BR112019017232A2 - composição de lote principal, composição polimérica reticulável por umidade, e, artigo. - Google Patents

composição de lote principal, composição polimérica reticulável por umidade, e, artigo. Download PDF

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Abstract

a presente invenção se refere a artigos produzidos a partir de uma composição polimérica curável por umidade que compreendem em porcentagem em peso com base no peso da composição: (a) de 2 a 80 por cento em peso (% em peso) de um polímero etilênico com (1) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou 65% a 80%, e (2) um índice de fusão (i2) de 0,1 a 50 decigramas por minuto (dg/min); (b) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama halogenado; (c) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama de antimônio inorgânico; e (d) de 0 a 10% em peso de pelo menos um dentre um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio, por exemplo, óxido de zinco que exibem melhores propriedades de acbd em comparação com artigos semelhantes em todos os aspectos, com exceção dos produzidos a partir de uma composição que compreende um polímero etilênico sem a cristalinidade requerida à temperatura ambiente.

Description

COMPOSIÇÃO DE LOTE PRINCIPAL, COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA RETICULÁVEL POR UMIDADE, E, ARTIGO
CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se a construções de fios e cabos, particularmente, bainhas de fios e cabos e camisas de proteção.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [002] Determinadas construções de fios e cabos retardantes de chama são necessárias para exibir retenção suficientemente alta de resistência à quebra de CA (ACBD) após serem submetidas a um teste de impacto visual. No entanto, as composições de polímero usadas para fabricar as bainhas (isolamento e/ou encamisarnento) de tais fios e cabos, tipicamente, contêm grandes quantidades de cargas retardantes de chama, o que leva a uma deterioração dessa propriedade. Assim, a indústria está continuamente buscando meios para aumentar a retenção de ACBD após o impacto visual, especialmente, no caso de composições funcionalizadas por silano que são subsequentemente reticuladas por umidade.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [003] Em uma modalidade, a invenção é uma composição de lote principal que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
(A) de 10 a 50 por cento em peso (% em peso), ou de 12 a 45% em peso, ou de 15 a 40% em peso de um polímero etilênico com (1) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou de 65% a 80%, e (2) um índice de fusão (I2) de 0,1 a 50 decigramas por minuto (dg/min), ou de 0,3 a 30 dg/min ou de 0,5 a 20 dg/min;
(B) de 15 a 60% em peso de um retardante de chama halogenado;
(C) de 15 a 60% em peso de um retardante de chama de antimônio inorgânico, por exemplo, trióxido de antimônio; e
Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 14/71 / 44 (D) de 0 a 20% em peso de pelo menos um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio, por exemplo, um ou mais compostos de zinco, tais como oxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco.
[004] Em uma modalidade, a composição de lote principal é termoplástica. Em uma modalidade, o polímero etilênico do lote principal compreende grupos silanos hidrolisáveis.
[005] Em uma modalidade, a invenção é uma composição polimérica reticulável por umidade que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
(A) de 32 a menos do que (<) 80% em peso de um polímero etilênico com (1) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34%; a 55%, ou 65% a 80%?, e (2) um I2 de 0,1 a 50 dg/min ou 0,3 a 30 dg/min ou 0,5 a 20 dg/min;
(B) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama halogenado;
(C) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama de antimônio inorgânico, por exemplo, trióxido de antimônio;
(D) de 0,01 a 20% em peso de um catalisador de condensação de silanol;
(E) de 0 a 10% em peso de um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio, por exemplo, um ou mais compostos de zinco, tais como óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco.
[006] Em uma modalidade, a composição polimérica reticulável por umidade é termoplástica. Em uma modalidade, o polímero etilênico da composição polimérica reticulável por umidade compreende grupos silano hidrolisáveis.
[007] Em uma modalidade, a invenção é uma composição polimérica
Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 15/71 / 44 reticulável por umidade que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
(A) de 32 a menos que (<) 80% em peso de um polímero etilênico com (1) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou de 65% a 80%, e (2) um I2 de 0,1 a 50 dg/min, ou 0,3 a 30 dg/min ou 0,5 a 20 dg/min;
(B) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama halogenado;
(C) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama inorgânico, por exemplo, trióxido de antimônio;
(D) de 0,3 a 5% em peso de um composto que contém silano enxertável, por exemplo, um alcoxissilano;
(E) de 0,01 a 20% em peso de um catalisador de condensação de silanol;
(F) de 0,02 a 0,1 % em peso de iniciador de peróxido; e (G) de 0 a 10% em peso de pelo menos um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio, por exemplo, um ou mais compostos de zinco, tais como óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco.
[008] Em uma modalidade, a composição polimérica reticulável por umidade é termoplástica.
[009] Em uma modalidade, a invenção é uma composição polimérica reticulável por umidade que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
(A) de 30 a 79% em peso, ou de 31a 78% em peso, ou de 32 a 77% em peso, de um polímero etilênico de qualquer cristalinidade à temperatura ambiente que tenha grupos silano hidrolisáveis;
(B) de 2 a (<) 27% em peso de um polímero etilênico (1) que não seja o polímero etilênico de (A) na composição polimérica reticulável por
Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 16/71 / 44 umidade, e (2) com (a) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou 65% a 80%, e (b) um I2 de 0,1 a 50 dg/min, ou 0,3 a 30 dg/min ou 0,5 a 20 dg/min;
(C) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama halogenado;
(D) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama de antimônio inorgânico, por exemplo, trióxido de antimônio;
(E) de 0,01 a 20% em peso de um catalisador de condensação de silanol ; e (F) de 0 a 10% em peso de pelo menos um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio, por exemplo, um ou mais compostos de zinco, tais como óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco.
[0010] Em uma modalidade, a composição polimérica reticulável por umidade é termoplástica.
[0011 ] Em uma modalidade, a invenção é uma composição polimérica reticulável por umidade que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
(A) de 30 a 79% em peso, ou de 31a 78% em peso, ou de 32 a 77% em peso, de um polímero etilênico de qualquer cristalinidade à temperatura ambiente;
(B) de 2 a (<) 27% em peso de um polímero etilênico (1) que não seja o polímero etilênico de (A) na composição polimérica reticulável por umidade, e (2) com (a) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou 65% a 80%, e (b) um I2 de 0,1 a 50 dg/min, ou 0,3 a 30 dg/min ou 0,5 a 20 dg/min;
(C) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama halogenado:
(D) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama
Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 17/71 / 44 inorgânico, por exemplo, trióxido de antimônio;
(E) de 0,3 a 5% em peso de um composto que contém silano enxertável, por exemplo, um alcoxissilano;
(F) de 0,01 a 20% em peso de um catalisador de condensação de silanol ;
(G) de 0,02 a 0,1% em peso de iniciador de peróxido; e (H) de 0 a 10% em peso de pelo menos um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio, por exemplo, um ou mais compostos de zinco, tais como oxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco.
[0012] Em uma modalidade, a composição polimérica reticulável por umidade é termoplástica.
[0013] Em uma modalidade, o polímero etilênico com uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55% ou 65% a 80%, é um copolímero de etileno-a-olefina ou homopolímero de etileno linear ou substancialmente linear. Em uma modalidade, o polímero etilênico com uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55% ou 65% a 80% é um homopolímero de etileno ramificado ou um copolímero de etileno e um éster insaturado ou um copolímero de etileno e um monômero com grupos silano hidrolisáveis. Em uma modalidade, o alcoxissilano enxertável é viniltrimetoxissilano (VTMS).
[0014] Em uma modalidade, a invenção é um fio ou cabo que compreende um revestimento produzido a partir de uma composição de uma das modalidades descritas acima. Em uma modalidade, o revestimento é uma bainha que é um isolamento e/ou uma camisa externa de proteção. Em uma modalidade, o fio ou cabo que compreende um revestimento produzido a partir de uma das composições das modalidades descritas acima exibe uma ACBD após o impacto visual maior ou igual a (>) 2%, ou > 5%, ou > 10%, ou >15%, ou >20%, ou >25%, ou > 30%, ou > 35%, ou > 40%, ou > 45%, ou >
Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 18/71
6/44
50%, ou > 55%.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
DEFINIÇÕES [0015] Qualquer referência à Tabela Periódica de Elementos é conforme publicado pela CRC Press, Inc., 1990 a 1991. É feita referência a um grupo de elementos nessa tabela pela nova notação para numeração de grupos.
[0016] Para efeito da prática de patente dos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido ou publicação de patente referenciada são incorporados a título de referência em sua totalidade (ou a versão U.S. equivalente é, então, incorporada a título de referência) especialmente com relação à divulgação das definições (desde que não inconsistente com quaisquer definições fornecidas especificamente na presente divulgação) e ao conhecimento geral na técnica.
[0017] As faixas numéricas divulgadas no presente documento incluem todos os valores do valor mais baixo ao mais alto e incluindo o mesmo. Para intervalos que contêm valores explícitos (por exemplo, 1, ou 2, ou 3 a 5, ou 6, ou 7) qualquer subintervalo entre quaisquer dois valores explícitos está incluído (por exemplo, 1 a 2; 2 a 6; 5 a 7; 3 a 7; 5 a 6; etc.).
[0018] A menos que declarado em contrário, implícito do contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens são baseadas no peso e todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito desta divulgação.
[0019] Os termos “compreender”, “incluir”, “ter”, e seus derivados, não são destinados a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente do mesmo ser especificamente divulgado ou não. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo “compreender” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou não, a menos
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Ί / 44 que seja declarado o contrário. Em contrapartida, o termo “consistir essencialmente em” exclui do escopo de qualquer citação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não sejam essenciais à operabilidade. O termo “consistir em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado. O termo “ou”, a menos que declarado em contrário, se refere aos elementos listados individualmente, bem como em qualquer combinação. O uso do singular inclui o uso do plural e vice-versa.
[0020] “Composição” e termos semelhantes significam uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.
[0021] “Polímero” e termos semelhantes significam um composto macromolecular preparado reagindo-se (isto é, polimerizando-se) monômeros, sejam do mesmo tipo ou de tipos diferentes. “Polímero” inclui homopolímeros e interpolímeros. Quantidades vestigiais de impurezas, por exemplo, resíduos de catalisador, podem estar incorporadas ao polímero e/ou dentro do mesmo. O termo também abrange todas as formas de copolímero, por exemplo, aleatório, em bloco, etc. Embora um polímero seja muitas vezes mencionado como sendo “produzido a partir de” um ou mais monômeros especificados, “com base em” um monômero especificado ou tipo de monômero, “que contém” um teor de monômero especificado, ou similares, nesse contexto, o termo “monômero” é entendido em referência ao remanescente polimerizado do monômero especificado e não às espécies não polimerizadas. Em geral, os polímeros são mencionados como sendo baseados em “unidades” que são a forma polimerizada de um monômero correspondente.
[0022] “Interpolímero” significa um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois monômeros diferentes. Esse termo genérico inclui copolímeros, empregado normalmente para se referir a polímeros
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[0023] “Poliolefina”, “PO” e termos semelhantes significam um polímero derivado de olefinas simples. Muitas poliolefinas são termoplásticas e, para propósitos desta invenção, podem incluir uma fase de borracha. Poliolefinas representativas incluem polietileno, polipropileno, polibuteno, poli-isopreno e seus vários interpolímeros.
[0024] “Polímero etilênico”, “polímero à base de etileno”, “polímero de etileno”, “polietileno” e termos semelhantes significam um polímero que contém 50 por cento ou mais em peso (% em peso), ou uma quantidade majoritária de etileno polimerizado com base no peso do polímero e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros. O termo genérico “polímero à base de etileno” inclui, desse modo, o homopolímero de etileno e o interpolrmero de etileno.
[0025] Um “condutor” é um elemento de formato alongado (fio, cabo, fibra óptica) para transferir energia a qualquer tensão (CD, CA ou transiente). O condutor é, tipicamente, pelo menos um fio de metal ou pelo menos um cabo de metal (tal como alumínio ou cobre), mas pode ser fibra óptica. O condutor pode ser um único cabo ou uma pluralidade de cabos ligados entre si (isto é, um núcleo de cabo ou um núcleo).
[0026] Uma “bainha” é um termo genérico e, quando usado em relação a cabos, inclui coberturas ou camadas de isolamento, camisas de proteção e similares.
[0027] Um “fio” é um único filamento de metal condutor, por exemplo, cobre ou alumínio, ou um único filamento de fibra óptica.
[0028] Um “cabo” é pelo menos um condutor, por exemplo, fio, fibra óptica, etc., dentro de uma camisa ou bainha de proteção. Tipicamente, um cabo é formado por dois ou mais fios ou duas ou mais fibras ópticas unidas em uma camisa ou bainha de proteção comum. Cabos combinados podem
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[0029] “Reticulável”, “curável” e termos semelhantes significam que o polímero, antes ou depois de conformado em um artigo, não é curado ou reticulado e não foi submetido ou exposto a tratamento que tenha induzido reticulação substancial, embora o polímero compreenda aditivo (ou aditivos) ou funcionalidade que causará, promoverá ou permitirá uma reticulação substancial após a sujeição ou exposição a tal tratamento (por exemplo, exposição à água).
[0030] “Composição polimérica reticulável por umidade” e termos semelhantes significam uma composição que compreende um polímero que pode ser reticulado após à exposição à umidade ou água sob temperatura apropriada. De preferência, um dos polímeros na composição tem grupos silano hidrolisáveis.
[0031] “Grupo silano hidrolisável” e termos semelhantes significam um grupo silano que reagirá com a água. Esses incluem grupos alcoxissilano em monômeros ou polímeros que podem hidrolisar para produzir grupos silanol, que, por sua vez, podem condensar para reticular os monômeros ou polímeros.
[0032] “Temperatura ambiente” e termos semelhantes significam 25 °C ± 4 °C.
POLÍMERO ETILÊNICO [0033] Os polímeros etilênicos na prática desta invenção podem ser ramificados, lineares ou substancialmente lineares, e podem ser produzidos por meio de polimerização ou copolimerização em um reator (de baixa pressão ou alta pressão) ou por meio de modificação pós reator (tal como extrusão reativa para produzir um copolímero de enxerto). Conforme usado
Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 22/71 / 44 no presente documento, o termo “reator de alta pressão” ou “processo de alta pressão” é qualquer reator ou processo operado a uma pressão de pelo menos 34,47 megaPascal ou mPa (5.000 libras por polegada quadrada (psi)). Tal como é do conhecimento dos versados na técnica, os polímeros etilênicos “ramificados” são frequentemente (mas não somente) preparados em um reator ou processo de alta pressão e tendem a ter estruturas poliméricas altamente ramificadas, com ramificações encontradas nas estruturas principais de polímero e nas próprias ramificações. Em contrapartida, “substancialmente linear” denota um polímero que tem uma estrutura principal que é substituída por 0,01 a 3 ramificações de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono. Em algumas modalidades, o polímero etilênico pode ter uma estrutura principal que é substituída por 0,01 a 1 ramificação de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono, ou de 0,05 a 1 ramificação de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono.
[0034] Os polímeros etilênicos usados na prática desta invenção incluem tanto homopolímeros quanto interpolímeros, copolímeros aleatórios e em bloco, e funcionalizados (por exemplo, vinil acetato de etileno, etil acrilato de etileno, etc.) e polímeros não funcionalizados. Os interpolímeros etilênicos incluem elastômeros, flexômeros e plastômeros. O polímero de etileno compreende pelo menos 50, de preferência, pelo menos 60 e, com mais preferência, pelo menos 80% em peso de unidades derivadas de etileno. As outras unidades do interpolímero etilênico são tipicamente derivadas de um ou mais monômeros polimerizáveis incluindo (mas sem limitação) aolefinas e ésteres insaturados.
[0035] A α-olefina é, de preferência, uma α-olefina C3-20 linear, ramificada ou cíclica. Exemplos de C3.20 α-olefinas incluem propeno, 1buteno, 4-metil-l-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1tetradeceno, 1-hexadeceno e 1-octadeceno. As α-olefinas também podem conter uma estrutura cíclica, tal como ciclo-hexano ou ciclopentano,
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11/44 resultando em uma α-olefina, tais como 3-ciclo-hexil-l-propeno (alil ciclohexano) e vinil ciclo-hexano. Embora não α-olefinas no sentido clássico do termo, para propósitos desta invenção, determinadas olefinas cíclicas, tais como olefinas de norbomeno e olefinas relacionadas, particularmente, 5etilideno-2-norborneno, são α-olefinas e podem ser usadas no lugar de algumas ou todas as α-olefinas descritas acima. De modo similar, estireno e as suas olefinas relacionadas (por exemplo, α-metilestireno, etc.) são a-olefinas para propósitos desta invenção. Interpolímeros etilênicos ilustrativos incluem copolímeros de etileno/propileno, etileno/buteno, etileno/l-hexeno, etileno/1octeno, etileno/estireno e similares. Terpolímeros etilênicos ilustrativos i ncluem etileno/propileno/1 -octeno, etileno/propileno-/buteno, etileno/buteno/l-octeno, monômero de etileno/propileno/dieno (EPDM) e etileno/buteno/estireno.
[0036] Em várias modalidades, os ésteres insaturados podem ser acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila ou carboxilatos de vinila. O grupo alquila pode ter de 1 a 8 átomos de carbono e, de preferência, de 1 a 4 átomos de carbono. Os grupos carboxilato podem ter de 2 a 8 átomos de carbono, ou de 2 a 5 átomos de carbono. Exemplos de acrilatos e metacrilatos incluem, mas sem limitação, acrilato de etila, acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de t-butila, acrilato de n-butila, metacrilato de n-butila e acrilato de 2etil-hexila. Exemplos de carboxilatos de vinila incluem, mas sem limitação, acetato de vinila, propionato de vinila e butanoato de vinila.
[0037] Exemplos de polímeros etilênicos úteis na prática desta invenção incluem polietileno de alta densidade (HDPE); polietileno de média densidade (MDPE); polietileno de baixa densidade linear (LLDPE); polietileno de baixa densidade (LDPE); polietileno de densidade muito baixa (VLDPE); copolímeros de etileno/a-olefina lineares ramificados de modo homogêneo (por exemplo, TAFMER™ por Mitsui Petrochemicals Company Limited e EXACT™ por DEX-Plastomers); polímeros de etileno/a-olefina
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12/44 substancialmente lineares ramificados de modo homogêneo (por exemplo, plastômeros de poliolefina AFFINITY1M e elastômeros de poliolefina ENGAGE™ disponíveis junto à The Dow Chemical Company); e copolímeros em bloco de etileno (INFUSE™ também disponível junto à The Dow Chemical Company). Os copolímeros de etileno substancial mente lineares são descritos de forma mais completa nos documentos nos USP 5.272.236, 5.278.272 e 5.986.028 e os copolímeros em bloco de etileno são descritos de forma mais completa nos documentos nos USP 7.579.408, 7.355.089, 7.524.911, 7.514.517, 7.582.716 e 7.504.347.
[0038] Interpolímeros etilênicos de interesse particular para uso na prática desta invenção são LDPE, polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e HDPE. Esses copolímeros etilênicos estão comercialmente disponíveis a partir de uma série de diferentes fontes, incluindo The Dow Chemical Company sob tais marcas registradas como DOWLEX™, ATTANE™ e FLEXOMER™. Um polímero preferencial é o polietileno de baixa densidade linear (LLDPE).
[0039] A quantidade de polímero etilênico presente nas composições desta invenção pode variar amplamente, mas a quantidade é tipicamente de 2 a 50, 5 a 50, mais tipicamente 7 a 45 e ainda mais tipicamente 9 a 40% em peso com base no peso total da composição. O polímero de etileno pode estar presente como um polímero único, por exemplo, LLDPE, ou como uma mistura de dois ou mais polímeros, por exemplo, LLDPE e HDPE.
[0040] Os polímeros etilênicos têm um índice de fusão (I2) na faixa de 0,1 a 50 decigramas por minuto (dg/min), ou 0,3 a 30 dg/min, ou 0,5 a 20 dg/min. I2 é determinado sob ASTM D-1238, Condição E medido a 190 °C e 2,16 kg.
[0041] Em uma modalidade, a cristalinidade à temperatura ambiente do polímero etilênico se situa na faixa de 34% a 55% ou de 65% a 80%. Em uma modalidade, a cristalinidade à temperatura ambiente se situa na faixa de
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13/44 a 54%, ou 53%, ou 52%, ou 51%, ou 50%, ou 49%, ou 48%, ou 47%, ou 46%, ou 45%, ou 44%, ou 43%;, ou 42%, ou 41%, ou 40%, ou 39%, ou 38%, ou 37%, ou 36% ou 35%. Em uma modalidade, a cristalinidade à temperatura ambiente se situa na faixa de 55% a 35%, ou 36%;, ou 37%, ou 38%;, ou 39%, ou 40%, ou 41%;, ou 42%, ou 43%, ou 44%;, ou 45%, ou 46%, ou 47%, ou 48%, ou 49%, ou 50%, ou 51%, ou 52%, ou 53%, ou 54%. Em uma modalidade, a cristalinidade à temperatura ambiente se situa na faixa de 35% a 54%, ou 36% a 53%, ou 37% a 52%, ou 38% a 51%, ou 39% a 50%, ou 40% ou 49%, ou 41% a 48%, ou 42% a 47%, ou 43% a 46%, ou 44%; a 45%. [0042] Em uma modalidade, a cristalinidade à temperatura ambiente do polímero etilênico se situa na faixa de 65 a 79%, ou 78%, ou 77%, ou 76%, ou 75%, ou 74%, ou 73%;, ou 72%, ou 71%, ou 70%, ou 69%, ou 68%, ou 67% ou 66%. Em uma modalidade, a cristalinidade à temperatura ambiente se situa na faixa de 80% a 66%, ou 67%;, ou 68%, ou 69%;, ou 70%, ou 71%, ou 72%, ou 73%, ou 74%, ou 75%, ou 76%, ou 77%, ou 78%, ou 79%. Em uma modalidade, a cristalinidade à temperatura ambiente se situa na faixa de 66% a 79%, ou 67% a 78%, ou 68% a 76%, ou 69% a 75%, ou 70% a 74%.
[0043] Em uma modalidade, o polímero etilênico é de qualquer cristalinidade à temperatura ambiente. Em uma modalidade, a cristalinidade à temperatura ambiente do polímero etilênico se situa na faixa de 0% a 80%.
[0044] A cristalinidade à temperatura ambiente é calculada ou medida, conforme descrito nos Exemplos.
[0045] Em uma modalidade, a composição curável por umidade contém 2 a (<) 27% em peso, alternativamente, 2 a 15% em peso, alternativamente, 15% em peso a 20% em peso, altemativamente, mais do que (>) 20% em peso a 27% em peso de polímero etilênico de cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou 65% a 80%.
[0046] Em uma modalidade, a composição curável por umidade
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POLÍMERO ETILÊNICO COM GRUPOS SILANO HIDROLISÁVEIS [0047] Em uma modalidade da invenção, a composição compreende, como (ou além do) o polímero etilênico descrito acima, um polímero etilênico que tem grupos silano hidrolisáveis ou um polímero etilênico funcionalizado por silano.
POLÍMERO ETILÊNICO [0048] Os polímeros etilênicos que contêm grupos silano hidrolisáveis (funcionalidade de silano), ou são subsequentemente enxertados com um silano, são os mesmos que os descritos acima.
FUNCIONALIDADE DE SILANO [0049] Qualquer silano (ou composto que contém silano) que copolimerizará de modo eficaz com etileno, ou enxerto em um polímero etilênico, e, assim, permitirá a reticulação do polímero etilênico, pode ser usado na prática desta invenção, e os descritos pela fórmula a seguir são exemplificativos
Figure BR112019017232A2_D0001
em que R’ é um átomo de hidrogênio ou grupo metila; x e y são 0 ou 1 com a ressalva de que quando x for 1, y seja 1; n seja um número inteiro de 1 a 12 inclusive, de preferência, 1 a 4, e cada R”, independentemente, é um grupo orgânico hidrolisável, tal como um grupo alcóxi que tem de 1 a 12 átomos de carbono (por exemplo, metóxi, etóxi, butóxi), grupo arilóxi (por exemplo, fenóxi), grupo aralóxi (por exemplo, benzilóxi), grupo acilóxi alifático que tem de 1 a 12 átomos de carbono (por exemplo, formilóxi, acetilóxi, propanoilóxi), grupos amino ou amino substituído (alquilamino, arilamino), ou um grupo alquila inferior que tem de 1 a 6 átomos de carbono inclusive, com a ressalva de que um dos três grupos
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R” é uma alquila. Tais silanos podem ser copolimerizados com etileno em um reator, tal como um processo de alta pressão, para produzir um copolímero de etileno e um monômero com grupos silano hidrolisáveis. Tais silanos também podem ser enxertados em um polímero etilênico adequado, tais como os descritos acima, pelo uso de uma quantidade adequada de peróxido orgânico, antes ou durante uma operação de conformação ou moldagem, para produzir polímero etilênico enxertado com silano (Si-g-EP) ou copolímero de etileno e um monômero com grupos silano hidrolisáveis.
[0050] Silanos adequados incluem silanos insaturados que compreendem um grupo hidrocarbila etilenicamente insaturado, tal como um grupo vinila, alila, isopropenila, butenila, ciclo-hexenila ou gama(met)acrilóxi alila, e um grupo hidrolisável, tal como, por exemplo, um grupo hidrocarbilóxi, hidrocarbonilóxi, ou hidrocarbilamino. Exemplos de grupos hidrolisáveis incluem grupos metóxi, etóxi, formilóxi, acetóxi, propionilóxi e alquila ou arilamino. Silanos preferenciais são os alcóxi silanos insaturados que podem ser enxertados no polímero ou copolimerizados em reator com outros monômeros (tais como etileno e acrilatos). Esses silanos e seu método de preparação são descritos mais detalhadamente no documento USP 5.266.627. Vinil trimetóxi silano (VTMS), vinil trietóxi silano, vinil triacetóxi silano, gama-(met)acrilóxi propil trimetóxi silano e misturas desses silanos são os reticuladores de silano preferenciais para uso nesta invenção.
[0051] A quantidade de silano usada para funcionalizar o polímero etilênico pode variar amplamente dependendo da natureza do polímero, do silano, das condições de processamento ou de reator, da eficiência de enxerto ou copolimerização, da aplicação final e de fatores similares, mas tipicamente pelo menos 0,5, de preferência, pelo menos 0,7 por cento em peso é usado. Considerações de conveniência e economia são duas das principais limitações na quantidade máxima de silano usada, e tipicamente a quantidade máxima de silano não excede 5, de preferência, não excede 3% em peso.
Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 28/71 / 44 [0052] O silano é enxertado no polímero etilênico por qualquer método convencional, tipicamente na presença de um iniciador de radical livre, por exemplo, compostos azo e peróxidos, ou por meio de radiação por ionização, etc. Os iniciadores orgânicos são preferenciais, tal como qualquer um dos iniciadores de peróxido, por exemplo, peróxido de dicumila, peróxido de di-terc-butila, perbenzoato de t-butila, peróxido de benzoíla, hidroperóxido de cumeno, peroctoato de t-butila, peróxido de metil etil cetona, 2,5-dimetil2,5-di(t-butil peróxi)hexano, peróxido de laurila e peracetato de terc-butila. Um composto azo adequado é 2,2-azobisisobutironitrila. A quantidade de iniciador pode variar, mas está tipicamente presente em uma quantidade de pelo menos 0,02, de preferência, pelo menos 0,04, com mais preferência, pelo menos 0,06 parte por centena de resina (phr). Tipicamente, o iniciador não excede 0,15, de preferência, não excede cerca de 0,10 phr. A razão entre silano e iniciador também pode variar amplamente, mas a razão de reticuladoniniciador típica está entre 10:1 a 30:1, de preferência, entre 18:1 e 24:1. Conforme usado em partes por centena de resina ou phr, “resina” significa o polímero etilênico.
[0053] Embora qualquer método convencional possa ser usado para enxertar o silano no polímero etilênico, um método preferencial é a mistura de dois, com o iniciador no primeiro estágio de uma extrusora de reator, tal como uma extrusora de parafuso duplo ou amassadeira BUSS™. Tal processo para produzir polímero etilênico enxertado com silano (Si-g-EP) é denominado processo SIOPLAS, em que um monômero de silano é enxertado na estrutura principal de um polímero etilênico de base por um processo, tal como extrusão, antes da incorporação do polímero na presente composição, conforme descrito, por exemplo, nos documentos nos USP 4.574.133; 6.048.935; e 6.331.597. As condições de enxerto podem variar, mas as temperaturas de fusão estão tipicamente entre 160 e 260 °C, de preferência, entre 190 e 230 °C, dependendo do tempo de permanência e a meia-vida do
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[0054] Em uma modalidade, o polímero etilênico funcionalizado por silano em um Si-g-EP in situ. O Si-g-EP in situ é formado por um processo, tal como o processo MONOSIL, em que um monômero de silano é enxertado na estrutura principal de um polímero etilênico de base durante a extrusão da presente composição para formar um condutor revestido, conforme descrito, por exemplo, no documento n° USP 4.574.133.
[0055] A copolimerização de reticuladores de alcoxi silano insaturados com monômeros de etileno e outros monômeros pode ser feita em um reator de alta pressão que é usado na fabricação de homopolímeros de etileno e copolímeros com acrilatos e acetato de vinila.
[0056] Em uma modalidade da invenção em que a composição compreende um polímero etilênico funcionalizado com silano, a quantidade do polímero funcionalizado com silano na composição é tipicamente de 30 a 79% em peso, ou para 78% em peso, ou para 77% em peso, ou para 76% em peso, ou para 75% em peso, ou para 70% em peso, ou para 65% em peso, ou para 60% em peso, ou para 55% em peso ou para 50% em peso, ou para 45% em peso, ou para 40%.
[0057] Em uma modalidade da invenção em que a composição compreende um polímero etilênico funcionalizado com silano, a quantidade do polímero funcionalizado com silano na composição é tipicamente de 79 a 31% em peso, ou a 32% em peso, ou a 33% em peso, ou a 34% em peso, ou a
35% em peso, ou a 36% em peso, ou a 37% em peso, ou a 38% em peso, ou a
39% em peso, ou a 40% em peso, ou a 45% em peso, ou a 50% em peso, ou a
55% em peso, ou a 60% em peso, ou a 65% em peso ou a 70% em peso.
CATALISADOR DE CONDENSAÇÃO DE SILANOL [0058] Em uma modalidade, a composição da invenção inclui um catalisador de condensação de silanol para promover a reticulação e garantir a cura por umidade. Catalisadores de condensação de silanol conhecidos na
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18/44 técnica para polímeros de alcoxissilano reticulantes podem ser empregados para as composições da invenção. Tais catalisadores incluem bases orgânicas, ácidos carboxílicos e compostos organometálicos, incluindo titanatos orgânicos e complexos ou carboxilatos de chumbo, cobalto, ferro, níquel, zinco e estanho, tais como dibutilestenhodilaurato, dioctilestanhomalato, dibutilestanhodiacetato, dibutilestanhodioctoato, acetato estanoso, octoato estanoso, naftenato de chumbo, caprilato de zinco, naftenato de cobalto; e similares. Os carboxilatos de estanho, especialmente dibutilestanhodilaurato e dioctilestanhomaleato, são catalisadores de condensação de silanol particularmente úteis para as composições da invenção. O catalisador de condensação de silanol estará presente em uma quantidade de 0,01 a 20% em peso, ou de 0,025 a 10% em peso, ou de 0,05 a 5% em peso, ou de 0,1 a 3% em peso, com base no peso total da composição. O catalisador de condensação de silanol pode ser introduzido na forma de um lote principal. Em uma modalidade, o catalisador de condensação de silanol é um componente de um lote principal em uma quantidade maior do que 0% em peso e, de preferência, menor do que 40% em peso.
RETARDANTE DE CHAMA HALOGENADO [0059] Pelo menos um aditivo retardante de chama orgânico halogenado é empregado às composições de isolamento da invenção. Compostos orgânicos halogenados úteis têm pelo menos um átomo de halogênio, de preferência, bromo ou cloro, ligados a um anel aromático ou cicloalifático que podem ser anéis monocíclicos, bicíclicos ou multicíclicos. O bromo é o halogênio preferencial. O composto halogenado pode conter outros grupos funcionais que não afetam negativamente o processamento ou as características físicas da composição.
[0060] Exemplos de compostos halogenados do tipo acima incluem percloropentaciclodecano; adutos de Diels-Alder de hexaclorociclopentadieno com “enos”, tais como anidrido maleico; hexabromobenzeno;
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19/44 pentabromoetilbenzeno 2,4,6-tribromofenol; tribromofenil alii éter; octaobromodifenila; poli (pentabromobenzil )acrilato; éter pentabromodifeníhco; éter octabromodifenílico; éter decabromodifenflico; tetraclorobisfenol A; tetrabromobisfenol A; bis(dibromopropil)éter de tetrabromobisfenol A; anidrido tetracloroftálico; anidrido tetrabromoftálico; ác i do hexacl oroendometilenotetra-hidroftáli co; etilenobis(tetrabromoftamida); hexabromociclododecano; e similares. Outros compostos halogenados úteis na prática desta invenção são descritos no documento n° USP 6.936.655.
[0061 ] Para minimizar a quantidade do composto retardante de chama usado, compostos halogenados com altos teores de halogênio são vantajosamente empregados. Particularmente desejáveis são compostos aromáticos bromados com teores de bromo superiores a 65% e, com mais preferência, superiores a 75%. Em uma modalidade altamente útil, o composto retardante de chama é éter decabromodifenflico ou etano-1,2bis (pentabromofenil).
[0062] Em uma modalidade o retardante de chama halogenado compreenderá de 3 a 60% em peso, ou de 5 a 55% em peso, ou 10 a 50% em peso, ou 15 a 45% em peso da composição total.
RETARD ANTES DE CHAMA INORGÂNICOS [0063] Os retardantes de chama inorgânicos são tipicamente usados em combinação com os retardantes de chama halogenados. Embora as formulações retardantes de chama úteis estejam disponíveis sem tais compostos inorgânicos, a retardância de chama é aumentada quando os mesmos estão incluídos e isso normalmente resulta no uso de níveis menores do composto halogenado. Esse último recurso é vantajoso do ponto de vista econômico e também do ponto de vista de maximização das propriedades físicas e processabilidade. Embora um retardante de chama de antimônio inorgânico, por exemplo, trióxido de antimônio, é tipicamente o retardante de
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20/44 chama inorgânico de escolha, outros retardantes de chama inorgânicos úteis (não limitantes) incluem pentóxido de antimônio, silicates de antimônio, compostos de boro, negro de fumo, carbonato de cálcio, hidrates de metal, argila calcinada, óxido de estanho, óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco, sulfeto de zinco, trióxido de alumínio e tri-hidróxido de alumínio. O retardante de chama inorgânico pode ser revestido com um material que impedirá ou retardará qualquer tendência que o retardante de chama inorgânico possa de outra forma ter para interferir na reação de cura de silano. O ácido esteárico é ilustrativo de tal material de revestimento. A seleção de retardante de chama inorgânico e catalisador é feita para evitar interações e reações indesejáveis. A razão em peso entre composto halogenado e retardante de chama inorgânico se situa na faixa tipicamente de 0,5:1 a 5:1 e, mais tipicamente, de 0,7:1 a 4:1 e, ainda mais tipicamente, de 1:1 a 3:1.
[0064] Em uma modalidade, a composição da invenção compreende pelo menos um retardante de chama de antimônio inorgânico. Em uma modalidade, o pelo menos um retardante de chama de antimônio inorgânico é trióxido de antimônio, pentóxido de antimônio ou um silicate de antimônio. Em uma modalidade, o retardante de chama de antimônio inorgânico é trióxido de antimônio.
[0065] Em uma modalidade, a composição da invenção compreende pelo menos um retardante de chama de antimônio inorgânico em combinação com pelo menos um composto de zinco, incluindo (mas sem limitação) óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco. Em uma modalidade, o pelo menos um retardante de chama de antimônio inorgânico é trióxido de antimônio, pentóxido de antimônio ou um silicate de antimônio. Em uma modalidade, o retardante de chama de antimônio inorgânico é trióxido de antimônio. Em uma modalidade, a composição da invenção compreende trióxido de antimônio em combinação com pelo menos um dentre óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco.
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Em uma modalidade, a composição inventiva compreende um retardante de chama de antimônio inorgânico, mas sem qualquer um dentre óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco. Em uma modalidade, a composição inventiva compreende um retardante de chama de antimônio inorgânico, mas sem qualquer outro retardante de chama inorgânico.
[0066] Em uma modalidade, o retardante de chama inorgânico total compreenderá de 3 a 80%; em peso, ou 5 a 70%’ em peso, ou 10 a 60% em peso, ou 15 a 50% em peso da composição da invenção. Em uma modalidade um retardante de chama de antimônio, de preferência, trióxido de antimônio, compreenderá de 3 a 60% em peso, ou de 5 a 55% em peso, ou de 10 a 50% em peso, ou de 15 a 45% em peso, da composição da invenção, e pelo menos um dentre óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco compreenderá de zero a 20%, ou mais do que zero a 20% em peso, ou de 1 a 15% em peso, ou de 2 a 10% em peso da composição da invenção.
LOTE PRINCIPAL [0067] Em uma modalidade da invenção, a composição é um lote principal de retardante de chama, de preferência, um lote principal de retardante de chama termoplástico, que compreende o polímero etilênico, um retardante de chama halogenado e um retardante de chama inorgânico. No contexto desta invenção, um lote principal, muitas vezes também denominado concentrado, tem uma concentração relativamente alta dos retardantes de chama em uma resina carreadora em que os retardantes de chama podem ser prontamente dispersos e que é compatível com o polímero etilênico funcionalizado com silano. A resina carreadora nessa modalidade da invenção é o polímero etilênico da cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou 65% a 80%. Em uma modalidade, as outras unidades do polímero etilênico são derivadas de um ou mais monômeros polimerizáveis ou enxertáveis com grupos silano hidrolisáveis.
[0068] Em uma modalidade, a composição de lote principal
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22/44 compreende em porcentagem em peso com base no peso total do lote principal:
(A) de 10 a 50 por cento em peso (% em peso), ou de 12 a 45% em peso, ou de 15 a 40% em peso de um polímero etilênico com (1) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou de 65% a 80%, e (2) um índice de fusão (L) de 0,1 a 50 decigramas por minuto (dg/min), ou de 0,3 a 30 dg/min ou de 0,5 a 20 dg/min;
(B) de 15 a 60% em peso, ou de 20 a 55% em peso, ou de 25 a 50% em peso de um retardante de chama halogenado, por exemplo, etileno1,2-bis (pentabromofenil);
(C) de 15 a 60%; em peso, ou de 20 a 55% em peso ou de 25 a 50% em peso de um retardante de chama de antimônio inorgânico, por exemplo, trióxido de antimônio; e (D) de 0 a 20% em peso, ou mais do que zero a 20% em peso, ou de 1 a 15% em peso, ou de 2 a 10% em peso, de pelo menos um retardante de chama inorgânico que não seja o composto de antimônio, por exemplo, pelo menos um dentre um composto de zinco, tais como óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco.
[0069] Em uma modalidade, o lote principal é termoplástico. Em uma modalidade, o lote principal pode compreender um ou mais aditivos, tais como um antioxidante, estabilizante de ultravioleta (UV), catalisador de condensação de silanol, agente de liberação, auxiliar de processamento, agente de nucleação, corante, pigmento, desativador de metal, lubrificante, outro polímero, e similares. Esses aditivos são empregados em formas conhecidas e em quantidades conhecidas. O estabilizante de UV inclui, mas sem limitação, estabilizante de luz de amina impedida (HALS) e dióxido de titânio. Em uma modalidade, o catalisador de condensação de silanol é um componente do lote principal desta invenção em uma quantidade maior do que 0% em peso e, de preferência, menos do que 40% em peso. Em uma
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23/44 modalidade, o estabilizante de UV é um componente do lote principal desta invenção em uma quantidade maior do que 0% em peso e, de preferência, menos do que 5% em peso.
[0070] O uso de lotes principais para incorporar de forma mais eficaz ingredientes, incluindo aqueles usados em baixos níveis, em resinas de poliolefina é bem-conhecido. Esse procedimento também é útil, pois minimiza o número de materiais que devem ser armazenados e manipulados pelos processadores.
[0071] Os lotes principais são preparados da mesma forma que qualquer composição de poliolefina, por exemplo, por meio de mistura a seco e/ou mistura por fusão dos ingredientes em uma massa relativamente homogênea. O lote principal, tipicamente em forma de pélete ou alguma outra forma adequada para armazenamento e/ou manipulação, é, então, “diminuído” no polímero etilênico funcionalizado por silano ao qual outros ingredientes já podem ter sido adicionados, em uma quantidade calculada para alcançar o nível desejado dos aditivos “diminuídos” no produto final. Esses outros aditivos podem ser adicionados diretamente, ou também podem ser adicionados como parte de um lote principal, por exemplo, como parte do lote principal que compreende os retardantes de chama halogenados e inorgânicos, ou como parte de outro lote principal diferente.
COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA RETICULÁVEL POR UMIDADE [0072] Em uma modalidade, as composições poliméricas reticuláveis por umidade desta invenção compreendem um polímero etilênico de qualquer cristalinidade que tenha grupos silano hidrolisáveis, um polímero etilênico com cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou de 65% a 80%, um retardante de chama halogenado, um retardante de chama inorgânico e um catalisador de condensação de silanol.
[0073] Em uma modalidade, a composição polimérica reticulável por umidade desta invenção compreende um polímero etilênico sem grupos silano
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24/44 hidrolisáveis, um silano enxertável, por exemplo, um alcóxi silano insaturado, e um radical livre, por exemplo, peróxido, iniciador, um polímero etilênico com cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou de 65% a 80%, um retardante de chama halogenado, um retardante de chama inorgânico. Nessa modalidade, o silano é enxertado no polímero etilênico durante o processo em que a composição é usada para fabricar o artigo de uso final, tal como a extrusão por fusão para produzir uma construção de fios e cabos.
[0074] Em uma modalidade, a composição polimérica reticulável por umidade compreende um estabilizante de UV em uma quantidade maior do que 0% em peso e, de preferência, menos do que 3% em peso. Em uma modalidade, o estabilizante de UV é entregue como um componente de um lote principal em uma quantidade maior do que 0% em peso e, de preferência, menos do que 5% em peso.
[0075] A formação de composto da composição polimérica reticulável por umidade pode ser efetuada por meios padrão conhecidos por pessoas versadas na técnica. Exemplos de equipamento de formação de composto são misturadores de lote internos, tal como um misturador interno BANBURY™ ou BOLLING™. Alternativamente, podem ser usados misturadores contínuos de rosca simples ou dupla, tal como um misturador contínuo FARREL™, um misturador de rosca dupla WERNER AND PFLEIDERER™, ou uma extrusora contínua de amassamento BUSS™. O tipo de misturador utilizado e as condições de operação do misturador afetarão as propriedades da composição, tais como viscosidade, resistividade volumétrica e maciez da superfície extrudada, e as mesmas são bem-conhecidas pelos versados na técnica.
[0076] A composição polimérica reticulável por umidade desta invenção pode ser aplicada a um condutor como um revestimento (incluindo uma bainha que é um isolamento e/ou uma camisa externa de proteção) em quantidades ou espessuras conhecidas e por métodos conhecidos para
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25/44 produzir um artigo que é um fio ou cabo (por exemplo, com o equipamento e métodos descritos nos documentos n°s USP 5.246.783 e 4.144.202). Tipicamente, a composição de polímero é preparada em uma extrusora com reator equipada com uma matriz de revestimento de condutor e após os componentes da composição serem formulados, a composição é extrudada sobre o condutor na medida em que o condutor é retirado através da matriz. Em uma modalidade preferencial desta invenção em que o polímero de etileno que tem grupos silano hidrolisáveis tem um índice de fusão (I2 de cerca de 0,3 a 7 dg/min), o isolamento ou bainha revestida no condutor curará (reticulará) dentro de 60 dias à temperatura ambiente ou 24 horas em um banho-maria a 90 °C.
[0077] Outros artigos de fabricação que podem ser preparados a partir da composição polimérica reticulável por umidade desta invenção, particularmente, sob condições de alta pressão e/ou umidade elevada, incluem fibras, laços, folhas, fitas, tubos, canos, calafetagem, vedações, juntas, espumas, calçados e foles. Esses artigos podem ser fabricados com o uso de equipamentos e técnicas conhecidos.
[0078] Os artigos produzidos a partir das composições poliméricas curáveis por umidade desta invenção podem ser curados por umidade em um banho-maria ou em uma sauna ou sob condições ambiente (temperatura e umidade ambiente) para efetuar a reticulação. O tempo para concluir a reticulação dependerá de condições, tais como espessura de artigo ou revestimento, temperatura, umidade, catalisador empregado, etc.
[0079] Fios ou cabos curados por umidade que compreendem um revestimento (incluindo uma bainha que é um isolamento e/ou uma camisa externa de proteção) preparados a partir das composições poliméricas curáveis por umidade desta invenção, de preferência, não passam apenas pelas exigências de teste de impacto visual designadas pela Underwriters Laboratories Inc (UL) para aplicações de cabo XHHW (LTL 2556 Seção 7.14,
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Edição Número: 4, Data de Edição: 15 de dezembro de 2015 ou qualquer uma das Edições 1 a 4 do padrão UL 2556), mas também exibem retenção aprimorada de ACBD após propriedades de impacto visual em relação a composições semelhantes em todos os aspectos, exceto para a cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou 65% a 80%, de pelo menos um dos polímeros etilênicos. Em uma modalidade, um fio ou cabo curado por umidade produzido a partir de uma das composições desta invenção retém um valor de ACBD, após o impacto visual, de > 2%;, ou > 5%, ou > 10%, >15%, ou >20%, ou >25%, ou > 30%;, ou > 35%’, ou > 40%;, ou > 45%, ou > 50%, ou > 55%, conforme medido pelo teste UL. O critério de aprovação nesse teste UL é de > 20% de retenção de ACBD.
[0080] Em uma modalidade, cabos ou fios curados por umidade que compreendem um revestimento (incluindo uma bainha que é um isolamento e/ou uma camisa externa de proteção) preparados a partir das composições poliméricas curáveis por umidade desta invenção exibem valores de resistência ao esmagamento maiores ou iguais a 8,27 MPa (1.200 psi).
[0081] Em uma modalidade, cabos ou fios curados por umidade que compreendem um revestimento (incluindo uma bainha que é um isolamento e/ou uma camisa externa de proteção) preparados a partir das composições poliméricas curáveis por umidade desta invenção exibem valores de resistência ao isolamento a úmido de 0,1 Megaohm/304,8 metros (1.000 pés) a 150.000.000 Megaohm/304,8 metros (1.000 pés) a 75 °C ou 90 °C durante um período de 0 a 36 semanas.
[0082] Os exemplos a seguir ilustram ainda mais a invenção. A menos que seja declarado de outra forma, todas as partes e porcentagens são em peso. A Tabela 1 mostra as propriedades dos polímeros empregados na produção das composições.
EXEMPLOS
EXEMPLOS INVENTIVOS 1 A 6 (IE1 A IE6) E EXEMPLOS
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COMPARATIVOS 1 A 3 (CE1 A CE3) [0083] As composições são apresentadas na Tabela 2 e são preparadas com o uso de um recipiente de mistura BRABENDER de 420 ml com rotores de came. A massa de lote é calculada para fornecer 70% de preenchimento do recipiente de mistura com as formulações retardantes de chama de alta gravidade específica (nominal 2,2 a 2,4). O recipiente de mistura é preaquecido a uma temperatura definida de 125 °C e a velocidade de rotor definida como 25 rpm. Metade do polímero (propriedades mostradas na Tabela 1) é adicionada ao recipiente e fluxada até um polímero fundido ser formado. Em seguida, as cargas (isto é, retardante de chama halogenado, trióxido de antimônio, óxido de zinco), de densidades relativamente altas, são adicionados e incorporados ao polímero fundido. As quantidades remanescentes de polímeros e antioxidantes são, então, adicionadas e a velocidade de rotor é aumentada para 40 rpm. O lote pode fluir por mais 5 minutos. Após a remoção do recipiente de mistura, a formulação é colocada em uma prensa a frio por 5 minutos. A placa resultante é cortada em pedaços menores que são colocados em um molde de 20,32 centímetros (8 polegadas) x 20,32 centímetros (8 polegadas) x 3,81 milímetros (150 mil) e moldados por compressão nas seguintes condições: 125 °C por 5 minutos a 3,44 MPa (500 psi), seguido por 17,23 MPa (2.500 psi) por 5 minutos, e subsequentemente resfriamento lento a essa pressão até que a temperatura do molde atinja 40 °C. A placa moldada por compressão é, então, guilhotinada em tiras e colocada em um moinho Wiley para produzir pequenas lascas. As lascas são, então, alimentadas a um misturador de lote elétrico de laboratório de Cabeça de Medição/Misturador de Prep modelo Brabender equipado com extrusora 24:1. Um parafuso de cabeça de mistura Maddox 24: 1 é empregado para transportar e fundir o polímero através de uma matriz trançada (a 40 rpm de velocidade de rosca, com o uso de um pacote de tela de 20/40/60/20 mesh e um perfil de temperatura de 140 °C através da zona 1, zona 2, zona 3 e
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28/44 matriz). O filamento extrudado é novamente moído por Wiley para produzir péletes. Essas composições são todas termoplásticas e podem ser usadas para produzir revestimentos termoplásticos retardantes de chama de construções de fios, bem como lotes principais de retardantes de chama em misturas com outros componentes (Tabela 3).
EXEMPLOS INVENTIVOS 7 A 12 (IE7 A IE12) E EXEMPLOS COMPARATIVOS 4 A 6 (CE4 A CE6) [0084] As composições são relatadas na Tabela 3. Os lotes principais retardantes de chama da Tabela 2 são misturados por fusão com SI-LINK™ AC DFDB-5451 NT e SI-LINK™ DFDA-5481 (lote principal de catalisador) durante a extrusão para produzir construções de fios em cobre sólido 14 AWG com uma espessura de parede de 0,76 milímetro (30 mil) nominal. A unidade consiste em uma extrusora de %” BRABENDER com acionamento de velocidade variável, um parafuso de cabeça de mistura Maddox 24:1, uma matriz de fio de cabeça cruzada BRABENDER, calha de resfriamento de água de laboratório, micrômetro a laser e extrator de fio de velocidade variável. As amostras são extrudadas a 60 rpm e 3 metros (10 pés) por minuto, com o uso de um perfil de temperatura fixo de 150 °C (entre a zona 1, zona 2, zona 3 e cabeça/matriz) e um pacote de tela de 20/40/60/20 mesh. Todos os fios foram subsequentemente curados em banho-maria a 90 °C durante 12 horas para assegurar uma reticulação completa antes dos testes físicos e de chama. Todos os exemplos inventivos exibiram ACBD satisfatoriamente alta após o impacto visual, conforme medido por UL 2556 Seção 7.14, Edição Número: 4, Data de Edição: 15 de dezembro de 2015, isto é, todos tinham um valor retido superior a 30% e um (IE-11) tinha um valor retido de 96%. A fluência a quente medida a 150 °C é uma medição do grau de reticulação, com valores mais baixos indicativos de maior reticulação. O teste de queima vertical VW1 visa garantir alto grau de retardância de chama nos fios instalados. Para passar no teste VW-1, as amostras de protocolo não exibem queimaduras
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29/44 posteriores superiores a 60 segundos, não devem inflamar a manta de algodão abaixo do espécime de teste nem queimar mais de 25% do indicador localizado no topo do espécime. Como um parâmetro adicional de desempenho de queima, o comprimento não concentrado de espécime foi medido.
EXEMPLOS INVENTIVOS 13 A 17 (IE13 A IE17) E EXEMPLOS COMPARATIVOS 7 A 8 (CE7 A CE8) [0085] As composições são relatadas na Tabela 4. Os vários componentes (com exceção de SI-LINK™ DFDA-5481) são pré-misturados (fundidos), com o uso do mesmo procedimento usado para IE1 a IE6 e CE1 a CE3, antes de serem usados em construções de fios (que usam o procedimento empregado com IE7 a IE12 e CE4 a CE6) que são subsequentemente reticulados por meio de cura durante 12 horas em um banho-maria quente regulado a 90 °C. Todos os exemplos inventivos exibiram ACBD satisfatoriamente alta após o impacto visual, conforme medido por UL 2556 Seção 7.14, Edição Número 4, Data de Edição: 15 de dezembro de 2015, isto é, todos tiveram um valor retido superior a 40% e um (IE-17) teve um valor retido de 85%. Os valores de resistência ao esmagamento são representativos da resistência a danos resultantes de carga mecânica durante ou após a instalação, com valores mais altos indicativos de melhor resistência ao esmagamento.
EXEMPLO INVENTIVO 18 (IE18) E EXEMPLO COMPARATIVO 9 (CE9) [0086] As composições são relatadas na Tabela 5. Com o objetivo de imitar o processo Monosil para o enxerto de silano in situ, os aditivos líquidos (peróxido VTMS e LUPEROX™ 101) são embebidos em misturas físicas de DFDA-7530 NT e lotes principais retardantes de chama da Tabela 2. Isso é feito por meio de mistura em tambor DFDA-7530 com lotes principais de retardantes de chama em um tambor de fibra e, em seguida, adição de VTMS
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30/44 e LUPEROX™ 101 à temperatura ambiente e produção de uma mistura em tambor adicional por 5 minutos. O tambor é, então, deixado para embebimento dos aditivos líquidos em misturas físicas à temperatura ambiente por pelo menos 12 horas. A tampa do tambor é, então, aberta sob um respiradouro de sucção local ou ventilação de exaustão local. Em seguida, as misturas físicas que contêm os lotes principais de retardantes de chama DFDA-7530 (e embebidas com VTMS e peróxido) são misturadas em tambor com SI-LINK™ DFDA-5481, e a mistura física resultante é misturada por fusão durante a extrusão de fio para fazer construções de fios (fio de cobre sólido 14 AWG, espessura de parede nominal de 0,76 milímetro (30 mil)) que são, subsequentemente, reticuladas por cura em um banho-maria quente definido a 90 °C durante pelo menos 8 horas. Os fios são fabricados com o uso de uma extrusora Davis Standard de 6,35 centímetros (2,5 polegadas) com um parafuso de voo duplo Maddock e telas de 20/40/60/20 mesh, nas seguintes temperaturas definidas (°C) na zona Ι/zona 2/zona 3/zona 4/zona 5/cabeça/matriz: 176,77182,2/187,8/193,3/193,3/182,2/182,2. A razão entre comprimento e diâmetro (L/D) do parafuso é 26 (medida a partir do início do voo de rosca até a ponta do parafuso) ou 24 (medida da localização do parafuso correspondente à extremidade do invólucro de alimentação até a ponta de parafuso). A construção de fios de CE9 é fabricada com o uso de velocidade de parafuso de 11,75 rpm e velocidade de linha de 22,8 metros (75 pés) por minuto. A construção de fios de IE18 é fabricada com o uso de velocidade de parafuso de 24,75 rpm e velocidade de linha de 45,7 metros (150 pés) por minuto. A IE18 da presente invenção (que utiliza um lote principal de retardante de chama que contém polietileno de alta densidade com 78% de cristalinidade à temperatura ambiente) exibiu ACBD satisfatoriamente alta após o impacto visual (38%), conforme medido por UL 2556 Seção 7.14, Edição Número: 4, Edição Data: 15 de dezembro de 2015, maior que a observada com CE9 (25%, que utilizou um lote principal de
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31/44 retardante de chama que contém copolímero de etileno-etil acrilato de 32,8% de cristalinidade à temperatura ambiente).
MÉTODOS DE TESTE [0087] A densidade é medida de acordo com ASTM D-792.
[0088] A cristalinidade à temperatura ambiente de homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno alfa-olefina é calculada com o uso da seguinte equação:
λ- ( P - V]
“s ae — -
1 3 0 — 0 /
Ha /
em que, p ----- Densidade de polímero etilênico (gramas/cm3 a 23 °C) pa = Densidade de fração amorfa (0,855 g/cm3) pc = Densidade de fração cristalina (1,00 g/cm3)
A cristalinidade de qualquer polímero etilênico é medida como se segue: Determinar os picos de fusão e a porcentagem (%) ou porcentagem em peso (% em peso) de cristalinidade de polímero etilênico com o uso de instrumento de Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) DSC Q1000 (TA Instruments).
[0089] (A) Instrumento de calibração de base de referência. Uso de assistente de calibração de software. Primeiramente, obter uma base de referência aquecendo-se uma célula de -80° a 280 °C sem qualquer amostra em uma panela de DSC de alumínio. Em seguida, usar os padrões de safira, conforme instruído pelo assistente de calibração. Analisar 1 a 2 miligramas (mg) de uma nova amostra de índio aquecendo-se a amostra padrão a 180 °C, resfriando-se a 120 °C a uma taxa de resfriamento de 10 °C/minuto, então, mantendo os padrões isotermicamente a 120 °C durante 1 minuto, seguido por aquecimento da amostra de padrões de 120° a 180 °C a uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto. Determinar qual amostra de padrões de índio
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32/44 tem calor de fusão - 28,71 ± 0,50 Joules por grama (J/g) e início de fusão 156,6° ± 0,5 °C.
[0090] (B) Realizar medições por DSC em amostras de teste com o uso do mesmo instrumento de DSC. Pressionar a amostra de teste de polímero etilênico semi cristalino em um filme fino a uma temperatura de 160 °C. Pesar 5 a 8 mg de filme de amostra de teste em panela de DSC. Crimpar a tampa na panela para vedar a panela e garantir uma atmosfera fechada. Colocar a panela vedada na célula de DSC, equilibrar a célula a 30 °C e aquecer a uma taxa de cerca de 100 °C/minuto a 190 °C, manter a amostra a 190 °C durante 3 minutos, res friar a amostra a uma taxa de 10 °C/minuto a -60 °C para obter uma curva de resfriamento de calor de fusão (Hf), e manter isotermicamente a -60 °C por 3 minutos. Em seguida, aquecer a amostra novamente a uma taxa de 10 °C/minuto a 190 °C para obter uma segunda curva de aquecimento de calor de fusão (HHf). Utilizando a segunda curva de aquecimento, calcular o calor de fusão “total” (J/g) integrando-se a partir de -20 °C (no caso de homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno e monômeros de silano hidrolisáveis, e copolímeros de etileno alfa olefínicos de densidade maior, igual ou superior a 0,90 g/cm3) ou -40 °C (no caso de copolímeros de etileno e ésteres insaturados, e copolímeros de etileno alfa olefínicos de densidade inferior a 0,90 g/cm3) no final da fusão. Utilizando a segunda curva de aquecimento, calcular o calor de fusão à “temperatura ambiente” (J/g) de 23 °C (temperatura ambiente) até o final da fusão, deixando cair de modo perpendicular a 23 °C. Medir e relatar a “cristalinidade total” (calculada a partir do calor de fusão “total”), bem como “cristalinidade à temperatura ambiente” (calculada a partir do calor de fusão à “temperatura ambiente”). A cristalinidade é medida e relatada como cristalinidade percentual (%) ou por cento em peso (% em peso) do polímero a partir da segunda curva de aquecimento de calor de fusão da amostra de teste (ΔΗί) e sua normalização ao calor de fusão de 100% de polietileno cristalino, em que % de
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33/44 cristalinidade ou cristalinidade em % em peso - (AHf* 100%)/292 J/g, em que Hf é conforme definido acima, * indica multiplicação matemática, / indica divisão matemática e 292 J/g é um valor de literatura de calor de fusão (AHf) para um polietileno 100% cristalino.
[0091] O índice de fusão ou (I2) é medido de acordo com ASTM D1238, condição, 190 °C/2,16 kg e é indicado em gramas eluídas por 10 minutos.
ACBD APÓS O PROTOCOLO DE TESTE DE IMPACTO VISUAL [0092] As exigências de teste de impacto visual para aplicações de cabo XHHW são definidas pela Underwriters Laboratories Inc (UL) (UL 2556 Seção 7.14, Edição Número: 4, Data de Edição: 15 de dezembro de 2015). As exigências de teste de impacto visual para aplicações de cabos XHHW também são definidas por qualquer uma das Edições 1 a 4 do padrão UL 2556.
[0093] As duas extremidades de cada um dos seis espécimes de 380 milímetros (mm) de fio sólido finalizado n° 14 AWG Tipo XHHW são presas a uma das faces largas de uma placa de madeira dura de aproximadamente 50 mm por 100 mm de corte transversal sem danificar o isolamento e de maneira que resulte nos fios ficando retos e paralelos ao eixo geométrico longitudinal da placa. A placa é rigidamente apoiada com o plano formado pelos fios inclinados a 45° a partir da horizontal e cada fio em um plano vertical. Um peso de 0,454 quilograma (kg) que consiste em um cilindro sólido de aço circular reto com 20 mm de diâmetro, tem todas as superfícies lisas e tem uma extremidade arredondada para um hemisfério apoiada em seu eixo geométrico longitudinal vertical e em um plano vertical que contém um dos fios. A extremidade hemisférica é abaixada e centralizada 460 mm acima do ponto médio do comprimento do fio. Um tubo vertical reto que tem 22 mm de diâmetro interno deve envolver o cilindro e servir de guia para manter o cilindro na vertical enquanto o cilindro estiver caindo e após o mesmo atingir
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[0094] Enquanto o espécime de fio, o aparelho e o ar circundante estão em equilíbrio térmico um com o outro a uma temperatura de 24,0 ± 8,0 °C, o cilindro é liberado, cai livremente no tubo-guia e atinge o fio uma vez, e deve, então, ser imediatamente levantado de volta para a altura de 460 mm e fixado na mesma. Esse processo é repetido para cada um dos cinco espécimes restantes de fio. Cada um dos espécimes impactados tem sua área impactada imersa em água de torneira que está a uma temperatura de 24,0 ± 8,0 °C. A água está em um recipiente de plástico e é aterrada por meio de uma haste de metal suspensa (ou em um recipiente de metal aterrado cuja superfície de metal interna está direta e inteiramente em contato com a água, mas não pintada, esmaltada ou de outra forma isolada). O isolamento na área impactada de cada espécime é submetido a estresse eletricamente para a quebra por meio de um potencial de 48 a 62 Hertz (Hz) aplicado entre o condutor no espécime e o recipiente de água aterrada. O potencial de teste é fornecido por um transformador em conformidade com o parágrafo 820.1 de UL 1581.
[0095] O potencial aplicado é aumentado de quase zero para uma taxa essencialmente uniforme que (i) não é inferior a 100 por cento da classificação de tensão para o produto em 60 segundos (s) e (ii) não é superior a 100 por cento em 10 s. A taxa de aumento não deve exceder 500 volts por segundo (V/s) em qualquer caso. O aumento continua dessa maneira até ocorrer a quebra. O potencial de quebra para cada um dos seis espécimes impactados é registrado. Cada um dos seis espécimes de fio de 380 mm ou mais não submetidos ao impacto é submetido ao procedimento de quebra dielétrica com a parte central de seu comprimento imersa em água, conforme descrito acima. O potencial de quebra deve ser registrado para cada um desses espécimes e a média desses potenciais é calculada e registrada (excluindo os
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35/44 valores mais altos e mais baixos medidos após o impacto visual).
[0096] Os espécimes de potencial de quebra média de fio sólido finalizado n° 14 AWG Tipo XHHW que tenham sido separadamente submetidos a um impacto de 2 Joules (J) ou 0,207 metro por quilograma/força (m-kgf) não devem ser inferiores a 20 por cento do potencial médio de ruptura de seis espécimes adjacentes do mesmo fio não submetido ao impacto. FLUÊNCIA A QUENTE [0097] O alongamento por fluência a quente é feito de acordo com a Seção 7.9 de UL 2556 para tamanhos de condutores de 8 AWG ou menores. Três amostras são preparadas a partir do fio finalizado, removendo-se o isolamento do condutor sem danificar a bainha de polímero. O peso total a ser usado no teste será determinado com o uso da seguinte equação:
Wt = CA x 0,2 MPa (29,0 lbf/pol2) em que CA --- a área de corte transversal do espécime.
[0098] Duas marcas, com espaçamento de 25 ± 2,5 mm, serão colocadas em uma amostra que não esteja sob tensão. As marcas serão em ângulos retos em relação à direção de tração durante o teste. Uma extremidade do espécime deve ser presa à garra superior da montagem de teste, enquanto o peso calculado será fixado à outra extremidade e a distância entre as marcas deve ser registrada. A montagem inteira será colocada em um forno de circulação de ar preaquecido a 150 ± 2 °C por 15 min. Após os 15 min, e com o peso ainda fixado, a distância entre as marcas deve ser medida com uma escala para o 1 mm mais próximo. O alongamento por fluência a quente deve ser calculado com o uso da seguinte equação:
S x %L -G ;
£ = --------------i.
Or em que
C - % de alongamento por fluência a quente De ---- distância entre as referências obtidas G - distância original entre as referências
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QUEIMAS DE VW-1 [0099] 3 ou 5 amostras curadas para uma formulação específica foram submetidas a queimas de VW-1 de acordo com a Seção 9.4 de UL 2556. Isso envolveu 5, 15 segundas aplicações de uma chama de 125 mm colidindo em um ângulo de 20° em um corpo verticalmente orientado de 610 mm (24 polegadas) de comprimento. Uma tira de papel kraft de 12,5 ± 1 mm (0,5 ± 0,1 polegada) é afixada ao espécime 254 ± 2 mm (10 ± 0,1 polegada) acima do ponto de impacto da chama. Uma camada horizontal contínua de algodão é colocada no chão da câmara de teste, centralizada no eixo geométrico vertical do espécime de teste, com a superfície superior do algodão a 235 ± 6 mm (9,25 ± 0,25 polegada) abaixo do ponto no qual a ponta do cone interno azul da chama colide com o espécime. A falha de teste é baseada nos critérios de queima dos 25% da bandeira de fita de papel kraft, ignição de rebatimento de algodão ou se o espécime queimar mais de 60 segundos em qualquer uma das 5 aplicações de chama. Como uma medição adicional de desempenho de queima, o comprimento de isolamento não concentrado foi medido no final do teste.
RESISTÊNCIA À TRAÇÃO E ALONGAMENTO NA RUPTURA [00100] A resistência à tração e o alongamento na quebra são feitos de acordo com a Seção 3.5 de UL 2556, com o uso de um dispositivo que indica a carga máxima real na qual o espécime quebra. O dispositivo deve operar uma mandíbula atuada por força em velocidades de 12 a 305 mm/min e uma precisão de 20% da velocidade definida. Três amostras são preparadas a partir do fio finalizado, removendo-se o isolamento do condutor sem danificar a bainha de polímero. Os espécimes são esticados e cortados em um comprimento suficiente para permitir um espaço de 0,3 m entre as mandíbulas da máquina de teste quando a amostra está na posição de teste inicial. O espécime reto deve ser marcado com dois pontos de 250 ± 2 mm (10 ± 0,08 polegada). O espécime deve ser preso nas mandíbulas da máquina com as
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7 / 44 marcas de calibre entre as mandíbulas, e as mandíbulas devem ser separadas na taxa indicada na Tabela 2 até que o espécime quebre. Para ser aceita como válida, a quebra deve ocorrer entre as marcas de calibre e não deve ser menor do que 25 mm (1 polegada) para qualquer marca de calibre. A carga máxima antes da quebra deve ser registrada. A distância entre as marcas de calibre no momento da quebra deve ser registrada para os 2 mm mais próximos (0,08 polegada).
DEFORMAÇÃO A QUENTE [00101] A deformação a quente é usada para determinar a resistência à deformação do isolamento de fio a temperaturas elevadas e é feita de acordo com a Seção 7.8 de UL 2556. Um forno de ar de circulação forçada com uma precisão de ± 1 °C é ajustado para 131 °C. As amostras de fio têm comprimento nominal de 25 mm (1 polegada) e o diâmetro do condutor exposto é medido com o uso de um micrômetro de marcação de acordo com a Cláusula 3.1, em uma seção adjacente do condutor, tomada em até 150 mm (6 polegadas) a partir do final do espécime. O espécime de teste é marcado na posição em que o pé do peso de 500 g deve ser colocado no espécime. A espessura inicial do espécime suavizado é medida com o uso de um micrômetro de marcação com uma precisão de 0,001 mm (0,0001 polegada). O aparelho de teste e a amostra são condicionados no forno de ar a 131 °C por 1 hora. No final desse período, ainda no forno, o espécime é colocado sob o pé do peso na posição marcada. O espécime permanece sob teste nessas condições por 0,5 hora.
[00102] No final desse período, o espécime é cuidadosamente removido debaixo do pé do peso. Dentro de 15 segundos de remoção, a espessura na posição marcada é medida. Evidências de divisão, rachadura e condutor exposto são verificadas.
[00103] A porcentagem de deformação deve ser calculada com o uso da seguinte fórmula:
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38/44 em que
T[ = espessura antes do teste, mm (polegada) T2 = espessura após o teste, mm (polegada) RESISTÊNCIA AO ESMAGAMENTO [00104] A resistência ao esrnagamento é medida de acordo com a Seção 7.11 de UL 2556, com o uso de urna máquina de compressão acionada por energia capaz de medir a força de compressão na ruptura com uma precisão de 2%. O dispositivo deve operar a urna velocidade de rnandíbula atuada por força de 10 ± 1 rnm/min (0,5 ± 0,05 polegada/min), empregandose duas chapas de aço planas de 50 mm (2 polegadas) de largura e uma potência de CC de 30 Volts com um meio de indicação de contato entre o condutor de fio e a chapa de aço. Uma amostra de 2.500 mm (100 polegadas), com uma extremidade do condutor exposta e conectada a urn lado da placa de potência, é colocada entre as chapas de aço montadas de modo horizontal na máquina de compressão. O primeiro ponto de teste no espécime é centralizado na placa inferior e paralelo à dimensão de 50 mm (2 polegadas). A chapa de aço superior é abaixada até que o contato seja feito com a superfície do espécime. O movimento descendente da chapa é continuado na taxa especificada até que os sinais indicadores entrem em contato.
[00105] A força indicada pela máquina de compressão no momento de contato é registrada. O procedimento é repetido em nove pontos de teste adicionais, com pelo menos 250 mm (10 polegadas) de distância e pelo menos 125 mm (5 polegadas) de cada extremidade do espécime. A média das dez medições é relatada e deve ser igual ou superior a 8,27 MPa (1.200 psi) para ser considerada um resultado passageiro. Os valores de resistência ao esrnagamento relatados são os valores finais, não os de um pico inicial (se existir algum).
RESISTÊNCIA AO ISOLAMENTO A ÚMIDO
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A resistência ao isolamento (IR) é medida de acordo com UL-44. O teste de IV a úmido é normalmente realizado em um condutor revestido curado por umidade enrolado (fio de cobre de 14 AWG com camada de isolamento de 0,76 milímetro (30 mil) de espessura) dos quais 3.048 metros (10 pés) de comprimento são imersos em um banho-maria elétrico a 75 °C ou 90 °C. Os fios são conectados a um megômetro de modo que a água seja um eletrodo e o condutor de fio seja outro eletrodo. Dessa forma, a resistência elétrica de corrente contínua (CC) da camada de isolamento é medida com 500 V aplicado. A medição inicial é feita após 6 a 24 horas de submersão, e todas as medições subsequentes são realizadas em uma frequência de 7 dias por um período de até 36 semanas, enquanto a amostra tem idade abaixo de 600 V de corrente alternada (CA).
TABELA 1: POLÍMEROS ETILÊNICOS EMPREGADOS E SUAS
PROPRIEDADES
NOME FUNÇÃO TÍPICA ÍNDICE DE FUSÃO. I, (dg/min) DENSIDADE (g/cnr) CRISTALINIDADE À TEMPERATURA AMBIENTE CALCULADA (% em peso) CRTSTAIINIDAD E À TEMPERATURA AMBIENTE MEDIDA (% em peso) CR1STALÍN1 DADE TOTAL MEDIDA (% em peso)
SLLINK™ AC DFDB-5451 NT (Copolímero de Etileno- Silanol POLÍMERO ETILÊNICO COM GRUPOS SILANO HIDROLISÁVEI S (COMPONENTE CURÁVEL POR UMIDADE) 1,5 0,922 Não determinada 46,24 48,26
Resina de Polietileno de Baixa Densidade Linear DOW™ DNDA-8320 NT 7 RESINA CARREADORA EM COR PRETA MB 20,0 0,924 52 50,52 52.20
Polímero Funcional AMPLIFY'™ EA 100 (Copolímero de EtilenoAcrilato de Etila, 15% em peso de Acrilato de Etila) RESINA CARREADORA EM ER MB 1,3 0,930 Não determinada 32,76 38,74
Elétrica e Telecomunicaçõe s DFDA-7530NI DOW™ RESINA CARREADORA EM ER MB 0,7 0,921 49 47,58 49,43
EJastômero de Poliolefitia ENGAGE™ 8180 (Copolímero de EtiJeno-Octeno) RESLNA CARREADORA EM FR MB 0,5 0,865 8 8,52 15,02
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Elastômero Experimental de Poíiolefnia de Etileno/1 -Octeno RESINA CARREADORA EM FR MB 3,0 0,875 16 17,45 23,80
Resina de Polietileno Linear de Baixa Densidade Linear DOW™ LLDPE 1648 ( Copolímero de Etileno-Hexeno) RESINA CARREADORA EM FR MB 3,5 0,920 49 48,39 50,07
Resina de PoSi etileno de Baixa Densidade Linear DOWLEX™ 2606G RESINA CARREADORA EM FR MB 4,0 0,920 49 50,31 52,02
Resina de PoSi etileno de Baixa Densidade Linear DOWLEX™ 2035G RESINA CARREADORA EM FR MB 6,0 0,919 48 46,9 48,56
Resina de PoSietileno de Baixa Densidade Linear DOWLEX™ 2036G RESINA CARREADORA EM FR MB 2,5 0,935 59 57,28 57,98
Resina de PoiietiSeno Reforçada ELITE™ 5940G RESINA CARREADORA EM FR MB 0,85 0,940 62 64,86 65,48
Elétrica e TeJecomunicaçõe s DGDA-13Í0 NT DOW™ RESINA CARREADORA EM FR MB 0,3 0,954 72 73,59 73,84
Resina de PoiietiSeno Reforçada ELITE™ 5960G RESINA CARREADORA EM FR MB 0,85 0,962 77 Não medida N ão medida
Composto de Isolamento de PoSietileno de Alta Densidade AXELERON™ CX 6944 NT CPD RESINA CARREADORA EM FR MB 8,0 0,965 79 80,17 80,17
MB: LOTE PRINCIPAL
FR: RETARDANTE DE CHAMA
TABELA 2: COMPOSIÇÕES TERMOPLÁSTICAS USADAS COMO LOTES PRINCIPAIS DE RETARD ANTES DE CHAMA (CE1 A CE3 E IE1 AIE6)
CEl CE2 C.E3 IE! IE2 IE3 ÍE4 1E5 IE6
COMPONEN TE ÍNDICE DE FUSÃO DEN. CARREG AMENT Ο (% em peso) CARREG AMENT O (% em oeso) CARREG AMENT O (% em peso) CARREG AMENT O (% em peso) CARREG AMENT O (% em peso) CARREG AMENT O (% em peso) CAR REG AMENT O (% em peso) CAR REG AMENT O (% em peso) CARREG AMENT O (% em peso)
AMPLIFY™ EA S00 1,3 0,930 19,55 — — — — — —
ENGAGE™ 8180 0,5 0,865 — 19,55 — — — — — — —
Elastômero Experimental de Poliolefma de Etileno/1Octeno 3,0 0,875 — — 19,55 — — — — — —
LLDPE 1648 3,5 0,920 — — — — 18,75 — — — —
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DOWLEX™1 2606G 4,0 0,920 — — — — — 19,55 — — —
DOWLEX™ 2035G 6,0 0,919 — — — — — — 18,75 — —
DGDA-1310 NT 0,3 0,954 — — — 19,55 — — — — —
ELITE™ 5960G 0,85 0,962 — — — — — — — 19,55 —
AXELERON ™ CX 6944 8,0 0,965 — — — — — — — — 19,55
SAYTEX™ 8010 Retardante de Chama Halogenado — 2 250 45,00 45,00 45,00 45,00 40,40 45,00 40,40 45,00 45,00
Trióxido de Antimônio BRIGHTSTJN HB — 5,400 35,00 35.00 35.00 35.00 30,30 35,00 30,30 35,00 35,00
Oxido de Zinco ZOCO 104 — 5,600 — — — — 10.10 — 10.10 — —
Lote Principal de Estabilizante de Luz de Amina Impedida Chimasorb 119 em AMPLIFY™ EA 100 (3% em peso de concentração de Cb.imassorb 119) — 1,000 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
IRGANOX™ 1010 — 1,000 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Total 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
[00106] SAYTEX™ 8010 por Albemarle é etileno-1,2bis(pentabromofenil).
IRGANOX™ 1010 por BASF é pentaeritritol tetracis(3-(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil)propionato).
TABELA 3: COMPOSIÇÕES DE ISOLAMENTO DE FIO RETICULADO
PRODUZIDAS COM RETARDANTE DE CHAMA LOTES PRINCIPAIS
DA TABELA 2 (CE4 A CE6 EIE7 A IE 12)
CE4 1 CE5 CE6 1E7 i IE8 IE9 LEIO IE11 IE12
COMPONEN TES CARREG CARREGA AMEN' Ο MENTO (% em (% em peso) | peso) CARREGA MENTO (% em peso) CARREGA | CARREGA MENTO J MENTO (% em | (% em peso) | peso) CARREGA MENTO (% em peso) CARREGA MENTO 1% em CARREGA MENTO (% em CARREGA MENTO (% em ríeso)
SI-LINK™ AC DFDB5451 NT 45,00 45,00 45,00 36,10 | 45,50 45,00 45,50 42,00 45,00
SI-LINK™ DFDA-5481 Natural (Lote Principal de Catalisador) 5,00 5,00 5,00 5,00 | 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
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Componentes Introduzidos Através de Lotes Principais de Retardante de Chama da Tabela 2
AMPLIFY™ EA 100 9,96 0,194 0,194 0,194 0,194 0,194 0,194 0,204 0,194
ENGAGE™ 8180 — 9,78 — — — — — — —
Elastôniero Experimentai de Poliolefina de Etileno/1Octeno — — 9,78 — — — — — —
LLDPE 1648 — — — — 9,28 — — — —
DOWLEX™ 2606G — — — — — 9,78 — — —
DOWLEX™ 2035G — — — — — — 9,28 — —
DGDA-1310 NT — — — 11,51 — — — — —
ELITE™ 5960G — — — — — — — 10,36 —
AXELERON ™ CX 6944 — 9,78
SAYTEX® 8010 Retardante de Cltama Halogenado 22,50 22,50 22,50 26,51 20,00 22,50 20,00 23,85 22,50
Trióxido de Antimônio BRIGHTS IJN HB 17,50 17,50 17,50 20,62 15,00 17,50 15,00 18,55 17,50
Óxido de Zinco ZOCO 104 — — — — 5,00 — 5,00 — —
Estabilizador de Luz de Amma Impedida Chimassorb 119 0,006 0,006 0,006 0,006 0,006 0,006 0,006 0,006 0,006
Irganox 1010 0,03 0,03 0,03 0,03 0,02 0,03 0,02 0,03 0,03
Total J 00,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Fluência a Quente (150 °C) 28,6% Não testado Não testado 31,1% Não testado Não testado Não testado 21,8% 18,6%
Deformação a quente (%) Não testado Não testado Não testado 8,4%' Não testado Não testado Não testado 6,0% 9,3%
Resistência à Tração (MPa (ps>)) 1.775 1.639 1.516 2.158 Não testado Não testado Não testado 2.282 2.292
% de Alongamento Elástico 169% 113% 102% 5% Não testado Não testado Não testado 193% 194%
ACBD Retida após o Impacto Visual (%) 12% 11% 8% 68% 69% 50% 32% 96% 82%
Resistência ao Esmagamento (psi) 1.505 1.481 1.511 1.495 1.190 1.545 1.269 > 1.600 1.524
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VW-1: Passar/Testad 0 (Número de Espécimes) 3/3 Não testado Não testado Não testado 5/5 Não testado 5/5 Não testado .3/3
VW-1: Duração de Queima Máxima (s) 3 segundos Não testado Não testado ^ão testado 19 segundos Não testado 40 segando Não testado 38 segundos
VW-1; Comprimento Não Compactado (mm) 166 mm Não testado Não testado Não testado 138 rnm Não testado 125 mm Não testado 87 mm
TABELA 4: COMPOSIÇÕES DE ISOLAMENTO DE FIO RETICULADO
PRODUZIDAS COM COMPOSIÇÕES PRÉ-MISTURADAS (CE7 a CE8 e
IE13 aIEI7)
CE7 CE8 IE13 | IE14 | IE15 IE16 IE17
COMPONENTES CARREGAM NTO (%) CARREGAME NTO (%) CARREGAMElCARREGAMElCARREGAME NTO i NTO i NTO 1 1 CARREGAME NTO (%) CARREGAME NTO (%)
SLLINK™ DFDA-5481 Natural (Lote Principal de Catalisador) 5 5 ’ 1 ’ 1 ’ 5 5
Componentes (Pré-Misturados antes de Extrusão de Fios) l 1
DFDB-5451 45,03 40,28 35,53 i 50,07 i 50,07 50,07 50,07
DFDA-7530 NT 14,25 i i
ENGAGE™ 8180 4.7m 9,50
LLDPE 1648 | 2,85 | 4,75
DOWLEX™ 2036G ; ! 4,75
ELITE™ 5940G 4,75
AXELERON™ CX 6944 9,79 9,79 9,79 i 6,65 i 4,75 4,75 4,75
Retardante de Chama Haíogenado SAYTEX 8010 17,01 17,01 17,01 | 17,01 | 17,01 17,01 17,01
Trióxido de Antimônio BR1GHTSUN HB 13,21 13,21 13,21 | 13,21 | 13,21 13,21 13,21
Oxido de zinco Kadox 920 4.75 4.75 4,75 | 4,75 | 4,75 4,75 4,75
Lote Principal de Estabilizante de Luz de Amina Impedida Chimasorb 119 em AMPLIFY™ EA 100 (.3% em peso de concentração de Chimassorb 119) 0,19 0,19 0,19 | 0,19 | 0,19 0,19 0,19
Irganox 1010 0.29 0.29 0.29 | 0.29 | 0.29 0,29 0,29
Total 100,00 100,00 100,00 i 100,00 i 100,00 100,00 100,00
ACBD Relida após o Impacto Visual (%) <15 <15 > 40 72 67 64 85
Resistência ao Esmagamento (MPa (psi)) 1.166 1.274 1.380 1.200 1.285 1.200 1.220
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VW-1: Passar/Testado (Número de .Espécimes) 0/3 0/3 0/3 3/3 3/3 3/3 3/3
VW-1: Duração de Queima Máxima is) Reprovado Reprovado Reprovado 49 segundos 46 segundos 60 segundos 62 segundos
1: Comprimento Não Compactado (mm) Reprovado Reprovado Reprovado 207 mm 214 mm 231 mm 236 mm
TABELA 5: COMPOSIÇÕES DE ISOLAMENTO DE FIO RETICULADO
PRODUZIDAS COM VTMS EMBEBIDO EM POLIETILENO E
ENXERTO ALCANÇADO DURANTE A EXTRUSÃO DE FIO (CE9 e
IE 18}
CE9 IE18
COMPONENTES CARREGAMENTO (%) CARREGAMENTO (%1
SI-LLNK™ DFDA-5481 Natural (Lote Principal de Catalisador) 4 4
DFDA-7530 NT 44,4 44,4
VTMS (Embebido em Mistura Física de Lote Principal de FR e DFDA-7530 NT e Enxertado Durante a Extrusão de Fio) 1,5 1,5
Peróxido Luperox 101 (Embebido em Mistura Física de Lote Principal de FR e DFDA-7530 NT) 0.1 0,1
Componentes introduzidos Através de Lotes Principais de Retardante de Chama da Tabela 2
AMPLIFY™ EA 100 9,78
AXELERON™ CX 6944 9,78
Retardante de Chama Halogenado SAYTEX 8010 22,5 22,5
Trióxido de Antimônio BRIGHTSTJN HB 17,5 17,5
Lote Principal de EstabiJizanre de Luz de Amina Impedida Chimassorb 119 em AMPLIFY™ EA 100 (concentração de 3% em peso de Chimasorb 119) 0,2 0,2
Irganox 1010 0,03 0,03
Total 100,00 100,00
ACBD Retida após o Impacto Visual (% ) 25 38
Resistência ao Esmagamento (MPa (psi)) 1.396 1.277
Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 57/71

Claims (20)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição de lote principal, caracterizada pelo fato de que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
    (A) de 10 a 50 por cento em peso (%) em peso de um polímero etilênico com (1) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou 65% a 80%, e (2) um índice de fusão (E) de 0,1 a 50 decigramas por minuto (dg/min);
    (B) de 15 a 60% em peso de um retardante de chama halogenado;
    (C) de 15 a 60% em peso de um retardante de chama de antimônio inorgânico; e (D) de 0 a 20% em peso de pelo menos um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio inorgânico.
  2. 2. Composição polimérica reticulável por umidade, caracterizada pelo fato de que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
    (A) de 32 a menos que (<) 80% em peso de um polímero etilênico com (1) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou de 65% a 80%, e (2) um I2 de 0,1 a 50 dg/min;
    (B) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama halogenado;
    (C) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama de antimônio inorgânico;
    (D) de 0,01 a 20% em peso de um catalisador de condensação de silanol;
    (E) de 0 a 10% em peso de pelo menos um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio.
  3. 3. Composição polimérica reticulável por umidade ou de lote
    Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 66/71
    2/6 principal de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o polímero etilênico compreende um grupo silano hidrolisável.
  4. 4. Composição polimérica reticulável por umidade, caracterizada pelo fato de que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
    (A) de 32 a menos que (<) 80% em peso de um polímero etilênico com (1) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou 65% a 80%, e (2) um I2 de 0,1 a 50 dg/min;
    (B) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama halogenado;
    (C) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama inorgânico;
    (D) de 0,3 a 5% em peso de um composto que contém silano enxertável;
    (E) de 0,01 a 20% em peso de um catalisador de condensação de silanol;
    (F) de 0,02 a 0,1 % em peso de iniciador de peróxido; e (G) de 0 a 10% em peso de pelo menos um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio.
  5. 5. Composição polimérica reticulável por umidade caracterizada pelo fato de que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
    (A) de 30 a 79% em peso de um polímero etilênico de qualquer cristalinidade à temperatura ambiente que tem grupos silano hidrolisáveis;
    (B) de 2 a menos que (<) 27% em peso de um polímero etilênico (1) que não seja o polímero etilênico de (A) na composição polimérica reticulável por umidade, e (2) com (a) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou de 65% a 80%, e (b) um I2 de 0,1 a
    Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 67/71
    3/6
    50 dg/min;
    (C) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama halogenado;
    (D) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama de antimônio inorgânico;
    (E) de 0,01 a 20% em peso de um catalisador de condensação de silanol ; e (F) de 0 a 10% em peso de pelo menos um retardante de chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio.
  6. 6. Composição polimérica reticulável por umidade, caracterizada pelo fato de que compreende em porcentagem em peso com base no peso da composição:
    (A) de 30 a 79% em peso de um polímero etilênico de qualquer cristalinidade à temperatura ambiente;
    (B) de 2 a menos que (<) 27% em peso de um polímero etilênico (1) que não seja o polímero etilênico de (A) na composição polimérica reticulável por umidade, e (2) com (a) uma cristalinidade à temperatura ambiente de 34% a 55%, ou de 65% a 80%, e (b) um I2 de 0,1 a 50 dg/min;
    (C) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama halogenado;
    (D) de 3 a 30% em peso de um retardante de chama inorgânico;
    (E) de 0,3 a 5% em peso de um composto que contém silano enxertável;
    (F) de 0,01 a 20% em peso de um catalisador de condensação de silanol;
    (G) de 0,02 a 0,1% em peso de iniciador de peróxido: e (H) de 0 a 10% em peso de pelo menos um retardante de
    Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 68/71
    4/6 chama inorgânico que não seja o retardante de chama de antimônio.
  7. 7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polímero etilênico é um copolímero de etileno-a-olefina ou homopolímero de etileno linear ou substancialmente linear.
  8. 8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o retardante de chama halogenado é pelo menos um dentre percloropentaciclodecano; um aduto de Diels-Alder de hexaclorociclopentadieno com anidrido maleico; hexabromobenzeno; pentabromoetilbenzeno 2,4,6-tribromofenol; tribromofenil alil éter; etileno-1,2-bis(pentabromofenil); octabromodifenil; poli(pentabromobenzil)acrilato; éter pentabromodifenílico; éter octabromodifenílico; éter decabromodifenílico; tetraclorobisfenol A; tetrabromobisfenol A; bis(dibromopropil)éter de tetrabromobisfenol A; anidrido tetracloroftálico; anidrido tetrabromoftálico; ácido hexacloroendometilenotetra-hidroftálico; etileno-bis(tetrabromoftamida); e hexabromociclododecano.
  9. 9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o retardante de chama de antimônio inorgânico é pelo menos um dentre trióxido de antimônio, pentóxido de antimônio ou silicato de antimônio.
  10. 10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o retardante de chama inorgânico, com exceção do retardante de chama de antimônio, é um composto de zinco.
  11. 11. Composição de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o composto de zinco é pelo menos um dentre óxido de zinco, borato de zinco, molibdato de zinco e sulfeto de zinco.
  12. 12. Composição de acordo com a reivindicação 3 ou 5,
    Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 69/71
    5/6 caracterizada pelo fato de que o componente de polímero etilênico do polímero etilênico que tem um grupo silano hidrolisável é, pelo menos, um dentre um polietileno de alta densidade (HDPE); polietileno de média densidade (MDPE); polietileno de baixa densidade linear (LLDPE); polietileno de baixa densidade (LDPE); polietileno de densidade muito baixa (VLDPE); um copolímero de etileno/a-olefina linear homogeneamente ramificado; e um polímero de etileno/a-olefina ramificado de modo homogêneo substancialmente linear.
  13. 13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 2, 3 ou 5, caracterizada pelo fato de que o componente que contém silano do polímero etilênico que tem um grupo silano hidrolisável é derivado de um composto da fórmula
    Figure BR112019017232A2_C0001
    em que R’ é um átomo de hidrogênio ou grupo metila; x e y são 0 ou 1 com a ressalva de que quando x for 1, y seja 1; n seja um número inteiro de 1 a 12 inclusive, e cada R”, independentemente, é um grupo orgânico hidrolisável que tem de 1 a 12 átomos de carbono com a ressalva de que no máximo um dos grupos R” é uma alquila.
  14. 14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 2, ou 4 a 6, caracterizada pelo fato de que o catalisador de condensação de silanol é pelo menos um dentre um titanato orgânico e complexos ou carboxilatos de chumbo, cobalto, ferro, níquel, zinco e estanho.
  15. 15. Artigo, caracterizado pelo fato de que é um cabo ou fio curado por umidade que compreende um revestimento (incluindo uma bainha que é um isolamento e/ou uma camisa externa de proteção) produzido a partir de qualquer uma das composições como definidas em qualquer uma das reivindicações anteriores, que retêm um valor de ACBD de >20% após um impacto visual, conforme medido por qualquer uma das Edições 1 a 4 do teste
    Petição 870190080366, de 19/08/2019, pág. 70/71
    6/6 de impacto visual padrão UL 2556.
  16. 16. Artigo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o valor de ACBD, conforme medido por qualquer uma das Edições 1 a 4 do teste de impacto visual padrão UL 2556 é maior do que o de um artigo em todos os aspectos com exceção feita a partir de uma composição em que pelo menos um dos componentes do polímero etilênico não tem uma cristalinidade à temperatura ambiente entre 34% e 55%, ou entre 65% e 80%.
  17. 17. Artigo de acordo com a reivindicação 15 ou 16, tal como um fio ou cabo, caracterizado pelo fato de que compreende um revestimento produzido a partir de uma das composições como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 14.
  18. 18. Composição de lote principal de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição é termoplástica.
  19. 19. Composição polimérica reticulável por umidade de acordo com a reivindicação 2 ou 4, caracterizada pelo fato de que o polímero etilênico (A) é um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE).
  20. 20. Composição polimérica reticulável por umidade de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizada pelo fato de que o polímero etilênico (B) é um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE).
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