostos de trialquilalumínio, e materiais poliméricos orgânicos ou inorgânicos, especialmente poliolefinas. Numa incorporação preferida, prepara-se um catalisador heterogêneo reagindo um composto inorgânico, preferivelmente um composto de tri(alquila de Ci-4)alumínio, com um co-catalisador ativante, especialmente um sal de amônio de um hidroxiaril(trispentafluor-fenil)borato, tal como um sal de amônio de (4-hidroxi-3,5-diterciobutilfenil)tris-(pentafluorfenil)borato ou (4-hidroxifenil)-tris (pentafluorfenil)borato. Este co-catalisador ativante é depositado sobre o suporte por coprecipitação, embebição, aspersão, ou técnica semelhante, e em seguida removendo qualquer solvente ou diluente. 0 complexo metálico é adicionado ao suporte, também adsorvendo, depositando ou ligando quimicamente 0 mesmo ao suporte, ou subseqüentemente, simultaneamente ou antes da adição do co-catalisador ativante.

Quando preparada em forma heterogênea ou suportada, emprega-se a composição de catalisador numa polimerização em fase gasosa ou em pasta semifluida. Como uma limitação prática, a polimerização em pasta semifluida ocorre em diluentes líquidos nos quais o produto polimérico é substancialmente insolúvel. Preferivelmente, o diluente para polimerização em pasta semifluida é um ou mais hidrocarbonetos com menos de 5 átomos de carbono. Se desejado, hidrocarbonetos saturados tais como etano, propano ou butano podem ser usados no todo ou em parte como diluente. Da mesma maneira, o monômero de alfa-olefina ou uma mistura de monômeros de alfa-olefinas diferentes pode ser usado como diluente no todo ou em parte. 0 mais preferivelmente, pelo menos a maior parte do diluente compreende o monômero ou monômeros de alfa- olefina a ser polimerizados. Um dispersante, particularmente um elastômero, pode ser dissolvido no diluente utilizando procedimentos conhecidos na técnica se desejado.

Os ingredientes individuais assim como os componentes de catalisador recuperados devem ser sempre protegidos da umidade e de oxigênio. Por essa razão, os componentes de catalisador e os catalisadores devem ser preparados e recuperados numa atmosfera livre de umidade e de oxigênio. Preferivelmente, portanto, as reações são realizadas na presença de um gás inerte seco, tal como, por exemplo, nitrogênio. A polimerização pode realizar-se como um processo de polimerização contínuo ou por batelada. Prefere-se um processo contínuo, em cujo evento o catalisador, etileno, comonômero, e opcionalmente solvente, são fornecidos continuamente à zona de reação, e o produto polimérico é removido continuamente dela.

Sem limitar de qualquer maneira a abrangência da invenção, um meio para realizar tal processo de polimerização é o seguinte: num reator de tanque agitado, introduz-se continuamente os monômeros a serem polimerizados, juntamente com solvente e, opcionalmente, um agente de transferência de cadeia. 0 reator contém uma fase líquida composta substancialmente de monômeros, juntamente com qualquer solvente ou diluente adicional e o polímero dissolvido. Se desejado, uma pequena quantidade de um dieno indutor de ramificação em "H" tal como norbornadieno, 1,7-octadieno ou 1,9-decadieno pode ser adicionado também. 0 catalisador e o co-catalisador são introduzidos continuamente na fase líquida do reator. A temperatura e a pressão do reator podem ser controladas ajustando a razão de solvente/monômero, a taxa de adição do catalisador, assim como resfriando ou aquecendo bobinas, camisas ou ambas. Controla-se a taxa de polimerização pela taxa de adição de catalisador. Determina-se o conteúdo de etileno do produto polimérico pela razão de etileno para comonômero no reator, que é controlada manipulando-se as taxas de alimentação respectivas destes componentes no reator. Controla-se o peso molecular do produto polimérico, opcionalmente, controlando-se outras variáveis de polimerização tais como a temperatura, a concentração de monômero, ou por meio do agente de transferência de cadeia mencionado previamente, tal como uma corrente de hidrogênio introduzida no reator, como é bem conhecido na técnica. Contata-se o efluente de reator com um agente eliminador de catalisador tal como água. A solução polimérica é opcionalmente aquecida, e recupera-se o produto polimérico cintilando monômeros gasosos assim como solvente ou diluente residual sob pressão reduzida, e, se necessário, conduzindo desvolatilização adicional em equipamento tal como uma extrusora de desvolatilização. Num processo contínuo o tempo médio de permanência do catalisador e do polímero no reator geralmente é de cerca de 5 minutos até 8 horas, e preferivelmente de 10 minutos até 6 horas.

Homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno/alfa-olefina são particularmente apropriados para preparação de acordo com a invenção. Geralmente tais polímeros têm densidades de 0,85 até 0,96 g/mL. Tipicamente a razão molar de comonômero de alfa-olefina para etileno usada na polimerização pode variar de modo a ajustar a densidade do polímero resultante. Quando se produz materiais com uma densidade variando desde 0,91 até 0,93 a razão de comonômero para monômero é menor que 0,2, preferivelmente menor que 0,05, ainda mais preferivelmente menor que 0,02, e pode ser ainda menor que 0,01. No processo de polimerização acima encontrou-se o hidrogênio para controlar efetivamente o peso molecular do polímero resultante. Tipicamente, a razão molar de hidrogênio para monômero é menor que cerca de 0,5, preferivelmente menor que 0,2, mais preferivelmente menor que 0,05, ainda mais preferivelmente menor que 0,02 e pode ser ainda menor que 0,01.

Exemplos Entenda-se que a invenção presente é operável na ausência de qualquer componente que não tenha sido especificamente divulgado. Provêm-se os exemplos seguintes de modo a ilustrar adicionalmente a invenção e eles não foram construídos para limitá-la. Salvo se estabelecido em contrário, todas as partes e porcentagens são expressas com base em peso. A expressão "de um dia para o outro", se usada, refere-se a um intervalo de tempo de aproximadamente 16-18 horas, "temperatura ambiente", se usada, refere-se à temperatura de cerca de 20-25°C, e "alcanos misturados" refere-se a uma mistura de oligômeros de propileno hidrogenados, a maioria das vezes isoalcanos de C6-Ci2, obteníveis comercialmente de Exxon Chemicals Inc. sob a denominação comercial de Isopar E™. A sigla HRMS refere-se a espectroscopia de massa de alta resolução.

Todos os solventes foram purificados usando a técnica divulgada por Pangborn e outros em, Organometallics, 15, 1518-1520, (1996). Todos os compostos, soluções e reações foram manuseadas sob uma atmosfera inerte (caixa seca). Deslocamentos de NMR de 13C e 1H foram referenciados para ressonâncias de solvente internas e estão assinalados relativamente a TMS. A análise por raios X foi executada da seguinte maneira: Coleta de dados: um cristal isolado de dimensões apropriadas foi imerso em óleo, Paratone N™, obtenível de Exxon Chemicals Inc., e montado sobre uma fibra de vidro delgada. 0 cristal foi transferido para um difratômetro de plataforma inteligente Bruker equipado com um cristal monocromático de grafite, uma fonte de radiação ΜοΚα (λ = 0,71073 Á) , e um detetor de área CCD (dispositivo acoplado de carga). O cristal foi banhado numa corrente de nitrogênio frio para a duração de coleta de dados (-100°C).

Usou-se o programa SMART (obtenível de Bruker AXS, Inc., Madison, Wisconsin, USA) para controle de difratômetro, explorações de quadro, indexação, cálculos de matriz de orientação, distinção por quadrados mínimos de parâmetros de célula, medições de faces de cristal e a coleta de dados reais. Usou-se o programa ASTRO (obtenível de Bruker AXS, Inc. Madison, Wisconsin, USA) para organizar a estratégia de coleta de dados.

Os quadros de dados brutos foram lidos pelo programa SAINT (obtenível de Bruker AXS, Inc. Madison, Wisconsin, USA) e integrados usando algoritmos de perfilação em 3D. Os dados resultantes foram reduzidos para produzir reflexos hkl e suas intensidades e desvios padrão estimados. Os dados foram corrigidos para efeitos de polarização e de Lorentz. Coletaram-se reflexos suficientes para representar uma faixa de nível de redundância de 1,51 até 2,16 com um valor de Rsym variando de 2,5 por cento, na cobertura 2θ mais baixa de reflexos, até 3,0 por cento na cobertura 2θ mais alta de reflexos (55°) . Aplicou-se correção de desintegração de cristal e foi menos que 1 por cento. Os parâmetros de célula unitários foram refinados por quadrados mínimos dos ângulos de posição dos reflexos.

Aplicaram-se correções de absorção por integrações baseadas nas faces medidas indexadas. Realizou-se a preparação dos dados usando o programa XPREP (obtenível de Bruker AXS, Inc. Madison, Wisconsin, USA). Resolveu-se a estrutura por métodos diretos em SHELXTL 5.1 (obtenível de Bruker AXS, Inc. Madison, Wisconsin, USA) dos quais obtiveram-se as posições de todos os átomos diferentes de H. Refinou-se a estrutura, igualmente em SHELXTL 5.1, usando refinamento por quadrados mínimos em matriz completa. Os átomos diferentes de H foram refinados com parâmetros térmicos anisotrópicos e todos os átomos de H foram calculados em posições idealizadas e refinados passando sobre seus átomos originais, ou foram obtidos a partir de mapa de Fourier diferencial e refinados sem quaisquer restrições. Não se aplicou nenhuma correção para extinção secundária. 0 refinamento final foi realizado usando valores de F2 em vez de F. Calculou-se Ri para prover uma referência para o valor de R convencional mas sua função não é minimizada. Adicionalmente, wR2 é a função que é minimizada, e não Ri. 0 coeficiente de absorção linear, fatores de clispersão atômica e correções de dispersão anormal foram calculados a partir de valores das Tabelas Internacionais para Cristalografia de Raios X (1974), Volume IV, página 55, Birmingham: Kynoch Press (distribuidor atual, D.Reidel, Dordrecht).

Funções relevantes: Ri = Σ (| |F0| - |FC| |/1F01 WR2 = [Σ [w(F02 - Fc2)2]/ Σ [wF02] ]1/2 Rint. = Σ | F02 -F02 (médio) 12/Z [F02] S =(T[w(F02 - Fc2)2]/ (n - p)]1/2 onde n é o número de reflexos e p é o número total de parâmetros refinados W = 1/ [σ2 (F02) + (0,0 3 7 0*p)2 + 0,31*p] , p = [máx(Fo2,0) + 2*FC2] /3 Exemplo 1 Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1((1,2,3,3a,7a-r|)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (A) Preparação de 2,3-diidro-2-(lH-inden-3-il)-1H- isoindola Carregou-se 1-indanona (10,0 g, 75,1 mmol), isoindolina (12,00 g, 100,7 mmol) e 150 mL de tolueno seco, livre de ar num balão de fundo redondo de gargalo 3 equipado com uma barra de agitação na caixa seca. 0 balão tampado foi removido da caixa, equipado com um sifão Dean-Stark e refluxado sob N2. A análise por GC mostrou conversão máxima completada em 7 horas (maior que 90 por cento). Levou-se a reação a refluxo por 1 hora adicional e removeu-se o solvente sob pressão reduzida (até 1 mmHg a 80°C) com uma cabeça fixa de trajetória curta. Aplicou-se alto vácuo e aqueceu-se o vaso até 120°C para destilar traços de amina e indanona (0,3 mm). ^(CsDsJS: 7,61 (d,J = 7,2 Hz, 1H) , 7,32 (d,J = 7,0 Hz, 1H) , 6,82-7,25 (m, 6H) , 5,01(t,J = 2,2 Hz, 1H) , 4,59 (s,4H), 3,14 (d,J =2,3 Hz, 2H) 13C{1H} (C6D6)δ: 149,1, 145,9, 141,8, 138,6, 127,1, 126,8, 124,9, 124,5, 122,6, 121,1, 120,2, 100,4, 56,3, 35,8 HRMS: C17H15N calculado: 233,1204, encontrado: 233,1205 (B) Preparação do sal 2,3-diidro-2-(lH-inden-3-il)-1H-isoindola lítio Preparou-se pasta semifluida de 2,3-diidri-2-(lH-inden-3-il)-lH-isoindola (2,60 g, 1,15 mmol) em 70 mL de hexano. Adicionou-se tolueno (70 mL) com agitação para formar uma solução. Adicionou-se 0 reagente n-BuLi (2,5 M em hexano, 4,0 mL, 1,00 mmol) por um período de 5 minutos e agitou-se por 20 minutos formando um precipitado verde oliva. Decantou-se este sólido do líquido e lavou-se com 70 mL de hexano numa frita dando o produto como um ânion em pó verde oliva corrente livre (1,78 g, rendimento de 74 por cento após secagem a vácuo). A análise por espectroscopia de 3Η e 13C indicou a presença de aproximadamente 0,33 equivalentes de hexano solvatado por fórmula peso. '''H(THF D8)δ: 7,48 (d,J = 7,2 Hz, 1H) , 7,12-7,28 (m, 5H) , 6,34 (m, 2H) , 6,25 (d,J = 3,3 Hz, 1H) , 5,59 (d,J = 3,4 Hz, 1H), 4,57 (s, 4H) 13C{1H}(THF De)δ: 142,4, 128,0, 126,8, 123,4, 122,6, 120,4, 119,7, 118,4, 113,3, 111,8, 104,4, 83,9, 60,0 (hexano a 32,5, 23,5, 14,4). (C) Preparação de [3-(l,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il]-N-(1,1-dimetiletil)dimetil-silanamina Dissolveu-se o sal 2,3-diidro-2-(lH-inden-3-il)-1H-isoindola lítio (1,64 g, 6,86 mmol) em 10 mL de THF e esta solução foi adicionada em gotas ao reagente N-(terciobutil)-N-(1-cloro-l, 1-dimetilsilil)amina (1,47 g, 8,91 mmol 1,3 equivalentes) em 40 mL de THF. Agitou-se a reação por várias horas, e removeram-se o THF e o eletrófilo em excesso sob pressão reduzida. Extraiu-se o óleo bruto em hexano e filtrou-se através de uma frita de porosidade média. O solvente foi removido sob pressão reduzida para dar o produto desejado como um óleo verde esmeralda (2,40 g, 6,79 mmol, 96,5 por cento). ^(CsDsJô: 8,10 (m, 2H) , 7,66 (m, 1H) , 7,48 (m, 1H) , 6,90- 7,10 (m, 5H), 5,37 (s, 1H), 3,34 (s, 4H), 0,56 (s, 9H), -0,21 (s, 6H) 13C{1H} (C6D6)δ: 147,9, 147,2, 140,7, 139,0, 127,1, 124,8, 124,0, 122,6, 121,0, 104,8, 56,7, 49,5, 43,8, 34,0, 0,44, -0,98; APCI/LC/MS usando eluente tolueno na pressão atmosférica para íon positivo, m/e (£on percentual) 363,1 M+H+ parente (100 por cento), 233,9 (25 por cento); £on negativo: 361,0, M“H+ (100 por cento), 231,8 (50 por cento). (D) Preparação de sal de dilitio de [3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il]-N-(1,1-dimetiletil)dimetil-silanamina A 110 mL de solução de hexano contendo 9,357 g (25,81 mmol) de [3-(l,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il]-N-(1,1-dimetiletil)dimetil-silanamina adicionaram-se 33,9 mL· de solução de n-BuLi 1,6 M dentro de 5 minutos. Durante a adição do n-BuLi, apareceu um precipitado amarelo. Após agitação de um dia para o outro, coletou-se o precipitado numa frita, lavou-se 3 vezes com 25 mL de hexano cada vez e secou-se sob pressão reduzida para dar 8,85 g de produto como um pó amarelo. Rendimento de 91,6 por cento. (E) Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1-((l,2,3,3a,7a-q)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio Na caixa seca 8,43 g (22,7 mmol) de TiCl3(THF)3 foram suspensos em 150 mL· de THF. A esta solução dissolveram-se 8,51 g (22,7 mmol) de sal de dilítio de N-(terciobutil)-N-(1,1-dimetil)-1-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-indenil)sililamina dissolvidos em 100 mL de THF dentro de 5 minutos. Em seguida, a solução foi agitada por 2 horas. Decorrido este tempo adicionaram-se 4,11 g de PbCl2 (14,8 mmol) e agitou-se a solução por 2 horas. Em seguida, removeu-se o THF sob pressão reduzida. Metade do resíduo restante foi transferido para um dedal e ele foi extraído com 130 mL de cloreto de metileno usando extração contínua do lado de fora da caixa seca (9 horas) A segunda metade do resíduo foi extraída substancialmente da mesma maneira. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida e adicionaram-se 80 mL de hexano para triturar o resíduo. Coletou-se um sólido verde escuro na frita, Lavou-se com duas vezes 50 mL de hexano e secou-se sob pressão reduzida para dar 7,92 g de produto. O rendimento Eoi de 72,7 por cento. lH (THF-de)δ: 0,71 (s, 3H) , 1,31 (s, 9H) , 5,09 (d, 2H, !Jh-H = 13,2 Hz), 5,48 (d, 2H, 2JH-H = 13,2 Hz) , 5,90 (s, 1H), 7,18-7,42 (m, 6H), 7,66 (d, 1H, 3JH-H = 8,4 Hz), 8,13 (d, 1H, 3JH-h = 8,7 Hz) Exemplo 2 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio Dissolveu-se na caixa seca 0,4 g de dicloro(N- (1,1-dimetiletil) -1,1-dimetil-l- ((1,2,3,3a, 7a-t|) -3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-ΚΓ-) titânio (1,1 mmol) em 35 mL de Et20. A esta solução adicionaram-se em gotas 1,45 mL (2,32 mmol) de MeLi (1,6 VI em éter) durante agitação por um período de 2 minutos, ãpós a adição de MeLi ter sido completada, a solução foi agitada por 30 minutos. O Et20 foi removido sob pressão reduzida e extraiu-se o resíduo com mistura de hexano/tolueno (1/1) (2 x 20 mL), filtrou-se a solução, e o filtrado foi evaporado até secura sob pressão reduzida para dar 0,268 g de sólido vermelho escuro cristalino. 0 rendimento foi de 75,5 por cento. A estrutura por raios X do cristal isolado (ORTEP) do complexo foi obtida e está reproduzida como Figura 1 anexa a este.

^(ΟίΑΟδ: 0,08 (s, 3H) , 0,54 (s, 3H) , 0,67 (s, 3H) , 0,73 (s, 3H), 1,50 (s, 9H), 4,62 (d, 2H, 2JH-h = 11,7 Hz), 5,48 (d, 2H, 2JH-h = 11,7 Hz), 5,46 (s, 1H) , 6,91 (t, 1H, 3JH.H = 7,5 Ηζ), 6,98-7,13 (m, 5Η) , 7,52 (dd, 1Η, 3JH-H = 9,0 Hz, 4JH-h = 1,2 Hz), 7,75 (dd, 1H, 3JH-H = 8,7 Hz, 4JH-H = 0,9 Hz). “C^H} (CgDg) δ: 2,37, 4,47, 34,65, 49,83, 54,54, 56,66, 58,01, 84,47, 104,34, 122,68, 124,10, 124,16, 125,11, 125,48, 127,365, 128,30, 133,42, 137,80, 142,99. 13C (CgDj) Ô: 49,93 (q, ^c-h = 119,0 Hz) , 54,54 (q, \Jc-H = 119.8 Hz).

Exemplo 3 Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7β-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (A) Preparação de [3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il]silanamina A 1,73 g (5,98 mmol) de N-(terciobutil)-N-(1-cloro-l,1-difenil)sililamina dissolvido em 25 mL de THF adicionou-se 1,432 g (5,98 mmol) de sal de lítio de 1-(1H-3 -indenil)-1-(2,3-diidro-lH-isoindolinil) dissolvido em 25 mL de THF. Após a mistura de reação ter sido agitada de um dia para o outro removeu-se o solvente sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com 40 mL de hexano e filtrou-se. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida dando 3,062 g de produto impuro como resíduo verde-amarelo. 41(^)6: 1,07 (s, 9H) , 1,19 (s, 1H) , 5,09(d, 1H, 3JH.H = 1.8 Hz), 4,36 (d, 2H, 2JH.H = 11,4 Hz), 5,55 (d, 2H, 2JH-H = 11,1 Hz) , 5,49 (d, 1H, 3JH-H = 2,4 Hz) , 6,93-7,24 (m, 12H) , 7,5-7,6 (m, 4H) , 7,70 (τη, 2H) . (C6D6)ô: 33,69, 40,78, 50,03, 56,48, 103,88, 120,97, 122,50, 123,89, 124,66, 124,90, 127,00, 127,35, 127,63, 129,44, 129,48, 135,75, 135,86, 136,22, 137,00, 138,84, 141,17, 146,15, 148,54. (B) Preparação de sal de dilítio de [3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il]-Μ-(1,1-dimetiletil)difenil-silanamina A uma solução de 50 mL de hexano e 10 mL de tolueno contendo 3,062 g (6,3 mmol) de N-(terciobutil)-N-(1,1-difenil)-1-(3-(1,3-diidro-2H-isoindil-2-il)-1H-indenil)sililamina adicionaram-se 8 mL de uma solução de n-BuLi 1,6 Μ. O ligante foi apenas parcialmente solúvel em hexano. Durante a adição do n-BuLi, apareceu um precipitado amarelo. Após agitação de um dia para o outro, o precipitado foi coletado numa frita, lavado com 2 x 25 mL de hexano e seco sob pressão reduzida para dar 2,50 g de produto como pó amarelo. 0 rendimento foi de 79,8 por cento. 1H (THF DB) δ: 1,21 (s, 9H) , 4,51 (4H) , 6,17 (s, 1H) , 6,48 (m, 2H), 7,07-7,27 (m, 10H), 7,51 (d, 1H, 3JH-H = 7,8 Hz), 7,94 (m, 4H) , 8,10 (d, 1H, 3JH.H = 7,2 Hz) . 13C{1H} (THF D8)δ: 38,83, 52,41, 59,78, 94,90, 112,62, 113,90, 116,25, 118,10, 121,69, 122,55, 124,36, 124,77, 126,02, 126,37, 126,91, 133,38, 137,22, 141,99, 151,82. (C) Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((l,2,3,3a,7a-T])-3 - (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio Ma caixa seca 1,862 g (5,02 mmol) de TiCl3(THF)3 foram suspensos em 20 mL de THF. A esta solução dissolveram-se 2,505 g (5,02 mmol) de sal de dilítio de [3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il]-N-(1,1-dimetiletil)difenil-silanamina dissolvidos em 30 mL de THF em 1 minuto. Em seguida, a solução foi agitada por 45 minutos. Decorrido este tempo adicionaram-se 0,91 g de PbCl2 (3,3 mmol) e agitou-se a solução por 45 minutos. Em seguida, removeu-se o THF sob pressão reduzida. Primeiramente, o resíduo foi extraído com 4 x 30 mL de cloreto de metíleno e filtrado. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida deixando um sólido preto. 0 resíduo deixado na frita foi extraído com 10 mL adicionais de cloreto de metileno. 0 solvente foi removido sob pressão reduzida. Os sólidos obtidos em ambas as extrações foram combinados e adicionaram-se 30 mL de hexano. Após agitação por 1 hora, coletou-se o sólido numa frita, lavou-se com 30 mL de hexano e secou-se sob pressão reduzida para dar 1,95 g do produto desejado com um sólido roxo profundo. 0 rendimento foi de 64,2 por cento. A estrutura por raios X do cristal isolado (ORTEP) do complexo foi obtida e está reproduzida como Figura 2 anexa a este. 1H (C6D6) δ: 1,36 (s, 9H) , 1,74 (m, 4H) , 5,06 (d, 2H, 3JH-h = 13,4 Hz) , 5,47 (d, 2H, 3JH-H = 12,9 Hz) , 5,94 (s, 1H) , 6,87 (d, 1H, 3JH-h = 9,0 Hz) , 7,00(t, 1H, 3JH-H = 7,7 Hz) 7,1-7,36 (m, 6H), 7,4-7,6 (m, 6H) , 7,89 (m, 3H), 8,13(d, 1H, 3Jh.h = 8,4 Hz) .

Exemplo 4 Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-Ti) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio Na caixa seca dissolveram-se 0,46 g de dicloro(N-(1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)N-)titânio (0,76 mmol) em 35 mL de dietil éter. A esta solução adicionou-se em gotas 1,1 mL (1,75 mmol) de MeLi (1,6 M em éter) durante agitação por um período de 2 minutos. Após a adição de MeLi ter sido completada, a solução foi agitada por 50 minutos. Em seguida removeu-se o éter sob pressão reduzida e extraiu-se o resíduo com uma mistura de 30 mL de tolueno e filtrou-se a solução, evaporou-se o filtrado até secura sob pressão reduzida. Adicionou-se hexano (40 mL) e agitou-se a mistura por 1 hora. Coletou-se sobre a frita um sólido vermelho, lavou-se com hexano e secou-se sob pressão reduzida para dar uma primeira fração compreendendo 210 mg de produto. Removeu-se o solvente do filtrado para dar 115 mg de uma segunda fração do produto. 0 rendimento total foi de 78,1 por cento. A primeira fração foi dissolvida em 3 mL de tolueno seguido por adição de mais 15 mL de tolueno. A solução foi filtrada e colocada num congelador (-27°C) de um dia para o outro. 0 solvente foi decantado e os cristais vermelhos resultantes foram lavados com hexano e secos sob pressão reduzida para dar 80 mg do produto desejado. A estrutura por raios X do cristal isolado (ORTEP) do complexo foi obtida e está reproduzida como Figura 2 anexa a este. 0,26 (s, 3H, H13) , 0,98 (s, 3H, H 12), 1,68 (s, 9H, Hll), 4,52 (d, 2H, 2JH-h = 11,7 Hz, H14), 5,65 (s, 1H, H2), 6,70 (T, 1H, 3JH-h =7,8 Hz, C6) , 6,92 (dd, 2H, 3JH-H = 5,4 Hz, 4JH-h = 5,4 Hz, H15) , 6,99 (t, 1H, 3JH-H = 7,7 Hz, H5) , 7,08 (dd, 2H, 3JH-H = 5,5 Hz, 4JH-H = 3,0 Hz, H15) , 7,19 (d, 1H, 3JH-h = 8,7 Hz, H7) , 7,22-7,32 (τη, 6H, , H19, H20, H23,H24), 7,70 (d, 1H, 3JH-H =8,7 Hz, H4), 7,99 (dd, 2H, 3JH-h = 8,1 Hz, 4JH-h = 1,2 Hz, H18) , 8,15 (m, 2H,H22). (CeDs)δ: 35,23 (Cll) , 51,21 (C12) , 56,32 (C13), 56,61 (C14), 57,64 (CIO), 83,15 (Cl), 105,39 (C2), 122,69 (Cl5), 124,47(quat.) , 124,62 (C5), 125,18 (C6), 125,36 (C4), 127,35 (C16), 128,22, 128,35, 128,82 (C7), 130,00, 130,13, 133,49(quat.), 136,31 (C19), 136,67 (C22), 137,45(quat.), 137,61 (quat.), 137,95 (quat.), 143,93(quat.). 13C(C6D6)Ô: 51,21 (q, \jc.H = 118,9 Hz) , 56,32 (q, \Jc-h = 119,9 Hz, C13).

Exemplo 5 Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di (p-toluil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (A) Preparação de υ_ VCerciobutil)-N-(1,1-p-toluil)-1-(3-(l,3-diidro-2H-isoinci nl . -iH-inden-1-il) sililamina A 1,70 g (5,35 mmol) de N-(terciobutil)-N-(1-cloro-l,1-di(3-p-toluil)sililamina dissolvida em 20 mL de THF adicionaram-se 1,279 g (5,35 mmol) de sal de lítio de 1-(ΙΗ-3-indenil)-1-(2,3-diidro-lH-isoindolinil) dissolvidos em 20 mL de THF. Em seguida a mistura de reação foi agitada por 9 horas e então removeu-se o solvente sob pressão reduzida. 0 resíduo foi extraído com 40 mL de hexano e filtrado. O solvente foi removido sob pressão reduzida dando 2,806 g de produto como um sólido cinza. 0 rendimento foi de 101,9 por cento. hKCgDjS: 1,10 (S, 9H) , 2,01 (s, 3H) , 2,08 (s, 3H) , 4,12 (d, 1H, 3JH-H = 1,5 Hz) , 4,39 (d, 2H, 2JH-H = 11,1 Hz) , 4,57 (d, 2H, 2JH-h = Hz)' 5-55 <d' 1H' 3jh-h = 2,1 Hz) , 6,9-7,22 (m, 10H) , 7,56 (d, 1H, 3JH-H = 7,8 Hz) , 7,62 (d, 1H, 3JH-h = 6,9 Hz) , 7,67 (d, 1H, 3JH-H = 7,8 Hz) , 7,83 (d, 1H, 3JH-h = 7,8 Hz) . 130{3Η} (C6D6)δ: 21,37, 21,43, 33,78, 41,09, 50,05, 56,56, 104,28, 120,98, 122,46, 123,84, 124,71, 124,84, 126,98, 128,29, 128,52, 129,05, 132,99, 133,68, 135,08, 135,90, 136,01, 138,89, 139,05, 139,09, 141,27, 146,39, 148,48. (B) Preparação de sal de dilítio de N-(terciobutil)-N-(1,1-p-toluil)-1-(3-(l,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)sililamina A 50 mL de solução de hexano contendo 2,726 g (5,61 mmol) de N-(terciobutil)-N-(1,1-p-toluil) -1-(3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-indenil)sililamina adicionaram-se 7,4 mL de solução de n-BuLi 1,6 M. Durante a adição do n-BuLi, apareceu um precipitado amarelo. Após agitação por 6 horas, o precipitado amarelo foi coletado numa frita, lavado com 2 x 25 mL de hexano, e seco sob pressão reduzida para dar 2,262 g do produto como um pó amarelo. 0 rendimento foi de 76,6 por cento. :Η (C6De)δ: 1,17 (s, 9H) , 2,30 (s, 6H) , 4,51 (s, 4H) , 6,21 (s, 1H), 6,47 (m, 2H) , 6,97 (d, 4H, 3JH.H = 8,1 Hz) , 7,15 (m, 2H) , 7,23 (m, 2H) , 7,50 (m, 1H) , 7,81 (d, 4H, 3JH-H = 7,8 Hz), 8,07 (d, 1H, 3JH.H = 7,2 Hz) 130{3Η}(C6Ds)Ô: 21,65, 38,83, 52,46, 59,82, 95,33, 112,93, 114,15, 115,78, 118,29, 122,05, 122,60, 124,16, 124,78, 126,94, 127,30, 133,06, 134,75, 137,30, 141,98, 148,17. (C) Preparação de sal de dicloro(N-(1,ldimetiletil)-1,1-di-p-toluil-1- ((l,2,3,3a,7a-T|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio Na caixa seca 1,552 g (4,19 mmol) de TiCl3(THF)3 foram suspensos em 20 mL de THF. A esta solução adicionaram-se 2,206 g (4,19 mmol) de sal de dilítio de N-(terciobutil)-N- (1,1-p-toluil)-1-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-indenil) sililamina dissolvidos em 30 mL de THF em 1 minuto. Em seguida, a solução foi agitada por 60 minutos. Decorrido este tempo adicionaram-se 0,76 g de PbCl2 (2,75 mmol) e agitou-se a solução por 60 minutos. Em seguida, removeu-se o THF sob pressão reduzida. Primeiramente, o resíduo foi extraído com 60 mL de cloreto de metileno e filtrado. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida deixando um sólido cristalino preto. Adicionou-se hexano (30 mL) e a suspensão preta foi agitada por 10 horas. Os sólidos foram coletados numa frita, lavados com 30 mL de hexano e secos sob pressão reduzida para dar 2,23 g do produto desejado com um sólido roxo profundo. O rendimento foi de 88,2 por cento. ^(THF De)δ: 1,40 (s, 9H) , 2,43 (s, 3H) , 2,48 (s, 3H) ,5,07 (d, 2H, 2JH-H = 12,3 Hz) , 5,45 (d, 2H, 2JH-„ = 12,6 Hz) , 5,93 (s, 1H) , 6,95 (d, 1H, 3JH-H = 9,0 Hz) , 7,08 (d, 1H, 3JH-h = 7,8 Hz), 7,15-7,4 (m, 9H) , 7,76 (d, 1H, 3Jh.h = 7,8 Hz), 7,82 (d, 1H, 3JH-H =7,5 Hz) , 8,05 (d, 1H, 3Jh-h = 8, 7 Hz) . 130{3Η}(THF ϋ8)δ: 21,71, 21,76, 33,38, 56,87, 61,41, 94,5, 107,95, 122,86, 125,77, 126,68, 127,84, 127,92, 128,40, 128,49, 129,36, 129,79, 131,23, 131,29, 135,79, 136,43, 136,73, 141,02, 141,22, 150,14.

Exemplo 6 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di-p-toluil-l-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio Na caixa seca dissolveram-se 0,50 g do complexo dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di-p-toluil-l-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (0,79 mmol) em 30 mL de dietil éter. A esta solução adicionaram-se em gotas 1,14 mL (1,6 mmol) de MeLi (1,6 M em éter) durante agitação por um período de 1 minuto. Após a adição de MeLi ter sido completada, a solução foi agitada por 1,5 horas. Removeu-se o dietil éter sob pressão reduzida e extraiu-se o resíduo com 45 mL de hexano. Removeu-se o hexano sob pressão reduzida dando um material cristalino vermelho. Este sólido foi dissolvido em cerca de 7 mL de tolueno e 25 mL de hexano, filtrado, e a solução foi colocada num congelador (-27°C) por 2 dias. 0 solvente foi então decantado e os cristais resultantes foram lavados com hexano frio e secos sob pressão reduzida para dar 156 mg de produto. 0 rendimento foi de 33,3 por cento. 1H(CgDg) δ: 0,25 (s, 3H), 0,99 (3H), 1,72 (s, 9H), 2,12 (s, 3H) , 2,15 (S,3H), 4,53 (d, 2H, 2JH-H = 11,7 Hz) , 4,83. (d, 2H, 2JH-h = 11,7 Hz) , 5,68 (s,lH), 6,72 (dd, 1H, 3JH-h = 8,6 Hz, 3Jh.h = 6,6 Hz), 6,9-7,2 (m, 11H) , 7,3 (d, 1H, 3JH. h = 8,6 Hz), 7,71 (d, 1H, 3JH-H = 8,5 Hz) , 7,93 (d, 1H, 3JH-h = 7,8 Hz), 8,11 (d, 1H, 3JH-H = 7,8 Hz) . (CgDg) δ: 21,45, 21,52, 35,30, 50,83, 56,03, 56,66, 57,65, 83,80, 105,64, 122,69, 124,51, 124,56, 125,06, 125,35, 127,33, 128,98, 129,06, 129,22, 133,51, 134,02, 134,62, 136,49, 136,84, 137,69, 139,72, 139,87, 143,84. Exemplo 7 Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-((l,2,3,3a,7a-T|) -3- (3,4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (A) Preparação de 1,2,3,4-tetraidro-2-(lH-inden-3-il)-isoquinolina Tetraidroisoquinolina (Aldrich Chemical, 18,0 g, 135,1 tnmol), 1-inadnona (10,0 g, 75,1 mmol) e P205 (2,30 g, 16,1 mmol) em 150 mL de tolueno foram agitados sob nitrogênio e submetidos a refluxo por 10 horas com remoção de água por meio de um aparelho Dean Stark. Devido ao resfriamento uma grande quantidade de pó branco fino precipitou (como sais de fosfatos de amina). A solução verde escuro foi filtrada sob N2 através de uma frita de porosidade média e submetida a ensaio por NMR após remoção de tolueno (razão molar de aproximadamente 85:15 de produto para cetona). O solvente foi evaporado e indanona/amina (cerca de 3,0 g) foi removido a vácuo (90-160°C a 76 Pa) . 0 processo foi parado e o resíduo de enamina bruta recuperado sob atmosfera inerte, dando 18,0 g de um óleo vermelho-esverdeado escuro, com rendimento de 95 por cento. 0 produto bruto foi analisado por NMR de 1H e 13c e mostrou menos que 2 por cento molar de cetona. (CSD6) δ: 7,50 (d,J = 7,2 Hz, 1H) , 7,29 (d,J = 7,0 Hz, 1H) , 6,85-7,20 (m, 6H), 5,36 (t,J = 2,3 Hz, 1H), 4,11 (s, 2H) , 3,20 (t,J = 5,9 Hz, 2H), 3,14 (d,J = 2,3 Hz, 2H) , 2,74 (t,J =5,9 Hz, 2H). 13C{1H}(C6D6) δ: 153,2(q), 144,8 (q) , 142,1 (q) , 135,l(q), 134,8(q), 135,1(q), 134,8 (q), 129,1, 126,8, 126,4, 126,2, 126,1, 125,2, 124,4, 120,2 109,1, 53,5, 48,7, 35,9, 29,5. HRMS: Ci8Hi7N calculado: 247,1361, encontrado: 247,1334. (B) Preparação de sal de lítio de 1,2,3,4-tetraidro-2-(lH-inden-3-il)-isoquinolina Dissolveu-se l,2,3,4-tetraidro-2-(lH-inden-3-il)-isoquinolina (15,0 g, 60,6 mmol) bruta em 80 mL de tolueno e adicionou-se 150 mL de hexano com agitação (solução verde esmeralda). Adicionou-se em gotas 38 mL de n-BuLí 1,6 M durante 15 minutos e a solução tornou-se vermelho escuro. Dentro de 10 minutos formou-se uma precipitação vermelho escuro e a barra de agitação parou dentro de 15 minutos quando o sólido flocoso tornou-se goma. Após espera de 1 hora, o solvente laranja foi decantado e a goma foi triturada com 100 mL de hexano até um pó marrom fino que foi facilmente filtrado e lavado com hexano (60 mL) para dar 12,5 g de material seco a vácuo. Uma segunda quantidade de pó laranja foi obtido a partir do líquido, lavado com 20 mL de hexano, e combinado com a primeira quantidade para dar um total de 13,65 g de sal de lítio após secagem a vácuo (rendimento de 89 por cento). A pureza estimada de enamina de partida foi de cerca de 90 por cento. 1H (THF Ds) δ: 7,34 (m, 1H) , 7,22 (m, 1H) , 6,99-7,14 (m, 4H) , 6,34-6,44 (m, 3H) , 5,585 (d,J = 3,4 Hz, 1H) , 4,16 (S, 2H) , 3,29 (t,J = 5,8 Hz, 2H) , 3,01 (t,J = 5,8 Hz, 2H) . 13C{1H APT}(THF D8)δ: 138,5(q), 136,1(q), 129,3, 127,7(q), 126,9, 126,0, 125,8, 125,4(q), 119,6, 117,3, 113,7, 112,2, 105,8, 84,0, 57,9, (CH2) , 53,7(CH2), 31,5(CH2). (C) Preparação de N-(terciobutil)-N-(1,1-dimetil-l- (3-(3,4-diidro-2(1H)-isoquinolinil)-lH-indenil)sililamina Uma solução de sal de lítio de l,2,3,4-etraidro-2-(lH-inden-3-il)-isoquinolina (4,0 g, 15,8 mmol) em 80 mL de THF foi adicionada dentro de 10 minutos a 60 mL de solução de N-(terciobutil)-N-(1-cloro-l,1- dimetilsilil)amina (2,6 g, 15,8 mmol) em THF. Após a adição ter sido completada a mistura de reação foi agitada de um dia para o outro. 0 solvente foi então removido sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com hexano e filtrou-se a solução. 0 solvente foi então removido sob pressão reduzida deixando 5,85 g de produto. 0 rendimento foi de 99 por cento. XH (CDCl3)δ: -0,5 (s, 3H) , 0,0 (s,3H, 1,2 (s, 9H) , 3,05 (m, 2H) , 3,4 (m, 2H) , 3,4 (m, 1H, benzílico) , 4,25 (m, 2H), 5,8 (s, 1H), 7,2 (m, 6H), 7,5 (m, 2H). (CDC13) δ: -1,1, -0,1, 29,2, 33,9, 44,0, 49,3, 49,5, 53,7, 113,1, 119,4, 123,5, 123,8, 124,2, 125,7, 126,1, 126,5, 128,9, 134,4, 134,8, 140,4, 145,8, 150,6. (D) Preparação de sal de dilítio de N- (terciobutil) -N-(1,1-dimetil-l-(3-(2-(3,4-dihidro-2(1H)-isoquinolinil)-lH-indenil)silil)amina Na caixa seca 5,85 g (15,5 mmol) de N- (terciobutil) -N-(1,1-dimetil-l- (3-(2-(3,4-diidro-2(1H)-isoquinolinil)-1H-indenil)silil)amina foram combinadas com 150 mL de hexano. A esta solução adicionou-se em gotas 19,5 mL (31,2 mmol) de n-BuLi (1,6 M) em cerca de 10 minutos. Em resposta a adição completa do n-BuLi a solução foi agitada de um dia para o outro. 0 precipitado resultante foi coletado por filtração, lavado com 50 mL de hexano e seco sob pressão reduzida para dar 5,1 g de um pó alaranjado. O rendimento foi de 85 por cento. (E) Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1- ((l,2,3,3a,7a-T])-3 - (3,4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N)titânio Dissolveu-se sal de dilítio de N-(terciobutil)-N-(1,1-dimetil-1-(3-(2-(3,4-diidro-2(1H)-isoquinolinil)-1H-indenil)silil)amina N-(terciobutil)-N-(1,1-dimetil-l- (3-(2-(3,4-diidro-2(1H)-isoquinolinil)-1H- indenil)silil)amina (10,0 g, 25,74 mmol) em 120 mL de THF. Esta solução foi adicionada a uma suspensão de TiCl3(THF)3 (9,54 g, 25,74 mmol) em 200 mL de THF. Após 1 hora, adicionou-se PbCl2 (4,65 g, 16,7 mmol) sólido. A mistura de reação foi então agitada por mais uma hora. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com 100 mL de tolueno, adicionaram-se 150 mL de hexano e finalmente filtrou-se a mistura. O resíduo foi lavado com 3 x 60 mL de uma mistura de 1/3 de tolueno/hexano. Secou-se o resíduo a vácuo para dar 5,0 g de um pó preto fino. Os líquidos mãe da filtração foram colocados no congelador e uma segunda quantidade de 3,75 g foi coletada. 0 rendimento foi de 71 por cento. ΧΗ (C6D6)Ô: 0,5 (s, 3H) , 0,6 (s, 3H) , 1,4 (s, 9H) , 2,6 (m, 2H) , [3,6 (m, 1H), 3,8 (m, 1H) ] , [4,2 (d, 1H) , 4,9 (d, 1H)], 6,0 (s, 1H), 6,7 (d, 1H), 6,9 (d, 1H), 7,0 (m, 4H), 7,6 (dd, 2H). ( C6Ds ) δ: 1,2, 3,8, 29,6, 32,7, 48,7, 51,8, 61,4, 92.7, 110,8, 125,4, 126,3, 126,7, 126,8, 128,5, 129,3, 133.7, 135,0, 135,4, 150,3.

Exemplo 8 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-( (l,2,3,3a,7a-T])-3 - (3,4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio Dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(2-(1,2,3,4-tetraidro-isoquinolina))-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (10,6 g, 21,5 mmol) foi dissolvido em 500 mL de éter. Em seguida adicionaram-se 28,2 mL (45,1 mmol) de MeLi (1,6 M, éter) num período de cinco minutos. A temperatura da mistura aumentou de 25°C para 28 °C e a mistura mudou de roxo profundo para vermelho pardo profundo, e foi agitada por uma hora. Os voláteis foram então removidos a vácuo e extraiu-se o resíduo com hexano (3 x 100 mL) e filtrou-se através de um leito de terra diatomácea. Secou-se o filtrado sob pressão reduzida, dissolveu-se novamente em 250 mL de hexano e filtrou-se, deixando 1 g de resíduo escuro. A solução permaneceu de um dia para o outro no congelador. Formaram-se cristais e decantou-se a solução, lavou-se os cristais com hexano frio para dar uma massa de cristais vermelho alaranjados (4,9 g) . Uma segunda quantidade de 0,95 g de material de boa qualidade foi obtida também. O rendimento foi de 4,9 g + 0,95 g = 5.85 g (60 por cento). ^(CsDsJô: 0,0 (s, 3H) , 0,5 (s, 3H) , 0,7 (s, 3H) , 0,9 (s, 3H) , 1,5 (s, 9H) , 2,6 (m, 1H) , 2,8 (m, 1H) , 3,4 (m, 1H) , 3,6 (m, 1H) , 4,4 (dd“, 2H) , 5,9 (s, 1H) , 6,8 (m, 1H) , 6,9 (m, 1H), 7,1 (m, 1H), 7,5 (d, 1H), 7,7 (d, 1H). “c^Ií} (C6D6) δ: 2,1, 4,5, 29,9, 34,5, 49,0, 51,7, 53,0, 55,1, 58,2, 84,9, 108,8, 124,6, 124,8, 125,2, 126,0 126,2, 126,6, 126,7, 129,0, 133,2, 134,5, 134,9, 144,9.

Exemplo 9 Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-T|) -3- (3,4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio (A) Preparação de N-(terciobutil)-N-(1,1-difenil-l-(3-(3,4-diidro-2(1H)-isoquinolinil)-lH-indenil)sililamina Uma solução de sal de lítio de 1-(ΙΗ-3-indenil)-3-(3,4-diidro-2 (1H)-isoquinolinil) (1,0 g, 3,95 mmol) em 20 mL de THF foi adicionada dentro de 10 minutos em 20 mL de solução de N-(terciobutil)-N-(1-cloro-l, 1- difenilsilil) amina (1,14 g, 3,95 mmol) em THF. A pós a adição ter sido completada a mistura de reação foi agitada de um dia para o outro. Removeu-se então o solvente sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com hexano e filtrou-se a solução através de terra diatomácea. Removeu-se então o solvente sob pressão reduzida deixando 1,75 g de produto. 0 rendimento foi de 86 por cento. (B) Preparação de sal de dilítio de N-(terciobutil)-N-(1,1-difenil-l-(3-(3,4-diidro-2(1H)-isoquinolinil)-1H-indenil)sililamina Na caixa seca dissolveram-se l,7g (3,4 mmol) de N-(terciobutil)-N-(1,1-difenil-l-(3-(3,4-diidro-2 (1H)-isoquinolinil)-lH-indenil)sililamina em 60 mL de hexano. A esta solução adicionaram-se em gotas 4,35 mL (7 mmol) de n-BuLi (1,6 M) em cerca de 5 minutos. Após adição completa do n-BuLi, agitou-se a solução de um dia para o outro. 0 precipitado resultante foi coletado por filtração, lavado com 40 mL de hexano e seco sob pressão reduzida para dar 1,5 g de produto. O rendimento foi de 86 por cento. (C) Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (3,4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil)-lH-inden-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio Dissolveu-se o sal de dilítio de N-(terciobutil)-N-(1,1-difenil-1-(3-(3,4-diidro-2(1H)-isoquinolinil)-1H-indenil) silil) amina (1,5 g, 2,9 mmol) em 40 mL de THF. Esta solução foi adicionada numa suspensão de TiCl3(THF)3 (1,08 g, 2,9 mmol) em 40 mL de THF. Após 1 hora, adicionou-se PbCl2 sólido (0,53 g, 1,9 mmol). Em seguida a mistura de reação foi agitada por mais uma hora. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com 60 mL de tolueno e filtrou-se a mistura através de terra diatomácea. 0 filtrado foi seco a vácuo e triturou-se o resíduo com hexano. O resíduo foi então filtrado, lavado com hexano e seco a vácuo para dar 1,4 g de produto preto roxo profundo. O rendimento foi de 77 por cento. (CsD6) δ: 1,6 (s, 3H) , 2,6 (m, 2H) , [3,5 (m, 1H) , 3,8 (m, 1H) ] , [4,1 (d, 1H), 4,9 (d, 1H) ] , 6,2 (s, 1H) , 6,6 (d, 1H), 6,8 (m, 3H) , 7,0 (m, 4H) , 7,3 (m, 6H) , 7,4 (d, 1H) , 7,6 (d, 1H), 8,0 (d, 2H). (CsD6) δ: 29,5, 33,5, 48,8, 51,8, 61,1, 112,2, 125,3, 126,3, 126,8, 128,1, 128,6, 128,7, 129,6, 130,78, 130,84, 133,5, 135,9, 136,5, 151,1.

Exemplo 10 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-r|) -3- (3,4-diidro-2 (1H) - isoquinolinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio Dissolveu-se dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-t|) -3- (3,4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio (0,25 g, 0,4 mmol) em 30 mL de éter. Em seguida adicionou-se 0,5 mL (0,8 mmol) de MeLi (1,6 M, éter). A mistura foi então agitada por uma hora. Removeram-se os voláteis sob pressão reduzida e o resíduo foi dissolvido novamente em 10 mL de tolueno e filtrado. O filtrado foi seco a vácuo e o resíduo resultante foi dissolvido novamente em hexano e filtrado. O filtrado foi concentrado até o instante em que um sólido laranja brilhante começou precipitar. O sólido foi coletado por filtração e seco para dar 0,11 g de produto. O rendimento foi de 47 por cento. XH(C6D6)δ: 0,2 (s, 3H) , 1,2 (s, 3H) , 1,7 (s, 9H) , 2,6 (m, 1H), 2,8 (m, 1H), 3,25 (m, 1H), 4,2 (d, 1H), 4,5 (d, 2H), 5,9 (s, 1H), 6,6 (m, 2H), 7,0 (m, 4H), 7,25 (m, 6H), 7,6 (d, 1H), 7,8 (d, 2H), 8,2 (m, 2H). “C^H} (CgDs)ô: 29,9, 35,2, 49,0, 52,7, 57,7, 109,8, 124,4, 125,16, 125,24, 126,11, 126,28, 126,53, 126,79, 128,2, 128,4, 128,88, 128,91, 130,04, 130,14, 134,35, 134,8, 135,26, 136,6, 137,1, 137,8, 145,9.

Exemplo 11 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-((l,2,3,3a,7a-ti)-3 - (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)bis(trimetilsililmetil) titânio Na caixa seca, dissolveu-se parcialmente o complexo dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (1,0 g, 2,1 mmol, Exemplo 1) em 40 mL de tolueno. Nesta solução, dissolveu-se em gotas 4,38 mL (4,38 mmol) de cloreto de trimetilsililmetil-magnésio (MgClCH2TMS) (1M em éter) durante agitação por um período de 2 minutos. Após a adição do reagente de Grignard ter sido completada, a solução foi agitada por 4 horas. 0 espectro NMR de próton da solução mostrou que a conversão para o complexo de dialquila foi incompleta. Adicionou-se uma quantidade adicional (2,0 mL) de MgClCH2TMS à mistura de reação que foi agitada de um dia para o outro. A análise por 1H NMR mostrou conversão substancialmente completa para o complexo de dialquila e quantidades residuais de reagente de Grignard na mistura de reação. Removeu-se o tolueno sob pressão reduzida e dissolveu-se o resíduo em 20 mL de hexano e filtrou-se. 0 volume de mistura foi reduzido até 14 mL e o recipiente foi colocado num congelador por 48 horas a -27°C. O solvente foi decantado e o material cristalino vermelho escuro restante foi lavado com 3 mL de hexano frio. A secagem sob pressão reduzida deu 0,32 g de complexo puro. XH (C6D6) δ: -0,89 (d, 1H, 2JH-H = 12,0 Hz) , 0,09 (s, 9H) , 0,18 (s, 9H), 0,59 (s, 3H), 0,60 (s, 3H), 0,8 (d, 1H, 2JH-h = 11,7 Hz) , 0,95 (d, 1H, 2JH-H = 10,05 Hz) , 1,35 (d, 1H, 2Jh-H = 10,5 Hz), 1,50 (s, 9H) , 4,85 (s, 4H) , 5,49(s, 1H) , 6,85 (ddd, 1H, 3JH-H = 8,6 Hz, 3JH-H = 6,6 Hz, 4JH-H = 0,9 Hz) , 7,0-7,1 (m, 5H) , 7,56 (d, 1H, 3JH-H = 8,7 Hz) , 7,79 (d, 1H, 3J„.h = 8,7 Hz) . (C6D6) Ô: 2,63, 3,14, 3,72, 4,71, 34,18, 57,00, 58,91, 69,59, 77,12, 85,60, 100,79, 122,61, 123,90, 124,24, 125,04, 125,20, 127,55, 128,45, 133,80, 137,52, 144,66.

Exemplo 12 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-T])-3 - (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)bis(trimetilsililmetil) titânio.

Na caixa seca, dissolveu-se parcialmente 0,466 g do complexo dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (0,77 mmol, Exemplo 4) em 25 mL de dietil éter. Nesta solução, dissolveu-se em gotas 1,62 mL (1,62 mmol) MgClCH2TMS (1M em éter) durante agitação por um período de 2 minutos. Após a adição do reagente de Grignard ter sido completada, a solução foi agitada por 2 horas. Após aquele tempo, adicionaram-se 20 mL de tolueno com agitação continuada por outras 2 horas. Removeu-se a mistura de solvente sob pressão reduzida e extraiu-se o resíduo com 40 mL de hexano. Filtrou-se a solução e evaporou-se o filtrado até secura sob pressão reduzida. A extração com hexano foi repetida uma vez mais. 0 solvente foi removido dando 0,334 g de sólido vermelho. Metade deste material foi dissolvido em cerca de 4 mL de hexano e o recipiente foi colocado num congelador a -27°C de um dia para o outro. Após resfriamento a solução foi decantada e o sólido vermelho cristalino resultante foi lavado com hexano frio e secado sob pressão reduzida. XH (C6D6) δ: 0,67 (d, 1H, 2JH-H = 11,7 Hz) , 0,14 (s, 9H) , 0,19 (s, 9H) , 1,10 (d, 1H, 2JH-H = 11,7 Hz) , 1,32 (s, 2H) , 1,68 (s, 9H) , 4,75 (d, 1H, 2JH-H = 12 Hz) , 4,89 (d, 1H, 2JH-h = 12 Hz) , 5,74 (s, 1H) , 6,71 (dd, 1H, 3JH-H =8,3 Hz, 3Jh-H = 6,9 Hz) , 6,94-7,10 (m, 5H) , 7,22-7,36 (m, 7H) , 7,77 (d, 1H, 3JH-h = 8,7 Hz) , 8,02 (m, 2H) , 8,12 (m, 2H) . (C6D6)ô: 2,51, 3,29, 35,10, 56,81, 58,40, 69,31, 80,94, 84,08, 101,82, 122,39, 124,30, 124,65, 124,70, 125.06, 127,49, 127,90, 128,05, 129,15, 129,83, 129,90, 133,87, 136,29, 136,72, 137,19, 137,55, 137,77, 145,99. Exemplo 13 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (3,4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-) -N-)bis(trimetilsililmetil) titânio.

Dissolveu-se dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-T|) -3- (l,3-diidro-2 (1H) -isoquinolinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (0,25 g, 0,4 mmol, Exemplo 9) em 30 mL de tolueno. Em seguida adicionou-se 0,8 mL (0,8 mmol) de MgClCH2TMS (1M em éter). A mistura foi agitada por 48 horas. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida e dissolveu-se novamente o resíduo em hexano e filtrou-se. 0 filtrado foi seco a vácuo para proporcionar 0,2 g de um material oleoso vermelho escuro. 0 rendimento foi de 69 por cento. XH(C6D6)δ: -0,9 (d), 0,12 (s, 9H), 0,25 (s, 9H), 0,88 (m) , 1,6 (s, 9H) , 2,7 (m), 2,8 (m), 3,5 (m), 3,6(m), 4,4 (d), 4,4 (d), 4,6 (d), 6,0 (s, 1H), 6,6 (m) , 6,9 (m), 7,0 (m), 7,2 (m), 7,3 (d), 7,7 (d), 7,9 (d), 8,2 (d). ^H} (C6D6) δ: 2,3, 2,5 [SÍ(CH3)3], 3,1, 3,4 [Si(CH3)3], 29.6, 35,0, 49,5, 53,4, 58,4, 70,0, 87,0, 107,8, 124,4, 124,9, 125,3, 126,4, 126,5, 126,7, 129,0, 129,5, 130,1, 133,4, 134,3, 134,7, 136,4, 136,6, 137,2, 137,7, 147,4. Condições de polimerização de etileno/l-octeno Todas alimentações líquidas e gasosas passaram através de colunas de alumina e um descontaminante (catalisador Q-5™ obtenível de Englehart Chemicals Inc.) antes de introduzi-las no reator. Os componentes de catalisador são manuseados numa caixa de luvas contendo uma atmosfera de argônio ou nitrogênio. Carrega-se um reator de 2 litros agitado com cerca de 740 g de solvente de alcanos misturados e 118 g de comonômero de 1-octeno. Adiciona-se hidrogênio como um agente de controle de peso molecular por expansão de pressão diferencial de um tanque de adição de 75 mL a 0,2 MPa. O reator é aquecido até a temperatura de polimerização desejada e saturado com etileno a 3,4 MPa. O complexo metálico como uma solução de tolueno diluída e o co-catalisador como soluções diluídas em tolueno ou em metilcicloexano, foram misturados numa razão molar de 1:1 e transferidos para um tanque de adição de catalisador e injetados no reator. 0 co-catalisador para todas as séries exceto 9-11 foi tetraquís(pentafluorfenil)borato de metil-di(octadecil)amônio. (O cátion de amônio é derivado de uma mistura de aminas obtenível comercialmente como metil bis(sebo)amina). 0 catalisador para as séries 9-11 foi tris(pentafluorfenil-borano). As condições de polimerização foram mantidas por 15 minutos com etileno adicionado conforma a necessidade. A solução resultante foi removida do reator, enxaguada com álcool isopropílico, e estabilizada por adição de uma solução de tolueno contendo cerca de67 mg/100 g de polímero de um antioxidante de fenol impedido (Irganox™ 1010 de Ciba Geigy Corporation) e cerca de 133 mg/100 g de polímero de um estabilizante de fósforo (Irgafos 168 de Ciba Geigy Corporation).

Entre as séries de polimerizações, conduziu-se um ciclo de lavagem no qual 850 g de alcanos misturados foram adicionados no reator e o reator foi aquecido até 150°C. 0 reator foi então esvaziado do solvente aquecido imediatamente antes do início de uma nova série de polimerização.

Os polímeros foram recuperados por secagem a vácuo num forno a vácuo ajustado para 140°C por cerca de 20 horas.

Os valores de densidade são derivados determinando-se a massa de polímero quando em ar e quando imerso em metiletil cetona. Valores de índice de fusão micro (MMI) são obtidos usando-se um aparelho modelo CS-127MF-015 de Custom Scietific Instrument Inc. a 190°C, e são calculados valores menos unidade como segue: MMI = l/(0,00343t - 0,00251), onde t = tempo em segundos medido pelo instrumento. Os resultados estão contidos na Tabela 1.

Tabela 1 * comparativo, não um exemplo da invenção 1 eficiência, g de polímero^g de titânio 2 índice de fusão micro a 190°C, (técnica comparativa de determinação de índice de fusão) 3 (terciobutilamido)dimetil(tetrametil-η5-ciclopentadienil)silanotitânio dimetil 4 (terciobutilamido)dimetil(-((1,2,3,3a,7β-η)-3- (1- pirrolidinil)-lH-inden-l-il)silanotitânio dimetil, preparado de acordo com WO 98/06728 5 o co-catalisador é tris(pentafluorfenil)borano Exemplo 14 Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-(4-butil-fenil)-1-((1,2,3,3a,7a-T) )-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (A) Tetrametilsilano [MgCl]2(THF) 6 A 40 mL de solução de 2,5 g (15,9 mmol) de Me2Si(CH2C1)2 e dietil éter adicionou-se 0,851 g (35,0 mmol) de aparas de magnésio. Após agitação de um dia para o outro, uma grande quantidade de sólido branco tornou-se visível. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida e repôs-se com 40 mL de tetraidrofurano (THF). Devido à adição de THF, todo o sólido branco dissolveu-se. Após agitação por 24 horas adicionais, adicionou-se cerca de 20 mL de hexano e filtrou-se a solução. 0 filtrado foi colocado num congelador (-27°C) de um dia para o outro. O solvente foi decantado e cristais incolores grandes foram lavados com hexano frio ( 2 x 20 mL) . O sólido foi então seco sob pressão reduzida para dar 2,753 g de produto como hexa-aduto de THF. 0 rendimento foi de 27,1 por cento. 3H NMR (THF-dg)δ: -1,81 (s, 4H) , -0,21 (s, 6H) , 1,77 (m, 28H, THF), 3,66 (m, 28H, THF). “Cf1^ NMR (THF-de)δ: -2,50, 9,14, 26,37 (THF) , 68,46 (THF). (B) dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4-metilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-T|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio i) Preparação de (p-Bu-Ph)2SiCl2 Introduziu-se 4,87 g (0,200 mol) de raspas de magnésio num balão de fundo redondo de gargalo três de 250 mL sob atmosfera de nitrogênio equipado com um condensador de refluxo e um funil conta-gotas de 250 mL. Adicionou-se então l-bromo-4-butilbenzeno (42,6 g, 0,200 mol) e 80 mL de THF no funil conta-gotas. Ao mesmo tempo adicionou-se às aparas de magnésio 10 mL da solução de bromobenzeno/THF com uma pequena quantidade de brometo de etila. A solução foi então agitada até que ocorresse iniciação. 0 restante da solução de bromobenzeno/THF foi então adicionada em gotas para permitir que ocorresse refluxo. Após a adição da solução de bromobenzeno/THF, a mistura foi aquecida a refluxo ' até que todo magnésio fosse consumido. A solução de Grignard resultante foi então transferida para um funil conta-gotas de 250 mL que foi ligado a um balão de fundo redondo de gargalo três de 250 mL sob atmosfera de nitrogênio equipado com um condensador de refluxo. Introduziu-se no balão de fundo redondo, 100 mL de heptano seguido por SiCl4 (15,3 g, 0,090 mol). Nesta solução foi adicionada em gotas a solução de Grignard. Após a adição ter sido completada a mistura resultante foi levada a refluxo por 2 horas e então resfriou-se até a temperatura ambiente. Filtrou-se a solução sob uma atmosfera inerte. Os sais restantes foram adicionalmente lavados com heptano (3 x 40 mL) , filtrados e combinados com a solução de heptano original.

Em seguida, removeu-se o heptano por destilação na pressão atmosférica. O óleo viscoso resultante foi então destilado a vácuo com coleta do produto a 133 Pa e 210°C dando 19,3 g (58 por cento) do produto desejado. ii) Preparação de bis(4-n-butilfenil)(t- butilamido)clorossilano Dissolveu-se dicloro-di(4-n-butilfenil)silano (4,572 g, 12,51 mmol) em 45 mL de cloreto de metileno. A esta solução adicionou-se 1,83 g (25,03 mmol) de t-BuNH2. Após agitação de um dia para o outro, removeu-se o solvente sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com 45 mL de hexano e filtrou-se. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida deixando 4,852 d do produto desejado. iii) Preparação de (4-n-Bu-Ph)2Si(3-isoindolino-indenil)(NH-t-Bu) Em 4,612 g (11,47 mmol) de (4-n-Bu-Ph)2Si (Cl) (NH-t-Bu) dissolvidos em 20 mL de THF adicionaram-se 2,744 g (8,37 mmol) de 1-isoindolino-indenido de lítio dissolvidos em 30 mL de THF. Após a mistura de reação ter sido agitada de um dia para o outro, removeu-se o solvente sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com 50 mL de hexano e filtrou-se. A remoção do solvente deu 6,870 g de produto como um óleo marrom avermelhado muito viscoso. iv) Preparação de sal de dilítio de (4-n-Bu-Ph) 2Si (3-isoindolino-indenil)(NH-t-Bu) Em 50 mL de solução de hexano contendo 6,186 g (10,33 mmol) de (4-n-Bu-Ph)2Si (3-isoindolino-indenil) (NH-t-Bu) foram adicionados 13,5 mL de solução de n-BuLi 1,6 M. Poucos minutos de pois da adição de n-BuLi, apareceu um precipitado amarelo. Após agitação de um dia para o outro, o precipitado amarelo foi coletado numa frita, lavado com 4 x 20 mL de hexano e seco sob pressão reduzida para dar 4,42 g do produto desejado como um pó amarelo. O rendimento foi de 70,0 por cento, v) Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,l-di(4-butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-r|)-3 - (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio Na caixa seca, 2,62 g (7,10 mmol) de TiCl3(THF)3 foram suspensos em 40 mL de THF. A esta solução, 4,32 g (7,07 mmol) de sal de dilítio de (4-n-Bu-Ph)2Si(3-isoindolino-indenil) (NH-t-Bu) dissolvidos em 60 mL de THF foi adicionado dentro de 2 minutos. A solução foi então agitada por 60 minutos. Após este tempo, adicionaram-se 1,28 g de PbCl2 (4,60 mmol) e a solução foi agitada por 60minutos. O THF foi então removido sob pressão reduzida. 0 resíduo foi extraído com 50 mL de tolueno e filtrado. 0 solvente foi removido sob pressão reduzida deixando um sólido cristalino preto. Adicionou-se hexano (35 mL) e a suspensão preta foi agitada por 0,5 hora. Os sólidos foram coletados na frita, lavados com 2 x 30 mL de hexano e secos sob pressão reduzida para dar 4,68 g do produto desejado como um sólido cristalino preto azulado. O rendimento foi de 92,4 por cento.

Exemplo 15 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,l-di(4-n- butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-t|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio Suspendeu-se dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,l-di(4-n- butilfenil) - l-((l,2,3,3a,7a-ri)-3 - (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (1,61 g, 2,25 mmol, Exemplo 14) em 35 mL de tolueno. A esta suspensão adicionaram-se 3 mL (4,75 mmol) de solução de MeLi em éter 1,6 Μ. A cor da reação mudou de uma vez preto esverdeado escuro para vermelho escuro. Após agitação por 1 hora, o solvente foi removido sob pressão reduzida. 0 resíduo foi extraído com 55 mL de hexano e filtrado. 0 solvente foi removido deixando 1,46 g do produto desejado como um sólido vermelho.

Exemplo 16 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4-n- butilfenil)-1-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio(II) 1,3-pentadieno Suspendeu-se dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4- butilfenil) -1- ((1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (1,266 g, 1,77 mmol, Exemplo 14) em 60 mL de hexano. A mistura foi levada a refluxo suave e então adicionou-se 0,9 mL (0,89 mmol) de piperileno seguido por 1,86 mL (3,72 mmol) de BrMgBu (2 M em THF) . A mistura de reação foi mantida sob refluxo por 2,5 horas. Após resfriamento até a temperatura ambiente a solução foi filtrada e removeu-se o solvente sob pressão reduzida deixando 1,30 g do produto desejado como um sólido vítreo preto.

Exemplo 17 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4-n- butilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-i1)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-[(dimetilsilileno)bis(metileno)]titânio Em 50 tnL de solução de tolueno contendo 2,33 g (3,26 mmol) de dicioro(N-d,1-dimetiletil)-1,1-di(4-n-butilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-Ti)-3-(1,3-diidro-2H-ísoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (Exemplo 14) adicionaram-se 3,62 g (4,23 mmol) de Me2Si(CH2MgCl)2(THF)9 sólido. Após agitação de um dia para o outro na temperatura ambiente, a cor da solução mudou de preto esverdeado para vermelho. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi extraído com 40 mL de hexano e filtrado. O solvente foi removido sob pressão reduzida para dar um sólido vítreo vermelho. Este material foi dissolvido em 40 mL de hexano e filtrado esperado numa frita fina. A remoção do solvente deu 2,16 g de produto como um sólido vítreo vermelho. O rendimento foi de 89,0 por cento. ^(CeDjô: -0,03 (s, 3H) , 0,44 (s, 3H) / °'62 <d' 1H- 2jh-h = 12,6 Hz), 0,83 (q, 6H, 3JH-H = 7,9 Hz) , 1,24 (m, 4H) , 1,52 (m, 4H) , 1,54 (s, 9H) , 2,34 (S, 2H) , 2,45 (d, 1H, 2Jh-H = 13,4 Hz), 2,52 (t, 4H, 3Jh-h = 7'8 Hz) ' 4'61(m' 4H) , 5,84 (s, 1H) , 6,74 (t, 1H, 3Jh-h = 7'7 Hz) ' 6'94 (m' 2H) , 7,05 (m, 2H) , 7,15 (d, 2H, 3Jh-h = 7'5 Hz) ' 7'26 (d' 2H, 3JH-h = 7,8 Hz) , 7,31 (d, 1H, 3Jh-h = 9'° Hz) ' 7'57 (d' 1H, 3JH-H = 7,8 Hz), 8,17 (d, 2H, 3Jh-h = 7'8 Hz) * (C6D6)ô: -1,08, -0,28, 14,11» 14,15, 33,70, 33,78, 35,91, 36,06, 56,63, 56,88, 80,31, 84,35, 85,24, 103,81, 122,61, 122,81, 122,82, 124,27, 124,36, 127,34, 128,47, 128,51, 129,72, 131,03, 134,87, 135,00, 136,66, 137,16, 137,79, 143,36, 144,66, 144,85. HRMS (EI) calculado para C39H46N2SÍ2TÍ (M) 646,2679, encontrado 646,2640.

Análise: Calculado para C39H46N2SÍ2TÍ: C = 72,42; H = 7,17; N = 4,33. Encontrado C = 72,78; H = 7,53; N = 4,13. Copolimerização de etileno/octeno As condições de reação das séries 1-30 foram substancialmente repetidas usando soluções de tolueno de catalisador e co-catalisador, tetraquis(pentafluorfenil)borato de metil(di(alquila de Ci4-ie) amônio. Os resultados estão contidos na Tabela 2. Tabela 2 *Comparativo, não um exemplo da invenção ** dimetil(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-(2,3,4,5- tetrametilciclopentadienil)-silanaminato titânio Exemplo 18 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4-metilfenil)-1- ( (1,2,3,3a, 7a-T|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-bis[(trimetílsilil)metil] titânio Na caixa seca, 3,42 g de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di (4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (5,42 mmol) (preparado substancialmente de acordo com 0 Exemplo 5) foram parcialmente dissolvidos em 70 mL de tolueno. A esta solução adicionaram-se em gotas 11,6 mL (11,6 mmol) de LiCH2TMS (1 M em pentano) durante agitação por um período de um minuto. Após a adição do reagente de lítio ter sido completada, a solução foi agitada por 15 horas na temperatura ambiente. A mistura de reação foi filtrada e removeu-se o solvente sob pressão reduzida. 0 sólido resultante foi dissolvido em 15 mL de tolueno seguido por adição de 45 mL de hexano. A solução foi filtrada e o solvente removido sob pressão reduzida deixando um sólido cristalino, marrom avermelhado. Adicionou-se hexano (25 mL) e a mistura foi agitada por 10 minutos e então colocada no congelador por 24 horas. O sólido cristalino vermelho foi coletado por filtração, lavado com 2 x 8 mL de hexano frio, e em seguida seco sob pressão reduzida para dar 2,722 g do produto desejado. XH (C6D6) δ: -0,67 (d, 2H, 2JH-H = 11,7 Hz, -CH2SÍ (CH3) 3) , 0,14 (s, 9H, -CH2Si(CH3)3) , 0,20 (s, 9H, -CH2Si (CH3) 3) , 1,10 (d, 2H, 2J„_h = 12,0 Hz, -CH2Si (CH3) 3-CH2SÍ (CH3) 3) , 1,31 (m, 2H, -CH2Si(CH3)3-CH2Si(CH3)3) , 1,71 (s, 9H, C (CH3) 3) , 2,13 (s, 6H) , 4,77 (d, 2H, 2JH-H = 12,0 Hz) , 4,91 (d, 2H, 2JH-h = 12,0 Hz), 5,78 (s, 1H) , 6,73 (t, 1H, 3JH.H

= 7,7 Hz) , 6,98 (m, 3H) , 7,05 (m, 2H) , 7,13 (d, 2H, 3JH-H

= 7,8 Hz) , 7,20 (d, 2H, 3JH.H = 7,8 Hz) , 7,33 (d, 1H, 3JH-H

= 8,4 Hz) , 7,78 (d, 1H, 3JH-H = 9,0 Hz) , 7,98 (d, 2H, 3JH-H = 7,5 Hz) , 8,06 (d, 2H, 3JH-H = 7,8 Hz) . 13C{1H} (C6D6)ô: 2,74, 3,52, 21,47, 21,50, 35,33, 57,03, 58,74, 69,08, 80,50, 84,92, 102,34, 122,57, 124,42, 124,78, 124,92, 125,12, 127,55, 128,92, 129,09, 129,49, 133,99, 134,30, 134,60, 136,65, 137,09, 137,43, 139,72, 139,83, 146,11, HRMS (EI) calculado para C43H58N2Si3Ti (M)+ 735,3465, encontrado 735,3461.

Análise: Calculado para C43H58N2Si3Ti: C = 70,26; H = 7,95; N = 3,81. Encontrado C = 65,96; H = 8,74; N = 2,11. A estrutura por raios X (ORTEP) para o composto é provida na Figura 3.

Exemplo 19 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4-metilfenil)-1- ((1,2,3,3a,7a-T|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il) -1H- inden-l-il)silanaminato-(2-)-n-)-[(dimetilsilileno)bis(metí ι 1 titânio (A) Tetrametilsilano[MgCl]2 (thf) 6 A 40 mL de solução de 2,5 g (15,9 mmol) de Me2Si(CH2C1)2 e dietil éter adicionou-se 0,851 g (35,0 mmol) de aparas de magnésio. Após agitação de um dia para o outro, uma grande quantidade de sólido branco tornou-se visível. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida e repôs-se com 40 mL de tetraidrofurano (THF) . Devido à adição de THF, todo 0 sólido branco dissolveu-se. Após agitação por 24 horas adicionais, adicionou-se cerca de 20 mL de hexano e filtrou-se a solução. O filtrado foi colocado num congelador (-27°C) de um dia para o outro. O solvente foi decantado e cristais incolores grandes foram lavados com hexano frio ( 2 x 20 mL) . O sólido foi então seco sob pressão reduzida para dar 2,753 g de produto como hexa-aduto de THF. O rendimento foi de 27,1 por cento. ΧΗ NMR (THF-ds)δ: -1,81 (s, 4H) , -0,21 (s, 6H) , 1,77 (m, 28H, THF), 3,66 (m, 28H, THF). 13C{1H} NMR (THF-d8) δ: -2,50, 9,14, 26,37 (THF), 68,46 (THF) . B) Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di (4-metilfenil) -1- ((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-i1)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)-((dimetilsilileno)bis(metileno)]titânio Em 50 mL de solução de tolueno contendo 0,60 g (0,95 mmol) de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4- metilfenil) -1- ((1,2,3,3a,7a-r|) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (preparado substancialmente de acordo com a técnica do Exemplo 5) adicionaram-se 0,667 g (1,05 mmol) de Me2Si (CH2MgCl) 2 (THF) 9 sólido. Após agitação por 2 horas na temperatura ambiente, a análise por NMR de próton mostrou cerca de 70 por cento de conversão para o produto. Após agitação por 2 dias adicionais, o espectro de XH NMR não mudou. Adicionou-se mais 0,25 g do reagente de Grignard. Em questão de minutos a mistura de reação mudou de verde amarelado para vermelho. Após agitação por mais 6 horas, removeu-se o solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi extraído com 40 mL de hexano e filtrado. 0 solvente foi removido sob pressão reduzida para dar um sólido vítreo vermelho. Após repouso na temperatura ambiente de um dia para o outro, o solvente decantou e os cristais vermelhos foram lavados com hexano frio (2x2 mL) . Estes cristais foram secos sob pressão reduzida para dar 0,448 g do produto desejado. 0 rendimento foi de 72,9 por cento.

-0,04 (s, 3H) , 0,44 (s, 3H) , 0,63 (d, 1H, 2JH-H = 12,9 Hz), 1,52 (s, 9H) , 2,15 (s, 6H) , 2,34 (m, 2H), 2,45 (d, 1H, 2JH-h = 12,9 Hz) , 4,61(m, 4H) , 5,81 (s, 1H), 6,74 (t, 1H, 3JH-h = 7,8 Hz) , 6,88 (d, 1H, 3JH-H = 6,6 Hz), 6,92 (m, 2H) , 7,05 (m, 2H) , 7,15 (d, 2H, 3JH-H =8,1 Hz), 7,21 (d, 2H, 3JH-h = 8,1 Hz) , 7,37 (d, 1H, 3JH-H = 8,4 Hz), 7,56 (d, 1H, 3JH-h = 8,4 Hz) , 8,09 (d, 2H, 3JH-H =6,9 Hz), 8,11 (d, 2H, 3JH-h = 7,2 Hz) . “O^H} (C6D6) δ: -1,10, -0,30, 21,50, 21,56, 35,87, 56,62, 56,88, 80,27, 84,40, 85,15, 103,75, 122,61, 122,81, 123,83, 124,27, 124,29, 124,37, 127,35, 129,12, 129,68, 130,98, 134,58, 134,61, 136,65, 137,14, 139,66, 139,86, 143,33. HRMS (EI) calculado para C39H46N2Si2Ti (M)+ 646,2679, encontrado 646,2640.

Análise: Calculado para C39H46N2Si2Ti: C = 72,42; H = 7,17; N = 4,33. Encontrado C = 72,78; H = 7,53; N = 4,13. A estrutura por raios X (ORTEP) para o composto é provida na Figura 4.

Exemplo 20 Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1-pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (A) Preparação de N-(terciobutil)-N-(1-cloro-l,1-difenilsilil)amina Numa solução de 12,66 g (50,0 mmol) de diclorodifenilsilano em 300 mL de hexano adicionaram-se 7,38 g (101 mmol) de t-butilamina. A mistura de reação foi agitada de um dia para o outro, então filtrada. O hexano foi removido sob pressão reduzida para dar o produto como um óleo incolor viscoso. 0 rendimento foi de 13,55 g (94 por cento). ^(CsDe^: 1,10 (s, 9H) , 1,51 (s, 1H) , 7,14 (m, 6H) , 7,85 (m,4H). 13C{1H} (C6D6) δ: 33,2, 50,8, 128,22, 130,67, 134,9, 135,81. (B) Preparação de N-(terciobutil)-N-(1,1-difenil-l-(3-tetraidro-lH-l-pírrolil-lH-l-indenil) silil)amina Uma solução de sal de lítio de l-(lH-3- indenil)pirrolidina (2,00 g, 10,46 mmol) em 40 mL de THF foi adicionada em gotas em 80 mL de solução de N- (terciobutil)-N-(1-cloro-l,1-difenilsilil)amina (3,03 g, 10,46 ramol) em THF. Após a adição ter sido completada a mistura de reação foi agitada de um dia para o outro. Extraiu-se o resíduo com hexano e filtrou-se a solução. O solvente foi então removido sob pressão reduzida deixando 4,57 g de produto. O rendimento foi de 99 por cento. ^(CDC13)δ: 1,17 (s, 9H) , 1,83 (m, 4H) , 2,85 (m, 2H) , 3,20 (m, 2H), 5,25 (s, 1H), 7,00-7,84 (m, 14H) . (CDC13)5: 25,03, 33,43, 33,63, 40,39, 46,44, 49,92, 50,53, 104,36, 120,23, 123,28, 124,06, 124,27, 126,91, 127,10, 127,42, 127,69, 128,86, 129,00, 134,97, 135,13, 135,34, 135,50, 141,20, 145,23, 149,59. (C) Preparação de sal de lítio de N-(terciobutil)-N-(1,1-difenil-1-(3-tetraidro-lH-l-pirrolil-lH- indenil)silil)amina N-(terciobutil)-N-(1,1-difenil-l-(3-tetraidro-lH-l-pirrolil-lH-l-indenil)silil)amina Na caixa seca combinaram-se 4,57 g (10,42 mmol) de N-(terciobutil)-N-(1,1-difenil-l-(3-(3-tetraidro-lH-l-pirrolil-lH-l-indenil)silil)amina com 80 mL de hexano. A esta solução adicionaram-se em gotas 13,0 mL (20,83 mmol) de n-BuLi (1,6 M em hexanos). Após adição completa do n-BuLi, agitou-se a solução de um dia para o outro. 0 precipitado resultante foi coletado por filtração, lavado com hexano e seco sob pressão reduzida para dar 3,37 g de produto. 0 rendimento foi de 72 por cento. (D) Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ((1,2,3,3a, 7a-r)) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1-il) silanaminato-(2-)-N-)titânio Adicionou-se 0 sal de dilítio de N-(terciobutil)-N- (1,1- difenil-1-(3-tetraidro-lH-pirrolil-lH-l-indenil)silil)amina (3,37 g, 7,47 mmol) sólido em 80 mL de solução de THF contendo TiCl3(THF)3 (2,77 g, 7,47 mmol). Após 45 minutos, adicionou-se PbCl2 sólido (1,03 g, 3,73 mmol). Em seguida a mistura de reação foi agitada por mais uma hora. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com tolueno e filtrou-se. Removeu-se o tolueno sob pressão reduzida e triturou-se o resíduo com hexano. O sólido foi coletado por filtração, lavado com hexano e então seco sob pressão reduzida. Obteve-se 3,39 g de produto (rendimento de 82 por cento). 1H (CDC13) δ: 1,47 (s, 9H) , 2,04 (m, 4H) , 3,78 (br s, 2H) , 4,05 (br s, 2H) , 5,80 (s, 1H) , 6,95 (m, 1H) , 7,05 (m, 1H), 7,21-7,26 (m, 2H), 7,57 (m, 5H), 7,95 (m, 5H) . 13C{1H}(CDC13) Ò: 25,71, 33,36, 50,71, 60,78, 93,14, 107,76, 125,63, 126,82, 127,34, 128,13, 128,19, 128,99, 129,24, 130,31, 130,51, 134,66, 134,74, 135,48, 135,99, 136,28, 150,48.

Exemplo 21 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1-il) silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio Em 0,50 g de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (0,90 mmol) adicionaram-se 40 mL de Et20. Nesta suspensão, adicionaram-se em gotas com agitação 1,12 mL de MeLi (1,6 M em Et20) . Após a adição de MeLi ter sido completada a solução foi agitada por 30 minutos. Após este período de tempo removeu-se o Et20 sob pressão reduzida e extraiu-se o resíduo com hexano, filtrou-se a solução, evaporou-se o filtrado até secura sob pressão reduzida para dar 0,31 g de produto. 0 rendimento foi de 66 por cento. XH(CeD6)δ: 0,14 (s, 3H), 0,87 (s, 3H), 1,32 (bs, 4H), 1,57 (s, 9H) , 2,99 (bs, 2H), 3,22 (bs, 2H), 5,44 (s, 1H), 6,75 (t, 1H) , 6,95 (t, 1H), 7,02-7,32 (bs, 4H), 7,54 (d, 1H) , 7,83 (d, 2H), 8,05 (d, 2H) . 13C{1H}(C6D6) δ: 25,81, 35,30, 50,24, 50,43, 55,83, 57,36, 82.73, 105,09, 124,37, 124,86, 125,12, 125,51, 128,32, 128.73, 129,87, 130,03, 133,63, 136,29, 136,65, 137,55, 138,13, 144,96.

Exemplo 22 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-( (1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) bis(trimetilsililmetil)titânio Na caixa seca dissolveu-se 0,4 g do complexo de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1-pirrolidinil)-lH-inden-l-il) silanaminato-(2-)-N-) titânio (0,72 mmol, Exemplo 1) em 30 mL de tolueno. Nesta solução adicionaram-se em gotas 1,51 mL (1,51 mmol). de MgClCH2TMS (1 M em éter) durante agitação por um período de 2 minutos. Após a dição do reagente de Grignard ter sido completada, a solução foi agitada por 90 minutos. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida e extraiu-se o resíduo com 30 mL de hexano e filtrou-se. O hexano foi removido deixando 0,419 g de sólido vermelho que foi dissolvido em cerca de 10 mL de hexano e colocado num congelador a -27°C. Após dois dias, o solvente foi lentamente removido sob pressão reduzida e então adicionou-se cerca de 4 mL de hexano causando apenas dissolução parcial do sólido. 0 recipiente foi colocado num congelador de um dia para o outro. 0 solvente foi decantado e os cristais vermelho escuro foram lavados com 2 mL de hexano e secados sob pressão reduzida para dar 124 mg do produto desejado. ^(CsDelÔ: -0,69 (d, 1H, '2JH-h = 12,0 Hz) , 0,15 (s, 9H) , 0,29 (s, 9H) , 1,07 (d, 1H, 2JH-H = 12,0 Hz) , l,23(s, 2H) , 1,50 (m, 4H) , 1,67 (s, gH) ^ 3^ 33 (m( 2H) , 3,43 (m, 2H) , 5,61 (s, 1H) , 6,68 (t, χΗ< 3Jh_h = 7η Hz) # 6/96 (t/ 1Hf 3Jh-H = 7,7 Hz) , 7,20-7(37 7H) f 7(70 (d, 1H, 3JH-H = 9,0 Hz), 7,98 (τη, 2H) , 8,10 ^ 2R) _ 13C{1h} (C6Dg) δ :2,68, 3,59í 25,62, 35,32, 50,70, 58,42, 68,57, 79,80, 83,97, 101,19, 124,16, 125,06, 127,98, 128,17, 129,22, 129,88, 129,98, 134,10, 136,43, 136,88, 137,89, 138,10, 147,38.

Exemplo 23 Preparação de diclOr0(N_(1,1-dimetiletil)-1,1-di (4- metilfenil) -1- ((1.2,3,3a, 7a^) -3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-n-)titânio Preparação de N-(terciobutil)-N-(1-cloro-l,1-di-p- toluilsilil)amina Numa solução de 10,0 g (35,6 mmol) de dicloro-p-di-toluilsilano em 300 mL de hexano adicionou-se 5,20 g (71,1 mmol) de t-butilamina. A mistura de reação foi agitada de um dia para 0 outro, então filtrada. O hexano foi removido sob pressão reduzida para dar o produto como um óleo incolor viscoso. 0 rendimento foi de 10,83 g (96 por cento). 1H (C6D6) δ: 1,12 (s, 9H) , 2,04 (s, 6H) , 7,01 (d, 4H) , 7,82 (d, 2H). (C6D6)Ô: 21,4, 33,2, 50,80, 129,06, 132,67, 135,09, 140,46. (B) Preparação de N-(terciobutil)-N-(1,1-di(4-metilfenil)-1-(3-tetraidro-lH-l-pirrolil-lH-l-indenil)silil)amina Uma solução de sal de lítio de l-(lH-3- indenil)pirrolidina (1,00 g, 5,23 mmol) em 40 mL de THF

foi adicionada em gotas em 80 mL de solução de N-(terciobutil)-N-(1-cloro-l,1-di-p-toluilsilil)amina (1,66 g, 5,23 mmol) em THF. Após a adição ter sido completada a mistura de reação foi agitada de um dia para o outro. 0 solvente foi então removido sob pressão reduzida. O resíduo foi extraído com hexano e filtrou-se a solução. O solvente foi então removido sob pressão reduzida deixando 2,41 g de produto. O rendimento foi de 99 por cento. ΧΗ(C6De)δ: 1,07 (s, 9H), 1,52 (bs, 4H), 2,04 (s, 3H), 2,09 (s, 3H), 3,00 (bs, 2H), 3,14 (bs, 2H), 4,07 (s, 1H), 5,52 (s, 1H), 7,00-7,84 (m, 12H). (C) Preparação de sal de dilítio de N-(terciobutil)-N-(1,1-di(4-metilfenil)-1-(3-tetraidro-lH-l-pirrolil-lH-l-indenil)silil)amina Na caixa seca combinaram-se 2,41 g (5,16 mmol) de N- (terciobutil)-N-(1,l-di(4-metilfenil)-1-(3-tetraidro-lH-1-pirrolil-lH-l-indenil)silil)amina com 80 mL de hexano. A esta solução adicionaram-se em gotas 6,45 mL (10,33 mmol) de n-BuLi (1,6 M em hexanos). Após adição completa do n-BuLi, agitou-se a solução de um dia para o outro. O precipitado resultante foi coletado por filtração, lavado com hexano e seco sob pressão reduzida para dar 1,52 g de produto. 0 rendimento foi de 61 por cento. (D) Preparação de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4-metilfenil) -1-((1,2,3,3a, 7a-T]) -3- (1-pirrolidinil) -1H-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio Adicionou-se o sal de dilítio de N-(terciobutil)-N-(1,1-di(4-metílfenil)-1-(3-tetraidro-lH-pirrolil-lH-l-indenil)silil)amina (1,52 g, 3,26 mmol) sólido em 80 mL de solução de THF contendo TiCl3(THF)3 (1,21 g, 3,26 mmol). Após 45 minutos, adicionou-se PbCl2 sólido (0,45 g, 1,63 mmol). Em seguida a mistura de reação foi agitada por mais uma hora. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com tolueno e filtrou-se. Removeu-se o tolueno sob pressão reduzida e triturou-se o resíduo com hexano. O sólido foi coletado por filtração, lavado com hexano e então seco sob pressão reduzida.

Obteve-se 1,40 g de produto. O rendimento foi de 73 por cento. XH (CDC13) δ: 1,33 (s, 9H) , 1,99 (br s, 4H) , 2,36 (s, 3H) , 2,39 (s, 3H), 3,65 (br s, 2H), 3,87 (br s, 2H), 5,74 (s, 1H), 7,10 (m, 1H), 7,25 (bs, 5H) , 7,60 (m, 2H), 7,77 (s, 2H), 7,82 (d, 1H). “Cf1!!} (CDC13)ô: 21,01, 21,68, 25,73, 33,35, 50,70, 60,86, 83,69, 107,91, 125,58, 126,81, 127,23, 127,98, 128,95, 128,99, 129,37, 131,23, 135,48, 136,08, 136,36, 140,33, 140,53, 150,38.

Exemplo 24 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4-metilfenil)-1-((1,2,3,3a, 7a-t|) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) dimetil titânio Na caixa seca dissolveu-se 0,444 g do complexo de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-di(4-metilfenil)-1-((l,2,3,3a,7a-r|) -3- (1-pirrolidinil) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-) titânio (0,76 mmol) em 30 mL de tolueno. Nesta solução adicionaram-se em gotas 1,00 mL (1,6 mmol) de MeLi (1,6 M em éter) durante agitação por um período de 2 minutos. Após a adição de MeLi ter sido completada, a solução foi agitada por 1,5 horas. Removeu-se o Et20 sob pressão reduzida e extraiu-se o resíduo com 45 mL de hexano. O hexano foi removido sob pressão reduzida dando 0,348 g de material cristalino vermelho. Este sólido vermelho foi dissolvido em cerca de 5 mL de hexano (foi usado aquecido) e então colocado num congelador a -27°C, dando 75 mg de cristais vermelhos. 1H(C6D6)δ: 0,26 (s, 3H) , 1,01 (s, 3H) , 1,44 (m, 4H) , 1,72 (s, 9H) , 2,01 (s, 3H) , 2,14 (s, 3H), 3,12 (m, 2H), 3,36 (m, 2H) , 5,60 (s, 1H) , 6,70 (ddd, 1H, 3JH-H = 8,7 Hz, 3JH-H = 6,6 Hz, 4JH-h = 0,9 Hz) , 6,96 (ddd, 1H, 3JH.H = 8,6 Hz, 3JH-H = 6,6 Hz, 4Jh.h = 0,9 Hz) , 7,12 (m, 4H) , 7,68 (d, 1H, 3Jh-H = 8,7 Hz), 7,68 (d, 1H, 3JH-H = 9,0 Hz) , 7,89 (d, 2H, 3Jh-H = 7,8 Hz), 8,11 (d, 2H, 3JH.H = 7,8 Hz) . 13c{3H} (C6D6)5: 21,43, 21,50, 25,82, 35,31, 49,87, 50,45, 55,53, 57,45, 83,28, 105,28, 124,31, 124,86, 125,00, 125,50, 128,86, 128,96, 129,20, 133,65, 134,08, 134,77, 136,46, 136,81, 139,57, 139,76, 144,86.

Copolimerizações de etileno/l-octeno As condições de reação das séries 1-33 foram substancialmente repetidas. O complexo metálico como uma solução de tolueno diluída e o co-catalisador como soluções diluídas em tolueno ou metilcicloexano, foram misturadas numa razão molar de 1:1 e transferidas para um tanque de adição de catalisador e injetadas no reator. O co-catalisador para todas as séries foi tetraquis (pentafluorfenil)borato de metil-di(octadecil)amônio. Os resultados estão contidos na Tabela 3.

Tabela 3 * comparativo, não um exemplo da invenção 1Eficiência, g de polímero/Vg de titânio 2índice de fusão micro 190°C, (técnica comparativa de determinação de índice de fusão) 3(t-butilamido)dimetil(tetrametil-η5-ciclopentadienil)silanotitânio dimetila 4 (t-butilamido) dimetil ( - ((l,2,3,3a,7a-r|) - 3- (1- pirrolidinil)-ΙΗ-inden-l-il) sílanotitânio dimetila, preparado de acordo com WO 98/06728 Exemplo 25 Preparação de [1-[1,2,2a,10b,ll-η)-1H- ciclopenta[1]fenantren-2-il]-N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetilsilanaminato(2-)-N] -bis[(trimetilsilil)metil] titânio Na caixa seca 1,893 g de dicloro[1-[1,2,2a,10b,ll-η)-1H-ciclopenta[1]fenantren-2-il]-N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetilsilanaminato(2-)-N] titânio (4,09 mmol)(preparado de acordo com EP-A-1.017.701, USSN 09/122958, depositado em 27 de julho de 1998) foram parcialmente dissolvidos em 45 mL de tolueno. Nesta solução 8,4 mL (8,4 mmol) de trimetilsililmetil lítio (LiCH2TMS) (solução 1 M em pentano) foram adicionados por um período de 1 minuto durante agitação. Após a adição, a mistura de reação foi agitada por 2 horas e removeu-se o solvente sob pressão reduzida. 0 resíduo amarelo foi extraído com 40 mL de hexano quente e filtrado. A solução foi resfriada até a temperatura ambiente (cristais amarelos começaram a se formar) e colocada num congelador (-27°C) por 18 horas. 0 solvente decantou e os cristais amarelos grandes foram lavados com hexano frio (2 x 10 mL) e em seguida secos sob pressão reduzida para dar 1,82 g do produto desejado. 0 rendimento foi de 67,5 por cento. A estrutura por raios X do cristal isolado (ORTEP) do complexo foi obtida e está reproduzida na Figura 5 anexa a este. (C7D8) δ: -0,19 (s, 18H, -CH2Si (CH3) 3) , 0,50 (s, 6H, - Si(CH3)2), 0,78 (d, 2H, 2Jh-h = 10,8 Hz, -CH2Si (CH3) 3) , 0,94 (d, 2H, 2JH-h = 10,8 Hz, -CH2Si (CH3) 3) , 1,55 (s, 9H, -C(CH3)3), 6,71 (s, 2H) , 7,33 (td, 2H, 3JH.H = 1,5 Hz, 4JH.H = 1,5 Hz), 7,39 (td, 2H, 3JH-H = 6,9 Hz, 4JH.H = 1,2 Hz) , 7,98 (dm, 2H, 3Jh.h = 7,8 Hz) , 8,24 (dm, 2H, 3JH-H = 8,1 Hz) . 13C NMR (acoplado provido de porta) (C7D8)ô: 1,34 (q, = 120,0 Hz, -Si(CH3)2), 2,59 (q, = 118,0 Hz, - CH2Si(CH3) 3) , 34,04 (q, ^ = 125,1 Hz, -C(CH3)3), 60,87 (s, -C(CH3) 3), 76,89 (t, 1 Jc-H = 106,8 Hz, -CH2Si (CH3) 3), 108,11 (dd, \Jo_h = 171,2 Hz, JC.H = 9,1 Hz) , 124,11 (dd, 1 Jc-h = 155,6 HZ, 3Jc-H = 7,0 Hz) , 125,83 (dd, \Jc_h = 157,7 Hz, 3Jc-h = 6,6 Hz), 127,49 (dd, \jc-H = 160,2 Hz, 3JC-H = 8,1 Hz), 128,36, 130,31 (m), 130,87 (m) . HRMS (EI) calculado para C3oH44NSi3Ti (M-CH3)+ 550,2261, encontrado 550,2252.

Análise: Calculado para C3iH47NSi3Ti: C = 65,80; H = 8,37; N = 2,48. Encontrado C = 65,96; H = 8,74; N = 2,11.

Exemplo 26 Preparação de [1-[1,2,2a,10b,11-η)-1H- ciclopenta[1]fenantren-2-il]-N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetilsilanaminato(2-)-N]-[(dimetilsilileno)bis(metileno)] titânio Em 50 mL de suspensão contendo 0,624 g (1,35 mmol) de derivado de dicloro[1-[1,2,2a,10b,ll-η)-1H- ciclopenta[1]fenantren-2-il]-N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetilsilanaminato(2-) -N] titânio em tolueno adicionaram-se 1,294 g (2,03 mmol) de Me2Si (CH2MgCl) 2 (THF) 6 como cristais sólidos. Após agitação de um dia para o outro removeu-se o solvente sob pressão reduzida. Extraiu-se o resíduo com 40 mL de hexano quente e filtrou-se. A solução foi colocada num congelador de um dia para o outro. 0 solvente foi decantado e os cristais amarelos foram lavados com 5 mL de hexano frio e então secos sob pressão reduzida para dar 350 mg de produto. A solução foi decantada e removeram-se os voláteis sob pressão reduzida e o sólido restante foi dissolvido a quente em 5 mL de hexano e filtrado. A solução foi então colocada num congelador de um dia para o outro. 0 sólido precipitado foi lavado com hexano frio e seco sob pressão reduzida para dar 165 mg de produto. 0 rendimento combinado foi de 515 mg, 57,8 por cento. 1H(C6D6)δ: -1,27 (s, 3H) , 0,19 (s, 3H) , 0,56(s, 6H) , 1,33 (s, 9H) , 1,81 (d, 2H, 2JH-h = 13,8 Hz) , 2,37 (d, 2H, 2JH-H = 13,5 Hz) , 6,89 (s, 1H) , 7,31 (m, 4H) , 7,89 (m, 2H) , 8,21 (m, 2H). NMR(C6D6)Ô: -3,68, -1,08, 1,39, 35,06, 58,45, 84,45, 109,15, 111,07, 123,91, 125,23, 127,16, 127,64, 128,51, 128,59, 130,52. HRMS (EI) calculado para C27H35SÍ2NTÍ (M)+ 477,1787, encontrado 477,1792.

Análise: Calculado para C27H35SÍ2NTÍ: C = 67,90; H = 7,39; N = 2,93. Encontrado C = 67,89; H = 7,64; N = 2,52. Exemplo 27 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,3a,8a-eta)-1,5,6,7-tetraidro-2-metil-s-indacen-l-il) silanaminato-(2-)-N-) -bis[(trimetilsilil)metil]titânio Na caixa seca, 0,710 g de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)- 1,l-dimetil-1-((1,2,3,3a,8a-eta) -1,5,6,7-tetraidro-2- metil-s-indacen-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (preparado de acordo com US-A-5.965.756) (1,71 mmol) foi parcialmente dissolvido em 20 mL de tolueno. Nesta solução, adicionaram-se em gotas 3,6 mL (3,58 mmol) de LICH2TMS (1 M em pentano) durante agitação por um período de um minuto. A cor da solução mudou de uma vez de vermelho para amarelo. Após a adição do reagente de lítio ter sido completada, a solução foi agitada por 1 hora. A solução foi filtrada e o solvente removido sob pressão reduzida deixando um sólido cristalino amarelo. O sólido resultante foi dissolvido em 20 mL de hexano e filtrou-se a solução. A solução foi colocada à parte num congelador de um dia para o outro. Decantou-se o solvente e os cristais amarelos grandes foram lavados com 2 x 10 mL de hexano frio e em seguida secos sob pressão reduzida para dar 565 mg de produto. 0 rendimento foi de 63,7 por cento. XH NMR(C6D6)ô: -0,78 (d, 2H, 2JH-H = 11,4 Hz, -CH2Si (CH3) 3) , 0,03 (s, 9H, -CH2Si (CH3) 3) , 0,23 (s, 9H, -CH2Si (CH3) 3) , 0,52 (s, 3H, Si(CH3)2), 0,66 (d, 2H, 2JH.H = 11,7 Hz, - CH2SÍ(CH3)3) , 0,67 (s, 3H, -Si (CH3)2) , 1,29 (d, 2H, 2JH.H = 11,1 Hz, -CH2Si (CH3) 3) , 1,42 (d, 2H, 2JH.H = 11,1 Hz, - CH2Si (CH3)3) , 1,47 (s, 9H, C(CH3)3), 1,85 (m, 2H) , 2,10 (s, 3H), 2,73 (m, 2H), 2,82 (m, 2H), 6,94, 7,40, 7,49. 13C (¾} NMR (C6D6)ô: 2,93, 3,18, 6,25, 6,50, 19,29, 26,50, 32,71, 32,77, 34,08, 58,39, 71,84, 78,85, 89,92, 113,26, 119,53, 122,11, 131,45, 134,65, 140,95, 143,47, 144,01. HRMS (EI) calculado para C27H49NSi3Ti (M)+ 519,2652, encontrado 519,2616.

Análise: Calculado para C27H49NSi3Ti: C = 62,39; H = 9,50; N = 2,69. Encontrado C = 62,46; H = 9,84; N = 3,82. Exemplo 28 Preparação de (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,3a,8a-eta)-1,5,6,7-tetraidro-2-metil-s-indacen-l-il) silanaminato-(2-)-N-) -[(dimetilsilileno)bis(metileno)]titânio Na caixa seca, 0,632 g de dicloro(N-(1,1-dimetiletil)- 1,1-dimetil-l-((l,2,3,3a,8a-eta)-l,5,6,7-tetraidro-2-metil-s-indacen-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio (1,52 ramol) foi dissolvido em 20 mL de tolueno. Nesta solução, adicionou-se 0,538 g (1,67 mmol) de Me2Si (CH2MgCl) 2 (THF) 2 sólido. Após agitação da solução por 15 horas, o solvente foi removido sob pressão reduzida. O sólido resultante foi dissolvido em 35 mL de hexano e filtrado. A solução foi colocada num congelador por 2 dias. Decantou-se o solvente e os cristais amarelos foram lavados com hexano frio. O sólido foi seco sob pressão reduzida para dar 0,357 g de produto. O rendimento foi de 54,5 por cento. 1H NMR(C6D6)ô: 0,14 (s, 3H) , 0,42 (s, 3H) , 0,50 (dm, 1H, 2Jh-H = 12,9 Hz) , 0,59 (s, 3H) , 0,77 (s, 3H) , 1,31 (s, 9H), 1,76 (p, 3Jh-H = 7,2 Hz) , 2,00 (d, 1H, 2JH-H = 11,9 Hz) , 2,03 (d, 1H, 2JH-h = 11,9 Hz) , 2,17 (s, 3H) , 2,62 (m, 2H) , 2,72 (m, 2H) , 2,89 (dm, 1H, 2JH.H = 12,9 Hz) , 6,39 (s, 1H), 7,18 (s, 1H), 7,65 (s, 1H). 13C (¾} NMR (C6D6) δ: -0,71, 0,03, 6,15, 6,81, 18,72, 26,71, 32,52, 32,79, 34,93, 56,43, 78,08, 84,96, 90,50, 114,43, 119,12, 121,79, 130,25, 132,78, 138,81, 142,86, 143,38.

Exemplo 29 Preparação de (tetrametilciclopentadienil)-N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetilsilanaminato(2-)-N]-bis[trimetilsilil)metil]titânio Na caixa seca, 1,500 g de dicloro(tetrametilciclopentadienil)-N-(1,1-dimetiletil)- 1,1-dimetilsilanaminato(2-)-N]titânio (4,07 mmol) foi parcialmente dissolvido em 30 mL de hexano. Nesta mistura adicionaram-se em gotas 8,4 mL (8,4 mmol) de LiCH2TMS (1 M em pentano) durante agitação por um período de 1 minuto. Após a adição do reagente de lítio ter sido completada, a solução foi agitada por 2 horas. 0 solvente foi removido sob pressão reduzida deixando um sólido cristalino verde-amarelo. 0 sólido foi dissolvido em 30 mL de hexano e filtrou-se a solução. Removeu-se o solvente sob pressão reduzida deixando 1,47 g do produto desejado como um sólido amarelo. XH NMR(C6D6)ô: 0,19 (s, 18H) , 0,46 (s, 6H) , 0,93 (s, 4H) , 1,52 (s., 9H) , 1,94 (s, 6H) , 2,03 (s, 6H) . 13C {XH} NMR (C6D6) δ: 3,10, 6,44, 12,67, 15,86, 33,88, 58,58, 72,08, 98,74, 129,29, 132,98. HRMS (EI) calculado para C23H49NSÍ3TÍ (M-CH3)+ 456,2418, encontrado 456,2418.

Análise: Calculado para C23H48NSÍ3TÍ: C = 58,68; H = 10,28; N = 2,98. Encontrado C = 58,71; H = 10,47; N = 3,04.

Copolimerização de etileno/estireno As condições de reação da polimerização prévia foram substancialmente repetidas com exceção que usou-se estireno (445 g) no lugar de 1-octeno. Usou-se tolueno (445 g) em lugar de hexanos misturados, o etileno foi adicionado sob pressão de 1,4 MPa, a pressão de hidrogênio diferencial foi ajustada a 90°C, e o tempo de reação foi de 30 minutos. O co-catalisador para todas as série foi tetraquis(pentafluorfenil)borato de metil-di(octadecil)amônio. Os resultados estão contidos na Tabela 4.

Tabela 4 * comparativo, não um exemplo da invenção ** [1- [1,2,2a,10b,11-η)-lH-ciclopenta[1]fenantren-2-il]- N- (1,1-dimetiletil)-l,l-dimetilsilanaminato(2-)-N]-dimetil titânio.

ptt.TVINDICAÇÕES

Claims (9)

1. Complexo metálico, caracterizado pelo fato de corresponder à fórmula: onde M é um metal do Grupo 4 que está no estado de oxidação formal +2, +3 ou +4; RA é, independentemente em cada ocorrência, hidrogênio, ou um grupo hidrocarbila, de 1 até 80 átomos, não contando hidrogênio, ou opcionalmente ainda, dois grupos RA vicinais se unem, formando assim ligante por ligação π contendo anéis fundidos, o ligante por ligação π sendo selecionado de grupos indenila, indacelina, e ciclopenta(1)fenantrelina; N(RB) 2 é um grupo cicloalifático ao qual é fundido o grupo AR único, que é um grupo de hidrocarboneto aromático de C6-2o; Z é uma parcela divalente, ligada a M por meio de uma ligação covalente ou coordenada/covalente, compreendendo boro, ou um membro do Grupo 14 da Tabela Periódica dos Elementos, e compreendendo também nitrogênio, fósforo, enxofre ou oxigênio; X é um grupo ligante aniônico ou dianiônico tendo até 60 átomos exclusivo da classe de ligantes que são grupos ligantes por ligação π deslocadas, cíclicos; X' independentemente em cada ocorrência é um ligante neutro tendo até 40 átomos; p é zero, 1 ou 2 e é duas unidades menor que o estado de oxidação formal de M, quando X é um ligante aniônico, e quando X é um grupo ligante dianiônico, p é 1; e q é zero, 1 ou 2.

2. Complexo metálico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de -N(RB) 2 estar na forma de um grupo azo-ciclico fundido de anel múltiplo.

3. Complexo metálico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de Z ser Si(RG)2Y/ onde RG, em cada ocorrência, é fenila, toluila, benzila, n-butilfenila, naftila, ou dois grupos RG juntos são: e Y está ligado a M e é selecionado do grupo consistindo de -0-, -S-, -NRe-, e -PRe-; sendo que, RE é hidrogênio, ou um membro selecionado de hidrocarbila, hidrocarbiloxi, silila, alquila halogenada, arila halogenada, e combinação dos mesmos, o dito RE tendo até 20 átomos não de hidrogênio.

4. Complexo metálico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de X ser cloro, metila, trimetilsililmetila ou dois grupos X juntos são dimetilsilileno-bis(metileno), mais preferivelmente trimetilsililmetila, ou dois grupos X juntos são dimetilsilileno-bis(metileno).

5. Complexo metálico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4, caracterizado pelo fato de M ser titânio.

6. Complexo metálico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de corresponder à fórmula: onde Rh é metila, fenila, benzila, toluila ou butilfenila; R1 é cloro, metila, trimetilsililmetila ou dois grupos R1 juntos são dimetilsilileno-bis(metileno); e RJ é alila, 2- (dimetilamino)benzila, 1,4-pentadieno ou 1,4-difenil-l,3-butadieno.

7. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser selecionado do grupo consistindo de: dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l-((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2- )-N-)titânio, (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l- ((1,2,3,3a,Va-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio, dicloro(N-(1,1-dimetiletil) -1,1-difenil-l - ( (l,2,3,3a,7a-Ti) - 3- (1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio, (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-l-((1,2,3,3a,7a-η)-3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio, dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l- ( (1,2,3, 3a, 7a-T|) -3- (3, 4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio, (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1-((1,2,3,3a, 7a-ri)-3-(3,4-diidro-2(1H)-isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio, dicloro(N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-l- ( (1,2,3,3a, 7a-ri) -3- (3, 4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil) -lH-inden-1-il)silanaminato-(2-)-N-)titânio, (N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1-((1,2,3,3a,7a-T))-3-(3,4-diidro-2(1H)-isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)dimetil titânio, (N- (1,1-dimetiletil) -1,1-dimetil-l- ((1,2,3, 3a, 7a-t)) -3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-ΙΗ-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)bis(trimetilsililmetil) titânio, (N-(l,l- dimetiletil) -1,1-difenil-l- ( (1,2,3,3a, 7a-r|) -3-(1,3-diidro-2H-isoindol-2-il)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)bis(trimetilsililmetil) titânio e N-(1,1-dimetiletil)-1,1-difenil-1- ( (1,2,3,3a, 7a-ri) -3-(3,4-diidro-2 (1H) -isoquinolinil)-lH-inden-l-il)silanaminato-(2-)-N-)bis(trimetilsililmetil) titânio.

8. Composição de catalisador, caracterizada pelo fato de compreender (A) o complexo metálico de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 até 7 e (B) um co-catalisador ativante, ou um produto de reação do mesmo, sendo que a razão molar de (A) para (B) é de 1:10.000 até 100:1.

9. Processo para polimerizar um ou mais monômeros polimerizáveis por adição, caracterizado pelo fato de compreender contatar o dito monômero ou uma mistura de tais monômeros sob condições de polimerização com uma composição de catalisador de acordo com a reivindicação 8.