BR112019028123B1 - Molécula, composição pesticida, e processos para controlar uma praga - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se ao campo das moléculas que têm utilidade pesticida contra pragas em filas Arthropoda, Mollusca, e Nematoda, processos para produzir tais moléculas, intermediários utilizados em tais processos, composições pesticidas que contêm tais moléculas e processos de utilização de tais composições pesticidas contra tais pragas podem ser utilizadas estas composições pesticidas, por exemplo, como acaricidas, inseticidas, acaricidas, moluscicidas e nematicidas. Este documento divulga as moléculas que possuem a seguinte fórmula:

Description

Referência Cruzada a Pedidos Relacionados

[0001] Este Pedido reivindica o benefício de, e prioridade do pedido provisório de número de série US 62/525,928, que foi depositado em 28 de junho de 2017. O teor integral do pedido identificado acima é aqui incorporado a título de referência neste pedido.

Campo desta Descrição

[0002] A presente descrição se refere ao campo de moléculas com utilidade pesticida contra pragas em Phyla Arthropoda, Mollusca, e Nematoda, processos para produzir tais moléculas, intermediários utilizados em tais processos, composições pesticidas que contêm tais moléculas e processos de utilização de tais composições pesticidas contra tais pragas. Estas composições pesticidas podem ser utilizadas, por exemplo, como acaricidas, inseticidas, acaricidas, moluscicidas e nematicidas.

ANTECEDENTES DA DESCRIÇÃO

[0003] "Muitas das doenças humanas mais perigosas são transmitidas por vetores insetos" (Rivero et al.). “Historicamente, a malária, a dengue, febre amarela, praga, filariose, tifo transmitido por piolhos, tripanomíase, leishmaniose e outras doenças transmitidas por vetor foram responsáveis por mais doenças e morte humanas nos séculos 17 ao início do século 20, do que todas as outras causas combinadas" (Gubler). As doenças transmitidas por vetor são responsáveis por cerca de 17% das doenças parasitárias e infecciosas globais. A malária, por si só, causa mais de 800,000 mortes por ano, 85% das quais ocorrem em crianças abaixo de cinco anos de idade. A cada ano, há cerca de 50 a cerca de 100 milhões de casos de febre de dengue. 250,000 a 500,000 casos adicionais de febre hemorrágica de dengue ocorrem todo ano (Matthews). O controle de vetor desempenha um papel crítico na prevenção e controle de doenças infecciosas. Entretanto, a resistência ao inseticida, incluindo resistência a múltiplos inseticidas, surgiu em todas as espécies de inseto que são vetores principais de doeças humanas (Rivero et al.). Recentemente, mais de 550 espécies de artrópodes desenvolveram resistência a pelo menos um pesticida (Whalon et al.). Ademais, os casos de resistência de inseto continuam a exceder muito o número de casos de resistência a herbicida e fungicida (Sparks et al.).

[0004] Todos os anos, insetos, patógenos de planta e ervas destroem mais de 40% de toda a produção alimentícia. Essa perda ocorre apesar da aplicação de pesticidas e do uso de um amplo arranjo de controles não químicos, como, rotações de safra e controles biológicos. Se ao menos parte desse alimento puder ser poupado, o mesmo seria usado para alimentar as mais de três bilhões de pessoas no mundo que estão desnutridas (Pimental).

[0005] Os nematódeos parasíticos de planta estão dentre as pragas mais difundidas, e são frequentemente uma das mais insidiosas e dispendiosas. Foi estimado que as perdas atribuíveis a nematódeos são de cerca de 9% em países desenvolvidos a cerca de 15% em países subdesenvolvidos. Entretanto, nos Estados Unidos da América, uma pesquisa de 35 Estados sobre várias culturas indicaram perdas derivadas de nematódeo de até 25% (Nicol et al.).

[0006] Observa-se que gastrópodes (lesmas e caracóis) são pragas de menor importância econômica que outros artrópodes ou nematódeos, porém, em certos lugares, os mesmos podem reduzir rendimentos substancialmente, afetando gravemente a qualidade de produtos colhidos, assim como, transmitindo doenças humanas, animais e vegetais. Embora apenas algumas dúzias de espécies de gastrópodes sejam pragas regionais graves, algumas espécies são pragas importantes em uma escala mundial. Em particular, gastrópodes afetam uma ampla variedade de culturas agrícolas e hortícolas, como, culturas aráveis, pastorais e fibrosas; vegetais; frutas de arbusto e árvore; ervas; e ornamentais (Speiser).

[0007] Os cupins causam danos a todos os tipos de estruturas privadas e públicas, assim como a recursos agrícolas e florestais. Em 2005, foi estimado que cupins causam cerca de 50 bilhões de dólares americanos em danos mundialmente todos os anos (Korb).

[0008] Consequentemente, por muitas razões, incluindo aquelas mencionadas acima, há uma necessidade contínua de desenvolvimento de novos pesticidas dispendiosos (estimados em cerca de 256 milhões de dólares americanos por pesticida em 2010), demorados (em média, cerca de 10 anos por pesticida) e difíceis, (CropLife America).

Certas referências citadas nesta descrição

[0009] CropLife America, The Cost of New Agrochemical Product Discovery, Development & Registration, and Research & Development predictions for the Future, 2010.

[0010] Drewes, M., Tietjen, K., Sparks, T.C., High-Throughput Screening in Agrochemical Research, Modern Methods in Crop Protection Research, Part I, Methods for the Design and Optimization of New Active Ingredients, Edited by Jeschke, P., Kramer, W., Schirmer, U., and Matthias W., páginas 1 a 20, 2012.

[0011] Gubler, D., Resurgent Vector-Borne Diseases as a Global Health Problem, Emerging Infectious Diseases, Volume 4, no 3, páginas 442 a 450, 1998.

[0012] Korb, J., Termites, Current Biology, Volume 17, no 23, 2007.

[0013] Matthews, G., Integrated Vector Management: Controlling Vectors of Malaria and Other Insect Vector Borne Diseases, capítulo 1, página 1, 2011.

[0014] Nicol, J., Turner S., Coyne, L., den Nijs, L., Hocksland, L.,Tahna-Maafi, Z., Current Nematode Threats to World Agriculture, Genomic and Molecular Genetics of Plant - Nematode Interactions, páginas 21 a 43, 2011.

[0015] Pimental, D., Pest Control in World Agriculture, Agricultural Sciences - Volume II, 2009.

[0016] Rivero, A., Vezilier, J., Weill, M., Read, A., Gandon, S., Insect Control of Vector-Borne Diseases: When is Insect Resistance a Problem? Public Library of Science Pathogens, Volume 6, no 8, páginas 1 a 9, 2010.

[0017] Sparks T.C., Nauen R., IRAC: Mode of action classification and insecticide resistance management, Pesticide Biochemistry and Physiology (2014) disponível online 4 de dezembro de 2014.

[0018] Speiser, B., Molluscicides, Encyclopedia of Pest Management, capítulo 219, páginas 506 a 508, 2002.

[0019] Whalon, M., Mota-Sanchez, D., Hollingworth, R., Analysis of Global Pesticide Resistance in Arthropods, Global Pesticide Resistance in Arthropods, capítulo 1, páginas 5 a 33, 2008.

Definições usadas nesta descrição

[0020] Os exemplos fornecidos nessas definições são geralmente não exaustivos e não devem ser considerados como limitantes desta descrição. Entende-se que um substituinte deve cumprir com regras de ligação química e restrições de compatibilidade estérica em relação à molécula particular à qual o mesmo é fixado. Essas definições devem ser usadas apenas para os propósitos desta descrição.

[0021] A frase "ingrediente ativo" significa um material que tem atividade útil no controle de pragas e/ou que é útil em ajudar outros materiais a terem melhor atividade no controle de pragas, os exemplos de tais materiais incluem, mas sem limitações, acaricidas, algicidas, antialimentações, avicidas, bactericidas, repelentes de pássaros, quimioesterilizantes, fungicidas, protetores de herbicida, herbicidas, atrativos de inseto, repelentes de inseto, inseticidas, repelentes de mamíferos, disruptores de reprodução, moluscicidas, nematicidas, ativadores de planta, reguladores de crescimento de planta, rodenticidas, sinergistas e virucidas (consultar alanwood.net).

[0022] O termo "alquenila" significa um substituinte acíclico, insaturado (pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono), ramificada ou não ramificada, substituinte consistindo em carbono e hidrogênio, por exemplo, vinila, alila, butenila, pentenila e hexenila.

[0023] O termo "alquenilóxi" significa uma alquenila consistindo adicionalmente em uma ligação simples de carbono-oxigênio, por exemplo, alilóxi, butenilóxi, pentenilóxi, hexenilóxi.

[0024] O termo "alcóxi" significa uma alquila consistindo adicionalmente em uma ligação simples de carbono-oxigênio, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi e terc- butóxi.

[0025] O termo "alquila" significa um substituinte acíclico, saturado, ramificado ou não ramificado, consistindo em carbono e hidrogênio, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, butila e terc-butila.

[0026] O termo “alquinila" significa um substituinte acíclico, insaturado (pelo menos uma ligação tripla de carbono-carbono), ramificado ou não ramificado consistindo em carbono e hidrogênio, por exemplo, etinila, propargila, butinila e pentinila.

[0027] O termo "alquinilóxi" significa uma alquinila consistindo adicionalmente em uma ligação simples de carbono-oxigênio, por exemplo, pentinilóxi, hexinilóxi, heptinilóxi e octinilóxi.

[0028] O termo "arila" significa um substituinte cíclico aromatic consistindo em hidrogênio e carbono, por exemplo, fenila, naftil e bifenila.

[0029] O termo "biopesticida" significa um agente de controle de praga biológico microbiano que, em geral, é aplicado de uma maneira similar aos pesticidas químicos. Comumente, os mesmos são bacterianos, porém, também há exemplos de agentes de controle fúngicos, incluindo Trichoderma spp. and Ampelomyces quisqualis. Um exemplo de biopesticida bem conhecido é a espécie Bacillus, uma doença bacteriana de Lepidoptera, Coleoptera e Diptera. Os biopesticidas incluem produtos baseados em fungos entomopatogênicos (por exemplo, Metarhizium anisopliae),nematódeos entomopatogênicos (por exemplo, Steinernema feltiae), e vírus entomopatogênicos (por exemplo, o granulovírus Cydia pomonella). Outros exemplos de organismos entomopatogênicos incluem, mas sem limitações, baculovírus, protozoários e Microsporidia. Para evitar dúvidas, os biopesticidas são ingredientes ativos.

[0030] O termo "cicloalquenila" significa um substituinte monocíclico ou policíclico, insaturado (pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono) consistindo em carbono e hidrogênio, por exemplo, ciclobutenila, ciclopentenila, ciclo-hexenila, norbornenila,biciclo[2.2.2]octenila, tetra-hidronaftil (tetralina), hexa-hidronaftila e octa-hidronaftila.

[0031] O termo "cicloalquenilóxi" significa uma cicloalquenila consistindo adicionalmente em uma ligação simples de carbono- oxigênio, por exemplo, ciclobutenilóxi, ciclopentenilóxi, norbornenilóxi e biciclo[2.2.2]octenilóxi.

[0032] O termo "cicloalquila" significa um substituinte monocíclico ou policíclico saturado consistindo em carbono e hidrogênio, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, norbornila, biciclo[2.2.2]octila e deca-hidronaftila.

[0033] O termo "cicloalcóxi" significa uma cicloalquila consistindo adicionalmente em uma ligação simples de carbono-oxigênio, por exemplo, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, norbornilóxi e biciclo[2.2.2]octilóxi.

[0034] O termo "halo" significa flúor, cloro, bromo e iodo.

[0035] O termo "haloalcóxi" significa um alcóxi consistindo adicionalmente em, a partir de um ao número máximo possível de halos idênticos ou diferentes, por exemplo, fluorometóxi, trifluorometóxi, 2,2- difluoropropóxi, clorometóxi, triclorometóxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetóxi e pentafluoroetóxi.

[0036] O termo "haloalquila" significa uma alquila consistindo adicionalmente em, de um ao número máximo possível de, halos idênticos ou diferentes, por exemplo, fluorometila, trifluorometila, 2,2- difluoropropila, clorometila, triclorometila e 1,1,2,2-tetrafluoroetila.

[0037] O termo "heterociclila" significa um substituinte cíclico que pode ser aromático, totalmente saturado, ou parcial ou totalmente insaturado, em que a estrutura cíclica contém pelo menos um carbono e pelo menos um heteroátomo, em que o dito heteroátomo é nitrogênio, enxofre ou oxigênio. Os Exemplos são:

[0038] (1) substituintes de heterocilila aromática incluem, mas sem limitações, benzofuranila, benzoisotiazolila, benzoisoxazolila, benzotienila, benzotiazolila, benzoxazolila, cinolinila, furanila, imidazolila, indazolila, indolila, isoindolila, isoquinolinila, isotiazolila, isoxazolila, oxadiazolila, oxazolinila, oxazolila, ftalazinila, pirazinila,pirazolinila, pirazolila, piridazinila, piridila, pirimidinila, pirrolila,quinazolinila, quinolinila, quinoxalinila, tetrazolila, tiazolinila, tiazolila, tienila, triazinila e triazolila;

[0039] (2) substituintes de heterociclila totalmente saturados incluem, mas sem limitações, piperazinila, piperidinila, morfolinila, pirrolidinila, tetra-hidrofuranila, e tetra-hidropiranila;

[0040] (3) substituintes de heterociclila parcial ou totalmente insaturados incluem, mas sem limitações, 4,5-di-hidro-isoxazolila, 4,5-di-hidro-oxazolila, 4,5-di-hidro-1H-pirazolila, 2,3-di-hidro-[1,3,4]- oxadiazolila e 1,2,3,4-tetra-hidro-quinolinila; e

[0041] (4) Os exemplos adicionais de heterociclilas incluem os seguintes: tietanila, óxido de tietanila e dióxido de tietanila.

[0042] O termo "local" significa um habitat, solo de reprodução, planta, semente, solo, material, ou ambiente, em que uma praga se desenvolve, pode se desenvolver ou pode percorrer. Por exemplo, um local pode ser: onde culturas, árvores, frutas, cereais, espécies de forragem, vinhas, relva e/ou plantas ornamentais se desenvolvem; em que animais domesticados estão situados; as superfícies interna ou externa de construções (como locais em que grãos são armazenados); os materiais de construção usados em construções (como madeira impregnada); e o solo ao redor de construções.

[0043] A frase "Material de MoA" significa um ingrediente ativo que tem um modo de ação ("MoA") como indicado na Classificação de MoA de IRAC v. 7,4, localizado em irac-online.org., que descreve os seguintes grupos. Um ou mais desses Materiais de MoA ou ingredientes ativos podem ser usados em combinação dos compostos da invenção.

[0044] (1) Inibidores de Acetilcolinesterase (AChE), incluem os seguintes ingredientes ativos acefato, alanicarb, aldicarb, azametifos, azinfós-etila, azinfós-metila, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxime, butoxicarboxime, cadusafos, carbarila, carbofurano, carbossulfana, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metila, cumafos, cianofos, demeton-S-metila, diazinona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dissulfóton, EPN, etiofencarb, etiona, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fenobucarb, fentiona, formetanato, fostiazato, furatiocarb, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isoprocarb, O-(metoxiaminotio-fosforil)salicilato de isopropila,isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofos, metidationa, metiocarb, metomila, metolcarb, mevinfos, monocrotofos, Naled, ometoato, oxamila, oxidemeton-metila, parationa, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxime, pirimicarb, pirimifos-metila, profenofos, propetamfos, propoxur, protiofos, piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiodicarb, tiofanox, tiometona, triazamato, triazofos, triclorfona, trimetacarb, vamidotiona, XMC e xililcarb.

[0045] (2) Antagonistas de canal de cloreto de chaveamento de GABA inclui os seguintes ingredientes ativos clordano, endossulfana, etiprol e fipronila.

[0046] (3) Moduladores de canal de sódio incluem os seguintes ingredientes ativos: acrinatrina, aletrina, d- cis- trans-aletrina, d- trans- aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrin S-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina,lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina,beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina

[0047] [(1R)-trans-isômeros], deltametrina, empentrina [(EZ)-(1R)-isômeros], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, permetrina, fenotrina [(1R)-trans-isômero], praletrina, piretrinas (piretrume), resmetrina, silafluofena, teflutrina,tetrametrina, tetrametrina [(1R)-isômeros], tralometrina e transflutrina e metoxiclor.

[0048] (4) Agonistas de receptor de acetilcolina nicotínica (nAChR) incluem os seguintes ingredientes ativos

[0049] (4A) acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpirame, tiacloprid, tiametoxame,

[0050] (4B) nicotina,

[0051] (4C) sulfoxaflor,

[0052] (4D) flupiradifurona,

[0053] (4E) triflumezopirime e dicloromezotiaz.

[0054] (5) Ativadores alostéricos de receptor de acetilcolina nicotínica (nAChR), incluem os seguintes ingredientes ativos: espinetorame e espinosad.

[0055] (6) Ativadores de canal de cloreto incluem os seguintes ingredientes ativos: abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina.

[0056] (7) Simuladores de hormônio juvenil incluem os seguintes ingredientes ativos: hidropreno, quinopreno, metopreno, fenoxicarb e piriproxifeno.

[0057] (8) Inibidores (de múltiplos sítios) não específicos diversos incluem os seguintes ingredientes ativos: brometo de metila, cloropicrina, fluoreto de sulfurila, boráx, ácido bórico, octaborato dissódico, borato sódico, metaborato sódico, tártaro emético, diazomet e metame.

[0058] (9) Moduladores de Órgãos Cordotonais incluem os seguintes ingredientes ativos: pimetrozino e flonicamid.

[0059] (10) Inibidores de desenvolvimento de ácaro incluem os seguintes ingredientes ativos: clofentezino, hexitiazox, diflovidazina e etoxazol.

[0060] (11) Disruptores microbianos de membranas de intestino médio de inseto incluem os seguintes ingredientes ativos: Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionenis, Bt crop proteins (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1) e Bacillus sphaericus.

[0061] (12) Inibidores de ATP sintase mitocondríaca incluem os seguintes ingredientes ativos tetradifona, propargita, azociclotina, ciexatina, óxido de fenbutatina e diafentiurona.

[0062] (13) Desacopladores de fosforilação oxidativa por meio de disrupção do gradiente de próton incluem os seguintes ingredientes ativos: clorfenapir, DNOC e sulfluramid.

[0063] (14) Bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina nicotínica (nAChR) incluem os seguintes ingredientes ativos: bensultap, cloridrato de cartap, tiociclame e tiossultap-sódio.

[0064] (15) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, incluem os seguintes ingredientes ativos: bistriflurona, clorfluazurona,diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona e triflumurona.

[0065] (16) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, incluem o seguinte ingrediente ativo: buprofezina.

[0066] (17) Disruptor de mofo, Dipterana, inclui o seguinte ingrediente ativo: ciromazino.

[0067] (18) Agonistas de receptor de ecdisona incluem os seguintes ingredientes ativos: cromafenozida, halofenozida,metoxifenozida e tebufenozida.

[0068] (19) Agonistas de receptor de octopamina incluem o seguinte ingrediente ativo: amitraz.

[0069] (20) Inibidores de transporte de elétron do complex mitocondríaco III incluem os seguintes ingredientes ativos: hidrametilnona, acequinocila e fluacripirime.

[0070] (21) Inibidores de transporte de elétron do complex mitocondríaco I incluem os seguintes ingredientes ativos: fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad e rotenona.

[0071] (22) Bloqueadores de canal de sódio dependentes de tensão incluem os seguintes ingredientes ativos: indoxacarb e metaflumizona.

[0072] (23) Inibidores de acetil CoA carboxilase, inclui os seguintes ingredientes ativos spirodiclofeno, spiromesifeno, e spirotetramat.

[0073] (24) Inibidores de transporte de elétron de complex mitocondríaco IV incluem os seguintes ingredientes ativos: fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina, fosfeto de zinco e cianeto.

[0074] (25) Inibidores de transporte de elétron de complex mitocondríaco II incluem os seguintes ingredientes ativos: cienopirafeno, ciflumetofeno e piflubumida e

[0075] (28) Moduladores de receptor de rianodina incluem os seguintes ingredientes ativos: clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida.

[0076] Os grupos 26 e 27 são não atribuídos nesta versão do esquema de classificação. Adicionalmente, há um Grupo UN que contém ingredientes ativos de modo de ação desconhecido ou incerto. Esse grupo inclui os seguintes ingredientes ativos, azadiraqutina, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionat, criolite, dicofol, piridalila e pirifluquinazona.

[0077] O termo "praga" significa um organismo que é prejudicial a seres humanos ou preocupações humanas (como, safras, alimento, gado, etc.), em que o dito organismo é dos filos Arthropoda, Mollusca ou Nematoda. Os exemplos particulares são formigas, anfídeos, percevejos, besouros, traças, lagartas, baratas, grilos, forfícula, pulgas, moscas, gafanhotos, larvas, vespões, pulgões, cigarrinhas, piolho, louva-Deus, vermes, cochonilhas, ácaros, mariposas, nematódeos, vermes de folhas, lanternas, psilídeos, mosca desfolhadora, insetos- escama, traça, lesmas, caracóis, aranhas, colêmbolo, percevejos, sinfilanos, cupins, tisanópteros, carrapatos, vespas, moscas brancas e pirilampos.

[0078] Os exemplos adicionais são pragas em

[0079] (1) Subfilos Chelicerata, Myriapoda, e Hexapoda.

[0080] (2) Classes de Arachnida, Symphyla e Insecta.

[0081] (3) Ordem Anoplura. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Haematopinus spp., Hoplopleura spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Polyplax spp., Solenopotes spp., e Neohaematopinis spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Haematopinus asini, Haematopinus suis, Linognathus setosus, Linognathus ovillus, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus humanus, e Pthirus pubis.

[0082] (4) Ordem Coleoptera. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Acanthoscelides spp., Agriotes spp., Anthonomus spp., Apion spp., Apogonia spp., Araecerus spp., Aulacophora spp., Bruchus spp., Cerosterna spp., Cerotoma spp., Ceutorhynchus spp., Chaetocnema spp., Colaspis spp., Ctenicera spp., Curculio spp., Cyclocephala spp., Diabrotica spp., Dinoderus spp., Gnathocerus spp., Hemicoelus spp., Heterobostruchus spp., Hypera spp., Ips spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Meligethes spp., Mezium spp., Niptus spp., Otiorhynchus spp., Pantomorus spp., Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Ptinus spp., Rhizotrogus spp., Rhynchites spp., Rhynchophorus spp., Scolytus spp., Sphenophorus spp., Sitophilus spp., Tenebrio spp., e Tribolium spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Acanthoscelides obtectus, Agrilus planipennis, Ahasverus advena, Alphitobius diaperinus, Anoplophora glabripennis, Anthonomus grandis, Anthrenus verbasci, Anthrenus falvipes, Ataenius spretulus, Atomaria linearis, Attagenus unicolor, Bothynoderes punctiventris, Bruchus pisorum, Callosobruchus maculatus, Carpophilus hemipterus, Cassida vittata, Cathartus quadricollis, Cerotoma trifurcata, Ceutorhynchus assimilis,Ceutorhynchus napi, Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar, Cotinis nitida, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptolestes turcicus,Cylindrocopturus adspersus, Deporaus marginatus, Dermestes lardarius, Dermestes maculatus, Epilachna varivestis, Euvrilletta peltata, Faustinus cubae, Hylobius pales, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus hampei, Lasioderma serricorne, Leptinotarsa decemlineata, Limonius canus, Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus, Lophocateres pusillus, Lyctus planicollis, Maecolaspis joliveti, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Necrobia rufipes, Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus mercator, Oryzaephilus surinamensis, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Phyllophaga cuyabana, Polycaon stoutti, Popillia japonica, Prostephanus truncatus, Rhyzopertha dominica, Sitona lineatus, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum, Tenebroides mauritanicus, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma granarium, Trogoderma variabile, Xestobium rufovillosum, e Zabrus tenebrioides.

[0083] (5) Ordem Dermaptera. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Forficula auricularia.

[0084] (6) Ordem Blattaria. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Blattella germanica, Blattella asahinai, Blatta orientalis, Blatta lateralis, Parcoblatta pennsylvanica, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Pycnoscelus surinamensis, e Supella longipalpa.

[0085] (7) Ordem Diptera. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Bactrocera spp., Ceratitis spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Culex spp., Culicoides spp., Dasineura spp., Delia spp., Drosophila spp., Fannia spp., Hylemya spp., Liriomyza spp., Musca spp., Phorbia spp., Pollenia spp., Psychoda spp., Simulium spp., Tabanus spp., e Tipula spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Agromyza frontella, Anastrepha suspensa, Anastrepha ludens,Anastrepha obliqua, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis,Bactrocera invadens, Bactrocera zonata, Ceratitis capitata, Dasineura brassicae, Delia platura, Fannia canicularis, Fannia scalaris, Gasterophilus intestinalis, Gracillia perseae, Haematobia irritans, Hypoderma lineatum, Liriomyza brassicae, Liriomyza sativa, Melophagus ovinus, Musca autumnalis, Musca domestica, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya betae, Piophila casei, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Rhagoletis mendax, Sitodiplosis mosellana, e Stomoxys calcitrans.

[0086] (8) Ordem Hemiptera. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Adelges spp., Aulacaspis spp., Aphrophora spp., Aphis spp., Bemisia spp., Ceroplastes spp., Chionaspis spp., Chrysomphalus spp., Coccus spp., Empoasca spp., Euschistus spp., Lepidosaphes spp., Lagynotomus spp., Lygus spp., Macrosiphum spp., Nephotettix spp., Nezara spp., Nilaparvata spp., Philaenus spp., Phytocoris spp., Piezodorus spp., Planococcus spp., Pseudococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Therioaphis spp., Toumeyella spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Triatoma spp., e Unaspis spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Acrosternum hilare, Acyrthosiphon pisum, Aleyrodes proletella, Aleurodicus dispersus, Aleurothrixus floccosus, Amrasca biguttula biguttula, Aonidiella aurantii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis glycines, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bagrada hilaris, Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci, Blissus leucopterus, Boisea trivittata, Brachycorynella asparagi, Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla pyri, Cacopsylla pyricola, Calocoris norvegicus, Ceroplastes rubens, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Coccus pseudomagnoliarum, Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Diuraphis noxia, Diaphorina citri, Dysaphis plantaginea, Dysdercus suturellus, Edessa meditabunda, Empoasca vitis, Eriosoma lanigerum, Erythroneura elegantula, Eurygaster maura, Euschistus conspersus, Euschistus heros, Euschistus servus, Halyomorpha halys, Helopeltis antonii, Hyalopterus pruni, Helopeltis antonii, Helopeltis theivora, Icerya purchasi, Idioscopus nitidulus, Jacobiasca formosana, Laodelphax striatellus, Lecanium corni, Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus hesperus, Maconellicoccus hirsutus, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum granarium, Macrosiphum rosae, Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva frimbiolata, Megacopta cribraria,Metopolophium dirhodum, Mictis longicornis, Myzus persicae, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix cincticeps, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula, Nilaparvata lugens, Paracoccus marginatus, Paratrioza cockerelli, Parlatoria pergandii, Parlatoria ziziphi, Peregrinus maidis, Phylloxera vitifoliae, Physokermes piceae, Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildinii, Planococcus citri,Planococcus ficus, Poecilocapsus lineatus, Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Pseudococcus brevipes, Quadraspidiotus perniciosus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Saissetia oleae, Scaptocoris castanea, Schizaphis graminum, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Trialeurodes vaporariorum, Trialeurodes abutiloneus, Unaspis yanonensis, e Zulia entrerriana.

[0087] (9) Ordem Hymenoptera. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Acromyrmex spp., Atta spp., Camponotus spp., Diprion spp., Dolichovespula spp., Formica spp., Monomorium spp., Neodiprion spp., Paratrechina spp., Pheidole spp., Pogonomyrmex spp., Polistes spp., Solenopsis spp., Technomyrmex, spp., Tetramorium spp., Vespula spp., Vespa spp., e Xylocopa spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Athalia rosae, Atta texana, Caliroa cerasi, Cimbex americana, Iridomyrmex humilis, Linepithema humile, Mellifera Scutellata, Monomorium minimum, Monomorium pharaonis, Neodiprion sertifer, Solenopsis invicta, Solenopsis geminata, Solenopsis molesta, Solenopsis richtery, Solenopsis xyloni, Tapinoma sessile, e Wasmannia auropunctata.

[0088] (10) Ordem Isoptera. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Coptotermes spp., Cornitermes spp., Cryptotermes spp., Heterotermes spp., Kalotermes spp., Incisitermes spp., Macrotermes spp., Marginitermes spp., Microcerotermes spp., Procornitermes spp., Reticulitermes spp., Schedorhinotermes spp., e Zootermopsis spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Coptotermes acinaciformis, Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchi, Coptotermes formosanus, Coptotermes gestroi, Cryptotermes brevis, Heterotermes aureus, Heterotermes tenuis, Incisitermes minor, Incisitermes snyderi, Microtermes obesi, Nasutitermes corniger, Odontotermes formosanus, Odontotermes obesus, Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes,Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis, e Reticulitermes virginicus.

[0089] (11) Ordem Lepidoptera. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Adoxophyes spp., Agrotis spp., Argyrotaenia spp., Cacoecia spp., Caloptilia spp., Chilo spp., Chrysodeixis spp., Colias spp., Crambus spp., Diaphania spp., Diatraea spp., Earias spp., Ephestia spp., Epimecis spp., Feltia spp., Gortyna spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Indarbela spp., Lithocolletis spp., Loxagrotis spp., Malacosoma spp., Nemapogon spp., Peridroma spp., Phyllonorycter spp., Pseudaletia spp., Plutella spp., Sesamia spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., e Yponomeuta spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Achaea janata, Adoxophyes orana, Agrotis ipsilon, Alabama argillacea, Amorbia cuneana, Amyelois transitella, Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella, Anomis sabulifera, Anticarsia gemmatalis, Archips argyrospila, Archips rosana, Argyrotaenia citrana, Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Capua reticulana, Carposina niponensis, Chlumetia transversa, Choristoneura rosaceana, Cnaphalocrocis medinalis, Conopomorpha cramerella, Corcyra cephalonica, Cossus cossus, Cydia caryana, Cydia funebrana, Cydia molesta, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Darna diducta, Diaphania nitidalis, Diatraea saccharalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Earias vittella, Ecdytolopha aurantianum,Elasmopalpus lignosellus, Ephestia cautella, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erionota thrax, Estigmene acrea, Eupoecilia ambiguella, Euxoa auxiliaris, Galleria mellonella, Grapholita molesta, Hedylepta indicata, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis virescens, Hellula undalis, Keiferia lycopersicella, Leucinodes orbonalis, Leucoptera coffeella, Leucoptera malifoliella, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria dispar, Lyonetia clerkella, Mahasena corbetti, Mamestra brassicae, Manduca sexta, Maruca testulalis, Metisa plana, Mythimna unipuncta, Neoleucinodes elegantalis, Nymphula depunctalis, Operophtera brumata, Ostrinia nubilalis, Oxydia vesulia, Pandemis cerasana, Pandemis heparana, Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Perileucoptera coffeella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter blancardella, Pieris rapae, Plathypena scabra, Platynota idaeusalis, Plodia interpunctella, Plutella xylostella, Polychrosis viteana, Prays endocarpa, Prays oleae, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia inferens, Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera eridania, Thecla basilides, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Trichoplusia ni, Tuta absoluta, Zeuzera coffeae, e Zeuzea pyrina.

[0090] (12) Ordem Mallophaga. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Anaticola spp., Bovicola spp., Chelopistes spp., Goniodes spp., Menacanthus spp., e Trichodectes spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Bovicola bovis, Bovicola caprae, Bovicola ovis, Chelopistes meleagridis, Goniodes dissimilis, Goniodes gigas, Menacanthus stramineus, Menopon gallinae, e Trichodectes canis.

[0091] (13) Ordem Orthoptera. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Melanoplus spp. e Pterophylla spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Acheta domesticus, Anabrus simplex, Gryllotalpa africana, Gryllotalpa australis, Gryllotalpa brachyptera, Gryllotalpa hexadactyla, Locusta migratoria, Microcentrum retinerve, Schistocerca gregaria, e Scudderia furcata.

[0092] (14) Ordem Psocoptera. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Liposcelis decolor, Liposcelis entomophila, Lachesilla quercus, e Trogium pulsatorium.

[0093] (15) Ordem Siphonaptera. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Ceratophyllus gallinae, Ceratophyllus niger, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, e Pulex irritans.

[0094] (16) Ordem Thysanoptera. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Caliothrips spp., Frankliniella spp., Scirtothrips spp., e Thrips spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Caliothrips phaseoli, Frankliniella bispinosa, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella williamsi, Heliothrips haemorrhoidalis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips citri, Scirtothrips dorsalis, Taeniothrips rhopalantennalis, Thrips hawaiiensis, Thrips nigropilosus, Thrips orientalis, Thrips palmi, e Thrips tabaci.

[0095] (17) Ordem Thysanura. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Lepisma spp. e Thermobia spp.

[0096] (18) Ordem Acarina. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Acarus spp., Aculops spp., Argus spp., Boophilus spp., Demodex spp., Dermacentor spp., Epitrimerus spp., Eriophyes spp., Ixodes spp., Oligonychus spp., Panonychus spp., Rhizoglyphus spp., e Tetranychus spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Acarapis woodi, Acarus siro, Aceria mangiferae, Aculops lycopersici, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali, Amblyomma americanum,Brevipalpus obovatus, Brevipalpus phoenicis, Dermacentor variabilis, Dermatophagoides pteronyssinus, Eotetranychus carpini,Liponyssoides sanguineus, Notoedres cati, Oligonychus coffeae, Oligonychus ilicis, Ornithonyssus bacoti, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus,Rhipicephalus sanguineus, Sarcoptes scabiei, Tegolophus perseaflorae, Tetranychus urticae, Tyrophagus longior, e Varroa destructor.

[0097] (19) Ordem Araneae. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Loxosceles spp., Latrodectus spp., e Atrax spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Loxosceles reclusa, Latrodectus mactans e Atrax robustus.

[0098] (20) Classe Symphyla. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Scutigerella immaculata.

[0099] (21) Subclasse Collembola. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Bourletiella hortensis, Onychiurus armatus, Onychiurus fimetarius, e Sminthurus viridis.

[0100] (22) Filo Nematoda. Uma lista não exaustiva de gêneros particulares inclui, mas sem limitações, Aphelenchoides spp., Belonolaimus spp., Criconemella spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Hirschmanniella spp., Hoplolaimus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., e Radopholus spp. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Dirofilaria immitis, Globodera pallida, Heterodera glycines, Heterodera zeae, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Onchocerca volvulus, Pratylenchus penetrans, Radopholus similis, e Rotylenchulus reniformis.

[0101] (23) Filo Mollusca. Uma lista não exaustiva de espécies particulares inclui, mas sem limitações, Arion vulgaris, Cornu aspersum, Deroceras reticulatum, Limax flavus, Milax gagates, e Pomacea canaliculata.

[0102] Um grupo de pragas particularmente preferencial para controlar é pragas de alimentação de seiva. Pragas de alimentação de seiva, em geral, têm partes bucais de perfuração e/ou sucção e se alimentam na seiva e tecidos vegetais internos de plantas. Os exemplos de pragas de alimentação de seiva de preocupação particular à agricultura incluem, mas sem limitações, anfídeos, cigarrinhas, mariposas, insetos-escama, tisanópteros, psilídeos, cochonilhas, percevejos e moscas brancas. Os exemplos específicos de Ordens que têm pragas de alimentação de seiva de preocupação em agricultura incluem, mas sem limitações, Anoplura e Hemiptera. Os exemplos específicos de Hemiptera que são de preocupação na agricultura incluem, mas sem limitações, Aulacaspis spp., Aphrophora spp., Aphis spp., Bemisia spp., Coccus spp., Euschistus spp., Lygus spp., Macrosiphum spp., Nezara spp., e Rhopalosiphum spp.

[0103] Outro grupo de pragas particularmente preferencial para controlar consiste em pragas mastigadoras. Pragas mastigadoras, em geral, têm partes bucais que permitem que as mesmas mastiguem o tecido de planta incluindo raízes, troncos, folhas, botões e tecido reprodutivo (incluindo, mas sem limitações flores, fruta e sementes). Os exemplos de pragas mastigadoras de preocupação particular à agricultura incluem, mas sem limitações, lagartas, besouros, louva- Deus e louva-Deus. Os exemplos específicos de Ordens que têm pragas mastigadoras de preocupação na agricultura incluem, mas sem limitações, Coleoptera e Lepidoptera. Os exemplos específicos de Coleoptera que são de preocupação na agricultura incluem, mas sem limitações, Anthonomus spp., Cerotoma spp., Chaetocnema spp., Colaspis spp., Cyclocephala spp., Diabrotica spp., Hypera spp., Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Sphenophorus spp., Sitophilus spp.

[0104] A frase "quantidade pesticidamente eficaz" significa a quantidade de um pesticida necessário para alcançar um efeito observável em uma praga, por exemplo, os efeitos de necrose, morte, retardação, prevenção, remoção, destruição, ou então, diminuir a ocorrência e/ou atividade de uma praga em um local. Esse efeito pode ocorrer quando populações de praga são repelidas de um local, as pragas são incapacitadas em, ou ao redor de um local e/ou as pragas são exterminadas em, ou ao redor de um local. Obviamente, uma combinação desses efeitos pode ocorrer. De modo geral, as populações de praga, atividade ou ambas são desejavelmente reduzidas mais de cinquenta por cento, preferencialmente mais de 90 por cento, e com máxima preferência, mais de 99 por cento. Em general, uma quantidade pesticidamente eficaz, para propósitos agrícolas, é de cerca de 0,0001 grama por hectare a cerca de 5,000 gramas por hectare, preferencialmente, de cerca de 0,0001 grama por hectare a cerca de 500 gramas por hectare, e é ainda mais preferencialmente de cerca de 0,0001 grama por hectare a cerca de 50 gramas por hectare.

Descrição detalhada da presente descrição

[0105] Este documento divulga moléculas de Fórmula UmFórmula Um

[0106] em que:

[0107] (A) Ar1 é selecionado a partir do grupo consistindo em furanila, fenila, piridazinila, piridila, pirimidinila ou tienila,

[0108] em que cada furanila, fenila, piridazinila, piridila, pirimidinila,e tienila pode ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C8)alquila, (C1- C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2- C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)- NRxRy, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1-C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila,C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil- S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O-(C1-C8)alquila, fenila e fenóxi,

[0109] em que cada substituinte alquila, haloalquila, cicloalquila,alcóxi, haloalcóxi, alquenila, alquinila, fenila e fenóxi pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F,Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1- C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila,C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1- C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O- (C1-C8)alquila, fenila e fenóxi;

[0110] (B) Het é um anel heterocíclico saturado ou insaturado com 5 ou 6 membros, contendo um ou mais heteroátomos independentemente selecionados a partir de nitrogênio, enxofre ou oxigênio, e em que Ar1 e Ar2 não são orto um ao outro, mas podem ser meta ou para, por exemplo, para um anel com cinco membros, são 1,3, e para um anel com 6 membros são 1,3 ou 1,4,

[0111] em que cada anel heterocíclico pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, oxo, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n- (C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2- (C1-C8)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1- C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila,C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C68alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1- C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O- (C1-C8)alquila, fenila e fenóxi,

[0112] em que cada substituinte alquila, haloalquila, cicloalquila,alcóxi, haloalcóxi, alquenila, alquinila, fenila e fenóxi pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1- C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1- C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1- C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O- (C1-C8)alquila, fenila e fenóxi;

[0113] (C) L1 é selecionado a partir do grupo consistindo em O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, O-(C1-C8)haloalquila, O- (C3-C8)cicloalquila, O-(C1-C8)haloalcóxi, O-(C2-C8)alquenila e O-(C2- C8)alquinila,

[0114] em que cada alquila, haloalquila, cicloalquila, alquenila e alquinila pode ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C8)alquila, (C1- C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2- C8)alquenila e (C2-C8)alquinila;

[0115] (D) Ar2 é selecionado a partir do grupo consistindo em furanila, fenila, piridazinila, piridila, pirimidinila ou tienila, e em que Het e L1 não são orto um ao outro, mas podem ser meta ou para, por exemplo, para um anel com cinco membros, são 1,3, e para um anel com 6 membros são 1,3 ou 1,4,

[0116] em que cada furanila, fenila, piridazinila, piridila, pirimidinila, e tienila pode ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C8)alquila, (C1- C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2- C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1- C8)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2-(C1-C4)haloalquila, C(O)- NRxRy, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1-C8)haloalquila, C(O)-(C3- C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil- S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O-(C1-C8)alquila, fenila e fenóxi,

[0117] em que cada substituinte alquila, haloalquila, cicloalquila,alcóxi, haloalcóxi, alquenila, alquinila, fenila e fenóxi pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1- C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1- C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1- C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O- (C1-C8)alquila, fenila e fenóxi;

[0118] (E) R15 é selecionado a partir do grupo consistindo em H,(C1-C8)alquila, (C3-C8)cicloalquila, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-NRxRy, C(O)-fenila, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3- C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1- C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)-(C1-C8)alquila, (C1- C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)O-(C1-C8)alquila,

[0119] em que cada alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila e fenila pode ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, oxo, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3- C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2- C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1- C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1-C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3- C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1- C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1- C8)alquil-C(O)O-(C1-C8)alquila, fenila e fenóxi;

[0120] (F) Q1 é selecionado a partir do grupo consistindo em O e S;

[0121] (G) Q2 é selecionado a partir do grupo consistindo em O e S;

[0122] (H) R16 é selecionado a partir do grupo consistindo em (K), H, (C1-C8)alquila, (C3-C8)cicloalquila, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, C(O)-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n- (C1-C8)alquila, (C1-C8)alquilfenila, (C1-C8)alquil-O-fenila, C(O)-(Het-1), (Het-1), (C1-C8)alquil-(Het-1), (C1-C8)alquil-OC(O)-(C1-C8)alquila, (C1- C8)alquil-OC(O)-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C8)alquil-(Het- 1), (C1-C8)alquil-C(O)-(Het-1), (C1-C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1- C8)alquil(NRxRy)-C(O)OH, (C1-C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C8)alquil-NRxRy, (C1-C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C8)alquil-N(Rx)-C(O)O-(C1-C8)alquila, (C1- C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C8)alquil(N(Rx)-C(O)O-(C1-C8)alquil)-C(O)OH, (C1-C8)alquil-C(O)-(Het-1)-C(O)O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)O- (C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)- (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alquil-OC(O)-(Het-1), (C1-C8)alquil-OC(O)- (C1-C8)alquil-N(Rx)-C(O)O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-NRxRy, (C1- C8)alquil-S(O)n-(Het-1), e (C1-C8)alquil-O-(Het-1),

[0123] em que cada alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, fenila e (Het-1) pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C8)alquila, (C1- C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2- C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1- C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)H, C(O)OH, C(O)-NRxRy, (C1- C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1- C8)haloalquila, C(O)O-(C1-C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2- C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1- C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O-(C1-C8)alquila), fenila, fenóxi, Si((C1-C8)alquila)3, S(O)n-NRxRy e (Het-1);

[0124] (I) R17 é selecionado a partir do grupo consistindo em (K), H, (C1-C8)alquila, (C3-C8)cicloalquila, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, C(O)-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n- (C1-C8)alquila, (C1-C8)alquilfenila, (C1-C8)alquil-O-fenila, C(O)-(Het-1), (Het-1), (C1-C8)alquil-(Het-1), (C1-C8)alquil-OC(O)-(C1-C8)alquila, (C1- C8)alquil-OC(O)-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C8)alquil-(Het- 1), (C1-C8)alquil-C(O)-(Het-1), (C1-C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1- C8)alquil(NRxRy)-C(O)OH, (C1-C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C8)alquil-NRxRy, (C1-C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C8)alquil-N(Rx)-C(O)O-(C1-C8)alquila, (C1- C8)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C8)alquil(N(Rx)-C(O)O-(C1-C8)alquil)-C(O)OH, (C1-C8)alquil-C(O)-(Het-1)-C(O)O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)O- (C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-OC(O)- (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alquil-OC(O)-(Het-1), (C1-C8)alquil-OC(O)- (C1-C8)alquil-N(Rx)-C(O)O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-NRxRy, (C1- C8)alquil-S(O)n-(Het-1), e (C1-C8)alquil-O-(Het-1),

[0125] em que cada alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, fenila e (Het-1) pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3- C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2- C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1- C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)H, C(O)OH, C(O)-NRxRy, (C1- C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1- C8)haloalquila, C(O)O-(C1-C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2- C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1- C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O-(C1-C8)alquila, fenila, fenóxi, Si((C1-C8)alquila)3, S(O)n-NRxRy e (Het-1);

[0126] (J) L2 é selecionado a partir do grupo consistindo em (C3-C8)cicloalquila, fenila, (C3-C12)cicloalquenila (por exemplo, tetra- hidronaftila ou tetralina), (C1-C8)alquilfenila, (C1-C8)alquil-O-fenila, (C2- C8)alquenil-O-fenila, (Het-1), (C1-C8)alquil-(Het-1), e (C1-C8)alquil-O- (Het-1),

[0127] em que cada alquila, cicloalquila, alquenila, fenila e (Het-1) pode ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3- C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2- C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1- C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)H, C(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil- NRxRy, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1- C8)haloalquila, C(O)O-(C1-C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C1-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2- C8)alquenila, O-(C1-C8)alquila, S-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-O-(C1- C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-S-(C1- C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O-(C1-C8)alquila, fenila, fenóxi e (Het-1);

[0128] (K) R16 e R17 junto com Cx(Q2)(Nx) formm um anel heterocíclico saturado ou insaturado com 4 a 7 membros, que pode conter adicionalmente um ou mais heteroátomos selecionados a partir do grupo consistindo em nitrogênio, enxofre e oxigênio,

[0129] em que cada anel heterocíclico pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em oxo, R18 e R19,

[0130] em que R18 e R19 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, oxo, tioxo, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)H, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1- C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1-C8)haloalquila, C(O)- (C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil- S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O-(C1-C8)alquila, fenila e (Het-1);

[0131] (L) Rx e Ry são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, (C1-C8)alquila, (C1- C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2- C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1- C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)H, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1-C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3- C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1- C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1- C8)alquil-C(O)O-(C1-C8)alquila e fenila,

[0132] em que cada alquila, haloalquila, cicloalquila, alcóxi, haloalcóxi, alquenila, alquinila e fenila podem ser opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1- C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2-(C1- C8)haloalquila, C(O)H, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)- (C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1-C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2- C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1-C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1- C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O-(C1-C8)alquila, fenila e (Het-1);

[0133] (M) (Het-1) é um anel heterocíclico saturado ou insaturado com 5 ou 6 membros, contendo um ou mais heteroátomos independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em nitrogênio, enxofre ou oxigênio,

[0134] em que cada anel heterocíclico pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, oxo, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1- C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n- (C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2- (C1-C8)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1- C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1- C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1- C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O- (C1-C8)alquila, fenila e fenóxi,

[0135] em que cada substituinte alquila, haloalquila, cicloalquila, alcóxi, haloalcóxi, alquenila, alquinila, fenila e fenóxi pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C8)alcóxi, (C1-C8)haloalcóxi, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, S(O)n-(C1-C8)alquila, S(O)n-(C1-C8)haloalquila, OSO2-(C1-C8)alquila, OSO2-(C1-C8)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C8)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C8)alquila, C(O)O-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)haloalquila, C(O)O-(C1- C8)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila,C(O)-(C2-C8)alquenila, C(O)O-(C2-C8)alquenila, (C1-C8)alquil-O-(C1- C8)alquila, (C1-C8)alquil-S(O)n-(C1-C8)alquila, C(O)-(C1-C8)alquil-C(O)O- (C1-C8)alquila, fenila e fenóxi;

[0136] (N) n são, cada um, independentemente 0, 1 ou 2; e N- óxidos, sais de adição agricolamente aceitáveis, derivados de sal, solvatos, polimorfos de cristal, isótopos, estereoisômeros e tautômeros resolvidos das moléculas de Fórmula Um.

[0137] As moléculas de Fórmula Um podem existir em diferentes formas geométricas ou ópticas isoméricas ou tautoméricas diferentes. Um ou mais centros de quiralidade podem estar presentes sendo que nesse caso, as moléculas de Fórmula Um podem estar presentes como enantiômeros puros, misturas de enantiômeros, diastereômeros puros ou misturas de diastereômeros. Será observado por aqueles versados na técnica que um estereoisômero pode ser mais ativo que os outros estereoisômeros. Os estereoisômeros individuais podem ser obtidos por procedimentos sintéticos seletivos conhecidos, por procedimentos sintéticos convencionais com o uso de materiais de partida resolvidos ou por procedimentos de resolução convencionais. Pode haver ligações duplas presentes na molécula, em que nesse caso, os compostos de Fórmula Um podem existir como isômeros geométricos únicos (cis ou trans, E ou Z) ou misturas de isômeros geométricos (cis e trans, E e Z). Os centros de tautomerização podem estar presentes. Esta descrição cobre todos esses isômeros, tautômeros e misturas dos mesmos, em todas as proporções. As estruturas divulgadas na presente descrição são desenhadas em apenas uma forma geométrica a título de clareza, porém, são destinadas a representar todas as formas geométricas da molécula.

[0138] Em outra modalidade, Ar1 é (1a)

[0139] em que, R1, R2, R3, R4 e R5 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)alcóxi e (C1-C6)haloalcóxi. Em outra modalidade:

[0140] (1) R1, R2, R4 e R5 são, cada um, independentemente H; e

[0141] (2) R3 é (C1-C4)haloalcóxi.

[0142] Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Het, L1, Ar2, R15, Q1, Q2, R16, R17 e L2.

[0143] Em outra modalidade, Ar1 é (1a), em que R3 é OCF3. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de R1, R2, R4, R5, Het, L1, Ar2, R15, Q1, Q2, R16, R17 e L2.

[0144] Em outra modalidade Het é (1b)

[0145] em que R6 é H. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, L1, Ar2, R15, Q1, Q2, R16, R17 e L2.

[0146] Quando L1 tem um átomo de oxigênio terminal, o átomo de oxigênio é ligado ao grupo Ar2. Por exemplo, L1 é -O-CH2- como mostrado no Composto F1 listado na Tabela 1, em que o átomo de oxigênio é ligado ao grupo Ar2.

[0147] Em outra modalidade, L1 é

[0148] em que R7, R8, R9 e R10 são, cada um, independentemente selecionadas a partir do grupo consistindo em H, (C1-C6)alquila, (C1- C6)haloalquila, (C1-C6)alcóxi e (C1-C6)haloalcóxi.

[0149] Em outra modalidade, R8 e R10 são, cada um, independentemente H. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, Ar2, R15, Q1, Q2, R16, R17 e L2.

[0150] Em outra modalidade, Ar2 é (1e)

[0151] em que:

[0152] (1) X1 é selecionado a partir do grupo consistindo em N e

[0153] (2) X2 é selecionado a partir do grupo consistindo em N e

[0154] (3) R11, R12, R13, e R14 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2,NRxRy, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, fenila, (C1-C6)alcóxi e (C1- C6)haloalcóxi.

[0155] Em outra modalidade:

[0156] (1) R11 e R12 são, cada um, independentemente H ou F;

[0157] (2) X1 é N ou CR13, em que R13 é H, F, Cl, (C1-C4)alquila ou (C1-C4)alcóxi; e

[0158] (3) X2 é N ou CR14, em que R14 é H, F, Cl ou (C1-C4)alcóxi.

[0159] Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, R15, Q1, Q2, R16, R17 e L2.

[0160] Em outra modalidade, Ar2 é (1e), em que R13 é CH3 ou OCH3. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, R11, R12, X2, Q1, Q2, R16, R17 e L2.

[0161] Em outra modalidade Ar2 é (1e), em que R14 é OCH3. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, R11, R12, X1, Q1, Q2, R16, R17 e L2.

[0162] Em outra modalidade, R15 é H, (C1-C6)alquila ou (C2- C6)alquenila, em que a dita alquila é opcionalmente substituída por uma (C3-C6)cicloalquila ou (C1-C6)alcóxi.

[0163] Em outra modalidade, R15 é H. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, Ar2, Q1, Q2, R16, R17 e L2.

[0164] Em outra modalidade, Q1 é O. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, Ar2, R15, Q2, R16, R17 e L2.

[0165] Em outra modalidade, Q2 é S. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, Ar2, R15, Q1, R16, R17 e L2.

[0166] Em outra modalidade, L2 é (1f)

[0167] em que, R20, R21, R22, R23 e R24 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, fenila, (C1- C6)alcóxi, (C1-C6)haloalcóxi, C(O)O-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquil-O-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquil-S(O)n-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquil-S-(C1- C6)alquila e opcionalmente R20 e R21 juntos formam uma (C3- C8)cicloalquila.

[0168] Em outra modalidade:

[0169] (1) R20 é F, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalcóxi, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquil-S-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, ou opcionalmente R20 e R21 juntos formam uma (C3-C8)cicloalquila;

[0170] (2) R21 é H ou opcionalmente R20 e R21 juntos formam uma (C3-C8)cicloalquila;

[0171] (3) R22 é H, F, C(O)O-(C1-C4)alquila ou (C1-C4)alcóxi;

[0172] (4) R23 é H, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi ou (C1- C4)alquila; e

[0173] (5) R24 é H ou (C1-C4)alquila.

[0174] Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, Ar2, R15, Q1, Q2, R16 e R17.

[0175] Em outra modalidade, L2 é (1f), em que R20 é CH2CH2CH3, CH(CH3)2, CH2OCH3, CH(CH3)SCH3 ou CH(CH3)OCH3. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, Ar2, Q1, Q2, R16, R17, R21, R22, R23 e R24.

[0176] Em outra modalidade, L2 é (1f), em que R23 é CH3. Esta modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, Ar2, Q1, Q2, R16, R17, R20, R21, R22 e R24.

[0177] Em outra modalidade R16 e R17 junto com Cx(Q2)(Nx), é (1g)

[0178] em que R18 e R19 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, OH, NO2, NRxRy, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)alcóxi, (C1- C6)haloalcóxi, fenila e oxo.

[0179] Em outra modalidade, R18 e R19 são, cada um, independentemente H. Essa modalidade pode ser usada em combinação com as outras modalidades de Ar1, Het, L1, Ar2, R15, Q1 e

[0180] Em outra modalidade,(A) Ar1 é (1a)

[0181] em que, R1, R2, R3, R4 e R5 são, cada um,independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2-(C1-C4)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1- C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1- C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila,C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O- (C1-C4)alquila, fenila e fenóxi,

[0182] em que cada alquila, haloalquila, cicloalquila, alcóxi,haloalcóxi, alquenila, alquinila, fenila e fenóxi podem ser opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2-(C1- C4)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1- C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O- (C1-C4)alquila, fenila e fenóxi;

[0183] em que, R6 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3- C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1- C4)alquila, OSO2-(C1-C4)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1-C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3- C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1- C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1- C4)alquil-C(O)O-(C1-C4)alquila, fenila e fenóxi,

[0184] em que cada alquila, haloalquila, cicloalquila, alcóxi,haloalcóxi, alquenila, alquinila, fenila e fenóxi podem ser opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2-(C1-C4)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1- C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O- (C1-C4)alquila, fenila e fenóxi; (C) L1 é

[0185] em que R7, R8, R9 e R10 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, CN, NO2, (C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila e (C2-C6)alquinila; (D) Ar2 é (1e)

[0186] em que:

[0187] (1) X1 é selecionado a partir do grupo consistindo em N e CR13,

[0188] (2) X2 é selecionado a partir do grupo consistindo em N e CR14, e

[0189] (3) R11, R12, R13 e R14 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2-(C1- C4)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1- C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O- (C1-C4)alquila, fenila e fenóxi,

[0190] em que cada alquila, haloalquila, cicloalquila, alcóxi, haloalcóxi, alquenila, alquinila, fenila e fenóxi podem ser opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2-(C1- C4)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1- C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O- (C1-C4)alquila, fenila e fenóxi;

[0191] (E) R15 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, (C1-C4)alquila, (C3-C8)cicloalquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-NRxRy, C(O)-fenila, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3- C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1- C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)O-(C1-C4)alquila,

[0192] em que cada alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila e fenila podem ser opcionalmente substituídas por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, oxo, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3- C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1- C4)alquila, OSO2-(C1-C4)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1-C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3- C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1- C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1- C4)alquil-C(O)O-(C1-C4)alquila, fenila e fenóxi;

[0193] (F) Q1 é selecionado a partir do grupo consistindo em O e S;

[0194] (G) Q2 é selecionado a partir do grupo consistindo em O e S;

[0195] (H) R16 é selecionado a partir do grupo consistindo em (K), H, (C1-C4)alquila, (C3-C8)cicloalquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, C(O)-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n- (C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilfenila, (C1-C4)alquil-O-fenila, C(O)-(Het-1), (Het-1), (C1-C4)alquil-(Het-1), (C1-C4)alquil-OC(O)-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquil-OC(O)-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C4)alquil-(Het- 1), (C1-C4)alquil-C(O)-(Het-1), (C1-C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1- C4)alquil(NRxRy)-C(O)OH, (C1-C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C4)alquil-NRxRy, (C1-C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C4)alquil-N(Rx)-C(O)O-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C4)alquil(N(Rx)-C(O)O-(C1-C4)alquil)-C(O)OH, (C1-C4)alquil-C(O)-(Het-1)-C(O)O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)O- (C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)- (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alquil-OC(O)-(Het-1), (C1-C4)alquil-OC(O)- (C1-C4)alquil-N(Rx)-C(O)O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-NRxRy, (C1- C4)alquil-S(O)n-(Het-1), e (C1-C4)alquil-O-(Het-1),

[0196] em que cada alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, fenila e (Het-1) pode ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3- C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n- (C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2- (C1-C4)haloalquila, C(O)H, C(O)OH, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1-C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3- C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1- C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1- C4)alquil-C(O)O-(C1-C4)alquila), fenila, fenóxi, Si((C1-C4)alquila)3, S(O)n- NRxRy e (Het-1);

[0197] (I) R17 é selecionado a partir do grupo consistindo em (K), H, (C1-C4)alquila, (C3-C8)cicloalquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, C(O)-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n- (C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilfenila, (C1-C4)alquil-O-fenila, C(O)-(Het-1), (Het-1), (C1-C4)alquil-(Het-1), (C1-C4)alquil-OC(O)-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquil-OC(O)-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C4)alquil-(Het- 1), (C1-C4)alquil-C(O)-(Het-1), (C1-C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1- C4)alquil(NRxRy)-C(O)OH, (C1-C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C4)alquil-NRxRy, (C1-C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C4)alquil-N(Rx)-C(O)O-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquil-C(O)-N(Rx)(C1-C4)alquil(N(Rx)-C(O)O-(C1-C4)alquil)-C(O)OH, (C1-C4)alquil-C(O)-(Het-1)-C(O)O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)O- (C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-OC(O)- (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alquil-OC(O)-(Het-1), (C1-C4)alquil-OC(O)- (C1-C4)alquil-N(Rx)-C(O)O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-NRxRy, (C1- C4)alquil-S(O)n-(Het-1) e (C1-C4)alquil-O-(Het-1),

[0198] em que cada alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, fenila e (Het-1) pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3- C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n- (C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2- (C1-C4)haloalquila, C(O)H, C(O)OH, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1-C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3- C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1- C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1- C4)alquil-C(O)O-(C1-C4)alquila, fenila, fenóxi, Si((C1-C4)alquila)3, S(O)n- NRxRy e (Het-1); (J) L2 é (1f)

[0199] em que, R20, R21, R22, R23 e R24 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3- C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1- C4)alquila, OSO2-(C1-C4)haloalquila, C(O)H, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil- NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1- C4)haloalquila, C(O)O-(C1-C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2- C6)alquenila, O-(C1-C4)alquila, S-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-O-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-S-(C1- C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O-(C1-C4)alquila, fenila, fenóxi, (Het- 1), e opcionalmente R20 e R21 juntos formam uma (C3-C8)cicloalquila,

[0200] em que cada substituinte alquila, cicloalquila, alquenila, fenila e (Het-1) pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C2- C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1- C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2-(C1-C4)haloalquila, C(O)H, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1- C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1-C4)haloalquila, C(O)- (C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, O-(C1-C4)alquila, S-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O-(C1-C4)alquila, fenila, fenóxi e (Het-1); (K) R16 e R17 junto com Cx(Q2)(Nx), é (1g)

[0201] em que, R18 e R19 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, oxo, tioxo, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1- C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n- (C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2- (C1-C4)haloalquila, C(O)H, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1-C4)haloalquila, C(O)-(C3- C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil- S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O-(C1-C4)alquila, fenila e (Het-1);

[0202] (L) Rx e Ry são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2- (C1-C4)alquila, OSO2-(C1-C4)haloalquila, C(O)H, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1- C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O- (C1-C4)alquila e fenila,

[0203] em que cada alquila, haloalquila, cicloalquila, alcóxi, haloalcóxi, alquenila, alquinila e fenila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2-(C1- C4)haloalquila, C(O)H, C(O)-(C1-C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)- (C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1-C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2- C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1- C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O-(C1-C4)alquila, fenila e (Het-1);

[0204] (M) (Het-1) é um anel heterocíclico saturado ou insaturado com 5 ou 6 membros, contendo um ou mais heteroátomos independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em nitrogênio, enxofre ou oxigênio,

[0205] em que cada anel heterocíclico pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, oxo, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1- C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n- (C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2- (C1-C4)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1- C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1- C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O- (C1-C4)alquila, fenila e fenóxi,

[0206] em que cada substituinte alquila, haloalquila, cicloalquila, alcóxi, haloalcóxi, alquenila, alquinila, fenila e fenóxi pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, S(O)n-(C1-C4)alquila, S(O)n-(C1-C4)haloalquila, OSO2-(C1-C4)alquila, OSO2-(C1-C4)haloalquila, C(O)-NRxRy, (C1-C4)alquil-NRxRy, C(O)-(C1- C4)alquila, C(O)O-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)haloalquila, C(O)O-(C1- C4)haloalquila, C(O)-(C3-C8)cicloalquila, C(O)O-(C3-C8)cicloalquila, C(O)-(C2-C6)alquenila, C(O)O-(C2-C6)alquenila, (C1-C4)alquil-O-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquil-S(O)n-(C1-C4)alquila, C(O)-(C1-C4)alquil-C(O)O- (C1-C4)alquila, fenila e fenóxi; e

[0207] (N) n são, cada um, independentemente 0, 1 ou 2.

[0208] Em outra modalidade, (A) Ar1 é (1a)

[0209] em que, R1, R2, R3, R4 e R5 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, CH3, CF3, OCH3, OCF3, OC2H5 e OC2F5; (B) Het é (1b)

[0210] em que, R6 é H; (C) L1 é

[0211] em que R8 e R10 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, CH3, CF3, OCH3, OCF3, OC2H5 e OC2F5; (D) Ar2 é (1e)

[0212] em que:

[0213] (1) X1 é selecionado a partir do grupo consistindo em N e CR13,

[0214] (2) X2 é selecionado a partir do grupo consistindo em N e CR14, e

[0215] (3) R11, R12, R13 e R14 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, CH3, CF3, OCH3, OCF3, OC2H5 e OC2F5;

[0216] (E) R15 é H ou CH3;

[0217] (F) Q1 é O;

[0218] (G) Q2 é S;

[0219] (H) R16 é (K);

[0220] (I) R17 é (K);

[0221] (J) L2 é (1f)

[0222] em que, R20, R21, R22, R23 e R24 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, CH3, OCH3, CH2CH3, OCH2CH3, CH2CH2CH3, OCH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, CH(CH3)2, OCH(CH3)2, CH2OCH3, CH(CH3)OCH3, CH(CH3)SCH3, CF3, OCF3, CH2CF3, OCH2CF3, CF2CH3, OCF2CH3, CF2CF3, OCF2CF3, CH2CH2CF3, OCH2CH2CF3, CF2CF2CH3, OCF2CF2CH3, CF2CF2CF3, OCF2CF2CF3, CF(CF3)2, OCF(CF3)2, CF2OCF3, CF(CF3)OCF3 e opcionalmente R20 e R21 juntos formam uma (C3-C8)cicloalquila; e

[0223] (K) R16 e R17 junto com Cx(Q2)(Nx), é (1g)

[0224] em que, R18 e R19 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, CH3, OCH3, CF3, OCF3, NH2 e NO2.

PREPARAÇÃO DE TIOBIURETOS

[0225] Os tiobiuretos divulgados no presente documento são preparados a partir do isocianato correspondente, Ar1-Het-Ar2-L1- NCO (1-2). Geralmente, esses isocianatos não são isolados, mas são, em vez disso, gerados in situ a partir de um precursor adequado e usados diretamente na preparação de um tiobiureto. Um de tal precursor adequado é uma amina (1-1) que pode ser convertida em um isocianato com o uso de um dentre vários reagentes comuns como fosgênio, difosgênio, trifosgênio, ou carbonildi-imidazol (Esquema 1, etapa a), em um sistema de solvente misturado como diclorometano e água ou éter dietílico e água, na presença de uma base como bicarbonato de sódio ou trietilamina, a temperaturas de cerca de -10 °C a cerca de 50 °C. Esquema 1

[0226] Alternativamente, os isocianatos podem ser gerados por meio de uma redisposição de Curtius de uma azida de acila, Ar1-Het- Ar2-L1-C(O)N3 (1-4), que é, por sua vez, preparada a partir do precursor de ácido carboxílico correspondente, Ar1-Het-Ar2-L1-CO2H (1-3). A formação de uma azida de acila (Esquema 1, etapa b) pode ser alcançada por um de vários métodos, incluindo tratamento do ácido com cloroformiato de etila e azida de sódio na presença de uma base de amina como trietilamina, tratamento do ácido com azida de difenilfosforila na presença de uma base de amina como trietilamina ou tratamento do ácido com cloreto de oxalila e uma quantidade catalítica de dimetilformamida, seguida por adição do cloreto de ácido assim formado a uma solução de azida de sódio. A azida de acila é, então, submetida a uma redisposição de Curtius (que pode precisar ser termicamente induzida), levando ao isocianato correspondente (1-2). Dependendo da natureza da azida de acila particular, essa redisposição pode ocorrer espontaneamente à temperatura ambiente, ou pode exigir aquecimento de cerca de 40 °C a cerca de 100 °C em um solvente adequado, como tolueno ou acetonitrila ou um solvente eteral como dioxano ou tetra-hidrofurano. Um intermediário de azida de acila não é sempre totalmente caracterizado, mas, pode ser simplesmente aquecido diretamente sem caracterização, para gerar o isocianato.

[0227] Um isocianato, Ar1-Het-Ar2-L1-NCO (1-2), pode ser tratado diretamente com uma N-aril tioureia (2-1) na presença de cerca de 0,1 a cerca de 2 equivalentes de uma base inorgânica como carbonato de césio ou hidrato de sódio, resultando na formação de um tiobiureto (22, Esquema 2). A reação pode ser realizada a temperaturas de cerca de 0 °C a cerca de 100 °C, preferencialmente de cerca de 20 °C a cerca de 80 °C, em um solvente aprótico ou mistura de solventes escolhidos a partir de acetonitrila, acetona, tolueno, tetra-hidrofurano, 1,2- dicloroetano, diclorometano, ou misturas dos mesmos, porém, o uso de acetonitrila é preferencial.Esquema 2

[0228] Os tiobiuretos (2-2) gerados in situ podem ser convertidos diretamente sem purificação em uma variedade de análogos ciclizados (Esquema 3), ou os mesmos pode ser isolados a partir do meio de reação antes da ciclização.Esquema 3

[0229] A ciclização pode ser alcançada por tratamento com um éster de α-halo como bromoacetato de metila para formar 2-imino 1,3- tiazolin-4-onas (3-1, etapa a) não substituídas ou mono ou dissubstituídas; di-haletos vicinais como 1-bromo-2-cloroetano ou 1,2- dicloroetano, para formar 2-imino-1,3-tiazolinas (3-2, etapa b) não substituídas ou monossubstituídas; α-halo cetonas como cloroacetona para formar 2-imino-1,3-tiazóis (3-3, etapa c) não substituídos; ou 1,3- di-halopropanos como 1-bromo-3-cloro-propano para formar 2-imino- 1,3-tiazinanas (3-4, etapa d) não substituídas ou mono ou dissubstituídas. Com a etapa a, o uso de acetato de sódio em um solvente prótico como etanol ou metanol, a temperaturas que variam de cerca de 20 °C a cerca de 70 °C é preferencial. Com a etapa b, o uso de uma base inorgânica como carbonato de potássio em um solvente como acetonitrila ou (preferencialmente) 2-butanona, a uma temperatura entre cerca de 0 °C e cerca de 80 °C, é preferencial.

[0230] Um método alternativo para preparar análogos tendo a estrutura geral 3-1' (Esquema 3) é descrito no Esquema 3a, 2-iminoltiazolidin-4-ona intermediária (3-1a, etapa a) é reagida diretamente com um isocianato (1-2), na presença ou ausência de cerca de 0,1 a cerca de 2 equivalentes de uma base inorgânica como carbonato de césio ou hidrato de sódio para formar tiobiureto ciclizado (3-1'). A reação pode ser realizada a temperaturas de cerca de 0 °C a cerca de 100 °C, preferencialmente de cerca de 20 °C a cerca de 80 °C, em um solvente aprótico ou mistura de solventes escolhidos a partir de acetonitrila, acetona, tolueno, tetra-hidrofurano, 1,2-dicloroetano, diclorometano, ou misturas dos mesmos, porém, o uso de acetonitrila é preferencial.Esquema 3aLegenda: cloroformiato

[0231] Alternativamente, a 2-iminotiazolidin-2-ona (3-1a) pode ser reagida com cloroformiato de 4-nitrofenila (etapa b), formando um intermediário de carbamato de 4-nitrofenila (3-2a). Essa reação é conduzida com quantidades equimolares da imina e do cloroformiato, em um solvente aprótico polar como tetra-hidrofurano ou dioxano, e na presença de cerca de 0,1 a cerca de 2 equivalentes de uma base inorgânica como carbonato de césio ou carbonato de potássio, preferencialmente à temperatura ambiente. O intermediário (3-2a) pode ser isolado por filtração a partir de sais inorgânicos e evaporação de solvente, ou pode ser usado diretamente na etapa c. Na etapa c, tratamento de 3-2a com uma alquilamina primária Ar1-Het-Ar2-L-NHR1, em que R1 é H ou alquila, pode gerar tiobiureto ciclizado (3-1'). A etapa c também pode ser conduzida na presença de uma base inorgânica como carbonato de césio ou carbonato de potássio, de cerca de 0,1 a cerca de 2 equivalentes, preferencialmente cerca de 1 a cerca de 1,2 equivalente; também é mais convenientemente realizada à temperatura ambiente, embora possa ser realizada a temperaturas de cerca de 0 °C a cerca de 100 °C.

[0232] Os tiobiuretos (2-2) também podem ser convertidos em análogos S-alquilados inovadores como descrito no Esquema 3b. Por exemplo, a reação de um tiobiureto 2-2 com um iodeto de alquila (etapa a), em um solvente prótico como etanol, e na presença de um base como acetato de sódio, a temperaturas de cerca de 0 °C a cerca de 60 °C, resulta na formação de um produto substituído de S-R2 (3-1b). Uma variação das condições de reação descritas no Esquema 3, etapa c, emprega controle cuidadoso de condições de reação para assegurar que a temperatura não exceda 20 °C. Sob essas condições, 4-hidróxi- 2-iminotiazolidinas (3-2b, etapa b) podem ser isoladas.Esquema 3b

[0233] Análogos de Fórmula 1 em que R2 e R4 são ciclizados para formar uma 2-(R5)-4-(R3)-5-imino-1,2,4-tiadiazolidin-3-ona (3-4c) podem ser construídos como descrito no Esquema 3c. Seguindo o trabalho descrito por Kaugers, et al (J. Org. Chem 1992, 57, 1671), um N- arilamino 1,2,3,4-tiatriazol (3-1c), preparado em uma etapa a partir da N3-aril tiosemicarbazona correspondente por oxidação com nitreto de sódio, é tratado com um isocianato de alquila para formar 3-2c. O tratamento de 3-2c com uma base como metóxido de sódio em metanol à temperatura ambiente (etapa b) resulta em clivagem da ligação de ureia e formação de uma 2-(R5)-4-(R3)-5-imino-1,2,4-tiadiazolidin-3-ona (3-3c). Essa imina pode, então, ser tratada com um isocianato sob condições equivalentes àquelas descritas no Esquema 3a, etapa a, para formar 3-4c.Esquema 3c

PREPARAÇÃO DE INTERMEDIÁRIOS DE TRIARILA

[0234] As moléculas de Fórmula Um podem ser preparadas produzindo-se um intermediário de triarila, Ar1-Het-Ar2 e, então, ligando o mesmo a um intermediário adequado para formar um composto desejado. Uma ampla variedade de intermediários de triarila podem ser usados para preparar moléculas de Fórmula Um, desde que tais intermediários de triarila contenham um grupo funcional adequado em Ar2 ao qual o restante do grupo funcional desejado pode ser fixado. Os grupos funcionais adequados incluem um amino, isocianato, carboxila ou um halogênio (preferencialmente bromo ou iodo). Esses intermediários de triarila podem ser preparados por métodos descritos anteriormente na literatura química, incluindo o documento Crouse, et al., WO2009102736 (cuja descrição integral é aqui incorporada a título de referência).

[0235] Os aldeídos de triarila usados como precursors na preparação das moléculas de Fórmula Um podem ser preparados de acordo com procedimentos descritos no documento Crouse, et al., US 2012/0202688 A1. Alguns dos procedimentos descritos acima exigem o uso de intermediários de halo-arila, Ar1-Het-Ph-Br, que são intermediários inovadores. Esses podem ser preparados como descrito no Esquema 4. 3-(4-Bromofenil)-1,2,4-triazol (4-2, etapa a) é preparado em duas etapas a partir de 4-bromobenzamida (4-1) sob condições descritas anteriormente (Crouse, et al., WO2009102736). Esse triazol, então, pode ser acoplado a um haleto de arila (R = C1-C6 haloalcóxi) como bromobenzeno de 4-trifluorometoxifenila, na presença de carbonato de césio ou fosfato de potássio, em um solvente aprótico polar como dimetilformamida. Essa reação é caralisada por um sal de cobre como iodeto de cobre(I) e um quelador como 8-hidroxiquinolina, ambos presentes em cerca de 0,05 a cerca de 0,25 equivalentes, a uma temperatura que varia entre cerca de 80 °C e cerca de 140 °C para formar o 1-aril-3-(4-bromofenil) triazol (4-4, etapa b).Esquema 4

PREPARAÇÃO DE 2-IMINO-1,3-CALCOGENAZO-HETEROCICLOS

[0236] Os métodos para preparação dos 2-imino-1,3-calcogenazo-heterociclos necessário para preparação de moléculas de Fórmula Um são descritos no Esquema 5. As anilinas (5-1), em que L2 é como anteriormente divulgado, podem ser tratadas com cloreto de cloroacetila na presença de uma base, como bicarbonato de sódio, em um solvente aprótico polar, como acetato de etila, a temperaturas de cerca de -10 °C a cerca de 30 °C, para formar amidas (5-2), em que L2 é como anteriormente divulgado (Esquema 10, etapa a). O tratamento de amidas (5-2) com tiocianato de potássio, na presença de uma base, como carbonato de césio, em um solvente polar, como acetona, a temperaturas de cerca de 50 °C a cerca de 75 °C, forma 2-imino-1,3- calcogenazo-heterociclos (5-3), em que L2 é como anteriormente divulgado (Esquema 10, etapa b).Esquema 5

PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS DE FÓRMULA UM

[0237] Consequentemente, os compostos de Fórmula Um podem ser preparados, por exemplo, como ilustrado no Esquema 6, e compostos exemplificativos são mostrados na Tabela 1. Os brometos (6-1), em que Ar1 e Het são como anteriormente divulgado, podem ser tratados com um boronato de arila substituído por hidróxi (6-2), em que Ar2 é como anteriormente divulgado, sob condições de acoplamento de Suzuki com um catalisador como tetraquis(trifenilfosfina)paládio(II), em uma mistura polar de solventes próticos como dioxano-água, e na presença de uma base como bicarbonato de sódio a temperaturas de cerca de 50 °C a cerca de 90 °C para fornecer álcoois de triarila (6-3), em que Ar1, Ar2, e Het são como anteriormente divulgado (etapa a, Esquema 6). Os álcoois de triarila podem ser reagidos com um agente alquilante como 2-cloroacetato de etila, na presença de uma base como carbonato de potássio, e em um solvente aprótico polar como N,N- dimetilformamida (DMF) à temperatura ambiente para fornecer os ésteres (6-4, etapa b). Os ésteres, em que Ar1, Ar2, e Het são como anteriormente divulgado, podem ser saponificados sob condições básicas como hidrato de hidróxido de lítio na presença de um solvente prótico polar como etanol-água a temperatura ambiente para fornecer os ácidos terminais (6-5, etapa c). Os ácidos podem ser convertidos nas azidas de acila (6-6), em que Ar1, Ar2 e Het são como anteriormente divulgado, em duas etapas, primeiro por meio de reação com um reagente de clorinação como cloreto de oxalila, com uma quantidade catalítica de DMF, em um solvente aprótico polar como diclorometano à temperatura ambiente para proporcionar o cloreto de ácido, que pode ser reagido com uma fonte de azida como azida de sódio em um solvente aprótico polar como acetonitrila à temperatura ambiente (etapas d e e). As azidas de acila (6-6), em que Ar1, Ar2 e Het são como anteriormente divulgado, podem ser tratadas com 2-imino-1,3- calcogenazo-heterociclos(5-3), em que L2 é como anteriormente divulgado, em um solvente aprótico polar como acetonitrila a temperaturas de cerca de 50 °C a cerca de 90 °C para preparar compostos de Fórmula Um, em que Ar1, Ar2, Het e L2 são como anteriormente divulgado.Esquema 6

[0238] Compostos da presente invenção também podem ser úteis para aumentar o vigor de uma planta de cultura. Esse método compreende colocar a planta de cultura (por exemplo, folhagem, flores, fruta ou raízes) ou a semente da qual a planta de cultura é desenvolvida em contato com um composto de Fórmula Um em quantidade suficiente para alcançar o efeito de vigor de planta desejado (isso é, quantidade biologicamente eficaz). Tipicamente, o composto de Fórmula Um é aplicado em uma composição formulada. Embora o composto de Fórmula Um seja frequentemente aplicado diretamente à planta de cultura ou sua semente, também pode ser aplicado ao local da planta de cultura, isso é, o ambiente da planta de cultura, particularmente a porção do ambiente suficientemente próximo para permitir que o composto de Fórmula Um migre para a planta de cultura. O local relevante a esse método, mais comumente compreende o meio de cultivo (isso é, meio que fornece nutrientes à planta), tipicamente o solo em que a planta é cultivada. O tratamento de uma planta de cultura para aumentar o vigor da planta de cultura, portanto, compreende colocar a planta de cultura, a semente da qual a planta de cultura é desenvolvida ou o local da planta de cultura em contato com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula Um.

[0239] O vigor de cultura aumentado pode resultar em um ou mais dos seguintes efeitos observados: (a) estabelecimento de cultura ideal como demonstrado por germinação de semente excelente, surgimento de cultura e sustentação de cultura; (b) desenvolvimento de cultura intensificado como demonstrado por desenvolvimento de folha rápido e robusto (por exemplo, medido por índice de área de folha), altura de planta, número de perfilhos (por exemplo, para arroz), massa de raiz e peso seco geral de massa vegetativa da cultura; (c) rendimentos de cultura aprimorados, como demonstrado pelo tempo até florescimento, duração de florescimento, número de flores, acúmulo de biomassa total (isso é, quantidade de rendimento) e/ou comerciabilidade de grau de fruta ou grão de produção (isso é, qualidade de rendimento); (d) capacidade intensificada da cultura para suportar ou prevenir infecções de doença de planta e infestações de praga de artrópode, nematódeo ou molusco; e (e) capacidade aumentada da cultura para suportar estresses ambientais como a exposição a extremos térmicos, umidade subideal ou agentes químicos fitotóxicos.

[0240] Os compostos da presente invenção podem aumentar o vigor de plantas tratadas em comparação com plantas não tratadas matando ou, de outro modo, prevenindo a alimentação de pragas invertebradas fitófagas no ambiente das plantas. Na ausência de tal controle de pragas invertebradas fitófagas, as pragas reduzem o vigor de planta consumindo tecidos ou seiva de planta, ou transmitindo patógenos de planta como vírus. Mesmo na ausência de pragas invertebradas fitófagas, os compostos da invenção podem aumentar o vigor de planta modificando-se o metabolismo de plantas. De modo geral, o vigor de uma planta de cultura será mais significativamente aumentado tratando-se a planta com um composto da invenção se a planta for cultivada em um ambiente não ideal, isso é, um ambiente compreendendo um ou mais aspectos adversos à planta alcançando o potencial genético total que exibiria em um ambiente ideal.

[0241] O presente método é notável para aumentar o vigor de uma planta de cultura em que a planta de cultura é cultivada em um ambiente que compreende pragas invertebradas fitófagas. O presente método também é notável para aumentar o vigor de uma planta de cultura em que a planta de cultura é cultivada em um ambiente que não compreende pragas invertebradas fitófagas. O presente método também é notável para aumentar o vigor de uma planta de cultura em que a planta de cultura é cultivada em um ambiente compreendendo uma quantidade de umidade menor que a ideal para sustentar o desenvolvimento da planta de cultura. O presente método é notável para aumentar o vigor de uma planta de cultura em que a cultura é arroz. O presente método também é notável para aumentar o vigor de uma planta de cultura em que a cultura é maíz (milho). O presente método também é notável para aumentar o vigor de uma planta de cultura em que a cultura é soja.

[0242] Os compostos desta invenção também podem ser misturados com um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos incluindo inseticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, protetores de herbicida, reguladores de crescimento como inibidores de amadurecimento de inseto e estimulantes de enraizamento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrativos, ferormônios, estimulantes de alimentação, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias, vírus e fungo entomopatogênicas para formar um pesticida de múltiplos componentes fornecendo um espectro ainda mais amplo de utilidade agronômica e não agronômica. Portanto, a presente invenção também se refere a uma composição compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula Um, pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo consistindo em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos e pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional. Para misturas da presente invenção, os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em conjunto com os presentes compostos, incluindo os compostos de Fórmula Um, para formar uma pré-mistura, ou os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados separadamente dos presentes compostos, incluindo os compostos de Fórmula Um, e as duas formulações combinadas antes da aplicação (por exemplo, em um tanque de aspersão) ou, alternativamente, aplicadas sucessivamente.

[0243] Os exemplos de tais compostos ou agentes biologicamente ativos com os quais os compostos desta invenção podem ser formulados são inseticidas como abamectina, acefato, acequinocila, acetamiprid, acrinatrina, acinonapir, afidopiropeno (ciclopropanecarboxilato de [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3- [(ciclopropilcarbonil)óxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-deca-hidro-6,12-di- hidróxi-4,6a,12b- trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4-il]metila), amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiraqutina, azinfós-metila, benfuracarb, bensultap, benzpirimoxano, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, borato, buprofezina, cadusafos, carbarila, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurona, clorpirifos, clorpirifos-metila, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprol (3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)- N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5- carboxamida), ciclaniliprol (3-bromo-N-[2-bromo-4-cloro-6-[[(1- ciclopropiletil)amino]carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5- carboxamida), cicloprotrina, cicloxaprid ((5S,8R)-1-[(6-cloro-3- piridinil)metil]- 2,3,5,6,7,8-hexa-hidro-9-nitro-5,8-epóxi-1H-imidazo[1,2- a]azepino), ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama- cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta- cipermetrina, ciromazino, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, diflubenzurona, dimeflutrina, dime-hyipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endossulfana, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronila, carbonato de flometoquina (2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometóxi)fenóxi]-4- quinolinil metila), flonicamid, fluazaindolizina, flubendiamida, flucitrinato, flufenoxistrobina ((αE)-2-[[2-cloro-4- (metoximetileno)benzenoacetato de (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1- il)sulfonil]tiazol), flu-hexafona, fluopirame, flufiprol (1-[2,6-dicloro-4- (trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1-il)amino]-4- [(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitrila), flupiradifurona (4-[[(6- cloro-3-piridinil)metil](2,2- difluoroetil)amino]-2(5H)-furanona), flipirimine, fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofos, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2,2-dimetil-3-[(1Z)- 3,3,3-trifluoro-1-propen-1-il]ciclopropanecarboxilato de metoximetil)fenil]metila), hexaflumurona, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, sabões insecticidas, isofenfos, lufenurona, malationa, meperflutrina ((1R,3S)-3-(2,2-dicloroetenil)-2,2- dimetilciclopropanecarboxilato de [2,3,5,6- tetrafluoro-4- (metoximetil)fenil]metila), metaflumizona, metaldeído, metamidofos, metidationa, metiocarb, metomila, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos, monofluorotrina (3-(2- ciano-1-propen-1-il)-2,2- dimetilciclopropanecarboxilato de [2,3,5,6- tetrafluoro-4- (metoximetil)fenil]metila), nicotina, nitenpirame, nitiazina, novalurona, noviflumurona, oxamila, parationa, paration-metila, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbuto, piflubumida (1,3,5- trimetil-N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1- metóxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida), pimetrozino, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalila, pirifluquinazona, piriminostrobina ((αE)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6-(trifluorometil)-4- pirimidinil]óxi]metil]-a-(metoximetileno)benzenoacetato de metila), piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetorame, espinosad, spirodiclofeno, spirodiona, spiromesifeno, espirotetramate, sulprofos, sulfoxaflor (N-[metiloxido[1-[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]- À4- sulfanilideno]cianamida), tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4- (metoximetil)fenil]metil 2,2,3,3- tetrametilciclopropanecarboxilato), tetraniliprol, tiacloprid, tiametoxame, tiodicarb, tiossultap-sódio, tioxazafeno (3-fenil-5-(2-tienila)-1,2,4- oxadiazol), tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfona, triflumezopirime (2,4-dioxo-1-(5-pirimidinilmetil)-3-[3- (trifluorometil)fenil]-2H-pirido[1,2- a]pirimidinium inner sal), triflumurona, ticlopirazoflor, Bacillus thuringiensis delta-endotoxinas, bactérias entomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.

[0244] Observa-se inseticidas como abamectina, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropena, amitraz, avermectina, azadiraqutina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbarila, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, alfa- cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazino, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endossulfana, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronila, flometoquina, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurona, flufenoxistrobina, flufensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, meperflutrina, metaflumizona, metiocarb, metomila, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitenpirame, nitiazina, novalurona, oxamila, piflubumida, pimetrozino, piretrina, piridabeno, piridalila, piriminostrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetorame, espinosad,espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramate, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxame, tiodicarb, tiossultap-sódio, tralometrina, triazamato, triflumezopirime, triflumurona, Bacillus thuringiensis delta-endotoxinas, todas as cepas de Bacillus thuringiensis e todas as cepas de vírus da poliedrose nuclear.

[0245] Uma modalidade de agentes biológicos para misturar com compostos desta invenção inclui bactérias entomopatogênicas como Bacillus thuringiensis, e as delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis como bioinseticidas de MVP® e MVPII® preparados pelo processo de CellCap® (CellCap®, MVP® e MVPII® são marcas registradas de Mycogen Corporation, Indianapolis, Indiana, EUA); fungos entomopatogênicos como fungo de muscardina verde; e vírus entomopatogênico (tanto de ocorrência natural quanto geneticamente modificado) incluindo baculovirus, vírus poliedro nuclear (NPV) como vírus poliedro nuclear de Helicoverpa zea (HzNPV), vírus poliedro nuclear de Anagrapha falcifera (AfNPV); e vírus de granulose (GV) como vírus de granulose de Cydia pomonella (CpGV).

[0246] Observa-se particularmente tal combinação em que o outro ingrediente ativo de controle de praga invertebrada pertence a uma classe química diferente ou tem um sítio de ação diferente do composto de Fórmula Um. Em certos casos, uma combinação com pelo menos um outro ingrediente ativo de controle de praga invertebrada que tem um espectro similar de controle, porém, um sítio de ação diferente será particularmente vantajoso para o gerenciamento de resistência. Portanto, uma composição da presente invenção pode compreender adicionalmente uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um ingrediente ativo de controle de praga invertebrada adicional tendo um espectro similar de controle, porém, que pertence a uma classe química diferente ou que tem um sítio de ação diferente. Esses compostos ou agentes biologicamente ativos adicionais incluem, mas sem limitações, inibidores de acetilcolinasterase (AChE) como os carbamatos metomila, oxamila, tiodicarb, triazamato e os organofosfatos clorpirifos; antagonistas de canal de cloreto chaveado por GABA como os ciclodienos dieldrina e endossulfana e os fenilpirazóis etiprol e fipronila; moduladores de canal de sódio como os piretroides bifentrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda- cialotrina, cipermetrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, metoflutrina e proflutrina; agonistas de acetilcolinareceptor nicotínico (nAChR) como os neonicotinoides acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpirame, nitiazina, tiacloprid e tiametoxame e sulfoxaflor; ativadores alostéricos de receptor de acetilcolina nicotínica (nAChR) como as espinosinas espinetorame e espinosad; ativadores de canal de cloreto como as avermectinas abamectina e emamectina; simuladores de hormônio juvenil como diofenolano, metopreno, fenoxicarb e piriproxifeno; bloqueadores de alimentação homopterano seletivo como pimetrozino e flonicamid; inibidores de desenvolvimento de ácaro como etoxazol; inibidores de ATP sintase mitocondríaca como propargita; desacopladores de fosforilação oxidativa por meio de disrupção do gradiente de próton como clorfenapir; bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina nicotínica (nAChR) como os análogos de nereistoxina cartap; inibidores de biossíntese de quitina como como benzoilureias flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona e triflumurona e buprofezina; disruptores de amadurecimento de dipterano como ciromazino; agonistas de receptor de ecdisona como as diacil- hidrazinas metoxifenozida e tebufenozida; agonistas de receptor de octopamina como amitraz; inibidores de transporte de elétron de complexo mitocondríaco III como hidrametilnona; inibidores de transporte de elétron de complexo mitocondríaco I como piridabeno; bloqueadores de canal de sódio dependentes de tensão como indoxacarb; inibidores de acetil CoA carboxilase como os ácidos tetrônico e tetrâmico espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramate; inibidores de transporte de elétron de complexo mitocondríaco II como os β-cetonitrilas cienopirafeno e ciflumetofeno; moduladores de receptor de rianidina como as diamidas antranílicas clorantraniliprol, ciantraniliprol e ciantraniliprol, diamidas como flubendiamida e aglutinantes de receptor de rianodina como rianodina; compostos em que o sítio-alvo responsável por atividade biológica é desconhecido ou não caracterizado como azadiraqutina, bifenazato, piridalila, pirifluquinazona e triflumezopirime; disruptores microbianos de membranas de intestino médio de inseto como Bacillus thuringensis e as delta-endotoxinas que os mesmos produzem e Bacillus sphaericus; e agentes biológicos incluindo vírus poliedro nuclear (NPV) e outros vírus inseticidais de ocorrência natural ou geneticamente modificados.

[0247] Os exemplos adicionais de compostos ou agentes biologicamente ativos com que os compostos desta invenção pode ser formulado são: fungicidas como acibenzolar-S-metila, aldimorf,ametoctradina, amissulbrome, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxila (incluindo benalaxil-M), benodanila, benomila, bentiavalicarb (incluindo bentiavalicarb-isopropila), benzovindiflupir, betoxazina, binapacrila, bifenila, bitertanol, bixafeno, blasticidin-S, boscalid, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamid, captafol, captana, carbendazime, cloroneb, clorotalonila, clozolinato, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, coumoxistrobina, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanila, ciproconazol, ciprodinila, diclofluanid, diclocimet, diclomezina, diclorana, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorime, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobinz, diniconazol (incluindo diniconazol-M), dinocap, ditianonz, ditiolanos, dodemorf, dodino, econazol, etaconazol, edifenfos, enoxastrobina (também conhecida como enestroburina), epoxiconazol, etaboxame, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminstrobina, fenarimol, fenbuconazol, fenfurame, fenexamida, fenoxanila, fenpiclonila, fenpropidina, fenpropimorf, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbame, ferimzona, flometoquina, fluaziname, fludioxonila, flufenoxistrobina, flumorf, fluopicolida, fluopirame, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianila, flutolanila, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, ftaleto (também conhecido como ftaleto), fuberidazol, furalaxila, furametpir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalila, imibenconazol, iminoctadina albesilato, triacetato de iminoctadina, iodicarb, ipconazol, isofetamid, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazame, isotianila, casugamicina, cresoxim-metila, mancozeb, mandipropamid, mandestrobina, maneb, mapanipirina, mepronila, meptildinocap, metalaxila (incluindo metalaxil-M/mefenoxame), metconazol, metassulfocarb, metirame, metominostrobina, metrafenona, miclobutanila, naftitina, neo-asozina (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixila, oxatiapiprolina, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxitetraciclina, penconazol, pencicurona, penflufeno, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosfórico (incluindo sais do mesmo, por exemplo, fosetil-alumínio), picarbutratox, picoxistrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarb, piributacarb, pirifenox, piriofenona, perisoxazol, pirimetanila, pirifenox, pirrolnitrina, piroquilona, quinconazol, quinmetionato, quinoxifeno, quintozeno, siltiofame, sedaxano, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazol, tebufloquina, tecloftalame, tecloftalame, tecnazeno, terbinafino, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metila, tirame, tiadinila, tolclofos-metila, tolprocarb, tolifluanid, triadimefona, triadimenol, triarimol, triazóxido, sulfato de cobre tribásico, triclopiricarb, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, trimoframida triciclazol, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenalato (também conhecido como valifenal), vinclozolina, zineb, zirame e zoxamida; nematocidas como fluopirame, espirotetramate, tiodicarb, fostiazato, abamectina, iprodione, fluensulfona, dissulfeto de dimetila, tioxazafeno, 1,3-dicloropropeno (1,3-D), metame (sódio e potássio), dazomet, cloropicrina, fenamifos, etoprofos, cadusafos, terbufos, imiciafos, oxamila, carbofurano, tioxazafeno, Bacillus firmus e Pasteuria nishizawae; bactericidas como estreptomicina; acaricidas como amitraz, quinometionat, clorobenzilato, ciexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno e tebufenpirad.

[0248] Em certos casos, as combinações de um composto desta invenção com outros compostos ou agentes (isso é, ingredientes ativos) biologicamente ativos (particularmente controle de praga invertebrada) pode resultar em um efeito mais que aditivo (isto é, sinérgico). A redução da quantidade de ingredientes ativos liberada no ambiente enquanto se assegura um controle de praga eficaz é sempre desejável. Quando a sinergia ingredientes ativos de controle de praga invertebrada ocorre em taxas de aplicação fornecendo níveis agronomicamente satisfatórios de controle de praga invertebrada, tais combinações podem ser vantajosas para reduzir o custo de produção de cultura e diminuir a carga ambiental.

[0249] Os compostos desta invenção e composições dos mesmos podem ser aplicados a plantas geneticamente transformadas para expressar proteínas tóxicas a pragas invertebradas (como Bacillus thuringiensis delta-endotoxinas). Tal aplicação pode fornecer um espectro mais amplo de proteção de planta e ser vantajoso para gerenciamento de resistência. O efeito dos compostos de controle de praga invertebrada aplicados exogenamente desta invenção pode ser sinérgico com as proteínas de toxina expressadas.

[0250] As referências gerais para esses protetores agrícolas (isso é, inseticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a Edição, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 e The BioPesticide Manual, 2a Edição, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.

[0251] Os compostos desta invenção podem ser combinados ou formulados com polinucleotídeos incluindo, mas sem limitações, DNA, RNA e/ou nucleotídeos quimicamente modificados influenciando a quantidade de um alvo particular através de regulação descendente, interferência, supressão ou silenciamento da transcrição geneticamente derivada que proporciona um efeito inseticida.

[0252] Para modalidades em que um ou mais desses vários parceiros de mistura são usados, a razão em peso desses vários parceiros de mistura (no total) para o composto de Fórmula Um é tipicamente entre cerca de 1:3,000 e cerca de 3,000:1. Observam-se as razões de peso entre cerca de 1:300 e cerca de 300:1 (por exemplo, razões entre cerca de 1:30 e cerca de 30:1). Uma pessoa versada na técnica pode determinar facilmente através de experimentação simples as quantidade biologicamente eficazes de ingredientes ativos necessárias para o espectro desejado de atividade biológica. Ficará evidente que, incluie esses componentes adicionais pode expandir o espectro de pragas invertebradas controladas além do espectro controlado pelo composto de Fórmula Um sozinho.

[0253] A Tabela A lista combinações específicas de um composto de Fórmula Um com outros agentes de controle de praga invertebrada ilustrativo das misturas, composições e métodos da presente invenção. A primeira coluna da Tabela A lista os agentes de controle de praga invertebrada específicos (por exemplo, "Abamectina" na primeira linha). A segunda coluna da Tabela A lista o modo de ação (se conhecido) ou classe química dos agentes de controle de praga invertebrada. A terceira coluna da Tabela A lista a modalidade (ou modalidades) de faixas de razões de peso para taxas em que o agente de controle de praga invertebrada pode ser aplicado em relação a um composto de Fórmula Um (por exemplo,"50:1 a 1:50" de abamectina em relação a um composto de Fórmula Um em peso). Assim, por exemplo, a primeira linha da Tabela A divulga especificamente que a combinação de um composto de Fórmula Um com abamectina pode ser aplicada em uma razão em peso entre 50:1 a 1:50. As linhas restantes da Tabela A devem ser interpretadas de modo similar. Observa-se, ainda, que a Tabela A lista combinações específicas de um composto de Fórmula Um com outros agentes de controle de praga invertebrada ilustrativos das misturas, composições e métodos da presente invenção e inclui modalidades adicionais de faixas razão em peso para taxas de aplicação. Exemplos Exemplo 1: Preparação de 4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4- triazol-3-il)fenol (C1)

[0254] 3-Bromo-1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol (1 grama (g), 3,25 milimols (mmol)), 4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenol (0,714 g, 3,25 mmol) e bicarbonato de sódio (0,818 g, 9,74 mmol) foram agitados juntos em dioxano (50 mililitros (mL)) e água (15 mL) à temperatura ambiente (ta). Tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) (0,375 g, 0,325 mmol) foi adicionado e a mistura foi aquecida a 75 °C por 3 horas (h), então, deixada à ta por 16 h. A mistura foi evaporada a ~1/2 volume e particionada entre acetato de etila (EtOAc) e água. Os extratos orgânicos combinados foram secos em sultado de magnésio (MgSO4). A purificação em cromatografia de sílica-gel eluindo com 0 a 30% de EtOAc em hexanos produziu um sólido branco (0,51 g, 47%): p.f. 182 a 184 °C; 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,55 (s, 1H), 8,10 - 8,05 (m, 2H), 7,82 - 7,76 (m, 2H), 7,41 - 7,35 (m, 2H), 6,95 - 6,90 (m, 2H), 5,85 (s, 1H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; 13C RMN (126 MHz, CDCl3) δ 163,29, 157,29, 148,34, 141,36, 135,57, 128,33, 123,38, 122,94,122,40, 121,42, 121,16, 119,36, 117,37, 115,67; ESIMS m/z 322 ([M+H]+).Exemplo 2: Preparação de acetato de 2-(4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)etila (C2)

[0255] 4-(1-(4-(Trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenol (C1;500 miligramas (mg), 1,556 mmol) e carbonato de potássio (473 mg, 3,42 mmol) foram agitados em N,N-dimetilformamida (DMF; 10 mL) por 30 minutos (min) à ta. Uma solução de 2-cloroacetato de etila (210 mg, 1,71 mmol) em DMF (5 mL) foi adicionada em gotas, e a mistura foi agitada por 4 h adicionais. Gelo foi adicionado à mistura de reação, e foi adicionalmente diluída com água. O produto sólido foi filtrado a partir da mistura aquosa. O composto do título foi isolado como um sólido castanho pálido (590 mg, 93%): p.f. 112 a 113 °C; 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,54 (s, 1H), 8,16 - 8,10 (m, 2H), 7,82 - 7,76 (m, 2H), 7,42 - 7,35 (m, 2H), 7,04 - 6,98 (m, 2H), 4,69 (s, 2H), 4,29 (q, J = 7,1 Hz, 2H), 1,31 (t, J = 7,1 Hz, 3H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; ESIMS m/z 408 ([M+H]+).Exemplo 3: Preparação de ácido 2-(4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)- 1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)acético (C3)

[0256] Acetato de 2-(4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol- 3-il)fenóxi)etila (C2; 0,52 g, 1,277 mmol) foi agitado em etanol (EtOH; 20 mL) e água (10 mL). Hidrato de hidróxido de lítio (67 mg, 1,60 mmol) foi adicionado e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 16 h. A mistura foi diluída com água, acidificada com 1N de HCl e filtrada. O sólido molhado foi seco em um forno a vácuo a 50 °C por 3 h. O composto do título foi isolado como um sólido esbranquiçado (0,49 g, 100%): p.f. 190 a 191 °C; 1H RMN (500 MHz, metanol-d4) δ 9,10 (s, 1H), 8,11 - 8,03 (m, 2H), 8,03 - 7,97 (m, 2H), 7,52 - 7,44 (m, 2H), 7,09 - 7,01 (m, 2H), 4,72 (s, 2H); 19F RMN (471 MHz, metanol-d4) δ -59,68; ESIMS m/z 380 ([M+H]+).Exemplo 4: Preparação de azida de 2-(4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)- 1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)acetila (C4)

[0257] Ácido 2-(4-(1-(4-(Trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)acético (C3; 230 mg, 0,606 mmol) foi tomado como uma pasta fluida e agitado em diclorometano (25 mL). Cloreto de oxalila (231 microlitros (μl), 2,64 mmol) e DMF (2 gotas) foram adicionados sequencialmente. A mistura de reação foi agitada à ta por 2 h e evaporada a um sólido branco. O cloreto de ácido intermediário bruto, assim preparado, foi transformado em pasta fluida em acetonitrila (10 mL), adicionado a uma solução de azida de sódio (197 mg, 3,03 mmol) em água (4 mL) e agitado por 30 min. A mistura foi diluída com água, resfriada a 0 °C e filtrada. O composto do título foi isolado como um sólido esbranquiçado (220 mg, 90%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,54 (s, 1H), 8,16 - 8,13 (m, 2H), 7,81 - 7,76 (m, 2H), 7,41 - 7,36 (m, 2H), 7,02 - 6,98 (m, 2H), 4,72 (s, 2H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; ESIMS m/z 405 ([M+H]+).Exemplo 5: Preparação de (Z)-1-(3-(2-isopropil-5-metilfenil)-4-oxotiazolidin-2-ilideno)-3-((4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4- triazol-3-il)fenóxi)metil)ureia (F1)

[0258] Azida de 2-(4-(1-(4-(Trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)acetila (C4; 38 mg, 0,094 mmol) e 2-imino-3-(2-isopropil-5- metilfenil)tiazolidin-4-ona (28,0 mg, 0,113 mmol) foram agitados juntos em acetonitrila (3 mL) e imediatamente aquecidos a 70 °C por 10 min. A mistura de reação bruta foi resfriada à temperatura ambiente e adsorvida em sílica-gel. A purificação por cromatografia de sílica-gel eluindo com 0 a 70% de EtOAc em hexanos proporcionou o composto do título como uma espuma sólida amarela (35 mg, 57%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,52 (s, 1H), 8,12 - 8,07 (m, 2H), 7,80 - 7,76 (m, 2H), 7,40 - 7,35 (m, 2H), 7,32 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,27 - 7,24 (m, 1H), 7,05 - 7,00 (m, 2H), 6,86 - 6,83 (m, 1H), 6,28 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 5,32 (ddd, J = 43,2, 10,3, 7,3 Hz, 2H), 3,99 - 3,88 (m, 2H), 2,61 (hept, J = 6,8 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,17 - 1,11 (m, 6H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; 13C RMN (126 MHz, CDCl3) δ 172,55, 163,23, 161,81, 157,86, 148,30, 143,14, 141,40, 136,83, 135,61, 132,28, 131,19, 128,49, 128,10,126,67, 123,98, 122,39, 121,12, 115,72, 69,39, 33,03, 28,34, 23,84, 20,78; ESIMS m/z 626 ([M+H]+).

[0259] Os seguintes compostos foram preparados de acordo com os procedimentos divulgados no Exemplo 5: (Z)-1-(3-(5-Metóxi-2-(2,2,2-trifluoroetil)fenil)-4-oxotiazolidin-2- ilideno)-3-((4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)metil)ureia (F2)

[0260] O composto do título foi isolado como um sólido esbranquiçado (26 mg, 51%): p.f. 181 a 184 °C; 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,53 (s, 1H), 8,12 - 8,08 (m, 2H), 7,80 - 7,76 (m, 2H), 7,40 - 7,35 (m, 3H), 7,05 - 6,98 (m, 3H), 6,68 (d, J = 2,7 Hz, 1H), 6,26 (t, J = 7,3 Hz, 1H), 5,33 (ddd, J = 49,7, 10,2, 7,2 Hz, 2H), 4,00 - 3,89 (m, 2H), 3,80 (s, 3H), 3,23 - 3,09 (m, 2H); 13C RMN (126 MHz, CDCl3) δ 171,76, 170,18, 163,20, 161,54, 160,26, 157,81, 148,30, 141,40, 135,60,135,41, 132,87, 128,14, 124,04, 122,39, 121,12, 115,98, 115,66,114,52, 69,35, 55,57, 35,39, 33,00; 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03, -64,76 (t, J = 10,7 Hz); ESIMS m/z 681 ([M+H]+).(Z)-1-(3-(5-Metil-2-(2,2,2-trifluoroetóxi)fenil)-4-oxotiazolidin-2- ilideno)-3-((4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3- il)fenóxi)metil)ureia (F23)

[0261] O composto do título foi isolado como um sólido branco (30 mg, 55%): p.f. 153 a 155 °C; 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,52 (s, 1H), 8,12 - 8,07 (m, 2H), 7,80 - 7,75 (m, 2H), 7,39 - 7,35 (m, 2H), 7,23 (dd,J = 8,4, 2,1 Hz, 2H), 7,05 - 7,01 (m, 2H), 7,01 (d, J = 2,1 Hz, 1H), 6,92 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 6,24 (t, J = 7,3 Hz, 1H), 5,33 (ddd, J = 58,5, 10,3, 7,3 Hz, 2H), 4,37 - 4,24 (m, 2H), 3,97 - 3,85 (m, 2H), 2,34 (s, 3H); 13C RMN (126 MHz, CDCl3) δ 171,99, 170,61, 163,22, 161,69, 157,86, 150,37, 148,27, 141,39, 135,61, 133,21, 131,55, 130,38, 128,12, 124,28,123,94, 122,38, 121,81, 121,11, 115,62, 114,26, 69,32, 67,26, 66,97, 66,69, 66,40, 32,88, 20,55; 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03, -74,14 (t, J = 7,8 Hz); ESIMS m/z 681 ([M+H]+).(Z)-1-(3-(2-Isopropil-5-metilfenil)-4-oxotiazolidin-2-ilideno)-3-(1-(4- (1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)etil)ureia (F24)

[0262] O composto do título foi isolado como uma espuma castanha pálida (39 mg, 20%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,53 (s, 1H), 8,11 - 8,07 (m, 2H), 7,81 - 7,76 (m, 2H), 7,41 - 7,35 (m, 2H), 7,33 - 7,24 (m, 2H), 7,12 - 7,06 (m, 2H), 6,86 - 6,82 (m, 1H), 6,12 - 6,03 (m, 1H), 5,91 - 5,86 (m, 1H), 3,96 - 3,88 (m, 2H), 2,66 - 2,48 (m, 1H), 2,38 - 2,28 (m, 3H), 1,55 - 1,51 (m, 2H), 1,20 - 0,99 (m, 6H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; ESIMS m/z 637 ([M+H]+).(Z)-1-(3-(2-etoxifenil)-4-oxotiazolidin-2-ilideno)-3-((4-(1-(4- (trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)metil)ureia (F25)

[0263] O composto do título foi isolado como um sólido castanho pálido (20 mg, 42%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,54 (s, 1H), 8,14 - 8,09 (m, 2H), 7,81 - 7,76 (m, 2H), 7,47 (ddd, J = 8,3, 7,5, 1,7 Hz, 1H), 7,40 - 7,35 (m, 2H), 7,26 (dd, J = 7,8, 1,7 Hz, 1H), 7,11 - 7,07 (m, 2H), 7,06 - 7,01 (m, 2H), 5,47 (qd, J = 9,9, 6,7 Hz, 2H), 4,07 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 3,82 (s, 2H), 1,29 (t, J = 7,0 Hz, 3H); 13C RMN (126 MHz, CDCl3) δ 186,65, 186,50, 163,27, 157,92, 155,15, 151,90, 148,24, 141,37, 135,63, 132,18, 130,63, 128,13, 125,77, 124,02, 123,47, 122,38, 121,42, 121,09, 120,84, 119,37, 117,31, 115,79, 113,37, 69,68, 64,52, 39,55, 14,59; 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; ESIMS m/z 613 ([M+H]+). (Z)-3-metil-4-(4-oxo-2-((((4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4- triazol-3-il)fenóxi)metil)carbamoil)imino)tiazolidin-3-il)benzoato de metila (F26)

[0264] O composto do título foi isolado como um óleo amarelo pálido (37 mg, 62%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,52 (s, 1H), 8,11 - 8,07 (m, 2H), 8,01 (d, J = 1,9 Hz, 1H), 7,95 (dd, J = 8,1, 1,9 Hz, 1H), 7,80 - 7,75 (m, 2H), 7,39 - 7,35 (m, 2H), 7,16 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 7,04 - 6,99 (m, 2H), 6,27 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 5,36 - 5,26 (m, 2H), 3,98 - 3,94 (m, 2H), 3,92 (s, 3H), 2,18 (s, 3H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; ESIMS m/z 641 ([M+H]+).(Z)-1-(4-Oxo-3-(5,6,7,8-tetra-hidronaftalen-1-il)tiazolidin-2-ilideno)- 3-((4-(1-(4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3- il)fenóxi)metil)ureia (F27)

[0265] O composto do título foi isolado como um sólido amarelo pálido (20 mg, 34%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,52 (s, 1H), 8,12 - 8,07 (m, 2H), 7,80 - 7,76 (m, 2H), 7,39 - 7,35 (m, 2H), 7,23 - 7,16 (m, 2H), 7,05 - 7,01 (m, 2H), 6,90 (dd, J = 7,0, 2,1 Hz, 1H), 6,30 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 5,36 - 5,28 (m, 2H), 3,96 - 3,90 (m, 2H), 2,84 - 2,79 (m, 2H), 2,46 - 2,41 (m, 2H), 1,80 - 1,72 (m, 4H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ - 58,03; ESIMS m/z 623 ([M+H]+). (Z)-1-(3-(2-Butilfenil)-4-oxotiazolidin-2-ilideno)-3-((4-(1-(4- (trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)metil)ureia (F28)

[0266] O composto do título foi isolado como um óleo amarelo pálido (16 mg, 27%): 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,54 (s, 1H), 8,13 - 8,10 (m, 2H), 7,81 - 7,77 (m, 2H), 7,47 (td, J = 7,5, 1,4 Hz, 1H), 7,40 - 7,36 (m, 3H), 7,33 (td, J = 7,7, 1,6 Hz, 1H), 7,22 (dd, J = 7,9, 1,3 Hz, 1H), 7,11 - 7,07 (m, 2H), 5,51 - 5,44 (m, 2H), 3,82 (s, 2H), 2,46 - 2,41 (m, 2H), 1,58 - 1,50 (m, 2H), 1,34 - 1,28 (m, 2H), 0,86 (t, J = 7,3 Hz, 3H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; ESIMS m/z 625 ([M+H]+).(Z)-1-(3-(2-Fluoro-5-metilfenil)-4-oxotiazolidin-2-ilideno)-3-((4-(1-(4- (trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)metil)ureia (F29)

[0267] O composto do título foi isolado como um óleo amarelo pálido (60 mg, 81%): 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,52 (s, 1H), 8,13 - 8,06 (m, 2H), 7,80 - 7,76 (m, 2H), 7,39 - 7,35 (m, 2H), 7,25 - 7,20 (m, 1H), 7,12 - 7,07 (m, 1H), 7,05 - 6,99 (m, 3H), 6,30 (t, J = 7,3 Hz, 1H), 5,33 (ddd, J = 50,7, 10,2, 7,3 Hz, 2H), 4,00 - 3,88 (m, 2H), 2,36 - 2,32 (m, 3H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03, -124,66 - -124,74(m); ESIMS m/z 601 ([M+H]+).(Z)-1-(3-(2-etil-6-metilfenil)-4-oxotiazolidin-2-ilideno)-3-((4-(1-(4- (trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)metil)ureia (F30)

[0268] O composto do título foi isolado como uma espuma sólida (40 mg, 53%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,52 (s, 1H), 8,12 - 8,07 (m, 2H), 7,79 - 7,76 (m, 2H), 7,39 - 7,36 (m, 2H), 7,32 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 7,20 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,16 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,04 - 7,00 (m, 2H), 6,28 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 5,35 - 5,26 (m, 2H), 3,96 (s, 2H), 2,40 (q, J = 7,6 Hz, 2H), 2,10 (s, 3H), 1,14 (t, J = 7,6 Hz, 3H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; ESIMS m/z 611 ([M+H]+).(Z)-1-(3-(2-(1-(metiltio)etil)fenil)-4-oxotiazolidin-2-ilideno)-3-((4-(1- (4-(trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)metil)ureia (F31)

[0269] O composto do título foi isolado como um sólido branco (46 mg, 58%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,52 (s, 1H), 8,11 - 8,07 (m, 2H), 7,80 - 7,69 (m, 3H), 7,52 - 7,45 (m, 1H), 7,42 - 7,31 (m, 3H), 7,06 - 6,98 (m, 3H), 6,28 - 6,06 (m, 1H), 5,38 - 5,25 (m, 2H), 4,01 - 3,89 (m, 2H), 3,73 - 3,61 (m, 1H), 1,79 - 1,69 (m, 3H), 1,46 - 1,42 (m, 3H); 19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,02; ESIMS m/z 643 ([M+H]+).(Z)-1-(3-(4-Metóxi-2-metilfenil)-4-oxotiazolidin-2-ilideno)-3-((4-(1-(4- (trifluorometóxi)fenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il)fenóxi)metil)ureia (F32)

[0270] O composto do título foi isolado como um óleo amarelo (24 mg, 32%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,52 (s, 1H), 8,12 - 8,07 (m, 2H), 7,80 - 7,75 (m, 2H), 7,38 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 7,05 - 7,00 (m, 2H), 6,99 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 6,85 - 6,79 (m, 2H), 6,28 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 5,37 - 5,28 (m, 2H), 3,95 - 3,90 (m, 2H), 3,81 (s, 3H), 2,10 (s, 3H);19F RMN (471 MHz, CDCl3) δ -58,03; ESIMS m/z 613 ([M+H]+).

Ensaios Biológicos

[0271] Os seguintes bioensaios contra Lagarta dos Cereais de Beterraba (Spodoptera exigua), Lagarta da Couve (Trichoplusia ni), e Mosquito de Febre Amarela (Aedes aegypti) são incluídos no presente documento devido aos danos que causam. Ademais, a Lagarta dos Cereais de Beterraba e Lagarta da Couve são duas boas espécies indicadoras para uma ampla faixa de pragas mastigadoras. Adicionalmente, o Afídeo de Pêssego Verde é uma boa espécie indicadora de uma ampla faixa de pragas de alimentação de seiva. Os resultados com essas quatro espécies indicadoras junto com o Mosquito de Febre Amarela mostram a ampla utilidade das moléculas de Fórmula Um no controle de pragas em fila Arthropoda, Mollusca e Nematoda (Drewes et al.)

Exemplo A: Bioensaios em Lagarta dos Cereais de Beterraba (Spodoptera exigua, LAPHEG) ("BAW") e Lagarta da Couve (Trichoplusia ni, TRIPNI) ("CL")

[0272] A Lagarta de Cereais de Beterraba é uma praga séria de preocupação econômica para alfalfa, espargo, beterrabas, frutas cítricas, milho, algodão, cebolas, ervilhas, pimentas, batatas, soja, beterrabas sacarinas, girassóis, tabaco e tomates, dentre outras culturas. É nativa do Sudeste da Ásia, porém, agora é encontrada na África, Austrália, Japão, América do Norte e Sul Europeu. As larvas podem se alimentar em grandes grupos causando perdas culturais devastadoras. Sabe-se que é resistente a vários pesticidas.

[0273] A lagarta da couve é uma praga grave encontrada mundialmente. A mesma ataca alfalfa, feijões, beterrabas, brócolis, couve-de-bruxelas, repolho, cantalupo, couve-flor, aipo, couve, algodão, pepinos, berinjela, agrião, alface, melões, mostarda, salsa, ervilhas, pimentas, batatas, soja, espinafre, abobrinha, tomates, nabos e melancias, dentre outras culturas. Essa espécie é muito destrutiva para plantas devido ao seu apetite voraz. As larvas consomem três vezes seu peso em alimento diariamente. Os sítios de alimentação são marcados por grandes acúmulos de material fecal pegajoso, úmido, que pode contribuir para pressão de doença superior, causando, assim, problemas secundários nas plantas no sítio. Sabe-se que é resistente a vários pesticidas.

[0274] Consequentemente, devido aos fatores acima, o controle dessas pragas é importante. Ademais, as moléculas que controlam esses pragas (BAW e CL), que são conhecidas como pragas mastigadoras, serão úteis no controle de outras pragas que mastigam plantas.

[0275] Certas moléculas divulgadas neste documento foram testadas contra BAW e CL usando procedimentos descritos nos seguintes exemplos. No relatório dos resultados, a "Tabela de Classificação de BAW e CL" foi usada (Consultar a Seção de Tabela).

Bioensaios sobre BAW

[0276] Os bioensaios sobre BAW foram conduzidos com o uso de um ensaio de bandeja de dieta de 128 poços. Um a cinco larvas de BAW de segundo estágio foram colocadas em cada poço (3 mL) da bandeja de dieta que havia sido anteriormente preenchida com 1 mL de dieta artificial à qual 50 μg/cm2 da molécula de teste (dissolvida em 50 μl de 90:10 de mistura de acetona-água) tinha sido aplicada (a cada um dos oito poços) e, então, pôde secar. As bandejas foram cobertas com uma cobertura de autoadesivo claro, ventilada para permitir troca de gás, e retidas a 25 °C, 14:10 de luz-escuridão por cinco a sete dias. A mortalidade percentual foi registrada para as larvas em cada poço; a atividade nos oito poços teve, então, sua média calculada. Os resultados são indicados na tabela intitulados "Tabela ABC: Resultados Biológicos" (Consultar a Seção de Tabela).

Bioensaios sobre CL

[0277] Os bioensaios sobre CL foram conduzidos com o uso de um ensaio de bandeja de dieta de 128 poços. Um a cinco larvas de CL de segundo estágio foram colocadas em cada poço (3 mL) da bandeja de dieta que havia sido anteriormente preenchida com 1 mL de dieta artificial à qual 50 μg/cm2 da molécula de teste (dissolvida em 50 μl de 90:10 de mistura de acetona-água) tinha sido aplicada (a cada um dos oito poços) e, então, pôde secar. As bandejas foram cobertas com uma cobertura de autoadesivo claro, ventilada para permitir troca de gás, e retidas a 25 °C, 14:10 de luz-escuridão por cinco a sete dias. Amortalidade percentual foi registrada para as larvas em cada poço; a atividade nos oito poços teve, então, sua média calculada. Os resultados são indicados na tabela intitulados "Tabela ABC: Resultados Biológicos" (Consultar a Seção de Tabela).

Exemplo B: Bioensaios sobre Mosquito de Febre Amarela (Aedes aegypti, AEDSAE) ("YFM").

[0278] O YFM prefere alimentar de seres humanos durante o dia e é mais frequentemente encontrado em ou próximo a habitações humanas. O YFM é um vetor para transmitir várias doenças. O mesmo é um mosquito que pode difundir os vírus de febre de dengue e febre amarela. A febre amarela é a segunda doença mais perigosa transmitida por mosquito após a malária. A febre amarela é uma doença hemorrágica viral aguda e até 50% de pessoas gravemente afetadas sem tratamento morrem de febre amarela. Há uma estimativa de 200.000 casos de febre amarela causando 30.000 mortes mundiais todos os anos. A febre de dengue é uma doença viral desagradável; por vezes é chamada de "febre de quebra ossos" ou "febre de ruptura cardíaca" devido à intensa dor que pode produzir. A febre de dengue mata cerca de 20.000 pessoas anualmente. Consequentemente, devido aos fatores acima, o controle dessa praga é importante. Ademais, as moléculas que controlam essa praga (YFM), que é conhecida como uma praga de sucção, são úteis no controle de outras pragas que causam sofrimento humano e animal.

[0279] Certas moléculas divulgadas neste documento foram testadas contra YFM usando procedimentos descritos no seguinte parágrafo. No relatório dos resultados, a "Tabela de Classificação de YFM" foi usada (Consultar a Seção de Tabela).

[0280] Placas-mestre contendo 400 μg de uma molécula dissolvida em 100 μl de sulfóxido de dimetila (DMSO) (equivalente a uma solução de 4,000 ppm) são usadas. Uma placa-mestre de moléculas montadas contém 15 μl por poço. A essa placa, 135 μl de uma 90:10 de mistura de água/acetona é adicionada a cada poço. Um robô (Biomek® NXP Laboratory Automation Workstation) é programado para dispensar 15 μl de aspirações da placa-mestre em uma placa rasa de 96 poços vazia (placa "filha"). Há 6 repetições (placas "filhas") criadas por mestre. As placas "filhas" criadas são, então, imediatamente infestadas com larvas de YFM.

[0281] O dia antes que as placas devem ser tratadas, os ovos de mosquito são colocadas em água Millipore contendo pó de fígado para começar a chocar (4 g em 400 mL). Após as placas "filhas" serem criadas usando o robô, as mesmas são infestadas com 220 μl da mistura de pó de fígado/mosquito de larva (larvas com cerca de 1 dia de vida). Após as placas serem infestadas com larvas de mosquito, uma tampa não evaporativa é usada para cobrir a placa para reduzir a secagem. As placas são mantidas em temperatura ambiente por 3 dias antes da graduação. Após 3 dias, cada poço é observado e pontuado com base em mortalidade. Os resultados são indicados na tabela intitulados "Tabela ABC: Resultados Biológicos" (Consultar a Seção de Tabela). Sais de adição de ácido agricolamente aceitáveis, derivados de sal, solvatos, derivados de éster, polimorfos, isótopos e radionucleotídeos

[0282] As moléculas de Fórmula Um podem ser formuladas em sais de adição agricolamente aceitáveis. A título de exemplo não limitante, uma função de amina pode formar sais com ácidos clorídrico, bromídrico, sulfúrico, fosfórico, acético, benzoico, cítrico, malônico, salicílico, málico, fumárico, oxálico, succínico, tartático, lático, glucônico, ascórbico, maleico, aspártico, benzenossulfônico, metanossulfônico, etanossulfônico, hidroxil-metanossulfônico e hidroxietanossulfônico. Adicionalmente, a título de exemplo não limitante, uma função de ácido pode formar sais incluindo aqueles derivados de metais terrosos alcali ou alcalinos e aqueles derivados de amônia e aminas. Os exemplos de cátions preferenciais incluem sódio, potássio e magnésio.

[0283] As moléculas de Fórmula Um podem ser formuladas em derivados de sal. A título de um exemplo não limitante, um derivado de sal pode ser preparado colocando-se uma base livre em contato com uma quantidade suficiente do ácido desejado para produzir um sal. Uma base livre pode ser regeneradas tratando-se o sal com uma solução de base aquosa diluta adequada como hidróxido de sódio aquoso diluto, carbonato de potássio, amônia e bicarbonato de sódio. Como um exemplo, em muitos casos, um pesticida, como 2,4-D, é tornado mais solúvel em água convertendo-se em seu sal de dimetilamina.

[0284] As moléculas de Fórmula Um podem ser formuladas em complexos estáveis com um solvente, de modo que o complexo permaneça intacto após o solvente não complexado ser removido. Esses complexos são frequentemente chamados de "solvatos". Entretanto, é particularmente desejável formar hidratos estáveis com água como o solvente.

[0285] As moléculas de Fórmula Um contendo uma funcionalidade de ácido podem ser transformadas em derivados de éster. Esses derivados de éster podem, então, ser aplicados da mesma maneira que as moléculas divulgadas nesse documento são aplicadas.

[0286] As moléculas de Fórmula Um podem ser produzidas como vários polimorfos de cristal. O polimorfismo é importante no desenvolvimento de agroquímicos visto que diferentes polimorfos de cristal ou estruturas da mesma molécula podem ter propriedades físicas e desempenhos biológicos amplamente diferentes.

[0287] As moléculas de Fórmula Um podem ser produzidas com isótopos diferentes. São de importância particular as moléculas que tem 2H (também conhecidas como deutério) ou 3H (também conhecido como trítio) no lugar de 1H. As moléculas de Fórmula Um podem ser produzidas com radionucleotídeos diferentes. São de importância particular as moléculas que têm 14C (também conhecidas como radiocarbono). As moléculas de Fórmula Um que tem deutério, trítio ou 14C podem ser usadas em estudos biológicos que permitem o rastreamento em processos químicos e fisiológicos e estudos de meia- vida, assim como, estudos de MoA.

Combinações

[0288] Em outra modalidade desta invenção, moléculas de Fórmula Um podem ser usadas em combinação (como, em uma mistura composicional ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com um ou mais ingredientes ativos.

[0289] Em outra modalidade desta invenção, moléculas de Fórmula Um podem ser usadas em combinação (como, em uma mistura composicional ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com um ou mais ingredientes ativos, cada um tendo um MoA que é igual, similar a, porém, mais provavelmente - diferente do MoA das moléculas de Fórmula Um.

[0290] Em outra modalidade, as moléculas de Fórmula Um pode ser usada em combinação (como, em uma mistura composicional, ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com uma ou mais moléculas que têm propriedades acaricida, algicida, avicida, bactericida, fungicida, herbicida, insecticida, moluscicida, nematicida, rodenticida e/ou virucida.

[0291] Em outra modalidade, as moléculas de Fórmula Um podem ser usadas em combinação (como, em uma mistura composicional, ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com uma ou mais moléculas que são antialimentações, repelentes de pássaros, quimioesterilizantes, protetores de herbicida, atrativos de inseto, repelentes de inseto, repelentes de mamíferos, disruptores de reprodução, ativadores de planta, reguladores de crescimento de planta e/ou sinergistas.

[0292] Em outra modalidade, moléculas de Fórmula Um também podem ser usadas em combinação (como, em uma mistura composicional ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com um ou mais biopesticidas.

[0293] Em outra modalidade, em uma composição pesticida, combinações de uma molécula de Fórmula Um e um ingrediente ativo podem ser usados em uma ampla variedade de razões de peso. Por exemplo, em uma mistura de dois componentes, a razão em peso de uma molécula de Fórmula Um para um ingrediente ativo, as razões de peso na Tabela B podem ser usadas. Entretanto, em geral, as razões de peso menores que cerca de 10:1 a cerca de 1:10 são preferenciais. Também é preferencial, por vezes, usar uma mistura de três, quatro, cinco, seis, sete ou mais componentes compreendendo uma molécula de Fórmula Um e dois ou mais ingredientes ativos.

[0294] As razões em peso de uma molécula de Fórmula Um para um ingrediente ativo também podem ser representadas como X:Y; em que X consiste nas partes em peso de uma molécula de Fórmula Um e Y consiste nas partes em peso de ingrediente ativo. A faixa numérica das partes em peso para X é 0 < X < 100 e as partes em peso para Y é 0 < Y < 100 e é mostrada graficamente na Tabela C. A título de exemplo não limitante, a razão em peso de uma molécula de Fórmula Um para um ingrediente ativo pode ser 20:1.

[0295] As faixas de razões de peso de uma molécula de Fórmula Um para um ingrediente ativo podem ser representadas como X1:Y1 a X2:Y2, em que X e Y são definidas como acima.

[0296] Em uma modalidade, a faixa de razões de peso pode ser X1:Y1 a X2:Y2, em que X1 > Y1 e X2 < Y2. A título de exemplo não limitante, a faixa de uma razão em peso de uma molécula de Fórmula Um para um ingrediente ativo pode ser entre 3:1 e 1:3, incluindo os pontos de extremidade.

[0297] Em outra modalidade, a faixa de razões de peso pode ser X1:Y1 a X2:Y2, em que X1 > Y1 e X2 > Y2. A título de exemplo não limitante, a faixa de razão em peso de uma molécula de Fórmula Um para um ingrediente ativo pode ser entre 15:1 e 3:1, incluindo os pontos de extremidade.

[0298] Em outra modalidade, a faixa de razões de peso pode ser X1:Y1 a X2:Y2, em que X1 < Y1 e X2 < Y2. A título de exemplo não limitante, a faixa de razões de peso de uma molécula de Fórmula Um para um ingrediente ativo pode ser entre cerca de 1:3 e cerca de 1:20, incluindo os pontos de extremidade.

[0299] É contemplado que certas razões de peso de uma molécula de Fórmula Um para um ingrediente ativo, como apresentado nas Tabelas B e C, podem ser sinérgicas.

Formulações

[0300] Um pesticida muitas vezes inadequado para aplicação em sua forma pura. É geralmente necessário adicionar outras substâncias para que o pesticida possa ser usado na concentração necessária e de uma forma adequada, permitindo a facilidade de aplicação, manuseio, transportação, armazenamento e atividade pesticida máxima. Assim, os pesticidas são formulados, por exemplo, em iscas, emulsões concentradas, poeiras, concentrados emulsificáveis, fumegantes, géis, grânulos, microencapsulamento, tratamentos de semente, concentrados de suspensão, suspoemulsões, comprimidos, líquidos solúveis em água, grânulos dispersíveis em água ou flutuáveis secos, pós umectáveis e soluções de volume ultrabaixo.

[0301] Os pesticidas são aplicados com mais frequência como suspensões aquosas ou emulsões preparadas a partir de formulações concentradas de tais pesticidas. Tais formulações solúveis em água, passíveis de suspensão em água ou emulsificáveis são sólidos, geralmente conhecidos como pós umectáveis, grânulos dispersíveis em água, líquidos geralmente conhecidos como concentrados emulsificáveis ou suspensões aquosas. Os pós umectáveis, que podem ser compactados para formar grânulos dispersíveis em água, compreendem uma mistura próxima do pesticida, um veículo e tensoativos. A concentração do pesticida é geralmente de cerca de 10% a cerca de 90% em peso. O veículo é geralmente selecionado dentre as argilas atapulgitas, as argilas montmorilonita, as terras diatomáceas ou os silicatos purificados. Os tensoativos eficazes, compreendo de cerca de 0,5% a cerca de 10% do pó umectável, são encontrados dentre ligninas sulfonadas, condensados naftalenossulfonatos,naftalenossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, sulfatos de alquila e tensoativos não iônicos como adutos de óxido de etileno de fenóis alquila.

[0302] Os concentrados emulsificáveis de pesticidas compreendem uma concentração conveniente de um pesticida, como de cerca de 50 a cerca de 500 gramas por litro de líquido dissolvido em um veículo que é um solvente miscível em água ou uma mistura de solvente orgânico e emulsificantes imiscíveis em água. Os solventes orgânicos úteis incluem aromáticos, especialmente xilenos e frações de petróleo, especialmente as porções naftalênica e olefínica de alta ebulição de petróleo como nafta aromática pesada. Outros solventes orgânicos também podem ser usados, como os solventes terpênicos incluindo derivados de rosina, cetonas alifáticas como ciclo-hexanona e álcoois complexos como 2-etoxietanol. Os emulsificantes adequados para concentrados emulsificáveis são selecionados a partir de tensoativos não iônicos e aniônicos convencionais.

[0303] As suspensões aquosas compreendem suspensões de pesticidas insolúveis em água dispersos em um veículo aquoso a uma concentração na faixa de cerca de 5% a cerca de 50% em peso. As suspensões são preparadas por triturando-se finamente o pesticida e misturando-se o mesmo vigorosamente em um veículo compreendido de água e tensoativos. Os ingredientes, como sais inorgânicos e gomas sintéticas ou naturais também podem ser adicionadas para aumentar a densidade e viscosidade do veículo aquoso. É frequentemente mais eficaz triturar e misturar o pesticida ao mesmo tempo preparando-se a mistura aquosa e homogeneizando-se a mesma em um implemento como uma fresa de areia, fresa de esfera ou homogeneizador tipo pistão. O pesticida na suspensão pode ser microencapsulado em polímero plástico.

[0304] As dispersões de óleo (OD) compreendem suspensões de pesticidas insolúveis em solvente orgânico finamente disperso em uma mistura de solvente orgânico e emulsificantes a uma concentração na faixa de cerca de 2% a cerca de 50% em peso. Um ou mais pesticidas podem ser dissolvidos no solvente orgânico. Os solventes orgânicos úteis incluem aromáticos, especialmente xilenos e frações de petróleo, especialmente as porções naftalênica e olefínica de alta ebulição de petróleo como nafta aromática pesada. Outros solventes podem incluir óleos vegetais, óleos de semente e ésteres de óleos vegetais e de semente. Os emulsificantes adequados para dispersões de óleo são selecionados a partir de tensoativos não iônicos e aniônicos convencionais. Os espessantes ou agentes gelificantes são adicionados na formulação de dispersões de óleo para modificar as propriedades de reologia ou fluxo do líquido e para prevenir a separação e o assentamento das partículas ou gotículas dispersadas.

[0305] Os pesticidas também podem ser aplicados como composições granulares que são particularmente úteis para aplicações ao solo. As composições granulares geralmente contêm de cerca de 0,5% a cerca de 10% em peso do pesticida, dispersas em um veículo que compreende argila ou uma substância similar. Tais composições são geralmente preparadas dissolvendo-se o pesticida em um solvente adequado e aplicando-se o mesmo a um veículo granular, que foi pré- formado ao tamanho de partícula adequado, na faixa de cerca de 0,5 mm a cerca de 3 mm. Tais composições também podem ser formuladas produzindo-se uma massa ou pasta do veículo e molécula e, então, esmagando e secando para obter o tamanho de partícula granular desejado. Outra forma de grânulos é um grânulo emulsificável em água (EG). É uma formulação consistindo em grânulos a serem aplicados como uma emulsão de óleo em água convencional do ingrediente (ou ingredientes) ativo, solubilizado ou diluído em um solvente orgânico, após a desintegração e dissolução em água. Os grânulos emulsificáveis em água compreendem um ou vários ingredientes ativos, solubilizados ou diluídos em um solvente orgânico adequado que é absorvido em um invólucro polimérico solúvel em água ou algum outro tipo de matriz solúvel ou insolúvel.

[0306] As poeiras contendo um pesticida são preparadas misturando-se proximamente o pesticida em forma de pó com um veículo agrícola pulverulento adequado, como argila de caulim, rocha vulcânica do solo e similares. As poeiras podem conter adequadamente de cerca de 1% a cerca de 10% do pesticida. As poeiras podem ser aplicadas como uma peliculização de semente ou como uma aplicação de folhagem com uma máquina de sopro de poeira.

[0307] É igualmente prático aplicar um pesticida na forma de uma solução em um solvente orgânico adequado, geralmente, óleo de petróleo, como os óleos de aspersão, que são amplamente usados em química agrícola.

[0308] Os pesticidas também podem ser aplicados na forma de uma composição de aerossol. Em tais composições, o pesticida é dissolvido ou disperso em um veículo, que é uma mistura propelente de geração de pressão. A composição de aerossol é embalada em um recipiente do qual a mistura é dispensada através de uma válvula de atomização.

[0309] As iscas de pesticida são formadas quando o pesticida é misturado com alimento ou um atrativo ou ambos. Quando as pragas comem a isca, as mesmas também consomem o pesticida. As iscas podem assumir a forma de grânulos, géis, pós flutuáveis, líquidos ou sólidos. As iscas podem ser usadas em abrigos de praga.

[0310] Os fumegantes são pesticidas que têm uma pressão de vapor relativamente alta e, portanto, podem existir como um gás em concentrações suficientes para matar pragas no solo ou espaços fechados. A toxicidade do fumigante é proporcional à sua concentração e ao tempo de exposição. Os mesmos são caracterizados por uma boa capacidade para difusão e atuam penetrando no sistema respiratório da praga ou sendo absorvidos através da cutícula da praga. Os fumegantes são aplicados para controlar pragas de produtos armazenados sob folhas à prova de gás, em cômodos ou construções vedadas contra gás ou em câmeras especiais.

[0311] Os pesticidas podem ser microencapsulados suspendendo-se as partículas ou gotículas de pesticida em polimeros de plástico de vários tipos. Alterando-se, a química do polímero ou através da alteração de fatores no processamento, microcápsulas podem ser formadas de vários tamanhos, solubilidade, espessuras de parede e graus de penetrabilidade. Esses fatores governam a velocidade com que o ingrediente ativo no interior é liberado, que, por sua vez, afeta o desempenho residual, a velocidade de ação e odor do produto. As microcápsulas podem ser formuladas como concentrados de suspensão ou grânulos dispersíveis em água.

[0312] Os concentrados de solução de óleo são produzidos dissolvendo-se o pesticida em um solvente que irá reter o pesticida em solução. As soluções de óleo de um pesticida geralmente fornecem knockdown e morte mais rápidos de pragas que outras formulações devido aos solventes, em si, terem ação pesticida e a dissolução da cobertura cerosa do tegumento aumentando a velocidade de absorção do pesticida. Outras vantagens de soluções de óleo incluem melhor estabilidade de armazenamento, melhor penetração de fissuras e melhor adesão a superfícies graxas.

[0313] Outra modalidade é uma emulsão de óleo em água, em que a emulsão compreende glóbulos oleosos que são, cada um, fornecidos com um revestimento de cristal líquido lamelar e são dispersos em uma fase aquosa, em que cada glóbulo oleoso compreende pelo menos uma molécula que é agricolamente ativa, e é individualmente revestida com uma camada monolamelar ou oligolamelar compreendendo: (1) pelo menos um agente ativo de superfície lipofílica não iônica, (2) pelo menos um agente ativo de superfície hidrofílica não iônica e (3) pelo menos um agente ativo de superfície iônica, em que os glóbulos têm um diâmetro de partícula médio menor que 800 nanômetros.

Outros componentes de formulação

[0314] De modo geral, quando as moléculas divulgadas na Fórmula Um são usadas em uma formulação, tal formulação can também pode conter outros componentes. Esses componentes incluem, mas sem limitações, (essa é uma lista não exaustiva e não mutuamente exclusiva) umectantes, difusores, adesivos, penetrantes, tampões, agentes sequestrantes, agentes de redução de deriva, agentes de compatibilidade, agentes antiespumantes, agentes de limpeza e emulsificantes. Alguns componentes são descritos adiante.

[0315] Um agente umectante é uma substância que, quando adicionada a um líquido, aumenta a potência de difusão ou penetração do líquido através da redução da tensão interfacial entre o líquido e a superfície em que difunde. Os agentes umectantes são usados para duas funções principais em formulações agroquímicas: durante o processamento e a fabricação para aumentar a taxa de umectação de pós em água para produzir concentrados para líquidos solúveis ou concentrados de suspensão; e durante a mistura de um produto com água em um tanque de aspersão para reduzir o tempo de umectação de pós umectáveis e para aprimorar a penetração de água em grânulos dispersíveis em água. Os exemplos de agentes de umectação usados em formulações de pó umectável, concentrado de suspensão e grânulo dispersível em água são: laurilsulfato de sódio, dioctilsulfossuccinato de sódio, etoxilados de fenol alquila e etoxilados de álcool alifático.

[0316] Um agente de dispersão é uma substância que adsorve à superfície de partículas, ajuda a preservar o estado de dispersão das partículas e impede que se reagreguem. Os agentes de dispersão são adicionados a formulações agroquímicas para facilitar a dispersão e suspensão durante a fabricação, e para assegurar que as partículas se redispersem em água em um tanque de aspersão. Os mesmos são amplamente usados em pós umectáveis, concentrados de suspensão e grânulos dispersíveis em água. Os tensoativos que são usados como agentes de dispersão têm a capacidade de adsorver fortemente a uma superfície de partícula e fornecer uma barreira carregada ou estérica à reagregação de partículas. Os tensoativos mais comumente usados são aniônicos, não iônicos ou misturas dos dois tipos. Para formulações de pó umectável, os agentes de dispersão mais comuns são lignossulfonatos de sódio. Para concentrados de suspensão, adsorção e estabilização muito boas são obtidas usando polieletrólitos, como sódio-naftaleno-sulfonato-formaldeído-condensados. Os ésteres de fosfato etoxilado de tristirilfenol também são usados. Os não iônicos como condensados de óxido alquilariletileno e copolímeros em bloco de EO-PO são, por vezes, combinados com aniônicos como agentes de dispersão para concentrados de suspensão. Em anos recentes, novos tipos de tensoativos poliméricos de peso molecular muito alto foram desenvolvidos como agentes de dispersão. Esses têm “estruturas principais" hidrofóbicas muito longas e um grande número de cadeias de óxido de etileno formando os “dentes" de um tensoativo em “pente". Esses polímeros de alto peso molecular podem fornecer estabilidade a longo prazo muito boa a concentrados de suspensão visto que as estruturas principais hidrofóbicas têm muitos pontos de ancoragem nas superfícies de partícula. Os exemplos de agentes de dispersão usados em formulações agroquímicas são: lignossulfonatos de sódio, sódio naftaleno sulfonato formaldeído condensados, tristirilfenol-etoxilato- fosfato-ésteres, etoxilados de álcool alifático, etoxilatos de alquila, copolímeros em bloco de EO-PO e copolímeros de enxerto.

[0317] Um agente emulsificante é uma substância que estabiliza uma suspensão de gotículas de uma fase líquida em outra fase líquida. Sem o agente emulsificante, os dois líquidos se separariam em duas fases líquidas imiscíveis. As mesclas emulsificantes mais comumente usadas contêm um alquilfenol ou um álcool alifático com doze ou mais unidades de óxido de etileno e o sal de cálcio solúvel em óleo de ácido dodecilbenzenossulfônico. Uma faixa de valores de equilíbrio hidrofílico- lipofílico ("HLB") de cerca de 8 a cerca de 18 normalmente irá fornecer boas emulsões estáveis. A estabilidade de emulsão pode, por vezes, ser aprimorada pela adição de uma pequena quantidade de um tensoativo de copolímero em blocos de EO-PO.

[0318] Um agente solubilizante é um tensoativo que irá formar micelas em água em concentrações acima da concentração de micela crítica. As micelas são, então, capazes de se dissolverem ou solubilizarem materiais insolúveis em água dentro da parte hidrofóbica da micela. Os tipos de tensoativos geralmente usados para solubilização são não iônicos, mono-oleatos de sorbitano, etoxilatos de mono-oleato de sorbitano e ésteres de oleato de metila.

[0319] Os tensoativos são, por vezes, usados, sozinhos ou com outros aditivos como óleos minerais ou vegetais como adjuvantes para misturas de tanque de aspersão para aprimorar o desempenho biológico do pesticida no alvo. Os tipos de tensoativos usados para bioaprimoramento dependem geralmente da natureza e do modo de ação do pesticida. Entretanto, são frequentemente não iônicos como: etoxilatos de alquila, etoxilatos de álcool alifático linear e etoxilatos de amina alifática.

[0320] Um veículo ou diluente em uma formulação agrícola é um material adicionado ao pesticida para fornecer um produto da força exigida. Os veículos são geralmente materiais com altas capacidades de absorção, enquanto diluentes são geralmente materiais com baixas capacidades de absorção. Os veículos e diluentes são usados na formulação de poeiras, pós umectáveis, grânulos e grânulos dispersíveis em água.

[0321] Os solventes orgânicos são usados principalmente na formulação de concentrados emulsificáveis, emulsões de óleo em água, suspoemulsões, dispersões de óleo e formulações de volume ultrabaixo e a uma menor extensão, formulações granulares. Por vezes, as misturas de solventes são usadas. Os primeiros grupos principais de solventes são óleos parafínicos alifáticos como querosene ou parafinas refinadas. O segundo grupo principal (e o mais comum) compreende os solventes aromáticos como xileno e frações de peso molecular superiores de solventes aromáticos de C9 e C10. Os hidrocarbonetos clorinados são úteis como cossolventes para prevenir a cristalização de pesticidas quando a formulação é emulsificada em água. Os álcoois são, por vezes, usados como cossolventes para aumentar a potência de solvente. Outros solventes podem incluir óleos vegetais, óleos de semente e ésteres de óleos vegetais e de semente.

[0322] Os espessantes ou agentes gelificantes são usados principalmente na formulação de concentrados de suspensão, dispersões de óleo, emulsões e suspoemulsões para modificar a reologia ou propriedades de fluxo do líquido e para prevenir a separação e o assentamento das partículas ou gotículas dispersadas. Os agentes espessantes, gelificantes e antiassentamento geralmente são abrangidos por duas categorias, a saber, particulados insolúveis em água e polímeros solúveis em água. É possível produzir formulações de concentrado de suspensão e dispersão de óleo usando argilas e sílicas. Os exemplos desses tipos de materiais, incluem, mas sem limitações, montmorilonita, bentonita, silicato de alumínio de magnésio e atapulgita. Os polissacarídeos solúveis em água em concentrados de suspensão à base de água foram usados como agentes espessa-gelificantes por muitos anos. Os tipos de polissacarídeos mais comumente usados são extratos naturais de sementes e algas marinhas ou são derivados sintéticos de celulose. Os exemplos desses tipos de materiais incluem, mas sem limitações, goma guar, goma de feijão de alfarroba, carragenina, alginatos, metilcelulose, carboximetilcelulose de sódio (SCMC) e hidroxietilcelulose (HEC). Outros tipos de agentes antiassentamento são baseados em amidos modificados, poliacrilatos, álcool polivinílico e óxido de polietileno. Outro bom agente antiassentamento é a goma xantana.

[0323] Os micro-organismos podem causar o vencimento de produtos formulados. Portanto, os agentes conservantes são usados para eliminar ou reduzir seu efeito. Os exemplos de tais agentes incluem, mas sem limitações: ácido propiônico e seu sal de sódio, ácido sórbico e seus sais de sódio ou potássio, ácido benzoico e seu sal de sódio, ácido p-hidroxibenzoico, sal de sódio, p-hidroxibenzoato de metila e 1,2-benzisotiazolin-3-ona (BIT).

[0324] A presença de tensoativos frequentemente faz com que formulações à base de água espumem durante operações de mistura na produção e em aplicação através de um tanque de aspersão. Para reduzir a tendência à espuma, os agentes antiespumantes são frequentemente adicionados durante o estágio de produção ou antes de preenchimento em garrafas. De modo geral, há dois tipos de agentes antiespumantes, a saber silicones e não silicones. Os silicones são geralmente emulsões aquosas de polissiloxano de dimetila, enquanto os agentes antiespumantes não silicone são óleos insolúveis em água, como octanol e nonanol ou sílica. Em ambos os casos, a função do agente antiespuma de deslocar o tensoativo da interface ar-água.

[0325] Os agentes "verdes" (por exemplo, adjuvantes, tensoativos, solventes) podem reduzir a pegada ambiental geral de formulações de proteção de cultura. Os agentes verdes são biodegradáveis e geralmente derivados de fontes naturais e/ou sustentáveis, por exemplo, fontes de planta e animais. Os exemplos específicos são: óleos vegetais, óleos de semente e ésteres dos mesmos, além disso, poliglicosídeos de alquila alcoxilada.

Aplicações

[0326] As moléculas de Fórmula Um podem ser aplicadas a qualquer local. Os locais particulares para aplicar tais moléculas incluem locais em que alfalfa, amêndoas, maçãs, cevada, feijões, canola, milho, algodão, crucíferas, flores, espécies de forragem (Grama de Centeio, Erva do Sudão, Festuca Alta, Pasto dos Prados de Kentucky e Trevo), frutas, alface, aveias, culturas de semente de óleo, laranjas, amendoins, pêras, pimentas, batatas, arroz, sorgo, soja, morangos, cana-de-açúcar, beterrabas sacarinas, girassóis, tabaco, tomates, trigo (por exemplo, Trigo de Inverno Vermelho Rígido, Trigo de Inverno Vermelho Macio, Trigo de Inverno Branco, Trigo de Primavera Vermelho Rígido e Trigo de Primavera Duro) e outras culturas valiosas são desenvolvidas ou as sementes das mesmas serão plantadas.

[0327] As moléculas de Fórmula Um também podem ser aplicadas onde as plantas, como culturas, se desenvolvem e onde há níveis baixos (até mesmo a ausência) de pragas que podem danificar comercialmente tais plantas. Aplicar tais moléculas em tal é benefício às plantas sendo cultivadas em tal local. Tais benefícios, podem incluir, mas sem limitações: ajudar a planta a desenvolver um melhor sistema de raiz; ajudar a planta a mais bem suportar condições de desenvolvimento estressantes; aprimorar a saúde de uma planta; aprimorar o rendimento de uma planta (por exemplo, biomassa aumentada e/ou teor aumentado de ingredientes valiosos); aprimorar o vigor de uma planta (por exemplo, desenvolvimento de planta aprimorado e/ou folhas mais verdes); aprimorar a qualidade de uma planta (por exemplo, teor ou composição aprimorar de certos ingredientes); e aprimorar a tolerância a estresse abiótico e/ou biótico da planta.

[0328] As moléculas de Fórmula Um podem ser aplicadas com sulfato de amônio quando se cultivam várias plantas, visto que isso pode fornecer benefícios adicionais.

[0329] As moléculas de Fórmula Um podem ser aplicadas sobre, dentro ou ao redor de plantas geneticamente modificadas para expressar traços especializados, como Bacillus thuringiensis (por exemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1), outras toxinas inseticidas, ou aquelas que expressam tolerância a herbicida, ou aquelas com genes estranhos "empilhados" expressando toxinas inseticidas, tolerância a herbicida, intensificação de nutrição ou quaisquer outros traços benéficos.

[0330] As moléculas de Fórmula Um podem ser aplicadas às porções foliares e/ou frutíferas de plantas para controlar as pragas. Uma de tais moléculas entrará em contato direto com a praga, ou a praga irá consumir tais moléculas ao comer a planta ou enquanto extrai seiva ou outros nutrientes da planta.

[0331] As moléculas de Fórmula Um também podem ser aplicadas ao solo, e quando aplicadas desta maneira, as pragas que se alimentam de raiz e caule podem ser controladas. As raízes podem absorver tais moléculas tomando absorvendo para as porções foliares da planta para controlar pragas mastigadoras e que se alimentam de seiva acima do solo.

[0332] O movimento sistêmico de pesticidas em plantas pode ser utilizado para controlar pragas em uma porção da planta aplicando-se (por exemplo, aspergindo-se um local) uma molécula de Fórmula Um a uma porção diferente da planta. Por exemplo, o controle de insetos de alimentação foliar pode ser alcançado por irrigação gotejante ou aplicação de sulco, tratando-se o solo com, por exemplo, embebição do solo pré-plantação ou pós-plantação, ou tratando-se as sementes de uma planta antes da plantação.

[0333] As moléculas de Fórmula Um podem ser usadas com iscas.De modo geral, com iscas, as iscas são colocadas no solo em que, por exemplo, cupins podem entrar em contato com e/ou serem atraídos para a isca. As iscas também podem ser aplicadas a uma superfície de uma construção, (superfície horizontal, vertical ou inclinada) em que, por exemplo, as formigas, cupins, baratas e moscas, podem entrar em contato com e/ou ser atraídas para a isca.

[0334] As moléculas de Fórmula Um podem ser encapsuladas dentro, ou colocadas na superfície de uma cápsula. O tamanho das cápsulas pode variar de tamanho em nanômetro (cerca de 100 a 900 nanômetros de diâmetro) a tamanho micrômetro (cerca de 10 a 900 mícrons de diâmetro).

[0335] As moléculas de Fórmula Um podem ser aplicadas a ovos de pragas. Visto que a capacidade exclusiva dos ovos de algumas pragas de resistirem a certos pesticidas, aplicações repetidas de tais moléculas podem ser desejáveis para controlar larvas recém- emergentes.

[0336] As moléculas de Fórmula Um podem ser aplicadas como tratamentos de semente. Os tratamentos de semente podem ser aplicados a todos os tipos de sementes, incluindo aqueles dos quais as plantas geneticamente modificadas para expressar traços especializados irão germinar. Os exemplos representativos incluem aqueles que expressam proteínas tóxicas às pragas invertebradas, como Bacillus thuringiensis ou outras toxinas inseticidas, aqueles que expressam tolerância a herbicida, como a semente "Roundup Ready" ou aqueles com genes estranho “empilhados" que expressam toxinas inseticidas, tolerância a herbicida, intensificação de nutrição, tolerância à seca ou quaisquer outros traços benéficos. Ademais, tais tratamentos de semente com moléculas de Fórmula Um podem intensificar adicionalmente a capacidade de uma planta para mais bem suportar as condições de desenvolvimento estressantes. Isso resulta em uma planta mais saudável, mais vigorosa, que pode levar a rendimentos superiores no momento da colheita. De modo geral, é esperado que cerca de 1 grama de tais moléculas a cerca de 500 gramas por 100.000 sementes forneçam bons benefícios, é esperado que quantidades de cerca de 10 gramas a cerca de 100 gramas por 100.000 sementes forneçam melhores benefícios e é esperado que quantidades de cerca de 25 gramas a cerca de 75 gramas por 100.000 sementes forneçam benefícios ainda melhores. As moléculas de Fórmula Um podem ser aplicadas com um ou mais ingredientes ativos em uma emenda de solo.

[0337] As moléculas de Fórmula Um podem ser usadas para controlar endoparasitas e ectoparasitas no setor de medicina veterinária ou no campo de tratamento de animal não humano. Tais moléculas podem ser aplicadas por administração oral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, grânulos, por aplicação dérmica na forma de, por exemplo, imersão, aspersão, despejamento, respingo e pulverização e por administração parenteral na forma de, por exemplo, uma injeção.

[0338] As moléculas de Fórmula Um também podem ser empregadas vantajosamente em tratamento de pecuária, por exemplo, gado, galinhas, ganços, cabras, porcos, ovelhas e perus. As mesmas também podem ser empregadas vantajosamente em animais de estimação como, cavalos, cachorros e gatos. As pragas particulares para controle seriam moscas, pulgas e carrapatos que são inoportunos para alguns animais. As formulações adequadas são administradas oralmente aos animais com a água para beber ou alimento. As dosagens e formulações que são ssadequadas dependem das espécies.

[0339] As moléculas de Fórmula Um também podem ser usadas para controlar vermes parasitas, especialmente do intestino, nos animais listados acima.

[0340] As moléculas de Fórmula Um também podem ser empregadas em métodos terapêuticos para cuidados com a saúde humana. Tais métodos incluem, mas são limitados a administração oral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, grânulos e por aplicação dérmica.

[0341] As moléculas de Fórmula Um podem ser aplicadas a pragas invasivas. As pragas mundiais migraram para novos ambientes (para tal praga) e em seguida, se tornam uma nova espécie invasiva em tal novo ambiente. Tais moléculas também podem ser usadas e tais novas espécies invasivas para controlar as mesmas em tais novos ambientes.

[0342] As moléculas de acordo com a Fórmula Um podem ser testadas para determinar sua eficácia contra pragas. Adicionalmente, uma molécula de Fórmula Um pode ser misturada com outro ingrediente ativo para formar uma composição pesticida e, então, tal composição é testada para determinar se é sinérgica usando procedimentos de teste convencionais. Ademais, os estudos de modo de ação podem ser conduzidos para determinar se a dita molécula tem um modo de ação diferente de outros pesticidas. Em seguida, tais dados adquiridos podem ser disseminados, como pela internet, para terceiros. Tabela ABC: Resultados Biológicos

Claims (8)

1. Molécula, caracterizada pelo fato de que apresenta a estrutura de Fórmula Um: na qual: (A) Ar1 é (1a), na qual R1, R2, R3, R4 e R5 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1- C6)alcóxi, e (C1-C6)haloalcóxi; (B) Het é (1b), na qual R6 é H; (C) L1 é na qual R8 e R10 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)alcóxi e (C1-C6)haloalcóxi; (D) Ar2 é (1e), na qual: (1) X1 é selecionado do grupo consistindo em N e CR13, (2) X2 é selecionado do grupo consistindo em N e CR14, e (3) R11, R12, R13, e R14 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, fenila, (C1-C6)alcóxi, e (C1- C6)haloalcóxi; (E) R15 é H ou (C1-C6)alquila; (F) Q1 é selecionado do grupo consistindo em O e S; (G) Q2 é selecionado do grupo consistindo em O e S; (H) L2 é (1f), na qual R20, R21, R22, R23, e R24 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, NRxRy, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)haloalcóxi, (C1- C6)alquil-O-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquil-S(O)n-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquil-S-(C1-C6)alquila, e, opcionalmente, R20 e R21 juntos formam uma (C3-C8)cicloalquila; (I) R16 e R17 junto com Cx(Q2)(Nx) é (1g), na qual R18 e R19 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, e NRxRy; (J) Rx e Ry são independentemente selecionados dentre H e (C1-C6)alquila; e (K) n é 1 ou 2.

2. Molécula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: (A) Ar1 é (1a), na qual R1, R2, R3, R4, e R5 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, CH3, CF3, OCH3, OCF3, OC2H5, e OC2F5; (B) Het é (1b), na qual R6 é H; (C) L1 é na qual R8 e R10 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, CH3, CF3, OCH3, OCF3, OC2H5, e OC2F5; (D) Ar2 é (1e), na qual (1) X1 é selecionado do grupo consistindo em N e CR13, (2) X2 é CR14, e (3) R11, R12, R13, e R14 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, F, Cl, CH3, CF3, OCH3, OCF3, OC2H5, e OC2F5; (E) R15 é H ou CH3; (F) Q1 é O; (G) Q2 é S; (H) L2 é (1f), na qual R20, R21, R22, R23, e R24 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, CH3, OCH3, CH2CH3, OCH2CH3, CH2CH2CH3, OCH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, CH(CH3)2, OCH(CH3)2, CH2OCH3, CH(CH3)OCH3, CH(CH3)SCH3, CF3, OCF3, CH2CF3, OCH2CF3, CF2CH3, OCF2CH3, CF2CF3, OCF2CF3, CH2CH2CF3, OCH2CH2CF3, CF2CF2CH3, OCF2CF2CH3, CF2CF2CF3, OCF2CF2CF3, CF(CF3)2, OCF(CF3)2, CF2OCF3, CF(CF3)OCF3, e, opcionalmente, R20 e R21 juntos formam uma (C3-C8)cicloalquila; e (I) R16 e R17 junto com Cx(Q2)(Nx), é (1g), na qual R18 e R19 são cada independentemente selecionado do grupo consistindo em H, F, Cl, Br, CH3, OCH3, CF3, OCF3, NH2, e NO2.

3. Molécula, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que pelo menos um H é 2H ou pelo menos um C é 14C.

4. Molécula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que é selecionada dentre:

5. Composição pesticida, caracterizada pelo fato de que compreende uma molécula, como definida na reivindicação 1, e que compreende ainda um ingrediente ativo apresentando atividade inseticida, herbicida, acaricida, nematicida ou fungicida.

6. Processo não terapêutico para controlar uma praga, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação ao local, de uma quantidade pesticidamente eficaz de uma molécula, como definida na reivindicação 1.

7. Processo não terapêutico para controlar uma praga, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação ao local, de uma quantidade pesticidamente eficaz de uma composição pesticida, como definida na reivindicação 5.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que a referida praga é lagarta dos cereais de beterraba (LBA), lagarta da couve (CL), ou mosquito da febre amarela (YFM).