BR112020000940A2

BR112020000940A2 - formulação de protetor solar.

Info

Publication number: BR112020000940A2
Application number: BR112020000940-7A
Authority: BR
Inventors: Wenjun Xu; Fanwen Zeng; Benjamin Yezer; Liang Chen; Dale C. Schmidt; Inna Shulman
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2017-07-28
Filing date: 2018-06-28
Publication date: 2020-07-21
Also published as: US20200268619A1; WO2019022914A1; EP3658108A1; JP2020528410A; CN110868994A; US11058613B2

Abstract

Trata-se de uma formulação de protetor solar que compreende: um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; um agente absorvente de radiação UV; e um reforço SPF; em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos que tem um núcleo que compreende unidades polimerizadas de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; um invólucro interno que compreende unidades polimerizadas de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de invólucro interno alifático; um invólucro externo que compreende unidades polimerizadas de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de invólucro externo alifático; um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém um vazio; em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

Description

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FORMULAÇÃO DE PROTETOR SOLAR

[001] A presente invenção refere-se a uma formulação de protetor solar. Em particular, a presente invenção se refere a uma formulação de protetor solar, que compreende: um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; um agente absorvente de radiação UV; e um reforço SPF; em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos que tem um núcleo que compreende unidades polimerizadas de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; um invólucro interno que compreende unidades polimerizadas de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de invólucro interno alifático; um invólucro externo que compreende unidades polimerizadas de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de invólucro externo alifático; um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém um vazio; em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

[002] Os efeitos nocivos da luz solar na pele humana são bem documentados. Seis por cento da energia solar que chega à superfície da Terra é radiação ultravioleta (UV) com um comprimento de onda de 290 a 400 nm. Essa radiação é dividida em dois componentes: (i) radiação UVA de baixa energia com comprimento de onda de 320 a 400 nm e (ii) radiação UVB de alta energia com comprimento de onda de 290 a 320 nm. Embora a porção UV da energia solar seja relativamente pequena, induz quase 99% de todos os efeitos colaterais da exposição à luz solar. A radiação UVB de alta energia, por exemplo, é responsável por produzir queimaduras solares, aparência do

2 / 48 envelhecimento da pele e câncer de pele. A radiação UVA de baixa energia, por exemplo, é responsável por induzir bronzeamento direto e eritema (vermelhidão anormal) da pele e contribui para o aparecimento do envelhecimento da pele.

[003] Ao evitar a exposição direta à luz solar, os indivíduos podem evitar os efeitos graves causados pela exposição à radiação UV. No entanto, devido à natureza de seu trabalho, é um desafio para algumas pessoas evitar essa exposição. Além disso, algumas pessoas expõem voluntariamente sua pele ao sol, por exemplo, para bronzear. Portanto, a proteção contra os efeitos nocivos do sol é importante.

[004] A proteção contra os efeitos nocivos da exposição à radiação UV está disponível junto à forma de formulações aplicadas topicamente contendo pelo menos um bloqueador de UV físico ou pelo menos um absorvedor de UV químico, ou combinações dos mesmos. Os bloqueadores físicos incluem ingredientes ativos como dióxido de titânio, óxido de zinco e petrolato vermelho. Os absorvedores químicos incluem ingredientes ativos, como o ácido para-aminobenzoico (mais conhecido como PABA), que, em geral, são transparentes quando aplicados e atuam absorvendo a radiação UV, oferecendo proteção seletiva contra certas bandas de ondas UV, dependendo do espectro de absorção do ingrediente ativo na formulação.

[005] A eficácia de uma dada formulação de protetor solar é avaliada pela proteção da pele em termos de um fator de proteção solar (SPF), definido como a razão entre a quantidade de energia necessária para produzir um eritema mínimo na pele protegida por protetor solar e a quantidade de energia necessária para produzir o mesmo nível de eritema na pele desprotegida.

[006] Vários absorvedores químicos e bloqueadores físicos, doravante denominados "agentes absorvedores de radiação UV", normalmente usados em formulações de protetor solar, têm efeitos toxicológicos adversos e efeitos sensoriais negativos, que desencorajam as

3 / 48 pessoas a usar filtros solares. Portanto, é desejável reduzir o nível de agentes absorvedores de radiação UV presentes nas formulações de protetor solar sem reduzir a proteção SPF. Consequentemente, uma variedade de reforços SPF foi desenvolvida para uso em formulações de protetor solar à base de água para reduzir o nível de agentes absorvedores de radiação UV sem uma redução na proteção SPF fornecida.

[007] Para esse fim, é revelada na Patente N° US 5.663.213 concedida a Jones et al. uma abordagem para melhorar a absorção de radiação UV de uma composição contendo pelo menos um agente absorvente de radiação UV através da incorporação de uma partícula de látex anulada. Jones et al. revelam um método para melhorar a absorção de radiação UV de uma composição, que compreende: adicionar à dita composição de cerca de 0,1% em peso a cerca de 50% em peso de partículas de látex, com base no peso total de não voláteis, em que a composição compreende pelo menos um agente absorvente de radiação UV, em que as partículas de látex contêm um vazio e têm um tamanho de partícula de cerca de 100 nm a cerca de 380 nm, e em que as partículas de látex são adicionadas para aumentar a absorção de radiação UV da composição.

[008] Não obstante, produtos de protetor solar à base de álcool (por exemplo, pulverizadores) representam até 50% do mercado. Os protetores solares com alto teor de álcool (por exemplo, > 60% em peso de etanol) são um formato popular para o qual muitas ofertas convencionais de reforço SPF não são adequadas.

[009] Para alcançar as classificações de SPF desejadas em formulações orgânicas de proteção solar (pulverizáveis), formulações convencionais incorporam altos níveis de dispendiosos agentes absorventes de UV. Embora aumenta o custo das formulações, a incorporação de altos níveis de agentes absorventes de UV também prejudica negativamente a estética dessas formulações convencionais, muitas vezes transmitindo uma sensação

4 / 48 pegajosa ou abrasadora à pele.

[0010] Consequentemente, permanece a necessidade de novas formulações de protetor solar à base de álcool que forneçam uma classificação SPF eficaz, reduzindo o nível de incorporação necessário de agentes absorventes de UV e melhorando a estética da formulação durante o uso.

[0011] A presente invenção fornece uma formulação de protetor solar, que compreende: um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; um agente absorvente de radiação UV; um reforço SPF, em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos, que compreende: (i) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero não iônico de núcleo etilenicamente insaturado; (ii) um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático de invólucro interno selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (iii) um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático de invólucro externo selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso, com base no peso do invólucro

5 / 48 externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e, 1 a 25% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

[0012] A presente invenção fornece uma formulação de protetor solar, que compreende: um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; um agente formador de filme; um agente absorvente de radiação UV; um reforço SPF, em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos, que compreende: (i) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero não iônico de núcleo etilenicamente insaturado; (ii) um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático de invólucro interno selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (iii) um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático de invólucro externo selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a

6 / 48 10% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e, 1 a 25% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

[0013] A presente invenção fornece uma formulação de protetor solar, que compreende: um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; um agente absorvente de radiação UV; um reforço SPF, em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos, que compreende: (i) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero não iônico de núcleo etilenicamente insaturado; (ii) um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático de invólucro interno selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (iii) um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático de invólucro externo selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e

7 / 48 misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e, 1 a 25% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a 1.000 nm; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos contém menos de 0,001% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de unidades polimerizadas de monômero de estireno na cadeia principal do núcleo, do invólucro interno e do invólucro externo combinados.

[0014] A presente invenção fornece uma formulação de protetor solar, que compreende: um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; um agente absorvente de radiação UV; um reforço SPF, em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos, que compreende: (i) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero não iônico de núcleo etilenicamente insaturado; (ii) um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende: um primeiro invólucro interno, em que o primeiro invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso do primeiro invólucro interno, de um primeiro monômero não iônico de invólucro interno etilenicamente insaturado; e 0,1 a 10% em peso, com base no peso do primeiro invólucro interno, de um primeiro monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e um segundo invólucro interno, em que o segundo invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,5% em peso, com base no peso do segundo invólucro interno, de um

8 / 48 segundo monômero de invólucro interno etilenicamente insaturado não iônico; e 0,5 a 10% em peso, com base no peso do segundo invólucro interno, de um segundo monômero alifático de invólucro interno selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; e (iii) um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático de invólucro externo selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e, 1 a 25% em peso , com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a 1.000 nm; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos contém menos de 0,001% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de unidades polimerizadas de monômero de estireno na cadeia principal do núcleo, do invólucro interno e do invólucro externo combinados.

[0015] A presente invenção fornece uma formulação de protetor solar, que compreende: um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; um agente absorvente de radiação UV; um reforço SPF, em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos, que compreende: (i) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero não iônico de núcleo

9 / 48 etilenicamente insaturado; (ii) um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende: um primeiro invólucro interno, em que o primeiro invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso do primeiro invólucro interno, de um primeiro monômero não iônico de invólucro interno etilenicamente insaturado; e 0,1 a 10% em peso, com base no peso do primeiro invólucro interno, de um primeiro monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e um segundo invólucro interno, em que o segundo invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,5% em peso, com base no peso do segundo invólucro interno, de um segundo monômero de invólucro interno etilenicamente insaturado não iônico; e 0,5 a 10% em peso, com base no peso do segundo invólucro interno, de um segundo monômero alifático de invólucro interno selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; e (iii) um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático de invólucro externo selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e, 1 a 25% em peso , com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado, em que o monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado é selecionado a partir do grupo que consiste em um monômero de tensoativo aniônico de acordo com a Fórmula I , um monômero de tensoativo não iônico de acordo com a Fórmula II e misturas dos mesmos;

10 / 48 (I) (II) em que a é uma média de 1 a 3; em que b é uma média de 1 a 3; em que c é uma média de 0 a 5; em que d é 4 a 100; em que A é um ânion; em que M é uma carga catiônica que equilibra o ânion; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a

1.000 nm; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos contém menos de 0,001% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de unidades polimerizadas de monômero de estireno na cadeia principal do núcleo, do invólucro interno e do invólucro externo combinados.

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DESCRIÇÃO DETALHADA

[0016] Constatou-se surpreendentemente que as formulações de protetor solar à base de álcool da presente invenção contendo agentes absorventes de UV e um reforço SPF, em que o reforço SPF, partícula polimérica de estágios múltiplos, fornece reforço SPF quando incorporado na formulação de protetor solar à base de álcool, em que as partículas de polímero de estágios múltiplos compreendem: (i) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; (ii) um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de invólucro interno alifático; (iii) um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de invólucro externo alifático; um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a

1.000 nm; e facilitando uma estética mais desejável para a formulação de protetor solar.

[0017] A menos que seja indicado de outra forma, razões, porcentagens, partes e semelhantes são em peso.

[0018] O termo “unidades polimerizadas” conforme usado no presente documento e nas reivindicações anexas se refere ao remanescente do monômero indicado; desse modo, uma unidade estrutural de ácido acrílico é ilustrada:

12 / 48 em que as linhas pontilhadas representam os pontos de fixação à estrutura principal do polímero.

[0019] O termo "ácido (met)acrílico", conforme usado no presente documento e nas reivindicações anexas, é destinado a servir como uma expressão genérica que abrange tanto ácido acrílico quanto ácido metacrílico.

[0020] O termo "(met)acrilato", conforme usado no presente documento e nas reivindicações anexas, é destinado a servir como uma expressão genérica que engloba tanto acrilato quanto metacrilato.

[0021] O termo "(met)acrilamida", conforme usado no presente documento e nas reivindicações anexas, é destinado a servir como uma expressão genérica que engloba tanto acrilamida quanto metacrilamida.

[0022] O termo "ácido (met)acriloxipropiônico", conforme usado no presente documento e nas reivindicações anexas, é destinado a servir como uma expressão genérica que abrange tanto ácido acriloxipropiônico quanto ácido metacriloxipropiônico.

[0023] O termo “dermatologicamente aceitável", como usado no presente documento e nos anexos, refere-se a ingredientes tipicamente usados para aplicação tópica na pele, e destina-se a ressaltar que os materiais que são tóxicos, quando presentes nas quantidades normalmente encontradas em composições de cuidados pessoais, não são contemplados como parte da presente invenção.

[0024] De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; um agente absorvente de radiação UV; um reforço SPF, em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos, que compreende: (i) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas,

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20 a 60% em peso (de preferência, 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; (ii) um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático do invólucro interno selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (iii) um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (preferencialmente 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; com máxima preferência 20 a 35% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; com máxima preferência, 55 a 65% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático do invólucro externo selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais

14 / 48 preferencialmente, 1 a 5% em peso; com máxima preferência, 2 a 3% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; com máxima preferência, 3 a 15% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

[0025] De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende um veículo orgânico dermatologicamente aceitável. Mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende 30 a 92% em peso (preferencialmente, 35 a 92% em peso; mais preferencialmente, 40 a 80% em peso) de um veículo orgânico dermatologicamente aceitável. Com máxima preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende 30 a 92% em peso (preferencialmente, 35 a 92% em peso; mais preferencialmente, 40 a 80% em peso) de um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; em que o veículo orgânico dermatologicamente aceitável é selecionado para ser capaz de evaporar após a aplicação da formulação de protetor solar na pele. Os veículos orgânicos dermatologicamente aceitáveis preferenciais incluem solventes orgânicos, propulsores e combinações dos mesmos.

[0026] Os solventes orgânicos preferenciais para uso na formulação de protetor solar da presente invenção incluem glicol (por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, pentileno glicol, hexileno glicol, dipropileno glicol, etoxidiglicol), álcool em cadeia linear ou ramificada C1-4 (por exemplo, álcool metílico, álcool etílico, álcool propílico, álcool isopropílico, álcool butílico), acetona, acetato de metila, butilcelulose e misturas dos mesmos.

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[0027] Os propulsores preferenciais para uso na formulação de protetor solar da presente invenção incluem metano, etano, propano, isobutano, n-butano, hexano, heptano, éter dimetílico, éter dietílico, materiais contendo flúor (por exemplo, 1,1-difluoroetano, etil perfluoroisobutil) éter, éter etil perfluorobutil, éter metil perfluoroisobutil, éter metil perfluorobutil) e misturas dos mesmos. Os propulsores contendo flúor preferenciais incluem o Cosmetic Fluid CF-76 (designação INCI: éter etil perfluorobutil/éter etil perfluoroisobutil) e Cosmetic Fluid CF-61 (designação INCI: éter metil perfluorobutil/éter metil perfluoroisobutil).

[0028] De preferência, o veículo orgânico dermatologicamente aceitável usado na formulação de protetor solar da presente invenção inclui um álcool, em que o álcool inclui pelo menos um dentre álcool metílico, álcool etílico e álcool isopropílico. Mais preferencialmente, o veículo orgânico dermatologicamente aceitável usado na formulação de protetor solar da presente invenção inclui um álcool, em que o álcool é um álcool especificamente desnaturado. Com máxima preferência, o veículo orgânico dermatologicamente aceitável inclui um álcool etílico desnaturado especificamente (por exemplo, INCI: álcool SD 40-B).

[0029] De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende um agente absorvente de radiação UV. Mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende 0,1 a 70% em peso (preferencialmente, 5 a 65% em peso; mais preferencialmente, 7,5 a 60% em peso; com máxima preferência, 10 a 55% em peso) de um agente absorvente de radiação UV. Ainda mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende 0,1 a 70% em peso (preferencialmente, 5 a 65% em peso; mais preferencialmente, 7,5 a 60% em peso; com máxima preferência, 10 a 55% em peso) de um agente absorvente de radiação UV; em que o agente absorvente de radiação UV é selecionado do grupo incluindo bloqueadores

16 / 48 físicos (por exemplo, petrolato vermelho, dióxido de titânio, óxido de zinco) e absorvedores químicos (por exemplo, 1-(4-metoxifenol)-3-(4-terc- butilfenil)propano-1,3-diona (INCI: avobenzona), 2-hidroxi-4- metoxibenzofenona (INCI: oxibenzona); dioxibenzona; sulisobenzona; antilanilato de metila; ácido para-aminobenzoico; ácido paradimetilaminobenzoico; para-aminobenzoato de octila; etil 4-bis (hidroxipropil) para-aminobenzoato; polietileno glicol (PEG-25) para- aminobenzoato; etil 4-bis (hidroxipropil) aminobenzoato; para- metoxiacinamato de dietanolamina; para-metoxicinamato de 2-etoxietiletila; para-metoxicinamato de etil-hexila; para-metoxicinamato de octila; para- metoxicinamato de isoamila; 2-etil-hexil-2-ciano-3,3-difenil-acrilato; 2-etil- hexil-2-ciano-3,3-difenil-2-propenoato (INCI: octocrileno); salicilato de 2- etil-hexila (INCI: octisalato); salicilato de homomentila; gliceril aminobenzoato, salicilato de trietanolamina, trioleato de digaloíla; leisona com di-hidroxiacetona; Ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico; Cânfora de 4- metilbenzilidina; avobenzona; triazinas; benzotriazóis; amidas contendo grupo vinila; amidas de ácido cinâmico; benzimidazóis sulfonados); 2- hidroxibenzoato de 3,3,5-trimetilciclo-hexil (INCI: Homosalato). Ainda mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende 0,1 a 70% em peso (preferencialmente, 5 a 65% em peso; mais preferencialmente, 7,5 a 60% em peso; com máxima preferência, 10 a 55% em peso) de um agente absorvente de radiação UV, em que o agente absorvente de radiação UV compreende uma mistura de agentes de absorção de radiação UV.

Ainda mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende 0,1 a 70% em peso (preferencialmente, 5 a 65% em peso; mais preferencialmente, 7,5 a 60% em peso; com máxima preferência, 10 a 55% em peso) de um agente absorvente de radiação UV, em que o agente absorvente de UV é uma mistura de agentes absorventes de UV, incluindo pelo menos um dentre 1-(4-metoxifenol)-3-(4-terc-

17 / 48 butilfenil)propano-1,3-diona (INCI: avobenzona); 2-hidroxibenzoato de 2- etil-hexila (INCI: octisalato); 2-etil-hexil-2-ciano-3,3-difenil-2-propenoato (INCI: octocrileno); 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (INCI: oxibenzona) e 2- hidroxibenzoato de 3,3,5-trimetilciclo-hexila (INCI: homosalato). Com máxima preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende 0,1 a 70% em peso (preferencialmente, 5 a 65% em peso; mais preferencialmente, 7,5 a 60% em peso; com máxima preferência, 10 a 55% em peso) de um agente absorvente de radiação UV , em que o agente absorvente de UV é uma mistura de agentes absorventes de UV, incluindo 1-(4-metoxifenol)-3-(4-terc-butilfenil)propano-1,3-diona (INCI: avobenzona); 2-hidroxibenzoato de 2-etil-hexila (INCI: octisalato); 2-etil-hexil-2-ciano-3,3- difenil-2-propenoato (INCI: octocrileno); e 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (INCI: oxibenzona).

[0030] De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende um reforço de SPF; em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos. Mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende 0,5 a 20% em peso (preferencialmente 1 a 15% em peso; mais preferencialmente 1,5 a 10% em peso; com máxima preferência 2 a 5% em peso) de um reforço SPF; em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos. Com máxima preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende 0,5 a 20% em peso (preferencialmente 1 a 15% em peso; mais preferencialmente 1,5 a 10% em peso; com máxima preferência 2 a 5% em peso) de um reforço SPF; em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos, que compreende: (i) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (preferencialmente, 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e

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40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; (ii) um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático do invólucro interno selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (iii) um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (preferencialmente 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; com máxima preferência 20 a 35% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; com máxima preferência, 55 a 65% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático do invólucro externo selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; com máxima preferência, 2 a 3% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25%

19 / 48 em peso (preferencialmente, 2,5 a 20% em peso; mais preferencialmente, 4 a 17,5% em peso; com máxima preferência, 5 a 15% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a 1.000 nm (400 a 900 nm; 450 a 850 nm; 500 a 800).

[0031] De preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência, de 30 a 50% em peso; mais preferivelmente, de 35 a 45% em peso), com base em peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 1 a 25% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um núcleo; em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 2 a 12% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um núcleo; em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado;

20 / 48 e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 3 a 10% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um núcleo; em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado. Com máxima preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 3,5 a 7,5% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um núcleo; em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado.

[0032] De preferência, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado a partir de monômeros monoetilenicamente insaturados que contêm pelo menos um grupo ácido carboxílico. Mais preferencialmente, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido (met)acrílico, ácido (met)acriloxipropiônico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido citracônico, anidrido maleico, maleato de monometila, fumarato de monometila, itaconato de monometila, e outros derivados, tais

21 / 48 como o anidrido, amidas e ésteres correspondentes. Ainda mais preferencialmente, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado inclui ácido metacrílico. Com máxima preferência, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é o ácido metacrílico.

[0033] Preferencialmente, o monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em etileno acetato de vinila, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de i-butila, (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila, (met)acrilato de estearila e misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, o monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em metacrilato de metila, acrilato de butila e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado inclui metacrilato de metila. Com máxima preferência, o monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado é o metacrilato de metila.

[0034] De preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende 90 a 99,9% em peso (de um modo preferencial, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferivelmente, 95 a 99% em peso; mais preferivelmente, 96 a 98 % em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em

22 / 48 peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático do invólucro interno selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

Mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 15 a 80% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente 95 a 99% em peso; com máxima preferência 96 a 98% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático do invólucro interno selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 25 a 75% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico

23 / 48 etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático do invólucro interno selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 30 a 60% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (de preferência, 92,5 até 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático do invólucro interno selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

Com máxima preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 40 a 50% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente 95 a

24 / 48 99% em peso; com máxima preferência 96 a 98% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso), com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático do invólucro interno selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

[0035] Preferencialmente, o monômero de invólucro interno não iônico etilicamente insaturado é selecionado a partir do grupo que consiste em acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila , (met)acrilato de i-butila , (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila, (met)acrilato de estearila e (met)acrilato de iso-bornila. Mais preferencialmente, o monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de butila, acrilato de isobutila, metacrilato de isobutila, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropilmetila, metacrilato de dimetilaminoetila, metacrilamida de dimetilaminopropila e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em pelo menos um dentre metacrilato de butila e metacrilato de metila. Com máxima preferência, o monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado inclui tanto metacrilato de butila quanto metacrilato de metila.

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[0036] De preferência, o monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado a partir de monômeros monoetilenicamente insaturados que contêm pelo menos um grupo ácido carboxílico. Mais preferencialmente, o monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido met(met)acrílico, ácido (met)acriloxipropiônico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido citracônico, maleato de monometil-anidrido maleico, fumarato de monometil, itaconato de monometil, derivados dos mesmos (por exemplo, anidrido, amidas, ésteres) correspondentes e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado inclui ácido metacrílico. Com máxima preferência, o monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é o ácido metacrílico.

[0037] De preferência, o monômero alifático do invólucro interno é selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, o monômero alifático de invólucro interno inclui metilcrilato de alila. Com máxima preferência, o monômero alifático do invólucro interno é o metacrilato de alila.

[0038] De preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno, em que o invólucro interno inclui vários invólucros internos. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios compreende um invólucro interno, em que o invólucro interno inclui: um primeiro invólucro interno e um segundo invólucro interno. Com máxima preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno, em que o invólucro interno inclui: (a) um primeiro

26 / 48 revestimento interior, em que o primeiro invólucro compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso do primeiro invólucro interno, de um primeiro monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado (de preferência, em que o primeiro monômero de invólucro interno do invólucro etilenicamente insaturado não iônico é selecionado a partir do grupo que consiste em metacrilato de butila, metacrilato de metila e misturas dos mesmos; mais preferencialmente, em que o primeiro monômero de invólucro interno do invólucro etilenicamente insaturado não iônico inclui metacrilato de butila e metacrilato de metila; com máxima preferência, em que o primeiro monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado é uma mistura de metacrilato de butila e metacrilato de metila); e 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 1 a 5% em peso; com máxima preferência 2 a 4% em peso), com base no peso do primeiro invólucro interno, de um primeiro monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado (de preferência, em que o primeiro monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas dos mesmos; mais preferencialmente, em que o primeiro monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado inclui ácido metacrílico; com máxima preferência, em que o primeiro monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é o ácido metacrílico); e (b) um segundo invólucro interno, em que o segundo invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,5% em peso (preferencialmente, 92 a 99% em peso; mais preferencialmente, 94 a 98% em peso; com máxima preferência, 95 a 97,5% em peso), com base no peso do segundo invólucro interno, de um segundo

27 / 48 monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado (preferencialmente, em que o segundo monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado não iônico inclui metacrilato de metila; mais preferencialmente, em que o segundo monômero de invólucro interno etilenicamente não iônico insaturado é o metacrilato de metila); e 0,5 a 10% em peso (de preferência 1 a 8% em peso; mais preferencialmente, 2 a 6% em peso; com máxima preferência, 2,5 a 5% em peso), com base no peso do segundo invólucro interno, de um monômero alifático do segundo invólucro interno selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos (de preferência, em que o segundo monômero alifático de invólucro interno é metacrilato de alila).

[0039] Preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (de preferência, 15 a 40% em peso; mais preferivelmente, 17,5 a 37,5% em peso; com máxima preferência, 20 a 35% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; com máxima preferência, 55 a 65% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático do invólucro externo selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; com máxima preferência, 2 a 3% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; com máxima preferência, 3 a 15% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo

28 / 48 etilenicamente insaturado.

Mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 15 a 80% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (de preferência, 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; mais preferencialmente 20 a 35% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático do invólucro externo selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; mais preferencialmente, 2 a 3% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; mais preferencialmente, 3 a 15% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 25 a 75% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (preferencialmente, 15 a 40% em peso; mais preferencialmente, 17,5 a 37,5% em peso; mais preferencialmente, 20 a 35% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do invólucro

29 / 48 externo, de um monômero alifático do invólucro externo selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; mais preferencialmente, 2 a 3% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; mais preferencialmente, 3 a 15% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende 30 a 60% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45 em peso % (preferencialmente 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; mais preferencialmente 20 a 35% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático do invólucro externo selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; mais preferencialmente, 2 a 3% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; mais preferencialmente, 3 a 15% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado.

Mais preferencialmente, a partícula polimérica de

30 / 48 estágios múltiplos compreende 40 a 50% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso ( de preferência 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; mais preferencialmente 20 a 35% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático do invólucro externo selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; mais preferencialmente, 2 a 3% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; mais preferencialmente, 3 a 15% em peso), com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado.

[0040] Preferencialmente, o monômero de invólucro interno não iônico etilicamente insaturado é selecionado a partir do grupo que consiste em acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila , (met)acrilato de i-butila , (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila, (met)acrilato de estearila e (met)acrilato de iso-bornila. Mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de butila, acrilato de

31 / 48 isobutila, metacrilato de isobutila, metacrilato hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, metacrilato de dimetilaminoetila, metacrilamida dimetilaminopropila e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado inclui metacrilato de metila. Mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado é o metacrilato de metila.

[0041] De preferência, o monômero alifático de invólucro externo é selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo alifático inclui metacrilato de alila. Mais preferencialmente, o monômero alifático do invólucro externo é o metacrilato de alila.

[0042] De preferência, o monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado a partir de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo ácido do tipo ácido não carboxílico. Mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido alil sulfônico, ácido alil fosfônico, ácido alil oxibenzeno sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido 2-hidroxi-3-2-propeniloxi)propano sulfônico, ácido 2-metil- 2-propeno-1-sulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propano-sulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-1-propano sulfônico, acrilato de 3- sulfopropila, metacrilato de 3-sulfopropila, ácido isopropenil fosfônico, ácido vinil fosfônico, metacrilato de fosfoetila, ácido estireno sulfônico, ácido vinil sulfônico, sais de metais alcalinos, sais de amônio e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido estireno sulfônico, estireno sulfonato de sódio e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico

32 / 48 monoetilenicamente insaturado inclui estireno sulfonato de sódio. Mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado é o estireno sulfonato de sódio.

[0043] De preferência, o monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em um monômero de tensoativo aniônico, um monômero de tensoativo não iônico e misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado inclui um monômero de tensoativo aniônico. Mais preferencialmente, o monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado é um monômero de tensoativo aniônico.

[0044] De preferência, o monômero de tensoativo aniônico é selecionado do grupo de monômeros de tensoativo aniônicos de Fórmula I

O O O

O A M O c d R1 b a (I) em que a é uma média de 1 a 3 (preferencialmente 1 a 2; mais preferencialmente 2); em que b é uma média de 1 a 3 (de preferência 2 a 3; de preferência 2); em que c é uma média de 0 a 5 (preferencialmente, 0 a 2; mais preferencialmente, 0); em que d é 4 a 100 (preferencialmente 5 a 50; mais preferencialmente 7,5 a 20; mais preferencialmente 10 a 20); em que A é um ânion (de preferência, um SO3- ou um PO32-; mais preferencialmente, SO3-; e em que M é um cátion (de preferência, um Na+, K+ ou NH4+; mais

33 / 48 preferencialmente, NH4+) de equilíbrio de carga do ânion. Mais preferencialmente, o monômero de tensoativo aniônico é selecionado do grupo de monômeros de tensoativo aniônicos de Fórmula I, em que a é uma média de 2, em que b é uma média de 2, em que c é 0, e em que d é uma média de 10 a 20. Ainda mais preferencialmente, o monômero de tensoativo aniônico é selecionado do grupo de monômeros de tensoativo aniônicos de Fórmula I, o monômero de tensoativo aniônico é selecionado do grupo de monômeros de tensoativo aniônicos de Fórmula I, em que a é uma média de 2, em que b é um média de 2, em que c é 0, em que d é uma média de 10 a 20, e em que A é SO3-. Mais preferencialmente, o monômero de tensoativo aniônico é selecionado do grupo de monômeros de tensoativo aniônicos de Fórmula I, o monômero de tensoativo aniônico é selecionado do grupo de monômeros de tensoativo aniônicos de Fórmula I, em que a é uma média de 2, em que b é uma média de 2, em que c é 0, em que d é uma média de 10 a 20, em que A é SO3-, e em que M é NH4+.

[0045] De preferência, o monômero de tensoativo não iônico é selecionado do grupo de monômeros de tensoativo não iônicos de Fórmula II (II) em que a é uma média de 1 a 3 (preferencialmente 1 a 2; com máxima preferência 2); em que b é uma média de 1 a 3 (de preferência 2 a 3;

34 / 48 de preferência 2); em que c é uma média de 0 a 5 (preferencialmente, 0 a 2; com máxima preferência, 0); e em que d é 4 a 100 (preferencialmente 5 a 50; com máxima preferência 7,5 a 20; com máxima preferência 10 a 20).

[0046] De um modo preferencial, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno e um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende pelo menos 25% em peso do peso combinado do invólucro interno e do invólucro externo. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno e um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, pelo menos, 35% em peso do peso combinado do invólucro interno e do invólucro externo. Com máxima preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno e um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, pelo menos, 45% em peso do peso combinado do invólucro interno e o invólucro externo.

[0047] De preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um espaço vazio. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio que tem uma fração de vácuo de 5 a 70% em volume, com base no volume ocupado pela partícula polimérica de estágios múltiplos. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio que tem uma fração de vácuo de 10 a 60% em volume, com base no volume ocupado pela partícula polimérica de estágios múltiplos. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio que tem uma fração de vácuo de 20 a 50% em volume, com base no volume ocupado pela partícula polimérica de estágios múltiplos. Com máxima preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um

35 / 48 núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio que tem uma fração de vácuo de 25 a 45% em volume, com base no volume ocupado pela partícula polimérica de estágios múltiplos. A fração de vazio é determinada comparando-se o volume ocupado por uma pluralidade de partículas de polímero de estágios múltiplos após a compactação a partir de uma dispersão diluída em uma centrífuga com o volume de partículas poliméricas de estágios múltiplos sem vazios que têm a mesma composição.

[0048] De um modo preferencial, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno e um invólucro externo, em que o Tg (conforme medido por DSC) do invólucro interno e do invólucro externo é alto o suficiente para suportar o pelo menos um vazio contido no núcleo. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno e um invólucro externo, em que o Tg (conforme medido por DSC) de pelo menos um dentre o invólucro interno e o invólucro externo é superior a 50 °C. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno e um invólucro externo, em que o Tg (como medido por DSC) de pelo menos um dentre o invólucro interno e o invólucro externo é superior a 60 °C. Com máxima preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos compreende um invólucro interno e um invólucro externo, em que o Tg (conforme medido por DSC) de pelo menos um dentre o invólucro interno e o invólucro externo é superior a 70 °C.

[0049] De preferência, as partículas poliméricas de estágios múltiplos têm um tamanho médio de partícula, quando secas, de 50 a 1.000 nm, conforme medido por um Brookhaven BI-90. Mais preferencialmente, as partículas poliméricas de estágios múltiplos têm um tamanho médio de partícula, quando secas, de 400 a 900 nm, conforme medido por um Brookhaven BI-90. Ainda mais preferencialmente, as partículas poliméricas de estágios múltiplos têm um tamanho médio de partícula, quando secas, de 450 a 850 nm, conforme medido por um Brookhaven BI-90. Com máxima

36 / 48 preferência, as partículas poliméricas de estágios múltiplos têm um tamanho médio de partícula, quando secas, de 500 a 800 nm, conforme medido por um Brookhaven BI-90.

[0050] De um modo preferencial, a partícula polimérica de estágios múltiplos contém, como unidades polimerizadas, menos do que 5 % em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, a totalidade de monômeros de estireno na cadeia principal do núcleo, do invólucro interno e do invólucro externo estireno combinados. Mais preferível, a partícula polimérica de estágios múltiplos contém, como unidades polimerizadas, menos do que 2,5% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, da totalidade de monômeros de estireno na cadeia principal do núcleo, do invólucro interno e do invólucro externo de estireno combinados. Ainda com máxima preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos é substancialmente livre (isto é, menos de 0,001% em peso (de preferência, menos do que 0,0001% em peso; mais preferivelmente, menos do que 1 parte por milhão em peso), com base no peso de a partícula polimérica de estágios múltiplos) de unidades polimerizadas de monômero de estireno na cadeia principal do núcleo, do invólucro interno e do invólucro externo combinados. Com máxima preferência, a partícula polimérica de estágios múltiplos é livre (ou seja, contém 0% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos) de unidades polimerizadas de monômero de estireno na cadeia principal do núcleo, do invólucro interno e do escudo externo combinados.

[0051] De preferência, as partículas poliméricas de estágios múltiplos são preparadas usando técnicas de polimerização convencionais. Mais preferencialmente, as partículas poliméricas de estágios múltiplos são preparadas usando uma única etapa de polimerização ou uma sequência de etapas de polimerização. Ainda mais preferencialmente, as partículas poliméricas de estágios múltiplos são preparadas através de um processo de

37 / 48 polimerização em emulsão sequencial. Preferencialmente, os monômeros usados na polimerização em emulsão do invólucro (ou invólucros) compreendem um ou mais monômeros etilenicamente insaturados não iônicos.

[0052] Os processos de polimerização em emulsão aquosa são tipicamente conduzidos em uma mistura de reação aquosa que contém pelo menos um monômero e vários adjuvantes de síntese, tais como fontes de radical livre, tampões, agentes de transferência de cadeia e redutores em um meio de reação aquoso. O meio de reação aquoso é a fase fluida contínua da mistura de reação aquosa e contém mais de 50% em peso de água e opcionalmente um ou mais solventes miscíveis em água, com base no peso do meio de reação aquoso. Solventes miscíveis em água adequados incluem, por exemplo, metanol, etanol, propanol, acetona, éteres etílicos de etileno glicol, éteres propílicos de propileno glicol e álcool de diacetona.

[0053] De preferência, no processo de fabricação das partículas poliméricas de estágios múltiplos, o vazio é formado pelo intumescimento do núcleo com um agente intumescente contendo um ou mais componentes voláteis. O agente intumescente permeia o invólucro (ou invólucros) para intumescer o núcleo. Os componentes voláteis do agente intumescente podem, então, ser removidos por secagem das partículas de látex, o que causa a formação de um vazio dentro das partículas de látex. De preferência, o agente intumescente inclui uma base aquosa, como, por exemplo, amônia, hidróxido de amônio, hidróxidos de metais alcalinos (por exemplo, hidróxido de sódio) e aminas voláteis (por exemplo, trimetilamina, trietilamina).

[0054] Preferencialmente, as partículas poliméricas de estágios múltiplos são secas antes da incorporação na formulação de protetor solar da presente invenção. Mais preferencialmente, as partículas poliméricas de estágios múltiplos da presente invenção são secas por pulverização antes da incorporação na formulação de protetor solar da presente invenção usando

38 / 48 técnicas de processamento bem conhecidas.

[0055] De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção possui um SPF de ≥ 10. Mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção possui um SPF ≥ 15. Ainda mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção tem um SPF de ≥ 20. Com máxima preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção tem um SPF de ≥ 30.

[0056] De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção contém menos de 5% em peso de água. Mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção contém menos de 4% em peso de água. Com máxima preferência, a composição de protetor solar da presente invenção contém menos de 3% em peso de água.

[0057] De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção é formulada para aplicação na pele usando um dispositivo mecânico (por exemplo, recipientes de pulverização com bomba manual, garrafas de compressão) ou um recipiente de aerossol pressurizado (por exemplo, recipiente com bolsa na válvula, lata pressurizada) para gerar um pulverizador.

[0058] De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende ainda um aditivo opcional. Mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende ainda um aditivo opcional, em que o aditivo opcional é selecionado do grupo que consiste em agente formador de filme, agentes impermeabilizantes, emolientes, conservantes, antioxidantes, fragrâncias, umectantes, modificadores de reologia, modificadores estéticos, vitaminas, protetores de pele, óleos, emulsificantes, tensoativos, perolizantes, fatores de consistência, espessantes, agentes de superengorduramento, estabilizadores, polímeros, compostos de silicone, gorduras, ceras, lectinas, fosfolipídios e misturas dos mesmos. Com máxima preferência, a formulação de protetor solar da presente

39 / 48 invenção compreende ainda um aditivo opcional, em que o aditivo opcional inclui um agente formador de filme.

[0059] De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende ainda um agente formador de filme. Mais preferencialmente, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende ainda 0,1 a 10% em peso (preferencialmente 0,5 a 9% em peso; mais preferencialmente 0,7 a 5% em peso) de um agente formador de filme. Com máxima preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende ainda 0,1 a 10% em peso (preferencialmente 0,5 a 9% em peso; mais preferencialmente 0,7 a 5% em peso) de um agente formador de filme; em que o agente formador de filme é selecionado para fornecer uma barreira de filme mediante aplicação da formulação de protetor solar da presente invenção à pele. O objetivo da barreira do filme é ajudar a manter os agentes absorvedores de radiação UV na pele após a imersão em água.

[0060] Agentes de formação de filme preferenciais incluem petrolato, ésteres de emolientes, derivados de lanolina (por exemplo, lanolinas acetiladas), óleos superengordurados, ciclometicona, ciclopentassiloxano, dimeticona, derivados de dimeticona, poliésteres, óleos naturais e sintéticos, ácidos graxos, álcoois graxos, ceras, copolímeros acrílicos e misturas dos mesmos. De preferência, a formulação de protetor solar da presente invenção compreende ainda um agente formador de filme, em que o agente formador de filme inclui uma mistura de um copolímero de estireno/acrilato e uma dimeticona.

[0061] Os derivados de dimeticona incluem dimeticona derivatizada com polioxietileno, dimeticona derivatizada com polioxipropileno, dimeticona derivatizada com polioxietileno/polioxipropileno e misturas dos mesmos. O termo "dimeticona derivatizada com polioxietileno", conforme usado no presente documento e nas reivindicações anexas, refere-se a polímeros de dimeticona compreendendo um grupo funcional de polietileno

40 / 48 glicol (PEG) substituído ou não substituído e polímeros de meticona compreendendo um grupo funcional PEG substituído ou não substituído. As funcionalidades de PEG substituídas ou não substituídas na dimeticona derivatizada com polioxietileno podem ser incorporadas na cadeia principal do polímero, como funcionalidades pendentes ou uma combinação de ambas.

[0062] Copolímeros acrílicos incluem acrilamida/copolímeros acrílicos (por exemplo, Dermacryl® 79 (INCI: copolímero de acrilatos/octilacrilamida) disponível junto à National Starch and Chemical); copolímeros de estireno/acrilato (por exemplo, polímero EpitaxTM AC em pó resistente à água (INCI: copolímero de estireno/acrilato) disponível junto à The Dow Chemical Company).

[0063] Certos emolientes também exibem a funcionalidade de formação de filme, fornecendo uma barreira resistente à água na pele. Emolientes com comportamento de formação de filme incluem salicilato de butiloctila (por exemplo, HallBrite® BHB disponível junto à HallStar); ácidos graxos (por exemplo, oleico, esteárico); álcoois graxos (por exemplo, cetílicos, hexadecílicos); ésteres (por exemplo, di-heptanoato de 2,2-dimetil- 1,3-propanodiíla (INCI: di-heptanoato de neopentil-glicol)); alcanos (por exemplo, óleo mineral); éteres (por exemplo, éteres de polioxipropileno butílico, éteres de polioxipropileno cetílico); óleos naturais e óleos sintéticos.

[0064] A formulação de protetor solar da presente invenção é útil para a proteção da pele. De preferência, as formulações de proteção solar da presente invenção são úteis para proteger a pele dos danos causados pela radiação UV da exposição ao sol. As formulações de proteção solar da presente invenção também fornecem preferencialmente hidratação para a pele, prevenção e tratamento da pele seca, proteção da pele sensível, melhora do tom e textura da pele, imperfeições de máscara e inibição da perda de água transepidérmica. Assim, em um aspecto, a presente invenção fornece a formulação de protetor solar que pode ser usada em um método para proteger

41 / 48 a pele dos danos causados por UV que compreende administrar topicamente a formulação de protetor solar na pele.

[0065] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir. EXEMPLO COMPARATIVO C1 E EXEMPLOS 1 A 5

COMPOSIÇÕES DE PARTÍCULAS POLIMÉRICAS MULTICOMPONENTES

[0066] As partículas poliméricas multicomponentes em cada um dos Exemplos Comparativos C1 e Exemplos 1 a 5 compreendem 4,7% em peso de um núcleo, 22,1% em peso de um primeiro invólucro interno, 26,8% em peso de um segundo invólucro interno e 46,4% em peso de um invólucro externo. As partículas poliméricas multicomponentes em cada um dentre Exemplo Comparativo C1 e os Exemplos 1 a 5 compreendem a mesma composição para o núcleo, o primeiro invólucro interno e o segundo invólucro interno, conforme descrito na TABELA 1. A composição do invólucro externo das partículas poliméricas multicomponentes em cada um dos Exemplo Comparativo C1 e Exemplos 1 a 5 foi como descrito na TABELA 2. TABELA 1 Unidades polimerizadas de (% em Componente Composição peso)

MMA MAA BMA ALMA núcleo 60,0 40,0 -- -- 1o invólucro interno 88,5 3,0 8,5 -- 2o invólucro interno 96,9 -- -- 3,1 MMA = metacrilato de metila MAA = ácido metacrílico BMA = metacrilato de butila ALMA - metacrilato de alila TABELA 2 Composição do invólucro Unidades polimerizadas de (% em peso) externo MMA ALMA Estireno DVB SSS Serf 1 Serf 2 Serf 3 Exemplo Comparativo C1 37,3 60,0 -- -- 2,7 -- -- -- Exemplo 1 27,3 60,0 -- -- 2,7 10,0 -- -- Exemplo 2 27,3 60,0 -- -- 2,7 -- 10,0 -- Exemplo 3 27,3 60,0 -- -- 2,7 -- -- 10,0 Exemplo 4 32,3 60,0 -- -- 2,7 -- -- 5,0 Exemplo 5 22,3 60,0 -- -- 2,7 -- -- 15,0 MMA ≡ metacrilato de metila ALMA ≡ metacrilato de alila DVB ≡ Benzeno de divinila

42 / 48 SSS ≡ estirenossulfonato de sódio Serf 1 ≡ Monômero de tensoativo de acordo com a Fórmula I (sal de fosfato de amônio) disponível junto à Ethox Chemicals como tensoativo reativo E-Sperse® RS-1684 Serf 2 ≡ Monômero de tensoativo de acordo com a Fórmula II, disponível junto à Ethox Chemicals como tensoativo reativo E-Sperse® RS-1617 Serf 3 ≡ Monômero de tensoativo de acordo com a Fórmula I (sal sulfato de amônio) disponível junto à Ethox Chemicals como tensoativo reativo E-Sperse® RS-1618 PREPARAÇÃO DE EXEMPLO 1

[0067] As partículas poliméricas multicomponentes do Exemplo 1 foram preparadas adicionando 718,1 g de água desionizada a um balão de fundo redondo de 3 litros e 4 pescoços equipado com um agitador superior, um termopar, um manto de aquecimento, uma entrada adaptadora, uma cabeça Claisen equipada com condensador de água e uma entrada de nitrogênio. O conteúdo do balão foi, então, aquecido a 84 °C sob nitrogênio. Em seguida, uma solução de água desionizada (19,1 g), ácido cítrico (0,26 g) e persulfato de sódio (1,39 g) foi adicionada ao balão. Em seguida, foi adicionada ao balão uma dispersão aquosa (58,6 g) de 31% em peso de polímero de semente (núcleo) de poli (60 MMA/40 MAA) acrílico sólido, com um diâmetro médio de partícula de aproximadamente 185 a 205 nm. Enquanto se mantém a temperatura do conteúdo do balão a 82 °C, uma emulsão de monômero contendo água desionizada (37,3 g), uma solução aquosa a 23% de dodecilbenzenossulfonato de sódio (SDBS) (1,88 g), MMA (76,7 g), BMA (7,4 g) e MAA (2,6 g) foram medidos no conteúdo do balão durante um período de 90 minutos, seguido por um enxágue com água deionizada das linhas de transferência. Em seguida, uma solução de persulfato de sódio (0,5 g) em água desionizada (44,5 g) foi adicionada ao conteúdo do balão durante um período de 90 minutos. O ponto de ajuste de temperatura para o conteúdo do balão foi, então, aumentado para 90 °C, simultaneamente com a transferência para o conteúdo do balão de uma segunda emulsão de monômero contendo água desionizada (58,7 g), uma solução aquosa a 23% de SDBS (2,10 g), MMA (98,3 g), ALMA (3,2 g) e ácido graxo de óleo de linhaça (0,60 g) durante um período de 30 minutos, minutos seguidos por um enxague com água desionizada das linhas de transferência. Em seguida, uma

43 / 48 solução de água desionizada (38 g) e hidróxido de amônio aquoso a 28% (8,1 g) foi adicionada ao conteúdo do balão. O conteúdo do balão foi mantido por 10 minutos, antes da adição de uma terceira emulsão de monômero contendo água desionizada (54,8 g), uma solução aquosa a 23% de SDBS (3,91 g), uma solução aquosa a 29% de tensoativo reativo E-Sperse® RS-1684 (61,81 g), ALMA (110,5 g), MMA (50,2 g), estirenossulfonato de sódio (5,0 g) para o conteúdo do balão a 91 °C durante um período de 60 minutos; seguido por um enxágue com água deionizada das linhas de transferência. Em seguida (3,0 g) de uma solução aquosa contendo FeSO4·7H2O (0,06 g) e Versene (0,6 g) foi adicionada ao conteúdo do balão. Em seguida, uma solução de peróxido de t- butil-hidrogênio (70%) (2,8 g) em água desionizada (8,0 g) foi adicionada ao conteúdo do balão como uma injeção. Em seguida, uma solução de ácido isoascórbico (1,4 g) em água desionizada (25,2 g) foi adicionada ao conteúdo do balão durante um período de 40 minutos. Depois, durante 30 minutos, o conteúdo do balão foi mantido com um ponto de ajuste de temperatura a 90 °C antes de remover a fonte de aquecimento e permitir que o conteúdo do balão esfriasse até a temperatura ambiente, fornecendo um látex contendo as partículas de polímero multicomponentes. PREPARAÇÃO DE EXEMPLO COMPARATIVO C1 E EXEMPLOS 2 A 5

[0068] As partículas poliméricas multicomponentes do Exemplo Comparativo C1 e Exemplos 2 a 5 foram preparadas utilizando o mesmo processo tal como descrito acima para o Exemplo 1, com as alterações apropriadas nas quantidades de monômeros tal como recitado na TABELA 2.

CARACTERIZAÇÃO DE PARTÍCULAS POLIMÉRICAS MULTICOMPONENTES

[0069] O tamanho médio de partícula das partículas poliméricas multicomponentes nos látex do Exemplo Comparativo C1 e dos Exemplos 1 a 5 foi medido usando um analisador de tamanho de partícula Brookhaven BI- 90 disponível junto à Brookhaven Instruments Corporation. Os resultados são

44 / 48 fornecidos na TABELA 3.

[0070] A fração percentual de vazio para as partículas poliméricas multicomponentes nos látex do Exemplo Comparativo C1 e dos Exemplos 1 a 5 foi determinada pela dispersão de 10% em peso das partículas poliméricas multicomponentes em propilenoglicol, que foi, então, misturado e vertido em um copo peso por galão que foi tampado e pesado. Um branco de água a 10% foi também medido e a diferença no peso foi usada para calcular a densidade da amostra a partir da qual foi calculada a porcentagem de fração vazia. Os resultados são fornecidos na TABELA 3. TABELA 3 Tamanho de partícula Partículas multicomponentes (nm) Fração de vazio (%) Exemplo Comparativo C1 523 36 Exemplo Comparativo C21 350 25 Exemplo 1 551 36 Exemplo 2 792 30 Exemplo 3 505 34 Exemplo 4 647 34 Exemplo 5 595 32 1 Disponível junto à The Dow Chemical Company.

EXEMPLO COMPARATIVO SDC1 A SDC2 E EXEMPLOS SD1 A SD5:

SECAGEM POR PULVERIZAÇÃO

[0071] As partículas poliméricas multicomponentes preparadas de acordo com cada um dos Exemplos Comparativos C1 a C2 e Exemplos 1 a 5 foram secas por pulverização de acordo com o procedimento a seguir no Exemplo Comparativo SDC1 a SDC2 e Exemplos SD1 a SD5, respectivamente. Polietilenoglicol (produto de esterificação HallStar® PEG 400-ML a partir da reação de ácido graxo derivado de coco e polietilenoglicol disponível junto à HallStar) (12% em peso) foi adicionado ao látex contendo as partículas poliméricas multicomponentes como um auxiliar de controle de poeira. Um atomizador de bocal de dois fluidos foi equipado em um Secador de Pulverização Menor Móvel (disponível junto à GEA Process Engineering Inc.). A secagem por pulverização foi realizada sob uma atmosfera inerte de nitrogênio. O nitrogênio foi fornecido ao atomizador à temperatura ambiente

45 / 48 e ajustado a 1 bar com um fluxo de 50%, o que proporcionou uma taxa de fluxo de nitrogênio de 6,0 kg/hora através do atomizador. O atomizador foi alimentado com as partículas poliméricas multicomponentes com polietilenoglicol a uma taxa de fluxo de 30 ml/min usando uma bomba peristáltica (Masterflex L/S). Nitrogênio aquecido foi usado para evaporar a água do látex. O gás de secagem foi nitrogênio com uma temperatura de entrada ajustada em 140 °C. A temperatura de saída foi equilibrada de 40 a 50 °C através da modulação da taxa de alimentação do látex. O pó de partículas poliméricas multicomponentes secas por pulverização resultante foi coletado em um balão de vidro acoplado ao ciclone e seco a vácuo à temperatura ambiente para remover qualquer umidade residual. EXEMPLOS COMPARATIVOS SC1 A SC3 E EXEMPLOS S1 A S5:

FORMULAÇÕES DE PROTETOR SOLAR

[0072] Protetores solares à base de álcool foram preparados em cada um dos Exemplos Comparativos SC1 a SC3 e Exemplos S1 a S5 com a formulação genérica indicada na TABELA 4.

[0073] Os componentes da Fase A para cada um dos Exemplos Comparativos SC1 a SC3 e Exemplos S1 a S5 foram misturados à temperatura ambiente com agitação leve até dissolução. A avobenzona, 2- hidroxibenzoato de 2-etil-hexila (Octisalate), octocrileno e oxibenzona foram adicionados como absorvedores de UV. O di-heptanoato de neopentil glicol foi adicionado como um emoliente. Dimeticona foi incluída como condicionador de pele. O copolímero de acrilato (por exemplo, polímero resistente à água em pó Epitex® AC, disponível junto à The Dow Chemical Company) foi adicionado como formador de filme. Tocoferol (vitamina E) foi adicionado como antioxidante e condicionador da pele. Em seguida, as partículas poliméricas multicomponentes de Fase B secas por pulverização preparadas de acordo com o Exemplo Comparativo sdc1 a sdc2 e Exemplos SD1 a SD5, como observado na TABELA 5, foram adicionadas com agitação

46 / 48 moderada para proporcionar formulações de protetor solar. Observe que o Exemplo Comparativo SC3 era uma formulação de controle que não continha partículas poliméricas multicomponentes. TABELA 4 Fase Nome INCI do ingrediente Partes em Peso (pbW) A Álcool SD 40-B restante para 100 pbw total A avobenzona 3,00 A octisalato 4,50 A octocrileno 7,00 A oxibenzona 4,00 A di-heptanoato de neopentil glicol 1,00 A dimeticona 0,90 A Copolímero1 de estireno/acrilatos 0,70 A Tocoferol (vitamina E) 0,10 B partículas poliméricas 4,00 multicomponentes secas por pulverização 1 polímero resistente à água em pó EpitexTM AC, disponível junto à The Dow Chemical Company.

TABELA 5 Partículas poliméricas multicomponentes secas Formulação de protetor solar por pulverização SC1 Exemplo Comparativo SDC1 SC2 Exemplo Comparativo SDC2 SC3 -- S1 Exemplo SD1 S2 Exemplo SD2 S3 Exemplo SD3 S4 Exemplo SD4 S5 Exemplo SD5 S6 Exemplo SD6 DISPERSIBILIDADE/DISTRIBUIÇÃO DE TAMANHO DE PARTÍCULA

[0074] A distribuição de tamanho de partícula foi observada para os pós de partículas de polímero multicomponentes secos por pulverização dos Exemplos Comparativos SDC1 a SDC2 e Exemplos SD1 a SD5 diluídos em etanol e agitados manualmente antes da adição na câmara de teste de um Malvern MS-2000 com Software Mastersizer 2000. A % em volume das partículas primárias na distribuição de tamanho de partícula com um tamanho de partícula <1 µm é relatada na TABELA 6.

[0075] A distribuição do tamanho de partícula também foi observada para as partículas poliméricas multicomponentes nas formulações de protetor solar preparadas de acordo com os Exemplos Comparativos SC1 a SC2 e Exemplos S1 a S5. As formulações de protetor solar de acordo com o

47 / 48 Exemplo Comparativo SC1 a SC2 e os Exemplos S1 a S5 foram submetidas a uma técnica de homogeneização de baixa energia e energia média.

[0076] A técnica de homogeneização de agitador de mesa de baixa energia realizada usando um agitador recíproco de velocidade fixa de bancada de Eberbach. Os frascos de teste contendo as formulações de protetor solar foram submetidos a uma agitação recíproca na velocidade baixa por duas horas antes da adição na câmara de teste de um Malvern MS-2000 com o software Mastersizer 2000. A % em volume das partículas primárias na distribuição de tamanho de partícula com um tamanho de partícula <1 µm é relatada na TABELA 6.

[0077] O teste da técnica de homogeneização do misturador de vórtice de energia média foi realizado usando um FlackTek SpeedMixer DAC 150 FV-K. As formulações de protetor solar foram carregadas em uma célula de amostra juntamente com esferas de moagem (zircônia estabilizada com cério com diâmetro nominal de 0,5 mm) e mistura de vórtice a 2.000 rpm por dois minutos antes da adição na câmara de teste de um Malvern MS-2000 com software Mastersizer 2000. A % em volume das partículas primárias na distribuição de tamanho de partícula com um tamanho de partícula <1 µm é relatada na TABELA 6. TABELA 6 Pó de partículas poliméricas multicomponentes % Em volume Exemplo Comparativo SDC2 3,8 Exemplo SD1 2,4 Exemplo SD2 3,4 Exemplo SD3 3,1 Exemplo Comparativo SC1 (com mistura de baixa energia) 1,4 Exemplo Comparativo SC2 (com mistura de baixa energia) 14,5 Exemplo S1 (com mistura de baixa energia) 2,5 Exemplo S2 (com mistura de baixa energia) 7 Exemplo S3 (com mistura de baixa energia) 58,1 Exemplo S4 (com mistura de baixa energia) 72,7 Exemplo S5 (com mistura de baixa energia) 3,6 Exemplo S3 (com mistura de energia média) 83,6 Exemplo Comparativo SC2 (com mistura de energia média) 40,6

[0078] A distribuição de tamanho de partícula para as partículas poliméricas de múltiplos componentes nas formulações de protetor solar

48 / 48 preparadas de acordo com o Exemplo S3 foi testada novamente após envelhecimento à temperatura ambiente por 20 dias. A formulação de protetor solar envelhecido foi submetida à mistura de energia média antes da adição na câmara de teste de um Malvern MS-2000 com o software Mastersizer 2000. Observou-se que a distribuição do tamanho de partícula da formulação envelhecida é essencialmente inalterada em relação à da formulação não envelhecida.

EFICÁCIA DE REFORÇO SPF

[0079] A eficácia de reforço SPF das formulações de protetor solar preparadas de acordo com o Exemplo Comparativo SC3 e o Exemplo S3 foi avaliada medindo o fator de proteção solar (SPF) das formulações de protetor solar. As formulações de protetor solar foram espalhadas em uma placa de 5 cm x 5 cm de polimetacrilato de metila (PMMA) a um nível de 50 mg, utilizando berços de dedo. O SPF foi medido usando um UV-2000S com uma esfera de integração e SPF Operating Software fornecido por LabSpheres (North Sutton, NH, EUA). O UV-2000S mede a absorbância de UV de uma amostra sobre comprimentos de onda de radiação UV (290 a 400 nm) para cada amostra e calcula um valor de SPF com base nesse espectro de absorbância de UV. Em comparação com o controle (Exemplo Comparativo SC3), observou-se que a formulação de protetor solar do Exemplo S3 contendo as partículas poliméricas multicomponentes de reforço SPF da presente invenção exibiu uma eficácia de reforço de cerca de 25% por 1% em peso de partículas poliméricas multicomponentes adicionadas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Formulação de protetor solar, caracterizada pelo fato de que compreende: um veículo orgânico dermatologicamente aceitável; um agente absorvente de radiação UV; um reforço SPF, em que o reforço SPF compreende uma partícula polimérica de estágios múltiplos, que compreende: (i) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, de 20 a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero do núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero não iônico de núcleo etilenicamente insaturado; (ii) um invólucro interno, em que o invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso, com base no peso do invólucro interno, de um monômero alifático de invólucro interno selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (iii) um invólucro externo, em que o invólucro externo compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero alifático de invólucro externo selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso, com base no peso do invólucro externo, de um monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

2. Formulação de protetor solar de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um aditivo opcional.

3. Formulação de protetor solar de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um agente formador de filme.

4. Formulação de protetor solar de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o agente formador de filme inclui uma mistura de um copolímero de estireno/acrilato e um polímero de silicone e em que o agente absorvente de radiação UV inclui uma mistura de agentes absorvedores de radiação UV.

5. Formulação de protetor solar de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o veículo orgânico dermatologicamente aceitável inclui um álcool selecionado do grupo que consiste em pelo menos um dentre álcool metílico, álcool etílico e isopropanol.

6. Formulação de protetor solar de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho médio de partícula, quando seca, de 500 a 800 nm.

7. Formulação de protetor solar de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a partícula polimérica de estágios múltiplos contém menos do que 0,001% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de unidades polimerizadas de monômeros de estireno na cadeia principal do núcleo, do invólucro interno e do invólucro externo combinados.

8. Formulação de protetor solar de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o invólucro interno inclui: um primeiro invólucro interno, em que o primeiro invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso do primeiro invólucro interno, de um primeiro monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; e 0,1 a 10% em peso, com base no peso do primeiro invólucro interno, de um primeiro monômero de invólucro interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e um segundo invólucro interno, em que o segundo invólucro interno compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,5% em peso, com base no peso do segundo invólucro interno, de um segundo monômero de invólucro interno não iônico etilenicamente insaturado; e 0,5 a 10% em peso, com base no peso do segundo invólucro interno, de um segundo monômero alifático de invólucro interno selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

9. Formulação de protetor solar de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em um monômero de tensoativo aniônico de acordo com a Fórmula I, um monômero de tensoativo não iônico de acordo com a Fórmula II e misturas dos mesmos;

(I) (II) em que a é uma média de 1 a 3; em que b é uma média de 1 a 3; em que c é uma média de 0 a 5; em que d é 4 a 100; em que A é um ânion; e em que M é uma carga catiônica que equilibra o ânion.

10. Formulação de protetor solar de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o monômero de invólucro externo de tensoativo etilenicamente insaturado é um monômero de tensoativo aniônico de acordo com a Fórmula I; em que a é uma média de 2; em que b é uma média de 2; em que c é 0; em que d é uma média de 10 a 20; em que A é SO3- e em que M é NH4+.