BR112020013536B1 - Masterbatch de coagente, método para armazenar um masterbatch de coagente, formulação curável por peróxido, método para produzir uma formulação curável por peróxido, método de cura por peróxido de uma formulação, produto de poliolefina curado por peróxido, artigo fabricado e condutor revestido - Google Patents

Abstract

Trata-se de um lote principal de coagente que compreende uma resina carreadora de poliolefina semicristalina e um coagente alquenil-funcional. Uma formulação curável por peróxido que compreende o lote principal de coagente e um composto de poliolefina. Um método para produzir o lote principal e a formulação; um produto de poliolefina curado por peróxido preparado a partir dos mesmos; um artigo fabricado que compreende ou é fabricado a partir do lote principal, da formulação ou do produto; e um método de uso do artigo fabricado.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[0001] Composições de poliolefina, cura por feixe de elétrons, métodos e artigos.

INTRODUÇÃO

[0002] As publicações de patentes incluem CN103865420(A), DE102006017346A1, EP1433811A2, EP2889323A1, US5367030, US6187847B1, US6191230B1, US6936655B2, US20020198335A1, US20080176981A1, US8449801B1. US8691984B2, US9147784B2.

[0003] CN103865420(A) para G.-f. Chou, et al. para estrutura de encapsulamento de placa de bateria solar. A composição do parágrafo [0074] é produzida por composição direta e, uma vez produzida, é usada diretamente para produzir um filme. A composição tem um total de 110,1 partes em peso e é produzida a partir de 100 partes em peso de um HDPE que tem um índice de fusão (I2) 0,04 g/10 min, 2 partes em peso (1,82 por cento em peso) de trialil propil éster de ácido isocianúrico, 6 partes em peso de TiO2, 2 partes em peso de vinil tri(beta-metoxietoxi)silano e 0,1 parte em peso de 2-hidróxi-4- benzofenona.

[0004] DE102006017346A1 para A. a. Nichtnennung para masterbatch estável de migração.

[0005] EP2889323A1 para S. Deveci et al. para composição de polímero que compreende negro de fumo e um polímero carreador para o negro de fumo.

[0006] US9147784B2 para Y. Shirahige et al. para folha de material de vedação para módulo de célula solar.

[0007] Um masterbatch é uma formulação de concentrado de aditivo sólido ou líquido usada para transportar um aditivo para um polímero hospedeiro que necessite do mesmo. Ao ser curado, o polímero hospedeiro, às vezes denominado resina hospedeira, resina de base ou polímero de base, forma um produto curado que compreende polímero ou matriz de rede (por exemplo, termofixo). O aditivo pode ser usado para intensificar a taxa ou extensão de cura do polímero hospedeiro ou intensificar o desempenho do produto curado. O masterbatch típico compreende o aditivo e uma resina carreadora, às vezes denominada polímero carreador. A formulação é produzida misturando-se ou mesclando-se uma quantidade menor do masterbatch com uma quantidade significativamente maior do polímero hospedeiro. A concentração do aditivo no masterbatch é significativamente maior que a sua concentração na formulação.

[0008] Um agente de cura por peróxido é útil em um método para curar (reticular) poliolefinas. O método compreende aquecer uma composição curável por peróxido que compreende um composto de poliolefina curável por peróxido (PC) e um peróxido para proporcionar um produto de poliolefina curado. O método forma ligações covalentes diretamente entre macromoléculas de poliolefina do composto de poliolefina PC. O método de cura por peróxido pode ser usado para curar vários tipos de poliolefinas, incluindo polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e polietileno de alta densidade (HDPE).

[0009] Foram introduzidas questões quanto a: (a) como melhorar o desempenho de fluência a quente (cura a quente) de polietilenos curados por peróxido, (b) como aumentar a cura por peróxido de compostos de poliolefina curáveis por peróxido (PC) e (c) como tornar estável um masterbatch de coagente.

[0010] Polietileno de baixa densidade reticulado (XLDPE) e polietileno de baixa densidade linear reticulado (XLLDPE) são usados em várias aplicações industriais, em que os mesmos são expostos a altas temperaturas de operação, tais como tubos de água quente e camadas de isolamento de cabos de energia elétrica. Para essas aplicações, os polietilenos reticulados devem ter desempenho adequado de fluência a quente (cura a quente) (isto é, retêm seu formato na temperatura de operação). O desempenho de fluência a quente de polietileno de alta densidade reticulado é geralmente mais fraco do que do polietileno de baixa densidade linear reticulado. Assim, não se espera que simplesmente mesclar um polietileno de alta densidade em um polietileno de baixa densidade linear seguido por cura por peróxido da mistura melhore o desempenho de fluência a quente em relação àquele do polietileno de baixa densidade linear isoladamente.

[0011] Se o carregamento de peróxido em uma composição curável por peróxido for muito alto, ocorrerão efeitos colaterais indesejáveis. Esses incluem exsudação de peróxido da composição, formação de poeira de peróxido de exsudação que pode passar a ser transportado pelo ar e irregularidades de superfície em uma composição extrudada. A exsudação do peróxido tem um efeito negativo sobre a extrusão da composição e diminui a reticulação da mesma. A poeira de exsudação de peróxido é um risco de explosão e pode sujar os filtros e causar derrapagem ou instabilidade no processo de extrusão da composição. As irregularidades de superfície podem aparecer como nódulos, borbulhas ou espaços vazios na superfície de uma camada extrudada da composição, como uma camada de isolamento de um cabo, tal como um cabo de energia. Se o carregamento do peróxido na composição curável por peróxido for muito baixo, o composto de poliolefina PC não curará adequadamente ou atingirá um estado de cura suficiente (extensão de densidade de cura ou reticulação), e o desempenho do produto de poliolefina não completamente curado poderá ser inadequado para um propósito pretendido, tal como proteção de um cabo.

[0012] A gravidade dos problemas pode ser atenuada misturando-se uma quantidade menor de aditivo de coagente no composto de poliolefina PC para proporcionar uma formulação curável por peróxido (PC) que compreende o composto de poliolefina PC, peróxido e o coagente. A formulação PC pode ser curada com um carregamento mais baixo do peróxido do que o carregamento usado para curar o composto de poliolefina PC sem coagente. Além disso, em virtude do efeito de reticulação adicional de grupos de reticulação multivalentes derivados do coagente, o produto de poliolefina curado resultante pode atingir um estado de cura maior ou igual àquele de um produto de poliolefina curado comparativo preparado sem o coagente no mesmo carregamento de peróxido mais baixo. Sendo todas as outras coisas iguais, quanto maior o carregamento do coagente na formulação PC, menor será o carregamento de peróxido que poderá ser usado para alcançar um determinado estado de cura.

[0013] O composto de poliolefina PC usado como polímero hospedeiro em revestimentos de fios e cabos pode ser um polietileno, tal como um polietileno de baixa densidade (LDPE) ou um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE). O coagente típico para esses revestimentos tem uma estrutura principal polar ou subestrutura à qual dois ou mais grupos alquenila estão ligados, tal como isocianurato de trialila (TAIC). Pode ser problemático armazenar uma formulação PC do LDPE e/ou LLDPE (polímero hospedeiro) e coagente a 0,5% em peso ou superior sem exsudação do coagente à temperatura ambiente. A taxa e/ou extensão de exsudação podem piorar com o aumento de tempo e/ou temperatura de armazenamento (uma temperatura elevada acima da temperatura ambiente e abaixo da temperatura de fusão do LDPE e/ou LLDPE). Quanto mais exsudação ocorrer, menos eficaz será a cura por peróxido da formulação PC.

[0014] Para alvejar carregamentos mais altos de coagente na formulação PC, pode-se tentar péletes de polímero porosos. Péletes de polímero porosos estão comercialmente disponíveis. Por exemplo, a Membrana GmbH, Obernburg, Alemanha, fornece as marcas ACCUREL XP e ACCUREL MP de péletes de polímero porosos. Esses péletes de polímero porosos são compostos por polipropileno, HDPE, LDPE, LLDPE, EVA, EMA, PC, PMMA, PA6, PA12, PS, SBC, SAN, PET ou Poliéster de base biológica, PLA. Afirma-se que esses péletes porosos têm uma capacidade de carregamento de aditivo de até 50% a 70%, dependendo do produto e do aditivo em particular que estão sendo carregados.

[0015] Os problemas com péletes de polímero porosos incluem seleção limitada de polímeros e vazamento de aditivo a partir de poros de péletes carregados. Os problemas são mais acentuados quando o aditivo é um líquido, especialmente um líquido de baixa tensão de superfície e baixa viscosidade à temperatura ambiente (23 graus Celsius (°C)). Quando os péletes de polímero porosos são espremidos ou comprimidos, como quando estão sendo carregados com aditivo ou os péletes carregados estão sendo transportados ou alimentados, a espremeção/compressão pode empurrar o aditivo líquido para fora dos poros dos péletes de polímero porosos. Qualquer produto resultante que contenha ou seja preparado a partir de péletes de polímero porosos carregados pode ter uma quantidade insuficiente do aditivo para o uso pretendido.

SUMÁRIO

[0016] É concebida uma solução técnica para um, dois ou mais dos problemas introduzidos de problemas de: (a) como melhorar o desempenho de fluência a quente (cura a quente) de polietilenos curados por peróxido, (b) como aumentar a cura por peróxido de compostos de poliolefina curáveis por peróxido (PC) e (c) como produzir um masterbatch de coagente estável. A solução técnica fornece uma alternativa ao uso de péletes de polímero porosos para transportar o coagente e, diferentemente dos péletes de polímero porosos, é imprevisivelmente capaz de transportar altos carregamentos de coagente, incluindo um coagente líquido, tal como isocianurato de trialila, sem exsudação durante o armazenamento. A solução técnica compreende uma resina carreadora que é uma poliolefina semicristalina. A poliolefina semicristalina pode ser substancialmente não porosa e útil para transportar o coagente para um composto de poliolefina PC (polímero hospedeiro), tal como um LDPE e/ou LLDPE. De modo surpreendente, apesar de sua natureza semicristalina e não porosa, a poliolefina semicristalina é capaz de transportar altos carregamentos do coagente, tal como até 30% em peso e talvez mais de TAIC, sem transudar à temperatura ambiente durante o armazenamento ou vazamento durante o manuseio que compreende comprimir ou espremer. Mesmo à temperatura elevada (acima da temperatura ambiente e abaixo da temperatura de fusão da poliolefina semicristalina), a resina carreadora inventiva pode ser capaz de transportar altos carregamentos do coagente líquido ou sólido sem infiltração ou vazamento do mesmo.

[0017] Sem estar limitado à teoria, acredita-se que a poliolefina semicristalina defina caminhos tortuosos na mesma, que prendem o coagente, liberando o coagente somente após a porção cristalina da poliolefina semicristalina ter sido fundida. Sem estar limitado à teoria, acredita-se que essa vantagem impede que o coagente flua prematuramente para fora da poliolefina semicristalina aquecida, tais como grânulos ou péletes, antes que possam ser totalmente misturados em uma fusão de um composto de poliolefina PC (polímero hospedeiro).

[0018] A solução técnica permite e inclui um masterbatch de coagente inventivo que compreende uma poliolefina semicristalina (resina carreadora) que contém um coagente alquenil-funcional. Também inventiva é uma formulação curável por peróxido (PC) que compreende o masterbatch inventivo, peróxido orgânico e um composto de poliolefina curável por peróxido (PC) (polímero hospedeiro); um produto de poliolefina curado preparado por aquecimento da formulação PC a uma temperatura suficiente para decompor o peróxido orgânico; métodos de produção e uso do mesmo masterbatch, formulação e produto; e artigos que contenham ou sejam produzidos com o mesmo masterbatch, formulação e produto. Acredita-se que o produto de poliolefina curado tenha ligações diretas de poliolefina-poliolefina e poliolefinas reticuladas por meio de um grupo de reticulação multivalente derivado do coagente alquenil-funcional.

[0019] Um formulador pode usar o masterbatchinventivo para produzir rapidamente a formulação PC e um fabricante pode usar a formulação PC para produzir produtos de poliolefina curados com menos defeitos em relação a um composto de poliolefina PC comparativo (polímero hospedeiro) livre de coagente e produto de poliolefina curado produzidos a partir da mesma. Vantajosamente, a estabilidade de exsudação/vazamento do masterbatch de coagente inventivo permite que o formulador e o fabricante armazenem o masterbatch de coagente. O mesmo também permite que o fabricante use masterbatch de coagente do estoque para produzir a formulação PC imediatamente antes da cura por peróxido, a fim de reduzir ou eliminar o armazenamento da formulação PC, assim, evitando qualquer risco de exsudação de coagente da formulação PC.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0020] O Sumário e o Resumo são incorporados ao presente documento a título de referência. Exemplos de modalidades incluem os aspectos enumerados a seguir.

[0021] Aspecto 1. Um masterbatch de coagente que compreende (A) uma resina carreadora de poliolefina semicristalina, (B) um coagente alquileno- funcional disposto na resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) e (C) um peróxido orgânico disposto sobre e/ou na resina carreadora de poliolefina semicristalina (A); em que a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) tem uma cristalinidade de 55,0 a menos de 100 por cento em peso (% em peso), medida pelo Método de Teste de Cristalinidade com o uso de calorimetria de varredura diferencial (DSC); em que quando a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) é um polietileno semicristalino, o polietileno semicristalino tem uma densidade superior a 0,935 grama por centímetro cúbico (g/cm3); em que (A) tem 70,0 a 99,9 por cento em peso (% em peso), alternativamente, 70,0 a 99,0% em peso, alternativamente, 70,0 a 98,9% em peso, alternativamente, 74 a 98,9% em peso, alternativamente 74 a 98,8% em peso, alternativamente, 75 a 94% em peso, e (B) tem 30,0 a 0,1% em peso, alternativamente, 30,0 a 1,0% em peso, alternativamente, 30,0 a 1,1% em peso, alternativamente, 26 a 1,1% em peso, alternativamente, 26 a 1,2% em peso, alternativamente, 25 a 6% em peso, respectivamente, do peso combinado de constituintes (A) e (B); e em que (C) tem 0,01 a 4,5% em peso do peso total do masterbatch de coagente. A resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) está em uma forma sólida dividida, tal como pó, grânulos, péletes ou uma combinação de quaisquer dois ou mais dos mesmos. O termo “quando” acima se refere a uma modalidade não limitante da resina carreadora de poliolefina semicristalina (A). O masterbatch de coagente inclui modalidades adicionais quando a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) não é o polietileno semicristalino.

[0022] Aspecto 2. O masterbatch de coagente de aspecto 1 caracterizado por qualquer uma das limitações (i) a (x): (i) o masterbatch de coagente é livre de (D) um composto de poliolefina curável por peróxido (polímero hospedeiro) que não seja o constituinte (A); (ii) o masterbatch de coagente compreende ainda pelo menos um aditivo selecionado independentemente dos aditivos opcionais (E) a (M): (E) um antioxidante, (F) um auxiliar de processamento, (G) um corante, (H) um desativador de metal, (I) um silano hidrolisável livre de (ligação carbono-carbono insaturada), (J) um inibidor de corrosão, (K) um estabilizador de luz de amina impedido, (L) um copolímero à base de etileno que é diferente dos constituintes (A) e (D) e é um copolímero de etileno/(C4-C20)alfa-olefina, um copolímero de etileno/éster carboxílico insaturado ou um copolímero à base de propileno/etileno e (M) um retardante de chama; (iii) o masterbatch de coagente não contém uma resina porosa que contém coagente alquenil-funcional (por exemplo, um LDPE poroso, copolímero de EVA ou copolímero de EEA em pó, grânulos ou péletes com poros que contêm um coagente alquenil-funcional); (iv) o masterbatch de coagente não contém resina porosa; (v) o masterbatch de coagente consiste nos constituintes (A), (B) e (C) (isto é, o masterbatch de coagente não contém nenhum componente além de (A), (B) e (C) e os valores em % em peso acima para (A), (B) e (C) são do peso total do masterbatch de coagente (100,00% em peso)); (vi) ambos (i) e (ii); (vii) ambos (i) e (iii); (viii) ambos (i) e (iv); (ix) o masterbatch de coagente pode ser mantido por pelo menos 20 dias a uma temperatura de 23 ° C sem exsudação do coagente alquenil-funcional, conforme medido pelo Método de Teste de Exsudação (Quantitativo, descrito mais adiante); e (x) ambos (ix) e qualquer um de (i) a (viii).

[0023] Aspecto 3. O masterbatch de coagente, de acordo com o aspecto 1 ou 2, em que a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) compreende, alternativamente consiste essencialmente em, alternativamente consiste em qualquer um de (i) a (viii): (i) um polietileno de densidade média semicristalino; (ii) um polietileno de alta densidade semicristalino; (iii) um polipropileno semicristalino; (iv) um copolímero de etileno/propileno semicristalino; (v) um copolímero de poli(etileno-co-alfa-olefina) semicristalino; (vi) uma combinação (por exemplo, mistura ou mescla) de quaisquer dois ou mais de (i), (ii) e (v); (vii) a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) tem uma cristalinidade de 57,5 a < 100% em peso, alternativamente, 60,0 a < 100% em peso, alternativamente, 65 a < 100% em peso, alternativamente, 70,0 a < 100% em peso (Método de Teste de Cristalinidade com o uso de DSC); ou (viii) limitação (vii) e qualquer uma das limitações (i) a (vi).

[0024] Aspecto 4. O masterbatch de coagente, de acordo com qualquer um dos aspectos 1 a 3, em que a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) tem qualquer um de (i) a (viii): (i) uma densidade de pelo menos 0,936 g/cm3, alternativamente, pelo menos 0,940 g/cm3 e é um polietileno; (ii) uma densidade de 0,89 a 0,946 g/cm3, alternativamente, 0,900 a 0,940 g/cm3, e é um polipropileno; (iii) uma cristalinidade de 60,0 a < 100% em peso, alternativamente, 65 a < 100% em peso, alternativamente, 70,0 a < 100% em peso, alternativamente, 75 a < 100% em peso (Método de Teste de Cristalinidade com o uso de DSC) e é um polietileno; (iv) um índice de fusão (I2, 190 °C/2,16 kg de carga) de 0,1 a 20 gramas por 10 minutos (g/10 min), alternativamente, 0,2 a 20 g/10 min, alternativamente, 0,5 a 10 g/10 min, todos medidos de acordo com o Método de Teste de Índice de Fusão (descrito posteriormente) e é um polietileno ou uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 0,5 a 20 g/10 min (230 °C/2,16 kg de carga) medido de acordo com o método de teste da taxa de fluxo de fusão (descrito mais adiante) e é um polipropileno; (v) uma distribuição de peso molecular (MWD) que é monomodal; (vi) uma MWD que é multimodal, alternativamente, bimodal; (vii) em que o peso combinado de constituintes (A) e (B) é de 50 a 100% em peso, alternativamente, de 70 a 100% em peso, alternativamente, de 80 a 100% em peso, alternativamente, de 90 a 100% em peso, alternativamente, de 50 a 99,9% em peso, alternativamente, de 70 a 99,9% em peso, alternativamente, de 80 a 99,9% em peso, alternativamente, de 90 a 99,9% em peso do masterbatch de coagente; (viii) quaisquer duas ou limitações de (i) a (vii).

[0025] Aspecto 5. O masterbatch de coagente, de acordo com qualquer um dos aspectos 1 a 4, em que o coagente alquenil-funcional (B) é como descrito por qualquer uma das limitações (i) a (viii): (i) (B) é 2-alilfenil alil éter; 4-isopropenil- 2,6-dimetilfenil alil éter; 2,6-dimetil-4-alilfenil alil éter; 2-metóxi-4-alilfenil alil éter; 2,2’-dialil bisfenol A; O,O’-dialil bisfenol A; ou tetrametil dialilbisfenol A; (ii) (B) é 2,4-difenil-4-metil-1-penteno ou 1,3-di-isopropenilbenzeno; (iii) (B) é isocianurato de trialila; cianurato de trialila; trimelitato de trialila; N,N,N‘,N‘,N",N"-hexa-alil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina; ortoformato de trialila; pentaeritritol trialil éter; citrato de trialila; ou aconitato de trialila; (iv) (B) é triacrilato de trimetilolpropano, trimetilacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato A de bisfenol etoxilado, diacrilato de 1,6-hexanodiol, tetra-acrilato de pentaeritritol, penta-acrilato de dipentaeritritol, tris(2-hidroxietil)isocianurato triacrilato, ou triacrilato de glicerila propoxilado; (v) (B) é um polibutadieno que tem pelo menos 50% em peso de teor de 1,2-vinila ou trivinil ciclo-hexano; (vi) (B) é um organossiloxano alquenil-funcional de fórmula (I): [R1,R2SiO2/2]n (I), em que o subscrito n é um número inteiro maior ou igual a 3; cada R1é independentemente uma (C2-C4)alquenila ou um H2C=C(R1a)-C(=O)-O-(CH2)m- em que R1aé H ou metila e o subscrito m é um número inteiro de 1 a 4; e cada R2é independentemente H, (C1-C4)alquila, fenila ou R1; (vii) (B) é um organossiloxano monocíclico alquenil-funcional de fórmula (II): (R1)xSi(OR2)(4-x) (II), em que o subscrito x é um número inteiro de 0 a 4; cada R1é independentemente uma (C2-C4)alquenila ou um H2C=C(R1a)-C(=O)-O-(CH2)m- em que R1aé H ou metila e o subscrito m é um número inteiro de 1 a 4; e cada R2é independentemente H, (C1-C4)alquila, fenila, ou R1; com a condição de que o organossiloxano monocíclico alquenil-funcional de fórmula (II) contenha de 2 a 4 grupos R1; (viii) uma combinação ou quaisquer dois ou mais de (i) a (vii).

[0026] Aspecto 6. O masterbatch de coagente, de acordo com qualquer um dos aspectos 1 a 5, em que o peróxido orgânico (C) é um monoperóxido de fórmula RO-O-O-RO ou um diperóxido de fórmula RO-O-O-R-O-O-RO, em que R é um grupo hidrocarboneto divalente e cada RO independentemente é um grupo (C1- C20)alquila ou grupo (C6-C20)arila.

[0027] Aspecto 7. Um método para armazenar um masterbatch de coagente, em que o método compreende manter por pelo menos 20 dias o masterbatch de coagente, de acordo com qualquer um dos aspectos 1 a 6, a uma temperatura de 20 ° a 25 °C para proporcionar um masterbatch de coagente armazenado sem exsudação do coagente alquenil-funcional, conforme medido pelo Método de Teste de Exsudação (Quantitativo, descrito mais adiante).

[0028] Aspecto 8. Uma formulação curável por peróxido que compreende o masterbatch de coagente, de acordo com qualquer um dos aspectos 1 a 8, ou o masterbatch de coagente armazenado produzido pelo método, de acordo com o aspecto 7, e (D) um composto de poliolefina curável por peróxido (PC).

[0029] Aspecto 9. A formulação curável por peróxido, de acordo com o aspecto 8, caracterizada por qualquer uma das limitações (i) a (xiii): (i) o composto de poliolefina PC (D) é um polietileno de baixa densidade (LDPE) com uma densidade de 0,910 a 0,925 g/cm3; (ii) o composto de poliolefina PC (D) é um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) com uma densidade de 0,910 a 0,925 g/cm3; (iii) o composto de poliolefina PC (D) é um polietileno de média densidade (MDPE) com uma densidade de 0,926 a 0,940 g/cm3; (iv) o composto de poliolefina PC (D) é um polietileno de alta densidade (HDPE) com uma densidade de 0,941 a 0,990 g/cm3; (v) o composto de poliolefina PC (D) é um elastômero de polietileno selecionado a partir de elastômeros baseados em copolímeros de etileno, tais como uma borracha de etileno-propileno (EPR), uma borracha de etileno-1-buteno (EBR) e uma borracha de etileno-1-octeno (EOR); (vi) o composto de poliolefina PC (D) é um copolímero de etileno/(C3- C20)alfa-olefina); (vii) o composto de poliolefina PC (D) é um copolímero de etileno-propileno (EPP); (viii) o composto de poliolefina PC (D) é um copolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM); (ix) o composto de poliolefina PC (D) é uma combinação de dois ou mais de (i) a (viii); (x) a formulação curável por peróxido compreende ainda pelo menos um aditivo que não é um constituinte de masterbatch de coagente e é selecionado independentemente a partir de aditivos opcionais (E) a (M): (E) um antioxidante, (F) um auxiliar de processamento (G) um corante, (H) um desativador de metal, (I) um silano hidrolisável livre de (ligação carbono-carbono insaturada), (J) um inibidor de corrosão, (K) um estabilizador de luz de amina impedido, (L) um aditivo de copolímero à base de etileno que é diferente dos constituintes (A) e (D) e é um copolímero de etileno/(C4-C20)alfa-olefina, um copolímero de etileno/éster carboxílico não saturado ou um copolímero à base de propileno/etileno e (M) um retardante de chama; (xi) limitação (x) e qualquer uma das limitações (i) a (viii); (xii) (B) é de 0,1 a 20% em peso, alternativamente, de 0,5 a 15% em peso, alternativamente, de 5 a 15% em peso, alternativamente, de 5 a 14% em peso do peso combinado de constituintes (A), (B) e (D); e (xiii) limitação (xii) e qualquer uma das limitações (i) a (xi).

[0030] Aspecto 10. Um método para produzir uma formulação curável por peróxido, em que o método compreende misturar uma forma sólida dividida do masterbatch de coagente, de acordo com qualquer um dos aspectos 1 a 6, ou o masterbatch de coagente armazenado produzido pelo método, de acordo com o aspecto 7, e um composto de poliolefina PC (D) na forma fundida ou sólida dividida, de modo a proporcionar uma mistura; e misturar por fusão ou extrudar a mistura, de modo a tornar a formulação curável por peróxido (PC). Em alguns aspectos, a formulação PC que é produzida é a formulação PC, de acordo com o aspecto 9. A formulação PC extrudada pode ser peletizada para proporcionar a formulação PC como péletes sólidos. Alternativamente, a formulação PC extrudada pode ser resfriada para proporcionar a formulação PC como um sólido conformado, tal como uma camada de isolamento em um cabo.

[0031] Aspecto 11. Um método para curar por peróxido uma formulação em necessidade do mesmo, em que o método compreende o aquecimento da formulação PC, de acordo com o aspecto 8 ou 9, ou a formulação curável por peróxido produzida pelo método, de acordo com o aspecto 10, a uma temperatura suficiente para decompor o peróxido orgânico (C) de modo a proporcionar um produto de poliolefina curado por peróxido. Em alguns aspectos, o masterbatch de coagente é o masterbatch de coagente armazenado, produzido pelo método, de acordo com o aspecto 7. Em alguns aspectos, o método compreende ainda uma etapa preliminar antes da etapa de irradiação de manter por 1 a 100 dias, alternativamente, de 5 a 50 dias, alternativamente, de 14 a 20 dias, o masterbatch de coagente, de acordo com qualquer um dos aspectos 1 a 6, a uma temperatura de 20° a 25 °C para proporcionar um masterbatch de coagente armazenado sem exsudação do coagente alquenil-funcional, conforme medido pelo Método de Teste de Exsudação (descrito mais adiante), em que o masterbatch de coagente da formulação PC compreende o masterbatch de coagente armazenado. A formulação PC em uma forma sólida conformada pode ser curada pelo método para proporcionar uma forma conformada do produto de poliolefina curado por peróxido.

[0032] Aspecto 12. Um produto de poliolefina curado por peróxido produzido pelo método, de acordo com o aspecto 11. O produto pode ter um formato definido, tal como revestimento, filme ou formato moldado ou extrudado.

[0033] Aspecto 13. Um artigo fabricado que compreende o produto de poliolefina curado por peróxido, de acordo com o aspecto 12, e um componente em contato operativo com o mesmo.

[0034] Aspecto 14. Um condutor revestido que compreende um núcleo condutivo e uma camada polimérica que circunda pelo menos parcialmente o núcleo condutivo, em que pelo menos uma porção da camada polimérica compreende o produto de poliolefina curado por peróxido, de acordo com o aspecto 12.

[0035] Aspecto 15. Um método para conduzir eletricidade, em que o método compreende aplicar uma tensão através do núcleo condutivo do condutor revestido, de acordo com o aspecto 14, de modo a gerar um fluxo de eletricidade através do núcleo condutivo.

[0036] Aditivo: um composto ou substância sólida ou líquida que confere uma propriedade desejada a um polímero hospedeiro, ou a uma formulação que compreende um masterbatch ou polímero hospedeiro, ou a um produto de reação preparado a partir do mesmo. A propriedade pode ser uma propriedade química, elétrica, mecânica, óptica, física e/ou térmica.

[0037] Alfa-olefina: um composto de fórmula (I): H2C=C(H)-R (I), em que R é um grupo alquila de cadeia reta.

[0038] Resina carreadora: um polímero sólido (particulado) dividido usado para reter temporariamente e depois liberar um aditivo.

[0039] Coagente: composto multifuncional que intensifica a reticulação de macromoléculas de (co)polímero durante um método de cura. Uma única molécula de coagente pode reagir com duas, três ou mais macromoléculas de (co)polímero para produzir produtos macromoleculares de (co)polímero reticulados em que duas, três ou mais das macromoléculas de (co)polímero foram ligadas covalentemente a um mesmo grupo de reticulação multivalente derivado da molécula de coagente. Coagente também é conhecido como um coagente de cura ou coagente de reticulação. Coagentes típicos são compostos acíclicos ou cíclicos que contêm átomos de carbono ou átomos de silício em sua respectiva estrutura principal ou subestrutura de anel. Assim, a estrutura principal ou subestrutura de anel de um coagente é à base de carbono (subestrutura à base de carbono) ou silício (subestrutura à base de silício). O coagente é diferente em estrutura e função de um agente de cura.

[0040] Masterbatch de coagente: um masterbatch em que o aditivo compreende um coagente. O masterbatch de coagente pode conter pelo menos 45% em peso, alternativamente, pelo menos 50% em peso, alternativamente, pelo menos 55% em peso, alternativamente, pelo menos 70% em peso, alternativamente, pelo menos 80% em peso ou, alternativamente, pelo menos 90% em peso da resina carreadora de poliolefina semicristalina (A); tudo baseado no peso total do masterbatch de coagente. O masterbatch de coagente pode conter de 55 a 1% em peso, alternativamente, 50 a 1% em peso, alternativamente, 45 a 1% em peso, alternativamente, 30 a 1% em peso, alternativamente, 20 a 1% em peso, alternativamente, 10 a 1% em peso do coagente alquenil-funcional (B). O masterbatch de coagente pode ser livre de: (i) um copolímero de etileno/silano, (ii) um copolímero de etileno/acetato de vinila (EVA), (iii) um copolímero de etileno/acrilato de alquila (por exemplo, copolímero de EEA), (iv) negro de fumo; (v) um pigmento ou corante; (vi) uma carga; (vii) quaisquer dois, alternativamente, quaisquer seis de (i) a (vi). O masterbatch de coagente pode ter de > 0 a 5% em peso de qualquer outra resina carreadora, tais como um polietileno de baixa densidade (LDPE), um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), um copolímero de etileno/alfa-olefina, um copolímero de EEA, um polipropileno, um náilon (por exemplo, Náilon 6 ou 66), um BPA-PC, um policarbonato, um BPA-PS, uma polissulfona ou um óxido de polifenileno; alternativamente, o masterbatch de coagente pode ser livre de qualquer resina carreadora, ou qualquer resina, além da resina carreadora de poliolefina semicristalina (A). O masterbatch de coagente pode compreender ainda uma carga. A carga pode ser carbonato de cálcio, borato de zinco, molibdato de zinco, sulfeto de zinco, negro de fumo, talco, óxido de magnésio, óxido de zinco ou uma argila. O masterbatch de coagente pode ser livre de qualquer aditivo que impeça a cura por peróxido do polímero hospedeiro.

[0041] Condutor revestido: um material para conduzir eletricidade pelo menos parcialmente coberto por uma camada de material de proteção. Um exemplo é um cabo de energia elétrica.

[0042] Distribuição de composição de comonômero (CCD) ou distribuição de composição química é a variabilidade das quantidades de unidades comonoméricas incorporadas às macromoléculas de copolímero. Quando a quantidade de unidades comonoméricas incorporadas varia em uma ampla faixa de macromolécula de copolímero para macromolécula de copolímero, a CCD é considerada “ampla”. Quando a quantidade de unidades comonoméricas incorporadas às macromoléculas de copolímero é relativamente consistente, de macromolécula de copolímero para macromolécula de copolímero, a CCD é considerada “estreita”. Uma medição de CCD é o índice de amplitude de distribuição de comonômero (CDBI).

[0043] O índice de amplitude de distribuição de comonômero (CDBI) é a porcentagem em peso (% em peso) de moléculas de copolímero com um teor de unidade comonomérica em 50% (isto é, ±50%) do teor mediano de unidade comonomérica molar total. Um valor de CDBI relativamente alto indica que as moléculas de copolímero são relativamente uniformes quanto ao teor de unidade comonomérica. O valor de CDBI de um homopolímero de polietileno linear, que não contém um comonômero, é definido como 100%. Quando um valor de CDBI para um primeiro copolímero é maior do que o de um segundo copolímero, o valor de CDBI mais alto indica que a distribuição de comonômeros do primeiro copolímero é mais controlada ou limitada do que a distribuição de comonômeros do segundo copolímero.

[0044] (Co)polímero: polímero (homopolímero) e/ou copolímero. Um homopolímero é uma macromolécula composta por unidades monoméricas derivadas de apenas um monômero e nenhuma unidade de comonômero. Um copolímero é uma macromolécula ou coleção de macromoléculas com unidades monoméricas e um ou mais tipos diferentes de unidades comonoméricas, em que as unidades monoméricas compreendem em média por molécula a maior parte do total de unidades. As unidades monoméricas do copolímero são produzidas polimerizando-se um primeiro monômero e os um ou mais diferentes tipos de unidades comonoméricas são produzidas polimerizando-se um ou mais diferentes segundos ou mais monômeros, denominados comonômeros. Monômeros e comonômeros são moléculas polimerizáveis. Uma unidade monomérica, também denominada unidade de monômero ou “mer”, é a maior unidade constitucional contribuída por (derivada de) uma única molécula de monômero à estrutura da macromolécula (ou macromoléculas). Uma unidade comonomérica, também denominada unidade de comonômero ou “comer”, é a maior unidade constitucional contribuída por (derivada de) uma única molécula de comonômero à estrutura da macromolécula (ou macromoléculas). Cada unidade é tipicamente divalente (antes de qualquer cura ou reticulação). Um “bipolímero” é um copolímero produzido a partir de um monômero (por exemplo, etileno) e um tipo de comonômero (por exemplo, 1-hexeno). Um “terpolímero” é um copolímero produzido a partir de um monômero (por exemplo, etileno) e dois tipos diferentes de comonômeros (por exemplo, propileno e 1,3-butadieno). Um copolímero à base de etileno tem 50 a menos de 100% em peso de unidades monoméricas derivadas de etileno (CH2=CH2) e de mais de 0 a 50% em peso de unidades comonoméricas derivadas de um ou mais comonômeros. Um copolímero à base de propileno tem 50 a menos de 100% em peso de unidades monoméricas derivadas de propileno (CH2=CH2CH3) e de mais de 0 a 50% em peso de unidades comonoméricas derivadas de um ou mais comonômeros (por exemplo, etileno, butadieno).

[0045] Agente de cura: um composto gerador de radical (in situ) que mediante ativação forma um radical livre e inicia ou intensifica reações que envolvem reticulação de macromoléculas. A ativação do agente de cura pode ser alcançada submetendo-se o agente de cura a calor ou luz. Exemplos de agentes de cura são peróxidos, compostos orgânicos diazo-funcionais e 2,3- dimetil-2,3-difenilbutano. Exemplos de peróxidos são peróxidos orgânicos de hidrogênio de fórmula H-O-O-R e peróxidos orgânicos de fórmula R-O-O-R, em que cada R é independentemente um grupo hidrocarbila.

[0046] Cura: reticulação para formar um produto reticulado (polímero de rede).

[0047] Dia: qualquer período consecutivo de 24 horas.

[0048] Sólido dividido: um material particulado em um estado de matéria caracterizado por formato e volume relativamente estáveis. Exemplos são pós, grânulos e péletes.

[0049] Carregamento efetivo: uma quantidade suficiente para resultar na reticulação de uma poliolefina em necessidade da mesma e que recebe a quantidade.

[0050] Curável por peróxido: capacidade de ser curada (ou curado) por um processo de radicais livres iniciado e/ou intensificado por radicais livres gerados pela decomposição de um composto que tem um grupo funcional C-O- O-C. A cura induz ligação covalente (reticulação) entre macromoléculas adjacentes para formar um polímero de rede.

[0051] Polietileno de alta densidade (HDPE): que tem uma densidade de 0,941 a 0,990 g/cm3, um teor de unidade comonomérica de alfa-olefina superior a 0% em peso e ramificação de cadeia curta.

[0052] Polietileno de baixa densidade linear (LLDPE): que tem densidade de 0,910 a 0,925 g/cm3, um teor de unidade comonomérica de alfa-olefina superior a 0% em peso e ramificação de cadeia curta. O LLDPE pode ter um índice de amplitude de distribuição de comonômero (CDBI) de 70 a menos de 100 por cento em peso.

[0053] Polietileno de baixa densidade (LDPE): um homopolímero de polietileno (0% em peso de teor de unidade comonomérica, CDBI = 100%, livre de ramificações de cadeia curta) que tem densidade de 0,910 a 0,925 g/cm3. LDPE pode ser produzido através de mecanismo de polimerização de radical livre em um processo de polimerização de alta pressão livre de catalisador.

[0054] Polietileno de média densidade (MDPE): que tem uma densidade de 0,926 a 0,940 g/cm3.

[0055] Artigo fabricado: coisa produzida pelo homem (à mão ou à máquina).

[0056] Masterbatch: consultar Introdução.

[0057] Fusão: um líquido formado pelo aquecimento de um material sólido acima de sua temperatura de fusão mais alta.

[0058] Poliolefina: uma macromolécula, ou coleção de macromoléculas, composta por unidades constitucionais derivadas de olefinas polimerizáveis.

[0059] Semicristalino: um material sólido que tem uma primeira região que não é cristalina nem amorfa e uma segunda região que é amorfa. Tendo uma porcentagem de cristalinidade, tipicamente entre 10% e 90%, conforme medido pelo Método de Teste de Cristalinidade 1 descrito mais adiante.

[0060] Sólido formado: um estado de matéria de volume e forma externa relativamente constantes que é produzido pelo homem (à mão ou à máquina). Por exemplo, extrudar, moldar ou revestir um fluido na forma externa, seguido por resfriamento da forma externa no local para proporcionar um sólido formado.

[0061] Armazenar: manter ou conservar.

[0062] Transudar: liberação lenta de um líquido a partir de um material sólido que contém o líquido no mesmo.

[0063] O masterbatch de coagente, formulação PC, e produto de poliolefina curado podem ser denominados no presente documento como o masterbatch, formulação e produto inventivos, respectivamente.

[0064] O masterbatch, a formulação e/ou o produto inventivos podem ser livres de um aditivo que é um catalisador de condensação ácido. Exemplos do catalisador de condensação ácido são (i) um ácido organossulfônico, um ácido organofosfônico ou um haleto de hidrogênio; (ii) um ácido organossulfônico; (iii) um ácido arilsulfônico alquil-substituído; (iv) um ácido arilsulfônico alquil- substituído em que há 1 ou 2 substituintes de (C5-C20)alquila e 1 grupo arila que é fenila ou naftila; (v) um ácido (C1-C5)alquilfosfônico, em que a (C1- C5)alquila é não substituída ou substituída por um grupo -NH2; (vi) HF, HCl ou HBr; (vii) um ácido de Lewis; ou (viii) uma combinação de quaisquer dois ou mais de (i) a (vii).

[0065] O masterbatch, a formulação e/ou o produto inventivos podem ser livres de TiO2. O masterbatch e/ou a formulação inventivos podem ter uma porcentagem em peso de coagente maior ou igual a 2,0, pode ter um IM maior ou igual a 0,1 g/10 minutos ou uma combinação de quaisquer dois ou mais dos mesmos. Em outras modalidades, o masterbatch inventivo pode ser livre de um agente de cura, tal como um peróxido, tal como um peróxido orgânico de hidrogênio e/ou o peróxido orgânico (C), mas a formulação inventiva pode compreender o peróxido orgânico (C).

[0066] Masterbatch de coagente. Em alguns aspectos, o masterbatch de coagente é um sólido dividido, tal como um pó, grânulos e/ou péletes.

[0067] Formulação curável por peróxido. O peso total de todos os constituintes e aditivos no masterbatch, formulação e produto inventivos é independentemente de 100,00% em peso. A formulação curável por peróxido pode ser uma formulação de uma parte, alternativamente uma formulação de duas partes. A formulação de duas partes pode compreender a primeira e a segunda partes, em que a primeira parte consiste essencialmente no masterbatch de coagente e a segunda parte consiste essencialmente no composto de poliolefina PC (D).

[0068] Resina carreadora de poliolefina semicristalina de constituinte (A). A resina carreadora de poliolefina semicristalina pode ser um polietileno semicristalino que é um polietileno de densidade média semicristalino (MDPE), um polietileno de alta densidade semicristalino (HDPE) ou uma combinação dos mesmos. A resina carreadora de poliolefina semicristalina de constituinte (A) pode estar em qualquer forma sólida dividida, tais como pó, grânulos, péletes ou uma combinação de dois ou mais dos mesmos.

[0069] O HDPE semicristalino pode ter uma densidade máxima de 0,970 g/cm3, alternativamente, no máximo de 0,960 g/cm3, alternativamente, no máximo de 0,950 g/cm3. O HDPE semicristalino pode ter uma densidade de > 0,935 a 0,970 g/cm3, alternativamente, 0,935 a 0,965 g/cm3. A densidade do item (A) pode ser medida por ASTM D-1505, Método de teste para Densidade de Plásticos pela Técnica de Densidade-Gradiente.

[0070] A resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) pode ter uma cristalinidade de pelo menos 55% em peso, alternativamente, pelo menos 58% em peso, alternativamente, pelo menos 59% em peso. Em qualquer um dos aspectos imediatamente anteriores, a cristalinidade pode ser no máximo de 90% em peso, alternativamente no máximo de 80% em peso, ou no máximo de 78% em peso. Em alguns aspectos, a cristalinidade é de 55 a 80% em peso, alternativamente, de 58 a 78% em peso, alternativamente, de 58 a 76% em peso, alternativamente, de 62 a 78% em peso, alternativamente, qualquer um de 59 ± 1% em peso, 62 ± 1% em peso, 76 ± 1% em peso e 77 ± 1% em peso. A cristalinidade de uma resina de poliolefina semicristalina, tal como (A) resina carreadora de poliolefina semicristalina, pode ser determinada por calorimetria de varredura diferencial (DSC) de acordo com ASTM D3418-15 ou o Método de Teste de Cristalinidade com o uso de DSC descrita posteriormente. Para uma resina de polietileno semicristalina, a % em peso de cristalinidade = (ΔHf*100%)/292 J/g. Para uma resina de polipropileno semicristalina, a % em peso de cristalinidade = (ΔHf*100%)/165 J/g. Nas respectivas equações, ΔHf é o segundo calor de fusão de curva de aquecimento para a resina de polietileno ou resina de polipropileno, conforme venha a ser o caso, * indica multiplicação matemática, / indica divisão matemática, 292 J/g é um valor da literatura do calor de fusão (ΔHf) para um polietileno 100% cristalino e 165 J/g é um valor da literatura do calor de fusão (ΔHf) para um polipropileno 100% cristalino. De preferência, a cristalinidade é determinada por DSC de acordo com o Método de Teste de Cristalinidade descrito mais adiante.

[0071] A resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) pode ter um índice de fusão (I2, 190 °C/carga de 2,16 kg) de 10 a 20 g/10 min, alternativamente, 0,1 a 10 g/10 min, alternativamente, 0,20 a 9 g/10 min. O I2 pode ser determinado por ASTM D1238 conforme descrito posteriormente.

[0072] A resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) pode ser caracterizada por uma distribuição de peso molecular (MWD) que é monomodal, alternativamente bimodal.

[0073] A resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) pode ser um HDPE semicristalino que é bimodal e tem uma densidade de 0,950 a 0,958 g/cm3 e um índice de fusão de 0,20 a 0,40 g/10 min. A resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) pode ser um HDPE semicristalino que é monomodal e tem uma densidade de 0,930 a 0,970 g/cm3 e um índice de fusão de 0,65 a 9 g/10 min, alternativamente, uma densidade de 0,935 a 0,965 g/cm3 e um índice de fusão de 0,7 a 8,5 g/10 min.

[0074] Coagente alquenil-funcional de constituinte (B). Uma molécula que contém uma estrutura principal ou subestrutura de anel e dois ou mais dentre propenila, acrilato e/ou grupos vinila ligados à mesma, ou uma coleção de tais moléculas. Em alguns aspectos, a estrutura principal ou a subestrutura é composta por átomos de carbono e, opcionalmente, átomos de nitrogênio e é livre de átomos de silício. Em alguns aspectos, a estrutura principal ou a subestrutura é composta por átomos de silício e, opcionalmente, átomos de oxigênio.

[0075] Quando a estrutura principal ou subestrutura de coagente alquenil- funcional (B) é composta por átomos de carbono e, opcionalmente, átomos de nitrogênio e é livre de átomos de silício, o (B) pode ser um coagente propenil- funcional conforme descrito por qualquer uma das limitações (i) a (v), um coagente vinil-funcional conforme descrito por qualquer uma das limitações (vi) a (vii), ou uma combinação das mesmas conforme descrito na limitação (viii): (i) (B) é 2-alilfenil alil éter; 4-isopropenil-2,6-dimetilfenil alil éter; 2,6-dimetil-4- alilfenil alil éter; 2-metóxi-4-alilfenil alil éter; 2,2’-dialil bisfenol A; O,O’-dialil bisfenol A; ou tetrametil dialilbisfenol A; (ii) (B) é 2,4-difenil-4-metil-1-penteno ou 1,3-di-isopropenilbenzeno; (iii) (B) é isocianurato de trialila (“TAIC”); cianurato de trialila (“TAC”); trimelitato de trialila (“TATM”); N,N,N',N',N",N"-hexa-alil-1,3,5- triazina-2,4,6-triamina (“HATATA”; também conhecida como N2,N2,N4,N4,N6,N6- hexa-alil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina); ortoformato de trialila; pentaeritritol trialil éter; citrato de trialila; ou aconitato de trialil; (iv) (B) é uma mistura de quaisquer dois dos coagentes propenil-funcional em (i). Alternativamente, o (B) pode ser um coagente convencional acrilato-funcional selecionado a partir de triacrilato de trimetilolpropano (“TMPTA”), trimetilacrilato de trimetilolpropano ("TMPTMA"), dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de 1,6-hexanodiol, tetra-acrilato de pentaeritritol, penta-acrilato de dipentaeritritol, triacrilato de tris(2-hidroxietil)isocianurato e triacrilato de glicerila propoxilado; (vi) polibutadieno com pelo menos 50% em peso de teor de 1,2-vinila; (vii) trivinil ciclo-hexano (“TVCH”) (viii) uma combinação ou dois ou mais dos coagentes anteriores. Alternativamente, o (B) pode ser um coagente descrito em US 5.346.961 ou US 4.018.852. Em alguns aspectos, o (B) é o coagente propenil- funcional, conforme descrito por qualquer uma das limitações (i) a (v). Em alguns aspectos, (B) é o coagente propenil-funcional selecionado a partir de TAIC, TAC, TATM, HATATA, TMPTA e TMPTMA; alternativamente, TAIC, TAC e TMPTMA; alternativamente, TAIC; alternativamente, TAC; alternativamente, TATM; alternativamente, HATATA; alternativamente, TMPTA; alternativamente, TMPTMA.

[0076] Quando a estrutura principal ou subestrutura de coagente alquenil- funcional (B) é composta por átomos de silício e, opcionalmente, átomos de oxigênio, o (B) pode ser um organossiloxano alquenil-funcional de acordo com qualquer uma das limitações (i) a (iv): (i) um organossiloxano monocíclico de fórmula (I): [R1,R2SiO2/2]n (I), em que o subscrito n é um número inteiro maior ou igual a 3; cada R1é independentemente uma (C2-C4)alquenila ou um H2C=C(R1a)-C(=O)-O-(CH2)m- em que R1aé H ou metila e o subscrito m é um número inteiro de 1 a 4; e cada R2é independentemente H, (C1-C4)alquila, fenila, ou R1, em que, em alguns aspectos, o masterbatch de coagente é livre de (isto é, não possui) uma base de fosfazeno; (ii) um organossiloxano monocíclico alquenil-funcional de fórmula (II): (R1)xSi(OR2)(4-x) (II), em que o subscrito x é um número inteiro de 0 a 4; cada R1é independentemente uma (C2-C4)alquenila ou um H2C=C(R1a)-C(=O)-O-(CH2)m- em que R1aé H ou metila e o subscrito m é um número inteiro de 1 a 4; e cada R2é independentemente H, (C1-C4)alquila, fenila ou R1; com a condição de que o organossiloxano monocíclico alquenil-funcional de fórmula (II) contenha de 2 a 4, alternativamente, 2 ou 3, alternativamente, 3 ou 4, alternativamente 2, alternativamente 3, alternativamente 4 grupos R1. Em alguns aspectos, o (B) é o organossiloxano monocíclico de fórmula (I). Em alguns aspectos, o (B) é o organossiloxano monocíclico de fórmula (I), em que o subscrito n é um número inteiro 3 ou 4; cada R1é independentemente uma (C2-C4)alquenila; e cada R2é (C1-C4)alquila. Em alguns aspectos, o (B) é o organossiloxano monocíclico de fórmula (I), em que o subscrito n é um número inteiro 3 ou 4; cada R1é independentemente uma (C2-C4)alquenila; e cada R2é (C1-C4)alquila. Em alguns aspectos, o (B) é o organossiloxano monocíclico de fórmula (I), em que o subscrito n é um número inteiro 3 ou 4; cada R1é independentemente um (C2)alquenila (isto é, vinila); e cada R2é metila.

[0077] Em alguns aspectos, o (B) é o coagente propenil-funcional ou o organossiloxano monocíclico de fórmula (I). Em alguns aspectos, o coagente propenil-funcional é selecionado a partir de TAIC, TAC, TATM, HATATA, TMPTA e TMPTMA; alternativamente, TAIC, TAC e TMPTMA; alternativamente TAIC; alternativamente TAC; alternativamente TATM; alternativamente HATATA; alternativamente TMPTA; alternativamente TMPTMA; e o organossiloxano monocíclico de fórmula (I) é selecionado a partir do organossiloxano monocíclico de fórmula (I), em que o subscrito n é um número inteiro 3 ou 4; cada R1é independentemente uma (C2-C4)alquenila; e cada R2é (C1-C4)alquila; alternativamente, o organossiloxano monocíclico de fórmula (I), em que o subscrito n é um número inteiro 3 ou 4; cada R1é independentemente uma (C2)alquenila; e cada R2é metila.

[0078] O peróxido orgânico de constituinte (C): uma molécula que contém átomos de carbono, átomos de hidrogênio e dois ou mais átomos de oxigênio e com pelo menos um grupo -O-O-, com a condição de que quando houver mais de um grupo -O-O-, cada grupo -OO- esteja ligado indiretamente a outro grupo -OO- através de um ou mais átomos de carbono, ou coleção de tais moléculas. Peróxido orgânico (C) adicional pode ser adicionado à formulação PC se for desejada uma cura adicional da composição de poliolefina. O peróxido orgânico (C) pode ser um monoperóxido de fórmula RO-O-O-RO, em que cada RO é independentemente um grupo (C1-C20)alquila ou um grupo (C6-C20)arila. Cada grupo (C1-C20)alquila é independentemente não substituído ou substituído por 1 ou 2 grupos (C6-C12)arila. Cada grupo (C6-C20)arila é não substituído ou substituído com 1 a 4 grupos (C1-C10)alquila. Alternativamente, o (C) pode ser um diperóxido de fórmula RO-O-O-R-O-O-RO, em que R é um grupo de hidrocarboneto divalente, tal como um (C2-C10)alquileno, (C3- C10)cicloalquileno ou fenileno, e cada RO é conforme definido acima. O peróxido orgânico (C) pode ser peróxido de bis(1,1-dimetiletil); peróxido de bis(1,1-dimetilpropil); 2,5-dimetil-2,5-bis(1,1-dimetiletilperoxi)-hexano; 2,5- dimetil-2,5-bis(1,1-dimetiletilperoxi) hexino; Ácido 4,4-bis(1,1-dimetiletilperoxi) valérico; éster butílico; 1,1-bis(1,1-dimetiletilperoxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano; peróxido de benzoíla; peroxibenzoato de terc-butila; peróxido de di-terc-amila ("DTAP"); bis(alfa-t-butil-peroxi-isopropil) benzeno ("BIPB"); peróxido de isopropilcumil-t-butila; peróxido de t-butilcumila; peróxido de di-t-butila; 2,5- bis(t-butilperoxi)-2,5-dimetil-hexano; 2,5-bis(t-butilperoxi)-2,5-dimetil-hexino- 3,1,1-bis(t-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano; cumilperóxido de isopropilcumila; 4,4-di(terc-butilperoxi) valerato de butila; ou peróxido de di(isopropilcumil); ou peróxido de dicumila. O peróxido orgânico (C) pode ser peróxido de dicumila. Em alguns aspectos, apenas uma mescla de dois ou mais peróxidos orgânicos (C) é usada, por exemplo, uma mescla de 20:80 (p/p) de peróxido de t-butil cumila e bis(peroxi-isopropil de t-butila)benzeno (por exemplo, LUPEROX D446B, que está comercialmente disponível junto à Arkema). Em alguns aspectos, pelo menos um, alternativamente cada, peróxido orgânico (C) contém um grupo -O-O-. O peróxido orgânico (C) pode ser de 0,01 a 4,5% em peso, alternativamente 0,05 a 2% em peso, alternativamente 0,10 a 2,0% em peso, alternativamente 0,2% em peso a 0,8% em peso da composição de poliolefina.

[0079] Composto de poliolefina curável por peróxido (PC) de constituinte (D) (“Polímero Hospedeiro”). O composto de poliolefina PC (D) pode ser um polietileno de baixa densidade (LDPE, polietileno de baixa densidade linear(LLDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), um elastômero de poliolefina, um copolímero de etileno/(C3-C40)alfa-olefina), ou uma combinação (por exemplo, mescla ou mistura de fusão) de quaisquer dois ou mais dos mesmos. O LDPE pode ter uma densidade de 0,910 a 0,925 g/cm3. O LLDPE pode ter uma densidade de 0,910 a 0,925 g/cm3. O MDPE pode ter uma densidade de 0,926 a 0,940 g/cm3. O HDPE pode ter uma densidade de 0,941 a 0,990 g/cm3. Os elastômeros baseados em copolímeros de etileno podem ser selecionados a partir de EPR e EBR, alternativamente de EPR e EOR, alternativamente de EBR e EOR, alternativamente EPR, alternativamente EBR, alternativamente EOR. Exemplos desses elastômeros são os elastômeros de poliolefina ENGAGETM, AFFINITYTM e INFUSETM, disponíveis junto à The Dow Chemical Company. O copolímero de etileno/(C3-C20)alfa-olefina) pode ser um copolímero de etileno/propileno ou um copolímero de etileno/(C4-C20)alfa-olefina) conforme descrito no presente documento. O copolímero de etileno-propileno (EPP) pode ser um bipolímero ou copolímero de monômero de etileno-propileno-dieno (EPDM). O composto de poliolefina PC (D) pode ser diferente da resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) e o aditivo de polímero à base de etileno (L) em pelo menos uma característica selecionada a partir de composição de monômero, composição de comonômero, densidade, cristalinidade, índice de fusão, taxa de fluxo de fusão, peso molecular médio numérico (Mn), peso molecular médio ponderal (Mw), distribuição de peso molecular (Mw/Mn) e porosidade.

[0080] Antes da etapa de mistura usada para preparar a formulação PC, o composto de poliolefina PC (D) pode estar em uma forma sólida dividida, tal como um pó, grânulos e/ou péletes.

[0081] Constituinte opcional (aditivo) antioxidante (E). Um composto para inibir oxidação de uma poliolefina. Exemplos de segundos antioxidantes adequados são 1,2-di-hidro-2,2,4-trimetilquinolina polimerizada (Agerite MA); tris(4-terc- butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)-s-triazina-2,4,6-(1H, 3H, 5H)triona (Cyanox 1790); diestearil-3,3-tiodiproprionato (DSTDP); tetraquismetileno (3,5-di-terc- butil-4-hidróxi-hidrocinamato) metano (Irganox 1010); 1,2-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidróxi-hidrocinamoil)hidrazina (Irganox 1024); bis (4,6-dimetilfenil)isobutilideno (Lowinox 22IB46); e 4,4-tiobis(2-terc-butil-5-metilfenol) (TBM6). Em alguns aspectos, (E) não está presente no masterbatch, formulação e/ou produto inventivos. Em alguns aspectos, (E) está presente no masterbatch, formulação e/ou no produto inventivos a uma concentração de 0,01 a 10% em peso, alternativamente, de 0,05 a 5% em peso, alternativamente de 0,1 a 3% em peso, com base no peso total dos mesmos.

[0082] Constituinte opcional (aditivo) auxiliar de processamento (F). O constituinte (F) pode melhorar o fluxo de uma fusão de masterbatch de coagente através de uma máquina. (F) pode ser um auxiliar de processamento orgânico, tal como um auxiliar de processamento de fluoropolímero ou um auxiliar de processamento de silicone, tal como um poliorganossiloxano ou poliorganossiloxano fluoro-funcionalizado. Em alguns aspectos, (F) não está presente no masterbatch, formulação e/ou produto inventivos. Em alguns aspectos, (F) está presente no masterbatch, formulação e/ou produto inventivos a uma concentração de 1 a 20% em peso, alternativamente de 2 a 18% em peso, alternativamente de 3 a 15% em peso, com base no peso total dos mesmos.

[0083] Constituinte opcional (aditivo) (G) um corante. Por exemplo, um pigmento ou corante. Por exemplo, negro de fumo ou dióxido de titânio. O negro de fumo pode ser fornecido como um masterbatch de negro de fumo que é uma formulação de copolímero de poli(1-buteno-co-etileno) (de >95% em peso a < 100% em peso do peso total do masterbatch) e negro de fumo (de > 0% em peso a <5% em peso do peso total do masterbatch de negro de fumo. Em alguns aspectos, (G) não está presente no masterbatch, formulação e/ou produto inventivos. Em alguns aspectos, o corante (G) está presente no masterbatch, formulação e/ou produto inventivos de 0,1 a 35% em peso, alternativamente de 1 a 10% em peso com base no peso total dos mesmos.

[0084] Constituinte opcional (aditivo) (H) um desativador de metal. Por exemplo, oxailil bis(benzilideno hidrazida) (OABH). Em alguns aspectos, (H) não está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos. Em alguns aspectos, (H) está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos de 0,001 a 0,2% em peso, alternativamente 0,01 a 0,15% em peso, alternativamente 0,01 a 0,10% em peso, tudo com base no peso total dos mesmos.

[0085] Constituinte opcional (aditivo) (I) silano hidrolisável livre de (ligação carbono-carbono insaturada). Útil para eliminar umidade. O constituinte (I) pode ser qualquer monossilano que contenha pelo menos 1, alternativamente pelo menos 2, alternativamente pelo menos 3, alternativamente 4 grupos hidrolisáveis (por exemplo, R2 conforme definido acima); e no máximo 3, alternativamente no máximo 2, alternativamente no máximo 1, alternativamente 0 grupo não hidrolisável (ligação carbono-carbono insaturada), tais como grupos alquila ou arila. Exemplos de (I) são acetoxitrimetilsilano, 4- benzilfenilsulfonoxitributilsilano, dimetilamino-metóxi-dioctililsilano, octiltrimetoxissilano e tetrametoxissilano. Em alguns aspectos, (I) não está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos. Em alguns aspectos, (I) está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos de 0,1 a 2% em peso, alternativamente de 0,1 a 1,5% em peso, alternativamente de 0,1 a 1,0% em peso, tudo com base no peso total dos mesmos.

[0086] Constituinte opcional (aditivo) (J) um inibidor de corrosão. Por exemplo, sulfato de estanho (II). Em alguns aspectos, (J) não está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos. Em alguns aspectos, (J) está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos de 0,00001 a 0,1% em peso, alternativamente de 0,0001 a 0,01% em peso, com base no peso total dos mesmos.

[0087] Constituinte opcional (aditivo) (K) estabilizador de luz de amina impedido. O (K) é um composto que inibe degradação oxidativa. Exemplos de (K) adequados são éster dimetílico de ácido butanodioico, polímero com 4- hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidina-etanol (CAS n° 65447-77-0, comercialmente LOWILITE 62) e poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5- triazina-2,4-di-il][(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6 hexanodi-il[(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino]]) (CAS 71878-19-8/70624-18-9, Chimassorb 994 LD, BASF). Em alguns aspectos, (K) não está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos. Em alguns aspectos, (K) está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos de 0,001 a 0,2% em peso, alternativamente de 0,01 a 0,15% em peso, alternativamente de 0,01 a 0,10% em peso, tudo com base no peso total dos mesmos.

[0088] Constituinte opcional (aditivo) aditivo de copolímero à base de etileno (L). O constituinte (L) é diferente dos constituintes (A) e (D). (L) é um LDPE, um copolímero de etileno/alfa-olefina, um copolímero de etileno/éster carboxílico insaturado (por exemplo, copolímero de etileno/acetato de vinila (EVA), copolímero de etileno/acrilato de etila (EEA) ou copolímero de etileno/acrilato de etila (EEA) ou copolímero de etileno/metacrilato de etila (EEMA). Em alguns aspectos, (L) não está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivo. Em alguns aspectos, (L) está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos a uma concentração de 0,1 a 20% em peso, alternativamente de 1 a 10% em peso; e alternativamente de 5 a 20% em peso; tudo com base no peso total dos mesmos.

[0089] Constituinte opcional (aditivo) retardante de chama (M). O retardante de chama (M) é um composto que inibe ou retarda o espalhamento de fogo, suprimindo reações químicas em uma chama. Em alguns aspectos o retardante de chama (M) é (M1) um mineral, (M2) um composto organo-halogênio, (M3) um composto (organo)fosforoso; (M4) um silicone halogenado; ou (M5) uma combinação de quaisquer dois ou mais de (M1) a (M4). Em alguns aspectos, (M) não está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivos. Em alguns aspectos, (M) está presente no masterbatch, na formulação e/ou no produto inventivo a uma concentração de 0,1 a 20% em peso, alternativamente de 1 a 10% em peso; e alternativamente de 5 a 20% em peso; tudo com base no peso total dos mesmos.

[0090] Outros constituintes opcionais. Em alguns aspectos, o masterbatch, a formulação e/ou o produto inventivos não contêm nenhum constituinte opcional. Em alguns aspectos, o masterbatch, a formulação e/ou o produto inventivos não contêm componentes constituintes opcionais diferentes dos constituintes (E) a (M). Em alguns aspectos, o masterbatch, a formulação e/ou o produto inventivos contêm ainda pelo menos um constituinte opcional (aditivo) além de ou no lugar de (E) a (M). Por exemplo, um lubrificante ou um agente antibloqueio.

[0091] Qualquer constituinte opcional pode ser útil para transmitir pelo menos uma característica ou propriedade ao masterbatch, à formulação e/ou produto inventivos em necessidade das mesmas. A característica ou propriedade pode ser útil para melhorar o desempenho do masterbatch, da formulação e/ou do produto inventivos em operações ou aplicações em que o masterbatch, a formulação e/ou o produto inventivos são expostos à temperatura de operação elevada. Tais operações ou aplicações incluem mistura de fusão, extrusão, moldagem, tubo de água quente e camada de isolamento de um cabo de energia elétrica.

[0092] (C3-C20)alfa-olefina e (C3-C20)alfa-olefina. Um composto de fórmula (I): H2C=C(H)-R (I), em que R é ou um grupo (C1-C18)alquila de cadeia reta ou um grupo (C2-C18)alquila de cadeia reta, respectivamente. A (C3)alfa-olefina é 1- propeno e seu grupo R na fórmula (I) é metila. O grupo (C2-C18)alfa-olefina é um hidrocarboneto saturado monovalente não substituído que tem 2 a 18 átomos de carbono. Exemplos de (C2-C18)alquila são etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila. Em algumas modalidades, a (C4-C20)alfa-olefina é 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno; alternativamente 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno; alternativamente 1-buteno ou 1-hexeno; alternativamente 1-buteno ou 1-octeno; alternativamente 1- hexeno ou 1-octeno; alternativamente 1-buteno; alternativamente 1-hexeno; alternativamente 1-octeno; alternativamente, uma combinação de quaisquer dois de 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.

[0093] Qualquer composto do presente documento inclui todas as suas formas isotópicas, incluindo formas de abundância natural e/ou formas isotopicamente enriquecidas, as quais podem ter usos adicionais, tais como aplicações médicas ou anticontrafação.

[0094] Aplica-se o seguinte, salvo indicação em contrário. Alternativamente precede uma modalidade distinta. ASTM significa a organização de normas ASTM International, West Conshohocken, Pensilvânia, EUA. IEC significa a organização de normas International Electrotechnical Commission, Genebra, Suíça. Qualquer exemplo comparativo é usado apenas para fins de ilustração e não devem ser a técnica anterior. Livre de ou que não possui significa uma completa ausência de; alternativamente, não detectável. IUPAC é International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC Secretariat, Research Triangle Park, North Carolina, EUA). Pode confere uma escolha permitida, não uma escolha imperativa. Operativo significa funcionalmente capaz ou eficaz. Opcional(mente) significa estar ausente (ou excluído), alternativamente, estar presente (ou incluído). PPM é à base de peso. As propriedades são medidas com uso de um método de teste e condições padrão para a medição (por exemplo, viscosidade: 23 °C e 101,3 kPa). As faixas incluem pontos extremos, subfaixas e valores inteiros e/ou fracionários incluídos nas mesmas, com exceção de uma faixa de números inteiros que não inclui valores fracionários. A temperatura ambiente é de 23 °C. ± 1° C. Substituído, quando se refere a um composto, significa a existência, no lugar do hidrogênio, de um ou mais substituintes, até e inclusive por substituição. A distribuição da composição de comonômeros pode ser caracterizada pelo Método de CDBI.

[0095] Método de Índice de Amplitude da Distribuição de Comonômeros (CDBI): Métodos para calcular valores de CDBI de copolímeros são conhecidos na técnica, tal como no documento WO 93/03093. Um valor de CDBI de um copolímero é facilmente calculado por dados obtidos a partir de técnicas conhecidas na técnica, tal como, por exemplo, TREF (fracionamento por eluição por aumento de temperatura) conforme descrito, por exemplo, no documento n° US 5.008.204 ou em Wild et al., J. Poly. Sci. Polv. Phys. Ed., vol. 20, página 441 (1982). O Método de CDBI é como descrito nos parágrafos [0054] a [0061] do pedido de patente provisório número U.S. 62/478.163 depositado em 29 de março de 2017, e seu correspondente número de pedido de patente internacional PCT/US2018/21282 depositado em 7 de março de 2018.

[0096] Método de Teste de Cristalinidade. Para determinar cristalinidade em % em peso de uma resina de poliolefina semicristalina, tal como a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A). Determinar picos de fusão e porcentagem em peso (% em peso) de cristalinidade com o uso do instrumento DSC, DSC Q1000 (TA Instruments) da seguinte maneira. Procedimento (A) instrumento de calibração de linha de base. Usar assistente de calibração de software. Primeiramente, obter uma linha de base aquecendo-se uma célula de -80° a 280° C sem qualquer amostra em uma panela de DSC de alumínio. Então, usar padrões de safira, conforme instruído pelo assistente de calibração. Analisar 1 a 2 miligramas (mg) de uma amostra de índio fresca aquecendo-se a amostra padrão até 180 °C, resfriar até 120 °C a uma taxa de resfriamento de 10 °C/minuto, então, manter a amostra padrão isotermicamente a 120 °C por 1 minuto, seguida por aquecimento da amostra padrão de 120° a 180 °C a uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto. Determinar que a amostra padrão de índio tem calor de fusão (Hf) = 28,71 ± 0,50 Joules por grama (J/g) e início de fusão = 156,6° ± 0,5 °C. Realizar medições de DSC nas amostras de teste com o uso do mesmo instrumento de DSC. Para amostras de teste de polietileno, consultar procedimento (B) abaixo. Para amostras de teste de polipropileno, consultar procedimento (C) abaixo. Os valores de cristalinidade em percentual em peso determinados com o uso de DSC serão aproximadamente 3% em peso mais baixos do que os valores de cristalinidade em percentual em peso determinados de acordo com um método baseado na densidade da poliolefina semicristalina.

[0097] Procedimento (B) DSC em Amostras de Teste de Polietileno. Prensar a amostra de teste de polímero em um filme fino a uma temperatura de 160 °C. Pesar 5 a 8 mg de filme de amostra de teste em panela de DSC. Crimpar a tampa na panela para vedar a panela e assegurar uma atmosfera fechada. Colocar a panela vedada na célula de DSC, equilibrar a célula a 30 °C e aquecer a uma taxa de cerca de 100 °C/minuto até 140 °C., manter a amostra a 140 °C por 1 minuto, resfriar a amostra a uma taxa de 10 °C/minuto até 0 °C ou menos (por exemplo, -40 °C) para obter um calor de fusão de curva fria (Hf) e manter isotermicamente a 0 °C ou mais baixa (por exemplo, -40 °C) por 3 minutos. Então, aquecer a amostra novamente a uma taxa de 10 °C/minuto até 180 °C para obter um segundo calor de fusão de curva de aquecimento (ΔHf). Utilizando as curvas resultantes, calcular o calor da fusão de curva fria (J/g) integrando-se do início de cristalização até 10 °C. Calcular o segundo calor de fusão de curva de aquecimento (J/g) integrando-se a partir de 10 °C até o final de fusão. Medir cristalinidade em percentual em peso (% em peso de cristalinidade) do polímero do segundo calor de fusão de curva de aquecimento da amostra de teste (ΔHf) e sua normalização até o calor de fusão de 100% polietileno cristalino, em que % em peso de cristalinidade = (ΔHf*100%)/292 J/g, em que ΔHf é conforme definido acima, * indica multiplicação matemática, / indica divisão matemática e 292 J/g é um valor de literatura de calor de fusão (ΔHf) para um polietileno 100% cristalino.

[0098] Procedimento (C) DSC em Amostras de Teste de Polipropileno. Prensar a amostra de teste de polipropileno em um filme fino a uma temperatura de 210 °C. Pesar 5 a 8 mg de filme de amostra de teste em panela de DSC. Crimpar a tampa na panela para vedar a panela e assegurar uma atmosfera fechada. Colocar a panela vedada na célula de DSC e aquecer a uma taxa de cerca de 100 °C/minuto até 230 °C, manter a amostra a 230 °C por 5 minutos, resfriar a amostra a uma taxa de 10 °C/minuto até -20 °C para obter um calor de fusão de curva fria e manter isotermicamente a -20 °C por 5 minutos. Então, aquecer a amostra novamente a uma taxa de 10 °C/minuto até a fusão estar completa para obter um segundo calor de fusão de curva de aquecimento ((ΔHf)). Utilizando as curvas resultantes, calcular o calor da fusão de curva fria (J/g) integrando-se do início de cristalização até 10 °C. Calcular o segundo calor de fusão de curva de aquecimento (J/g) integrando-se a partir de 10 °C até o final de fusão. Medir cristalinidade em percentual em peso (% em peso de cristalinidade) do polímero do segundo calor de fusão de curva de aquecimento da amostra de teste (ΔHf) e sua normalização até o calor de fusão de 100% polipropileno cristalino, em que % em peso de cristalinidade = (ΔHf*100%)/165 J/g, em que ΔHf é conforme definido acima, * indica multiplicação matemática, / indica divisão matemática e 165 J/g é um valor de literatura de calor de fusão (ΔHf) para um polipropileno 100% cristalino.

[0099] Método de Teste de Densidade: medida de acordo com ASTM D792-13, Métodos de Teste Padrão para Densidade e Gravidade Específica (Densidade Relativa) de Plástico por Deslocamento, Método B (para testar plásticos sólidos em líquidos que não sejam água, por exemplo, em 2-propanol líquido). Relatar os resultados em unidades de gramas por centímetro cúbico (g/cm3).

[00100] Método de Teste de Fluência a Quente (Cura a Quente): uma amostra de teste (em formato de osso de cão de dimensões especificadas em ASTM 638-34; espessura < 2 milímetros (mm); linhas marcadoras de 20 milímetros de afastamento) é colocada em um forno a 200 °C, e à amostra de teste é fixado um peso igual a uma força de 20 Newtons por centímetro quadrado (N/cm2). O alongamento da amostra de teste (distância entre as linhas marcadoras) sob essas condições é, então, medido e expresso como uma percentagem da distância inicial de 20 mm. Para ilustrar, se a distância entre as linhas marcadoras ampliar até 40 mm, a fluência a quente é de 100% (100 * (40-20)/20) = 100%), se ampliar até 100 mm, a fluência a quente é de 400%. Todas as outras coisas sendo iguais, quanto mais baixo o nível de reticulação na amostra de teste, maior a extensão do alongamento da mesma no Método de Teste de Fluência a Quente. Por outro lado, quanto mais alto o nível de reticulação na amostra de teste, menor a extensão do alongamento da mesma. Se o nível de reticulação na amostra de teste for baixo o suficiente, a amostra de teste pode falhar por quebra, o que pode ocorrer dentro de alguns minutos ou mesmo segundos do início de sua passagem de teste. Embora cabos de energia possam não experimentar temperaturas de operação tão altas quanto 200 °C, esse teste é uma maneira confiável para a indústria avaliar materiais para uso em camadas de isolamento dos mesmos. Quanto mais baixo o percentual de fluência a quente, melhor o desempenho do material. Na indústria de cabos de energia, uma fluência a quente menor que 175% após a amostra de teste ter sido mantida por 15 minutos a 200 °C passa no teste de fluência a quente. E uma fluência a quente de menos de 100% após 15 minutos a 200 °C é especialmente desejável. Se a amostra de teste estiver intacta após 15 minutos, o peso será removido, a amostra de teste será removida do forno e deixada resfriar até a temperatura ambiente. O alongamento residual da amostra de teste após resfriamento é medido. Para um cabo de energia, o alongamento residual à temperatura ambiente deve ser menor do que 15% do valor de fluência a quente medido a 200 °C.

[00101] Método de teste de Taxa de Fluxo de Fusão (230 °C, 2,16 quilogramas (kg), “MFR”): para (co)polímero à base de propileno é medido de acordo com ASTM D1238-13, com o uso de condições de 230 °C/2,16 kg, anteriormente conhecido como “Condição E” e também conhecida como MFR. Resultados relatados em unidades de gramas eluídos por 10 minutos (g/10 min) ou o equivalente em decigramas por 1,0 minuto (dg/1 min). 10,0 dg = 1,00 g.

[00102] Método de teste de Índice de fusão (190 °C, 2,16 quilogramas (kg), “I2”): para o (co)polímero à base de etileno é medido de acordo com ASTM D1238-13, com o uso de condições de 190 °C/2,16 kg, anteriormente conhecido como “Condição E” e também conhecido como I2. Resultados relatados em unidades de gramas eluídos por 10 minutos (g/10 min) ou o equivalente em decigramas por 1,0 minuto (dg/1 min). 10,0 dg = 1,00 g.

[00103] Método de Teste de Exsudação n° 1 (Quantitativo): preparar péletes de HDPE ou LLDPE conforme descrito acima para o método de teste qualitativo. Utilizando cromatografia líquida de alta pressão (HPLC) para medir o carregamento de coagente em péletes. Armazenar os péletes por 28 dias a 210 dias à temperatura ambiente. Aos 28 e 210 dias, (1) pesar 3.000 g ± 0,001 g de amostra de péletes em um frasco de 40 ml. (2) Adicionar 14,5 ml de ACN ao frasco de 40 ml. (3) Vedar o frasco com uma tampa forrada com borracha e agitar o frasco vedado em um agitador por 5 minutos. Após a agitação, transferir o líquido do frasco de 40 ml para um frasco de 2 ml. Colocar o frasco de 2 ml em uma bandeja de amostra para análise por HPLC. Analisar a amostra por HPLC com o uso das seguintes condições de HPLC: coluna: Agilent Extend-C18, partícula de 5 micrômetros (μm), 4,6 mm x 150 mm; temperatura de forno de coluna: 40 °C; volume de injeção: 10 microlitros (μl); detector: absorvância de luz ultravioleta (UV) a 210 nanômetros (nm); Fase móvel A: água; Fase móvel B: acetonitrila; taxa de fluxo de fase móvel: 1,0 ml por minuto; perfil de eluição com gradiente: (i) Tempo 0,0 minuto, 40 por cento em volume (% em volume) de fase móvel A, 60% em volume de fase móvel B; Tempo 8,00 minutos, 20% em volume de fase móvel A, 80% em volume de fase móvel B; Tempo 10,00 minutos, 5% em volume de fase móvel A, 95% em volume de fase móvel B; Tempo 12,00 a 25:00 minutos, 0% em volume de fase móvel A, 100% em volume de fase móvel B; Tempo 25,10 minutos, 40% em volume de fase móvel A, 60% em volume de fase móvel B. Quantificar a porcentagem de migração de coagente como igual à redução do teor de coagente (%) dos péletes após o armazenamento. Calcular o teor de coagente em solução de acetonitrila (“ACN”) a partir da curva de calibração preestabelecida. Estabelecer uma curva de calibração plotando-se a resposta de absorbância de luz UV do detector de HPLC contra soluções de acetonitrila do coagente específico em várias concentrações diferentes. Em seguida, determinar a concentração de uma solução de coagente da amostra de teste a partir dessa curva preestabelecida. Com o teor conhecido de coagente em uma solução de amostra, o nível de migração de coagente da amostra pode ser retrocalculado. O valor numérico é dado em partes em peso por milhão (ppm) do peso total de um composto de polietileno reticulado.

[00104] Método de Teste de Exsudação n° 2 (Quantitativo): preparar péletes de HDPE ou LLDPE conforme descrito acima para o método de teste qualitativo. Utilizando a análise termogravimétrica (TGA), medir a carga inicial de coagente em um pélete recém-preparado. Cada pélete pesa de 20 a 30 mg e tem aproximadamente 4 mm x 2,5 mm de volume. Armazenar os péletes por 20 dias à temperatura ambiente. Em 20 dias, lavar uma amostra dos péletes armazenados com acetonitrila (ACN), conforme o procedimento a seguir: (1) pesar 3.000 g ± 0,001 g de amostra de péletes em um frasco de 40 ml. (2) Alimentar 14,5 ml de ACN no frasco de 40 ml. (3) Vedar o frasco com uma tampa forrada com borracha e agitar o frasco vedado em um agitador por 5 minutos. Após a agitação, analisar novamente a amostra de péletes lavados por TGA para obter o teor de coagente nos péletes lavados. Calcular a redução percentual de teor de coagente nos péletes lavados comparando-se o carregamento inicial de coagente no pélete fresco com o teor de coagente no pélete lavado. Quantificar a porcentagem de migração de coagente no composto de HDPE ou LLDPE como igual à redução de teor de coagente (%) dos péletes após o armazenamento.

[00105] Método de Teste de Exsudação n° 3 (Qualitativo): preparar péletes de HDPE que contêm coagente, conforme descrito posteriormente para os exemplos de lotes principais inventivos (por exemplo, IE1 a IE4). Preparar péletes de LLDPE que contêm coagente, conforme descrito posteriormente para as formulações de EBC comparativas CE1 a CE5. Adicionar cada amostra de péletes a um saco de plástico de polietileno vedado por pressão não utilizado e separado (também conhecido como sacos zip lock ou de vedação por clique). Sacos de vedação. Prensar os péletes em sacos. Armazenar sacos e o conteúdo à temperatura ambiente por 14 dias ou 210 dias. Aos 14 dias ou 210 dias, observar os sacos quanto a vestígios de óleo deixados sobre as superfícies dos sacos sob luz. O vestígio de óleo indica migração de superfície e solubilidade ruim. Mais vestígios de óleo na superfície do saco, mais exsudação de TAIC. Classificar a quantidade progressiva de exsudação caracterizando-se os vestígios de óleo como nenhum, muito pouco, pouco ou óbvio (mais do que um pouco).

EXEMPLOS

[00106] Resina carreadora de poliolefina semicristalina (A1): um HDPE com uma densidade de 0,965 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 7,5 a 8,5 g/10 min; e uma MWD monomodal. Pelo método de teste de cristalinidade, as partes (A) e (B), a resina (A1) apresentou um segundo calor de fusão de curva de aquecimento (AHf) de 223,7 J/g, e uma cristalinidade correspondente de 76,6% em peso. Disponível como produto AXELERON™ CX 6944 NT CPD da The Dow Chemical Company.

[00107] Coagente alquileno-funcional (B1): isocianurato de trialila (TAIC).

[00108] Coagente alquenil-funcional (B2): tetrametil-tetravinil- ciclotetrassiloxano (ViD4).

[00109] Coagente alquenil-funcional (B3): trimetilacrilato de trimetilolpropano (“TMPTMA”).

[00110] Coagente alquenil-funcional (B4): cianurato de trialila (TAC).

[00111] Peróxido orgânico (C1): peróxido de dicumila (DCP).

[00112] Composto de poliolefina PC (D1): um polietileno de baixa densidade (LDPE) número de produto DXM-446, que tem uma densidade de 0,92 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 2 g/10 min e é obtido junto à The Dow Chemical Company.

[00113] Composto de poliolefina PC (D2): um copolímero de etileno acrilato de butila (EBA) com um teor de 20% em peso de acrilato de butila, densidade de 0,925 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 20 g/10 min e é dito que contém um antioxidante e um agente de fluxo livre e comercialmente disponível junto à REPSOL Quimica, SA, Madri, Espanha, como produto EBA ALCUDIA PA-20020.

[00114] Composto de poliolefina PC (D3): um copolímero de etileno acrilato de butila (EBA) com um teor de 17% em peso de acrilato de butila, densidade de 0,925 g/cm3, índice de fusão (I2) de 0,4 g/10 min e comercialmente disponível junto à REPSOL Quimica, SA, Madri, Espanha, como produto EBA ALCUDIA PA-1707.

[00115] Composto de poliolefina PC (D4): um LLDPE de etileno/1-buteno (D4), estabilizado com desativador de metal (H1) oxailil bis(benzilideno hidrazida (OABH). E dois antioxidantes, e tem uma densidade de 0,921 g/c3, índice de fusão (I2) de 0,7 g/10 min e uma MWD monomodal. Disponível em péletes como produto DFDA-7540 NT da The Dow Chemical Company.

[00116] Antioxidante (E1): uma mescla de Cyanox 1790 e DSTDP. O Cyanox 1790 está disponível junto à Cytec Industries Inc., e o DSTDP está disponível junto à Reagens, Inc.

[00117] Estabilizador de Amina Impedida (K1): Uvinul 4050 da BASF.

[00118] Exemplo Comparativo 1 (CE1): formulação comparativa preparada por imersão de péletes de LDPE (D1), que já continham antioxidante (E1) e estabilizador (K1), com coagente de TAIC (B1) e DCP (C1) a 80 °C por 8 horas em um forno para permitir que o coagente penetre nos péletes de LDPE para proporcionar a formulação de CE1.

[00119] Exemplos comparativos 2 a 5 (CE2 a CE5): quatro formulações comparativas de EBC são preparadas separadamente por composição. Alimentar EBA (D2) ou LLDPE (D4) a um misturador Brabender a 120 °C. Deixar o EBA (D2) ou LLDPE (D4) fundir completamente a uma velocidade de rotor de 35 rotações por minuto (rpm). Em seguida, adicionar gradualmente um dos coagentes (B1) a (B4), respectivamente, por 15 minutos e misturar por fusão a mistura resultante a 35 rpm por 4 minutos. Em seguida, parar a rotação e remover a formulação de EBC mista (uma de CE2 a CE5) do misturador Brabender. Prensar prontamente a quente a formulação a 120 °C para moldar a formulação CE2, CE3, CE4 ou CE5 como uma folha de 1 milímetro (mm) de espessura.

[00120] Exemplos inventivos 1 a 5 (IE1 a IE5): alimentar a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A1) e, opcionalmente, o EBA (D3), a um misturador Brabender a 140 °C. Permitir que (A1) e qualquer (D3) se funda completamente a uma velocidade de rotor de 35 rotações por minuto (rpm). Em seguida, adicionar uma quantidade diferente do coagente de TAIC (B1) gradualmente ao longo de 15 minutos e fundir a mistura resultante a 35 rpm por 4 minutos. Em seguida, parar a rotação, remover a formulação resultante do misturador Brabender e pressionar a mesma prontamente a quente em uma folha de 1 milímetro (mm) de espessura a 140 °C para obter lotes principais de coagentes MB1 a MB5 de IE1 a IE5, respectivamente.

[00121] Exemplos inventivos 6 a 10 (IE6 a IE10): formulações curáveis por peróxido (profético) preparadas a partir de lotes principais MB1 a MB5 de IE1 a IE5, respectivamente. Repetir o procedimento de IE1 a IE5, com exceção do uso de um dos lotes principais MB1 a MB5 no lugar de (A1) e qualquer (D3) e também adicionar a mescla de AO (E1) e estabilizador (K1) ao mesmo tempo em que se adiciona o coagente de TAIC (B1) para proporcionar os lotes principais MB6 a MB10, respectivamente, de IE6 a IE10. A seguir, lotes principais de composto fundido separadamente MB6 a MB10 com LLDPE (D4) e DCP (C1) para proporcionar formulações curáveis por peróxido PCF1 a PCF5 de IE6 a IE10, respectivamente.

[00122] Consultar a Tabela 1 posteriormente para obter informações sobre a composição para as formulações comparativas CE1 a CE5. Consultar a Tabela 2 posteriormente para obter informações sobre a composição dos lotes principais MB1 a MB5 de IE1 a IE5. Consultar a Tabela 3 posteriormente para obter informações sobre a composição das formulações PC inventivas PCF1 a PCF5 de IE6 a IE10. Consultar a Tabela 4 posteriormente para obter resultados de exsudação para CE1 a CE2. Consultar a Tabela 5 posteriormente para obter resultados de exsudação para IE1 a IE5. TABELA 1: COMPOSIÇÕES (% EM PESO): FORMULAÇÕES COMPARATIVAS CE1 A CE5. TABELA 2: COMPOSIÇÕES (% EM PESO): LOTES PRINCIPAIS DE COAGENTES INVENTIVOS MB1 A MB5 DE IE1 A IE5, RESPECTIVAMENTE. TABELA 3: COMPOSIÇÕES PROFÉTICAS (% EM PESO): FORMULAÇÕES PC INVENTIVAS PCF1 A PCF5 PRODUZIDAS COM LOTES PRINCIPAIS DE COAGENTES INVENTIVOS MB1 A MB5 DE IE1 A IE5, RESPECTIVAMENTE. TABELA 4: RESULTADOS DE EXSUDAÇÃO PARA AS FORMULAÇÕES COMPARATIVAS CE1 A CE5. TABELA 5: RESULTADOS DE EXSUDAÇÃO PARA OS LOTES PRINCIPAIS INVENTIVOS MB1 A MB5 DE IE1 A IE5. Os dados de exsudação nas Tabelas 4 e 5 mostram que o masterbatch de coagente inventivo é significativamente melhor em evitar a exsudação de coagente alquenil-funcional à temperatura ambiente do que as formulações comparativas de EBA/coagente ou LLDPE/coagente. TABELA 6: RESULTADOS PROFÉTICOS DE FLUÊNCIA A QUENTE PARA PRODUTOS DE POLIOLEFINA CURADOS INVENTIVOS IE11 A IE15. *Fluência a quente: medida a 200 °C em material de teste curado.

[00123] Espera-se que os dados de fluência a quente esperados na Tabela 6, que indicam as formulações PC inventivas, que contêm o masterbatch inventivo, sejam significativamente melhores na cura, a fim de proporcionar produtos de poliolefina curados inventivos com fluência a quente melhorada (reduzida) a 200 °C em virtude do masterbatch inventivo que permite altos carregamentos de coagente alquenil-funcional nas formulações PC.

Claims (13)

1. Masterbatch de coagente, caracterizado pelo fato de compreender (A) uma resina carreadora de poliolefina semicristalina e (B) um coagente alquileno- funcional disposto na resina carreadora de poliolefina semicristalina (A), e (C) um peróxido orgânico disposto sobre e/ou na resina carreadora de poliolefina semicristalina (A); sendo que a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) tem uma cristalinidade de 55,0 a menos de 100% em peso (% em peso), como medida pelo Método de Teste de Cristalinidade com o uso de calorimetria de varredura diferencial (DSC); sendo que a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) é um polietileno semicristalino tendo uma densidade maior que 0,935 grama por centímetro cúbico (g/cm3); sendo que (A) é de 70,0 a 99,9% em peso (% em peso) e (B) é de 30,0 a 0,1% em peso do peso combinado dos constituintes (A) e (B); e em que (C) é de 0,01 a 4,5% em peso do peso total do masterbatch de coagente, sendo que (B) o coagente alquenil- funcional é como descrito por qualquer uma das limitações (i) a (viii): (i) (B) é 2- alilfenil alil éter; 4-isopropenil-2,6-dimetilfenil alil éter; 2,6-dimetil-4-alilfenil alil éter; 2-metóxi-4-alilfenil alil éter; 2,2’-dialil bisfenol A; O,O’-dialil bisfenol A; ou tetrametil dialilbisfenol A; (ii) (B) é 2,4-difenil-4-metil-1-penteno ou 1,3-di- isopropenilbenzeno; (iii) (B) é isocianurato de trialila; cianurato de trialila; trimelitato de trialila; N,N,N‘,N‘,N",N"-hexa-alil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina; ortoformato de trialila; pentaeritritol trialil éter; citrato de trialila; ou aconitato de trialila; (iv) (B) é triacrilato de trimetilolpropano, trimetilacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de 1,6- hexanodiol, tetra-acrilato de pentaeritritol, penta-acrilato de dipentaeritritol, tris(2-hidroxietil)isocianurato triacrilato, ou triacrilato de glicerila propoxilado; (v) (B) é um polibutadieno tendo pelo menos 50% em peso de teor de 1,2-vinila ou trivinil ciclo-hexano; (vi) (B) é um organossiloxano alquenil-funcional de fórmula (I): [R1,R2SiO2/2]n (I), sendo que o subscrito n é um número inteiro maior ou igual a 3; cada R1 é independentemente uma (C2-C4)alquenila ou um H2C=C(R1a)-C(=O)-O-(CH2)m- em que R1a é H ou metila e o subscrito m é um número inteiro de 1 a 4; e cada R2 é independentemente H, (C1-C4)alquila, fenila ou R1; (vii) (B) é um organossiloxano monocíclico alquenil-funcional de fórmula (II): (R1)xSi(OR2)(4-x) (II), sendo que o subscrito x é um número inteiro de 0 a 4; cada R1é independentemente uma (C2-C4)alquenila ou um H2C=C(R1a)-C(=O)-O-(CH2)m- sendo que R1aé H ou metila e o subscrito m é um número inteiro de 1 a 4; e cada R2é independentemente H, (C1-C4)alquila, fenila, ou R1; com a condição de que o organossiloxano monocíclico alquenil- funcional de fórmula (II) contenha de 2 a 4 grupos R1; (viii) uma combinação ou quaisquer dois ou mais de (i) a (vii).

2. Masterbatch de coagente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter qualquer uma das limitações (i) a (x): (i) o masterbatch de coagente está livre de (D) um composto de poliolefina curável por peróxido (polímero hospedeiro) que não seja o constituinte (A); (ii) o masterbatch de coagente compreende ainda pelo menos um aditivo selecionado independentemente a partir dos aditivos opcionais (E) a (M): (E) um antioxidante, (F) um auxiliar de processamento, (G) um corante, (H) um desativador de metal, (I) um silano hidrolisável livre de (ligação carbono- carbono insaturada), (J) um inibidor de corrosão, (K) um estabilizador de luz de amina impedido, (L) um copolímero à base de etileno que é diferente dos constituintes (A) e (D) e é um copolímero de etileno/(C4-C20) alfa-olefina, um copolímero de etileno/éster carboxílico insaturado ou um copolímero à base de propileno/etileno, e (M) um retardante de chama; (iii) o masterbatch de coagente não contém uma resina porosa que contém coagente com funcionalidade alquenila; (iv) o masterbatch de coagente não contém resina porosa; (v) o masterbatch de coagente consiste nos constituintes (A), (B) e (C); (vi) ambos (i) e (ii); (vii) ambos (i) e (iii); (viii) ambos (i) e (iv); (ix) o masterbatch de coagente pode ser mantido por pelo menos 20 dias a uma temperatura de 23 °C sem exsudação do coagente alquenil-funcional, conforme medido pelo Método de Teste de Exsudação (Quantitativo); e (x) ambos (ix) e qualquer um de (i) a (viii).

3. Masterbatch de coagente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) compreender qualquer um de (i) a (viii): (i) um polietileno de densidade média semicristalino; (ii) um polietileno de alta densidade semicristalino; (iii) um polipropileno semicristalino; (iv) um copolímero de etileno/propileno semicristalino; (v) um copolímero de poli(etileno-co-alfa- olefina) semicristalino; (vi) uma combinação de quaisquer dois ou mais de (i), (ii) e (v); (vii) a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) tendo uma cristalinidade de 57,5 a < 100% em peso (Método de Teste de Cristalinidade com o uso de DSC); ou (viii) limitação (vii) e qualquer uma das limitações (i) a (vi).

4. Masterbatch de coagente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de a resina carreadora de poliolefina semicristalina (A) ter qualquer um de (i) a (viii): (i) uma densidade de pelo menos 0,936 g/cm3; ; (ii) uma cristalinidade de 60,0 a < 100% em peso (Método de Teste de Cristalinidade com o uso de DSC); (iii) um índice de fusão (I2, 190 °C/2,16 kg de carga) de 0,1 a 20 gramas por 10 minutos (g/10 min) medido de acordo com o Método de Teste do Índice de Fusão e é um polietileno; (iv) uma distribuição de peso molecular (MWD) que é monomodal; (v) uma MWD que é multimodal; (vi) sendo que o peso combinado dos constituintes (A) e (B) é de 50 a 100% em peso do masterbatch de coagente; (vii) quaisquer duas ou mais limitações de (i) a (vi).

5. Masterbatch de coagente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de o peróxido orgânico (C) ser um monoperóxido de fórmula RO-O-O-RO ou um diperóxido de fórmula RO-O-O-R-O-O-RO, sendo que R é um grupo hidrocarboneto divalente, e cada RO é, independentemente, um grupo (C1-C20)alquila ou grupo (C6-C20)arila.

6. Método para armazenar um masterbatch de coagente, sendo o método caracterizado pelo fato de compreende manter por pelo menos 20 dias o masterbatch de coagente, definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, a uma temperatura de 20° a 25 °C, para proporcionar um masterbatch de coagente armazenado sem exsudação do coagente alquenil-funcional, conforme medido pelo Método de Teste de Exsudação (Quantitativo).

7. Formulação curável por peróxido, caracterizadapelo fato de compreender o masterbatch de coagente, definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou o masterbatch de coagente armazenado, produzido pelo método, definido na reivindicação 6, e (D) um composto de poliolefina curável por peróxido (PC).

8. Formulação curável por peróxido, de acordo com a reivindicação 7, caracterizadapelo fato de ter qualquer uma das limitações (i) a (xiii): (i) o composto de poliolefina PC (D) ser um polietileno de baixa densidade (LDPE) tendo uma densidade de 0,910 a 0,925 g/cm3; (ii) o composto de poliolefina PC (D) ser um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) tendo uma densidade de 0,910 a 0,925 g/cm3; (iii) o composto de poliolefina PC (D) é um polietileno de média densidade (MDPE) tendo uma densidade de 0,926 a 0,940 g/cm3; (iv) o composto de poliolefina PC (D) é um polietileno de alta densidade (HDPE) tendo uma densidade de 0,941 a 0,990 g/cm3; (v) o composto de poliolefina PC (D) é um elastômero de polietileno selecionado a partir de uma borracha de etileno-propileno (EPR), borracha de etileno-1-buteno (EBR) e borracha de etileno-1-octeno (EOR); (vi) o composto de poliolefina PC (D) é um copolímero de etileno/(C3-C20) alfa-olefina); (vii) o composto de poliolefina PC (D) é um copolímero de etileno-propileno (EPP); (viii) o composto de poliolefina PC (D) é um copolímero de monômero de etileno-propileno-dieno (EPDM); (ix) o composto de poliolefina PC (D) é uma combinação de dois ou mais de (i) a (viii); (x) a formulação curável por peróxido compreende ainda pelo menos um aditivo que não é um constituinte do masterbatch de coagente, e é selecionado independentemente a partir de aditivos opcionais (E) a (M): (E) um antioxidante, (F) um auxiliar de processamento (G) um corante, (H) um desativador de metal, (I) um silano hidrolisável livre (de ligação carbono- carbono insaturada), (J) um inibidor de corrosão, (K) um estabilizador de luz de amina impedido, (L) um aditivo de copolímero à base de etileno que é diferente dos constituintes (A) e (D) e é um copolímero de etileno/(C4-C20)alfa-olefina, um copolímero de etileno/éster carboxílico insaturado ou um copolímero a base de propileno/etileno, e (M) um retardante de chama; (xi) limitação (x) e qualquer uma das limitações (i) a (viii); (xii) (B) é de 0,1 a 20% em peso do peso combinado de constituintes (A), (B) e (D); e (xiii) limitação (xii) e qualquer uma das limitações (i) a (xi).

9. Método para produzir uma formulação curável por peróxido, sendo o método caracterizado pelo fato de compreender misturar uma forma sólida dividida do masterbatch de coagente, definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou o masterbatch de coagente armazenado produzido pelo método definido na reivindicação 6, e um (D) composto de poliolefina PC na forma fundida ou sólida dividida, de modo a prover uma mistura; e misturar por fusão ou extrudar a mistura, de modo a tornar a formulação curável por peróxido (PC).

10. Método de cura por peróxido de uma formulação, em necessidade do mesmo, sendo o método caracterizado pelo fato de compreender aquecer a formulação PC, definida em qualquer uma das reivindicações 7 ou 8, ou a formulação curável por peróxido produzida pelo método, definida na reivindicação 9, a uma temperatura suficiente para decompor o peróxido orgânico (C), de modo a prover um produto de poliolefina curado por peróxido.

11. Produto de poliolefina curado por peróxido, caracterizado pelo fato de ser produzido pelo método definido na reivindicação 10.

12. Artigo fabricado, caracterizado pelo fato de compreender o produto de poliolefina curado por peróxido, definido na reivindicação 11 e um componente em contato operativo com o mesmo.

13. Condutor revestido, caracterizado pelo fato de compreender um núcleo condutivo e uma camada polimérica que circunda pelo menos parcialmente o núcleo condutivo, sendo que pelo menos uma porção da camada polimérica compreende o produto de poliolefina curado por peróxido, conforme definido na reivindicação 11.