BR112020005516B1 - Composto benzimidazol contendo grupo ciclopropilpiridila ou sal do mesmo, inseticida agrícola e hortícola compreendendo o composto ou o sal, e método para uso do inseticida - Google Patents

Abstract

Na produção agrícola nos campos da agricultura, horticultura e afins, os danos causados por pragas de insetos etc. ainda são imensos e surgiram pragas de insetos resistentes aos inseticidas existentes. A presente invenção foi elaborada em vista de tais circunstâncias, e um objetivo da mesma é desenvolver e fornecer um novo inseticida agrícola e hortícola. A presente invenção fornece um composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1); em que R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo ciano, R2 e R3 representam um átomo de hidrogênio, R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo haloalcóxi, R5 representa um grupo haloalcóxi, um grupo haloalquiltio, um grupo haloalquilssulfinila ou um grupo haloalquilssulfonila, e m representa 0 ou 2, ou um sal do mesmo; um inseticida agrícola e hortícola compreendendo o composto ou o sal como ingrediente ativo; e um método para usar o inseticida.

Description

CAMPO TÉCNICO

[0001] A presente invenção se refere a um composto benzimidazol contendo grupo ciclopropilpiridila ou um sal do mesmo, um inseticida agrícola e hortícola que compreende o composto ou o sal como ingrediente ativo e um método para emprego do inseticida.

TÉCNICA PRECEDENTE

[0002] Vários compostos foram examinados quanto ao seu potencial como inseticidas agrícolas e hortícolas e, entre eles, foi relatado que certos tipos de compostos ciclopropilpiridila são úteis como inseticidas (por exemplo, consulte a Literatura de Patentes 1 a 5). A literatura, no entanto, não descreve nenhum composto no qual um grupo ciclopropilpiridila está ligado a um anel benzimidazol.

LISTA DE CITAÇÕES Literatura de Patentes

[0003] Literatura de Patente 1: WO 2016/026848 Literatura de Patente 2: WO 2016/071214 Literatura de patente 3: WO 2016/096584 Literatura de Patente 4: WO 2016/104746 Literatura de patente 5: WO 2016/121997

SUMÁRIO DA INVENÇÃO Problema Técnico

[0004] Na produção da colheita nos campos da agricultura, horticultura e afins, os danos causados por pragas de insetos etc. ainda são imensos. A solução desse problema requer inseticidas agrícolas e hortícolas, úteis em termos de controle de pragas emergentes resistentes aos medicamentos, limitação de impacto em bioindicadores, economia de mão de obra, garantia da segurança do operador, etc.; e que também se caracterizam por ter menos impacto em insetos úteis e predadores naturais; sendo ativo como inseticida sistêmico; tendo baixa toxicidade para mamíferos, incluindo seres humanos; apresentando menos impacto em bioindicadores, tais como peixes e insetos úteis; tendo um efeito semelhante em diferentes espécies; e similares. Portanto, é desejável o desenvolvimento de novos inseticidas agrícolas e hortícolas com tais propriedades de excelência.

SOLUÇÃO PARA PROBLEMAS

[0005] Os presentes inventores conduziram uma extensa pesquisa para resolver os problemas acima mencionados. Como resultado, os presentes inventores descobriram que o composto de benzimidazol contendo grupo ciclopropilpiridila representado pela fórmula geral (1) ou um sal do mesmo é muito útil como solução para os problemas mencionados acima, na medida em que o composto ou o sal não é apenas altamente eficaz para o controle de pragas agrícolas e hortícolas, mas também tem pouco impacto em organismos não alvo, como tais como predadores naturais e insetos úteis.

[0006] Com base nesta descoberta, os presentes inventores completaram a presente invenção.

[0007] Ou seja, a presente invenção inclui o que se segue. [1] Um composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1): em que: R1 e R2 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa: (a1) um átomo de hidrogênio; (a2) um grupo ciano; ou (a3) um grupo C (R6) = NOR7 (em que R6 representa (e1) um átomo de hidrogênio e R7 representa (f1) um grupo halo alquila (C1-C6)), R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um átomo de halogênio; (b3) um grupo alquila (C1-C6); ou (b4) um grupo alcóxi (C1-C6), R4 representa (C1) um átomo de hidrogênio; (C2) um átomo de halogênio; (C3) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (C4) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); (C5) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6); ou (C6) um grupo halo alcóxi (C1-C6), R5 representa (d1) um átomo de hidrogênio; (d2) um grupo halo alquila (C1-C6); (d3) um grupo halo alcóxi (C1-C6); (d4) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (d5) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6), e m representa 0, 1 ou 2 ou um sal do mesmo. [2] O composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) mostrada acima, em que R1 e R2 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa (a1) um átomo de hidrogênio; (a2) um grupo ciano; ou (a3) um grupo C (R6) = NOR7 (em que R6 representa (e1) um átomo de hidrogênio e R7 representa (f1) um grupo halo alquila (C1-C6)), R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um átomo de halogênio; (b3) um grupo alquila (C1-C6); ou (b4) um grupo alcóxi (C1-C6), R4 representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (c4) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (c5) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6), R5 representa (d1) um átomo de hidrogênio; (d2) um grupo halo alquila (C1-C6); (d3) um grupo halo alcóxi (C1-C6); (d4) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (d5) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6), e m representa 0, 1 ou 2. [3] O composto de benzimidazol ou o sal de acordo com o [1] acima, em que: R1 e R2 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa: (a1) um átomo de hidrogênio; (a2) um grupo ciano; ou (a3) um grupo C (R6) = NOR7 (em que R6 representa (e1) um átomo de hidrogênio e R7 representa (f1) um grupo halo alquila (C1-C6)), R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um átomo de halogênio; (b3) um grupo alquila (C1-C6); ou (b4) um grupo alcóxi (C1-C6), R4 representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo halo alquiltio (C1-C6); ou (C6) um grupo halo alcóxi (C1-C6), e R5 representa (d1) um átomo de hidrogênio; (d2) um grupo halo alquila (C1-C6); (d3) um grupo halo alcóxi (C1-C6); (d4) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (d5) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6). [4] O composto de benzimidazol ou o sal de acordo com o [1] acima, em que R1 e R2 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa: (a1) um átomo de hidrogênio; ou (a2) um grupo ciano, R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio, R4 representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo halo alquiltio (C1-C6); ou (C6) um grupo halo alcóxi (C1-C6), e R5 representa (d1) um átomo de hidrogênio; (d2) um grupo halo alquila (C1-C6); (d3) um grupo halo alcóxi (C1-C6); (d4) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (d5) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6). [5] O composto benzimidazol ou o sal, de acordo com o [1] acima, em que : R1 e R2 repres entam (a1) um átomo de hidrogênio, R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio, R4 representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c3) um grupo halo alquiltio (C1-C6); ou (C6) um grupo halo alcóxi (C1-C6), e R5 representa (d2) um grupo halo alquila (C1-C6); (d3) um grupo halo alcóxi (C1-C6); (d4) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (d5) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6). [6] O composto de benzimidazol ou o sal de acordo com o [1] acima, em que R1 representa (a2) um grupo ciano, R2 representa (a1) um átomo de hidrogênio, R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio, R4 representa (C1) um átomo de hidrogênio e R5 representa (d4) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (d5) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6). [7] O composto benzimidazol ou o sal, de acordo com o [1] acima, em que R1 representa (a2) um grupo ciano, R2 representa (a1) um átomo de hidrogênio, R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio, R4 representa (c1) um átomo de hidrogênio; ou (c3) um grupo halo alquiltio (C1-C6), e 5 R representa: (d2) um grupo halo alquila (C1-C6); (d3) um grupo halo alcóxi (C1-C6); (d4) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (d5) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6). [8] Um inse ticida agrícola e hortícola que compreende o composto benzimidazol ou o sal de acordo com qualquer um dos precedentes [1] a [7] como um ingrediente ativo. [9] Um método para emprego de um inseticida agrícola e hortícola, o método compreendendo o tratamento de plantas ou solo com uma quantidade eficaz do composto benzimidazol ou sal de acordo com qualquer um dos itens acima [1] a [7]. [10] Um agente de controle de ectoparasita animal compreendendo o composto benzimidazol ou o sal de acordo com qualquer um dentre [1] a [7] acima como ingrediente ativo. [11] Um agente de controle de endoparasita animal compreendendo o composto benzimidazol ou o sal de acordo com qualquer um dentre [1] a [7] acima como ingrediente ativo.

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO

[0008] O composto benzimidazol que contém o grupo ciclopropilpiridila da presente invenção ou um sal deste não é somente altamente eficaz como inseticida agrícola e hortícola, mas também eficaz para a desinfecção de pragas que vivem no interior ou no exterior de animais de estimação, como cães e gatos e animais domésticos, como gado e ovelha.

DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO

[0009] Na definição do composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal do mesmo, "halo" se refere a um "átomo de halogênio" e representa um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo.

[0010] O "grupo alquila (C1-C6)" se refere a um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n- butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo t-butila, um grupo n-pentila, um grupo isopentila, um grupo t-pentila, um grupo neopentila, um grupo 2,3- dimetilpropila, um grupo 1-etilpropila, um grupo 1- metilbutila, um grupo 2-metilbutila, um grupo n-hexila, um grupo iso-hexila, um grupo 2-hexila, um grupo 3-hexila, um grupo 2-metilpentila, um 3-metilpentila grupo, um grupo 1,1,2-trimetilpropila, um grupo 3,3-dimetilbutila ou semelhante.

[0011] O "grupo alcóxi (C1-C6)" se refere a um grupo alcóxi de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo n-propóxi, um grupo isopropóxi, um grupo n- butóxi, um grupo sec-butóxi, um grupo t-butóxi, um grupo n- pentilóxi, um grupo isopentilóxi, um grupo t-pentilóxi, um grupo neopentilóxi, um grupo 2,3-dimetilpropilóxi, um grupo 1-etilpropilóxi, um grupo 1-metilbutilóxi, um grupo n- hexilóxi, um grupo iso-hexilóxi, um grupo 1,1,2- trimetilpropilóxi ou semelhante.

[0012] O "grupo alquiltio (C1-C6)" se refere a um grupo alquiltio de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metiltio, um grupo etiltio, um grupo n-propiltio, um grupo isopropiltio, um grupo n-butiltio, um grupo sec-butiltio, um grupo t- butiltio, um grupo n-pentiltio, um grupo isopentiltio, um grupo t-pentiltio, um grupo neopentiltio, um grupo 2,3- dimetilpropiltio, um grupo 1-etilpropiltio, um grupo 1- metilbutiltio, um grupo n-hexiltio, um grupo iso-hexiltio, um grupo 1,1,2-trimetilpropiltio ou similares. O grupo "alquilassulfinila (C1-C6)" se refere a um grupo alquilssulfinila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metilssulfinila, um grupo etilssulfinila, um grupo n-propilssulfinila, um grupo isopropilssulfinila, um grupo n-butilssulfinila, um grupo sec-butilssulfinila, um grupo t-butilssulfinila, um grupo n-pentilssulfinila, um grupo isopentilssulfinila, um grupo t-pentilssulfinila, um grupo neopentilssulfinila, um grupo neopentilssulfinila, um grupo 2,3- dimetilpropilssulfinila, um grupo 1-etilpropilsulfinila grupo, um grupo 1-metilbutilssulfinila, um grupo n- hexilssulfinila, um grupo isoexilssulfinila, um grupo 1,1,2-trimetilpropilssulfinila ou semelhante. O grupo "alquilssulfonila (C1-C6)" se refere a um grupo alquilsulfonil de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metilssulfonila, um grupo etilssulfonila, um grupo n-propilssulfonila, um grupo isopropilssulfonila, um grupo n-butilssulfonila, um grupo sec-butilssulfonila, um grupo t-butilssulfonila, um grupo n-pentilssulfonila, um grupo isopentilssulfonila, um grupo t-pentilssulfonila, um grupo neopentilssulfonila, um grupo neopentilssulfonila, um grupo 2,3- dimetilpropilssulfonila, um grupo 1-etilpropila, um grupo 1-metilbutilssulfonila, um grupo n-hexilssulfonila, um grupo isohexilssulfonila, um grupo 1,1,2- trimetilpropilssulfonila ou semelhante.

[0013] O "grupo alquila (C1-C6)" mencionado acima, "grupo alcóxi (C1-C6)", "grupo alquiltio (C1-C6)", "grupo alquilssulfinila (C1-C6)" e "grupo alquilsulfonila (C1-C6)” pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio em posição (ões) substituível (s) no lugar de átomo (s) de hidrogênio e no caso em que qualquer um dos grupos listados acima seja substituído por dois ou mais átomos de halogênio, os átomos de halogênio podem ser iguais ou diferentes.

[0014] Os "grupos mencionados acima substituídos com um ou mais átomos de halogênio" são expressos como um "grupo halo alquila (C1-C6)", um "grupo halo alcóxi (C1-C6)", um "grupo halo alquiltio (C1-C6)", "grupo halo alquilssulfinila (C1-C6) "e "grupo halo alquilssulfonila (C1-C6)". As definições e exemplos acima de cada grupo na presente invenção são todos óbvios para os versados na técnica.

[0015] A expressão "(C1-C6)" se refere à faixa do número de átomos de carbono em cada grupo.

[0016] Exemplos do sal do composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção incluem sais de ácidos inorgânicos, tais como cloridratos, sulfatos, nitratos e fosfatos; sais de ácidos orgânicos, tais como acetatos, fumaratos, maleatos, oxalatos, metanossulfonatos, benzenossulfonatos e p- toluenossulfonatos; e sais com uma base inorgânica ou orgânica, como um íon sódio, um íon potássio, um íon cálcio e um íon trimetilamônio.

[0017] O composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção e um sal do mesmo podem ter um ou mais centros quirais na fórmula estrutural e podem existir como dois ou mais tipos de isômeros ópticos ou diastereômeros. Todos os isômeros ópticos e misturas dos isômeros em qualquer proporção também estão incluídos na presente invenção. Além disso, o composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção e um seu sal podem existir como dois tipos de isômeros geométricos devido a uma ligação dupla carbono-nitrogênio na fórmula estrutural. Todos os isômeros geométricos e misturas dos isômeros em qualquer proporção também estão incluídos na presente invenção.

[0018] Em uma modalidade preferencial do composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal do mesmo, R1 e R2 podem ser iguais ou diferentes e são cada um (a1) um átomo de hidrogênio; (a2) um grupo ciano; ou (a3) um grupo C (R6) = NOR7 (em que R6 é (e1) um átomo de hidrogênio e R7 é (f1) um grupo halo alquila (C1-C6)), R3 é (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um átomo de halogênio; (b3) um grupo alquila (C1-C6); ou (b4) um grupo alcóxi (C1-C6), R4 é (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo halo alquiltio (C1-C6); ou (C6) um grupo halo alcóxi (C1-C6), e R5 é (d1) um átomo de hidrogênio; (d2) um grupo halo alquila (C1-C6); (d3) um grupo halo alcóxi (C1-C6); (d4) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (d5) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6). Mais preferencialmente, R1 é (a1) um átomo de hidrogênio; ou (a2) um grupo ciano, R2 é (a1) um átomo de hidrogênio, R3 é (b1) um átomo de hidrogênio, R4 é (c1) um átomo de hidrogênio; ou (C6) um grupo halo alcóxi (C1-C6), e R5 é (d2) um grupo halo alquila (C1-C6); (d3) um grupo halo alcóxi (C1-C6); (d4) um grupo halo alquiltio (C1-C6); (d5) um grupo halo alquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo halo alquilssulfonila (C1-C6).

[0019] O composto benzimidazol da presente invenção ou um seu sal (doravante podendo ser abreviado simplesmente como um composto benzimidazol) pode ser produzido, por exemplo, de acordo com os métodos de produção descritos abaixo, que são exemplos não limitativos. Os compostos de partida utilizados nos métodos de produção da presente invenção podem ser produzidos por métodos ou métodos propriamente conhecidos. Método de Produção 1 Na fórmula, R1, R2, R3, R4, R5 e m são como definidos acima.

Método de produção na etapa [a]

[0020] O composto amida representado pela fórmula geral (2-1) pode ser produzido por reação do ácido carboxílico representado pela fórmula geral (2) com o composto diamino representado pela fórmula geral (3) na presença de um agente de condensação, um base e um solvente inerte. O composto desejado (2-1), que pode ou não ser isolado, é submetido à reação na etapa (b) que se segue.

[0021] Exemplos do agente de condensação usado nesta reação incluem fosforocianidato de dietila (DEPC), carbildildimidazol (CDI), 1,3-diciclohexilcarbodiimida (DCC), ésteres clorocarbônicos e iodeto de 2-cloro-1- metilpiridínio. A quantidade do agente de condensação utilizada é adequadamente selecionada da faixa de uma quantidade molar de 1 a 1,5 vezes em relação ao composto representado pela fórmula geral (2).

[0022] Exemplos da base usada nesta reação incluem bases inorgânicas como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio; acetatos como acetato de sódio e acetato de potássio; alcóxidos de metais alcalinos, tais como t- butóxido de potássio, metóxido de sódio e etóxido de sódio; aminas terciárias, tais como trietilamina, diisopropiletilamina e 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7- eno; e compostos aromáticos contendo nitrogênio, como piridina e dimetilaminopiridina. A quantidade da base utilizada está geralmente na faixa de uma quantidade molar de 1 a 10 vezes em relação ao composto representado pela fórmula geral (2).

[0023] O solvente inerte usado nesta reação pode ser qualquer solvente que não iniba acentuadamente o progresso da reação, e exemplos incluem hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; éteres de cadeia linear ou cíclica, como éter dietílico, éter metil-t-butílico, dioxano e tetra- hidrofurano; ésteres como acetato de etila; amidas, tais como, dimetilformamida e dimetilacetamida; cetonas, tais como, acetona e metiletilcetona; e solventes polares, tais como, dimetilsulfóxido e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Um desses solventes inertes pode ser usado sozinho e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura.

[0024] Como esta reação é uma reação equimolar dos reagentes, eles são basicamente usados em quantidades equimolares, mas qualquer um deles pode ser usado em uma quantidade excessiva. A temperatura da reação pode estar na faixa de temperatura ambiente até o ponto de ebulição do solvente inerte usado. O tempo de reação varia com a escala de reação e a temperatura da reação, mas está basicamente no intervalo de alguns minutos a 48 horas.

[0025] Após a reação estar completa, o composto de interesse é isolado da mistura pós-reação pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna, etc. podem ser empregues para a purificação do composto de interesse. Alternativamente, a mistura pós- reação pode ser diretamente submetida à próxima etapa sem isolamento intermediário.

Método de Produção na Etapa [b]

[0026] O composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1-1) pode ser produzido por reação do composto amida da fórmula geral (2-1) produzido pelo método de produção na etapa [a] na presença de um ácido e um solvente inerte.

[0027] Exemplos do ácido usado nesta reação incluem ácidos inorgânicos, como ácido clorídrico, ácido sulfúrico e ácido nítrico; ácidos orgânicos, tais como, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido trifluoracético e ácido benzóico; ácidos sulfônicos, tais como ácido metanossulfônico e ácido trifluormetanossulfônico; e ácido fosfórico. A quantidade do ácido utilizado é adequadamente selecionada da faixa de uma quantidade molar de 0,01 a 10 vezes em relação ao composto amida representado pela fórmula geral (2-1).

[0028] O solvente inerte usado nesta reação pode ser qualquer solvente que não iniba acentuadamente o progresso da reação e exemplos incluem hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; éteres de cadeia linear ou cíclica, como éter dietílico, éter metil-t-butílico, dioxano e tetra- hidrofurano; ésteres como acetato de etila; amidas, tais como, dimetilformamida e dimetilacetamida; cetonas, tais como, acetona e metiletilcetona; e solventes polares, tais como, dimetilsulfóxido e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Um desses solventes inertes pode ser usado sozinho e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura. Após a reação estar completa, o composto de interesse é isolado da mistura pós-reação pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna, etc. podem ser empregados para a purificação do composto de interesse.

Método de Produção na Etapa [c]

[0029] O composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) pode ser produzido por reação do composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1-1) com um agente oxidante em um solvente inerte.

[0030] Exemplos do agente oxidante usado nesta reação incluem peróxidos, como uma solução de peróxido de hidrogênio, ácido perbenzóico e ácido m- cloroperoxibenzóico. A quantidade do agente oxidante utilizado é adequadamente selecionada da faixa de uma quantidade molar de 0,8 a 5 vezes em relação ao composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1-1).

[0031] O solvente inerte usado nesta reação pode ser qualquer solvente que não iniba acentuadamente a reação, e exemplos incluem éteres de cadeia linear ou cíclica, como éter dietílico, tetra-hidrofurano e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como, clorobenzeno e diclorobenzeno; nitrilas, tais como, acetonitrila; ésteres como acetato de etila; ácidos orgânicos, tais como, ácido fórmico e ácido acético; e solventes polares, tais como, N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona e água. Um desses solventes inertes pode ser usado sozinho e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura.

[0032] A temperatura da reação nesta reação é adequadamente selecionada da faixa de -10°C à temperatura de refluxo do solvente inerte usado. O tempo de reação varia de acordo com a escala de reação, a temperatura de reação e similares e não é o mesmo em todos os casos, mas é basicamente selecionado conforme apropriado, do intervalo de alguns minutos a 48 horas. Após a reação estar completa, o composto de interesse é isolado da mistura pós-reação pelo método usual. Conforme necessário, a recristalização, cromatografia em coluna, etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse. Método de Produção 2

[0033] Na fórmula, m é como definido acima, e n representa um número inteiro de 0, 1 ou 2.

Método de Produção na Etapa [e]

[0034] O composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1a-3) pode ser produzido como se segue. De acordo com o (s) método (s) descrito (s) na (s) etapa (s) [a] e/ou [b], um ácido iodopiridina carboxílico produzido como descrito no documento WO 2016/104746 reage com um composto diamino produzido conforme descrito no documento WO 2015/198859 para produzir o composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1a-4). O composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1a-4) é acoplado a um éster de ácido cianoacético, conforme descrito na literatura (WO 2012/020130; e Organic & Biomolecular Chemistry, 11 (47), 8171-8174; 2013) na presença de um catalisador de metal e uma base em um solvente inerte para produzir o composto desejado.

Método de Produção na Etapa [f]

[0035] O composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1a-2) pode ser produzido por hidrólise do composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1a- 3) em condições ácidas e descarboxilação subsequente.

[0036] O solvente inerte usado nesta reação pode ser qualquer solvente que não iniba acentuadamente o progresso da reação, e exemplos incluem hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como, cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; e hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como, clorobenzeno e diclorobenzeno. Um desses solventes inertes pode ser usado sozinho e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura.

[0037] Exemplos do ácido usado nesta reação incluem ácidos inorgânicos, tais como, ácido clorídrico, ácido sulfúrico e ácido nítrico; ácidos orgânicos, tais como, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido trifluoracético e ácido benzóico; e ácidos sulfônicos, como ácido metanossulfônico e ácido trifluormetanossulfônico. A quantidade do ácido utilizado é adequadamente selecionada a partir da faixa de uma quantidade molar de 1 vez em relação ao composto de benzimidazol representado por (1a-3) até a quantidade do solvente.

[0038] A temperatura da reação nesta reação é adequadamente selecionada da faixa de -10°C à temperatura de refluxo do solvente inerte usado. O tempo de reação varia de acordo com a escala de reação, a temperatura de reação e similares e não é o mesmo em todos os casos, mas é basicamente selecionado conforme apropriado, do intervalo de alguns minutos a 48 horas. Após a reação estar completa, o composto de interesse é isolado da mistura pós-reação pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna, etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse.

Método de Produção na Etapa [g]

[0039] O composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1a-1) pode ser produzido a partir do composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1a- 2) de acordo com o método descrito na literatura (WO 2014/113485; e Journal of Medicinal Chemistry, 57 (7), 2963-2988; 2014).

Método de Produção na Etapa [c]

[0040] O composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1a) pode ser produzido a partir do composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1a-1) como descrito na etapa [c] do método de produção 1.

[0041] O composto representado pela fórmula geral (2), que é um intermediário no curso da produção do composto da presente invenção, pode ser produzido pelo método que se segue. Método de Produção Intermediário (2a)

Método de Produção na Etapa [h]

[0042] O composto representado pela fórmula geral (2a-2) pode ser produzido por acoplamento cruzado de uma 3- nitro-2-ciano-5-bromopiridina comercialmente disponível com ácido ciclopropilborônico, de acordo com o método descrito na literatura (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, vol. 69, n° 7, 2011; Chem. Rev. 2011, 4475; e WO 2013/018928) na presença de um catalisador de metal e uma base em um solvente inerte.

Método de Produção na Etapa [i]

[0043] O composto representado pela fórmula geral (2a-1) pode ser produzido fazendo reagir a nitropiridina representada pela fórmula geral (2a-2) com etanotiolato de sódio em um solvente inerte.

[0044] O solvente inerte usado nesta reação pode ser qualquer solvente que não iniba acentuadamente o progresso da reação, e exemplos incluem hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; éteres de cadeia linear ou cíclica, como éter dietílico, éter metil-t-butílico, dioxano e tetra-hidrofurano; e solventes polares, tais como, dimetilsulfóxido, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona e água. Um desses solventes inertes pode ser usado sozinho e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura.

[0045] Como esta reação é uma reação equimolar dos reagentes, a nitropiridina representada pela fórmula geral (2a-2) e o etanotiolato de sódio são usados basicamente em quantidades equimolares, mas qualquer um deles pode ser usado em excesso. A temperatura da reação pode estar na faixa de -10°C até o ponto de ebulição do solvente inerte usado. O tempo de reação varia com a escala de reação e a temperatura da reação, mas está basicamente no intervalo de alguns minutos a 48 horas. Após a reação estar completa, o composto de interesse é isolado da mistura pós-reação pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna, etc. podem ser empregues para a purificação do composto de interesse.

Método de Produção na Etapa [j]

[0046] O composto representado pela fórmula geral (2a) pode ser produzido a partir da cianopiridina representada pela fórmula geral (2a-1) de acordo com o método descrito em J. C. S. C 1966, 840; e Chem. Pharm. Bull., 17, 1564, 1969.

Método de Produção Intermediário (3)

[0047] O composto representado pela fórmula geral (3) é um composto conhecido e pode ser produzido, por exemplo, pelo método descrito no documento WO 2015/198859.

[0048] Exemplos específicos do composto da presente invenção são mostrados abaixo. Na presente revelação, incluindo as tabelas a seguir, etc., Et representa um grupo etila, Me representa um grupo metila, MeO representa um grupo metóxi e CN representa um grupo ciano. É mostrado na coluna "Valor da propriedade física" um ponto de fusão (°C) ou "NMR". Os dados de NMR são mostrados em tabelas diferentes.

[0049] O inseticida agrícola e hortícola que compreende o composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal do mesmo como ingrediente ativo é adequado para controlar uma variedade de pragas que podem danificar arroz com casca, árvores frutíferas, vegetais, outras culturas e plantas com flores ornamentais. As pragas-alvo são, por exemplo, pragas agrícolas e florestais, pragas de hortaliças, pragas de grãos armazenados, pragas sanitárias, outras pragas, como nematóides, etc.

[0050] Exemplos específicos de pragas, nematóides etc. incluem o seguinte: as espécies da ordem Lepidoptera, tais como, Parasa consocia, Anomis mesogona, Papilio xuthus, Matsumuraeses azukivora, Ostrinia scapulalis, Spodoptera exempta, Hyphantria cunea, Ostrinia furnacalis, Pseudaletia separata, Tinea translucens, Partra furfana, Partra furfana Sesamia inferens, Brachmia triannulella, Monema flavescens, Trichoplusia ni, Pleuroptya ruralis, Cystidia couaggaria, Lampides boeticus, Cephonodes hylas, Helicoverpa armigera, Phalerodonta manleyi, Eumeta japonica, Pieris brassicah, Malacosomamysissa, Austrália segetum, Tetramoera schistaceana, Hipócrates de Papilio Macaão, Endoclyta sinensis, Lyonetia prunifoliella, Phononctercter ringoneella, Cydia kurokoi, Eucoenogenes aestuosa, Lobesia botrana, Latoia sinica, Euzophera batangenso, Phalonidia mesilobacteria Nemapogon granellus, Synanthedon hector, Cydia pomonella, Plutella xylostella, Cnaphalocrocis medinalis, Sesamia calamistis, incertulas de Scirpophaga, Pediasia teterrellus, Phthorimaea operculella, Stauropus fagi persimilis, Spiella zinckenella, Spiella zinckenella nigrum, Spodoptera depravata, Ephestia kuehniella, Angerona prunaria, Clostera anastomose, Pseudoplusia includens, Matsumuraeses falcana, Helicoverpa assulta, Autographa nigrisigna, Agrotis ipsilon, Euproctis pseudoconspersa, Adoxophyes oranaan, Caldoxophyes oranaan Heliothis maritima, Sparganothis pilleriana, Busseola fusca, Euproctis subflava, Biston robustum, Heliothis zea, Aedia leucomelas, Narosoideus flavidorsalis, Viminia rumicis, Bucculatrix pyrivorella, Grapholita molesta, Spulerina astaurotaal, Ectomyelois pyropoli nterpunctella, Hellula undalis, Sitotroga cerealella, Spodoptera litura, uma espécie da família Tortricidae (Eucosma aporema), Acleris comariana, Scopelodes contractus, Orgyia thyellina, Spodoptera frugiperda, Ostrinia zaguliaevi, Naranga aenescens, Phaca, Andraca bifera toparcha, Endopiza viteana, Eupoecillia ambiguella, Anticarsia gemmatalis, Cnephasia cinereipalpana, Lymantria dispar, Dendrolimus spectabilis, Leguminivora glycinivorella, Maruca testulalis, Matsumuraeses phaseoli, Caloptilia soyella, Phyllocnistis citrella, Phyllocnistis citrella, , Conogethes punctiferalis, Synanthedon sp., Lyonetia clerkella, Papilio helenus, Colias erate poliographus, Phalera flavescens, as espécies da família Pieridae, como Pieris rapae crucivora e Pieris rapae, Euproctis similis, Acrolepiopsis suzukicotis, Ostrinia nubilaria, Asstrinia nubil Phtheochroides clandestina, Hoshinoa adumbratana, Odonestis pruni japonensis, Triaena intermedia, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita inopinata, Spilonota ocellana, Spilonota lechriaspis, Illiberis pruni, Argyrestipsia foliaria, Caloptilia zach Heliothis virescens e Earias cupreoviridis;

[0051] As espécies da ordem Hemiptera, tais como, Nezara antennata, Stenotus rubrovittatus, Graphosoma rubrolineatum, Trigonotylus coelestialium, Aeschynteles maculatus, Creontiades pallidifer, Dysdercus cingulatus, Chrysomphalus ficus, Aonidiella aurantii, Graptopsaltria nigrofuscata, Blissus leucopterus, Icerya purchasi, Piezodorus hybneri, Lagynotomus elongatus, Thaia subrufa, Scotinophara lurida, Sitobion ibarae, Stariodes iwasakii, Aspidiotus destructor, Taylorilygus pallidulus, Myzus mumecola, Pseudaulacaspis prunicola, Acyrthosiphon pisum, Anacanthocoris striicornis, Ectometopterus micantulus, Eysarcoris lewisi, Molipteryx fuliginosa, Cicadella viridis, Rhopalosophum rufiabdominalis, Saissetia oleae, Trialeurodes vaporariorum, Aguriahana quercus, Lygus spp., Euceraphis punctipennis, Andaspis kashicola, Coccus pseudomagnoliarum, Cavelerius saccharivorus, Galeatus spinifrons, Macrosiphoniella sanborni, Aonidiella citrina, Halyomorpha mista, Stephanitis fasciicarina, Trioza camphorae, Leptocorisa chinensis, Trioza quercicola, Uhlerites latius, Erythroneura comes, Paromius exiguus, Duplaspidiotus claviger, Nephotettix nigropictus, Halticiellus insularis, Perkinsiella saccharicida, Psylla malivorella, Anomomeura mori, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis pentagona, Pulvinaria kuwacola, Apolygus lucorum, Togo hemipterus, Toxoptera aurantii, Saccharicoccus sacchari, Geoica lucifuga, Numata muiri, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Aulacorthum solani, Eysarcoris ventralis, Bemisia argentifolii, Cicadella spectra, Aspidiotus hederae, Liorhyssus hyalinus, Calophya nigridorsalis, Sogatella furcifera, Megoura crassicauda, Brevicoryne brassicae, Aphis glycines, Leptocorisa oratorius, Nephotettix virescens, Uroeucon formosanum, Cyrtopeltis tennuis, Bemisia tabaci, Lecanium persicae, Parlatoria theae, Pseudaonidia paeoniae, Empoasca onukii, Plautia stali, Dysaphis tulipae, Macrosiphum euphorbiae, Stephanitis pyrioides, Ceroplastes ceriferus, Parlatoria camelliae, Apolygus spinolai, Nephotettix cincticeps, Glaucias subpunctatus, Orthotylus flavosparsus, Rhopalosiphum maidis, Peregrinus maidis, Eysarcoris parvus, Cimex lectularius, Psylla abieti, Nilaparvata lugens, Psylla tobirae, Eurydema rugosum, Schizaphis piricola, Psylla pyricola, Parlatoreopsis pyri, Stephanitis nashi, Dysmicoccus wistariae, Lepholeucaspis japonica, Sappaphis piri, Lipaphis erysimi, Neotoxoptera formosana, Rhopalosophum nymphaeae, Edwardsiana rosae, Pinnaspis aspidistrae, Psylla alni, Speusotettix subfusculus, Alnetoidia alneti, Sogatella panicicola, Adelphocoris lineolatus, Dysdercus poecilus, Parlatoria ziziphi, Uhlerites debile, Laodelphax striatellus, Eurydema pulchrum, Cletus trigonus, Clovia punctata, Empoasca spp., Coccus hesperidum, Pachybrachius luridus, Planococcus kraunhiae, Stenotus binotatus, Arboridia apicalis, Macrosteles fascifrons, Dolycoris baccarum, Adelphocoris triannulatus, Viteus vitifolii, Acanthocoris sordidus, Leptocorisa acuta, Macropes obnubilus, Cletus punctiger, Riptortus clavatus, Paratrioza cockerelli, Aphrophora costalis, Lygus disponsi, Lygus saundersi, Crisicoccus pini, Empoasca abietis, Crisicoccus matsumotoi, Aphis craccivora, Megacopta punctatissimum, Eysarcoris guttiger, Lepidosaphes beckii, Diaphorina citri, Toxoptera citricidus, Planococcus citri, Dialeurodes citri, Aleurocanthus spiniferus, Pseudococcus citriculus, Zyginella citri, Pulvinaria citricola, Coccus discrepans, Pseudaonidia duplex, Pulvinaria aurantii, Lecanium corni, Nezara viridula, Stenodema calcaratum, Rhopalosiphum padi, Sitobion akebiae, Schizaphis graminum, Sorhoanus tritici, Brachycaudus helichrysi, Carpocoris purpureipennis, Myzus persicae, Hyalopterus pruni, Aphis farinose yanagicola, Metasalis populi, Unaspis yanonensis, Mesohomotoma camphorae, Aphis spiraecola, Aphis pomi, Lepidosaphes ulmi, Psylla mali, Heterocordylus flavipes, Myzus malisuctus, Aphidonuguis mali, Orientus ishidai, Ovatus malicolens, Eriosoma lanigerum, Ceroplastes rubens e Aphis gossypii;

[0052] As espécies da ordem Coleoptera, tais como, Xystrocera globosa, Paederus fuscipes, Eucetonia roelofsi, Callosobruchus chinensis, Cylas formicarius, Hypera postica, Echinocnemus squameus, Oulema oryzae, Donacia provosti, Lissorhoptrus oryzophilus, Colasposoma dauricum, Euscepes postfasciatus, Epilachna varivestis, Acanthoscelides obtectus, Diabrotica virgifera virgifera, Involvulus cupreus, Aulacophora femoralis, Bruchus pisorum, Epilachna vigintioctomaculata, Carpophilus dimidiatus, Cassida nebulosa, Luperomorpha tunebrosa, Phyllotreta striolata, Psacothea hilaris, Aeolesthes chrysothrix, Curculio sikkimensis, Carpophilus hemipterus, Oxycetonia jucunda, Diabrotica spp., Mimela splendens, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Sitophilus oryzae, Palorus subdepressus, Melolontha japonica, Anoplophora malasiaca, Neatus picipes, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica undecimpunctata howardi, Sphenophorus venatus, Crioceris quatuordecimpunctata, Conotrachelus nenuphar, Ceuthorhynchidius albosuturalis, Phaedon brassicae, Lasioderma serricorne, Sitona japonicus, Adoretus tenuimaculatus, Tenebrio molitor, Basilepta balyi, Hypera nigrirostris, Chaetocnema concinna, Anomala cuprea, Heptophylla picea, Epilachna vigintioctopunctata, Diabrotica longicornis, Eucetonia pilifera, Agriotes spp., Attagenus unicolor japonicus, Pagria signata, Anomala rufocuprea, Palorus ratzeburgii, Alphitobius laevigatus, Anthrenus verbasci, Lyctus brunneus, Tribolium confusum, Medythia nigrobilineata, Xylotrechus pyrrhoderus, Epitrix cucumeris, Tomicus piniperda, Monochamus alternatus, Popillia japonica, Epicauta gorhami, Sitophilus zeamais, Rhynchites heros, Listroderes costirostris, Callosobruchus maculatus, Phyllobius armatus, Anthonomus pomorum, Linaeidea aenea e Anthonomus grandis;

[0053] As espécies da ordem Diptera, tais como Culex pipiens pallens, Pegomya hyoscyami, Liriomyza huidobrensis, Musca domestica, Cloorops oryzae, Hydrellia sasakii, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Hydrellia griseola, Ophiomyia phaseoli, Dacus cucurbitaz, Dacus cucurbita, as espécies da família Phoridae, como Megaselia spiracularis, Clogmia albipunctata, Tipula aino, Phormia regina, Culex tritaeniorhynchus, Anopheles sinensis, Hylemya brassicae, Asphondylia sp., Delia platura, Delia antiqua, Rhagoletus cerasi, Bradysia agrestis, Pegomya cunicularia, Liriomyza sativae, Liriomyza bryoniae, Chromatomyia horticola, Liriomyza chinensis, Culex quinquefasciatus, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Liriomyza trifolii, Liriomyza sativae, Dacus dorsalis, Dacus tsuneonis, Sitodiplosis mosellana, Meromuza nigriventris, Anastrepha ludens e Rhagoletis pomonella;

[0054] As espécies da ordem Hymenoptera, como Pristomyrmex pungens, as espécies da família Bethylidae, Monomorium pharaonis, Pheidole noda, Athalia rosae, Dryocosmus kuriphilus, Formica fusca japonica, as espécies da subfamília Vespinae, Athalia infumata infumata, Arge pagonica, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., Arge mali e Ochetellus glaber;

[0055] As espécies da ordem Orthoptera, tais como, Homorocoryphus lineosus, Gryllotalpa sp., Oxya hyla intricata, Oxya yezoensis, Locusta migratoria, Oxya japonica, Oxya japonica, Homorocoryphus jezoensis e Teleogryllus emma;

[0056] As espécies da ordem Thysanoptera, tais como, Selenothrips rubrocinctus, Stenchaetothrips biformis, Haplothrips aculeatus, Ponticulothrips diospyrosi, Thrips flavus, Anaphothrips obscurus, Liothrips floridensis, Thrips simplex, Thrips nigroprothroth, Elliothroth Scirtothrips citri, Haplothrips chinensis, Mycterothrips glycines, Thrips setosus, Scirtothrips dorsalis, Dendrothrips minowai, Haplothrips niger, Thrips tabaci, Thrips alliorum, Thrips hawaiiensis, Haplothrips kurdjumovi, Chirothrips manicatus, Frankliniella intonsa, Thrips coloratus, Franklinella occidentalis, Thrips palmi, Frankliniella lilivora e Liothrips vaneeckei;

[0057] As espécies da ordem Acari, tais como, Leptotrombidium akamushi, Tetranychus ludeni, Dermacentor variabilis, Tetranychus truncatus, Ornithonyssus bacoti, Demodex canis, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawai, as espécies da família Ixodidaus, farinae, Latrodectus hasseltii, Dermacentor taiwanensis, theavagrans Acaphylla, Polyphagotarsonemus latus, Aculops lycopersici, Ornithonyssus sylvairum, Tetranychus urticae, Eriophyes chibaensis, Sarcoptes scabiei, Haemaphysalis longicornis, Ixodes scapularis, Tyrophagus similis, Cheyletus eruditus, Panonychus citri, Cheyletus moorei, Brevipalpus phoenicis, Octodectes cynotis, Dermatophagoides ptrenyssnus, Haemaphysalis flava, Ixodes ovatus, Phyllocoptruta citri, Aculus scloechtendali, Panonychus ulmi, Amblyomma americanum, Dermanyssus gallinae, Rhyzoglyphus robini e Sancassania sp.;

[0058] As espécies da ordem Isoptera, tais como, Reticulitermes miyatakei, Incisitermes minor, Coptotermes formosanus, Hodotermopsis japonica, Reticulitermes sp., Reticulitermes flaviceps amorianus, Glyptotermes kushimensis, Coptotermes guangzhoensis, nakajimai, Pericapritermes nitobei e Reticulitermes speratus;

[0059] As espécies da ordem Blattodea, tais como, Periplaneta fuliginosa, Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta brunnea, Blattella lituricollis, Periplaneta japonica e Periplaneta americana;

[0060] As espécies da ordem Siphonaptera, tais como, Pulex irritans, Ctenocephalides felis e Ceratophyllus gallinae;

[0061] As espécies do filo Nematoda, tais como, Nothotylenchus acris, Aphelenchoides besseyi, Pratylenchus penetrans, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Globodera rostochiensis, Meloidogyne javanica, Heterodera glycines, Pratylenchus coffeaect, Pratylenchus negyl; e

[0062] As espécies do filo Mollusca, tais como, Pomacea canaliculata, Achatina fulica, Meghimatium bilineatum, Lehmannina valentiana, Limax flavus e Acusta despecta sieboldiana.

[0063] Além disso, o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção também tem um forte efeito inseticida em Tuta absoluta.

[0064] Além disso, ácaros e carrapatos parasitas de animais que vivem no interior ou no exterior de animais também são incluídos nas pragas-alvo, e os exemplos incluem as espécies da família Ixodidae, como Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalisias, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensorou, Ixodes persulma, Ixodes persulma Dermanyssus gallinae; as espécies do gênero Ornithonyssus, como Ornithonyssus sylviarum e Ornithonyssus bursa; as espécies da família Trombiculidae, como Eutrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamushi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji, Leptotrombidium tosa, Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfreddugesi e Helenicula miyagawai; as espécies da família Cheyletidae, como Cheyletiella yasguri, Cheyletiella parasitivorax e Cheyletiella blakei; as espécies da superfamília Sarcoptoidea, como Psoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cynotis, Sarcoptes scabiei e Notoedres cati; e as espécies da família Demodicidae, como Demodex canis.

[0065] Outras pragas-alvo incluem pulgas, incluindo insetos ectoparasitários sem asas pertencentes à ordem Siphonaptera, mais especificamente, as espécies pertencentes às famílias Pulicidae e Ceratophyllidae. Exemplos das espécies pertencentes à família Pulicidae incluem Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaga gallinacea, Xenopsylla cheopis, Leptopsylla segnis, Nosopsyllus fasciatus e Monopsyllus anisus.

[0066] Outras pragas-alvo incluem ectoparasitas, por exemplo, as espécies da subordem Anoplura, tais como, Haematopinus eurysternus, Haematopinus asini, Dalmalinia ovis, Linognathus vituli, Haematopinus suis, Phthirus pubis e Pediculus capitis; as espécies da subordem Mallophaga, como Trichodectes canis; e pragas de insetos dípteros hematófagos, como Tabanus trigonus, Culicoides schultzei e Simulium ornatum.

[0067] Outras pragas-alvo incluem os seguintes endoparasitas: da ordem Enoplida, por exemplo, Trichuris spp. (vermes), Capillaria spp. (vermes do cabelo), Trichomosoides spp., Trichinella spp. (lombrigas), etc.; da ordem Rhabditida, por exemplo, Micronema spp., Strongyloides spp., etc .; da ordem Strongylida, por exemplo, Strongylus spp. (strongyles), Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp. (vermes nodulares), Chabertia spp., Stephanurus spp. (Stephanurus dentatus), Ancylostoma spp. (Ancylostoma duodenale), Uncinaria spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp. (vermes pulmonares), Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp., Paracaphostrongylus spp., Crenosoma (Angiostrongylus cantonensis), Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp. (tricoestrongilos), Haemonchus spp. (Haemonchus contortus), Ostertagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp. (nematóides), Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp., etc.; da ordem Oxyurida, por exemplo, Oxyuris spp. (Oxyuris equi), Enterobius spp. (minhocas), Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp., etc.; da ordem Ascaridia, por exemplo, Ascaris spp. (ascarídeos), Toxascaris spp., Toxocara spp. (Toxocara canis), Parascaris spp. (Parascaris equorum), Anisakis spp., Ascaridia spp., etc.; da ordem Spirurida, por exemplo, Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp. (Dracunculus medinensis), etc.; da ordem Filariida, por exemplo, Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp. (Dirofilaria immitis), Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., etc.; e da ordem Gigantorhynchida, por exemplo, Filicollis spp., Moniliformis spp., Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp., etc.

[0068] O agente de controle do endoparasita compreendendo o composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal do mesmo como ingrediente ativo é eficaz contra não apenas os parasitas que vivem no corpo de um hospedeiro intermediário ou final, mas também os parasitas que vivem no corpo de um hospedeiro reservatório. O composto representado pela fórmula geral (1) da presente invenção é eficaz em todos os estágios de desenvolvimento dos parasitas. Por exemplo, no caso de protozoários, o composto é eficaz contra seus cistos, formas pré-físicas e trofozoítos; esquizontes e formas amebóides no estágio assexual; gametócitos, gametas e zigotos na fase sexual; esporozoítos; etc. No caso dos nematoides, o composto é eficaz contra seus ovos, larvas e adultos. O composto da presente invenção é capaz não apenas de combater parasitas no corpo vivo, mas também de prevenir a infecção parasitária por aplicação no ambiente como uma via de infecção. Por exemplo, infecção transmitida pelo solo, isto é, infecção do solo de campos e parques agrícolas; infecção percutânea da água em rios, lagos, pântanos, arrozais, etc.; infecção oral por fezes de animais, como cães e gatos; infecção oral por peixes de água salgada, peixes de água doce, crustáceos, mariscos, carne crua de animais domésticos, etc.; infecção por mosquitos, mosquitos, moscas, baratas, ácaros e carrapatos, pulgas, piolhos, insetos assassinos, ácaros trombiculídeos, etc.; e similares podem ser impedidos de ocorrer.

[0069] O agente de controle de endoparasitas da presente invenção pode ser administrado como um medicamento para tratamento ou prevenção de parasitose em humanos e animais de espécies não humanas de mamíferos ou aves. O modo de administração pode ser administração oral ou parentérica. No caso de administração oral, o agente de controle de endoparasitas da presente invenção pode ser administrado, por exemplo, como uma cápsula, um comprimido, uma pílula, um pó, um grânulo, um grânulo fino, um pó, um xarope, um entérico, preparação revestida, uma suspensão ou uma pasta, ou depois misturada em uma bebida líquida ou em ração para animais. No caso de administração parentérica, o agente de controle de endoparasitas da presente invenção pode ser administrado em uma forma de dosagem que permita uma absorção mucosa ou percutânea sustentada, por exemplo, uma injeção, uma infusão, um supositório, uma emulsão, uma suspensão, um colírio, pomada, creme, solução, loção, spray, aerossol, cataplasma ou fita adesiva.

[0070] No caso em que o agente de controle de endoparasitas da presente invenção é usado como medicamento para humanos e animais de espécies não humanas de mamíferos ou aves, a quantidade ótima (quantidade efetiva) do ingrediente ativo varia de acordo com a finalidade (tratamento ou prevenção), o tipo de parasita infeccioso, o tipo e a gravidade da infecção, a forma de dosagem, etc., mas, em geral, a dose diária oral está na faixa de cerca de 0,0001 a 10.000 mg/kg de peso corporal e a dose diária parenteral está em o intervalo de cerca de 0,0001 a 10.000 mg/kg de peso corporal. Essa dose pode ser administrada em dose única ou em doses divididas.

[0071] A concentração do ingrediente ativo no agente de controle de endoparasitas da presente invenção é geralmente de cerca de 0,001 a 100% em peso, preferencialmente cerca de 0,001 a 99% em peso, e mais preferencialmente cerca de 0,005 a 20% em peso. O agente de controle de endoparasitas da presente invenção pode ser uma composição que pode ser administrada diretamente ou uma composição altamente concentrada que precisa ser diluída para uma concentração adequada antes do uso.

[0072] O agente de controle de endoparasitas da presente invenção pode ser usado em combinação com qualquer agente de controle de endoparasitas existente com o objetivo de reforçar ou complementar seu efeito. Em tal uso combinado, dois ou mais ingredientes ativos podem ser misturados e formulados em uma única preparação antes da administração, ou duas ou mais preparações diferentes podem ser administradas separadamente.

[0073] O inseticida agrícola e hortícola que compreende o composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal deste como ingrediente ativo tem um efeito de controle notável nas pragas acima descritas que danificam as culturas de várzea, culturas de campo, árvores de fruto, vegetais, outras culturas, plantas ornamentais, etc. O efeito desejado pode ser obtido quando o inseticida agrícola e hortícola é aplicado em viveiros de mudas, arrozais, campos, árvores frutíferas, vegetais, outras culturas, plantas ornamentais, etc. e suas sementes, arroz com casca, folhagem, meios de cultivo como o solo, ou similares, durante o tempo esperado de infestação de pragas, ou seja, antes da infestação ou após a confirmação da infestação. Em modalidades particularmente preferíveis, a aplicação do inseticida agrícola e hortícola utiliza a chamada penetração e translocação. Ou seja, solo de viveiro, solo em orifícios de transplante, pé de planta, água de irrigação, água de cultivo em hidroponia ou similar é tratado com o inseticida agrícola e hortícola para permitir que culturas, plantas com flores ornamentais, etc. absorvam o composto da presente invenção através das raízes via solo ou de outra forma.

[0074] Exemplos de plantas úteis às quais o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser aplicado incluem, mas não estão limitadas aos cereais (por exemplo, arroz, cevada, trigo, centeio, aveia, milho, etc.), leguminosas (por exemplo soja, feijão azuki, favas, ervilhas, feijão, amendoim etc.), árvores frutíferas e frutas (por exemplo, maçãs, frutas cítricas, peras, uvas, pêssegos, ameixas, cerejas, nozes, castanhas, amêndoas, bananas etc.), vegetais de folhas e frutas (por exemplo, repolho, tomate, espinafre, brócolis, alface, cebola, cebola verde (cebolinha, cebola galesa, etc.), pimentão verde, berinjela, morango, colheita de pimenta, quiabo, cebolinha chinesa etc.), vegetais de raiz (por exemplo, cenoura, batata, batata doce), taros, rabanetes japoneses, nabos, raízes de lótus, raízes de bardana, alho, cebolinha chinesa etc.), culturas para processamento (por exemplo, algodão, cânhamo, beterraba, lúpulo, cana-de-açúcar, beterraba sacarina, azeitonas, borracha, café, tabaco, chá, etc.), cabaças (por exemplo, abóboras japonesas, pepinos, melancias, melões orientais, melões etc.), grama de pastagem (por exemplo, capim, sorgo, timothy, trevo, alfafa etc.), grama de gramado (por exemplo, grama coreana, grama curvada etc.), culturas aromáticas e especiarias e ornamentais (por exemplo, lavanda, alecrim, tomilho, salsa, pimenta, gengibre etc.), plantas com flores ornamentais (por exemplo, crisântemo, rosa, cravo, orquídea, tulipa, lírio etc.), árvores de jardim (por exemplo, ginkgo, cerejeira, aucuba japonesa etc.) e árvores da floresta (por exemplo, Abies sachalinensis, Picea jezoensis, pinho, cedro amarelo, cedro japonês, cipreste hinoki, eucalipto etc.).

[0075] As "plantas" acima mencionadas também incluem plantas fornecidas com tolerância aos herbicidas por uma técnica clássica de melhoramento ou uma técnica de recombinação genética. Exemplos de tal tolerância a herbicidas incluem tolerância a inibidores de HPPD, como isoxaflutol; Inibidores de ALS, como imazetapir e tifensulfuron-metil; Inibidores de EPSP sintase, tais como glifosato; inibidores da glutamina sintetase, tais como glufosinato; inibidores de acetil-CoA carboxilase, tais como setetoxidim; ou outros herbicidas, como bromoxinil, dicamba e 2,4-D.

[0076] Exemplos de plantas fornecidas com tolerância aos herbicidas por uma técnica clássica de reprodução incluem variedades de colza, trigo, girassol e arroz tolerantes à família imidazolinona de herbicidas inibidores da ALS, como o imazetapir, e essas plantas são vendidas sob o nome comercial de Clearfield (marca comercial registrada). Também está incluída uma variedade de soja fornecida com tolerância à família de sulfonilureia de herbicidas inibidores da ALS, como o tifensulfuron-metil por uma técnica clássica de melhoramento, e é vendido sob o nome comercial de soja STS. Também estão incluídas plantas fornecidas com tolerância aos inibidores da acetil-CoA carboxilase, como herbicidas de triona oxima e herbicidas do ácido arilóxi fenóxi propiônico por uma técnica de melhoramento clássica, por exemplo, milho SR e similares. As plantas fornecidas com tolerância aos inibidores da acetil-CoA carboxilase são descritas em Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 87, 7175-7179 (1990) e similares. Além disso, mutantes de acetil-CoA carboxilase resistentes a inibidores de acetil-CoA carboxilase são relatados em Weed Science, 53, 728-746 (2005) e similares, e introduzindo o gene desse mutante de acetil-CoA carboxilase em plantas por uma técnica de recombinação de genes ou introdução de uma mutação que confere resistência à acetil-CoA carboxilase de plantas, plantas tolerantes aos inibidores da acetil-CoA carboxilase podem ser manipuladas. Alternativamente, introduzindo um ácido nucleico que causa a mutação de substituição de base nas células vegetais (um exemplo típico dessa técnica é a técnica de quimeraplastia (Gura T. 1999. Repairing the Genome’s Spelling Mistakes. Science 285: 316-318.)) para permitir mutação de substituição específica de sítio nos aminoácidos codificados por um gene de acetil-CoA carboxilase, um gene ALS ou semelhante de plantas, plantas tolerantes a inibidores de acetil-CoA carboxilase, inibidores de ALS ou semelhantes. O inseticida agrícola e hortícola da presente invenção também pode ser aplicado a essas plantas.

[0077] Além disso, toxinas exemplares expressas em plantas geneticamente modificadas incluem proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; δ- endotoxinas de Bacillus thuringiensis, tais como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 e Cry9C, e outras proteínas inseticidas, como VIP1, VIP2, VIP3 e VIP3A; proteínas inseticidas de nematóides; toxinas produzidas por animais, como toxinas de escorpião, toxinas de aranha, toxinas de abelhas e neurotoxinas específicas de insetos; toxinas de fungos filamentosos; lecitinas vegetais; aglutinina; inibidores de protease, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, inibidores de patatina, cistatina e papaína; proteínas inativadoras de ribossomos (RIP), como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina e brododina; enzimas metabolizadoras de esteróides, tais como 3-hidróxi- esteróide oxidase, ecdisteróide-UDP-glicosiltransferase e colesterol oxidase; inibidores de ecdisona; HMG-CoA redutase; inibidores de canal iônico, tais como inibidores de canal de sódio e inibidores de canal de cálcio; esterase de hormônios juvenis; receptores de hormônios diuréticos; estilbeno sintase; bibenzil sintase; quitinase; e glicanase.

[0078] Também estão incluídas toxinas híbridas, toxinas parcialmente deficientes e toxinas modificadas derivadas dos que se seguem: proteínas δ-endotoxinas, tais como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab e Cry35Ab e outras proteínas inseticidas como VIP1, VIP2, VIP3 e VIP3A. A toxina híbrida pode ser produzida combinando alguns domínios dessas proteínas de maneira diferente da combinação original na natureza com o uso de uma técnica de recombinação. Como toxina parcialmente deficiente, é conhecida uma toxina Cry1Ab na qual uma parte da sequência de aminoácidos é excluída. Na toxina modificada, um ou mais aminoácidos de uma toxina que ocorre naturalmente são substituídos.

[0079] Exemplos das toxinas precedentes e plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar essas toxinas são descritos nas EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878, WO 03/052073, etc.

[0080] Devido às toxinas contidas nessas plantas geneticamente modificadas, as plantas exibem resistência a pragas, em particular pragas de insetos coleópteros, pragas de hemipteranos, pragas de dípteros, pragas de lepidópteros e nematoides. As tecnologias acima descritas e o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção podem ser usados em combinação ou sistematicamente.

[0081] Para controlar pragas alvo, o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção, com ou sem diluição ou suspensão apropriada em água etc., é aplicado a plantas potencialmente infestadas com as pragas ou nematóides de insetos alvo em uma quantidade eficaz para o controle das pragas de insetos ou nematóides. Por exemplo, para controlar pragas de insetos e nematoides que podem danificar plantas, como árvores frutíferas, cereais e legumes, pode ser realizada a aplicação foliar e tratamento de sementes, como imersão, revestimento com pó e revestimento com peróxido de cálcio. Além disso, o tratamento do solo ou semelhante pode também ser realizado para permitir que as plantas absorvam agroquímicos através de suas raízes. Exemplos de tal tratamento incluem incorporação de solo inteiro, tratamento da fileira de plantio, incorporação ao leito do solo, tratamento das plântulas, tratamento de orifícios de plantio, tratamento de pés de plantas, cobertura, tratamento de caixas de viveiro para arroz e aplicação submersa. Além disso, a aplicação em meios de cultura em hidroponia, tratamento de fumo, injeção de tronco e similares também pode ser realizada.

[0082] Além disso, o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção, com ou sem diluição ou suspensão apropriada em água etc., pode ser aplicado aos locais potencialmente infestados de pragas em uma quantidade eficaz para o controle das pragas. Por exemplo, pode ser aplicado diretamente às pragas de grãos armazenados, pragas domésticas, pragas sanitárias, pragas florestais, etc., e também pode ser usado para revestimento de materiais de construção residenciais, para tratamento de fumo ou como uma formulação de isca.

[0083] Métodos exemplares de tratamento de sementes incluem imersão de sementes em um fluido diluído ou não diluído de uma formulação líquida ou sólida para a permeação de agroquímicos nas sementes; mistura ou revestimento em pó de sementes com uma formulação sólida ou líquida para a aderência da formulação nas superfícies das sementes; revestimento de sementes com uma mistura de um agroquímico e um veículo adesivo, como resinas e polímeros; e aplicação de uma formulação sólida ou líquida na vizinhança das sementes ao mesmo tempo que a semeadura.

[0084] O termo "semente" no tratamento de sementes mencionado acima se refere a um corpo de planta que está nos estágios iniciais de cultivo e é usado para propagação de planta. Os exemplos incluem, além de uma chamada semente, um corpo vegetal para propagação vegetativa, como um bulbo, um tubérculo, uma batata de semente, um bulbo, um propágulo, um caule discoide e um caule usado para o corte.

[0085] O termo "solo" ou "meio de cultivo" no método da presente invenção para o uso de um inseticida agrícola e hortícola se refere a um meio de suporte para o cultivo de culturas, em particular um meio de suporte que permite que as plantas espalhem suas raízes e o os materiais não são particularmente limitados desde que permitam o crescimento das plantas. Exemplos do meio de suporte incluem o que é chamado de solos, esteiras de mudas e água, e exemplos específicos dos materiais incluem areia, pedra-pomes, vermiculita, diatomita, ágar, substâncias gelatinosas, substâncias de alto peso molecular, lã de rocha, lã de vidro, madeira lasca e casca.

[0086] Métodos exemplares da aplicação à folhagem de cultivar ou pragas de grãos armazenados, pragas domésticas, pragas sanitárias, pragas florestais, etc. incluem a aplicação de uma formulação líquida, como um concentrado emulsificável e uma formulação fluida ou sólida, como um pó úmido e um grânulo dispersável em água, após diluição apropriada em água; aplicação de poeira; e fumigação.

[0087] Métodos exemplares de aplicação do solo incluem a aplicação de uma formulação líquida diluída em água ou não diluída ao pé de plantas, canteiros de mudas ou similares; aplicação de grânulos aos pés de plantas, canteiros de mudas ou similares; aplicação de poeira, pó umectável, grânulo dispersável em água, grânulo ou semelhante no solo e incorporação subsequente da formulação em todo o solo antes da semeadura ou transplante; e aplicação de um pó, um pó umectável, um grânulo dispersável em água, um grânulo ou semelhante para plantar orifícios, plantar fileiras ou similares antes da semeadura ou plantio.

[0088] Ca ixas de viveiro de arroz, por exemplo, podem receber aplicação de um pó, um grânulo dispersável em água, um grânulo ou semelhante, embora a formulação adequada possa variar dependendo do tempo de aplicação, ou seja, dependendo do estágio de cultivo, como tempo de semeadura, período de esverdeamento e tempo de plantio. Uma formulação como um pó, um grânulo dispersável em água e um grânulo pode ser misturada com o solo do viveiro. Por exemplo, essa formulação é incorporada ao solo do leito, cobrindo o solo ou todo o solo. Simplesmente, o solo do viveiro e essa formulação podem ser alternados em camadas.

[0089] Na aplicação em arrozais, uma formulação sólida, como jumbo, um pacote, um grânulo e um grânulo dispersável em água, ou uma formulação líquida, como um concentrado escoável e emulsificável, é aplicada geralmente em arrozais inundados. Em um período de plantio de arroz, uma formulação adequada, como é ou depois de misturada com um fertilizante, pode ser aplicada ao solo ou injetada no solo. Além disso, um concentrado emulsionável, escoável ou semelhante pode ser aplicado à fonte de abastecimento de água para os arrozais, como uma entrada de água e um dispositivo de irrigação. Nesse caso, o tratamento pode ser realizado com o suprimento de água e, portanto, alcançado de maneira a economizar mão de obra.

[0090] No caso de culturas de campo, suas sementes, meios de cultivo nas proximidades de suas plantas ou similares podem ser tratados com o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção no período de semeadura para cultura de mudas. No caso de plantas cujas sementes são semeadas diretamente no campo, além do tratamento direto das sementes, é preferível o tratamento dos pés durante o cultivo. Especificamente, o tratamento pode ser realizado aplicando, por exemplo, um grânulo no solo ou encharcando o solo com uma formulação na forma líquida diluída em água ou não diluída. Outro tratamento preferível é a incorporação de um grânulo no meio de cultivo antes da semeadura.

[0091] No caso de plantas de cultura a serem transplantadas, exemplos preferenciais do tratamento no período de semeadura para a cultura de mudas incluem, além do tratamento direto das sementes, o tratamento por imersão dos canteiros de mudas com uma formulação em forma líquida; e aplicação de grânulos nos canteiros de mudas para viveiros. Também estão incluídos o tratamento de orifícios de plantio com um grânulo; e incorporação de um grânulo no meio de cultivo nas proximidades dos pontos de plantio no momento do plantio fixo.

[0092] O inseticida agrícola e hortícola da presente invenção é comumente usado como uma formulação conveniente para aplicação, que é preparada pelo método usual para a preparação de formulações agroquímicas.

[0093] Ou seja, o composto benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal do mesmo e um veículo inativo apropriado e, se necessário, um adjuvante, são misturados em uma proporção apropriada e através da etapa de dissolução, separação, suspensão, mistura, impregnação, adsorção e/ou adesão, são formuladas em uma forma apropriada para aplicação, como um concentrado de suspensão, um concentrado emulsionável, um concentrado solúvel, um pó umectável, um grânulo dispersável em água, um grânulo, um pó, um comprimido e uma embalagem.

[0094] A composição (inseticida agrícola e hortícola ou agente de controle de parasitas de animais) da presente invenção pode opcionalmente conter um aditivo normalmente usado para formulações agroquímicas ou agentes de controle de parasitas de animais, além do ingrediente ativo. Exemplos do aditivo incluem veículos como veículos sólidos ou líquidos, agentes tensoativos, dispersantes, agentes umectantes, ligantes, agentes aglutinantes, espessantes, corantes, espalhadores, agentes de aderência/espalhamento, agentes anticongelantes, agentes antiaglomerantes, desintegrantes e estabilizadores. Se necessário, conservantes, fragmentos de plantas etc. também podem ser usados como aditivo. Um desses aditivos pode ser usado sozinho e também dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[0095] Exemplos de veículos sólidos incluem minerais naturais, como quartzo, argila, caulinita, pirofilita, sericita, talco, bentonita, argila ácida, atapulgita, zeólita e diatomita; sais inorgânicos, tais como carbonato de cálcio, sulfato de amônio, sulfato de sódio e cloreto de potássio; veículos sólidos orgânicos, tais como ácido silícico sintético, silicatos sintéticos, amido, celulose e pós de plantas (por exemplo, serragem, casca de coco, espiga de milho, pedúnculo de tabaco, etc.); veículos plásticos, tais como polietileno, polipropileno e cloreto de polivinilideno; ureia; materiais inorgânicos ocos; materiais plásticos ocos; e sílica pirogenada (carbono branco). Um desses veículos sólidos pode ser usado sozinho e também dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[0096] Exemplos de veículos líquidos incluem alcoóis incluindo alcoóis monoídricos, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol e butanol, e alcoóis poliídricos, como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, propileno glicol, hexileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol e glicerina; compostos de poliol, tais como éter propilenoglicol; cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona e ciclo-hexanona; éteres, tais como éter etílico, dioxano, éter etileno glicol monoetílico, éter dipropílico e tetra-hidrofurano; hidrocarbonetos alifáticos, tais como parafina normal, nafeno, isoparafina, querosene e óleo mineral; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, nafta solvente e alquil naftaleno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio e tetracloreto de carbono; ésteres, tais como acetato de etila, ftalato de diisopropila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila e adipato de dimetila; lactonas, tais como a-butirolactona; amidas, tais como dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida e N- alquilpirrolidinona; nitrilas, tais como acetonitrila; compostos de enxofre, tais como dimetilsulfóxido; óleos vegetais, como óleo de soja, óleo de colza, óleo de semente de algodão e óleo de mamona; e água. Um desses veículos líquidos pode ser usado sozinho e também dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[0097] Os agentes tensoativos exemplares utilizados como dispersante ou agente umectante/dispersante incluem agentes tensoativos não iônicos, como éster de ácido graxo de sorbitano, éster de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, éster de ácido graxo de sacarose, éster de ácido graxo de polioxietileno, éster de ácido de resina polioxietileno, éster de ácido de resina polioxietileno, diéster de ácido graxo de polioxietileno, polioxietileno éter alquílico, polioxietileno alquil éter aril, polioxietileno alquil éter fenílico, polioxietileno dialquil fenil éter, condensados de polioxietileno alquil fenil éter formaldeído, copolímeros de blocos de polioxietileno-polioxipropileno, copolímeros de blocos de poliestireno-polioxietileno, copolímeros de bloco de poliestireno-polioxietileno, copolímeros de alquil polioxietileno, copolímeros de polietileno amida de ácido graxo, polioxietileno ácido graxo bis (éter etílico), polialquileno benzil fenil éter, polioxialquileno estiril fenil éter, acetileno diol, acetileno diol adicionado com polioxialquileno, polioxietileno éter tipo silicone, polioxietileno éster tipo silicone, polioxietileno éster tipo silicone, agentes fluortensoativos, óleo de rícino de polioxietileno e óleo de rícino hidrogenado com polioxietileno; agentes tensoativos aniônicos, como alquil sulfatos, polioxietileno alquil éter sulfatos, polioxietileno alquil fenil éter sulfatos, polioxietileno estiril fenil éter sulfatos, alquilbenzeno sulfonatos, alquilaril sulfonatos, lignossulfonatos, alquilsulfossuccinatos, naftaleno sulfonatos, naftalenossulfonatos, naftalenossulfonatos, naftaleno sulfonato de sódio, naftaleno-sulfonatos, naftaleno- sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftalenossulfonato de sódio, naftaleno-sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftaleno- sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftaleno-sulfonatos, naftaleno- sulfonatos, naftaleno-sulfonatos de nafta, sais de condensados de sais de ácido alquilnaftalenossulfônico- formaldeído, sais de ácidos graxos, sais de ácidos policarboxílicos, poliacrilatos, sarcosinatos de ácidos graxos N-metil-, resinatos, fosfatos de éteres de polioxietileno-alquil e éter-fosfatos de éter alquilfenilfenil; tensoativos catiônicos incluindo sais de alquil amina, tais como cloridrato de lauril amina, cloridrato de estearil amina, cloridrato de oleil amina, acetato de estearil amina, acetato de estearil aminopropil amina, cloreto de alquil trimetil amônio e cloreto de alquil dimetil benzalcônio; e agentes tensoativos anfotéricos, tais como agentes tensoativos anfotéricos do tipo aminoácido ou betaína. Um desses agentes tensoativos pode ser usado sozinho e também dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[0098] Exemplos de ligantes ou adesivadores incluem carboximetilcelulose ou sais destes, dextrina, amido solúvel, goma xantana, goma guar, sacarose, polivinilpirrolidona, goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, poliacrilato de sódio, polietileno glicóis com um peso molecular médio de 6.000 a 20.000, óxidos de polietileno com um peso molecular médio de 100.000 a 5.000.000, fosfolipídios (por exemplo, cefalina, lecitina, etc.), pó de celulose, dextrina, amido modificado, compostos quelantes de ácido polaminocarboxílico, polivinil pirrolidona reticulada, copolímeros de ácido maleico-estireno, copolímeros de ácido (met) acrílico, semiésteres poliméricos de álcool poliídrico e anidrido dicarboxílico, sulfonatos de poliestireno solúveis em água, parafina, terpeno, resinas de poliamida, poliacrilatos, polioxietileno, ceras, éter polivinil-alquil, condensados de alquilfenol-formaldeído emulsões.

[0099] Exemplos de espessantes incluem polímeros solúveis em água, tais como goma xantana, goma guar, goma diutan, carboximetilcelulose, polivinilpirrolidona, polímeros carboxivinila, polímeros acrílicos, compostos de amido e polissacarídeos; e pós finos inorgânicos, tais como bentonita de alto grau e sílica pirogênica (carbono branco).

[00100] Exemplos dos corantes incluem pigmentos inorgânicos, como óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia; e corantes orgânicos, tais como, corantes de alizarina, corantes azo e corantes metálicos de ftalocianina.

[00101] Exemplos de agentes anticongelantes incluem alcoóis poliídricos, tais como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol e glicerina.

[00102] Exemplos de adjuvantes que servem para impedir o acúmulo ou facilitar a desintegração incluem polissacarídeos (amido, ácido algínico, manose, galactose, etc.), polivinilpirrolidona, sílica pirogenada (carbono branco), goma éster, resina de petróleo, tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, estearatos metálicos, pó de celulose, dextrina, copolímeros de metacrilato, polivinil pirrolidona, polaminocarboxila compostos quelantes ácidos, copolímeros de estireno-isobutileno- anidrido maleico sulfonado e copolímeros de enxerto de amido-poliacrilonitrila.

[00103] Exemplos dos agentes estabilizadores incluem dessecantes, como zeólito, cal rápida e óxido de magnésio; antioxidantes, tais como compostos fenólicos, compostos de amina, compostos de enxofre e compostos de ácido fosfórico; e absorvedores de ultravioleta, tais como, compostos de ácido salicílico e compostos de benzofenona.

[00104] Exemplos de conservantes incluem sorbato de potássio e 1,2-benzotiazolin-3-ona. Além disso, outros adjuvantes, incluindo agentes de expansão funcionais, intensificadores de atividade, como inibidores metabólicos (butóxido de piperonil etc.), agentes anticongelantes (propileno glicol etc.), antioxidantes (BHT etc.) e absorvedores de ultravioleta também podem ser utilizados, se necessário.

[00105] A quantidade do composto do ingrediente ativo no inseticida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser ajustada conforme necessário e, basicamente, a quantidade do composto do ingrediente ativo é adequadamente selecionada da faixa de 0,01 a 90 partes em peso em 100 partes por peso do inseticida agrícola e hortícola. Por exemplo, no caso em que o inseticida agrícola e hortícola é um pó, um grânulo, um concentrado emulsionável ou um pó umectável, é adequado que a quantidade do composto do ingrediente ativo seja de 0,01 a 50 partes em peso (0,01 a 50% em peso em relação ao peso total do inseticida agrícola e hortícola).

[00106] A taxa de aplicação do inseticida agrícola e hortícola da presente invenção pode variar com vários fatores, por exemplo, a finalidade, a praga alvo, as condições de cultivo das culturas, a tendência de infestação de pragas, o clima, as condições ambientais, a forma de dosagem, o método de aplicação, o local de aplicação, o tempo de aplicação, etc., porém, basicamente, a taxa de aplicação do composto do ingrediente ativo é adequadamente selecionada entre 0,001 g e 10 kg e, de preferência, 0,01 g a 1 kg por 10 ares dependendo da finalidade.

[00107] Além disso, para a expansão da gama de pragas-alvo e o tempo apropriado para o controle de pragas ou para a redução da dose, o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser usado depois de misturado com outros inseticidas agrícolas e hortícolas, acaricidas, nematicidas, microbicidas, biopesticidas e/ou similares. Além disso, o inseticida agrícola e hortícola pode ser usado depois de misturado com herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, fertilizantes e/ou similares, dependendo da situação.

[00108] Exemplos desses inseticidas, acaricidas e nematicidas agrícolas e hortícolas usados para os fins acima mencionados incluem 3,5-xilil metilcarbamato (XMC), toxinas de proteínas cristalinas produzidas por Bacillus thuringiensis tais como Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki and Bacillus thuringiensis tenebrionis, BPMC, compostos inseticidas derivados da toxina Bt, CPCBS (clorfenson), DCIP (diclorodiisopropil éter), D-D (1,3-dicloropropeno), DDT, NAC, O-4-dimetilsulfamoil-fosforotioato de etila (DSP), O- 4-nitrofenilfenilfosfonotioato de O-etila (EPN), tripropilisocianurato (TPIC), acrinatrina, azadiractina, azinfos-metila, acequinocila, acetamiprida, acetoprol, acefato, abamectina, avermectina-B, amidoflumet, amitraz, alanicarbe, aldicarbe, aldoxicarbe, aldrina, alfa- endossulfan, alfa-cipermetrina, albendazol, aletrina, isazofos, isamidofos, isoamidofos isoxationa, isofenfos, isoprocarbe (MIPC), ivermectina, imiciafos, imidacloprida, imiprotrina, indoxacarbe, esfenvalerato, etiofencarbe, etiona, etiprol, etoxazol, etofenprox, etoprofos, etrimfos, emamectina, emamectina-benzoato, endosulfan, empentrina oxamila, oxidemeton-metila, oxideprofos (ESP), oxibendazol, oxfendazol, oleato de potássio, oleato de sódio, cadusafos, cartap, carbaril, carbossulfano, carbofurano, gama- cialotrina, xililcarbe, quinalfos, cinopreno, chinometionato, cloetocarbe, clotianidina, clofentezina, cromafenozida, clorantraniliprol, cloretoxifos, clordimeform, clordane, clorpirifos, clorpirifos-metila, clorfenapir, clorfenson, clorfenvinfos, clorfluazuron, clorobenzilato, clorobenzoato, keltano (dicofol), salition, cianofos (CYAP), diafentiuron, diamidafos, ciantraniliprol, teta-cipermetrina, dienoclor, cienopirafen, dioxabenzofos, diofenolan, sigma-cipermetrina, diclofention (ECP), cicloprotrin, diclorvos (DDVP), disulfoton, dinotefuran, cihalotrin, cifenotrin, ciflutrin, diflubenzuron, ciflumetofen, diflovidazin, cihexatin, cipermetrin, dimetilvinfos, dimetoato, dimeflutrin, silafluofen, ciromazina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espirotetramat, espiromesifen, sulfluramid, sulprofos, sulfoxaflor, zeta-cipermetrin, diazinon, tau-fluvalinato, dazomet, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiociclam, tiosultap, tiosultap-sódio, tionazin, tiometon, deet, dieldrin, tetraclorvinfos, tetradifon, tetrametilflutrin, tetrametrin, tebupirimfos, tebufenozida, tebufenpirad, teflutrin, teflubenzuron, demeton-S-metila, temefos, deltametrin, terbufos, tralopiril, tralometrin, transflutrin, triazamato, triazuron, triclamida, triclorfon (DEP), triflumuron, tolfenpirad, naled (BRP), nitiazina, nitenpiram, novaluron, noviflumuron, hidroprene, vaniliprole, vamidotion, paration, paration-metila, halfenprox, halofenozida, bistrifluron, bisultap, hidrametilnon, amido hidróxi propila, binapacril, bifenazato, bifentrin, pimetrozine, piraclofos, pirafluprol, piridafention, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, pirimicarb, pirimidifen, pirimifos-metil, piretrins, fipronil, fenazaquin, fenamifos, bromopropilato, fenitrotion (MEP), fenoxicarb, fenotiocarb, fenotrina, fenobucarb, fensulfotion, fention (MPP), fentoato (PAP), fenvalerate, fenpiroximate, fenpropatrin, fenbendazol, fostiazato, formetanato, butatiofos, buprofezin, furatiocarb, pralletrin, fluacripirim, fluazinam, fluazuron, fluensulfona, flucicloxuron, flucitrinate, fluvalinate, flupirazofos, flufenerim, flufenoxuron, flufenzina, flufenprox, fluproxifen, flubrocitrinate, flubendiamide, flumetrin, flurimfen, protiofos, protrifenbuto, flonicamid, propafos, propargite (BPPS), profenofos, proflutrina, propoxur (FC), bromopropilato, beta-ciflutrina, hexaflumuron, hexitiazox, heptenofos, permetrina, benclotiaz, bendiocarb, bensultap, benzoxima, benfuracarbe, foxim, fosalona, fostiazato, fostietano, fosfamidon, fosfocarbe, fosmet (PMP), poliactinas, formetanato, formotion, forato, óleo de máquina, malation, milbemicina, milbemicina-A, milbemectina, mecarbam, messulfenfos, metomil, metaldeído, metaflumizona, metamidofos, metam- amônio, metam-sódio, metiocarbe, metidation (DMTP), metilatotiocianato, metilatotiocianato, metilisotiocianato, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, metoprene, metolcarbe, meperflutrina, mevinfos, monocrotofos, monosultap, lambda-cialotrina, rianodina, lufenuron, resmetrina, lepimectina, rotenona, cloridrato de levamisol, óxido de febutatina, tartarato de morantel, brometo de metila, hidróxido de tricicloexiltina (ciexatina), cianamida de cálcio, polissulfeto de cálcio, enxofre e sulfato de nicotina.

[00109] Os microbicidas agrícolas e hortícolas exemplares usados para os mesmos propósitos acima incluem aureofungina, azaconazol, azitiram, acipetacs, acibenzolar, acibenzolar-S-metila, azoxistrobina, anilazina, amisulbrom, ampropilfos, ametocctradina, álcool alílico, aldimorfo, amobam, isotianil, isovalediona, isopirazam, isoprotiolano, ipconazol, iprodionea, iprovalicarb, iprobenfos, imazalil, iminoctadina, iminoctadina-albesilato, iminoctadina- triacetato, imibenconazol, uniconazol, uniconazol-P, eclomezol, edifenfos, etaconazol, etaboxam, etirimol, etem, etoxiquin, etridiazpl, enestroburin, epoxiconazpl, oxadixil, oxicarboxina, cobre-8-quinolinolato, oxitetraciclina, cobre-oxinato, oxpoconazpl, oxpoconazol- fumarato, ácido oxolínico, octilinona, ofurace, orisastrobina, metam-sódio casugamicina, carbamorf, carpropamida, carbendazim, carboxin, carvona, quinazamid, quinacetol, quinoxifen, quinometionato, captafol, captan, kiralaxil, quinconazpl, quintozeno, guazatina, cufraneb, cuprobam, gliodin, griseofulvin, climbazol, cresol, cresoxim-metila, cloozolinato, clotrimazol, clobentiazona, clooraniformetan, clooranil, cloorquinox, clooropicrin, cloorfenazol, cloorodinitronaphtaleno, cloorotalonil, clooroneb, zarilamid, salicilanilida, ciazofamid, dietil pirocarbonato, dietofencarb, ciclafuramid, diclocimet, dicloozolina, diclobutrazol, dicloofluanid, cicloheximida, diclomezina, dicloran, dicloorofeno, dicloona, disulfiram, ditalimfos, ditianon, diniconazpl, diniconazol-M, zineb, dinocap, dinocton, dinosulfon, dinoterbon, dinobuton, dinopenton, dipiritione, difenilamina, difenoconazol, ciflufenamid, diflumetorim, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, cipendazol, simeconazol, dimetirimol, dimetomorf, cimoxanil, dimoxistrobin, brometo de metila, ziram, siltiofam, estreptomicin, espiroxamina, sultropen, sedaxano, zoxamida, dazomet, tiadiazin, tiadinil, tiadifluor, tiabendazol, tioximid, tiocloorfenfim, tiofanato, tiofanato-metila, ticiofen, tioquinox, chinometionat, tifluzamida, tiram, decafentin, tecnazeno, tecloftalam, tecoram, tetraconazol, debacarb, ácido desidroacético, tebuconazol, tebufloquin, dodicin, dodina, dodecil benzensulfonato bis-etileno diamina cobre (II) (DBEDC), dodemorf, drazoxolon, triadimenol, triadimefon, triazbutila, triazoxido, triamifos, triarimol, tricloamida, triciclazol, triticonazol, tridemorf, óxido de tributilestanho, triflumizol, trifloxistrobin, triforina, tolilfluanid, tolclofos-metila, natamicin, nabam, nitrotal- isopropil, nitrostireno, nuarimol, nonilfenol sulfonato de cobre, halacrinato, validamicina, valifenalato, proteína harpin, bixafen, picoxistrobin, picobenzamidae, bitionol, bitertanol, hidroxiisoxazol, hidroxiisoxazol-potássio, binapacril, bifenil, piperalin, himexazol, piraoxistrobin, piracarbolid, piraclostrobin, pirazofos, pirametostrobin, piriofenone, piridinitril, pirifenox, piribencarb, pirimetanil, piroxicloor, piroxifur, piroquilon, vinclozolin, famoxadona, fenapanil, fenamidona, fenaminosulf, fenarimol, fenitropan, fenoxanil, ferimzona, ferbam, fentin, fenpiclonil, fenpirazamina, fenbuconazol, fenfuram, fenpropidin, fenpropimorf, fenexamid, ftalida, butiobato, butilamina, bupirimato, fuberidazol, blasticidin-S, furametpir, furalaxil, fluacripirim, fluazinam, fluoxastrobin, fluotrimazol, fluopicolida, fluopiram, fluoroimide, furcarbanil, fluxapiroxad, fluquinconazol, furconazol, furconazol-cis, fludioxonil, flusilazol, flusulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, furfural, furmeciclox, flumetover, flumorf, proquinazid, proclooraz, procimidona, protiocarb, protioconazol, propamocarb, propiconazol, propineb, furofanato, probenazol, bromuconazol, hexacloorobutadieno, hexaconazol, hexiltiofos, betoxazin, benalaxil, benalaxil- M, benodanil, benomil, pefurazoato, benquinox, penconazol, benzamorf, pencicuron, ácido benzohidroxâmico, bentaluron, bentiazol, bentiavalicarb-isopropil, pentiopirad, penflufen, boscalid, fosdifen, fosetil, fosetil-Al, polioxins, polioxorim, policarbamato, folpet, formaldeído, óleo de máquina, maneb, mancozeb, mandipropamid, miclozolin, miclobutanil, mildiomicin, milneb, mecarbinzid, metasulfocarb, metazoxolon, metam, metam-sodium, metalaxil, metalaxil-M, metiram, isotiocianato de metila, meptildinocap, metconazol, metsulfovax, metfuroxam, metominostrobin, metrafenona, mepanipirim, mefenoxam, meptildinocap, mepronil, mebenil, iodometano, rabenzazol, cloreto de benzalcônio, cloreto de cobre básico, sulfato de cobre básico, microbiocidas inorgânicos, tais como, prata, cloridrato de sódio, hidróxido cúprico, enxofre umectável, polissulfeto de cálcio, hidrogenocarbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio, enxofre, anidrido sulfato de cobre, dimetilditiocarbamato de níquel, compostos de cobre, tais como, cobre-8-quinolinolato (cobre-oxina), sulfato de zinco e pentaidrato sulfato de cobre.

[00110] Herbicidas exemplares usados para os mesmos fins que os mencionados acima incluem 1- naftilacetamida, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4- D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, ioxinil, aclonifen, azafenidin, acifluorfen, aziprotrina, azimsulfuron, asulam, acetoclor, atrazina, atraton, anisuron, anilofos, aviglicina, ácido abscísico, amicarbazone, amidosulfuron, amitrole, aminociclopiraclor, aminopiralid, amibuzin, amiprophos-metila, ametridione, ametrin, alaclor, allidoclor, alloxidim, alorac, isouron, isocarbamid, isoxaclortole, isoxapirifop, isoxaflutol, isoxaben, isocil, isonoruron, isoproturon, isopropalin, isopolinate, isometiozin, inabenfide, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, imazaquin, imazapic, imazapir, imazametapir, imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazetapir, imazosulfuron, indaziflam, indanofan, ácido indolebutírico, uniconazol-P, eglinazina, esprocarb, etametsulfuron, etametsulfuron-metila, etalfluralin, etiolato, eticlozato-etila, etidimuron, etinofen, etefon, etoxisulfuron, etoxifen, etnipromid, etofumesate, etobenzanid, epronaz, erbon, endotal, oxadiazon, oxadiargila, oxaziclomefone, oxasulfuron, oxapirazon, oxifluorfen, orizalin, ortosulfamuron, orbencarb, cafenstrol, cambendiclor, carbasulam, carfentrazona, carfentrazona-etila, carbutilato, carbetamida, carboxazol, quizalofop, quizalofop-P, quizalofop-etila, xilaclor, quinoclamina, quinonamid, quinclorac, quinmerac, cumiluron, cliodinato glifosato glufosinato glufosinato-P, credazina, cletodim, cloxifonac, clodinafop, clodinafop-propargila, clorotoluron, clopiralid, cloproxidim, cloprop, clorbromuron, clofop, clomazona, clometoxinil, clometoxifen, clomeprop, clorazifop, clorazina, cloransulam, cloranocrila, cloramben, cloransulam-metila, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etila, clorsulfuron, clortal, clortiamid, clortoluron, clornitrofen, clorfenac, clorfenprop, clorbufam, clorflurazol, clorflurenol, clorprocarb, clorprofam, clormequat, cloreturon, cloroxinil, cloroxuron, cloropon, saflufenacil, cianazina, cianatrin, di-allato diuron, dietamquat, dicamba, cicluron, cicloato cicloxidim, diclosulam, ciclosulfamuron, diclorprop, diclorprop-P, dichlobenil, diclofop, diclofop- metila, diclormato dicloralurea, diquat, cisanilide, disul, siduron, ditiopir, dinitramina, cinidon-etila, dinosam, cinosulfuron, dinoseb, dinoterb, dinofenato dinoprop, cihalofop-butila, difenamid, difenoxuron, difenopenten, difenzoquat, cibutrina, ciprazina, ciprazol, diflufenican, diflufenzopir, dipropetrin, cipromid, ciperquat, gibberellin, simazina, dimexano, dimetaclor, dimidazon, dimetametrin, dimetenamid, simetrin, simeton, dimepiperato dimefuron, cinmetilin, swep, sulglicapin, sulcotrione, sulfallato sulfentrazona, sulfosulfuron, sulfometuron, sulfometuron-metila, secbumeton, setoxidim, sebutilazina, terbacil, daimuron, dazomet, dalapon, tiazafluron, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazone-metila, tiocarbazil, tioclorim, tiobencarb, tidiazimin, tidiazuron, tifensulfuron, tifensulfuron-metila, desmedifam, desmetrin, tetrafluron, tenilclor, tebutam, tebutiuron, terbumeton, tepraloxidim, tefuriltriona, tembotriona, delaclor, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbutilazina, terbutrin, topramezona, tralkoxidim, triaziflam, triasulfuron, tri- alato trietazina, tricamba, triclopir, tridifano, tritac, tritosulfuron, triflusulfuron, triflusulfuron-metila, trifluralin, trifloxisulfuron, tripropindan, tribenuron- metila, tribenuron, trifop, trifopsima, trimeturon, naptalam, naproanilide, napropamide, nicosulfuron, nitralin, nitrofen, nitrofluorfen, nipiraclofen, neburon, norflurazon, noruron, barban, paclobutrazol, paraquat, parafluron, haloxidina, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop- metila, halosafen, halosulfuron, halosulfuron-metila, picloram, picolinafen, biciclopirona, bispiribac, bispiribac-sódio, pidanon, pinoxaden, bifenox, piperofos, himexazol, piraclonil, pirasulfotol, pirazoxifen, pirazosulfuron, pirazosulfuron-etila, pirazolato bilanafos, piraflufen-etila, piriclor, piridafol, piritiobac, piritiobac-sódio, piridato piriftalida, piributicarb, piribenzoxim, pirimisulfan, primisulfuron, piriminobac- metila, piroxasulfona, piroxsulam, fenasulam, fenisofam, fenuron, fenoxasulfona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etila, fenotiol, fenoprop, fenobenzuron, fentiaprop, fenteracol, fentrazamida, fenmedifam, fenmedifam-etila, butaclor, butafenacil, butamifos, butiuron, butidazol, butilato buturon, butenaclor, butroxidim, butralin, flazasulfuron, flamprop, furiloxifen, prinaclor, primisulfuron-metila, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butila, fluazolato fluroxipir, fluotiuron, fluometuron, fluoroglicofen, flurocloridone, fluorodifen, fluoronitrofen, fluoromidina, flucarbazona, flucarbazone- sodium, flucloralin, flucetosulfuron, flutiacet, flutiacet- metila, flupirsulfuron, flufenacet, flufenican, flufenpir, flupropacil, flupropanato flupoxam, flumioxazin, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumipropin, flumezin, fluometuron, flumetsulam, fluridona, flurtamona, fluroxipir, pretilaclor, proxan, proglinazina, prociazina, prodiamina, prosulfalin, prosulfuron, prosulfocarb, propaquizafop, propaclor, propazina, propanil, propizamida, propisoclor, prohidrojasmon, propirisulfuron, profam, profluazol, profluralin, prohexadiona-cálcio, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, profoxidim, bromacil, brompirazon, prometrin, prometon, bromoxinil, bromofenoxim, bromobutide, bromobonil, florasulam, hexacloroacetone, hexazinone, petoxamid, benazolin, penoxsulam, pebulato beflubutamid, vernolato perfluidone, bencarbazona, benzadox, benzipram, benzilaminopurina, benztiazuron, benzfendizona, bensulida, bensulfuron-metila, benzoilprop, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, bentazona, pentanoclor, bentiocarb, pendimetalin, pentoxazona, benfluralin, benfuresato fosamina, fomesafen, foramsulfuron, forclorfenuron, hidrazida maleica, mecoprop, mecoprop-P, medinoterb, mesosulfuron, mesosulfuron-metila, mesotriona, mesoprazina, metoprotrina, metazaclor, metazol, metazosulfuron, metabenztiazuron, metamitron, metamifop, metam, metalpropalin, metiuron, metiozolin, metiobencarb, metildimron, metoxuron, metosulam, metsulfuron, metsulfuron-metila, metflurazon, metobromuron, metobenzuron, metometon, metolaclor, metribuzin, mepiquat- cloride, mefenacet, mefluidida, monalida, monisouron, monuron, ácido monocloroacético, monolinuron, molinato morfamquat, iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sódio, iodobonil, iodometano, lactofen, linuron, rimsulfuron, lenacil, rodetanil, peróxido de álcio e brometo de metila.

[00111] Exemplos de biopesticidas usados para os mesmos fins que os mencionados acima incluem formulações virais, como vírus da poliedrosis nuclear (NPV), vírus da granulose (GV), vírus da poliedroses citoplasmáticas (CPV) e vírus da entomopox (EPV); pesticidas microbianos utilizados como inseticida ou nematicida, como Monacrosporium fimatofagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai e Pasteuria penetrans; pesticidas microbianos usados como microbicidas, como Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, avirulenta Erwinia carotovora e Bacillus subtilis; e biopesticidas usados como herbicida, como Xantomonas campestris. Pode-se esperar que tal uso combinado do inseticida agrícola e hortícola da presente invenção com o biopesticida acima como uma mistura forneça o mesmo efeito que acima.

[00112] Outros exemplos dos biopesticidas incluem predadores naturais como, Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris and Orius sauteri; pesticidas microbianos como Beauveria brongniartii; e feromonas como acetato de (Z)-10- tetradecenil, acetato de (E, Z)-4,10-tetradecadienil, acetato de (Z)-8-dodecenil, acetato de (Z)-11-tetradecenil, (Z)-13- icosen-10-ona e 14-metil-1-octadeceno.

[00113] O composto da presente invenção ou um seu sal também é adequado para a desinfecção de parasitas que vivem no interior ou no exterior de animais como seres humanos, animais domésticos e animais de estimação. O animal pode ser um animal não humano.

[00114] A presente invenção também inclui um agente de controle de ectoparasita animal compreendendo o composto da presente invenção ou um seu sal como ingrediente ativo; e um método para controlar ectoparasitas de animais, compreendendo o tratamento de ectoparasitas de animais com o agente de controle de ectoparasitas de animais. O composto da presente invenção pode ser utilizado por aplicação no local ou no despejo normalmente em um local ou dois locais na pele de um animal, como um gato ou um cachorro. A área de aplicação é geralmente de 5 a 10 cm2. Uma vez aplicado, o composto da presente invenção difunde-se preferencialmente por todo o corpo do animal e depois seca sem cristalização ou alterações na aparência ou textura visual. A quantidade preferida do composto utilizado é seleccionada entre 0,1 e 10 ml de acordo com o peso do animal e, em particular, é de cerca de 0,5 a 1 ml para um gato e cerca de 0,3 a 3 mL para um cão.

[00115] O agente de controle de ectoparasitas da presente invenção é eficaz, por exemplo, contra os seguintes ectoparasitas de animais. Os parasitas de Sifonaptera incluem as espécies do gênero Pulex, como Pulex irritans; as espécies do gênero Ctenocefalides, como Ctenocefalides felis e Ctenocefalides canis; as espécies do gênero Xenopsilla, como Xenopsilla cheopis; as espécies do gênero Tunga, como Tunga penetrans; as espécies do gênero Echidnofaga, como Echidnofaga gallinacea; e as espécies do gênero Nosopsillus, como Nosopsillus fasciatus.

[00116] Os parasitas de Siphunculata incluem as espécies do gênero Pediculus, como Pediculus humanus capitis; as espécies do gênero Pthirus, como Pthirus pubis; as espécies do gênero Haematopinus, como Haematopinus euristernus e Haematopinus suis; as espécies do gênero Damalinia, como Damalinia ovis e Damalinia bovis; as espécies do gênero Linognatus, como Linognatus vituli e Linognatus ovillus (parasitas no tronco do corpo de uma ovelha); e as espécies do gênero Solenopotes, como Solenopotes capillatus.

[00117] Os parasitas de Mallophaga incluem as espécies do gênero Menopon, como Menopon gallinae; Trimenopon spp.; Trinoton spp.; as espécies do gênero Trichodectes, como Trichodectes canis; as espécies do gênero Felicola, como Felicola subrostratus; as espécies do gênero Bovicola, como Bovicola bovis; as espécies do gênero Menacanhtus, como Menacanthus stramineus; Werneckiella spp.; e Lepikentron spp.

[00118] Os parasitas Hemiptera incluem as espécies do gênero Cimex, como Cimex lectularius e Cimex hemipterus; as espécies do gênero Reduvius, como Reduvius senilis; as espécies do gênero Arilus, como Arilus critatus; as espécies do gênero Rhodnius, como Rhodnius prolixus; as espécies do gênero Triatoma, como Triatoma rubrofasciata; e Panstrongilus spp.

[00119] Os parasitas Acarina incluem as espécies do gênero Amblyomma, como Amblyomma americanum e Amblyomma maculatum; as espécies do gênero Boophilus, como Boophilus microplus e Boophilus annulatus; as espécies do gênero Dermacentor, como Dermacentor variabilis, Dermacentor taiwanensis e Dermacentor andersoni; as espécies do gênero Haemphysalis, como Haemapyisalis longicornis, Haemafisalis flava e Haemaphisalis campanulata; as espécies do gênero Ixodes, como Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Ixodes scapularis, Ixodes pacificus e Ixodes holocyclus; as espécies do gênero Rhipicephalus, como Rhipicephalus sanguineus e Rhipicephalus appendiculatus; as espécies do gênero Argas, como Argas persicus; as espécies do gênero Ornithodoros, como Ornithodoros hermsi e Ornithodoros turicata; as espécies do gênero Psoroptes, como Psoroptes ovis e Psoroptes equi; as espécies do gênero Knemidocoptes, como Knemidocoptes mutans; as espécies do gênero Notoedres, como Notoedres cati e Notoedres muris; as espécies do gênero Sarcoptes, como Sarcoptes scabiei; as espécies do gênero Otodectes, como Otodectes cinotis; as espécies do gênero Listroforus, como Listroforus gibbus; Chorioptes spp.; Hypodectes spp.; Pterolichus spp.; Cytodites spp.; Laminosioptes spp.; as espécies do gênero Dermanissus, como Dermanissus gallinae; as espécies do gênero Ornithonyssus, como Ornithonyssus silviarum e Ornitonissus bacoti; as espécies do gênero Varroa, como Varroa jacobsoni; as espécies do gênero Cheiletiella, como Cheyletiella iasguri e Cheyletiella blakei; Ornitocheiletia spp.; as espécies do gênero Demodex, como Demodex canis e Demodex cati; Myobia spp.; Psorergates spp.; e as espécies do gênero Trombicula, como Trombicula akamushi, Trombicula pallida e Trombicula scutellaris. Preferidos são os parasitas Siphonaptera, parasitas Siphunculata e parasitas Acarina.

[00120] Os animais aos quais o agente de controle de ectoparasitas da presente invenção é administrável podem ser animais hospedeiros para os ectoparasitas de animais acima mencionados. Esses animais são geralmente homeotérmicos e poiquilotérmicos que são criados como animais domésticos ou animais de estimação. Tais homeotérmicos incluem mamíferos como gado, búfalos, ovelhas, cabras, porcos, camelos, veados, gamos, renas, cavalos, burros, cães, gatos, coelhos, furões, camundongos, ratos, hamsters, esquilos e macacos; animais com pelos, como martas, chinchilas e guaxinins; e aves como galinhas, gansos, perus, patos domésticos, pombos, papagaios e codornas. Os poiquilotérmicos acima mencionados incluem répteis como tartarugas, tartarugas marinhas, pássaros de lagos, tartarugas japonesas, lagartos, iguanas, camaleões, lagartixas, pítons, cobras e cobras colubrídeas. São preferidos os homeotérmicos e mais preferidos são os mamíferos, como cães, gatos, gado, cavalos, porcos, ovelhas e cabras.

[00121] Como é improvável que o agente de controle da presente invenção danifique ou cause impacto em inimigos naturais (organismos não alvo), dois ou mais métodos de controle de pragas de insetos etc. podem ser racionalmente combinados para uso.

[00122] Exemplos do organismo não alvo incluem predadores naturais, como Phytoseiulus persimilis, Neoseiulus californicus, Amblyseius swirskii Atias-Henriot, Neoseiulus womersleyi e Tiphlodromus vulgaris; e insetos úteis, como abelhas, abelhas ocidentais (Apis mellifera), abelhões, abelhões de cauda amarela (Bombus terrestris), abelhas com cara de chifre (Osmia cornifrons) e traças domésticas (Bombix mori).

[00123] A seguir, os exemplos de produção de compostos representativos da presente invenção e seus intermediários serão descritos em mais detalhes, mas a presente invenção não se limita apenas a esses exemplos.

EXEMPLOS Exemplo de Referência 1 Exemplo de Produção Intermediária (2)

[00124] Método de produção de 3-etiltio-2-ciano- 5-ciclopropilpiridina 3-nitro-2-ciano-5-bromopiridina comercial (8 g, 35 mmol), ácido ciclopropilborônico (3,6 g, 1,2 Eq), carbonato de potássio (14,5 g, 3 Eq), acetato de paládio (79 mg, 1 mol%) e SFos (2-diciclohexilfosfino-2', 2', 6'- dimetoxibifenila) (288 mg, 1 mol%) foram dissolvidos em um solvente misto de tolueno (140 mL) e água (14 mL), e a mistura reagiu a 80°C em atmosfera de argônio por 4 horas. Após resfriamento, foi adicionada água (140 mL) para divisão líquido-líquido. A camada orgânica foi lavada com uma solução aquosa saturada de carbonato de potássio (50 mL). Brometo de tetraoctil amônio (1,0 g, 5% em mol) foi adicionado à camada orgânica e a mistura foi resfriada a 5°C ou abaixo. Para isso, uma solução aquosa preparada diluindo uma solução aquosa de NaSEt a 80% (4,0 g, 1,1 Eq) com água (20 mL) foi adicionada gota a gota, enquanto a temperatura era mantida a 10°C ou abaixo. Após adição gota a gota, a reação continuou por 1 hora. Após divisão líquido-líquido, a camada orgânica foi lavada com uma solução aquosa saturada de carbonato de potássio (50 mL), seca sobre sulfato de sódio anidro e concentrada para fornecer 10 g do composto desejado. Este produto foi utilizado na reação subsequente sem purificação.

Exemplo de Referência 2

[00125] Método de produção de ácido 3-etiltio-5- ciclopropilpiridina-2-carboxílico A 3-etiltio-2-ciano-5-ciclopropilpiridina (10 g) obtida na etapa precedente foi dissolvida em etanol (35 mL) e foi adicionada uma solução aquosa de NaOH a 30% (49 g). A mistura foi reagida à temperatura ambiente durante 3 horas e subsequentemente refluxada durante 2 horas. Após o resfriamento, foram adicionados tolueno (140 mL) e água (140 mL) para divisão líquido-líquido. A camada aquosa recebeu adição, gota a gota, de ácido clorídrico concentrado (30 mL) a 25°C ou abaixo. Após extração com acetato de etila (140 mL), a camada orgânica foi seca sobre sulfato de sódio anidro e concentrada para fornecer ácido 3-etiltio-5-ciclopropilpiridina-2-carboxílico (5,2 g, 67% (duas etapas)). 1H-NMR; 8,01 (d, 1H), 7,31 (d, 1H), 2,95 (q, 2H), 2,00-1,94 (m, 1H), 1,42 (t, 3H), 1,21-1,16 (m, 2H), 0,87-0,84 (m, 2H)

Exemplo 1

[00126] Método de produção de 2-(3-etiltio-5- ciclopropilpiridin-2-il)-1-metil-5-(trifluormetiltio) benzimidazol (número do composto 1-1) O ácido 3-etiltio-5-ciclopropilpiridina-2-carboxílico (450 mg) obtido na etapa precedente e 2-amino-1-metil-4- trifluormetiltioanilina (349 mg), produzido conforme descrito no WO 2015/198859, foram dissolvidos em TF (tetraidrofurano) (4 mL). A isto foram adicionados sucessivamente trietilamina (1 mL) e iodeto de 1-metil-2- cloropiridinio (1,1 g). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 30 minutos e foram adicionados acetato de etila e água. A camada aquosa foi extraída com acetato de etila e a camada orgânica combinada foi seca sobre sulfato de sódio anidro e concentrada. O resíduo foi dissolvido em NMP (N-metilpirrolidona) (5 mL), foi adicionado ácido p-toluenossulfônico (500 mg) e a mistura foi reagida a 150°C por 2 horas. Após resfriamento, foi realizada extração com acetato de etila, e a camada orgânica foi seca e concentrada. O resíduo foi sujeito a cromatografia em coluna para fornecer o composto desejado (85 mg).

Exemplo 2

[00127] Método de produção de 2-(3-etilssulfinil- 5-ciclopropilpiridin-2-il)-1-metil-5-(trifluormetiltio) benzimidazol (número de composto 1-2) e 2-(3-etilssulfonil- 5-ciclopropilpiridin-2-il)-1-metil-5-(trifluormetiltio) benzimidazol (composto número 1-3). 2-(3-etiltio-5-ciclopropilpiridin-2-il)-1-metil- 5-(trifluormetiltio) benzimidazol (85 mg) obtido na reação precedente foi dissolvido em acetato de etila (2 mL). Foi adicionado ácido meta-cloroperbenzóico (110 mg) e a mistura foi reagida à temperatura ambiente durante 30 minutos. A isto, foram adicionadas várias gotas de DMSO (dimetilssulfóxido) e a mistura foi concentrada e submetida a cromatografia em coluna para fornecer 2-(3-etilssulfinil- 5-ciclopropilpiridin-2-il) -1-metil-5-(trifluormetiltio)) benzimidazol (22 mg) e 2-(3-etilssulfonil-5- ciclopropilpiridin-2-il)-1-metil-5-(trifluormetiltio) benzimidazol (66 mg).

Exemplo 3

[00128] Método de produção de 2-(3-etilssulfonil- 5-ciclopropilpiridin-2-il)-1-metil-5- (trifluormetilssulfinil) benzimidazol (número do composto 1-4) e 2-(3-etilssulfonil-5-ciclopropilpiridin-2-il)-1- metil-5-(trifluormetilssulfonil) benzimidazol (número do composto 1-5) 2-(3-etiltio-5-ciclopropilpiridin-2-il) -1-metil- 5- (trifluormetiltio) benzimidazol (114 mg) produzido pelo método de produção do Exemplo 1 foi dissolvido em clorofórmio (2 mL). Foi adicionado ácido meta- cloroperbenzóico (259 mg) e a mistura foi reagida à temperatura ambiente durante 1 hora. A isso, foram adicionadas várias gotas de DMSO e a mistura foi concentrada e submetida a cromatografia em coluna para fornecer 2- (3-etilssulfonil-5-ciclopropilpiridin-2-il) -1- metil-5- (trifluormetilssulfinil) benzimidazol (66 mg) e 2- (3-etilssulfonil-5-ciclopropilpiridin-2-il)-1-metil-5- (trifluormetilssulfonil) benzimidazol (19 mg).

Exemplo de Referência 3

[00129] Método de produção de 2-(3-etiltio-5- cianometilpiridin-2-il)-1-metil-5-(trifluormetiltio) benzimidazol A partir de um ácido iodopiridina carboxílico produzido como descrito no WO 2016/104746 e um composto diamino produzido como descrito no WO 2015/198859, 2-(3-etiltio-5- iodopiridin-2-il)-1-metil-5-(trifluormetiltio)) benzimidazol foi produzido da mesma maneira que no exemplo 1. 2-(3-etiltio-5-iodopiridin-2-il)-1-metil-5- (trifluormetiltio) benzimidazol (502 mg), cianoacetato de t-butila (214) mg), carbonato de césio (991 mg) e ácido picolínico (124 mg) foram dissolvidos em TF (10 mL). Para isso, foi adicionado iodeto de cobre (97 mg) e a mistura foi aquecida a 80°C com agitação por 4 horas. Após resfriamento até à temperatura ambiente foi adicionada uma solução aquosa de amoníaco a 1% e acetato de etila à mistura reacional. A camada aquosa foi extraída com acetato de etila e a camada orgânica combinada foi concentrada. Clorofórmio (5 mL) e ácido trifluoroacético (5 mL) foram adicionados ao resíduo e a mistura foi aquecida ao refluxo durante 1 hora. A mistura de reação foi concentrada e água, uma solução aquosa de bicarbonato de sódio e acetato de etila foram adicionados ao resíduo. A camada aquosa foi extraída com acetato de etila e a camada orgânica combinada foi concentrada. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para fornecer o composto desejado (380 mg).

Exemplo 4

[00130]Método de produção de 1-(5-etiltio-6-(1- metil-5- (trifluormetiltio)benzoxazol-2-il)piridin-3-il) ciclopropano carbonitrila (número de composto 1-6) 2-(3-etiltio-5-cianometilpiridin-2-il)-1-metil-5- trifluormetiltiobenzimidazol (365 mg) foi dissolvido em DMF (5 mL) e 1,2-dibromoetano (200 mg) e t-butóxido de sódio foram adicionados sucessivamente (239 mg). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 1 hora e foram adicionados água e acetato de etila. A camada aquosa foi extraída com acetato de etila e a camada orgânica combinada foi concentrada. O resíduo foi sujeito a cromatografia em coluna para fornecer o composto desejado (96 mg).

Exemplo 5

[00131] Método de produção de 1-(5- etilssulfinil-6-(1-metil-5 (trifluormetiltio) benzoxazol-2- il) piridin-3-il) ciclopropano carbonitrila (número de composto 1-7) e 1-(5-etilssulfonil-6-(1-metil-5- (trifluormetiltio) benzoxazol-2-il) piridin-3-il) ciclopropano carbonitrila (composto número 1-8) Os compostos titulados foram sintetizados da mesma maneira que no Exemplo 2 a partir de 1- (5-etiltio-6- (1-metil-5- (trifluormetiltio) benzoxazol-2-il) piridin-3- il) ciclopropano carbonitrila como composto de partida.

Exemplo 6

[00132] Método de produção de 1- (5- etilssulfonil-6- (1-metil-5-(trifluorossulfinil) benzoxazol-2-il) piridin-3-il) ciclopropano carbonitrila (número de composto 1-9) e 1- (5-etilssulfonil-6-(1-metil- 5-(trifluormetilssulfonil) benzoxazol-2-il) piridin-3-il) ciclopropano carbonitrila (número de composto 1-10) Os compostos titulados foram sintetizados da mesma maneira que no Exemplo 2 a partir de 1- (5-etiltio-6- (1-metil-5- (trifluormetiltio) benzoxazol-2-il) piridin) - 3-il) ciclopropano carbonitrila como um composto de partida.

Exemplo 7

[00133] Método de produção de 2-(5-ciclopropil-3- etiltiopiridin-2-il) -1-metil-5-trifluormetoxibenzimidazol (número do composto 1-25) 2-Amino-1-metil-4-trifluormetoxianilina (420 mg) e ácido 5-ciclopropil-3-etiltiopiridina-2-carboxílico (540 mg) em TF (4 mL). A isto foram adicionados sucessivamente trietilamina (1 mL) e iodeto de 2-cloro-1-metilpiridinio (672 mg). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 30 minutos e foram adicionados acetato de etila e água. A camada aquosa foi extraída com acetato de etila e a camada orgânica combinada foi concentrada. NMP (5 mL) e ácido p-toluenossulfônico (500 mg) foram adicionados ao resíduo e a mistura foi aquecida a 150°C com agitação por 2 horas. A mistura de reação foi resfriada à temperatura ambiente e submetida a cromatografia em coluna para fornecer o composto desejado, isto é, 2- (5- ciclopropil-3-etiltiopiridin-2-il)-1-metil-5- trifluormetoxibenzimidazol (863 mg). Propriedade física: 1H-RMN (CDCl3): 8,25 (d, 1H), 7,74 (s, 1H), 7,38 (d, 1H), 7,36 (d, 1H), 7,22 (d, 1H), 3,88 (s, 3H), 2,91 (dd, 2H), 2,08-1,95 (dd, 2H), 1,13 (t, 3H), 1,16-1,11 (dd, 2H), 0,86-0,82 (dd, 2H)

Exemplo 8

[00134] Método de produção de 2-(5-ciclopropil-3- etilssulfonil-piridin-2-il)-1-metil-5- trifluormetoxibenzimidazol (número de composto 1-27) 2-(5-Ciclopropil-3-etiltiopiridin-2-il)-1-metil- 5-trifluormetoxibenzimidazol (862 mg) em acetato de etila (2 mL) e adicionou-se ácido m-cloroperbenzóico (1,1 g). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 30 minutos e submetida a cromatografia em coluna para fornecer o composto desejado, isto é,2-(5-ciclopropil-3- etilssulfonil-piridin-2-il)-1-metil-5- trifluormetoxibenzimidazol (716 mg). Propriedade física: 1H-NMR (CDCl3): 8,71 (d, 1H), 8,05 (s, 1H), 7,63 (d, 1H), 7,41 (d, 1H), 7,24 (d, 1H), 3,79 (dd, 2H), 3,73 (s, 3H), 2,14-2,06 (dd, 2H), 1,27 (t, 3H), 1,26-1,23 (dd, 2H), 0,96-0,72 (dd, 2H) Ponto de fusão: 112 a 114°C

Exemplo de Referência 4

[00135] Método de produção de 2-(5-iodo-3- etiltiopiridin-2-il) -1-metil-5-trifluormetoxibenzimidazol 2-Amino-1-metil-4-trifluormetoxianilina (467 mg) foi dissolvida em TF (3 mL) e adicionou-se trietilamina (1 mL). Foram adicionados ácido 3-etiltio-5-iodopicolínico (840 mg) e iodeto de 2-cloro-1-metilpiridínio (752 mg) e a mistura foi reagida à temperatura ambiente durante a noite. Foi adicionada água e a extração de acetato de etila foi realizada. A camada orgânica foi concentrada. O resíduo foi dissolvido em NMP (5 mL), foi adicionado monoidrato de ácido p-toluenossulfônico (300 mg) e a mistura foi reagida a 150°C por 2 horas. A mistura de reação foi resfriada à temperatura ambiente e sujeita a cromatografia em coluna para fornecer o composto desejado, isto é, 2-(5-iodo-3- etiltiopiridin-2-il)-1-metil-5-trifluormetoxibenzimidazol (670 mg).

Exemplo de Referência 5

[00136] Método de produção de 2- (5-cianometil-3- etiltiopiridin-2-il)-1-metil-5-trifluormetoxibenzimidazol 2-(5-Iodo-3-etiltiopiridin-2-il) -1-metil-5- trifluormetoxibenzimidazol (418 mg) e éster t-butílico do ácido cianoacético (185 mg) foram dissolvidos em TF (5 mL). Foram adicionados carbonato de césio (850 mg) e ácido picolínico (107 mg). Iodeto de cobre (83 mg) foi adicionado em uma atmosfera de argônio e a mistura foi agitada a 80°C por 2 horas. Após resfriamento até à temperatura ambiente, foi adicionada uma solução aquosa diluída de amoníaco e a mistura foi agitada. Foi adicionado ácido clorídrico 3 N e foi realizada extração de acetato de etila. A camada orgânica combinada foi seca sobre sulfato de magnésio e concentrada. O resíduo foi dissolvido em clorofórmio (5 mL), foi adicionado ácido trifluoroacético (5 mL) e a mistura foi aquecida a 60°C com agitação por 1 hora. Após resfriamento até à temperatura ambiente, foi adicionado tolueno e a mistura foi concentrada. Uma solução aquosa de bicarbonato de sódio foi adicionada ao resíduo e a extração de acetato de etila foi realizada. A camada orgânica foi concentrada e o resíduo foi submetido a cromatografia em coluna para fornecer o composto desejado, isto é, 2- (5- cianometil-3-etiltiopiridin-2-il)-1-metil-5- trifluormetoxibenzimidazol (168 mg). Propriedade física: 1H-RMN (CDCl3): 8,42 (s, 1H), 7,76 (s, 1H), 7,72 (d, 1H), 7,41 (d, 1H), 7,24 (dd, 1H), 3,92 (s, 3H), 3,86 (s, 2H), 2,97 (dd, 2H), 1,37 (t, 3H).

Exemplo 9

[00137] Método de produção de 2- (5- (1- cianociclopropil) -3-etiltiopiridin-2-il) -1-metil-5- trifluormetoxibenzimidazol (número de composto 1-83) 2-(5-Cianometil-3-etiltiopiridin-2-il)-1-metil-5- trifluormetoxibenzimidazol (147 mg) foi dissolvido em DMF (2 mL) e foi adicionado dibromoetano (85 mg). Foi adicionado t-butóxido de sódio (101 mg) em resfriamento com gelo. A mistura de reação foi agitada por 1 hora, água foi adicionada e foi realizada extração de acetato de etila. A camada orgânica foi concentrada e o resíduo foi submetido à cromatografia em coluna para fornecer o composto desejado, isto é, 2-(5- (1-cianociclopropil) -3-etiltiopiridin-2-il) -1-metil-5-trifluormetoxibenzimidazol (81 mg).

Exemplo 10

[00138] Método de produção de 2-(5-(1- cianociclopropil) -3-etilssulfonil-piridin-2-il)-1-metil-5- trifluormetoxibenzimidazol (número do composto 1-85) 2-(5- (1-Cianociclopropil)-3-etiltiopiridin-2-il) -1-metil-5-trifluormetoxibenzimidazol (76 mg) foi dissolvido em acetato de etila (3 mL) e ácido m- cloroperbenzóico (88 mg) foi adicionado. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 2 horas e sujeita a cromatografia em coluna para fornecer o composto desejado, isto é, 2-(5-(1-cianociclopropil)-3- etilssulfonil-piridin-2-il)-1-metil-5- trifluormetoxibenzimidazol (63 mg).

[00139] A seguir, são mostrados exemplos de formulação, porém a presente invenção não está limitada aos mesmos. Nos exemplos de formulação, "parte" significa parte em peso.

[00140] Exemplo de Formulação 1 Os ingredientes acima são uniformemente misturados para dissolução, de modo a fornecer uma formulação concentrada emulsificável.

[00141] Exemplo de Formulação 2 Os ingredientes acima são uniformemente misturados e depois pulverizados para fornecer uma formulação em pó.

[00142] Exemplo de Formulação 3 Os ingredientes acima são uniformemente misturados. Após adição de um volume adequado de água, a mistura é amassada, granulada e seca para fornecer uma formulação granular.

[00143] Exemplo de Formulação 4 Os ingredientes acima são uniformemente misturados e depois pulverizados para fornecer uma formulação em pó umectável.

[00144] Exemplo de Formulação 5 (emulsão) Dez partes do composto representado pela fórmula geral (1) da presente invenção, 6 partes de Sorpol 355S (agente tensoativo, fabricado pela Toho Chemical Industri) e 84 partes de Solvesso 150 (fabricado pela Exxon) são uniformemente misturadas com agitação para fornecer uma formulação de emulsão.

[00145] Exemplo de Formulação 6 (pomada) Uma parte do composto representado pela fórmula geral (1) da presente invenção, 50 partes de cera de abelha branca e 49 partes de petrolato branco são bem misturadas para fornecer uma formulação de pomada.

[00146] Exempl o de Formulação 7 (comprimido) Duas partes do composto representado pela fórmula geral (1) da presente invenção, 10 partes de óleo vegetal (azeite), 3 partes de celulose cristalina, 20 partes de carbono branco e 65 partes de caulim são bem misturadas e prensadas em uma formulação de comprimido.

[00147] Exempl o de Formulação 8 (injeção) Dez partes do composto representado pela fórmula geral (1) da presente invenção, 10 partes de propileno glicol para uso como aditivo alimentar e 80 partes de óleo vegetal (óleo de milho) são misturadas para fornecer uma formulação de injeção.

[00148] Cinco partes do composto representado pela fórmula geral (1) da presente invenção, 20 partes de agente tensoativo e 75 partes de água de íons permutados. são bem misturadas para fornecer uma formulação de solução.

[00149] A seguir, são mostrados exemplos de teste em conexão com a presente invenção, porém a presente invenção não está limitada aos mesmos.

[00150] Exemplo de teste 1 Teste de eficácia de controle em Myzus persicae Plantas de repolho chinês foram plantadas em vasos de plástico (diâmetro: 8 cm, altura: 8 cm), os pulgões verdes de pessegueiro (M. persicae) foram propagados nas plantas e o número de pulgões verdes sobreviventes em cada vaso foi contado. Os compostos benzimidazol representados pela fórmula geral (1) da presente invenção ou seus sais foram dispersos separadamente em água e diluídos a 500 ppm. As dispersões agroquímicas foram aplicadas à folhagem das plantas de repolho chinês em vaso. Depois que as plantas foram secas ao ar, os vasos foram mantidos em estufa. Aos 6 dias após a aplicação foliar, foi contado o número de pulgões verdes sobreviventes na planta de repolho chinês em cada vaso, a taxa de controle foi calculada de acordo com a fórmula mostrada abaixo e a eficácia de controle foi avaliada de acordo com os critérios mostrados abaixo. Taxa de controle = 100 -{(T x Ca)/(Ta x C)}x 100 Ta: número de sobreviventes antes da aplicação foliar em um lote de tratamento T: número de sobreviventes após a aplicação foliar em um lote de tratamento Ca: número de sobreviventes antes da aplicação foliar em um lote de não tratamento C: número de sobreviventes após a aplicação foliar em um lote de não tratamento Critérios A: a taxa de controle é de 100%. B: a taxa de controle é de 90 a 99%. C: a taxa de controle é de 80 a 89%. D: a taxa de controle é de 50 a 79%.

[00151] Como resultado, os compostos 1-1, 1-2, 13, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-16, 1-18, 1-20, 121, 1-27, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-73, 1-74, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-82, 1-83 e 1-85 da presente invenção mostraram o nível de atividade avaliado como A.

[00152] Exemplo de Teste 2 Teste inseticida em Laodelfax striatellus Os compostos benzimidazol representados pela fórmula geral (1) da presente invenção ou seus sais foram dispersos separadamente em água e diluídos a 500 ppm. Mudas de plantas de arroz (variedade: Nihonbare) foram mergulhadas nas dispersões agroquímicas por 30 segundos. Após secagem ao ar, cada plântula foi colocada em um tubo de ensaio de vidro separado e inoculada com dez larvas de L. striatellus de terceiro estágio e, em seguida, os tubos de ensaio de vidro foram tampados com tampões de algodão. Aos 8 dias após a inoculação, foram contados os números de larvas sobreviventes e larvas mortas, a taxa de mortalidade corrigida foi calculada de acordo com a fórmula mostrada abaixo e a eficácia inseticida foi avaliada de acordo com os critérios mostrados abaixo. Taxa de mortalidade corrigida (%) = 100 x (Taxa de sobrevivência em um lote de não tratamento - Taxa de sobrevivência em um lote de tratamento)/Taxa de sobrevivência em um lote de não tratamento Taxa de mortalidade corrigida A: a taxa de mortalidade corrigida é de 100%. B: a taxa de mortalidade corrigida é de 90 a 99%. C: a taxa de mortalidade corrigida é de 80 a 89%. D: a taxa de mortalidade corrigida é de 50 a 79%.

[00153] Como resultado, os compostos 1-1, 1-2, 1 3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-16, 1-18, 1-20, 121, 1-27, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-73, 1-74, 1-76, 1-77, 1- 78, 1-79, 1-80, 1-82, 1-83 e 1-85 da presente invenção mostraram o nível de atividade avaliado como A.

[00154] Exemplo de Teste 3 Teste inseticida em Plutella xylostella Adultos de P. xilostella foram liberados em mudas de repolho chinês onde colocaram seus ovos. Dois dias após a liberação dos adultos, as mudas repolho chinês com ovos postos foram mergulhadas por cerca de 30 segundos em formulações agroquímicas diluídas a 500 ppm, cada uma das quais continha um composto benzimidazol diferente representado pela fórmula geral (1) da presente invenção como ingrediente ativo. Após secagem ao ar, as mudas foram mantidas em câmara termostática a 25°C. Após 6 dias do tratamento por imersão, foi contado o número de larvas chocadas por parcela, a taxa de mortalidade foi calculada de acordo com a fórmula mostrada abaixo e a eficácia inseticida foi avaliada de acordo com os critérios do Exemplo de Teste 2. Este teste foi realizado em triplita usando 10 adultos de P. xilostella por lote. Taxa de mortalidade corrigida (%) = 100 x (Número de larvas chocadas em um lote de não tratamento - Número de larvas chocadas em um lote de tratamento)/Número de larvas chocadas em um lote de não tratamento

[00155] Como resultado, os compostos 1-1, 1-2, 13, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-16, 1-18, 1-20, 121, 1-27, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-73, 1-74, 1-76, 1-77, 1- 78, 1-79, 1-80, 1-82, 1-83 e 1-85 da presente invenção mostraram o nível de atividade avaliado como A.

[00156] Exemplo de Teste 4 Teste parasiticida em Ctenocefalides felis As formulações agroquímicas, cada uma contendo um composto benzimidazol diferente representado pela fórmula geral (1) da presente invenção como ingrediente ativo, foram diluídas separadamente até uma concentração de 50 ppm no sangue bovino. Adultos recém-emergidos de C. felis foram colocados em gaiolas de teste (10 adultos por gaiola de teste), e as gaiolas de teste foram mantidas a 35°C em um sistema de alimentação artificial. Vinte e quatro horas após o tratamento agroquímico, foram contados os números de adultos sobreviventes e mortos e a taxa de mortalidade corrigida foi calculada de acordo com a fórmula mostrada abaixo. Taxa de mortalidade corrigida (%) = 100 x (Taxa de sobrevivência em um grupo de controle negativo - Taxa de sobrevivência em um grupo de tratamento)/Taxa de sobrevivência em um grupo de controle negativo

[00157] Como resultado, os compostos 1-3, 1-4 e 1-21 da presente invenção mostraram atividade parasiticida com uma taxa de mortalidade corrigida de 90% ou mais.

[00158] Exemplo de Teste 5 Teste parasiticida em Rhipicefalus sanguineus As formulações agroquímicas, cada uma contendo um composto benzimidazol diferente representado pela fórmula geral (1) da presente invenção como ingrediente ativo, foram diluídas separadamente até uma concentração de 100 ppm. As formulações diluídas foram aplicadas gota a gota em pedaços de papel de filtro colocados em frascos separados. Os pedaços de papel de filtro foram secos. Dez ninfas de R. sanguineus foram colocadas em cada frasco e mantidas a 27°C com umidade de 80% em um ciclo 12L/12D claro-escuro (L: luz, D: tempo escuro). Quarenta e oito horas após o tratamento agroquímico, foram contados os números de ninfas sobreviventes e mortas e a taxa de mortalidade corrigida foi calculada de acordo com a fórmula matemática grafada acima). Como resultado, os compostos 1-3, 1-4 e 1-79 da presente invenção mostraram atividade parasiticida com uma taxa de mortalidade corrigida de 90% ou mais.

[00159] Exemplo de Teste 6 Teste parasiticida em Haemonchus contortus As formulações agroquímicas, cada uma contendo um composto benzimidazol diferente representado pela fórmula geral (1) da presente invenção como ingrediente ativo, foram diluídas separadamente até uma concentração de 100 ppm. As formulações diluídas foram adicionadas aos poços de placas de 96 poços contendo um meio para cultura de células. Ovos de H. contortus foram coletados das fezes de uma cabra e chocados na água. Foram inoculadas 20 larvas de H. contortus no primeiro ínstar em cada poço, e as placas foram incubadas a 27°C com 95% de umidade por 96 horas. Depois disso, a motilidade larval foi avaliada usando um sistema de imagem de alto conteúdo. A percentagem de inibição na motilidade em comparação com a motilidade média nos poços de controle negativo foi calculada pela fórmula que se segue. Porcentagem de inibição na motilidade (%) = 100 x (Motilidade média em poços de controle negativo - Motilidade média em poços tratados)/Motilidade média em poços de controle negativo

[00160] Como resultado, os compostos 1-3, 1-4 e 1-79 da presente invenção mostraram atividade parasiticida com uma inibição percentual na motilidade de 50% ou mais.

[00161] Exemplo de Teste 7 Teste parasiticida em Dirofilaria immitis Quinhentas larvas de D. immitis foram isoladas por filtração do sangue coletado de cães infectados com D. immitis, diluídas em meio para cultura de células e inoculadas nos poços de placas de 96 poços. As formulações agroquímicas, cada uma contendo um composto benzimidazol diferente representado pela fórmula geral (1) da presente invenção como ingrediente ativo, foram diluídas separadamente até uma concentração de 50 ppm. As formulações diluídas foram adicionadas aos poços das placas de 96 poços. Foram inoculadas 20 larvas em estágio de L1 (larvas de 1° estágio) de D. immitis em cada poço, e as placas foram incubadas a 37°C em atmosfera de 5% de CO2 com 95% de umidade por 72 horas. Depois disso, a motilidade larval foi avaliada usando um sistema de imagem de alto conteúdo. A percentagem de inibição na motilidade em comparação com a motilidade média nos poços de controle negativo foi calculada pela fórmula acima.

[00161] Como resultado, os compostos 1-3 e 1-79 da presente invenção mostraram atividade parasiticida com uma porcentagem de inibição na motilidade de 50% ou mais.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL

[00162] O composto da presente invenção é altamente eficaz para o controle de uma ampla gama de pragas agrícolas e hortícolas, ectoparasitas e endoparasitas sendo, portanto, útil.

Claims (8)

1. Composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1): caracterizado pelo fato de que: R1 e R2 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa: (a1) um átomo de hidrogênio; (a2) um grupo ciano; ou (a3) um grupo C(R6)=NOR7 (em que R6 representa (e1) um átomo de hidrogênio e R7 representa (f1) um grupo haloalquila (C1-C6)); R3 representa: (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um átomo de halogênio; (b3) um grupo alquila (C1-C6); ou (b4) um grupo alcoxi (C1-C6); R4 representa: (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo haloalquiltio (C1-C6); (c4) um grupo haloalquilssulfinila (C1-C6); (c5) um grupo haloalquilssulfonila (C1-C6); ou (c6) um grupo haloalcoxi (C1-C6); R5 representa: (d3) um grupo haloalcoxi (C1-C6); (d5) um grupo haloalquilssulfinila (C1-C6); ou (d6) um grupo haloalquilssulfonila (C1-C6); e m representa 0, 1 ou 2; ou um sal deste.

2. Composto de benzimidazol ou o sal deste, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: R1 e R2 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa: (a1) um átomo de hidrogênio; ou (a2) um grupo ciano; R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; R4 representa: (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo haloalquiltio (C1-C6); ou (c6) um grupo haloalcoxi (C1-C6).

3. Composto de benzimidazol ou o sal deste, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: R1 e R2 representam (a1) um átomo de hidrogênio; R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; R4 representa: (c1) um átomo de hidrogênio; (c3) um grupo haloalquiltio (C1-C6); ou (c6) um grupo haloalcoxi (C1-C6).

4. Composto de benzimidazol ou o sal deste, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: R1 representa (a2) um grupo ciano; R2 representa (a1) um átomo de hidrogênio; R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; R4 representa: (c1) um átomo de hidrogênio; ou (c3) um grupo haloalquiltio (C1-C6).

5. Inseticida agrícola e hortícola caracterizado pelo fato de que compreende o composto de benzimidazol ou o sal deste, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, como ingrediente ativo.

6. Método para usar um inseticida agrícola e hortícola, o método caracterizado pelo fato de que compreende tratar plantas ou solo com uma quantidade eficaz do composto de benzimidazol ou o sal deste, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

7. Agente de controle de ectoparasita animal caracterizado pelo fato de que compreende o composto de benzimidazol ou o sal deste, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, como ingrediente ativo.

8. Agente de controle de endoparasita animal caracterizado pelo fato de que compreende o composto de benzimidazol ou o sal deste, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, como ingrediente ativo.