BR112020002194A2 - conjuntos e processos para a produção de camadas de efeito óptico, compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas orientadas - Google Patents

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Abstract

A presente invenção refere-se ao campo de camadas de efeito óptico (OEL) compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas orientadas magneticamente em um substrato, conjuntos magnéticos giratórios e processos para produzir as referidas camadas de efeito óptico (OEL). Em particular, a presente invenção refere-se a conjuntos magnéticos giratórios e processos para produzir as referidas OELs como meios de antifalsificação em documentos ou artigos de segurança ou para fins decorativos.

Description

CONJUNTOS E PROCESSOS PARA A PRODUÇÃO DE CAMADAS DE EFEITO ÓPTICO, COMPREENDENDO PARTÍCULAS DE PIGMENTO MAGNÉTICAS OU MAGNETIZÁVEIS OBLATAS NÃO ESFÉRICAS ORIENTADAS CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se ao campo da proteção de documentos de valor e bens comerciais de valor ou de marca contra a reprodução falsificada e ilegal. Em particular, a presente invenção refere-se a camadas de efeito óptico (OELs) exibindo uma aparência dinâmica e efeito óptico de ângulo de visão, conjuntos magnéticos giratórios e processos para produzir as referidas OELs, bem como a utilização das referidas OELs como meio antifalsificação em documentos e artigos.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[002] A utilização de tintas, composições de revestimento, revestimentos ou camadas contendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis, em particular partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis opticamente variáveis não esféricas, para a produção de elementos de segurança e documentos de segurança é conhecida na técnica.
[003] As características de segurança para documentos e artigos de segurança podem ser classificadas em características de segurança "secretas" e "abertas". A proteção fornecida pelas características de segurança "secretas" baseia-se no conceito de que essas características estão ocultas aos sentidos humanos, normalmente exigindo equipamentos e conhecimentos "especializados para sua detecção, enquanto as características de segurança "abertas" são facilmente detectáveis pelos sentidos humanos não auxiliados. Tais características podem ser visíveis e/ou detectáveis através dos sentidos táteis, mas, ao mesmo tempo, difíceis de produzir e/ou copiar. No entanto, a eficácia das características de segurança abertos depende, em grande parte, de seu fácil reconhecimento como uma característica de segurança, porque somente então os usuários efetivamente realizarão uma verificação de segurança com base nessa característica de segurança se estiverem cientes de sua existência e natureza.
[004] Revestimentos ou camadas compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis orientadas são divulgados, por exemplo, em US. 2.570.856; US. 3.676.273; US. 3.791.864; US. 5.630.877 e US. 5.364.689. Partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis em revestimentos permitem a produção de imagens, desenhos e/ou padrões induzidos magneticamente através da aplicação de um campo magnético correspondente, causando uma orientação local das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis no revestimento não endurecido, seguido pelo endurecimento do último para fixar as partículas em suas posições e orientações. Isso resulta em efeitos ópticos específicos, como imagens, desenhos ou padrões fixos induzidos magneticamente, que são altamente resistentes à falsificação. Os elementos de segurança baseados em partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis orientadas só podem ser produzidos tendo acesso a ambas, as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis ou uma tinta ou composição de revestimento correspondente compreendendo as referidas partículas, e a tecnologia específica empregada para aplicar a referida tinta ou composição de revestimento e para orientar as referidas partículas de pigmento na tinta ou na composição de revestimento aplicada, seguido pelo endurecimento da referida tinta ou composição.
[005] Efeitos de “anel móvel" foram desenvolvidos como elementos de segurança eficientes. Os efeitos de anel móvel consistem em imagens de ilusão óptica de objetos como funis, cones, tigelas, círculos, elipses e hemisférios que parecem se mover em qualquer direção x-y no plano do revestimento em função dos ângulos de iluminação ou observação escolhidos, ou seja, dos ângulos de inclinação da referida camada de efeito óptico. Os meios e métodos para produzir efeitos de anel móvel são divulgados, por exemplo, nas patentes EP 1 710 756 A1, US 8.343.615, EP 2 306 222 A1, EP 2 325 677 A2 e US 2013/084411.
[006] O documento WO 2011/092502 A2 divulga um aparelho para a produção de imagens de anel móvel que exibem um anel aparentemente em movimento com a mudança do ângulo de visão. As imagens de anel móvel divulgadas podem ser obtidas ou produzidas com a ajuda de um campo magnético produzido pela combinação de uma folha magnética macia e um ímã esférico tendo seu eixo magnético perpendicular ao plano da camada de revestimento e disposto abaixo da referida folha magnética.
[007] Permanece a necessidade de diferentes características de segurança baseadas em partículas magnéticas orientadas em tintas ou composições de revestimento, exibindo efeitos ópticos atraentes e brilhantes, facilmente verificáveis a olho nu, difíceis de produzir em grande escala com o equipamento disponível para um falsificador, mas que podem ser fornecidas em um grande número de formas e cores diferentes usando o mesmo equipamento na impressora de segurança.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[008] Por conseguinte, é um objeto da presente invenção fornecer uma camada de efeito óptico (OEL) que exiba um movimento aparente dependente do ângulo de visão e aparência dinâmica do ângulo de visão. É particularmente desejável fornecer essa OEL como uma característica de segurança aberta aprimorada e fácil de detectar, ou adicionalmente ou alternativamente como uma característica de segurança secreta, por exemplo, no campo da segurança de documentos. De acordo com outro objeto, essa OEL também é adequada para fins decorativos.
[009] A presente invenção fornece camadas de efeito óptico (x10; OEL) compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas, sendo as referidas partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas orientadas de acordo com um padrão de orientação, em que o padrão de orientação é circularmente simétrico em torno de um centro de rotação, em que as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas em pelo menos dois, preferencialmente quatro, locais distintos x; ao longo de qualquer diâmetro selecionado da OEL têm um ângulo de deflexão zenital médio &' no local x e um ângulo azimutal médio 0 em relação ao diâmetro selecionado no mesmo local x; que atenda à condição | q' sin (0) > 10º, preferencialmente > 15º, e a referida camada de efeito óptico que fornece uma impressão óptica de pelo menos um ponto em movimento circular ou pelo menos um ponto em forma de cometa rotacionando em torno do referido centro de rotação ao inclinar a referida OEL.
[010] Também são descritas neste documento as utilizações da camada de efeito óptico (OEL) descrita neste documento para a proteção de um documento ou artigo de segurança contra falsificação ou fraude ou para uma aplicação decorativa.
[011] Também são descritos neste documento documentos de segurança ou elementos ou objetos decorativos compreendendo uma ou mais das camadas de efeito óptico (OELs) descritas neste documento.
[012] Os conjuntos magnéticos giratórios adequados (x00) para produzir as OELs, fornecendo a impressão visual de pelo menos um ponto em movimento circular rotacionando ou pelo menos um ponto em forma de cometa rotacionando em torno do referido centro de rotação ao inclinar e girar a referida OEL, têm um eixo giratório e produzem um campo magnético sem qualquer plano de espelho vertical no eixo giratório. Os conjuntos magnéticos giratórios (x00) descritos neste documento têm um eixo giratório para produzir o efeito óptico (OEL) descrito neste documento, em que os referidos conjuntos magnéticos giratórios (x00) compreendem um dispositivo gerador de campo magnético (x30) compreendendo:
um ímã dipolo (x31) em forma de disco tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório, um ímã dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel, tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório, ou um ímã dipolo (x31) em forma de barra tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório e disposto no eixo giratório em que o dispositivo gerador de campo magnético (x30) compreende pelo menos um par de recuos (|) e/ou pelo menos um par de espaços vazios (V) e/ou pelo menos um par de saliências (P), em que os recuos (|) de pelo menos um par, os espaços vazios (V) de pelo menos um par e/ou as saliências (P) do pelo menos um par estão localizados: simetricamente em torno do eixo giratório, e assimetricamente em relação a um plano de espelho que é perpendicular ao eixo magnético norte-sul do ímã dipolo (x31) em forma de disco, o ímã dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel ou o ímã dipolo (x31) em forma de barra do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e que contém o eixo giratório.
[013] Também são descritos neste documento aparelhos de impressão para produzir a camada de efeito óptico (OEL) descrita neste documento em um substrato como os descritos neste documento, em que os referidos aparelhos de impressão compreendem pelo menos um dos conjuntos magnéticos giratórios (x00) descritos neste documento. O aparelho de impressão descrito neste documento compreende um cilindro magnético giratório compreendendo pelo menos um dos conjuntos magnéticos giratórios (x00) descritos neste documento ou uma unidade de impressão de mesa que compreende pelo menos um dos conjuntos magnéticos giratórios (x00) descritos neste documento.
[014] Também são descritas neste documento as utilizações do conjunto magnético giratório (x00) descrito neste documento para produzir a camada de efeito óptico (OEL) descrita neste documento em um substrato como os descritos neste documento.
[015] Também são descritos neste documento processos para produzir a camada de efeito óptico (OEL) descrita neste documento em um substrato (x20) e camadas de efeito óptico (OEL) obtidas por estes, os referidos processos compreendendo as etapas de: i) aplicar na superfície do substrato (x20) a composição de revestimento curável por radiação compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento, estando a referida composição de revestimento curável por radiação em um primeiro estado; ii) expor a composição de revestimento curável por radiação a um campo magnético do conjunto magnético giratório (x00) descrito neste documento ou ao aparelho de impressão descrito neste documento, de modo a orientar pelo menos uma parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas; e iii) curar pelo menos parcialmente a composição de revestimento curável por radiação da etapa ii) para um segundo estado, de modo a fixar as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas em suas posições e orientações adotadas.
[016] Também são descritos neste documento métodos de fabricação de um documento de segurança ou um elemento ou objeto decorativo, compreendendo a) o fornecimento de um documento de segurança ou um elemento ou objeto decorativo e b) o fornecimento de uma camada de efeito óptico, como as descritas neste documento, em particular aquelas obtidas pelo processo descrito neste documento, de modo que seja composto pelo documento de segurança ou elemento ou objeto decorativo.
[017] A presente invenção fornece meios e métodos confiáveis para proteger documentos e artigos de segurança quanto à sua autenticidade. As características de segurança descritas neste documento têm uma aparência estética, podem ser produzidas em uma ampla variedade de modalidades e formas, de modo a integrar-se bem às especificações do projeto e são facilmente reconhecidas a olho nu. Por outro lado, elas não são produzidas facilmente, exigindo uma configuração dedicada na impressora de segurança para sua produção, que é integrada à máquina de impressão e é executada em velocidade total de produção.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS A Fig. 1A-B ilustra esquematicamente a aparência visual de uma camada de efeito óptico (OEL) (110) exibindo um ponto em forma de cometa em movimento circular de acordo com a presente invenção, em que a referida OEL é vista sob vista ortogonal quando a referida OEL é sequencialmente iluminada a partir de cada um dos quatro pontos cardeais (N, L, S e O) com quatro fontes de iluminação, conforme ilustrado na Fig. 1B.
A Fig. 2A ilustra esquematicamente um padrão de orientação de partículas de acordo com a presente invenção, ao longo de um diâmetro selecionado (212) no plano (x, y) da OEL e emanando de sua origem (211).
A Fig. 2B fornece uma representação esquemática das propriedades de reflexão característica das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas orientadas de uma OEL (210) em um substrato (220) de acordo com a presente invenção, o referido padrão de orientação sendo ilustrado ao longo de um diâmetro selecionado (212) da OEL.
A Fig. 2C ilustra esquematicamente o sistema de coordenadas (x, y, z, q, 0) usado para descrever a posição e a orientação das partículas de pigmento — magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas compreendidas na OEL da presente invenção.
A Fig. 2D descreve o efeito do índice de refração n da composição de revestimento no ângulo de saída do feixe refletido q' na incidência ortogonal, em que « é o ângulo de inclinação da partícula em relação ao plano da OEL.
A Fig. 3A ilustra esquematicamente um conjunto de ímã giratório do estado da técnica para produzir uma OEL do tipo cúpula.
A Fig. 3B mostra uma OEL circularmente simétrica exibindo um efeito do tipo cúpula obtida com o conjunto de ímã giratório representado na Fig. 3A de acordo com o estado da técnica.
A Fig. 3C fornece, na representação gráfica de (4',0), a orientação da partícula medida em vários locais x; ao longo de um diâmetro selecionado através da origem da OEL obtida com o conjunto de ímã giratório representado na Fig. 3A.
A Fig. 3D ilustra esquematicamente um conjunto de ímã giratório do estado da técnica, para produzir uma OEL do tipo anel.
A Fig. 3E mostra uma OEL circularmente simétrica exibindo um efeito do tipo anel obtido com o conjunto de ímã giratório representado na Fig. 3D de acordo com o estado da técnica.
A Fig. 3F fornece, na representação gráfica de (4',0), a orientação da partícula medida em vários locais x; ao longo de um diâmetro selecionado através da origem da OEL obtida com o conjunto de ímã giratório representado na Fig. 3D.
A Fig. 4A ilustra esquematicamente os princípios de trabalho da dispersão conoscópica usada para medir as direções do feixe refletido nas OELs mostradas nela.
A Fig. 4B ilustra esquematicamente uma configuração completa do difusômetro conoscópico de reflexão, usada para determinar a orientação das partículas de pigmento na OEL.
A Fig. 5A ilustra esquematicamente uma seção transversal de um dispositivo gerador de campo magnético (530) tendo uma espessura (T) e compreendendo um recuo (|) com uma profundidade (D) inferior a 100%.
A Fig. 5B ilustra esquematicamente uma seção transversal de um dispositivo gerador de campo magnético (530) tendo uma espessura (T) e compreendendo um espaço vazio (V) com uma profundidade (D) de 100%.
A Fig. 5C ilustra esquematicamente uma seção transversal de um dispositivo gerador de campo magnético (530) tendo uma espessura (T), compreendendo uma saliência (P) tendo uma espessura (H).
As Fig. 6A, 6B1-B2 ilustam esquematicamente um conjunto magnético giratório (600) para produzir uma camada de efeito óptico (OEL) (610) em uma superfície do substrato (620), em que o referido conjunto magnético giratório (600) tem um eixo giratório (seta) que, quando utilizado para produzir a OEL, é substancialmente perpendicular à superfície do substrato (620), em que o conjunto magnético giratório compreende um dispositivo gerador de campo magnético (630) compreendendo um ímã dipolo em forma de disco (631) tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório e compreende um par de recuos (1). Os dois recuos (|) são dispostos em uma configuração simétrica em torno do eixo giratório ao longo de uma linha (1), a referida linha (7) consistindo em um eixo de simetria, em particular um diâmetro, do ímã dipolo em forma de disco (631), sendo a referida linha (11) diferente do eixo de simetria do dispositivo gerador de campo magnético (631).
A Fig. 6A2 ilustra esquematicamente o ângulo (0) formado ao longo do eixo giratório em um plano perpendicular ao eixo giratório entre a projeção do eixo de magnetização (1) do ímã dipolo em forma de disco (631) do gerador de campo magnético dispositivo (630) e a projeção da linha ()) onde os dois recuos (|) estão dispostos.
A Fig. 6B mostra imagens de uma OEL obtida usando o conjunto magnético ilustrado na Fig. 6A1, vista de uma posição fixa, enquanto a amostra está inclinada de -30º a +30º.
A Fig. 6D fornece, na representação gráfica de (4',0), a orientação da partícula medida em vários locais x; ao longo de um diâmetro selecionado através da origem da OEL obtida com o conjunto de ímã giratório representado na Fig. 6A1.
A Fig. 7A-B mostra como áreas sombreadas na representação gráfica de (4', 0), a faixa de orientações de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas que têm um ângulo de deflexão zenital q' e um ângulo azimutal 6 que atendem à condição |g' sin (0) | 210º (Fig. 7A) ou a condição | &' sin (6)| = 15º (Fig. 7B).
DESCRIÇÃO DETALHADA Definições
[018] As definições a seguir se aplicam ao significado dos termos empregados na descrição e recitados nas reivindicações.
[019] Conforme usado neste documento, o artigo indefinido "um(a)" indica um e mais de um e não limita necessariamente seu substantivo referente ao singular.
[020] Conforme usado neste documento, o termo "cerca de" significa que a quantidade ou valor em questão pode ser o valor específico designado ou algum outro valor em seu entorno. Geralmente, o termo "cerca de" que denota um determinado valor se destina a denotar uma faixa dentro de + 5% desse valor. Como um exemplo, a frase "cerca de 100" indica uma faixa de 100 + 5, ou seja, a faixa de 95 a 105. Geralmente, quando o termo "cerca de" é usado, pode-se esperar que resultados ou efeitos semelhantes de acordo com a invenção possam ser obtidos dentro de uma faixa de + 5% do valor indicado.
[021] O termo "substancialmente paralelo" refere-se ao desvio não superior a 10º do alinhamento paralelo e o termo "substancialmente perpendicular" refere-se ao desvio não superior a 10º do alinhamento perpendicular.
[022] Conforme usado neste documento, o termo "e/ou" significa que ambos ou apenas um dos elementos vinculados pelo termo está presente. Por exemplo, "A e/ou B" significa "apenas A, ou apenas B, ou ambos, A e B". No caso de "apenas A", o termo também abrange a possibilidade de B estar ausente, ou seja, "apenas A, mas não B".
[023] O termo "compreendendo", conforme usado neste documento, pretende ser não exclusivo e aberto. Assim, por exemplo, a composição da solução compreendendo um composto A pode incluir outros compostos além de A. No entanto, o termo "compreendendo" também abrange, como uma modalidade específica do mesmo, os significados mais restritivos de "consistindo essencialmente em" e "consistindo em", de modo que, por exemplo, "uma composição compreendendo A, B e opcionalmente C" também pode (essencialmente) consistir em A e B ou (essencialmente) consistirem A, Be C.
[024] Em uma composição, o termo "contendo" deve ser interpretado como não exclusivo. Uma "composição de revestimento contendo A" significa que A deve estar presente, mas não exclui B, C, etc. de também estarem presentes.
[025] O termo "composição de revestimento" refere-se a qualquer composição que seja capaz de formar um revestimento, em particular uma camada de efeito óptico (OEL) da presente invenção, em um substrato sólido e que possa ser aplicada, preferencialmente, mas não exclusivamente, por um método de impressão. A composição de revestimento da presente invenção compreende pelo menos uma pluralidade de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas e um aglutinante.
[026] O termo "camada de efeito óptico (OEL)", conforme usado neste documento, denota uma camada que compreende pelo menos uma pluralidade de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas orientadas magneticamente e um aglutinante, em que as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas são fixadas ou congeladas (fixadas/congeladas) em posição e orientação dentro do referido aglutinante.
[027] Uma "partícula de pigmento", no contexto da presente divulgação, designa um material particulado que é insolúvel na tinta ou composição de revestimento e que fornece à última uma determinada resposta espectral de transmissão/reflexão.
[028] O termo "eixo magnético" indica uma linha teórica que liga os centros magnéticos das faces dos polos norte e sul de um ímã e se estende através das referidas faces dos polos. Este termo não inclui nenhuma direção específica do campo magnético.
[029] O termo “direção do campo magnético” denota a direção do vetor do campo magnético ao longo de uma linha de campo magnético apontando, ao exterior de um ímã, do polo norte ao polo sul (consulte Handbook of Physics, Springer 2002, páginas 463-464).
[030] O termo "cura" denota um processo que aumenta a viscosidade de uma composição de revestimento como uma reação a um estímulo, para converter a composição de revestimento em um estado em que as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis compreendidas nele são fixadas/congeladas em suas posições e orientações e não pode mais se mover nem rotacionar (ou seja, um estado curado, endurecido ou sólido).
[031] Conforme usado neste documento, o termo "pelo menos" define uma quantidade determinada ou maior que a referida quantidade, por exemplo "pelo menos um" significa um, dois ou três, etc.
[032] O termo "documento de segurança" refere-se a um documento protegido contra falsificação ou fraude por pelo menos uma característica de segurança. Exemplos de documentos de segurança incluem, sem limitação, moeda, documentos de valor, documentos de identidade etc.
[033] O termo "característica de segurança" indica uma imagem aberta ou secreta, padrão ou elemento gráfico que pode ser usado para a autenticação do documento ou artigo que o carrega.
[034] Onde a presente descrição se refere a modalidades/características — "preferidas", as combinações dessas modalidades/características "preferidas" também devem ser consideradas divulgadas como preferidas, desde que essa combinação de modalidades/características "preferidas" seja tecnicamente significativa.
[035] A presente invenção fornece uma camada de efeito óptico (OEL),
compreendendo a referida OEL uma pluralidade de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas de orientação não aleatória, sendo as referidas partículas de pigmento dispersas dentro de um material aglutinante endurecido.
Graças ao padrão de orientação ser circularmente simétrico em torno de um centro de rotação conforme descrito neste documento, a camada de efeito óptico (OEL) descrita neste documento fornece uma impressão visual de pelo menos um ponto em movimento circular que rotaciona em torno do referido centro de rotação ao inclinar e rotacionar ou nutar a referida OEL, de modo que um normal na superfície da OEL varra um cone.
De acordo com outra modalidade, a camada de efeito óptico (OEL) descrita neste documento fornece uma impressão visual de pelo menos um ponto em forma de cometa em movimento circular rotacionar em torno do centro de rotação ao inclinar e rotacionar ou nutar a referida OEL, de modo que um normal na superfície do OEL varra um cone.
Além disso, a OEL descrita neste documento é tal que, ao inclinar a referido OEL para frente e para trás, o referido ponto móvel ou ponto móvel em forma de cometa parecerá pelo menos mover-se da esquerda para a direita ou da direita para a esquerda, enquanto que ao inclinar a OEL de um lado para o outro, o referido ponto móvel ou ponto móvel em forma de cometa parece se mover pelo menos para frente e para trás.
Um exemplo de uma OEL que fornece a impressão visual de pelo menos um ponto em forma de cometa em movimento circular rotacionando em torno do centro de rotação ao inclinar a referida OEL é mostrado na Fig. 6C.
O padrão de reflexão da OEL descrita neste documento é circularmente simétrico em torno de seu centro de rotação, ou seja, o padrão de orientação das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas reflexas compreendidas na OEL descrita neste documento é circularmente simétrico em torno de sua origem (x11). A presente invenção fornece a impressão visual de pelo menos um ponto em movimento circular ou pelo menos um ponto em forma de cometa girando em torno do centro de rotação, em que o referido ponto ou ponto em forma de cometa não está apenas se movendo para frente e para trás (ou para cima e para baixo) quando a OEL está inclinada, mas também se move para a esquerda e para a direita, conforme descrito acima.
[036] Como a OEL (x10) é circularmente simétrica, o padrão de orientação das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas compreendidas na OEL pode ser totalmente descrito como uma função de um raio que emana da origem (x11). Dois valores de ângulo (azimute 9, inclinação q) podem ser usados para expressar a orientação de uma partícula de pigmento magnética ou magnetizável oblata não esférica e, portanto, um padrão de orientação de acordo com a presente invenção é completamente determinado pela indicação desses dois valores de ângulo ao longo de um raio emanando da origem (x11) da OEL (x10). Como explicado mais abaixo, o ângulo de deflexão zenital Àq' pode ser usado no lugar de q para descrever a orientação da partícula, pois é mais fácil medir opticamente, desde que o índice de refração do aglutinante da OEL seja substancialmente constante, o que geralmente é o caso. Nos exemplos fornecidos neste documento, a orientação das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas é medida ao longo de um diâmetro selecionado cruzando a origem (x11). Isso gera duas vezes a informação mínima necessária para descrever o padrão de orientação e mostra, dentro de um erro experimental, que os padrões são circularmente simétricos.
[037] A seguir, o reflexo, por partículas de pigmento orientado na camada de efeito óptico, da luz incidente em direções particulares no espaço deve ser entendido como significando um reflexo mais ou menos direcionado, que pode adicionar um alargamento mais ou menos angular ao feixe de luz incidente, devido ao alinhamento imperfeito ou à dispersão por impurezas ou defeitos, mas que deve excluir um reflexo difuso completo, como seria obtido a partir de um arranjo aleatório de partículas de pigmento.
[038] A Fig. 1A ilustra esquematicamente a aparência visual de uma camada de efeito óptico (OEL) (110) de acordo com a presente invenção e fornece uma impressão visual de pelo menos um ponto em forma de cometa em movimento circular que rotaciona ao inclinar a referida OEL, com origem 0 (111) e os eixos no plano x e y (112, 113), como vistos em condições de visualização ortogonais quando a referida OEL é sequencialmente iluminada a partir de cada um dos quatro pontos cardeais (N, L, S e O, onde o eixo y aponta para o norte e o eixo x aponta para o leste) com quatro fontes de iluminação. Um ponto ou uma figura em forma de cometa ou de outra forma (1), (11), (III), (IV) (um ponto em forma de cometa) aparentemente rotaciona em torno da origem (111), dependendo da direção da iluminação. A Fig. 1B ilustra as condições de iluminação e visualização da Fig. 1A. A OEL é iluminada com uma única fonte de luz de cada vez, e a figura modelada aparece na posição (1) quando iluminada na direção N, na posição (II) quando iluminada na direção O, na posição (Ill) quando iluminada na direção S e na posição (IV) quando iluminada na direção L.
[039] Em toda a presente descrição, o termo "padrão de orientação" refere-se a um conjunto bidimensional de orientações de partículas de pigmento locais, que podem ser reproduzíveis na camada de revestimento (x10). O padrão de orientação das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas na OEL de acordo com a presente invenção é circularmente simétrico em relação a um eixo de rotação ortogonal ao plano da OEL (x10). O ponto de interseção do referido eixo de rotação com a OEL (x10) é chamado de origem (x11) da OEL. A Fig. 2A ilustra esquematicamente um padrão de orientação de partículas das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas na OEL de acordo com a presente invenção, ao longo de um diâmetro selecionado (212) no plano (x, y) da referida OEL e emanando desde a sua origem (211). A inclinação lateral variável da superfície da partícula de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas ao longo de um diâmetro selecionado (x12, 212 na Fig. 2A-B) no plano da OEL é uma característica da OEL da presente invenção. Como mostrado na Fig. 2A, a orientação das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas na OEL é caracterizada não apenas pela simetria rotacional em torno de uma origem (211), mas também por uma inclinação lateral variável (ou seja, rotação em torno da linha radial) das partículas de pigmento ao longo de um diâmetro selecionado (212) no plano da OEL.
[040] A Fig. 2B ilustra esquematicamente uma OEL (210) em um substrato (220), em que a referida OEL compreende uma composição de revestimento curada por radiação compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas. As partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas são localmente orientadas de acordo com um padrão de orientação e fixadas/congeladas na OEL, em que o referido padrão de orientação das referidas partículas de pigmento é circularmente simétrico em relação a um eixo de rotação (213) ortogonal ao plano da OEL (210) e cruzando-o na origem (211). A OEL de acordo com a presente invenção se caracteriza por um feixe de luz colimado (295), ortogonalmente incidente em um ponto de incidência (X) fora da origem (211), ser refletido em uma direção (296) que é, para uma pluralidade de pontos de incidência (X), substancialmente fora do plano de incidência (214) definido pelo eixo de rotação (213) e pelo referido ponto de incidência (X).
[041] A Fig. 2C ilustra esquematicamente o sistema de coordenadas (x, y, z, q, 0) usado para descrever a posição e a orientação das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas compreendidas na OEL da presente invenção, em que as coordenadas de posição linear são dadas por (x, y, z); estando a OEL no plano (x, y Je a origem do sistema de coordenadas coincidindo com a origem da OEL (211). O eixo x coincide com o diâmetro selecionado ao longo do qual a orientação das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas é medida. Os pontos A e B no eixo x (212) são dois pontos na OEL que marcam a direção do eixo x, o ponto A localizado na coordenada xa < O e o ponto B localizado no lado oposto do eixo de rotação (211), em um local xg > O. Para maior clareza, A e B foram escolhidos de modo que xa e xe estejam localizados a distâncias aproximadamente iguais do centro de rotação (212). Na Figura 2C, a orientação de uma partícula de pigmento magnética ou magnetizável oblata não esférica é definida pela direção (ço, 9) do vetor ortogonal ao plano da partícula de pigmento (representada por uma seta na Fig. 2A). A orientação das partículas de pigmento magnético ou magnetizável oblatas não esféricas em qualquer local ao longo do eixo x é descrita seguindo a convenção matemática para coordenadas esféricas (4,0), onde 6 é o ângulo azimutal da partícula de pigmento em torno do eixo z medido a partir do direção do eixo x, e à é o ângulo de inclinação da partícula de pigmento medido entre o vetor ortogonal à superfície do pigmento e o eixo z. Equivalentemente, esse mesmo ângulo de inclinação q também pode ser medido entre o plano da superfície do pigmento e o plano da OEL, como mostrado na Figura 2D. De acordo com essas definições, uma partícula com 1=0 é paralela à OEL e o ângulo azimutal 6 para essa partícula é indefinido.
[042] O índice de refração (n) da camada de composição de revestimento tem influência na orientação aparente da partícula de pigmento magnética ou magnetizável oblata não esférica. Em toda a presente descrição, aplica-se a seguinte convenção: enquanto as coordenadas (q, 0) se referem à orientação da partícula de pigmento magnético ou magnetizável oblata não esférica individual, as coordenadas (4', 0) se referem à direção do feixe refletido sob incidência ortogonal. Observe que o ângulo 6 não é afetado pelo índice de refração da camada de composição de revestimento sob essas condições. A Fig. 2D descreve o efeito do índice de refração n da composição de revestimento no ângulo de saída do feixe refletido 4' na incidência ortogonal, em que q é o ângulo de inclinação da partícula de pigmento magnética ou magnetizável oblata não esférica. O ângulo de deflexão zenital correspondente &' representa o desvio de um feixe incidente ortogonal da direção zenital após reflexão e refração pelo OEL. O ângulo de deflexão zenital está relacionado na incidência ortogonal ao ângulo de inclinação das partículas de pigmento q através da equação: q'= arcsin (nx sin (29)), em que n é o índice de refração da composição de revestimento. Portanto, o ângulo de deflexão zenital medido q' pode ser reduzido ao ângulo de partícula q aplicando a fórmula acima. Por extensão, é aqui definido que uma partícula situada a um ângulo de inclinação q pode se caracterizar por seu ângulo de deflexão zenital q' na OEL. Somente o ângulo q é afetado pela refração e pelo efeito espelho, o ângulo azimutal medido 60 do feixe refletido na representação polar é o verdadeiro ângulo azimutal da partícula de pigmento inclinada. A fim de caracterizar o OEL, o ângulo de deflexão zenital q' das partículas e o ângulo azimutal 0 das partículas são usados, pois ambos podem ser medidos sem ambiguidade usando um difusômetro conoscópico.
[043] As partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas da OEL descritas neste documento em pelo menos dois, preferencialmente quatro locais distintos xi ao longo de qualquer diâmetro selecionado da OEL têm um ângulo de deflexão zenital médio &' no local x; e um ângulo azimutal médio 6 em relação ao diâmetro selecionado no mesmo local x; que atende a condição |q' sin (9)| 210º, preferencialmente | q' sin (0) | > 15º, de modo que a luz incidente no ponto x; seja refletida a um ângulo igual ou superior a 10º, igual ou superior a 15º, respectivamente, para longe do plano normal de incidência (x14, ver 214 na Fig. 2B) ao longo do referido diâmetro. A expressão "ângulo médio" refere-se ao valor médio para as várias partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas no local xi. A expressão "localização x; deve ser entendida como uma área aproximadamente circular localizada, com um diâmetro de cerca de 1 mm.
[044] Conforme descrito neste documento, as camadas de efeito óptico (x10; OEL) descritas neste documento compreendem as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento e orientadas de acordo com um padrão de orientação circularmente simétrico em torno de um centro de rotação (ou seja, origem), em que as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas em pelo menos dois, preferencialmente quatro locais distintos x; ao longo de qualquer diâmetro selecionado que cruze a origem da OEL têm um ângulo de deflexão zenital médio &' no local x: e um ângulo azimutal médio 9 em relação ao diâmetro selecionado no mesmo local xi que atenda à condição |&' sin (6)| = 10º, preferencialmente > 15º.
[045] A condição |y' sin (9)| 2 10º, representa todas as orientações que refletem a luz incidente normal a mais ou igual a 10º do plano de incidência (x14), que é representado pelas áreas sombreadas na Fig. 11A. À condição |y' sin (6) | > 15º, representa todas as orientações que refletem a luz incidente normal maiores ou iguais a 15º para longe do plano de incidência (x14), que é representado pelas áreas sombreadas na Fig. 11B.
[046] De acordo com uma modalidade, as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas acima de pelo menos 2 mm, preferencialmente 3,5 mm ao longo de qualquer diâmetro selecionado da OEL têm um ângulo de deflexão zenital médio q' e um ângulo azimutal médio 9 em relação ao diâmetro selecionado que atenda à condição |y' sin (0)| = 10º, preferencialmente le sin (69)| = 15º.
[047] Um difusômetro conoscópico (obtido da Eckhartd Optics LLC, 5430 Jefferson Ct, White Bear Lake, MN 55110; http://eckop.com) foi usado para caracterizar o padrão de orientação das partículas de pigmento orientadas das OELs divulgadas neste documento.
[048] A Fig. 4A mostra esquematicamente os princípios da dispersão conoscópica, numa base de plano focal para plano focal (470 a 480), em que (480) é o plano focal frontal da lente, localizado a uma distância f da lente; (470) é o plano focal traseiro da lente, localizado a uma distância f da lente) processamento de imagens de transformada (isto é, processamento de imagens de transformada de Fourier) por uma lente ou sistema de lentes, mapeando as direções dos raios recebidos (x1, x2, x3) no plano focal frontal f da lente em pontos (x1, x2, x3) no plano focal traseiro f da lente. A Fig. 4B ilustra esquematicamente uma configuração completa de um difusômetro conoscópico de reflexão traseira, compreendendo uma óptica de extremidade frontal (460) realizando a referida geração de imagens de transformada de plano focal para plano focal, uma fonte de luz (490) e um espelho de acoplamento semitransparente (491) para iluminar, através da óptica, um pequeno ponto na OEL (410) no substrato (420) com um feixe (481) de luz paralela sob incidência ortogonal e uma óptica de extremidade traseira (492) compreendendo um sensor de câmera (493) para gravar uma imagem do padrão de pontos presente no plano focal traseiro (470) da óptica da extremidade frontal. É mostrado que duas orientações de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas diferentes (P1, P2) refletem de volta o feixe incidente ortogonalmente em duas direções de raios diferentes, que são focadas pela óptica da extremidade frontal em dois pontos separados x; e x3 em seu plano focal traseiro (470). A localização da imagem desses pontos é gravada pela óptica de extremidade traseira (492) e pelo sensor da câmera (493). Nas imagens obtidas pela luz brilhante no ponto x; a intensidade de pixels no sensor correspondente aos ângulos (ç', 0) é proporcional ao número de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas orientadas nos referidos ângulos no ponto x; na OEL e a imagem representa a distribuição angular de orientações de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas no local xi na OEL.
[049] Para medir suas características de reflexão, a OEL que compreende as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas orientadas foi avaliada do ponto A ao ponto B a cada 0,5 mm ao longo de um diâmetro selecionado da OEL (tomado como eixo x) passando por sua origem O (x11), usando um feixe de luz paralela de 1 mm de diâmetro (LED, 520 nm) sob incidência ortogonal, e uma imagem da luz refletida novamente em cada ponto. A partir dessas imagens, a deflexão zenital correspondente e os ângulos azimutais (4', 0) do ponto de luz refletido foram obtidos através da aplicação de uma distribuição gaussiana bidimensional ajustada aos dados da imagem coletados no plano focal posterior do difusômetro conoscópico; os valores (4', 9) correspondendo ao centro da distribuição gaussiana.
[050] As Fig. 3C, 3F e 6D mostram os resultados das medições de caracterização com o difusômetro conoscópico descrito neste documento e representado na Fig. 4A-B. Em particular, 3C, 3F e 6D fornecem, na representação gráfica de (4', 0), as direções de reflexão da luz medidas que estão relacionadas às orientações das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas, em vários locais x; ao longo de um diâmetro selecionado através da origem da OEL obtida com o conjunto de imã giratório representado na respectiva figura. Os pontos de apoio das curvas correspondem às posições amostradas ao longo do referido diâmetro selecionado através da origem da OEL circularmente simétrica. Os dados foram medidos sob incidência vertical e usando um feixe de amostragem LED de 520 nm de 1 mm de diâmetro em um difusômetro conoscópico, como explicado a seguir, amostrando um ponto a cada 0,5 mm ao longo do referido diâmetro selecionado através da origem da OEL, que foi obtida como sendo a direção do eixo x (correspondente à direção de 180º a 0º nas Figuras). Os resultados da medição em 3C, 3F e 6D são o centro da distribuição dos ângulos medidos (4', 9) dos feixes de saída sob incidência ortogonal.
[051] As Fig. 3A e 3D ilustram esquematicamente os conjuntos de ímã giratório do estado da técnica, enquanto as Fig. 5-10 ilustram esquematicamente os conjuntos de ímã giratório de acordo com a presente invenção. A Fig. 3A ilustra esquematicamente um conjunto de ímã giratório (300A) adequado para a produção de uma OEL do tipo cúpula (ver Fig. 3B), em que o referido ímã giratório (300A) tem um eixo giratório (ver seta)
substancialmente perpendicular à superfície do substrato (320A) e é um ímã dipolo em forma de disco, com um diâmetro (A1), uma espessura (A2) e tendo seu eixo magnético substancialmente paralelo ao seu diâmetro e substancialmente paralelo à superfície do substrato (320A). A Fig. 3D ilustra esquematicamente um conjunto de ímã giratório (300D) adequado para produzir uma OEL do tipo anel (ver Fig. 3E), em que o referido conjunto de ímã giratório (300D) tem um eixo giratório (ver seta) substancialmente perpendicular à superfície do substrato (320D) e compreende um arranjo centralizado de três ímãs dipolo em forma de barra colineares (331D) incorporados a uma matriz de suporte (350D), tendo seu eixo magnético norte-sul — substancialmente — perpendicular ao eixo giratório e substancialmente paralelo à superfície do substrato (320D) e tendo seu eixo magnético apontando na mesma direção. OELS circularmente simétricas de acordo com o estado da técnica são mostradas nas Fig. 3A-F. As características correspondentes de reflexão da luz medida através de um diâmetro selecionado através da origem da OEL do tipo cúpula mostrada na Fig. 3B são fornecidas na Fig. 3C. Para uma OEL do tipo cúpula de acordo com o estado da técnica, a direção do feixe refletido, mediante incidência ortogonal, é substancialmente confinada dentro do plano definido pelo eixo de rotação da OEL e do ponto de incidência do feixe de amostragem ortogonal; nenhuma deflexão lateral substancial está presente na Fig. 3C. As características correspondentes de reflexão da luz medidas através de um diâmetro selecionado através da origem da OEL do tipo anel mostrada na Fig. 3E são apresentadas na Fig. 3F, em que a direção do feixe refletido, mediante incidência ortogonal, é substancialmente confinada dentro do plano definido pelo eixo de rotação da OEL e o ponto de incidência do feixe de amostragem ortogonal. O reflexo está balançando para frente e para trás no referido plano, sem qualquer deflexão lateral substancial.
[052] A presente invenção também fornece um método para produzir a camada de efeito óptico (OEL) descrita neste documento em um substrato e as camadas de efeito óptico (OELs) obtidas com o mesmo em que os referidos métodos compreendem uma etapa i) de aplicar na superfície do substrato a composição de revestimento curável por radiação compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento, a referida composição de revestimento curável por radiação estando em um primeiro estado, ou seja, um estado líquido ou pastoso, em que a composição de revestimento curável por radiação é úmida ou macia o suficiente, de modo que as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas dispersas na composição de revestimento curável por radiação sejam livremente móveis, rotáveis e/ou orientáveis após a exposição ao campo magnético.
[053] A etapa i) descrita neste documento pode ser realizada por um processo de revestimento, como por exemplo, processos de revestimento com rolo e spray ou por um processo de impressão. Preferencialmente, a etapa i) descrita neste documento é realizada por um processo de impressão selecionado preferencialmente do grupo que consiste em serigrafia, rotogravura, flexografia, impressão jato de tinta e impressão em entalhe (também referida na técnica como impressão em chapa de cobre e aço gravado), mais preferencialmente selecionada do grupo que consiste em serigrafia, rotogravura e flexografia.
[054] Posteriormente ou de forma parcial ou totalmente simultânea à aplicação da composição de revestimento curável por radiação descrita neste documento na superfície do substrato descrita neste documento (etapa i)), pelo menos uma parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas são orientadas (etapa ii)) expondo a composição de revestimento curável por radiação ao campo magnético do conjunto magnético giratório (x00) descrito neste documento, de modo a alinhar pelo menos parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas ao longo das linhas de campo magnético geradas pelo conjunto giratório.
[055] Posteriormente ou de forma parcialmente simultânea à etapa de orientar/alinhar pelo menos uma parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas aplicando o campo magnético descrito neste documento, a orientação das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas é fixada ou congelada. A composição de revestimento curável por radiação deve, portanto, notoriamente, ter um primeiro estado, isto é, um estado líquido ou pastoso, em que a composição de revestimento curável por radiação é úmida ou mole o suficiente, de modo que as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas dispersas na composição de revestimento curável por radiação sejam livremente móveis, rotáveis e/ou orientáveis mediante exposição ao campo magnético e um segundo estado curado (por exemplo, sólido), em que as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas sejam fixadas ou congeladas em suas respectivas posições e orientações.
[056] Por conseguinte, os métodos para produzir uma camada de efeito óptico (OEL) em um substrato descrito neste documento compreendem uma etapa iii) de curar pelo menos parcialmente a composição de revestimento curável por radiação da etapa ii) para um segundo estado, de modo a fixar as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas em suas posições e orientações adotadas. A etapa iii) de curar pelo menos parcialmente a composição de revestimento curável por radiação pode ser realizada subsequentemente ou de forma parcialmente simultânea à etapa de orientar/alinhar pelo menos uma parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas através da aplicação do campo magnético descrito neste documento (etapa ii)). Preferencialmente, a etapa iii) de curar pelo menos parcialmente a composição de revestimento curável por radiação é realizada de forma parcialmente simultânea à etapa de orientar/alinhar pelo menos uma parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas, aplicando o campo magnético descrito neste documento (etapa ii)). Por "de forma parcialmente simultânea", entende-se que as duas etapas são parcialmente executadas simultaneamente, ou seja, os tempos de execução de cada uma das etapas se sobrepõem parcialmente. No contexto descrito neste documento, quando a cura é realizada de forma parcialmente simultânea à etapa de orientação ii), deve ser entendido que a cura se torna eficaz após a orientação, de modo que as partículas de pigmento se orientem antes da cura ou endurecimento completo ou parcial da OEL.
[057] As camadas de efeito óptico (OELs) assim obtidas fornecem ao espectador a impressão de pelo menos um ponto em movimento circular ou pelo menos um ponto em forma de cometa em movimento que gira em torno da origem da referida OEL ao inclinar em torno do substrato que compreende a camada de efeito óptico.
[058] Os primeiro e segundo estados da composição de revestimento curável por radiação são fornecidos usando um certo tipo de composição de revestimento curável por radiação. Por exemplo, os componentes da composição de revestimento curável por radiação que não sejam as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas podem assumir a forma de uma composição de revestimento curável por tinta ou radiação, como aqueles que são usados em aplicações de segurança, por exemplo, para impressão de notas. Os primeiro e segundo estados mencionados acima são fornecidos usando um material que mostra um aumento na viscosidade em reação a uma exposição a uma radiação eletromagnética. Ou seja, quando o material aglutinante de fluido é curado ou solidificado, o referido material aglutinante se converte no segundo estado, onde as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas são fixadas em suas posições e orientações atuais e não podem mais se mover nem rotacionar dentro do material aglutinante.
[059] Como é do conhecimento dos versados na técnica, os ingredientes compreendidos em uma composição de revestimento curável por radiação a ser aplicada sobre uma superfície como um substrato e as propriedades físicas da referida composição de revestimento curável por radiação devem atender aos requisitos do processo usado para transferir a composição de revestimento curável por radiação para a superfície do substrato. Consequentemente, o material aglutinante compreendido na composição de revestimento curável por radiação descrito neste documento é tipicamente escolhido entre aqueles conhecidos na técnica e depende do processo de revestimento ou impressão usado para aplicar a composição de revestimento curável por radiação e o processo de cura por radiação escolhido.
[060] Nas camadas de efeito óptico (OELs) descritas neste documento, as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento são dispersas na composição de revestimento curável por radiação endurecida compreendendo um material aglutinante curado que fixa/congela a orientação das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis. O material aglutinante curado é pelo menos parcialmente transparente à radiação eletromagnética de uma faixa de comprimentos de onda compreendidos entre 200 nm e 2500 nm. O material aglutinante está, portanto, pelo menos em seu estado curado ou sólido (também referido neste documento como segundo estado), pelo menos parcialmente transparente à radiação eletromagnética de uma faixa de comprimentos de onda compreendidos entre 200 nm e 2500 nm, ou seja, dentro da faixa de comprimento de onda que é tipicamente referido como "espectro óptico" e que compreende porções infravermelhas, visíveis e UV do espectro eletromagnético, de modo que as partículas contidas no material ligante em seu estado curado ou sólido e sua refletividade dependente da orientação possam ser percebidas através do material aglutinante. Preferencialmente, o material aglutinante curado é pelo menos parcialmente transparente à radiação eletromagnética de uma faixa de comprimentos de onda compreendidos entre 200 nm e 800 nm, mais preferencialmente compreendidos entre 400 nm e 700 nm. Neste documento, o termo "transparente" indica que a transmissão de radiação eletromagnética através de uma camada de 20 um do material aglutinante curado presente no OEL (não incluindo as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis em forma de plaqueta, mas todos os outros componentes opcionais do OEL no caso de tais componentes estarem presentes) é de pelo menos 50%, mais preferencialmente de pelo menos 60%, ainda mais preferencialmente de pelo menos 70%, no(s) comprimento(s) de onda em questão. Isso pode ser determinado, por exemplo, medindo a transmitância de uma peça de teste do material aglutinante curado (não incluindo as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas) de acordo com métodos de teste bem estabelecidos, por exemplo, DIN 5036-3 (1979-111). Se a OEL servir como uma característica de segurança secreta, serão necessários meios tipicamente técnicos para detectar o efeito óptico (completo) gerado pela OEL sob as respectivas condições de iluminação que compreendem o comprimento de onda não visível selecionado; a referida detecção exigindo que o comprimento de onda da radiação incidente seja selecionado fora da faixa visível, por exemplo, na faixa UV próxima. As partes infravermelha, visível e UV do espectro eletromagnético correspondem aproximadamente às faixas de comprimento de onda entre 700-2500 nm, 400-700 nm e 200- 400 nm, respectivamente.
[061] Conforme mencionado acima, a composição de revestimento curável por radiação descrita neste documento depende do processo de revestimento ou impressão usado para aplicar a referida composição de revestimento curável por radiação e o processo de cura escolhido. Preferencialmente, a cura da composição de revestimento curável por radiação envolve uma reação química que não é revertida por um simples aumento de temperatura (por exemplo, até 80ºC) que pode ocorrer durante um uso típico de um artigo compreendendo a OEL descrita neste documento.
O termo "cura" ou "curável" refere-se a processos incluindo a reação química, reticulação ou polimerização de pelo menos um componente na composição de revestimento curável por radiação aplicada, de maneira que se transforme em um material polimérico com um peso molecular maior que as substâncias de partida. A cura por radiação leva vantajosamente a um aumento instantâneo da viscosidade da composição de revestimento curável por radiação após exposição à irradiação de cura, impedindo assim qualquer movimento adicional das partículas de pigmento e, consequentemente, qualquer perda de informação após a etapa de orientação magnética. Preferencialmente, a etapa de cura (etapa iii)) é realizada por cura por radiação incluindo cura por radiação visível por UV ou por radiação por feixe E, mais preferencialmente por cura por radiação luminosa por UV-Vis.
[062] Portanto, composições de revestimento curáveis por radiação adequadas para a presente invenção incluem composições curáveis por radiação que podem ser curadas por radiação de luz visível a UV (doravante referida como radiação de luz UV-Vis) ou por radiação de feixe E (doravante denominada radiação EB). As composições curáveis por radiação são conhecidas na técnica e podem ser encontradas em livros-texto padrão, como a série "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume IV, Formulation, de C. Lowe, G. Webster, S. Kessel e |. McDonald, 1996 da John Wiley & Sons em associação com a SITA Technology Limited. De acordo com uma modalidade particularmente preferida da presente invenção, a composição de revestimento curável por radiação descrita neste documento é uma composição de revestimento curável por radiação UV-Vis. Portanto, uma composição de revestimento curável por radiação compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento é preferencialmente pelo menos parcialmente curada por radiação de luz UV- Vis, preferencialmente por luz LED de largura de banda estreita no UV-A (315-400 nm) ou região espectral azul (400-500 nm), mais preferencialmente por uma fonte de LED de alta potência que emite na região espectral de 350 nm a 450 nm, com uma largura de banda de emissão típica na faixa de 20 nm a 50 nm. A radiação UV de lâmpadas de vapor de mercúrio ou lâmpadas de mercúrio dopado também pode ser usada para aumentar a taxa de cura da composição de revestimento curável por radiação.
[063] Preferencialmente, a composição de revestimento curável por radiação UV-Vis compreende um ou mais compostos selecionados a partir do grupo que consiste em compostos radicalmente curáveis e compostos curáveis cationicamente. A composição de revestimento curável por radiação UV-Vis descrita neste documento pode ser um sistema híbrido e compreende uma mistura de um ou mais compostos curáveis cationicamente e um ou mais compostos radicalmente curáveisó. Os compostos curáveis cationicamente são curados por mecanismos catiônicos, geralmente incluindo a ativação por radiação de um ou mais fotoiniciadores que liberam espécies catiônicas, como ácidos, que por sua vez iniciam a cura de modo a reagir e/ou reticular os monômeros e/ou oligômeros para assim curar a composição de revestimento curável por radiação. Os compostos radicalmente curáveis são curados por mecanismos de radicais livres, tipicamente incluindo a ativação por radiação de um ou mais fotoiniciadores, gerando radicais que, por sua vez, iniciam a polimerização, de modo a curar a composição de revestimento curável por radiação. Dependendo dos monômeros, oligômeros ou pré-polímeros utilizados para preparar o ligante compreendido nas composições de revestimento curáveis por radiação UV- Vis descritas neste documento, diferentes fotoiniciadores podem ser utilizados. Exemplos adequados de fotoiniciadores de radicais livres são conhecidos dos versados na técnica e incluem, sem limitação, acetofenonas, benzofenonas, benzildimetil cetais, alfa-aminocetonas, alfa-hidroxicetonas, óxidos de fosfina e derivados de óxido de fosfina, bem como misturas de dois ou mais destes. Exemplos adequados de fotoiniciadores catiônicos são conhecidos pelos versados na técnica e incluem, sem limitação, sais de ônio,
tais como sais orgânicos de iodônio (por exemplo, sais de diaril-iodoínio), oxônio (por exemplo, sais de triariloxônio) e sais de sulfônio (por exemplo, sais de triarilsulfônio), bem como misturas de dois ou mais destes. Outros exemplos de fotoiniciadores úteis podem ser encontrados em manuais padrão, como "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume 1Il, "Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization", 2º edição, por J. V. Crivello & K. Dietliker, editado por G. Bradley e publicado em 1998 por John Wiley & Sons em associação com a SITA Technology Limited. Também pode ser vantajoso incluir um sensibilizador em conjunto com um ou mais fotoiniciadores, a fim de obter uma cura eficiente. Exemplos típicos de fotossensibilizadores adequados incluem, sem limitação, isopropil-tioxantona (ITX), 1-cloro-2-propoxi- tioxantona (CPTX), 2-cloro-tioxantona (CTX) e 2,4-dietil-tioxantona (DETX) e misturas de dois ou mais destes. Os um ou mais fotoiniciadores compreendidos nas composições de revestimento curáveis por radiação UV- Vis estão preferencialmente presentes em uma quantidade total de cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, mais preferencialmente cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, as porcentagens em peso baseadas no peso total das composições de revestimento curáveis por radiação UV- Vis.
[064] A composição de revestimento curável por radiação descrita neste documento pode ainda compreender uma ou mais substâncias marcadoras ou “taggants” e/ou um ou mais materiais legíveis por máquina selecionados do grupo que consiste em materiais magnéticos (diferentes das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis em forma de plaquetas descritas — neste — documento), materials luminescentes, materiais eletricamente condutores e materiais absorvedores de infravermelho. Conforme usado neste documento, o termo "material legível por máquina" refere-se a um material que exibe pelo menos uma propriedade distintiva que não é perceptível a olho nu e que pode ser composta por uma camada de modo a conferir uma maneira de autenticar a referida camada ou artigo compreendendo a referida camada pelo uso de um equipamento específico para sua autenticação.
[065] A composição de revestimento curável por radiação descrita neste documento pode ainda compreender um ou mais componentes corantes selecionados do grupo que consiste em partículas de pigmento orgânicas, partículas de pigmento inorgânicas e corantes orgânicos e/ou um ou mais aditivos. Estes últimos incluem, sem limitação, compostos e materiais utilizados para ajustar parâmetros físicos, reológicos e químicos da composição de revestimento curável por radiação, como a viscosidade (por exemplo, solventes, espessantes e surfactantes), a consistência (por exemplo, agentes antissedimentação, cargas e plastificantes), as propriedades de formação de espuma (por exemplo, agentes antiespumantes), as propriedades de lubrificação (ceras, óleos), a estabilidade aos raios UV (fotoestabilizadores), as propriedades de adesão, as propriedades antiestáticas, o prazo de validade (inibidores de polimerização), o brilho, etc. Os aditivos descritos neste documento podem estar presentes na composição de revestimento curável por radiação em quantidades e em formas conhecidas na técnica, incluindo os chamados nanomateriais em que pelo menos uma das dimensões do aditivo está na faixa de 1 a 1000 nm.
[066] A composição de revestimento curável por radiação descrita neste documento compreende as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento. Preferencialmente, as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas estão presentes em uma quantidade de cerca de 2% em peso a cerca de 40% em peso, mais preferencialmente cerca de 4% em peso a cerca de 30% em peso, sendo a porcentagem de peso baseada no peso total da composição de revestimento curável por radiação compreendendo o material aglutinante, as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas e outros componentes opcionais da composição de revestimento curável por radiação.
[067] As partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento são definidas como tendo, devido à sua forma oblata não esférica, refletividade não isotrópica em relação a uma radiação eletromagnética incidente para a qual o material ligante curado ou endurecido é pelo menos parcialmente transparente. Conforme usado neste documento, o termo "refletividade não isotrópica" indica que a proporção de radiação incidente de um primeiro ângulo que é refletida por uma partícula em uma certa direção (de visualização) (um segundo ângulo) é uma função da orientação das partículas, ou seja, que uma alteração da orientação da partícula em relação ao primeiro ângulo pode levar a uma magnitude diferente da reflexão na direção da visualização. Preferencialmente, as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento têm uma refletividade não isotrópica em relação à radiação eletromagnética incidente em algumas partes ou na faixa completa do comprimento de onda de cerca de 200 a cerca de 2500 nm, mais preferencialmente de cerca de 400 a cerca de 700 nm, de modo que uma mudança na orientação da partícula resulte em uma mudança de reflexão dessa partícula em uma determinada direção. Como conhecido pelos versados na técnica, as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis descritas neste documento são diferentes dos pigmentos convencionais, as referidas partículas de pigmento convencionais exibindo a mesma cor para todos os ângulos de visão, enquanto as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis descritas neste documento exibem refletividade não-isotrópica conforme descrito acima.
[068] As partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento são preferencialmente partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis em forma de plaquetas.
[069] Exemplos adequados de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento incluem, sem limitação, partículas de pigmento compreendendo um metal magnético selecionado do grupo que consiste em cobalto (Co), ferro (Fe), gadolínio (Gd) e níquel (Ni); ligas magnéticas de ferro, manganês, cobalto, níquel e misturas de dois ou mais destes; óxidos magnéticos de cromo, manganês, cobalto, ferro, níquel e misturas de dois ou mais destes; e misturas de dois ou mais destes. O termo "magnético" em referência aos metais, ligas e óxidos é direcionado a metais, ligas e óxidos ferromagnéticos ou ferrimagnéticos. Os óxidos magnéticos de cromo, manganês, cobalto, ferro, níquel ou uma mistura de dois ou mais destes podem ser óxidos puros ou mistos. Exemplos de óxidos magnéticos incluem, sem limitação, óxidos de ferro como hematita (Fe203), magnetita (Fe3O4), dióxido de cromo (CrO>), ferritas magnéticas (MFe201), espinelas magnéticas (MR201s), hexaferritos magnéticos (MFe12019), ortoferritos — magnéticos (RFeO3), granadas magnéticas M3R2(AO21)3, em que M representa metal bivalente, R representa metal trivalente e A representa metal tetravalente.
[070] Exemplos de partículas de pigmento magnéticas Ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento incluem, sem limitação, partículas de pigmento compreendendo uma camada magnética M feita a partir de um ou mais de um metal magnético, como cobalto (Co), ferro (Fe), gadolínio (Gd) ou níquel (Ni); e uma liga magnética de ferro, cobalto ou níquel, em que as referidas partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis em forma de plaquetas podem ser estruturas de múltiplas camadas que compreendem uma ou mais camadas adicionais. Preferencialmente, as uma ou mais camadas adicionais são as camadas A, feitas independentemente de um ou mais materiais selecionados do grupo que consiste em fluoretos de metal, como fluoreto de magnésio (MgF2), óxido de silício (SiO), dióxido de silício (SiO2), óxido de titânio (TiO>2), sulfeto de zinco (ZnS) e óxido de alumínio (Al2O3), mais preferencialmente dióxido de silício (SiO2); ou camadas B, feitas independentemente de um ou mais materiais selecionados do grupo que consiste em metais e ligas metálicas, preferencialmente selecionados do grupo que consiste em metais refletivos e ligas metálicas refletivas e, mais preferencialmente, selecionados do grupo que consiste em alumínio (Al), cromo (Cr) e níquel (Ni) e ainda mais preferencialmente alumínio (Al); ou uma combinação de uma ou mais camadas A, como as descritas acima e uma ou mais camadas B, como as descritas acima. Exemplos típicos de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis em forma de plaquetas que são estruturas multicamadas descritas acima incluem, sem limitação, estruturas multicamadas A/M, estruturas multicamadas A/M/A, estruturas multicamadas A/M/B, estruturas multicamadas A/B/M/A, estruturas multicamadas A/B/M/B, estruturas multicamadas — A/B/M/B/A, estruturas multicamadas B/M, estruturas multicamadas B/M/B, estruturas multicamadas B/A/M/A, estruturas multicamadas B/A/M/B, estruturas multicamadas B/A/M/B/A/, em que as camadas A, as camadas magnéticas M e as camadas B são escolhidas dentre as descritas acima.
[071] Pelo menos parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento podem ser constituídas por partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas e/ou partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas que não possuem propriedades opticamente variáveis. Preferencialmente, pelo menos uma parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento é constituída por partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis opticamente variáveis oblatas não esféricas. Além da segurança aberta fornecida pela propriedade de mudança de cores de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas opticamente variáveis, o que permite detectar, reconhecer e/ou discriminar facilmente um artigo ou documento de segurança com tinta, composição de revestimento curável por radiação, revestimento ou camada compreendendo as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas opticamente variáveis descritas neste documento a partir de suas possíveis falsificações usando sentidos humanos não auxiliados, as propriedades ópticas das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis em forma de plaqueta opticamente variáveis podem também ser usadas como uma ferramenta legível por máquina para o reconhecimento da OEL. Assim, as propriedades ópticas das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas opticamente variáveis podem ser usadas simultaneamente como uma característica de segurança secreta ou semissecreta em um processo de autenticação em que as propriedades ópticas (por exemplo, espectrais) das partículas de pigmento são analisadas. O uso de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas opticamente variáveis em composições de revestimento curáveis por radiação para a produção de uma OEL aumenta a importância da OEL como uma característica de segurança em aplicações de documentos de segurança, porque esses materiais (ou seja, partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas opticamente variáveis) são reservadas ao setor de impressão de documentos de segurança e não estão disponíveis comercialmente ao público.
[072] Além disso, e devido às suas características magnéticas, as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento são legíveis por máquina e, portanto, as composições de revestimento curáveis por radiação compreendendo essas partículas de pigmento podem ser detectadas, por exemplo, com detectores magnéticos específicos. As composições de revestimento curáveis por radiação compreendendo as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento podem, portanto, ser usadas como um elemento de segurança secreto Ou semissecreto (ferramenta de autenticação) para documentos de segurança.
[073] Conforme mencionado acima, preferencialmente, pelo menos uma parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas é constituída por partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas opticamente variáveis. Estes podem mais preferencialmente ser selecionados do grupo que consiste em partículas de pigmento magnéticas oblatas não esféricas de interferência de filme fino, partículas de pigmento magnéticas oblatas não esféricas de cristal líquido colestérico, partículas de pigmento oblatas não esféricas revestidas por interferência compreendendo um material magnético e misturas de dois ou mais destes.
[074] As partículas de pigmento magnéticas de interferência de filme fino são conhecidas dos versados na técnica e são divulgadas, por exemplo, na US. 4.838.648; WO 2002/073250 A2; EP O 686 675 B1; WO 2003/000801 A2; US. 6.838.166; WO 2007/131833 A1; EP 2402 401 A1 e nos documentos aí citados. Preferencialmente, as partículas de pigmento magnéticas de interferência de filme fino compreendem partículas de pigmento possuindo uma estrutura multicamada Fabry-Perot de cinco camadas e/ou partículas de pigmento possuindo uma estrutura multicamada Fabry-Perot de seis camadas e/ou partículas de pigmento possuindo uma Fabry-Perot de sete camadas estrutura multicamada.
[075] As estruturas multicamadas Fabry-Perot de cinco camadas preferidas consistem em estruturas multicamadas absorvedor/dielétrico/refletor/dielétrico/absorvedor, em que o refletor e/ou o absorvedor também é uma camada magnética, preferencialmente o refletor e/ou o absorvedor é uma camada magnética compreendendo níquel, ferro e/ou cobalto e/ou uma liga magnética compreendendo níquel, ferro e/ou cobalto e/ou um óxido magnético compreendendo níquel (Ni), ferro (Fe) e/ou cobalto (Co).
[076] As estruturas multicamadas Fabry-Perot de seis camadas preferidas consistem em estruturas multicamadas absorvedor/dielétrico/refletor/magnético/dielétrico/absorvedor.
[077] As estruturas multicamadas Fabry Perot de sete camadas preferidas consistem em estruturas multicamadas absorvedor/dielétrico/refletor/magnético/refletor/dielétrico/absorvedor, como divulgado na US. 4.838.648.
[078] Preferencialmente, as camadas refletoras descritas neste documento são feitas de forma independente a partir de um ou mais materiais selecionados a partir do grupo que consiste em metais e ligas metálicas, preferencialmente selecionados a partir do grupo que consiste em metais refletivos e ligas metálicas refletivas, mais preferencialmente selecionados a partir do grupo que consiste em alumínio (Al), prata (Ag), cobre (Cu), ouro (Au), platina (Pt), estanho (Sn), titânio (Ti), paládio (Pd), ródio (Rh), nióbio (Nb), cromo (Cr), níquel (Ni) e ligas destes, ainda mais preferencialmente selecionados do grupo que consiste em alumínio (AI), cromo (Cr), níquel (Ni) e suas ligas, e ainda mais preferencialmente alumínio (Al). — Preferencialmente, as camadas dielétricas são feitas independentemente de um ou mais materiais selecionados do grupo que consiste em fluoretos de metal, como fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de alumínio (AIF3), fluoreto de cério (CeF3), fluoreto de lantânio (LaF3), fluoretos de sódio e alumínio (por exemplo, NazAIFs6), fluoreto de neodímio (NdF3), fluoreto de samário (SmF3), fluoreto de bário (BaF>2), fluoreto de cálcio (CaF>2), fluoreto de lítio (LiF) e óxidos metálicos como óxido de silício (SiO), dióxido de silício (SiO>2), óxido de titânio (TiO2), óxido de alumínio (Al2O;3), mais preferencialmente selecionado do grupo que consiste em fluoreto de magnésio (MgF>2) e dióxido de silício (SiO2) e ainda mais preferencialmente fluoreto de magnésio (MgF2). Preferencialmente, as camadas absorventes são feitas independentemente de um ou mais materiais selecionados do grupo que consiste em alumínio (Al), prata (Ag), cobre (Cu), paládio (Pd), platina (Pt), titânio (Ti), vanádio (V), ferro (Fe) estanho (Sn), tungstênio (W), molibdênio (Mo), ródio (Rh), nióbio (Nb), cromo (Cr), níquel (Ni), óxidos metálicos destes, sulfetos metálicos destes, carbonetos metálicos destes e ligas metálicas destes, mais preferencialmente selecionados do grupo que consiste em cromo (Cr), níquel (Ni), ferro (Fe), óxidos metálicos destes e ligas metálicas destes, e ainda mais preferencialmente selecionados do grupo consistindo em cromo (Cr), níquel (Ni) e ligas metálicas destes. Preferencialmente, a camada magnética compreende níquel (Ni), ferro (Fe) e/ou cobalto (Co); e/ou uma liga magnética compreendendo níquel (Ni), ferro (Fe) e/ou cobalto (Co); e/ou um óxido magnético compreendendo níquel (Ni), ferro (Fe) e/ou cobalto (Co). Quando são preferidas partículas magnéticas de pigmento de interferência de película fina compreendendo uma estrutura de Fabry-Perot de sete camadas, é particularmente preferido que as partículas de pigmento magnéticas de interferência de película fina compreendam uma estrutura — de multicamada Fabry-Perot de sete camadas absorvedor/dielétrico/refletor/magnético/refletor/dielétrico/absorvedor consistindo em uma estrutura multicamada de Cr/MgF2/AI/M/Al/MgF2/Cr, em que M é uma camada magnética compreendendo níquel (Ni), ferro (Fe) e/ou cobalto (Co); e/ou uma liga magnética compreendendo níquel (Ni), ferro (Fe) e/ou cobalto (Co); e/ou um óxido magnético compreendendo níquel (Ni), ferro (Fe) e/ou cobalto (Co).
[079] As partículas de pigmento magnéticas de interferência de película fina descritas neste documento podem ser partículas de pigmento multicamada consideradas seguras para a saúde humana e para o meio ambiente e basear-se, por exemplo, em estruturas multicamadas Fabry- Perot de cinco camadas, estruturas multicamadas Fabry-Perot de seis camadas e estruturas de multicamadas Fabry-Perot de sete camadas, em que as referidas partículas de pigmento incluem uma ou mais camadas magnéticas compreendendo uma liga magnética com uma composição substancialmente livre de níquel, incluindo cerca de 40% em peso a cerca de 90% em peso de ferro, cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso de cromo e cerca de 0% em peso a cerca de 30% em peso de alumínio. Exemplos típicos de partículas de pigmento multicamada sendo considerados seguros para a saúde humana e o meio ambiente podem ser encontrados no documento EP 2 402 401 A1, que é incorporado neste documento por referência em sua totalidade.
[080] As partículas de pigmento magnéticas de interferência de filme fino descritas neste documento são tipicamente fabricadas por uma técnica de deposição estabelecida para as diferentes camadas necessárias em uma trama. Após a deposição do número desejado de camadas, por exemplo, por deposição física de vapor (PVD), deposição química de vapor (CVD) ou deposição eletrolítica, a pilha de camadas é removida da trama, dissolvendo uma camada de liberação em um solvente adequado, ou retirando o material da trama. O material obtido é então quebrado em partículas de pigmento em forma de plaquetas que precisam ser processadas posteriormente por trituração, moagem (como por exemplo, processos de moagem a jato) ou qualquer método adequado para obter partículas de pigmento do tamanho necessário. O produto resultante consiste em partículas de pigmento planas em forma de plaquetas com bordas quebradas, formas irregulares e diferentes proporções de aspecto. Podem ser encontradas informações adicionais sobre a preparação de partículas de pigmento magnéticas de interferência de filme fino em forma de plaquetas, por exemplo, nas EP 1710 756 A1 e EP 1 666 546 A1, que são incorporadas neste documento por referência.
[081] As partículas de pigmento magnéticas de cristal líquido colestérico magnético adequadas que exibem características opticamente variáveis incluem, sem limitação, partículas de pigmento magnéticas de cristal líquido colestérico magnético em monocamada e partículas de pigmento magnéticas de cristal líquido colestérico em multicamadas. Tais partículas de pigmento são divulgadas, por exemplo, nos documentos WO 2006/063926 A1, US. 6.582.781 e US. 6.531.221. O documento WO 2006/063926 A1 divulga monocamadas e partículas de pigmento obtidas com altas propriedades de brilho e mudança de cores com propriedades particulares adicionais, tais como magnetizabilidade. As monocamadas e partículas de pigmento divulgadas, que são obtidas por pulverização das referidas monocamadas, incluem uma mistura de cristal líquido colestérico reticulado tridimensionalmente e nanopartículas magnéticas. As patentes US
6.582.781 e US 6.410.130 divulgam partículas de pigmento colestérico de multicamadas que compreendem a sequência A'/B/A?, em que A' e A? podem ser idênticas ou diferentes e cada uma compreende pelo menos uma camada colestérica, e B é uma camada intermediária que absorve toda ou parte da luz transmitido pelas camadas A' e A? e confere propriedades magnéticas à referido camada intermediária. O documento US. 6.531.221 divulga partículas de pigmento em forma de plaqueta colestérica multicamadas que compreendem a sequência A/B e opcionalmente C, em que A e C são camadas absorventes compreendendo partículas de pigmento que conferem propriedades magnéticas, e B é uma camada colestérica.
[082] Os pigmentos revestidos por interferência adequados compreendendo um ou mais materiais magnéticos incluem, sem limitação, estruturas consistindo em um substrato selecionado do grupo que consiste em um núcleo revestido com uma ou mais camadas, em que pelo menos um dos núcleos ou uma ou mais camadas têm propriedades magnéticas. Por exemplo, pigmentos revestidos por interferência adequados compreendem um núcleo feito de um material magnético, como os descritos acima, sendo o referido núcleo revestido com uma ou mais camadas feitas de um ou mais óxidos metálicos, ou eles têm uma estrutura que consiste em um núcleo feito de material sintético ou micas naturais, silicatos em camadas (por exemplo, talco, caulino e sericita), vidros (por exemplo, borossilicatos), dióxido de silício (SiO2), óxidos de alumínio (Al2O3), óxidos de titânio (TiO>2), grafites e misturas de dois ou mais destes. Além disso, uma ou mais camadas adicionais, como camadas de coloração, podem estar presentes.
[083] As partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento podem ser tratadas superficialmente para protegê-las contra qualquer deterioração que possa ocorrer na composição de revestimento curável por radiação e/ou para facilitar sua incorporação à composição de revestimento curável por radiação; tipicamente podem ser utilizados materiais inibidores de corrosão e/ou agentes umectantes.
[084] O substrato descrito neste documento é preferencialmente selecionado do grupo que consiste em papéis ou outros materiais fibrosos, como celulose, materiais contendo papel, vidros, metais, cerâmica, plásticos e polímeros, plásticos ou polímeros metalizados, materiais compósitos e misturas ou combinações destes. Papel típico, semelhante a papel ou outros materiais fibrosos são feitos de uma variedade de fibras, incluindo, sem limitação, abaca, algodão, linho, polpa de madeira e destes. Como é bem conhecido pelos versados na técnica, o algodão e as misturas de algodão/linho são preferidos para notas, enquanto a polpa de madeira é comumente usada em documentos de segurança que não sejam de papel- moeda. Exemplos típicos de plásticos e polímeros incluem poliolefinas como polietileno (PE) e polipropileno (PP), poliamidas, poliésteres como poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(1,4-butileno tereftalato) (PBT), poli(etileno-2,6-naftoato) (PEN) e cloretos de polivinil (PVC). As fibras de olefina Spunbond, como as vendidas sob a marca comercial Tyvekº também podem ser usadas como substrato. Exemplos típicos de plásticos ou polímeros metalizados incluem os materiais plásticos ou polímeros descritos acima, com um metal disposto continuamente ou descontinuamente em sua superfície. Exemplos típicos de metais incluem, sem limitação, alumínio (Al), cromo (Cr), cobre (Cu), ouro (Au), ferro (Fe), níquel (Ni), prata (Ag), combinações destes ou ligas de dois ou mais dos metais acima mencionados. A metalização dos materiais plásticos ou polímeros descritos acima pode ser realizada por um processo de eletrodeposição, um processo de revestimento com alto vácuo ou por um processo de pulverização. Exemplos típicos de materiais compósitos incluem, sem limitação, estruturas multicamadas ou laminados de papel e pelo menos um material plástico ou polímero, como os descritos acima, bem como fibras plásticas e/ou poliméricas incorporadas a um material semelhante a papel ou fibroso, como os descritos acima. Obviamente, o substrato pode compreender outros aditivos que são conhecidos pelos versados na técnica, como agentes de colagem, branqueadores, auxiliares de processamento, agentes de reforço ou de resistência a úmido, etc. O substrato descrito neste documento pode ser fornecido sob a forma de uma trama (por exemplo, uma folha contínua dos materiais descritos acima) ou sob a forma de folhas. Caso a OEL produzido de acordo com a presente invenção esteja em um documento de segurança e com o objetivo de aumentar ainda mais o nível de segurança e a resistência à falsificação e reprodução ilegal do referido documento de segurança, o substrato pode compreender impressos, revestidos ou marcados a laser ou sinais perfurados a laser, marcas d'água, fios de segurança, fibras, plaquetas, compostos luminescentes, janelas, tiras, adesivos e combinações de dois ou mais destes. Com o mesmo objetivo de aumentar ainda mais o nível de segurança e a resistência à falsificação e reprodução ilegal de documentos de segurança, o substrato pode compreender uma ou mais substâncias marcadoras ou “taggants” e/ou substâncias legíveis por máquina (por exemplo, substâncias luminescentes, substâncias absorventes de UV/visível/IR, substâncias magnéticas e combinações destas).
[085] Também são descritos neste documento conjuntos magnéticos giratórios (xO00) e processados usando conjuntos magnéticos giratórios (x00) descritos neste documento para produzir uma OEL (x10), como os descritos neste documento no substrato (x20) descrito neste documento, a referida OEL compreendendo as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas sendo orientadas na composição de revestimento curável por radiação curada, conforme descrito neste documento. Os conjuntos magnéticos giratórios (x00) descritos neste documento permitem a produção de OELs (x10) fornecendo uma impressão óptica de pelo menos um ponto em movimento circular ou pelo menos um ponto em forma de cometa em movimento circular que rotaciona ao inclinar a referida OEL, em que os referidos conjuntos magnéticos giratórios (x00) são girados para orientar as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas de modo a produzir a OEL descrita neste documento. Tipicamente, os conjuntos magnéticos flexíveis (x00) descritos neste documento são fixados em um suporte tendo um eixo giratório que é orientado de modo a ser substancialmente ortogonal ao plano da OEL após a rotação do conjunto (x00). Conjuntos magnéticos rotáveis adequados (x00) para a presente invenção produzem um campo que não compreende nenhum plano de espelho vertical no eixo de rotação, levando assim a OEL a fornecer a impressão visual de pelo menos um ponto em movimento circular que gira em torno do referido centro de rotação após inclinar e girar ou nutar a referida OEL. O conjunto magnético giratório (x00) descrito neste documento compreende um eixo giratório, em que o referido eixo giratório é substancialmente perpendicular à OEL e à superfície do substrato (x20). O eixo giratório do conjunto magnético giratório (x00) descrito neste documento corresponde ao centro do padrão de orientação de simetria circular da OEL descrita neste documento. O campo magnético do dispositivo gerador de campo magnético (x30) não possui simetria de espelho em relação a qualquer plano que contenha o eixo giratório e é essencialmente antissimétrico em relação à rotação de 180º em torno do eixo giratório. Durante a operação, o conjunto magnético (x00) gira na frequência necessária. Em uma modalidade do conjunto magnético (x00) e dos métodos descritos neste documento, um eixo central giratório do conjunto magnético (x00) passa ortogonalmente através de uma parte do substrato ao longo da exposição.
[086] Preferencialmente, o conjunto magnético giratório (x00) descrito neste — documento — compreende um motor elétrico para girar concomitantemente o dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento. Motores elétricos preferidos são divulgados em WO 2016/026896 A1.
[087] O dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento compreende: um ímã dipolo (x31) em forma de disco tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório conforme descrito neste documento, um ímã dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel, tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório conforme descrito neste documento, ou um ímã dipolo (x31) em forma de barra tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório e disposto no eixo giratório conforme descrito neste documento.
[088] De acordo com uma modalidade preferida, o dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento compreende o ímã dipolo (x31) em forma de disco tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório conforme descrito neste documento ou o ímã dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel, tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório, conforme descrito neste documento. De acordo com uma modalidade mais preferida, o dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento compreende o ímã dipolo (x31) em forma de disco tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo de rotação, conforme descrito neste documento.
[089] Os recuos (1) de pelo menos um par, os espaços vazios (V) de pelo menos um par e/ou as saliências (P) de pelo menos um par estão respectivamente localizados simetricamente em torno do eixo giratório e assimetricamente em relação a um plano de espelho perpendicular ao eixo magnético norte-sul do ímã dipolo (x31) em forma de disco, o ímã dipolo em forma de loop, preferencialmente o ímã dipolo (x31) em forma de anel, ou o ímã dipolo (x31) em forma de barra do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e que contém o eixo giratório.
[090] O pelo menos um par de recuos (Il), o pelo menos um par de espaços vazios (V) e/ou pelo menos um par de saliências (P) do ímã dipolo (<31) em forma de disco, o ímã dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel, ou o ímã dipolo (x31) em forma de barra do dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento, preferencialmente o ímã dipolo (x31) em forma de disco ou o ímã dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel do dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento, é preferencialmente disposto em uma configuração simétrica em torno do eixo giratório ao longo de uma linha (a), em que a referida linha (a) é diferente do eixo de magnetização (B) do dispositivo gerador de campo magnético (x30). De acordo com uma modalidade preferida, a projeção do eixo de magnetização (B) do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e a projeção da linha (a) em que os recuos (Il) e/ou os espaços vazios (V) e/ou as saliências (P) são dispostos ao longo do eixo giratório sobre um plano perpendicular ao eixo giratório formam um ângulo (0) na faixa de cerca de 5º a cerca de 175º ou na faixa de cerca de -5º a cerca de -175º, preferencialmente na faixa de cerca de 15º a cerca de 165º ou na faixa de cerca de -15º a cerca de -165º.
[091] De acordo com uma modalidade preferida, os recuos (|), os espaços vazios (V) e/ou as saliências (P) do ímã dipolo (x31) em forma de disco ou o ímã dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel, ou o ímã dipolo (x31) em forma de barra do dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento são dispostos em uma configuração simétrica em torno do eixo de rotação ao longo de uma linha (a), em que a referida linha (a) é diferente da eixo de simetria (B), em particular um diâmetro, do dispositivo gerador de campo magnético (x30). De acordo com uma modalidade preferida, a projeção do eixo de magnetização
(B) do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e a projeção da linha (a) em que os recuos (Il) e/ou os espaços vazios (V) e/ou as saliências (P) são dispostos ao longo do eixo giratório sobre um plano perpendicular ao eixo giratório formam um ângulo (0) na faixa de cerca de 5º a cerca de 175º ou na faixa de cerca de -5º a cerca de -175º, preferencialmente na faixa de cerca de 15º a cerca de 165º ou na faixa de cerca de -15º a cerca de -165º.
[092] O dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento compreende pelo menos um par de recuos (1) e/ou pelo menos um par de espaços vazios (V) e/ou pelo menos um par de saliências (P). Preferencialmente, o dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento compreende pelo menos um par de recuos (|) e/ou pelo menos um par de espaços vazios (V). A expressão "recuo" refere-se a um recesso no dispositivo gerador de campo magnético (x30), a expressão "espaço vazio" refere-se a um orifício ou canal que atravessa o dispositivo gerador de campo magnético (x30) e a expressão "saliência" refere-se a um relevo positivo que se estende para fora da superfície do dispositivo gerador de campo magnético (x30).
[093] Os recuos (l), espaços vazios (V) e saliências (P) descritos neste documento podem ter qualquer forma incluindo todos os elementos gráficos (quadrado, círculo, oval, triângulo e similares). Para cada par de recuos (|), espaços vazios (V) e saliências (P), respectivamente, o formato dos referidos recuos (I), espaços vazios (V) e saliências (P) dos referidos pelo menos um par pode ser igual ou pode ser diferente.
[094] De acordo com uma modalidade e como mostrado, por exemplo, na Fig. 5A, o dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento tem uma espessura (T) e compreende pelo menos um par de recuos (1) com profundidade (D) menor que de 100%. A espessura (T) do dispositivo gerador de campo magnético (530) compreendendo pelo menos um par de recuos (I) refere-se à espessura das regiões do dispositivo gerador de campo magnético (530) sem os recuos (l) (ou seja, a espessura das regiões não recuadas do dispositivo gerador de campo magnético (530)). Os recuos (Il) descritos neste documento preferencialmente têm uma profundidade entre cerca de 20% e cerca de 90% em comparação com a espessura do dispositivo gerador de campo magnético (x30), mais preferencialmente entre cerca de 30% e cerca de 90% em comparação com a espessura do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e ainda mais preferencialmente entre cerca de 50% e cerca de 90% em comparação com a espessura do dispositivo gerador de campo magnético (x30).
[095] De acordo com outra modalidade e como mostrado, por exemplo, na Fig. 5B, o dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento tem uma espessura (T) e compreende pelo menos um par de espaços vazios (V), ou seja, o dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento compreende pelo menos um par de espaços vazios (V) com uma profundidade de 100%. A espessura (T) do dispositivo gerador de campo magnético (530) compreendendo pelo menos um par de espaços vazios (V) refere-se à espessura das regiões do dispositivo gerador de campo magnético (530) sem os espaços vazios (V) (ou seja, a espessura das regiões não recuadas do dispositivo gerador de campo magnético (530)).
[096] De acordo com outra modalidade e como mostrado, por exemplo, na Fig. 5B, o dispositivo gerador de campo magnético (530) descrito neste documento tem uma espessura (T) e compreende pelo menos um par de saliências (P). A espessura (T) do dispositivo gerador de campo magnético (530) compreendendo pelo menos um par de saliências (P) refere- se à espessura total do dispositivo gerador de campo magnético (530), ou seja, a combinação da altura (H) da saliência mais alta das saliências (P) e da espessura das regiões do dispositivo gerador de campo magnético (530) sem as referidas saliências (P). Os recuos (1) descritos neste documento preferencialmente têm uma profundidade entre cerca de 20% e cerca de 100% em comparação com a espessura do dispositivo gerador de campo magnético (x30), mais preferencialmente entre cerca de 30% e cerca de 100% em comparação com a espessura do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e ainda mais preferencialmente entre cerca de 50% e cerca de 100% em comparação com a espessura do dispositivo gerador de campo magnético (x30).
[097] Os recuos (1), espaços vazios (V) e saliências (P) do dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento podem ser produzidos por quaisquer métodos de corte ou gravação conhecidos na técnica, incluindo, sem limitação, ferramentas de gravação à mão ou ablação selecionadas do grupo que consiste em ferramentas de ablação mecânica, ferramentas de ablação por jato gasoso ou líquido, por ferramentas de decapagem química, de decapagem eletroquímica e de ablação a laser (por exemplo, lasers de CO?", Nd-YAG ou excimer).
[098] As regiões que não possuem os materiais do dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento (isto é, as regiões que consistem nos recuos e espaços vazios) e as regiões que não possuem as saliências (P) do dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento podem ser preenchidas com um material não magnético, incluindo um ligante polimérico e, opcionalmente, materiais de preenchimento. Exemplos típicos de ligantes poliméricos incluem materiais termoplásticos e materials termoendurecidos. Ao contrário dos termoendurecidos, os materiais termoplásticos podem ser derretidos e solidificados repetidamente por aquecimento e resfriamento sem incorrer em alterações importantes nas propriedades. Exemplos típicos de materiais termoplásticos incluem, sem limitação, poliamidas, poliésteres, poliacetais, poliolefinas, polímeros estirênicos, policarbonatos, poliarilatos, poliimidas, poliéter éter cetonas (PEEK), poliéter cetona cetonas (PEKK), resinas à base de polifenileno (por exemplo, sulfetos de polifenileno), polissulfonas e misturas de dois ou mais destes.
[099] O ímã dipolo (x31) em forma de disco, o ímã dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel e o ímã dipolo (x31) em forma de barra do dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento podem ser dispostos em um suporte não magnético (x32) ou podem ser pelo menos parcial ou totalmente incorporados a uma matriz de suporte (x32). Tipicamente, o suporte não magnético (x32) descrito neste documento e a matriz de suporte (x32) são feitos independentemente de um ou mais materiais não magnéticos. Os materiais não magnéticos são preferencialmente selecionados do grupo que consiste em materiais de baixa condução, materiais não condutores e misturas destes, como, por exemplo, plásticos e polímeros manipulados, alumínio, ligas de alumínio, titânio, ligas de titânio e aços austeníticos (ou seja, aços não magnéticos). Os plásticos e polímeros de engenharia incluem, sem limitação, poliariletercetonas (PAEK) e seus derivados polieteretercetonas (PEEK), polietercetonacetona (PEKK), polieteretercetonacetona (PEEKK) e polieteretercetonacetonas (PEKEKK) e polietiletercetonacetonas —(PEEKK) e polietercetonaetercetonacetona (PEKEKK); poliacetais, poliamidas, poliésteres, poliéteres, copolieterésteres, poliimidas, polieterimidas, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de altíssimo peso molecular (UHMWPE), polibutileno tereftalato (PBT), polipropileno, copolímero de acrilonitril butadieno estireno (ABS), polietilenos fluoradose perfluorados, poliestirenos, policarbonatos, polifenilenossulfeto (PPS) e polímeros de cristais líquidos. Os materiais preferidos são PEEK (polieteretercetona), POM (polioximetileno),) PTFE (politetrafluoretileno), NylonO (poliamida) e PPS. Quando presente, a matriz de suporte (x32) descrita neste documento compreende recessos, espaços vazios, recuos e/ou espaços para reter, respectivamente, o ímã dipolo (x31) em forma de disco, o ímã dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel e o ímã dipolo (x31) em forma de barra do dispositivo gerador de campo magnético (x30) descrito neste documento.
[100] Além do dispositivo de geração de campo magnético (x30) descrito neste documento, o conjunto magnético giratório (x00) descrito neste documento pode ainda compreender pelo menos um par de ímãs dipolo (x40) descrito neste documento, em que o referido pelo menos um par de ímãs dipolo (x40) pode ser pelo menos parcialmente incorporado a pelo menos um dos pelo menos um par de recuos (|) e/ou em pelo menos um dos pelo menos um par de espaços vazios (V) descritos neste documento. Os ímãs dipolo (x40) dos pelo menos um par de ímãs dipolo (x40) descrito neste documento podem ter seu eixo magnético substancialmente perpendicular ao eixo giratório, podem ter seu eixo magnético substancialmente paralelo ao eixo giratório ou podem ter seu magnético eixo em um ângulo de inclinação diferente de 0º ou 90º em relação ao dispositivo gerador de campo magnético (x30). Os ímãs dipolo (x40) do pelo menos um par de ímãs dipolo (x40) podem ter a mesma direção magnética ou podem ter uma direção magnética diferente. Preferencialmente, os ímãs dipolo (x40) de pelo menos um par de ímãs dipolo (x40) são antissimétricos (isto é, inversão de polaridade magnética) em relação a uma rotação de 180º em torno do eixo giratório. Os ímãs dipolo (x40) descritos neste documento são preferencialmente dispostos simetricamente dentro dos recuos (|) e/ou dentro dos espaços vazios (V) dos pares descritos neste documento.
[101] O ímã dipolo (x31) em forma de disco do dispositivo gerador de campo magnético (x30), o(s) ímã(s) dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel do dispositivo gerador de campo magnético (x30), o ímã dipolo em forma de barra (x31) do dispositivo gerador de campo magnético (x30) é preferencialmente feito independentemente de materiais de alta coercividade (também referidos como materiais magnéticos fortes). Materiais de alta coercividade adequados são materiais com um valor máximo de produto energético (BH)max de pelo menos 20 kJ/m?, preferencialmente pelo menos 50 kJ/m?, mais preferencialmente pelo menos 100 kJ/m?, ainda mais preferencialmente pelo menos 200 kJ/m?. Eles são preferencialmente feitos de um ou mais materiais magnéticos sinterizados ou ligados a polímeros selecionados do grupo que consiste em Alnicos, como por exemplo Alnico 5 (R1-1-1), Alnico 5 DG (R1-1-2), Alnico 5-7 (R1-1-3), Alnico 6 (R1-1-4), Alnico 8 (R1-1-5), Alnico 8 HC (R1-1-7) e Alnico 9 (R1-1- 6); hexaferritos de fórmula MFe12019, (por exemplo, hexaferrito de estrôncio (SrO*6Fe203) ou hexaferritos de bário (BaO*6Fe20;3)), ferritas duras de fórmula MFe20a (por exemplo, ferrita de cobalto (CoFe204) ou magnetita (Fe301)), em que M é um íon metálico bivalente), cerâmica 8 (SI-1-5); materiais magnéticos de terras raras selecionados do grupo que compreende REC0s (com RE = Sm ou Pr), RE2TM17 (com RE = Sm, TM = Fe, Cu, Co, Zr, Hf), RE2TM14B (com RE = Nd, Pr, Dy, TM = Fe, Co); ligas anisotrópicas de Fe Cr Co; materiais selecionados do grupo de PtCo, MnAIC, RE Cobalt 5/16, RE Cobalt 14. Preferencialmente, os materiais de alta coercividade dos ímãs em forma de barra são selecionados a partir dos grupos que consistem em materiais magnéticos de terras raras e, mais preferencialmente do grupo que consiste em Nd2Fe14B e SmCos. Particularmente preferidos são materiais compósitos — magnéticos = permanentes facilmente trabalháveis que compreendem um material de preenchimento magnético permanente, como pó de estrôncio-hexaferrita (SrFe12019) ou neodímio-ferro-boro (Nd2Fe14B), numa matriz tipo plástico ou borracha.
[102] Durante o processo de produção da camada de efeito óptico (OEL) (x10) descrita neste documento, o substrato (x20) compreendendo a composição de revestimento curável por radiação descrita neste documento é preferencialmente colocado no topo do conjunto magnético giratório (x00) descrito neste documento, preferencialmente e como mostrado, por exemplo, na Fig. 6A, o lado do substrato (x20) é colocado no topo do conjunto magnético giratório (x00) com o seu lado sem a composição de revestimento curável por radiação voltada para o conjunto magnético giratório (x00).
[103] A distância (h) entre a superfície superior do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e a superfície inferior do substrato (x20) voltada para o referido dispositivo gerador de campo magnético (x30) é preferencialmente entre cerca de 0,5 mm e cerca de 10 mm, mais preferencialmente entre cerca de 0,5 mm e cerca de 7 mm e ainda mais preferencialmente entre cerca de 1 mm e 7 mm.
[104] Durante o processo de produção da camada de efeito óptico (OEL) (x10) descrita neste documento, o dispositivo gerador de campo magnético (x30) compreendendo pelo menos um par de recuos (|) descritos neste documento é colocado preferencialmente abaixo do substrato (x20) compreendendo a composição de revestimento curável por radiação descrita neste documento.
[105] Os materiais do ímã dipolo (x31) em forma de disco do dispositivo gerador de campo magnético (x30), o(s) ímã(s) dipolo (x31) em forma de loop, preferencialmente em forma de anel do dispositivo gerador de campo magnético (x30), o ímã dipolo (x31) em forma de barra do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e as distâncias (h) são selecionados de modo que o campo magnético resultante do dispositivo gerador de campo magnético (x30) do conjunto magnético giratório (x00) seja adequado para produzir as camadas de efeitos ópticos descritas neste documento. O campo magnético produzido pelos dispositivo gerador de campo magnético (x30) do conjunto magnético giratório (x00) é capaz de orientar partículas de pigmentos magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas em uma composição de revestimento curável por radiação ainda não curada no substrato, que são dispostas no campo magnético do aparelho para produzir uma impressão óptica de pelo menos um ponto em movimento circular ou pelo menos um ponto em forma de cometa em movimento circular rotacionando ao inclinar a referida OEL.
[106] De acordo com uma modalidade preferida e como mostrado na Fig. 68A1, o conjunto magnético giratório (xO00, 600) descrito neste documento compreende um ímã dipolo em forma de disco (x31, 631), tal como os descritos neste documento, em que o referido ímã dipolo em forma de disco (x31, 631) compreende pelo menos um par de recuos (Il) e/ou pelo menos um par de espaços vazios (V), mais preferencialmente em que o referido ímã dipolo em forma de disco (x31, 631) compreende pelo menos um par de recuos (1).
[107] A Fig. 6A1 ilustta um exemplo de um conjunto magnético giratório (600) adequado para produzir camadas de efeito óptico (OELs) (610) compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas em um substrato (620) de acordo com a presente invenção. O conjunto magnético giratório (600) compreende um dispositivo gerador de campo magnético (630) compreendendo o ímã dipolo em forma de disco (631), em que o referido ímã dipolo em forma de disco (631) compreende pelo menos um, em particular um par de recuos (|) com uma profundidade inferior a 100%, conforme descrito neste documento. O conjunto magnético giratório (600) compreendendo o dispositivo gerador de campo magnético (630) descrito neste documento e compreendendo o ímã dipolo em forma de disco (631), em que o referido ímã dipolo em forma de disco (631) compreende o par de recuos (l) é capaz de girar em torno de um eixo giratório substancialmente perpendicular à superfície do substrato (620).
[108] O ímã dipolo em forma de disco (631) do dispositivo gerador de campo magnético (630) tem um eixo magnético substancialmente perpendicular ao eixo giratório (ou seja, substancialmente paralelo à superfície do substrato (620)) e é magnetizado diametralmente.
[109] Os dois recuos (1) do ímã dipolo em forma de disco (631) do dispositivo gerador de campo magnético (630) estão dispostos em uma configuração simétrica em torno do eixo giratório ao longo de uma linha (a), a referida linha (a) consistindo em um eixo de simetria, em particular um diâmetro, do ímã dipolo em forma de disco (631), sendo a referida linha (a) diferente do eixo de magnetização (B) do ímã dipolo em forma de disco (631) do campo magnético dispositivo gerador (630).
[110] Como mostrado na Fig. 6A2, a projeção do eixo de magnetização (B), do ímã dipolo em forma de disco (631) do dispositivo gerador de campo magnético (631) e a projeção da linha (a) onde os dois recuos (Il) estão dispostos ao longo do eixo giratório em um plano perpendicular ao eixo giratório, formando um ângulo (0) na faixa de cerca de 5º a cerca de 175º ou na faixa de cerca de -5º a cerca de -175º, preferencialmente na faixa de cerca de 15º a cerca de 165º ou na faixa de cerca de -15º a cerca de -165º, em particular um valor de 45º.
[111] Como mostrado na Fig. 6A1 e durante o processo de produção da camada de efeito óptico (OEL) (x10, 610) descrita neste documento, o dispositivo gerador de campo magnético (x30, 630) compreendendo pelo menos um par de recuos (1) descritos neste documento é colocado abaixo do substrato (x20, 620), preferencialmente com sua superfície compreendendo Os recuos (I) voltada para o ambiente (isto é, não voltados para o substrato (x20, 620)) e com sua superfície sem os recuos (I) voltada para o substrato (x20, 620), preferencialmente voltada para o lado do lado do substrato (x20, 620) sem a composição de revestimento curável por radiação.
[112] A distância (h) entre a superfície superior do ímã dipolo em forma de disco (631) e a superfície do substrato (620) voltada para o conjunto magnético giratório (600) é preferencialmente entre cerca de 0,5 mm e cerca de 10 mm, mais preferencialmente entre cerca de 0,5 mm e cerca de 7 mm e ainda mais preferencialmente entre cerca de 1 mm e 7 mm.
[113] A OEL resultante produzida com o conjunto magnético giratório (600) ilustrado na Fig. 8A1 é mostrada na Fig. 6B em diferentes ângulos de visão, inclinando o substrato (620) entre -30º e +30º. A OEL assim obtida fornece a impressão óptica de um ponto em forma de cometa em movimento circular que rotaciona no sentido anti-horário ao inclinar a referida OEL.
[114] A Fig. 6D representa os ângulos de deflexão em coordenadas polares esféricas de um feixe de luz de um difusômetro conoscópico que colide com a superfície do substrato (620) a uma incidência normal, ao longo de um diâmetro da OEL mostrada na Fig. 6C.
[115] A presente invenção fornece ainda aparelhos de impressão compreendendo um cilindro magnético rotativo e os um ou mais conjuntos magnéticos giratórios (x00) descritos neste documento, em que os referidos um ou mais conjuntos magnéticos giratórios (x00) são montados em ranhuras circunferenciais ou axiais do cilindro magnético rotativo assim como conjuntos de impressão compreendendo uma unidade de impressão de mesa e um ou mais dos conjuntos magnéticos giratórios descritos neste documento, em que os referidos um ou mais conjuntos magnéticos giratórios são montados nos recessos da unidade de impressão de mesa.
[116] O cilindro magnético rotativo deve ser usado em, ou em conjunto com, ou fazer parte de um equipamento de impressão ou revestimento, e suportar um ou mais conjuntos magnéticos giratórios descritos neste documento. Em uma modalidade, o cilindro magnético rotativo faz parte de uma impressora industrial giratória, plana ou contínua que opera a alta velocidade de impressão de maneira contínua.
[117] A unidade de impressão de mesa deve ser usada em, ou em conjunto com, ou fazer parte de um equipamento de impressão ou revestimento, e suportar um ou mais dentre os conjuntos magnéticos giratórios descritos neste documento. Em uma modalidade, a unidade de impressão de mesa faz parte de uma impressora industrial plana que opera de maneira descontínua.
[118] Os aparelhos de impressão que compreendem o cilindro magnético rotativo descrito neste documento ou a unidade de impressão de mesa descrita neste documento podem incluir um alimentador de substrato para alimentar um substrato, tais como aqueles descritos neste documento, com uma camada de partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento, de modo que os conjuntos magnéticos gerem um campo magnético que atua sobre as partículas de pigmento para orientá-las para formar uma camada de efeito óptico (OEL). Em uma modalidade dos aparelhos de impressão que compreendem um cilindro magnético rotativo descrito neste documento, o substrato é alimentado pelo alimentador de substrato sob a forma de folhas ou uma trama. Em uma modalidade dos aparelhos de impressão que compreendem uma unidade de impressão de mesa descrita neste documento, o substrato é alimentado sob a forma de folhas.
[119] Os aparelhos de impressão que compreendem o cilindro magnético rotativo descrito neste documento ou a unidade de impressão de mesa descrita neste documento podem incluir uma unidade de revestimento ou impressão para aplicar a composição de revestimento curável por radiação que compreende as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento no substrato descrito neste documento, em que a composição de revestimento curável por radiação compreende partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas que são orientadas pelo campo magnético gerado pelos conjuntos magnéticos giratórios descritos neste documento para formar uma camada de efeito óptico (OEL). Em uma modalidade dos aparelhos de impressão que compreendem um cilindro magnético rotativo descrito neste documento, a unidade de revestimento ou impressão funciona de acordo com um processo giratório contínuo. Em uma modalidade dos aparelhos de impressão que compreendem uma unidade de impressão de mesa descrita neste documento, a unidade de revestimento ou impressão funciona de acordo com um processo linear e descontínuo.
[120] Os aparelhos de impressão que compreendem o cilindro magnético rotativo descrito neste documento ou a unidade de impressão de mesa descrita neste documento podem incluir uma unidade de cura para curar pelo menos parcialmente a composição de revestimento curável por radiação que compreende partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas que foram orientadas magneticamente pelos conjuntos magnéticos giratórios descritos neste documento, fixando assim a orientação e posição das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas para produzir uma camada de efeito óptico (OEL).
[121] A OEL descrita neste documento pode ser fornecida diretamente em um substrato no qual ficará permanentemente (tal como para aplicações em papel-moeda). Alternativamente, uma OEL também pode ser fornecida em um substrato temporário para fins de produção, do qual a OEL é subsequentemente removida. Isso pode, por exemplo, facilitar a produção da OEL, particularmente enquanto o material aglutinante ainda está em seu estado fluido. Depois disso, após curar pelo menos parcialmente a composição de revestimento para a produção da OEL, o substrato temporário pode ser removido da OEL.
[122] Alternativamente, uma camada adesiva pode estar presente na OEL ou pode estar presente no substrato que compreende uma camada de efeito óptico (OEL), em que a referida camada adesiva está no lado do substrato oposto ao lado em que a OEL é fornecida ou no mesmo lado que a OEL e em cima da OEL. Portanto, uma camada adesiva pode ser aplicada à camada de efeito óptico (OEL) ou ao substrato. Tal artigo pode ser anexado a todos os tipos de documentos ou outros artigos ou itens sem impressão ou outros processos que envolvam máquinas e um grande esforço. Alternativamente, o substrato descrito neste documento que compreende a OEL descrita neste documento pode estar na forma de uma folha de transferência, que pode ser aplicada a um documento ou a um artigo em uma etapa de transferência separada. Para este propósito, o substrato é fornecido com um revestimento de liberação, no qual a OEL é produzida, conforme descrito neste documento. Uma ou mais camadas adesivas podem ser aplicadas sobre a OEL assim produzida.
[123] Também são descritos neste documento substratos, tais como os descritos neste documento, compreendendo mais de uma, ou seja, duas, três, quatro, etc. camadas de efeito óptico (OEL) obtidas pelo processo descrito neste documento.
[124] Também são descritos neste documento artigos, em particular, documentos de segurança, elementos ou objetos decorativos,
compreendendo a camada de efeito óptico (OEL) produzida de acordo com a presente invenção. Os artigos, em particular, documentos de segurança, elementos ou objetos decorativos, podem compreender mais de uma (por exemplo, dois, três etc.) OEL produzidas de acordo com a presente invenção.
[125] Conforme mencionado neste documento, a camada de efeito óptico (OEL) produzida de acordo com a presente invenção pode ser usada para fins decorativos, bem como para proteger e autenticar um documento de segurança. Exemplos típicos de elementos ou objetos decorativos incluem, sem limitação, artigos de luxo, embalagens de cosméticos, peças automotivas, aparelhos eletrônicos/elétricos, móveis e vernizes para unhas.
[126] Os! documentos de segurança incluem, sem limitação, documentos de valor e bens comerciais de valor. Exemplos típicos de documentos de valor incluem, sem limitação, papéis-moedas, escrituras, bilhetes, cheques, comprovantes, selos fiscais e rótulos de impostos, contratos e similares, documentos de identidade, tais como passaportes, carteiras de identidade, vistos, carteiras de motorista, cartões bancários, cartões de crédito, cartões de transação, documentos ou cartões de acesso, bilhetes de entrada, bilhetes ou títulos de transporte público e similares, preferencialmente papéis-moedas, documentos de identidade, documentos de concessão de direitos, carteiras de motorista e cartões de crédito. O termo “bem comercial de valor” refere-se a materiais de embalagem, em particular para artigos cosméticos, artigos nutracêuticos, artigos farmacêuticos, álcoois, artigos de tabaco, bebidas ou alimentos, artigos elétricos/eletrônicos, tecidos ou joias, ou seja, artigos que devem ser protegidos contra a falsificação e/ou reprodução ilegal, a fim de garantir o conteúdo da embalagem como, por exemplo, fármacos genuínos. Exemplos desses materiais de embalagem incluem, sem limitação, etiquetas, tais como etiquetas de marca de autenticação, etiquetas de prova de violação e selos. É ressaltado que os substratos divulgados, documentos de valor e bens comerciais de valor são dados exclusivamente para fins exemplificativos,
sem restringir o escopo da invenção.
[127] Alternativamente, a camada de efeito óptico (OEL) pode ser produzida em um substrato auxiliar, tal como, por exemplo, um fio de segurança, faixa de segurança, uma película, um adesivo, uma janela ou uma etiqueta e, consequentemente, transferido para um documento de segurança em uma etapa separada.
EXEMPLOS
[128] Um conjunto magnético giratório ilustrado na Fig. 6A1 foi usado para orientar partículas de pigmento magnéticas opticamente variáveis oblatas não esféricas em uma camada impressa da tinta de serigrafia curável por UV descrita na Tabela 1, de modo que produza camadas de efeito óptico (OELs) mostradas na Fig. 6C. A tinta de serigrafia curável por UV foi aplicada sobre um papel comercial preto (Gascogne Laminates M-cote 120), em que a referida aplicação é realizada por serigrafia manual usando uma tela T90, de modo que forme uma camada de revestimento com uma espessura de cerca de 20 um. O substrato que contém a camada aplicada da tinta de serigrafia curável por UV foi colocado no conjunto magnético giratório. Os conjuntos magnéticos giratórios do Exemplo E1 e C1-C2 estavam girando por cerca de 5 segundos a uma frequência de 30 Hz usando um motor conforme descrito na Fig. 2 do documento WO 2016/026896 A1. O padrão de orientação magnética assim obtido das partículas de pigmento opticamente variáveis em forma de plaquetas foi então, de forma parcialmente simultânea à etapa de orientação (ou seja, enquanto o substrato que transportava a camada aplicada da tinta de serigrafia curável por UV ainda estava no campo magnético giratório do conjunto magnético), fixado pela exposição por cerca de 0,5 segundo à cura por UV da camada aplicada que compreende as partículas de pigmento usando uma lâmpada de LED UV da Phoseon (tipo FireFlex 50 x 75 mm, 395 nm, 8 W/cm?). Tabela 1. Tinta de serigrafia curável por UV (composição do revestimento):
Monômero de triacrilato de trimetilolpropano Monômero de diacrilato de tripropilenoglicol Genorad 16 (Rahn) Aerosil 200 (Evonik) Speedcure TPO-L (Lambson) Irgacure& 500 (BASF) Genocure& EPD (Rahn) BYKO 371 (BYK) Tego Foamex N (Evonik) Partículas de pigmento magnéticas opticamente variáveis em 7 camadas (*) (*) partículas de pigmento magnético opticamente variáveis de ouro para verde com uma forma de flocos (partículas de pigmento em forma de plaquetas) de diâmetro d50 de cerca de 9 um e espessura de cerca de 1 um, obtidas da Viavi Solutions, Santa Rosa, CA.
Medição da orientação das partículas de pigmento (Fig. 4)
[129] As medições do padrão de orientação das partículas de pigmento magnéticas opticamente variáveis não esféricas em forma de plaquetas ao longo de um diâmetro da OEL foram realizadas em um difusômetro conoscópico da Eckhardt Optics LLC (Eckhardt Optics LLC, 5430 Jefferson Ct, White Bear Lake, MN 55110; http://eckop.com).
[130] Os substratos (x20) que carregam a camada de revestimento (x10) foram colocados de forma plana independente e sucessivamente em uma mesa xy manual no plano focal frontal do difusômetro conoscópico. À mesa xy era ajustável entre O e 26 mm em ambos os eixos. A mesa xy que carrega o substrato com a OEL foi ajustada manualmente sob o sistema óptico, de modo que o centro da OEL (identificável pela orientação das partículas de pigmento com um ângulo zenital zero como consequência da simetria circular da OEL e do padrão de orientação da simetria circular) esteja voltado para o centro do sistema óptico. A origem do eixo x foi arbitrariamente definida em 13 mm, ao longo de ambos os eixos da mesa xy (meio da faixa de varredura).
[131] A camada de revestimento que compreende as partículas de pigmento magnéticas opticamente variáveis não esféricas orientadas em forma de plaquetas foi iluminada em incidência ortogonal através da óptica com um feixe de 1 mm de diâmetro de luz verde paralela (520 nm). Uma medição dos ângulos de deflexão do feixe de luz após reflexão da amostra foi tirada a cada 0,5 mm ao longo do diâmetro da OEL e relatada em coordenadas polares esféricas nas Fig. 3C, 3F e 6D. Portanto, as Fig. 3C, 3F e 6D ilustram a variação do ângulo azimutal 6 e do ângulo de deflexão zenital q' ao longo de um diâmetro da OEL ao longo da direção x. A direção da varredura ao longo do diâmetro é indicada nos gráficos relevantes, começando com valores negativos de x em uma extremidade (ponto A) do gráfico e valores positivos de x na outra extremidade (ponto B), em etapas de 0,5 mm.
Exemplo Comparativo C1 (Fig. 3A-C)
[132] O Exemplo Comparativo C1 (Fig. 3A-C) foi preparado de acordo com o Exemplo E1 do documento WO 2016/026896 A1, Figs. 1 e 13.
[133] O conjunto magnético (300A) usado para preparar C1 compreendia um ímã dipolo em forma de disco (300A). O ímã dipolo em forma de disco (300A) foi magnetizado diametralmente e tinha um diâmetro (A1) de cerca de 30 mm e uma espessura (A2) de cerca de 3 mm. O eixo magnético do ímã dipolo em forma de disco (300A) era substancialmente perpendicular ao eixo giratório e substancialmente paralelo à superfície do substrato (320A). O ímã dipolo em forma de disco foi feito de NAFeB N40.
[134] A distância (h) entre a superfície superior do imã dipolo em forma de disco (300A) e a superfície do substrato (320A) voltada para o imã dipolo era de cerca de 5 mm.
[135] O conjunto magnético (300A) estava girando em torno de um eixo giratório perpendicular à superfície do substrato (320A) a uma velocidade de cerca de 30 Hz.
[136] A OEL resultante produzida com o conjunto magnético (300A) ilustrado na Fig. 3A é mostrada na Fig. 3B. A OEL assim obtida fornece a impressão óptica de uma cúpula.
[137] A dispersão conoscópica da OEL mostrada na Fig. 3B permitiu a medição do padrão de orientação das partículas de pigmento magnéticas opticamente variáveis não esféricas em forma de plaquetas e o gráfico resultante é mostrado na Fig. 3C. Em uma distância que varia de -9,7 mm (A) a +9,3 mm (B) ao longo da direção x, o ângulo de deflexão zenital q' abrange valores entre 0º e cerca de 55º, e o ângulo azimutal 9 permanece substancialmente constante a cerca de 180º na ramificação x negativa e simetricamente, a cerca de 360º nos locais onde x é positivo.
Exemplo Comparativo C2 (Fig. 3D-F)
[138] O exemplo comparativo C2 (Fig. 3D-F) foi preparado com um dispositivo magnético semelhante ao Exemplo E2 do documento WO 2016/026896 A1.
[139] O conjunto magnético (300D) usado para preparar C2 consistia em um arranjo centralizado de três ímãs dipolo em forma de barra colineares (331D) incorporados a uma matriz de suporte (350D).
[140] Cada um dos três ímãs dipolo em forma de barra (331D) era um bloco cúbico com um comprimento (A3) de cerca de 5 mm. Os três ímãs dipolo em forma de barra (331D) foram dispostos simetricamente ao redor do centro da matriz de suporte (350D) a uma distância (A4) de cerca de 5 mm um do outro ao longo do diâmetro da matriz de suporte (350D). O eixo magnético dos três ímãs dipolo em forma de barra (331D) era substancialmente perpendicular ao eixo giratório e substancialmente paralelo à superfície do substrato (320D), com o polo norte dos referidos três ímãs dipolo em forma de barra (331D) apontando na mesma direção. Os três ímãs dipolo em forma de barra (331D) foram feitos de NdFeB N45.
[141] Os três ímãs dipolo em forma de barra (331D) foram incorporados a uma matriz de suporte (350D) que compreende três espaços vazios com a mesma forma que os ímãs dipolo em forma de barra (331D). À matriz de suporte (350D) tinha um diâmetro (A1) de cerca de 30 mm e uma espessura (A2) de cerca de 5 mm. A matriz de suporte (350D) foi feita de POM (polioximetileno). As superfícies superior e inferior dos três ímãs dipolo em forma de barra (331D) foram respectivamente niveladas com as superfícies superior e inferior da matriz de suporte (350D).
[142] A distância (h) entre a superfície superior dos três ímãs dipolo em forma de barra (331D) incorporados à matriz de suporte (350D) e a superfície do substrato (320D) voltada para os três ímãs dipolo em forma de barra (331D) foi de cerca de 5 mm.
[143] O conjunto magnético (300D) estava girando em torno do eixo giratório que é substancialmente perpendicular à superfície do substrato (320D) a uma velocidade de cerca de 30 Hz.
[144] A OEL resultante produzida com o conjunto magnético ilustrado na Fig. 3D é mostrada na Fig. 3E. A OEL assim obtida fornece a impressão óptica de uma saliência aninhada no centro de múltiplos anéis.
[145] A dispersão conoscópica da OEL mostrada na Fig. 3E permitiu a medição do padrão de orientação das partículas de pigmento magnéticas opticamente variáveis não esféricas em forma de plaquetas e o gráfico resultante é mostrado na Fig. 3F. Ao longo da direção x, o ângulo de deflexão zenita q' e o ângulo azimutal 0 variaram significativamente, mas permaneceram restritos a locais angulares próximos ao eixo 0º-180". Próximo ao eixo 0º-180º, neste contexto, significa que o ângulo de deflexão permanece entre 10º-15º do plano de incidência (x14, 214 na Fig. 2B).
Amostra 1, E1 (Fig. 6)
[146] O conjunto magnético giratório (600) usado para preparar a camada de efeito óptico (610) da Amostra 1 no substrato (620) é ilustrado na Fig. 6A-6B.
[147] O conjunto magnético (600) tinha um eixo giratório (seta) substancialmente paralelo ao eixo giratório e compreendia um dispositivo gerador de campo magnético (630) compreendendo um ímã dipolo em forma de disco (631) tendo um eixo de magnetização (B) (correspondente a um diâmetro do referido ímã), em que o ímã dipolo em forma de disco (631) do dispositivo gerador de campo magnético (630) compreendia um par de recuos (1). Os dois recuos (1) do ímã dipolo em forma de disco (631) foram dispostos em uma configuração simétrica em torno do eixo giratório ao longo de uma linha (o), sendo a referida linha (a) diferente do eixo de simetria/diâmetro (B) e a referida linha (a) consistindo no diâmetro definido pelos dois centros da superfície de cada uma dos dois recuos (|), como ilustrado nas Fig. 6A1-B1.
[148] O ímã dipolo em forma de disco (631) do dispositivo gerador de campo magnético (630) tinha um diâmetro (A1) de cerca de 30 mm e uma espessura (A2) de cerca de 7 mm. O eixo magnético do ímã dipolo em forma de disco (631) era substancialmente perpendicular ao eixo giratório e substancialmente paralelo à superfície do substrato (620) e era magnetizado diametralmente. O ímã dipolo em forma de disco (631) foi feito de NdFeB GMPL13L comprimido isotrópico (da Bomatech AG).
[149] O ímã dipolo em forma de disco (631) do dispositivo gerador de campo magnético (630) compreende um par de recuos (|) com a forma de um quadrado com uma largura e um comprimento (A3) de cerca de 10 mm e uma profundidade (A5) de cerca de 3 mm. Os dois recuos (|) foram parcialmente conectados um ao outro e cada um deles foi deslocado cerca de 1 mm (7% A4) do eixo giratório e foram dispostos a uma distância (A6) de cerca de 6 mm a partir do exterior do ímã dipolo em forma de disco (631). Os dois recuos (I|) foram preparados removendo os materiais por retificação mecânica.
[150] O conjunto magnético (600) que compreende o dispositivo gerador de campo magnético (630) estava girando em torno do eixo giratório que é substancialmente perpendicular à superfície do substrato (620).
[151] Como mostrado na Fig. 6A1, a superfície do ímã dipolo em forma de disco (641) sem os dois recuos (1) foi disposta voltada para a superfície do substrato (620) e a superfície compreendendo os recuos (1) foi disposta voltada para o ambiente (isto é, não voltada para o substrato (620)).
[152] Como mostrado na Fig. 6A2, a projeção do eixo de magnetização
(B) do ímã dipolo em forma de disco (631) do dispositivo gerador de campo magnético (630) e a projeção do eixo de simetria/diâmetro (B) em que os dois recuos (1) foram dispostos ao longo do eixo giratório em um plano perpendicular ao eixo giratório, formando um ângulo (0) de cerca de 45º.
[153] A distância (h) entre a superfície superior do ímã dipolo em forma de disco (631) do dispositivo gerador de campo magnético (630) e a superfície do substrato (620) voltada para o referido dispositivo era de cerca de 2,0 mm.
[154] A OEL resultante produzida com o conjunto magnético ilustrado na Fig. 8A1 é mostrada na Fig. 6C em diferentes ângulos de visão, inclinando o substrato (620) entre -30º e +30º. A OEL assim obtida fornece a impressão óptica do ponto em forma de cometa em movimento circular que rotaciona no sentido anti-horário ao inclinar a referida OEL.
[155] A dispersão conoscópica da OEL mostrada na Fig. 6C permitiu a medição do padrão de orientação (ver Fig. 6D) das partículas de pigmento magnéticas opticamente variáveis não esféricas em forma de plaquetas. Em uma distância que varia de 4,2 mm (A) a +4,8 mm (B) ao longo da direção x, o ângulo de deflexão zenital q' abrange uma faixa de valores de cerca de 0º a cerca de 35º, e o ângulo azimutal 0 abrange uma faixa de valores de cerca de 50º a cerca de 45º na ramificação x negativa e simetricamente, de cerca de 225º a cerca de 230º nos locais onde x é positivo.
[156] As Figs. 3C e 3F ilustram as propriedades de orientação de partículas de pigmento magnéticas opticamente variáveis não esféricas em forma de plaquetas da OEL simétrica circular do estado da técnica, em que as partículas orientadas desviaram a luz incidente substancialmente dentro do plano de incidência (x14, 214 na Fig. 2B) em essencialmente em todos os locais x; ao longo de qualquer diâmetro selecionado (x12, 212 na Fig. 2A-B) da OEL.
[157] A Fig. 6D ilustra a propriedade de caracterização da OEL da presente invenção, em que as partículas de pigmento magnético opticamente variáveis não esféricas orientadas em forma de plaquetas dentro da OEL correspondente são orientadas de acordo com um padrão circularmente simétrico e desviam a luz incidente substancialmente para longe do plano de incidência (x14, 214 na Fig. 2B). Em uma pluralidade de locais x; ao longo de qualquer diâmetro selecionado (x12, 212 na Fig. 2A-B) da OEL, as partículas plurais no local x; têm um ângulo de deflexão zenital médio À' e um ângulo azimutal médio 0 em relação ao diâmetro selecionado (x12, 212 na Fig. 2A- B) através de x; que atendem à condição: | 9q”sin(6)| > 10º, preferencialmente | &”-sin(6)| > 15º, de modo que a luz incidente no ponto x; seja refletida, respectivamente, em um ângulo igual ou maior do que 10º, preferencialmente igual ou maior do que 15º, longe do plano normal de incidência (x14).
[158] Como os pontos de dados sucessivos em 6D correspondem a locais sucessivos x; na OEL separados por 0,5 mm ao longo do diâmetro, uma série de n pontos sucessivos no gráfico corresponde a uma distância de (n+1)/2 milímetros entre os locais correspondentes na OEL.
[159] A distância ao longo do diâmetro sobre o qual a OEL atende as referidas condições características I&"sin(6)| > 10º, preferencialmente | e"sin(o)| > 15º pode, portanto, ser determinada pela contagem do número de pontos no gráfico que caem nas áreas sombreadas mostradas nas Fig. 7A e 7B, respectivamente.
[160] Na modalidade exemplar aqui descrita, a partícula de pigmento magnético opticamente variável não esférica em forma de plaqueta atende à condição |&"sin(60)| = 15º, ao longo de uma distância radial de cerca de 2,5 mm (5 pontos ou mais na Fig. 6D) ao longo de cada lado do diâmetro selecionado.
[161] Na modalidade exemplar descrita neste documento, as partículas de pigmento magnético opticamente variáveis não esféricas em forma de plaquetas atendem à condição |ç"sin(6)| = 10º, acima de uma distância radial de pelo menos 3,5 mm (7 pontos ou mais na Figura 6D) ao longo de cada lado do diâmetro selecionado.

Claims (13)

REIVINDICAÇÕES ALTERADAS
1. Camada de efeito óptico (x10; OEL) caracterizada pelo fato de que compreende uma composição de revestimento curada por radiação que compreende partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas, sendo as referidas partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas orientadas de acordo com um padrão de orientação, em que o padrão de orientação é circularmente simétrico em torno de um centro de rotação, em que as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas em pelo menos dois, preferencialmente quatro, locais distintos x; ao longo de qualquer diâmetro selecionado da OEL têm um ângulo de deflexão zenital médio &' no local x; e um ângulo azimutal médio 0 em relação ao diâmetro selecionado no mesmo local x; que atenda à condição | q' sin (0) > 10º, preferencialmente |&' sin (6)| = 15º, e a referida camada de efeito óptico que fornece uma impressão óptica de pelo menos um ponto em movimento circular ou pelo menos um ponto em forma de cometa girando em torno do referido centro de rotação ao inclinar a referida OEL.
2. Camada de efeito óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma parte da pluralidade de partículas magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas descritas neste documento é constituída por partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis opticamente variáveis oblatas não esféricas.
3. Camada de efeito óptico, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que os pigmentos magnéticos ou magnetizáveis opticamente variáveis são selecionados do grupo que consiste em pigmentos magnéticos de interferência de película fina, pigmentos magnéticos de cristal líquido colestérico e misturas destes.
4. Camada de efeito óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de revestimento curada por radiação é uma composição de revestimento curada por radiação UV-Vis.
5. Uso da camada de efeito óptico (OEL), de acordo com qualquer uma das reivindicações | a 4, caracterizado pelo fato de que é para a proteção de um documento de segurança contra falsificação, fraude ou reprodução ilegal ou para uma aplicação decorativa.
6. Documento de segurança ou um elemento ou objeto decorativo caracterizado pelo fato de que compreende uma ou mais camadas de efeito óptico (OEL), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1a.
7. Aparelho de impressão para produzir em um substrato a camada de efeito óptico (OEL), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis opticamente variáveis oblatas não esféricas são orientadas com o campo magnético de pelo menos um conjunto de ímã giratório (x00) compreendido no aparelho, o conjunto de ímã giratório (x00) tendo um eixo giratório, em que a superfície do substrato fornecido com a OEL é substancialmente perpendicular ao eixo giratório do conjunto de ímã (x00) e compreende um dispositivo gerador de campo magnético (x30) caracterizado pelo fato de que compreende: um ímã dipolo em forma de disco (x31) tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório, ou um ímã dipolo em forma de loop, preferencialmente em forma de anel (x31), tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório, ou um ímã dipolo em forma de barra (x31) tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório e disposto no eixo giratório em que o ímã dipolo em forma de disco (x31), o ímã dipolo em forma de loop, preferencialmente em forma de anel (x31), ou o ímã dipolo em forma de barra (x31) do dispositivo gerador de campo magnético (x30) compreende pelo menos um par de recuos (|) e/ou pelo menos um par de espaços vazios (V) e/ou pelo menos um par de saliências (P), em que os recuos (1) de pelo menos um par, os espaços vazios (V) do pelo menos um par e/ou as saliências (P) do pelo menos um par estão localizados: simetricamente em torno do eixo giratório, e assimetricamente em relação a um plano espelhado do ímã dipolo em forma de disco (x31), o ímã dipolo em forma de loop, preferencialmente o Ímã dipolo em forma de anel (x31), ou o ímã dipolo em forma de barra (x31), que é perpendicular ao eixo magnético norte-sul do ímã dipolo em forma de disco (x31), o ímã dipolo em forma de loop, preferencialmente em forma de anel (x31), ou o ímã dipolo em forma de barra (x31) do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e que contém o eixo giratório.
8. Aparelho, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o dispositivo gerador de campo magnético (x30) compreende o ímã dipolo em forma de disco (x31) tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório ou o em forma de loop, preferencialmente o em forma de anel (x31) tendo seu eixo magnético norte-sul substancialmente perpendicular ao eixo giratório.
9. Aparelho, de acordo com as reivindicações 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que os recuos (I) e/ou espaços vazios (V) e/ou saliências (P) do pelo menos um par estão dispostos em uma configuração simétrica em torno do eixo giratório ao longo de uma linha (a) e em que a projeção do eixo de magnetização (B) do dispositivo gerador de campo magnético (x30) e a projeção da linha (a) em que os recuos (|) e/ou os espaços vazios (V) e/ou as saliências (P) são dispostos ao longo do eixo giratório sobre um plano perpendicular ao eixo giratório formam um ângulo (0) na faixa de cerca de 5º a cerca de 175º ou na faixa de cerca de -5º a cerca de -175º, preferencialmente na faixa de cerca de
15º a cerca de 165º ou na faixa de cerca de -15º a cerca de -165º.
10. Aparelho, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo fato de que o dispositivo gerador de campo magnético (x30) compreende pelo menos um par de recuos (|) e/ou pelo menos um par de espaços vazios (V).
11. Aparelho, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende ainda um cilindro magnético rotativo ou uma unidade de impressão de mesa, em que pelo menos o conjunto magnético giratório (x00) está compreendido no cilindro magnético giratório ou na unidade de impressão de mesa.
12. Processo para produzir a camada de efeito óptico (OEL) (x10), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em um substrato (x20), caracterizado pelo fato de que o referido processo compreende as etapas de: i) aplicar em uma superfície do substrato (x20) uma composição de revestimento curável por radiação compreendendo partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas, a referida composição de revestimento curável por radiação estando em um primeiro estado; ii) expor a composição de revestimento curável por radiação a um campo magnético do aparelho de impressão de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 11, de modo a orientar pelo menos uma parte das partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas; e iii) curar pelo menos parcialmente a composição de revestimento curável por radiação da etapa ii) para um segundo estado, de modo a fixar as partículas de pigmento magnéticas ou magnetizáveis oblatas não esféricas em suas posições e orientações adotadas.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a etapa iii) é realizada por cura por radiação de luz UV-Vis e em que a etapa iii) é realizada parcialmente simultaneamente com a etapa ii).
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