BR112021003357A2 - composto de diaminotriazina, composição agroquímica e uso de composto - Google Patents

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Florian Vogt
Thomas Zierke
Martin Hartmueller
Trevor William Newton
Thomas Seitz
Klaus Reinhard
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Abstract

COMPOSTO DE DIAMINOTRIAZINA, COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA E USO DE COMPOSTO. A presente invenção refere-se a compostos de diaminotriazina e seu uso como herbicidas. Ela também se refere a composições agroquímicas para proteção vegetal e a um método de controle de vegetação indesejada.

Description

“COMPOSTO DE DIAMINOTRIAZINA, COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA E USO DE COMPOSTO”
[001] A presente invenção refere-se a compostos de diaminotriazina e seu uso como herbicidas. A presente invenção também se refere a composições agroquímicas para proteção vegetal e a um método de controle de vegetação indesejada.
[002] Diaminotriazinas e seu uso como herbicidas são conhecidos, por exemplo, por meio de WO 2015/155272 e WO 2015/162166.
[003] Existe ainda, entretanto, espaço para melhoria, por exemplo, com relação à atividade, escopo de atividade e compatibilidade com plantas úteis dos compostos herbicidas conhecidos.
[004] É, portanto, objeto da presente invenção fornecer compostos que possuem ação herbicida aprimorada, particularmente boa atividade herbicida em baixas taxas de aplicação. Além disso, os herbicidas deverão ser suficientemente compatíveis com plantas produtoras para utilização comercial.
[005] Estes e outros objetos são atingidos por compostos de diaminotriazina da fórmula (I), definidos abaixo, e seus sais apropriados para uso agrícola.
[006] Consequentemente, a presente invenção refere-se a compostos de diaminotriazina da fórmula (I):
em que:
- q é 0, 1, 2 ou 3;
- Q é O, S(O)m, CRq1Rq2, NRq3, C(O) ou S(O)mNRq3; ou em que:
- m é 0, 1 ou 2;
- Rq1 e Rq2 são hidrogênio, halogênio, alquila C1-C4 ou halogênio alquila C1-C4;
- Rq3 é H, CN, alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6,
(alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-C6)carbonila ou (alquil C1-C6)sulfonila, em que as partes alifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas;
- Ra é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, halogênio, OH, CN, amino, NO2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6,
alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C2-C6, alquiltio C1-C6,
(alquil C1-C6)sulfinila, (alquil C1-C6)sulfonila, (alquil C1-C6)amino, di(alquil C1-
C6)amino, (alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-C6)-carbonila e (alquil C1-C6)-
carbonilóxi, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas;
- Rb é selecionado a partir do grupo que consiste de halogênio, OH, CN, amino, NO2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6,
alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C2-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6,
(alcóxi C1-C6)-alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquenila C2-C6, (alcóxi C1-C6)-
alquinila C2-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1-C6)sulfinila, (alquil C1-C6)sulfonila,
(alquil C1-C6)amino, di(alquil C1-C6)amino, (alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-
C6)-carbonila, (alquil C1-C6)-carbonilóxi, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6,
(cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4 e (cicloalquil C3-C6)-alcóxi C1-C4, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas e as partes cicloalifáticas dos pelo menos quatro radicais mencionados podem conduzir 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 grupos metila;
para q = 2 ou 3, em que é possível que Rb sejam idênticos ou diferentes;
- R1 é selecionado a partir do grupo que consiste de H, OH,
S(O)2NH2, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, (cicloalquil C3-
C6)-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (cicloalquil C3-C6)-
carbonila, (alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-C6)carbonila, (alquil C1-
C6)sulfonila, (alquilamino C1-C6)carbonila, di(alquil C1-C6)aminocarbonila,
(alquilamino C1-C6)sulfonila, di(alquil C1-C6)aminossulfonila e (alcóxi C1-
C6)sulfonila, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas; fenila, fenilalquila C1-C6,
fenilsulfonila, fenilaminossulfonila, fenilaminocarbonila, fenil(alquil C 1-
C6)aminocarbonila, fenilcarbonila e fenoxicarbonila; em que fenila nos oito últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou
5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6;
- R2 é selecionado a partir do grupo que consiste de H,
halogênio, OH, CN, alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, cicloalquila C3-
C6, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi
C2-C6, cicloalcóxi C3-C6 e (cicloalquil C3-C6)-alcóxi C1-C4, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas;
- R3 é selecionado a partir do grupo que consiste de H,
halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6;
- R4 é selecionado a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-
C6, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4, cicloalquenila C3-C6 e alcóxi C1-C6 alquila
C1-C6, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas;
- R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, formam uma porção selecionada a partir do grupo que consiste de carbonila, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6, heterociclila saturado ou parcialmente insaturado com três a seis membros e a porção >C=CRxRy, em que Rx e Ry são hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou CRxRy formam um cicloalquila com três a seis membros;
- R5 é selecionado a partir do grupo que consiste de H, OH,
S(O)2NH2, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, (cicloalquil C3-
C6)-alquila C1-C4, (cicloalquil C3-C6)-carbonilalcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila
C1-C6, (alquil C1-C6)carbonila, (alcóxi C1-C6)carbonila, (alquil C1-C6)sulfonila,
(alquilamino C1-C6)carbonila, di(alquil C1-C6)aminocarbonila, (alquilamino C1-
C6)sulfonila, di(alquil C1-C6)aminossulfonila e (alcóxi C1-C6)sulfonila, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenados; fenila, fenilsulfonila, fenilaminossulfonila,
fenilaminocarbonila, fenil(alquil C1-C6)aminocarbonila, fenilalquila C1-C6, fenóxi,
fenilcarbonila e fenoxicarbonila; em que fenila nos nove últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi
C1-C6;
- R6 é fenila ou heteroarila com cinco ou seis membros, que é não substituído ou conduz 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais R6A que são selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, OH, CN, amino, NO2, alquila C1-C6,
alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C2- C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)-
alquenila C2-C6, (alcóxi C1-C6)-alquinila C2-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1-
C6)sulfinila, (alquil C1-C6)sulfonila, (alquil C1-C6)amino, di(alquil C1-C6)amino, (alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-C6)-carbonila, (alquil C1-C6)-carbonilóxi, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4 e (cicloalquil C3-C6)-alcóxi C1-C4, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas e as partes cicloalifáticas dos radicais podem conduzir 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 grupos metila; em que R6A podem ser idênticos ou diferentes; e - R7 e R7’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste de hidrogênio, halogênio, OH, CN, NO2, SH, NH2, NH(alquila C1-C4), N(alquila C1-C4)2, NH-SO2-alquila C1-C4, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, halogênio alcóxi C1-C6 e cicloalquila C3-C6; em que as porções alifáticas de R7 e R7’ não são adicionalmente substituídas ou conduzem um, dois, três ou até o número máximo possível de grupos R7a ou R7’a idênticos ou diferentes que, independentemente entre si, são selecionados a partir de: - R7a e R7’a: halogênio, OH, CN, alcóxi C1-C6, cicloalquila C3- C6, halogênio cicloalquila C3-C6, halogênio alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C6; em que as porções cicloalquila de R7 e R7’ não são adicionalmente substituídas ou conduzem um, dois, três, quatro, cinco ou até o número máximo possível de grupos R7b ou R7’b idênticos ou diferentes que, independentemente entre si, são selecionados a partir de: - R7b e R7’b: halogênio, OH, CN, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, halogênio alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halogênio cicloalquila C3-C6, halogênio alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C6; e incluindo seus sais ou derivados aceitáveis para uso agrícola.
[007] A presente invenção também fornece composições agroquímicas que compreendem pelo menos um composto de diaminotriazina da fórmula (I) e pelo menos um auxiliar costumeiro para formulação de agentes de proteção agrícola.
[008] A presente invenção também fornece o uso de compostos de diaminotriazina da fórmula (I) como herbicidas, ou seja, para o controle de plantas ou vegetação daninha e/ou indesejada.
[009] A presente invenção fornece adicionalmente um método de controle de plantas indesejadas. O método inclui a manutenção de quantidade eficaz como herbicida de pelo menos um composto de diaminotriazina da fórmula (I) em ação sobre as plantas ou vegetação indesejada, suas sementes e/ou seu habitat. A aplicação pode ser realizada antes, durante e/ou depois, preferencialmente durante e/ou depois da emergência das plantas indesejadas.
[0010] Além disso, a presente invenção refere-se a processos de preparação do composto de diaminotriazina da fórmula (I) e intermediários.
[0011] Realizações adicionais da presente invenção são evidentes a partir das reivindicações, do relatório descritivo e dos exemplos. Deve-se compreender que as características mencionadas acima e aquelas ainda a serem ilustradas abaixo do objeto da presente invenção podem ser aplicadas não apenas na combinação fornecida em cada caso específico, mas também em outras combinações, sem abandonar o escopo da presente invenção.
[0012] Da forma utilizada no presente, os termos “controle” e “combate” são sinônimos.
[0013] Da forma utilizada no presente, as expressões “vegetação indesejável”, “vegetação indesejada”, “plantas indesejadas” e “plantas daninhas” são sinônimos.
[0014] No contexto de substituintes, a expressão “um ou mais substituintes” indica que o número de substituintes é, por exemplo, de 1 a 10, particularmente 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8.
[0015] Caso os compostos de diaminotriazina da fórmula (I)
conforme descrito no presente sejam capazes de formar isômeros geométricos, tais como isômeros E/Z, a presente invenção refere-se aos isômeros puros e suas misturas. De forma similar, a presente invenção refere-se ao uso dos isômeros puros e ao uso das suas misturas e composições que contêm os isômeros puros ou suas misturas.
[0016] Caso os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) conforme descrito no presente possuam um ou mais centros de quiralidade e, consequentemente, estejam presentes como enantiômeros ou diaestereômeros, a presente invenção incluirá ambos, enantiômeros puros e diaestereômeros, bem como suas misturas. De forma similar, a presente invenção refere-se ao uso dos enantiômeros ou diaestereômeros puros e ao uso das suas misturas e composições que contêm os enantiômeros ou diaestereômeros puros, bem como suas misturas.
[0017] Caso os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) conforme descrito no presente possuam grupos funcionais ionizáveis, eles podem também ser empregados na forma de seus sais aceitáveis para uso agrícola. São geralmente apropriados os sais desses cátions ou os sais de adição de ácidos desses ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não possuem efeito adverso sobre a atividade dos compostos ativos.
[0018] Cátions preferidos são os íons dos metais alcalinos, preferencialmente de lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente de cálcio e magnésio, e dos metais de transição, preferencialmente de manganês, cobre, zinco e ferro, amônio adicional e amônio substituído, em que um a quatro átomos de hidrogênio são substituídos por alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, hidróxi-(alcóxi C1-C4)-alquila C1-C4, fenila ou benzila, preferencialmente amônio, metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, di-isopropilamônio, trimetilamônio, heptilamônio, dodecilamônio, tetradecilamônio, tetrametilamônio,
tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2-hidroxietilamônio (sal de olamina), 2-(2- hidroxiet-1-óxi)et-1-ilamônio (sal de diglicolamina), di(2-hidroxiet-1-il)amônio (sal de diolamina), tris(2-hidroxietil)amônio (sal de trolamina), tris(2- hidroxipropil)amônio, benziltrimetilamônio, benziltrietilamônio, N,N,N- trimetiletanolamônio (sal de colina), adicionalmente íons de fosfônio, íons de sulfônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfônio, tal como íons de trimetilsulfônio e sulfoxônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfoxônio e, por fim, os sais de aminas polibásicas, tais como N,N-bis-(3- aminopropil)metilamina e dietilenotriamina.
[0019] Ânions de sais de adição de ácidos úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, iodeto, hidrogênio sulfato, metilsulfato, sulfato, di-hidrogênio fosfato, hidrogênio fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e também os ânions de ácidos alcanoicos C1-C4, preferencialmente formato, acetato, propionato e butirato.
[0020] Realizações adicionais da presente invenção são evidentes a partir das reivindicações, do relatório descritivo e dos exemplos. Deve-se compreender que as características mencionadas acima e aquelas ainda a serem ilustradas abaixo do objeto da presente invenção podem ser aplicadas não apenas na combinação fornecida em cada caso específico, mas também em outras combinações, sem abandonar o escopo da presente invenção.
[0021] As porções orgânicas mencionadas na definição das variáveis, tais como Q, q, Rq1, Rq2, Ra, Rb, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e R7’ são – como o termo halogênio – termos coletivos para enumerações individuais dos membros de grupos individuais. O termo halogênio indica, em cada caso, flúor, cloro, bromo ou iodo. Todas as cadeias de hidrocarbonetos, ou seja, todas as cadeias alquila, haloalquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila (alquil)amino, di(alquil)amino,
alcoxialquila, alcoxialcóxi, (alquil)carbonila e (alcóxi)carbonila podem ser de cadeia linear ou ramificada, em que o prefixo Cn-Cm indica, em cada caso, o número possível de átomos de carbono no grupo. O mesmo se aplica a radicais compostos, tais como cicloalquilalquila e fenilalquila.
[0022] Exemplos de outros significados são: - alquila C1-C4 e também as porções alquila C1-C4 de alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, (alquil C1-C4)carbonila, (alquil C1- C4)carbonila, (alcóxi C1-C4)carbonila, (alquil C1-C4)carbonilóxi, alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, cicloalquil C3-C6 alquila C1-C4, (alquilamino C1-C4)carbonila, di(alquil C1-C4)aminocarbonila, (alquilamino C1-C4)sulfonila, di(alquil C1- C4)aminossulfonila ou fenilalquila C1-C4: por exemplo, CH3, C2H5, n-propila, CH(CH3)2, n-butila, CH(CH3)–C2H5, CH2–CH(CH3)2 e C(CH3)3; - alquila C1-C6 e também as porções alquila C1-C6 de alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, (alquil C1-C6)carbonila, (alquil C1- C6)carbonila, (alcóxi C1-C6)carbonila, (alquil C1-C6)carbonilóxi, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, cicloalquil C3-C6 alquila C1-C6, fenil(alquil C1-C6)aminocarbonila, (alquilamino C1-C6)carbonila, di(alquil C1-C6)aminocarbonila, (alquilamino C1- C6)sulfonila, di(alquil C1-C6)aminossulfonila ou fenilalquila C1-C6: alquila C1-C4 conforme mencionado acima e também, por exemplo, n-pentila, 1-metilbutila, 2- metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1- dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4- metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2- dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2- trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila ou 1-etil-2-metilpropila, preferencialmente metila, etila, n-propila, 1-metiletila, n-butila, 1,1-dimetiletila, n-pentila ou n-hexila; - alquenila C2-C6 e também as porções alquenila C2-C6 de (alcóxi C1-C6)-alquenila C2-C6: grupo hidrocarboneto etilenicamente insaturado linear ou ramificado que contém 2 a 6 átomos de carbono e uma ligação dupla
C=C- em qualquer posição, tal como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-
metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1-
propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-
pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila,
1-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2-
metil-3-butenila, 3-metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-
propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-
hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-
metil-1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-
metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2-
metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-
metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila,
1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-
3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila,
2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-
3-butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-
2-butenila, 1-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila,
1,1,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-1-propenila e
1-etil-2-metil-2-propenila;
- alquinila C2-C6 e também as porções alquinila C2-C6 de
(alcóxi C1-C6)-alquinila C2-C6: grupo hidrocarboneto insaturado linear ou ramificado que contém 2 a 6 átomos de carbono e contém pelo menos uma ligação tripla C-C, tal como etinila, 1-propinila, 2-propinila (propargila), 1-
butinila, 2-butinila, 3-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila e similares;
- haloalquila C1-C4: radical alquila C1-C4 conforme mencionado acima que é total ou parcialmente substituído por flúor, cloro,
bromo e/ou iodo, tal como clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila,
difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila,
clorodifluorometila, bromometila, iodometila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, 2-
bromoetila, 2-iodoetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila,
2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila,
pentafluoroetila, 2-fluoropropila, 3-fluoropropila, 2,2-difluoropropila, 2,3-
difluoropropila, 2-cloropropila, 3-cloropropila, 2,3-dicloropropila, 2-bromopropila,
3-bromopropila, 3,3,3-trifluoropropila, 3,3,3-tricloropropila, 2,2,3,3,3-
pentafluoropropila, heptafluoropropila, 1-(fluorometil)-2-fluoroetila, 1-
(clorometil)-2-cloroetila, 1-(bromometil)-2-bromoetila, 4-fluorobutila, 4-
clorobutila, 4-bromobutila, nonafluorobutila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila e 1-
trifluorometil-1,2,2,2-tetrafluoroetila;
- haloalquila C1-C6; haloalquila C1-C4 conforme mencionado acima e também, por exemplo, 5-fluoropentila, 5-cloropentila, 5-bromopentila,
5-iodopentila, undecafluoropentila, 6-fluoro-hexila, 6-cloro-hexila, 6-bromo-
hexila, 6-iodo-hexila e dodecafluoro-hexila;
- cicloalquila C3-C6: hidrocarbonetos saturados monocíclicos que contêm de três a seis membros de anéis, tais como ciclopropila, ciclobutila,
ciclopentila e ciclo-hexila;
- alcóxi C1-C4: por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, 1-
metiletoxibutóxi, 1-metilpropóxi, 2-metilpropóxi e 1,1-dimetiletóxi;
- alcóxi C1-C6 e também as porções alcóxi C1-C6 de (alcóxi
C1-C6)carbonila, (alcóxi C1-C6)sulfonila, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (alcóxi C1-
C6)-alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquenila C2-C6, (alcóxi C1-C6)-alquinila C2-C6:
alcóxi C1-C4, conforme mencionado acima, e também, por exemplo, pentóxi, 1-
metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3-metoxilbutóxi, 1,1-dimetilpropóxi, 1,2-
dimetilpropóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1-etilpropóxi, hexóxi, 1-metilpentóxi, 2- metilpentóxi, 3-metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1-dimetilbutóxi, 1,2-dimetilbutóxi,
1,3-dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3-dimetilbutóxi, 3,3-dimetilbutóxi, 1-
etilbutóxi, 2-etilbutóxi, 1,1,2-trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi, 1-etil-1-
metilpropóxi e 1-etil-2-metilpropóxi;
- haloalcóxi C1-C4: radical alcóxi C1-C4 conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo,
tal como clorometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, fluorometóxi, difluorometóxi,
trifluorometóxi, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi-2-
fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2-bromoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-
cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-
tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, 2-fluoropropóxi, 3-fluoropropóxi, 2,2-
difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2-cloropropóxi, 3-cloropropóxi, 2,3-dicloro-
propóxi, 3,3,3-trifluoropropóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, 2,2,3,3,3-
pentafluoropropóxi, heptafluoropropóxi, 1-(fluorometil)-2-fluoroetóxi, 4-
fluorobutóxi, nonafluorobutóxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetóxi e 1-trifluorometil-1,2,2,2-
tetrafluoroetóxi;
- haloalcóxi C1-C6: alcóxi C1-C4 conforme mencionado acima:
haloalcóxi C1-C4 conforme mencionado acima e também, por exemplo,
5-fluoropentila, 5-cloropentila, 5-bromopentila, 5-iodopentila,
undecafluoropentila, 6-fluoro-hexila, 6-cloro-hexila, 6-bromo-hexila, 6-iodo-
hexila e dodecafluoro-hexila;
- alquenilóxi C2-C6: alquenila C2-C6 conforme definido acima,
que é ligado por meio de um átomo de oxigênio, tal como etenilóxi (vinilóxi), 1-
propenilóxi, 2-propenilóxi (alilóxi), 1-butenilóxi, 2-butenilóxi, 3-butenilóxi, 1-
metil-2-propenilóxi e similares;
- alquinilóxi C2-C6: alquinila C2-C6 conforme definido acima,
que é ligado por meio de um átomo de oxigênio, tal como etinilóxi, 1-propinila,
2-propinilóxi (propargilóxi), 1-butinilóxi, 2-butinilóxi, 3-butinilóxi, 1-metil-2- propinilóxi e similares;
- alquiltio C1-C4: por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, 1-
metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio e 1,1-dimetiletiltio;
- alquiltio C1-C6: alquiltio C1-C4 conforme mencionado acima e também, por exemplo, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio,
2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-
dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio,
1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-
dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio,
1,2,2-trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropiltio e 1-etil-2-metilpropiltio;
- alquilsulfinila C1-C6 (alquila C1-C6-S(=O)-): por exemplo,
metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, 1-metiletilsulfinila, butilsulfinila, 1-
metilpropilsulfinila, 2-metilpropilsulfinila, 1,1-dimetiletilsulfinila, pentilsulfinila, 1-
metilbutilsulfinila, 2-metilbutilsulfinila, 3-metilbutilsulfinila, 2,2-
dimetilpropilsulfinila, 1-etilpropilsulfinila, 1,1-dimetilpropilsulfinila, 1,2-
dimetilpropilsulfinila, hexilsulfinila, 1-metilpentilsulfinila, 2-metilpentilsulfinila, 3-
metilpentilsulfinila, 4-metilpentilsulfinila, 1,1-dimetilbutilsulfinila, 1,2-
dimetilbutilsulfinila, 1,3-dimetilbutilsulfinila, 2,2-dimetilbutilsulfinila, 2,3-
dimetilbutilsulfinila, 3,3-dimetilbutilsulfinila, 1-etilbutilsulfinila, 2-etilbutilsulfinila,
1,1,2-trimetilpropilsulfinila, 1,2,2-trimetilpropilsulfinila, 1-etil-1-metilpropilsulfinila e 1-etil-2-metilpropilsulfinila;
- alquilsulfonila C1-C6 (alquil C1-C6-S(O)2-): por exemplo,
metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, 1-metiletilsulfonila, butilsulfonila, 1-
metilpropilsulfonila, 2-metilpropilsulfonila, 1,1-dimetiletilsulfonila, pentilsulfonila,
1-metilbutilsulfonila, 2-metilbutilsulfonila, 3-metilbutilsulfonila, 1,1-dimetil-
propilsulfonila, 1,2-dimetilpropilsulfonila, 2,2-dimetilpropilsulfonila, 1-etil-
propilsulfonila, hexilsulfonila, 1-metilpentilsulfonila, 2-metilpentilsulfonila, 3-
metilpentilsulfonila, 4-metilpentilsulfonila, 1,1-dimetilbutilsulfonila, 1,2-di- metilbutilsulfonila, 1,3-dimetilbutilsulfonila, 2,2-dimetilbutilsulfonila, 2,3-
dimetilbutilsulfonila, 3,3-dimetilbutilsulfonila, 1-etilbutilsulfonila, 2-etil-
butilsulfonila, 1,1,2-trimetilpropilsulfonila, 1,2,2-trimetilpropilsulfonila, 1-etil-1-
metilpropilsulfonila e 1-etil-2-metilpropilsulfonila;
- (alquil C1-C4)amino e também as porções (alquilamino C1-
C4) de (alquilamino C1-C4)carbonila ou (alquilamino C1-C4)sulfonila: por exemplo, metilamino, etilamino, propilamino, 1-metiletilamino, butilamino, 1-
metilpropilamino, 2-metilpropilamino ou 1,1-dimetiletilamino;
- (alquil C1-C6)amino e também as porções (alquilamino C1-
C6) de (alquilamino C1-C6)carbonila, fenil(alquil C1-C6)aminocarbonila ou
(alquilamino C1-C6)sulfonila: (alquil C1-C4)amino conforme mencionado acima e também, por exemplo, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2-metilbutilamino, 3-
metilbutilamino, 2,2-dimetilpropilamino, 1-etilpropilamino, hexilamino, 1,1-
dimetilpropilamino, 1,2-dimetilpropilamino, 1-metilpentilamino, 2-
metilpentilamino, 3-metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1,1-dimetilbutilamino,
1,2-dimetilbutilamino, 1,3-dimetilbutilamino, 2,2-dimetilbutilamino, 2,3-
dimetilbutilamino, 3,3-dimetilbutilamino, 1-etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1,1,2-
trimetilpropilamino, 1,2,2-trimetilpropilamino, 1-etil-1-metilpropilamino ou 1-etil-
2-metilpropilamino;
- di(alquil C1-C4)amino e também as porções di(alquilamino
C1-C4) de di(alquilamino C1-C4)carbonila ou di(alquilamino C1-C4)sulfonila: por exemplo, N,N-dimetilamino, N,N-dietilamino, N,N-di(1-metiletil)amino, N,N-
dipropilamino, N,N-dibutilamino, N,N-di(1-metilpropil)amino, N,N-di(2-
metilpropil)amino, N,N-di(1,1-dimetiletil)amino, N-etil-N-metilamino, N-metil-N-
propilamino, N-metil-N-(1-metiletil)amino, N-butil-N-metilamino, N-metil-N-(1-
metilpropil)amino, N-metil-N-(2-metilpropil)amino, N-(1,1-dimetiletil)-N-
metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etil-N-(1-metiletil)amino, N-butil-N-etilamino,
N-etil-N-(1-metilpropil)amino, N-etil-N-(2-metilpropil)amino, N-etil-N-(1,1- dimetiletil)amino, N-(1-metiletil)-N-propilamino, N-butil-N-propilamino, N-(1-
metilpropil)-N-propilamino, N-(2-metilpropil)-N-propilamino, N-(1,1-dimetiletil)-N-
propilamino, N-butil-N-(1-metiletil)amino, N-(1-metiletil)-N-(1-metilpropil)amino,
N-(1-metiletil)-N-(2-metilpropil)amino, N-(1,1-dimetiletil)-N-(1-metiletil)amino, N-
butil-N-(1-metilpropil)amino, N-butil-N-(2-metilpropil)amino, N-butil-N-(1,1-
dimetiletil)amino, N-(1-metilpropil)-N-(2-metilpropil)amino, N-(1,1-dimetiletil)-N-
(1-metilpropil)amino ou N-(1,1-dimetiletil)-N-(2-metilpropil)amino;
- di(alquil C1-C6)amino e também as porções di(alquilamino
C1-C6) de di(alquilamino C1-C6)carbonila ou di(alquilamino C1-C6)sulfonila:
di(alquil C1-C4)amino conforme mencionado acima e também, por exemplo, N-
metil-N-pentilamino, N-metil-N-(1-metilbutil)amino, N-metil-N-(2-
metilbutil)amino, N-metil-N-(3-metilbutil)amino, N-metil-N-(2,2-
dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1-etilpropil)amino, N-metil-N-hexilamino, N-
metil-N-(1,1-dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1,2-dimetilpropil)amino, N-metil-N-
(1-metilpentil)amino, N-metil-N-(2-metilpentil)amino, N-metil-N-(3-
metilpentil)amino, N-metil-N-(4-metilpentil)amino, N-metil-N-(1,1-
dimetilbutil)amino, N-metil-N-(1,2-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(1,3-
dimetilbutil)amino, N-metil-N-(2,2-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(2,3-
dimetilbutil)amino, N-metil-N-(3,3-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(1-
etilbutil)amino, N-metil-N-(2-etilbutil)amino, N-metil-N-(1,1,2-trimetilpropil)amino,
N-metil-N-(1,2,2-trimetilpropil)amino, N-metil-N-(1-etil-1-metilpropil)amino, N-
metil-N-(1-etil-2-metilpropil)amino, N-etil-N-pentilamino, N-etil-N-(1-
metilbutil)amino, N-etil-N-(2-metilbutil)amino, N-etil-N-(3-metilbutil)amino, N-etil-
N-(2,2-dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1-etilpropil)amino, N-etil-N-hexilamino, N-
etil-N-(1,1-dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1,2-dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1-
metilpentil)amino, N-etil-N-(2-metilpentil)amino, N-etil-N-(3-metilpentil)amino, N-
etil-N-(4-metilpentil)amino, N-etil-N-(1,1-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1,2-
dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1,3-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(2,2- dimetilbutil)amino, N-etil-N-(2,3-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(3,3-
dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1-etilbutil)amino, N-etil-N-(2-etilbutil)amino, N-etil-N-
(1,1,2-trimetilpropil)amino, N-etil-N-(1,2,2-trimetilpropil)amino, N-etil-N-(1-etil-1-
metilpropil)amino, N-etil-N-(1-etil-2-metilpropil)amino, N-propil-N-pentilamino, N-
butil-N-pentilamino, N,N-dipentilamino, N-propil-N-hexilamino, N-butil-N-
hexilamino, N-pentil-N-hexilamino ou N,N-di-hexilamino;
- cicloalquila C3-C6 e também as porções cicloalquila C3-C6 de (cicloalquil C3-C6)-carbonila, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C6, (cicloalquil C3-
C6)carbonila e (cicloalquil C3-C6)-alcóxi C1-C6: radical cicloalifático que contém
3 a 6 átomos de carbono, tal como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-
hexila;
- cicloalcóxi C3-C6: radical cicloalifático que contém 3 a 6 átomos de carbono, ligados por meio de um átomo de oxigênio, tais como ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi e ciclo-hexilóxi;
- (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C6: alquila C1-C6,
particularmente alquila C1-C4 conforme definido acima, tal como metila ou etila,
em que um átomo de hidrogênio é substituído por cicloalquila C 3-C6 conforme definido acima, cujos exemplos incluem ciclopropilmetila (CH2-ciclopropila),
ciclobutilmetila, ciclopentilmetila, ciclo-hexilmetila, 1-ciclopropiletila (CH(CH3)-
ciclopropila), 1-ciclobutiletila, 1-ciclopentiletila, 1-ciclo-hexiletila, 2-
ciclopropiletila (CH2CH2-ciclopropila), 2-ciclobutiletila, 2-ciclopentiletila ou 2-
ciclo-hexiletila;
- (cicloalquil C3-C6)-alcóxi C1-C6: alcóxi C1-C6,
particularmente alcóxi C1-C4 conforme definido acima, tais como metóxi ou etóxi, em que um átomo de hidrogênio é substituído por cicloalquila C 3-C6 conforme definido acima, cujos exemplos incluem ciclopropilmetóxi (OCH 2-
ciclopropila), ciclobutilmetóxi, ciclopentilmetóxi, ciclo-hexilmetóxi, 1-
ciclopropiletóxi (O-CH(CH3)-ciclopropila), 1-ciclobutiletóxi, 1-ciclopentiletóxi, 1- ciclo-hexiletóxi, 2-ciclopropiletóxi (OCH2(CH2)-ciclopropila), 2-ciclobutiletóxi, 2-
ciclopentiletóxi e 2-ciclo-hexiletóxi;
- (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6: alquila C1-C6, particularmente alquila C1-C4 conforme definido acima, tal como metila, etila ou isopropila, em que um átomo de hidrogênio é substituído por alcóxi C1-C6 conforme definido acima, cujos exemplos incluem metoximetila, etoximetila, n-propoximetila,
butoximetila, 1-metoxietila, 1-etoxietila, 1-(n-propóxi)etila, 1-butoxietila, 2-
metoxietila, 2-etoxietila, 2-(n-propóxi)etila, 2-butoxietila, 2-metoxipropila, 2-
etoxipropila, 2-(n-propóxi)propila e 2-butoxipropila;
- (alcóxi C1-C6)-alcóxi C1-C6: alcóxi C1-C6, particularmente alcóxi C1-C4 conforme definido acima, tal como metóxi ou etóxi, em que um átomo de hidrogênio é substituído por alcóxi C1-C6 conforme definido acima,
cujos exemplos incluem metoximetóxi, etoximetóxi, n-propoximetóxi,
butoximetóxi, 2-metoxietóxi, 2-etoxietóxi, 2-(n-propóxi)etóxi e 2-butoxietóxi;
- (alcóxi C1-C6)-alquenila C2-C6: alquenila C2-C6,
particularmente alquenila C2-C4 conforme definido acima, tal como etenila,
propenila, 1-butenila ou 2-butenila, em que um átomo de hidrogênio é substituído por alcóxi C1-C6 conforme definido acima;
- (alcóxi C1-C6)-alquenila C2-C6: alquinila C2-C6,
particularmente alquinila C2-C4 conforme definido acima, tal como etinila,
propinila ou 2-butinila, em que um átomo de hidrogênio é substituído por alcóxi
C1-C6 conforme definido acima;
- (alquil C1-C6)carbonila: alquila C1-C6 conforme mencionado acima, que é ligado ao restante da molécula por um grupo carbonila;
- (alcóxi C1-C6)carbonila: alquilóxi C1-C6 conforme mencionado acima, que é ligado ao restante da molécula por um grupo carbonila;
- (alquilamino C1-C6)carbonila: (alquil C1-C6)amino conforme mencionado acima, que é ligado ao restante da molécula por um grupo carbonila;
- (alquilamino C1-C6)sulfonila: (alquil C1-C6)amino conforme mencionado acima, que é ligado ao restante da molécula por um grupo sulfonila;
- di(alquilamino C1-C6): di(alquil C1-C6)amino conforme mencionado acima, que é ligado ao restante da molécula por um grupo carbonila;
- di(alquilamino C1-C6)sulfonila: di(alquil C1-C6)amino conforme mencionado acima, que é ligado ao restante da molécula por um grupo sulfonila;
- fenilalquila C1-C6: alquila C1-C6, particularmente alquila C1-
C4 conforme definido acima, tal como metila ou etila, em que um átomo de hidrogênio é substituído por fenila, cujos exemplos incluem benzila, 1-feniletila,
2-feniletila, 1-fenilpropila, 2-fenilpropila, 1-fenil-1-metiletila etc.;
- heterociclila com três a seis membros: hidrocarboneto monocíclico saturado ou parcialmente insaturado que contém três a seis membros de anéis conforme mencionado acima que, além de átomos de carbono, contêm um ou dois heteroátomos selecionados a partir de O, S e N;
por exemplo:
- heterociclos saturados tais como 2-oxiranila, 2-oxetanila, 3-
oxetanila, 2-aziridinila, 3-tietanila, 1-azetidinila, 2-azetidinila, 2-tetra-
hidrofuranoíla, 3-tetra-hidrofuranoíla, 2-tetra-hidrotienila, 3-tetra-hidrotienila, 2-
pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3-isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5-isoxazolidinila, 3-
isotiazolidinila, 4-isotiazolidinila, 5-isotiazolidinila, 3-pirazolidinila, 4-
pirazolidinila, 5-pirazolidinila, 2-oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 2-
tiazolidinila, 4-tiazolidinila, 5-tiazolidinila, 2-imidazolidinila, 4-imidazolidinila, 2-
piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, 1,3-dioxan-2-ila, 1,3-dioxan-4-ila, 1,3- dioxan-5-ila, 1,4-dioxan-2-ila, 1,3-ditian-2-ila, 1,3-ditian-4-ila, 1,4-ditian-2-ila,
1,3-ditian-5-ila, 2-tetra-hidropiranila, 3-tetra-hidropiranila, 4-tetra-hidropiranila,
2-tetra-hidrotiopiranila, 3-tetra-hidrotiopiranila, 4-tetra-hidrotiopiranila, 3-hexa-
hidropiridazinila, 4-hexa-hidropiridazinila, 2-hexa-hidropirimidinila, 4-hexa-
hidropirimidinila, 5-hexa-hidropirimidinila, 2-piperazinila, tetra-hidro-1,3-oxazin-
2-ila, tetra-hidro-1,3-oxazin-6-ila, 2-morfolinila, 3-morfolinila ou 4-morfolinila, tal como 2H-piran-2-ila, 2H-piran-3-ila, 2H-piran-4-ila, 2H-piran-5-ila, 2H-piran-6-
ila, 2H-tiopiran-2-ila, 2H-tiopiran-3-ila, 2H-tiopiran-4-ila, 2H-tiopiran-5-ila e 2H-
tiopiran-6-ila;
- heterociclos parcialmente insaturados, tais como 2,3-di-
hidrofur-2-ila, 2,3-di-hidrofur-3-ila, 2,4-di-hidrofur-2-ila, 2,4-di-hidrofur-3-ila, 2,3-
di-hidrotien-2-ila, 2,3-di-hidrotien-3-ila, 2,4-di-hidrotien-2-ila, 2,4-di-hidrotien-3-
ila, 4,5-di-hidropirrol-2-ila, 4,5-di-hidropirrol-3-ila, 2,5-di-hidropirrol-2-ila, 2,5-di-
hidropirrol-3-ila, 4,5-di-hidroisoxazol-3-ila, 2,5-di-hidroisoxazol-3-ila, 2,3-di-
hidroisoxazol-3-ila, 4,5-di-hidroisoxazol-4-ila, 2,5-di-hidroisoxazol-4-ila, 2,3-di-
hidroisoxazol-4-ila, 4,5-di-hidroisoxazol-5-ila, 2,5-di-hidroisoxazol-5-ila, 2,3-di-
hidroisoxazol-5-ila, 4,5-di-hidroisotiazol-3-ila, 2,5-di-hidroisotiazol-3-ila, 2,3-di-
hidroisotiazol-3-ila, 4,5-di-hidroisotiazol-4-ila, 2,5-di-hidroisotiazol-4-ila, 2,3-di-
hidroisotiazol-4-ila, 4,5-di-hidroisotiazol-5-ila, 2,5-di-hidroisotiazol-5-ila, 2,3-di-
hidroisotiazol-5-ila, 2,3-di-hidropirazol-2-ila, 2,3-di-hidropirazol-3-ila, 2,3-di-
hidropirazol-4-ila, 2,3-di-hidropirazol-5-ila, 3,4-di-hidropirazol-3-ila, 3,4-di-
hidropirazol-4-ila, 3,4-di-hidropirazol-5-ila, 4,5-di-hidropirazol-3-ila, 4,5-di-
hidropirazol-4-ila, 4,5-di-hidropirazol-5-ila, 2,3-di-hidroimidazol-2-ila, 2,3-di-
hidroimidazol-3-ila, 2,3-di-hidroimidazol-4-ila, 2,3-di-hidroimidazol-5-ila, 4,5-di-
hidroimidazol-2-ila, 4,5-di-hidroimidazol-4-ila, 4,5-di-hidroimidazol-5-ila, 2,5-di-
hidroimidazol-2-ila, 2,5-di-hidroimidazol-4-ila, 2,5-di-hidroimidazol-5-ila, 2,3-di-
hidro-oxazol-3-ila, 2,3-di-hidro-oxazol-4-ila, 2,3-di-hidro-oxazol-5-ila, 3,4-di-
hidro-oxazol-3-ila, 3,4-di-hidro-oxazol-4-ila, 3,4-di-hidro-oxazol-5-ila, 2,3-di- hidrotiazol-3-ila, 2,3-di-hidrotiazol-4-ila, 2,3-di-hidrotiazol-5-ila, 3,4-di-hidrotiazol-
3-ila, 3,4-di-hidrotiazol-4-ila, 3,4-di-hidrotiazol-5-ila, 3,4-di-hidrotiazol-2-ila, 3,4-
di-hidrotiazol-3-ila, 3,4-di-hidrotiazol-4-ila, 3,6-di-hidro-2H-piran-2-ila, 3,6-di- hidro-2H-piran-3-ila, 3,6-di-hidro-2H-piran-4-ila, 3,6-di-hidro-2H-piran-5-ila, 3,6- di-hidro-2H-piran-6-ila, 3,4-di-hidro-2H-piran-3-ila, 3,4-di-hidro-2H-piran-4-ila, 3,4-di-hidro-2H-piran-6-ila e 5,6-di-hidro-4H-1,3-oxazin-2-ila; - heteroarila com cinco e seis membros que contém 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados a partir de O, S e N; - radical heteroaromático com cinco ou seis membros que, além dos átomos de carbono, contém um, dois ou três heteroátomos como membros de anéis, que são selecionados a partir de O, S e N, tais como 1, 2 ou 3 átomos de nitrogênio ou 1 átomo de oxigênio ou enxofre e, opcionalmente, 1 ou 2 átomos de nitrogênio; particularmente: - heteroarila monocíclico com cinco membros que contém um a três heteroátomos selecionados a partir de O, S e N; por exemplo, 2- furila, 3-furila, 2-tienila, 3-tienila, 1-pirrolila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 1-pirazolila, 3- pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 2- tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 1-imidazolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila, 1,3,4- triazol-1-ila, 1,3,4-triazol-2-ila etc.; e - heteroarila monocíclico com seis membros contém um a três átomos de nitrogênio como membros de anéis; por exemplo, 2-piridinila (2- piridila), 3-piridinila (3-piridila), 4-piridinila (4-piridila), 1-oxopiridin-2-ila, 1- oxopiridin-3-ila, 1-oxopiridin-4-ila, 3-piridazinila, 4-piridazinila, 2-pirimidinila, 4- pirimidinila, 5-pirimidinila, 2-pirazinila, 1,2,3-triazinila, 1,2,4-triazinila e 1,3,5- triazinila.
[0023] As realizações preferidas da presente invenção aqui mencionadas abaixo necessitam ser compreendidas como sendo preferidas independentemente ou em combinação entre si. Grupos específicos de realizações da presente invenção referem-se às diaminotriazinas da fórmula (I),
em que as variáveis Q, q, m, Rq1, Rq2, Rq3, Ra, Rb, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e R7’, independentemente ou em combinação entre si, possuem os significados a seguir.
[0024] Grupos específicos de realizações referem-se aos compostos de diaminotriazina da fórmula (I), em que Q possui o significado definido acima.
[0025] Particularmente: - Q é O, CRq1Rq2, C(O) ou S(O)2, em que Rq1 e Rq2 são idênticos ou diferentes, selecionados a partir do grupo de hidrogênio, halogênio, alquila C1-C4 e halogênio alquila C1-C4.
[0026] De preferência especial: - Q é O, CH2 ou C(O); e de maior preferência, Q é O.
[0027] Grupos específicos adicionais de realizações referem-se ao composto de diaminotriazina da fórmula (I), em que Ra é definido acima.
[0028] Particularmente: - Ra é selecionado a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6 e alquinilóxi C2-C6, em que as partes alifáticas dos seis radicais mencionados acima são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas; e, para q = 2 ou 3, Ra podem ser idênticos ou diferentes.
[0029] Mais especificamente: - Ra é selecionado a partir de halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1- C4, alquenilóxi C2-C4 e alquinilóxi C2-C4.
[0030] Ainda mais especificamente: - Ra é selecionado a partir de F, Cl, Br e CN.
[0031] Grupos específicos adicionais de realizações referem-se ao composto de diaminotriazina da fórmula (I), em que Rb é definido acima.
[0032] Particularmente: - Rb é selecionado a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C2-C6 e cicloalquila C3-C6, em que as partes alifáticas dos seis radicais mencionados acima são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas; e para q = 2 ou 3, em que é possível que Rb sejam idênticos ou diferentes.
[0033] Mais especificamente: - Rb é selecionado a partir de halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1- C4, alquenilóxi C2-C4, alquinilóxi C2-C4 e cicloalquila C3-C6.
[0034] Ainda mais especificamente: - Rb é selecionado a partir de F, Cl, Br, CN, metila, ciclopropila e ciclobutila.
[0035] Grupos específicos adicionais de realizações referem-se ao composto de diaminotriazina da fórmula (I), em que: - R1 é H, OH, S(O)2NH2, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)- alquila C1-C6, (alquil C1-C6)-carbonila, (cicloalquil C3-C6)-carbonila, (alcóxi C1- C6)carbonila, (alquil C1-C6)sulfonila, (alquilamino C1-C6)carbonila, di(alquil C1- C6)aminocarbonila, (alquilamino C1-C6)sulfonila, di(alquil C1-C6)aminossulfonila e (alcóxi C1-C6)sulfonila, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos 15 radicais mencionados acima são não substituídos, total ou parcialmente halogenados; - fenila, fenilalquila C1-C6, fenilsulfonila, fenilaminossulfonila, fenilcarbonila e fenoxicarbonila;
em que fenila nos seis últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO 2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, CN, alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (alquil C1- C6)carbonila, (cicloalquil C3-C6)-carbonila ou (alquil C1-C6)sulfonila, em que as partes alifáticas dos cinco radicais mencionados acima são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas; - fenila e fenilalquila C1-C6; em que fenila nos dois últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO 2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; particularmente, H, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, (alquil C1-C6)carbonila, (cicloalquil C3-C6)- carbonila, (haloalquil C1-C6)carbonila, (alquil C1-C6)sulfonila ou (haloalquil C1- C6)sulfonila; mais especificamente, H, CN, alquila C1-C4, (alcóxi C1-C4)-alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, (alquil C1-C4)carbonila, (cicloalquil C3-C6)-carbonila ou (alquil C1-C4)sulfonila; de preferência ainda maior, H, CN, CH3, CH2OCH3, OCH3, C(O)CH3, C(O)ciclopropila ou SO2CH3; e especialmente, hidrogênio.
[0036] Grupos específicos adicionais de realizações referem-se aos compostos de diaminotriazina da fórmula (I).
[0037] São também preferidos compostos de diaminotriazina da fórmula (I), em que: - R2 é selecionado a partir do grupo que consiste de H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6,
particularmente do grupo que consiste de hidrogênio, flúor, alquila C 1-C4, tal como metila, etila, n-propila, 2-propila, n-butila, 2-butila, isobutila ou terc-butila, haloalquila C1-C4, tal como difluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 1,1- difluoroetila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila ou pentafluoroetila, alcóxi C1-C4, tal como metóxi ou etóxi e haloalcóxi C1-C4, tal como difluorometóxi ou trifluorometóxi.
[0038] Grupos específicos adicionais (1) de realizações referem- se aos compostos de diaminotriazina da fórmula (I), em que: - R3 é selecionado a partir do grupo que consiste de H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6, particularmente a partir do grupo que consiste de hidrogênio, flúor e alquila C 1- C4, mais especificamente de hidrogênio, flúor e metila, especialmente de flúor e metila.
[0039] Em grupos (1) de realizações, R4 é conforme definido acima. Preferencialmente: - R4 é selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6, alcóxi C1-C6 e alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 ou de alquila C1- C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6, alcóxi C1-C6 e alcóxi C1-C6 alquila C1-C6.
[0040] Grupos (2) específicos adicionais de realizações referem- se aos compostos de diaminotriazina da fórmula (I), em que R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, formam uma porção selecionada a partir do grupo que consiste de carbonila, cicloalcan-1,1-di-ila C3- C6, ipsocicloalquenodi-ila C3-C6, ipso-heterociclodi-ila saturado ou parcialmente insaturado com três a seis membros, em que o carbociclo e o heterociclo são não substituídos, total ou parcialmente halogenados ou conduzem 1 a 6 grupos alquila C1-C6 e a porção >C=CRxRy, em que Rx e Ry são hidrogênio, alquila C1- C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou CRxRy formam cicloalquila com três a seis membros.
[0041] Em grupos (2) de realizações, R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados formam particularmente uma porção selecionada a partir do grupo que consiste de cicloalcan-1,1-di-ila C3-C6, ipsocicloalquenodi-ila C3-C6, ipso-heterociclodi-ila saturado ou parcialmente insaturado com três a seis membros, em que o carbociclo e o heterociclo são não substituídos, total ou parcialmente halogenados ou conduzem 1 a 6 grupos alquila C1-C6 e o heterociclo contém preferencialmente 1 ou 2 átomos de oxigênio como membros de anéis.
[0042] Em grupos (2) de realizações, R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, formam mais especificamente uma porção selecionada a partir do grupo que consiste de cicloalcan-1,1-di-ila C3-C6 ou ipso-heterociclodi-ila saturado com três a seis membros, em que o carbociclo e o heterociclo são não substituídos, total ou parcialmente halogenados, ou conduzem 1 a 6 grupos alquila C1-C6 e o heterociclila contém preferencialmente 1 ou 2 átomos de oxigênio como membros de anéis.
[0043] Grupos (2a) específicos adicionais de realizações referem- se aos compostos de diaminotriazina da fórmula (I), em que R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, formam cicloalcano-1,1- di-ila C3-C6, particularmente ciclopropan-1,1-di-ila, ciclobutan-1,1-di-ila, ciclopentan-1,1-di-ila ou ciclo-hexan-1,1-di-ila, em que o mencionado cicloalcan-1,1-di-ila C3-C6 é não substituído, total ou parcialmente halogenado ou conduz 1 a 6 grupos alquila C1-C6, particularmente grupos metila. Em grupos (2a) de realizações, R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, formam particularmente cicloalcan-1,1-di-ila C3-C6 que é não substituído.
[0044] Grupos (2b) específicos adicionais de realizações referem- se aos compostos de diaminotriazina da fórmula (I), em que R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, formam ipso- heterociclodi-ila saturado com três a seis membros, particularmente oxiran-1,1- di-ila, oxetan-1,1-di-ila, oxan-1,1-di-ila, oxan-1,1-di-ila ou oxan-4,4-di-ila, em que o mencionado heterociclo é não substituído, total ou parcialmente halogenado ou contém 1 a 6 grupos alquila C1-C6, particularmente grupos, em que o mencionado heterociclo contém preferencialmente 1 ou 2 átomos de oxigênio como membros de anéis. Em grupos (2b) de realizações, R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, formam ipso- heterociclodi-ila saturado com três a seis membros, particularmente oxiran-1,1- di-ila, oxetan-1,1-di-ila, oxan-1,1-di-ila ou oxan-4,4-di-ila, em que o mencionado heterociclo é não substituído.
[0045] Exemplos especialmente preferidos de CR2R3R4 são os radicais em que R2, R3 e R4 são fornecidos nas linhas 1 a 64 da Tabela 1a.
TABELA 1A: N° R2 R3 R4
1. H CH3 CH3
2. F F CH3
3. F H CH3
4. F CH3 CH3
5. CH3 CH3 CH3
6. F H C2 H5
7. H CH3 C2 H5
8. F CH3 C2 H5
9. H OCH3 CH3
10. H OCH3 C2 H5
11. F C2H5 C2 H5
12. H OCH3 C2 H5
13. H H CH(CH3)2
14. H F CH(CH3)2
15. F F CH(CH3)2
16. H CH3 CH(CH3)2
17. H OCH3 CH(CH3)2
18. F CH3 CH(CH3)2
19. H H CH2CH2CH3
20. H F CH2CH2CH3
21. F F CH2CH2CH3
N° R2 R3 R4
22. H CH3 CH2CH2CH3
23. H OCH3 CH2CH2CH3
24. F CH3 CH2CH2CH3
25. H H C(CH3)3
26. H F C(CH3)3
27. F F C(CH3)3
28. H CH3 C(CH3)3
29. H OCH3 C(CH3)3
30. F CH3 C(CH3)3
31. H H Ciclopropila
32. H F Ciclopropila
33. F F Ciclopropila
34. H CH3 Ciclopropila
35. H OCH3 Ciclopropila
36. F CH3 Ciclopropila
37. H CH3 CF3
38. F CH3 CF3
39. H CH2-CH2
40. CH3 CH2-CH2
41. OCH3 CH2-CH2
42. F CH2-CH2
43. Cl CH2-CH2
44. H CH2-CH2-CH2
45. CH3 CH2-CH2-CH2
46. OCH3 CH2-CH2-CH2
47. F CH2-CH2-CH2
48. Cl CH2-CH2-CH2
49. H CH2-CH2-CH2-CH2
50. CH3 CH2-CH2-CH2-CH2
51. OCH3 CH2-CH2-CH2-CH2
52. F CH2-CH2-CH2-CH2
53. Cl CH2-CH2-CH2-CH2
54. H CH2-CH2-CH2-CH2-CH2
55. CH3 CH2-CH2-CH2-CH2-CH2
56. OCH3 CH2-CH2-CH2-CH2-CH2
57. F CH2-CH2-CH2-CH2-CH2
58. Cl CH2-CH2-CH2-CH2-CH2
59. H O-CH2-CH2-CH2
60. CH3 O-CH2-CH2-CH2
61. OCH3 O-CH2-CH2-CH2
62. H O-CH2-CH2-CH2-CH2
63. CH3 O-CH2-CH2-CH2-CH2
N° R2 R3 R4
64. OCH3 O-CH2-CH2-CH2-CH2 - R5 é H, OH, S(O)2NH2, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)- alquila C1-C6, (alquil C1-C6)carbonila, (alcóxi C1-C6)carbonila, (cicloalquil C3-C6)- carbonila, (alquil C1-C6)sulfonila, (alquilamino C1-C6)carbonila, di(alquil C1- C6)aminocarbonila, (alquilamino C1-C6)sulfonila, di(alquil C1-C6)aminossulfonila e (alcóxi C1-C6)sulfonila, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos 15 radicais mencionados acima são não substituídos, total ou parcialmente halogenados; - fenila, fenilsulfonila, fenilaminossulfonila, fenilalquila C1-C6, fenóxi, fenilcarbonila e fenoxicarbonila; em que fenila nos seis últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO 2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, CN, alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1- C6, (alquil C1-C6) carbonila (cicloalquil C3-C6) carbonila ou (alquil C1- C6)sulfonila, em que as partes alifáticas dos quatro radicais mencionados acima são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas; - fenila e fenilalquila C1-C6; em que fenila nos dois últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO 2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; particularmente, H, CN, alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (alquil C1-C6)carbonila, (cicloalquil C3-C6)-carbonila ou (alquil C1-C6)sulfonila; mais especificamente H, CN, alquila C1-C4, (alcóxi C1-C4)-alquila
C1-C4, (alquil C1-C4)carbonila, (cicloalquil C3-C6)-carbonila ou (alquil C1- C4)sulfonila; de preferência ainda maior, H, CN, CH3, CH2OCH3, C(O)CH3, C(O)ciclopropila ou SO2CH3; e especialmente, hidrogênio.
[0046] Grupos específicos adicionais de realizações referem-se aos compostos de diaminotriazina da fórmula (I), em que: - R6 é fenila ou heteroarila com cinco ou seis membros, que é não substituído ou conduz 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais R 6A que são selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, OH, CN, amino, NO 2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C2- C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)- alquenila C2-C6, (alcóxi C1-C6)-alquinila C2-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1- C6)sulfinila, (alquil C1-C6)sulfonila, (alquil C1-C6)amino, di(alquil C1-C6)amino, (alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-C6)-carbonila, (alquil C1-C6)-carbonilóxi, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4 e (cicloalquil C3-C6)-alcóxi C1-C4, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas e as partes cicloalifáticas dos radicais podem conduzir 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 grupos metila; e em que é possível que R6A sejam idênticos ou diferentes.
[0047] Segundo uma realização preferida, R6 é fenila, que é não substituído ou conduz 1 a 5 radicais R6A selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 e cicloalquila C3-C6.
[0048] Segundo uma realização preferida, R6 é heteroarila com cinco ou seis membros, que é não substituído ou conduz 1 ou 5 radicais R6A selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 e cicloalquila C3-C6.
[0049] Exemplos especialmente preferidos de R6 são fornecidos nas linhas 1 a 148 da Tabela 2a.
TABELA 2A N° R6
1. C6H5
2. 2-F-C6H4
3. 3-F-C6H4
4. 4-F-C6H4
5. 2-Cl-C6H4
6. 3-Cl-C6H4
7. 4-Cl-C6H4
8. 2-Br-C6H4
9. 3-Br-C6H4
10. 4-Br-C6H4
11. 2-l-C6H4
12. 3-l-C6H4
13. 4-l-C6H4
14. 2-CN-C6H4
15. 3-CN-C6H4
16. 4- CN-C6H4
17. 2-OCH3-C6H4
18. 3-OCH3-C6H4
19. 4-OCH3-C6H4
20. 2-CH3-C6H4
21. 3-CH3-C6H4
22. 4-CH3-C6H4
23. 2-CH2-CH3-C6H4
24. 3-CH2-CH3-C6H4
25. 4-CH2-CH3-C6H4
26. 2,3-F2-C6H3
27. 2,4-F2-C6H3
28. 2,5-F2-C6H3
29. 2,6-F2-C6H3
30. 3,4-F2-C6H3
31. 3,5-F2-C6H3
32. 2,3-Cl2-C6H3
33. 2,4-Cl 2-C6H3
34. 2,5-Cl2-C6H3
35. 2,6-Cl2-C6H3
36. 3,4-Cl2-C6H3
37. 3,5-Cl2-C6H3
38. 2-F-3-Cl-C6H3
39. 2-F-4-Cl-C6H3
N° R6
40. 2-F-5-Cl-C6H3
41. 2-F-6-Cl-C6H3
42. 3-F-2-Cl-C6H3
43. 3-F-4-Cl-C6H3
44. 3-F-5-Cl-C6H3
45. 3-F-6-Cl-C6H3
46. 4-F-2-Cl-C6H3
47. 4-F-3-Cl-C6H3
48. 4-F-5-Cl-C6H3
49. 4-F-6-Cl-C6H3
50. 2-F-3-OCH3-C6H3
51. 2-F-4-OCH3-C6H3
52. 2-F-5-OCH3-C6H3
53. 2-F-6-OCH3-C6H3
54. 3-F-2-OCH3-C6H3
55. 2-Cl-3-F-C6H3
56. 2-Cl-4-F-C6H3
57. 2-Cl-5-F-C6H3
58. 2-Cl-6-F-C6H3
59. 3-Cl-2-F-C6H3
60. 3-Cl-4-F-C6H3
61. 3-Cl-5-F-C6H3
62. 3-Cl-6-F-C6H3
63. 4-Cl-2-F-C6H3
64. 4-Cl-3-F-C6H3
65. 4-Cl-5-F-C6H3
66. 4-Cl-6-F-C6H3
67. 2-Cl-3-OCH3-C6H3
68. 2-Cl-4-OCH3-C6H3
69. 2-Cl-5-OCH3-C6H3
70. 2-Cl-6-OCH3-C6H3
71. 3-Cl-2-OCH3-C6H3
72. 3-Cl-4-OCH3-C6H3
73. 3-Cl-5-OCH3-C6H3
74. 3-Cl-6-OCH3-C6H3
75. 4-Cl-2-OCH3-C6H3
76. 4-Cl-3-OCH3-C6H3
77. 4-Cl-5-OCH3-C6H3
78. 4-Cl-6-OCH3-C6H3
79. 2,3,4-F3-C6H2
80. 2,3,5-F3-C6H2
81. 2,3,6-F3-C6H2
82. 2,4,5-F3-C6H2
83. 2,4,6-F3-C6H2
N° R6
84. 3,4,5 -F3-C6H2
85. 2,3,4-Cl3-C6H2
86. 2,3,5-Cl3-C6H2
87. 2,3,6-Cl3-C6H2
88. 2,4,5-Cl3-C6H2
89. 2,4,6-Cl3-C6H2
90. 3,4,5 -Cl3-C6H2
91.
92.
93.
94.
95.
96.
97.
98.
N° R6
99.
100.
101.
102.
103.
104.
105.
106.
107.
108.
109.
110.
N° R6
111.
112.
113.
114.
115.
116.
117.
118.
119.
120.
121.
122.
N° R6
123.
124.
125.
126.
127.
128.
129.
130.
131.
132.
133.
134.
N° R6
135.
136.
137.
138.
139.
140.
141.
142.
143.
144.
145.
146.
N° R6
147.
148.
[0050] Grupos específicos adicionais de realizações referem-se aos compostos de diaminotriazina da fórmula (I), em que: - R7 e R7’ é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, halogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1- C6, halogênio alcóxi C1-C6 e cicloalquila C3-C6, preferencialmente H e F.
[0051] Dá-se preferência a compostos de diaminotriazina da fórmula (I.a), que correspondem a diaminotriazinas da fórmula (I) em que R 1 e R2 são hidrogênio, Q é O, Ra é F, R4 é CH3 e Rb1, Rb2, Rb3, R6, R7 e R7’ são independente conforme definido na reivindicação 1 ou preferencialmente definidos abaixo:
[0052] Realizações específicas dos compostos I são os compostos a seguir: I-A, I-B, I-C, I-D, I-E e I-F. Nessas fórmulas, os substituintes em que R1 e R2 são hidrogênio, Q é O, Ra é F, R4 é CH3, R7 e R7’
são H, H ou F, F e Rb1, Rb2, Rb3 e R6 são conforme definido na reivindicação e na Tabela A:
I-B I-A I-C I-D I-E
I-G I-F I-H I-I I-J TABELA 1-1
[0053] Compostos da fórmula I-A, I-B, I-C, I-D, I-E, I-F, I-G, I-H, I-I, I-J em que o significado da combinação de Rb1, Rb2, Rb3 e R6 para cada composto individual corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A (compostos I-A.1-1.A-1 a I-A.1-1.A-384, I-B.1-1.A-1 a I-B.1-1.A-384, I-C.1-1.A-1 a I-C.1-1.A-384, I-D.1-1.A-1 a I-D.1-1.A-384, I-E.1-1.A-1 a I-E.1-1.A-384, I-F.1-
1.A-1 a I-F.1-1.A-384, I-G.1-1.A-1 a I-G.1-1.A-384, I-H.1-1.A-1 a I-H.1-1.A-384, I-I.1-1.A-1 a I-I.1-1.A-384, I-J.1-1.A-1 a I-J.1-1.A-384).
TABELA A b1 b2 N° R R Rb3 R6 A-1 H H H fenila A-2 F H H fenila A-3 Cl H H fenila A-4 Br H H fenila A-5 H F H fenila A-6 F F H fenila A-7 Cl F H fenila A-8 Br F H fenila A-9 H H F fenila A-10 F H F fenila A-11 Cl H F fenila A-12 Br H F fenila A-13 H F F fenila A-14 F F F fenila A-15 Cl F F fenila A-16 Br F F fenila A-17 H H Cl fenila A-18 F H Cl fenila A-19 Cl H Cl fenila A-20 Br H Cl fenila A-21 H F Cl fenila A-22 F F Cl fenila A-23 Cl F Cl fenila A-24 Br F Cl fenila A-25 H H H 2-fluorofenila A-26 F H H 2-fluorofenila A-27 Cl H H 2-fluorofenila A-28 Br H H 2-fluorofenila A-29 H F H 2-fluorofenila A-30 F F H 2-fluorofenila A-31 Cl F H 2-fluorofenila A-32 Br F H 2-fluorofenila A-33 H H F 2-fluorofenila A-34 F H F 2-fluorofenila A-35 Cl H F 2-fluorofenila A-36 Br H F 2-fluorofenila A-37 H F F 2-fluorofenila A-38 F F F 2-fluorofenila A-39 Cl F F 2-fluorofenila A-40 Br F F 2-fluorofenila A-41 H H Cl 2-fluorofenila A-42 F H Cl 2-fluorofenila
N° Rb1 Rb2 Rb3 R6 A-43 Cl H Cl 2-fluorofenila A-44 Br H Cl 2-fluorofenila A-45 H F Cl 2-fluorofenila A-46 F F Cl 2-fluorofenila A-47 Cl F Cl 2-fluorofenila A-48 Br F Cl 2-fluorofenila A-49 H H H 3-fluorofenila A-50 F H H 3-fluorofenila A-51 Cl H H 3-fluorofenila A-52 Br H H 3-fluorofenila A-53 H F H 3-fluorofenila A-54 F F H 3-fluorofenila A-55 Cl F H 3-fluorofenila A-56 Br F H 3-fluorofenila A-57 H H F 3-fluorofenila A-58 F H F 3-fluorofenila A-59 Cl H F 3-fluorofenila A-60 Br H F 3-fluorofenila A-61 H F F 3-fluorofenila A-62 F F F 3-fluorofenila A-63 Cl F F 3-fluorofenila A-64 Br F F 3-fluorofenila A-65 H H Cl 3-fluorofenila A-66 F H Cl 3-fluorofenila A-67 Cl H Cl 3-fluorofenila A-68 Br H Cl 3-fluorofenila A-69 H F Cl 3-fluorofenila A-70 F F Cl 3-fluorofenila A-71 Cl F Cl 3-fluorofenila A-72 Br F Cl 3-fluorofenila A-73 H H H 2-clorofenila A-74 F H H 2-clorofenila A-75 Cl H H 2-clorofenila A-76 Br H H 2-clorofenila A-77 H F H 2-clorofenila A-78 F F H 2-clorofenila A-79 Cl F H 2-clorofenila A-80 Br F H 2-clorofenila A-81 H H F 2-clorofenila A-82 F H F 2-clorofenila A-83 Cl H F 2-clorofenila A-84 Br H F 2-clorofenila A-85 H F F 2-clorofenila A-86 F F F 2-clorofenila
N° Rb1 Rb2 Rb3 R6 A-87 Cl F F 2-clorofenila A-88 Br F F 2-clorofenila A-89 H H Cl 2-clorofenila A-90 F H Cl 2-clorofenila A-91 Cl H Cl 2-clorofenila A-92 Br H Cl 2-clorofenila A-93 H F Cl 2-clorofenila A-94 F F Cl 2-clorofenila A-95 Cl F Cl 2-clorofenila A-96 Br F Cl 2-clorofenila A-97 H H H 3-clorofenila A-98 F H H 3-clorofenila A-99 Cl H H 3-clorofenila A-100 Br H H 3-clorofenila A-101 H F H 3-clorofenila A-102 F F H 3-clorofenila A-103 Cl F H 3-clorofenila A-104 Br F H 3-clorofenila A-105 H H F 3-clorofenila A-106 F H F 3-clorofenila A-107 Cl H F 3-clorofenila A-108 Br H F 3-clorofenila A-109 H F F 3-clorofenila A-110 F F F 3-clorofenila A-111 Cl F F 3-clorofenila A-112 Br F F 3-clorofenila A-113 H H Cl 3-clorofenila A-114 F H Cl 3-clorofenila A-115 Cl H Cl 3-clorofenila A-116 Br H Cl 3-clorofenila A-117 H F Cl 3-clorofenila A-118 F F Cl 3-clorofenila A-119 Cl F Cl 3-clorofenila A-120 Br F Cl 3-clorofenila A-121 H H H 26-difluorofenila A-122 F H H 26-difluorofenila A-123 Cl H H 26-difluorofenila A-124 Br H H 26-difluorofenila A-125 H F H 26-difluorofenila A-126 F F H 26-difluorofenila A-127 Cl F H 26-difluorofenila A-128 Br F H 26-difluorofenila A-129 H H F 26-difluorofenila A-130 F H F 26-difluorofenila
N° Rb1 Rb2 Rb3 R6 A-131 Cl H F 26-difluorofenila A-132 Br H F 26-difluorofenila A-133 H F F 26-difluorofenila A-134 F F F 26-difluorofenila A-135 Cl F F 26-difluorofenila A-136 Br F F 26-difluorofenila A-137 H H Cl 26-difluorofenila A-138 F H Cl 26-difluorofenila A-139 Cl H Cl 26-difluorofenila A-140 Br H Cl 26-difluorofenila A-141 H F Cl 26-difluorofenila A-142 F F Cl 26-difluorofenila A-143 Cl F Cl 26-difluorofenila A-144 Br F Cl 26-difluorofenila A-145 H H H 26-diclorofenila A-146 F H H 26-diclorofenila A-147 Cl H H 26-diclorofenila A-148 Br H H 26-diclorofenila A-149 H F H 26-diclorofenila A-150 F F H 26-diclorofenila A-151 Cl F H 26-diclorofenila A-152 Br F H 26-diclorofenila A-153 H H F 26-diclorofenila A-154 F H F 26-diclorofenila A-155 Cl H F 26-diclorofenila A-156 Br H F 26-diclorofenila A-157 H F F 26-diclorofenila A-158 F F F 26-diclorofenila A-159 Cl F F 26-diclorofenila A-160 Br F F 26-diclorofenila A-161 H H Cl 26-diclorofenila A-162 F H Cl 26-diclorofenila A-163 Cl H Cl 26-diclorofenila A-164 Br H Cl 26-diclorofenila A-165 H F Cl 26-diclorofenila A-166 F F Cl 26-diclorofenila A-167 Cl F Cl 26-diclorofenila A-168 Br F Cl 26-diclorofenila A-169 H H H 2-cloro-6-fluorofenila A-170 F H H 2-cloro-6-fluorofenila A-171 Cl H H 2-cloro-6-fluorofenila A-172 Br H H 2-cloro-6-fluorofenila A-173 H F H 2-cloro-6-fluorofenila A-174 F F H 2-cloro-6-fluorofenila
N° Rb1 Rb2 Rb3 R6 A-175 Cl F H 2-cloro-6-fluorofenila A-176 Br F H 2-cloro-6-fluorofenila A-177 H H F 2-cloro-6-fluorofenila A-178 F H F 2-cloro-6-fluorofenila A-179 Cl H F 2-cloro-6-fluorofenila A-180 Br H F 2-cloro-6-fluorofenila A-181 H F F 2-cloro-6-fluorofenila A-182 F F F 2-cloro-6-fluorofenila A-183 Cl F F 2-cloro-6-fluorofenila A-184 Br F F 2-cloro-6-fluorofenila A-185 H H Cl 2-cloro-6-fluorofenila A-186 F H Cl 2-cloro-6-fluorofenila A-187 Cl H Cl 2-cloro-6-fluorofenila A-188 Br H Cl 2-cloro-6-fluorofenila A-189 H F Cl 2-cloro-6-fluorofenila A-190 F F Cl 2-cloro-6-fluorofenila A-191 Cl F Cl 2-cloro-6-fluorofenila A-192 Br F Cl 2-cloro-6-fluorofenila A-193 H H H 2-metoxifenila A-194 F H H 2-metoxifenila A-195 Cl H H 2-metoxifenila A-196 Br H H 2-metoxifenila A-197 H F H 2-metoxifenila A-198 F F H 2-metoxifenila A-199 Cl F H 2-metoxifenila A-200 Br F H 2-metoxifenila A-201 H H F 2-metoxifenila A-202 F H F 2-metoxifenila A-203 Cl H F 2-metoxifenila A-204 Br H F 2-metoxifenila A-205 H F F 2-metoxifenila A-206 F F F 2-metoxifenila A-207 Cl F F 2-metoxifenila A-208 Br F F 2-metoxifenila A-209 H H Cl 2-metoxifenila A-210 F H Cl 2-metoxifenila A-211 Cl H Cl 2-metoxifenila A-212 Br H Cl 2-metoxifenila A-213 H F Cl 2-metoxifenila A-214 F F Cl 2-metoxifenila A-215 Cl F Cl 2-metoxifenila A-216 Br F Cl 2-metoxifenila A-217 H H H 3-metoxifenila A-218 F H H 3-metoxifenila
N° Rb1 Rb2 Rb3 R6 A-219 Cl H H 3-metoxifenila A-220 Br H H 3-metoxifenila A-221 H F H 3-metoxifenila A-222 F F H 3-metoxifenila A-223 Cl F H 3-metoxifenila A-224 Br F H 3-metoxifenila A-225 H H F 3-metoxifenila A-226 F H F 3-metoxifenila A-227 Cl H F 3-metoxifenila A-228 Br H F 3-metoxifenila A-229 H F F 3-metoxifenila A-230 F F F 3-metoxifenila A-231 Cl F F 3-metoxifenila A-232 Br F F 3-metoxifenila A-233 H H Cl 3-metoxifenila A-234 F H Cl 3-metoxifenila A-235 Cl H Cl 3-metoxifenila A-236 Br H Cl 3-metoxifenila A-237 H F Cl 3-metoxifenila A-238 F F Cl 3-metoxifenila A-239 Cl F Cl 3-metoxifenila A-240 Br F Cl 3-metoxifenila A-241 H H H 4-metoxifenila A-242 F H H 4-metoxifenila A-243 Cl H H 4-metoxifenila A-244 Br H H 4-metoxifenila A-245 H F H 4-metoxifenila A-246 F F H 4-metoxifenila A-247 Cl F H 4-metoxifenila A-248 Br F H 4-metoxifenila A-249 H H F 4-metoxifenila A-250 F H F 4-metoxifenila A-251 Cl H F 4-metoxifenila A-252 Br H F 4-metoxifenila A-253 H F F 4-metoxifenila A-254 F F F 4-metoxifenila A-255 Cl F F 4-metoxifenila A-256 Br F F 4-metoxifenila A-257 H H Cl 4-metoxifenila A-258 F H Cl 4-metoxifenila A-259 Cl H Cl 4-metoxifenila A-260 Br H Cl 4-metoxifenila A-261 H F Cl 4-metoxifenila A-262 F F Cl 4-metoxifenila
N° Rb1 Rb2 Rb3 R6 A-263 Cl F Cl 4-metoxifenila A-264 Br F Cl 4-metoxifenila A-265 H H H 2-metilfenila A-266 F H H 2-metilfenila A-267 Cl H H 2-metilfenila A-268 Br H H 2-metilfenila A-269 H F H 2-metilfenila A-270 F F H 2-metilfenila A-271 Cl F H 2-metilfenila A-272 Br F H 2-metilfenila A-273 H H F 2-metilfenila A-274 F H F 2-metilfenila A-275 Cl H F 2-metilfenila A-276 Br H F 2-metilfenila A-277 H F F 2-metilfenila A-278 F F F 2-metilfenila A-279 Cl F F 2-metilfenila A-280 Br F F 2-metilfenila A-281 H H Cl 2-metilfenila A-282 F H Cl 2-metilfenila A-283 Cl H Cl 2-metilfenila A-284 Br H Cl 2-metilfenila A-285 H F Cl 2-metilfenila A-286 F F Cl 2-metilfenila A-287 Cl F Cl 2-metilfenila A-288 Br F Cl 2-metilfenila A-289 H H H 3-metilfenila A-290 F H H 3-metilfenila A-291 Cl H H 3-metilfenila A-292 Br H H 3-metilfenila A-293 H F H 3-metilfenila A-294 F F H 3-metilfenila A-295 Cl F H 3-metilfenila A-296 Br F H 3-metilfenila A-297 H H F 3-metilfenila A-298 F H F 3-metilfenila A-299 Cl H F 3-metilfenila A-300 Br H F 3-metilfenila A-301 H F F 3-metilfenila A-302 F F F 3-metilfenila A-303 Cl F F 3-metilfenila A-304 Br F F 3-metilfenila A-305 H H Cl 3-metilfenila A-306 F H Cl 3-metilfenila
N° Rb1 Rb2 Rb3 R6 A-307 Cl H Cl 3-metilfenila A-308 Br H Cl 3-metilfenila A-309 H F Cl 3-metilfenila A-310 F F Cl 3-metilfenila A-311 Cl F Cl 3-metilfenila A-312 Br F Cl 3-metilfenila A-313 H H H 4-metilfenila A-314 F H H 4-metilfenila A-315 Cl H H 4-metilfenila A-316 Br H H 4-metilfenila A-317 H F H 4-metilfenila A-318 F F H 4-metilfenila A-319 Cl F H 4-metilfenila A-320 Br F H 4-metilfenila A-321 H H F 4-metilfenila A-322 F H F 4-metilfenila A-323 Cl H F 4-metilfenila A-324 Br H F 4-metilfenila A-325 H F F 4-metilfenila A-326 F F F 4-metilfenila A-327 Cl F F 4-metilfenila A-328 Br F F 4-metilfenila A-329 H H Cl 4-metilfenila A-330 F H Cl 4-metilfenila A-331 Cl H Cl 4-metilfenila A-332 Br H Cl 4-metilfenila A-333 H F Cl 4-metilfenila A-334 F F Cl 4-metilfenila A-335 Cl F Cl 4-metilfenila A-336 Br F Cl 4-metilfenila A-337 H H H 2-tiofeno A-338 F H H 2-tiofeno A-339 Cl H H 2-tiofeno A-340 Br H H 2-tiofeno A-341 H F H 2-tiofeno A-342 F F H 2-tiofeno A-343 Cl F H 2-tiofeno A-344 Br F H 2-tiofeno A-345 H H F 2-tiofeno A-346 F H F 2-tiofeno A-347 Cl H F 2-tiofeno A-348 Br H F 2-tiofeno A-349 H F F 2-tiofeno A-350 F F F 2-tiofeno
N° Rb1 Rb2 Rb3 R6 A-351 Cl F F 2-tiofeno A-352 Br F F 2-tiofeno A-353 H H Cl 2-tiofeno A-354 F H Cl 2-tiofeno A-355 Cl H Cl 2-tiofeno A-356 Br H Cl 2-tiofeno A-357 H F Cl 2-tiofeno A-358 F F Cl 2-tiofeno A-359 Cl F Cl 2-tiofeno A-360 Br F Cl 2-tiofeno A-361 H H H 3-tiofeno A-362 F H H 3-tiofeno A-363 Cl H H 3-tiofeno A-364 Br H H 3-tiofeno A-365 H F H 3-tiofeno A-366 F F H 3-tiofeno A-367 Cl F H 3-tiofeno A-368 Br F H 3-tiofeno A-369 H H F 3-tiofeno A-370 F H F 3-tiofeno A-371 Cl H F 3-tiofeno A-372 Br H F 3-tiofeno A-373 H F F 3-tiofeno A-374 F F F 3-tiofeno A-375 Cl F F 3-tiofeno A-376 Br F F 3-tiofeno A-377 H H Cl 3-tiofeno A-378 F H Cl 3-tiofeno A-379 Cl H Cl 3-tiofeno A-380 Br H Cl 3-tiofeno A-381 H F Cl 3-tiofeno A-382 F F Cl 3-tiofeno A-383 Cl F Cl 3-tiofeno A-384 Br F Cl 3-tiofeno
[0054] Os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção podem ser preparados por meio de processos padrão de química orgânica, por exemplo, por meio do processo a seguir.
PROCESSO A:
[0055] As azinas da fórmula (I), em que R1 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e R5 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, (alquil C1-C6)-carbonila, podem ser preparadas por meio da reação de halotriazinas da fórmula (II) com aminas da fórmula (III) na presença de base e/ou catalisador ou na presença de ácido conforme ilustrado no Esquema 1 a seguir:
[0056] As variáveis Q, Ra, Rb, R2, R3, R4, R6, R7 e R7’ possuem os significados, particularmente os significados preferidos da fórmula (I) mencionada acima; e - Hal é halogênio; preferencialmente, Cl ou Br; de preferência específica, Cl; - R1 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6; preferencialmente, R1 é H ou alquila C1-C6; de preferência específica, R1 é H; e - R5 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1- C6 ou (alquil C1-C6)-carbonila; preferencialmente, R5 é H, alquila C1-C6 ou (alquil C1-C6)- carbonila; de preferência específica, R5 é H ou (alquil C1-C6)-carbonila; também de preferência específica, R5 é H; também de preferência específica, R5 é (alquil C1-C6)-carbonila; e de preferência especial, R5 é H.
[0057] A reação das halotriazinas da fórmula (III) com o composto de amina da fórmula (II) é normalmente conduzida a 50 °C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferencialmente 50 °C a 150 °C, de preferência específica 60 °C a 100 °C, em solvente orgânico inerte (tal como P.
Dao et al, Tetrahedron 2012, 68, 3856-3860).
[0058] A reação pode ser conduzida sob pressão atmosférica ou pressão elevada, se apropriado, sob gás inerte, continuamente ou em bateladas.
[0059] As halotriazinas da fórmula (III) e os compostos da fórmula (II) são utilizados em quantidades equimolares ou os compostos da fórmula (II) são utilizados em excesso com relação às halotriazinas da fórmula (III).
Preferencialmente, a razão molar entre os compostos da fórmula (II) e as halotriazinas da fórmula (III) encontra-se na faixa de 2:1 a 1:1, preferencialmente 1,5 a 1:1, de preferência especial 1,2:1.
[0060] A reação das halotriazinas da fórmula (III) com os compostos da fórmula (II) é conduzida em solvente orgânico.
[0061] Em princípio, são apropriados todos os solventes que podem dissolver as halotriazinas da fórmula (III) e as aminas de compostos (II) ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob as condições de reação.
[0062] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; éteres, tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofurano (THF); ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, bem como solventes apróticos bipolares, tais como sulfolano, sulfóxido de dimetila,
N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2- imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).
[0063] Os solventes preferidos são éteres, conforme definido acima.
[0064] O termo solvente, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.
[0065] A reação das halotriazinas da fórmula (III) com os compostos da fórmula (II) é conduzida na presença de base ou ácido.
[0066] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contêm metais e bases que contêm nitrogênio.
[0067] Exemplos de bases que contêm metais apropriadas são compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metais alcalinos, de metais alcalino-terrosos e outros hidróxidos metálicos, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de magnésio, hidróxido de cálcio e hidróxido de alumínio; óxidos de metais alcalinos, de metais alcalino- terrosos e outros óxidos metálicos, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, óxido de ferro e óxido de prata; hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, formatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, acetatos e outros sais metálicos de ácidos carboxílicos, tais como formato de sódio, benzoato de sódio, acetato de lítio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de magnésio e acetato de cálcio; carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de magnésio e carbonato de cálcio, bem como hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogênio carbonato de lítio, hidrogênio carbonato de sódio e hidrogênio carbonato de potássio; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de sódio, fosfato de potássio e fosfato de cálcio; alcóxidos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio; e, adicionalmente, bases orgânicas, tais como aminas terciárias como trialquilaminas C1-C6, tais como trietilamina, trimetilamina, N-etildi-isopropilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como colidina, lutidina, N-metilmorfolina e também aminas bicíclicas, tais como 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5- diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).
[0068] Bases preferidas são alcóxidos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, conforme definido acima.
[0069] O termo base, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima.
Dá-se preferência específica ao uso de uma base.
[0070] As bases podem ser utilizadas em excesso, preferencialmente de 1 a 10, de preferência especial de 2 a 4 equivalentes de bases com base nas halotriazinas da fórmula (VI) e podem ser também utilizadas como solvente.
[0071] Exemplos de ácidos apropriados são ácidos inorgânicos como ácido fluorídrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido iodídrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácido p-toluenossulfônico; ácidos Lewis, tais como trifluoreto de boro, cloreto de alumínio, cloreto férrico III, cloreto de estanho IV, cloreto de titânio IV e cloreto de zinco II, bem como ácidos orgânicos como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido metilbenzenossulfônico, ácido benzenossulfônico, ácido canforossulfônico, ácido cítrico e ácido trifluoroacético.
[0072] Bases preferidas são ácidos inorgânicos.
[0073] Os ácidos são geralmente empregados em quantidades excessivas ou, quando apropriado, podem ser utilizados como solventes.
[0074] O final da reação pode ser facilmente determinado pelos técnicos no assunto por meio de métodos rotineiros.
[0075] As misturas de reação são trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com água, separação das fases e, se apropriado, purificação do produto bruto.
[0076] Os compostos de amina da fórmula (II) necessários para preparação de compostos da fórmula (I) são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados de forma análoga a procedimentos conhecidos na literatura (por exemplo, Barnes et al, WO 2007/067612).
[0077] As halotriazinas da fórmula (VI) necessárias para a preparação de azinas da fórmula (I), em que R5 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6, são conhecidas por meio da literatura, disponíveis comercialmente e/ou podem ser preparadas por analogia (por exemplo, J. K. Chakrabarti et al, Tetrahedron 1975, 31, 1879-1882) por meio da reação de tiotrazinas da fórmula (IV) com uma fonte de halogênio (por exemplo, Cl2) ou outros agentes halogenantes apropriados (por exemplo, SOCl2): Hal2 (IV) (III)
[0078] As variáveis R2, R3 e R4 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido na fórmula (I) mencionada acima;
- Hal é halogênio; preferencialmente, Cl ou Br; de preferência específica, Cl; - R* é alquila C1-C6, haloalquila C2-C6 ou fenila; preferencialmente, alquila C1-C6 ou haloalquila C2-C6; de preferência específica, alquila C1-C6; de preferência especial, CH3; e - R5 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1- C6; de preferência específica, H, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6; de preferência especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; e de maior preferência, hidrogênio.
[0079] A reação das tiotriazinas da fórmula (IV) com o halogênio (ou agente de halogenação) é normalmente conduzida a 0 °C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferencialmente de 15 °C até o ponto de ebulição da mistura de reação, de preferência específica de 15 °C a 40 °C, em solvente orgânico inerte (por exemplo, J. K. Chakrabarti et al, Tetrahedron 1975, 31, 1879- 1882).
[0080] A reação pode ser conduzida sob pressão atmosférica ou pressão elevada, se apropriado, sob gás inerte, continuamente ou em bateladas.
[0081] No processo de acordo com a presente invenção, o halogênio é utilizado em quantidade excessiva com relação às tiotriazinas da fórmula (IV).
[0082] A reação das tiotriazinas da fórmula (IV) com o halogênio é conduzida em solvente orgânico.
[0083] Em princípio, são apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver as tiotriazinas da fórmula (IV) e o halogênio, ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob as condições de reação.
[0084] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de alcanos C5-C8, hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio e tetracloreto de carbono; éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofurano (THF), álcoois tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, bem como ácidos orgânicos como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido cítrico e ácido trifluoroacético.
[0085] Os solventes preferidos são hidrocarbonetos halogenados e ácidos orgânicos conforme definido acima.
[0086] O termo solvente, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.
[0087] O final da reação pode ser facilmente determinado pelos técnicos no assunto por meio de métodos rotineiros.
[0088] As misturas de reação são trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica do produto bruto.
[0089] As tiotriazinas da fórmula (IV) necessárias para a preparação de halotriazinas da fórmula (III) podem ser adequadamente preparadas por meio da reação de sais de guanidina da fórmula (V) com compostos carbonila da fórmula (VI) na presença de base: - (L2) base (V) (VI) (IV)
[0090] As variáveis R2, R3 e R4 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido na fórmula (I)
mencionada acima; - R* é alquila C1-C6, haloalquila C2-C6 ou fenila; preferencialmente, alquila C1-C6 ou haloalquila C2-C6; de preferência específica, alquila C1-C6; de preferência especial, CH3; - L1 é um grupo residual nucleofilicamente deslocável tal como halogênio, CN, alcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C1-C6 ou alcoxicarbonilóxi C1-C6; preferencialmente, halogênio ou alcóxi C1-C6; de preferência específica, Cl ou alcóxi C1-C6; também de preferência específica, halogênio; de preferência especial, Cl; e - L2 é um grupo residual nucleofilicamente deslocável tal como halogênio, alquilsulfonilóxi C1-C6, haloalquilsulfonilóxi C1-C6, alcoxissulfonilóxi C1-C6 ou fenilsulfonilóxi; preferencialmente, halogênio ou haloalquilsulfonilóxi C1-C6; de preferência específica, halogênio; de preferência especial, I; e - R5 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6; de preferência específica, H, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6; de preferência especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; e de maior preferência, hidrogênio.
[0091] A reação do sal de guanidina da fórmula (V) com o composto carbonila da fórmula (VI) é normalmente conduzida sob temperaturas de 50 °C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferencialmente de 50 °C a 100 °C.
[0092] A reação pode ser conduzida sob pressão atmosférica ou pressão elevada, se apropriado, sob gás inerte, continuamente ou em bateladas.
[0093] Em uma realização do processo de acordo com a presente invenção, os sais de guanidina da fórmula (V) e o composto carbonila da fórmula (VI) são utilizados em quantidades equimolares.
[0094] Em outra realização do processo de acordo com a presente invenção, o composto carbonila da fórmula (VI) é utilizado em quantidade excessiva com relação aos sais de guanidina da fórmula (V).
[0095] Preferencialmente, a razão molar entre o composto carbonila da fórmula (VI) e o sal de guanidina da fórmula (V) encontra-se na faixa de 1,5:1 a 1:1, preferencialmente 1,2:1 a 1:1, de preferência especial 1,2:1 e também, de preferência especial, 1:1.
[0096] A reação do sal de guanidina da fórmula (V) com os compostos carbonila da fórmula (VI) é normalmente conduzida em solvente orgânico.
[0097] Em princípio, são apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver o sal de guanidina da fórmula (V) e o composto carbonila da fórmula (VI), ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob as condições de reação.
[0098] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; éteres, tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofurano (THF); nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, bem como solventes apróticos bipolares, tais como sulfolano, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N- dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’- dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-
pirrolidinona (NMP).
[0099] Solventes preferidos são éteres e solventes apróticos bipolares, conforme definido acima.
[00100] Os solventes de maior preferência são éteres, conforme definido acima.
[00101] O termo solvente, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.
[00102] A reação dos sais de guanidina da fórmula (V) com os compostos carbonila da fórmula (VI) é conduzida na presença de uma base.
[00103] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contêm metais e bases que contêm nitrogênio.
[00104] Exemplos de bases que contêm metais apropriados são compostos inorgânicos, tais como óxidos de metais alcalinos, de metais alcalino-terrosos e outros óxidos metálicos, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, óxido de ferro e óxido de prata; hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de magnésio e carbonato de cálcio, bem como hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogênio carbonato de lítio, hidrogênio carbonato de sódio e hidrogênio carbonato de potássio; fosfatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de sódio, fosfato de potássio e fosfato de cálcio; e, adicionalmente, bases orgânicas, tais como aminas terciárias como trialquilaminas C1-C6, tais como trietilamina, trimetilamina, N-etildi-isopropilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como colidina, lutidina e N-metilmorfolina, bem como aminas bicíclicas, tais como 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5-
diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).
[00105] As bases preferidas são trialquilaminas C1-C6, conforme definido acima.
[00106] O termo base, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Dá-se preferência específica ao uso de uma base.
[00107] As bases são geralmente empregadas em excesso; elas podem, entretanto, ser também empregadas em quantidades equimolares ou, se apropriado, podem ser utilizadas como solvente.
[00108] Preferencialmente, utiliza-se de um a cinco equivalentes de bases, de preferência específica três equivalentes de bases, com base nos sais de guanidina da fórmula (V).
[00109] O final da reação pode ser facilmente determinado pelos técnicos no assunto por meio de métodos rotineiros.
[00110] As misturas de reação são trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica do produto bruto.
[00111] Os compostos carbonila da fórmula (VI) necessários para a preparação de azinas da fórmula (I) são conhecidos por meio da literatura. Eles podem ser adequadamente preparados e/ou são disponíveis comercialmente.
[00112] O sal de guanidina da fórmula (V), em que L 2 é iodo, necessário para a preparação de tiotriazinas da fórmula (IV), é conhecido na literatura (por exemplo, M. Freund et al, Chem. Ber. 1901, 34, 3110-3122; H.
Ellingsfeld et al, Chem. Ber. 1967, 100, 1874-1891).
PROCESSO B:
[00113] As azinas da fórmula (I) podem ser preparadas por meio da reação de halotriazinas da fórmula (II) com aminas da fórmula (III) na presença de base e/ou catalisador ou na presença de ácido conforme ilustrado no Esquema 2 a seguir: base (VII) (VI) (I)
[00114] As variáveis Q, Ra, Rb, R2, R3, R4, R6, R7 e R7’ possuem os significados, particularmente os significados preferidos da fórmula (I) mencionada acima; e - L1 é um grupo residual deslocável tal como halogênio, CN, alcóxi C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6, alquilcarbonilóxi C1-C6 ou alcoxicarbonilóxi C1-C6; preferencialmente, halogênio ou alcóxi C1-C6; de preferência específica, Cl ou alcóxi C1-C6; também de preferência específica, halogênio; de preferência especial, Cl; - R1 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6; preferencialmente, R1 é H ou alquila C1-C6; de preferência específica, R1 é H; e - R5 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1- C6 ou (alquil C1-C6)-carbonila; preferencialmente, R5 é H, alquila C1-C6 ou (alquil C1-C6)- carbonila; de preferência específica, R5 é H ou (alquil C1-C6)- carbonila; também de preferência específica, R5 é H;
também de preferência específica, R5 é (alquil C1-C6)- carbonila; e de preferência especial, R5 é H.
[00115] A reação de biguanidinas da fórmula (VII) com os compostos carbonila da fórmula (VI) é normalmente conduzida sob temperaturas de 50 °C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferencialmente de 50 °C a 200 °C (por exemplo, R. Sathunuru et al, J.
Heterocycl. Chem. 2008, 45, 1673-1678).
[00116] A reação pode ser conduzida sob pressão atmosférica ou pressão elevada, se apropriado sob gás inerte, continuamente ou em bateladas.
[00117] Em uma realização do processo de acordo com a presente invenção, as biguanidinas da fórmula (VII) e os compostos carbonila da fórmula (VI) são utilizados em quantidades equimolares.
[00118] Em outra realização do processo de acordo com a presente invenção, os compostos carbonila da fórmula (VI) são utilizados em quantidades excessivas com relação às biguanidinas da fórmula (VII).
[00119] Preferencialmente, a razão molar entre os compostos carbonila da fórmula (VIII) e as biguanidinas da fórmula (VII) encontra-se na faixa de 1,5:1 a 1:1, preferencialmente 1,2:1 a 1:1, de preferência especial 1,2:1, de preferência especial 1:1.
[00120] A reação das biguanidinas da fórmula (VII) com os compostos carbonila da fórmula (VI) é conduzida em solvente orgânico.
[00121] Em princípio, são apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver as biguanidinas da fórmula (VII) e os compostos carbonila da fórmula (VI), ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob as condições de reação.
[00122] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; éteres, tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra- hidrofurano (THF); nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, bem como solventes apróticos bipolares, tais como sulfolano, sulfóxido de dimetila, N,N- dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2- imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).
[00123] Solventes preferidos são éteres e solventes apróticos bipolares, conforme definido acima. Os solventes de maior preferência são éteres, conforme definido acima.
[00124] O termo solvente, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.
[00125] A reação das biguanidinas da fórmula (VII) com os compostos carbonila da fórmula (VIII) é conduzida na presença de uma base.
[00126] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contêm metais e bases que contêm nitrogênio.
[00127] Exemplos de bases que contêm metais apropriadas são compostos inorgânicos, tais como óxidos de metais alcalinos, de metais alcalino-terrosos e outros óxidos metálicos, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, óxido de ferro e óxido de prata; hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metais alcalinos tais como amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de magnésio e carbonato de cálcio, bem como hidrogênio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogênio carbonato de lítio, hidrogênio carbonato de sódio e hidrogênio carbonato de potássio; fosfatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de sódio, fosfato de potássio e fosfato de cálcio; e, adicionalmente, bases orgânicas, tais como aminas terciárias como trialquilaminas C 1-C6, como trietilamina, trimetilamina, N-etildi-isopropilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas tais como colidina, lutidina, N-metilmorfolina e 4- dimetilaminopiridina (DMAP), bem como aminas bicíclicas, tais como 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).
[00128] As bases preferidas são trialquilaminas C1-C6, conforme definido acima. O termo base, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Dá-se preferência específica ao uso de uma base. As bases são geralmente empregadas em excesso; elas podem, entretanto, ser também empregadas em quantidades equimolares ou, se apropriado, podem ser utilizadas como solventes. Preferencialmente, utiliza-se de um a cinco equivalentes de bases, de preferência específica três equivalentes de bases, com base nas biguanidinas da fórmula (VII). O final da reação pode ser facilmente determinado pelos técnicos no assunto por meio de métodos rotineiros.
[00129] As misturas de reação são trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica do produto bruto.
[00130] Alguns dos intermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, que podem ser purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e temperatura moderadamente elevada.
[00131] Caso os intermediários e produtos finais sejam obtidos na forma de sólidos, a purificação pode também ser conduzida por meio de recristalização ou digestão.
[00132] Os compostos carbonila da fórmula (VI) necessários para a preparação de azinas da fórmula (I) são conhecidos na técnica e/ou disponíveis comercialmente.
[00133] As biguanidinas da fórmula (VII) necessárias para a preparação de azinas da fórmula (I) podem ser preparadas por meio da reação de cianoguanidinas da fórmula (IX) com aminas da fórmula (II) na presença de ácido: em que A é representado pela porção:
[00134] As variáveis Q, Ra, Rb, R2, R3, R4, R6, R7 e R7’ possuem os significados, particularmente os significados preferidos da fórmula (I) mencionada acima; e - R1 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6; preferencialmente, R1 é H ou alquila C1-C6;
de preferência específica, R1 é H; e - R5 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1- C6 ou (alquil C1-C6)-carbonila; preferencialmente, R5 é H, alquila C1-C6 ou (alquil C1-C6)- carbonila; de preferência específica, R5 é H ou (alquil C1-C6)- carbonila; também de preferência específica, R5 é H; também de preferência específica, R5 é (alquil C1-C6)- carbonila; e de preferência especial, R5 é H.
[00135] A reação de guanidinas da fórmula (IX) com aminas da fórmula (II) normalmente é conduzida a 50 °C até 150 °C, preferencialmente de 80 °C a 130 °C.
[00136] Utilizou-se tecnologia de micro-ondas quando aplicável (por exemplo, C. O. Kappe, A. Stadler, Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry, Weinheim 2012).
[00137] A reação pode ser conduzida sob pressão atmosférica ou pressão elevada, se apropriado sob gás inerte, continuamente ou em bateladas.
[00138] Em uma realização do processo de acordo com a presente invenção, as guanidinas da fórmula (IX) e as aminas da fórmula (II) são utilizadas em quantidades equimolares.
[00139] Em outra realização do processo de acordo com a presente invenção, as aminas da fórmula (II) são utilizadas em quantidades excessivas com relação às guanidinas da fórmula (IX).
[00140] Preferencialmente, a razão molar entre as aminas da fórmula (II) e as guanidinas da fórmula (IX) encontra-se na faixa de 2:1 a 1:1,
preferencialmente 1,5:1 a 1:1, de preferência especial 1:1.
[00141] A reação das guanidinas da fórmula (IX) com as aminas da fórmula (II) é conduzida em solvente orgânico.
[00142] Em princípio, são apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver as guanidinas da fórmula (IX) e as aminas da fórmula (II), ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob condições de reação.
[00143] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; éteres, tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anisol e tetra- hidrofurano (THF); ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, bem como solventes apróticos bipolares, tais como sulfolano, sulfóxido de dimetila, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2- pirrolidinona (NMP).
[00144] Solventes preferidos são éteres, nitrilas e solventes apróticos bipolares, conforme definido acima.
[00145] Os solventes de maior preferência são nitrilas, conforme definido acima.
[00146] O termo solvente, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais solventes.
[00147] A reação das guanidinas da fórmula (IX) com as aminas da fórmula (II) é conduzida na presença de ácido.
[00148] Exemplos de ácidos apropriados são ácidos inorgânicos, tais como ácido fluorídrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido iodídrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácido p-toluenossulfônico; ácidos Lewis, tais como trifluoreto de boro, cloreto de alumínio, cloreto férrico III, cloreto de estanho IV, cloreto de titânio IV e cloreto de zinco II, bem como ácidos orgânicos como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido metilbenzenossulfônico, ácido benzenossulfônico, ácido canforsulfônico, ácido cítrico e ácido trifluoroacético.
[00149] Os ácidos são geralmente empregados em quantidades excessivas ou, quando apropriado, podem ser utilizados como solventes.
[00150] O trabalho pode ser conduzido de forma conhecida.
[00151] As guanidinas da fórmula (IX) necessárias para a preparação de biguanidinas da fórmula (VII) são disponíveis comercialmente ou podem ser preparadas de acordo com procedimentos da literatura (por exemplo, J. L. LaMattina et al, J. Med. Chem. 1990, 33, 543-552; A. Perez- Medrano et al, J. Med. Chem. 2009, 52, 3366-3376).
[00152] As aminas da fórmula (II) necessárias para a preparação de biguanidinas da fórmula (VII) são disponíveis comercialmente ou podem ser preparadas de acordo com procedimentos conhecidos na literatura (por exemplo, Barnes et al, WO 2007/067612).
[00153] Os compostos da fórmula (I) possuem atividade herbicida. Eles podem, portanto, ser utilizados para controlar plantas ou vegetação indesejadas. Eles podem também ser utilizados em um método de controle de plantas ou vegetação indesejadas, em que o método compreende a manutenção de pelo menos um composto da fórmula (I) ou um de seus sais em ação sobre plantas, seu ambiente ou sementes. A fim de permitir que o composto da fórmula (I) ou um de seus sais aja sobre as plantas, seu ambiente ou sementes, os compostos de acordo com a presente invenção são aplicados às plantas, seu ambiente ou às sementes das mencionadas plantas.
[00154] Para ampliar o espectro de ação e atingir efeitos sinérgicos, os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) podem ser misturados com um grande número de representantes de outros grupos de ingredientes ativos herbicidas ou reguladores do crescimento e, em seguida, aplicados simultaneamente.
[00155] Componentes apropriados para misturas são, por exemplo, herbicidas das classes das acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofuran, ácidos benzoicos, benzotiadiazinonas, bipiridílio, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, ciclo-hexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, difenil éter, glicinas, imidazolinonas, isoxazóis, isoxazolidinonas, nitrilas, N-fenilftalimidas, oxadiazóis, oxazolidinodionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, fenilcarbamatos, fenilpirazóis, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazóis, piridazinonas, piridinas, ácidos piridinocarboxílicos, piridinocarboxamidas, pirimidinodionas, pirimidinil(tio)benzoatos, ácidos quinolinocarboxílicos, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazóis, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazóis, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilas e ureias.
[00156] A presente invenção também se refere a combinações de compostos de diaminotriazina da fórmula (I) com pelo menos um herbicida B adicional e/ou pelo menos um agente de segurança C.
[00157] O composto herbicida adicional B (componente B) é particularmente selecionado a partir de herbicidas da classe b1 a b15: b1. inibidores da biossíntese de fosfolipídios; b2. inibidores da acetolactato sintase (inibidores de ALS);
b3. inibidores da fotossíntese;
b4. inibidores da protoporfirinogene-IX oxidase;
b5. herbicidas branqueadores;
b6. inibidores da enolpiruvil shikimato 3-fosfato sintase
(inibidores da EPSP);
b7. inibidores da glutamina sintetase;
b8. inibidores da 7,8-di-hidropteroato sintase (inibidores da
DHP);
b9. inibidores da mitose;
b10. inibidores da síntese de ácidos graxos com cadeia muito longa (inibidores de VLCFA);
b11. inibidores da biossíntese de celulose;
b12. herbicidas desacopladores;
b13. herbicidas auxínicos;
b14. inibidores do transporte de auxina; e b15. outros herbicidas selecionados a partir do grupo que consiste de bromobutida, clorflurenol, clorflurenol-metil, cinmetilin, cumiluron,
dalapon, dazomet, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, dimetipin, DSMA,
dimron, endotal e seus sais, etobenzanid, flamprop, flamprop-isopropil,
flamprop-metil, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil, flurenol, flurenol-butil,
flurprimidol, fosamina, fosamina-amônio, indanofan, indaziflam, hidrazida maleica, mefluidida, metam, metiozolin (CAS 403640-27-7), metil azida,
brometo de metila, metil-dimron, iodeto de metila, MSMA, ácido oleico,
oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina, triaziflam,
tridifano e 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenóxi)-4-piridazinol (CAS 499223-49-
3), seus sais e ésteres; e incluindo seus sais ou derivados aceitáveis para uso agrícola, tais como éteres, ésteres ou amidas.
[00158] Dá-se preferência às composições de acordo com a presente invenção que compreendem pelo menos um herbicida B selecionado a partir de herbicidas da classe b1, b6, b9, b10 e b11.
[00159] Exemplos de herbicidas B que podem ser utilizados em combinação com os compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são: b1. do grupo dos inibidores da biossíntese de lipídios: - herbicidas de ACC, tais como aloxidim, aloxidim-sódio, butroxidim, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargil, cicloxidim, ci-halofop, ci- halofop-butil, diclofop, diclofop-metil, fenoxaprop, fenoxaprop-etil, fenoxaprop- P, fenoxaprop-P-etil, fluazifop, fluazifop-butil, fluazifop-P, fluazifop-P-butil, haloxifop, haloxifop-metil, haloxifop-P, haloxifop-P-metil, metamifop, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-tefuril, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim; - 4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi- 2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-72-6); 4-(2’,4’-dicloro-4- ciclopropil[1,1'-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-45-3); 4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1033757-93-5); 4-(2’,4’-dicloro-4-etil[1,1’- bifenil]-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (CAS 1312340-84-3); 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro- 2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312337-48-6); 5-(acetilóxi)-4-(2’,4’- dicloro-4-ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3- ona; 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312340-82-1); 5-(acetilóxi)-4-(2’,4’-dicloro-4- etil[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1033760-55-2); metil éster de ácido 4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-
bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS
1312337-51-1); metil éster de ácido 4-(2’,4’-dicloro-4-ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-
il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico; metil éster de ácido 4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-
oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS 1312340-83-2); metil éster de ácido 4-(2’,4’-
dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS 1033760-58-5); e herbicidas não de ACC, tais como benfuresato, butilato, cicloato, dalapon, dimepiperato, EPTC, esprocarb,
etofumesato, flupropanato, molinato, orbencarb, pebulato, prossulfocarb, TCA,
tiobencarb, tiocarbazil, trialato e vernolato;
b2. do grupo dos inibidores de ALS:
- sulfonilureias, tais como amidossulfuron, azimsulfuron,
bensulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron, clorimuron-etil, clorsulfuron,
cinossulfuron, ciclossulfamuron, etametsulfuron, etametsulfuron-metil,
etoxissulfuron, flazassulfuron, flucetossulfuron, flupirsulfuron, flupirsulfuron-
metil-sódio, foramsulfuron, halossulfuron, halossulfuron-metil, imazossulfuron,
iodossulfuron, iodossulfuron-metil-sódio, iofensulfuron, iofensulfuron-sódio,
mesossulfuron, metazossulfuron, metsulfuron, metsulfuron-metil, nicossulfuron,
ortossulfamuron, oxassulfuron, primissulfuron, primissulfuron-metil,
propirissulfuron, prossulfuron, pirazossulfuron, pirazossulfuron-etil, rimsulfuron,
sulfometuron, sulfometuron-metil, sulfossulfuron, tifensulfuron, tifensulfuron-
metil, triassulfuron, tribenuron, tribenuron-metil, trifloxissulfuron, triflussulfuron,
triflussulfuron-metil e tritossulfuron;
- imidazolinonas, tais como herbicidas imazametabenzo,
imazametabenzo-metil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir,
herbicidas triazolopirimidina e sulfonanilidas, tais como cloransulam, cloransulam-metil, diclossulam, flumetsulam, florassulam, metossulam,
penoxsulam, pirimissulfan e piroxsulam;
- benzoatos de pirimidinila, tais como bispiribac, bispiribac-
sódio, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metil, piritiobac,
piritiobac-sódio, 1-metiletil éter de ácido 4-[[[2-[(4,6-dimetóxi-2-
pirimidinil)óxi]fenil]metil]amino]-benzoico (CAS 420138-41-6), propil éster de ácido 4-[[[2-[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)óxi]fenil]metil]amino]-benzoico (CAS
420138-40-5) e N-(4-bromofenil)-2-[(4,6-dimetóxi-2-
pirimidinil)óxi]benzenometanamina (CAS 420138-01-8);
- herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona, tais como flucarbazona, flucarbazona-sódio, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio,
tiencarbazona e tiencarbazona-metil; e triafamona;
dentre estes, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de imidazolinona;
b3. do grupo dos inibidores da fotossíntese:
- amicarbazona, inibidores do fotossistema II, tais como herbicidas de triazina, incluindo clorotriazina, triazinonas, triazindionas,
metiltiotriazinas e piridazinonas, tais como ametrina, atrazina, cloridazona,
cianazina, desmetrina, dimetametrina, hexazinona, metribuzina, prometon,
prometrin, propazina, simazina, simetrin, terbumeton, terbutilazin, terbutrin e trietazin, aril ureia tal como clorobromuron, clorotoluron, cloroxuron, dimefuron,
diuron, fluometuron, isoproturon, isouron, linuron, metamitron,
metabenzotiazuron, metobenzuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron,
tebutiuron e tiadiazuron, carbamatos de fenila tais como desmedifam,
carbutilat, fenmedifam, fenmedifam-etil, herbicidas de nitrila tais como bromofenoxim, bromoxinil e seus sais e ésteres, ioxinil e seus sais e ésteres,
uracilas tais como bromacil, lenacil e terbacil, bentazon e bentazon-sódio, piridato, piridafol, pentanoclor e propanil e inibidores do fotossistema I tais como diquat, dibrometo de diquat, paraquat, dicloreto de paraquat e dimetilsulfato de paraquat. Dentre estes, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de aril ureia. Dentre estes, uma realização preferida similar da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de triazina. Dentre estes, uma realização preferida similar da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de nitrila.
b4. do grupo dos inibidores da oxidase de protoporfirinogene IX: - acifluorfen, acifluorfen-sódio, azafenidin, bencarbazona, benzofendizona, bifenox, butafenacil, carfentrazona, carfentrazona-etil, clometoxifen, cinidon-etil, fluazolato, flufempir, flufempir-etil, flumiclorac, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etil, flutiacet, flutiacet-metil, fomesafen, halosafen, lactofen, oxadiargil, oxadiazon, oxifluorfen, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen, piraflufen-etil, saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimin, tiafenacil, [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6- trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidropirimidin-3-il)fenóxi]-2-piridilóxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6; S-3100), N-etil-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi)- 5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452098-92-9), N-tetra-hidrofurfuril-3- (2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 915396-43-9), N-etil-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H- pirazol-1-carboxamida (CAS 452099-05-7), N-tetra-hidrofurfuril-3-(2-cloro-6- fluoro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452100-03- 7), 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5- dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan-2,4-diona, 1,5-dimetil-6-tioxo-3-(2,2,7-trifluoro-3- oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-di-hidro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-6-il-1,3,5-triazinano-2,4- diona (CAS 1258836-72-4), 2-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-di-hidro- 2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-tetra-hidroisoindol-1,3-diona, 1-metil-6-
trifluorometil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-di-hidro-2H-
benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidino-2,4-diona, (E)-4-[2-cloro-5-[4-cloro-5-
(difluorometóxi)-1H-metilpirazol-3-il]-4-fluorofenóxi]-3-metoxibut-2-enoato de metila (CAS 948893-00-3) e 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1H-
benzimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)-1H-pirimidino-2,4-diona (CAS
212754-02-4);
b5. do grupo dos herbicidas branqueadores:
- inibidores de PDS: beflubutamid, diflufenican, fluridona,
flurocloridona, flurtamona, norflurazon, picolinafen e 4-(3-trifluorometilfenóxi)-2-
(4-trifluorometilfenil)pirimidina (CAS 180608-33-7), inibidores de HPPD:
benzobiciclon, benzofenap, clomazona, fenquinotriona, isoxaflutol, mesotriona,
pirassulfotol, pirazolinato, pirazoxifen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona,
topramezona e biciclopirona, branqueador, alvo desconhecido: aclonifen,
amitrol e flumeturon;
b6. do grupo dos inibidores da EPSP sintase:
- glifosato, glifosato-isopropilamônio, glifosato-potássio e glifosato-trimésio (sulfosato);
b7. do grupo dos inibidores da glutamina sintase:
- bilanafós (bialafós), bilanafós-sódio, glufosinato,
glufosinato-P e glufosinato-amônio;
b8. do grupo dos inibidores da DHP sintase:
- assulam;
b9. o grupo dos inibidores da mitose:
- compostos do grupo K1: dinitroanilinas tais como benfluralin, butralin, dinitramina, etalfluralin, flucloralin, orizalin, pendimetalin,
prodiamina e trifluralin, fosforamidatos tais como amiprofós, amiprofós-metil e butamifós, herbicidas de ácido benzoico tais como clortal, clortal-dimetil,
piridinas tais como ditiopir e tiazopir, benzamidas tais como propizamida e tebutam; compostos do grupo K2: clorprofam, profam e carbetamida; dentre estes, são preferidos compostos do grupo K1, particularmente dinitroanilinas; b10. do grupo dos inibidores de VLCFA: - cloroacetamidas tais como acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamid, dimetenamid-P, metazaclor, metolaclor, metolaclor-S, petoxamid, pretilaclor, propaclor, propisoclor e tenilclor, oxiacetanilidas tais como flufenacet e mefenacet, acetanilidas tais como difenamid, naproanilida, napropamida e napropamida-M, tetrazolinonas tais como fentrazamida e outros herbicidas tais como compostos de anilofós, cafenstrol, fenoxassulfona, ipfencarbazona, piperofós, piroxassulfona e isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9: F3C N F3C N F O O N CH3 O O N CH3
S S H3C H3C H3C O N O CHF2 H3C O N F OCHF2 II.1 II.2 F3C N F3C N F3C N F O O N CH3 O O N CH3 O O N CH3
S N S N S N H3C H3C H3C H3C O N H3C O N F H3C O N II.3 II.4 II.5 F3C N F3C N O O N CH3 O O N CH3
S S N H3C H3C H3C O N F F OCHF2 H3C O N FF II.6 II.7 F3C N F3C N F O O N CH3 F O O N CH3
S S N H3C H3C H3C O N F F OCHF2 H3C O N F F II.8 II.9 os compostos de isoxazolina da fórmula (II) são conhecidos na técnica, por exemplo, por meio de WO 2006/024820, WO 2006/037945, WO
2007/071900 e WO 2007/096576;
dentre os inibidores de VLCFA, dá-se preferência a cloroacetamidas e oxiacetamidas;
b11. do grupo dos inibidores da biossíntese de celulose:
- clortiamid, diclobenil, flupoxam, isoxaben e 1-ciclo-hexil-5-
pentafluorofenilóxi-14-[1,2,4,6]tiatriazin-3-ilamina;
b12. do grupo dos herbicidas desacopladores:
- dinoseb, dinoterb, DNOC e seus sais;
b13. do grupo dos herbicidas auxínicos:
- 2,4-D e seus sais e ésteres tais como clacifós, 2,4-DB e seus sais e ésteres, aminociclopiraclor e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais tais como aminopiralid-dimetilamônio, aminopiralid-tris(2-
hidroxipropil)amônio e seus ésteres, benazolin, benazolin-etil, cloramben e seus sais e ésteres, clomeprop, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, diclorprop e seus sais e ésteres, diclorprop-P e seus sais e ésteres, fluroxipir, fluroxipir-butometil, fluroxipir-meptil, halauxifen e seus sais e ésteres (CAS 943832-60-8); MCPA e seus sais e ésteres, MCPA-tioetil, MCPB e seus sais e ésteres, mecoprop e seus sais e ésteres, mecoprop-P e seus sais e ésteres, picloram e seus sais e ésteres, quinclorac, quinmerac, TBA (2,3,6) e seus sais e ésteres, triclopir e seus sais e ésteres;
b14. do grupo de inibidores do transporte de auxina:
diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, naptalam e naptalam-sódio; e b15. do grupo dos outros herbicidas: bromobutida, clorflurenol,
clorflurenol-metil, cinmetilin, cumiluron, ciclopirimorato (CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres, dalapon, dazomet, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, dimetipin, DSMA, dimron, endotal e seus sais, etobenzanid,
flampop, flampop-isopropil, flamprop-metil, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-
metil, flurenol, flurenol-butil, flurprimidol, fosamina, fosamina-amônio, indanofan, indaziflam, hidrazida maleica, mefluidida, metam, metiozolin (CAS 403640-27-7), metil azida, brometo de metila, metil-dimron, iodeto de metila, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina, triaziflam e tridifano.
[00160] Os herbicidas B preferidos que podem ser utilizados em combinação com os compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são: b1. do grupo dos inibidores da biossíntese de lipídios: - cletodim, clodinafop-propargil, cicloxidim, ci-halofop-butil, diclofop-metil, fenoxaprop-P-etil, fluazifop-P-butil, haloxifop-P-metil, metamifop, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, 4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’- bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-72- 6); 4-(2’,4’-dicloro-4-ciclopropil[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H- piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-45-3); 4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3- il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1033757-93-5); 4-(2’,4’- dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (CAS 1312340-84-3); 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)- 3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312337-48-6); 5- (acetilóxi)-4-(2’,4’-dicloro-4-ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3-ona; 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3- il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312340-82-1); 5- (acetilóxi)-4-(2’,4’-dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil- 2H-piran-3-ona (CAS 1033760-55-2); metil éster de ácido 4-(4’-cloro-4- ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H- piran-3-il carbônico (CAS 1312337-51-1); metil éster de ácido 4-(2’,4’-dicloro-4- ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico; metil éster de ácido 4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-
hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS 1312340-83-2);
metil éster de ácido 4-(2’,4’-dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-
tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS 1033760-58-5); benfuresato,
dimepiperato, EPTC, esprocarb, etofumesato, molinato, orbencarb,
prossulfocarb, tiobencarb e trialato;
b2. do grupo dos inibidores de ALS:
- amidossulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, bispiribac-
sódio, clorimuron-etil, clorsulfuron, cloransulam-metil, ciclossulfamuron,
diclossulam, etametsulfuron-metil, etoxissulfuron, flazassulfuron, florassulam,
flucarbazona-sódio, flucetossulfuron, flumetsulam, flupirsulfuron-metil-sódio,
foramsulfuron, halossulfuron-metil, imazametabenzo-metil, imazamox,
imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfuron, iodossulfuron,
iodossulfuron-metil-sódio, iofensulfuron, iofensulfuron-sódio, mesossulfuron,
metazossulfuron, metossulam, metsulfuron-metil, nicossulfuron,
ortossulfamuron, oxassulfuron, penoxsulam, primissulfuron-metil,
propoxicarbazon-sódio, propirissulfuron, prossulfuron, pirazossulfuron-etil,
piribenzoxim, pirimissulfan, piriftalid, piriminobac-metil, piritiobac-sódio,
piroxsulam, rimsulfuron, sulfometuron-metil, sulfossulfuron, tiencarbazona-metil,
tifensulfuron-metil, triassulfuron, tribenuron-metil, trifloxissulfuron,
triflussulfuron-metil, tritossulfuron e triafamona;
b3. do grupo dos inibidores da fotossíntese:
- ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazona, bentazona-
sódio, bromoxinil e seus sais e ésteres, cloridazona, clorotoluron, cianazina,
desmedifam, dibrometo de diquat, diuron, fluometuron, hexazinona, ioxinil e seus sais e ésteres, isoproturon, lenacil, linuron, metamitron, metabenzotiazuron, metribuzin, paraquat, dicloreto de paraquat, fenmedifam,
propanil, piridato, simazina, terbutrina, terbutilazina e tidiazuron;
b4. do grupo dos inibidores de oxidase de protoporfirinogene
IX:
- acifluorfen-sódio, bencarbazona, benzofendizona,
butafenacil, carfentrazona-etil, cinidon-etil, flufempir-etil, flumiclorac-pentil,
flumioxazin, fluoroglicofen-etil, fomesafen, lactofen, oxadiargil, oxadiazon,
oxifluorfen, pentoxazona, piraflufen-etil, saflufenacil, sulfentrazona, tiafenacil,
[3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidro-
pirimidin-3-il)fenóxi]-2-piridilóxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6; S-3100), N-
etil-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS
452098-92-9), N-tetra-hidrofurfuril-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-
1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 915396-43-9), N-etil-3-(2-cloro-6-fluoro-4-
trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452099-05-7),
N-tetra-hidrofurfuril-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-
1-carboxamida (CAS 452100-03-7), 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-di-
hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan-2,4-diona,
1,5-dimetil-6-tioxo-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-di-hidro-2H-
benzo[b][1,4]oxazin-6-il)-1,3,5-triazinano-2,4-diona (CAS 1258836-72-4), 2-
(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-
tetra-hidroisoindol-1,3-diona; 1-metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-
prop-2-inil-3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidino-2,4-diona e 3-[7-
cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)-
1H-pirimidino-2,4-diona (CAS 212754-02-4);
b5. do grupo dos herbicidas branqueadores:
- aclonifen, amitrol, beflubutamid, benzobiciclon,
biciclopirona, clomazona, diflufenican, fenquintriona, flumeturon, flurocloridona,
flurtamona, isoxaflutol, mesotriona, norflurazon, picolinafen, pirassulfotol, pirazolinato, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona e 4-(3-
trifluorometilfenóxi)-2-(4-trifluorometilfenil)pirimidina (CAS 180608-33-7);
b6. do grupo dos inibidores da EPSP sintase:
- glifosato, glifosato-isopropilamônio, glifosato-potássio e glifosato-trimésio (sulfosato);
b7. do grupo dos inibidores da glutamina sintase:
- glufosinato, glufosinato-P e glufosinato-amônio;
b8. do grupo dos inibidores da DHP sintase: assulam;
b9. do grupo dos inibidores de mitose:
- benfluralin, ditiopir, etalfluralin, orizalin, pendimetalin,
tiazopir e trifluralin;
b10. do grupo dos inibidores de VLCFA:
- acetoclor, alaclor, anilofós, butaclor, cafenstrol,
dimetenamid, dimetenamid-P, fentrazamida, flufenacet, mefenacet, metazaclor,
metolaclor, S-metolaclor, naproanilida, napropamida, napropamida-M,
pretilaclor, fenoxassulfona, ipfencarbazona, piroxassulfona tenilclor e compostos de isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9 conforme mencionado acima;
b11. do grupo dos inibidores da biossíntese de celulose:
diclobenil, flupoxam, isoxaben e 1-ciclo-hexil-5-pentafluorofenilóxi-14-
[1,2,4,6]tiatriazin-3-ilamina;
b13. do grupo dos herbicidas auxínicos:
- 2,4-D e seus sais e ésteres, aminociclopiraclor e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais tais como aminopiralid-dimetilamônio,
aminopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio e seus ésteres, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, diclorprop-P e seus sais e ésteres,
fluroxipir-meptil, halauxifen e seus sais e ésteres (CAS 943832-60-8), MCPA e seus sais e ésteres, MCPB e seus sais e ésteres, mecoprop-P e seus sais e ésteres, picloram e seus sais e ésteres, quinclorac, quinmerac, triclopir e seus sais e ésteres;
b14. do grupo de inibidores do transporte de auxina: diflufenzopir e diflufenzopir-sódio; e b15. do grupo dos outros herbicidas: bromobutida, cinmetilin, cumiluron, ciclopirimorato (CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres, dalapon, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, DSMA, dimron (= daimuron), flamprop, flamprop-isopropil, flamprop-metil, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil, indanofan, indaziflam, metam, brometo de metila, MSMA, oxaziclomefona, piributicarb, triaziflam e tridifano.
[00161] Os herbicidas B particularmente preferidos que podem ser utilizados em combinação com os compostos A da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são: b1. do grupo dos inibidores da biossíntese de lipídios: clodinafop-propargil, cicloxidim, ci-halofop-butil, fenoxaprop-P-etil, pinoxaden, profoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, 4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’- bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-72- 6); 4-(2’,4’-dicloro-4-ciclopropil[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H- piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-45-3); 4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3- il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1033757-93-5); 4-(2’,4’- dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (CAS 1312340-84-3); 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)- 3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312337-48-6); 5- (acetilóxi)-4-(2’,4’-dicloro-4-ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3-ona; 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3- il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312340-82-1); 5- (acetilóxi)-4-(2’,4’-dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil- 2H-piran-3-ona (CAS 1033760-55-2); metil éster de ácido 4-(4’-cloro-4- ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H- piran-3-il carbônico (CAS 1312337-51-1); metil éster de ácido 4-(2’,4’-dicloro-4-
ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico; metil éster de ácido 4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-
hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS 1312340-83-2);
metil éster de ácido 4-(2’,4’-dicloro-4-etil[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-
tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS 1033760-58-5); esprocarb,
prossulfocarb, tiobencarb e trialato;
b2. do grupo dos inibidores da ALS: bensulfuron-metil,
bispiribac-sódio, ciclossulfamuron, diclossulam, flumetsulam, flupirsulfuron-
metil-sódio, foramsulfuron, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin,
imazetapir, imazossulfuron, iodossulfuron, iodossulfuron-metil-sódio,
iofensulfuron, iofensulfuron-sódio, mesossulfuron, metazossulfuron,
nicossulfuron, penoxsulam, propoxicarbazon-sódio, propirissulfuron,
pirazossulfuron-etil, piroxsulam, rimsulfuron, sulfossulfuron, tiencarbazon-metil,
tritossulfuron e triafamona;
b3. do grupo dos inibidores da fotossíntese: ametrina, atrazina,
diuron, fluometuron, hexazinona, isoproturon, linuron, metribuzin, paraquat,
dicloreto de paraquat, propanil, terbutrina e terbutilazina;
b4. do grupo dos inibidores da protoporfirinogene-IX oxidase:
flumioxazin, oxifluorfen, saflufenacil, sulfentrazona, [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-
metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidropirimidin-3-il)fenóxi]-2-
piridilóxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6), 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-
3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan-2,4-
diona, 1,5-dimetil-6-tioxo-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-di-hidro-2H-
benzo[b][1,4]oxazin-6-yl)-1,3,5-triazinano-2,4-diona (CAS 1258836-72-4), 2-
(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-
tetra-hidroisoindol-1,3-diona e 1-metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4- prop-2-inil-3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidino-2,4-diona;
b5. do grupo dos herbicidas branqueadores: amitrol,
biciclopirona, clomazona, diflufenican, fenquintriona, flumeturon, flurocloridona, isoxaflutol, mesotriona, picolinafen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona e topramezona; b6. do grupo dos inibidores da EPSP sintase: glifosato, glifosato-isopropilamônio e glifosato-trimésio (sulfosato); b7. do grupo dos inibidores da glutamina sintase: glufosinato, glufosinato-P e glufosinato-amônio; b9. do grupo dos inibidores da mitose: pendimetalin e trifluralin; b10. do grupo dos inibidores de VLCFA: acetoclor, cafenstrol, dimetenamid-P, fentrazamida, flufenacet, mefenacet, metazaclor, metolaclor, S- metolaclor, fenoxassulfona, ipfencarbazona e piroxassulfona; de forma similar, dá-se preferência a compostos de isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9, conforme mencionado acima; b11. do grupo dos inibidores da biossíntese de celulose: isoxaben; b13. do grupo dos herbicidas auxínicos: 2,4-D e seus sais e ésteres, tais como clacifós, e aminociclopiraclor e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais e ésteres, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, fluroxipir-meptil, quinclorac e quinmerac; b14. do grupo de inibidores do transporte de auxina: diflufenzopir e diflufenzopir-sódio; e b15. do grupo dos outros herbicidas: dimon (= daimuron), indanofan, indaziflam, oxaziclomefona e triaziflam.
[00162] Os compostos ativos B e C que contêm um grupo carboxila podem ser empregados na forma do ácido, na forma de sal apropriado para uso agrícola conforme mencionado acima ou na forma de derivado aceitável para uso agrícola nas composições de acordo com a presente invenção.
[00163] No caso de dicamba, sais apropriados incluem aqueles em que o contraíon é um cátion aceitável para uso agrícola. Sais apropriados de dicamba são, por exemplo, dicamba-sódio, dicamba-potássio, dicamba-metilamônio, dicamba-dimetilamônio, dicamba-isopropilamônio, dicamba-diglicolamina, dicamba-olamina, dicamba-diolamina, dicamba- trolamina, dicamba-N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina e dicamba- dietilenotriamina. Exemplos de éster apropriado são dicamba-metil e dicamba- butotil.
[00164] Sais apropriados de 2,4-D são 2,4-D-amônio, 2,4-D- dimetilamônio, 2,4-D-dietilamônio, 2,4-D-dietanolamônio (2,4-D-diolamina), 2,4- D-trietanolamônio, 2,4-D-isopropilamônio, 2,4-D-tri-isopropanolamônio, 2,4-D- heptilamônio, 2,4-D-dodecilamônio, 2,4-D-tetradecilamônio, 2,4-D-trietilamônio, 2,4-D-tris(2-hidroxipropil)amônio, 2,4-D-tris(isopropil)amônio, 2,4-D-trolamina, 2,4-D-lítio e 2,4-D-sódio. Exemplos de ésteres apropriados de 2,4-D são 2,4-D- butotil, 2,4-D-2-butoxipropil, 2,4-D-3-butoxipropil, 2,4-D-butil, 2,4-D-etil, 2,4-D- etil-hexil, 2,4-D-isobutil, 2,4-D-iso-octil, 2,4-D-isopropil, 2,4-D-meptil, 2,4-D- metil, 2,4-D-octil, 2,4-D-pentil, 2,4-D-propil, 2,4-D-tefuril e clacifós.
[00165] Sais apropriados de 2,4-DB são, por exemplo, 2,4- DB-sódio, 2,4-DB-potássio e 2,4-DB-dimetilamônio. Ésteres apropriados de 2,4-DB são, por exemplo, 2,4-DB-butil e 2,4-DB-isoctil.
[00166] Sais apropriados de diclorprop são, por exemplo, diclorprop-sódio, diclorprop-potássio e diclorprop-dimetilamônio. Exemplos de ésteres apropriados de diclorprop são diclorprop-butotil e diclorprop-isoctil.
[00167] Sais e ésteres apropriados de MCPA incluem MCPA-butotil, MCPA-butil, MCPA-dimetilamônio, MCPA-diolamina, MCPA-etil, MCPA-tioetil, MCPA-2-etil-hexil, MCPA-isobutil, MCPA-isoctil, MCPA-isopropil, MCPA-isopropilamônio, MCPA-metil, MCPA-olamina, MCPA-potássio, MCPA- sódio e MCPA-trolamina.
[00168] Um sal apropriado de MCPB é MCPB sódio. Um éster apropriado de MCPB é MCPB-etil.
[00169] Sais apropriados de clopiralid são clopiralid-potássio, clopiralid-olamina e clopiralid-tris-(2-hidroxipropil)amônio. Um exemplo de éster apropriado de clopiralid é clopiralid-metil.
[00170] Exemplos de éster apropriado de fluroxipir são fluroxipir-meptil e fluroxipir-2-butóxi-1-metiletil, em que fluroxipir-meptil é preferido.
[00171] Sais apropriados de picloram são picloram- dimetilamônio, picloram-potássio, picloram-tri-isopropanolamônio, picloram-tri- isopropilamônio e picloram-trolamina. Um éster apropriado de picloram é picloram-isoctil.
[00172] Um sal apropriado de triclopir é triclopir-trietilamônio.
Ésteres apropriados de triclopir são, por exemplo, triclopir-etil e triclopir-butotil.
[00173] Sais e ésteres apropriados de cloramben incluem cloramben-amônio, cloramben-diolamina, cloramben-metil, cloramben- metilamônio e cloramben-sódio. Sais e ésteres apropriados de 2,3,6-TBA incluem 2,3,6-TBA-dimetilamônio, 2,3,6-TBA-lítio, 2,3,6-TBA-potássio e 2,3,6- TBA-sódio.
[00174] Sais e ésteres apropriados de aminopiralid incluem aminopiralid-potássio, aminopiralid-dimetilamônio e aminopiralid-tris(2- hidroxipropil)amônio.
[00175] Sais apropriados de glifosato são, por exemplo, glifosato-amônio, glifosato-diamônio, glifosato-dimetilamônio, glifosato- isopropilamônio, glifosato-potássio, glifosato-sódio, glifosato-trimésio e também sais de etanolamina e dietanolamina, preferencialmente glifosato-diamônio, glifosato-isopropilamônio e glifosato-trimésio (sulfosato).
[00176] Um sal apropriado de glufosinato é, por exemplo,
glufosinato-amônio.
[00177] Um sal apropriado de glufosinato-P é, por exemplo, glufosinato-P-amônio.
[00178] Sais e ésteres apropriados de bromoxinil são, por exemplo, butirato de bromoxinila, heptanoato de bromoxinila, octanoato de bromoxinila, bromoxinil-potássio e bromoxinil-sódio.
[00179] Sais e ésteres apropriados de ioxonil são, por exemplo, octanoato de ioxonila, ioxonil-potássio e ioxonil-sódio.
[00180] Sais e ésteres apropriados de mecoprop incluem mecoprop-butotil, mecopropil-dimetilamônio, mecoprop-diolamina, mecoprop- etadil, mecoprop-2-etil-hexil, mecoprop-isoctil, mecoprop-metil, mecoprop- potássio, mecoprop-sódio e mecoprop-trolamina.
[00181] Sais apropriados de mecoprop-P são, por exemplo, mecoprop-P-butotil, mecoprop-P-dimetilamônio, mecoprop-P-2-etil-hexil, mecoprop-P-isobutil, mecoprop-P-potássio e mecoprop-P-sódio.
[00182] Um sal apropriado de diflufenzopir é, por exemplo, diflufenzopir-sódio.
[00183] Um sal apropriado de naptalam é, por exemplo, naptalam-sódio.
[00184] Sais e ésteres apropriados de aminociclopiraclor são, por exemplo, aminociclopiraclor-dimetilamônio, aminociclopiraclor-metil, aminociclopiraclor-tri-isopropanolamônio, aminociclopiraclor-sódio e aminociclopiraclor-potássio.
[00185] Um sal apropriado de quinclorac é, por exemplo, quinclorac-dimetilamônio.
[00186] Um sal apropriado de quinmerac é, por exemplo, quinmerac-dimetilamônio.
[00187] Um sal apropriado de imazamox é, por exemplo,
imazamox-amônio.
[00188] Sais apropriados de imazapic são, por exemplo, imazapic-amônio e imazapic-isopropilamônio.
[00189] Sais apropriados de imazapir são, por exemplo, imazapir-amônio e imazapir-isopropilamônio.
[00190] Um sal apropriado de imazaquin é, por exemplo, imazaquin-amônio.
[00191] Sais apropriados de imazetapir são, por exemplo, imazetapir-amônio e imazetapir-isopropilamônio.
[00192] Um sal apropriado de topramezona é, por exemplo, topramezona-sódio.
[00193] Compostos herbicidas B particularmente preferidos são os herbicidas B definidos acima; particularmente, os herbicidas B.1 – B.203 relacionados abaixo na Tabela B.
TABELA B Herbicida B B.1 cletodim B.2 clodinafop-propargil B.3 cicloxidim B.4 ci-halofop-butil B.5 fenoxaprop-etil B.6 fenoxaprop-P-etil B.7 metamifop B.8 pinoxaden B.9 profoxidim B.10 setoxidim B.11 tepraloxidim B.12 tralcoxidim B.13 esprocarb B.14 etofumesato B.15 molinato
Herbicida B B.16 prossulfocarb
B.17 tiobencarb
B.18 trialato
B.19 bensulfuron-metil
B.20 bispiribac-sódio
B.21 cloransulam-metil
B.22 clorsulfuron
B.23 clorimuron
B.24 ciclossulfamuron
B.25 diclossulam
B.26 florassulam
B.27 flumetsulam
B.28 flupirsulfuron-metil-sódio
B.29 foramsulfuron
B.30 imazamox
B.31 imazamox-amônio
B.32 imazapic
B.33 imazapic-amônio
B.34 imazapic-isopropilamônio
B.35 imazapir
B.36 imazapir-amônio
B.37 imazapir-isopropilamônio
B.38 imazaquin
B.39 imazaquin-amônio
B.40 imazetapir
B.41 imazetapir-amônio
B.42 imazetapir-isopropilamônio
B.43 imazossulfuron
B.44 iodossulfuron-metil-sódio
B.45 iofensulfuron
B.46 iofensulfuron-sódio
B.47 mesossulfuron-metil
B.48 metazossulfuron
Herbicida B B.49 metsulfuron-metil
B.50 metossulam
B.51 nicossulfuron
B.52 penoxsulam
B.53 propoxicarbazon-sódio
B.54 pirazossulfuron-etil
B.55 piribenzoxim
B.56 piriftalid
B.57 piroxsulam
B.58 propirissulfuron
B.59 rimsulfuron
B.60 sulfossulfuron
B.61 tiencarbazona-metil
B.62 tifensulfuron-metil
B.63 tribenuron-metil
B.64 tritossulfuron
B.65 triafamona
B.66 ametrina
B.67 atrazina
B.68 bentazona
B.69 bromoxinil
B.70 octanoato de bromoxinila
B.71 heptanoato de bromoxinila
B.72 bromoxinil-potássio
B.73 diuron
B.74 fluometuron
B.75 hexazinona
B.76 isoproturon
B.77 linuron
B.78 metamitron
B.79 metribuzin
B.80 propanil
B.81 simazin
Herbicida B B.82 terbutilazina
B.83 terbutrin
B.84 dicloreto de paraquat
B.85 acifluorfen
B.86 butafenacil
B.87 carfentrazona-etil
B.88 flumioxazin
B.89 fomesafen
B.90 oxadiargil
B.91 oxifluorfen
B.92 piraflufen
B.93 piraflufen-etil
B.94 saflufenacil
B.95 sulfentrazona
B.96 trifludimoxazin
B.97 [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidropiri- midin-3-il)fenóxi]-2-piridilóxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6) B.98 benzobiciclon
B.99 biciclopirona
B.100 clomazona
B.101 diflufenican
B.102 flurocloridona
B.103 isoxaflutol
B.104 mesotriona
B.105 norflurazona
B.106 picolinafen
B.107 sulcotriona
B.108 tefuriltriona
B.109 tembotriona
B.110 tolpiralato
B.111 topramezona
B.112 topramezona-sódio
B.113 amitrol
B.114 fluometuron
Herbicida B B.115 fenquinotriona
B.116 glifosato
B.117 glifosato-amônio
B.118 glifosato-dimetilamônio
B.119 glifosato-isopropilamônio
B.120 glifosato-trimésio (sulfosato)
B.121 glifosato-potássio
B.122 glufosinato
B.123 glufosinato-amônio
B.124 glufosinato-P
B.125 glufosinato-P-amônio
B.126 pendimetalin
B.127 trifluralin
B.128 acetoclor
B.129 butaclor
B.130 cafenstrol
B.131 dimetenamid-P
B.132 fentrazamida
B.133 flufenacet
B.134 mefenacet
B.135 metazaclor
B.136 metolaclor
B.137 S-metolaclor
B.138 pretilaclor
B.139 fenoxassulfona
B.140 indaziflam
B.141 isoxaben
B.142 triaziflam
B.143 ipfencarbazona
B.144 piroxassulfona
B.145 2,4-D
B.146 2,4-D-isobutil
B.147 2,4-D-dimetilamônio
Herbicida B B.148 2,4-D-N,N,N-trimetiletanolamônio
B.149 aminopiralid
B.150 aminopiralid-metil
B.151 aminopiralid-dimetilamônio
B.152 aminopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio
B.153 clopiralid
B.154 clopiralid-metil
B.155 clopiralid-olamina
B.156 dicamba
B.157 dicamba-butotil
B.158 dicamba-diglicolamina
B.159 dicamba-dimetilamônio
B.160 dicamba-diolamina
B.161 dicamba-isopropilamônio
B.162 dicamba-potássio
B.163 dicamba-sódio
B.164 dicamba-trolamina
B.165 dicamba-N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina
B.166 dicamba-dietilenotriamina
B.167 fluroxipir
B.168 fluroxipir-meptil
B.169 halauxifen
B.170 halauxifen-metil
B.171 MCPA
B.172 MCPA-2-etil-hexil
B.173 MCPA-dimetilamônio
B.174 quinclorac
B.175 quinclorac-dimetilamônio
B.176 quinmerac
B.177 quinmerac-dimetilamônio
B.178 florpirauxifen
B.179 florpirauxifen-benzil (CAS 1390661-72-9)
B.180 aminociclopiraclor
Herbicida B B.181 aminociclopiraclor-potássio B.182 aminociclopiraclor-metil B.183 diflufenzopir B.184 diflufenzopir-sódio B.185 dimron B.186 indanofan B.187 oxaziclomefona B.188 II.1 B.189 II.2 B.190 II.3 B.191 II.4 B.192 II.5 B.193 II.6 B.194 II.7 B.195 II.8 B.196 II.9 B.197 ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)picolínico (CAS 1629965-65-6) B.198 flopirauxifen B.199 oxotriona (CAS 1486617-21-3) B.200 cinmetilin B.201 2-cloro-3-metilsulfanil-N-(1-metiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida (CAS 1361139-71-0) B.202 2-(2,4-diclorofenil)metil-4,4-dimetil-3-isoxazolidona (CAS 81777-95-9) B.203 ciclopiranil
[00194] Além disso, pode ser útil aplicar os compostos da fórmula (I) em combinação com agentes de segurança e, opcionalmente, com um ou mais herbicidas adicionais. Agentes de segurança são compostos químicos que evitam ou reduzem os danos sobre plantas úteis sem que apresentem impacto importante sobre a ação herbicida dos compostos da fórmula (I) para plantas indesejadas. Eles podem ser aplicados antes da semeadura (por exemplo, em tratamentos de sementes, brotos ou mudas) ou na aplicação pré-emergência ou pós-emergência da planta útil. Os agentes de segurança, os compostos da fórmula (I) e, opcionalmente, os herbicidas B podem ser aplicados simultânea ou sucessivamente.
[00195] Agentes de segurança apropriados são, por exemplo, ácidos (quinolin-8-óxi)acéticos, ácidos 1-fenil-5-haloalquil-1H-1,2,4- triazol-3-carboxílicos, ácidos 1-fenil-4,5-di-hidro-5-alquil-1H-pirazol-3,5- dicarboxílicos, ácidos 4,5-di-hidro-5,5-diaril-3-isoxazol carboxílicos, dicloroacetamidas, alfa-oximinofenilacetonitrilas, acetofenoxominas, 4,6-di- halo-2-fenilpirimidinas, amidas N-[[4-(aminocarbonil)fenil]sulfonil]-2-benzoicas, anidrido 1,8-naftálico, ácidos 2-halo-4-(haloalquil)-5-tiazol carboxílicos, fosforotiolatos, N-alquil-O-fenilcarbamatos, seus sais aceitáveis para uso agrícola e seus derivados aceitáveis para uso agrícola, tais como amidas, ésteres e tioésteres, desde que contenham um grupo ácido.
[00196] Exemplos de agentes de segurança C preferidos são benoxacor, cloquintocet, ciometrinil, ciprossulfamida, diclormid, diciclonon, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen, mefempir, mefenato, anidrido naftálico, oxabetrinil, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3- (dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4) e N-(2- metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]benzenossulfonamida (CAS 129531-12-0).
[00197] Agentes de segurança C particularmente preferidos são os compostos C.1 a C.17 relacionados na Tabela C.
TABELA C C.1 benoxacor C.2 cloquintocet C.3 cloquintocet-mexil C.4 ciprossulfamida C.5 diclormid C.6 fenclorazol C.7 fenclorazol-etil C.8 fenclorim
C.9 furilazol C.10 isoxadifen C.11 isoxadifen-etil C.12 mefempir C.13 mefempir-dietil C.14 anidrido de ácido naftálico 2,2,5-trimetil-3- 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- C.15 C.16 (dicloroacetil)-1,3- azaspiro[4.5]decano oxazolidina N-(2-Metoxibenzoil)-4- C.17 [(metilaminocarbonil)amino C.17 metcamifen ]benzenossulfonamida
[00198] Os compostos ativos B dos grupos b1 a b15 e os compostos de segurança C são herbicidas e agentes de segurança conhecidos; vide, por exemplo, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000, volume 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995; W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, 7ª edição, Weed Science Society of America, 1994; e K. K. Hatzios, Herbicide Handbook, Suplemento à 7ª edição, Weed Science Society of America, 1998. 2,2,5-Trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3- oxazolidina (CAS N° 52836-31-4) também é indicado como R-29148. 4- (Dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS N° 71526-07-3) também é denominado AD-67 e MON 4660.
[00199] A atribuição dos compostos ativos aos mecanismos de ação correspondentes é baseada no conhecimento atual. Caso diversos mecanismos de ação apliquem-se a um composto ativo, essa substância foi atribuída apenas a um mecanismo de ação.
[00200] As combinações a seguir indicadas pelo código A- X.Y.Z representam realizações específicas da presente invenção:
A-1.1.1 a A-1.727.3671;
A-2.1.1 a A-2.727.3671;
A-3.1.1 a A-3.727.3671;
A-4.1.1 a A-4.727.3671;
A-5.1.1 a A-5.727.3671;
A-6.1.1 a A-6.727.3671;
A-7.1.1 a A-7.727.3671;
A-8.1.1 a A-8.727.3671;
A-9.1.1 a A-9.727.3671;
A-10.1.1 a A-10.727.3671;
A-11.1.1 a A-11.727.3671;
A-12.1.1 a A-12.727.3671;
A-13.1.1 a A-13.727.3671;
A-14.1.1 a A-14.727.3671;
A-15.1.1 a A-15.727.3671;
A-16.1.1 a A-16.727.3671;
A-17.1.1 a A-17.727.3671;
A-18.1.1 a A-18.727.3671;
A-19.1.1 a A-19.727.3671;
A-20.1.1 a A-20.727.3671;
A-21.1.1 a A-21.727.3671;
A-22.1.1 a A-22.727.3671;
A-23.1.1 a A-23.727.3671;
A-24.1.1 a A-24.727.3671;
A-25.1.1 a A-25.727.3671;
A-26.1.1 a A-26.727.3671; A-27.1.1 a A-27.727.3671;
A-28.1.1 a A-28.727.3671;
A-29.1.1 a A-29.727.3671; A-30.1.1 a A-30.727.3671; A-31.1.1 a A-31.727.3671; A-32.1.1 a A-32.727.3671; A-33.1.1 a A-33.727.3671; A-34.1.1 a A-34.727.3671; e A-35.1.1 a A-35.727.3671.
[00201] Nos códigos acima, A-X indica os números das Tabelas A-1 a A-35. O número inteiro Y designa a linha da Tabela A, enquanto o número inteiro Z indica a linha da Tabela 1 abaixo.
[00202] O código A-1.1.1 indica, portanto, a combinação do composto da fórmula I.a da Tabela A-1, em que X e R2 são conforme definido na linha 1 da Tabela A e a combinação do herbicida B e do agente de segurança C são conforme definido na combinação n° 1.1 da Tabela 1.
[00203] O código A-12.2.35 indica a combinação do composto da fórmula I.a da Tabela A-12, em que X e R2 são conforme definido na linha 2 da Tabela A e a combinação do herbicida B e do agente de segurança C são conforme definido na combinação n° 1.35 da Tabela 1.
[00204] O código A-35.300.3671 indica a combinação do composto da fórmula I.a da Tabela A-35, em que X e R2 são conforme definido na linha 300 da Tabela A e a combinação do herbicida B e do agente de segurança C é conforme definido na combinação n° 1.3456 da Tabela 1. TABELA 1 Ex. Herbicida B Agente de segurança C Comp. n°
1.1 B.1 --
1.2 B.2 --
1.3 B.3 --
1.4 B.4 --
1.5 B.5 --
Ex. Herbicida B Agente de segurança C Comp. n°
1.6 B.6 --
1.7 B.7 --
1.8 B.8 --
1.9 B.9 --
1.10 B.10 --
1.11 B.11 --
1.12 B.12 --
1.13 B.13 --
1.14 B.14 --
1.15 B.15 --
1.16 B.16 --
1.17 B.17 --
1.18 B.18 --
1.19 B.19 --
1.20 B.20 --
1.21 B.21 --
1.22 B.22 --
1.23 B.23 --
1.24 B.24 --
1.25 B.25 --
1.26 B.26 --
1.27 B.27 --
1.28 B.28 --
1.29 B.29 --
1.30 B.30 --
1.31 B.31 --
1.32 B.32 --
1.33 B.33 --
1.34 B.34 --
1.35 B.35 --
1.36 B.36 --
Ex. Herbicida B Agente de segurança C Comp. n°
1.37 B.37 --
1.38 B.38 --
1.39 B.39 --
1.40 B.40 --
1.41 B.41 --
1.42 B.42 --
1.43 B.43 --
1.44 B.44 --
1.45 B.45 --
1.46 B.46 --
1.47 B.47 --
1.48 B.48 --
1.49 B.49 --
1.50 B.50 --
1.51 B.51 --
1.52 B.52 --
1.53 B.53 --
1.54 B.54 --
1.55 B.55 --
1.56 B.56 --
1.57 B.57 --
1.58 B.58. --
1.59 B.59 --
1.60 B.60 --
1.61 B.61 --
1.62 B.62 --
1.63 B.63 --
1.64 B.64 --
1.65 B.65 --
1.66 B.66 --
1.67 B.67 --
Ex. Herbicida B Agente de segurança C Comp. n°
1.68 B.68 --
1.69 B.69 --
1.70 B.70 --
1.71 B.71 --
1.72 B.72 --
1.73 B.73 --
1.74 B.74 --
1.75 B.75 --
1.76 B.76 --
1.77 B.77 --
1.78 B.78 --
1.79 B.79 --
1.80 B.80 --
1.81 B.81 --
1.82 B.82 --
1.83 B.83 --
1.84 B.84 --
1.85 B.85 --
1.86 B.86 --
1.87 B.87 --
1.88 B.88 --
1.89 B.89 --
1.90 B.90 --
1.91 B.91 --
1.92 B.92 --
1.93 B.93 --
1.94 B.94 --
1.95 B.95 --
1.96 B.96 --
1.97 B.97 --
1.98 B.98 --
Ex. Herbicida B Agente de segurança C Comp. n°
1.99 B.99 --
1.100 B.100 --
1.101 B.101 --
1.102 B.102 --
1.103 B.103 --
1.104 B.104 --
1.105 B.105 --
1.106 B.106 --
1.107 B.107 --
1.108 B.108 --
1.109 B.109 --
1.110 B.110 --
1.111 B.111 --
1.112 B.112 --
1.113 B.113 --
1.114 B.114 --
1.115 B.115 --
1.116 B.116 --
1.117 B.117 --
1.118 B.118 --
1.119 B.119 --
1.120 B.120 --
1.121 B.121 --
1.122 B.122 --
1.123 B.123 --
1.124 B.124 --
1.125 B.125 --
1.126 B.126 --
1.127 B.127 --
1.128 B.128 --
1.129 B.129 --
Ex. Herbicida B Agente de segurança C Comp. n°
1.130 B.130 --
1.131 B.131 --
1.132 B.132 --
1.133 B.133 --
1.134 B.134 --
1.135 B.135 --
1.136 B.136 --
1.137 B.137 --
1.138 B.138 --
1.139 B.139 --
1.140 B.140 --
1.141 B.141 --
1.142 B.142 --
1.143 B.143 --
1.144 B.144 --
1.145 B.145 --
1.146 B.146 --
1.147 B.147 --
1.148 B.148 --
1.149 B.149 --
1.150 B.150 --
1.151 B.151 --
1.152 B.152 --
1.153 B.153 --
1.154 B.154 --
1.155 B.155 --
1.156 B.156 --
1.157 B.157 --
1.158 B.158 --
1.159 B.159 --
1.160 B.160 --
Ex. Herbicida B Agente de segurança C Comp. n°
1.161 B.161 --
1.162 B.162 --
1.163 B.163 --
1.164 B.164 --
1.165 B.165 --
1.166 B.166 --
1.167 B.167 --
1.168 B.168 --
1.169 B.169 --
1.170 B.170 --
1.171 B.171 --
1.172 B.172 --
1.173 B.173 --
1.174 B.174 --
1.175 B.175 --
1.176 B.176 --
1.177 B.177 --
1.178 B.178 --
1.179 B.179 --
1.180 B.180 --
1.181 B.181 --
1.182 B.182 --
1.183 B.183 --
1.184 B.184 --
1.185 B.185 --
1.186 B.186 --
1.187 B.187 --
1.188 B.188 --
1.189 B.189 --
1.190 B.190 --
1.191 B.191 --
Ex. Herbicida B Agente de segurança C Comp. n°
1.192 B.192 --
1.193 B.193 --
1.194 B.194 --
1.195 B.195 --
1.196 B.196 --
1.197 B.197 --
1.198 B.198 --
1.199 B.199 --
1.200 B.200 --
1.201 B.201 --
1.202 B.202 --
1.203 B.203 -- B.1 C.1
1.204 B.2 C.1
1.205 B.3 C.1
1.206 B.4 C.1
1.207 B.5 C.1
1.208 B.6 C.1
1.209 B.7 C.1
1.210 B.8 C.1
1.211 B.9 C.1
1.212 B.10 C.1
1.213 B.11 C.1
1.214 B.12 C.1
1.215 B.13 C.1
1.216 B.14 C.1
1.217 B.15 C.1
1.218 B.16 C.1
1.219 B.17 C.1
1.220 B.18 C.1
1.221
B.19 C.1
1.222 B.20 C.1
1.223 B.21 C.1
1.224 B.22 C.1
1.225 B.23 C.1
1.226 B.24 C.1
1.227 B.25 C.1
1.228 B.26 C.1
1.229 B.27 C.1
1.230 B.28 C.1
1.231 B.29 C.1
1.232 B.30 C.1
1.233 B.31 C.1
1.234 B.32 C.1
1.235 B.33 C.1
1.236 B.34 C.1
1.237 B.35 C.1
1.238 B.36 C.1
1.239 B.37 C.1
1.240 B.38 C.1
1.241 B.39 C.1
1.242 B.40 C.1
1.243 B.41 C.1
1.244 B.42 C.1
1.245 B.43 C.1
1.246 B.44 C.1
1.247 B.45 C.1
1.248 B.46 C.1
1.249 B.47 C.1
1.250 B.48 C.1
1.251 B.49 C.1
1.252 B.50 C.1
1.253
B.51 C.1
1.254 B.52 C.1
1.255 B.53 C.1
1.256 B.54 C.1
1.257 B.55 C.1
1.258 B.56 C.1
1.259 B.57 C.1
1.260 B.58. C.1
1.261 B.59 C.1
1.262 B.60 C.1
1.263 B.61 C.1
1.264 B.62 C.1
1.265 B.63 C.1
1.266 B.64 C.1
1.267 B.65 C.1
1.268 B.66 C.1
1.269 B.67 C.1
1.270 B.68 C.1
1.271 B.69 C.1
1.272 B.70 C.1
1.273 B.71 C.1
1.274 B.72 C.1
1.275 B.73 C.1
1.276 B.74 C.1
1.277 B.75 C.1
1.278 B.76 C.1
1.279 B.77 C.1
1.280 B.78 C.1
1.281 B.79 C.1
1.282 B.80 C.1
1.283 B.81 C.1
1.284 B.82 C.1
1.285
B.83 C.1
1.286 B.84 C.1
1.287 B.85 C.1
1.288 B.86 C.1
1.289 B.87 C.1
1.290 B.88 C.1
1.291 B.89 C.1
1.292 B.90 C.1
1.293 B.91 C.1
1.294 B.92 C.1
1.295 B.93 C.1
1.296 B.94 C.1
1.297 B.95 C.1
1.298 B.96 C.1
1.299 B.97 C.1
1.300 B.98 C.1
1.301 B.99 C.1
1.302 B.100 C.1
1.303 B.101 C.1
1.304 B.102 C.1
1.305 B.103 C.1
1.306 B.104 C.1
1.307 B.105 C.1
1.308 B.106 C.1
1.309 B.107 C.1
1.310 B.108 C.1
1.311 B.109 C.1
1.312 B.110 C.1
1.313 B.111 C.1
1.314 B.112 C.1
1.315 B.113 C.1
1.316 B.114 C.1
1.317
B.115 C.1
1.318 B.116 C.1
1.319 B.117 C.1
1.320 B.118 C.1
1.321 B.119 C.1
1.322 B.120 C.1
1.323 B.121 C.1
1.324 B.122 C.1
1.325 B.123 C.1
1.326 B.124 C.1
1.327 B.125 C.1
1.328 B.126 C.1
1.329 B.127 C.1
1.330 B.128 C.1
1.331 B.129 C.1
1.332 B.130 C.1
1.333 B.131 C.1
1.334 B.132 C.1
1.335 B.133 C.1
1.336 B.134 C.1
1.337 B.135 C.1
1.338 B.136 C.1
1.339 B.137 C.1
1.340 B.138 C.1
1.341 B.139 C.1
1.342 B.140 C.1
1.343 B.141 C.1
1.344 B.142 C.1
1.345 B.143 C.1
1.346 B.144 C.1
1.347 B.145 C.1
1.348 B.146 C.1
1.349
B.147 C.1
1.350 B.148 C.1
1.351 B.149 C.1
1.352 B.150 C.1
1.353 B.151 C.1
1.354 B.152 C.1
1.355 B.153 C.1
1.356 B.154 C.1
1.357 B.155 C.1
1.358 B.156 C.1
1.359 B.157 C.1
1.360 B.158 C.1
1.361 B.159 C.1
1.362 B.160 C.1
1.363 B.161 C.1
1.364 B.162 C.1
1.365 B.163 C.1
1.366 B.164 C.1
1.367 B.165 C.1
1.368 B.166 C.1
1.369 B.167 C.1
1.370 B.168 C.1
1.371 B.169 C.1
1.372 B.170 C.1
1.373 B.171 C.1
1.374 B.172 C.1
1.375 B.173 C.1
1.376 B.174 C.1
1.377 B.175 C.1
1.378 B.176 C.1
1.379 B.177 C.1
1.380 B.178 C.1
1.381
B.179 C.1
1.382 B.180 C.1
1.383 B.181 C.1
1.384 B.182 C.1
1.385 B.183 C.1
1.386 B.184 C.1
1.387 B.185 C.1
1.388 B.186 C.1
1.389 B.187 C.1
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1.391 B.189 C.1
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1.3308 B.61 C.16
1.3309 B.62 C.16
1.3310 B.63 C.16
1.3311 B.64 C.16
1.3312 B.65 C.16
1.3313 B.66 C.16
1.3314 B.67 C.16
1.3315 B.68 C.16
1.3316 B.69 C.16
1.3317 B.70 C.16
1.3318 B.71 C.16
1.3319 B.72 C.16
1.3320 B.73 C.16
1.3321 B.74 C.16
1.3322 B.75 C.16
1.3323 B.76 C.16
1.3324
B.77 C.16
1.3325 B.78 C.16
1.3326 B.79 C.16
1.3327 B.80 C.16
1.3328 B.81 C.16
1.3329 B.82 C.16
1.3330 B.83 C.16
1.3331 B.84 C.16
1.3332 B.85 C.16
1.3333 B.86 C.16
1.3334 B.87 C.16
1.3335 B.88 C.16
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1.3337 B.90 C.16
1.3338 B.91 C.16
1.3339 B.92 C.16
1.3340 B.93 C.16
1.3341 B.94 C.16
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1.3343 B.96 C.16
1.3344 B.97 C.16
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1.3346 B.99 C.16
1.3347 B.100 C.16
1.3348 B.101 C.16
1.3349 B.102 C.16
1.3350 B.103 C.16
1.3351 B.104 C.16
1.3352 B.105 C.16
1.3353 B.106 C.16
1.3354 B.107 C.16
1.3355 B.108 C.16
1.3356
B.109 C.16
1.3357 B.110 C.16
1.3358 B.111 C.16
1.3359 B.112 C.16
1.3360 B.113 C.16
1.3361 B.114 C.16
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1.3363 B.116 C.16
1.3364 B.117 C.16
1.3365 B.118 C.16
1.3366 B.119 C.16
1.3367 B.120 C.16
1.3368 B.121 C.16
1.3369 B.122 C.16
1.3370 B.123 C.16
1.3371 B.124 C.16
1.3372 B.125 C.16
1.3373 B.126 C.16
1.3374 B.127 C.16
1.3375 B.128 C.16
1.3376 B.129 C.16
1.3377 B.130 C.16
1.3378 B.131 C.16
1.3379 B.132 C.16
1.3380 B.133 C.16
1.3381 B.134 C.16
1.3382 B.135 C.16
1.3383 B.136 C.16
1.3384 B.137 C.16
1.3385 B.138 C.16
1.3386 B.139 C.16
1.3387 B.140 C.16
1.3388
B.141 C.16
1.3389 B.142 C.16
1.3390 B.143 C.16
1.3391 B.144 C.16
1.3392 B.145 C.16
1.3393 B.146 C.16
1.3394 B.147 C.16
1.3395 B.148 C.16
1.3396 B.149 C.16
1.3397 B.150 C.16
1.3398 B.151 C.16
1.3399 B.152 C.16
1.3400 B.153 C.16
1.3401 B.154 C.16
1.3402 B.155 C.16
1.3403 B.156 C.16
1.3404 B.157 C.16
1.3405 B.158 C.16
1.3406 B.159 C.16
1.3407 B.160 C.16
1.3408 B.161 C.16
1.3409 B.162 C.16
1.3410 B.163 C.16
1.3411 B.164 C.16
1.3412 B.165 C.16
1.3413 B.166 C.16
1.3414 B.167 C.16
1.3415 B.168 C.16
1.3416 B.169 C.16
1.3417 B.170 C.16
1.3418 B.171 C.16
1.3419 B.172 C.16
1.3420
B.173 C.16
1.3421 B.174 C.16
1.3422 B.175 C.16
1.3423 B.176 C.16
1.3424 B.177 C.16
1.3425 B.178 C.16
1.3426 B.179 C.16
1.3427 B.180 C.16
1.3428 B.181 C.16
1.3429 B.182 C.16
1.3430 B.183 C.16
1.3431 B.184 C.16
1.3432 B.185 C.16
1.3433 B.186 C.16
1.3434 B.187 C.16
1.3435 B.188 C.16
1.3436 B.189 C.16
1.3437 B.190 C.16
1.3438 B.191 C.16
1.3439 B.192 C.16
1.3440 B.193 C.16
1.3441 B.194 C.16
1.3442 B.195 C.16
1.3443 B.196 C.16
1.3444 B.197 C.16
1.3445 B.198 C.16
1.3446 B.199 C.16
1.3447 B.200 C.16
1.3448 B.201 C.16
1.3449 B.202 C.16
1.3450 B.203 C.16
1.3451 B.1 C.17
1.3452
B.2 C.17
1.3453 B.3 C.17
1.3454 B.4 C.17
1.3455 B.5 C.17
1.3456 B.6 C.17
1.3457 B.7 C.17
1.3458 B.8 C.17
1.3459 B.9 C.17
1.3460 B.10 C.17
1.3461 B.11 C.17
1.3462 B.12 C.17
1.3463 B.13 C.17
1.3464 B.14 C.17
1.3465 B.15 C.17
1.3466 B.16 C.17
1.3467 B.17 C.17
1.3468 B.18 C.17
1.3469 B.19 C.17
1.3470 B.20 C.17
1.3471 B.21 C.17
1.3472 B.22 C.17
1.3473 B.23 C.17
1.3474 B.24 C.17
1.3475 B.25 C.17
1.3476 B.26 C.17
1.3477 B.27 C.17
1.3478 B.28 C.17
1.3479 B.29 C.17
1.3480 B.30 C.17
1.3481 B.31 C.17
1.3482 B.32 C.17
1.3483 B.33 C.17
1.3484
B.34 C.17
1.3485 B.35 C.17
1.3486 B.36 C.17
1.3487 B.37 C.17
1.3488 B.38 C.17
1.3489 B.39 C.17
1.3490 B.40 C.17
1.3491 B.41 C.17
1.3492 B.42 C.17
1.3493 B.43 C.17
1.3494 B.44 C.17
1.3495 B.45 C.17
1.3496 B.46 C.17
1.3497 B.47 C.17
1.3498 B.48 C.17
1.3499 B.49 C.17
1.3500 B.50 C.17
1.3501 B.51 C.17
1.3502 B.52 C.17
1.3503 B.53 C.17
1.3504 B.54 C.17
1.3505 B.55 C.17
1.3506 B.56 C.17
1.3507 B.57 C.17
1.3508 B.58. C.17
1.3509 B.59 C.17
1.3510 B.60 C.17
1.3511 B.61 C.17
1.3512 B.62 C.17
1.3513 B.63 C.17
1.3514 B.64 C.17
1.3515 B.65 C.17
1.3516
B.66 C.17
1.3517 B.67 C.17
1.3518 B.68 C.17
1.3519 B.69 C.17
1.3520 B.70 C.17
1.3521 B.71 C.17
1.3522 B.72 C.17
1.3523 B.73 C.17
1.3524 B.74 C.17
1.3525 B.75 C.17
1.3526 B.76 C.17
1.3527 B.77 C.17
1.3528 B.78 C.17
1.3529 B.79 C.17
1.3530 B.80 C.17
1.3531 B.81 C.17
1.3532 B.82 C.17
1.3533 B.83 C.17
1.3534 B.84 C.17
1.3535 B.85 C.17
1.3536 B.86 C.17
1.3537 B.87 C.17
1.3538 B.88 C.17
1.3539 B.89 C.17
1.3540 B.90 C.17
1.3541 B.91 C.17
1.3542 B.92 C.17
1.3543 B.93 C.17
1.3544 B.94 C.17
1.3545 B.95 C.17
1.3546 B.96 C.17
1.3547 B.97 C.17
1.3548
B.98 C.17
1.3549 B.99 C.17
1.3550 B.100 C.17
1.3551 B.101 C.17
1.3552 B.102 C.17
1.3553 B.103 C.17
1.3554 B.104 C.17
1.3555 B.105 C.17
1.3556 B.106 C.17
1.3557 B.107 C.17
1.3558 B.108 C.17
1.3559 B.109 C.17
1.3560 B.110 C.17
1.3561 B.111 C.17
1.3562 B.112 C.17
1.3563 B.113 C.17
1.3564 B.114 C.17
1.3565 B.115 C.17
1.3566 B.116 C.17
1.3567 B.117 C.17
1.3568 B.118 C.17
1.3569 B.119 C.17
1.3570 B.120 C.17
1.3571 B.121 C.17
1.3572 B.122 C.17
1.3573 B.123 C.17
1.3574 B.124 C.17
1.3575 B.125 C.17
1.3576 B.126 C.17
1.3577 B.127 C.17
1.3578 B.128 C.17
1.3579 B.129 C.17
1.3580
B.130 C.17
1.3581 B.131 C.17
1.3582 B.132 C.17
1.3583 B.133 C.17
1.3584 B.134 C.17
1.3585 B.135 C.17
1.3586 B.136 C.17
1.3587 B.137 C.17
1.3588 B.138 C.17
1.3589 B.139 C.17
1.3590 B.140 C.17
1.3591 B.141 C.17
1.3592 B.142 C.17
1.3593 B.143 C.17
1.3594 B.144 C.17
1.3595 B.145 C.17
1.3596 B.146 C.17
1.3597 B.147 C.17
1.3598 B.148 C.17
1.3599 B.149 C.17
1.3600 B.150 C.17
1.3601 B.151 C.17
1.3602 B.152 C.17
1.3603 B.153 C.17
1.3604 B.154 C.17
1.3605 B.155 C.17
1.3606 B.156 C.17
1.3607 B.157 C.17
1.3608 B.158 C.17
1.3609 B.159 C.17
1.3610 B.160 C.17
1.3611 B.161 C.17
1.3612
B.162 C.17
1.3613 B.163 C.17
1.3614 B.164 C.17
1.3615 B.165 C.17
1.3616 B.166 C.17
1.3617 B.167 C.17
1.3618 B.168 C.17
1.3619 B.169 C.17
1.3620 B.170 C.17
1.3621 B.171 C.17
1.3622 B.172 C.17
1.3623 B.173 C.17
1.3624 B.174 C.17
1.3625 B.175 C.17
1.3626 B.176 C.17
1.3627 B.177 C.17
1.3628 B.178 C.17
1.3629 B.179 C.17
1.3630 B.180 C.17
1.3631 B.181 C.17
1.3632 B.182 C.17
1.3633 B.183 C.17
1.3634 B.184 C.17
1.3635 B.185 C.17
1.3636 B.186 C.17
1.3637 B.187 C.17
1.3638 B.188 C.17
1.3639 B.189 C.17
1.3640 B.190 C.17
1.3641 B.191 C.17
1.3642 B.192 C.17
1.3643 B.193 C.17
1.3644
B.194 C.17
1.3645 B.195 C.17
1.3646 B.196 C.17
1.3647 B.197 C.17
1.3648 B.198 C.17
1.3649 B.199 C.17
1.3650 B.200 C.17
1.3651 B.201 C.17
1.3652 B.202 C.17
1.3653 B.203 C.17
1.3654 -- C.1
1.3655 -- C.2
1.3656 -- C.3
1.3657 -- C.4
1.3658 -- C.5
1.3659 -- C.6
1.3660 -- C.7
1.3661 -- C.8
1.3662 -- C.9
1.3663 -- C.10
1.3664 -- C.11
1.3665 -- C.12
1.3666 -- C.13
1.3667 -- C.14
1.3668 -- C.15
1.3669 -- C.16
1.3670 -- C.17
1.3671
[00205] Pode ser ainda benéfica a aplicação dos compostos de diaminotriazina da fórmula (I) isoladamente ou em combinação com outros herbicidas, ou ainda na forma de mistura com outros agentes de proteção vegetal, tal como em conjunto com agentes de controle de pragas ou bactérias ou fungos fitopatogênicos. Também é de interesse a miscibilidade com soluções de sais minerais que são empregadas para o tratamento de deficiências nutricionais e de elementos de traço. Outros aditivos tais como óleos não fitotóxicos e concentrados de óleo podem também ser agregados.
[00206] A presente invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem pelo menos um auxiliar e pelo menos um composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
[00207] Uma composição agroquímica compreende uma quantidade eficaz como pesticida de um composto de diaminotriazina da fórmula (I). A expressão “quantidade eficaz” indica uma quantidade da composição dos compostos I que é suficiente para controlar plantas indesejadas, especialmente para controle de plantas indesejadas em plantas cultivadas, e que não resulta em danos substanciais às plantas tratadas. Essa quantidade pode variar em uma ampla faixa e depende de vários fatores, tais como as plantas a serem controladas, o material ou planta cultivada tratada, as condições climáticas e o composto de diaminotriazina da fórmula (I) específico utilizado.
[00208] O composto de diaminotriazina da fórmula (I), seus N-óxidos ou sais podem ser convertidos em tipos costumeiros de composições agroquímicas, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós secos, pós, pastas, grânulos, prensados, cápsulas e suas misturas. Exemplos de tipos de composições agroquímicas são suspensões (por exemplo, SC, OD e FS), concentrados emulsionáveis (por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES e ME), cápsulas (por exemplo, CS e ZC), pastas, pastilhas, pós secos ou molháveis (por exemplo, WP, SP, WS, DP e DS), prensados (por exemplo, BR, TB e DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG e MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), bem como formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação vegetal como sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composições agroquímicas são definidos em Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System, Monografia Técnica n° 2, 6ª edição, maio de 2008, CropLife International.
[00209] As composições agroquímicas são preparadas de forma conhecida, tal como conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation Technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New Developments in Crop Protection Product Formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
[00210] Auxiliares apropriados são solventes, veículos líquidos, veículos sólidos ou cargas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, aprimoradores da penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes da alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, adesivos e aglutinantes.
[00211] Solventes e veículos líquidos apropriados são água e solventes orgânicos, tais como frações de óleos minerais com ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene e óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, tais como tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno e naftalenos alquilados; álcoois, tais como etanol, propanol, butanol, álcool benzílico e ciclo-hexanol; glicóis; DMSO; cetonas, tais como ciclo-hexanona; ésteres, tais como lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos e gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, tais como N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos graxos; e suas misturas.
[00212] Veículos sólidos ou cargas apropriadas são terras minerais, tais como silicatos, sílica gel, talco, caulim, cal, calcário, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio e óxido de magnésio; polissacarídeos, tais como celulose e amido; fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio e ureias; produtos de origem vegetal, tais como massa de cereal, massa de casca de árvore, massa de madeira, massa de cascas de nozes e suas misturas.
[00213] Tensoativos apropriados são compostos ativos na superfície, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros de bloco, polieletrólitos e suas misturas. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, umectante, promotor da penetração, coloide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos são relacionados em McCutcheon’s, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, Estados Unidos, 2008 (Edição Internacional ou Edição Norte-Americana).
[00214] Tensoativos aniônicos apropriados são sais alcalinos, alcalino-terrosos ou de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e suas misturas. Exemplos de sulfonatos são sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de óleos e ácidos graxos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos.
Exemplos de sulfatos são sulfatos de óleos e ácidos graxos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados ou de ésteres de ácidos graxos.
Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.
[00215] Tensoativos não iônicos apropriados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos com base em açúcar, tensoativos poliméricos e suas misturas. Exemplos de alcoxilatos são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas,
arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que tenham sido alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Pode-se empregar óxido de etileno e/ou óxido de propileno para alcoxilação, preferencialmente óxido de etileno.
Exemplos de amidas de ácidos graxos N-substituídas são glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos com base em açúcar são sorbitans, sorbitans etoxilados, ésteres de glicose e sacarose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo ou copolímeros de vinilpirrolidona, álcoois vinílicos ou acetato de vinila.
[00216] Tensoativos catiônicos apropriados são tensoativos quaternários, tais como compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos apropriados são alquilbetaínas e imidazolinas. Polímeros de bloco apropriados são polímeros de bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno.
Polieletrólitos apropriados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros de pente poliácidos.
Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.
[00217] Adjuvantes apropriados são compostos que possuem atividade pesticida desprezível ou mesmo nenhuma por si próprios e que melhoram o desempenho biológico do composto I sobre o alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais e outros auxiliares. Exemplos adicionais são relacionados por Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, capítulo 5.
[00218] Espessantes apropriados são polissacarídeos (tais como goma xantana e carboximetilcelulose), argilas inorgânicas
(organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos e silicatos.
[00219] Bactericidas apropriados são bronopol e derivados de isotiazolinona tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[00220] Agentes anticongelantes apropriados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[00221] Agentes antiespumantes apropriados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.
[00222] Corantes apropriados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos com baixa solubilidade em água e tinturas hidrossolúveis. Exemplos são corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina).
[00223] Adesivos ou aglutinantes apropriados são polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.
[00224] Exemplos de tipos de composições agroquímicas e sua preparação são: i. Concentrados hidrossolúveis (SL, LS): 10-60% em peso de composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção e 5-278% em peso de agente umectante (por exemplo, alcoxilato de álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente hidrossolúvel (por exemplo, álcool) até 100% em peso. A substância ativa é dissolvida mediante diluição com água; ii. Concentrados dispersíveis (DC): 5-25% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de dispersante (por exemplo, polivinilpirrolidona) são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, ciclo-hexanona) até 100% em peso. Diluição com água gera dispersão;
iii.
Concentrados emulsionáveis (EC):
278-70% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula
(I) de acordo com a presente invenção e 5-10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo,
hidrocarboneto aromático) até 100% em peso.
Diluição com água gera uma emulsão;
iv.
Emulsões (EW, EO e ES):
5-40% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I)
de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em 20-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). Essa mistura é introduzida em água até
100% em peso por meio de uma máquina emulsificante e transformada em uma emulsão homogênea.
Diluição com água gera uma emulsão;
v.
Suspensões (SC, OD e FS):
Em um moinho de bolas agitadas, 20-60% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são fragmentados com adição de 2-10% em peso de dispersantes e agentes umectantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool), 0,1-
2% em peso de espessante (por exemplo, goma xantana) e água até 100% em peso para gerar uma suspensão de substância ativa fina.
Diluição com água gera suspensão estável da substância ativa.
Para composição do tipo FS,
adiciona-se até 40% em peso de aglutinante (por exemplo, álcool polivinílico);
vi.
Grânulos dispersíveis em água e grânulos hidrossolúveis (WG e SG):
50-80% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula
(I) de acordo com a presente invenção são finamente moídos com adição de dispersantes e agentes umectantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool) até 100% em peso e preparados na forma de grânulos dispersíveis em água ou hidrossolúveis por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização e leito fluidificado). Diluição com água gera uma solução ou dispersão estável da substância ativa;
vii.
Pós dispersíveis em água e pós hidrossolúveis (WP, SP,
WS):
50-80% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula
(I) de acordo com a presente invenção são moídos em um moinho rotor-estator com adição de 1-5% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1-3% em peso de agentes umectantes (por exemplo, etoxilato de álcool)
e veículo sólido (por exemplo, sílica gel) até 100% em peso.
Diluição com água gera uma solução ou dispersão estável da substância ativa;
viii.
Gel (GW, GF):
Em um moinho de bolas agitadas, 5-25% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são fragmentados com adição de 3-10% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1-5% em peso de espessante (por exemplo, carboximetilcelulose) e água até 100% em peso para gerar uma suspensão fina da substância ativa.
Diluição com água gera suspensão estável da substância ativa;
iv.
Microemulsão (ME):
5-20% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I)
de acordo com a presente invenção são adicionados a 5-30% em peso de mistura de solventes orgânicos (por exemplo, dimetilamida de ácidos graxos e ciclo-hexanona), 10-25% em peso de mistura de tensoativos (por exemplo,
etoxilato de álcool e etoxilato de arilfenol) e água até 100%. Esta mistura é agitada por uma hora para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável; iv. Microcápsulas (CS): Uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático), 2-278% em peso de monômeros acrílicos (por exemplo, metacrilato de metila, ácido metacrílico e di ou triacrilato) é dispersa em uma solução aquosa de coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico).
Polimerização de radicais iniciada por um iniciador de radicais resulta na formação de microcápsulas de póli(meta)acrilato. Alternativamente, uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático) e um monômero de isocianato (por exemplo, 4,4’-di-isocianato de difenilmeteno) é dispersa em uma solução aquosa de coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A adição de poliamina (por exemplo, hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. Os monômeros representam 1- 10% em peso. O percentual em peso refere-se à composição total de CS; x. Pós polvilháveis (DP, DS): 1-10% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são moídos finamente e intimamente misturados com veículo sólido (por exemplo, caulim finamente dividido) até 100% em peso; x. Grânulos (GR, FG): 0,5-30% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são finamente moídos e associados com veículo sólido (por exemplo, silicato) até 100% em peso. Atinge-se granulação por meio de extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidificado; e xi. Líquidos sob ultrabaixo volume (UL): 1-50% em peso de um composto de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são dissolvidos em solvente orgânico (tal como hidrocarboneto aromático) até 100% em peso.
[00225] As composições agroquímicas dos tipos (i) a (xi) podem compreender opcionalmente auxiliares adicionais, tais como 0,1-1% em peso de bactericidas, 5-278% em peso de agentes anticongelantes, 0,1-1% em peso de agentes antiespumantes e 0,1-1% em peso de corantes.
[00226] As composições agroquímicas compreendem geralmente 0,01 a 95%, preferencialmente 0,1 a 90% e, particularmente, 0,5 a 75% em peso dos compostos de diaminotriazina da fórmula (I). Os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) são empregados em pureza de 90% a 100%, preferencialmente 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).
[00227] Soluções de tratamento de sementes (LS), suspoemulsões (SE), concentrados fluidos (FS), pós para tratamento seco (DS), pós dispersíveis em água para tratamento de calda (WS), pós hidrossolúveis (SS), emulsões (ES), concentrados emulsionáveis (EC) e géis (GF) são normalmente empregados para fins de tratamento de materiais de propagação vegetal, particularmente sementes. As composições agroquímicas em questão fornecem, após diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa de 0,01 a 60% em peso, preferencialmente 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas para uso. Pode-se conduzir aplicação antes ou durante a semeadura.
[00228] Métodos de aplicação de compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou suas composições agroquímicas a material de propagação vegetal, especialmente sementes, incluem métodos de aplicação por cobertura, revestimento, peletização, polvilhamento, embebimento e em sulcos do material de propagação. Preferencialmente, o composto I ou suas composições, respectivamente, são aplicados ao material de propagação vegetal por meio de um método que não induza a germinação, tal como por meio de cobertura, peletização, revestimento e polvilhamento das sementes.
[00229] Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e pesticidas adicionais (tais como herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento e agentes de segurança) podem ser adicionados aos compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou às composições agroquímicas que as compreendem como mistura prévia ou, quando apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque).
Estes agentes podem ser misturados com as composições agroquímicas de acordo com a presente invenção em razão em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente de 1:10 a 10:1.
[00230] O usuário aplica os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas que os compreendem normalmente a partir de um dispositivo de dosagem prévia, pulverizador costal, tanque de pulverização, avião de pulverização ou sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é elaborada com água, tampão e/ou auxiliares adicionais até a concentração de aplicação desejada e é obtido o líquido de pulverização pronto para uso ou a composição agroquímica de acordo com a presente invenção. Normalmente, 20 a 2000 litros, preferencialmente 50 a 400 litros do líquido de pulverização pronto para uso são aplicados por hectare de área útil para a agricultura.
[00231] Segundo uma realização, componentes individuais da composição agroquímica de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, tais como componentes que compreendem azinas da fórmula (I), podem ser misturados pelo usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados aditivos e auxiliares adicionais, se apropriado.
[00232] Em uma realização adicional, componentes individuais da composição agroquímica de acordo com a presente invenção, tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados auxiliares adicionais, se apropriado.
[00233] Em uma realização adicional, componentes individuais da composição agroquímica de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, tais como componentes que compreendem compostos de diaminotriazina da fórmula (I), podem ser aplicados em conjunto (por exemplo, após a mistura de tanque) ou consecutivamente.
[00234] Os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) são apropriados como herbicidas. Eles são apropriados como tais ou na forma de composição adequadamente formulada (composição agroquímica).
[00235] Os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou as composições agroquímicas que compreendem as azinas da fórmula (I) controlam a vegetação sobre áreas não produtoras com muita eficiência, especialmente sob altas taxas de aplicação. Elas agem contra ervas de folhas largas e gramíneas em safras tais como trigo, arroz, milho, soja e algodão, sem causar danos significativos às plantas produtoras. Este efeito é principalmente observado em baixas taxas de aplicação.
[00236] Os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou as composições agroquímicas que os compreendem são principalmente aplicados às plantas por meio de pulverização das folhas ou são aplicados ao solo no qual foram cultivadas as sementes vegetais. Neste ponto, a aplicação pode ser conduzida utilizando, por exemplo, água como veículo por meio de métodos de pulverização costumeiros, utilizando quantidades de líquido de pulverização de cerca de 100 a 1000 l/ha (por exemplo, 300 a 400 l/ha). Os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou as composições agroquímicas herbicidas que os compreendem podem ser também aplicados por meio do método de baixo volume ou ultrabaixo volume, ou na forma de microgrânulos.
[00237] A aplicação dos compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou das composições agroquímicas que os compreendem pode ser realizada antes, durante e/ou depois da emergência das plantas indesejáveis.
[00238] Os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou as composições agroquímicas que os compreendem podem ser aplicados antes ou depois da emergência, antes do plantio ou em conjunto com as sementes de plantas produtoras. Também é possível aplicar os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou as composições agroquímicas que os compreendem por meio da aplicação de sementes de plantas produtoras, previamente tratadas com os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou as composições agroquímicas que os compreendem. Caso os ingredientes ativos sejam menos tolerados por certas plantas produtoras, podem ser utilizados métodos de aplicação nos quais as composições herbicidas são pulverizadas, com o auxílio do equipamento de pulverização, de tal forma que, ao máximo possível, elas não entrem em contato com as folhas das plantas produtoras sensíveis, enquanto os ingredientes ativos atingem as folhas de plantas indesejáveis que crescem abaixo delas ou a superfície do solo nu (pós-dirigido, deposição).
[00239] Em realização adicional, os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou as composições agroquímicas que os compreendem podem ser aplicadas por meio do tratamento de sementes. O tratamento de sementes compreende essencialmente todos os procedimentos familiares dos técnicos no assunto (cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, embebimento de sementes, revestimento de filme de sementes, revestimento com múltiplas camadas de sementes, incrustação em sementes, mergulhamento de sementes e peletização de sementes) com base nos compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou nas composições agroquímicas com eles preparadas. Neste ponto, as composições herbicidas podem ser aplicadas com ou sem diluição.
[00240] O termo “semente” compreende sementes de todos os tipos, tais como milhos, sementes, frutos, tubérculos, mudas e formas similares. No presente, preferencialmente, o termo semente descreve milhos e sementes. A semente utilizada pode ser semente das plantas úteis mencionadas acima, mas também a semente de plantas transgênicas ou plantas obtidas por meio de métodos de cultivo costumeiros.
[00241] Quando empregadas em proteção vegetal, as quantidades de substâncias ativas aplicadas, ou seja, os compostos de diaminotriazina da fórmula (I), sem auxiliares de formulação, são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferencialmente 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferência 0,005 a 0,9 kg por ha e, particularmente, 0,05 a 0,5 kg por ha.
[00242] Em outra realização da presente invenção, a taxa de aplicação dos compostos de diaminotriazina da fórmula (I) é de 0,001 a 3 kg/ha, preferencialmente 0,005 a 2,5 kg/ha, de substância ativa (s.a.).
[00243] Em outra realização preferida da presente invenção, as taxas de aplicação dos compostos de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção (quantidade total de compostos de diaminotriazina da fórmula (I)) são de 0,1 g/ha a 3000 g/ha, preferencialmente 10 g/ha a 1000 g/ha, dependendo do alvo controle, da estação, das plantas alvo e do estágio de crescimento.
[00244] Em outra realização preferida da presente invenção,
as taxas de aplicação dos compostos de diaminotriazina da fórmula (I) encontram-se na faixa de 0,1 g/ha a 5000 g/ha e, preferencialmente, na faixa de 1 g/ha a 2500 g/ha ou de 5 g/ha a 2000 g/ha.
[00245] Em outra realização preferida da presente invenção, a taxa de aplicação dos compostos de diaminotriazina da fórmula (I) é de 0,1 a 1000 g/ha, preferencialmente 1 a 750 g/ha e, de maior preferência, 5 a 500 g/ha.
[00246] No tratamento de materiais de propagação vegetal tais como sementes, por exemplo, por meio de polvilhamento, revestimento ou embebimento de sementes, são geralmente necessárias quantidades de substância ativa de 0,1 a 1000 g, preferencialmente 1 a 1000 g, de maior preferência 1 a 100 g e, de preferência superior, 5 a 100 g, por 100 kg de material de propagação vegetal (preferencialmente sementes).
[00247] Em outra realização da presente invenção, para tratar as sementes, as quantidades de substâncias ativas aplicadas, ou seja, os compostos de diaminotriazina da fórmula (I), geralmente são empregadas em quantidades de 0,001 a 10 kg por 100 kg de sementes.
[00248] Quando utilizada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. Quantidades costumeiramente aplicadas na proteção de materiais são de 0,001 g a 2 kg, preferencialmente 0,005 g a 1 kg, de substância ativa por metro cúbico de material tratado.
[00249] Dependendo do método de aplicação em questão, os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) ou as composições agroquímicas que os compreendem podem ser adicionalmente empregados em uma série adicional de plantas produtoras para eliminar plantas indesejadas. Exemplos de safras apropriadas são as seguintes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis e Prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
[00250] Safras preferidas são Arachis hypogaea, Beta vulgaris spec. altissima, Brassica napus var. napus, Brassica oleracea, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cynodon dactylon, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hordeum vulgare, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Medicago sativa, Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus dulcis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S.
vulgare), Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
[00251] Safras especialmente preferidas são safras de cereais,
milho, soja, arroz, canola, algodão, batatas, amendoim ou safras permanentes.
[00252] Os compostos de diaminotriazina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas que os compreendem podem ser também utilizados em plantas geneticamente modificadas. A expressão “plantas geneticamente modificadas” deve ser compreendida como plantas cujo material genético tenha sido modificado pelo uso de métodos de DNA recombinante para incluir uma sequência inserida de DNA que não é nativa para o genoma daquela espécie vegetal ou exibir exclusão de DNA que era nativa para o genoma daquela espécie, em que a(s) modificação(ões) não pode(m) ser facilmente obtida(s) por meio de cruzamento, mutagênese ou recombinação natural isoladamente. Frequentemente, uma planta geneticamente modificada específica será aquela que tenha obtido sua(s) modificação(ões) genética(s) por herança por meio de um processo de propagação ou cultivo natural a partir de uma planta ancestral cujo genoma foi diretamente tratado utilizando um método de DNA recombinante. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados ao material genético de plantas geneticamente modificadas, a fim de aprimorar certas propriedades da planta. Essas modificações genéticas também incluem, mas sem limitações, modificação pós- tradução dirigida de proteína(s), oligo ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de inclusão no seu interior de mutação(ões) de aminoácidos que permita(m), reduza(m) ou promova(m) a glicosilação ou adições de polímeros tais como prenilação, acetilação, farnesilação ou ligação de porções PEG.
[00253] Plantas que tenham sido modificadas por meio de cultivo, mutagênese ou engenharia genética, por exemplo, que tenham se tornado tolerantes a aplicações de classes específicas de herbicidas, tais como herbicidas de auxina como dicamba ou 2,4-D; herbicidas lixiviadores tais como inibidores da hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) ou inibidores da fitoeno dessaturase (PDS); inibidores da acetolactato sintase (ALS) tais como sulfonil ureias ou imidazolinonas; inibidores da enolpiruvil shikimato 3-fosfato sintase (EPSP), tais como glifosato; inibidores da glutamina sintetase (GS), tais como glufosinato; inibidores da protoporfirinogene IX oxidase; inibidores da biossíntese de lipídios, tais como inibidores de acetil CoA carboxilase (ACCase); ou herbicidas oxinil (ou seja, bromoxinil ou ioxinil) como resultado de métodos convencionais de cultivo ou engenharia genética; além disso, as plantas tornaram-se resistentes a diversas classes de herbicidas por meio de diversas modificações genéticas, tais como resistência a glifosato e glufosinato ou a ambos, glifosato e um herbicida de outra classe, tais como inibidores de ALS, inibidores de HPPD, herbicidas de auxina ou inibidores de ACCase. Estas tecnologias de resistência a herbicidas são, por exemplo, descritas em Pest Management Science 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; e referências ali mencionadas. Diversas plantas cultivadas tornaram-se tolerantes a herbicidas por meio de mutagênese e métodos convencionais de cultivo, tais como canola de verão Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemanha), que é tolerante a imidazolinonas, tais como imazamox, ou girassol ExpressSun® (DuPont, Estados Unidos), que é tolerante a sulfonil ureias, tais como tribenuron.
Foram utilizados métodos de engenharia genética para tornar plantas cultivadas, como soja, algodão, milho, beterraba e canola, tolerantes a herbicidas tais como glifosato, imidazolinonas e glufosinato, alguns dos quais encontram-se em desenvolvimento ou são disponíveis comercialmente com as marcas ou nomes comerciais RoundupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, Estados Unidos), Cultivance® (tolerante à imidazolinona, BASF SE, Alemanha) e LibertyLink® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).
[00254] Além disso, também são cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas, especialmente as conhecidas pelo gênero bacteriano Bacillus, particularmente Bacillus thuringiensis, tais como delta-endotoxinas, por exemplo CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) ou Cry9c; proteínas inseticidas vegetais (VIP), tais como VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; proteínas inseticidas de nematoides colonizadores de bactérias, tais como Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas ou outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetais, tais como lectinas de ervilha ou cevada; aglutininas; inibidores da proteinase, tais como inibidores da tripsina, inibidores de serina protease, inibidores de patatina, cistatina ou papaína; proteínas desativadoras de ribossomos (RIP), tais como rícina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide oxidase, ecdiesteroide-IDP-glicosiltransferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona ou HMG-CoA-reductase; bloqueadores de canais de íons, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio; hormônio esterase juvenil; receptores de hormônios diuréticos (receptores da helicoquinina); estilbeno sintase, bibenzil sintase, chitinases ou glucanases. No contexto da presente invenção, estas toxinas ou proteínas inseticidas devem também ser expressamente compreendidas como incluindo pré-toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas ou modificadas de outra forma. Proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteína (vide, por exemplo, WO 02/0278701). Exemplos adicionais dessas toxinas ou plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar essas toxinas são descritos, por exemplo, em EP-A 374.753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A
427.529, EP-A 451.878, WO 03/18810 e WO 03/52073. Os métodos de produção dessas plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos pelos técnicos no assunto e descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Essas proteínas inseticidas contidas nas plantas geneticamente modificadas impõem às plantas produtoras dessas proteínas tolerância a pragas daninhas de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente besouros (coleópteros), insetos com duas asas (dípteros), traças (lepidópteros) e nematoides (Nematoda). Plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas são descritas, por exemplo, nas publicações mencionadas acima e algumas delas são disponíveis comercialmente, tais como YieldGard® (cultivares de milho produtores da toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de milho produtores das toxinas Cry1Ab e Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de milho produtores da toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de milho produtores de Cry34Ab1, Cry35Ab1 e da enzima fosfinotricina-N-acetiltransferase (PAT)); NuCOTN® 33B (cultivares de algodão produtores da toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodão produtores da toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodão produtores das toxinas Cry1Ac e Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodão produtores de toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de batata produtores da toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por exemplo, Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produtores da toxina Cry1Ab e enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produtores de uma versão modificada da toxina Cry3A, cf.
WO 03/018810), MON 863 da Monsanto Europe S. A., Bélgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry3Bb1), IPC 531 da Monsanto Europe S. A., Bélgica (cultivares de algodão produtores de uma versão modificada da toxina Cry1Ac) e 27807 da Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry1F e enzima PAT).
[00255] Além disso, são também cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinantes, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a resistência ou tolerância dessas plantas a patógenos bacterianos, virais ou fúngicos. Exemplos dessas proteínas são as chamadas “proteínas relativas à patogênese” (proteínas PR; vide, por exemplo, EP-A 392.225), genes de resistência a doenças vegetais (tais como cultivares de batata que expressam genes de resistência que agem contra Phytophthora infestans derivados da batata silvestre mexicana, Solanum bulbocastanum) ou lisozima T4 (tais como cultivares de batata capazes de sintetizar essas proteínas com maior resistência contra bactérias tais como Erwinia amylovora). Os métodos de produção dessas plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos pelos técnicos no assunto e descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[00256] Além disso, são também cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (tal como a produção de biomassa, rendimento de grãos, teor de amido, teor de óleo ou teor de proteína), tolerância à seca, salinidade, outros fatores ambientais limitadores do crescimento ou tolerância a pragas e patógenos fúngicos, bacterianos ou virais dessas plantas.
[00257] Além disso, são também cobertas plantas que contêm, utilizando métodos de DNA recombinante, quantidade modificada de ingredientes ou ingredientes novos, especificamente para melhorar a nutrição humana ou animal, tais como safras oleaginosas que produzem ácidos graxos ômega 3 de cadeia longa promotores da saúde ou ácidos graxos ômega 9 insaturados (tais como canola Nexera®, Dow Agro Sciences, Canadá).
[00258] Além disso, são também cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinante, contêm quantidade modificada de ingredientes ou ingredientes novos, especificamente para aumentar a produção de material de partida, tais como batatas que produzem quantidades maiores de amilopectina (por exemplo, batata Amflora®, BASF SE, Alemanha).
[00259] Uma realização adicional da presente invenção é um método de controle de vegetação indesejada, que compreende a manutenção de quantidade ativa como herbicida de pelo menos um composto da fórmula (I) conforme definido acima em ação sobre plantas, seu ambiente ou sobre sementes.
[00260] A preparação dos compostos de diaminotriazina da fórmula (I) é ilustrada por exemplos; o objeto da presente invenção, entretanto, não se limita aos exemplos fornecidos.
[00261] Os produtos exibidos abaixo foram caracterizados pela massa (m/z) ou tempo de retenção (RT; (min)) determinado por meio de espectrometria HPLC MS.
[00262] HPLC MS = espectrometria de massa acoplada a cromatografia líquida de alto desempenho; coluna HPLC: coluna RP-18 (Chromolith Speed ROD da Merck KgaA, Alemanha), 50*4,6 mm; fase móvel: acetonitrila + 0,1% ácido trifluoroacético (TFA)/água + 0,1% TFA utilizando gradiente de 5:95 a 100:0 ao longo de cinco minutos a 40 °C, velocidade de fluxo 1,8 ml/min.
[00263] MS: ionização por eletropulverização quádrupla, 80 V (modo positivo).
[00264] São utilizadas as abreviações a seguir: - TFA: ácido trifluoroacético; - CH: ciclo-hexano; - EtOAc: acetato de etila; - THF: tetra-hidrofurano; - MeOH: metanol; - HPLC: cromatografia de alta pressão; - LC: cromatografia líquida; e - MS: espectrometria de massa.
A EXEMPLOS DE PREPARAÇÕES: EXEMPLO 1 N4-(2-BENZILÓXI-6-FLUOROFENIL)-6-(1-METÓXI-1-METILETIL)-1,3,5-TRIAZINA-2,4- DIAMINA:
[00265] Etapa 1: 1-benzilóxi-3-fluoro-2-nitrobenzeno:
[00266] Adicionou-se K2CO3 (25,3 g, 183 mmol, 1,2 eq) a uma solução de 3-fluoro-2-nitrofenol (24,0 g, 153 mmol, 1,0 eq) em 100 ml de DMF.
Brometo de benzila (26,1 g, 153 mmol, 1,0 eq) foi adicionado à suspensão à temperatura ambiente. A mistura foi agitada por 18 h, por uma noite. Adiciona-se água à mistura de reação para dissolver quaisquer sais. A solução foi extraída por três vezes com 100 ml de EtOAc. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água, secas com Na2SO4 e evaporadas em seguida. O resíduo sólido foi utilizado sem purificação adicional na etapa a seguir.
[00267] LC/MS RT: 1,204. LC/MS (m/z): não se observou ionização da molécula.
[00268] NMR 1H (400 MHz, CDCl3) δ 5,2 (s, 2H), 6,8 – 6,9 (m, 2H), 7,3 – 7,4 (m, 6H).
[00269] Etapa 2: 2-benzilóxi-6-fluoroanilina:
[00270] Pó de zinco (52,9 g, 809 mmol, 4,0 eq) foi suspenso em 400 ml de ácido acético. 1-Benzilóxi-3-fluoro-2-nitrobenzeno (50 g, 202 mmol,
1,0 eq) dissolvido em 80 ml de EtOAc foi lentamente adicionado, de forma que a temperatura da mistura de reação não exceda 40 °C. A mistura foi agitada ao longo do fim de semana à temperatura ambiente e diluída em seguida com 300 ml de EtOAc. Após a filtragem, adicionou-se água. A camada orgânica foi lavada com solução saturada de NaHCO3 e evaporada em seguida. O material bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna (sílica, ciclo-hexano/EtOAc) para obter o produto desejado (29,7 g, rendimento de 67%) na forma de óleo amarelo claro.
[00271] LC/MS RT: 1,051. LC/MS (m/z): 217,9 [M+H+].
[00272] NMR 1H (400 MHz, CDCl3) δ 3,2 – 4,1 (br, 2H), 5,08 (s, 2H), 6,55 – 6,75 (m, 3H), 7,3 – 7,5 (m, 5H).
[00273] Etapa 3: 4-(1-metóxi-1-metiletil)-6-metilsulfanil-1,3,5- triazin-2-amina:
[00274] Ácido 2-metóxi-2-metilpropanoico (5,4 g, 45,7 mmol, 1,01 eq) foi dissolvido em 10 ml de CH2Cl2. Após a adição de três gotas de DMF, adicionou-se dicloreto de oxalila (5,8 g, 45,7 mmol, 1,01 eq) à temperatura ambiente. Após uma hora, quando a evolução de gás não for mais observada, a solução é adicionada lentamente a uma solução de hidroiodeto de 1- carbamimidoil-2-metilisotioureia (11,8 g, 45,4 mmol, 1,0 eq) e trietilamina (13,78 g, 136 mmol, 3,0 eq) em 70 ml de dioxano. Após agitação a 60 °C por quatro horas, adicionou-se água e EtOAc. A fase orgânica foi separada, seca sobre Na2SO4 e evaporada para gerar 9,4 g de produto bruto, que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00275] LC/MS RT: 0,742. LC/MS (m/z): 215,1 [M+H+].
[00276] NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 1,41 (d, 6H), 2,44 (s, 3H), 3,05 (s, 3H), 7,53 (d, 2H).
[00277] Etapa 4: 4-cloro-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazin-2- amina:
[00278] A uma solução de 4-(1-metóxi-1-metiletil)-6- metilsulfanil-1,3,5-triazin-2-amina (9,4 g, 43,9 mmol, 1,0 eq) em 100 ml de EtOAc/CHCl3, gás cloro foi introduzido por 30 minutos à temperatura ambiente.
Devido à conversão incompleta do material de partida, gás cloro foi introduzido por trinta minutos adicionais. Após esse período, a solução foi purgada com gás N2 e concentrada. O resíduo sólido é tratado com água e o sólido precipitado foi filtrado e seco para gerar 5,7 g do produto bruto que foi utilizado na etapa seguinte.
[00279] LC/MS RT: 0,736. LC/MS (m/z): 203,0 [M+H+] 1,40 (s, 6H), 3,07 (s, 3H), 8,12, (d, 2H).
[00280] NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ.
[00281] Etapa 5: N4-(2-benzilóxi-6-fluorofenil)-6-(1-metóxi-1- metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina:
[00282] 2-Benzilóxi-6-fluoroanilina (400 mg, 1,8 mmol, 1,0 eq) e 4-cloro-6-(1-metóxi-1-metiletil)-1,3,5-triazin-2-amina (373 mg, 1,8 mmol, 1,0 eq) foram suspensos em 5 ml de dioxano. Adicionou-se cloreto de hidrogênio em dioxano (4,1 ml, solução 4,0 molar, 3,0 eq) e a mistura foi aquecida a 90 °C por duas horas e resfriada em seguida à temperatura ambiente. Após a adição de água e EtOAc, a fase orgânica foi separada, seca sobre Na2SO4 e evaporada para gerar o produto bruto, que foi purificado por meio de cromatografia de coluna (sílica, ciclo-hexano/EtOAc) para obter o produto desejado (163 mg, rendimento de 23%).
[00283] LC/MS RT: 0,921. LC/MS (m/z): 384,0 [M+H+].
[00284] NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 2,5 (s, 6H), 3,3 (s, 3H), 5,1 (s, 2H), 6,75 – 6,9 (m, 3H), 6,93 (d, 1H), 7,15 – 7,35 (m, 6H).
EXEMPLO 2
[00285] N4-(2-benzilóxi-6-fluorofenil)-6-(1-fluoro-2-metilpropil)- 1,3,5-triazina-2,4-diamina.
[00286] Etapa 1: cloridrato de 1-(2-benzilóxi-6-fluorofenil)-3- carbamimidoilguanidina: x HCl
[00287] 2-Benzilóxi-6-fluoroanilina (20 g, 92 mmol, 1,0 eq) e 1- cianoguanidina (9,3 g, 110,5 mmol, 1,2 eq) foram misturadas em 150 ml de acetonitrila. Adicionou-se ácido clorídrico (10,7 g, 37,5% em peso, 1,2 eq) e a mistura foi aquecida a 75 °C por seis horas. Após resfriamento à temperatura ambiente, o sólido precipitado foi filtrado e lavado com acetonitrila e pentano. O sólido foi seco a vácuo para obter 23,7 g do sal de HCl. A base livre pode ser obtida por meio de tratamento com solução de hidróxido de sódio e extração em EtOAc da mistura aquosa.
[00288] LC/MS RT: 0,761. LC/MS (m/z): 301,9 [M+H+].
[00289] Etapa 2: N4-(2-benzilóxi-6-fluorofenil)-6-(1-fluoro-2- metilpropil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina:
[00290] Ácido 2-fluoro-3-metilbutanoico (1,1 g, 9,31 mmol, 1,0 eq) foi dissolvido em 30 ml de CH2Cl2. A -78 °C, adicionou-se lentamente DAST (3,0 g, 18,6 mmol, 2,0 eq). Após autoaquecimento à temperatura ambiente por uma noite, a mistura foi adicionada a uma solução de 1-(2-benzilóxi-6-fluorofenil)- 3-carbamimidoilguanidina e trietilamina em 60 ml de dioxano. A mistura de reação foi agitada a 50 °C por três horas. Após resfriamento à temperatura ambiente, a mistura é despejada em água e extraída com CH2Cl2 adicional. Após evaporação de solvente, o produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna (sílica, ciclo-hexano/EtOAc) para obter o produto desejado (45 mg, rendimento de 1,3%) na forma de sólido branco.
[00291] LC/MS RT: 1,061. LC/MS (m/z): 385,9 [M+H+].
[00292] NMR 1H (500 MHz, DMSO-d6) 0,85 (b, 6H), 2,1-2,3 (b, 1H), 4,6-4,85 (d, 1H), 5,1 (s, 2H), 6,8 -7,4 (m, 10 H), 8,75 (b, 1H).
[00293] Os compostos relacionados abaixo na Tabela 3 (Exemplos 3 a 263) foram preparados de forma similar aos exemplos mencionados acima.
TABELA 3 Ex. R2R3R4 Ra Rb1 Rb2 Rb3 R6R7R7´ MS HPLC n°
3. CFMe2 F H H H (3,5-dimetilfenil)metila 1,131 399,9
4. CFMe2 F H H H benzila 0,997 372,2
5. 1-fluorociclopentila F H H H benzila 1,051 398,1
6. CFMe2 F H H H (4-fluorofenil)metila 1,000 390,1
7. CFMe2 F H H H (4-nitrofenil)metila 0,979 417,1
8. CFMe2 F H H H [4-(trifluorometil)fenil]metila 1,082 440,1
9. CFMe2 F H H H p-tolilmetila 1,04 386,1
10. CFMe2 F H H H (3-metoxifenil)metila 0,993 402,1
11. CFMe2 F H H H (3-fluorofenil)metila 0,999 390,1
12. 1-fluorociclopentila F H H H (4-fluorofenil)metila 1,035 416,1
13. 1-fluorociclopentila F H H H (4-nitrofenil)metila 1,022 443,0
14. 1-fluorociclopentila F H H H (3-metoxifenil)metila 1,074 412,1
15. 1-fluorociclopentila F H H H p-tolilmetila 1,028 428,1
16. 1-fluorociclopentila F H H H (4-metoxifenil)metila 1,025 428,1
17. 1-fluorociclopentila F H H H [4-(trifluorometil)fenil]metila 1,114 466,1
18. 1-fluorociclopentila F H H H (3-fluorofenil)metila 1,035 416,1
19. 1-fluorociclopentila F H H H (2-fluorofenil)metila 1,034 416,1
20. CFMe2 F H H H (4-metoxifenil)metila 0,989 402,1
21. CFMe2 F H H H 3-piridilmetila 0,707 373,1
22. CFMe2 F H H H 3-tienilmetila 0,961 378,1
23. CFMe2 F H H H 1-feniletila 1,023 386,2
24. CFMe2 F H H H [3-(trifluorometil)fenil]metila 1,061 440,1
25. CFMe2 F H H H (3-nitrofenil)metila 0,981 417,1
26. CFMe2 F H H H m-tolilmetila 1,052 386,1
27. CFMe2 F H H H (2-fluorofenil)metila 1,007 390,0
28. CFMe2 F H H H (2-nitrofenil)metila 0,994 417,1
29. CFMe2 F H H H [2-(trifluorometil)fenil]metila 1,093 440,0
30. CFMe2 F H H H o-tolilmetila 1,038 386,1
31. 1-fluorociclo-hexila F H H H benzila 1,092 412,1
32. 1-metilciclo-hexila F H H H benzila 1,064 408,1
33. t-Bu F H H H benzila 0,976 368,0
34. 1-hidroxipropila F H H H benzila 0,882 370,0
35. 1-fluoropropila F H H H benzila 1,013 372,0
36. CFMe2 F H H H tiazol-2-ilmetila 0,862 379,0
37. CFMe2 F H H H (2-metiltiazol-5-il)metila 0,823 393,0
38. CFMe2 F H H H (5-metoxicarbonil-2- 0,912 420,0
Ex. R2R3R4 Ra Rb1 Rb2 Rb3 R6R7R7´ MS HPLC n° furil)metila
39. CFMe2 F H H H (2-clorotiazol-5-il)metila 1,035 412,0
40. CFMe2 F H H H (3-metilisoxazol-5-il)metila 0,871 377,0
41. CFMe2 F H H H 1,3,4-oxadiazol-2-ilmetila 0,76 364 (3-ciclopropil-1,2,4-
42. CFMe2 F H H H 0,926 404 oxadiazol-5-il)metila
43. CFMe2 F H H H (3,5-difluorofenil)metila 1,048 408
44. CFMe2 F H H H (3-bromofenil)metila 1,081 449,9
45. CFMe2 F H H H (3,4-difluorofenil)metila 1,008 408
46. CFMe2 F H H H (3-iodofenil)metila 1,058 497,9
47. CFMe2 F H H H (3-clorofenil)metila 1,029 406
48. CFMe2 F H H H (3-cloro-4-metoxifenil)metila 1,056 435,9
49. CFMe2 F H H H (3-cloro-5-fluorofenil)metila 1,095 424 (4-metoxicarboniloxazol-2-
50. CFMe2 F H H H 0,847 421,1 il)metila (5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-
51. CFMe2 F H H H 0,784 378 il)metila
52. 1-metilciclobutila F H H H benzila 1,008 380,1
53. CFMe2 F H H H (3-cloro-5-metoxifenil)metila 1,082 435,9
54. CFMe2 F H H H (3-fluoro-5-metoxifenil)metila 1,039 420,0
55. CFMe2 F H H H (3-cloro-4-fluorofenil)metila 1,070 424,0
56. CFMe2 F H H H (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1,070 404,0
57. CFMe2 F H H H (3,5-diclorofenil)metila 1,090 440,0
58. CFMe2 F H H H [3-(difluorometóxi)fenil]metila 1,016 438,1
59. CFMe2 F H H H (3-metilsulfonilfenil)metila 0,888 449,9
60. CFMe2 F H F H benzila 1,008 390,0
61. CFMe2 F Br H H benzila 1,008 380,1
62. CFMe2 F H H H (3-fluoro-4-metoxifenil)metila 1,001 420,0 [3-(difluorometóxi)-5-
63. CFMe2 F H H H 1,061 456,1 fluorofenil]metila
64. CFMe2 F H H H tiazol-5-ilmetila 0,816 378,9
65. 1-fluoro-2-metilpropila F H H H benzila 1,061 385,9 (3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-
66. CFMe2 F H H H 0,842 378,0 il)metila 1-fluorociclopent-3-en-
67. F H H H benzila 1,037 396,0 1-ila (3-cloro-4-
68. CFMe2 F H H H 1,100 452,0 metilsulfanilfenil)metila
69. CFMe2 F F F H benzila 1,096 408,0
70. CFMe2 F H H H oxazol-2-ilmetila 0,819 363
71. CFMe2 F H H H (4-metoxicarboniltiazol-2- 0,877 437,0
Ex. R2R3R4 Ra Rb1 Rb2 Rb3 R6R7R7´ MS HPLC n° il)metila
72. CFMe2 F H H F benzila 1,041 390,0 (3,5-difluoro-4-
73. CFMe2 F H H H 1,046 438,1 metoxifenil)metila
74. CFMe2 F H H H (2,3,5-trifluorofenil)metila 1,042 426,0
75. CFMe2 F H H H (3,5-dimetoxifenil)metila 1,012 432,0 1-
76. F H H H benzila 0,961 383,9 (fluorometil)ciclopropila
77. 1-fluorobutila F H H H benzila 1,091 386,0
78. CFMe2 F H H H (2,6-diclorofenil)metila 1,067 440,0
79. CFMe2 F H H H (3-cloro-4-etoxifenil)metila 1,103 450,1
80. CFMe2 F H H H (3-isopropilfenil)metila 1,152 414,1
81. CFMe2 Br H H H benzila 1,01 433,9
82. CFMe2 H H H H benzila 1,060 354,0
83. CFMe2 F H H H difluoro(fenil)metila 1,098 408,4
84. CFMe2 F H H H (3-cianofenil)metila 0,961 397,0
85. CFMe2 Cl H H H benzila 1,035 388,4
86. CFMe2 F H H H (4-vinilfenil)metila 1,084 398,4 [4-
87. CFMe2 F H H H 0,84 429,0 (metilcarbamoil)fenil]metila
88. CFMe2 F H H H (4-metoxicarbonilfenil)metila 0,986 430,1
89. CFMe2 F H H H (3-metoxicarbonilfenil)metila 0,984 430,1
90. CFMe2 F H H H 2-piridilmetila 0,739 373,0
91. CMe2OMe F H H H benzila 0,943 384,1
92. CFMe2 F H H H 4-piridilmetila 0,675 372,9
93. CFMe2 F H H H (3-carboxifenil)metila 0,880 416,0
94. CFMe2 F H H H (4-etilfenil)metila 1,114 400
95. CFMe2 F H H H (3,4-dimetilfenil)metila 1,087 400,0
96. CF2Me F H H H benzila 1,088 376,0
97. CFMe2 F F F H (3-fluorofenil)metila 1,067 425,9
98. CFMe2 F F F H (3-metoxifenil)metila 1,063 438,0
99. CFMe2 F H H H (2,6-difluorofenil)metila 1,067 425,9
100. CFMe2 F H H H (2-metoxifenil)metila 0,999 402,0 [4-(difluorometil)fenil]-
101. CFMe2 F H H H 1,087 457,9 difluorometila
102. CFMe2 F H H H (3-fluoro-2-metilfenil)metila 1,023 403,9
103. CFMe2 F H H H (4-carboxifenil)metila 0,886 416,0
104. CFMe2 F H H H (4-clorofenil)-difluorometila 1,15 442,0 (5-metoxicarbonil-3-
105. CFMe2 F H H H 0,977 436,0 tienil)metila
Ex. R2R3R4 Ra Rb1 Rb2 Rb3 R6R7R7´ MS HPLC n°
106. CFMe2 F H H H (5-metil-3-tienil)metila 1,033 392,0
107. CFMe2 F H H H (2-cloro-3-tienil)metila 1,047 412,0
108. CFMe2 F F H H benzila 1,056 390,0 (3-fluoro-2-
109. CFMe2 F H H H 1,027 448,0 metoxicarbonilfenil)metila
110. CFMe2 F H H H (5-cloro-3-tienil)metila 1,073 411,9
111. CFMe2 F H H H (4-metil-3-tienil)metila 1,045 391,9
112. CFMe2 F H H H (2,5-dicloro-3-tienil)metila 1,158 445,9
113. CFMe2 F H H H benzila 1,063 388,0
114. CMe2OMe F H H H (3-fluorofenil)metila 0,926 401,9
115. CMe2OMe F H H H (3-metoxifenil)metila 0,924 414,0
116. CFMe2 F F F H difluoro(fenil)metila 1,171 444,0
117. CMe2OMe F H H H difluoro(fenil)metila 0,971 420,1
118. CFMe2 F H H H benzila 0,969 420
119. CFMe2 F H H H (5-acetil-3-tienil)metila 0,898 420,0
120. CFMe2 F H H H (5-cloro-2-tienil)metila 1,046 411,9
121. CFMe2 F H H H (2-ciano-3-tienil)metila 0,942 402,9
122. CFMe2 F H H H (2-ciano-3-fluorofenil)metila 0,977 414,9
123. CFMe2 F H H H benzila 0,909 403,9
124. CFMe2 F H H H (5-ciano-3-tienil)metila 0,939 402,9
125. CFMe2 F H H H (2,5-dimetil-3-tienil)metila 1,068 405,9
126. CFMe2 F H H H (4-ciano-3-tienil)metila 0,903 402,9
127. CFMe2 H F H H benzila 1,153 371,9
128. CFMe2 CN H H H benzila 0,98 379
129. CFMe2 F F F H difluoro-(3-fluorofenil)metila 1,193 461,9
130. CFMe2 F H H H difluoro-(3-fluorofenil)metila 1,098 425,9
131. CMe2OMe F H H H difluoro-(3-fluorofenil)metila 0,998 437,9
132. CFMe2 F H H H (3-isopropoxifenil)metila 1,101 430,0
133. CFMe2 F H H H (3-isobutoxifenil)metila 1,182 444,1 [3-(2,2,2-
134. CFMe2 F H H H 1,096 470,0 trifluoroetóxi)fenil]metila
135. CMe2OMe F H H F benzila 0,970 402,0
136. CFMe2 F H H H [3-(trifluorometóxi)fenil]metila 1,108 456,0
137. CFMe2 F H H H (4-cianofenil)metila 0,970 397,0
138. CFMe2 F H H H (4-clorofenil)metila 1,064 405,9
139. CFMe2 F H H F (3-metoxifenil)metila 1,038 420,0
140. CFMe2 F H H F (4-etilfenil)metila 1,148 418,0
141. CFMe2 F H H F p-tolilmetila 1,053 404,0
Ex. R2R3R4 Ra Rb1 Rb2 Rb3 R6R7R7´ MS HPLC n°
142. CFMe2 F H H F difluoro(fenil)metila 1,068 426,0
143. CFMe2 F H H H (4-isopropilfenil)metila 1,147 414,1
144. CFMe2 F H H F (2-clorotiazol-5-il)metila 0,985 430,8 [3-
145. CFMe2 F H H H 1,109 442,0 (ciclopropilmetóxi)fenil]metila
146. CFMe2 F H H H (3-terc-butoxifenil)metila 1,128 488,1 [3-(2,2-
147. CFMe2 F H H H 1,047 452,1 difluoroetóxi)fenil]metila
148. CFMe2 F H H Cl benzila 1,088 405,9
149. CFMe2 F H H H (3-etoxifenil)metila 1,056 416,1 [3-(2-metóxi-2- sem
150. CFMe2 F H H H 1,070 oxoetóxi)fenil]metila ionização
151. CFMe2 F H H H (3-acetoxifenil)metila 0,981 429,9 1-fluoro-2-metilprop-1-
152. F H H H benzila 1,022 383,9 enila
153. CFMe2 F H H H (1-metilimidazol-2-il)metila 0,659 375,9
154. CFMe2 F H H H 2-tienilmetila 0,946 377,9
155. CFMe2 F F H F benzila 1,086 408,0
156. CF2Me F F F H benzila 1,154 411,9
157. CFMe2 F H H H [3-(ciclopropóxi)fenil]metila 1,059 428,3 (E)-1-fluoro-3-metilbut-
158. F H H H benzila 1,179 397,9 1-enila 1-fluoro-2-metilprop-1-
159. F F F H benzila 1,098 419,9 enila 1-fluoro-2-metilprop-1-
160. F H H F benzila 1,038 401,9 enila
161. CFMe F H H H benzila 0,989 357,9
162. CFMe2 F H H H (4-ciclopropilfenil)metila 1,119 412
163. CFMe2 F Br H F benzila 1,166 469,7
164. CFMe2 F F H F (3-metoxifenil)metila 1,086 437,9
165. CFMe2 F F H F (2,6-difluorofenil)metila 1,093 443,9
166. CFMe2 F H H F (4-ciclopropilfenil)metila 1,131 430,0
167. CFMe2 F H H F (2,6-difluorofenil)metila 1,032 425,9
168. 1-fluorovinila F H H H benzila 1,089 356,2
169. 1-fluorobutila F F F H benzila 1,179 422,0
170. 1-fluorobutila F H H F benzila 1,133 404,0
171. CFMe F H H H difluoro(fenil)metila 1,054 393,9
172. CFMe2 F H H F (2-fluorofenil)metila 1,040 408,0
173. CFMe2 F H H F (2-metoxifenil)metila 1,066 420,0
174. CFMe2 F H H F 3-tienilmetila 1,017 396,0
175. CFMe2 F H H Me benzila 1,029 385,9
Ex. R2R3R4 Ra Rb1 Rb2 Rb3 R6R7R7´ MS HPLC n°
176. CFMe2 F F H H (2-cloro-6-fluorofenil)metila 1,087 441,8
177. CFMe2 F H H H (2-cloro-6-fluorofenil)metila 1,036 423,9
178. CFMe2 F F H H (2-metoxifenil)metila 1,124 438,0
179. 1-fluorobutila F H H H difluoro(fenil)metila 1,160 421,9
180. CFMe2 F F H F (4-metoxifenil)metila 1,089 438,1
181. CFMe2 F F H F o-tolilmetila 1,122 422,0
182. CFMe2 F F H F m-tolilmetila 1,142 422,0
183. CFMe2 F F H F p-tolilmetila 1,133 422,1
184. 1-F-cPr F H H H benzila 1,016 369,9
185. CFMe2 F F H H (3-metoxifenil)metila 1,047 419,9
186. CFMe2 F F H H (4-metoxifenil)metila 1,043 420,0
187. 1-F-cPr F H H F benzila 1,042 387,9
188. CFMe2 F H F F benzila 1,083 407,9
189. ciclopropil(fluoro)metila F H H F benzila 1,070 401,9
190. 1-metoxietila F H H H benzila 0,926 369,9
191. 1-metoxietila F H H F benzila 0,940 387,9
192. CFMe2 F H H F (4-metoxifenil)metila 1,039 419,9
193. CFMe2 F H H F (4-etoxifenil)metila 1,100 433,9
194. i-Pr F H H H benzila 0,958 354,0
195. 1-cloroetila F H H H benzila 1,069 374,0
196. CFMe F H H F benzila 1,001 375,9 1-fluoro-2-metilprop-1-
197. F H H H difluoro(fenil)metila 1,107 419,9 enila
198. CFMe2 F F H H (2-metoxifenil)metila 1,077 419,9
199. 1-fluorociclopentila F F H F benzila 1,141 433,9
200. t-Bu F F H F benzila 1,074 403,9
201. 1-metilciclobutila F F H F benzila 1,063 416,0
202. ciclopentil(fluoro)metila F H H H benzila 1,144 412,0
203. CFMe2 F F H F (2-fluorofenil)metila 1,089 425,9
204. CFMe2 F F H F (3-fluorofenil)metila 1,094 426,0
205. CFMe2 F F H F (4-fluorofenil)metila 1,096 426,0
206. CFMe2 F F H F (2-clorofenil)metila 1,136 441,8
207. CFMe2 F F H F (4-clorofenil)metila 1,142 441,8
208. CFMe2 F F H F (2-isopropilfenil)metila 1,227 449,9
209. CFMe F F H F benzila 1,054 394,0
210. CFMe F F H F (2-metoxifenil)metila 1,090 424,0
211. CFMe F F H F (3-metoxifenil)metila 1,056 424,0
212. CFMe F F H F (4-metoxifenil)metila 1,054 424,0
Ex. R2R3R4 Ra Rb1 Rb2 Rb3 R6R7R7´ MS HPLC n°
213. CMe2OMe F F H F benzila 1,001 420,0
214. CMe2OMe F F H F (2-metoxifenil)metila 1,027 450,1
215. CMe2OMe F F H F (3-metoxifenil)metila 1,006 450,1
216. CFMe2 F F H F (4-etilfenil)metila 1,204 435,9
217. CFMe2 F F H F (3-clorofenil)metila 1,148 441,8
218. CFMe2 F F H F (2-ciclopropilfenil)metila 1,196 447,9
219. CFMe2 F F H F [3-(metoximetil)fenil]metila 1,096 451,9
220. CFMe2 F F H F [4-(metoximetil)fenil]metila 1,089 451,9
221. CFMe2 F H H H [4-(metoximetil)fenil]metila 1,000 416,0
222. CFMe2 F F H Br benzila 1,157 468,0
223. CFMe2 F H H Br benzila 1,102 452,0
224. CFMe2 F F H F [2-(metoximetil)fenil]metila 1,095 451,9
225. CMe2OMe F F H F (4-metoxifenil)metila 1,013 449,9
226. CMe2OMe F F H F o-tolilmetila 1,040 433,9
227. CMe2OMe F F H F m-tolilmetila 1,051 433,9
228. CMe2OMe F F H F p-tolilmetila 1,057 433,9
229. CFMe F F H F o-tolilmetila 1,092 407,9
230. CFMe F F H F m-tolilmetila 1,104 407,9
231. CFMe F F H F p-tolilmetila 1,109 407,8
232. CFMe2 F F H F (2-bromofenil)metila 1,150 486,0
233. 1-fluoro-3-metilbutila F H H H benzila 1,141 400,0
234. CFMe2 F F H Cl benzila 1,140 424,0
235. CFMe2 F Br H Br benzila 1,209 529,9
236. CFMe2 F F F F benzila 1,138 426,0
237. 1-metoxietila F F H F o-tolilmetila 0,986 419,9
238. 1-metoxietila F F H F m-tolilmetila 1,009 419,9
239. 1-metoxietila F F H F p-tolilmetila 0,997 419,9
240. 1-metoxietila F F H F (2-fluorofenil)metila 0,981 424,0
241. 1-metoxietila F F H F (3-fluorofenil)metila 0,993 424,0
242. 1-metoxietila F F H F (4-fluorofenil)metila 0,991 424,0
243. 1-metoxietila F F H F (2-clorofenil)metila 1,022 440,0
244. 1-metoxietila F F H F (3-clorofenil)metila 1,030 440,0
245. 1-metoxietila F F H F (4-clorofenil)metila 1,028 440,0
246. 1-cloro-1-metiletila F F H F benzila 1,215 423,9
247. 1-fluoro-1-metilpropila F F H F benzila 1,128 421,9
248. CMe2OMe F F H F (2-fluorofenil)metila 1,015 438,0
249. CMe2OMe F F H F (3-fluorofenil)metila 1,023 438,0
Ex. R2R3R4 Ra Rb1 Rb2 Rb3 R6R7R7´ MS HPLC n°
250. CMe2OMe F F H F (4-fluorofenil)metila 1,023 438,0
251. CMe2OMe F F H F (2-clorofenil)metila 1,050 454,0
252. CMe2OMe F F H F (3-clorofenil)metila 1,060 454,1
253. CMe2OMe F F H F (4-clorofenil)metila 1,058 454,0
254. i-Pr F F H F benzila 0,973 389,9
255. CFMe F F H F (2,6-dimetilfenil)metila 1,135 421,9
256. 1-fluorociclo-hexila F F H F benzila 1,208 448,1
257. CFMe2 F H H H benzila 1,046 369,9
258. 1-fluorociclo-hexila F H H CN benzila 1,093 436,9
259. CFMe2 F H H CN benzila 1,000 397,1
260. 1-fluorociclopentila Cl H H Br benzila 1,186 494,0
261. CFMe2 Cl H H Br benzila 1,143 468,0 B EXEMPLOS DE USO:
[00294] A atividade herbicida das azinas da fórmula (I) foi demonstrada por meio dos experimentos em estufa a seguir.
[00295] Os recipientes de cultivo utilizados foram vasos plásticos de flores contendo areia lodosa com cerca de 3,0% de húmus como substrato. As sementes das plantas de teste foram cultivadas separadamente para cada espécie.
[00296] Para o tratamento pré-emergência, os ingredientes ativos, que haviam sido suspensos ou emulsificados em água, foram aplicados diretamente após o cultivo por meio de bocais de distribuição fina. Os recipientes foram irrigados suavemente para promover a germinação e o crescimento e cobertos em seguida com capelas de plástico transparente até o enraizamento das plantas. Essa cobertura causou germinação uniforme das plantas de teste, exceto quando impedida pelos ingredientes ativos.
[00297] Para o tratamento pós-emergência, as plantas de teste foram cultivadas em primeiro lugar até uma altura de 3 a 15 cm, dependendo dos hábitos da planta, e somente em seguida tratadas com os ingredientes ativos que haviam sido suspensos ou emulsificados em água.
Com este propósito, as plantas de teste foram cultivadas diretamente e cresceram nos mesmos recipientes ou foram primeiramente cultivadas separadamente na forma de mudas e transplantadas para os recipientes de teste alguns dias antes do tratamento.
[00298] Dependendo da espécie, as plantas foram mantidas a 10-25 °C ou 20-35 °C, respectivamente.
[00299] O período de teste estendeu-se por duas a quatro semanas. Durante esse período, as plantas receberam cuidados e a sua reação aos tratamentos individuais foi avaliada.
[00300] A avaliação foi conduzida utilizando uma escala de 0 a 100. 100 indica ausência de emergência das plantas ou destruição completa pelo menos das partes aéreas e 0 indica ausência de lesão ou curso normal de crescimento. É fornecida atividade herbicida moderada em valores de pelo menos 60, boa atividade herbicida é fornecida em valores de pelo menos 70 e atividade herbicida muito boa é fornecida em valores de pelo menos 85.
[00301] As plantas utilizadas nos experimentos de estufa pertenceram às espécies a seguir: Código Bayer Nome científico ABUTH Abutilon theophrasti ALOMY Alopercurus myosuroides AMARE Amaranthus retroflexus APESV Apera spica-venti CAPBP Capsella bursa-pastoris CHEAL Chenopodium album ECHCG Echinocloa crus-galli GERDI Geranium dissectum LAMPU Lamium purpureum LOLMU Lolium multiflorum MATIN Matricaria maritima POAAN Poa annua POLCO Polygonum convolvulus SETFA Setaria faberi SETVI Setaria viridis STEME Stellaria media
Código Bayer Nome científico THLAR Thlaspi arvense VIOAR Viola arvensis
[00302] Exemplo 4 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00303] Exemplo 5 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 98%, 100% e 98% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00304] Exemplo 6 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00305] Exemplo 9 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 95%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00306] Exemplo 10 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00307] Exemplo 11 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00308] Exemplo 14 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 90% e 80% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e
Setaria faberi, respectivamente.
[00309] Exemplo 18 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 70%, 70%, 70% e 85% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00310] Exemplo 19 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 70%, 80% e 85% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus e Setaria faberi, respectivamente.
[00311] Exemplo 20 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 98%, 100% e 95% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00312] Exemplo 22 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00313] Exemplo 23 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% e 75% de atividade herbicida contra Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00314] Exemplo 26 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 80% e 70% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00315] Exemplo 27 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00316] Exemplo 28 aplicado por meio do método pós-
emergência em taxa de aplicação de 125 g/ha exibiu 75%, 85% e 75% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria viridis, respectivamente.
[00317] Exemplo 30 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00318] Exemplo 31 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 75% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00319] Exemplo 33 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 75% e 60% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00320] Exemplo 35 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00321] Exemplo 36 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% e 75% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00322] Exemplo 39 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90%, 80%, 100% e 90% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00323] Exemplo 42 aplicado por meio do método pré-
emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% e 80% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus e Abutilon theophrasti, respectivamente.
[00324] Exemplo 43 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Abutilon theophrasti e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00325] Exemplo 44 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 70% e 70% de atividade herbicida contra Setaria faberi e Abutilon theophrasti, respectivamente.
[00326] Exemplo 45 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 70% e 80% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Setaria faberi e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00327] Exemplo 47 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 100% e 80% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00328] Exemplo 52 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90% e 85% de atividade herbicida contra Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00329] Exemplo 54 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides e Echinocloa cruss-galli.
[00330] Exemplo 56 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% e 95% de atividade herbicida contra Lolium multiflorum e Echinocloa cruss-galli.
[00331] Exemplo 58 aplicado por meio do método pré-
emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 90% e 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00332] Exemplo 60 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00333] Exemplo 61 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00334] Exemplo 65 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 95% e 95% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00335] Exemplo 69 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00336] Exemplo 70 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli.
[00337] Exemplo 72 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00338] Exemplo 73 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 70% e 75% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00339] Exemplo 74 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80% e 85% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00340] Exemplo 77 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Setaria faberi e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00341] Exemplo 78 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 100% e 75% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00342] Exemplo 83 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00343] Exemplo 85 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 70%, 70% e 90% de atividade herbicida contra Setaria faberi, Alopercurus myosuroides e Abutilon theophrasti, respectivamente.
[00344] Exemplo 91 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00345] Exemplo 94 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% e 70% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides e Amaranthus retroflexus, respectivamente.
[00346] Exemplo 96 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 100%, 100% e 95% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00347] Exemplo 97 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00348] Exemplo 98 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 90%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00349] Exemplo 99 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 100%, 90% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00350] Exemplo 100 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 100% e 80% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Abutilon theophrasti, respectivamente.
[00351] Exemplo 102 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 100% e 85% de atividade herbicida contra Setaria faberi, Echinocloa cruss-galli e Abutilon theophrasti, respectivamente.
[00352] Exemplo 107 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 75%, 75%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00353] Exemplo 108 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00354] Exemplo 110 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90% e 80% de atividade herbicida contra Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00355] Exemplo 111 aplicado por meio do método pós- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti e Amaranthus retroflexus.
[00356] Exemplo 111 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80% e 85% de atividade herbicida contra Apera spica-venti e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00357] Exemplo 112 aplicado por meio do método pós- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti e Amaranthus retroflexus.
[00358] Exemplo 112 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80% de atividade herbicida contra Apera spica-venti e Echinocloa cruss-galli.
[00359] Exemplo 114 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90% de atividade herbicida contra Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00360] Exemplo 116 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00361] Exemplo 117 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00362] Exemplo 120 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 75%, 100% e 90% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00363] Exemplo 121 aplicado por meio do método pós- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti e Amaranthus retroflexus.
[00364] Exemplo 121 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus.
[00365] Exemplo 125 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85% e 100% de atividade herbicida contra Apera spica-venti e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00366] Exemplo 128 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 90% e 90% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Setaria faberi e Abutilon theophrasti, respectivamente.
[00367] Exemplo 129 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00368] Exemplo 130 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Setaria faberi e Echinocloa cruss-galli.
[00369] Exemplo 131 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90%, 85% e 90% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Setaria faberi, respectivamente.
[00370] Exemplo 132 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90%, 90% e 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Setaria faberi e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00371] Exemplo 134 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 95%, 90% e 90% de atividade herbicida contra Apera spica-venti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00372] Exemplo 135 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Setaria faberi e Echinocloa cruss-galli.
[00373] Exemplo 136 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 85% e 80% de atividade herbicida contra Apera spica-venti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00374] Exemplo 139 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00375] Exemplo 140 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98% e 100% de atividade herbicida contra Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00376] Exemplo 141 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00377] Exemplo 142 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00378] Exemplo 143 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides e Amaranthus retroflexus, respectivamente.
[00379] Exemplo 148 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00380] Exemplo 149 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 90% e 75% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Setaria faberi e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00381] Exemplo 152 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% e 90% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus e Setaria faberi, respectivamente.
[00382] Exemplo 154 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00383] Exemplo 160 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85% e 75% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides e Setaria faberi, respectivamente.
[00384] Exemplo 161 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00385] Exemplo 163 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00386] Exemplo 164 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00387] Exemplo 165 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa cruss-galli.
[00388] Exemplo 167 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Setaria faberi.
[00389] Exemplo 169 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80% e 85% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus e Setaria faberi, respectivamente.
[00390] Exemplo 170 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90%, 100% e 90% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00391] Exemplo 171 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 85% e 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00392] Exemplo 172 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00393] Exemplo 173 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli.
[00394] Exemplo 174 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00395] Exemplo 175 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 100% e 95% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00396] Exemplo 176 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 100% e 80% de atividade herbicida contra Echinocloa crus-galli, Setaria faberi e Amaranthus retroflexus, respectivamente.
[00397] Exemplo 177 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 100% e 95% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00398] Exemplo 178 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00399] Exemplo 180 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00400] Exemplo 181 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e
Setaria faberi, respectivamente.
[00401] Exemplo 182 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00402] Exemplo 183 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00403] Exemplo 184 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 95% e 98% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00404] Exemplo 185 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00405] Exemplo 186 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85% e 98% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides e Echinocloa cruss-galli, respectivamente.
[00406] Exemplo 187 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00407] Exemplo 188 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa cruss-galli.
[00408] Exemplo 189 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00409] Exemplo 191 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 95%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00410] Exemplo 192 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00411] Exemplo 193 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 95% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00412] Exemplo 194 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% e 70% de atividade herbicida contra Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00413] Exemplo 196 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00414] Exemplo 198 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00415] Exemplo 199 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa cruss-galli.
[00416] Exemplo 200 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00417] Exemplo 201 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00418] Exemplo 202 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 80% e 85% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00419] Exemplo 203 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00420] Exemplo 204 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00421] Exemplo 205 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00422] Exemplo 206 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00423] Exemplo 207 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00424] Exemplo 208 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90% e 80% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti e Amaranthus retroflexus, respectivamente.
[00425] Exemplo 209 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00426] Exemplo 210 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00427] Exemplo 211 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00428] Exemplo 212 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00429] Exemplo 213 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00430] Exemplo 214 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 98% e 90% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Setaria faberi, respectivamente.
[00431] Exemplo 215 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 98% e 98% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00432] Exemplo 216 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 98% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Setaria faberi, respectivamente.
[00433] Exemplo 217 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00434] Exemplo 218 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 95%, 85% e 100% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00435] Exemplo 219 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 85% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00436] Exemplo 220 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 95% e 90% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00437] Exemplo 222 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00438] Exemplo 223 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 95% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00439] Exemplo 224 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 90% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00440] Exemplo 226 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90%, 100% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa crus-galli, respectivamente.
[00441] Exemplo 227 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90%, 75% e 85% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00442] Exemplo 228 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 100% e 90% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa crus-galli, respectivamente.
[00443] Exemplo 229 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa cruss-galli.
[00444] Exemplo 230 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 95%, 95% e 95% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00445] Exemplo 231 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 98% e 98% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa crus-galli, respectivamente.
[00446] Exemplo 232 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00447] Exemplo 233 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 75%, 80% e 95% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa crus-galli, respectivamente.
[00448] Exemplo 234 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 90% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa crus-galli, respectivamente.
[00449] Exemplo 235 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 90% e 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00450] Exemplo 236 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 95% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides e Echinocloa crus-galli, respectivamente.
[00451] Exemplo 237 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 95%, 100% e 95% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00452] Exemplo 238 aplicado por meio do método pré-
emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 80%, 98% e 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00453] Exemplo 240 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 90% e 95% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00454] Exemplo 241 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 85% e 85% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00455] Exemplo 243 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 85% e 85% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00456] Exemplo 244 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 85%, 75% e 75% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Setaria faberi, respectivamente.
[00457] Exemplo 246 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli.
[00458] Exemplo 247 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00459] Exemplo 248 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli.
[00460] Exemplo 249 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00461] Exemplo 250 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Echinocloa cruss-galli.
[00462] Exemplo 251 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 98%, 95% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00463] Exemplo 252 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100%, 95% e 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Setaria faberi, respectivamente.
[00464] Exemplo 254 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00465] Exemplo 255 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 90%, 95% e 90% de atividade herbicida contra Alopercurus myosuroides, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi, respectivamente.
[00466] Exemplo 256 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00467] Exemplo 257 aplicado por meio do método pré-
emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Abutilon theophrasti, Echinocloa cruss-galli e Setaria faberi.
[00468] Exemplo 259 aplicado por meio do método pré- emergência em taxa de aplicação de 250 g/ha exibiu 100% de atividade herbicida contra Amaranthus retroflexus e Setaria faberi.

Claims (14)

REIVINDICAÇÕES
1. COMPOSTO DE DIAMINOTRIAZINA da fórmula (I): caracterizado por: - q ser 0, 1, 2 ou 3; - Q ser O, S(O)m, CRq1Rq2, NRq3, C(O) ou S(O)mNRq3; ou em que: - m é 0, 1 ou 2; - Rq1 e Rq2 são hidrogênio, halogênio, alquila C1-C4 e halogênio alquila C1-C4; - Rq3 é H, CN, alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-C6)carbonila ou (alquil C1-C6)sulfonila, em que as partes alifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenados; - Ra é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, halogênio, OH, CN, amino, NO2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C2-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1-C6)sulfinila, (alquil C1-C6)sulfonila, (alquil C1-C6)amino, di(alquil C1- C6)amino, (alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-C6)-carbonila e (alquil C1-C6)- carbonilóxi, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas; - Rb é selecionado a partir do grupo que consiste de halogênio, OH, CN, amino, NO2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6,
alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C2-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6,
(alcóxi C1-C6)-alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquenila C2-C6, (alcóxi C1-C6)-
alquinila C2-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1-C6)sulfinila, (alquil C1-C6)sulfonila,
(alquil C1-C6)amino, di(alquil C1-C6)amino, (alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-
C6)-carbonila, (alquil C1-C6)-carbonilóxi, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6,
(cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4 e (cicloalquil C3-C6)-alcóxi C1-C4, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas e as partes cicloalifáticas dos pelo menos quatro radicais mencionados podem conduzir 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 grupos metila;
para q = 2 ou 3, em que é possível que Rb sejam idênticos ou diferentes;
- R1 é selecionado a partir do grupo que consiste de H, OH,
S(O)2NH2, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, (cicloalquil C3-
C6)-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (cicloalquil C3-C6)-
carbonila, (alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-C6)carbonila, (alquil C1-
C6)sulfonila, (alquilamino C1-C6)carbonila, di(alquil C1-C6)aminocarbonila,
(alquilamino C1-C6)sulfonila, di(alquil C1-C6)aminossulfonila e (alcóxi C1-
C6)sulfonila, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas;
- fenila, fenilalquila C1-C6, fenilsulfonila, fenilaminossulfonila,
fenilaminocarbonila, fenil(alquil C1-C6)aminocarbonila, fenilcarbonila e fenoxicarbonila;
em que fenila nos oito últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO 2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6;
- R2 é selecionado a partir do grupo que consiste de H,
halogênio, OH, CN, alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, cicloalquila C3-
C6, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi
C2-C6, cicloalcóxi C3-C6, (cicloalquil C3-C6)-alcóxi C1-C4, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas;
- R3 é selecionado a partir do grupo que consiste de H,
halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6;
- R4 é selecionado a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-
C6, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4, cicloalquenila C3-C6 e alcóxi C1-C6 alquila
C1-C6, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas;
- R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, formam uma porção selecionada a partir do grupo que consiste de carbonila, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6, heterociclila saturado ou parcialmente insaturado com três a seis membros e a porção >C=CRxRy, em que Rx e Ry são hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou CRxRy formam um cicloalquila com três a seis membros;
- R5 é selecionado a partir do grupo que consiste de H, OH,
S(O)2NH2, CN, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, (cicloalquil C3-
C6)-alquila C1-C4, (cicloalquil C3-C6)-carbonilalcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila
C1-C6, (alquil C1-C6)carbonila, (alcóxi C1-C6)carbonila, (alquil C1-C6)sulfonila,
(alquilamino C1-C6)carbonila, di(alquil C1-C6)aminocarbonila, (alquilamino C1-
C6)sulfonila, di(alquil C1-C6)aminossulfonila e (alcóxi C1-C6)sulfonila, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas; - fenila, fenilsulfonila, fenilaminossulfonila,
fenilaminocarbonila, fenil(alquil C1-C6)aminocarbonila, fenilalquila C1-C6, fenóxi,
fenilcarbonila e fenoxicarbonila;
em que fenila nos nove últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO 2,
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6;
- R6 é fenila ou heteroarila com cinco ou seis membros, que é não substituído ou conduz 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais R6A que são selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, OH, CN, amino, NO 2, alquila C1-C6,
alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C2-
C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alcóxi C1-C6, (alcóxi C1-C6)-
alquenila C2-C6, (alcóxi C1-C6)-alquinila C2-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1-
C6)sulfinila, (alquil C1-C6)sulfonila, (alquil C1-C6)amino, di(alquil C1-C6)amino,
(alquil C1-C6)-carbonila, (alcóxi C1-C6)-carbonila, (alquil C1-C6)-carbonilóxi,
cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, (cicloalquil C3-C6)-alquila C1-C4 e
(cicloalquil C3-C6)-alcóxi C1-C4, em que as partes alifáticas e cicloalifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas e as partes cicloalifáticas dos radicais podem conduzir 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 grupos metila;
em que R6A podem ser idênticos ou diferentes;
- R7 e R7’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste de hidrogênio, halogênio, OH, CN, NO2, SH, NH2,
NH(alquila C1-C4), N(alquila C1-C4)2, NH-SO2-alquila C1-C4, alquila C1-C6,
alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, halogênio alcóxi C1-C6 e cicloalquila C3-C6; e em que as porções alifáticas de R7 e R7’ não são adicionalmente substituídas ou conduzem um, dois, três ou até o número máximo possível de grupos R7a ou R7’a idênticos ou diferentes que, independentemente entre si, são selecionados a partir de:
- R7a e R7’a: halogênio, OH, CN, alcóxi C1-C6, cicloalquila C3-
C6, halogênio cicloalquila C3-C6, halogênio alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C6; em que as porções cicloalquila de R7 e R7’ não são adicionalmente substituídas ou conduzem um, dois, três, quatro, cinco ou até o número máximo possível de grupos R7b ou R7’b idênticos ou diferentes que, independentemente entre si, são selecionados a partir de: - R7b e R7’b: halogênio, OH, CN, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, halogênio alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halogênio cicloalquila C3-C6, halogênio alcóxi C1-C4 e alquiltio C1-C6; incluindo seus sais ou derivados aceitáveis para uso agrícola.
2. COMPOSTO de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo Q ser selecionado a partir do grupo que consiste de O, CH2, S, S(O) e S(O)2.
3. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo Ra ser selecionado a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4, particularmente flúor ou cloro.
4. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo Rb ser selecionado a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4, particularmente flúor, cloro, bromo ou metila.
5. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo R1 ser selecionado a partir do grupo que consiste de H, CN, alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (alquil C1-C6)carbonila, (cicloalquil C3-C6)-carbonila, (alquil C1-C6)sulfonila, alcóxi C1-C6, (alcóxi C1- C6)carbonila, (alquilamino C1-C6)carbonila, di(alquil C1-C6)aminocarbonila, (alquilamino C1-C6)sulfonila e di(alquil C1-C6)aminossulfonila, em que as partes alifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas; fenila, fenilcarbonila e fenilalquila C1-C6; em que fenila nos três últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6.
6. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado por: - R2 ser selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, flúor, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4; - R3 ser selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, flúor, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1- C6; - R4 ser selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 e alcóxi C1-C6 alquila C1-C6; ou - R3 e R4, em conjunto com o átomo de carbono ao qual serem ligados, formam uma porção selecionada a partir do grupo que consiste de cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 e heterociclila saturado ou parcialmente insaturado com três a seis membros.
7. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo R5 ser selecionado a partir do grupo que consiste de H, CN, alquila C1-C6, (alcóxi C1-C6)-alquila C1-C6, (alquil C1-C6)carbonila, (alquil C1-C6)sulfonila, (alcóxi C1-C6)carbonila, (cicloalquil C3-C6)-carbonila, (alquilamino C1-C6)carbonila, di(alquil C1-C6)aminocarbonila, (alquilamino C1- C6)sulfonila e di(alquil C1-C6)aminossulfonila, em que as partes alifáticas dos radicais são não substituídas, total ou parcialmente halogenadas; fenila, fenilcarbonila e alquilfenila C1-C6; em que fenila nos seis últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e alcóxi C1- C6.
8. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo R6 ser fenila, que é não substituído ou conduz 1 ou 5 radicais R6A.
9. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo R6 ser heteroarila com 5 ou 6 membros, que é não substituído ou conduz 1 ou 5 radicais R6A.
10. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo R6A, quando presente, ser selecionado a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 e cicloalquila C3-C6.
11. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo R7 ser selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, halogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6, halogênio alcóxi C1-C6 e cicloalquila C3-C6.
12. COMPOSTO de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo R7’ ser selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, halogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C6, alquinila C2- C6, alcóxi C1-C6, halogênio alcóxi C1-C6 e cicloalquila C3-C6.
13. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA caracterizada por compreender uma quantidade ativa como herbicida de pelo menos um composto conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 12 e pelo menos um veículo sólido e/ou líquido inerte e, se apropriado, pelo menos uma substância ativa na superfície.
14. USO DE COMPOSTO conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 12 caracterizado por ser como herbicida ou para a dissecação/desfoliação de plantas.
BR112021003357-2A 2018-09-18 2019-09-09 composto de diaminotriazina, composição agroquímica e uso de composto BR112021003357A2 (pt)

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