BR112020027052A2

BR112020027052A2 - Composição de borracha expansível termicamente

Info

Publication number: BR112020027052A2
Application number: BR112020027052-0A
Authority: BR
Inventors: Christian Eyholzer; Goran Cakic; Cornelia Böfer; Michael Gutgsell
Original assignee: Sika Technology Ag
Priority date: 2018-09-03
Filing date: 2019-09-02
Publication date: 2021-03-30
Also published as: US20210230404A1; WO2020048902A1; EP3847212A1; CN112639005A

Abstract

composição de borracha expansível termicamente. é divulgada uma composição de borracha termicamente expansível, compreendendo a) pelo menos uma borracha sólida a do grupo consistindo em borracha de estireno-butadieno, cis-1,4-polibutadieno, borracha de isopreno sintética, borracha natural, borracha de etileno-propileno-dieno (epdm), borracha nitrílica, borracha butílica e borracha acrílica; b) processamento de óleo po, compreendendo pelo menos um extrato aromático destilado tratado (tdae); c) pelo menos um sistema de vulcanização vs, d) pelo menos um preenchedor g; e) pelo menos um agente de expansão ba. a composição de borracha termicamente expansível fornece baixo teor de voc e exibe boa aplicabilidade, bem como outras propriedades do material após a cura completa, especialmente acima de 200 °c durante 40 minutos, especialmente boa adesão em substratos, especialmente substratos metálicos.

Description

COMPOSIÇÃO DE BORRACHA EXPANSÍVEL TERMICAMENTE Descrição Campo da Técnica

[001] A presente invenção se refere a uma composição de borracha expansível termicamente, compreendendo pelo menos uma borracha sólida A, um óleo de processamento PO, um sistema de vulcanização VS, um enchimento G e um agente de expansão BA, bem como um método de substratos de ligação, especialmente para minimizar o ruído devido a vibrações.

Fundamentos da Invenção

[002] Os produtos fabricados frequentemente contêm peças ocas, que resultam do processo de fabricação e/ou que são concebidos no produto para várias finalidades, como a redução de peso. Os veículos automotores, por exemplo, incluem várias dessas peças ocas em todo o veículo, incluindo no teto do veículo, capô do motor, capô do porta-malas e nas portas do veículo. Muitas vezes é desejável conectar/unir as peças/substratos que formam as peças ocas, adicionalmente, pelo menos em certos locais, de modo a minimizar as vibrações e o ruído através de tais vibrações causadas durante o movimento do veículo.

[003] Uma composição de borracha adequada para conectar essas peças/substratos para redução de vibração é capaz de expandir seu volume quando o calor é aplicado, a fim de aumentar sua flexibilidade e reduzir as alterações da superfície das peças coladas também chamadas de "read-through" por razões estéticas.

[004] Por exemplo, durante o processo de fabricação de um veículo, as peças ocas do teto de um veículo podem conter talões aplicados de uma composição de borracha não curada entre a viga do teto e a camada do teto e ainda podem ser amplamente cobertos por um líquido de eletrorrevestimento enquanto os talões aplicados de uma composição de borracha entre as camadas do teto superior e inferior já estão inseridos e, após isso, durante a etapa de tratamento de aquecimento, a composição de borracha expansível se expande e conecta firmemente as duas camadas para minimizar vibrações e ruídos através de tais vibrações causadas pelo movimento do veículo.

[005] Os óleos de processamento conhecidos incluem vários óleos como são conhecidos na técnica, incluindo óleos aromáticos, parafínicos, naftênicos e vegetais (exceto óleo de castor).

[006] Óleos de processo usados na composição de borracha permitem a transição de borrachas altamente viscosas com aparência sólida em um material bombeável. Embora forneça capacidade de processamento aprimorada, a desvantagem de usar óleos de processo em formulações de borracha está em sua baixa resistência à evaporação. Especialmente em temperaturas mais altas, uma quantidade considerável de óleos de processo pode ser emitida do material curado. Isso pode ser rastreado através de medições de conteúdo sólido, medições de VOC ou experimentos de nebulização.

[007] É, portanto, desejável obter uma composição de borracha expansível termicamente que não sofra com esta limitação e exiba boa aplicabilidade, especialmente em temperaturas entre 10-80 ºC, bem como outras propriedades do material após a cura, especialmente boa adesão em substratos, especialmente substratos metálicos.

Sumário da Invenção

[008] É um objetivo da presente invenção fornecer uma composição de borracha termicamente expansível que fornece baixo teor de VOC e exibe boa aplicabilidade, bem como outras propriedades do material após a cura completa, especialmente acima de 200 ºC durante 40 minutos, especialmente boa adesão em substratos, especialmente substratos metálicos.

[009] Surpreendentemente, a presente invenção fornece uma solução para esse problema, fornecendo uma composição de borracha, compreendendo a) pelo menos uma borracha sólida A do grupo consistindo em borracha de estireno-butadieno, cis-1,4-polibutadieno, borracha de isopreno sintética, borracha natural, borracha de etileno-propileno-dieno (EPDM), borracha nitrílica, borracha butílica e borracha acrílica; b) processamento de óleo PO, compreendendo pelo menos um Extrato Aromático Destilado Tratado (TDAE); c) pelo menos um sistema de vulcanização VS, d) pelo menos um enchimento G; e) pelo menos um agente de expansão BA, em que a quantidade total de pelo menos uma borracha sólida A está entre e 30% em peso, com base no peso total da composição de borracha.

[010] A composição de acordo com a presente invenção é particularmente adequada para ser usada na redução de vibração, por exemplo, em aplicações automotivas. Outros aspectos da presente invenção são o assunto de outras reivindicações independentes. As modalidades preferenciais da invenção são assunto das reivindicações dependentes.

Descrição Detalhada da Invenção

[011] O termo unitário "% em peso" significa a porcentagem em peso, com base no peso da respectiva composição total, se não especificado de outra forma. Os termos "massa" e "peso" são usados indiferentemente neste documento.

[012] As variações de volume no material termicamente expansível são determinadas usando o método DIN EN ISO 1183 de medição de densidade (Princípio de Arquimedes) em água desionizada em combinação com a massa da amostra determinada por uma balança de precisão.

[013] A presente invenção compreende a) pelo menos uma borracha sólida A do grupo consistindo em borracha de estireno-butadieno, cis-1,4-polibutadieno, borracha de isopreno sintética, borracha natural, borracha de etileno-propileno- dieno (EPDM), borracha nitrílica, borracha butílica e borracha acrílica.

[014] As borrachas sólidas preferidas têm um peso molecular de 100.000 ou mais.

[015] Preferencialmente, a quantidade total de pelo menos uma borracha sólida A está entre 7,5 e 25% em peso, 7,5 e 20% em peso, 7,5 e 15% em peso, mais preferencialmente entre 7,5 e 12,5% em peso, com base no total peso da composição de borracha.

[016] Preferencialmente, pelo menos uma borracha sólida A contém uma borracha de estireno-butadieno A1. Preferencialmente, a borracha de estireno- butadieno A1 é uma borracha SBR polimerizada em emulsão. Estes podem ser divididos em dois tipos, borracha fria e borracha quente, dependendo da temperatura de polimerização da emulsão, mas borrachas quentes (tipo quente) são preferenciais.

[017] Preferencialmente, a borracha de estireno-butadieno A1 tem um teor de estireno de 1 a 60% em peso, preferencialmente de 2 a 50% em peso, de 10 a 40% em peso, de 20 a 40% em peso, mais preferencialmente 20 a 30% em peso.

[018] Elastômeros de estireno-butadieno pré-reticulado particularmente preferenciais são os elastômeros Petroflex'" SBR 1009A, 1009S e 1018, fabricados pela Petroflex, Brasil, usando sabonetes de colofônia ou ácidos graxos como emulsionante e coagulado pelo método do sal-ácido e SBR 1009, 1009A e 4503 elastômeros, fabricados pela ISP Corporation, Texas, EUA, por polimerização em emulsão a quente com divinilbenzeno.

[019] A borracha de estireno-butadieno A1 tem uma viscosidade Mooney (ML 1 + 4 a 100 ºC) de 40-150 MU (unidades Mooney), preferencialmente 40-100 MU, 55-80 MU.

[020] Preferencialmente, a viscosidade Mooney refere-se à medida da viscosidade das borrachas. É definido como o torque de cisalhamento resistindo à rotação de um disco de metal cilíndrico (ou rotor) embutido em borracha dentro de uma cavidade cilíndrica. As dimensões do viscosímetro de disco de cisalhamento, as temperaturas de teste e os procedimentos para determinar a viscosidade Mooney são definidos em ASTM D1646.

[021] Preferencialmente, pelo menos uma borracha sólida A contém um cis- 1,4-polibutadieno A2.

[022] O cis-1,4-polibutadieno A2 preferencial tem um teor em cis-1,4 superior a 90% em peso, preferencialmente superior a 95% em peso.

[023] O cis-1,4-polibutadieno A2 preferencial tem uma viscosidade Mooney (ML 1 + 4 a 100 ºC) de 20-80 MU (unidades Mooney), preferencialmente 20-60 MU, -50 MU.

[024] Preferencialmente, a viscosidade Mooney refere-se à medida da viscosidade das borrachas. É definido como o torque de cisalhamento resistindo à rotação de um disco de metal cilíndrico (ou rotor) embutido em borracha dentro de uma cavidade cilíndrica. As dimensões do viscosímetro de disco de cisalhamento, as temperaturas de teste e os procedimentos para determinar a viscosidade Mooney são definidos em ASTM D1646.

[025] É especialmente preferencial que pelo menos uma borracha sólida A seja selecionada de borracha de estireno-butadieno A1 e cis-1,4-polibutadieno A2.

[026] Preferencialmente, a razão em peso entre borracha de estireno- butadieno A1 e cis-1,4-polibutadieno A2 é de 4:1-1:2, preferencialmente de 3:1-1:1, mais preferencialmente de 2,5:1-1,5:1.

[027] A presente invenção compreende b) processar óleo PO,

compreendendo pelo menos um Extrato Aromático Destilado Tratado (TDAE). Este tipo específico de óleo aromático é obtido do petróleo bruto, por exemplo, por extração em vácuo, seguida de extração por solvente e uma segunda etapa de extração.

[028] Esses óleos de processamento PO são vantajosos para uma boa miscibilidade com a borracha sólida A mencionada anteriormente. Eles são adicionalmente vantajosos a fim de obter baixa emissão de VOC, especialmente usando o teste na seção experimental. Além disso, foi surpreendentemente descoberto que eles levam a uma adesão superior em substratos metálicos, especialmente substratos metálicos oleados. Além disso, foi surpreendentemente descoberto que as mudanças na quantidade total de TDAE na composição da borracha têm pouco impacto na viscosidade da composição de borracha. Isso dá grande flexibilidade em relação à formulação de composições.

[029] Estes TDAE têm preferencialmente um teor de compostos aromáticos policíclicos (PCA) de 3% em peso ou menos, preferencialmente 2,8% em peso ou menos, mais preferencialmente 2,6% em peso ou menos, medido de acordo com IP (The Institute of Petroleum) Método 346 (teste padrão PCA).

[030] É adicionalmente preferencial que o TDAE contenha entre 20 - 30% em peso de átomos de carbono aromáticos (Estrutura de Carbono X (A)), 25 - 35% em peso de átomos de carbono naftênicos (Estrutura de Carbono X (N)), 40 - 50% em peso de átomos de carbono parafínicos (Estrutura de Carbono X (P)), determinado pelo método DIN 51378.

[031] É adicionalmente preferencial que o TDAE tenha uma viscosidade cinemática a 40 ºC de 200-600 mm?/s, medida de acordo com DIN 51562 T.1.

[032] É adicionalmente preferencial que o TDAE tenha um teor de substâncias aromáticas, de acordo com ASTM D 2007, de 50-70% em peso, preferencialmente 55-65% em peso.

[033] É adicionalmente preferencial se o óleo de processamento PO consistir em mais de 50% em peso, 60% em peso, 80% em peso, mais de 90% em peso, de preferência 95% em peso, mais preferencialmente mais de 99% em peso de TDAE, com base na quantidade total de PO de óleo de processamento.

[034] Preferencialmente, a quantidade total do óleo de processamento PO está entre 20 e 50% em peso, preferencialmente entre 20 e 40% em peso, mais preferencialmente entre 25 e 35% em peso, com base no peso total da composição de borracha.

[035] Preferencialmente, a razão em peso entre o óleo de processamento PO e a borracha sólida A (PO/A) é de 1-10, 1,5-8, 1,5-6, 1,5-4, preferencialmente de 2-3.

[036] A composição de borracha compreende c) pelo menos um sistema de vulcanização VS.

[037] Um grande número de sistemas de vulcanização baseados em enxofre elementar, bem como sistemas de vulcanização que não contêm enxofre elementar, são adequados.

[038] Se um sistema de vulcanização baseado em enxofre elementar for usado, um sistema contendo enxofre pulverulento é preferencial. Tal sistema de vulcanização consiste preferencialmente em 1% em peso a 15% em peso, preferencialmente 5% em peso a 10% em peso, de enxofre pulverulento.

[039] Preferencialmente, são usados sistemas de vulcanização sem compostos de enxofre elementares.

[040] Esses sistemas de vulcanização sem enxofre elementar incluem sistemas de vulcanização com base em peróxidos orgânicos, aminas polifuncionais, — quinonas, dioxima p-benzoquinona, p-nitrosobenzeno e dinitrosobenzeno, bem como sistemas de vulcanização reticulados com diisocianatos (bloqueados).

[041] Preferencialmente, estes sistemas de vulcanização com ou sem enxofre elementar podem compreender ainda aceleradores de vulcanização orgânicos, bem como compostos de zinco.

[042] Aceleradores de vulcanização orgânicos que são adequados incluem os ditiocarbamatos (na forma de seus sais de amônio ou metal), xantogenatos, compostos de tiuram (monossulfetos e dissulfetos), compostos de tiazol, aceleradores de aldeído-amina (por exemplo, hexametilenotetramina), bem como aceleradores de guanidina, mais particularmente sendo preferencial dissulfeto de dibenzotiazila (MBTS).

[043] Esses aceleradores orgânicos são usados em quantidades entre 0,5 e 3% em peso, referente à composição geral da borracha.

[044] Os compostos de zinco que atuam como aceleradores de vulcanização podem ser selecionados de sais de zinco de ácidos graxos, ditiocarbamatos de zinco, carbonatos de zinco básicos, bem como, em particular óxido de zinco particulado. O teor de compostos de zinco está preferencialmente no intervalo entre 0,5 e 3, 1 e 3, com base na composição geral da borracha.

[045] Preferencialmente, o sistema de vulcanização VS é um sistema de vulcanização sem enxofre elementar, preferencialmente contendo p-benzoquinona dioxima, que compreende adicionalmente aceleradores de vulcanização orgânicos, preferencialmente dissulfeto de dibenzotiazila, bem como compostos de zinco, preferencialmente óxido de zinco. Preferencialmente, tal sistema de vulcanização está presente em uma quantidade de 1 e 8% em peso, preferencialmente 2 e 7% em peso, mais preferencialmente 3 e 6% em peso, com base no peso da composição de borracha total.

[046] A composição de borracha compreende d) pelo menos um enchimento G.

[047] Os enchimentos adequados são, por exemplo, solo ou carbonato de cálcio precipitado, cal, carbonato de cálcio-magnésio, talco, gesso, grafite, barita, sílica, silicatos, mica, wollastonita, negro de fumo ou as suas misturas ou semelhantes.

[048] Preferencialmente, o enchimento G é selecionado de carbonato de cálcio moído, carbonato de cálcio precipitado e cal.

[049] Preferencialmente, a quantidade total de pelo menos um enchimento G está entre 30 e 60% em peso, preferencialmente entre 35 e 55% em peso, mais preferencialmente entre 40 e 50% em peso, com base no peso total da composição de borracha. Caso a quantidade seja superior a 60% em peso, a viscosidade pode aumentar muito. Uma quantidade inferior a 30% em peso leva a uma redução na resistência à flexão.

[050] A adição de pelo menos um enchimento G tem uma influência positiva na suavidade/atratividade da estrutura da superfície da composição curada. É adicionalmente vantajoso obter composições de espuma de poros fechados após a cura.

[051] A composição de borracha compreende e) pelo menos um agente de expansão BA.

[052] Um agente de expansão adequado pode ser um agente de expansão químico ou físico. Os agentes de expansão química são compostos orgânicos ou inorgânicos que se decompõem sob a influência, por exemplo, da temperatura ou da umidade, enquanto pelo menos um dos produtos de decomposição formados é um gás. Os agentes de expansão física incluem, mas não são limitados a, compostos que se tornam gasosos a uma determinada temperatura. Portanto, agentes de expansão químicos e físicos são adequados para causar uma expansão na composição termicamente expansível.

[053] Os agentes de expansão químicos preferenciais incluem, mas não estão limitados a compostos azo, hidrazidas, compostos nitroso, carbamatos e carbazidas.

[054] Os agentes de expansão químicos são preferenciais para a presente composição inventiva.

[055] Os agentes de expansão químicos adequados são, por exemplo, azodicarbonamida, azoisobutitronitrilo, azociclo-hexil nitril, tetramina dinitrosopentametileno, azodiamino benzeno, hidrazida benzeno-1,3-sulfonil, azida de cálcio, 4,4'-difenildisulfonil azida, p-toluenossulfonil hidrazida, semicarbazida de p-toluenossulfonil, 4,4'-oxibis(benzenossulfonil-hidrazida), tri-hidrazino triazina e N, N'-dimetil-N, N'-dinitrosotereftalamida e combinações destes e semelhantes.

[056] Também adequados são os sistemas químicos duplos, tais como os sistemas ácido/base que geram gases mediante reação. Um exemplo preferencial é o carbonato de hidrogênio e ácido sódio e cítrico, um sistema que gera o dióxido de carbono quando combinados em um meio adequado.

[057] Os agentes de expansão físicos adequados incluem microesferas expansíveis, consistindo em uma cobertura termoplástica preenchida com fluidos termicamente expansíveis ou gases. Um exemplo de tais microesferas adequadas são microesferas Expancelº (por AkzoNobel).

[058] Preferencialmente, o agente de sopro é incluído na presente composição inventiva com uma quantidade entre 0,1 e 5% em peso, 0,1 e 3% em peso, 0,1 e 2% em peso, preferencialmente entre 0,15 e 1% em peso, mais preferencialmente entre 0,2 e 0,68% em peso, com base no peso total da composição de borracha.

[059] A composição de borracha preferencialmente compreende adicionalmente f) pelo menos um éster de ácido policarboxílico ciclo-hexano CE.

[060] Tais éster de ácido policarboxílico de ciclo-hexano CE são vantajosos para uma boa estrutura de superfície (aparência) e o manuseio (baixa pegajosidade) da composição de borracha curada. Foi ainda surpreendentemente descoberto que, independentemente da proporção de mistura entre o óleo de processamento PO e o éster de ácido policarboxílico de ciclo-hexano CE, a viscosidade da composição não muda. Isso dá grande flexibilidade em relação à formulação de composições.

[061] Preferencialmente, o éster de ácido policarboxílico de ciclo-hexano é um éster baseado em ácido dicarboxílico de 1,2-ciclo-hexano, mais preferencialmente ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de diisononili Um exemplo comercial disponível de ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de diisononil é Hexamoll DINCH da BASF.

[062] Preferencialmente, a razão em peso entre o óleo de processamento PO e o éster de ácido policarboxílico de ciclo-hexano CE (PO/CE) é de 1-100, 1,5- 100, 2,3-100, 2,3-50, 2,3-20, preferencialmente de 2,3-9, a maioria preferencialmente de 3-8. Essa razão é vantajosa para um bom comportamento de expansão.

[063] Pode ser adicionalmente preferencial se a razão em peso entre o óleo de processamento PO e o éster de ácido policarboxílico de ciclo-hexano CE (POICE) for de 1-20, 1-10, preferencialmente de 1-9, mais preferencialmente de 1-

8. Tal razão é vantajosa para uma boa estrutura superficial (aparência) e o manuseio (baixa pegajosidade) da composição curada.

[064] Preferencialmente, a razão em peso entre a soma do óleo de processamento PO e o éster de ácido policarboxílico ciclo-hexano opcionalmente presente CE (PO+CE) e a soma da borracha sólida A ((PO+CE)/(borracha sólida A)) é de 1,8-5,5, 2,3-5,5, 2,6-5,0, 3,0-4,5, preferencialmente de 3,25-4,0, mais preferencialmente de 3,4-4,0. Essa razão é vantajosa para um bom comportamento de expansão.

[065] Além dos ingredientes essenciais, a presente composição de borracha da invenção pode conter outros componentes normalmente usados em tais composições e conhecidos aos de conhecimento comum no campo. Estes incluem, por exemplo, corantes, promotores de adesão, antioxidantes e semelhantes.

[066] A composição de borracha tem preferencialmente uma viscosidade de a 4000 Pas a 25 ºC, preferencialmente de 300 a 1000 Pas a 25"ºC.

[067] A composição de borracha tem preferencialmente uma viscosidade de 30 a 4000 Pas a 25 ºC, preferencialmente de 200 a 800 Pas a 45 ºC.

[068] A viscosidade é medida aqui por meios oscilográficos usando um reômetro com uma placa passível de ser aquecida (MCR 301, AntonPaar) (lacuna 1000 um, diâmetro da placa de medição: 25 mm (placa/placa), deformação de 0,01 a 5 Hz, temperatura: 25 ºC).

[069] A composição de borracha preferencialmente tem um valor de VOC determinado de acordo com VDA 278 de menos de 0,5. É adicionalmente preferencial que a composição de borracha tenha um valor FOG determinado de acordo com VDA 278 inferior a 1,5 mg/g.

[070] É adicionalmente preferencial se a composição de borracha tiver um número de névoa abaixo de 60 de acordo com SAE J1756 (teste de fogging ford).

[071] Preferencialmente, os valores de VOC, FOG e número de névoa são determinados conforme mencionado na seção experimental.

[072] A composição de borracha curada preferencialmente tem um aumento de volume em comparação com a composição não curada entre 10 - 300%, preferencialmente 20 - 200%, mais preferencialmente 40 - 70%. Preferencialmente, o aumento de volume é determinado usando o método DIN EN ISO 1183 de medição de densidade (princípio de Arquimedes) em água desionizada em combinação com a massa da amostra determinada por uma balança de precisão.

[073] Preferencialmente, os valores para aumento de volume (expansão) são determinados conforme mencionado na seção experimental.

[074] As composições de acordo com a presente invenção podem ser fabricadas por mistura dos componentes em qualquer aparelho de mistura adequado, por exemplo, em um misturador de dispersão, misturador planetário, misturador de parafuso duplo, misturador contínuo, extrusora ou extrusora de parafuso duplo.

[075] Preferencialmente, a pelo menos uma borracha sólida A e o óleo de processamento PO são misturados em uma etapa separada usando um amassador, preferencialmente um amassador de lâmina sigma até que uma mistura homogênea seja obtida. Esta mistura homogênea é então preferencialmente misturada com os restantes componentes da composição de borracha no aparelho de mistura adequado mencionado acima.

[076] Pode ser vantajoso aquecer os componentes antes ou durante a mistura, ou através da aplicação de fontes externas de calor ou pela fricção gerada pelo próprio processo de mistura, a fim de facilitar o processamento dos componentes em uma mistura homogênea mediante decrescimento de viscosidade e/ou derretimento dos componentes individuais. No entanto, o cuidado deve ser tomado, por exemplo, mediante monitoramento de temperatura e uso dos dispositivos de refrigeração se for o caso, não exceder a temperatura de ativação do agente de expansão e/ou sistema de vulcanização VS.

[077] Um outro aspecto da presente invenção refere-se a um método de substratos de ligação, especialmente substratos de metal, compreendendo as etapas de a) aplicar uma composição de borracha da invenção conforme definida acima a um primeiro substrato, especialmente um substrato de metal, mais preferencialmente um substrato de metal oleado; b) colocar a composição de borracha aplicada em contato com um segundo substrato, especialmente um substrato de metal, mais preferencialmente um substrato de metal oleado; e c) curar a composição de borracha nos substratos unidos a uma temperatura no intervalo de 150 a 220 “C.

[078] O primeiro e/ou segundo substratos, especialmente substrato de metal, podem ser usados como tal ou como parte de um artigo, isto é, de um artigo que compreende o primeiro ou segundo substrato, especialmente o substrato de metal. Preferencialmente, os substratos, especialmente substratos de metal, mais preferencialmente substratos de metal oleados, são usados como tal. O primeiro e o segundo substratos, especialmente substratos de metal, podem ser feitos do mesmo ou de materiais diferentes.

[079] O primeiro e/ou segundo substratos são preferencialmente substratos de metal. Se apropriado, no entanto, plásticos resistentes ao calor também são concebíveis como primeiro e/ou segundo substrato.

[080] Substratos de primeiro e/ou segundo metal adequados são, em princípio, todos os substratos de metal conhecidos pelos versados na técnica, especialmente na forma de uma folha, conforme utilizado, por exemplo, na construção de meios de transporte, por exemplo, na indústria automobilística, ou na produção de linha branca. Preferencialmente, estes substratos de metal são substratos oleosos, o que significa que são cobertos com óleos de proteção contra corrosão conhecidos do especialista na técnica. Um exemplo de tal óleo de proteção contra corrosão é o Anticorit PL 3802-39S.

[081] Exemplos do primeiro e/ou segundo substrato de metal são substratos de metal, especialmente folhas, de aço, especialmente aço galvanizado eletroliticamente, aço galvanizado por imersão a quente, aço revestido com bonazinco e subsequentemente aço fosfatado e também alumínio, especialmente nas variantes que normalmente ocorrem na fabricação de automóveis e também magnésio ou ligas de magnésio. Preferencialmente, os substratos são substratos oleados.

[082] A composição de borracha é aplicada ao primeiro substrato, especialmente substrato de metal, na etapa (a) do método da invenção. Isto é efetuado, por exemplo, a uma temperatura de aplicação da composição de borracha de 10 “C a 80 “C, preferencialmente de 25 “C a 50 ºC, mais preferencialmente de 30 a 40 ºC. A aplicação é efetuada preferencialmente na forma de um talão. A aplicação automática é preferencial.

[083] A composição de borracha pode ser aplicada sobre toda a superfície ou sobre parte da superfície do primeiro substrato, especialmente substrato de metal. Em uma aplicação típica, a composição de borracha pode ser aplicada, por exemplo, apenas em uma parte, preferencialmente menos de 20%, menos de 10%, menos de 5%, preferencialmente menos de 2%, da superfície do substrato voltado para o segundo substrato.

[084] Em uma etapa adicional, a composição de borracha aplicada ao primeiro substrato, especialmente substrato de metal, é contatada com o segundo substrato, especialmente substrato de metal. Depois disso, o primeiro e o segundo substrato podem então, preferencialmente, ser ainda fixados por fixação mecânica, como soldagem por pontos ou rebitagem, para evitar o deslocamento dos substratos unidos.

[085] Para curar a composição de borracha nos substratos unidos, a composição de borracha é aquecida até uma temperatura no intervalo de 150 a 220 ºC, 160 a 200 “ºC, preferencialmente 170 a 190 ºC. O aquecimento pode ser efetuado, por exemplo, por meio de radiação infravermelha ou aquecimento por indução ou num forno, por exemplo, um forno de eletrorrevestimento catódico. Desta forma, são obtidos os substratos unidos à composição de borracha.

[086] Preferencialmente, a duração da referida etapa de aquecimento é de - 60 min, preferencialmente 15-40 min, mais preferencialmente 20 - 30 min.

[087] A composição de borracha nos substratos unidos pode ser curada em uma etapa, mas a cura em duas ou mais etapas também é possível, caso em que as etapas operacionais intermediárias entre ou durante as etapas de cura são possíveis, por exemplo, uma lavagem e/ou operação de dip-coating, por exemplo, uma operação de eletrorrevestimento catódico, de um ou ambos os substratos, especialmente substratos de metal, com uma lavagem seguinte.

[088] A composição de borracha da invenção e o método da invenção são especialmente adequados para a colagem de substratos, especialmente substratos de metal, para a fabricação de meios de transporte, especialmente automóveis, ônibus, caminhões, veículos ferroviários, navios ou aeronaves, ou linha branca, especialmente máquinas de lavar, secadoras ou máquinas de lavar louça, ou peças destes, preferencialmente veículos motorizados ou componentes instaláveis destes.

[089] Portanto, outro aspecto da presente invenção é um artigo obtido do referido método, especialmente uma construção de meios de transporte, especialmente na indústria automobilística, ou um artigo de linha branca.

[090] Portanto, outro aspecto da presente invenção é o uso da composição de borracha conforme descrito acima para colagem e/ou vedação, especialmente colagem, de substratos, especialmente substratos de metal, para a fabricação de meios de transporte, especialmente automóveis, ônibus, caminhões, veículos de trilhos, navios ou aeronaves, ou linha branca, especialmente máquinas de lavar, secadoras ou máquinas de lavar louça, ou peças destes, especialmente para reduzir vibrações e ruídos por meio de tais vibrações causadas pelo movimento dos substratos ligados.

[091] A invenção é adicionalmente explicada na peça experimental a seguir que, contudo, não deve ser interpretada como limitante do escopo da invenção.

Exemplos Produtos químicos usados para formular composições de borracha:

tnaredtiente

Borracha sólida | borracha de estireno-butadieno, sólido, viscosidade Mooney

A 55-80 (ML 1 + 4 a 100 ºC, ASTM D16456), teor de estireno 20 - 30%

Borracha sólida | cis-1,4-polibutadieno, sólido, viscosidade Mooney 30 -50 (ML

A2 1+4a100ºC, ASTM D1646), teor de cis-1,4 maior do que 95%

Óleo de CAS: 64742-52-5, destilados (petróleo) naftênicos pesados processamento | tratados com hidrogênio naftênico o BE - —

Óleo de CAS Nº 64742-65-0, destilado parafínico pesado desparafinado com solvente processamento parafínico

Óleo Vegetal Oleo vegetal à base de óleo de cártamo

TDAE Vivatec 500, tratado, extrato aromático destilado, teor de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (PCA) de 2,6% em peso (IP 346), viscosidade cinemática a 40 ºC de 410 mm2/s (DIN 51562 T. 1), teor de substâncias aromáticas de 61,7% em peso (ASTM D 2007), Hansen & Rosenthal KG (Alemanha)

CaCO;, natural | carbonato de cálcio moído natural

CaCO;, carbonato de cálcio precipitado precipitado

Mistura compreendendo dioxima de p-benzoquinona,

dissulfeto de dibenzotiazila e óxido de zinco em forma de pó. DNTP dinitrosopentametileno tetramina, agente de expansão DINCH Ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de diisononil, Hexamoll DINCH,

BASF Tabela 1

[092] Todas as composições exemplificativas inventivas e não inventivas mostradas na tabela 2 e na tabela 3 foram preparadas de acordo com o seguinte procedimento:

[093] Em uma primeira etapa, a borracha sólida A1 e a borracha sólida A2 foram misturadas em um amassador de lâmina sigma durante 15 min. Depois disso, os óleos de processamento foram adicionados constantemente durante um período de 5 horas. Em seguida, a mistura obtida e todos os componentes restantes foram adicionados a uma mistura rápida (peso total da composição final de aproximadamente 300 g) e misturados durante 3 min. As composições de borracha misturadas foram então armazenadas em cartuchos vedados.

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Teste de óleos de processamento para compatibilidade/miscibilidade com borracha sólida A:

[094] Os óleos de processamento da tabela 1 (óleo de processamento naftênico, óleo de processamento parafínico, uma mistura destes, óleo vegetal e TDAE) foram testados quanto à sua compatibilidade/miscibilidade com a borracha sólida A, consultar a tabela 2, Ex.A-D.

[095] Os componentes mostrados foram misturados em um amassador de lâmina sigma. Após a adição da borracha sólida A1 e da borracha sólida A2, os óleos de processamento foram adicionados constantemente ao longo de 5 horas e inspecionados 15 minutos após a adição da quantidade final de óleo de processamento. A miscibilidade dos óleos de processamento foi avaliada a olho nu; uma dissolução/mistura completa dos óleos de processamento foi classificada como “miscível” = sim, o óleo de processamento não removido/separado foi classificado como “miscível” = não. Os resultados são apresentados na tabela 2.

[096] Verificou-se que composições com óleo parafínico (Ex.A) sozinho não eram miscíveis. No entanto, miscíveis eram composições com uma mistura de óleo naftênico e óleo parafínico (Ex.B), composições à base de óleo vegetal (Ex.C) e composições com TDAE (Ex.D).

Medições de VOC/FOG VDA 278

[097] A norma VDA 278 descreve um método analítico para determinar as emissões de peças ou adesivos usados em veículos motorizados. O método compreende uma etapa de termodessorção (emissão de substâncias voláteis por aquecimento de pequenas quantidades de materiais de teste de acordo com um processo definido), uma etapa de criofoco (imobilização de substâncias voláteis em uma armadilha fria) e uma etapa de aquecimento rápido a 280 ºC para evaporar as substâncias voláteis. Os voláteis são então divididos por separação cromatográfica gasosa e substâncias individuais são detectadas por espectrometria de massa.

[098] Neste método, dois valores cumulativos semiquantitativos são determinados, um valor de VOC (total de substâncias prontamente voláteis a médias voláteis calculadas como equivalentes de tolueno até n-pentacosano, C25) e um valor FOG (substâncias de baixa volatilidade calculadas como equivalentes de hexadecano, no intervalo de ebulição até C14 a C32 n-alcanos, prontamente condensando em temperatura ambiente). Para determinar o valor de VOC, a amostra é aquecida a 90 ºC por 30 min. O valor FOG é determinado pelo reaquecimento da amostra usada para gerar o valor de VOC a 120 ºC por 60 min. A norma VDA 278 não define limites aceitáveis para valores de VOC e FOG.

[099] Os valores preferenciais estão na faixa de abaixo de 0,5 e abaixo de 1,5 mg/g para VOC e FOG, respectivamente.

SAE J1756 (teste de embaçamento Ford)

[100] A norma descreve um método para determinar a tendência de materiais de interiores automotivos para produzir um depósito de dispersão de luz (névoa) em uma superfície de vidro. O método compreende uma etapa de termodessorção (100 ºC por 3 h) de uma quantidade definida de material (10,0 g) e uma etapa de condensação simultânea das substâncias voláteis emitidas em uma placa de vidro resfriada (21 ºC). O número de névoa R(média)/ Ro(média). 100 é então determinado tomando o quociente dos valores de refletância de 60º da placa de vidro com substâncias voláteis condensadas e os valores de refletância de 60º da placa de vidro limpa, multiplicado por 100. As leituras são feitas 1 he 16 h após a remoção das placas de vidro do equipamento (para considerar os efeitos devido ao equilíbrio da umidade nas condições ambientais).

[101] Preferencialmente, o Fog Number está abaixo de 60.

Teor de sólidos

[102] O teor de sólidos foi determinado pela aplicação do Princípio de Arquimedes.

[103] As amostras foram quantificadas para cada amostra medindo a densidade antes e depois da marcação. As densidades foram determinadas de acordo com a norma DIN EN ISO 1183 usando o método de imersão em água (princípio de Arquimedes) em água deionizada e uma balança de precisão para medir a massa.

[104] As seguintes condições de cura foram utilizadas (determinação do teor de sólidos e medidas de expansão):

[105] Sob condição de cozimento (UB):

[106] Aquecimento de uma amostra por 10 minutos ao atingir a temperatura de cura, curando a 160 ºC por 15 min, exceto para as figuras 1 e 2 apenas 10 min.

[107] Condição de cozimento normal (NB):

[108] Aquecimento de uma amostra por 10 minutos ao atingir a temperatura de cura, cura a 180 ºC por 20 min.

[109] Condições de cozimento excessivo (OB):

[110] Aquecimento de uma amostra por 10 minutos ao atingir a temperatura de cura, curando a 200 ºC por 40 min, exceto para as figuras 1 e 2 apenas 20 min.

VDA 278 18 3,4 12 Fog Number | 48 1 8,4 a Tabela 4

[111] A Tabela 4 mostra que a composição contendo TDAE (Ex.3) mostra valores mais baixos para o VOC VDA 278, bem como para o Fog Number (mg/g) do que a composição contendo uma mistura de óleo naftênico e óleo parafínico (Ex.1) ou uma composição contendo óleos de processamento à base de óleo vegetal (Ex.2).

[112] A Figura 1 revela que a composição contendo TDAE (Ex.3) mostra um maior teor de sólidos após ambas, condição UB e condição OB do que a composição contendo uma mistura de óleo naftênico e óleo parafínico (Ex.1) ou uma composição contendo vegetal óleos de processamento à base de óleo (Ex.2).

[113] Surpreendentemente, a comparação do Ex.3 com o Ex.4 na figura 2 revela que o teor de sólidos não muda se a quantidade total de TDAE na composição for alterada pelo aumento da quantidade de preenchedor. Isso é vantajoso, pois permite grande flexibilidade na formulação de composições.

[114] Na figura 3, foi surpreendentemente verificado que a redução da quantidade total de TDAE para Ex.3, Ex.7 e Ex.8, o teor de sólidos permaneceu o mesmo. Isso é uma vantagem, uma vez que leva a uma grande flexibilidade no desenho da composição, por exemplo, no que diz respeito às quantidades de enchimento ou óleo de processamento usado.

Em contraste, o teor de sólidos no caso de uma mistura de óleo naftênico e óleo parafínico (Ex.1, Ex.5 e Ex.6) diminui com cargas de óleo mais baixas. E E e Es ER Ee]

[115] A Tabela 5 mostra uma visão geral sobre a pegajosidade e a estrutura da superfície de um grânulo de composição de borracha (50 mm de comprimento, 12 mm de diâmetro) após condições de cura excessiva (OB) ou insuficiente (UB).

[116] As composições contendo TDAE (Ex.3, Ex.7-8) exibiram estruturas superficiais muito pegajosas após a cura, bem como uma superfície com muitos poros abertos, em condições de cozimento insuficiente, bem como em condições de cozimento excessivo.

[117] As composições contendo DINCH mostraram propriedades de superfície muito boas e nenhuma pegajosidade em ambas as condições de cura. Óleos de processo de combinação e plastificantes

[118] A Figura 3 mostra o resultado de uma medição de conteúdo sólido sob condições de cura com cozimento excessivo (OB). A comparação do Ex.3 com o Ex.7 e Ex.8 na figura 3 mostra o efeito visto antes na figura 2 (comparação do Ex.3 com o Ex.4) que surpreendentemente no caso de composições contendo TDAE o teor de sólidos não muda se a quantidade total de TDAE na composição for alterada. Isso é vantajoso, pois permite grande flexibilidade na formulação de composições.

[119] Surpreendentemente, este também é o caso em combinação com DINCH como mostrado na figura 4 pela comparação do Ex.12 com o Ex.13. À Figura 4 mostra o resultado de uma medição de conteúdo sólido sob condições de cura com cozimento excessivo (OB). No entanto, em composições contendo apenas DINCH sozinho, este efeito não é visto, como mostrado na figura 3 pela comparação dos Ex.9-11.

[120] Além disso, a comparação do Ex.13 com o Ex.14 mostra que as composições contendo uma mistura de TDAE e DINCH com uma grande quantidade de DINCH têm um teor de sólidos significativamente inferior. AFA E E rESEA

[121] A Tabela 6 mostra uma visão geral sobre a pegajosidade e a estrutura da superfície de um grânulo de composição de borracha (50 mm de comprimento, 12 mm de diâmetro) após condições de cura com cozimento excessivo (OB) ou insuficiente (UB).

[122] A Tabela 6 mostra que as composições contendo uma combinação de TDAE com óleo parafínico geralmente mostraram uma superfície relativamente porosa e ligeiramente pegajosa (Ex.19-22).

[123] As composições contendo uma combinação de TDAE/DINCH mostraram estruturas de superfície claramente melhores com menos poros e menos superfícies pegajosas, consulte a comparação Ex.21 com Ex.12 ou Ex.22 com Ex.13.

[124] Especialmente maiores quantidades totais de combinações de TDAE/DINCH, como nas formulações Ex.13 e Ex.14, mostraram uma melhoria clara e resultaram em superfícies muito boas e estruturas de espuma quase sem pegajosidade após a cura.

Viscosidade:

[125] A viscosidade foi medida de acordo com DIN 54458 oscilograficamente por meio de um reômetro com placa aquecível (MCR 301, AntonPaar) (espaçamento 1000 um, diâmetro da placa de medição: 25 mm (placa/placa), deformação 0,01-10% a 5 Hz, temperatura: 45 ºC).

[126] A Figura 5 mostra uma visão geral das viscosidades de composições contendo Misturas TDAE/DINCH. Surpreendentemente, foi descoberto que manter a concentração total da mistura de TDAE/DINCH constante, mas mudar a proporção de TDAE/DINCH não afetou a viscosidade, ver Ex.13 e Ex.14. Isso é vantajoso, pois permite grande flexibilidade na formulação de composições. Mudar a concentração total da mistura de TDAE/DINCH resultou apenas em um pequeno aumento da viscosidade, compare Ex.12 e Ex.13.

Expansão:

[127] A expansão térmica é medida em volume, e alterações no material termicamente expansível são determinadas usando o método DIN EN ISO 1183 de medição de densidade (Princípio de Arquimedes) em água desionizada em combinação com a massa da amostra determinada por uma balança de precisão. As condições de cura usadas foram as condições de cura para as condições de cozimento excessivo (OB) descritas anteriormente.

[128] A Figura 6 mostra o resultado de uma medição de expansão com condições de cura OB. A Figura 6 mostra que grandes quantidades de DINCH em composições contendo uma mistura de TDAE e DINCH reduzem a expansão após a cura. Isso é visto, por exemplo, na comparação do Ex.13 com o Ex.14.

[129] Além disso, a comparação do Ex12 com o Ex13 mostra surpreendentemente que a variação da quantidade total da mistura TDAE/DINCH não altera significativamente a taxa de expansão, dando grande flexibilidade na formulação.

Adesão em substratos de metal Resistência ao cisalhamento de tração (TSS) (DIN EN 1465)

[130] Limpos e depois lubrificados com Anticorit PL 3802-398 espécimes de teste de aço (espessura de 0,8 mm) foram ligados com as composições em uma superfície adesiva de 25 x 20 mm usando espaçadores de teflon em uma camada espessura de 2,0 mm e curados.

[131] Condições de cura: 25 min a 160 ºC de temperatura do forno.

[132] A resistência ao cisalhamento foi determinada em uma máquina de tração a uma velocidade de tração de 10 mm/min em uma determinação tripla de acordo com a DIN EN 1465.

[133] A seguinte avaliação visual da aparência da fratura obtida a partir do teste de resistência ao cisalhamento foi utilizada: Os resultados foram divididos em CF (fratura coesiva) e AF (fratura adesiva) e a quantidade da fratura mencionada foi determinada em% do padrão de fratura total.

[134] Ao comparar a resistência ao cisalhamento à tração da composição Ex.1 com a composição Ex.18, verificou-se que o Ex.1 apresentou 40% de adesivo/60% de falha coesiva.

[135] O Ex.18, por outro lado, mostrou 100% de falha coesiva. Também foi descoberto que as composições contendo a mesma quantidade de TDAE como Ex.18, mas nenhum DINCH apresentou falha coesiva de 100% também.

Quantidade de variação de borracha sólida

[136] A Tabela 7 mostra o resultado de uma variação dos valores de borracha sólida A. O Ex.23 mostra que as composições com quantidades de mais de 30% em peso de borracha sólida A são significativamente inferiores em relação à miscibilidade, processabilidade e bombeabilidade. A Tabela 7 mostra ainda que a adição de cargas tem uma influência positiva na superfície e na estrutura da espuma da composição curada.

mngrediente Pl q Borracha sólida A1 | 22,4 16 | 12,8 7 | 5,8 Porraeha serao m | es js | ra | 4 | sa) caco? mera! oc doc | aj | cacos precipitado o to ss pe o Sistema de , 5 5 5 5 5 vulcanização To Pesos) | 19 ros | eo | dos | oo |

[137] As composições Ex.23-27 foram misturadas e processadas como descrito acima para as composições nas tabelas 1-2.

[138] O seguinte sistema de classificação foi usado para “Miscibilidade” e “Processamento”: Miscibilidade: - não miscível, +/- miscablilidade média, + boa miscablilidade, ++ miscablilidade muito boa Processamento: - não processável, + boa processabilidade, ++ processabilidade muito boa

[139] A aparência da superfície curada e a estrutura dos poros foram analisadas após a cura das composições por 20 min a 160 ºC, incluindo o aquecimento das amostras por 10 min, a fim de atingir a temperatura de 160 ºC.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de borracha caracterizada pelo fato de que compreende a) pelo menos uma borracha sólida A do grupo consistindo em borracha de estireno-butadieno, cis-1,4-polibutadieno, borracha de isopreno sintética, borracha natural, borracha de etileno-propileno-dieno (EPDM), borracha nitrílica, borracha butílica e borracha acrílica; b) processamento de óleo PO, compreendendo pelo menos um Extrato Aromático Destilado Tratado (TDAE); c) pelo menos um sistema de vulcanização VS, d) pelo menos um preenchedor G; e) pelo menos um agente de expansão BA, em que a quantidade total de pelo menos uma borracha sólida A está entre e 30% em peso, com base no peso total da composição de borracha.

2. Composição de borracha, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma borracha sólida A é selecionada dentre borracha de estireno-butadieno A1 e cis-1,4-polibutadieno A2.

3. Composição de borracha, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de pelo menos uma borracha sólida A está entre 7,5 e 25% em peso, 7,5 e 20% em peso, 7,5 e 15% em peso, mais preferencialmente entre 7,5 e 12,5% em peso, com base no peso total da composição de borracha.

4. Composição de borracha, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que a razão em peso entre borracha de estireno- butadieno A1 e cis-1,4-polibutadieno A2 é de 4:1 — 1:2, preferencialmente de 3:1 — 1:1, mais preferencialmente de 2,5:1 — 1,5:1.

5. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de borracha compreende ainda f) pelo menos um éster de ácido policarboxílico de ciclohexano CE, preferencialmente um éster diisononílico de ácido 1,2- ciclohexanodicarboxílico.

6. Composição de borracha, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a razão em peso entre o óleo de processamento PO e o éster de ácido policarboxílico de ciclohexano CE (PO/CE) é de 1-100, 1,5-

100, 2,3-100, 2,3-50, 2,3-20, preferencialmente de 2,3-9, mais preferencialmente de 3-8.

7. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a razão em peso entre a soma do óleo de processamento PO e o éster de ácido policarboxílico ciclo-hexano opcionalmente presente CE (PO+CE) e o total da borracha sólida A ((PO+CE)/(borracha sólida A)) é de 1,8-5,5, 2,3-5,5, 2,6-5,0, 3,0-4,5, preferencialmente de 3,25-4,0, mais preferencialmente de 3,4-4,0.

8. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de pelo menos um preenchedor G está entre 30 e 60% em peso, de preferência entre 35 e 55% em peso, mais preferencialmente entre 40 e 50% em peso, com base no peso total da composição de borracha.

9. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a quantidade total do óleo de processamento PO está entre 20 e 50% em peso, preferencialmente entre 20 e 40% em peso, mais preferencialmente entre 25 e 35% em peso, com base no peso total da composição de borracha.

10. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de pelo menos um agente de expansão BA está entre 0,1 e 5% em peso, preferencialmente entre 0,15 e 1% em peso, mais preferencialmente entre 0,2 e 0,6% em peso, com base no peso total da composição de borracha.

11. Composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um sistema de vulcanização VS é um sistema de vulcanização sem enxofre elementar, preferencialmente contendo p-benzoquinona dioxima, que compreende ainda aceleradores de vulcanização orgânicos, bem como compostos de zinco.

12. “Método de ligação de substratos, especialmente substratos de metal, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de a) aplicação de uma composição de borracha de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11 a um primeiro substrato, especialmente um primeiro substrato de metal;

b) contato da composição de borracha aplicada com um segundo substrato, especialmente um segundo substrato de metal; e c) cura da composição de borracha nos substratos unidos a uma temperatura na faixa de 150 a 220 ºC.

13. — Artigo caracterizado pelo fato de que foi obtido a partir do método da reivindicação 12, especialmente uma construção de meios de transporte, especialmente na indústria automobilística, ou um artigo de linha branca.

14. Usode uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que é para colagem e/ou vedação, especialmente colagem, de substratos, especialmente substratos metálicos, para a fabricação de meios de transporte ou produtos da linha branca, especialmente para reduzir vibrações e ruídos por meio de tais vibrações causados pelo movimento dos substratos ligados.