BR9917647B1 - silica-soda-lime type glass composition, and, use thereof. - Google Patents

silica-soda-lime type glass composition, and, use thereof. Download PDF

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"COMPOSIÇÃO DE VIDRO DO TIPO DE SÍLICA-SODA-CAL, E, USO DAMESMA""GLASS COMPOSITION OF SILICA-SODA-CAL TYPE, AND, SAME USE"

Dividido do PI9900010-5, depositado em 04/01/1999Divided from PI9900010-5, deposited on January 4, 1999

A invenção refere-se a composições de vidro de sílica-soda-caladequadas para serem convertidas em uma fita de vidro da qual podem sercortadas folhas que, em particular após tratamento, exibam resistência térmica.The invention relates to silica-soda-lime glass compositions suitable for conversion to a glass strip from which sheets may be cut which, in particular after treatment, exhibit thermal resistance.

Tais folhas podem mais particularmente ser usadas paraproduzir painéis de vidraça à prova de fogo ou para servir como substratos paraa fabricação de telas de plasma, telas eletroluminescente e telas de cátodo frio(apresentação campo-emissão).Such sheets may more particularly be used to produce fireproof glazing panels or to serve as substrates for the manufacture of plasma screens, electroluminescent screens and cold cathode screens (field-emission presentation).

Em relação mais particularmente a painéis de vidraça que sãoresistentes ao fogo de acordo com as classes G de resistência ao fogo, estesconsistem de uma folha de vidro termicamente endurecida e têm propriedadesde um vidro de segurança.In particular, with respect to fire resistant glass panes in accordance with fire resistance classes G, these consist of a thermally hardened glass sheet and have properties of a safety glass.

Os painéis de vidraça retardantes de fogo de acordo com asclasses G de resistência ao fogo, juntamente com suas molduras e seusencaixes, devem oferecer resistência, em um teste de resistência ao fogo deacordo com o padrão DIN 4102 ou de acordo com o padrão ISO/DIS 834-1,durante um certo tempo, à passagem do fogo e da fumaça. Durante este períodode tempo, os painéis de vidraça não devem se romper, sob o efeito dos esforçosque ocorrem como um resultado dos gradientes de temperatura entre asuperfície do painel de vidraça em contato com o calor e a borda incrustada,nem exceder o seu ponto de amolecimento, pois eles perderiam suaestabilidade e desse modo exporiam a abertura. Eles são classificados nasclasses de resistência ao fogo G 30, G 60, G 90 ou G 120 dependendo dotempo em minutos pelo qual eles agüentam o fogo.Fire retardant glazing panels in accordance with fire resistance classes G, together with their moldings and fittings, shall provide strength in a fire resistance test in accordance with DIN 4102 or in accordance with ISO / DIS. 834-1, for a time, to the passing of fire and smoke. During this time, the panes shall not break under the effect of stresses which occur as a result of the temperature gradients between the pane surface in contact with the heat and the inlaid edge or exceed its softening point. for they would lose their stability and thereby expose the opening. They are classified into fire resistance classes G 30, G 60, G 90 or G 120 depending on the time in minutes they stand the fire.

Em geral, os painéis de vidraça resistentes ao fogo são mantidosem molduras que protegem, até uma maior ou menos extensão, a borda dosditos painéis de vidraça do efeito do calor. O gradiente de temperatura queocorre desse modo entre o meio do painel de vidraça e a borda geraconsideráveis esforços de tensão na região marginal e resulta na destruição dospainéis de vidraça se não forem tomadas medidas especiais para compensarestes esforços de tensão. Estas medidas consistem de endurecer termicamenteos painéis de vidraça, este endurecimento tornando possível induzir altosesforços iniciais de compressão na região marginal. O endurecimento térmicoconfere ao painel de vidraça propriedades adicionais de um vidro de segurançaquando o endurecimento for realizado de uma tal maneira que, se o painel devidraça se rompesse, seria por fragmentação em pedaços muito pequenos.In general, fire resistant glass panels are kept in moldings that protect, to a greater or lesser extent, the edge of said glass panels from the heat effect. The temperature gradient thus occurring between the middle of the pane and the edge generates considerable stress in the marginal region and results in the destruction of the pane if no special measures are taken to compensate for this stress. These measures consist of thermally hardening the glazing panels, this hardening making it possible to induce high initial compressive stresses in the marginal region. Thermal hardening imparts to the pane of glass additional properties of a safety glass when hardening is carried out in such a way that if the pane of glass breaks, it would be fragmented into very small pieces.

O estado de esforço inicial é habitualmente determinado pormeio da resistência à flexão/à tração obtida pela operação de endurecimento, deacordo com o padrão DIN 52303 ou de acordo com o padrão EN 12150. Nestecaso experiências demonstraram a necessidade de garantir uma resistência àflexão/à tração de pelo menos 120 N/mm de modo que o painel de vidraçapossa suportar os esforços de tensão gerados pelos gradientes de temperaturana borda. Dado que os painéis de vidraça não endurecidos têm uma resistênciaà flexão/à tração de aproximadamente 50 N/mm2, isto significa que énecessário aumentar a sua resistência, por endurecimento, por pelo menos 70N/mm . O valor deste aumento na resistência à flexão/à tração correspondediretamente ao valor dos esforços superficiais iniciais de compressão.The initial stress state is usually determined by the bending / tensile strength obtained by the hardening operation according to DIN 52303 or according to EN 12150. In these experiments experiments have shown the need to ensure bending / tensile strength 120 N / mm so that the glazing panel can withstand the stresses generated by the edge temperature gradients. Since non-hardened glass panels have a bending / tensile strength of approximately 50 N / mm2, this means that their hardening strength needs to be increased by at least 70N / mm. The value of this increase in flexural / tensile strength corresponds directly to the value of the initial surface compressive stresses.

E também possível aumentar o período de resistência ao fogopelo aumento da profundidade de inserção do painel de vidraça na moldura. Nocaso de uma resistência à flexão/à tração do painel de vidraça de 120 N/mm2 euma profundidade de inserção de 10 mm, o painel de vidraça está de acordo,por exemplo, à classe de resistência ao fogo G 30, enquanto que umaprofundidade de inserção de 20 mm permite que ele alcance a classe deresistência ao fogo G 90.It is also possible to increase the period of resistance to the stove by increasing the depth of insertion of the glass pane into the frame. With a bending / tensile strength of the glazing panel 120 N / mm2 and an insertion depth of 10 mm, the glazing panel conforms, for example, to the fire resistance class G 30, while a depth of 20 mm insert allows it to reach the fire resistance class G 90.

Os painéis de vidraça feitos do vidro "float" habitual (vidro deSílica à base de soda-cal) podem ser adequadamente endurecidos por meio deplantas de instalação de endurecimento convencionais, sabendo-se que estascomposições de vidro têm coeficientes de dilatação térmica relativamente altos,maiores do que 85 χ IO"7 K"1. O vidro "float" habitual permite que sejamalcançadas resistências à flexão/à tração possivelmente na faixa de até 200N/mm . Sob o efeito dos esforços de tração gerados pelos gradientes detemperatura, os painéis de vidraça conseqüentemente não se rompem se aprofundidade de inserção for de aproximadamente 10 mm, porém eles perdema sua estabilidade por causa de sua temperatura de amolecimento relativamentebaixa de aproximadamente 730°C. Os painéis de vidraça endurecidos feitos devidro "float" portanto estão de acordo, sob condições padronizadas deinstalação, com o máximo da classe G 30 de resistência ao fogo.Glazing panels made of the usual float glass (soda-lime silica glass) can be adequately hardened by conventional hardening installation plants, as these glass compositions have relatively higher, higher thermal expansion coefficients. than 85 χ 10 "7 K" 1. The usual float glass allows flexural / tensile strengths to be achieved possibly in the range of up to 200N / mm. Under the effect of tensile stresses generated by temperature gradients, the glass panes consequently do not rupture if the insertion depth is approximately 10 mm, but they lose their stability because of their relatively low softening temperature of approximately 730 ° C. The hardened float glass panels therefore meet, under standard installation conditions, the maximum class G 30 fire resistance.

Entretanto, também são conhecidos painéis de vidraçamonolíticos de resistência ao fogo classe G 60 e classes superiores. Estespainéis de vidraça consistem de composições de vidro que têm um ponto deamolecimento maior do que 815°C e conseqüentemente têm um longo tempode resistência em um teste de resistência ao fogo. Neste caso, vidros resistentesao fogo à base de borossilicato e de aluminossilicato provam serparticularmente adequados. No entanto, estes tipos de vidro também devem serendurecidos termicamente de maneira a suportar os altos esforços de tração queocorrem na região marginal em um teste de resistência ao fogo.However, class G 60 and higher class fire-resistant glass-pane panels are also known. These glazing panels consist of glass compositions that have a softening point greater than 815 ° C and therefore have a long resistance time in a fire resistance test. In this case borosilicate and aluminosilicate fire resistant glasses prove to be particularly suitable. However, these types of glass must also be heat hardened to withstand the high tensile stresses that occur in the marginal region in a fire resistance test.

O uso de endurecimento térmico para painéis de vidraça àprova de fogo cujas composições de vidro são à base de borossilicatoresistentes ao fogo ou à base de aluminossilicato resistente ao fogo é conhecidoa partir dos documentos DE 2.313.442 e US 3.984.252. De acordo com estesdocumentos, apenas são adequados para endurecimento os vidros para os quaiso produto da dilatação térmica α e o módulo de elasticidade E alcançam 1 até 5Icpxrn210C"1, isto é, vidros à base de borossilicato ou de aluminossilicato quetenham uma dilatação térmica de (X20-300 = 30 até 65 χ IO"7 0C"1. No entanto, oendurecimento necessário na borda destes painéis de vidraça não pode serrealizado por meio de plantas convencionais de endurecimento ao ar porémrequer um processo especial em que são colocados os painéis de vidraça,durante o aquecimento, entre placas de cerâmica ligeiramente menores de umatal maneira que a borda do painel de vidraça se estenda além das placas decerâmica e seja portanto resfriada mais rapidamente, enquanto o meio do painelde vidraça se resfria mais lentamente em conseqüência do efeito das placas decerâmica. O necessário endurecimento na borda pode, para ser garantido, serconseguido desta maneira, porém os painéis de vidraça assim fabricados nãotêm quaisquer propriedades de vidro de segurança.The use of thermal hardening for fireproof glazing panels whose glass compositions are fire resistant borosilicate or fire resistant aluminosilicate based are known from DE 2,313,442 and US 3,984,252. According to these documents, only those glasses for which the thermal expansion product α and the elastic modulus E reach 1 to 5 Icpxrn210C "1, ie borosilicate or aluminosilicate-based glasses having a thermal expansion of ( X20-300 = 30 to 65 χ IO "7 0C" 1. However, the necessary hardening at the edge of these glazing panels cannot be achieved by conventional air hardening plants but requires a special process in which the glazing panels are placed. , during heating, between slightly smaller ceramic plates such that the edge of the glass pane extends beyond the ceramic plates and therefore cools faster, while the middle of the glass pane cools more slowly as a result of the effect of the plates. The necessary edge hardening can be guaranteed to be achieved in this way, but the glass panes thus manufactured do not have any safety glass properties.

É sabido pelo documento EP-A-638.526 usar, para a fabricaçãode painéis de vidraça monolíticos à prova de fogo, composições de vidro quetêm um coeficiente de dilatação térmica α entre 30 e 60 χ IO"7 K"1, umcoeficiente φ entre 0,3 e 0,5 N/(mm .K), um ponto de amolecimento (=temperatura para uma viscosidade de IO7,6 poise) maior do que 830°C e umponto de trabalho (= temperatura para uma viscosidade de IO4 poise) entre1190° e 1260°C. O coeficiente φ de esforço térmico específico é o parâmetroespecífico do vidro calculado a partir do coeficiente de dilatação térmica a, domódulo de elasticidade E e da razão de Poisson μ de acordo com a fórmula φ =α/Ε/(1-μ). Os painéis de vidraça que têm estas propriedades físicas podemadquirir, em uma planta de endurecimento ao ar convencional, tanto osesforços iniciais de compressão necessários na borda como os esforços deendurecimento exercidos sobre toda a superfície e necessários para se obter afragmentação em pequenos pedaços, de modo que não seja necessária medidaespecial em relação à operação de endurecimento e de modo que o processo defabricação seja assim consideravelmente simplificado. No entanto, os painéisde vidraça que têm estas propriedades físicas necessariamente contêm B2O3,Al2O3 e ZrO2 em quantidades que complicam os processos de fusão e oprocesso de conversão. Estes painéis de vidraça assim não podem serfabricados usando o processo "floating" que se provou ser excepcionalmenteeconômico, dado que seu ponto de conversão é demasiadamente alto e que afusão requer além disso medidas especiais.It is known from EP-A-638,526 to use, for the manufacture of fireproof monolithic glass panes, glass compositions having a thermal expansion coefficient α between 30 and 60 χ 10 "7 K" 1, a coefficient φ between 0, 3 and 0.5 N / (mm .K), a softening point (= temperature for 10 7 poise viscosity) greater than 830 ° C and a working point (= temperature for 10 4 poise viscosity) between 1190 ° and 1260 ° C. The specific thermal stress coefficient φ is the specific glass parameter calculated from the thermal expansion coefficient a, elastic modulus E and the Poisson ratio μ according to the formula φ = α / Ε / (1-μ). Glazing panels that have these physical properties can acquire, in a conventional air-hardening plant, both the initial compressive stresses required on the edge and the hardening forces exerted over the entire surface and necessary to achieve small pieces of fragmentation, so that no special measures are required with regard to the hardening operation and so that the fabrication process is thus considerably simplified. However, glass panels having these physical properties necessarily contain B2O3, Al2O3 and ZrO2 in amounts that complicate the melting and conversion process processes. These glazing panels cannot thus be manufactured using the "floating" process which has been proven to be exceptionally economical, as their conversion point is too high and the fusion further requires special measures.

As composições de vidro à base de borossilicato são conhecidasa partir do documento FR-2.389.582, que são fornecidos, para se ter certeza,para uso em painéis de vidraça à prova de fogo que, por causa de seu ponto deconversão relativamente baixo, pode fundir durante o processo "floating" etambém ser endurecidos por meio de plantas de endurecimento convencionais.Entretanto, estes vidros contêm desde 11,5 até 14,5% de B2O3 e também têmpropriedades físicas similares àquelas dos vidros conhecidos a partir dodocumento EP-A-638.526. Até mesmo no caso destes vidros, os esforçosiniciais de compressão e a resistência à flexão ou à tração que pode serconseguida por endurecimento ao ar são limitadas a valores relativamentebaixos e estes vidros também têm as dificuldades conhecidas e inconvenientesquando se fundem vidros à base de borossilicato.Borosilicate-based glass compositions are known from FR-2,389,582, which are provided to be sure for use in fireproof glazing panels which, because of their relatively low conversion point, can melt during the floating process and may also be hardened by conventional hardening plants.However, these glasses contain from 11.5 to 14.5% B2O3 and also have similar physical properties to those of glasses known from the EP-A-Document. 638,526. Even in the case of these glasses, the initial compression efforts and the bending or tensile strength that can be achieved by air hardening are limited to relatively low values and these glasses also have the known and inconvenient difficulties when fusing borosilicate glasses.

Em relação à fabricação de telas emissoras do tipo tela deplasma, o substrato é sujeito a diversos tratamentos térmicos com a finalidadede estabilizar as dimensões do dito substrato e de fixar uma série de camadasde vários compostos, tais como esmaltes, depositados sobre a sua superfície. Afixação destas camadas relativamente espessas requer que o substrato sejaaquecido a temperaturas mais altas do que 550°C. Se coeficiente de expansãodo vidro de sílica-soda-cal usado for da mesma ordem de grandeza que aqueledos compostos depositados sobre a sua superfície, sua resistência à temperaturaé insuficiente e é necessário colocá-lo sobre uma placa no chão durante ostratamentos térmicos de maneira a evitar qualquer deformação.In relation to the manufacture of plasma screen emitting screens, the substrate is subjected to various heat treatments in order to stabilize the dimensions of said substrate and to fix a series of layers of various compounds, such as enamels, deposited on its surface. Affixing these relatively thick layers requires the substrate to be heated to temperatures higher than 550 ° C. If the coefficient of expansion of the used silica-soda-lime glass is of the same order of magnitude as those compounds deposited on its surface, its resistance to temperature is insufficient and it is necessary to place it on a floor plate during heat treatments in order to avoid any deformation.

Novas famílias de composições de vidro foram desenvolvidas edescritas na patente WO-96/11887 de modo a atenuar estes inconvenientes,especialmente de modo a ser capaz de fabricar folhas ou substratos que sofremdeformação virtualmente zero durante os tratamentos térmicos da ordem de550 até 600°C e capaz de gerar, por endurecimento térmico, os níveis deesforço comparáveis àqueles obtidos com vidro de sílica-soda-cal padronizado.New families of glass compositions have been developed and described in WO-96/11887 to alleviate these drawbacks, especially in order to be able to manufacture virtually zero deforming sheets or substrates during heat treatments of the order of 550 to 600 ° C and able to generate, by thermal hardening, the stress levels comparable to those obtained with standardized silica-soda-lime glass.

No entanto, parece que estes vidros podem sofrer rupturasdurante a deposição de certas camadas, inclusive quando os processos dedeposição destas camadas resultam em temperaturas locais do vidro que nãoexcedem aproximadamente uns cem graus Celsius.However, it appears that these glasses may break during the deposition of certain layers, even when the processes of deposition of these layers result in local glass temperatures not exceeding approximately one hundred degrees Celsius.

Os inventores procuraram assim remediar estas rupturas que,embora infreqüentes, interrompem as plantas de fabricação.The inventors thus sought to remedy these disruptions which, although infrequent, disrupt the manufacturing plants.

O objetivo da invenção é prover novas composições de vidroque permitam a fabricação de substratos cuja deformação permanecevirtualmente zero quando elas são sujeitas a temperatura em torno de 600°C eque não se deterioram quando se depositam camadas sobre sua superfície, istoé, que não se rompem imediatamente e que não têm falhas que podem conduzira uma eventual ruptura.The object of the invention is to provide new glass compositions that allow the manufacture of substrates whose deformation remains virtually zero when they are subjected to temperatures around 600 ° C and which do not deteriorate when layers are deposited on their surface, ie not immediately ruptured. and that they have no flaws that could lead to eventual breakage.

O objetivo da invenção é também prover novas composições devidro para a fabricação de painéis de vidraça que são resistentes ao fogo de acordocom as classes G de resistência ao fogo que, por um lado, podem ser termicamenteendurecidas por meio de plantas convencionais e que, por outro lado, podem serfundidas sem quaisquer problemas econômicos e/ou tecnológicos e que podem serconvertidas em vidro plano usando o processo "float".The object of the invention is also to provide novel glass compositions for the manufacture of fire resistant glazing panels according to the fire resistance classes G which on the one hand can be thermally hardened by conventional plants and on the other hand. On the other hand, they can be cast without any economic and / or technological problems and can be converted to flat glass using the float process.

O objetivo da invenção é também prover composições de vidroque permitam a fabricação de painéis de vidraça cuja aparência e propriedadesópticas são comparáveis àquelas de vidro "float" conhecido.The object of the invention is also to provide glass compositions which permit the manufacture of glazing panels whose appearance and optical properties are comparable to those of known float glass.

Estes objetivos são alcançados de acordo com a invenção poruma composição de vidro pretendida para a fabricação de substratostermicamente estáveis, a dita composição de vidro tendo um fator de esforçotérmico ou coeficiente φ entre 0,5 e 0,85 N/(mm2.°C) e um ponto de trabalhoou ponto de conversão (viscosidade = 10^4 dPa.s) menor do que 1200°C.These objects are achieved according to the invention by a glass composition intended for the manufacture of thermally stable substrates, said glass composition having a thermal stress factor or coefficient φ between 0.5 and 0.85 N / (mm2. ° C) and a working point or conversion point (viscosity = 10 ^ 4 dPa.s) less than 1200 ° C.

Como mencionado anteriormente, o coeficiente φ é definido deacordo com a relação:<formula>formula see original document page 8</formula>As mentioned earlier, the coefficient φ is defined according to the relation: <formula> formula see original document page 8 </formula>

em que α: coeficiente de expansãoΕ: módulo de elasticidadeμ: razão de Poisson.where α: coefficient of expansionΕ: modulus of elasticityμ: Poisson's ratio.

O módulo de elasticidade e a razão de Poisson sãodeterminados pelo seguinte teste: um corpo de prova de vidro que tem asdimensões 100 χ 10 mm2 e uma espessura menor do que 6 mm é sujeito a umaflexão de 4 pontos em que os pontos externos de sustentação são separados por90 mm e os pontos internos de sustentação 30 mm. Um medidor de esforço está10 ligado ao centro da placa de vidro. Os esforços principais (no comprimento daplaca e em sua largura) são deduzidos dali. O esforço aplicado é calculado apartir da força aplicada. As equações entre a tração principal e os esforçospermitem que sejam determinados o módulo de elasticidade e a razão dePoisson.The modulus of elasticity and Poisson's ratio are determined by the following test: a glass specimen having a size of 100 χ 10 mm2 and a thickness of less than 6 mm is subjected to a 4-point flexion where the external points of support are 90 mm apart and the internal support points 30 mm. An effort meter is attached to the center of the glass plate. The main efforts (in plate length and width) are deduced from there. The applied effort is calculated from the applied force. The equations between the main traction and the forces allow the modulus of elasticity and the ratio of Poisson to be determined.

De acordo com uma variante preferida da invenção, ascomposições de vidro de acordo com a invenção têm um ponto deamolecimento (viscosidade = 107'6 poise) maior do que 750°C. Também depreferência o ponto de trabalho das composições de vidro de acordo com ainvenção é menor do que 1190°C.In a preferred embodiment of the invention, the glass compositions according to the invention have a softening point (viscosity = 107.6 poise) greater than 750 ° C. Also preferably the working point of the glass compositions according to the invention is less than 1190 ° C.

Em uma variante vantajosa da invenção, o coeficiente dedilatação térmica a2o-3oo das composições de vidro está entre 60 e 88 χ 1O-7 °C-1e de preferência menos do que 85 χ 10-7 °C-1.In an advantageous variant of the invention, the thermal dedilatation coefficient a2o-300 of the glass compositions is between 60 and 88 χ 10 -7 ° C-1 and preferably less than 85 χ 10-7 ° C-1.

Além disso de preferência e mais particularmente no caso daprodução de painéis de vidraça à prova de fogo, a composição de vidro de25 acordo com a invenção satisfaz a relação:In addition preferably and more particularly in the case of the production of fireproof glazing panels, the glass composition according to the invention satisfies the ratio:

<formula>formula see original document page 8</formula><formula> formula see original document page 8 </formula>

O valor de 'c/a" é definido pelo teste de fragilidade descrito aseguir; o vidro é primeiro recozido de modo a remover os esforços residuais. Ovidro é aquecido em seu ponto de recozimento durante 1 hora e então resfriadoa 2°C/minuto até a temperatura ambiente. O corpo de prova de vidro a sertestado é indentado com uma carga de 200 g durante 30 segundos àtemperatura ambiente. As diagonais da impressão de Vickers e o tamanho dasrachaduras radiais (Lawn e Marshall, J. Am. Cer. Soe. 62, 347-350 (1979);Sehgal e outros, J. Mat. Sei. Let. 14, 167-169 (1995)) são medidos 72 horasapós indentação. A razão c/a, isto é, o comprimento das rachadurasradiais/semi-diagonal, é medido em 10 indentações de modo a obter estatísticasuficiente.The value of 'c / a' is defined by the brittleness test described below; the glass is first annealed to remove residual stresses. Ovidro is heated at its annealing point for 1 hour and then cooled to 2 ° C / minute to The specimen of glass to be tested is indented with a 200 g load for 30 seconds at room temperature.The diagonals of the Vickers print and the size of the radial cracks (Lawn and Marshall, J. Am. Cer. Soc. 62, 347-350 (1979); Sehgal et al., J. Mat. Sci. Let. 14, 167-169 (1995)) are measured 72 hours after indentation.The ratio c / a, ie the length of the radial cracks / semi-diagonal, is measured in 10 indentations in order to obtain sufficient statistics.

De preferência, a composição de vidro de acordo com ainvenção satisfaz a relação:Preferably, the glass composition according to the invention satisfies the ratio:

<formula>formula see original document page 9</formula><formula> formula see original document page 9 </formula>

Além disso, de preferência o produto φ .c/a é maior do que 1 epreferivelmente menor do que 1,8.Furthermore, preferably the product Δc / a is larger than 1 and preferably smaller than 1.8.

Em uma modalidade da invenção e mais particularmente nocaso da produção de substratos para telas de plasma, a composição tem umponto de esforço maior do que 570°C e de preferência maior do que 600°C.Mais particularmente também para aplicações do tipo tela de plasma, ocoeficiente φ está entre 0,75 e 0,85 e de preferência menor do que 0,8.In one embodiment of the invention and more particularly for the production of plasma screen substrates, the composition has a stress point greater than 570 ° C and preferably greater than 600 ° C.More particularly also for plasma screen type applications. The coefficient φ is between 0.75 and 0.85 and preferably less than 0.8.

Para aplicações em painel de vidraça à prova de fogo, ocoeficiente φ é vantajosamente menor do que 0,8 e de preferência maior do que 0,7.For fireproof glazing applications, the coefficient φ is advantageously less than 0.8 and preferably greater than 0.7.

Os inventores foram capazes de demonstrar que vidros que têmas propriedades de acordo com a invenção podem não apenas fundirrelativamente bem porém, além disso, são particularmente adequados para afabricação de painéis de vidraça monolíticos à prova de fogo desde que, atémesmo no caso de endurecimento convencional ao ar, eles têm uma resistênciaà flexão/à tração acentuadamente maior do que aquela dos vidros conhecidos àbase de borossilicato e de aluminossilicato para a fabricação de painéis devidraça à prova de fogo. Em virtude de seu mais alto coeficiente de dilataçãotérmica e de seu mais alto coeficiente φ, é possível de fato obter, por meio deplantas de endurecimento padronizadas, resistências à flexão/à traçãoacentuadamente maiores, isto é, esforços de compressão iniciaisacentuadamente maiores, de modo a aumentar substancialmente a resistência àdiferença de temperatura que pode existir entre a borda fria incrustada e ocentro quente do painel de vidraça. Além disso, era evidente que a resistênciadestes vidros era inteiramente suficiente para satisfazer a resistência ao fogoclasse G 30 até mesmo no caso de uma inserção profunda na moldura de 10mm. Entretanto, os vidros usados de acordo com a invenção também tornampossível se conseguir resistência ao fogo superior classes G 60, G 90 ou atémesmo G 120 quando, como necessários são usados painéis de vidraça maisespessos e é usada uma moldura em que eles são incrustados maisprofundamente, isto é, uma moldura que cobre a borda do painel de vidraça atéuma maior extensão, por exemplo, até 25 mm.The inventors have been able to demonstrate that glasses having properties according to the invention can not only fuse relatively well, but in addition are particularly suitable for the manufacture of fireproof monolithic glass panels provided that, even in the case of conventional hardening of the glass. air, they have a markedly greater bending / tensile strength than known borosilicate and aluminosilicate glass for the manufacture of fireproof glass panels. Because of its higher coefficient of thermal expansion and its highest coefficient φ, it is indeed possible to obtain, by standardized hardening plants, markedly higher flexural / tensile strengths, ie, significantly higher initial compressive forces, so as to substantially increase the resistance to the temperature difference that may exist between the inlaid cold edge and the hot center of the window pane. In addition, it was evident that the strength of these glasses was entirely sufficient to satisfy the G30 fog resistance even in the case of a deep insertion into the 10mm frame. However, the glasses used in accordance with the invention also make it possible to achieve higher fire resistance classes G 60, G 90 or even G 120 when, as required, thicker glass panes are used and a frame in which they are deeper embedded, that is, a frame covering the edge of the pane of glass to a greater extent, for example up to 25 mm.

De acordo com uma modalidade preferida da invenção, acomposição de vidro contém os constituintes abaixo nas seguintes proporçõesem peso:According to a preferred embodiment of the invention, glass enclosure contains the following constituents in the following proportions by weight:

SiO2 55 - 75 %Al2O3 0- 7%ZrO2 0- 8%Na2O 5- 10%K2O 0- 8%CaO 8- 12%SiO2 55 - 75% Al2O3 0-7% ZrO2 0-8% Na2O 5-10% K2O 0-8% CaO 8-12%

De acordo com uma outra modalidade da invenção, acomposição de vidro contém os constituintes abaixo nas seguintes proporçõesem peso:According to another embodiment of the invention, the glass composition contains the following constituents in the following proportions by weight:

SiO2 55 - 75 %Al2O3 0 - 7 %ZrO2 0 - 8 %Na2O 2 - 8 %SiO2 55 - 75% Al2O3 0 - 7% ZrO2 0 - 8% Na2O 2 - 8%

K2O 2-8 %K2O 2-8%

CaO 4-11%CaO 4-11%

MgO 0 - 4 %MgO 0 - 4%

De acordo com uma outra variante e mais particularmente no casoda fabricação de substratos para telas emissoras, a composição de vidro de acordocom a invenção tem um coeficiente φ de menos do que 0,84 N/(mm2.°C), suatemperatura no ponto de esforço sendo mais alta do que 507°C e sua resistividadeelétrica sendo tal que o Iog P(2so0q seja maior do que 6,6.In another embodiment, and more particularly in the case of fabricating substrate fabrication, the glass composition according to the invention has a coefficient φ of less than 0.84 N / (mm2. ° C), the temperature at the point of effort being higher than 507 ° C and its electrical resistivity such that Yog P (2so0q is greater than 6.6).

É comumente aceito que o vidro não mais se comporta de umamaneira viscosa abaixo de uma temperatura característica chamada atemperatura do ponto de esforço que corresponde a uma viscosidade da ordemde IO14'5 poise. Esta temperatura é portanto um ponto de referência útil paraavaliara a resistência à temperatura de um vidro.It is commonly accepted that glass no longer behaves in a viscous manner below a characteristic temperature called the stress point temperature which corresponds to a viscosity of the order of 10 14.5 poise. This temperature is therefore a useful reference point for assessing the temperature resistance of a glass.

Foi provado ser o caso em testes que, em particular, acombinação destes valores de temperatura do ponto de esforço e do coeficienteφ permitem a produção de um substrato ou folha que é termicamente estável enão sofre deterioração ou ruptura durante as fases de tratamento de deposiçãoem camada. Os valores de resistividade elétrica limitam, em particular, adifusão para o vidro, por exemplo, de íons de prata contidos nas camadasdepositadas sobre a superfície do substrato.It has been shown to be the case in tests which, in particular, the combination of these stress point temperature and coefficientφ values allow the production of a substrate or sheet that is thermally stable and does not deteriorate or rupture during the layer deposition treatment phases. The electrical resistivity values in particular limit the diffusion to glass, for example of silver ions contained in the layers deposited on the substrate surface.

De acordo com uma modalidade preferida da invenção, ocoeficiente de expansão da composição de vidro está entre 65 e 88 χ IO"7 0C"1.Tais valores são particularmente vantajosos por sua compatibilidade comaqueles das fritas de vidro normalmente usadas para a produção, por exemplo,de barreiras para telas de plasma.According to a preferred embodiment of the invention, the expansion coefficient of the glass composition is between 65 and 88 χ 10 "70C". These values are particularly advantageous for their compatibility with those of glass frits normally used for production, for example. , from barriers to plasma screens.

Além disso, de preferência, o coeficiente de expansão está entre80 e 85 χ IO"7 0C"1.Moreover, preferably, the coefficient of expansion is between 80 and 85 χ 10 "7 0C" 1.

Uma composição de vidro mais particularmente vantajosa deacordo com a invenção, em particular em termos de resistência à rupturatérmica e custo, tem um coeficiente φ de menos do que 0,8 N/(mm2.°C) e depreferência maior do que 0,7 N/(mm2.°C).A more particularly advantageous glass composition according to the invention, in particular in terms of rupture resistance and cost, has a coefficient φ of less than 0.8 N / (mm2 ° C) and preferably greater than 0.7. N / (mm2. ° C).

Além disso para diminuir o custo da composição de vidro, estaúltima vantajosamente tem uma temperatura no ponto de esforço menor do que590°C e preferivelmente menor do que 580°C.In addition to lowering the cost of glass composition, the latter advantageously has a stress point temperature of less than 590 ° C and preferably less than 580 ° C.

Também vantajosamente e em particular para diminuir acompactação do substrato durante o tratamento a temperaturas relativamentealtas, a composição de vidro tem uma temperatura no ponto de esforço maiordo que 530°C e preferi velmente maior do que 550°C. Tais valores detemperatura no ponto de esforço permitem bom controle e alta precisão nasoperações de deposição que podem ser realizadas a temperaturas em torno de600°C.Also advantageously and in particular for decreasing substrate compactness during treatment at relatively high temperatures, the glass composition has a stress point temperature greater than 530 ° C and preferably greater than 550 ° C. Such stress point temperature values allow for good control and high accuracy in deposition operations that can be performed at temperatures around 600 ° C.

Além disso, de preferência, a resistividade elétrica dacomposição de vidro de acordo com a invenção é tal que o Iog P(250°C) sejamaior do que 8; isto torna ainda mais possível evitar a difusão no vidro de íonsque se originam das camadas depositadas.Moreover, preferably, the electrical resistivity of the glass composition according to the invention is such that the Pog (250 ° C) is greater than 8; This makes it even more possible to avoid diffusion into the ion glass that originate from the deposited layers.

De acordo com uma modalidade preferida da invenção, acomposição de vidro contém os constituintes abaixo nas seguintes proporçõesem peso:According to a preferred embodiment of the invention, glass enclosure contains the following constituents in the following proportions by weight:

SiO2 55 - 75 %Al2O3 0 - 5 %ZrO2 3 - 8 %Na2O 4,5 - 8 %K2O 3,5 - 7,5 %CaO 7-11 %SiO2 55 - 75% Al2O3 0 - 5% ZrO2 3 - 8% Na2O 4.5 - 8% K2O 3.5 - 7.5% CaO 7-11%

As várias famílias de composições de vidro de acordo com ainvenção têm, em particular, a vantagem de serem capazes de serem fundidas econvertidas em forma de fita de vidro usando o processo "float" a temperaturaspróximas àquelas adotadas para a fabricação de vidro de sílica-soda-calconvencional.The various families of glass compositions according to the invention have, in particular, the advantage of being able to be cast and cast into glass tape using the float process at temperatures close to those adopted for the manufacture of silica-soda glass. -conventional.

Sob este aspecto, o SiO2 representa um papel essencial. Nocontexto da invenção, o teor de SiO2 não deve exceder aproximadamente 75%;acima disso, a fusão da batelada e a refinação do vidro requerem altastemperaturas que provocam o desgaste acelerado dos refratários do forno.Abaixo de 55% em peso de SiO2, os vidros de acordo com a invenção sãoinsuficientemente estáveis.In this respect SiO2 plays an essential role. In the context of the invention, the SiO2 content should not exceed approximately 75%, above which batch melting and glass refining require high temperatures that cause accelerated wear of the oven refractories. according to the invention are insufficiently stable.

A alumina age como um estabilizador. Este óxido até certoponto aumenta a resistência química do vidro e aumenta a temperatura noponto de esforço. A percentagem de Al2O3 vantajosamente não excede 5% emais preferivelmente não excede 3%, em particular para não aumentarinaceitavelmente a viscosidade do vidro a alta temperatura.Alumina acts as a stabilizer. This oxide to certain point increases the chemical resistance of the glass and increases the temperature at the point of stress. The percentage of Al 2 O 3 advantageously does not exceed 5% and more preferably does not exceed 3%, in particular not to unacceptably increase the viscosity of the glass at high temperature.

O ZrO2 também age como um estabilizador. Este óxido até umcerto ponto aumenta a resistência química do vidro e aumenta a temperatura noponto de esforço. A percentagem de ZrO2 não deve exceder 8% por meio de setornar a demasiadamente difícil a operação de fusão. Embora este óxido sejadifícil de ser fundido, ele tem a vantagem de não aumentar a viscosidade dosvidros de acordo com a invenção a altas temperaturas, da mesma maneira queSiO2 e Al2O3. O óxido B2O3 também pode estar presente com um teor de nomáximo 3% e preferi velmente menor do que 2%. Este óxido torna possívelaumentar a fluidez do vidro sem abaixar o ponto de esforço.ZrO2 also acts as a stabilizer. This oxide to a certain extent increases the chemical resistance of the glass and increases the temperature at the stress point. The percentage of ZrO2 should not exceed 8% by making the fusion operation too difficult. Although this oxide is difficult to melt, it has the advantage of not increasing the viscosity of the glass according to the invention at high temperatures, in the same way as SiO2 and Al2O3. Oxide B2O3 may also be present with a content of at most 3% and preferably less than 2%. This oxide makes it possible to increase the flowability of the glass without lowering the stress point.

Acima de tudo, a fusão dos vidros de acordo com a invençãopermanece dentro de limites aceitáveis de temperatura, desde que a soma dosteores de óxido de SiO2, de Al2O3 e ZrO2 permanece menor do que ou igual a75%. Deve-se entender que a expressão "limites aceitáveis" significa que atemperatura do vidro que corresponde a Iog η = 2 não excedeaproximadamente 1550°C e de preferência 15IO0C.Above all, the melting of the glass according to the invention remains within acceptable temperature limits, provided that the sum of SiO2, Al2O3 and ZrO2 oxide contents remains less than or equal to 75%. It is to be understood that the term "acceptable limits" means that the glass temperature corresponding to Iog η = 2 does not exceed approximately 1550 ° C and preferably 1510 ° C.

Além disso, parece que estes vidros levam a pequena corrosãodos refratários do tipo AZS (alumina-zircônia-sílica) normalmente usado nestetipo de forno. Estes vidros desse modo garantem que o tempo de operação doforno seja otimizado.Furthermore, it appears that these glasses lead to slight corrosion of refractory type AZS (alumina-zirconia-silica) type commonly used in this furnace type. These glasses thus ensure that the operating time of the furnace is optimized.

Além disso, há uma diferença suficiente nas composições devidro de acordo com a invenção entre a temperatura de formação de vidro e suatemperatura do liquidus; isto é porque, na técnica de vidro "float" emparticular, é importante que a temperatura do liquidus do vidro permaneçaigual e ou menor do que a temperatura correspondente a Iog η = 3,5, que é ocaso dos vidros de acordo com a invenção. Esta diferença é vantajosamentepelo menos de IO0C até 30°C. Estas diferenças ou faixas de trabalho, quepodiam parecer "limitadas" para vidros de sílica-soda-cal padronizadospretendidos para a fabricação de painéis de vidraça, são suficientes aqui paragarantir formação de alta qualidade sem adotas condições excessivamenteextremas para operação do forno. Isto é porque os vidros são bastanteespeciais, para aplicações de alta tecnologia, tipo alto valor adicionado, taiscomo telas de plasma em que pode-se "satisfazer" em controle muito preciso eadequabilidade da operação do forno: faixas de trabalho "acessíveis" sãomantidas sem sobrecarregar o forno ou expô-lo a riscos.In addition, there is a sufficient difference in the glass compositions according to the invention between the glass forming temperature and the liquidus temperature; This is because, in the particular float glass technique, it is important that the temperature of the glass liquidus remains equal to or less than the temperature corresponding to Iog η = 3.5, which is the hollow of the glass according to the invention. This difference is advantageously at less than 10 ° C to 30 ° C. These differences or working ranges, which might seem "limited" to standardized silica-soda-lime glasses intended for the manufacture of glazing panels, are sufficient here to ensure high quality formation without adopting excessively extreme conditions for furnace operation. This is because the glass is very special, for high-tech, high value-added applications such as plasma screens where you can "satisfy" in very precise control and the suitability of furnace operation: "accessible" working ranges are maintained without overloading the oven or exposing it to scratches.

A influência dos outros óxidos sobre a capacidade dos vidrosde acordo com a invenção a serem fundidos e flutuados em um banho de metal,assim como suas propriedades é como a seguir: os óxidos Na2O e K2O tornampossível manter a temperatura de fusão dos vidros de acordo com a invenção esuas viscosidades a alta temperatura dentro dos limites indicados acima. Paraagir assim, a soma dos teores destes óxidos permanece mais alta do que 8% ede preferência maior do que 10%. Comparado com um vidro de sílica-soda-cal,a presença simultânea destes dois óxidos nos vidros de acordo com a invenção,às vezes em proporções similares, aumenta consideravelmente a sua resistênciaquímica, mais especificamente a sua resistência hidrolítica, assim como a suaresistividade elétrica. O aumento da resistividade elétrica dos vidros diminui adifusão de íons, por exemplo, de íons de prata, que vêm das camadasdepositadas sobre a superfície dos substratos, para dentro dos vidros,especialmente no caso de produção de telas de plasma. O aumento daresistividade elétrica dos vidros também é vantajoso em certas aplicações, maisespecificamente quando eles são usados como um substrato para telas decátodo frio. Nestas telas, são criados campos elétricos superficiais que causamuma concentração localizada de elétrons. Esta concentração pode causar, emreação, uma migração indesejável dos elementos alcalinos se a resisti vidade dovidro não for suficientemente alta, como no caso de um vidro de sílica-soda-calcomum.The influence of the other oxides on the ability of the glass according to the invention to be melted and floated in a metal bath as well as their properties is as follows: Na2O and K2O oxides make it possible to maintain the glass melting temperature according to The invention has its high temperature viscosities within the limits indicated above. To this end, the sum of the contents of these oxides remains higher than 8% and preferably greater than 10%. Compared to a silica-soda-lime glass, the simultaneous presence of these two oxides in the glasses according to the invention, sometimes in similar proportions, considerably increases their chemical resistance, more specifically their hydrolytic resistance, as well as their electrical resistivity. Increasing the electrical resistivity of glass decreases the diffusion of ions, for example silver ions, that come from the layers deposited on the surface of the substrates into the glass, especially in the case of plasma screen production. Increasing the electrical resistivity of glasses is also advantageous in certain applications, more specifically when they are used as a substrate for cold decode screens. In these screens, surface electric fields are created that cause a localized concentration of electrons. This concentration may cause undesirable migration of alkaline elements if the glass resistance is not high enough, as in the case of a silica-soda-calum glass.

No entanto, embora sejam necessários ambos os tipos de óxidosde metal alcalino Na2O e K2O, é preferível, se for desejado aumentar o seu teorglobal, favorecer um aumento no teor de K2O, que tem a vantagem deaumentar a fluidez do vidro sem abaixar o ponto de esforço e portanto semcomprometer excessivamente as propriedades de dureza do vidro após aformação. Além disso, o K2O tende a diminuir o módulo de elasticidade nascomposições de vidro de acordo com a invenção. De preferência, uma razãopercentual em peso de K20/Na20 de pelo menos 1,2, e de preferência pelomenos 1,4, é assim vantajosamente fornecida.However, while both types of alkali metal oxides Na2O and K2O are required, it is preferable if it is desired to increase its overall content to favor an increase in K2O content which has the advantage of increasing the flowability of the glass without lowering the melting point. stress and therefore without excessively compromising the hardness properties of the glass after forming. In addition, K2O tends to decrease the modulus of elasticity in the glass compositions according to the invention. Preferably, a percentage weight ratio of K20 / Na20 of at least 1.2, and preferably at least 1.4, is thus advantageously provided.

Também pode ser feita provisão para incorporar óxido de lítioLi2O na composição de vidro de acordo com a invenção, especialmente em umagente fundente, com teores possivelmente de tanto quanto 3% e de preferênciaque não excedam 1%.Provision may also be made for incorporating lithium oxide Li2O in the glass composition according to the invention, especially in a flux agent, with contents possibly as much as 3% and preferably not exceeding 1%.

Os óxidos de metal alcalino terroso introduzidos nos vidros deacordo com a invenção têm o efeito global de aumentar a temperatura do pontode esforço e é por esta razão que a soma de seus teores em peso deve ser pelomenos igual a 12%. Acima de aproximadamente 20%, pode aumentar acapacidade dos vidros se desvitrificarem até uma extensão incompatível com oprocesso de flutuação ("float") sobre um banho de metal. De maneira a semanter a desvitrificação dos vidros dentro de limites aceitáveis, seus teores empeso de CaO e MgO não devem exceder 12%, de preferência 11% e 5%. O teorde MgO é de preferência igual a ou menor do que 2%.The alkaline earth metal oxides introduced into the glasses according to the invention have the overall effect of increasing the temperature of the stress point and it is for this reason that their sum by weight should be at least 12%. Above approximately 20%, the glass's capacity may increase if they devitrify to an extent incompatible with the float process on a metal bath. In order to keep the glass devitrification within acceptable limits, its weight content of CaO and MgO should not exceed 12%, preferably 11% and 5%. The MgO content is preferably equal to or less than 2%.

MgO, CaO e, até um menor grau, SrO tornam possívelaumentar a temperatura do ponto de esforço; BaO e SrO tornam possívelaumentar a resistência química dos vidros de acordo com a invenção assimcomo a sua resistividade. Os metais alcalino-terrosos também têm o efeito dediminuir a temperatura de fusão e a viscosidade a alta temperatura dos vidros.MgO, CaO and, to a lesser extent, SrO make it possible to increase the stress point temperature; BaO and SrO make it possible to increase the chemical resistance of the glasses according to the invention as well as their resistivity. Alkaline earth metals also have the effect of decreasing the melting temperature and the high temperature viscosity of the glasses.

Entretanto, BaO está de preferência presente com um teor demenos do que 2%; estes baixos teores tornam possível limitar a formação decristais de sulfato de bário BaSO4, o que prejudicaria a qualidade óptica.However, BaO is preferably present with a content of less than 2%; These low levels make it possible to limit the formation of decrystals of BaSO4 barium sulphate, which would impair the optical quality.

Embora não seja excluída a completa ausência de BaO, um baixo teor épreferido por causa das propriedades acima mencionadas de BaO. Quanto BaOestá presente, é possível também modificar as condições de tratamento térmicodo substrato ligeiramente de forma a torná-las mais sujeitas à formação decristais de BaSO4.Although the complete absence of BaO is not excluded, a low content is preferred because of the aforementioned properties of BaO. As BaO is present, it is also possible to modify the heat treatment conditions of the substrate slightly to make them more subject to the formation of BaSO4 crystals.

As vantagens fornecidas pelas composições de vidro de acordocom a invenção será mais completamente apreciadas a partir dos exemplosfornecidos a seguir.The advantages provided by the glass compositions according to the invention will be more fully appreciated from the following examples.

Os primeiros exemplos referem-se mais particularmente acomposições pretendidas para a fabricação de vidraça à prova de fogo.The earliest examples relate more particularly to arrangements intended for the manufacture of fireproof glazing.

E obtida uma composição de vidro que contém os constituintesa seguir nas seguintes proporções em peso, a primeira coluna indicando osvalores desejados e a segunda coluna os valores medidos:A glass composition containing the following constituents is obtained in the following proportions by weight, the first column indicating the desired values and the second column the measured values:

<table>table see original document page 16</column></row><table><table>table see original document page 17</column></row><table><table> table see original document page 16 </column> </row> <table> <table> table see original document page 17 </column> </row> <table>

A composição de vidro tem as seguintes propriedades:The glass composition has the following properties:

<table>table see original document page 17</column></row><table><table> table see original document page 17 </column> </row> <table>

correspondente a uma viscosidadecorresponding to a viscosity

tal que log η = 2 1500°Csuch that log η = 2 1500 ° C

Temperatura Tiog η =3,5,Tiog temperature η = 3,5,

correspondente a uma viscosidadecorresponding to a viscosity

tal que Iog η = 3,5; 1176 °Csuch that Iog η = 3,5; 1176 ° C

t^ Temperatura Tiog η = 4,t ^ Temperature Tiog η = 4,

correspondente a uma viscosidadecorresponding to a viscosity

tal que Iog η = 4: 1100°Csuch that Iog η = 4: 1100 ° C

Densidade relativa 2,59Relative density 2.59

^ TL 84,48 %^ TL 84.48%

TE 81,46%TE 81.46%

É evidente acima de tudo, a partir da temperatura de liquidus,apropriado Tiog η = 2, que é a temperatura no banho de fusão e a partir de T)og η= 3,5, que é a temperatura escolhida de entrada do vidro sobre o banho demetal fundido, que a composição de vidro pode ser fundida em um forno defusão e que o processo de formação (processo "float") sobre um banho deestanho não apresenta problema.It is evident above all from the appropriate liquidus temperature Tiog η = 2, which is the temperature in the melt bath and from T) og η = 3,5, which is the chosen glass inlet temperature over the molten demetal bath, the glass composition can be melted in a melting furnace, and the formation process (float process) on a tin bath is not a problem.

Foram assim produzidas folhas de vidro com espessuras entre 5e 10 mm. Após suas bordas terem sido sujeitas a um tratamento de polimento,as folhas de vidro foram endurecidas, em uma posição horizontal, em umaplanta de endurecimento ao ar.Glass sheets with thicknesses between 5 and 10 mm were thus produced. After their edges were subjected to a polishing treatment, the glass sheets were hardened in a horizontal position on an air hardening plant.

A seguir, as folhas de vidro foram encaixadas em molduras comprofundidades de encaixe variando desde 10 mm até 25 mm.Next, the glass sheets were fitted into frames with nesting depths ranging from 10 mm to 25 mm.

Foi provado que era o caso que os painéis de vidraça assimproduzidos de acordo com a invenção apresentavam, em testes de resistênciaao fogo de acordo com o padrão DIN 4102 ou de acordo com o padrão ISO/DIs834-1, que eles satisfaziam as condições das classes G 30 até G 120 deresistência ao fogo dependendo de sua espessura e sobre a profundidade deencaixe da moldura.It was proved that it was the case that the glazing panels thus produced according to the invention had, in fire resistance tests according to DIN 4102 or according to ISO / DIs834-1, that they met the conditions of the classes. G 30 to G 120 resist fire depending on its thickness and the fitting depth of the frame.

A composição de vidro descrita a seguir, que também pode serfundida e obtida na forma de uma fita usando a técnica de flutuação, tambémpode ser usada para produzir vidraça à prova de fogo que satisfaça ascondições das classes G de resistência ao fogo:The following glass composition, which can also be cast and obtained in the form of a tape using the float technique, can also be used to produce fireproof glazing that meets the conditions of fire resistance class G:

SiO2 74,40 %Al2O3 0,95 %Na2O 9, 05 %K2O 0,45 %CaO 9,10%MgO 5,65 %Fe2O3 0,10%Outros óxidos 0,30 %SiO2 74.40% Al2O3 0.95% Na2O 9.05% K2O 0.45% CaO 9.10% MgO 5.65% Fe2O3 0.10% Other oxides 0.30%

Ela tem as seguintes propriedades:coeficiente φ: 0,71 N/ (mm2). 0C)Coeficiente de expansão a2o-30(l· 75,6 χ 10"7 0C"1It has the following properties: coefficient φ: 0.71 N / (mm2). 0C) Coefficient of expansion a2o-30 (l · 75.6 χ 10 "7 0C" 1

Módulo de elasticidade: 75,4 χ 10^3 N/ (mm2)Modulus of elasticity: 75.4 χ 10 ^ 3 N / (mm2)

Coeficiente de Poisson: 0,20Poisson's ratio: 0.20

cp2.c/a 1,56 MPa2/0C2cp2.c / a 1.56 MPa2 / 0C2

As composições de vidro descritas na tabela a seguir tambémpodem ser fundidas e obtidas na forma de uma fita de vidro usando a técnica"float" e podem ser usadas para produzir painéis de vidraça à prova de fogoque satisfaçam as condições das classes G de resistência ao fogo. Ascomposições de vidro dadas nesta tabela têm um ponto de amolecimento aindamais alto (Littleton) comparado às composições anteriores, fornecendo tambémdesse modo a resistência ao fogo,The glass compositions described in the following table may also be fused and obtained in the form of a glass tape using the float technique and may be used to produce fireproof glazing panels meeting the conditions of fire resistance class G . The glass compositions given in this table have an even higher softening point (Littleton) compared to previous compositions, thereby also providing fire resistance,

<table>table see original document page 19</column></row><table><table> table see original document page 19 </column> </row> <table>

A segunda série de exemplos refere-se mais particularmente acomposições de vidro pretendidas para fabricação de substratos para telas deplasma. Estes exemplos são combinados na tabela que aparece como um anexo.The second series of examples more particularly relates to glass compositions intended for the manufacture of plasma screen substrates. These examples are combined in the table that appears as an attachment.

Esta tabela fornece, para cada um destes exemplos, asformulações químicas com os teores expressos em percentagens em peso, osvalores do coeficiente φ expressos em N/(mm2.°C), os valores da temperaturado ponto de esforço dos vidros Tsp, os coeficiente de dilatação térmica a(25-3oo)dos vidros em 0C"1, o Iog de suas resistividades Iog ρ em ohm.cm, suastemperaturas de liquidus Tjiq, suas temperaturas a viscosidades, em poise,correspondentes respectivamente a Iog η = 2 e Iog η = 3,5, Tiogn = 2 e Tiogn =3,5. Todas as temperaturas são expressas em graus Celsius.This table gives, for each of these examples, the chemical formulations with the contents expressed as weight percentages, the coefficient values φ expressed in N / (mm2. ° C), the temperature values of the stress point of the glasses Tsp, the coefficients of thermal expansion at (25-3oo) of the glass at 0C "1, the Iog of its resistances Iog ρ in ohm.cm, its liquidus temperature Tjiq, its viscosity temperatures in poise corresponding respectively to Iog η = 2 and Iog η = 3.5, Tiogn = 2 and Tiogn = 3.5 All temperatures are expressed in degrees Celsius.

A partir dos testes realizados e/ou fornecidos, no anexo e maisparticularmente das três últimas linhas, quando foram feitas as medidas, o queindica temperaturas correspondentes, em relação ao primeiro, à viscosidade Tiogn = 2, que é a temperatura no banho de fusão, em relação ao segundo, àviscosidade Tiogn = 3,5, que é temperatura de entrada escolhida do vidro sobreo banho de metal fundido e finalmente, em relação ao terceiro, ao estadolíquido, é primeiro verificado que os vidros de acordo com a invenção podemser fundidos em um forno de fusão e que sua formação sobre um banho deestanho não traz problemas.From the tests performed and / or provided, in the annex and more particularly of the last three lines, when the measurements were taken, which indicates corresponding temperatures in relation to the first, the viscosity Tiogn = 2, which is the temperature in the melt bath, with respect to the second, the viscosity Tiogn = 3.5, which is the chosen inlet temperature of the glass over the molten metal bath and finally, with respect to the third, to the liquid state, it is first found that the glasses according to the invention may be fused to a melting furnace and that its formation on a tin bath brings no problems.

Foi assim possível obter vidros de acordo com a invenção, queusam a técnica de flutuação na forma de uma fita que tem uma espessuracontrolada, que pode variar desde 0,5 até 10 mm. Folhas de vidro foram entãocortadas até o formato desejado e sujeitas a um tratamento térmico cujafinalidade foi estabilizar as dimensões das ditas folhas. A seguir, foramdepositadas camadas sobre estes folhas, tais como às que levam à produção detelas de plasma.It was thus possible to obtain glasses according to the invention, which use the flotation technique in the form of a tape having a controlled thickness, which may range from 0.5 to 10 mm. Glass sheets were then cut to the desired shape and subjected to a heat treatment whose purpose was to stabilize the dimensions of said sheets. Subsequently, layers were deposited on these sheets, such as those leading to the production of plasma screens.

Primeiro de tudo, os substratos exibiram estabilidade térmicabastante satisfatória. Além disso, durante os tratamentos de deposição decamada, não ocorreu ruptura dos ditos substratos.First of all, the substrates exhibited quite satisfactory thermal stability. Moreover, during the bed deposition treatments, there was no rupture of said substrates.

As composições de vidro assim apresentadas de acordo com ainvenção, portanto satisfazem os requisitos estipulados, o que quer dizer queelas tornam possível produzir substratos ou placas que são termicamenteestáveis e têm uma maior resistência térmica à ruptura em relação aos vidros jáconhecidos.<table>table see original document page 21</column></row><table>The glass compositions thus presented according to the invention therefore meet the stipulated requirements, which means that they make it possible to produce substrates or plates which are thermally stable and have a higher thermal break resistance than known glass. <table> table see original document page 21 </column> </row> <table>

Claims (23)

1. Composição de vidro do tipo de sílica-soda-cal, pretendida paraa fabricação de substratos ou de folhas, caracterizada pelo fato de que: tem umcoeficiente φ entre 0,50 e 0,85 N/(mm2.°C) e um ponto de trabalho menor do que 1200°C; e, satisfaz a relação:q>2.c/a < 2 MPa2/°C2.1. Composition of silica-soda-lime type glass intended for the manufacture of substrates or sheets, characterized in that: it has a coefficient φ between 0,50 and 0,85 N / (mm2. ° C) and a working point less than 1200 ° C; and satisfies the ratio: q> 2.c / a <2 MPa2 / ° C2. 2. Composição de vidro de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que satisfaz a relação:- 0,70 MPa2/°C2 < (p2.c/a.Glass composition according to Claim 1, characterized in that it satisfies the ratio: - 0,70 MPa2 / ° C2 (p2.c / a. 3. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que tem um ponto deamolecimento mais alto do que 750°C.Glass composition according to either of Claims 1 and 2, characterized in that it has a higher melting point than 750 ° C. 4. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o ponto de trabalho é menor doque 1190°C.Glass composition according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that the working point is less than 1190 ° C. 5. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o coeficiente de dilataçãotérmica a2o-3oo está na faixa de 60 a 88 χ IO-7oC"1.Glass composition according to any one of Claims 1 to 4, characterized in that the coefficient of thermal expansion a2o-3oo is in the range of 60 to 88 χ 10-7oC "1. 6. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que tem um ponto de esforço maiordo que 570°C, de preferência maior do que 600°C.Glass composition according to any one of Claims 1 to 5, characterized in that it has a stress point greater than 570 ° C, preferably greater than 600 ° C. 7. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que contém os constituintes aseguir nas seguintes proporções em peso:SiO2 55 - 75 %Al2O3 0 - 7 %ZrO2 0 - 8 %Na2O 5-10%K2O 0-8 %CaO 8-12%MgO 0 - 4%.Glass composition according to any one of Claims 1 to 6, characterized in that it contains the following constituents by weight: SiO2 55 - 75% Al2O3 0 - 7% ZrO2 0 - 8% Na2O 5-10% K2O 0-8% CaO 8-12% MgO 0 - 4%. 8. Composição de vidro de acordo com a reivindicação 7,caracterizada pelo fato de que contém os constituintes a seguir nas seguintesproporções em peso: SiO2 69,60% Al2O3 0,90% ZrO2 2,60 % Na2O 7,10% K2O 2,90% CaO 10,50 % MgO 2,00 % SrO 3,90% Fe2O3 <0,15 % outros óxidos <0,50%Glass composition according to Claim 7, characterized in that it contains the following constituents in the following proportions by weight: SiO2 69.60% Al2O3 0.90% ZrO2 2.60% Na2O 7.10% K2O 2, 90% CaO 10.50% MgO 2.00% SrO 3.90% Fe2O3 <0.15% other oxides <0.50% 9. Composição de vidro de acordo com a reivindicação 7,caracterizada pelo fato de que contém os constituintes a seguir nas seguintesproporções em peso:SiO2 74,40 %Al2O3 0,95 %Na2O 9,05 %K2O 0,45 %CaO 9,10%MgO 5,65 %Fe2O3 0,10%outros óxidos 0,30 %Glass composition according to Claim 7, characterized in that it contains the following constituents in the following proportions by weight: SiO2 74.40% Al2O3 0.95% Na2O 9.05% K2O 0.45% CaO 9, 10% MgO 5.65% Fe2O3 0.10% other oxides 0.30% 10. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que contém os constituintes aseguir nas seguintes proporções em peso:SiO2 55 -75%Al2O3 0- 7%ZrO2 0- 8%Na2O 2- 8%K2O 2- 8%CaO 4- 11%MgO 0- 4%Glass composition according to any one of Claims 1 to 6, characterized in that it contains the following components by weight: SiO2 55 -75% Al2O3 0-7% ZrO2 0-8% Na2O 2-8% K2O 2-8% CaO 4- 11% MgO 0-4% 11. Composição de vidro do tipo de sílica-soda-cal, pretendidapara a fabricação de substratos ou de folhas, caracterizada pelo fato de que tem:um coeficiente φ entre 0,50 e 0,85 N/(mm .°C); um ponto de trabalho menor doque 1200°C; e, um ponto de esforço maior do que 507°C.11. Composition of silica-soda-lime type glass, intended for the manufacture of substrates or sheets, characterized in that it has a coefficient φ between 0,50 and 0,85 N / (mm. ° C); a working point lower than 1200 ° C; and an effort point greater than 507 ° C. 12. Composição de vidro de acordo com a reivindicação 11,caracterizada pelo fato de que tem um ponto de amolecimento mais alto do que 750°C.Glass composition according to Claim 11, characterized in that it has a higher softening point than 750 ° C. 13. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 11 ou 12, caracterizada pelo fato de que o ponto de trabalho émenor do que 1190°C.Glass composition according to either of Claims 11 or 12, characterized in that the working point is less than 1190 ° C. 14. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 11 a 13, caracterizada pelo fato de que o coeficiente de dilataçãotérmica a2o-3oo está na faixa de 60 a 88 χ 10-7oC"1.Glass composition according to any one of Claims 11 to 13, characterized in that the coefficient of thermal expansion a2o-3oo is in the range of 60 to 88 χ 10-7oC "1. 15. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 11 a 14, caracterizada pelo fato de que satisfaz a relação:cp2.c/a < 2 MPa2/°C2.Glass composition according to any one of Claims 11 to 14, characterized in that it satisfies the ratio: cp2.c / a <2 MPa2 / ° C2. 16. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 11 a 15, caracterizada pelo fato de que satisfaz a relação:-0,70 MPa2/°C2 < cp2.c/a.Glass composition according to any one of Claims 11 to 15, characterized in that it satisfies the ratio: -0,70 MPa2 / ° C2 <cp2.c / a. 17. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 11 a 16, caracterizada pelo fato de que tem um ponto de esforçomaior do que 600°C.Glass composition according to any one of Claims 11 to 16, characterized in that it has a stress point greater than 600 ° C. 18. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 11 a 16, caracterizada pelo fato de que contém os constituintes aseguir nas seguintes proporções em peso:SiO2 55 - 75 %Al2O3 O - 7 %ZrO2 O - 8 %Na2O 5-10%K2O 0-8%CaO 8-12%MgO 0-4%.Glass composition according to any one of Claims 11 to 16, characterized in that it contains the following constituents by weight: SiO2 55 - 75% Al2O3 O - 7% ZrO2 O - 8% Na2O 5-10% K2O 0-8% CaO 8-12% MgO 0-4%. 19. Composição de vidro de acordo com a reivindicação 18,caracterizada pelo fato de que contém os constituintes a seguir nas seguintesproporções em peso: SiO2 69,60% Al2O3 0,90% ZrO2 2,60% Na2O 7,10% K2O 2,90% CaO 10,50% MgO 2,00% SrO 3,90 % Fe2O3 <0,15 % outros óxidos <0,50%Glass composition according to Claim 18, characterized in that it contains the following constituents in the following proportions by weight: SiO2 69.60% Al2O3 0.90% ZrO2 2.60% Na2O 7.10% K2O 2, 90% CaO 10.50% MgO 2.00% SrO 3.90% Fe2O3 <0.15% other oxides <0.50% 20. Composição de vidro de acordo com a reivindicação 18,caracterizada pelo fato de que contém os constituintes a seguir nas seguintesproporções em peso:SiO2 74,40 %Al2O3 0,95 %Na2O 9,05 %K2O 0,45 %CaO 9,10%MgO 5,65 %Fe2O3 0,10 %outros óxidos 0,30 %Glass composition according to Claim 18, characterized in that it contains the following constituents in the following proportions by weight: SiO2 74.40% Al2O3 0.95% Na2O 9.05% K2O 0.45% CaO 9, 10% MgO 5.65% Fe2O3 0.10% other oxides 0.30% 21. Composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 11 a 17, caracterizada pelo fato de que contém os constituintes aseguir nas seguintes proporções em peso: SiO2 55-75% Al2O3 0 - 7 % ZrO2 0 - 8 % Na2O 2 - 8 % K2O 2 - 8 % CaO 4-11% MgO 0-4%Glass composition according to any one of Claims 11 to 17, characterized in that it contains the following constituents by weight: SiO2 55-75% Al2O3 0 - 7% ZrO2 0 - 8% Na2O 2 - 8% K2O 2 - 8% CaO 4-11% MgO 0-4% 22. Uso da composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 21, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de painéis devidraça monolíticos resistentes ao fogo de acordo com as classes G de resistênciaao fogo.Use of the glass composition according to any one of claims 1 to 21, characterized in that it is for the manufacture of fire resistant monolithic glass panels in accordance with fire resistance classes G. 23. Uso da composição de vidro de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 21, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de substratospara telas emissoras da tela de plasma, do tipo tela eletroluminescente ou tela decátodo frio, em particular que usa uma folha de vidro coitada de uma tira de vidroobtida por "floating" do vidro em um banho de metal fundido.Use of the glass composition according to any one of Claims 1 to 21, characterized in that it is for the manufacture of substrates for plasma screen emitting screens, such as electroluminescent screen or cold decode screen, in particular using a foil. poor glass of a glass strip obtained by "floating" the glass in a molten metal bath.
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