BR112019021363B1 - Filme termorretrátil e artigo de embalagem - Google Patents

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Abstract

A presente invenção refere-se a filme termorretrátil consistindo em uma blenda de 35-75 % em peso de um polímero com base em etileno, 10-45 % em peso de um copolímero de etileno/éster insaturado e 5-30 % em peso de um plastômero, com a blenda consistindo em pelo menos 20 % em peso do filme. O polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico = 95°C. O plastômero tem um ponto de fusão de pico = 90°C e um índice de fluidez = 1,1 g/10 min. O filme consiste em uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido. O filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 % e uma energia à ruptura de pelo menos 0,70 J/mm.

Description

Antecedentes
[0001] A presente invenção refere-se a filmes termorretráteis que têm um alto grau de retração térmica e uma elevada resistência por unidade de espessura.
[0002] Artigos de embalagem termorretráteis têm sido usados para embalar uma variedade de produtos. Alimentos, principalmente carne, têm sido embalados a vácuo nestes artigos de embalagem. Estes artigos de embalagem termorretráteis se tornaram mais resistentes e fáceis de selar, com propriedades de barreira ao oxigênio e à umidade aprimoradas, com maior retração livre total em temperaturas mais baixas.
[0003] Recentemente, sacos têm sido feitos de um filme termorretrátil que tem uma camada interna de selagem térmica com base em poliolefina em combinação com uma camada externa de poliéster, uma camada interna de barreira ao oxigênio que compreende cloreto de polivinilideno (PVDC) e uma ou mais camadas internas que compreendem poliamida. A camada externa de poliéster confere clareza, alto brilho e elevada resistência à tração. A(s) camada(s) interna(s) de poliamida confere(m) ao filme um alto nível de tenacidade e resistência. No entanto, a poliamida é cara em relação à poliolefina. Além disso, também foi constatado que a inclusão de poliamida suficiente para conferir ao filme maior resistência e resistência à violação faz com que o filme apresente instabilidade dimensional em virtude da natureza hidroscópica das poliamidas, isto é, a água absorvida pela poliamida plastifica a poliamida, fazendo com que o filme sofra retração antes de ser usado para embalagem.
Sumário
[0004] Descobriu-se que a combinação de retração e resistência do filme pode ser aprimorada ao usar uma blenda que compreende duas poliolefinas diferentes e um copolímero de etileno/éster insaturado em combinação com pelo menos uma parte do filme que contém uma rede polimérica reticulada que tenha sido tensionada por meio de orientação em estado sólido. O filme resultante tem uma combinação de um alto grau de retração em uma temperatura relativamente baixa e uma elevada resistência por unidade de espessura do filme.
[0005] Um primeiro aspecto é dirigido a um filme termorretrátil que compreende uma blenda de (A) um polímero com base em etileno, (B) um copolímero de etileno-éster insaturado e (C) um plastômero. O polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico > 95°C e constitui a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O copolímero de etileno/éster insaturado constitui a partir de 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O plastômero tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min. O plastômero constitui a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O filme termorretrátil compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido. A blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme. O filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 %, medida de acordo com a norma ASTM D2732. Em uma modalidade, o filme termorretrátil com múltiplas camadas tem (i) uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 J/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763 e/ou (ii) e uma resistência à carga de impacto de pico por instrumentos de pelo menos 77 Newtons/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763 e/ou (iii) um artigo de embalagem produzido ao selar o filme a si próprio exibe uma resistência Truburst de pelo menos 9 psi.
[0006] Em uma modalidade, o polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico > 98°C, ou um ponto de fusão de pico > 103°C, ou um ponto de fusão de pico > 110°C, ou um ponto de fusão de pico > 110°C, ou um ponto de fusão de pico > 120°C.
[0007] Em uma modalidade, o plastômero tem um ponto de fusão de pico < 88°C, ou um ponto de fusão de pico < 85°C, ou um ponto de fusão de pico < 82°C, ou um ponto de fusão de pico <80°C, ou um ponto de fusão de pico de 45°C a 90°C, ou um ponto de fusão de pico a partir de 50°C a 85°C, ou um ponto de fusão de pico a partir de 55°C a 85°C, ou um ponto de fusão de pico a partir de 45°C a 80°C.
[0008] Em uma modalidade, o plastômero tem uma densidade < 0,908 g/cc3, ou uma densidade < 0,905 g/cc3, ou uma densidade < 0,902 g/cc3, ou uma densidade < 0,900 g/cc3, ou uma densidade < 0,895 g/cc3, ou uma densidade < 0,890 g/cc3, ou uma densidade < 0,886 g/cc3, ou uma densidade a partir de 0,857 a 0,908 g/cm3, ou uma densidade a partir de 0,86 a 0,905 g/cm3, ou uma densidade a partir de 0,87 a 0,903 g/cm3, ou uma densidade a partir de 0,875 a 0,902 g/cm3, ou uma densidade a partir de 0,88 a 0,900 g/cm3, ou uma densidade a partir de 0,88 a 0,895 g/cm3, ou uma densidade a partir de 0,88 a 0,89 g/cm3.
[0009] Em uma modalidade, o polímero com base em etileno tem uma Mw/Mn < 3. Em uma modalidade alternativa, o polímero com base em etileno tem uma Mw/Mn > 3.
[0010] Em uma modalidade, o plastômero compreende um copolímero de etileno/alfa-olefina que tem uma Mw/Mn < 3.
[0011] Em uma modalidade: o polímero com base em etileno está presente na blenda em uma quantidade a partir de 40 a 70 % em peso com base no peso total da blenda; o copolímero de etileno/éster insaturado está presente na blenda em uma quantidade a partir de 20 a 40 % em peso com base no peso total da blenda; e o plastômero está presente na blenda em uma quantidade a partir de 10 a 25 % em peso com base no peso total da blenda.
[0012] Em uma modalidade: o polímero com base em etileno está presente na blenda em uma quantidade a partir de 45 a 65 % em peso com base no peso total da blenda; o copolímero de etileno/éster insaturado está presente na blenda em uma quantidade a partir de 25 a 35 % em peso com base no peso total da blenda; e o plastômero está presente na blenda em uma quantidade a partir de 10 a 20 % em peso com base no peso total da blenda.
[0013] Em uma modalidade: o polímero com base em etileno está presente na blenda em uma quantidade a partir de 50 a 60 % em peso com base no peso total da blenda; o copolímero de etileno/éster insaturado está presente na blenda em uma quantidade a partir de 25 a 35 % em peso com base no peso total da blenda; e o plastômero está presente na blenda em uma quantidade a partir de 12 a 18 % em peso com base no peso total da blenda.
[0014] Em uma modalidade, a blenda constitui pelo menos 30 % em peso do filme com base no peso total do filme, ou a partir de 30 % em peso a 70 % em peso do filme com base no peso total do filme, ou a partir de 35 % em peso a 60 % em peso do filme com base no peso total do filme, ou a partir de 35 % em peso a 55 % em peso do filme com base no peso total do filme, ou a partir de 40 % em peso a 50 % em peso do filme com base no peso total do filme.
[0015] Em uma modalidade, o filme é um filme com múltiplas camadas e a blenda está presente em pelo menos uma camada do filme com múltiplas camadas. Em uma modalidade adicional, a blenda está presente em uma primeira camada e o filme com múltiplas camadas compreende ainda uma segunda camada a qual é uma camada de barreira ao oxigênio que compreende pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de polivinilideno, copolímero saponificado de etileno/acetato de vinila, poliamida (incluindo poliamida MXD6, poliamida 6I/6T, poliamida 6), poliéster, polipropileno orientado, homopolímero de etileno, naftalato de polietileno, tereftalato de polimetileno, polímero de cristal líquido e um absorvedor de O2. Em uma outra modalidade, o filme compreende ainda uma terceira camada a qual é uma camada externa de selagem térmica. Em uma modalidade adicional, a primeira camada que compreende a blenda é uma camada de filme interna entre a camada de selagem térmica e a camada de barreira ao oxigênio, com o filme termorretrátil com múltiplas camadas compreendendo ainda uma quarta camada a qual é uma segunda camada externa e a camada de barreira ao oxigênio está entre a camada interna que contém a blenda e a segunda camada externa. Em uma modalidade adicional, o filme compreende ainda: (i) uma primeira camada de união entre a camada de barreira ao oxigênio e a camada que compreende a blenda, com a primeira camada de união compreendendo pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de etileno/ácido carboxílico, um copolímero de etileno/éster, um copolímero de etileno/éster modificado com anidrido e um copolímero de etileno/alfa-olefina modificado com anidrido; e (ii) uma segunda camada de união entre a camada de barreira ao oxigênio e a segunda camada externa, a segunda camada de união compreendendo pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de etileno/ácido carboxílico, um copolímero de etileno/éster modificado com anidrido, um copolímero de etileno/éster e um copolímero de etileno/alfa-olefina modificado com anidrido.
[0016] Em uma modalidade, a segunda camada externa compreende poliéster. Em uma modalidade, o poliéster compreende pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em homopolímero de tereftalato de polietileno, copolímero de tereftalato de polietileno, homopolímero de tereftalato de polietileno, homopolímero de tereftalato de polibutileno, copolímero de tereftalato de polibutileno, copolímero de tereftalato de polibutileno, homopolímero de tereftalato de polinaftaleno, copolímero de tereftalato de polinaftaleno, homopolímero de furanoato de polietileno, copolímero de furanoato de polietileno e poliéster amorfo.
[0017] Em uma modalidade, o poliéster tem um ponto de fusão a partir de 80°C a 270°C ou um ponto de fusão a partir de 240°C a 270°C.
[0018] Em uma modalidade, a camada de selagem térmica compreende uma mistura de um copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo e um copolímero de etileno alfa-olefina heterogêneo, e a primeira camada que compreende a blenda compreende um copolímero heterogêneo de etileno/alfa-olefina que tem um ponto de fusão de pico de pelo menos 120°C, um copolímero de etileno/acetato de vinila e o plastômero, com o plastômero sendo um copolímero de etileno/alfa- olefina homogêneo que tem um ponto de fusão de pico a partir de 50°C a 80°C.
[0019] Em uma modalidade, o filme com múltiplas camadas compreende ainda uma terceira camada de união entre a segunda camada de união e a segunda camada externa que compreende poliéster, a terceira camada de união compreendendo um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefina funcionalizada com anidrido, copolímero de etileno/ácido insaturado funcionalizado com anidrido, copolímero de olefina/éster insaturado funcionalizado com anidrido, copolímero de olefina cíclica, polímero com base em acrilato, poliuretano, polímero com base em estireno.
[0020] Em uma modalidade, pelo menos uma parte da rede polimérica reticulada está presente na camada que compreende a blenda.
[0021] Em uma modalidade, a rede polimérica reticulada está presente na camada de selagem térmica e na camada que compreende a blenda.
[0022] Em uma modalidade, a rede polimérica reticulada não está presente na camada de barreira e na segunda camada externa.
[0023] Em uma modalidade, a rede polimérica reticulada está presente na camada de selagem térmica e na camada que compreende a blenda, porém, a rede polimérica reticulada não está presente na camada de barreira, na segunda camada externa e nas segunda e terceira camadas de união.
[0024] Em uma modalidade, a rede polimérica reticulada também não está presente na primeira camada de união.
[0025] Em uma modalidade, o filme tem uma espessura a partir de 0,5 mm a 3 mm, ou a partir de 0,7 mm a 2,5 mm, ou a partir de 1 a 2 mm, ou a partir de 1,5 a 1,9 mm.
[0026] Em uma modalidade, o filme com múltiplas camadas tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 95 %, ou pelo menos 100 %, ou pelo menos 105 %.
[0027] Em uma modalidade, o filme tem uma energia de impacto à ruptura por instrumentos > 0,70 J/mm, ou um energia de impacto à ruptura por instrumentos > 0,75 J/mm, ou > 0,80 J/mm ou > 0,85 J/mm.
[0028] Em uma modalidade, o filme contém poliamida em uma quantidade de menos de 30 % em peso, ou menos de 20 % em peso, ou menos de 15 % em peso, ou menos de 10 % em peso, ou menos de 5 % em peso. Em uma modalidade, o filme não contém poliamida.
[0029] Em uma modalidade, o filme perde menos de 5 % de retração livre total a 85°C após exposição a 100 % de umidade relativa durante 24 horas a 32°C. Em uma modalidade, o filme perde menos de 2 % de retração livre total a 85°C após a exposição a 100 % de umidade relativa durante 24 horas a 32°C.
[0030] Em uma modalidade, o filme contém poliéster em uma quantidade a partir de 1 a 40 % em peso com base no peso total do filme, ou em uma quantidade a partir de 1 a 35 % em peso com base no peso total do filme, ou em uma quantidade a partir de 1 a 25 % em peso com base no peso total do filme, ou em uma quantidade a partir de 1 a 20 % em peso com base no peso total do filme, ou em uma quantidade a partir de 1 a 15 % em peso com base no peso total do filme, ou em uma quantidade a partir de 1 a 10 % em peso com base no peso total do filme.
[0031] Um segundo aspecto é dirigido a um filme termorretrátil que compreende uma blenda de (A) um polímero com base em etileno, (B) um copolímero de etileno-éster insaturado e (C) um plastômero. O polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico > 95°C e constitui a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O copolímero de etileno/éster insaturado constitui a partir de 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O plastômero tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O filme termorretrátil compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido. A blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme. O filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 %, medida de acordo com a norma ASTM D2732, e uma resistência à carga de impacto de pico por instrumentos de pelo menos 77 Newtons/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763.
[0032] Em uma modalidade, a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos do filme com múltiplas camadas é de pelo menos 78 Newtons/mm, ou a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos do filme com múltiplas camadas é de pelo menos 79 Newtons/mm, ou a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos do filme com múltiplas camadas é de pelo menos 80 Newtons/mm, ou a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos é de pelo menos 81 Newtons/mm, ou a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos do filme com múltiplas camadas é de pelo menos 81 Newtons/mm.
[0033] Um terceiro aspecto é dirigido a um artigo de embalagem que compreende um filme termorretrátil que compreende uma blenda de (A) um polímero com base em etileno, (B) um copolímero de etileno-éster insaturado e (C) um plastômero. O polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico > 95°C e constitui a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O copolímero de etileno/éster insaturado constitui a partir de 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O plastômero tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O filme termorretrátil compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido. A blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme. O filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 %, medida de acordo com a norma ASTM D2732, e uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 J/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763. O filme é termicamente selado a si mesmo.
[0034] Em uma modalidade, o artigo de embalagem é um saco com uma selagem na extremidade que tem uma parte superior aberta, uma parte inferior selada, uma primeira borda lateral dobrada e uma segunda borda lateral dobrada.
[0035] Em uma modalidade, o artigo de embalagem é um saco com uma selagem lateral que tem uma parte superior aberta, uma borda inferior dobrada, uma primeira selagem lateral e uma segunda selagem lateral.
[0036] Em uma modalidade, o artigo de embalagem é uma bolsa que tem uma parte inferior selada, uma primeira selagem lateral e uma segunda selagem lateral.
[0037] Em uma modalidade, o artigo de embalagem é um artigo de embalagem de moldagem-enchimento-selagem que tem uma selagem com aba que percorre o comprimento do artigo, uma primeira selagem de extremidade em uma primeira extremidade do artigo e uma segunda selagem de extremidade na segunda extremidade do artigo, com o artigo de embalagem de moldagem-enchimento-selagem encerrando um produto no mesmo.
[0038] Em uma modalidade, o artigo de embalagem tem um adesivo aderido ao mesmo, o adesivo compreendendo um filme adesivo.
[0039] Um quarto aspecto é dirigido a um artigo de embalagem que compreende um filme termorretrátil que compreende uma blenda de (A) um polímero com base em etileno, (B) um copolímero de etileno-éster insaturado e (C) um plastômero. O polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico > 95°C e constitui a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O copolímero de etileno/éster insaturado constitui a partir de 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O plastômero tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O filme termorretrátil compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido. A blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme. O filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 %, medida de acordo com a norma ASTM D2732, e uma resistência à carga de impacto de pico por instrumentos de pelo menos 77 Newtons/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763. O filme é termicamente selado a si mesmo.
[0040] Em uma modalidade, o artigo de embalagem é um saco com uma selagem na extremidade que tem uma parte superior aberta, uma parte inferior selada, uma primeira borda lateral dobrada e uma segunda borda lateral dobrada.
[0041] Em uma modalidade, o artigo de embalagem é um saco com uma selagem lateral que tem uma parte superior aberta, uma borda inferior dobrada, uma primeira selagem lateral e uma segunda selagem lateral.
[0042] Em uma modalidade, o artigo de embalagem é uma bolsa que tem uma parte inferior selada, uma primeira selagem lateral e uma segunda selagem lateral.
[0043] Em uma modalidade, o artigo de embalagem é um artigo de embalagem de moldagem-enchimento-selagem que tem uma selagem com aba que percorre o comprimento do artigo, uma primeira selagem de extremidade em uma primeira extremidade do artigo e uma segunda selagem de extremidade na segunda extremidade do artigo, com o artigo de embalagem de moldagem-enchimento-selagem encerrando um produto no mesmo.
[0044] Em uma modalidade, o artigo de embalagem tem um adesivo aderido ao mesmo, o adesivo compreendendo um filme adesivo.
[0045] Uma quinta modalidade é dirigida a um processo para a fabricação de um filme termorretrátil com múltiplas camadas que compreende: A) extrudar uma primeira porção de filme que compreende uma primeira camada a qual é uma primeira camada externa que é uma camada de selagem térmica; B) esfriar a primeira porção de filme; C) irradiar a primeira porção de filme de modo a formar uma rede polimérica reticulada na primeira porção de filme; D) revestir por extrusão uma segunda porção de filme à primeira porção de filme após a primeira porção de filme ter sido irradiada, o revestimento por extrusão resultando em um laminado das primeira e segunda porções de filme, a segunda porção de filme compreendendo (d) (i) uma segunda camada a qual é uma segunda camada externa e que compreende poliéster, a segunda camada externa servindo como uma camada externa do artigo de embalagem e (d) (ii) uma terceira camada a qual é uma camada de barreira ao oxigênio que compreende pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de polivinilideno, copolímero de etileno/acetato de vinila saponificado, poliamida, poliéster, polipropileno, homopolímero de etileno, naftalato de polietileno, tereftalato de politrimetileno, polímero de cristal líquido e absorvedor de O2, a terceira camada estando entre a primeira camada e a segunda camada; E) reaquecer o laminado para uma temperatura a partir de 88°C a 100°C; F) orientar biaxialmente o laminado no estado sólido, resultando no filme termorretrátil com múltiplas camadas. A primeira porção de filme e/ou a segunda porção de filme compreende uma blenda de: (i) um polímero com base em etileno que tem um ponto de fusão de pico > 95°C, o polímero com base em etileno constituindo a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; (ii) um copolímero de etileno/éster insaturado que constitui a partir de 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e (iii) um plastômero que tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min. O plastômero constitui a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda. O filme compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido. A blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme. O filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 %, medida de acordo com a norma ASTM D2732. Em uma primeira modalidade, o filme tem uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 J/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763. Em uma segunda modalidade, o filme tem uma resistência à carga de impacto de pico por instrumentos de pelo menos 77 Newtons/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763. Uma terceira modalidade é dirigida a um artigo de embalagem (por exemplo, um saco com uma selagem na extremidade, um saco com uma selagem lateral, um saco com uma selagem em L, um saco que tem uma costura posterior com uma selagem com aba ou rebarba, etc.) que compreende o filme selado a si mesmo, o filme tendo uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 J/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763. Uma quarta modalidade é dirigida a um artigo de embalagem (por exemplo, um saco com uma selagem na extremidade, um saco com uma selagem lateral, um saco com uma selagem em L, um saco que tem uma costura posterior com uma selagem com aba ou rebarba, etc.) que compreende o filme selado a si mesmo, o filme tendo uma resistência à carga de impacto de pico por instrumentos de pelo menos 77 Newtons/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763.
[0046] O processo do quinto aspecto pode ser realizado para produzir qualquer um dos filmes (e artigos de embalagem) descritos em qualquer um dos aspectos mencionados aqui, incluindo qualquer modalidade de qualquer um dos quatro primeiros aspectos da invenção. Mais particularmente, o quinto aspecto pode ser realizado para produzir qualquer um dos filmes e artigos de embalagem de acordo com o primeiro aspecto da invenção, qualquer um dos filmes e artigos de embalagem de acordo com o segundo aspecto da invenção, qualquer um dos filmes e artigos de embalagem de acordo com o terceiro aspecto da invenção ou qualquer um dos filmes e artigos de embalagem de acordo com o quarto aspecto da invenção.
[0047] Em uma modalidade, a primeira porção de filme é irradiada para um nível a partir de 30 a 120 kGy.
[0048] Em uma modalidade, a camada de barreira ao oxigênio compreende cloreto de polivinilideno.
[0049] Em uma modalidade, a primeira porção de filme é extrudada a partir de uma matriz de extrusão anular como um tubo e a segunda porção de filme é extrudada sobre o tubo a partir de uma matriz de revestimento por extrusão anular, e o laminado é um laminado tubular.
[0050] Em uma modalidade, a orientação biaxial no estado sólido é realizada ao passar o laminado tubular sobre uma bolha presa enquanto estira o laminado tubular na direção da máquina.
[0051] Em uma modalidade, a primeira porção de filme é extrudada a partir de uma primeira matriz plana como uma folha e a segunda porção de filme é extrudada a partir de uma segunda matriz plana como um revestimento sobre a folha e o laminado é um laminado plano.
[0052] Em uma modalidade, a orientação biaxial no estado sólido é realizada ao estirar o laminado plano em uma armação de tenda.
[0053] Em uma modalidade, o laminado é orientado biaxialmente para uma orientação total de 10X a 16X.
Breve Descrição dos Desenhos
[0054] A Figura 1 é uma vista esquemática plana de um saco com uma selagem na extremidade.
[0055] A Figura 2 é uma vista seccional transversal do saco com uma selagem na extremidade da Figura 1, tomada através da seção 22 da Figura 1.
[0056] A Figura 3 é uma vista esquemática plana de um saco com uma selagem lateral.
[0057] A Figura 4 é uma vista seccional transversal do saco com uma selagem lateral da Figura 3, tomada através da seção 4-4 da Figura 3.
[0058] A Figura 5 é uma vista esquemática plana de um saco de selagem em L.
[0059] A Figura 6 é uma vista seccional transversal do saco de selagem em L da Figura 5, tomada através da seção 6-6 da Figura 5.
[0060] A Figura 7 é uma vista seccional longitudinal do saco de selagem em L da Figura 5, tomada através da seção 7-7 da Figura 5.
[0061] A Figura 8 é uma vista plana esquemática de um saco com costura posterior que tem uma costura posterior de tipo aba.
[0062] A Figura 9 é uma vista seccional transversal do saco com costura posterior da Figura 8.
[0063] A Figura 10 é uma vista plana esquemática de um saco com costura posterior que tem uma costura posterior de tipo rebarba.
[0064] A Figura 1 1 é uma vista em corte transversal do saco com costura posterior da Figura 10.
[0065] A Figura 12 é uma vista esquemática plana de um saco de tipo bolsa.
[0066] A Figura 13 é uma vista seccional transversal do saco de tipo bolsa da Figura 12, tomada através da seção 13-13 da Figura 12.
[0067] A Figura 14 é uma vista seccional longitudinal do saco tipo bolsa da Figura 12, tomada através da seção 14-14 da Figura 12.
[0068] A Figura 15 é um esquema de um processo usado para fazer um filme termorretrátil, conforme poderia ser usado para fazer um saco termorretrátil ou para uso em um processo de empacotamento flow wrap (empacotadora horizontal).
[0069] A Figura 16 é um esquema do processo flow wrap horizontal para embalar produtos usando um filme termorretrátil de acordo com a invenção.
[0070] A Figura 17 é uma curva diferencial de calorimetria de varredura de SSPE1 (copolímero de etileno/alfa-olefina catalisada em um único local) divulgada na Tabela 1 abaixo.
[0071] A Figura 18 é uma curva de calorimetria de varredura diferencial de PLAS1 (plastômero de etileno/alfa-olefina) descrito na Tabela 1 abaixo.
[0072] A Figura 19 é uma curva de calorimetria de varredura diferencial de VLDPE1 (copolímero de etileno/alfa-olefina de densidade muito baixa) descrito na Tabela 1 abaixo.
Descrição Detalhada
[0073] Conforme usado aqui, o termo "filme" inclui uma trama plástica, independentemente de ser filme ou folha. O filme pode ter uma espessura total, antes de retração, de 0,25 mm ou menos, ou uma espessura a partir de 0,5 a 10 mm, ou a partir de 0,7 a 5 mm, ou a partir de 0,8 a 4 mm, ou a partir de 0,8 a 4 mm, ou a partir de 1 a 3 mm, ou a partir de 1,2 a 2,5 mm ou a partir de 1,4 a 2 mm. Alternativamente, o filme pode ter uma espessura, antes de retração, a partir de 0,7 a 2,5 mm, ou a partir de 0,7 a 2,2 mm, ou a partir de 0,7 a 1,7 mm.
[0074] Conforme usado aqui, o termo "laminado" é usado com referência a duas porções de filme que são afixadas uma à outra por meio de coextrusão, revestimento por extrusão, laminação a quente, laminação adesiva, tratamento corona ou qualquer outro meio para fixar uma superfície principal de um primeiro filme à superfície principal de um segundo filme.
[0075] Conforme usado aqui, a frase "porção de filme" é usada com referência a uma ou mais camadas de um filme com múltiplas camadas, mas menos de todas as camadas do filme com múltiplas camadas. Por exemplo, na estrutura de filme revestido por extrusão "A/B//C/D/E", em que cada letra representa uma camada de filme e "/" representa um limite entre as camadas coextrudadas e "//" representa o limite entre a porção de substrato (A/B, neste exemplo) e a porção de revestimento ("C/D/E" neste exemplo), a porção de substrato pode ser designada como uma primeira porção de filme e a porção de revestimento pode ser designada como uma segunda porção de filme. A coextrusão das várias camadas, bem como o revestimento por extrusão das duas porções do filme, resulta em laminação térmica das camadas umas às outras.
[0076] Conforme usado aqui, a frase "direção da máquina" se refere à direção na qual o filme emerge a partir da matriz, isto é, a direção na qual o extrudado é avançado durante o processo de produção do filme. A frase "direção da máquina" corresponde à "direção longitudinal". A direção da máquina e a direção longitudinal são abreviadas como "MD" e "LD", respectivamente. No entanto, conforme usado aqui, a frase "direção da máquina" inclui não apenas a direção ao longo de um filme que corresponde à direção que o filme percorre à medida que passa por roletes intermediários no processo de produção do filme, mas também inclui direções que se desviam em até 44 graus da direção a qual o filme percorre à medida que passa por roletes intermediários no processo de produção.
[0077] Conforme usado aqui, a frase "direção transversal" se refere a uma direção perpendicular à direção da máquina. A direção transversal é abreviada como "TD". A direção transversal também inclui direções que se desviam em até 44 graus da direção a qual o filme percorre à medida que passa por roletes intermediários no processo de produção.
[0078] Conforme usado aqui, as frases "camada interior" e "camada interna" se referem a qualquer camada, de um filme com múltiplas camadas, que tem ambas as suas principais superfícies aderidas diretamente à outra camada do filme.
[0079] Conforme usado aqui, a frase "camada externa" se refere a qualquer camada de filme que tem menos de duas de suas principais superfícies aderidas diretamente à outra camada do filme. A frase inclui filmes com uma única camada e com múltiplas camadas. Nos filmes com múltiplas camadas, há duas camadas externas, cada uma das quais tem uma superfície principal aderida a apenas uma outra camada do filme com múltiplas camadas. Em um filme com uma única camada, há apenas uma camada a qual, é evidente, é uma camada externa, em que nenhuma de suas duas superfícies principais é aderida à outra camada do filme.
[0080] Conforme usado aqui, a frase "camada interna", também denominada de "camada interna de selagem térmica/contato com o produto", se refere à camada externa de um filme com múltiplas camadas que embala um produto, a qual está mais próximo do produto, em relação às outras camadas do filme com múltiplas camadas. A embalagem pode ser formada ao selar o filme com múltiplas camadas a si mesmo ou outro componente da embalagem. "Camada interna" também é usada com referência à camada mais interna de uma pluralidade de camadas concentricamente posicionadas simultaneamente coextrudadas através de uma matriz anular.
[0081] Conforme usado aqui, a frase "camada externa" se refere à camada externa, de um filme com múltiplas camadas, que embala um produto, a qual está mais distante do produto em relação às outras camadas do filme com múltiplas camadas. A frase "camada externa" também é usada com referência à camada mais externa de uma pluralidade de camadas concentricamente posicionadas coextrudadas através de uma matriz anular.
[0082] Conforme usado aqui, o termo "aderido" inclui filmes que são diretamente aderidos uns aos outros usando uma selagem térmica, laminação a quente ou outros meios, bem como camadas de filme aderidas umas às outras usando um adesivo entre os dois filmes. Conforme usado aqui, a frase "aderido diretamente", quando aplicada a camadas de filme, é definido como aderência da camada em questão à camada em questão, sem uma camada de união, adesivo ou outra camada entre elas. Por outro lado, conforme usado aqui, a palavra "entre", quando aplicada a uma camada de filme que está entre duas outras camadas de filme especificadas, inclui a aderência direta da camada em questão às duas outras camadas especificadas entre as quais ela está, além de incluir camadas "indiretamente aderidas" umas às outras, isto é, com uma ou mais camadas adicionais entre a camada em questão e uma ou ambas as outras camadas especificadas.
[0083] Conforme usado aqui, as frases "camada de selagem", "camada para selar", "camada de selagem térmica" e "camada selante" se referem a uma camada ou camadas externas envolvidas na selagem do filme a si mesmo, outra camada do mesmo ou outro filme e/ou outro artigo que não seja um filme.
[0084] Conforme usado aqui, o termo "selar termicamente" e a frase "selagem térmica" se referem a qualquer selagem de uma primeira região de uma superfície de filme a uma segunda região de uma superfície de filme, em que a selagem é formada ao aquecer as regiões para pelo menos suas respectivas temperaturas de início de selagem. A selagem térmica é o processo de união de dois ou mais filmes ou folhas termoplásticas ao aquecer as áreas em contato uma com a outra na temperatura na qual ocorre a fusão, geralmente auxiliado por pressão. O aquecimento pode ser realizado por meio de qualquer uma ou mais de uma ampla variedade de maneiras, tal como usando uma barra aquecida, arame quente, ar quente, radiação infravermelha, radiação ultravioleta, feixe de elétrons, ultrassom e cordão de fusão. Uma selagem térmica geralmente é uma selagem relativamente estreita (por exemplo, 0,02 polegada a 1 polegada de largura) em um filme. Um meio de selagem térmica específico é uma selagem térmica produzida usando uma seladora por pulsos, a qual usa uma combinação de calor e pressão para formar a selagem, com os meios de aquecimento fornecendo um breve pulso de calor enquanto pressão está sendo aplicada ao filme por uma barra de selagem ou arame de selagem, seguido por um resfriamento rápido da barra ou arame.
[0085] As camadas selantes empregadas na técnica de embalagem incluem o gênero de polímero termoplástico, o qual inclui poliolefina termoplástica, poliamida, poliéster, cloreto de polivinila e resina de ionômero. Os polímeros preferidos para a camada selante incluem copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo, copolímero heterogêneo de etileno/alfa-olefina, homopolímero de etileno, copolímero de etileno/acetato de vinila e resina de ionômero.
[0086] Em algumas modalidades, a camada de selagem pode compreender uma poliolefina, particularmente um copolímero de etileno/alfa-olefina e/ou uma resina de ionômero. Por exemplo, a camada de selagem pode conter uma poliolefina que tem uma densidade a partir de 0,88 g/cc a 0,917 g/cc, ou a partir de 0,90 g/cc a 0,917 g/cc. Mais particularmente, a camada de selagem pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em polietileno de densidade muito baixa e copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo. O polietileno de densidade muito baixa é uma espécie de copolímero heterogêneo de etileno/alfa-olefina. O copolímero heterogêneo de etileno/alfa-olefina (por exemplo, polietileno de muito baixa densidade) pode ter uma densidade a partir de 0,900 a 0,917 g/cm3. O copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo na camada de selagem pode ter uma densidade a partir de 0,880 g/cm3 a 0,910 g/cm3, ou a partir de 0,880 g/cm3 a 0,917 g/cm3. Copolímeros de etileno/alfa-olefina homogêneos úteis na camada de selagem incluem copolímeros de etileno/alfa-olefina catalisados por metaloceno que têm uma densidade a partir de 0,917 g/cm 3 ou menos, bem como um polietileno de densidade muito baixa que tem uma densidade a partir de 0,912 g/cm3, estes polímeros conferindo uma excelente óptica. Selantes de metaloceno de tipo plastômero com densidades de menos de 0,910 g/cm3 também conferem uma excelente óptica.
[0087] O filme termorretrátil com múltiplas camadas pode opcionalmente compreender uma camada de barreira. Conforme usado aqui, o termo "barreira" e a frase "camada de barreira", quando aplicados a filmes e/ou camadas, são usados com referência à capacidade de um filme ou camada de servir como barreira a um ou mais gases. A camada de barreira pode controlar pelo menos 95 % da taxa de transmissão de oxigênio, isto é, nenhuma outra camada do filme afeta a taxa de transmissão de oxigênio mais de 5 % em relação à camada que serve como a camada de barreira ao oxigênio. A taxa de transmissão de oxigênio é avaliada a 23°C e 0 % de umidade relativa, de acordo com a norma ASTM D3985, a qual é incorporada na íntegra por referência. A frase "taxa de transmissão de oxigênio" ("OTR") é a quantidade de oxigênio em centímetros cúbicos (cm3) que passará através de 100 polegadas quadradas de um filme em 24 horas a 0 % de umidade relativa e a 23°C. A espessura (manômetro) do filme tem uma relação direta com a taxa de transmissão de oxigênio.
[0088] Quando referido como uma "camada de barreira ao oxigênio", o filme que contém tal camada pode permitir que o oxigênio gasoso seja transmitido através do mesmo em uma taxa de menos de 500 cm3/m2/dia (também referida como 500 cm3/m2/dia atm ou 500 cm3/m2/dia atm a 23°C ou 500 cm3/m2/dia atm a 23°C a 100 % de umidade relativa) ou menos de 100 cm3/m2/dia ou menos de 50 cm3/m2/dia, ou menos de 25 cm3/m2/dia, ou a partir de 0 a 20 cm3/m2/dia, ou a partir de 0 a 15 cm3/m2/dia, ou a partir de 0 a 12 cm3/m2/dia, ou a partir de 0 a 10 cm3/m2/dia atm.
[0089] Na técnica de embalagem, as camadas de barreira ao oxigênio (isto é, O2 gasoso) podem compreender, por exemplo, pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de etileno/acetato de vinila hidrolisado (designado pelas abreviações "EVOH" e "HEVA" e também referido como" copolímero de etileno/acetato de vinila saponificado" e "copolímero de etileno/álcool vinílico"), cloreto de polivinilideno, poliamida amorfa, poliamida MXD6 (particularmente copolímero MXD6/MXDI), poliéster, poliacrilonitrila, carbonato de polialquileno, naftalato de polietileno , etc., conforme é de conhecimento daqueles versados na técnica. Em uma modalidade, a barreira ao oxigênio termoplástica pode ser uma blenda de poliamidas, tal como uma blenda de cerca de 85 % em peso de uma poliamida selecionada a partir do grupo que consiste em náilon 4.6 (politetrametileno adipamida), náilon 6 (policaprolactama), náilon 6.6 (poli-hexametileno adipamida), náilon 6.9 (poli-hexametileno nonanodiamida), náilon 6.10 (poli-hexametileno sebacamida), náilon 6.12 (poli-hexametileno dodecanodiamida), copolímero de náilon 6/12 (policaprolactama/dodecanodiamida), copolímero de náilon 6.6/6 (poli- hexametileno adipamida/caprolactama), náilon 11 (poliundecanolactama), náilon 12 (poliauril-lactama) ou blendas dos mesmos e cerca de 15 % em peso de uma poliamida amorfa.
[0090] Conforme usado aqui, a frase "camada de união" se refere a qualquer camada interna que tem o objetivo principal de aderir duas camadas uma à outra. As camadas de união podem compreender qualquer polímero que tenha um grupo polar enxertado no mesmo. Tais polímeros aderem aos polímeros não polares, incluindo poliolefina, bem como polímeros polares, incluindo poliamida e copolímeros de etileno/álcool vinílico.
[0091] As camadas de união podem compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefina, poliolefina modificada com anidrido, copolímero de etileno/éster insaturado, copolímero de etileno/éster insaturado modificado com anidrido, copolímero de etileno/ácido insaturado e poliuretano. Mais especificamente, as camadas de união podem compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo, copolímero de etileno/acetato de vinila, copolímero de etileno/acetato de vinila modificado com anidrido, copolímero de etileno/ácido acrílico e copolímero de etileno/acrilato de metila, polietileno linear de baixa densidade modificado com anidrido, polietileno de baixa densidade modificado com anidrido, polipropileno modificado com anidrido, copolímero de etileno/acrilato de metila modificado com anidrido e copolímero de etileno/acrilato de butila modificado com anidrido.
[0092] Conforme usado aqui, a frase "polímero modificado", bem como frases mais específicas, tais como "copolímero de etileno/acetato de vinila modificado" e "poliolefina modificada", se referem a tais polímeros que têm uma funcionalidade anidrido, conforme definido imediatamente acima, enxertada nos mesmos e/ou copolimerizada com os mesmos e/ou misturada com os mesmos. Conforme usado aqui, o termo "modificado" se refere a um derivado químico, por exemplo, um que tenha qualquer forma de funcionalidade anidrido, tal como anidrido de ácido maleico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido itacônico, ácido fumárico, etc., independentemente de ser enxertado em um polímero, copolimerizado com um polímero ou misturado com um ou mais polímeros, e também inclui derivados de tais funcionalidades, tais como ácidos, ésteres e sais metálicos derivados dos mesmos. Conforme usado aqui, a frase "polímero que contém anidrido" e "polímero modificado com anidrido" se refere a um ou mais dos seguintes: (1) polímeros obtidos ao copolimerizar um monômero que contém anidrido com um segundo monômero diferente e ( 2) copolímeros enxertados com anidrido e (3) uma mistura de um polímero e um composto que contém anidrido.
[0093] Conforme usado aqui, o termo "adesivo" se refere a um material polimérico que serve a uma finalidade ou função primária de aderir duas superfícies uma à outra. O adesivo pode ser usado para laminar dois filmes juntos para produzir um laminado dos dois filmes ou para laminar uma superfície de filme a uma superfície de um componente que não seja filme de uma embalagem (por exemplo, bandeja de isopor) ou no lugar de selagem térmica para unir uma porção da superfície do filme a (i) a si mesma (por exemplo, para produzir um saco com uma selagem na extremidade, um saco com uma selagem lateral, etc.) ou (ii) uma porção da superfície de outro filme (por exemplo, para fazer uma bolsa a partir de dois pedaços separados de filme) ou (iii) uma porção de uma superfície de um componente que não seja um filme de embalagem (por exemplo, tal como uma tampa de plástico moldada aderida à porção de flange de uma bandeja, etc.). O adesivo pode ser um adesivo com base em poliuretano, adesivo com base em acrílico ou outro adesivo conhecido, incluindo qualquer um ou mais dos vários polímeros descritos aqui para uso como uma camada de união.
[0094] Conforme usado aqui, o termo "núcleo" e a frase "camada central", quando aplicados a filmes com múltiplas camadas, se referem a qualquer camada interna que tenha uma função que não seja servir como adesivo ou compatibilizante para aderir duas camadas uma à outra. Em geral, a camada ou camadas principais conferem ao filme com múltiplas camadas um nível de resistência desejado, isto é, módulo e/ou óptica, e/ou resistência adicional à violação e/ou impermeabilidade específica.
[0095] Em uma modalidade, a camada central compreende a blenda do polímero com base em etileno, o copolímero de etileno-éster insaturado e o plastômero. A camada central pode estar na primeira porção de filme que compreende uma rede polimérica reticulada ou pode estar presente em uma segunda porção de filme que não compreende uma rede polimérica reticulada. Uma primeira camada central pode estar presente na primeira porção de filme que compreende a rede polimérica reticulada com uma segunda camada central estando na segunda porção de filme que não compreende a rede polimérica reticulada. Em um processo de revestimento por extrusão, conforme usado nos exemplos abaixo e conforme ilustrado aqui na Figura 15, a camada central pode estar no substrato que é irradiado para produzir a rede polimérica reticulada ou pode estar presente no revestimento que não é irradiado e não contém uma rede polimérica reticulada, ou pode haver duas camadas centrais, com uma no substrato e outra no revestimento.
[0096] Conforme usado aqui, a frase "artigo de embalagem" inclui sacos com selagem na extremidade, sacos com selagem lateral, sacos com selagem em L, sacos com selagem em U (também denominados de "bolsas"), sacos com gomos, tubos com costura posterior e invólucros sem costura. Os artigos de embalagem que contêm um filme têm o filme selado a si mesmo ou outro elemento do artigo de embalagem. O artigo da embalagem pode ser fechado (por exemplo, através de selagem) após inserção do produto no mesmo. Com sacos, bolsas e invólucros, após selagem do artigo fechado, o produto é envolvido pelo filme a partir do qual o artigo de embalagem é feito, com a combinação resultante envolvida pelo artigo de embalagem fechado denominada como "produto embalado".
[0097] Conforme usado aqui, os artigos de embalagem têm dois "lados". Em geral, um "lado" de um artigo de embalagem corresponde à metade do artigo. Por exemplo, um saco com selagem na extremidade é um saco plano e tem dois lados (neste caso, dois lados planos), com cada lado correspondendo a um lado plano do tubo sem costura a partir do qual o saco com selagem na extremidade é produzido. Cada lado plano de um tubo sem costura é delimitado pelos vincos formados quando o tubo é retraído em sua configuração plana entre os rolos de aperto. Cada lado de um saco com selagem na extremidade é delimitado pela borda superior do saco, a borda inferior do saco e os dois vincos do tubo que percorrem o comprimento do saco. Da mesma forma, um saco com selagem lateral também tem dois lados, sendo que cada lado também é um lado plano, com cada lado do saco com selagem lateral sendo delimitado pelas bordas laterais do saco, uma borda superior do saco e um fundo do saco que corresponde a um vinco do tubo. Um invólucro, sem costura ou com costura posterior, também tem dois lados, cada lado sendo delimitado pelas extremidades do invólucro e pelos vincos formados quando o invólucro é configurado em sua configuração plana. Embora os sacos com vincos e outros artigos de embalagem possam não ter uma estrutura totalmente plana, uma vez que têm mais de dois lados planos, eles ainda têm "lados" delimitados por vincos e bordas.
[0098] Conforme usado aqui, o termo "embalagem" se refere a materiais de embalagem configurados em torno de um produto que está sendo embalado. Como tal, o termo "embalagem" inclui todas as embalagens ao redor do produto, mas não o próprio produto.
[0099] Conforme usado aqui, a frase "produto embalado" se refere à combinação de um produto e a embalagem que envolve ou envolve substancialmente o produto. O produto embalado pode ser produzido ao colocar o produto em um artigo de embalagem produzido a partir de um filme com múltiplas camadas termorretrátil, com o artigo sendo selado e fechado de modo que o filme com múltiplas camadas circunde ou envolva substancialmente o produto. O filme pode, então, ser retraído em torno do produto.
[00100] Conforme usado aqui, o termo "saco" se refere a um artigo de embalagem que tem uma parte superior aberta, bordas laterais e uma borda inferior. O termo "saco" abrange sacos planos, bolsas e invólucros (invólucros sem costura e invólucros com costura posterior, incluindo invólucros lacrados, invólucros selados por abas e invólucros com costura posterior selados no fundo que têm uma fita de costura posterior no mesmo). Várias configurações de invólucro são descritas na Patente dos Estados Unidos No 6.764.729 B2 para Ramesh et al., intitulada "Backseamed Casing and Packaged Product Incorporating Same", a qual é aqui incorporada na íntegra por referência. Várias configurações de sacos, incluindo sacos com selagem em L, sacos com costura posterior e sacos com selagem em U (também conhecidos como bolsas), são descritas na Patente dos Estados Unidos No 6.970.468, para Mize et al., intitulada "Patch Bag and Process of Making Same", a qual é aqui incorporada na íntegra por referência. Embora as configurações de saco ilustradas na patente '468 tenham um adesivo sobre os mesmos, para fins da presente invenção, o adesivo é opcional.
[00101] Conforme usado aqui, a frase "saco plano" se refere genericamente a sacos sem vincos usados para embalar uma variedade de produtos, particularmente produtos alimentícios. Mais especificamente, a frase "saco plano" inclui um saco com selagem lateral, um saco com selagem na extremidade, um saco com selagem L, um saco com selagem U (também conhecido como bolsa) e um saco com costura posterior (também conhecido como saco com selagem T). A costura posterior pode ser uma selagem com aba, uma selagem com rebarba ou uma selagem superior com uma fita de costura posterior. Antes se retração do saco, ele pode ter uma proporção de comprimento para largura a partir de 1:1 a 20: 1; ou a partir de 1,5:1 a 8:1; ou a partir de 1,8:1 a 6:1; ou a partir de 2:1 a 4:1.
[00102] Sacos com selagem na extremidade, sacos com selagem lateral, sacos com selagem em L, sacos com selagem em T (também denominados como sacos com costura posterior) e sacos com selagem em U têm todos uma parte superior aberta, lados fechados, uma parte inferior fechada e pelo menos uma selagem térmica. Cada uma destas selagens térmicas é denominada de "lacre de fábrica", uma vez que estas selagens são feitas em uma fábrica de produção de sacos, em vez de em uma fábrica de embalagens, onde o saco é usado para embalar um produto. Cada uma das selagens térmicas ilustradas nas Figuras 1 e 2-14 é um lacre de fábrica. Cada uma das selagens de fábrica é, em geral, produzida a uma curta distância para dentro da borda do artigo, de modo que uma quantidade relativamente pequena de filme permaneça fora da selagem térmica, isto é, do outro lado da selagem do filme que envolve o produto. Um saco com vincos também pode ser produzido com uma parte inferior selada que tem uma saia e um invólucro (com costura posterior ou sem costura) e pode ter uma selagem térmica transversal com uma saia. Conforme usado aqui, o termo "saia" se refere ao filme que está fora de qualquer um ou mais dos lacres de fábrica.
[00103] O termo "polímero" se refere ao produto de uma reação de polimerização e inclui homopolímero, copolímero, terpolímero, etc. O termo "copolímero" inclui copolímero, terpolímero, etc.
[00104] Conforme usado aqui, o termo "monômero" se refere a um composto relativamente simples, geralmente que contém carbono e de baixo peso molecular, o qual pode reagir para formar um polímero ao ser combinado consigo mesmo ou com outras moléculas ou compostos similares.
[00105] Conforme usado aqui, o termo "comonômero" se refere a um monômero que é copolimerizado com pelo menos um monômero diferente em uma reação de copolimerização, cujo resultado é um copolímero.
[00106] Conforme usado aqui, o termo "homopolímero" é usado com referência a um polímero resultante da polimerização de um único monômero, isto é, um polímero que consiste essencialmente em um único tipo de mer, isto é, unidade de repetição.
[00107] Conforme usado aqui, o termo "copolímero" se refere a polímeros formados por meio de reação de polimerização de pelo menos dois monômeros diferentes. Por exemplo, o termo "copolímero" inclui o produto da reação de copolimerização de etileno e uma alfa- olefina, tal como 1-hexeno. No entanto, o termo "copolímero" também inclui, por exemplo, a copolimerização de uma mistura de etileno, propileno, 1-hexeno e 1-octeno. O termo copolímero também inclui polímeros produzidos por meio de reação, tal como copolímero de enxertia, copolímero em blocos e copolímero aleatório.
[00108] Conforme usado aqui, o termo "polimerização" inclui homopolimerizações, copolimerizações, terpolimerizações, etc., e inclui todos os tipos de copolimerizações, tais como aleatória, enxertia, blocos, etc. Os polímeros nos filmes usados de acordo com a presente invenção podem ser preparados de acordo com qualquer processo de polimerização adequado, incluindo processos de polimerização em suspensão, polimerização em fase gasosa e polimerização em alta pressão.
[00109] Conforme usado aqui, o termo "copolimerização" se refere à polimerização simultânea de dois ou mais monômeros para resultar em um copolímero. Conforme usado aqui, um copolímero identificado em termos de uma pluralidade de monômeros, por exemplo, "copolímero de propileno/etileno", se refere a um copolímero no qual qualquer monômero pode copolimerizar em um peso ou porcentagem molar maior do que o outro monômero ou monômeros. No entanto, de preferência, o primeiro monômero listado polimeriza em uma porcentagem em peso maior do que o segundo monômero listado e, para copolímeros que são terpolímeros, quadripolímeros, etc., de preferência, o primeiro monômero copolimeriza em uma porcentagem em peso maior do que o segundo monômero e o segundo o monômero copolimeriza em uma porcentagem em peso maior do que o terceiro monômero, etc.
[00110] Os copolímeros podem ser identificados, isto é, nomeados, em termos dos monômeros a partir dos quais os copolímeros são produzidos. Por exemplo, a frase "copolímero de propileno/etileno" se refere a um copolímero produzido pela copolimerização de propileno e etileno, com ou sem comonômeros adicionais. Um copolímero compreende unidades "mer" recorrentes derivadas dos monômeros a partir dos quais o copolímero é produzido, por exemplo, um copolímero de propileno/etileno compreende unidades mer de propileno e unidades mer de etileno.
[00111] Conforme usado aqui, a terminologia que emprega um "/" em relação à identidade química de um copolímero (por exemplo, "um copolímero de etileno/alfa-olefina") identifica os comonômeros que são copolimerizados para produzir o copolímero. Conforme usado aqui, "copolímero de etileno-alfa-olefina" é o equivalente a "copolímero de etileno/alfa-olefina".
[00112] Conforme usado aqui, termos como "poliamida", "poliolefina", "poliéster" etc. incluem homopolímeros do gênero, copolímeros do gênero, terpolímeros do gênero, etc., bem como polímeros de enxertia do gênero e polímeros substituídos do gênero, por exemplo, polímeros do gênero que tem grupos substituintes no mesmo.
[00113] Conforme usado aqui, o termo "poliolefina" se refere a qualquer olefina polimerizada, a qual pode ser linear, ramificada, cíclica, alifática, aromática, substituída ou não substituída. Mais especificamente, incluídos no termo poliolefina estão os homopolímeros de olefina, copolímeros de olefina, copolímeros de uma olefina e um comonômero não olefínico copolimerizável com a olefina, tais como monômeros de vinila, polímeros modificados e assim por diante. Exemplos específicos incluem homopolímero de etileno, homopolímero de propileno, polibuteno (também conhecido como polibutileno), copolímero de etileno/α-olefina, copolímero de etileno/propileno, copolímero de propileno/etileno, copolímero de propileno/copolímero de etileno, copolímero de propileno/α-olefina, copolímero de buteno/α- olefina , polietileno de baixa densidade, polietileno linear de baixa densidade, polietileno de densidade muito baixa, polietileno de densidade ultra baixa, polietileno de média densidade, polietileno de alta densidade, copolímero de etileno/buteno, copolímero de etileno/hexeno, copolímero de etileno/octeno, poli-isopreno, polimetil buteno (incluindo poli-3-metilbuteno-1), polimetilpenteno (incluindo poli-4-metilpenteno- 1), copolímero de etileno/éster insaturado, copolímero de etileno/ácido insaturado (incluindo copolímero de etileno/acrilato, tal como copolímero de etileno/acrilato de butila, copolímero de etileno/acrilato de metila, copolímero de etileno/ácido acrílico e copolímero de etileno/ácido metacrílico) e resina de ionômero.
[00114] "Poliolefina modificada" inclui um polímero modificado preparado por meio de copolimerização do homopolímero de olefina ou copolímero da mesma com um ácido carboxílico insaturado, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico ou similar, ou um derivado do mesmo, tal como o anidrido, éster ou sal metálico ou similar. A poliolefina modificada também pode ser obtida ao incorporar um ácido carboxílico insaturado, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico ou similar, ou um derivado do mesmo, tal como o anidrido, éster ou sal metálico ou similar, no homopolímero ou copolímero de olefina.
[00115] Conforme usado aqui, a frase "copolímero de propileno/etileno" se refere a um copolímero de propileno e etileno em que o teor de mers de propileno é maior do que o teor de mers de etileno. O copolímero de propileno/etileno não é uma espécie de "copolímero de etileno/alfa-olefina".
[00116] Conforme usado aqui, a frase "polímero com base em etileno" se refere a um homopolímero de etileno, homopolímero de etileno modificado, copolímero de etileno/alfa-olefina, copolímero de etileno/alfa-olefina modificado, copolímero de propileno/etileno, copolímero de propileno/etileno, copolímero de propileno modificado/etileno, resina de ionômero e blendas dos mesmos. O copolímero de etileno/alfa-olefina pode ser homogêneo ou heterogêneo. "Polímero com base em etileno" não inclui cloreto de polivinilideno ou outro polímero de barreira ao oxigênio, não inclui poliamida, não inclui poliéster, não inclui copolímero de etileno/éster insaturado e não inclui copolímero de etileno/ácido insaturado.
[00117] A frase "copolímero de etileno/alfa-olefina" se refere a copolímeros heterogêneos, tais como polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de densidade muito baixa e ultra baixa (VLDPE e ULDPE), bem como polímeros homogêneos, tais como polímeros catalisados por metaloceno, tais como as resinas EXACT® obtidas a partir da Exxon Chemical Company, as resinas AFFINITY® e ENGAGE® disponíveis a partir da The Dow Chemical Company e as resinas TAFMER® obtidas a partir da Mitsui Petrochemical Corporation. Estes copolímeros incluem copolímeros de etileno com um ou mais comonômeros selecionados a partir de C4a C10 alfa-olefinas, tais como buteno-1 (isto é, 1-buteno), hexeno-1, octeno-1, etc., em que as moléculas dos copolímeros compreendem cadeias longas com relativamente poucas ramificações de cadeia lateral ou estruturas reticuladas. O copolímero de etileno/a-olefina pode resultar da copolimerização de 80 a 99 % em peso de etileno com 1 a 20 % em peso de a-olefina ou da copolimerização de 85 a 95 % em peso de etileno com 5 a 15 % em peso de a-olefina.
[00118] Conforme usado aqui, a frase "polímero heterogêneo" se refere a produtos da reação de polimerização com variação relativamente ampla no peso molecular e variação relativamente ampla na distribuição da composição, isto é, polímeros típicos preparados, por exemplo, usando catalisadores de Ziegler-Natta convencionais. Polímeros heterogêneos normalmente contêm uma variedade relativamente ampla de comprimentos de cadeia e porcentagens de comonômeros. Os copolímeros heterogêneos têm uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) maior do que 3,0.
[00119] Conforme usado aqui, a frase "polímero homogêneo" se refere a produtos da reação de polimerização com uma distribuição de peso molecular relativamente estreita e distribuição de composição relativamente estreita. Polímeros homogêneos são estruturalmente diferentes de polímeros heterogêneos pelo fato de que os polímeros homogêneos exibem um sequenciamento relativamente uniforme de comonômeros dentro de uma cadeia, um espelhamento da distribuição de sequências em todas as cadeias e uma similaridade de comprimento de todas as cadeias, isto é, uma distribuição de peso molecular mais estreita. Além disso, polímeros homogêneos são, tipicamente, preparados usando metaloceno ou outra catálise de tipo de sítio único, em vez de usar catalisadores de Ziegler Natta. O copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo tem uma Mw/Mn < 3,0.
[00120] Os copolímeros homogêneos de etileno/a-olefina podem ser caracterizados por um ou mais métodos conhecidos por aqueles versados na técnica, tal como distribuição de peso molecular (Mw/Mn), índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI) e faixa de ponto de fusão estreita e comportamento de ponto de fusão único. A distribuição de peso molecular (Mw/Mn), também conhecida como polidispersidade, pode ser determinada por meio de cromatografia de permeação em gel. Os copolímeros homogêneos de etileno/alfa-olefina podem ter uma Mw/Mn < 3, ou < 2,7, ou a partir de 1,9 a 2,5, ou a partir de 1,9 a 2,3. O Índice de Amplitude de Distribuição de Composição (CDBI) destes copolímeros homogêneos de etileno/alfa-olefina será, em geral, maior do que a cerca de 70 %. O CDBI é definido como a porcentagem em peso das moléculas de copolímero com um teor de comonômeros dentro de 50 % (isto é, mais ou menos 50 %) do teor molar mediano total de comonômeros. O CDBI do polietileno linear, o qual não contém um comonômero, é definido como 100 %. O CDBI é determinado através da técnica de Fracionamento por Eluição por Ascensão de Temperatura (TREF). A determinação do CDBI distingue os copolímeros homogêneos usados na presente invenção (distribuição de composição estreita avaliada por valores de CDBI geralmente acima de 70 %) do VLDPE comercialmente disponível, o qual tem, em geral, uma ampla distribuição de composição avaliada por valores de CDBI geralmente menores do que 55 %. O CDBI pode ser calculado a partir de dados obtidos de TREF, por exemplo, conforme descrito por Wild et al., J. Poly. Sci. Poli. Phys. Ed. Vol. 20, página 441 (1982).De preferência, o copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo tem um CDBI a partir de cerca de 70 % a cerca de 99 %. Copolímeros homogêneos de etileno/alfa-olefina exibem uma faixa de pontos de fusão relativamente estreita comparado com copolímeros heterogêneos, por exemplo, copolímeros homogêneos de etileno/alfa- olefina podem exibir um ponto de fusão essencialmente singular a partir de cerca de 60°C a cerca de 105°C, ou a partir de 80°C a cerca de 100°C. Conforme usado aqui, a frase "ponto de fusão essencialmente singular" significa que pelo menos cerca de 80 % em peso do material corresponde a um único pico de Tm em uma temperatura na faixa a partir de cerca de 60°C a cerca de 105°C, e essencialmente nenhuma uma fração substancial do material tem um ponto de fusão de pico maior do que cerca de 115°C.
[00121] O copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo pode ser preparado por meio de copolimerização de etileno e qualquer uma ou mais alfa-olefinas. De preferência, a alfa-olefina é uma C3-20 a-mono- olefina, mais preferivelmente, uma C4-12 a-mono-olefina, ainda mais preferivelmente uma C4-8 a-mono-olefina. A alfa-olefina pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em buteno-1, hexeno-1 e octeno-1, isto é, 1-buteno, 1- hexeno e 1-octeno; ou apenas octeno-1; ou uma blenda de hexeno-1 e buteno-1.
[00122] Processos para preparar e usar polímeros homogêneos são descritos na Patente dos Estados Unidos No 5.206.075, Patente dos Estados Unidos No 5.241.031 e Pedido Internacional PCT WO 93/03093, cada um dos quais é aqui incorporado por referência na íntegra. Detalhes adicionais sobre a produção e uso de copolímeros homogêneos de etileno/alfa-olefina são descritos na Publicação Internacional Número PCT WO 90/03414 e na Publicação Internacional Número PCT WO 93/03093, ambas designando a Exxon Chemical Patents, Inc. como requerente, e ambas são aqui incorporadas por referência na íntegra, respectivamente.
[00123] Ainda outro gênero de copolímeros homogêneos de etileno/alfa-olefina é descrito na Patente dos Estados Unidos No 5.272.236, para LAI et al. e Patente dos Estados Unidos No 5.278.272, para LAI et al., as quais são aqui incorporadas por referência na íntegra, respectivamente.
[00124] Conforme usado aqui, a frase "plastômero" se refere a um polímero que combina as qualidades de elastômeros e plásticos, tais como propriedades similares à borracha, com a capacidade de processamento de plásticos. Plastômeros adequados para uso no filme com múltiplas camadas incluem copolímeros homogêneos de etileno/alfa-olefina.
[00125] Os plastômeros para uso no filme com múltiplas camadas podem ter um ponto de fusão de pico < 90°C, ou < 88°C, ou < 85°C, ou < 82°C, ou < 80°C; ou um ponto de fusão de pico a partir de 45°C a 90°C, ou a partir de 50°C a 85°C, ou a partir de 55°C a 85°C, ou a partir de 55°C a 80°C. O plastômero pode ser um copolímero de etileno/alfa- olefina, particularmente um copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo.
[00126] O plastômero pode ter um índice de fluidez < 1,1 grama/10 min ou < 1,0 grama/10 min, ou < 0,95 gramas/10 min, ou < 0,90 gramas/10 min, ou < 0,90 gramas/10 min, ou a partir de 0,7 a 1,1 grama/10 min ou a partir de 0,75 a 1,0 grama/10 min, ou a partir de 0,8 a 0,95 gramas/10 min, ou a partir de 0,85 a 0,90 gramas/10 min, ou a partir de 0,86 a 0,89 gramas/10 min.
[00127] Em uma modalidade, a camada de filme externa, e/ou a camada de barreira, e/ou uma ou mais camadas de união, podem compreender poliéster. Conforme usado aqui, o termo "poliéster" se refere a um homopolímero e/ou copolímero que tem uma ligação de éster entre unidades monoméricas. A ligação de éster pode ser formada, por exemplo, por meio de uma reação de polimerização por condensação entre um ácido dicarboxílico e um glicol. O ácido dicarboxílico pode ser alifático, isto é, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico e assim por diante; ou pode ser aromático substituído ou não substituído, por exemplo, vários isômeros de ácido ftálico (isto é, ácido orto-ftálico), tais como ácido isoftálico (isto é, ácido meta-ftálico) e ácido tereftálico (isto é, ácido para-ftálico), bem como ácido naftálico. Exemplos específicos de ácidos aromáticos substituídos por alquila incluem os vários isômeros de ácido dimetilftálico, tais como o ácido dimetilisoftálico, ácido dimetilortoftálico, ácido dimetiltereftálico, os vários isômeros de ácido dietilftálico, tais como ácido dietilisoftálico, ácido dietilftaloftálico, os vários isômeros de ácido dimetilnaftálico, tais como ácido 2,6-dimetilnaftálico e ácido 2,5- dimetilnaftálico, e os vários isômeros de ácido dietilnaftálico. O ácido dicarboxílico pode, alternativamente, ser ácido 2,5-furandicarboxílico (FDCA). Os glicóis podem ser de cadeia linear ou ramificada. Exemplos específicos incluem etileno glicol, propileno glicol, trimetileno glicol, 1,4- butanodiol, neopentil glicol e assim por diante. Os glicóis incluem glicóis modificados, tal como ciclo-hexano-dimetanol. O poliéster na camada externa do filme pode compreender qualquer um dos poliésteres acima.
[00128] Poliéster também se refere ao furanoato de polietileno. O poliéster com base biológica AVANTIUM® é um furanoato de polietileno o qual, por unidade de espessura, exibe apenas um décimo da taxa de transmissão de oxigênio do tereftalato de polietileno (PET), um quarto da taxa de transmissão de dióxido de carbono do PET e metade da taxa de transmissão de vapor de água do PET. O furanoato de polietileno é mais resistente ao calor do que o PET, com uma temperatura de transição vítrea (Tg) 12°C maior do que o PET, tem um ponto de fusão de 165°C, o qual é maior do que o PET. Além disso, o furanoato de polietileno é reciclável individualmente ou em uma blenda com PET. O furanoato de polietileno pode ser extrudado para formar filmes. O furanoato de polietileno é produzido pela polimerização de etileno glicol e ácido 2,5-furandicarboxílico (FDCA). O furanoato de polietileno é renovável, pois é de base biológica.
[00129] Conforme usado aqui, o termo "poliamida" se refere a homopolímeros, copolímeros ou terpolímeros que têm uma ligação de amida entre unidades monoméricas que pode ser formada por meio de qualquer método conhecido por aqueles versados na técnica. As poliamidas aprovadas para uso na produção de artigos destinados ao processamento, manuseio e embalagem de alimentos, incluindo homopolímeros, copolímeros e misturas de poliamidas, são descritos em 21 CFR 177.1500 em diante, o qual é aqui incorporado na íntegra por referência. Homopolímeros de poliamida úteis incluem náilon 6 (policaprolactama), náilon 11 (poliundecanolactama), náilon 12 (polilauril-lactama) e assim por diante. Outros homopolímeros úteis de poliamida também incluem náilon 4.2 (politetrametileno etilenodiamida), náilon 4.6 (politetrametileno adipamida), náilon 6.6 (poli-hexametileno adipamida), náilon 6.9 (poli-hexametileno azelamida), náilon 6.10 (poli- hexametileno azelamida), náilon 6.10 (poli-hexametileno sebacamida), náilon 6.12 (poli-hexametileno dodecanodiamida), náilon 6/12 (poli (caprolactama-co-lauril-lactama)), náilon 66/610 (por exemplo, fabricado pela condensação de misturas de sais de náilon 66 e sais de náilon 610), resinas de náilon 6/69 (por exemplo, fabricadas pela condensação de épsilon-caprolactama, hexametilenodiamina e ácido azelaico), náilon 7.7 (polimetametileno pimelamida), náilon 8.8 (polioctametileno suberamida), náilon 9.9 (polinonametileno azelamida), náilon 10.9 (polidecametileno azelamida), náilon 12.12 (polidodecametileno dodecanodiamida) e assim por diante. Os copolímeros de poliamida incluem o copolímero de náilon 6.6/6 (copolímero de poli-hexametileno adipamida/caprolactama), copolímero de poliamida 6/6.6 (copolímero de policaprolactama/hexametileno adipamida), copolímero de poliamida 6.2/6.2 (copolímero de poli- hexametileno etilenodiamida/hexametileno etilenodiamida), copolímero de náilon 6.6/6.9/6 (copolímero de poli-hexametileno adipamida/hexametileno azelaamida/caprolactama), bem como outras poliamidas. Poliamidas adicionais incluem poliamida 4.1, poliamida 6.1, copolímero de poliamida 6.6/61, copolímero de poliamida 6.6/6T, poliamida MXD6 (poli-m-xilileno adipamida), copolímero de poliamida 6I/6T, copolímero de poliamida 6I/6T, copolímero de poliamida 6/MXDT/I, poliamida MXDI, poli-p-xilileno adipamida, poli-hexametileno tereftalamida, polidodecametileno tereftalamida e assim por diante.
[00130] Conforme usado aqui, a frase "poliamida amorfa" se refere a uma poliamida com uma ausência de um arranjo tridimensional regular de moléculas ou subunidades de moléculas que se estendem por distâncias grandes em relação às dimensões atômicas. No entanto, a regularidade da estrutura existe em escala local. Vide "Amorphous Polymers", na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2a Ed., páginas 789-842 (J. Wiley & Sons, Inc. 1985), que tem o Número de Catálogo 84-19713 da Biblioteca do Congresso. A poliamida amorfa é reconhecida por aqueles versados na técnica de DSC (usando a norma ASTM 3417-83) como não tendo um ponto de fusão mensurável (isto é, menor do que 0,5 cal/g) ou nenhum calor de fusão. A poliamida amorfa é preparada a partir de uma reação de polimerização por condensação de uma diamina com um ácido dicarboxílico. Por exemplo, uma diamina alifática é combinada com um ácido dicarboxílico aromático ou uma diamina aromática é combinada com um ácido dicarboxílico alifático para resultar em poliamida amorfa.
[00131] Salvo indicação em contrário, a frase "poliamida semicristalina" inclui todas as poliamidas que não são consideradas poliamidas amorfas. Todas as poliamidas semicristalinas têm um ponto de fusão determinável. A poliamida semicristalina pode ter um ponto de fusão a partir de 125°C a 270°C ou a partir de 250°C a 270°C.
[00132] Conforme usado aqui, a frase "polímero cíclico" inclui copolímeros de olefina cíclica, alifático ou fenólico, isto é, inclui copolímeros de etileno/norborneno, polímero de policiclododeceno, poliéster e olefina cíclica.
[00133] Cada valor de índice de fluidez de polímero descrito aqui foi determinado de acordo com a norma ASTM D1238, com o ensaio sendo realizado (a menos que especificado de outra forma) a 190°C e 2,16 kg. A norma ASTM D1238 é aqui incorporada na íntegra por referência.
[00134] Cada valor de densidade polimérica descrito aqui foi determinado de acordo com a norma ASTM D792, a qual é aqui incorporada na íntegra por referência aos mesmos.
[00135] Conforme usado aqui, a frase "ponto de fusão de pico" se refere ao pico na temperatura mais alta em uma curva do Calorímetro de Varredura Diferencial (curva DSC) que representa a Entrada de Energia no eixo Y e Temperatura no eixo X. O ponto de fusão de pico corresponde à temperatura mais alta à qual é necessária para que a entrada de energia troque a fase da porção de maior fusão do polímero de sólida para líquida.
[00136] Em uma modalidade, o plastômero pode ter uma densidade de menos de 0,905 g/cm3 , ou menos de 0,902 g/cm3, ou menos de 0,900, ou menos de 0,895 g/cm3, ou menos de 0,890 g/cm3, ou menos de 0,886 g/cm3; ou tem uma densidade a partir de 0,857 g/cm3 a 0,908 g/cm3, ou a partir de 0,86 g/cm3 a 0,905 g/cm3, ou a partir de 0,87 g/cm3 a 0,903 g/cm3, ou a partir de 0,875 g/cm3 a 0,902 g/cm3, ou a partir de 0,88 g/cm3 a 0,900 g/cm3, ou a partir de 0,88 g/cm3 a 0,895 g/cm3, ou a partir de 0,88 g/cm3 a 0,89 g/cm.
[00137] Em uma modalidade, o plastômero está presente no filme em uma quantidade de pelo menos 3,5 % em peso ou pelo menos 4 % em peso ou pelo menos 4,5 % em peso ou pelo menos 5 % em peso ou pelo menos 5,5 % em peso %, ou pelo menos 6 % em peso com base no peso total do filme. Em uma modalidade, o plastômero está presente no filme em uma quantidade a partir de 3 a 20 % em peso, ou a partir de 3,5 a 15 % em peso, ou a partir de 4 a 12 % em peso, ou a partir de 4,5 a 10 % em peso, ou a partir de 5 a 8 % em peso, ou a partir de 5,5 a 7 % em peso, ou a partir de 5,5 a 6,5 % em peso com base no peso total do filme.
[00138] Conforme usado aqui, a frase "polímero com base em acrilato" se refere a um homopolímero, copolímero, incluindo, por exemplo, bipolímero, terpolímero, etc., que tem uma porção acrilato em pelo menos uma das unidades de repetição que formam o esqueleto polimérico. Em geral, os polímeros com base em acrilato também são conhecidos como acrilatos de polialquila. Os polímeros com base em acrilato podem ser preparados por meio de qualquer método conhecido por aqueles versados na técnica. Os polímeros com base em acrilato incluem copolímero de etileno/acrilato de vinila, copolímero de etileno/metacrilato, copolímero de etileno/acrilato de butila e assim por diante.
[00139] Conforme usado aqui, a frase "polímero com base em estireno" se refere a pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em copolímero de estireno-etileno-butileno-estireno, copolímero de estireno-butadieno-estireno, copolímero de estireno- butadieno-estireno, copolímero de estireno-isopreno-estireno, copolímero de estireno-etileno-butadieno-estireno e copolímero de estireno-(borracha de etileno-propileno)-estireno. Conforme usado aqui, o uso de um "hífen" (isto é, o "-") em uma fórmula polimérica com base em estireno, inclui tanto copolímeros em bloco quanto copolímeros aleatórios. Mais particularmente, a frase "polímero com base em estireno" inclui tanto copolímeros nos quais (i) todos os monômeros citados estão presentes como um bloco ou (ii) qualquer subconjunto dos monômeros citados está presente como um bloco, com os monômeros restantes sendo arranjados aleatoriamente ou (iii) todos os monômeros citados são arranjados aleatoriamente.
[00140] Conforme usado aqui, o termo "orientado" se refere a um material que contém polímero que foi estirado e/ou esticado em uma temperatura elevada (elevada ao seu ponto de amolecimento, mas não ao seu ponto de fusão, de modo que o material permaneça no estado sólido durante a orientação), seguido de ser "ajustado" na configuração estirada ao esfriar o material enquanto retém substancialmente as dimensões estiradas. Após o subsequente aquecimento do material que contém polímero orientado, não restringido e não recozido até sua temperatura de orientação, a retração térmica é produzida quase até as dimensões originais não estiradas, isto é, pré-orientadas. Mais particularmente, o termo "orientado", conforme usado aqui, se refere a filmes orientados, em que a orientação pode ser produzida através de uma ou mais dentre uma variedade de maneiras.
[00141] Conforme usado aqui, a frase "taxa de orientação" se refere ao produto da multiplicação na medida em que o material do filme plástico é expandido em várias direções, geralmente duas direções perpendiculares entre si. A expansão na direção da máquina é denominada aqui "extração", enquanto que a expansão na direção transversal é aqui denominada "estiramento". Para filmes extrudados através de uma matriz anular, o estiramento geralmente é obtido "soprando" o filme para produzir uma bolha. Para tais filmes, a extração geralmente é obtida ao passar o filme através de dois conjuntos de rolos de aperto alimentados, com o conjunto a jusante tendo uma velocidade superficial mais alta do que o conjunto a montante, com a taxa de tração resultante sendo a velocidade da superfície do conjunto de rolos de aperto a jusante dividido pela velocidade da superfície do conjunto de rolos de aperto a montante. O grau de orientação também é conhecido como proporção de orientação ou, algumas vezes, como "proporção de estiramento".
[00142] O filme é um filme termorretrátil. O filme pode ser produzido executando apenas orientação monoaxial ou biaxial. Conforme usado aqui, as frases "termorretrátil", "termicamente retrátil" e assim por diante se referem à tendência de um filme, geralmente um filme orientado, de sofrer retração livre quando da aplicação de calor, isto é, contrair enquanto está sendo aquecido, de modo que o tamanho (isto é, a área de superfície) do filme diminui enquanto o filme estiver em um estado não restringido. Da mesma forma, a tensão de um filme termorretrátil aumenta com a aplicação de calor se o filme for impedido de retrair.
[00143] A retração térmica pode ser alcançada através de orientação no estado sólido (isto é, em uma temperatura abaixo da temperatura de transição vítrea do polímero). Na orientação biaxial, o fator de orientação total empregado (isto é, estiramento na direção transversal multiplicado pela extração na direção da máquina) pode ser qualquer fator desejado, tal como 2X na direção da máquina e 2X na direção transversal (isto é, uma orientação de "2 X 2", produzindo um fator de orientação total de 4X) ou uma orientação de 3 X 3 (orientação total de 9X) ou uma orientação de 3,2 X 3,5 (orientação total de 11,2X), etc. A orientação total pode ser de pelo menos 3X, pelo menos 4X, pelo menos 5X, pelo menos 6X, pelo menos 7X, pelo menos 8X, pelo menos 9X, pelo menos 10X, pelo menos 16X ou a partir de 8X a 18X, a partir de 10X a 16X, a partir de 10X a 16X, a partir de HX a 15X ou a partir de 12X a 14X.
[00144] Conforme usado aqui, a frase "retração livre" se refere à porcentagem de variação dimensional em uma amostra de filme de 10 cm por 10 cm, quando submetido a calor selecionado (isto é, uma determinada temperatura), com a determinação quantitativa sendo realizada de acordo com a norma ASTM D 2732, conforme apresentado no Livro Anual de 1990 da ASTM Standards, vol. 08.02, páginas 368371, o qual é aqui incorporado na íntegra por referência. O ensaio de retração livre é realizado ao imergir a amostra de filme durante 5 segundos em um banho-maria aquecido a 85°C. Conforme usado aqui, a frase "@STP" se refere ao ensaio que é realizado sob condições de ensaio padronizadas, isto é, pressão atmosférica, 23°C e 0 % de umidade relativa. A "retração livre total" é determinada ao somar a porcentagem de retração livre na direção da máquina com a porcentagem de retração livre na direção transversal. Por exemplo, um filme que exibe 55 % de retração livre na direção transversal a 85°C e 45 % de retração livre na direção da máquina a 85°C tem uma "retração livre total" a 85°C de 100 %.
[00145] Conforme usado aqui, a frase "termorretrátil" é usada com referência a todos os filmes que exibem uma retração livre total (isto é, L + T) de pelo menos 10 % a 85°C de acordo com a norma ASTM D2732 através de imersão da amostra de filme durante 5 segundos em um banho-maria aquecido a 85°C. Todos os filmes que exibem uma retração livre total de menos de 10 % a 85°C são designados aqui como não termicamente retráteis. O filme com múltiplas camadas de filme termorretrátil pode ter uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 %, ou pelo menos 95 %, ou pelo menos 100 %, ou pelo menos 105 %, ou pelo menos 110 %; ou a partir de 90 % a 150 %, ou a partir de 95 % a 130 %, ou a partir de 95 % a 120 %, conforme medido pela norma ASTM D 2732.
[00146] Conforme usado aqui, o termo "extrusão" é usado em referência ao processo de formação de formatos contínuos ao forçar um material plástico fundido através de uma matriz, seguido de resfriamento ou endurecimento químico. Imediatamente antes de extrusão através da matriz, o material polimérico de viscosidade relativamente elevada é alimentado em um parafuso rotativo de passo variável, isto é, uma extrusora, que força o material polimérico através da matriz.
[00147] Conforme usado aqui, o termo "coextrusão" se refere ao processo de extrusão de dois ou mais materiais através de uma única matriz com dois ou mais orifícios posicionados de modo que os extrudados se fundam e se soldem em uma estrutura laminar antes de resfriamento, isto é, extinção. A coextrusão pode ser empregada nos processos de sopro de filme, extrusão de filme livre e revestimento por extrusão.
[00148] O filme compreende uma rede polimérica reticulada. Em uma modalidade, o filme é irradiado para induzir à reticulação, isto é, para formar a rede polimérica reticulada. O filme também pode ser submetido a tratamento corona para tornar ásperas as superfícies do filme que devem ser aderidas umas às outras. A irradiação induz à reticulação de um polímero, particularmente da poliolefina no filme. O filme pode ser submetido à irradiação usando um tratamento de radiação energética, tal como descarga de coroa, plasma, chama, ultravioleta, raios X, raios gama, raios beta e tratamento de elétrons de alta energia, os quais induzem à reticulação entre as moléculas do material irradiado. A irradiação de filmes poliméricos é descrita na Patente dos Estados Unidos No 4.064.296 para BORNSTEIN et al., a qual é aqui incorporada na íntegra por referência. BORNSTEIN, et al. descrevem o uso de radiação ionizante para a reticulação de polímeros presentes no filme.
[00149] Para produzir reticulação, uma dosagem de radiação adequada de elétrons de alta energia é empregada, de preferência usando um acelerador de elétrons, com o nível de dosagem sendo determinado por meio de métodos de dosimetria padrão. Outros aceleradores, tal como um Van de Graaf ou transformador ressonante, podem ser usados. A radiação não se limita aos elétrons de um acelerador, uma vez que qualquer radiação ionizante pode ser usada. A radiação ionizante pode ser usada para reticular os polímeros no filme.
[00150] As dosagens de radiação são citadas aqui em termos da unidade de radiação "RAD", com um milhão de RADS, também conhecido como megarad, sendo designado como "MR", ou em termos da unidade de radiação quiloGray (kGy), com 10 quiloGray representando 1 MR. A rede polimérica reticulada pode ser formada ao irradiar a primeira porção de filme em um nível a partir de 16 a 166 kGy, ou a partir de 30 a 120 kGy, ou a partir de 30 a 90 kGy, ou a partir de 30 a 90 kGy, ou a partir de 50 a 80 kGy, ou a partir de 55 a 75 kGy. A irradiação pode ser realizada por um acelerador de elétrons com o nível de dosagem determinado por meio de processos de dosimetria padrão. Outros aceleradores, tal como um Van der Graaf ou transformador ressonante, podem ser usados. A radiação não se limita aos elétrons de um acelerador, uma vez que qualquer radiação ionizante pode ser usada.
[00151] O filme com múltiplas camadas termorretrátil pode ser preparado usando um processo de revestimento por extrusão. Isto permite que o extrudado anular 214 (vide Figura 15), denominado aqui como uma primeira porção de filme e como "substrato", seja reticulado por irradiação antes que uma ou mais camadas adicionais (isto é, o "revestimento") sejam revestidas por extrusão sobre o substrato. A irradiação produz uma rede polimérica mais forte ao reticular as cadeias poliméricas. O revestimento por extrusão permite que a porção de substrato do laminado com múltiplas camadas resultante tenha uma rede polimérica reticulada evitando, ao mesmo tempo, a irradiação, por exemplo, de uma camada de cloreto de polivinilideno aplicada ao substrato durante o revestimento por extrusão. A irradiação de PVDC pode resultar em degradação do PVDC. O revestimento por extrusão e a irradiação são descritos na Patente dos Estados Unidos No 4.278.738 para Brax et al., a qual é aqui incorporado na íntegra por referência.
[00152] A Figura 1 é um esquema do saco com selagem na extremidade 10 em uma configuração plana. A Figura 2 é uma vista seccional transversal do saco 10 tomada através da seção 2-2 da Figura 1. Observando as Figuras 1 e 2 juntas, o saco 10 compreende o filme de saco 11, a borda superior 12 que define uma parte superior aberta, a primeira borda lateral do saco 13, a segunda borda lateral do saco 14, a borda inferior 15 e a selagem na extremidade 16.
[00153] As Figuras 3 e 4 ilustram o saco com uma selagem lateral 18 na configuração plana. A Figura 3 ilustra um esquema do saco com uma selagem lateral 18 em uma configuração plana. A Figura 4 ilustra uma vista seccional transversal feita através da seção 4-4 da Figura 3. Com referência às Figuras 3 e 4 juntas, o saco com uma selagem lateral 18 é constituído pelo filme de saco 19, a borda superior 20 que define uma parte superior aberta, a borda inferior dobrada 21, a primeira selagem lateral 22 e a segunda selagem lateral 23.
[00154] A Figura 5 é uma vista plana do saco de selagem em L 26 em uma posição plana. A Figura 6 é uma vista seccional transversal do saco de selagem em L 26, tomada através da seção 6-6 da Figura 5. A Figura 7 é uma vista seccional longitudinal do saco de selagem em L 26 tomada através da seção 7-7 da Figura 5. Observando as Figuras 5, 6 e 7 juntas, o saco de selagem em L 26 tem uma selagem lateral 28, a parte inferior selada 30, a parte superior aberta 32, a borda lateral de saco dobrada sem costura 34 e as bordas laterais de saco com costura 36.
[00155] O saco 38 com costura posterior e selagem com aba das Figuras 8 e 9 tem uma parte superior aberta 40, a parte inferior selada 42, a primeira borda lateral dobrada 44, a segunda borda lateral dobrada 46, a borda inferior 48, selagem com costura posterior 50 (dentro da camada de filme selada a quente a si mesma) e abas de costura posterior 52.
[00156] O saco com costura posterior de selagem com rebarba 54 das Figuras 10 e 11 tem uma parte superior aberta 55, a parte inferior selada 56, a primeira borda lateral dobrada 58, a segunda borda lateral dobrada 60, a borda inferior 62 e selagem de costura posterior 64 (dentro da camada de filme selada a quente à camada externa de filme).
[00157] As Figuras 12, 13 e 14 ilustram um saco do tipo bolsa 66 produzido a partir da selagem de dois pedaços separados de filme plano. Nas Figuras 12, 13 e 14, a bolsa 66 tem uma parte superior aberta 68, a parte inferior termicamente selada 70 e a borda inferior 72, a primeira selagem lateral 74 e a primeira borda lateral 76, a segunda selagem lateral 78 e a segunda borda lateral 80. Juntas, as primeira e segunda selagens laterais 74 e 76 se conectam à parte inferior selada 70 para formar uma selagem em "U" que conecta os dois pedaços de filme plano para formar o saco de tipo bolsa 66.
[00158] A Figura 15 ilustra um esquema de um processo preferido para produzir o filme termorretrátil com múltiplas camadas a partir do qual o artigo de embalagem pode ser feito. No processo ilustrado na Figura 8, esferas de polímero sólido (não ilustradas) são alimentadas a uma pluralidade de extrusoras 210 (por simplicidade, apenas uma extrusora é ilustrada). Dentro das extrusoras 210, as esferas de polímero são avançadas, derretidas e desgaseificadas, após o que o fundido sem bolhas resultante é avançado para a cabeça da matriz 212 e extrudado através de uma matriz anular, resultando no tubo de substrato 214.
[00159] Após o resfriamento ou extinção por pulverização de água a partir do anel de resfriamento 216, o tubo 214 é comprimido pelos rolos de aperto 218 e é posteriormente alimentado pela câmara de irradiação 220 envolvida pela blindagem 222, onde o tubo 214 é irradiado com elétrons de alta energia (isto é, radiação ionizante) proveniente do acelerador de transformador com núcleo de ferro 224. O tubo 214 é orientado através da câmara de irradiação 220 sobre os rolos 226. De preferência, o tubo 214 é irradiado para um nível de cerca de 6,4 megarads (isto é, 64 quilograys, kGy).
[00160] Após a irradiação, o tubo irradiadoa 228 é dirigido através dos rolos de aperto 230, após o que o tubo 228 é levemente inflado, resultando na bolha retida 232. No entanto, na bolha retida 232, o tubo não é significativamente estirado longitudinalmente, uma vez que a velocidade de superfície dos rolos de aperto 234 é aproximadamente a mesma velocidade que aquela dos rolos de aperto 230. Além disso, o tubo irradiado 228 é inflado apenas o suficiente para fornecer um tubo substancialmente circular sem orientação transversal significativa, isto é, sem alongamento.
[00161] O tubo irradiado levemente inflado 232 é passado através da câmara de vácuo 236 e, posteriormente, avançado através da matriz de revestimento 238. O segundo filme tubular 240 é extrudado por fusão a partir da matriz de revestimento 238 e revestido no tubo irradiado 232 levemente inflado para formar duas camadas filme tubular 242. O segundo filme tubular 240 compreende, de preferência, uma camada de barreira C, a qual não passa através da radiação ionizante.
[00162] O substrato e o revestimento combinados podem ter uma espessura, antes de orientação, a partir de 10 a 30 mm ou a partir de 15 a 25 mm. O substrato pode ter uma espessura, antes de orientação, a partir de 6 a 18 mm ou a partir de 9 a 15 mm. O revestimento pode ter uma espessura, antes de orientação, a partir de 4 a 12 mm ou a partir de 6 a 10 mm.
[00163] Detalhes adicionais da etapa de revestimento descrita acima são geralmente conforme apresentado na Patente dos Estados Unidos No 4.278.738 para BRAX et al., a qual é aqui incorporada na íntegra por referência.
[00164] Após irradiação e revestimento, o filme tubular de duas camadas 252 pode opcionalmente ser enrolado no rolo de enrolamento 244 e posteriormente instalado como um rolo de desenrolamento 246 em um segundo estágio no processo de fabricação do filme tubular, conforme desejado em última análise. O filme tubular de duas camadas 242 proveniente do rolo de desenrolamento 246 é desenrolado e passa sobre o rolo guia 248, após o que o filme tubular de duas camadas 242 passa para o tanque de banho de água quente 250 que contém água quente 252. [Alternativamente, embora não ilustrado, o processo pode ser ininterrupto ao encaminhar o filme tubular de duas camadas para o tanque de banho de água quente 250]. O filme tubular revestido, agora irradiado e comprimido 242, é submerso em água quente 252 (com uma temperatura de cerca de 210 °F) durante um tempo de retenção de pelo menos pelo menos cerca de 5 segundos, isto é, durante um período de tempo para elevar o filme tubular irradiado 242 até uma temperatura de amolecimento desejada para orientação biaxial enquanto o filme tubular irradiado 242 está no estado sólido. Posteriormente, o filme tubular irradiado 242 é dirigido através dos rolos de aperto 254 e a bolha 256 é soprada, estirando transversalmente o filme tubular 242. Além disso, enquanto é soprado, isto é, estirado transversalmente, os rolos de aperto 258 puxam o filme tubular 242 na direção longitudinal, uma vez que os rolos de aperto 258 têm uma velocidade de superfície maior do que a velocidade de superfície dos rolos de aperto 254.
[00165] Como um resultado de estiramento transversal e extração longitudinal, é produzido um filme tubular soprado biaxialmente orientado, irradiado e revestido 260, este tubo soprado tendo, de preferência, sido estirado em uma proporção a partir de cerca de 1:1,51:6 e extraído em uma proporção a partir de cerca de 1:1,5-1:6. Mais preferivelmente, o alongamento e a extração são realizados, cada um, com uma proporção a partir de cerca de 1:2-1:4. O resultado é uma orientação biaxial a partir de cerca de 1:2,25-1:36, mais preferivelmente 1:4-1:16. Enquanto a bolha 256 é mantida entre os rolos de aperto 254 e 258, o filme tubular estirado 260 é coletado pelos rolos 262, e depois transportado através dos rolos de aperto 258 e através do rolo guia 264 e depois enrolado no rolo de enrolamento 266. O rolo intermediário 268 assegura um bom enrolamento. O tubo de filme termorretrátil resultante 260 pode ser usado para produzir os artigos de embalagem descritos aqui.
[00166] A Figura 16 ilustra o uso de um filme termorretrátil, tal como os filmes da Tabela 2 abaixo. O processo ilustrado na Figura 16 é um tipo de processo de moldagem, enchimento e selagem horizontal conhecido na técnica de embalagens como um processo de "flow wrap". O processo da Figura 16 usa um rolo contínuo (não ilustrado) de filme plano para embalar um produto em um artigo de embalagem conforme ilustrado nas Figuras 8 e 9 ou conforme nas Figuras 10 e 11, em vez de em sacos ou bolsas de selagem na extremidade ou lateral, conforme ilustrado nas Figuras 1-7 e 12-14.
[00167] Embora o processo da Figura 16 seja, pelo menos teoricamente, capaz de ser executado continuamente, em uso real, o processo é intermitente, com diferentes embaladoras tendo uma frequência e duração de interrupção do processo diferentes. O processo da Figura 16 não produz uma embalagem totalmente fechada. Em vez disso, o produto da operação de empacotamento ilustrado na Figura 16 resulta em um produto dentro do artigo de embalagem aberto ilustrado nas Figuras 8-9 (descrito acima), com o produto dentro do artigo de embalagem aberto sendo avançado a jusante para outras máquinas (descritas abaixo) para conclusão do processo de empacotamento.
[00168] Na Figura 16, os produtos 302 são alimentados para a máquina de empacotamento 303 via o transportador 304. Embora o produto 302 possa ser qualquer produto a ser embalado, um produto preferido é um produto de carne, tal como assado, bife, costeleta, costela, etc. Cada produto 302 pode ser um pedaço de carne individual ou uma pluralidade de pedaços de carne.
[00169] O transportador 304 termina como a extremidade de entrada do batente de formação 306. O produto 302 é empurrado para o batente de formação 306 por um empurrador (não ilustrado). O produto 302 é empurrado para a superfície superior da fita contínua de filme 308 quando o produto 302 é empurrado para dentro e através do batente de formação 306. A fita contínua de filme 308 (fornecida a partir de um rolo de filme, não ilustrado) é avançada para, através e além do batente de formação 306 à medida que um fluxo contínuo de produtos 302 é empurrado individualmente para o batente de formação 306. Uma vez no filme 308, os produtos 302 são avançados através do batente de formação 306 ao avançar a fita de filme 308, isto é, na mesma velocidade que o filme 308 passa para, através e além do batente de formação 306. Uma vez sobre o filme 308, o avanço do filme 308 avança os produtos 302 com ele.
[00170] O filme 308 é dobrado à medida que passa através do batente de formação 306 de modo que, à medida que o produto 302 emerge do batente de formação 306, o filme 308 é dobrado em torno do produto 302, com o produto 302 agora dentro de um tubo 312 do filme 308. Acima do batente de formação 306, as bordas do filme 308 são dobradas para cima e um dispositivo de selagem (não ilustrado) forma uma selagem térmica contínua do tipo aba 310 ao longo das bordas longitudinais dobradas para cima do filme 308. A selagem térmica pode ser formada usando, por exemplo, três conjuntos de cabeças de selagem, isto é, três conjuntos de rolos de aperto de selagem a quente. O primeiro conjunto (a montante) dos rolos de aperto de selagem a quente pode ter uma temperatura de 65°C. O segundo conjunto (intermediário) de rolos de aperto de selagem a quente pode ter uma temperatura de 90°C. O terceiro conjunto (a jusante) de rolos de aperto de selagem a quente pode ter uma temperatura de 150°C. A pressão das cabeças de selagem era de 2 bar. A velocidade da correia era de 17,2 metros por minuto. Durante a formação da selagem térmica de costura posterior 310, o filme 308 que envolve os produtos 302 é avançado por um segundo transportador (não ilustrado) sobre o qual o filme 308 e os produtos 302 repousam.
[00171] Durante interrupção do processo onde o fluxo de produtos é temporariamente interrompido, as cabeças de selagem são afastadas do filme para que o filme não seja queimado por um longo período de contato com as cabeças de selagem quentes. Após a retomada do processo, as cabeças de selagem são reaplicadas ao filme e a costura posterior é continuada. Evidentemente, é desejável que a embalagem seja dotada de uma selagem forte na costura posterior, mesmo que uma parte da selagem de costura posterior tenha sido feita antes de interrupção do processo e uma parte da selagem de costura posterior tenha sido feita após a retomada do processo. É desejável que tal embalagem exiba uma resistência à ruptura pelo menos 95 % tão alta quanto a resistência à ruptura de uma embalagem feita com o mesmo filme, mas na qual a selagem de costura posterior foi produzida continuamente, isto é, sem interrupção. Alternativamente, a embalagem com uma costura posterior com porções feitas antes e após interrupção do processo pode ter uma resistência à ruptura de pelo menos 90 %, ou pelo menos 85 %, ou pelo menos 80 %, ou pelo menos 75 % da resistência à ruptura de uma embalagem correspondente na qual a costura posterior foi produzida continuamente, isto é, sem interrupção.
[00172] A corrente de produtos 302 dentro do tubo de filme agora selado 312 é avançada para um selador e cortador transversais, incluindo o selador/elemento cortador superior 314 e o selador/elemento cortador inferior 316, os quais trabalham juntos para fazer selagens transversais entre os produtos 302 e separar os tubos de filme cortado 312 para produzir produtos embalados individuais 318. As temperaturas para cada uma das duas barras de selagem transversais nos elementos 314 e 316 podem ser, por exemplo, 105°C e 105°C, com o tempo de permanência da barra de selagem, por exemplo, de 350 milissegundos. As barras superior e inferior do selador/cortador 314, 316 oscilam para cima e para baixo quando o tubo de filme 312 é avançado. Ao ser selado sobre a extremidade a jusante e cortado do tubo de filme na costura posterior, o resultado é um produto parcialmente embalado 318 que tem uma costura posterior ao longo de seu comprimento, uma parte inferior selada fechada e uma extremidade superior aberta, conforme ilustrado nas Figuras 8 e 9, descritas acima.
[00173] Ao sair da embaladora 303, os produtos parcialmente embalados 318 são avançados para uma máquina de câmara de vácuo na qual a atmosfera é evacuada de dentro da embalagem e a extremidade aberta da embalagem é selada a quente e fechada, de modo que o produto fique completamente envolvido pelo artigo de embalagem termorretrátil. O produto embalado fechado evacuado resultante é posteriormente avançado para uma máquina retrátil na qual o filme é retraído contra o produto ao passar o produto embalado fechado evacuado através de um túnel de ar quente ou imergir o produto embalado fechado evacuado em um banho de água quente.
[00174] Em uma modalidade, o filme termorretrátil exibe uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 Joules/mm usando a norma ASTM D3763, ou a partir de 0,70 a 1,5 J/mm ou a partir de 0,72 a 1,0 J/mm, ou a partir de 0,75 a 0,90 J/mm, ou a partir de 77 a 88 J/mm, ou a partir de 80 a 85 J/mm.
[00175] O ensaio de impacto por instrumentos foi realizado usando a norma ASTM D3763 (mais particularmente, ASTM D3763-15), a qual é aqui incorporada na íntegra por referência. A análise de impacto por instrumentos foi realizada com uma velocidade de 3,66 m/segundo e com uma sonda esférica de 12,7 mm de diâmetro. A norma ASTM D3763-15 é aqui incorporada na íntegra por referência.
[00176] O filme termorretrátil pode ter uma Resistência à Carga de Impacto de Pico, determinada usando a norma ASTM 3763-95 A, de pelo menos 77 Newtons por mm, ou a partir de 77 a 150 Newtons por mm (N/mm), ou a partir de 78 a 120 N/mm ou a partir de 80 a 100 N/mm, ou a partir de 80 a 90 N/mm ou a partir de 80 a 85 N/mm. A norma ASTM 3763-95A é aqui incorporada na íntegra por referência.
[00177] A Figura 17 é uma curva de calorimetria de varredura diferencial (DSC) 380 de SSPE1, descrita na Tabela 1 abaixo. A curva representa a absorção de calor (eixo Y) em função da temperatura do polímero (eixo X). Esta curva de DSC foi gerada ao: (i) reter a amostra de polímero em uma temperatura de 30°C por um minuto; depois (ii) aquecer a amostra de polímero de 30°C para 147°C a 10°C/min; iii) manter a amostra a 147°C durante 1 min; depois (iv) resfriar a amostra de 147°C para -43°C a 10°C/min; em seguida (iv) manter a amostra a - 43°C durante um minuto, então, (v) aquecer a amostra de -40°C para 147°C a 10°C/min. O polímero aquecido (copolímero de etileno/alfa- olefina catalisado em um único local) é descrito na Tabela 1 abaixo. Assim, a curva de DSC na Figura 26 é o gráfico do "segundo aquecimento" da amostra. O ponto de fusão de pico de SSPE1 está localizado no pico 382, o qual corresponde a 98,32°C.
[00178] A Figura 18 é uma curva de DSC 384 de PLAS1, também descrito na Tabela 1 abaixo. Esta curva de DSC foi gerada usando o mesmo procedimento apresentado para SSPE1 ilustrado na Figura 17, descrita acima. O ponto de fusão do PLAS1 está localizado no pico 386, o qual corresponde a 80,42°C.
[00179] A Figura 19 é uma curva de DSC 388 de VLDPE1, também descrito na Tabela 1 abaixo. Esta curva de DSC foi gerada usando o mesmo procedimento apresentado para SSPE1 ilustrado na Figura 17, descrita acima. O ponto de fusão do VLDPE1 está localizado no pico 390, o qual corresponde a 121,74°C. Exemplos Tabela 1: Resinas e outras composições usadas nos exemplos
[00180] Cada um dos filmes abaixo foi produzido (a menos que indicado de outro modo) usando o processo de revestimento por extrusão ilustrado na Figura 15 descrita acima. As resinas usadas em cada camada são aquelas identificadas na tabela acima. A orientação foi realizada ao passar a fita através de um banho de água a 198 °F a 202 °F durante um período de cerca de 20 segundos. A fita revestida foi orientada no estado sólido ao máximo que poderia ser obtido sem causar um nível impraticável de ruptura de bolhas, com uma orientação total (MD x TD) de cerca de 10X a cerca de 13X, por exemplo, cerca de 3,4X em cada direção.
[00181] Salvo indicação em contrário, nas várias tabelas de filmes abaixo, os filmes designados com o sufixo "I" tinham seções de substrato que foram irradiadas a 64 kGy. Os filmes designados com o sufixo "N" tinham seções de substrato que não foram submetidas à irradiação. Nenhuma das seções de revestimento foi submetida à irradiação. A coluna estreita e vazia em cada tabela separa a seção de substrato da seção de revestimento. O substrato inclui todas as camadas à esquerda da coluna vazia; o revestimento inclui todas as camadas à direita da coluna vazia.
[00182] Vários ensaios nos filmes e embalagens foram feitos, com os resultados apresentados na Tabela 2 abaixo. Estes ensaios incluíam ensaios de retração livre, energia de impacto à ruptura por instrumentos, carga de impacto de pico por instrumentos, resistência à ruptura, turvação pós-retração e ensaios de queda. Os ensaios foram realizados de acordo com os ensaios da ASTM descritos acima. Além disso, foram realizados ensaios de Queda & Distribuição Simulada, conforme descrito abaixo.
Ensaio de Queda & Distribuição Simulada
[00183] Metades frescas de pedaços de carne bovina (total de 21 amostras) foram embaladas em um material de teste ou saco de controle. Os sacos foram selados e aspirados em uma máquina com câmara de vácuo rotativa, conforme descrito na Patente dos Estados Unidos No 6.499.274 para McDonald et al., a qual é aqui incorporada na íntegra por referência.
[00184] Foi usado um único fio de selagem, com a selagem sendo executada com uma corrente de 68-72 amperes durante um tempo de 0,53 segundos com uma pressão de selagem de 15.
[00185] As embalagens foram retraídas usando um túnel de retração em uma temperatura da água de aproximadamente 85°C. As embalagens ficaram no túnel de retração durante cerca de 1-3 segundos.
[00186] As embalagens foram inspecionadas quanto a selagens completas e foi assegurado que eram herméticas antes de serem colocadas em uma caixa de papelão. Cada caixa continha um produto de cada formulação mais o controle. Cada caixa foi deixada cair individualmente uma vez de uma altura de 36 polegadas usando um dispositivo de ensaio de queda LANSMONT (Modelo "Field to Lab" # S/N M-15764). Aproximadamente 15 minutos depois de serem a queda, as embalagens foram verificadas quanto a falhas. Embalagens com vazamentos foram marcadas para posterior identificação do modo de falha.
[00187] Usando embalagens e caixas novas, para os filmes 1I, 59I, 66I e 70I, foram realizados ensaios de queda adicionais ou alternativos da mesma maneira, exceto que a queda foi realizada a partir de uma altura de 30 polegadas usando o mesmo dispositivo de ensaio de queda LANSMONT, com as embalagens sendo verificadas quanto a falhas usando o mesmo procedimento descrito acima para a queda de 36".
[00188] As caixas de produtos que sofreram a queda foram seladas novamente (sem remover as embalagens rompidas durante o Ensaio de Queda) e presas em uma mesa agitadora para um Ensaio de Distribuição Simulada usando um Sistema de Vibração LANSMONT. O Ensaio de Distribuição Simulada foi conduzido de acordo com a norma ASTM D4169, a qual é aqui incorporada na íntegra por referência. O Ensaio de Distribuição Simulada foi realizado no nível Truck II durante uma hora. Ao final do Ensaio de Distribuição Simulada, as caixas foram reabertas e as embalagens foram reavaliadas quanto a falhas. Os modos de falha foram registrados após o final do Ensaio de Distribuição Simulada. Após a testagem estar concluída e os modos de falha terem sido identificados, os produtos foram reembalados em uma nova embalagem feita de um filme diferente, o empacotamento ocorrendo sob as mesmas condições e conforme descrito anteriormente. Os produtos reembalados foram colocados em um congelador a -20 °F durante 45 minutos antes do próximo ciclo de ensaios.
[00189] Ao realizar o ensaio de queda usando filmes com uma retração livre total > 90 % a 85°C, descobriu-se que a selagem do saco fechado com a distância usual de produto para selagem de cerca de 4 centímetros resultou em selagens extremamente próximas e firme ao produto depois que o filme foi retraído. Quando estas embalagens herméticas foram derrubadas a partir de uma altura de 36", descobriu- se que a pressão hidráulica criava falhas de selagem e no saco na área de aplicação da selagem. Os modos de falha predominantes observados após o ensaio de queda foram rasgamento do saco na selagem aplicada e falhas de selagem aplicada, a maioria das falhas foi observada após o ensaio de queda e rompimento das bordas se tornou evidente quando os materiais foram selados a mais de 73 amperes a 530 ms.
[00190] Os resultados para o Ensaio de Queda e Ensaio de Queda por Distribuição Simulada combinados para as embalagens feitas a partir dos filmes 1I, 1N, 2I, 2N, 52N, 58I, 58N, 59I, 66I, 69I, 70I, 84I e 86I são fornecidos na Tabela 2 abaixo. A redução de pressão da selagem não diminuiu a porcentagem de falhas no ensaio de queda.
Resultados dos Ensaios
[00191] Dos seis filmes testados quanto à retração livre total e a energia de impacto à ruptura por instrumentos, apenas o Filme II e o Filme 69I exibiram uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 % e uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 Joules/mm. Os filmes 1I e 69I tiveram uma retração livre total a 85°C de 97 % e 103 %, respectivamente, uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de 0,87 e 0,70 J/mm, respectivamente. Os filmes 1I e 69I continham 44 % em peso da blenda de três componentes, com base no peso total do filme, incluindo 15 % em peso de plastômero, com base no peso da blenda. Em cada um dos filmes 1I e 69I, o plastômero tinha um índice de fluidez de menos de 1,1 gramas/10 min, e o plastômero estava presente em um nível de 6,6 % em peso com base no peso total do filme.
[00192] Os outros quatro filmes testados tanto quanto à retração livre total quanto o impacto por instrumentos foram o filme 1N, o filme 2I, o filme 2N e o filme 661. O filme 1N continha 6,6 % em peso de plastômero com índice de fluidez abaixo de 1,1 g/10 min, mas não contêm uma rede polimérica reticulada e exibiram uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de apenas 0,62 Joules/mm. Os filmes 2I e 2N continham 0 % em peso de plastômero e exibiram uma retração livre total a 85°C de apenas 82 %. Os filmes 2I e 2N exibiram uma energia de impacto à ruptura de 0,68 J/mm e 0,42 J/mm, respectivamente. O filme 66I também continha 6,6 % em peso de plastômero com índice de fluidez abaixo de 1,1 g/10 min e continha uma rede polimérica reticulada, mas exibiu uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de 0,62 Joules/mil.
[00193] Em suma, os filmes que contêm a blenda de três componentes que compreendem o copolímero de etileno/alfa-olefina que tem um ponto de fusão de pico de pelo menos 95°C com plastômero e copolímero de etileno/éster insaturado com um índice de fluidez de menos de 1,1 g/10 min exibiram mais de 90 % de retração livre total a 85°C. Além disso, os filmes que contêm esta blenda podem ser usados para fazer filmes que têm este alto nível de retração livre total a 85°C em combinação com uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 J/mm, medida de acordo com a norma ASTM D3763.
[00194] Várias modalidades adicionais da presente invenção são descritas e citadas nas sentenças A a AAAAA a seguir.
[00195] A. Um filme termorretrátil compreende uma blenda de: A) um polímero com base em etileno que tem um ponto de fusão de pico > 95°C, o polímero com base em etileno constituindo a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; B) um copolímero de etileno/éster insaturado que constitui 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e C) um plastômero que tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e em que o filme compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido, e a blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme, e o filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 % medida de acordo com a norma ASTM D2732 e uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 J/mm medida de acordo com a norma ASTM D3763.
[00196] B. O filme termorretrátil de acordo com a sentença A, em que o polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico > 98°C.
[00197] C. O filme termorretrátil de acordo com a sentença A, em que o polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico > 103°C.
[00198] D. O filme termorretrátil de acordo com a sentença A, em que o polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico > 110°C.
[00199] E. O filme termorretrátil de acordo com a sentença A, em que o polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de pico > 120°C.
[00200] F. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem um ponto de fusão de pico < 88°C.
[00201] G. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem um ponto de fusão de pico < 85°C.
[00202] H. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem um ponto de fusão de pico < 82°C.
[00203] [00203] I. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem um ponto de fusão de pico < 80°C.
[00204] J. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem um ponto de fusão a partir de pico de 45°C a 90°C.
[00205] K. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem um ponto de fusão a partir de pico de 50°C a 85°C.
[00206] L. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem um ponto de fusão a partir de pico de 55°C a 85°C.
[00207] M. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem um ponto de fusão a partir de pico de 45°C a 80°C.
[00208] N. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade < 0,908 g/cc3.
[00209] O. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade < 0,905 g/cc3.
[00210] P. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade < 0,902 g/cc3.
[00211] Q. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade < 0,900 g/cc3.
[00212] R. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade < 0,895 g/cc3.
[00213] S. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade < 0,890 g/cc3.
[00214] T. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade < 0,886 g/cc3.
[00215] U. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade a partir de 0,857 a 0,908 g/cm3.
[00216] V. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade a partir de 0,86 a 0,905 g/cm3.
[00217] W. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade a partir de 0,87 a 0,903 g/cm3.
[00218] X. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade a partir de 0,875 a 0,902 g/cm3.
[00219] Y. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade a partir de 0,88 a 0,900 g/cm 3.
[00220] Z. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade a partir de 0,88 a 0,895 g/cm3.
[00221] AA. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a E anteriores, em que o plastômero tem uma densidade a partir de 0,88 a 0,89 g/cm3.
[00222] BB. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a AA anteriores, em que o polímero com base em etileno tem uma Mw/Mn < 3.
[00223] CC. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a AA anteriores, em que o polímero com base em etileno tem uma Mw/Mn > 3.
[00224] DD. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a CC anteriores, em que o plastômero compreende um copolímero de etileno/alfa-olefina com uma Mw/Mn < 3.
[00225] EE. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a DD anteriores, em que: o polímero com base em etileno está presente na blenda em uma quantidade a partir de 40 a 70 % em peso com base no peso total da blenda; o copolímero de etileno/éster insaturado está presente na blenda em uma quantidade a partir de 20 a 40 % em peso com base no peso total da blenda e o plastômero está presente na blenda em uma quantidade a partir de 10 a 25 % em peso com base no peso total da blenda.
[00226] FF. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a DD anteriores, em que: o polímero com base em etileno está presente na blenda em uma quantidade a partir de 45 a 65 % em peso com base no peso total da blenda; o copolímero de etileno/éster insaturado está presente na blenda em uma quantidade a partir de 25 a 35 % em peso com base no peso total da blenda e o plastômero está presente na blenda em uma quantidade a partir de 10 a 20 % em peso com base no peso total da blenda.
[00227] GG. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a DD anteriores, em que: o polímero com base em etileno está presente na blenda em uma quantidade a partir de 50 a 60 % em peso com base no peso total da blenda; o copolímero de etileno/éster insaturado está presente na blenda em uma quantidade a partir de 25 a 35 % em peso com base no peso total da blenda e o plastômero está presente na blenda em uma quantidade a partir de 12 a 18 % em peso com base no peso total da blenda.
[00228] HH. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a GG anteriores, em que a blenda constitui pelo menos 30 % em peso do filme com base no peso total do filme.
[00229] II. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a GG anteriores, em que a blenda constitui a partir de 30 % em peso a 70 % em peso do filme com base no peso total do filme.
[00230] JJ. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a GG anteriores, em que a blenda constitui a partir de 35 % em peso a 60 % em peso do filme com base no peso total do filme.
[00231] KK. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a GG anteriores, em que a blenda constitui a partir de 35 % em peso a 55 % em peso do filme com base no peso total do filme.
[00232] LL. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a GG anteriores, em que a blenda constitui a partir de 40 % em peso a 50 % em peso do filme com base no peso total do filme.
[00233] MM. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a LL anteriores, em que o filme é um filme com múltiplas camadas e a blenda está presente em pelo menos uma camada do filme com múltiplas camadas.
[00234] NN. O filme termorretrátil de acordo com a sentença MM, em que a blenda está presente em uma primeira camada e o filme com múltiplas camadas compreende ainda uma segunda camada a qual é uma camada de barreira ao oxigênio que compreende pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de polivinilideno, copolímero de etileno/acetato de vinila saponificado, poliamida, poliéster, polipropileno orientado, homopolímero de etileno, naftalato de polietileno, tereftalato de politrimetileno, polímero de cristal líquido e absorvedor de O2.
[00235] OO. O filme termorretrátil de acordo com a sentença NN que compreende ainda uma terceira camada a qual é uma camada externa de selagem térmica.
[00236] PP. O filme termorretrátil de acordo com a sentença OO, em que a primeira camada que compreende a blenda é uma camada interna de filme entre a camada de selagem térmica e a camada de barreira ao oxigênio, com o filme termorretrátil com múltiplas camadas compreendendo ainda uma quarta camada a qual é uma segunda camada externa, e a camada de barreira ao oxigênio está entre a camada interna que contém a blenda e a segunda camada externa.
[00237] QQ. O filme termorretrátil de acordo com a sentença PP que compreende ainda: uma primeira camada de união entre a camada de barreira ao oxigênio e a camada que compreende a blenda, com a primeira camada de união compreendendo pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de etileno/ácido carboxílico, um copolímero de etileno/éster, copolímero de etileno/éster modificado com anidrido e um copolímero de etileno/alfa- olefina modificado com anidrido; e uma segunda camada de união entre a camada de barreira ao oxigênio e a segunda camada externa, a segunda camada de união compreendendo pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de etileno/ácido carboxílico, um copolímero de etileno/éster, um copolímero de etileno/éster modificado com anidrido e um copolímero de etileno/alfa-olefina modificado com anidrido.
[00238] RR. O filme termorretrátil de acordo com a sentença QQ, em que a segunda camada externa compreende poliéster.
[00239] SS. O filme termorretrátil de acordo com a sentença RR, em que o poliéster na segunda camada externa compreende pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um homopolímero de tereftalato de polietileno, um copolímero de tereftalato de polietileno, um homopolímero de tereftalato de polibutileno, um copolímero de tereftalato de polibutileno, um homopolímero de tereftalato de polinaftaleno, um copolímero de tereftalato de polinaftaleno, um homopolímero de furanoato de polietileno, um copolímero de furanoato de polietileno e poliéster amorfo.
[00240] TT. O filme termorretrátil de acordo com a sentença RR, em que o poliéster na segunda camada externa tem um ponto de fusão a partir de 80°C a 270°C.
[00241] UU. O filme termorretrátil de acordo com a sentença TT, em que o poliéster na segunda camada externa tem um ponto de fusão a partir de 240°C a 270°C.
[00242] VV. O filme termorretrátil de acordo com a sentença TT, em que a camada de selagem térmica compreende uma blenda de um copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo e um copolímero de etileno alfa-olefina heterogêneo, e a primeira camada que compreende a blenda compreende um copolímero de etileno/alfa-olefina heterogêneo que tem um ponto de fusão de pico de pelo menos 120°C, um copolímero de etileno/acetato de vinila e plastômero, o plastômero sendo um copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo que tem um ponto de fusão a partir de 50°C a 80°C.
[00243] WW. O filme termorretrátil de acordo com a sentença VV, em que o filme com múltiplas camadas compreende ainda uma terceira camada de união entre a segunda camada de união e a segunda camada externa que compreende poliéster, a terceira camada de união compreendendo um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefina funcionalizada com anidrido, copolímero de etileno/ácido insaturado funcionalizado com anidrido, copolímero de olefina/éster insaturado funcionalizado com anidrido, copolímero de olefina cíclica, polímero com base em acrilato, poliuretano, polímero com base em estireno.
[00244] XX. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças MM a WW anteriores, em que pelo menos uma parte da rede polimérica reticulada está presente na camada que compreende a blenda.
[00245] YY. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças OO a WW anteriores, em que a rede polimérica reticulada está presente na camada de selagem térmica e na camada que compreende a blenda.
[00246] ZZ. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças RR a WW anteriores, em que a rede polimérica reticulada não está presente na camada de barreira e na segunda camada externa.
[00247] AAA. O filme termorretrátil de acordo com a sentença WW, em que a rede polimérica reticulada está presente na camada de selagem térmica e na camada que compreende a blenda, mas a rede polimérica reticulada não está presente na camada de barreira, na segunda camada externa e nas segunda e terceira camadas de união.
[00248] BBB. O filme termorretrátil de acordo com a sentença AAA, em que a rede polimérica reticulada também não está presente na primeira camada de união.
[00249] CCC. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a BBB anteriores, em que o filme tem uma espessura a partir de 0,5 mm a 3 mm.
[00250] DDD. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a BBB anteriores, em que o filme tem uma espessura a partir de 0,7 mm a 2,5 mm.
[00251] EEE. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a BBB anteriores, em que o filme tem uma espessura a partir de 1 a 2 mm.
[00252] FFF. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a BBB anteriores, em que o filme tem uma espessura a partir de 1,5 a 1,9 mm.
[00253] GGG. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a FFF anteriores, em que o filme com múltiplas camadas tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 95 %.
[00254] HHH. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a FFF anteriores, em que o filme com múltiplas camadas tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 100 %.
[00255] III. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a FFF anteriores, em que o filme com múltiplas camadas tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 105 %.
[00256] JJJ. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das A a III anteriores, em que o filme tem um energia de impacto à ruptura por instrumentos > 0,70 J/mm.
[00257] KKK. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das A a III anteriores, em que o filme tem um energia de impacto à ruptura por instrumentos > 0,75 J/mm.
[00258] LLL. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das A a III anteriores, em que o filme tem um energia de impacto à ruptura por instrumentos > 0,80 J/mm.
[00259] MMM. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das A a III anteriores, em que o filme tem um energia de impacto à ruptura por instrumentos > 0,85 J/mm.
[00260] NNN. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a MMM anteriores, em que o filme contém poliamida em uma quantidade de menos de 30 % em peso.
[00261] OOO. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a MMM anteriores, em que o filme contém poliamida em uma quantidade de menos de 20 % em peso.
[00262] PPP. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a MMM anteriores, em que o filme contém poliamida em uma quantidade de menos de 15 % em peso.
[00263] QQQ. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a MMM anteriores, em que o filme contém poliamida em uma quantidade de menos de 10 % em peso.
[00264] RRR. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a MMM anteriores, em que o filme contém poliamida em uma quantidade de menos de 5 % em peso.
[00265] SSS. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a MMM anteriores, em que o filme não contém poliamida.
[00266] TTT. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a MMM e PPP a SSS anteriores, em que o filme perde menos de 5 % de retração livre total a 85°C após exposição a 100 % de umidade relativa durante 24 horas a 32°C.
[00267] UUU. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a MMM e PPP a SSS anteriores, em que o filme perde menos de 2 % de retração livre total a 85°C após a exposição a 100 % de umidade relativa durante 24 horas a 32°C.
[00268] VVV. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a UUU anteriores, em que o filme contém poliéster em uma quantidade a partir de 1 a 40 % em peso com base no peso total do filme.
[00269] WWW. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a UUU anteriores, em que o filme contém poliéster em uma quantidade a partir de 1 a 35 % em peso com base no peso total do filme.
[00270] XXX. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a UUU anteriores, em que o filme contém poliéster em uma quantidade a partir de 1 a 25 % em peso com base no peso total do filme.
[00271] AAAA. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a UUU anteriores, em que o filme contém poliéster em uma quantidade a partir de 1 a 20 % em peso com base no peso total do filme.
[00272] ZZZ. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a UUU anteriores, em que o filme contém poliéster em uma quantidade a partir de 1 a 15 % em peso com base no peso total do filme.
[00273] AAAA. O filme termorretrátil de acordo com qualquer uma das sentenças A a UUU anteriores, em que o filme contém poliéster em uma quantidade a partir de 1 a 10 % em peso com base no peso total do filme.
[00274] BBBB. Um filme termorretrátil compreende uma blenda de: A) um polímero com base em etileno que tem um ponto de fusão de pico > 95°C, o polímero com base em etileno constituindo a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base na mistura total peso; B) um copolímero de etileno/éster insaturado que constitui 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e C) um plastômero que tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e em que o filme compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido, e a blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme, e o filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 % medida de acordo com a norma ASTM D2732, e uma resistência à carga de impacto de pico por instrumentos de pelo menos 77 Newtons/mm medida de acordo com a norma ASTM D3763.
[00275] CCCC. O filme termorretrátil de acordo com a sentença BBBB, em que a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos do filme com múltiplas camadas é de pelo menos 78 Newtons/mm.
[00276] DDDD. O filme termorretrátil de acordo com a sentença BBBB, em que a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos do filme com múltiplas camadas é de pelo menos 79 Newtons/mm.
[00277] EEEE. O filme termorretrátil de acordo com a sentença BBBB, em que a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos do filme com múltiplas camadas é de pelo menos 80 Newtons/mm.
[00278] FFFF. O filme termorretrátil de acordo com a sentença BBBB, em que a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos do filme com múltiplas camadas é de pelo menos 81 Newtons/mm.
[00279] GGGG. O filme termorretrátil de acordo com a sentença BBBB, em que a resistência à carga de impacto de pico por instrumentos do filme com múltiplas camadas é de pelo menos 81 Newtons/mm.
[00280] HHHH. Artigo de embalagem que compreende um filme termorretrátil que compreende uma blenda de: A) um polímero com base em etileno que tem um ponto de fusão de pico > 95°C, o polímero com base em etileno representando de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; B) um copolímero de etileno/éster insaturado que constitui 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e C) um plastômero que tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e em que o filme compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido, e a blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme, e o filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 % medido de acordo com a norma ASTM D2732, e uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 J/mm medida de acordo com a norma ASTM D3763, e o filme é termicamente selado.
[00281] IIII. O artigo de embalagem de acordo com a sentença HHHH, em que o artigo de embalagem é um saco com uma selagem na extremidade que tem uma parte superior aberta, uma parte inferior selada, uma primeira borda lateral dobrada e uma segunda borda lateral dobrada.
[00282] JJJJ: O artigo de embalagem de acordo com a sentença HHHH, em que o artigo de embalagem é um saco com uma selagem lateral que tem uma parte superior aberta, uma borda inferior dobrada, uma primeira selagem lateral e uma segunda selagem lateral.
[00283] KKKK. O artigo de embalagem de acordo com a sentença HHHH, em que o artigo de embalagem é uma bolsa que tem uma parte inferior selada, uma primeira selagem lateral e uma segunda selagem lateral.
[00284] LLLL. O artigo de embalagem de acordo com a sentença HHHH, em que o artigo de embalagem é um artigo de embalagem de moldagem-enchimento-selagem que tem uma selagem com aba ao longo do comprimento do artigo, uma primeira selagem de extremidade em uma primeira extremidade do artigo e uma segunda selagem de extremidade na segunda extremidade do artigo, com o artigo de embalagem de moldagem-enchimento-selagem envolvendo um produto no mesmo.
[00285] MMMM. O artigo de embalagem de acordo com qualquer uma das sentenças HHHH a LLLL anteriores, em que o artigo de embalagem tem um adesivo aderido ao mesmo, o adesivo compreendendo um filme adesivo.
[00286] NNNN. Um artigo de embalagem compreende um filme termorretrátil que compreende uma blenda de: A) um polímero com base em etileno que tem um ponto de fusão de pico > 95°C, o polímero com base em etileno representando a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; B) um copolímero de etileno/éster insaturado que constitui 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e C) um plastômero que tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e em que o filme compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido, e a blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme, e o filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 % medida de acordo com a norma ASTM D2732, e uma resistência à carga de impacto de pico por instrumentos de pelo menos 77 Newtons/mm medida de acordo com a norma ASTM D3763, e o filme é termicamente selado.
[00287] OOOO. O artigo de embalagem de acordo com a sentença NNNN, em que o artigo de embalagem é um saco com uma selagem na extremidade que tem uma parte superior aberta, uma parte inferior selada, uma primeira borda lateral dobrada e uma segunda borda lateral dobrada.
[00288] PPPP. O artigo de embalagem de acordo com a sentença NNNN, em que o artigo de embalagem é um saco com uma selagem lateral que tem uma parte superior aberta, uma borda inferior dobrada, uma primeira selagem lateral e uma segunda selagem lateral.
[00289] QQQQ: O artigo de embalagem de acordo com a sentença NNNN, em que o artigo de embalagem é uma bolsa que tem uma parte inferior selada, uma primeira selagem lateral e uma segunda selagem lateral.
[00290] RRRR. O artigo de embalagem de acordo com a sentença NNNN, em que o artigo de embalagem é um artigo de embalagem de moldagem-enchimento-selagem que tem uma selagem com aba que percorre o comprimento do artigo, uma primeira selagem de extremidade em uma primeira extremidade do artigo e uma segunda selagem de extremidade na segunda extremidade do artigo, com o artigo de embalagem de moldagem-enchimento-selagem envolvendo um produto no mesmo.
[00291] SSSS: O artigo de embalagem de acordo com qualquer uma das sentenças NNNN a RRRR, em que o artigo de embalagem tem um adesivo aderido ao mesmo, o adesivo compreendendo um filme adesivo.
[00292] TTTT. Um processo para fazer um filme termorretrátil com múltiplas camadas compreende: A) extrudar uma primeira porção de filme que compreende uma primeira camada a qual é uma primeira camada externa que é uma camada de selagem térmica; B) resfriar a primeira porção de filme; C) irradiar a primeira porção de filme de modo a formar uma rede polimérica reticulada sobre primeira porção de filme; D) revestir por extrusão uma segunda porção de filme à primeira porção de filme após a primeira porção de filme ter sido irradiada, o revestimento por extrusão resultando em um laminado das primeira e segunda porções de filme, a segunda porção de filme compreendendo (d) (i) uma segunda camada a qual é uma segunda camada externa e que compreende poliéster, a segunda camada externa servindo como uma camada externa do artigo de embalagem e (d) (ii) uma terceira camada a qual é uma camada de barreira ao oxigênio que compreende pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de polivinilideno, copolímero de etileno/acetato de vinila saponificado, poliamida, poliéster, polipropileno, homopolímero de etileno, naftalato de polietileno, tereftalato de politrimetileno, polímero de cristal líquido e absorvedor de O2, a terceira camada entre a primeira camada e a segunda camada; E) reaquecer o laminado para uma temperatura de 88°C a 100°C; F) orientar biaxialmente o laminado no estado sólido, resultando no filme termorretrátil com múltiplas camadas, em que a primeira porção de filme e/ou a segunda porção de filme compreende uma blenda de: i) um polímero com base em etileno que tem um ponto de fusão de pico > 95°C, o polímero com base em etileno constituindo a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; ii) um copolímero de etileno/éster insaturado que constitui 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e iii) um plastômero que tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e em que o filme compreende uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido, e a blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme e o filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 % medida de acordo com a norma ASTM D2732, e uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 0,70 J/mm medida de acordo com a norma ASTM D3763.
[00293] UUUU. O processo de acordo com a sentença TTTT, em que a primeira porção de filme é irradiada para um nível a partir de 30 a 120 kGy.
[00294] WW. O processo de acordo com qualquer uma das sentenças TTTT a UUUU, em que a camada de barreira ao oxigênio compreende cloreto de polivinilideno.
[00295] WWWW. O processo de acordo com qualquer uma das sentenças TTTT a WW, em que a primeira porção de filme é extrudada a partir de uma matriz de extrusão anular como um tubo e a segunda porção de filme é extrudada sobre o tubo de uma matriz de revestimento por extrusão anular e o laminado é um laminado tubular.
[00296] XXXX. O processo de acordo com a sentença WWWW, em que a orientação biaxial no estado sólido é realizada ao passar o laminado tubular sobre uma bolha presa enquanto estira o laminado tubular na direção da máquina.
[00297] AAAA. O processo de acordo com qualquer uma das sentenças TTTT a WW, em que a primeira porção de filme é extrudada a partir de um primeiro dado plano como uma folha e a segunda porção de filme é extrudada a partir de um segundo dado plano como um revestimento sobre a folha e o laminado é um plano laminado.
[00298] ZZZZ. O processo de acordo com a sentença AAAA, em que a orientação biaxial no estado sólido é realizada ao estirar o laminado plano em uma estrutura tensora.
[00299] AAAAA. Processo de acordo com qualquer uma das sentenças TTTT a ZZZZ, em que o laminado é biaxialmente orientado para uma orientação total a partir de 10X a 16X.

Claims (15)

1. Filme termorretrátil caracterizado pelo fato de que compreende uma blenda de: A) um polímero com base em etileno que tem um ponto de fusão de pico > 95°C, o polímero com base em etileno constituindo a partir de 35% em peso a 75% em peso da blenda com base no peso total da blenda, e sendo selecionado a partir de homopolímero de etileno, homopolímero de etileno modificado, copolímero de etileno/alfa- olefinas, copolímero de etileno/alfa-olefina modificado, copolímero de propileno/etileno, copolímero de propileno/etileno modificado, resina ionomérica e suas blendas; B) um copolímero de etileno/éster insaturado que constitui 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e C) um plastômero que tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e em que o filme consiste em uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido, e a blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme, e o filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 % medida de acordo com a norma ASTM D2732 e uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 27,56 J/mm (0,70 J/mil), medida de acordo com a norma ASTM D3763.
2. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o plastômero tem um ponto de fusão de pico de 45°C a 90°C.
3. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o plastômero tem uma densidade < 0,908 g/cm3, preferencialmente < 0,895 g/cm3, ou de 0,857 a 0,908 g/cm3 e, em particular, de 0,88 a 0,895 g/cm3.
4. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o plastômero compreende um copolimero de etileno/alfa-olefina com uma Mw/Mn < 3.
5. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: o polímero com base em etileno está presente na blenda em uma quantidade a partir de 40 a 70 % em peso com base no peso total da blenda; o copolímero de etileno/éster insaturado está presente na blenda em uma quantidade a partir de 20 a 40 % em peso com base no peso total da blenda; e o plastômero está presente na blenda em uma quantidade a partir de 10 a 25 % em peso com base no peso total da blenda.
6. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: o polímero com base em etileno está presente na blenda em uma quantidade a partir de 45 a 65 % em peso com base no peso total da blenda; o copolímero de etileno/éster insaturado está presente na blenda em uma quantidade a partir de 25 a 35 % em peso com base no peso total da blenda; e o plastômero está presente na blenda em uma quantidade a partir de 10 a 20 % em peso com base no peso total da blenda.
7. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a blenda constitui pelo menos 30 % em peso do filme, de preferência 30% em peso a 70% em peso e, em particular, 35% em peso a 55% em peso do filme com base no peso total do filme.
8. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: o filme é um filme com múltiplas camadas e a blenda está presente em pelo menos uma camada do filme com múltiplas camadas; a blenda está presente em uma primeira camada e o filme com múltiplas camadas ainda consiste em uma segunda camada a qual é uma camada de barreira ao oxigênio que compreende pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de polivinilideno, copolímero saponificado de etileno/acetato de vinila, poliamida, poliéster, polipropileno orientado, homopolímero de etileno, naftalato de polietileno, tereftalato de politrimetileno, polímero de cristal líquido e absorvedor de O2; o filme com múltiplas camadas compreende ainda uma terceira camada a qual é uma camada externa de selagem térmica; e a primeira camada de que consiste a blenda é uma camada de filme interna entre a camada de selagem térmica e a camada de barreira ao oxigênio, com o filme termorretrátil com múltiplas camadas ainda consistindo em uma quarta camada a qual é uma segunda camada externa e a camada de barreira ao oxigênio está entre a camada interna que contém a blenda e a segunda camada externa; e em que pelo menos uma parte da rede polimérica reticulada está presente na camada de que consiste a blenda.
9. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por ainda compreender: uma primeira camada de união entre a camada de barreira ao oxigênio e a camada que compreende a blenda, com a primeira camada de união consistindo em pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de etileno/ácido carboxílico, um copolímero de etileno/éster, um copolímero de etileno/éster modificado com anidrido e um copolímero de etileno/alfa- olefina modificado com anidrido; uma segunda camada de união entre a camada de barreira ao oxigênio e a segunda camada externa, a segunda camada de união compreendendo pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de etileno/ácido carboxílico, um copolímero de etileno/éster, um copolímero de etileno/éster modificado com anidrido e um copolímero de etileno/alfa-olefina modificado com anidrido; e em que a segunda camada externa consiste em poliéster preferencialmente tendo um ponto de fusão de 80 °C a 270 °C.
10. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a camada de selagem térmica compreende uma blenda de um copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo e um copolímero de etileno alfa-olefina heterogêneo, e a primeira camada que compreende a blenda consiste em um copolímero heterogêneo de etileno/alfa-olefina que tem um ponto de fusão de pico de pelo menos 120°C, um copolímero de etileno/acetato de vinila e o plastômero, o plastômero sendo um copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo que tem um ponto de fusão a partir de 50°C a 80°C.
11. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o filme com múltiplas camadas ainda consiste em uma terceira camada de união entre a segunda camada de união e a segunda camada externa que consiste em poliéster, a terceira camada de união consistindo em um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefina funcionalizada com anidrido, copolímero de etileno/ácido insaturado funcionalizado com anidrido, copolímero de olefina/éster insaturado funcionalizado com anidrido, copolímero de olefina cíclica, polímero com base em acrilato, poliuretano, polímero com base em estireno.
12. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que contém poliamida em uma quantidade a partir de 0,1 a 10 % em peso.
13. Filme termorretrátil de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que não contém poliamida.
14. Filme termorretrátil, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que contém poliéster em uma quantidade a partir de 1 a 40 % em peso com base no peso total do filme.
15. Artigo de embalagem caracterizado pelo fato de que compreende um filme termorretrátil consistindo em uma blenda de: A) um polímero com base em etileno que tem um ponto de fusão de pico > 95°C, o polímero com base em etileno constituindo a partir de 35 % em peso a 75 % em peso da blenda com base no peso total da blenda, e sendo selecionado a partir de homopolímero de etileno, homopolímero de etileno modificado, copolímero de etileno/alfa- olefinas, copolímero de etileno/alfa-olefina modificado, copolímero de propileno/etileno, copolímero de propileno/etileno modificado, resina ionomérica e suas blendas; B) um copolímero de etileno/éster insaturado que constitui 10 % em peso a 45 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e C) um plastômero que tem um ponto de fusão de pico < 90°C e um índice de fluidez < 1,1 g/10 min, o plastômero constituindo a partir de 5 % em peso a 30 % em peso da blenda com base no peso total da blenda; e em que o filme consiste em uma rede polimérica reticulada que foi tensionada por meio de orientação em estado sólido, e a blenda constitui pelo menos 20 % em peso do filme com base no peso total do filme, e o filme tem uma retração livre total a 85°C de pelo menos 90 % medida de acordo com a norma ASTM D2732 e uma energia de impacto à ruptura por instrumentos de pelo menos 27,56 J/mm (0,70 J/mil) medida de acordo com a norma ASTM D3763, e o filme é termicamente selado.
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