BR112021011856A2 - Método para controlar pragas artrópodes em plantas - Google Patents

Abstract

método para controlar pragas artrópodes em plantas. a presente invenção está no campo de controle de patógenos agrícolas. mais especificamente, a invenção se refere a métodos e compostos para controlar artrópodes herbívoros, em particular insetos e ácaros. a invenção também fornece composições compreendendo os mesmos, métodos para prepará-las e métodos para controlar doenças em plantas.

Description

“MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS ARTRÓPODES EM PLANTAS” CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção está no campo de controle de patógenos artrópodes agrícolas.

[002] Mais especificamente, a invenção se refere a compostos para controlar pragas de plantas, em particular insetos e ácaros. A invenção também fornece composições compreendendo os mesmos, métodos para prepará-las e métodos para controlar doenças em plantas.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[003] Inúmeras plantas comercialmente valiosas, incluindo culturas agrícolas comuns, são suscetíveis ao ataque de pragas de plantas, incluindo pragas artrópodes, que causam reduções substanciais no rendimento e na qualidade da cultura. Por exemplo, as pragas de plantas são um fator importante na perda de importantes safras agrícolas do mundo. Além das perdas nos cultivos em larga escala, as pragas artrópodes também são um fardo para os horticultores e fruticultores, para os produtores de flores ornamentais e para os jardineiros domésticos. Elas podem impactar significativamente o rendimento de importantes culturas em linha, incluindo, por exemplo, milho, soja, algodão e certos outros tipos de vegetais. Exemplos de pragas de insetos que podem ter um impacto destrutivo nessas culturas incluem, mas não estão limitados à lagarta do algodão (Helicoverpa amigara), a mosca-branca do tabaco (Bemisia tabaci), a traça-das-crucíferas (Plutella xylostella), o besouro vermelho da farinha (Tribolium castaneum), o pulgão verde do pessegueiro (Myzus persicae), a lagarta-do-cartucho (Spodoptera spp.), os tripes das flores do oeste (Frankliniella occidentalis) e a cigarrinha parda (Nilaparvata lugens). Exemplos de ácaros altamente destrutivos incluem, mas não estão limitados ao ácaro-aranha (Tetranychus urticae), o ácaro do bronzeamento do tomateiro (Aculops lycopersici), o ácaro vermelho europeu

(Panonychus ulmi), o ácaro vermelho cítrico (Panonychus citri), ácaros planos tais como Brevipalpus sp e ácaros tarsonemídeos tais como o ácaro da panícula do arroz (Steneotarsonemus spinki).

[004] As pragas de insetos e/ou ácaros são controladas principalmente por aplicações intensivas de pesticidas químicos, que são ativos por meio da inibição do crescimento de insetos, prevenção da alimentação ou reprodução de insetos ou causam a morte. Agentes biológicos de controle de pragas, tais como insetos predadores ou nematóides entomopatogênicos, também têm sido aplicados para proteger plantas de culturas contra ácaros e insetos em ambientes controlados, tais como estufas, que oferecem uma alternativa ou complemento aos pesticidas químicos.

[005] Um bom controle de insetos pode, portanto, ser alcançado, mas certos produtos químicos às vezes também podem afetar insetos benéficos não-alvo e certos produtos biológicos têm um espectro de atividade muito estreito. Além disso, o uso contínuo de certos métodos de controle químico aumenta a chance de as pragas artrópodes desenvolverem resistência a tais medidas de controle. Isso foi parcialmente aliviado por várias práticas de gerenciamento de resistência, mas permanece a necessidade de descobrir novos e eficazes agentes de controle de pragas que proporcionem um benefício econômico aos agricultores e que sejam ambientalmente aceitáveis.

Particularmente necessários são os agentes de controle que são direcionados a um espectro mais amplo de pragas economicamente importantes e que controlam eficientemente as linhagens de artrópodes que são ou podem se tornar resistentes aos agentes de controle existentes.

[006] Fatores adicionais relacionados às desvantagens das estratégias de controle atuais incluem maior preocupação com a sustentabilidade da agricultura e novas regulamentações governamentais que podem prevenir ou restringir severamente o uso de muitos inseticidas e acaricidas químicos agrícolas disponíveis. Esses agentes também podem se acumular no lençol freático ou na cadeia alimentar e em espécies de nível trófico superior. Esses agentes também podem atuar como mutagênicos e/ou carcinogênicos para causar modificações genéticas irreversíveis e deletérias em organismos não-alvo.

[007] Assim, métodos alternativos para controlar pragas artrópodes em plantas e culturas são necessários.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[008] A presente invenção fornece compostos para controlar pragas de insetos e/ou ácaros em plantas, em particular para limitar danos por insetos e/ou ácaros em plantas.

[009] De particular vantagem é que esses compostos ativam preventivamente a resposta imune inata em plantas, a fim de aumentar a imunidade da planta, resultando no controle do patógeno.

[010] Exemplos não limitativos de pragas de insetos que podem ser controlados pelos métodos, compostos e usos aqui descritos incluem membros das ordens Coleoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera e Lepidoptera.

[011] O composto da invenção tem a Fórmula geral I, le, II, III ou IV como aqui revelado, ou qualquer uma das Fórmulas do subgrupo la-e e lla-e.

São preferidos os compostos representados pelas Fórmulas I, II e III. Em particular, o composto é selecionado a partir do grupo que consiste em: ácido piperonílico (PA) (ou opcionalmente um precursor do mesmo, tal como ácido 3,4-metilenodioxicinâmico (MDCA)); ácido 4-iodobenzóico (4-IBA); ácido 4- trifluorometilbenzóico; ácido 4-propiniloxibenzóico (4-PB) e ácido 3-(4- piridil)acrílico (3PA); ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal, éster, solvato e/ou análogo funcional do mesmo. Mais em particular, o composto é ácido piperonílico ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal, éster, solvato ou análogo funcional do mesmo. As concentrações adequadas do composto nos métodos e usos conforme aqui fornecidos estão na faixa de cerca de 0,1 a 1000 µM, em particular 1 a 800 µM, mais em particular 10 a 500 µM.

[012] A invenção revela ainda o uso dos compostos descritos neste documento para prevenir, tratar e/ou reduzir a infecção de plantas com pragas artrópodes, tais como insetos e/ou ácaros, e/ou para controlar (por exemplo, prevenir ou reduzir) danos às plantas causados por elas.

[013] Em uma outra forma de realização, a presente invenção revela uma composição ou formulação compreendendo um composto como aqui descrito e um diluente, um aditivo, um (micro) nutriente vegetal, um estabilizador de emulsão, um tensoativo, um tampão, um óleo de cultura, um inibidor de deriva (drift) e/ou um substrato (inerte). Em particular, a composição é um pulverizador foliar ou um revestimento de sementes. Além disso, os compostos ou composições podem ainda compreender ou ser usados em combinação com um ou mais fertilizantes, bioestimulantes, herbicidas, fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas e/ou inseticidas. Em particular, a composição é uma composição agroquímica que compreende qualquer um ou mais dos compostos de fórmula I, la-e, II, lla-e, III ou IV, e pelo menos um excipiente.

[014] Em outra forma de realização, o composto ou composição é aplicado a ou sobre uma planta ou parte da mesma, ou ao solo em torno da planta. Os métodos de aplicação preferidos são o tratamento foliar (por exemplo, por pulverização), tratamento de sementes (por exemplo, por revestimento de sementes), tratamento do solo (por exemplo, por encharcamento (drenching) do solo) ou adição ao substrato de crescimento. As partes da planta podem ser uma semente, fruto, carpóforo, folha, caule, rebento, pedúnculo, flor, raiz, tubérculo ou rizoma.

[015] A invenção se refere ainda a uma semente compreendendo um revestimento incluindo um composto conforme fornecido neste documento e um método para controlar (por exemplo, prevenir, inibir ou tratar a infecção de plantas com) patógenos de plantas, tais como as pragas artrópodes conforme fornecido neste documento, o referido método compreendendo a aplicação de um composto da invenção à referida planta.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[016] Figura 1: boxplots do número de ácaros por folha (esquerda) e área clorótica como uma porcentagem da área foliar total (direita) em folhas de tomateiro de plantas tratadas com ácido piperonílico (PA) 300 µM ou um tratamento de controle de água (CON) dez dias após a inoculação com dez fêmeas de Tetranychus urticae. N = 8.

[017] Figura 2: boxplots do fator reprodutivo de Rhopalosiphum padi em plantas de trigo tratadas com ácido piperonílico (PA) 300 µM ou um tratamento de controle de água (CON). N = 8 (oito vasos contendo cinco plantas cada por tratamento).

[018] Figura 3: boxplots do fator reprodutivo de Rhopalosiphum padi em plantas de trigo tratadas com ácido piperonílico (PA) 300 µM ou um tratamento de controle de água (CON). N = 8 (oito vasos contendo cinco plantas cada por tratamento).

[019] Figura 4: gráficos de barras do desenvolvimento de ovos depositados por Bemisia tabaci em plantas de algodão tratadas com ácido piperonílico (PA) 300 µM ou um tratamento de controle de água (CON). 'Ovos' refere-se a ovos não eclodidos; 'rastejadores' são larvas de primeiro ínstar e 'ninfas' são larvas de segundo ínstar. N = 8 (oito plantas de algodão por tratamento; 60 adultos de B. tabaci foram deixados a depositar ovos por planta).

[020] Figura 5: gráfico de barras do número de ácaros do bronzeamento do tomateiro (Aculops lycopersici) (média ± se) recuperados de tomateiros tratados com solução de controle ou ácido piperonílico (PA) (1000 µM (esquerda) ou 300 µM (direita)), dez dias após inoculação com 30 adultos.

N = 5.

[021] Figura 6: gráfico de barras representando o número de larvas de tripes (Frankliniella occidentalis) (média ± se) recuperadas de plantas de pimenta (Capsicum annuum) tratadas com solução de controle ou ácido piperonílico (PA, 300 µM). N = 6.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[022] Conforme usado neste documento, as formas singulares “um”, “uma” e “o”, “a” incluem referentes tanto no singular quanto no plural, a menos que o contexto indique claramente o contrário. Os termos “compreendendo”, “compreende” e “compreendido de”, como aqui utilizados, são sinônimos de “incluindo”, “inclui” ou “contendo”, “contém” e são inclusivos ou abertos e não excluem membros, elementos ou etapas de método adicionais, não citados. O termo “cerca de”, tal como aqui utilizado, quando se refere a um valor mensurável, tal como um parâmetro, uma quantidade, uma duração temporal e semelhantes, destina-se a abranger variações de +/- 20% ou menos, de preferência +1-10% ou menos, mais preferencialmente +/- 5% ou menos, de e a partir do valor especificado, na medida em que tais variações sejam apropriadas para realizar na invenção revelada. Deve ser entendido que o valor ao qual o modificador “cerca de” se refere também é especificamente, e preferencialmente, revelado. Considerando que os termos “um ou mais” ou “pelo menos um”, tal como um ou mais ou pelo menos um membro(s) de um grupo de membros, são claros per se, por meio de exemplificação adicional, o termo abrange, inter alia uma referência a qualquer um dos referidos membros, ou a quaisquer dois ou mais dos referidos membros, como, por exemplo, qualquer > 3, > 4, > 5, > 6 ou > 7 etc. dos referidos membros, e até todos os referidos membros. Todas as referências e ensinamentos especificamente referidos e citados no presente relatório descritivo são aqui incorporados por referência em sua totalidade. A menos que definido de outra forma, todos os termos usados na divulgação da invenção, incluindo termos técnicos e científicos, têm o significado como comumente entendido por um técnico no assunto ao qual esta invenção pertence. Por meio de orientação adicional, definições de termos são incluídas para melhor apreciar os ensinamentos da presente invenção. Nas seguintes passagens, diferentes aspectos da invenção são definidos em mais detalhes. Cada aspecto assim definido pode ser combinado com qualquer outro aspecto ou aspectos, a menos que seja claramente indicado o contrário. Em particular, qualquer característica indicada como sendo preferida ou vantajosa pode ser combinada com qualquer outra característica ou características indicadas como sendo preferidas ou vantajosas. A referência ao longo deste relatório descritivo a “uma forma de realização” ou “forma de realização” significa que um determinado recurso, estrutura ou característica descrita em relação à forma de realização está incluída em pelo menos uma forma de realização da presente invenção.

[023] A presente invenção fornece métodos, compostos e composições para controlar pragas artrópodes em plantas, em particular insetos e/ou ácaros que são prejudiciais às plantas. Tal como aqui utilizado, “controlar” insetos/ácaros significa inibir (indiretamente) a capacidade de pragas de insetos ou ácaros de sobreviver, crescer, alimentar e/ou reproduzir, ou limitar danos ou perdas em plantas de cultura relacionados a insetos e/ou ácaros, ou proteger o potencial de rendimento de uma cultura quando cultivada na presença de pragas de insetos e/ou ácaros.

[024] De particular vantagem é que esses métodos e compostos estimulam preventivamente a defesa da planta e/ou respostas imunes contra insetos e ácaros patogênicos. Ao atuar através da planta, esses compostos têm um impacto mínimo sobre os organismos (do solo) benéficos, tornando-os assim agentes de proteção de culturas mais adequados. A presente invenção demonstra que os compostos inibem indiretamente a reprodução de insetos ou ácaros que se alimentam da planta tratada (por exemplo, redução na quantidade de ovos ou ninfas), e que o dano causado à planta (por exemplo, conforme medido pela área foliar danificada ou dano à raiz) é reduzido.

Notavelmente, foi demonstrado que estes compostos têm um efeito positivo no crescimento da planta e mais específico, por exemplo, no desenvolvimento de raiz e rebento (por exemplo, aumento do número e/ou altura), produção de sementes e/ou rendimento da cultura sob pressão de insetos/ácaros. A presente invenção demonstra que os compostos inibem o desenvolvimento e a reprodução de insetos ou ácaros que se alimentam de plantas tratadas e que os danos causados à planta são reduzidos.

[025] Os compostos fornecidos aqui são capazes de inibir/ inativar a cinamato-4-hidroxilase (C4H) (Sequência de Referência do NCBI: NP_180607.1), a segunda enzima da via fenilpropanóide e um membro da superfamília de proteínas de heme-tiolato do Citocromo P450 (Schalk et al., 1998). Consequentemente, os compostos operam estimulando o mecanismo de defesa da planta por meio da perturbação seletiva da via fenilpropanóide.

[026] Em uma forma de realização particular, a presente invenção fornece um método para aumentar a imunidade das plantas contra insetos e/ou ácaros herbívoros, em particular por inibição ou inativação da enzima C4H, o referido método compreendendo a etapa de administrar a uma planta um composto (exógeno), em particular uma molécula pequena, capaz de interromper a função ou atividade de C4H, por exemplo pela ligação de C4H.

Tal como aqui utilizado, um “inibidor de cinamato-4-hidroxilase (C4H)” refere-se a um composto capaz de reduzir ou inibir a atividade de C4H in planta. Tal como aqui utilizado, o termo “inibição da atividade de C4H” ou “inibição de C4H” deve ser interpretado como significando qualquer alteração no nível de síntese da enzima C4H funcional ou uma atividade biológica de C4H, que pode incluir um nível reduzido de enzima C4H funcional presente em uma célula vegetal, eficácia reduzida da enzima C4H ou qualquer outro meio que afete uma ou mais das propriedades biológicas de uma enzima C4H, como, por exemplo, seu papel na conversão de ácido trans-cinâmico em ácido 4- hidroxicinâmico em plantas.

[027] O termo “resistência melhorada a doenças”, tal como aqui utilizado, refere-se a um aumento da defesa da planta em uma planta saudável (cf. medida preventiva) ou uma diminuição na severidade da doença de uma planta ou uma população de plantas, ou no número de plantas afetadas em uma população de plantas.

[028] As técnicas para medir e determinar (o efeito sobre) a atividade de C4H são bem conhecidas por um técnico no assunto. Métodos úteis para determinar a inibição da atividade de C4H são (incorporados por referência): - Medição da eficiência de conversão do ácido trans-cinâmico marcado com 13C ou 14C na presença de um potencial inibidor de C4H em culturas de células vegetais ou em microssomas de levedura em que o CYP73A1 é expresso (conforme descrito em Schoch et al. 2002; Van de Wouwer et al. 2016; Schalk et al. 1998). Os valores representativos da cinética de inibição obtidos em suspensões celulares para inibidores de C4H competitivos e irreversíveis podem ser encontrados na Tabela 1 em Schoch et al., 2002 (incorporado por referência); - A inibição da enzima C4H aumenta a concentração de ácido trans-cinâmico livre, que é rapidamente conjugado in planta. A acumulação de conjugados de aminoácidos de ácido trans-cinâmico, que pode ser quantificada usando HPLC-MS, pode ser usada como uma medida de aproximação (proxy) para a inibição de C4H in planta. Essa abordagem é descrita em Steenackers et al. 2016. Resumidamente, mudas de A. thaliana são cultivadas in vitro em meio contendo 10 µM do inibidor de C4H suspeito, após o que são coletadas, misturadas e submetidas à análise de HPLC. Valores representativos para o aumento na quantidade de conjugados de ácido trans-cinâmico são encontrados na Figura Suplementar S2 em Steenackers et al. 2016 (incorporado por referência); - A inibição da enzima C4H causa uma regulação positiva compensatória do gene de C4H, como mostrado no Exemplo 20. Plantas de arroz com quatorze dias (Oryza sativa cv. Bomba) tratadas foliarmente vinte e quatro e três horas antes da colheita com 100 µM de PA e MDCA mostraram um aumento de dez vezes e três vezes na expressão de C4H no sistema radicular, respectivamente; - O alongamento da raiz primária de mudas de Arabidopsis thaliana após exposição contínua a inibidores de C4H é bastante reduzido. O IC50-raiz, a dose de inibidor candidato necessária para reduzir o alongamento da raiz primária em 50%, pode ser outra medida indireta da atividade do inibidor de C4H. Este procedimento é descrito em Steenackers et al. 2016. Os valores de referência de IC50-raiz para inibidores de C4H são 5,07 µM para MDCA (Steenackers et al. 2016) e 40,0 µM para PA (dados não publicados); e - Quando mudas de Arabidopsis thaliana são cultivadas in vitro com exposição contínua a 10 µM de um inibidor de C4H suspeito, um claro comprometimento de lignificação na faixa de Casparian de mudas de cinco dias de idade deve ser visível (menos células lignificadas). Para referência, PA, MDCA e 4-IBA aumentam o número de células endodérmicas não lignificadas na região da faixa de Casparian em 134, 104 e 57%, respectivamente (Van de Wouwer et al., 2016).

[029] Os ensaios in planta são particularmente úteis para determinar a atividade de inibição de análogos estruturais dos compostos aqui fornecidos, e de “precursores de inibidor de C4H”, isto é, compostos que são transformados in planta em um inibidor de C4H eficaz. No contexto da presente invenção, exemplos de precursores para ácido piperonílico (PA) são ácido 3,4- metilenodioxicinâmico (MDCA), ácido pipérico e piperina, preferencialmente MDCA. Portanto, a invenção também se refere ao uso de precursores de inibidor de C4H nos métodos, composições e aplicações/usos, como aqui descritos.

[030] Em uma forma de realização específica, o composto da invenção é uma molécula pequena. Em uma forma de realização, o composto é um ácido carboxílico aromático ou é caracterizado pela presença de um benzodioxol compreendendo um grupo de ácido carboxílico.

[031] Em particular, o composto da presente invenção tem a Fórmula geral I, ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal ou solvato do mesmo: em que n é 0, 1, 2, 3 ou 4.

[032] Mais especificamente, n é 0.

[033] Em uma outra forma de realização, o composto da presente invenção tem a Fórmula geral II, ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal ou solvato do mesmo:

em que X é um halogênio ou -R, em que R é selecionado a partir de -CF3 ou -O-alquinila C1-6. Em uma forma de realização particular, X é -I e R é -4-O-propinila, -3-O-propinila ou -4-CF3.

[034] Em outra forma de realização, o composto da invenção tem a Fórmula III, ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal ou solvato do mesmo: em que n é 0, 1, 2, 3 ou 4.

[035] Mais especificamente, n é 1.

[036] Tal como aqui utilizado, o termo “halogênio” abrange flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br) ou iodo (I), em particular iodo (I). O termo “alquinila”, como aqui utilizado, significa radicais de hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada contendo pelo menos uma ligação tripla carbono-carbono. Exemplos de radicais alquinila incluem etinila, propinila, butinila, isobutinila e pentinila, hexinila e semelhantes. Em uma forma de realização particular, a alquinila é uma propinila. Um “alquinila opcionalmente substituída” refere-se a uma alquinila tendo, opcionalmente, um ou mais substituintes (por exemplo 1, 2, 3 ou 4) em qualquer ponto de ligação disponível. Exemplos não limitativos de tais substituintes incluem halo, hidroxila, carbonila, nitro, amino, oxima, imino, azido, hidrazino, ciano, arila, heteroarila, cicloalquila, acila, alquilamino, alcoxi, tiol, alquiltio, ácido carboxílico, acilamino, ésteres alquílicos, carbamato, tioamido, ureia, sulfonamido e semelhantes.

[037] Em uma forma de realização específica, o composto da invenção é selecionado a partir do grupo de compostos conforme apresentado na Tabela 1.

TABELA 1 Nome Estrutura Fórmula

Ácido piperonílico (PA) Ia

Ácido 3,4-metilenodioxicinâmico Ib (MDCA)

Ácido 3,4-(metilenodioxi)fenilacético Ic

Ácido pipérico Id

Piperina Ie

Ácido 4-iodobenzóico (4-IBA) IIa

Ácido 4-propiniloxibenzóico IIb

Ácido 4-propiniloximetilbenzóico IIc

Nome Estrutura Fórmula Ácido 3-propiniloxibenzóico IId Ácido 4-trifluorometilbenzóico IIe Ácido 3-(4-piridil)acrílico III Ácido 2-hidroxi-1-naftóico (2HN) IV

[038] Ainda mais específico, o composto da invenção ou inibidor de C4H é selecionado a partir do grupo que consiste em: ácido piperonílico (PA) (ou, opcionalmente, um precursor do mesmo); ácido 4-iodobenzóico (4- IBA); ácido 4-trifluorometilbenzóico; ácido 4-propiniloxibenzóico (4-PB) e ácido 3-(4-piridil)acrílico (3PA); ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal, éster e/ou solvato do mesmo. Em uma outra forma de realização, o composto é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido piperonílico (PA), ácido 3,4-metilenodioxicinâmico (MDCA), ácido pipérico e piperina, ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal, éster e/ou solvato do mesmo. Em outra forma de realização, o composto é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 4-iodobenzóico (4-IBA), ácido 4-trifluorometilbenzóico, ácido 4- propiniloximetilbenzóico, ácido 4-propiniloxibenzóico (4-PB) e ácido 3- propiniloxibenzóico, ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal, éster e/ou solvato do mesmo. Em ainda outra forma de realização, o composto é ácido 3-

(4-piridil)acrílico (3PA), ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal, éster e/ou solvato do mesmo. Um composto preferido é o ácido piperonílico (PA), ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal, éster e/ou solvato do mesmo ou, opcionalmente, um análogo funcional do mesmo. Outros compostos podem ser avaliados como equivalentes funcionais aos compostos da invenção, em particular PA, usando os ensaios aqui fornecidos, por exemplo, pode verificar- se que o composto tem um efeito semelhante ao do composto de referência, por exemplo, PA, em pelo menos 2 ou 3 dos ensaios aqui descritos. Portanto, também é considerado na presente invenção um “equivalente ou análogo funcional” dos compostos fornecidos neste documento, sendo um composto com uma diferença estrutural menor em comparação com o composto de referência (denominado análogo estrutural), mas tendo a mesma função ou propriedade prevista. Em uma forma de realização, o análogo funcional é uma molécula pequena caracterizada pela presença de um ácido carboxílico aromático ou pela presença de um benzodioxol compreendendo um grupo de ácido carboxílico.

[039] O termo “composto(s) da invenção” e expressões equivalentes pretendem abranger os pró-fármacos, os sais farmaceuticamente aceitáveis, os óxidos, os solvatos, por exemplo, hidratos e complexos de inclusão desse composto, onde o contexto assim o permitir, bem como qualquer forma estereoisomérica ou tautomérica, ou uma mistura de qualquer uma dessas formas desse composto em qualquer razão, a menos que especificado de outra forma. Além disso, uma vez que os compostos da invenção contêm uma porção ácida, sais agroquímicos aceitáveis adequados dos mesmos podem incluir sais de metais alcalinos, por exemplo, sais de sódio ou potássio; sais de metais alcalino-terrosos, por exemplo, sais de cálcio ou magnésio; e sais formados com ligantes orgânicos adequados, por exemplo, sais de amônio quaternário. Um sal pode ser qualquer composto iônico que pode ser formado pela reação de neutralização de um composto ácido, como fornecido aqui, e uma base. Os exemplos incluem, mas não se limitam a, um sal de amônio, potássio ou isopropilamina. Em outra forma de realização, os sais de base são formados a partir de bases que formam sais não tóxicos, incluindo sais de alumínio, arginina, benzatina, colina, dietilamina, diolamina, glicina, lisina, meglumina, olamina, trometamina e zinco. Em uma forma de realização, hemi-sais de ácidos e bases também podem ser formados, por exemplo, sais de hemissulfato e hemicálcio. Em uma forma de realização particular, a invenção também abrange ésteres derivados dos compostos da invenção, isto é, em que o grupo -OH (hidroxila) do ácido carboxílico é substituído por um grupo -O-alquila (alcoxi) ou outro grupo orgânico. Portanto, o ácido carboxílico (-COOH) nas Fórmulas I, II, III e IV (incluindo compostos individuais dos subgrupos) é substituído por R1-0-C=O em que R1 é alquila C1- C4. Os exemplos incluem, mas não estão limitados a ésteres metílico, etilhexílico ou etílico. Os referidos ésteres podem ser de particular interesse para uma aplicação foliar em vista de propriedades de penetração aprimoradas.

[040] A invenção fornece métodos, compostos e composições para controlar herbívoros artrópodes, (também referidos como pragas artrópodes). O termo “controlar” esses insetos e/ou ácaros herbívoros refere-se à redução do efeito negativo geral dos insetos e/ou ácaros herbívoros nas plantas, de modo que as plantas experimentem uma quantidade diminuída de efeitos negativos pelos referidos herbívoros/ pragas em comparação com as plantas não tratadas com o composto ou composição. O efeito geral negativo por insetos e/ou ácaros herbívoros pode ser reduzido, tal como reduzindo o número geral ou densidade de insetos e/ou ácaros herbívoros (ou seja, diminuição da população, quantidade de ovos ou desenvolvimento de insetos/ ácaros) na planta ou no solo ou reduzindo a severidade ou extensão dos efeitos negativos das pragas (por exemplo, herbivoria de partes da planta, clorose, perda de seiva do floema, redução do crescimento, perdas de rendimento etc.), ou dos insetos e/ou ácaros parasitas de plantas (ou seja, a população apresenta aptidão reduzida). Além disso, os compostos podem ser usados para melhorar o rendimento e a fertilidade das plantas sob estresse de artrópodes.

[041] A herbivoria é uma forma de consumo em que um organismo heterotrófico consome plantas. Insetos e/ou ácaros herbívoros são artrópodes que se alimentam de tecidos vegetais. Eles prejudicam uma planta, por exemplo, alimentando-se do conteúdo das células, mastigando, sugando a seiva do floema ou agindo como vetores para doenças virais de plantas.

[042] Exemplos não limitativos de pragas de insetos que podem ser controladas pelos métodos, compostos e usos aqui descritos incluem membros da Apterygota, tais como Archaeognatha (Ordem: Microcoryphia) e Bristletails com três pontas (Ordem: Thysanura); [Subclasse] Pterygota, tal como [Division] Exopterygota, por exemplo, Piolhos que picam e sugam (Ordem: Phthiraptera); Booklice e Barklice (Ordem: Psocoptera); Baratas (Ordem: Blattodea); Libélulas e donzelas (Ordem: Odonata); Lacrainhas (Ordem: Dermaptera); Gafanhotos e grilos (Ordem: Orthoptera); Louva-a-deus (Ordem: Mantodea); Efémeras (Ordem: Ephemeroptera); Bicho-pau e Bicho- folha (Ordem: Phasmatodea); Moscas de pedra (Ordem: Plecoptera); Cupins (Anteriormente Ordem: Isoptera, mas agora parte da Ordem: Blattodea); Tripes (Ordem: Thysanoptera); Percevejos (Ordem: Hemiptera); Web-spinners (Ordem: Embioptera); Zorápteros (Ordem: Zoraptera); ou [Divisão] Endopterygota tal como Alderflies, Dobsonflies e Fishflies (Ordem: Megaloptera); Abelhas, vespas e formigas (Ordem: Hymenoptera); Besouros (Ordem: Coleoptera); Borboletas e mariposas (Ordem: Lepidoptera); Mosca d’água (Ordem: Trichoptera); Pulgas (Ordem: Siphonaptera); Moscas (Ordem:

Diptera); Crisopídeo, formigas-leão e mantidflies (Order: Neuroptera); Mosca- escorpião (Ordem: Mecoptera); Mosca-cobra (Ordem: Raphidioptera); e Strepsipterans (Ordem: Strepsiptera).

[043] Exemplos dos membros da ordem Coleoptera incluem Acalymma, Acanthoscelides, Adoretus, Agelastica, Agriotes, Alphitobius, Amphimallon, Anobium, Anoplophora, Anthonomus, Anthrenus, Apion, Apogonia, Atomaria, Attagenus, Bruchidius, Bruchus, Cassida, Cerotoma, Ceutorrhynchus, Chaetocnema, Cleonus, Conoderus, Cosmopolites, Costelytra, Ctenicera, Curculio, Cryptorhynchus , Cylindrocopturus , Dermestes, Diabrotica, Dichocrocis, Diloboderus, Epilachna, Epitrix, Faustinus, Gibbium, Hellula, Heteronychus, Heteronyx, Hylamorpha, Hylotrupes, Hypera, Hypothenemus, Lachnosterna, Lema, Leptinotarsa, Leucoptera, Lissorhoptrus, Lixus, Luperodes, Lyctus, Megascelis, Melanotus, Meligethes, Melolontha, Migdolus, Monochanus, Naupactus, Niptus, Oryctes, Oryzaephilus, Oryzaphagus, Otiorrhynchus, Oxycetonia, Phaedon, Phyllophaga, Phyllotreta, Popillia, Premnotrypes, Prostephanus, Psylliodes, Ptinus, Rhizobius, Rhizopertha, Sitophilus, Sphenophorus, Stegobium, Sternechus, Symphyletes, Tanymecus, Tenebrio, Tribolium, Trogoderma, Tychius, Xylotrechus e Zabrus.

[044] Exemplos dos membros da ordem Diptera incluem Aedes, Agromyza, Anastrepha, Anopheles, Asphondylia, Bactrocera, Bibio, Calliphora, Ceratitis, Chironomus, Chrysomyia, Chrysops, Cochliomyia, Contarinia, Cordylobia, Culex, Culicoides, Culiseta, Cuterebra, Dacus, Dasyneura, Delia, Dermatobia, Drosophila, Echinocnemus, Fannia, Gasterophilus, Glossina, Haematopota, Hydrellia, Hylemyia, Hyppobosca, Hypoderma, Liriomyza, Lucilia, Lutzomia, Mansonia, Musca, Nezara, Oestrus, Oscinella, Pegomyia, Phlebotomus, Phorbia, Phormia, Prodiplosis, Psila, Rhagoletis, Sarcophaga, Simulium, Stomoxys, Tabanus, Tannia, Tetanops e Tipula.

[045] Exemplos dos membros da ordem Hemiptera (subordem

Heteroptera) incluem Anasa tristis, Antestiopsis spp., Aphis spp., Bemisia spp.,

Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp.,

Cimex spp., Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus,

Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus,

Miridae, Monalonion atratum, Myzus spp., Nezara spp., Nilparvata spp.,

Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp.,

Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.,

Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp.,

Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp.,

Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani,

Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus,

Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp.,

Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp.,

Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, lcerya spp., Idiocerus spp.,

Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp.,

Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Melanaphis sacchari,

Metcalflella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens,

Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp.,

Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadr aspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp. (por exemplo, Rhopalosiphum padi (pulgão-da-aveia)), Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii e Zygina spp.

[046] Exemplos não limitativos dos membros da ordem Lepidoptera incluem Acronicta major, Adoxophyes, Aedia leucomelas, Agrotis, Alabama, Amyelois transitclla, Anarsia, Anticarsia, Argyroploce, Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola, Cacoecia, Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Chematobia brumata, Chilo, Choristoneura, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus, Cnephasia, Conopomorpha, Conotrachelus, Copitarsia, Cydia, Dalaca noctuides, Diaphania, Diatraea saccharalis, Earias, Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia, Epinotia, Epiphyas postvittana, Etiella, Eulia, Eupoecilia ambiguella, Euproctis, Euxoa, Feltia, Galleria mellonella, Gracillaria, Grapholitha, Hedylepta, Helicoverpa, Heliothis, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma, Homona, Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma, Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera, Lithocolletis, Lithophane antennata, Lobesia, Loxagrotis albicosta, Lymantria, Lyonetia, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mods, Mythimna separata, Nymphula, Oiketicus, Oria, Orthaga, Ostrinia, Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara, Pectinophora, Perileucoptera, Phthorimaea, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter, Pieris, Platynota stultana, Plodia inter punctella, Plusia, Plutella xylostella, Prays, Prodenia, Protoparce, Pseudaletia, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius, Scirpophaga, Scotia segetum, Sesamia, Sparganothis, Spodoptera, (por exemplo, Spodoptera exigua (lagarta da beterraba), Stathmopoda, Stomopteryx subsecivella, Synanthedon, Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix, Trichophaga tapetzella, Trichoplusia, Tuta absoluta e Virachola.

[047] Além da taxonomia, as pragas de insetos herbívoros também podem ser classificadas por seu modo de alimentação nas guildas de alimentação, por exemplo, conforme descrito por Novotny et al., 2010 (incorporado por referência). Os principais exemplos de guildas de alimentação economicamente relevantes incluem, mas não estão limitados a mastigadores de folhas, minadores de folhas, sugadores de floema, mastigadores de raízes, sugadores de uma única célula e criadores de galhas.

[048] Exemplos de mastigadores de folhas agronomicamente significativos incluem a lagarta-do-cartucho, Spodoptera spp. e gafanhotos, Melanoplus spp. Exemplos não limitativos de sugadores de floema incluem Aphis spp., Myzus spp., Bemisia spp. e Nilaparvata spp. Exemplos de mastigadores de raízes economicamente significativos incluem crisomelídeos do sistema radicular do milho, Diobrotica spp. Exemplos de minadores de folhas incluem Tuta spp., Pegomya spp. e Liriomyza spp. Exemplos representativos de sugadores de uma única célula incluem Thrips spp., Franklienella spp e Halyomorpha spp.

[049] Em particular, os compostos da presente invenção mostraram controlar eficazmente as pragas artrópodes que se alimentam de seiva ou floema das plantas (também referidas como pragas “sugadoras de plantas”). Eles prejudicam uma planta, por exemplo, sugando floema, seiva ou citoplasma. Esses artrópodes usam aparelhos bucais (estiletes) altamente modificados para navegar através da cutícula, epiderme e mesofilo da planta, e estabelecer locais de alimentação nos elementos da peneira do floema.

Portanto, são particularmente considerados na presente invenção artrópodes sugadores de plantas que se alimentam de seiva ou floema de plantas, em particular insetos sugadores de seiva, floema, insetos que se alimentam de uma única célula e/ou minadores de folhas. Exemplos de homópteros (por exemplo, pulgões e moscas brancas) são representativos para alimentação de floema por perfuração e sucção. Thysanoptera (tripes) tem modo de alimentação raspando e (perfurando-) sugando e espécies de ácaros (Acari), tais como os ácaros-aranha e o ácaro do bronzeamento do tomateiro Aculops lycopersici são representativos para alimentadores de uma única célula. Tudo sendo muito importante na agricultura, horticultura, silvicultura. Como tal, em uma forma de realização, a presente invenção fornece compostos e métodos para o controle de pulgões, moscas brancas, tripes e ácaros, em particular tripes (como por exemplo, Frankliniella occidentalis), mais em particular ácaros (como por exemplo, Aculops lycopersici, Steneotarsonemus spinki, Tetranychus urticae).

[050] Em formas de realização mais específicas, as pragas de insetos que podem ser controladas pela prática da divulgação neste documento incluem, por exemplo, Bemisia tabaci, Frankliniella occidentalis, Myzus spp., Rhopalosiphum padi, Aphis spp., Tuta absoluta e Nilaparvata lugens.

[051] O controle de adultos e larvas da ordem Acari (ácaros) em plantas também foi demonstrado na presente invenção. Exemplos são Aceria tosichella Keifer (ácaro do trigo); Petrobia latens Müller (ácaro marrom do trigo); ácaros-aranha e ácaros vermelhos na família Tetranychidae, Panonychus ulmi Koch (ácaro vermelho europeu); Tetranychus urticae Koch (ácaro-aranha de duas manchas); (T. mcdanieli McGregor (ácaro McDaniel); T. cinnabarinus Boisduval (ácaro-aranha carmim); T. turkestani Ugarov & Nikolski (ácaro- aranha do morango); ácaros planos na família Tenuipalpidae, Brevipalpus yotersi McGregor (ácaro plano cítrico); ácaros de ferrugem e da galha na família Eriophyidae e outros ácaros de alimentação foliar.

[052] Além disso, as pragas de tripes e semelhantes também podem ser controladas pelos métodos e compostos da presente invenção.

Tripes pertencem à Ordem Thysanoptera incluindo Thrips, Franklienella e Scirtothrips.

[053] Uma vantagem particular é que o composto da invenção não exibe toxicidade (significativa) e, portanto, não tem efeitos prejudiciais em organismos não-alvo em uma concentração de trabalho adaptada para ser aplicada à planta. Por exemplo, os compostos fornecidos aqui demonstraram não ser tóxicos para camundongos, moscas, bactérias ou fungos. Portanto, em uma forma de realização específica, os compostos da invenção não são considerados inseticidas ou acaricidas. Os inseticidas ou acaricidas são, por definição, produtos químicos que matam insetos ou ácaros, respectivamente.

As referidas características podem ser determinadas por métodos conhecidos na técnica, tais como, por exemplo, fornecido na seção de exemplos ou por um bioensaio de contato direto, tal como descrito pelo Comitê de Ação de Resistência a Inseticidas (IRAC), por exemplo, em (Elias, 2018).

[054] De particular vantagem é que os presentes compostos podem ser usados preventivamente ou impeditivamente (como um agente de iniciação, por exemplo, aplicado a mudas ou plantas não infectadas; ou antes da estação de crescimento ou reprodução da praga artrópode), bem como curativos, requerem apenas uma formulação simples e são altamente estáveis à temperatura ambiente. Na prática, esses agentes de iniciação podem ser usados dentro de uma estrutura de proteção de cultura integrada: seu uso preventivo atrasará ou até mesmo impedirá que a praga artrópode atinja o limiar de dano, reduzindo assim a necessidade de pesticidas convencionais.

[055] Em uma outra forma de realização, o composto da invenção é isolado (por exemplo, na forma substancialmente purificada) ou feito sinteticamente usando técnicas padrão, ou disponíveis comercialmente.

Em uma forma de realização particular, o composto não faz parte de um extrato natural feito pela extração de uma parte de uma matéria-prima, muitas vezes usando um solvente como etanol ou água (por exemplo, extratos aquosos ou etanólicos de sementes ou plantas; óleos). Mais em particular, os compostos (como parte de uma composição) são utilizados com uma pureza de 90% a 100%, de preferência de 95% a 100% (de acordo com seu espectro de RMN).

[056] A presente invenção também abrange (o uso de) uma composição ou formulação que compreende um composto da invenção. Uma “composição agroquímica”, tal como aqui utilizada, significa uma composição para uso agroquímico, tal como uso na indústria agroquímica (incluindo agricultura, horticultura, floricultura) e usos domésticos e de jardim para proteger plantas ou partes de plantas, culturas, bulbos, tubérculos, frutos (por exemplo, de organismos prejudiciais, doenças ou pragas) conforme definido neste documento, compreendendo pelo menos uma substância ativa de um composto conforme definido neste documento, opcionalmente com um ou mais aditivos que favorecem uma ótima dispersão, atomização, deposição, umedecimento de folha, distribuição, retenção e/ou absorção de agroquímicos.

Normalmente, essa composição ou formulação compreende ainda pelo menos um componente ou excipiente adicional, tal como um tensoativo, um diluente (sólido ou líquido) e/ou um estabilizador de emulsão, que serve como um veículo. A formulação (agroquímica) geralmente compreende entre 0,01 e 95%, preferencialmente entre 0,1 e 90%, mais preferencialmente entre 0,5 e 90%, em peso de substâncias ativas. Com “tensoativo” entende-se aqui um composto que reduz a tensão superficial de um líquido, permitindo um espalhamento mais fácil. O tensoativo pode ser um detergente, um emulsionante (incluindo alquil poliglicosídeos glicerol éster ou monolaurato de sorbitano polioxietileno (20)), um agente de dispersão (incluindo cloreto de sódio, cloreto de potássio, nitrato de potássio, cloreto de cálcio ou amido de milho), um agente espumante (incluindo derivados de ácido tártrico, ácido málico ou álcoois), um intensificador de penetração, um umectante (incluindo sulfato de amônio, glicerina ou ureia) ou um agente de umedecimento do tipo iônico ou não iônico ou uma mistura de tais tensoativos. Em particular, os tensoativos usados na composição como aqui definido são intensificadores de penetração, agentes de dispersão ou emulsionantes. O termo “intensificador de penetração” é aqui entendido como um composto que acelera a absorção do ingrediente ativo através da cutícula de uma planta na planta, ou seja, a taxa de absorção, e/ou aumenta a quantidade de ingrediente ativo absorvido pela planta. Classes de substâncias conhecidas como intensificadores de penetração incluem fosfatos de alquila, tais como fosfato de tributila e fosfato de tripropila, e sais de ácido naftalenossulfônico. Com “agente de dispersão” entende-se uma substância adicionada a uma suspensão, geralmente um colóide, para melhorar a separação de partículas e para evitar sedimentação ou aglutinação. O termo “emulsionante”, tal como aqui utilizado, refere-se a uma substância que estabiliza uma emulsão, isto é, uma mistura de dois ou mais líquidos. Podem ser mencionados os emulsionantes vendidos sob os nomes comerciais Tween® 20, que compreende essencialmente monolaurato de sorbitano polioxietileno (20) (polissorbato 20) e Radia®, que compreende essencialmente alquil poliglicosídeos.

[057] Como um exemplo, um tensoativo compreende um ou mais dos seguintes componentes: óleo de rícino etoxilato, éster metílico de colza, fosfatos de alquila, fosfato de tributila, fosfato de tripropila, sais de ácido naftalenossulfônico, sulfonato orgânico/ 2-metilpentano-2,4-diol, alquilpoliglicosídeo, derivados de siloxanos, alquilsulfonatos, policarboxilatos, lignossulfonatos, triglicerídeos alcoxilados, polímeros de aminas graxas, dioctilsulfossuccinatos ou monolaurato de sorbitano polioxietileno (20) (polissorbato 20).

[058] Um aditivo, um (micro) nutriente vegetal, um tampão, um óleo de cultura, um inibidor de deriva e/ou um substrato (inerte) também podem fazer parte da composição. Normalmente, o composto da invenção pode ser administrado a uma planta em uma formulação agricolamente aceitável adequada, incluindo, mas não se limitando a, um meio de crescimento tal como solo ou meio líquido hidropônico, pós, grânulos, concentrados de solução, concentrados emulsionáveis e pós molháveis. O termo “agricolamente aceitável” indica que a formulação é não tóxica e, de outra forma, aceitável para aplicação a uma planta, seja aplicada em ambientes fechados (por exemplo, em um ambiente controlado) ou ao ar livre (por exemplo, em um ambiente não controlado que é exposto a outra planta, vida animal e humana).

A formulação pode incluir aditivos, tais como solventes, por exemplo, cetonas, álcoois, éteres alifáticos, cargas e veículos, por exemplo, argila e minerais. Os tipos gerais de composições sólidas são poeiras, pós, grânulos, péletes, grãos, pastilhas, comprimidos, filmes cheios (incluindo revestimentos de sementes) e semelhantes, que podem ser dispersíveis em água (“molháveis”) ou solúveis em água. Filmes e revestimentos formados a partir de soluções formadoras de filme ou suspensões fluidas são particularmente úteis para o tratamento de sementes. As formulações pulverizáveis são tipicamente estendidas em um meio adequado antes da pulverização. Tais formulações líquidas e sólidas são formuladas para serem prontamente diluídas no meio de pulverização, geralmente água, mas ocasionalmente outro meio adequado como um hidrocarboneto aromático ou parafínico ou óleo vegetal. Os volumes de pulverização podem variar de cerca de um a vários milhares de litros por hectare, mas mais tipicamente estão na faixa de cerca de dez a várias centenas de litros por hectare. As formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com água ou outro meio adequado para tratamento foliar por aplicação aérea ou no solo, ou para aplicação no meio de cultivo da planta. As formulações líquidas e secas podem ser dosadas diretamente em sistemas de irrigação por gotejamento ou dosadas no sulco durante o plantio.

[059] Os diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, NN- dimetilalcanamidas (por exemplo, NN-dimetilformamida), limoneno, dimetil sulfóxido, N-alquilpirrolidonas (por exemplo, N-metilpirrolidinona), fosfatos de alquila (por exemplo, fosfato de trietila), etilenoglicol, trietilenoglicol, propilenoglicol, dipropilenoglicol, polipropilenoglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por exemplo, óleos minerais brancos, parafinas normais, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas tais como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tais como acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres, tais como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, alquil e aril benzoatos e y-butirolactona, e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como metanol, etanol, n-propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n- octanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, ciclohexanol, álcool tetrahidrofurfurílico, álcool diacetona, cresol e álcool benzílico. Os diluentes líquidos também incluem ésteres de glicerol de ácidos graxos saturados e insaturados (tipicamente C6-C22), tais como sementes de plantas e óleos de frutos (por exemplo, óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho (milho), amendoim, girassol, semente de uva, cártamo, semente de algodão, soja, semente de colza, coco e palmiste), gorduras de origem animal (por exemplo, sebo bovino, sebo de porco, banha, óleo de fígado de bacalhau, óleo de peixe) e misturas dos mesmos. Os diluentes líquidos também incluem ácidos graxos alquilados (por exemplo, metilados, etilados, butilados), em que os ácidos graxos podem ser obtidos por hidrólise de ésteres de glicerol de fontes vegetais e animais e podem ser purificados por destilação. Diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, 2ª Ed., Interscience, New York, 1950.

[060] Em uma forma de realização particular, a invenção fornece uma composição fibrosa compreendendo uma fibra não tecida e uma quantidade eficaz de pelo menos um composto conforme fornecido neste documento, covalentemente ligado ou adsorvido de forma estável à fibra.

[061] A composição ou formulação conterá tipicamente quantidades eficazes do composto como aqui descrito. Uma “quantidade eficaz” significa que eles são usados em uma quantidade que permite obter o efeito desejado, mas que não dá origem a nenhum sintoma fitotóxico na planta tratada. Uma forma de realização particular utiliza o composto da invenção, que vantajosamente pode ser administrado em concentrações até 400 µM, 500 µM, 600 µM, 700 µM, 800 µM, 900 µM, 1000 µM, 1500 µM ou 2000 µM; ou em concentrações que variam de cerca de 0,1 µM a cerca de 1500 µM, mais específico em concentrações que variam de cerca de 0,1 µM a cerca de 800 µM, ainda mais específico de cerca de 0,1 µM a cerca de 500 µM; e mais em particular em concentrações de pelo menos ou em torno de 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 150, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900 a 1000 µM. Em particular, a quantidade usada é não inseticida e não acaricida.

[062] Os compostos da invenção podem ser usados individualmente ou já parcialmente ou completamente misturados uns com os outros para preparar a composição de acordo com a invenção. Também é possível que eles sejam embalados e usados posteriormente como uma composição de combinação, tal como um kit de peças. De acordo com o método da presente invenção, os compostos ou composição de acordo com a invenção podem ser aplicados uma vez a um solo/ (parte de) planta/ cultura, ou podem ser aplicados duas, três ou mais vezes um após o outro com um intervalo (por exemplo, de 1 semana, 2 semanas, 3 semanas, 4 semanas,...) entre cada duas aplicações.

[063] Qualquer planta/ cultura pode ser tratada, em qualquer estágio de desenvolvimento. O termo “planta (ou plantas)” é sinônimo do termo “cultura”, que deve ser entendido como uma planta de importância econômica e/ou uma planta cultivada pelo homem. Os métodos, compostos e composições da presente invenção podem ser aplicados a qualquer planta monocotiledônea ou dicotiledônea, dependendo do controle de patógeno desejado. As plantas que podem ser protegidas de pragas de insetos e/ou ácaros de acordo com a divulgação aqui incluem plantas de cultura. Plantas de cultura ilustrativas que podem ser protegidas de acordo com a divulgação deste documento incluem, por exemplo, milho, algodão, soja, cereais, amendoim, girassol, feijão seco, tomate, ervilhas, vegetais leguminosos, cana-de-açúcar, arroz, alfafa e canola. As plantas ornamentais podem ser protegidas de maneira semelhante.

[064] Exemplos não limitativos de plantas que podem ser protegidas de acordo com os compostos e métodos descritos neste documento incluem culturas de monocotiledôneas, tais como milho, trigo, cevada, centeio, cana-de-açúcar, arroz, sorgo, aveia; culturas de dicotiledôneas, tais como algodão, beterraba sacarina, amendoim, batata, batata doce, inhame, girassol, soja, alfafa, linho, canola, uvas, tabaco; vegetais incluindo vegetais de

Solanaceae como berinjela, tomate, pimentão verde e pimenta; vegetais de Cucurbitaceae, tais como pepino, jerimu, abobrinha, melancia, melão e abóbora; vegetais de Brassicaceae, tais como rabanete, nabo, rábano, couve chinesa, repolho, mostarda em folha, brócolis e couve-flor; vegetais de Asteraceae, tais como alcachofra e alface; vegetais de Liliaceae, tais como alho-poró, cebola, alho e aspargos; vegetais de Apiaceae, tais como cenoura, salsa, aipo e pastinaca; vegetais de Chenopodiaceae, tais como espinafre e acelga; vegetais de Lamiaceae, tais como hortelã e manjericão; flores como petúnia, ipomeia, cravo, crisântemo e rosa; plantas de folhagem; árvores frutíferas, tais como pomóideas (por exemplo, maçã, pêra e pêra japonesa), frutos de caroço (por exemplo, pêssego, ameixa, nectarina, cereja, damasco e ameixa seca), frutos cítricos (por exemplo, laranja, limão, lima e toranja), árvore nozes (por exemplo, castanha, noz-pecã, noz, avelã, amêndoa, pistache, castanha de caju e macadâmia), bagas como mirtilo, oxicoco, amora, morango e framboesa; caqui; oliva; nêspera; banana; café; palma; cacau; as outras árvores, tais como chá, amoreira, árvores de flores e árvores de paisagem (por exemplo, freixo, bétula, corniso, eucalipto, ginkgo, lilás, bordo, carvalho, choupo, goma doce Formosa, sicômoro, abeto, abeto cicuta, zimbro agulha, pinho, abeto vermelho e teixo); e relva.

[065] Em uma forma de realização específica, as plantas a serem tratadas são essas culturas com as maiores perdas estimadas devido ao parasitismo de insetos e ácaros, ou seja, milho, algodão, cucurbitáceas, vegetais leguminosos, amendoim, vegetais solanáceas (por exemplo, tomate), alface, morango, batata, cebola, trigo, arroz, banana, frutos de árvores (por exemplo, maçã, frutos cítricos), café, soja, cana-de-açúcar, beterraba sacarina e tabaco, mais em particular vegetais solanáceos (por exemplo, tomate, patato, berinjela, pimento e pimenta malagueta) e trigo. Em uma forma de realização, as plantas a serem tratadas de acordo com os métodos aqui fornecidos são tomate, trigo, algodão e pimenta.

[066] Em uma outra forma de realização da presente invenção, o composto ou uma composição compreendendo o composto é aplicado a uma planta, direta ou indiretamente. Qualquer parte apropriada da planta pode ser tratada ou usada, incluindo órgãos da planta (por exemplo, folhas, caules, raízes, etc.), sementes e células vegetais e progênie das mesmas. Em alternativa, o composto ou composição pode ser aplicado ao solo em torno da planta. A aplicação do composto é antes do plantio, no plantio ou após o plantio. Em uma forma de realização, o contato inclui a aplicação direta a uma planta. Toda ou parte de uma planta incluindo, sem limitação, folhas, caules, sementes, raízes, propágulos (por exemplo, estacas), frutos, etc., pode ser colocada em contato com um ou mais dos compostos aqui descritos. O contato também pode ser realizado indiretamente, por meio da aplicação, por exemplo, ao solo ou a outros substratos da planta.

[067] Os métodos de aplicação adequados incluem pulverização de alta ou baixa pressão, imersão, atomização, formação de espuma, nebulização, revestimento e incrustação. Outros procedimentos de aplicação adequados podem ser previstos por técnicos no assunto. Em uma forma de realização particular, os compostos da invenção são aplicados às partes da planta acima do solo ou à folhagem da planta por pulverização, por exemplo, pelo uso de pulverizadores (mecânicos). Os pulverizadores convertem uma formulação da invenção que é misturada com um veículo líquido, tal como água ou fertilizante, em gotículas. As gotículas podem ser de qualquer tamanho.

Pulverizadores de barra e pulverizadores de jato de ar também podem ser usados para aplicar as formulações da invenção a culturas pré-emergentes ou pós-emergentes. Pulverizadores de jato de ar injetam formulações da invenção misturadas com um veículo líquido em uma corrente de ar em movimento rápido. Pulverizadores de barra, pulverizadores aéreos, pulverizadores de volume ultrabaixo, irrigação por gotejamento, irrigação por aspersão e nebulizadores também podem ser usados para aplicar as formulações da invenção. Quando as formulações da invenção estão na forma sólida, em pó ou grânulo, podem ser aplicadas com equipamento de aplicação de grânulos ou poeira. As formulações da invenção também podem ser aplicadas ao solo, meios de plantas, plantas, tecidos vegetais ou sementes como um fumigante.

[068] A aplicação pode ser uma aplicação única ou uma aplicação repetida, por exemplo, duas, três, quatro ou mais vezes, por exemplo, com intervalo semanal, quinzenal, a cada três semanas ou mensal.

[069] Em outra forma de realização, as sementes de uma planta são revestidas com o composto da invenção (“sementes revestidas”). Qualquer método apropriado de revestimento de sementes conhecido pelo técnico no assunto pode ser usado. Por exemplo, as sementes podem ser tratadas com os compostos da invenção de várias maneiras, incluindo, sem limitação, por meio de pulverização ou gotejamento, encharcamento ou aplicação de péletes.

O tratamento por pulverização e gotejamento pode ser conduzido, por exemplo, formulando uma quantidade eficaz do composto em um veículo agronômico aceitável, tipicamente de natureza aquosa, e pulverizando ou gotejando a composição sobre a semente por meio de um sistema de tratamento contínuo (que é calibrado para aplicar o tratamento a uma taxa predefinida em proporção ao fluxo contínuo de sementes), tal como um tratador do tipo tambor.

Tais métodos incluem aqueles que podem empregar vantajosamente volumes relativamente pequenos de veículo de modo a permitir uma secagem relativamente rápida da semente tratada. Grandes volumes de sementes podem ser tratados com eficiência. Sistemas de lote, em que um tamanho de lote predeterminado de sementes e composições de moléculas de sinal são entregues em um misturador, também podem ser empregados. Sistemas e aparelhos para realizar esses processos estão disponíveis comercialmente em vários fornecedores. A presente invenção também fornece uma semente revestida com um ou mais dos compostos/ composição da presente invenção.

[070] Em outro aspecto, o composto ou composição pode ser aplicado diretamente ao solo, por exemplo, por aplicação de encharcamento (drench) (encharcamento do solo). Um encharcamento de solo aplica o composto, opcionalmente misturado com água, ao solo ao redor da base de uma planta para que suas raízes possam absorver o composto.

[071] Em uma forma de realização específica, os compostos da presente invenção podem ser aplicados a uma planta conforme fornecido aqui sozinho, em combinação ou em uma mistura com outros compostos. Outros compostos adequados incluem quantidades eficazes de outros produtos químicos agrícolas ou hortícolas, tais como herbicidas, inseticidas, nematicidas, moluscicidas, bactericidas, acaricidas, fungicidas e/ou reguladores de crescimento de plantas ou fertilizantes.

[072] Em ainda outra forma de realização, a invenção fornece um método para a fabricação ('ou a produção de' que é uma redação equivalente) de uma composição (agroquímica) de acordo com a invenção, compreendendo a formulação de um composto da invenção e, em particular, uma molécula de fórmula I, le, II, III ou IV (incluindo qualquer subgrupo e compostos da Tabela 1) como definido aqui antes, juntamente com pelo menos um agente auxiliar agroquímico usual. Métodos de fabricação adequados são conhecidos na técnica e incluem, mas não estão limitados a, mistura de alto ou baixo cisalhamento, moagem úmida ou seca, gotejamento (drip-casting), encapsulação, emulsificação, revestimento, incrustação, pilling, granulação por extrusão, granulação em leito fluido, co-extrusão, secagem por pulverização, resfriamento por pulverização, atomização, polimerização por adição ou condensação, polimerização interfacial, polimerização in situ, coacervação, encapsulação por pulverização, dispersões fundidas de resfriamento,

evaporação de solvente, separação de fase, extração de solvente, polimerização sol-gel, revestimento de leito fluido, revestimento de bandeja (pan coating), fusão, absorção ou adsorção passiva ou ativa. Agentes auxiliares agroquímicos usuais são bem conhecidos na técnica e incluem, mas não estão limitados a solventes aquosos ou orgânicos, agentes tamponantes, acidificantes, tensoativos, agentes umectantes, agentes de espalhamento, agente de pegajosidade, adesivantes, veículos, cargas, espessantes, dispersantes, agentes sequestrantes, agentes anti-sedimentação, agentes coalescentes, modificadores de reologia, agentes antiespumantes, fotoprotetores, agentes anticongelantes, biocidas, penetrantes, óleos minerais ou vegetais, pigmentos e agentes de controle de deriva ou qualquer combinação adequada dos mesmos.

[073] Os exemplos a seguir são apresentados abaixo para ilustrar os métodos, composições e resultados de acordo com a matéria revelada. Estes exemplos não se destinam a incluir todos os aspectos da matéria revelada neste documento, mas sim a ilustrar métodos, composições e resultados representativos. Estes exemplos não pretendem excluir equivalentes e variações da presente invenção, que são evidentes para um técnico no assunto.

EXEMPLOS MATERIAIS E MÉTODOS MATERIAIS VEGETAIS TOMATE (SOLANUM LYCOPERSICUM)

[074] As sementes de tomate (cv. Moneymaker) foram obtidas na Vreeken's Zaden (Dordrecht, Países Baixos). As sementes foram germinadas em solo para vasos a 22 °C; as mudas foram então transferidas para vasos individuais cheios de solo para vasos e colocadas em uma câmara de crescimento a 24 °C com 16 horas por dia de luz fluorescente.

TRIGO (TRITICUM AESTIVUM)

[075] As sementes de trigo de inverno (cv. Sahara) foram obtidas na Aveve Agrarisch (Landen, Bélgica). As sementes foram lavadas com uma solução de etanol a 10% para remoção de traços residuais de fungicida e, então, germinadas em papel úmido em temperatura ambiente. As mudas foram transferidas para o solo para vasos e colocadas em uma câmara de crescimento a 22 °C com 16 horas por dia de luz fluorescente.

ALGODÃO (GOSSYPIUM HIRSUTUM)

[076] As sementes de algodão foram germinadas em vasos individuais preenchidos com solo para vasos e colocadas em uma estufa com iluminação suplementar (16 horas de luz por dia).

PIMENTA (CAPSICUM ANNUUM)

[077] Mudas de pimenta (cv. Cayenne long slim) foram transferidas para vasos individuais com solo para vasos duas semanas após a semeadura. As plantas foram mantidas em uma sala de crescimento (25 °C, 16:8 L:D) por duas semanas adicionais. As plantas foram removidas do solo e colocadas com suas raízes em água (para acomodar o sistema de gaiola de Plexiglas) no início da infestação de tripes (4 semanas de idade).

PRODUTOS QUÍMICOS

[078] Um estoque de ácido piperonílico 100 mM foi preparado por dissolução do ácido piperonílico (Sigma-Aldrich, Saint-Louis, EUA) em DMSO (Duchefa Biochemie, Haarlem, Países Baixos). Antes do uso, esta solução estoque foi diluída com água destilada a uma concentração de 300 µM e misturada com Tween 20 0,1 v/v%. Soluções de trabalho de PA 1000 µM (experimento Aculops) foram preparadas de maneira semelhante a partir de uma solução estoque 300 mM. A solução de pulverização resultante foi aplicada às plantas até o escoamento usando um atomizador. Como controle, uma solução consistindo em uma quantidade equivalente de DMSO e Tween

20 foi usada da mesma maneira. As plantas foram pulverizadas duas vezes, um e oito dias antes da inoculação. As plantas de tomate utilizadas no experimento do ácaro-aranha foram pulverizadas uma última vez cinco dias após a inoculação, mas apenas nas folhas não inoculadas para evitar efeitos diretos da pulverização sobre os ácaros.

EXPERIMENTOS COM ÁCAROS E INSETOS ÁCARO-ARANHA DE DUAS MANCHAS (TETRANYCHUS URTICAE)

[079] Ácaros T. urticae (linhagem: London; cultivados em tomate por várias gerações) foram criados em tomateiros em uma câmara de crescimento a 24 °C.

[080] Tomateiros no estágio inicial de quatro folhas foram inoculados com T. urticae colocando dez fêmeas adultas na segunda folha de cada planta. As plantas inoculadas foram então colocadas em uma incubadora a 24 °C e 16 horas por dia de luz fluorescente. Foi tomado cuidado para evitar que as folhas se tocassem para evitar o movimento entre as plantas. Após dez dias, a segunda folha foi destacada, fotografada com uma câmera digital e colocada sob um microscópio binocular. Todos os ácaros móveis presentes na folha foram contados (independentemente do estágio de vida).

PULGÃO-DA-AVEIA (RHOPALOSIPHUM PADI)

[081] No primeiro experimento, pulgões R. padi foram criados em plantas de cevada cultivadas em temperatura ambiente. Vasos contendo cinco mudas de trigo de aproximadamente duas semanas de idade cada foram inoculados com R. padi colocando uma fêmea adulta sem asas em cada muda de trigo. Cada vaso foi então colocado em um cilindro de plexiglass separado coberto com uma tela de gaze para evitar o movimento dos pulgões entre as plantas e movido para uma incubadora a 22 °C com 16 horas de luz fluorescente por dia. Vinte e quatro horas depois, o número de adultos restantes em cada vaso foi registrado. Dez dias depois, o número de pulgões em cada vaso foi contado. O fator reprodutivo foi calculado dividindo o número de pulgões contados após dez dias pelo número de fêmeas adultas restantes vinte e quatro horas após a inoculação.

[082] No segundo experimento, pulgões R. padi foram criados em plantas de cevada cultivadas em temperatura ambiente. Os pulgões foram então sincronizados colhendo indivíduos recém-eclodidos em folhas de trigo destacadas, mantidas em ágar-água por uma semana. Três fêmeas adultas sincronizadas foram colocadas em vasos contendo cinco mudas de trigo de aproximadamente duas semanas de idade colocadas em cilindros de plexiglass separados cobertos com tela de gaze para evitar o movimento de pulgões entre as plantas. As plantas foram mantidas em câmara de crescimento a 24 °C com 16 horas de luz fluorescente por dia. Vinte e quatro horas depois, o número de adultos restantes em cada vaso foi registrado. Dez dias depois, o número de pulgões em cada vaso foi contado. O fator reprodutivo foi calculado dividindo o número de pulgões contados após dez dias pelo número de fêmeas adultas restantes vinte e quatro horas após a inoculação.

MOSCA-BRANCA DO TABACO (BEMISIA TABACI)

[083] B. tabaci (biotipo Q) foi criada em algodoeiro sob condições controladas de laboratório. Aproximadamente sessenta adultos de sexos mistos foram coletados e colocados em frascos ventilados presos às folhas de algodoeiros com duas semanas de idade. Após poderem depositar ovos por 24 horas, os adultos foram removidos. Oito dias após a deposição de ovos, as folhas foram destacadas e o número de ovos não eclodidos, rastejadores e ninfas por planta foi registrado.

ÁCARO DO BRONZEAMENTO DO TOMATEIRO (ACULOPS LYCOPERSICI)

[084] A. lycopersici foi criado em tomateiros em incubadora a 27 °C; 50% de UR e 16:8 L:D. Para inoculação das plantas tratadas com PA (300 µM ou 1000 µM) ou controle, 30 ácaros foram transferidos com uma escova fina para um pequeno disco foliar (1 cm), que foi então colocado no topo das plantas. Os ácaros foram deixados para se reproduzir nos tomateiros durante dez dias, após os quais o número total de ácaros foi comparado.

TRIPES DAS FLORES DO OESTE (FRANKLINIELLA OCCIDENTALIS)

[085] F. occidentalis foi criado em vagens de feijão em uma incubadora a 28 °C; 70% de UR e 16:8 L:D. Para inoculação das plantas tratadas com PA (300 µM) ou controle, 10 fêmeas (dois dias de idade desde que se tornaram adultas) foram transferidas com uma escova fina para uma planta de pimenta dentro de uma gaiola de Plexiglas. Após quatro dias, todas as fêmeas foram removidas, enquanto sua progênie foi contada três dias depois.

AVALIAÇÃO DE TOXICIDADE AGUDA

[086] Spodoptera exigua - S. exigua foi criado com dieta artificial em uma incubadora a 24 °C. Larvas L3 recentemente mudadas foram colocadas em placas de Petri contendo lenço de papel e 2g de grânulos de ração artificial. Tanto o lenço de papel como os grânulos foram umedecidos com 10 ml de água destilada ou água destilada contendo PA 300 µM. Vinte e quatro e setenta e duas horas depois, o número de lagartas sobreviventes foi contado. Uma lagarta era considerada viva se estivesse se movendo ativamente ou se movendo quando fosse gentilmente cutucada. Também foi registrado se uma lagarta estava se alimentando (presente em um grânulo de ração) para medir se os grânulos de ração tratados com PA eram repelentes para a lagarta.

[087] Tetranychus urticae - Os ácaros-aranha de uma linhagem de referência de laboratório foram coletados e colocados em arenas consistindo de um disco de folha de feijão quadrado, colocado em algodão úmido e forrado com lenço de papel. Cada arena recebeu de 25 a 30 ácaros fêmeas adultas. As arenas foram então pulverizadas em uma torre de pulverização customizada com PA 300 µM ou solução de controle, seis replicatas cada. Os ácaros foram incubados a 25 °C, 18:6 L:D. A mortalidade foi avaliada após 24 horas. Os ácaros foram classificados como afogados (na barreira de água), vivos ou mortos (sem mover o comprimento do próprio corpo em 10 segundos após cutucar com uma escova minúscula).

[088] Aculops lycopersici - Os ácaros do bronzeamento do tomateiro foram coletados de uma cultura de laboratório e transferidos para um disco de folhas de tomateiro colocado em ágar. Cada disco recebeu 25 a 30 ácaros adultos.

Os discos com ácaros foram então pulverizados em uma torre de pulverização customizada com PA 300 µM ou solução controle, seis replicatas cada. Os ácaros do bronzeamento foram incubados a 25 °C, 18:6 L:D. A mortalidade foi avaliada após 24 horas. Os ácaros foram classificados como perdidos (na barreira de ágar), vivos ou mortos.

EXPERIMENTO DE ESTUFA

[089] Sementes de arroz (cv. Kitaake) foram esterilizadas e germinadas em papel úmido no escuro a 30 °C. As mudas foram transferidas para solo para vaso esterilizado e colocadas em um compartimento climatizado no complexo de estufa da Universidade de Ghent (Melle, Bélgica). O compartimento era conhecido por hospedar uma infestação natural de ácaros; o ácaro causal havia sido identificado anteriormente como Steneotarsonemus spinki pelo professor Thomas van Leeuwen do laboratório de agrozoologia da Universidade de Ghent. Os potes foram dispostos de forma totalmente aleatória na mesma bandeja.

ANÁLISE DE DADOS

[090] Todas as análises estatísticas foram realizadas em R (v. 3.5.0).

Gráficos estatísticos foram criados usando ggplot2. Para o experimento de T.

urticae, o número de ácaros foi comparado usando um modelo de quasipoisson, enquanto a área da lesão foi analisada usando um modelo gaussiano. O número de pulgões por vaso foi analisado usando um modelo gaussiano. Finalmente, o ganho de peso de S. exigua foi analisado usando um modelo linear geral misto implementado no pacote Ime4 com o peso de uma larva como a variável independente, o tratamento (PA ou controle) como a variável dependente e o tomateiro hospedeiro como um efeito aleatório. Em todos os casos, as suposições do modelo foram verificadas usando gráficos de diagnóstico.

[091] Imagens de folhas de tomateiro danificadas por S. exigua foram analisadas usando o software ImageJ. Para os danos de T. urticae, a área total da segunda folha de cada planta foi quantificada usando a ferramenta de seleção de polígonos. Em seguida, a área total das manchas cloróticas na folha foi medida da mesma maneira e a razão de ambos os valores foi calculada para obter a porcentagem de folha clorótica.

RESULTADOS EXEMPLO 1: REDUÇÃO DA REPRODUÇÃO DE TETRANYCHUS URTICAE EM TOMATE (SOLANUM LYCOPERSICUM CV. MONEYMAKER)

[092] Neste experimento, a capacidade de um pulverizador foliar contendo ácido piperonílico (PA) para controlar preventivamente o ácaro-aranha de duas manchas Tetranychus urticae em tomateiro foi demonstrada.

[093] Os resultados do experimento estão resumidos na Figura 1. O tratamento com ácido piperonílico reduziu a porcentagem de área foliar visivelmente clorótica (-62%, p = 0,0021) e o número de ácaros presentes na folha (-49%, p = 0,0041). Além disso, o número de ácaros por folha apresentou uma correlação linear altamente significativa com a área foliar clorótica (coeficiente de correlação de Pearson: 0,895; p < 0,0001).

[094] Esses dados mostram que o tratamento com PA reduz a fertilidade e, portanto, o número de indivíduos de T. urticae em tomateiros. A redução no número de T. urticae também leva a uma diminuição correspondente na área foliar clorótica e, portanto, danos à planta hospedeira.

EXEMPLO 2: REDUÇÃO DA REPRODUÇÃO DE RHOPALOSIPHUM PADI EM TRIGO (TRITICUM AESTIVUM CV. SAHARA)

[095] Neste experimento, foi demonstrada a capacidade de um pulverizador foliar contendo ácido piperonílico (PA) para controlar preventivamente o pulgão-da-aveia Rhopalosiphum padi em trigo.

[096] Os resultados do experimento estão resumidos na Figura 2 (primeiro experimento) e na Figura 3 (segundo experimento). O tratamento com ácido piperonílico reduziu significativamente o fator reprodutivo de R. padi em trigo no primeiro e no segundo experimento (-32%, p = 0,0275 e -29%, p = 0,0407, respectivamente).

EXEMPLO 3: INIBIÇÃO DE MOSCA-BRANCA DO TABACO (BEMISIA TABACI) EM ALGODÃO TRATADO COM UM INIBIDOR DE C4H

[097] Neste experimento, foi demonstrada a capacidade de um pulverizador foliar contendo ácido piperonílico (PA) para controlar preventivamente a mosca-branca do tabaco Bemisia tabaci em algodão.

[098] Os resultados do experimento estão resumidos na Figura 4. O tratamento com ácido piperonílico não afetou o número de ovos depositados em plantas de algodão (p = 0,3810), mas inibiu significativamente a eclosão de ovos e retardou o desenvolvimento de rastejador (primeiro ínstar) para ninfa (segundo ínstar). Em plantas tratadas com controle, 3% dos ovos não eclodiram após oito dias; em plantas tratadas com PA, 20% não eclodiram (p = 0,0009). De todos os ovos depositados em plantas controle, 16% desenvolveram-se em ninfas, enquanto um número significativamente menor de 9% o fizeram em plantas tratadas com PA (p = 0,02731).

EXEMPLO 4: O TRATAMENTO COM INIBIDORES DE C4H MELHORA O RENDIMENTO EM ARROZ (ORYZA SATIVA CV. KITAAKE) SOB ESTRESSE DO ÁCARO DA PANÍCULA DO ARROZ (STENEOTARSONEMUS SPINKI)

[099] Para determinar os efeitos da inibição de C4H no rendimento e fertilidade na presença de ácaros, arroz (Oryza sativa cv. Kitaake) foi cultivado em uma estufa até a maturidade e tratado com uma pulverização foliar de controle ou de PA 300 µM em intervalos quinzenais. Esta estufa está naturalmente infestada com o ácaro da panícula do arroz (Steneotarsonemus spinki).

[0100] Três meses após a emergência, as plantas de arroz tratadas com PA desenvolveram mais brotos e tiveram menos panículas vazias, o que levou a um número significativamente maior de sementes (+ 104%, p < 0,0001). Além disso, sementes de plantas tratadas com PA apresentaram maior taxa de germinação após sete dias em papel úmido (+ 45%, p = 0,0253), o que é indicativo de maior qualidade das sementes. Esses dados mostram que o tratamento com PA melhora o rendimento e a fertilidade das plantas sob estresse de artrópodes.

EXEMPLO 5: O TRATAMENTO COM PA REDUZ O CRESCIMENTO POPULACIONAL DO ÁCARO DO BRONZEAMENTO DO TOMATEIRO (ACULOPS LYCOPERSICI)

[0101] Uma forte tendência para um crescimento reduzido da população de ácaros do bronzeamento foi observada quando os ácaros foram alimentados com tomateiros tratados com PA 300 ou 1000 µM, versus plantas de controle. Uma redução de cerca de 50% foi observada para ambas as concentrações (Figura 5). Devido à alta variabilidade, no entanto, essa redução não foi significativa (teste U de Mann-Whitney; p = 0,052 e 0,089 resp.).

EXEMPLO 6: O TRATAMENTO COM PA REDUZ O CRESCIMENTO POPULACIONAL DOS TRIPES DAS FLORES DO OESTE (FRANKLINIELLA OCCIDENTALIS)

[0102] O tratamento de plantas de pimenta com PA reduziu significativamente o número de descendentes contados três dias após um período de infestação de quatro dias com dez adultos (teste de Kruskal Wallis; p = 0,018), já que quase o dobro de larvas pôde ser recuperado de plantas de controle do que de plantas tratadas com PA (19,0 ± 1,84 e 11,33 ± 1,82 larvas, respectivamente (média ± SE); Figura 6).

EXEMPLO 7: O ÁCIDO PIPERONÍLICO INIBIDOR DE C4H NÃO É DIRETAMENTE TÓXICO

PARA PRAGAS ARTRÓPODES

[0103] S. exigua - A toxicidade direta do ácido piperonílico (PA) foi determinada usando o protocolo descrito na seção de materiais e métodos.

Resumidamente, 30 larvas L3 recentemente mudadas foram colocadas por placa de Petri contendo lenço de papel e grânulos de comida que haviam sido umedecidos com uma solução de ácido piperonílico 300 µM ou um controle de água.

[0104] Após vinte e quatro horas, 29 de 30 larvas L3 estavam vivas na placa de Petri de controle e 28 de 30 estavam vivas na placa tratada com PA. Após setenta e duas horas, 29 larvas estavam vivas no controle e 27 na placa tratada com PA. A sobrevivência foi, portanto, idêntica entre os dois grupos (p = 0,6111).

[0105] T. urticae - A toxicidade direta de PA para ácaros-aranha foi avaliada pulverizando os ácaros nos discos de folhas com PA 300 µM ou solução controle. Nenhuma diferença significativa na mortalidade do ácaro- aranha foi observada após 24 horas (teste de Fisher; p = 1).

[0106] A. lycopersici - A toxicidade direta de PA para os ácaros do bronzeamento foi avaliada pulverizando os ácaros nos discos de folhas com PA 300 µM ou solução controle. Nenhuma diferença significativa na mortalidade do ácaro do bronzeamento foi observada após 24 horas (teste de Fisher; p = 0,20).

REFERÊNCIAS

[0107] Elias, J. (2018) IRAC Approved Test Methods. Disponível em: https://www.irac-online.org/methods/ (Acessado: 13 de dezembro de 2018).

[0108] Novotny, V. et al. (2010) ‘Guild-specific patterns of species richness and host specialization in plant-herbivore food webs from a tropical forest’, Journal of Animal Ecology. John Wiley & Sons, Ltd (10.1111), 79(6), p.

1193-1203. doi: 10.1111/j.1365-2656.2010.01728.x.

[0109] Schalk, M. et al. (1998) ‘Piperonylic acid, a selective, mechanism-based inactivator of the trans-cinnamate 4-hydroxylase: A new tool to control the flux of metabolites in the phenylpropanoid pathway’, Plant physiology. American Society of Plant Biologists, 118(1), p. 209-18. doi:

10.1104/PP.118.1.209.

[0110] Schoch, G. A. et al. (2002). ‘Chemical inactivation of the cinnamate 4-hydroxylase allows for the accumulation of salicylic acid in elicited cells.’, Plant physiology. American Society of Plant Biologists, 130(2), p. 1022-

31. doi: 10.1104/pp.004309.

[0111] Steenackers, W. J. et al. (2016) ‘The allelochemical MDCA inhibits lignification and affects auxin homeostasis.’, Plant physiology doi:

10.1104/pp.15.01972.

[0112] Van de Wouwer, D. et al. (2016) ‘Chemical Genetics Uncovers Novel Inhibitors of Lignification, Including p-lodobenzoic Acid Targeting CINNAMATE-4-HYDROXYLASE.’, Plant physiology. American Society of Plant Biologists, 172(1), p. 198-220. doi: 10.1104/pp.16.00430.

Claims (12)

REIVINDICAÇÕES

1. MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS ARTRÓPODES EM PLANTAS, caracterizado pelo referido método compreender aplicar uma quantidade eficaz de um composto inibidor de C4H a uma planta ou parte da mesma, ou ao solo, substrato ou água em torno da planta, em que o referido composto é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido piperonílico (PA), ácido 3,4-metilenodioxicinâmico (MDCA), ácido pipérico, ácido 3,4- (metilenodioxi)fenilacético, ácido 4-iodobenzóico (4-IBA), ácido 4- trifluorometilbenzóico, ácido 4-propiniloxibenzóico (4-PB), ácido 4- propiniloximetilbenzóico, ácido 3-propiniloxibenzóico (3-PB), ácido 3-(4- piridil)acrílico (3PA) e ácido 2-hidroxi-1-naftóico, ou um estereoisômero, tautômero, hidrato, sal, éster e/ou solvato dos mesmos.

2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo controle ser preventivo.

3. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pela praga artrópode ser um inseto ou ácaro herbívoro, em particular um inseto sugador de floema ou seiva, pulgão, tripes ou ácaro.

4. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo ácaro ser selecionado a partir do grupo que consiste em: Aculops lycopersici, Aceria tosichella Keifer, Petrobia latens Müller, Panonychus ulmi Koch, Tetranychus urticae Koch, T. mcdanieli McGregor, T. cinnabarinus Boisduval, T. turkestani Ugarov & Nikolski e Brevipalpus yotersi McGregor.

5. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo tripes ser Frankliniella occidentalis.

6. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo composto ser usado em uma concentração entre 0,1 µM e 1000 µM.

7. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações

1 a 6, caracterizado pelo composto ser isolado.

8. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo composto ser formulado como parte de uma composição que compreende ainda um diluente, um aditivo, um (micro) nutriente vegetal, um estabilizador de emulsão, um tensoativo, um tampão, um óleo de cultura, um inibidor de deriva (drift) e/ou um substrato (inerte).

9. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo composto ou composição ser aplicado às folhas da planta, como um revestimento às sementes da planta, ou como um encharcamento (drench) de solo ou raiz.

10. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo composto ou composição ser aplicado por pulverização de alta ou baixa pressão, imersão, atomização, formação de espuma, nebulização, revestimento ou incrustação.

11. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo composto ou composição ser aplicado duas ou mais vezes na mesma planta.

12. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pela composição compreender ainda um herbicida, inseticida, nematicida, moluscicida, bactericida, acaricida, fungicida e/ou regulador de crescimento vegetal ou fertilizante.