BR112020014408A2

BR112020014408A2 - Composições herbicidas

Info

Publication number: BR112020014408A2
Application number: BR112020014408-8A
Authority: BR
Inventors: Ashoke K. Sengupta; ThimmaReddy Thatiparti; Junhua Zhang
Original assignee: Monsanto Technology Llc
Priority date: 2018-01-17
Filing date: 2018-12-28
Publication date: 2021-03-30
Also published as: EP3740069A1; US20210059248A1; AR114073A1; CA3088513A1; MX2020007577A; AU2018403208A1; CN115104604A; WO2019143455A1; UY38038A; CN111757671A; EP3740069A4

Abstract

a presente invenção, de modo geral, se refere a composições herbicidas como composições aquosas de concentrado herbicida e misturas de aplicação. por exemplo, a presente invenção se refere a composições aquosas de concentrado herbicida que compreendem um herbicida de acetamida encapsulado e um segundo herbicida não encapsulado. a presente invenção também se refere a vários processos para preparar e usar essas composições herbicidas. a presente invenção se refere adicionalmente a composições de concentrado herbicida que têm uma carga alta de um herbicida de auxina e métodos de preparação dessas composições de concentrado.

Description

“COMPOSIÇÕES HERBICIDAS” CAMPO DA INVENÇÃO

[0001] A presente invenção, de modo geral, se refere a composições herbicidas como composições aquosas de concentrado herbicida e misturas de aplicação. Por exemplo, a presente invenção se refere a composições aquosas de concentrado herbicida que compreendem um herbicida de acetamida encapsulado e um segundo herbicida não encapsulado. A presente invenção também se refere a vários processos para preparar e usar essas composições herbicidas. A presente invenção se refere adicionalmente a composições de concentrado herbicida que têm uma carga alta de um herbicida de auxina e métodos de preparação dessas composições de concentrado.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002] A emergência de determinadas ervas daninhas resistentes a herbicida gerou interesse no desenvolvimento de estratégias para suplementar a ação de herbicidas primários como glifosato. As composições herbicidas que contêm uma combinação de ingredientes ativos que têm modos de ação diferentes são especialmente adequadas para suplementar herbicidas primários e controlar o crescimento de plantas indesejadas, incluindo aquelas com resistência a herbicida selecionadas. As composições de concentrado herbicida que contêm altas cargas desses múltiplos ingredientes ativos (isto é, concentrados de pré-mistura) são benéficas devido ao fato de serem econômicas para o transporte e armazenamento e são especialmente convenientes para a formulação no campo.

[0003] Os herbicidas de auxina sintéticos, como dicamba e 2,4-D, são uma classe de herbicidas altamente eficazes que têm um modo de ação diferente do glifosato. Os herbicidas de auxina imitam ou atuam como reguladores de crescimento vegetal de auxina naturais. Os herbicidas de auxina parecem afetar a plasticidade de parede celular e metabolismo de ácido nucleico, que podem levar ao crescimento e à divisão de célula descontrolada. Os sintomas de lesão causados por herbicidas de auxina incluem flexão e torção epinástica de caules e pecíolo, encanoamento e enrolamento foliar e formato e venação anormais das folhas.

[0004] Outra classe de herbicidas que pode suplementar a ação de herbicidas primários são herbicidas de acetamida. Esses herbicidas são herbicidas de controle residual eficazes que reduzem a competição de erva daninha de temporada precoce. Em particular, herbicidas de acetamida como acetoclor fornecem controle residual excelente de muitas gramíneas e ervas daninhas de folhas largas, incluindo caruru-de-mancha, cânhamo de água, fedegosos, beladona, rabo-de-raposa, entre outros. Acetamidas são classificadas, de modo geral, como inibidores de crescimento de mudas. Os inibidores de crescimento de mudas são adsorvidos e transportados em plantas a partir da germinação para emergência principalmente por brotos que emergem na superfície e/ou raízes de muda. Os herbicidas de acetamida, tipicamente, não oferecem atividade pós-emergência significativa, mas como um herbicida residual, fornecem controle de monocotiledôneas recém-emergentes e espécies de ervas daninhas de dicotiledônea com semente pequena. Isso suplementa a atividade de herbicidas de pós-emergência que podem não ter atividade residual significativa.

[0005] Os herbicidas de acetamida podem ser microencapsulados para modular propriedades de liberação. Os métodos para produzir acetamidas microencapsuladas são descritos em várias patentes e publicações, incluindo a Patente nº US 5.925.595; a Publicação nº US 2004/0137031; e a Publicação nº US 2010/0248963. De modo geral, para formar microcápsulas, o herbicida é encapsulado em um material de parede de proteção polimérico. O herbicida é liberado a partir das microcápsulas pelo menos em parte por difusão molecular através da parede de proteção. Diversos fatores, incluindo o tipo de herbicida, tipo de polímero, espessura de proteção, porosidade de proteção, tamanho de partícula e presença de fitoprotetores, podem impactar a taxa de liberação do herbicida a partir das microcápsulas e/ou a segurança de cultura associada às microcápsulas.

[0006] A solução da necessidade dessas composições de concentrado herbicida que contêm herbicidas de acetamida microencapsulados em combinação com outras atividades como herbicidas de auxina tem sido desafiadora. As propriedades de liberação de herbicidas de acetamida microencapsulados podem ser sensíveis à inclusão de outros ingredientes nas composições. Os ingredientes devem ser compatíveis com o material de parede de proteção, de modo que as microcápsulas exibam estabilidade ao longo uma ampla faixa de condições de armazenamento. Ademais, a composição precisa ser estável contra alterações de composição devido à degradação química de ingredientes. Desse modo, resta uma necessidade por estratégias de formulação para fornecer composições de concentrado estáveis nas quais as propriedades de liberação e biodisponibilidade dos herbicidas não são significativamente comprometidas.

BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0007] Vários aspectos da presente invenção se destinam a composições aquosas de concentrado herbicida que compreendem: (a) microcápsulas dispersadas em um meio líquido aquoso em que as microcápsulas compreendem um material de núcleo que compreende um herbicida de acetamida e a parede de proteção de poliureia que encapsula o material de núcleo, em que a concentração de herbicida de acetamida na composição com base em ingrediente ativo é pelo menos de cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 35 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 45 % em peso, pelo menos cerca de 50 % em peso, pelo menos cerca de 55 % em peso, ou pelo menos cerca de 60 % em peso, e (b) um componente de herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal, em que a concentração de herbicida de auxina na composição com base em um equivalente de ácido é pelo menos de cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, ou pelo menos cerca de 10 % em peso, e em que a composição satisfaz uma ou mais das seguintes condições: (i) um pH que é não maior que cerca de 4,5, não maior que cerca de 4,0, não maior que cerca de 3,8, não maior que cerca de 3,5, ou não maior que cerca de 3,3; (ii) uma razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina que é não maior que cerca de

0,8:1, não maior que cerca de 0,75:1, não maior que cerca de 0,7:1, não maior que cerca de 0,65:1, não maior que cerca de 0,6:1, não maior que cerca de 0,55:1, não maior que cerca de 0,5:1, não maior que cerca de 0,45:1, não maior que cerca de 0,4:1, não maior que cerca de 0,35:1, não maior que cerca de 0,3:1, não maior que cerca de 0,25:1, ou não maior que cerca de 0,2:1; (iii) a composição compreende adicionalmente um emulsificador que compreende um tensoativo aniônico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte; um tensoativo anfotérico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte; e/ou um tensoativo não iônico que tem um peso molecular de pelo menos cerca de 1000 Da, pelo menos cerca de 2000 Da, pelo menos cerca de 5000 Da, ou pelo menos cerca de 10000 Da; (iv) a composição compreende adicionalmente sulfato férrico; (v) a composição compreende adicionalmente um alquileno glicol; e/ou (vi) a composição compreende adicionalmente um aditivo de controle de volatilidade que compreende um ácido monocarboxílico e/ou sal do mesmo.

[0008] Outros aspectos da presente invenção se destinam a composições aquosas de concentrado herbicida que compreendem: um componente de herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal, em que a concentração de herbicida de auxina na composição com base em um equivalente de ácido é pelo menos de cerca de 5 % em peso, ou pelo menos cerca de 10 % em peso; e um aditivo de controle de volatilidade que compreende um ácido monocarboxílico e/ou sal do mesmo, em que a composição de concentrado herbicida tem um pH que é não maior que cerca de 4,5, não maior que cerca de 4,0, não maior que cerca de 3,8, não maior que cerca de 3,5, ou não maior que cerca de 3,3 e/ou tem uma razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina que é não maior que cerca de 0,8:1, não maior que cerca de 0,75:1, não maior que cerca de 0,7:1, não maior que cerca de 0,65:1, não maior que cerca de 0,6:1, não maior que cerca de 0,55:1, não maior que cerca de 0,5:1, não maior que cerca de 0,45:1, não maior que cerca de 0,4:1, não maior que cerca de 0,35:1, não maior que cerca de 0,3:1, não maior que cerca de 0,25:1, ou não maior que cerca de 0,2:1.

[0009] Aspectos adicionais da presente invenção se destinam a métodos para controlar ervas daninhas em um campo. Os métodos compreendem misturar água com uma composição aquosa de concentrado herbicida, como descrito no presente documento, para formar uma mistura de aplicação; e aplicar a mistura de aplicação ao campo em uma quantidade herbicidamente eficaz.

[0010] Outros objetos e características serão, em parte, aparentes e, em parte, apontados a seguir.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0011] De modo geral, a presente invenção se refere a composições herbicidas como composições aquosas de concentrado herbicida e misturas de aplicação. Várias modalidades da presente invenção se referem a composições aquosas de concentrado herbicida e misturas de aplicação que compreendem um herbicida de acetamida encapsulado e um herbicida de auxina. Por exemplo, algumas modalidades se destinam a várias composições aquosas de concentrado herbicida que compreendem (a) microcápsulas dispersadas em um meio líquido aquoso em que as microcápsulas compreendem um material de núcleo que compreende um herbicida de acetamida e uma parede de proteção de poliureia que encapsula o material de núcleo, em que a concentração de herbicida de acetamida na composição com base em ingrediente ativo é pelo menos de cerca de 10 % em peso, e (b) um componente de herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal, em que a concentração de herbicida de auxina na composição com base em um equivalente de ácido é pelo menos de cerca de 1 % em peso. Outras modalidades da presente invenção também se referem a vários processos para preparar e métodos para usar essas composições herbicidas.

[0012] Constatou-se que sob determinadas condições e circunstâncias as composições de concentrado herbicida que contêm microcápsulas de herbicidas de acetamida (por exemplo, acetoclor) e herbicidas de auxina como dicamba podem exibir uma diminuição no teor de herbicida ao longo de condições de armazenamento prolongadas. Presume-se que a diminuição no teor de herbicida seja pelo menos parcialmente causada por uma reação de determinadas formas do herbicida de auxina com as microcápsulas de herbicida de acetamida. Os requerentes constataram uma série de estratégias eficazes para estabilizar quimicamente essas composições para reduzir ou eliminar perda progressiva do teor de herbicida (por exemplo, por meio de reações de decomposição ou degradação). Consequentemente, vários aspectos da presente invenção se destinam a composições herbicidas que têm estabilidade química aprimorada, bem como a métodos para preparar essas composições, que emprega uma ou mais dentre as estratégias constatadas pelos requerentes como descrito no presente documento.

[0013] Outros aspectos da presente invenção se destinam a armazenamento de composições herbicidas estáveis que compreendem um herbicida de acetamida microencapsulado e herbicida de auxina que exibe volatilidade de herbicida de auxina reduzida. Além de ter estabilidade aprimorada, essas composições fornecem a vaporização e a migração reduzida do herbicida de auxina a partir do local de aplicação para plantas de cultura adjacentes em que os danos por contato a plantas sensíveis pode ocorrer.

[0014] Aspectos adicionais da presente invenção fornecem composições herbicidas concentradas que compreendem pelo menos um herbicida de acetamida microencapsulado e pelo menos um herbicida de auxina que pode ser diluído para fornecer uma solução de formulação de aspersão eficaz. Composições altamente concentradas reduzem o volume do líquido e o empacotamento associado que seria, de outra forma, exigido para composições mais diluídas. O volume menor reduz o espaço exigido para armazenar e transportar a composição de concentrado antes da venda e do uso. Ademais, uma composição herbicida altamente concentrada que contém tanto um herbicida de acetamida quanto herbicida de auxina é conveniente para trabalhadores agrícolas para a formulação como soluções de aspersão e evita o risco de erros de mistura de tanque.

[0015] Aspectos adicionais da presente invenção incluem composições de concentrado herbicida que têm uma carga alta de um herbicida de auxina que pode exibir volatilidade de herbicida de auxina reduzida em pH relativamente baixo. Essas composições são especialmente úteis na formulação de composições que se beneficiam do pH de formulação baixo (por exemplo, composições que exibem estabilidade química aprimorada a pH de formulação baixo). I. Composições Herbicidas que Contêm um Herbicida de Acetamida Microencapsulado e Herbicida de Auxina

[0016] Várias modalidades da presente invenção se destinam a composições herbicidas que compreendem (a) microcápsulas dispersadas em um meio líquido aquoso (por exemplo, água) em que as microcápsulas compreendem um material de núcleo que compreende um herbicida de acetamida e uma parede de proteção que encapsula o material de núcleo, e (b) um componente de herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal.

[0017] A carga de herbicida nas composições herbicidas pode estar na faixa que depende da forma das composições (isto é, mistura de aplicação concentrada ou diluída). De modo geral, a carga de herbicida total nas composições herbicidas está em uma faixa de cerca de 1 % a cerca de 60 % ou de cerca de 1 % a cerca de 50 % em peso com base em ingrediente ativo, como 5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 25 %, 30 %, 35 %, 40 %, 45 %, 50 %, 60 %, ou está em uma faixa entre essas porcentagens, em peso com base em ingrediente ativo. Em várias modalidades, a composição de herbicida é uma composição aquosa de concentrado herbicida que contém pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de

25 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 35 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 45 % em peso, pelo menos cerca de 50 % em peso, pelo menos cerca de 55 % em peso, ou pelo menos cerca de 60 % em peso do herbicida de acetamida com base em ingrediente ativo.

Nessas e em outras modalidades, a concentração de herbicida de acetamida com base em ingrediente ativo é de cerca de 10 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 40 % em peso, ou de cerca de 30 % em peso a cerca de 35 % em peso.

[0018] Em várias composições aquosas de concentrado herbicida, a concentração de herbicida de auxina com base em um equivalente de ácido é pelo menos de cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, ou pelo menos 10 % em peso. Por exemplo, a concentração de herbicida de auxina com base em um equivalente de ácido pode ser de cerca de 1 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 10 % em peso, ou de cerca de 5 % em peso a cerca de 10 % em peso.

[0019] Em outras modalidades, as composições herbicidas são misturas de aplicação. A carga de herbicida total nas misturas de aplicação é tipicamente não maior que cerca de 5 % em peso ou de cerca de 0,1 % a cerca de 5 % em peso com base em ingrediente ativo, como 5 %, 4 %, 3 %, 2 %, 1 %, 0,5 % ou 0,1 % em peso com base em ingrediente ativo.

[0020] Além disso, em várias modalidades, a razão de peso do herbicida de acetamida para o componente de herbicida de auxina com base em um equivalente de ácido pode ser de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, de cerca de 5:1 a cerca de 1:5, de cerca de 5:1 a cerca de 1:4, de cerca de 5:1 a cerca de 1:3,

de cerca de 5:1 a cerca de 1:2, de cerca de 5:1 a cerca de 1:1, de cerca de 5:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 1:4, de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, de cerca de 3:1 a cerca de 1:2, de cerca de 3:1 a cerca de 1:1, de cerca de 3:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 1:4, de cerca de 2:1 a cerca de 1:3, de cerca de 2:1 a cerca de 1:2, de cerca de 2:1 a cerca de 1:1, ou de cerca de 2:1 a cerca de 1,5:1. Herbicida de Acetamida Microencapsulado

[0021] Como observado, o material de núcleo compreende um herbicida de acetamida. Os herbicidas de acetamida são um grupo de herbicidas estruturalmente relacionados que inclui herbicidas de acetanilida (por exemplo, herbicidas de cloroacetanilida) e outros herbicidas que contêm amida. Exemplos de herbicidas de acetamida adequados para microencapsulação incluem herbicidas como acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatil, dimetaclor, dimetenamid, dimetenamid-P, mefenacet, metazoclor, metolaclor, S-metolaclor, napropamida, pretilaclor, pronamida, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor e xilaclor, sais e ésteres dos mesmos, e combinações dos mesmos. Alguns herbicidas de acetamida são disponibilizados em suas formas livres, como sais, ou como materiais derivados, por exemplo, como ésteres. Em modalidades adicionais, o herbicida de acetamida é selecionado a partir do grupo que consiste em acetoclor, alaclor, metolaclor, S-metolaclor, dimetenamid, dimetenamid- P, butaclor, estereoisômeros dos mesmos, e misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o herbicida de acetamida é selecionado a partir do grupo que consiste em acetoclor,

metolaclor S-metolaclor, e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o herbicida de acetamida compreende acetoclor.

[0022] Herbicidas de cloroacetanilida são um subgrupo de herbicidas de acetamida. Em várias modalidades, o herbicida de acetamida compreende um herbicida de cloroacetanilida. Nessas e em outras modalidades, o herbicida de acetamida compreende pelo menos um herbicida de cloroacetanilida selecionado a partir do grupo que consiste em acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatil, dimetaclor, metazoclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor e xilaclor, e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o herbicida de acetamida compreende pelo menos um herbicida de cloroacetanilida selecionado a partir do grupo que consiste no grupo que consiste em acetoclor, alaclor, butaclor, metolaclor, S-metolaclor, estereoisômeros dos mesmos, e misturas dos mesmos.

[0023] Tipicamente, o herbicida de acetamida constitui uma grande porcentagem do peso de microcápsula. Por exemplo, o herbicida de acetamida pode constituir pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 35 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 45 % em peso, pelo menos cerca de 50 % em peso, pelo menos cerca de 55 % em peso, ou pelo menos cerca de 60 % em peso da microcápsula. Em várias modalidades, o herbicida de acetamida constitui de cerca de 10 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 40 % em peso, ou de cerca de 30 % em peso a cerca de 35 % em peso da microcápsula.

[0024] O material de núcleo pode compreender adicionalmente um ou mais aditivos que incluem um fitoprotetor ou diluente (por exemplo, solvente adicional). Em algumas modalidades, o material de núcleo compreende um fitoprotetor. Fitoprotetores incluem, por exemplo, ((RS)-3- (dicloroacetil)-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-1,3-oxazolidina de furilazol a 95 %), comercialmente disponibilizado pela Monsanto Company; AD 67 (4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4,5]decano); benoxacor (CGA 154281, (RS)-4- dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina);

cloquintocet-mexila (CGA 184927, ácido (5-cloroquinolin-8- iloxi)acético); ciometrinila (CGA 43089, (Z)-cianometoxi- imino(fenil)acetonitrila); ciprossulfamida (N-[4- (ciclopropilcarbamoil)fenilsulfonil]-o-anisamida); diclormid (DDCA, R25788, N, N-dialil-2,2-dicloroacetamida); diciclonon ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilper- hidropirrolo[1,2-a]pirimidin-6-ona); dietolato (O,O-dietil O-fenil fosforotioato) fenclorazol-etil (HOE 70542, ácido 1- (2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3- carboxílico); fenclorim (CGA 123407 4,6-dicloro-2- fenilpirimidina); flurazol (2-cloro-4-trifluorometil-1,3- tiazol-5-carboxilato de benzila); fluxofenim (CGA 133205, 4′-cloro-2,2,2-trifluoroacetofenona (EZ)-O-1,3-dioxolan-2- ilmetiloxima); isoxadifen (ácido 4,5-di-hidro-5,5-difenil- 1,2-oxazol-3-carboxílico); mefenpir (ácido (RS)-1-(2,4- diclorofenil)-5-metil-2-pirazolina-3,5-carboxílico); mefenato (metilcarbamato de 4-clorofenila); MG 191; anidrido naftálico; oxabetrinil (CGA 92194, (Z)-1,3-dioxolan-2- ilmetoxi-imino(fenil)acetonitrila); e outros como conhecidos na técnica.

[0025] O material de núcleo também pode compreender adicionalmente um diluente. Um diluente, como um solvente, pode ser adicionado para alterar as características de parâmetro de solubilidade do material de núcleo para aumentar ou diminuir a taxa de liberação dos herbicidas da microcápsula uma vez que a liberação tenha sido iniciada. Em algumas modalidades, o diluente é um solvente orgânico insolúvel em água que tem uma solubilidade menor que 10, 5, 1, 0,5 ou até mesmo 0,1 grama por litro a 25 °C.

[0026] Diluentes exemplificativos incluem, por exemplo:

compostos de bifenila substituídos por alquila (por exemplo, SureSol 370, comercialmente disponibilizado pela Koch Co.); óleo de parafina normal (por exemplo, NORPAR 15, comercialmente disponibilizado pela Exxon); óleo mineral (por exemplo, ORCHEX 629, comercialmente disponibilizado pela Exxon); óleos de isoparafina (por exemplo, ISOPAR L, ISOPAR M, e ISOPAR V, comercialmente disponibilizado pela Exxon); fluidos ou óleos alifáticos (por exemplo, EXXSOL D110 e EXXSOL D130, comercialmente disponibilizado pela Exxon); acetatos de alquila (por exemplo, EXXATE 1000, anteriormente disponibilizado comercialmente pela Exxon); fluidos ou óleos aromáticos (A 200, comercialmente disponibilizado pela Exxon); ésteres de citrato (por exemplo, Citroflex A4, comercialmente disponibilizado pela Morflex); e, fluidos ou óleos plastificantes usados em, por exemplo, plásticos (tipicamente ésteres com ponto de ebulição alto). Em algumas modalidades, o diluente compreende um solvente de hidrocarboneto parafínico, preferencialmente, que contém predominantemente um hidrocarboneto linear ou ramificado como pentadecano, ISOPAR V e ISOPAR M.

[0027] O material de núcleo pode compreender de 0 % a cerca de 35 % em peso de um diluente, por exemplo, de 0,1 % em peso a cerca de 25 % em peso, de cerca de 0,5 % em peso e cerca de 20 % em peso, ou de cerca de 1 % em peso e 10 % em peso. Em particular, o material de núcleo pode compreender 0 % em peso, 0,5 % em peso 1 % em peso, 2 % em peso, 3 % em peso, 4 % em peso, 5 % em peso, 6 % em peso, 7 % em peso, 8 % em peso, 10 % em peso, 15 % em peso, 20 % em peso, 25 % em peso, 30 % em peso, ou 35 % em peso diluente ou qualquer faixa composta por essas porcentagens de peso como de 0 % a 35 % em peso, de 1 % em peso a 30 % em peso, e assim por diante. A razão de peso de herbicida de acetamida para diluente pode ser, por exemplo, de cerca de 1:1 a cerca de 100:1, de cerca de 2:1 a cerca de 100:1, de cerca de 5:1 a cerca de 100:1, de cerca de 10:1 a cerca de 100:1, de cerca de 15:1 a cerca de 100:1, de cerca de 1:1 a cerca de 50:1, de cerca de 2:1 a cerca de 50:1, de cerca de 5:1 a cerca de 50:1, de cerca de 10:1 a cerca de 50:1, de cerca de 15:1 a cerca de 50:1, de cerca de 2:1 a cerca de 25:1, de cerca de 5:1 a cerca de 25:1, de cerca de 10:1 a cerca de 25:1, de cerca de 15:1 a cerca de 25:1, ou de cerca de 15:1 a cerca de 20:1. Parede de Proteção e Formação de Microcápsulas

[0028] Como observado, as microcápsulas de herbicida compreendem um material de núcleo que compreende um herbicida de acetamida e a parede de proteção que contém o material de núcleo. Tipicamente, a parede de proteção compreende uma poliureia.

[0029] O processo de microencapsulação pode ser conduzido de acordo com técnicas de policondensação interfacial. A microencapsulação de materiais imiscíveis em água que usam uma reação de policondensação interfacial envolvem, de modo geral, dissolver um primeiro material (ou materiais) monomérico ou polimérico reativo (primeiro componente de parede de proteção) no material a ser encapsulado (isto é, material de núcleo) para formar um óleo ou líquido de fase descontínua. O líquido de fase descontínua é, então, dispersado em um líquido de fase aquosa ou contínua para formar uma emulsão de óleo em água. O líquido de fase contínua (aquosa) pode conter um segundo material monomérico ou polimérico reativo (segundo componente de parede de proteção) no momento em que a fase descontínua é dispersada na fase contínua. Se for o caso, os primeiro e segundo componentes de parede de proteção começarão a reagir imediatamente na interface de óleo em água para formar uma parede de proteção de policondensado em torno do material (ou materiais) a ser encapsulado. No entanto, a emulsão de óleo em água também pode ser formada antes de o segundo componente de parede de proteção ser adicionado à emulsão.

[0030] A emulsão de óleo em água que é formada durante a reação de polimerização interfacial pode ser preparada adicionando-se a fase de óleo à fase aquosa contínua a qual um agente emulsificante foi adicionado (por exemplo, anteriormente dissolvido na mesma). O agente emulsificante é selecionado para obter o tamanho de gotícula de óleo desejado na emulsão. O tamanho das gotículas de óleo na emulsão é impactado por uma diversidade de fatores além do agente emulsificante empregado e determina o tamanho de microcápsulas formado pelo processo. O agente emulsificante é, preferencialmente, um coloide protetor. Os dispersantes poliméricos são preferidos como coloides protetores. Os dispersantes poliméricos fornecem estabilização estérica para uma emulsão adsorvendo-se para a superfície de uma gota de óleo e formando uma camada de viscosidade alta que impede que gotas coalesçam. Os dispersantes poliméricos podem ser tensoativos e são preferidos para tensoativos que não são poliméricos, devido ao fato de compostos poliméricos formarem uma película interfacial mais forte em torno das gotas de óleo. Se o coloide protetor for iônico, a camada formada em torno de cada de óleo também servirá para impedir eletrostaticamente que as gotas coalesçam.

[0031] Em geral, a parede de proteção de poliureia das microcápsulas é formada em um meio de polimerização por uma reação de polimerização entre um componente de poli- isocianato que compreende um poli-isocianato ou mistura de poli-isocianatos e um componente de poliamina que compreende uma poliamina ou mistura de poliaminas para formar a poliureia. Consultar, por exemplo, Patente nº US 5.925.595; Publicação nº US 2004/0137031; e Publicação nº US 2010/0248963, que são incorporadas ao presente documento a título de referência.

[0032] Os herbicidas de acetamida encapsulados com uma parede de proteção de poliureia para uso na presente invenção podem ser preparados pelo contato com uma fase aquosa contínua que contém um componente de poliamina que compreende a fonte de poliamina e uma fase descontínua de óleo que contém o herbicida de acetamida e um componente de poli- isocianato que compreende um fonte de poli-isocianato. Uma parede de proteção de poliureia é formada em uma reação de polimerização entre a fonte de poliamina e a fonte de poli- isocianato na interface de óleo/água, dessa forma, formando microcápsulas que contêm os herbicidas. Consequentemente, os processos para preparar microcápsulas de herbicida compreendem, de modo geral, o herbicida de acetamida para formar uma mistura e que encapsula um material de núcleo que compreende o herbicida de acetamida em uma parede de proteção que compreende uma poliureia formada por uma reação de polimerização entre um componente de poli-isocianato que compreende um poli-isocianato ou mistura de poli-isocianatos e um componente de poliamina que compreende uma poliamina ou mistura de poliaminas em um meio de polimerização.

[0033] O polímero de poliureia pode ser formado com o uso de um ou mais poli-isocianatos, isto é, tendo dois ou mais grupos isocianato por molécula. Uma ampla variedade de poli- isocianatos pode ser empregada. Por exemplo, o componente de poli-isocianato pode compreender um poli-isocianato alifático (por exemplo, DESMODUR W e DESMODUR N 3200). Em algumas modalidades, a parede de proteção de poliureia é formada com o uso de uma mescla de pelo menos dois poli- isocianatos. Por exemplo, a parede de proteção de poliureia pode ser formada em uma reação de polimerização interfacial com o uso de pelo menos um di-isocianato e pelo menos um tri-isocianato (por exemplo, uma combinação de DESMODUR W e DESMODUR N 3200). Em certas modalidades, o componente de poli-isocianato compreende um poli-isocianato com base em hexametileno-1,6-di-isocianato (por exemplo, DESMODUR N 3200).

[0034] Ademais, a fonte de poliamina pode ser uma única espécie de poliamina ou uma mistura de duas ou mais espécies de poliamina diferentes. Em várias modalidades, o componente de poliamina compreende uma poliamina da estrutura NH2(CH2CH2NH)mCH2CH2NH2 em que m é de 1 a 5, 1 a 3, ou 2. Exemplos específicos de poliaminas incluem polietilenoamina, polipropilenoamina, dietileno triamina e trietilenotetramina (TETA) substituídas ou não substituídas. Uma poliamina preferida é TETA.

[0035] É tipicamente vantajoso selecionar um componente de poliamina e um componente de poli-isocianato de modo que a poliamina tenha uma funcionalidade de amina de pelo menos

2, isto é, 3, 4, 5 ou mais, e pelo menos um dentre os poli- isocianatos tenha uma funcionalidade de isocianato de pelo menos 2, isto é, 2,5, 3, 4, 5, ou mais visto que a alta funcionalidade de amina e isocianato aumenta a porcentagem de reticulação que ocorre entre polímeros de poliureia individuais que compreendem a parede de proteção.

[0036] Em várias modalidades, a poliamina tem uma funcionalidade de amina maior que 2 e o poli-isocianato é uma mistura de poli-isocianatos em que cada poli-isocianato tem uma funcionalidade de isocianato maior que 2. Em outras modalidades, a poliamina compreende uma poliamina trifuncional e o componente de poli-isocianato compreende um ou mais poli-isocianatos trifuncionais. Em ainda outras modalidades, a parede de proteção é formada pela reação entre um poli-isocianato ou mistura de poli-isocianatos com uma média mínima de 2,5 grupos reativos por molécula e uma poliamina com uma média de pelo menos três grupos reativos por molécula.

[0037] De modo geral, as microcápsulas preparadas de acordo com os processos descritos no presente documento podem ser caracterizadas por ter um tamanho de partícula médio de pelo menos cerca de 2 µm, pelo menos cerca de 3 µm, pelo menos cerca de 4 µm, pelo menos cerca de 5 µm, pelo menos cerca de 6 µm, ou pelo menos cerca de 7 µm. Em algumas modalidades, as microcápsulas descritas no presente documento são caracterizadas por ter um tamanho de partícula médio menor que cerca de 15 µm, menor que cerca de 12 µm, ou menor que cerca de 10 µm. Por exemplo, as microcápsulas podem ter uma faixa de tamanho de partícula média de cerca de 2 µm a cerca de 15 µm, de cerca de 2 µm a cerca de 12 µm, de cerca de 2 µm a cerca de 10 µm, de cerca de 2 µm a cerca de 8 µm, de cerca de 3 µm a cerca de 15 µm, de cerca de 3 µm a cerca de 10 µm, de cerca de 3 µm a cerca de 8 µm, de cerca de 4 µm a cerca de 15 µm, de cerca de 4 µm a cerca de 12 µm, de cerca de 4 µm a cerca de 10 µm, de cerca de 4 µm a cerca de 8 µm, de cerca de 4 µm a cerca de 7 µm, de cerca de 5 µm a cerca de 15 µm, de cerca de 5 µm a cerca de 12 µm, de cerca de 5 µm a cerca de 10 µm, de cerca de 5 µm a cerca de 8 µm, de cerca de 5 µm a cerca de 7 µm, de cerca de 6 µm a cerca de 15 µm, de cerca de 6 µm a cerca de 12 µm, de cerca de 6 µm a cerca de 10 µm, de cerca de 6 µm a cerca de 8 µm, de cerca de 7 µm a cerca de 15 µm, de cerca de 7 µm a cerca de 12 µm, de cerca de 8 µm a cerca de 12 µm, ou de cerca de 9 µm a cerca de 12 µm. As microcápsulas são essencialmente esféricas de modo que a dimensão transversal média definida por qualquer ponto em uma superfície da microcápsula a um ponto no lado oposto da microcápsula é essencialmente o diâmetro da microcápsula. O tamanho de partícula médio das microcápsulas pode ser determinado medindo-se o tamanho de partícula de uma amostra representativa com um analisador de tamanho de partícula de dispersão de luz laser conhecido pelos elementos versados na técnica. Um exemplo de um analisador de tamanho de partícula é um Analisador de Tamanho de Partícula Coulter LS.

[0038] A razão de peso de componentes de material de núcleo para componentes de parede de proteção pode ser ajustada para afetar o perfil de taxa de liberação das microcápsulas de herbicida. Por exemplo, aumentando-se a quantidade de parede de proteção relativa à quantidade de material de núcleo pode fornecer uma proteção mais espessa e reduzir a taxa de liberação de herbicida. Em várias modalidades, a razão de peso de material de núcleo para a parede de proteção pode estar na faixa de cerca de 3:1 a cerca de 20:1, de cerca de 5:1 a cerca de 20:1, de cerca de 8:1 a cerca de 20:1, de cerca de 10:1 a cerca de 20:1, de cerca de 3:1 a cerca de 16:1, de cerca de 5:1 a cerca de 16:1, de cerca de 8:1 a cerca de 16:1, de cerca de 10:1 a cerca de 16:1, de cerca de 3:1 a cerca de 12:1, de cerca de 5:1 a cerca de 12:1, de cerca de 8:1 a cerca de 12:1, ou de cerca de 10:1 a cerca de 12:1. Componente de Herbicida de Auxina

[0039] Como observado no presente documento, várias composições herbicidas da presente invenção também compreendem um componente de herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal. Por exemplo, o componente de herbicida de auxina pode compreender um ânion de um herbicida de auxina selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3,6- dicloro-2-metoxibenzoico (dicamba); ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D); ácido 4-(2,4- diclorofenoxi)butírico (2,4-DB); dicloroprop; ácido 2-metil- 4-clorofenoxiacético (MCPA); ácido 4-(4-cloro-2- metilfenoxi)butanoico (MCPB); ácido 4-clorofenoxiacético; ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T); aminopiralid; clopiralid; fluroxipir; triclopir; mecoprop; picloram; quinclorac; aminociclopiraclor; benazolin; halauxifen; fluorpirauxifen; 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H- indol-6-il)piridina-2-carboxilato de metila; ácido 4-amino- 3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)piridina-2- carboxílico; 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-

6-il)piridina-2-carboxilato de benzila; 4-amino-3-cloro-5- fluoro-6-(7-fluoro-1-isobutiril-1H-indol-6-il)piridina-2- carboxilato de metila; 4-amino-3-cloro-6-[1-(2,2- dimetilpropanoil)-7-fluoro-1H-indol-6-il]-5-fluoropiridina- 2-carboxilato de metila; 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-[7- fluoro-1-(metoxiacetil)-1H-indol-6-il]piridina-2- carboxilato de metila; 6-(1-acetil-7-fluoro-1H-indol-6-il)- 4-amino-3-cloro-5-fluoropiridina-2-carboxilato de metila; 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6- il)piridina-2-carboxilato de potássio; e 4-amino-3-cloro-5- fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)piridina-2-carboxilato de butila; e misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o componente de herbicida de auxina compreende um ânion de dicamba e/ou 2,4-D.

[0040] O cátion de formação de sal do componente de herbicida de auxina compreende, de modo geral, um cátion agricolamente aceitável. Em várias modalidades, um cátion de formação de sal é selecionado a partir do grupo que consiste em potássio (K), sódio (Na), amônio (NH4), isopropilamônio (IPA), monoetanolamônio (MEA), dietanolamônio (DEA), trietanolamônio (TEA), dimetilamônio (DMA), diglicolamônio (DGA), e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o componente de herbicida de auxina compreende um sal de dicamba, que pode ser selecionado a partir do grupo que consiste no sal de dicamba de sódio, no sal de dicamba de potássio, no sal de dicamba de monoetanolamina, no sal de dicamba de diglicolamina, no sal de dicamba de dimetilamina, e combinações dos mesmos.

[0041] Outros cátions de formação de sal agricolamente aceitáveis incluem poliaminas como aqueles descritos na

Publicação de Pedido de Patente nº US 2012/0184434, que é incorporada ao presente documento a título de referência.

As poliaminas catiônicas descritas no documento US 2012/0184434 incluem aquelas da fórmula (A)

em que R14, R15, R17, R19 e R20 são independentemente H ou C1- C6-alquila, que é opcionalmente substituída com OH, R16 e R18 são independentemente C2-C4-alquileno, X é OH ou NR19R20, e n é de 1 a 20; e aquele da fórmula (B)

em que R21 e R22 são independentemente H ou C1-C6-alquila, R23 é C1-C12-alquileno, e R24 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade NR21R22. Exemplos específicos dessas poliaminas catiônicas incluem tetraetilenopentamina, trietilenotetramina, dietilenotriamina, pentametildietilenotriamina, N,N,N',N",N"-pentametil- dipropilenotriamina, N,N-bis(3-dimetilaminopropil)-N- isopropanolamina, N'-(3-(dimetilamino)propil)-N,N-dimetil- 1,3-propanodiamina, N,N-bis(3-aminopropil)metilamina, N-(3- dimetilaminopropil)-N,N-di-isopropanolamina, Ν,Ν,Ν'- trimetilaminoetil-etanolamina, aminopropilmonometiletanolamina e aminoetiletanolamina e misturas dos mesmos.

Estabilização de Combinações de Herbicida

[0042] Como observado, os requerentes constataram surpreendentemente uma série de estratégias eficazes para estabilizar quimicamente composições herbicidas que compreendem uma combinação de herbicidas de acetamida microencapsulados e herbicidas de auxina para reduzir ou eliminar decomposição ou degradação progressiva dos ativos de herbicida. De modo geral, as composições da presente invenção incluem um ou mais dentre os recursos descritos abaixo para empregar pelo menos uma dentre as estratégias para aprimorar a estabilidade química.

[0043] A estabilidade química é avaliada determinando-se a recuperação de % em peso do herbicida de acetamida e/ou herbicida de auxina após o armazenamento por um período de tempo em uma temperatura fixa. Por exemplo, em um teste de estabilidade, a composição é armazenada a 40 °C por 8 semanas. Em outro teste de estabilidade, a composição é armazenada a 54 °C por 8 semanas, 4 semanas, 2 semanas ou 1 semana. As concentrações de herbicida são medidas no início do período de armazenamento e no fim do período de armazenamento. A recuperação de % em peso do herbicida de acetamida e/ou herbicida de auxina é calculada dividindo-se a concentração final (por exemplo, % em peso após período de armazenamento) do herbicida de acetamida e/ou herbicida de auxina pela concentração inicial (por exemplo, % em peso no início do período de armazenamento) do respectivo herbicida e multiplicando-se por 100 %. Quanto maior for a recuperação de % em peso do herbicida, maior será a estabilidade química da composição.

[0044] Uma estratégia para aprimorar a estabilidade química constatada pelos requerentes inclui diminuir o pH da composição, por exemplo, pela adição de um agente de ajusto de pH ácido. Os agentes de ajusto de pH ácido incluem, por exemplo, ácidos fortes como ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico e ácido fosfórico. Ácidos fracos também podem ser usados como agentes de ajuste de pH ácido. Ácidos fracos incluem vários ácidos carboxílicos (por exemplo, ácidos monocarboxílicos) que incluem, por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido láctico, e ácido glicólico. Quando essa estratégia for empregada, o pH da composição é tipicamente não maior que cerca de 4,5, não maior que cerca de 4,0, não maior que cerca de 3,8, não maior que cerca de 3,5, ou não maior que cerca de 3,3. Em várias modalidades, o pH da composição é de cerca de 2 a cerca de 4,5, de cerca de 2 a cerca de 4, de cerca de 2 a cerca de 3,8, de cerca de 2 a cerca de 3,5, de cerca de 2 a cerca de 3,3, de cerca de 2,5 a cerca de 4,5, de cerca de 2,5 a cerca de 4, de cerca de 2,5 a cerca de 3,8, de cerca de 2,5 a cerca de 3,5, de cerca de 2,5 a cerca de 3,3, de cerca de 3 a cerca de 4,5, de cerca de 3 a cerca de 4, de cerca de 3 a cerca de 3,8, de cerca de 3 a cerca de 3,5, de cerca de 3 a cerca de 3,3, de cerca de 3,5 a cerca de 4,5, de cerca de 3,5 a cerca de 4,0, ou de cerca de 3,5 a cerca de 3,8. Para medir o pH da composição, a sonda de pH de um medidor de pH adequadamente calibrado é inserido em uma amostra da composição, e o pH é registrado após um tempo decorrido de 6 minutos.

[0045] Outra estratégia para aprimorar a estabilidade química é formular a composição com um herbicida de auxina que é parcialmente neutralizado (em vez de completamente neutralizado) durante a preparação da composição (isto é,

uma mistura de ácido de herbicida de auxina e sal). Sob essa estratégia, a razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina é, de modo geral, menor que 1:1, mas, mais particularmente, não é maior que cerca de 0,8:1, não maior que cerca de 0,75:1, não maior que cerca de 0,7:1, não maior que cerca de 0,65:1, não maior que cerca de 0,6:1, não maior que cerca de 0,55:1, não maior que cerca de 0,5:1, não maior que cerca de 0,45:1, não maior que cerca de 0,4:1, não maior que cerca de 0,35:1, não maior que cerca de 0,3:1, não maior que cerca de 0,25:1, ou não maior que cerca de 0,2:1. Em várias modalidades, a razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina é de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,45:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,4:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,35:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,3:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,45:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,4:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de

0,5:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,7:1, ou de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,65:1. Nessas modalidades, os ânions do herbicida de auxina que não são neutralizados podem estar na forma ácida. Sem estar ligado por teoria, acredita-se que a forma de sal ou forma dissociada do herbicida de auxina tem mais tendência a reagir com o herbicida de acetamida microencapsulado que a forma ácida do herbicida de auxina. Desse modo, acredita-se que aumentar a quantidade de ácido de herbicida de auxina presente aprimora a estabilidade química. Ademais, usar uma porção maior de ácido de herbicida de auxina diminui o pH da composição e reduz a quantidade de ácido que, de outra forma, seria necessária para reduzir o pH da composição sob a estratégia anteriormente mencionada se também for empregado.

[0046] Uma estratégia adicional para aprimorar a estabilidade química é formular a composição com um emulsificador que é funcional em aproximadamente pH neutro (por exemplo, pH 6-9), mas também em pH baixo, como menor que cerca de 4,5, menor que cerca de 4,0, menor que cerca de 3,8, menor que cerca de 3,5, ou menor que cerca de 3,3. Como observado, durante a preparação das microcápsulas por polimerização interfacial, uma emulsão de óleo em água é formada adicionando a fase de óleo (por exemplo, que compreende o herbicida de acetamida) à fase aquosa contínua (por exemplo, água) ao qual um ou mais emulsificadores são adicionados (por exemplo, anteriormente dissolvido na mesma). Vários emulsificadores que são funcionais em pH ácido compreendem tensoativos aniônicos que compreendem uma funcionalidade de ácido mineral ou forte, tensoativos anfotéricos que compreendem uma funcionalidade de ácido mineral ou forte, tensoativos não iônicos que têm um peso molecular de pelo menos cerca de 1000 Da, pelo menos cerca de 2000 Da, pelo menos cerca de 5000 Da, ou pelo menos cerca de 10000 Da, e misturas desses. Em algumas modalidades, o emulsificador compreende um tensoativo aniônico que compreende a funcionalidade de ácido mineral ou forte (por exemplo, funcionalidade de ácido sulfúrico ou de ácido fosfórico). Por exemplo, o tensoativo aniônico que compreende a funcionalidade de ácido mineral ou forte pode ter um pKa menor que cerca de 4,5, menor que cerca de 4, ou menor que cerca de 3,8.

[0047] Exemplos de tensoativos aniônicos incluem sais alcalinos, alcalinoterrosos e de amônia de sulfonatos, sulfatos, fosfatos e carboxilatos. Exemplos de sulfonatos incluem sulfatos de alquil éter, sulfonatos de aril éter, sulfonatos de alquilaril éter, sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, lignossulfonatos, copolímeros de lignossulfonatos, sulfonatos de ácidos graxo e óleos, sulfonatos de alquila fenóis etoxilados, sulfonatos de fenóis aril alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos, copolímeros de anidrido maleico e estireno sulfonados, e polímeros/copolímeros de ácido sulfônico de 2-acrilamido-2- metilpropano hidrofobicamente modificado (AMPS). Exemplos de sulfatos incluem sulfatos de alquil éter, sulfatos de aril éter, sulfatos de alquilaril éter, sulfatos de ácidos graxo e óleos, sulfatos de alquilfenóis etoxilados, sulfatos de alcoóis, sulfatos de alcoóis etoxilados, ou sulfatos de ésteres de ácido graxo. Exemplos de fosfatos incluem fosfatos de alquil éter, fosfatos de tristirilfenol etoxilados, e misturas dos mesmos. Exemplos de carboxilatos incluem carboxilatos de alquila, e alcoóis carboxilados ou etoxilados de alquil fenol.

[0048] Em várias modalidades, o tensoativo aniônico que compreende a funcionalidade de ácido forte compreende um sal de lignossulfonato. O sal de lignossulfonato pode compreender um sal de metal alcalino e/ou alcalinoterroso (por exemplo, lignossulfonato de sódio). Em algumas modalidades, o sal de lignossulfonato tem um peso molecular médio de pelo menos cerca de 400 Da, pelo menos cerca de 1000 Da, ou pelo menos cerca de 10000 Da. Por exemplo, o sal de lignossulfonato pode ter um peso molecular médio de cerca de 400 Da a cerca de 1000000 Da, de cerca de 1000 Da a cerca de 1000000 Da, ou de cerca de 10000 Da a cerca de 1000000 Da. Em modalidades adicionais, o sal de lignossulfonato pode ter um grau de sulfonação que é de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 10 % em peso e/ou um grau de carboxilação que é de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 5 % em peso. Em certas modalidades o sal de lignossulfonato é derivado de lignina kraft ou licor de sulfeto. Em algumas modalidades, o sal de lignossulfonato é obtido a partir de lignossulfonatos ultrafiltrados.

[0049] Em modalidades adicionais, o emulsificador compreende um tensoativo não iônico que tem um peso molecular de pelo menos cerca de 1000 Da, pelo menos cerca de 2000 Da,

pelo menos cerca de 5000 Da, ou pelo menos cerca de 10000 Da. Exemplos desses tensoativos não iônicos incluem amidas de ácido graxo N substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos à base de açúcar (por exemplo, poliglicosídeos de alquila), álcool polivinílico (por exemplo, com 10 – 20 % de grau de hidrólise), pirrolidona de vinila hidrofobicamente modificada (por exemplo, copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetil de vinilpirrolidona), vários alcoxilatos (por exemplo, éteres butílicos de copolímeros em bloco de EO/PO, polímeros de óxido de etileno alquilados como estearato de PEG-100, e polímeros de poliglicerina alquilados como laurato de poligliceril-10), amidas modificadas, celulósicos modificados (por exemplo, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, e carboximetil celulose), e misturas dos mesmos.

[0050] Em várias modalidades, a razão de peso da acetamida para o emulsificador é pelo menos de cerca de 1:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 10:1, ou pelo menos cerca de 50:1. Por exemplo, a razão de peso da acetamida para o emulsificador pode ser de cerca de 2:1 a cerca de 500:1, de cerca de 2:1 a cerca de 100:1, de cerca de 2:1 a cerca de 50:1, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, de cerca de 2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 500:1, de cerca de 3:1 a cerca de 100:1, de cerca de 3:1 a cerca de 50:1, de cerca de 3:1 a cerca de 10:1, ou de cerca de 3:1 a cerca de 5:1. Em algumas modalidades, várias composições aquosas de concentrado herbicida como descrito no presente documento, pode ter um teor de emulsificador de pelo menos cerca de 0,1 % em peso, pelo menos cerca de 0,5 % em peso, pelo menos cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 2 % em peso, ou pelo menos cerca de 5 % em peso. Por exemplo, o teor de emulsificador pode estar na faixa de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 8 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 10 % em peso, ou de cerca de 8 % em peso a cerca de 10 % em peso.

[0051] Ainda outra estratégia para aprimorar estabilidade química envolve controlar a razão relativa de equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina para equivalentes molares de isocianatos contidos no componente de poli-isocianato quando estiver preparando uma parede de proteção de poliureia para encapsular o herbicida de acetamida e outros materiais de núcleo (quando presente). De modo geral, uma quantidade suficiente de componente de poliamina é fornecida para o meio de reação de modo que o poli-isocianato seja completamente reagido. A reação completa do componente de poli-isocianato aumenta a porcentagem de reticulação entre os polímeros de poliureia formados na reação, portanto, fornecendo estabilidade estrutural à parede de proteção. Em alguns casos, um excesso substancial de equivalentes molares de amina é fornecido de modo que a razão de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato usado na preparação da parede de proteção das microcápsulas é pelo menos de cerca de 1,1:1, pelo menos cerca de 1,15:1, ou pelo menos cerca de 1,2:1. Por exemplo, em algumas modalidades, a razão de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato é de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,7:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,4:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,3:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,2:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,7:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,4:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,3:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,7:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,4:1, ou de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,3:1.

[0052] Em outros casos, constatou-se que usar um excesso substancial de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato é um fator que afeta potencialmente a estabilidade de determinadas formulações. Consequentemente, em várias modalidades, um excesso equimolar ou ligeiro de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato é fornecido para o meio de reação. Isto é, a razão molar de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato usada na preparação da parede de proteção das microcápsulas é tipicamente de cerca de 1:1 ou ligeiramente maior (por exemplo, não maior que cerca de 1,01:1, não maior que cerca de 1,02:1, ou não maior que cerca de 1,05:1). Em alguns exemplos, o meio de reação pode conter um ou mais outros ingredientes além do componente de poliamina que podem reagir com o componente de poli-isocianato. Nesses exemplos, a razão de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato pode ser ligeiramente menor que 1:1, como pelo menos cerca de 0,9:1 ou pelo menos cerca de 0,95:1. Consequentemente, em várias modalidades, a razão de equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina para equivalentes molares de isocianato contidos no componente de poli-isocianato é de cerca de 0,9:1 a cerca de 1,1:1, de cerca de 0,9:1 a cerca de 1,05:1, de cerca de 0,9:1 a cerca de 1,01:1, de cerca de 0,9:1 a cerca de 1:1, de cerca de 0,95:1 a cerca de 1,1:1, de cerca de 0,95:1 a cerca de 1,05:1, de cerca de 0,95:1 a cerca de 1,01:1, de cerca de 0,95:1 a cerca de 1:1, de cerca de 1:1 a cerca de 1,1:1, de cerca de 1:1 a cerca de 1,05:1, de cerca de 1:1 a cerca de 1,01:1, de cerca de 1,01:1 a cerca de 1,1:1, ou de cerca de 1,05:1 a cerca de 1,1:1.

[0053] A razão de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato é calculada de acordo com a seguinte equação: equivalentes molares de amina Razão de Equivalentes Molares = (1) equivalentes molares de isocianato Na equação acima (1), os equivalentes molares de amina são calculados de acordo com a seguinte equação: equivalentes molares = Σ(peso de poliamina/peso de equivalente) Na equação acima (1), os equivalentes molares de isocianato são calculados de acordo com a seguinte equação: equivalentes molares de isocianato = Σ(peso de polyisocianato/peso de equivalente) O peso equivalente é calculado, de modo geral, dividindo-se o peso molecular em gramas/mol pelo número de grupos funcionais por moléculas e está em gramas/mol. Para algumas moléculas, como trietilenotetramina ("TETA") e metano de 4,4'-di-isocianato-diciclo-hexila ("DES W"), em que o peso equivalente é igual ao peso molecular dividido pelo número de grupos funcionais por molécula. Por exemplo, TETA tem um peso molecular de 146,23 g/mol e 4 grupos amina. Portanto, o peso equivalente é de 36,6 g/mol. Esse cálculo é, de modo geral, correto, mas para alguns materiais, o peso equivalente real pode variar a partir do peso equivalente calculado. Em alguns componentes, por exemplo, o aduto que contém biureto (isto é, trímero) de hexametileno-1,6-di-isocianato, o peso equivalente do material comercialmente disponibilizado diferente do peso equivalente teórico devido a, por exemplo, reação incompleta. O peso equivalente teórico do aduto que contém biureto (isto é, trímero) de hexametileno-1,6-di- isocianato é de 159,5 g/mol. O peso equivalente real do trímero de hexametileno-1,6-di-isocianato ("DES N3200"), o produto comercialmente disponível, é de cerca de 183 g/mol. Esse peso equivalente real é usado nos cálculos acima. O peso equivalente real pode ser obtido a partir do fabricante ou por titulação com um reagente adequado pelos métodos conhecidos na técnica. O símbolo, Σ, nos equivalentes molares de amina cálculo significa que os equivalentes molares de amina compreendem a soma de equivalentes molares de amina para todas as poliaminas no meio de reação. Da mesma forma, o símbolo, Σ, nos equivalentes molares de isocianato cálculo significa que os equivalentes molares de isocianato compreendem a soma de equivalentes molares de isocianato para todos os poli-isocianatos no meio de reação.

[0054] Ainda outra estratégia para aprimorar estabilidade química é incorporar uma quantidade eficaz de sulfato férrico. Sem se ligar a qualquer teoria, presume-se que a adição de Fe3+ pode quelar poliaminas livres (por exemplo, poliaminas em excesso usadas na formação de microcápsulas de poliureia) que pode estar presentes no meio aquoso das composições aquosas de concentrado herbicida, dessa forma, reduzindo poliaminas livres que podem reagir com componentes de herbicida como o componente de herbicida de auxina. Em várias modalidades, a concentração do sulfato férrico é de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,2 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,4 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,6 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,2 % em peso a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,4 % em peso a cerca de 1 % em peso, ou de cerca de 0,6 % em peso a cerca de 1 % em peso.

[0055] A estratégia adicional para aprimorar estabilidade e volatilidade química do herbicida de auxina é incorporar uma quantidade eficaz de alquileno glicol. Sem estar ligado por teoria, acredita-se que o alquileno glicol forma um complexo com o herbicida de auxina, particularmente, o herbicida de auxina na forma ácida. Presume-se que esse complexo é tanto não reativo quanto relativamente não volátil. Em várias modalidades, o alquileno glicol compreende um C2 a C10 glicol ou mais particularmente um C2 a C6 glicol. Em algumas modalidades, o alquileno glicol compreende um C2 a C10 ou C2 a C6 glicol ramificado. Constatou- se que glicóis ramificados, em alguns casos, fornecem aprimoramento maior em reduzir a volatilidade de herbicida de auxina. Em certas modalidades, o alquileno glicol é selecionado a partir do grupo que consiste em propileno glicol; hexileno glicol; 1,3-propanodiol; 1,4-butanodiol; 1,3-butanodiol; e misturas dos mesmos. Um alquileno glicol preferido inclui propileno glicol.

[0056] De modo geral, pelo menos uma razão equimolar de alquileno glicol para o herbicida de auxina é necessária para conferir a estabilidade química aprimorada com quantidades superiores que fornecem estabilidade ainda maior. Em várias modalidades, a razão molar de alquileno glicol para o herbicida de auxina é pelo menos de cerca de 1:1, pelo menos cerca de 1,5:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 2,5:1, pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 3,5:1, ou pelo menos cerca de 4:1. Em algumas modalidades, a razão molar de alquileno glicol para o herbicida de auxina é de cerca de 1:1 a cerca de 10:1, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, de cerca de 3:1 a cerca de 10:1, de cerca de 4:1 a cerca de 10:1, de cerca de 1:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 4:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 5:1, ou de cerca de 4:1 a cerca de 5:1. Em outros termos, a concentração de alquileno glicol pode ser pelo menos de cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 % em peso, ou pelo menos cerca de 30 % em peso. Por exemplo, a concentração de alquileno glicol pode ser de cerca de 5 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 25 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 25 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 35 % em peso, ou de cerca de 20 % em peso a cerca de 30 % em peso.

[0057] Em vista dessas estratégias, várias composições herbicidas da presente invenção compreendem: (a) microcápsulas dispersadas em um meio líquido aquoso em que as microcápsulas compreendem um material de núcleo que compreende um herbicida de acetamida e a parede de proteção de poliureia que encapsula o material de núcleo, em que a concentração de herbicida de acetamida na composição com base em ingrediente ativo é pelo menos de cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 35 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 45 % em peso, pelo menos cerca de 50 % em peso, pelo menos cerca de 55 % em peso, ou pelo menos cerca de 60 % em peso, e (b) um componente de herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal, em que a concentração de co-herbicida de auxina na composição com base em um equivalente de ácido é pelo menos de cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, ou pelo menos 10 % em peso, e em que a composição satisfaz adicionalmente uma ou mais das seguintes condições: (i) um pH que é não maior que cerca de 4,5, não maior que cerca de 4,0, não maior que cerca de 3,8, não maior que cerca de 3,5, ou não maior que cerca de 3,3; (ii) uma razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina que é não maior que cerca de 0,8:1, não maior que cerca de 0,75:1, não maior que cerca de 0,7:1, não maior que cerca de 0,65:1, não maior que cerca de 0,6:1, não maior que cerca de 0,55:1, não maior que cerca de 0,5:1, não maior que cerca de 0,45:1, não maior que cerca de 0,4:1, não maior que cerca de 0,35:1, não maior que cerca de 0,3:1, não maior que cerca de 0,25:1, ou não maior que cerca de 0,2:1; (iii) a composição compreende adicionalmente um emulsificador que compreende um tensoativo aniônico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte, um tensoativo anfotérico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte, e/ou um tensoativo não iônico que tem um peso molecular de pelo menos cerca de 1000 Da, pelo menos cerca de 2000 Da, pelo menos cerca de 5000 Da, ou pelo menos cerca de 10000 Da; (iv) a composição compreende adicionalmente sulfato férrico; e/ou (v) a composição compreende adicionalmente um alquileno glicol.

Em várias modalidades, as composições satisfazem pelo menos duas, pelo menos três, pelo menos quatro, cinco ou todas as condições de (i), (ii), (iii), (iv), (v), e (vi).

[0058] Como observado, as composições de concentrado descritas no presente documento podem exibir estabilidade de armazenamento aprimorada ao longo de uma ampla faixa de temperaturas e períodos de armazenamento. Nesse contexto, a estabilidade de armazenamento físico é definida, de modo geral, como a ausência de separação ou cristalização de fase e a falta de alteração significativa nas propriedades reológicas da composição (por exemplo, viscosidade). A estabilidade de armazenamento químico é avaliada determinando-se a recuperação de % em peso do componente agroquímico após armazenamento por um período de tempo em uma temperatura fixa como descrito no presente documento.

[0059] Em várias modalidades, as composições de concentrado são estáveis em armazenamento (física e quimicamente estáveis) a 25 °C por pelo menos cerca de 1 semana, pelo menos cerca de 2 semanas, pelo menos cerca de 3 semanas, pelo menos cerca de 4 semanas, pelo menos cerca de 5 semanas, pelo menos cerca de 1 mês, pelo menos cerca de 2 meses, pelo menos cerca de 3 meses, pelo menos cerca de 6 meses, pelo menos cerca de 12 meses, ou pelo menos cerca de 18 meses.

[0060] Em algumas modalidades, as composições de concentrado são estáveis em armazenamento a 40 °C por pelo menos cerca de 1 semana, pelo menos cerca de 2 semanas, pelo menos cerca de 3 semanas, pelo menos cerca de 4 semanas, pelo menos cerca de 5 semanas, pelo menos cerca de 1 mês, pelo menos cerca de 2 meses, pelo menos cerca de 3 meses, pelo menos cerca de 6 meses, pelo menos cerca de 12 meses, ou pelo menos cerca de 18 meses.

[0061] Em várias modalidades, as composições de concentrado são estáveis em armazenamento a 54 °C por pelo menos cerca de 1 semana, pelo menos cerca de 2 semanas, pelo menos cerca de 3 semanas, pelo menos cerca de 4 semanas, pelo menos cerca de 5 semanas, pelo menos cerca de 1 mês, pelo menos cerca de 2 meses, pelo menos cerca de 3 meses, pelo menos cerca de 6 meses, pelo menos cerca de 12 meses, ou pelo menos cerca de 18 meses. Aditivo de Controle de Volatilidade

[0062] As composições herbicidas descritas no presente documento podem compreender adicionalmente um aditivo de controle de volatilidade para controlar ou reduzir a volatilidade de herbicida potencial (por exemplo, volatilidade de herbicida de auxina). Por exemplo, como descrito nas Publicações de Pedido de Patente nº US 2014/0128264 e 2015/0264924, que são incorporadas ao presente documento a título de referência, aditivos para controlar ou reduzir a volatilidade de herbicida potencial incluem vários ácidos monocarboxílicos, ou sais dos mesmos (por exemplo, ácido acético e/ou um sal agricolamente aceitável do mesmo. Os ácidos monocarboxílicos representativos e monocarboxilatos compreendem, de modo geral, um hidrocarboneto ou hidrocarboneto não substituído selecionado a partir de, por exemplo, alquila não substituída ou substituída de cadeia linear ou ramificada (por exemplo, C1-C20 alquila, como metila, etila, n-propila, isopropila, etc.); alquenila não substituída ou substituída de cadeia linear ou ramificada (por exemplo, C2-C20 alquila, como etenila, n-propenila, isopropenila, etc.); arila não substituída ou substituída (por exemplo, fenila, hidroxifenila, etc.); ou arilalquila não substituída ou substituída (por exemplo, benzila). Em particular, o ácido monocarboxílico pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico e ácido benzoico. O sal de monocarboxilato pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em sais de formato, sais de acetato, sais de propionato, e sais de benzoato. Os sais de monocarboxilato podem incluir, por exemplo, sais de metal alcalino selecionados a partir de sódio e potássio (por exemplo, acetato de sódio, formato de sódio, acetato de potássio, e formato de potássio).

[0063] Em algumas modalidades, o ácido monocarboxílico e/ou sal do mesmo compreende ácido fórmico e/ou sal do mesmo. Em certas modalidades, o aditivo de controle de volatilidade compreende um sal de metal alcalino do mesmo (por exemplo, sais de sódio e potássio).

[0064] Tipicamente, a razão molar de equivalente de ácido do aditivo de controle de volatilidade para o componente de herbicida de auxina é pelo menos de cerca de 1:10, pelo menos cerca de 1:5, pelo menos cerca de 1:3, pelo menos cerca de 1:2, pelo menos cerca de 1:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 4:1, pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 6:1, pelo menos cerca de 8:1, ou pelo menos cerca de 10:1. Por exemplo, o aditivo de controle de volatilidade para o componente de herbicida de auxina pode ser de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, de cerca de 10:1 a cerca de 1:5, de cerca de 5:1 a cerca de 1:5, de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, de cerca de 2:1 a cerca de 1:2, de cerca de 1:1 a cerca de 10:1, de cerca de 1:1 a cerca de 8:1, de cerca de 1:1 a cerca de 6:1, de cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 4:1, de cerca de 1:1 a cerca de

3:1, ou de cerca de 1:1 a cerca de 2:1.

[0065] Em várias composições de concentrado herbicida, a concentração do aditivo de controle de volatilidade é pelo menos de cerca de 3 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 12,5 % em peso, ou pelo menos cerca de 15 % em peso com base em equivalente de ácido. Por exemplo, a concentração do aditivo de controle de volatilidade pode ser de cerca de 3 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 3 % em peso a cerca de 25 % em peso, de cerca de 3 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 4 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 7 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 8 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 9 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 20 % em peso, ou de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso com base em equivalente de ácido. Ingredientes de Herbicida Adicionais

[0066] As composições herbicidas da presente invenção podem compreender adicionalmente um herbicida adicional (isto é, em adição ao herbicida de acetamida microencapsulado e herbicida de auxina). De modo geral, o herbicida adicional é adicionado ao meio líquido que compreende as microcápsulas dispersadas no mesmo e o componente de herbicida de auxina.

[0067] Os herbicidas adicionais podem ser solúveis em água e devem ser tipicamente selecionados a partir do grupo que consiste em inibidores de acetil CoA carboxilase (ACCase), inibidores de sintase de shikimato-3-fosfato de enolpiruvila (EPSPS), inibidores de sintetase de glutamina, inibidores de fotossistema I (PS I), inibidores de fotossistema II (PS II), inibidores de sintase de acetolactato (ALS) ou sintase de ácido aceto-hidróxi (AHAS), inibidores de mitose, inibidores de oxidase de protoporfirinogênio (PPO), inibidores de dioxigenase de hidroxifenilpiruvato (HPPD), inibidores de celulose, desacopladores de fosforilação oxidativa, inibidores de sintase de di-hidropteroato, inibidores de biossíntese de ácido graxo e lipídio, inibidores de transporte de auxina, sais e ésteres dos mesmos, misturas racêmicas e isômeros resolvidos dos mesmos, e misturas dos mesmos. Exemplos de herbicidas dentro dessas classes são fornecidos abaixo. Em que um herbicida é referenciado genericamente no presente documento por nome, salvo de limitado de outro modo, que os herbicidas incluem todas as formas comercialmente disponíveis conhecidas na técnica como sais, ésteres, ácidos livres e bases livres, bem como estereoisômeros dos mesmos. Por exemplo, em que o nome herbicida "glifosato" é usado, ácido de glifosato, sais e ésteres são abrangidos pelo escopo do mesmo.

[0068] Em várias modalidades, o herbicida adicional compreende um herbicida de EPSPS, como glifosato ou um sal ou éster do mesmo.

[0069] Em modalidades adicionais, o herbicida adicional compreende um herbicida de sintetase de glutamina que inclui glufosinato ou glufosinato-P, ou um sal ou/e éster do mesmo.

[0070] Ainda em modalidades adicionais, o herbicida adicional compreende um inibidor de PPO. Os inibidores de PPO incluem, por exemplo, acifluorfeno, azafenidina, bifenox, butafenacila, carfentrazona-etila, flufenpir- etila, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazina,

fluoroglicofeno, flutiacet-metila, fomesafeno, lactofeno, oxadiargila, oxadiazona, oxifluorfeno, piraflufen-etila, saflufenacila e sulfentrazona, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos. Em particular modalidades, o herbicida adicional compreende fomesafeno e/ou um sal de fomesafeno, como fomesafeno sódico.

[0071] Em várias modalidades, o herbicida adicional compreende um inibidor de HPPD. Os inibidores de HPPD incluem, por exemplo, aclonifeno, amitrol, beflubutamida, benzofenap, clomazona, diflufenicano, fluridona, flurocloridona, flurtamona, isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, norflurazona, picolinafeno, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tembotriona e topramezona, tolpiralato, tefuriltriona, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.

[0072] Em outras modalidades, o herbicida adicional compreende um inibidor de PS II. Os inibidores de PSII incluem, por exemplo, ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazona, bromacila, bromoxinila, clorotolurona, cianazina, desmedifame, desmetrina, dimefurona, diurona, fluometurona, hexazinona, ioxinila, isoproturona, linurona, metamitrona, metibenzurona, metoxurona, metribuzina, monolinurona, fenmedifame, prometona, prometrina, propanila, pirazona, piridato, sidurona, simazina, simetrina, tebutiurona, terbacila, terbumetona, terbutilazina e trietazina, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.

[0073] Em certas modalidades, o herbicida adicional compreende um inibidor de ACCase. Os inibidores de ACCase incluem, por exemplo, aloxidima, butroxidima, cletodima, cicloxidima, pinoxadeno, setoxidima, tepraloxidima e tralcoxidima, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos. Um outro grupo de inibidores de ACCase incluem clorazifope, clodinafope, clofope, cyhalofop, diclofop, diclofop-metila, fenoxaprop, fentiaprop, fluazifop, haloxifop, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop e trifop, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos. Os inibidores de ACCase também incluem misturas de um ou mais "dims" e um ou mais "fops", sais e ésteres dos mesmos.

[0074] Em várias modalidades, o herbicida adicional compreende um inibidor de ALS ou AHAS. Os inibidores de ALS e AHAS incluem, por exemplo, amidossulfurona, azimsulfruona, bensulfurona-metila, bispiribac-sódio, clorimurona-etila, clorsulfurona, cinossulfurona, cloransulam-metila, ciclossulfamurona, diclosulam, etametsulfurona-metila, etoxissulfurona, flazassulfurona, florazulam, flucarbazona, flucetossulfurona, flumetsulam, flupirsulfurona-metila, foramsulfurona, halossulfurona-metila, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazossulfurona, iodossulfurona, metsulfurona-metila, nicossulfurona, penoxsulam, primissulfurona-metila, propoxicarbazona-sódio, prossulfurona, pirazossulfurona- etila, piribenzoxim, piritiobac, rimsulfurona, sulfometurona-metila, sulfossulfurona, tiencarbazona, tifensulfurona-metila, triasulfurona, tribenurona-metila, trifloxisulfurona e triflusulfurona-metila, sais e ésteres dos mesmos, e misturas dos mesmos.

[0075] Em modalidades adicionais, o herbicida adicional compreende um inibidor de mitose. Os inibidores de mitose incluem anilofós, benefina, DCPA, ditiopir, etalfluralina,

flufenaceto, mefenacetp, orizalina, pendimetalina, tiazopir e trifluralina, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.

[0076] Em algumas modalidades, o herbicida adicional compreende um inibidor de PSI como diquat e paraquat, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.

[0077] Em outras modalidades, o herbicida adicional compreende um inibidor de celulose como diclobenila e isoxabeno.

[0078] Ainda em modalidades adicionais, o herbicida adicional compreende um desacoplador de fosforilação oxidativa, como dinoterb e ésteres dos mesmos.

[0079] Em outras modalidades, o herbicida adicional compreende um inibidor de transporte de auxina, como diflufenzopir e naptalam, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.

[0080] Em várias modalidades, o herbicida adicional compreende um inibidor de di-hidropteroato sintase, como asulam e sais do mesmo.

[0081] Em algumas modalidades, o herbicida adicional compreende um inibidor de ácido graxo e biossíntese lipídica, como bensulida, butilato, cicloato, EPTC, esprocarbe, molinato, pebulato, prosulfocarbe, tiobencarbe, trialato e vernolato, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.

[0082] Alguns herbicidas adicionais preferidos flumioxazin, fluometuron, diuron, sulfentrazona, fomesafen, saflufenacil, tiencarbazona, mesotriona, atrazina, isoxaflutol, 2,4-D, dicamba e glifosato, sais e ésteres dos mesmos, misturas racêmicas e isômeros resolvidos dos mesmos, e misturas dos mesmos.

[0083] O herbicida adicional pode incluir uma combinação de herbicidas descritos acima. Agente de Modulação de Liberação

[0084] As composições herbicidas da presente invenção também podem compreender adicionalmente um agente de modulação de liberação que modula a taxa de liberação do herbicida microencapsulado. Os agentes de modulação de liberação são descritos na Publicação de Pedido de Patente nº US 2016/0192645, que é incorporada ao presente documento a título de referência no presente documento. Em várias modalidades, o agente de modulação de liberação compreende um cátion metálico polivalente. O agente de modulação de liberação pode ser adicionado a uma composição líquida de herbicida como um sal solúvel em água ou solução de sal (por exemplo, adicionado ao meio líquido, mas não o material de núcleo das microcápsulas). Em algumas modalidades, o agente de modulação de liberação compreende um cátion metálico polivalente. Os íons polivalentes podem ser íons de metais selecionados a partir do grupo que consiste em magnésio, cálcio, alumínio, manganês, ferro, cobre, zinco e combinações dos mesmos. Em certas modalidades, o cátion metálico polivalente compreende Ca2+.

[0085] O peso molecular do agente de modulação de liberação pode ser relativamente menor sendo não maior que cerca de 1000 g/mol, não maior que cerca de 750 g/mol, não maior que cerca de 500 g/mol, não maior que cerca de 300 g/mol, ou não maior que cerca de 200 g/mol. Por exemplo, o peso molecular do agente de modulação de liberação pode ser de cerca de 50 g/mol a cerca de 1000 g/mol, de cerca de 50 g/mol a cerca de 750 g/mol, de cerca de 50 g/mol a cerca de 500 g/mol, de cerca de 50 g/mol a cerca de 300 g/mol, de cerca de 50 g/mol a cerca de 200 g/mol, de cerca de 100 g/mol a cerca de 1000 g/mol, de cerca de 100 g/mol a cerca de 750 g/mol, de cerca de 100 g/mol a cerca de 500 g/mol, de cerca de 100 g/mol a cerca de 300 g/mol, ou de cerca de 100 g/mol a cerca de 200 g/mol.

[0086] O agente de modulação de liberação também pode compreender um ânion orgânico. Por exemplo, o agente de modulação de liberação pode compreender um ânion selecionado a partir do grupo que consiste em acetato, citrato, carbonato, oxalato e combinações dos mesmos (por exemplo, acetato de cálcio). Alternativamente, o agente de modulação de liberação pode compreender um ânion inorgânico. Por exemplo, o agente de modulação de liberação pode ser um sal de um ácido mineral como um haleto de sal (por exemplo, cloreto de cálcio). Ademais, o agente de modulação de liberação pode compreender um ânion de sulfato (por exemplo, sulfato de cobre). Uma mistura de sais pode ser adicionada às composições líquidas de herbicida como o agente de modulação de liberação. Por exemplo, o agente de modulação de liberação pode compreender uma combinação de um sal de cálcio como cloreto de cálcio ou acetato de cálcio e um sal de cobre como sulfato de cobre.

[0087] A razão de mol de cátion metálico polivalente para equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina usada para formar a parede de proteção de poliureia pode ser de cerca de 0,05:1 a cerca de 10:1, de cerca de 0,05:1 a cerca de 5:1, de cerca de 0,05:1 a cerca de 3:1, de cerca de 0,05:1 a cerca de 2:1, de cerca de 0,05:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 0,05:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de

0,05:1 a cerca de 1:1, de cerca de 0,1:1 a cerca de 10:1, de cerca de 0,1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 0,1:1 a cerca de 3:1, de cerca de 0,1:1 a cerca de 2:1, de cerca de 0,1:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 0,1:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 0,1:1 a cerca de 1:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 10:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 3:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 2:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 1:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 10:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 5:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 3:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 2:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 1:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 10:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 5:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 3:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 2:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 1:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 10:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 5:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 3:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 2:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 1,5:1, ou de cerca de 0,5:1 a cerca de 1:1.

[0088] Em várias modalidades, a razão de mol de herbicida de acetamida para cátion metálico polivalente pode ser de 1:1 a cerca de 100:1, de cerca de 2:1 a cerca de 100:1, de cerca de 2:1 a cerca de 80:1, de cerca de 3:1 a cerca de 80:1, de cerca de 3:1 a cerca de 60:1, de cerca de 3:1 a cerca de 40:1, de cerca de 4:1 a cerca de 100:1, de cerca de 4:1 a cerca de 80:1, de cerca de 4:1 a cerca de 60:1, de cerca de 4:1 a cerca de 40:1, de cerca de 4:1 a cerca de 25:1,de cerca de 5:1 a cerca de 100:1, de cerca de 5:1 a cerca de 80:1, de cerca de 5:1 a cerca de 60:1, de cerca de 5:1 a cerca de 40:1, ou de cerca de 5:1 a cerca de 25:1.

[0089] Em várias modalidades, quando a composição de herbicida é uma composição de concentrado, a concentração do agente de modulação de liberação pode ser de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 5 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 3 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,2 % em peso a cerca de 5 % em peso, de cerca de 0,2 % em peso a cerca de 3 % em peso, de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 5 % em peso, ou cerca de 0,5 % em peso a cerca de 3 % em peso. Outros Aditivos de Composições Herbicidas

[0090] As composições herbicidas podem, opcionalmente, ser adicionalmente formuladas com aditivos, como descrito em outro lugar no presente documento (por exemplo, um estabilizador, um ou mais tensoativos, um agente anticongelamento, um agente antiaglutinação, agentes de controle de derivação, fitoprotetores, etc.).

[0091] As composições herbicidas podem ser formuladas para otimizar adicionalmente sua estabilidade de prateleira e uso seguro. Dispersantes, estabilizadores e espessantes são úteis para inibir a aglomeração e o estabelecimento das microcápsulas. Essa função é facilitada pela estrutura química desses aditivos, bem como por equalização das densidades das fases aquosa e de microcápsula. Os agentes antiaglutinação são usados quando as microcápsulas devem ser dispersadas novamente. Um tampão de pH pode ser usado para manter o pH da dispersão em uma faixa desejada.

[0092] Os espessantes são úteis em retardar o processo de estabelecimento aumentando-se a viscosidade da fase aquosa.

Os espessantes de desbaste de cisalhamento podem ser preferidos, devido ao fato de agirem para reduzir a viscosidade de dispersão durante o bombeamento, que facilita a aplicação econômica e até mesmo a cobertura da dispersão para um campo agrícola com o uso do equipamento comumente empregado para tal propósito. A viscosidade da dispersão de microcápsula mediante a formulação pode estar, preferencialmente, na faixa de cerca de 0,1 Pa.s (100 cps) a cerca de 0,4 Pa.s (400 cps), como testada com um Viscômetro Haake Rotovisco e medida a cerca de 10 °C por um eixo que gira a cerca de 45 rpm. Mais preferencialmente, a viscosidade pode estar na faixa de cerca de 0,1 Pa.s (100 cps) a cerca de 0,3 Pa.s (300 cps). Alguns exemplos de espessantes de desbaste de cisalhamento úteis incluem gomas solúveis em água, à base de guar ou xantana (por exemplo, Kelzan da CPKelco), éteres de celulose (por exemplo, ETHOCEL da Dow), celulósicos e polímeros modificados (por exemplo, espessantes Aqualon da Hercules), e agentes antiaglutinação de celulose microcristalinos.

[0093] Ajustar a densidade da fase aquosa para aproximar o peso médio por volume das microcápsulas também desacelera o processo de estabelecimento. Além de seus propósitos principais, muitos aditivos podem aumentar a densidade da fase aquosa. O aumento adicional pode ser obtido pela adição de cloreto de sódio, glicol, ureia, ou outros sais.

[0094] A afim de melhorar a estabilidade de prateleira e impedir a gelificação de dispersões de microcápsulas nas composições herbicidas, particularmente, mediante o armazenamento em ambientes de alta temperatura, as composições herbicidas podem incluir adicionalmente ureia ou agente de quebra de estrutura similar em uma concentração de até cerca de 20 % em peso, tipicamente, cerca de 5 % em peso.

[0095] Tensoativos podem, opcionalmente, ser incluídos nas composições da presente invenção. Tensoativos adequados são selecionados a partir de não iônicos, catiônicos, aniônicos e misturas dos mesmos. Exemplos de tensoativos adequados para a prática da presente invenção incluem, porém sem limitação: eteraminas terciárias alcoxiladas (como tensoativos Série E TOMAH); eteramina quaternária alcoxilada (como tensoativo Série Q TOMAH); óxidos de eteramina alcoxilada (como tensoativo Série AO TOMAH); óxidos de amina terciários alcoxilados (como tensoativos série AROMOX); tensoativos de amina terciária alcoxilada (como os tensoativos séries T e C ETHOMEEN); aminas quaternárias alcoxiladas (como os tensoativos séries ETHOQUAD T e C); sulfatos de alquila, sulfatos de alquil éter e sulfatos de alquil aril éter (como os tensoativos série WITCOLATE); sulfonatos de alquila, sulfatos de alquil éter e sulfonatos de alquila de aril éter (como os tensoativos série WITCONATE); ésteres e diésteres de fosfato alcoxilados (como os tensoativos série PHOSPHOLAN); polissacarídeos de alquila (como os tensoativos série PG AGRIMUL ); alcoóis alcoxilados (como os tensoativos séries BRIJ ou HETOXOL); e misturas dos mesmos.

[0096] Os agentes antiaglutinação facilitam a nova dispersão de microcápsulas mediante a agitação de uma composição na qual as microcápsulas foram estabelecidas. Um material de celulose microcristalino como Lattice da FMC é eficaz como um agente antiaglutinação. Outros agentes antiaglutinação adequados são, por exemplo, argila, dióxido de silício, partículas de amido insolúveis e óxidos metálicos insolúveis (por exemplo, óxido de alumínio ou óxido de ferro). Agentes antiaglutinação que alteram o pH da dispersão são preferencialmente evitados, para pelo menos algumas modalidades.

[0097] Os agentes de controle de derivação adequados para a prática da presente invenção são conhecidos àquele versado na técnica e incluem GARDIAN, GARDIAN PLUS, DRI-GARD, e PRO- ONE XL, disponíveis junto a Van Diest Supply Co.; COMPADRE, disponíveis junto a Loveland Products, Inc.; BRONC MAX EDT, BRONC PLUS DRY EDT, EDT CONCENTRATE, e IN-PLACE, disponíveis junto a Wilbur-Ellis Company; STRIKE ZONE DF, disponíveis junto a Helena Chemical Co.; INTACT e INTACT XTRA, disponíveis junto a Precision Laboratories, LLC; e AGRHO DR 2000 e AGRHO DEP 775, disponíveis junto a Solvay Group. Os agentes de controle de derivação adequados incluem, por exemplo, agentes de controle de derivação à base de guar (por exemplo, contendo goma guar ou goma guar derivada). Vários produtos de controle de derivação também podem conter um ou mais agentes de condicionamento de água em combinação com o agente (ou agentes) de controle de derivação.

[0098] Outros aditivos úteis incluem, por exemplo, biocidas ou conservantes (por exemplo, PROXEL, comercialmente disponível junto a Avecia), agentes anticongelamento (como glicerol, sorbitol ou ureia), agentes antiespuma (como Antiespuma SE23 de Wacker Silicones Corp.).

[0099] As composições herbicidas descritas no presente documento podem compreender adicionalmente um fitoprotetor como descrito no presente documento, no meio líquido das composições (isto é, não encapsulado).

II. Composições Herbicidas que Contêm um Herbicida de Auxina

[0100] A presente invenção também se refere a composições aquosas de concentrado herbicida que têm uma carga alta de um herbicida de auxina que pode exibir volatilidade de herbicida de auxina reduzida mesmo em pH de formulação relativamente baixo. Relatou-se que a volatilidade de auxina, de modo geral, diminui conforme o pH de composição aumenta. Embora o aumento do pH de formulação seja uma forma de controlar a concentração de íons de hidrogênio, em alguns exemplos, é útil formular composições em pH de formulação baixo (por exemplo, para composições que exibem estabilidade química aprimorada em pH de formulação baixo). Consequentemente, várias composições aquosas de concentrado herbicida da presente invenção compreendem um componente de herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal, em que a concentração de herbicida de auxina na composição com base em um equivalente de ácido é pelo menos de cerca de 5 % em peso, ou pelo menos cerca de 10 % em peso; e um aditivo de controle de volatilidade que compreende um ácido monocarboxílico e/ou sal do mesmo, em que a composição de concentrado herbicida tem um pH que é não maior que cerca de 4,5, não maior que cerca de 4,0, não maior que cerca de 3,8, não maior que cerca de 3,5, ou não maior que cerca de 3,3 e/ou tem uma razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina que é não maior que cerca de 0,8:1, não maior que cerca de 0,75:1, não maior que cerca de 0,7:1, não maior que cerca de 0,65:1, não maior que cerca de 0,6:1, não maior que cerca de 0,55:1, não maior que cerca de 0,5:1, não maior que cerca de 0,45:1, não maior que cerca de

0,4:1, não maior que cerca de 0,35:1, não maior que cerca de 0,3:1, não maior que cerca de 0,25:1, ou não maior que cerca de 0,2:1.

[0101] Como observado, essas composições de concentrado herbicida podem ter um pH que é não maior que cerca de 4,5, não maior que cerca de 4,0, não maior que cerca de 3,8, não maior que cerca de 3,5, ou não maior que cerca de 3,3. Em algumas modalidades, o herbicida de auxina nessas composições de concentrado não é completamente neutralizado, mas apenas parcialmente neutralizado com base. Como observado, a razão molar de cátion de formação de sal para herbicida de auxina ânion pode ser não maior que cerca de 0,8:1, não maior que cerca de 0,75:1, não maior que cerca de 0,7:1, não maior que cerca de 0,65:1, não maior que cerca de 0,6:1, não maior que cerca de 0,55:1, não maior que cerca de 0,5:1, não maior que cerca de 0,45:1, não maior que cerca de 0,4:1, não maior que cerca de 0,35:1, não maior que cerca de 0,3:1, não maior que cerca de 0,25:1, ou não maior que cerca de 0,2:1. Em várias modalidades, a razão molar do cátion de formação de sal para o ânion de herbicida de auxina é de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,45:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,4:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,35:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,3:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de

0,3:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,45:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,4:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,9:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,9:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,7:1, ou de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,65:1.

[0102] O aditivo de controle de volatilidade pode incluir qualquer um dentre os aditivos de controle de volatilidade descritos no presente documento (por exemplo, ácido acético, ácido fórmico e/ou sais dos mesmos).

[0103] Tipicamente, a razão molar de equivalente de ácido do aditivo de controle de volatilidade para o componente de herbicida de auxina é pelo menos de cerca de 1:10, pelo menos cerca de 1:5, pelo menos cerca de 1:3, pelo menos cerca de 1:2, pelo menos cerca de 1:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 4:1, pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 6:1, pelo menos cerca de 8:1, ou pelo menos cerca de 10:1. Por exemplo, o aditivo de controle de volatilidade para o componente de herbicida de auxina pode ser de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, de cerca de 10:1 a cerca de 1:5, de cerca de 5:1 a cerca de 1:5, de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, de cerca de 2:1 a cerca de 1:2, de cerca de 1:1 a cerca de 10:1, de cerca de 1:1 a cerca de 8:1, de cerca de 1:1 a cerca de 6:1, de cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 4:1, de cerca de 1:1 a cerca de 3:1, ou de cerca de 1:1 a cerca de 2:1.

[0104] Em várias composições de concentrado herbicida, a concentração do aditivo de controle de volatilidade é pelo menos de cerca de 3 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 12,5 % em peso, ou pelo menos cerca de 15 % em peso com base em equivalente de ácido. Por exemplo, a concentração do aditivo de controle de volatilidade pode ser de cerca de 3 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 3 % em peso a cerca de 25 % em peso, de cerca de 3 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 4 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 7 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 8 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 9 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 20 % em peso, ou de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso com base em equivalente de ácido.

[0105] Em várias modalidades, a concentração de herbicida de auxina desses concentrados herbicidas com base em um equivalente de ácido é pelo menos de cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 35 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 45 % em peso, ou pelo menos cerca de 50 % em peso. Por exemplo, a concentração de herbicida de auxina com base em um equivalente de ácido pode ser de cerca de 5 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 40 % em peso, ou de cerca de 20 % em peso a cerca de 40 % em peso.

[0106] O herbicida de auxina pode compreender um ou mais daqueles descritos no presente documento. Por exemplo, o herbicida de auxina pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em dicamba; ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D); ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB); dicloroprop; ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA); ácido 4-(4-cloro-2-metilfenoxi)butanoico (MCPB); ácido 4- clorofenoxiacético; ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T); aminopiralid; clopiralid; fluroxipir; triclopir; mecoprop; picloram; quinclorac; aminociclopiraclor; e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o herbicida de auxina compreende dicamba. Em certas modalidades, o herbicida de auxina compreende 2,4-D.

[0107] O cátion de formação de sal também pode compreender um ou mais dentre aqueles descritos no presente documento para o pesticida iônico ácido fraco. Por exemplo, o cátion de formação de sal pode compreender um cátion de uma amina, um metal alcalino, ou mistura dos mesmos. Em várias modalidades, o cátion de formação de sal compreende um cátion de uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em amônia, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dimetilamina, diglicolamina, isopropilamina, e misturas dos mesmos. Nessas e em outras modalidades, o cátion de formação de sal compreende um cátion de um metal alcalino selecionado a partir do grupo que consiste em sódio, potássio, e misturas dos mesmos.

[0108] A composição de herbicida pode incluir adicionalmente qualquer um dentre os recursos, como descrito no presente documento, como herbicidas adicionais e outros aditivos. III. MÉTODOS DE USO

[0109] A presente invenção também se destina a vários métodos para usar as composições herbicidas como descrito no presente documento. Vários métodos se destinam a controlar ervas daninhas em um campo (por exemplo, um campo de plantas de cultura) que compreendem aplicar ao campo uma mistura de aplicação preparada a partir das composições aquosas de concentrado herbicida como descrito no presente documento. Por exemplo, a mistura de aplicação pode ser preparada a partir das composições aquosas de concentrado herbicida, como descrito no presente documento, diluindo-se as composições com água.

[0110] A mistura de aplicação pode ser aplicada a um campo de acordo com as práticas conhecidas por aqueles versados na técnica, e são preferencialmente, aplicadas a um campo agrícola em um período de tempo selecionado de desenvolvimento de planta de cultura. Em várias modalidades, a mistura de aplicação é aplicada ao solo, antes de plantar as plantas de cultura ou após plantar, mas tem pré-emergência às plantas de cultura. Nessas e em outras modalidades, a mistura de aplicação é aplicada a um campo de 1-40 dias antes da plantação da planta de cultura e/ou pré-emergência (isto é, a partir da plantação da planta de cultura até, mas não incluindo, a emergência ou craqueamento) a fim de fornecer controle de monocotiledôneas recém-emergentes e espécies de dicotiledônea semeadas pequenas. Em outras modalidades da presente invenção, a mistura de aplicação é aplicada pós- emergência às plantas de cultura. Em várias modalidades, a mistura de aplicação é aplicada pré-emergência às ervas daninhas. Em outras modalidades, a mistura de aplicação é aplicada pós-emergência às ervas daninhas.

[0111] Como usado no presente documento, "antes da plantação da planta de cultura" se refere, por exemplo, a um período de tempo de cerca de 40 dias antes da plantação da planta de cultura a imediatamente após a plantação da planta de cultura, de cerca de 35 dias antes da plantação da planta de cultura a imediatamente após a plantação da planta de cultura, de cerca de 30 dias antes da plantação da planta de cultura a imediatamente após a plantação da planta de cultura, de cerca de 25 dias antes da plantação da planta de cultura a imediatamente após a plantação da planta de cultura, de cerca de 20 dias antes da plantação da planta de cultura a imediatamente após a plantação da planta de cultura, de cerca de 15 dias antes da plantação da planta de cultura a imediatamente após a plantação da planta de cultura, de cerca de 10 dias antes da plantação da planta de cultura a imediatamente após a plantação da planta de cultura, ou de cerca de 5 dias antes da plantação da planta de cultura a imediatamente após a plantação da planta de cultura. Para fins da presente invenção, a pós-emergência para plantas de cultura inclui emergência inicial do solo, isto é, "no craqueamento".

[0112] A quantidade eficaz (taxa de uso) de herbicida de acetamida microencapsulado, herbicida de auxina, e qualquer herbicida adicional opcional a ser aplicado a um campo agrícola é dependente da identidade dos herbicidas, da taxa de liberação das microcápsulas, da cultura a ser tratada, e das condições ambientais, especialmente do tipo e umidade de solo. De modo geral, taxas de uso de herbicidas de acetamida, como acetoclor, estão na ordem de pelo menos cerca de 100 g/ha (gramas de ingrediente ativo por hectare), pelo menos cerca de 250 g/ha, pelo menos cerca de 500 g/ha, ou pelo menos cerca de 1000 g/ha. Por exemplo, a taxa de uso de herbicidas de acetamida pode estar em uma faixa de cerca de 100 g/ha (gramas de ingrediente ativo por hectare) a cerca de 5000 g/ha, de cerca de 250 g/ha a cerca de 5000 g/ha, de cerca de 500 g/ha a cerca de 5000 g/ha, de cerca de 1000 g/ha a cerca de 5000 g/ha, de cerca de 100 g/ha a cerca de 3000 g/ha, de cerca de 250 g/ha a cerca de 5000 g/ha, de cerca de 500 g/ha a cerca de 3000 g/ha, de cerca de 1000 g/ha a cerca de 3000 g/ha, de cerca de 100 g/ha a cerca de 2000 g/ha, de cerca de 250 g/ha a cerca de 2000 g/ha, de cerca de 500 g/ha a cerca de 2000 g/ha, de cerca de 1000 g/ha a cerca de 2000 g/ha, ou de cerca de 1200 g/ha a cerca de 2000 g/ha.

[0113] De modo geral, taxas de uso de herbicidas de auxina, como dicamba, estão na ordem de pelo menos cerca de 50 g/ha (gramas equivalente de ácido por hectare), pelo menos cerca de 100 g/ha, pelo menos cerca de 250 g/ha, pelo menos cerca de 500 g/ha, pelo menos cerca de 1000 g/ha, pelo menos cerca de 1500 g/ha, pelo menos cerca de 2000 g/ha, pelo menos cerca de 2500 g/ha, ou pelo menos cerca de 3000 g/ha, ou está em uma faixa da mesma, como de cerca de 100 g/ha a cerca de 5000 g/ha, de cerca de 500 g/ha a cerca de 2500 g/ha, de cerca de 500 g/ha a cerca de 2000 g/ha, de cerca de 100 g/ha a cerca de 1000 g/ha, de cerca de 250 g/ha a cerca de 1000 g/ha, ou de cerca de 250 g/ha a cerca de 900 g/ha. Como usado no presente documento, o termo "equivalente de ácido" ou "a.e." se refere à quantidade de herbicida presente sem considerar o peso do contraíon da espécie de sal, se estiver presente.

[0114] As misturas de aplicação são úteis para controlar uma ampla variedade de ervas daninhas, isto é, plantas que são consideradas como um problema ou um competidor de plantas de cultura comercialmente importantes, como milho, soja, trigo, cevada, algodão, feijões secos, vagens e batatas etc. Exemplos de ervas daninhas que podem ser controladas de acordo com o método da presente invenção incluem, porém sem limitação, Folha de Veludo (Abutilon theophrasti), Proso Millet (Panicum miliaceum), Cânhamo de Água (Amaranthus tuberculatus); Caruru-de-Mancha (Amaranthus retroflexus) e outras espécies de ervas daninhas no gênero Amaranthus; Milhã-Verde (Setaria viridis), Setaria lutescens e outro Setaria spp., Glória da Manhã (Ipomoea spp.), Capim-Pé-de- Galinha (Eleusine indica); Capim-Cauda-de-Raposa (Alopecurus pratensis) e outras espécies de erva daninha com o gênero Alopecurus, Milhã-Grada (Echinochloa crus-galli) e outras espécies de erva daninha com o gênero Echinochloa, gramíneas no gênero Digitaria, Trevo Branco (Trifolium repens), fedegosos (Chenopodium berlandieri), Beldroega (Portulaca oleracea) e outras espécies de erva daninha no gênero Portulaca, Chenopodium album e outro Chenopodium spp., Sesbania exaltata spp., Solanum nigrum e outro Solanum spp., Lolium multiflorum e outro Lolium spp., Brachiaria platyphylla e outro Brachiaria spp., Sorghum halepense e outro Sorghum spp., e Conyza Canadensis e outro Conyza spp.

[0115] Em algumas modalidades, as ervas daninhas compreendem uma ou mais espécies resistentes a glifosato, espécies resistentes a 2,4-D, espécies resistentes a dicamba e/ou espécies resistentes à herbicida de inibidor de ALS. Em algumas modalidades, as espécies de erva daninha resistentes a glifosato são selecionadas a partir do grupo que consiste em Amaranthus palmeri, Amaranthus rudis, Ambrosia artemisiifolia, Ambrosia trifida, Conyza bonariensis, Conyza canadensis, Digitaria insularis, Echinochloa colona, Eleusine indica, Euphorbia heterophylla, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Plantago lancelata, Sorghum halepense e Urochloa panicoides.

[0116] Em algumas modalidades da presente invenção, plantas de cultura incluem, por exemplo, milho, soja, algodão, feijões secos, vagens e batatas. Espécies de cultura preferidas são milho, algodão, trigo, cevada e soja. As plantas de cultura incluem plantas híbridas, consanguíneas e transgênicas ou geneticamente modificadas com características específicas ou combinações de características que incluem, sem limitação, tolerância à herbicida (por exemplo, resistência a glifosato, glufosinato, dicamba, setoxidim, inibidor de PPO, etc.), Bacillus thuringiensis (Bt), alto teor de óleo, alto teor de lisina, alto teor de amido, densidade nutricional e resistência à seca. Em algumas modalidades, as plantas de cultura são tolerantes a herbicidas organofosforados, herbicidas de inibidor de acetolactato sintase (ALS) ou ácido aceto-hidróxi sintase (AHAS), herbicidas de auxina e/ou herbicidas de inibidor de acetil CoA carboxilase (ACCase), em outras modalidades, as plantas de cultura são tolerantes a glifosato, dicamba, 2,4-D, MCPA, quizalofop, glifosinato, metribuzin e/ou diclofop-metila. Em outras modalidades, a planta de cultura é tolerante a glifosato e/ou dicamba. Em algumas modalidades da presente invenção, as plantas de cultura são tolerantes a glifosato e/ou glufosinato. Em modalidades adicionais, as plantas de cultura são tolerantes a glifosato, glufosinato e dicamba. Nessas e outras modalidades, as plantas de cultura são tolerantes aos inibidores de PPO.

[0117] Embora vários métodos discutidos no presente documento cuja referência se aplica a uma mistura de aplicação a "um campo de plantas de cultura," entende-se que esses métodos podem incluir aplicar a mistura a campos que devem ser plantados com plantas de cultura (por exemplo, para aplicação de pré-planta ou incêndio em campos de pousio). Ademais, mesmo que vários métodos façam referência a ervas daninhas em um "campo", esse termo é inclusivo de áreas distintas menores, como um pote de solo ou leito elevado (por exemplo, em um estabelecimento de estufa).

[0118] Tendo descrito a invenção em detalhes, será evidente que as modificações e variações são possíveis sem se distanciar do escopo da invenção definido nas reivindicações anexas.

EXEMPLOS

[0119] Os seguintes exemplos não limitativos são fornecidos para ilustrar adicionalmente a presente invenção. Os números de composição usados ao longo dos exemplos indicam composições ou diluições correspondentes das mesmas quando repetidas. Exemplo 1. Procedimento Geral para Preparação de Acetoclor Microencapsulado

[0120] O processo de microencapsulação é conduzido com o uso de uma técnica de policondensação interfacial. De modo geral, essa técnica envolve preparar um óleo ou líquido de fase descontínua que contém o herbicida a ser encapsulado, o primeiro material (ou materiais) monomérico/polimérico reativo (por exemplo, poli-isocianato), e quaisquer componentes adicionais a serem encapsulados, como solventes. Acetoclor, ISOPAR M (um solvente C11-C16 isoalcano), e o poli- isocianato, uma mescla que contém 85 % em peso de DESMODUR N3200 (trímero de 1,6-di-isocianato de hexametileno) e 15 % em peso de DESMODUR W (metano de 4,4'-di-isocianatodiciclo- hexila), foram carregados em um vaso de mistura. A solução foi agitada para obter uma solução homogênea.

[0121] A técnica de policondensação interfacial também exige a preparação de um líquido de fase aquosa ou contínua que contém, entre outros componentes, o segundo material monomérico ou polimérico reativo (por exemplo, poliamina). Um vaso de mistura foi carregado com água, glicerina, caseinato de amônio, ácido cítrico, um emulsificador (por exemplo, REAX 105M, lignossulfonato de sódio) e quaisquer componentes de fase externa restantes, como observado no presente documento (por exemplo, ureia), exceto trietilenotetramina (TETA). A solução foi agitada para obter uma solução homogênea transparente. A solução pode ser vedada no vaso de mistura e armazenada até ser necessário. Antes do uso, a mistura foi aquecida a 45 °C em um forno.

[0122] Seguindo a preparação dos líquidos de fase descontínua e fase contínua, um meio de polimerização interfacial foi preparado primeiro carregando-se o líquido de fase contínua (sem a poliamina) a um copo de misturadora Waring que foi pré-aquecido a 45 °C. A misturadora Waring comercial (Waring Products Division, Dynamics Corporation of America, New Hartford, Conn., Misturadora 700) foi alimentada através de um autotransformador variável de 0 a 120 volts. A velocidade de mistura de misturadora foi variada controlando-se a alimentação para a misturadora. O líquido de fase descontínua foi, então, adicionado ao líquido de fase contínua por meio de um breve intervalo e a mescla foi continuada para obter uma emulsão.

[0123] Para iniciar a polimerização do poli-isocianato (formação da parede de proteção de poliureia) e encapsulação do líquido de fase descontínua, TETA (a poliamina) foi adicionada à emulsão ao longo de um período de cerca de 5 segundos. A velocidade de misturadora foi, então, reduzida a uma velocidade que apenas produz um vórtice por aproximadamente cinco a quinze minutos. A emulsão foi, então, transferida para uma placa quente e agitada. O vaso de reação foi coberto e mantido a cerca de 45 °C por aproximadamente duas horas, o que foi constatado como tempo suficiente para o isocianato reagir essencialmente de modo completo.

[0124] Permite-se, então, que a pasta fluida de microcápsula resfrie para próximo da temperatura ambiente. As microcápsulas de acetoclor foram, então, misturadas com componentes estabilizadores que incluem (exceto caso observado o contrário) KELZAN CC (goma xantana), INVALON DAM (condensado de sulfonato de naftaleno), AGNIQUE DFM-111S (desespumante à base de silicone), PROXEL GXL (solução de

1,2-benzissotiazolin-3-ona), cáustica (NaOH), fosfato mono ou dissódico, glicerina e ureia para formar uma dispersão aquosa das microcápsulas. Os componentes estabilizadores, com a exceção da cáustica, foram pré-misturados com um misturador de alta velocidade (Misturadora Waring ou Dispersor Cowles). A pré-mistura de estabilizador resultante é, então, adicionada à pasta fluida em cápsula para estabilizar a dispersão de microcápsulas. Finalmente, se houver, a cáustica é adicionada e a mistura é agitada por pelo menos 15 minutos até ser visualmente homogênea. Exemplo 2. Preparação de Concentrados de Acetoclor Microencapsulado e Dicamba

[0125] Uma série de concentrados herbicidas que contêm acetoclor microencapsulado e dicamba de sódio foi preparada. Os concentrados de sal de dicamba foram preparados misturando-se água com o respectivo sal de dicamba. O acetoclor microencapsulado foi preparado de acordo com o Exemplo 1. A Tabela 1 lista os ingredientes (% em peso) para cada composição de concentrado que inclui os componentes usados para formar as microcápsulas e os componentes estabilizadores.

[0126] O acetoclor microencapsulado foi preparado com componentes de poli-isocianato e poliamina em uma razão equimolar de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato. Um aditivo de controle de volatilidade (ácido acético) foi adicionado às composições. Tabela 1. Nº de formulação Ingrediente 705 706 707 708 710 712 713 Acetoclor 26,40 26,40 26,40 26,40 26,40 26,40 26,40

Nº de formulação Ingrediente 705 706 707 708 710 712 713 Dicamba de Na 11,86 11,86 11,86 11,86 11,86 11,86 11,86 Formato de Na 4,40 3,96 3,50 3,85 3,61 4,10 3,73 (99 %) Ácido fórmico 3,05 2,86 3,17 3,41 2,60 3,26 3,01 Isopar M 2,38 2,38 2,38 2,38 2,38 2,38 2,38 DESMODUR N3200/ 3,35 3,35 3,35 3,35 3,35 3,35 3,35

DESMODUR W REAX 105M 6,43 6,43 6,43 6,43 6,43 6,43 6,43 (25 %) Glicerina 1,42 1,42 1,42 1,42 1,42 1,42 1,42 Caseinato de 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 Amônio TETA 1,42 1,42 1,42 1,42 1,42 1,42 1,42 Invalon DAM 3,43 3,43 3,43 3,43 3,43 3,43 3,43 Ureia (50 %) 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Kelzan CC 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 Aerodisp W7520N 1,60 1,60 1,60 1,60 1,60 1,60 1,60 Agnique DFM- 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 111S Proxel GXL 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 Fosfato 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 dissódico água 31,07 31,71 31,85 31,26 32,31 31,16 31,78 Exemplo 3. Preparação de Concentrados de Acetoclor Microencapsulado e Dicamba

[0127] Uma série de composições de concentrado herbicida que contêm acetoclor microencapsulado e dicamba de sódio foi preparada. Os concentrados de dicamba parcialmente neutralizada foram inicialmente preparados misturando-se ácido de dicamba e hidróxido de sódio em solução a uma razão molar suficiente para obter a porcentagem de neutralização desejada. O acetoclor microencapsulado foi preparado de acordo com o Exemplo 1. As composições de concentrado que contêm acetoclor microencapsulado e dicamba foram preparadas misturando-se o concentrado de dicamba com o acetoclor microencapsulado. Se necessário, ácido (ácido sulfúrico e/ou fosfórico) foi adicionado para ajustar o pH ao valor desejado. A Tabela 2 lista os ingredientes para cada composição de concentrado.

[0128] O acetoclor microencapsulado foi preparado com componentes de poli-isocianato e poliamina em uma razão equimolar de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato. Um aditivo de controle de volatilidade (ácido acético) foi adicionado às composições. Uma composição também conteve sulfato férrico. Tabela 2. Composição nº Ingrediente 564 566 568 569 573 574 577 580 581 acetoclor 25, 25, 27, 27, 27, 27, 27, 30, 26, microencapsulado 56 61 68 63 55 65 62 06 08 a 44 % (g) 32,54 % de a.e. (50 % 13, 13, -- -- -- -- -- -- -- neutralizado) 36 37 dicamba de Na 38 % de a.e. (90 % 14, -- -- -- -- -- -- -- -- neutralizado) 23 dicamba de Na (g) 40 % de a.e. (50 % 13, 13, 13, 13, -- -- -- -- -- neutralizado) 52 51 50 46 dicamba de Na (g) 50 % de a.e. (50 % 13, 11, -- -- -- -- -- -- -- neutralizado) 00 33 dicamba de Na (g) ácido acético a 4,8 3,0 4,0 2,2 4,4 4,5 -- -- -- 50 % (g) 5 2 8 0 1 8 ácido acético a 4,0 2,6 -- -- -- -- -- -- -- 80 % (g) 4 0

Composição nº Ingrediente 564 566 568 569 573 574 577 580 581 sulfato férrico 0,4 -- -- -- -- -- -- -- -- (g) 0 1,3 2,0 H2SO4 a 10 %(g) -- 1,8 -- -- -- -- -- 8 4 2,8 2,0 H2SO4 a 20 %(g) -- -- -- -- -- -- -- 1 9 ácido fosfórico a 2,2 4,0 0,9 -- -- -- -- -- -- 42,5 % 7 4 2 Aerodisp W7520 N 0,6 0,8 -- -- -- -- -- -- -- (g) 3 1 gel de Kelzan a 1,0 1,1 0,7 0,7 0,6 0,7 0,8 0,7 0,8 2,5 % (g) 0 2 6 3 9 8 0 8 0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,1 0,0 Proxel (g) 6 6 6 6 6 6 6 0 6 1,1 2,9 0,9 água (g) -- -- -- -- -- -- 6 0 8

[0129] Essas composições de concentrado foram testadas quanto a estabilidade química incubando-se amostras em várias temperaturas e períodos de tempo, como indicado na Tabela 3. A recuperação de % em peso de dicamba e acetoclor após o período de teste foi usada como uma medida de estabilidade química. Os resultados mostram que a maior estabilidade química é tipicamente exibida em pH relativamente inferior. O emulsificador usado na preparação do acetoclor microencapsulado foi REAX 105M, um lignossulfonato de sódio. Esse emulsificador foi estável mesmo em pH de formulação baixo. Tabela 3. 54 °C por 1 40 °C por 8 40 °C por 4 54 °C por 2 semanas semana semanas semanas Comp. Perda Perda Perda pH Perda de Perda de Perda de Perda de Perda de n° de de de Dicamba Acetoclor Acetoclor Acetoclor Acetoclor Dicamba Dicamb Dicamba (%) (%) (%) (%) (%) (%) a (%) (%) 564 4,1 4,64 2,51 2,76 1,10 -- -- 2,27 0,76 566 3,9 4,56 1,78 2,75 0,99 -- -- 2,44 0,91 568 4,0 4,40 2,57 2,73 1,14 4,87 1,11 1,86 0,94 569 3,9 5,10 2,77 2,81 1,38 4,13 1,30 -- --

54 °C por 1 40 °C por 8 40 °C por 4 54 °C por 2 semanas semana semanas semanas Comp. Perda Perda Perda pH Perda de Perda de Perda de Perda de Perda de n° de de de Dicamba Acetoclor Acetoclor Acetoclor Acetoclor Dicamba Dicamb Dicamba (%) (%) (%) (%) (%) (%) a (%) (%) 573 3,0 2,16 1,32 0,95 0,36 1,32 2,07 0,78 0,72 574 2,4 1,52 1,32 0,45 0,25 1,32 1,16 0,36 0,45 577 3,6 4,64 2,51 1,98 0,96 -- -- 1,32 0,50 580 4,2 3,80 1,96 -- -- 2,56 0,62 -- -- 581 4,0 3,77 2,23 -- -- 2,40 0,82 -- -- *--* indica que o teste não foi realizado. Exemplo 4. Preparação de Concentrados de Acetoclor Microencapsulado e Dicamba

[0130] Uma série de composições de concentrado herbicida que contêm acetoclor microencapsulado e dicamba de sódio foi preparada. Os concentrados de dicamba parcialmente neutralizada foram inicialmente preparados misturando-se ácido de dicamba e hidróxido de sódio em solução a uma razão molar suficiente para obter a porcentagem de neutralização desejada. O acetoclor microencapsulado foi preparado de acordo com o Exemplo 1. As composições de concentrado que contêm acetoclor microencapsulado e dicamba foram preparadas misturando-se o concentrado de dicamba com o acetoclor microencapsulado. As Tabelas 4 e 5 listam os ingredientes para cada composição de concentrado.

[0131] O acetoclor microencapsulado foi preparado com componentes de poli-isocianato e poliamina em uma razão equimolar de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato. Um aditivo de controle de volatilidade (formato de sódio/ácido fórmico) foi adicionado às composições. Se necessário, base (hidróxido de sódio) foi adicionada para ajustar o pH ao valor desejado. Tabela 4.

Composição nº Ingrediente 608 625 627 629 633 674 675 acetoclor 30,0 60,0 60,0 60,0 60,0 60,0 63,9 microencapsula 1 0 2 0 5 2 0 do a 44 % (g) 50 % de a.e. (50 % 11,7 23,4 23,4 23,4 23,3 24,9 neutralizado) 23,4 0 0 0 0 8 0 dicamba de Na (g) formato de Na -- -- 3,64 3,93 2,77 4,17 4,42 a 99 % (g) Ácido fórmico 4,51 9,02 3,56 6,66 5,31 5,43 5,78 a 50 % (g) NaOH a 50 % 1,70 3,26 -- 0,56 -- (g) gel de Kelzan -- 1,49 1,03 1,20 1,15 1,98 1,60 a 2,5 % (g) Aerodisp W7520 N (sílica -- 1,46 1,06 1,63 1,20 1,21 1,28 pirogenada) (g) Proxel (g) 0,06 0,06 -- 0,06 0,06 0,06 0,10 Água (g) 2,30 1,45 0,06 2,63 6,10 0,04 0,05 Tabela 5.

Composição nº NF08- NF09- NF10- NF11- NF12- Ingrediente 2 2 2 2 2 acetoclor microencapsulado a 60,01 60,0 60,0 60,0 60,0 44 % (g) 50 % de a.e. (50 % neutralizado) 23,48 23,40 23,40 23,40 23,46 dicamba de Na (g) formato de Na a 99 % 3,68 3,56 3,93 3,44 3,20 (g) Ácido fórmico a 50 % 5,13 5,39 5,00 4,57 4,71 (g) gel de Kelzan a 2,5 % 1,61 1,62 1,61 1,64 1,77 (g)

Composição nº NF08- NF09- NF10- NF11- NF12- Ingrediente 2 2 2 2 2 Aerodisp W7520 N (g) 1,60 1,60 1,60 1,60 1,61 Antiespuma DFM-111S 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 (g) Proxel (g) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 Água (g) 4,58 4,52 4,59 5,36 5,32

[0132] Essas composições de concentrado foram testadas quanto a estabilidade química incubando-se amostras em várias temperaturas e períodos de tempo, como indicado na Tabela 6. A recuperação de % em peso de dicamba e acetoclor após o período de teste foi usada como uma medida de estabilidade química. O emulsificador usado na preparação do acetoclor microencapsulado foi REAX 105M, um lignossulfonato de sódio. Esse emulsificador foi estável mesmo em pH de formulação baixo. Tabela 6. 54 °C por 2 40 °C por 4 semanas 35 °C por 6 semanas semanas % em peso Comp. Perda pH de ácido Perda de Perda de Perda de Perda de Perda de n° de fórmico Acetoclor Dicamba Acetoclor Dicamba Acetoclor Dicamba (%) (%) (%) (%) (%) (%) 608 3,8 4,84 2,74 -- -- -- -- 625 3,8 4,5 4,77 2,40 -- -- -- -- 627 4,1 4,2 6,47 3,06 -- -- -- -- 629 3,9 6,0 5,46 2,84 -- -- 1,96 1,03 633 3,9 4,5 4,92 2,06 -- -- -- -- 674 4,0 5,5 6,02 3,16 -- -- -- -- 675 4,0 5,85 6,10 3,34 -- -- -- -- NF08- 3,9 5,0 5,42 2,76 2,18 0,98 -- -- 2 NF09- 3,9 5,0 5,19 2,53 2,09 0,86 -- -- 2 NF10- 3,9 5,0 5,50 2,64 1,76 0,83 -- -- 2 NF11- 3,9 4,5 5,64 2,82 2,26 1,09 -- -- 2 NF12- 3,9 4,5 5,25 2,66 2,0 0,90 -- -- 2 *--* indica que o teste não foi realizado. Exemplo 5. Preparação de Concentrados de Acetoclor

Microencapsulado e Dicamba

[0133] Uma série de composições de concentrado herbicida que contêm acetoclor microencapsulado e dicamba de sódio foi preparada. Os concentrados de dicamba parcialmente neutralizada foram inicialmente preparados misturando-se ácido de dicamba e hidróxido de sódio em solução a uma razão molar suficiente para obter a porcentagem de neutralização desejada. O acetoclor microencapsulado foi preparado de acordo com o Exemplo 1. As composições de concentrado que contêm acetoclor microencapsulado e dicamba foram preparadas misturando-se o concentrado de dicamba com o acetoclor microencapsulado. A Tabela 7 lista os ingredientes para cada composição de concentrado.

[0134] O acetoclor microencapsulado foi preparado com componentes de poli-isocianato e poliamina em uma razão equimolar de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato. Um aditivo de controle de volatilidade (formato de sódio/ácido fórmico) foi adicionado às composições. Tabela 7.

Composição nº Ingrediente 703 705 706 707 708 710 712 713 acetoclor 60, 60, 60, 60, 60, 60, 60, 60, microencapsulado a 02 00 03 05 00 00 00 00 44 % (g) 48 % de a.e. (50 % 24, 24, 24, 24, 24, 24, 24, 24, neutralizado) 29 29 30 28 28 27 28 29 dicamba de Na (g) formato de Na a 4,0 4,0 3,9 3,5 3,8 3,6 4,1 3,7 99 % (g) 2 4 6 0 5 1 0 3 Ácido fórmico a 4,3 6,1 5,7 6,3 6,8 5,2 6,5 6,0 50 % (g) 2 1 1 3 2 0 2 2 gel de Kelzan a 1,8 1,8 1,8 1,8 1,7 1,8 1,8 1,8 2,5 % (g) 5 1 6 5 8 2 0 0 Aerodisp W7520 N 1,5 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 (sílica 5 1 2 0 3 0 0 0 pirogenada) (g) Antiespuma DFM- 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 111S (g) 6 8 6 8 8 7 8 8 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 Proxel (g) 4 4 4 4 4 4 4 4 3,0 1,6 2,4 2,3 1,5 3,4 1,5 2,4 água (g) 0 6 2 0 2 2 8 4

[0135] Essas composições de concentrado foram testadas quanto a estabilidade química incubando-se amostras em várias temperaturas e períodos de tempo, como indicado na Tabela 8. A recuperação de % em peso de dicamba e acetoclor após o período de teste foi usada como uma medida de estabilidade química. O emulsificador usado na preparação do acetoclor microencapsulado foi REAX 105M, um lignossulfonato de sódio. Esse emulsificador foi estável mesmo em pH de formulação baixo. Tabela 8. 54 °C por 2 semanas Composição pH Perda de Dicamba Perda de Acetoclor nº (%) (%) 703 4,1 6,09 3,43

54 °C por 2 semanas Composição pH Perda de Dicamba Perda de Acetoclor nº (%) (%) 705 3,9 5,15 2,57 706 3,9 5,06 2,82 707 3,8 4,05 1,86 708 3,8 4,06 1,91 710 3,9 4,66 2,31 712 3,9 4,57 2,24 713 3,9 4,70 2,74 Exemplo 6. Estudo de Estabilidade

[0136] Uma série de composições de concentrado herbicida comparativas que contêm acetoclor microencapsulado e dicamba de sódio foi preparada. As composições de concentrado herbicida comparativas estão presentes na Tabela 9. SOKALAN (BASF), um copolímero de ácido maleico e olefina, foi usado como o emulsificador nessas composições. O pH e a razão de equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato é indicada na tabela.

[0137] As composições de concentrado herbicida apresentadas na Tabela 9 foram submetidas a teste de estabilidade a 54 °C por 1 semana. A estabilidade de composição de concentrado 573, como descrito no Exemplo 3, foi comparada aos concentrados de estabilidade descritos na Tabela 9. A Tabela 10 apresenta os resultados do teste de estabilidade. Tabela 9.

Composição nº Ingrediente A B C D acetoclor microencapsulado a 44 % 60,0 60,0 60,0 27,61 (g)

Composição nº Ingrediente A B C D 35 % de a.e. (100 % neutralizado) dicamba de 33,42 33,42 -- -- Na (g) 38 % de a.e. (90 % neutralizado) -- -- 30,79 14,25 dicamba de Na (g) Acetato de Na 3,33 3,33 0,5 -- ácido acético a 50 % (g) -- -- 4,54 5,00 Sulfato férrico (50 %) -- -- -- 0,62 gel de Kelzan a 2,5 % (g) 1,16 1,16 1,16 0,64 Aerodisp W7520 N 1,6 1,6 1,6 1,15 (sílica pirogenada) (g) Antiespuma DFM-111S (g) 0,02 0,02 0,02 -- Proxel (g) 0,03 0,03 0,03 0,03 água (g) 0,44 1,6 2,52 1,08 pH 8,1 7,0 4,8 4,5 Razão de equivalentes molares de amina para 1,2:1 1:1 1:1 1:1 equivalentes molares de isocianato

SOKAL SOKAL SOKAL SOKAL Emulsificante

AN AN AN AN Tabela 10. 54 °C por 1 semanas Composição nº pH Perda de Perda de Dicamba (%) Acetoclor (%) A 8,1 8,0 5,0 B 7,0 5,5 3,0 C 4,8 4,6 2,0 D 4,5 3,0 2,0 573 3,0 2,2 1,3 Exemplo 7. Estudo de Volatilidade

[0138] As composições de concentrado preparadas de acordo com os Exemplos anteriores foram diluídas com água para uma concentração de dicamba de 1,2 % em peso. Roundup PowerMax (glifosato de potássio) foi misturado em tanque com os concentrados diluídos. As composições diluídas foram submetidas a teste de volatilidade de dicamba pelo procedimento descrito em "A Method to Determine the Relative Volatility of Auxin Herbicide Formulations" na publicação ASTM STP1587 intitulada "Pesticide Formulation and Delivery Systems: 35ª Volume, Pesticide Formulations, Adjuvants, and Spray Characterization in 2014, publicado em 2016, que é incorporado ao presente documento a título de referência. O procedimento geral é descrito brevemente abaixo.

[0139] Os domos umidificadores obtidos a partir de Hummert International (Partes nº 14-3850-2 para domos umidificadores e 11-3050-1 para bandeja plana 1020) foram modificados pelo corte de um orifício de diâmetro de 2,2 cm em uma extremidade de aproximadamente 5 cm da parte superior para permitir a inserção de um tubo de amostragem de ar de vidro (22 mm de OD) que contém um filtro de espuma de poliuretano (PUF). O tubo de amostragem foi preso com um anel em o VITON em cada lado da parede do domo umidificador. O tubo de amostragem de ar externo ao domo umidificador foi ajustado com a tubagem que foi conectada a uma tubulação de vácuo imediatamente antes da amostragem. A bandeja plana embaixo do domo umidificador foi preenchida com 1 litro de solo peneirado 50/50 úmido ou seco (50 % de Redi-Earth e 50 % de US 10 Field Soil) em uma profundidade de cerca de 1 cm. Um aspersor em trilho foi usado para aplicar as composições em uma taxa de aplicação de dicamba de 1,12 kg/ha (1,0 lb/A) a.e. Em 0,00936 litros por metro quadrado (l/m²) (10 galões por acre (GPA)) no solo de cada domo umidificador.

[0140] O fundo de bandeja plana que contém a formulação de herbicida de auxina no solo foi coberto com a tampa de domo umidificador e a tampa foi presa com grampos. As câmaras de crescimento foram definidas a 35 °C e 40 % de umidade relativa (UR). Os domos umidificadores montados foram colocados em um ambiente com temperatura e umidade controladas e conectados a uma tubulação de vácuo através da linha de amostragem de ar. O ar foi aspirado através do domo umidificador e PUF em uma taxa de 2 litros por minuto (LPM) por 24 horas momento em que a amostragem de ar foi interrompida. Os domos umidificadores foram desse modo removidos do ambiente controlado e o filtro de PUF foi removido. O filtro de PUF foi extraído com 20 ml de metanol e a solução foi analisada para a concentração de herbicida de auxina usando métodos LC-MS conhecidos na técnica.

[0141] Os resultados dos testes de volatilidade são mostrados na Tabela 11. Os resultados de volatilidade são comparados a misturas de tanque de XTENDIMAX (dicamba de sódio) mais ROUNDUP POWERMAX e CLARITY (dicamba de diglicolamina) mais ROUNDUP POWERMAX. Os resultados desse estudo mostram que a volatilidade de soluções de aspersão preparadas a partir dos concentrados de teste (629, 705, 706, 708, 710, 712 e 713) exibiram volatilidades de dicamba similares àquela de XTENDIMAX mais ROUNDUP POWERMAX e consistentemente inferiores àquela de CLARITY mais ROUNDUP POWERMAX.

Tabela 11. Formulação Dicamba de pré- em ar Solução de aspersão mistura W- (ng/l), D médio Dicamba de a.e. a 1,2 % da Premix 629 nº 629 + glifosato de a.e. a 2,4 % 1,001 da ROUNDUP POWERMAX Dicamba de a.e. a 1,2 % da Premix 705 nº 705 + glifosato de a.e. a 2,4 % 0,928 da ROUNDUP POWERMAX Dicamba de a.e. a 1,2 % da Premix 706 nº 706 + glifosato de a.e. a 2,4 % 0,986 da ROUNDUP POWERMAX Dicamba de a.e. a 1,2 % da Premix 708 nº 708 + glifosato de a.e. a 2,4 % 0,861 da ROUNDUP POWERMAX Dicamba de a.e. a 1,2 % da Premix 710 nº 710 + glifosato de a.e. a 2,4 % 0,945 da ROUNDUP POWERMAX Dicamba de a.e. a 1,2 % da Premix 712 nº 712 + glifosato de a.e. a 2,4 % 0,947 da ROUNDUP POWERMAX Dicamba de a.e. a 1,2 % da Premix 713 nº 713 + glifosato de a.e. a 2,4 % 0,803 da ROUNDUP POWERMAX Dicamba de a.e. a 1,2 % da XTENDIMAX XTENDIMAX + glifosato de a.e. a 0,827 2,4 % da ROUNDUP POWERMAX Dicamba de a.e. a 1,2 % da CLARITY CLARITY + glifosato de a.e. a 2,4 % da 2,00

ROUNDUP POWERMAX Exemplo 8. Efeito de Cátions Metálicos Multivalentes

[0142] Uma série de composições de concentrado herbicida que contêm acetoclor microencapsulado, dicamba de sódio e quantidades variantes de sulfato férrico foi preparada. Os concentrados de dicamba parcialmente neutralizada foram inicialmente preparados misturando-se ácido de dicamba e hidróxido de sódio em solução a uma razão molar suficiente para obter a porcentagem de neutralização desejada. O acetoclor microencapsulado foi preparado de acordo com o Exemplo 1. As composições de concentrado foram preparadas combinando-se as soluções de acetoclor microencapsulado e sulfato férrico seguidas pela adição do concentrado de dicamba foram preparadas misturando-se o concentrado de dicamba com o acetoclor microencapsulado. A Tabela 12 lista os ingredientes para cada composição de concentrado. Tabela 12.

Composição nº Ingrediente 550 552 553 acetoclor microencapsulado a 44 % 25,57 25,58 25,59 (g) 38 % de a.e. (90 % neutralizado) 13,18 13,32 13,59 dicamba de Na (g) ácido acético a 50 % (g) 3,09 3,03 3,03 Sulfato férrico (50 %) 0,43 0,87 -- gel de Kelzan a 2,5 % (g) 0,90 0,94 1,06 Aerodisp W7520 N 0,83 0,98 0,81 (sílica pirogenada) (g) Antiespuma DFM-111S (g) 0,03 0,03 0,03 Proxel (g) 0,06 0,06 0,06 água (g) 5,93 4,1 5,13

[0143] Essas composições de concentrado foram testadas quanto a estabilidade química incubando-se amostras a 54 °C por 1 semana. A recuperação de % em peso de dicamba e acetoclor após o período de teste foi usada como uma medida de estabilidade química e é apresentada na Tabela 13. Os resultados mostram que as composições de concentrado que contêm sulfato férrico exibem estabilidade aprimorada. Tabela 13.

Teor de 54 °C por 1 semanas sulfato férrico Perda de Perda de Composição nº pH (solução a Dicamba Acetoclor 50 %) (%) (%) (%) 553 4,6 0,00 3,55 1,48 550 4,6 0,43 3,16 1,31 552 4,7 0,87 3,06 1,13

[0144] Quando se introduzem os elementos da presente invenção ou as modalidades preferenciais dos mesmos, os artigos "um", "uma", "o, a" e o termo "dito" pretendem significar que existem um ou mais dos elementos. Os termos "compreendendo", "incluindo" e "tendo" pretendem ser inclusivos e significar que pode haver elementos adicionais diferentes dos elementos listados.

[0145] Em face do exposto, será visto que os diversos objetos da invenção são obtidos e outros resultados vantajosos são atingidos.

[0146] Como várias mudanças podem ser feitas nas composições, métodos e processos acima sem se afastar do escopo da invenção, pretende-se que toda a matéria contida na descrição acima e mostrada nos desenhos anexos seja interpretada como ilustrativa e não de modo limitativo.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição aquosa de concentrado herbicida caracterizada por compreender: (a) microcápsulas dispersadas em um meio líquido aquoso em que as microcápsulas compreendem um material de núcleo que compreende um herbicida de acetamida e a parede de proteção de poliureia que encapsula o material de núcleo, em que a concentração de herbicida de acetamida na composição com base em ingrediente ativo é pelo menos de cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 35 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 45 % em peso, pelo menos cerca de 50 % em peso, pelo menos cerca de 55 % em peso, ou pelo menos cerca de 60 % em peso, e (b) um componente de herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal, em que a concentração de herbicida de auxina na composição com base em um equivalente de ácido é pelo menos de cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, ou pelo menos cerca de 10 % em peso, e em que a composição satisfaz uma ou mais das seguintes condições: (i) um pH que é não maior que cerca de 4,5, não maior que cerca de 4,0, não maior que cerca de 3,8, não maior que cerca de 3,5, ou não maior que cerca de 3,3; (ii) uma razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina que é não maior que cerca de 0,8:1, não maior que cerca de 0,75:1, não maior que cerca de 0,7:1, não maior que cerca de 0,65:1, não maior que cerca de

0,6:1, não maior que cerca de 0,55:1, não maior que cerca de 0,5:1, não maior que cerca de 0,45:1, não maior que cerca de 0,4:1, não maior que cerca de 0,35:1, não maior que cerca de 0,3:1, não maior que cerca de 0,25:1, ou não maior que cerca de 0,2:1; (iii) a composição compreende adicionalmente um emulsificador que compreende um tensoativo aniônico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte; um tensoativo anfotérico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte; e/ou um tensoativo não iônico que tem um peso molecular de pelo menos cerca de 1000 Da, pelo menos cerca de 2000 Da, pelo menos cerca de 5000 Da, ou pelo menos cerca de 10000 Da; (iv) a composição compreende adicionalmente sulfato férrico; (v) a composição compreende adicionalmente um alquileno glicol; e/ou (vi) a composição compreende adicionalmente um aditivo de controle de volatilidade que compreende um ácido monocarboxílico e/ou sal do mesmo.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição satisfaz pelo menos duas, pelo menos três, pelo menos quatro, cinco ou todas as condições de (i), (ii), (iii), (iv), (v) e (vi).

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pH não é maior que cerca de 4,5, não maior que cerca de 4, não maior que cerca de 3,8, não maior que cerca de 3,5 ou não maior que cerca de 3,3.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pH é de cerca de 2 a cerca de 4,5, de cerca de 2 a cerca de 4, de cerca de 2 a cerca de 3,8, de cerca de 2 a cerca de 3,5, de cerca de 2 a cerca de 3,3, de cerca de 2,5 a cerca de 4,5, de cerca de 2,5 a cerca de 4, de cerca de 2,5 a cerca de 3,8, de cerca de 2,5 a cerca de 3,5, de cerca de 2,5 a cerca de 3,3, de cerca de 3 a cerca de 4,5, de cerca de 3 a cerca de 4, de cerca de 3 a cerca de 3,8, de cerca de 3 a cerca de 3,5, de cerca de 3 a cerca de 3,3, de cerca de 3,5 a cerca de 4,5, de cerca de 3,5 a cerca de 4,0, ou de cerca de 3,5 a cerca de 3,8.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina não é maior que cerca de 0,8:1, não maior que cerca de 0,75:1, não maior que cerca de 0,7:1, não maior que cerca de 0,65:1, não maior que cerca de 0,6:1, não maior que cerca de 0,55:1, não maior que cerca de 0,5:1, não maior que cerca de 0,45:1, não maior que cerca de 0,4:1, não maior que cerca de 0,35:1, não maior que cerca de 0,3:1, não maior que cerca de 0,25:1, ou não maior que cerca de 0,2:1.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina é de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,45:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,4:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,35:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,3:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,45:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,4:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,7:1, ou de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,65:1.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, sendo a composição caracterizada por compreender o emulsificador.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o tensoativo aniônico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte tem um pKa menor que cerca de 4,5, menor que cerca de 4, ou menor que cerca de 3,8.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, sendo a composição caracterizada por compreender o emulsificador que compreende um tensoativo aniônico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a funcionalidade de ácido mineral ou forte é selecionada a partir do grupo que consiste em ácido sulfúrico e ácido fosfórico.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o emulsificador que compreende um tensoativo aniônico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte é selecionado a partir do grupo que consiste em sais alcalinos, alcalinoterrosos e de amônia de sulfonatos, sulfatos, fosfatos e carboxilatos.

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o emulsificador que compreende um tensoativo aniônico que compreende uma funcionalidade de ácido mineral ou forte é selecionado a partir do grupo que consiste em sulfonatos de alquil éter, sulfonatos de aril éter, sulfonatos de alquilaril éter, sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, lignossulfonatos, copolímeros de lignossulfonatos, sulfonatos de ácidos graxo e óleos, sulfonatos de alquila fenóis etoxilados, sulfonatos de fenóis aril alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos, sulfossuccinamatos, copolímeros de anidrido maleico e estireno sulfonados, polímeros/copolímeros de ácido sulfônico de 2-acrilamido-2- metilpropano hidrofobicamente modificado (AMPS), sulfatos de alquil éter, sulfatos de aril éter, sulfatos de alquilaril éter, sulfatos de ácidos graxo e óleos, sulfatos de alquilfenóis etoxilados, sulfatos de alcoóis, sulfatos de alcoóis etoxilados, sulfatos de ésteres de ácido graxo, fosfatos de alquil éter, fosfatos de tristirilfenol etoxilados, carboxilatos de alquila, alcoóis carboxilados, etoxilados de alquil fenol e misturas dos mesmos.

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o tensoativo aniônico que compreende uma funcionalidade de ácido forte compreende um sal de lignossulfonato.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o sal de lignossulfonato compreende um sal de metal alcalino e/ou alcalinoterroso.

15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, sendo a composição caracterizada por compreender o emulsificador que compreende um tensoativo não iônico que tem um peso molecular de pelo menos cerca de 1000 Da, pelo menos cerca de 2000 Da, pelo menos cerca de 5000 Da, ou pelo menos cerca de 10000 Da.

16. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, sendo a composição caracterizada por compreender o emulsificador em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,1 % em peso, pelo menos cerca de 0,5 % em peso, pelo menos cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 2 % em peso, ou pelo menos cerca de 5 % em peso.

17. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, sendo a composição caracterizada por compreender o emulsificador em uma quantidade de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 8 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 10 % em peso, ou de cerca de 8 % em peso a cerca de 10 % em peso.

18. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada pelo fato de que a razão de peso do herbicida de acetamida para o emulsificador é de cerca de 2:1 a cerca de 500:1, de cerca de 2:1 a cerca de 100:1, de cerca de 2:1 a cerca de 50:1, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, de cerca de 2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 500:1, de cerca de 3:1 a cerca de 100:1, de cerca de 3:1 a cerca de 50:1, de cerca de 3:1 a cerca de 10:1, ou de cerca de 3:1 a cerca de 5:1.

19. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, sendo a composição caracterizada por compreender sulfato férrico.

20. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizada pelo fato de que a concentração do sulfato férrico é de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,2 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,4 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,6 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,2 % em peso a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,4 % em peso a cerca de 1 % em peso, ou de cerca de 0,6 % em peso a cerca de 1 % em peso.

21. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, sendo a composição caracterizada por compreender o alquileno glicol.

22. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizada pelo fato de que o alquileno glicol compreende um C2 a C10 glicol ou um C2 a C6 glicol.

23. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24, caracterizada pelo fato de que o alquileno glicol compreende um C2 a C10 glicol ramificado ou um C2 a C6 glicol ramificado.

24. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizada pelo fato de que o alquileno glicol é selecionado a partir do grupo que consiste em propileno glicol; hexileno glicol; 1,3-propanodiol; 1,4- butanodiol; 1,3-butanodiol; e misturas dos mesmos.

25. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24, caracterizada pelo fato de que a razão molar de alquileno glicol para o herbicida de auxina é pelo menos de cerca de 1:1, pelo menos cerca de 1,5:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 2,5:1, pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 3,5:1, ou pelo menos cerca de 4:1.

26. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 25, caracterizada pelo fato de que a razão molar de alquileno glicol para o herbicida de auxina é de cerca de 1:1 a cerca de 10:1, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, de cerca de 3:1 a cerca de 10:1, de cerca de 4:1 a cerca de 10:1, de cerca de 1:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 4:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 5:1, ou de cerca de 4:1 a cerca de 5:1.

27. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26, caracterizada pelo fato de que a concentração de alquileno glicol é pelo menos de cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 % em peso, ou pelo menos cerca de 30 % em peso.

28. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26, caracterizada pelo fato de que a concentração de alquileno glicol é de cerca de 5 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 25 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 25 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 35 % em peso, ou de cerca de 20 % em peso a cerca de 30 % em peso.

29. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizada pelo fato de que a parede de proteção de poliureia é formada em um meio de polimerização por uma reação de polimerização entre um componente de poli-isocianato que compreende um poli- isocianato ou mistura de poli-isocianatos e um componente de poliamina que compreende uma poliamina ou mistura de poliaminas para formar a poliureia e a razão de equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina para equivalentes molares de isocianato contidos no componente de poli-isocianato é pelo menos de cerca de 1,1:1, pelo menos cerca de 1,15:1, ou pelo menos cerca de 1,2:1.

30. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizada pelo fato de que a parede de proteção de poliureia é formada em um meio de polimerização por uma reação de polimerização entre um componente de poli-isocianato que compreende um poli- isocianato ou mistura de poli-isocianatos e um componente de poliamina que compreende uma poliamina ou mistura de poliaminas para formar a poliureia e a razão de equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina para equivalentes molares de isocianato contidos no componente de poli-isocianato é de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,7:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,4:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,3:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,2:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,7:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,4:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,3:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,7:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,4:1, ou de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,3:1.

31. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizada pelo fato de que a parede de proteção de poliureia é formada em um meio de polimerização por uma reação de polimerização entre um componente de poli-isocianato que compreende um poli- isocianato ou mistura de poli-isocianatos e um componente de poliamina que compreende uma poliamina ou mistura de poliaminas para formar a poliureia e a razão de equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina para equivalentes molares de isocianato contidos no componente de poli-isocianato não é maior que cerca de 1,1:1, não maior que cerca de 1,05:1, não maior que cerca de 1,01:1, ou não maior que cerca de 1:1.

32. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizada pelo fato de que a parede de proteção de poliureia é formada em um meio de polimerização por uma reação de polimerização entre um componente de poli-isocianato que compreende um poli- isocianato ou mistura de poli-isocianatos e um componente de poliamina que compreende uma poliamina ou mistura de poliaminas para formar a poliureia e a razão de equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina para equivalentes molares de isocianato contidos no componente de poli-isocianato é de cerca de 0,9:1 a cerca de 1,1:1, de cerca de 0,9:1 a cerca de 1,05:1, de cerca de 0,9:1 a cerca de 1,01:1, de cerca de 0,9:1 a cerca de 1:1, de cerca de 0,95:1 a cerca de 1,1:1, de cerca de 0,95:1 a cerca de 1,05:1, de cerca de 0,95:1 a cerca de 1,01:1, de cerca de 0,95:1 a cerca de 1:1, de cerca de 1:1 a cerca de 1,1:1, de cerca de 1:1 a cerca de 1,05:1, de cerca de 1:1 a cerca de 1,01:1, de cerca de 1,01:1 a cerca de 1,1:1, ou de cerca de

1,05:1 a cerca de 1,1:1.

33. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 32, caracterizada pelo fato de que a concentração de herbicida de acetamida com base em ingrediente ativo é de cerca de 10 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 25 % em peso a cerca de 35 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 65 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 40 % em peso, ou de cerca de 30 % em peso a cerca de 35 % em peso.

34. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 33, caracterizada pelo fato de que a concentração de herbicida de auxina com base em um equivalente de ácido é de cerca de 1 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 2 % em peso a cerca de 10 % em peso, ou de cerca de 5 % em peso a cerca de 10 % em peso.

35. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 34, sendo a composição caracterizada por compreender o aditivo de controle de volatilidade.

36. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 35, caracterizada pelo fato de que o herbicida de acetamida é selecionado a partir do grupo que consiste em acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, carbetamida, delaclor, detatil, dimetaclor, dimetenamid, dimetenamid-P, mefenacet, metazoclor, metolaclor, S- metolaclor, napropamida, pretilaclor, pronamida, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor e xilaclor, sais e ésteres dos mesmos, e misturas dos mesmos.

37. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 36, caracterizada pelo fato de que o herbicida de acetamida selecionado a partir do grupo que consiste em acetoclor, alaclor, metolaclor, S-metolaclor, e misturas dos mesmos.

38. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 37, caracterizada pelo fato de que o herbicida de acetamida compreende acetoclor.

39. Composição aquosa de concentrado herbicida caracterizada por compreender: um componente de herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal, em que a concentração de herbicida de auxina na composição com base em um equivalente de ácido é pelo menos de cerca de 5 % em peso, ou pelo menos cerca de 10 % em peso; e um aditivo de controle de volatilidade que compreende um ácido monocarboxílico e/ou sal do mesmo, em que a composição de concentrado herbicida tem um pH que é não maior que cerca de 4,5, não maior que cerca de 4,0, não maior que cerca de 3,8, não maior que cerca de 3,5, ou não maior que cerca de 3,3 e/ou tem uma razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina que é não maior que cerca de 0,8:1, não maior que cerca de 0,75:1, não maior que cerca de 0,7:1, não maior que cerca de 0,65:1, não maior que cerca de 0,6:1, não maior que cerca de 0,55:1, não maior que cerca de 0,5:1, não maior que cerca de 0,45:1, não maior que cerca de 0,4:1, não maior que cerca de 0,35:1, não maior que cerca de 0,3:1, não maior que cerca de 0,25:1, ou não maior que cerca de 0,2:1.

40. Composição, de acordo com a reivindicação 39, caracterizada pelo fato de que a concentração do ácido de herbicida de auxina é pelo menos de cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 %

em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 35 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 45 % em peso, ou pelo menos cerca de 50 % em peso.

41. Composição, de acordo com a reivindicação 39, caracterizada pelo fato de que a concentração do ácido de herbicida de auxina é de cerca de 5 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 50 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 40 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 40 % em peso, ou de cerca de 20 % em peso a cerca de 40 % em peso.

42. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 39 a 41, caracterizada pelo fato de que a razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina é de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,45:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,4:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,35:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,3:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,45:1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,4:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,4:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,6:1, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,7:1, ou de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,65:1.

43. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 42, caracterizada pelo fato de que o sal do ácido monocarboxílico tem a fórmula R1-C(O)OM, em que R1 é C1-C20 alquila substituída ou não substituída, C2-C20 alquenila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída, e arilalquila substituída ou não substituída e M é um cátion agricolamente aceitável.

44. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 43, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico e/ou sal do mesmo compreende um ácido selecionado a partir do grupo que consiste em ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido benzoico, ácido benzoico, misturas dos mesmos e/ou sais dos mesmos.

45. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 44, caracterizada pelo fato de que o aditivo de controle de volatilidade compreende um sal de metal alcalino do mesmo.

46. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico e/ou sal do mesmo compreende ácido fórmico e/ou sal do mesmo.

47. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 46, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico e/ou sal do mesmo compreende ácido acético, acetato de sódio, acetato de potássio, ácido fórmico, formato de sódio, formato de potássio.

48. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 47, caracterizada pelo fato de que a concentração do aditivo de controle de volatilidade é pelo menos de cerca de 3 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 12,5 % em peso, ou pelo menos cerca de 15 % em peso com base em equivalente de ácido.

49. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 48, caracterizada pelo fato de que a concentração do aditivo de controle de volatilidade é de cerca de 3 % em peso a cerca de 30 % em peso, de cerca de 3 % em peso a cerca de 25 % em peso, de cerca de 3 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 4 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 7 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 8 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 9 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 20 % em peso, ou de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso com base em equivalente de ácido.

50. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 49, caracterizada pelo fato de que a razão molar de equivalente de ácido do aditivo de controle de volatilidade para o componente de herbicida de auxina é pelo menos de cerca de 1:10, pelo menos cerca de 1:5, pelo menos cerca de 1:3, pelo menos cerca de 1:2, pelo menos cerca de

1:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 4:1, pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 6:1, pelo menos cerca de 8:1, ou pelo menos cerca de 10:1.

51. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 50, caracterizada pelo fato de que a razão molar de equivalente de ácido do aditivo de controle de volatilidade para o componente de herbicida de auxina é de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, de cerca de 10:1 a cerca de 1:5, de cerca de 5:1 a cerca de 1:5, de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, de cerca de 2:1 a cerca de 1:2, de cerca de 1:1 a cerca de 10:1, de cerca de 1:1 a cerca de 8:1, de cerca de 1:1 a cerca de 6:1, de cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 4:1, de cerca de 1:1 a cerca de 3:1, ou de cerca de 1:1 a cerca de 2:1.

52. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 51, caracterizada pelo fato de que o herbicida de auxina é selecionado a partir do grupo que consiste em dicamba; ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D); ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB); dicloroprop; ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA); ácido 4-(4-cloro- 2-metilfenoxi)butanoico (MCPB); ácido 4-clorofenoxiacético; ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T); aminopiralid; clopiralid; fluroxipir; triclopir; mecoprop; picloram; quinclorac; aminociclopiraclor; benazolin; halauxifen; fluorpirauxifen; 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H- indol-6-il)piridina-2-carboxilato de metila; ácido 4-amino- 3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)piridina-2- carboxílico; 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol- 6-il)piridina-2-carboxilato de benzila; 4-amino-3-cloro-5- fluoro-6-(7-fluoro-1-isobutiril-1H-indol-6-il)piridina-2-

carboxilato de metila; 4-amino-3-cloro-6-[1-(2,2- dimetilpropanoil)-7-fluoro-1H-indol-6-il]-5-fluoropiridina- 2-carboxilato de metila; 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-[7- fluoro-1-(metoxiacetil)-1H-indol-6-il]piridina-2- carboxilato de metila; 6-(1-acetil-7-fluoro-1H-indol-6-il)- 4-amino-3-cloro-5-fluoropiridina-2-carboxilato de metila; 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6- il)piridina-2-carboxilato de potássio; e 4-amino-3-cloro-5- fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)piridina-2-carboxilato de butila; e misturas dos mesmos.

53. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 52, caracterizada pelo fato de que o herbicida de auxina compreende dicamba.

54. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 53, caracterizada pelo fato de que o herbicida de auxina compreende 2,4-D.

55. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 54, caracterizada pelo fato de que o cátion de formação de sal compreende um cátion de uma amina, um metal alcalino, ou mistura dos mesmos.

56. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 55, caracterizada pelo fato de que o cátion de formação de sal compreende um cátion de uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em amônia, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dimetilamina, diglicolamina, isopropilamina, e misturas dos mesmos.

57. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 56, caracterizada pelo fato de que o cátion de formação de sal compreende um cátion de um metal alcalino selecionado a partir do grupo que consiste em sódio, potássio, e misturas dos mesmos.

58. Método para controlar ervas daninhas em um campo, sendo o método caracterizado por compreender: misturar água com a composição aquosa de concentrado herbicida conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 57 para formar uma mistura de aplicação; e aplicar a mistura de aplicação ao campo em uma quantidade herbicidamente eficaz.