BR112019015711B1 - Usos de uma composição - Google Patents

Abstract

A presente invenção se a uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1) que é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50° C e possui os grupos terminais selecionados a partir do grupo que consiste em grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1), e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60. A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, e à composição que compreende o poliuretano termoplástico obtenível ou obtido através de um processo deste tipo. A presente invenção ainda se refere à utilização de uma composição, de acordo com a presente invenção, ou de um poliuretano termoplástico, de acordo com a presente invenção, para a produção de um corpo moldado e também a um processo para a (...).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1) que é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais selecionados a partir do grupo que consiste em grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1), e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C. A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, e à composição que compreende o poliuretano termoplástico obtenível ou obtido através de um processo deste tipo. A presente invenção ainda se refere à utilização de uma composição, de acordo com a presente invenção, ou de um poliuretano termoplástico, de acordo com a presente invenção, para a produção de um corpo moldado e também a um processo para a produção de um corpo moldado e ao corpo moldado obtido.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[001] Os poliuretanos termoplásticos para diversas aplicações , em princípio, são conhecidos da técnica anterior. Pela variação nas matérias primas, é possível obter diferentes perfis de propriedades.

[002] Para poder produzir os componentes de uma ampla variedade de geometrias, os poliuretanos termoplásticos são processados não apenas através de processos tais como a moldagem por extrusão ou injeção, mas também em processos de construção de camadas, por exemplo, os processos de construção de camadas à base de pó.

[003] Os processos conhecidos da técnica anterior envolvem um compromisso entre bom processamento e propriedades mecânicas. A utilização de TPU que possui peso molecular baixo possibilita um bom processamento do material devido às suas viscosidades de fusão mais baixas, mas estas apresentam o inconveniente de propriedades mecânicas mais fracas. A utilização de TPUs de desempenho elevado que possuem pesos moleculares correspondentemente elevados dificulta e retarda consideravelmente o processo de sinterização a laser.

[004] A publicação WO 2015/197515 A1, por conseguinte, descreve a utilização de pós de poliuretano termoplástico em processos de fabricação de aditivos à base de pó para a produção de artigos termoplásticos. Os processos de fabricação aditiva se referem aos processos com os quais os artigos são construídos em camadas.

[005] A patente US 9.453.142 se refere aos líquidos ou resinas polimerizáveis que são utilizados para a produção de um objeto tridimensional a partir de poliuretano, poliureia ou um copolímero. Neste caso, a resina compreende um pré-polímero bloqueado ou bloqueado de maneira reativa, um diisocianato bloqueado ou bloqueado de maneira reativa, ou um extensor de cadeia de diisocianato bloqueado ou bloqueado de maneira reativa.

[006] A patente EP 0.089.180 A1 descreve um pré-polímero cristalino, grindável e bloqueado na extremidade que é adequado para a utilização na preparação de um elastômero de poliuretano e é composto pelo produto de reação de uma reação de um poliisocianato orgânico, um diol cristalino de cadeia longa com um peso molecular médio de 500 a 5.000, um agente de reticulação de poliidroxila e um agente bloqueador de extremidade.

[007] A patente US 4.434.126 descreve os processos para a produção de filmes flexíveis de poliuretano. Isto envolve o emprego de partículas finamente dispersas de um pré-polímero de poliuretano que compreende o produto de reação de um poliisocianato orgânico, um diol cristalino de cadeia longa que possui uma massa molar média de 500 a 5.000, um agente de reticulação de poliidroxila e um agente bloqueador de extremidade. Os elastômeros de poliuretano resultantes possuem um módulo de 100% inferior a 17,58 kg/cm2 (250 psi) e um módulo de 300% no intervalo a partir de 14,06 a 35,15 kg/cm2 (200 a 500 psi).

[008] Os processos conhecidos da técnica anterior representam um compromisso entre a processabilidade dos materiais e as propriedades mecânicas dos produtos obtidos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[009] Partindo da técnica anterior, um objeto da presente invenção, por conseguinte, era de fornecer os materiais aprimorados que possam ser prontamente processados e possibilitar a produção de produtos com boas propriedades mecânicas.

[010] De acordo com a presente invenção, este objeto é alcançado por uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais selecionados a partir do grupo que consiste em grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1), e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C.

[011] As composições, de acordo com a presente invenção, possibilitam a combinação de um peso molecular baixo e, consequentemente, uma viscosidade baixa de fusão durante o processamento com um peso molecular mais elevado no componente acabado. De maneia surpreendente foi descoberto que através da introdução de grupos termicamente instáveis (EG1) e/ou (EG2), é possível obter os poliuretanos termoplásticos sólidos que podem ser processados ainda em forma de pó e ainda não reagiram completamente no estado inicial. Foi descoberto que é possível, de acordo com a presente invenção, obter os pós que podem coalescer especialmente prontamente quando fundidos, por exemplo, por um laser, e que o ar presente entre os grãos de pó pode desgasificar melhor do fundido. Eles podem ser processados prontamente como resultado do peso molecular baixo de acordo e a viscosidade de fusão correspondente. Durante o processamento posterior, especialmente em uma operação de fusão, os grupos terminais termicamente instáveis são eliminados e como resultado os grupos reativos, por exemplo, os grupos isocianato ou grupos hidroxila, são formados no poliuretano termoplástico que, em seguida, reage mais e, por conseguinte, conduz a um aumento adicional em peso molecular. Os corpos conformados obtidos, de acordo com a presente invenção, consequentemente apresentam propriedades mecânicas aprimoradas.

[012] A composição (Z1), de acordo com a presente invenção, compreende um poliuretano termoplástico (TPU1) e pode compreender outros componentes, por exemplo, os compostos convertidos incompletamente que foram empregados na preparação do poliuretano termoplástico. De acordo com a presente invenção, a composição (Z1) é igualmente sólida, de preferência, sólida, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C.

[013] O poliuretano termoplástico (TPU1) é obtenível ou obtido através da reação de, pelo menos, uma composição de poliisocianato e, pelo menos, uma composição de poliol e é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C. O poliuretano termoplástico (TPU1) dentro do contexto da presente invenção, de preferência, é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 60 °C, de maior preferência, sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 80 °C; o poliuretano termoplástico (TPU1) é especialmente de preferência sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 100 °C.

[014] Dentro do contexto da presente invenção, o poliuretano termoplástico (TPU1) possui os grupos terminais selecionados a partir do grupo que consiste em grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), que a uma temperatura (T1) e (T2), respectivamente, podem ser eliminados para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou um outro componente da composição (Z1), em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C. De acordo com a presente invenção, o poliuretano termoplástico (TPU1), por conseguinte, pode possuir os grupos terminais (EG1) ou grupos terminais (EG2), ou grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2).

[015] Os grupos terminais (EG1) e (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) e (T2), respectivamente, para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1), isto é, uma porção do grupo terminal é eliminada do poliuretano termoplástico e um grupo reativo que pode entrar em uma reação permanece no poliuretano termoplástico (TPU1). Neste caso, uma reação em especial pode ser uma reação de crescimento em cadeia ou reticulação. Os grupos reativos no presente, em especial, podem ser os grupos isocianato ou grupos reativos com o isocianato, tais como, em especial, aos grupos hidroxila ou aminas. De acordo com a presente invenção, os grupos reativos formados após a eliminação dos grupos terminais podem reagir com outros grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou com os grupos funcionais de um outro componente da composição (Z1), tais como os componentes estruturais que não reagiram do poliuretano termoplástico, por exemplo.

[016] Também é possível, de acordo com a presente invenção, que o poliuretano termoplástico possua outros grupos terminais que podem ser eliminados a uma temperatura adequada para a formação dos grupos reativos.

[017] Os grupos terminais adequados são conhecidos per se para os técnicos no assunto. De acordo com a presente invenção, os grupos terminais, em especial, podem ser aqueles que são habitualmente utilizados como grupos de proteção termicamente instáveis.

[018] A proporção de grupos terminais (EG1) e/ou (EG2) pode variar dentro de amplos intervalos. A proporção de grupos terminais é selecionada, de acordo com a presente invenção, de tal maneira que a reação posterior do poliuretano termoplástico (TPU1) é prontamente possível após a eliminação dos grupos terminais. Neste caso, o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2), por exemplo, pode estar no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos de uretano no poliuretano termoplástico (TPU1).

[019] Em uma outra realização, a presente invenção também se refere a uma composição, conforme descrita acima, em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1).

[020] De acordo com a presente invenção, os grupos terminais (EG1) e os grupos terminais (EG2) utilizados são aqueles que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) e (T2), respectivamente, para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1), em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C. De acordo com a presente invenção, os grupos terminais, por conseguinte, podem ser eliminados, por exemplo, durante o processamento adicional da composição (Z1) ou do poliuretano termoplástico (TPU1), especialmente quando o poliuretano termoplástico se funde. Dentro do contexto da presente invenção, a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 80 °C, de maior preferência, cada uma delas superior ou igual a 100 °C. No presente, a temperatura (T1) normalmente não é igual à temperatura (T2) dentro do contexto da presente invenção. Por conseguinte, também é possível, no contexto da presente invenção, que os grupos terminais sejam eliminados a diferentes temperaturas e, por conseguinte, em diferentes etapas de processamento do poliuretano termoplástico (TPU1).

[021] O poliuretano termoplástico (TPU1) é obtenível ou obtido através da reação de, pelo menos, uma composição de poliisocianato e, pelo menos, uma composição de poliol. De acordo com a presente invenção, a composição de polióis compreende os polióis. De acordo com a presente invenção, a composição de polióis também pode compreender os extensores de cadeia. No contexto da presente invenção, os extensores de cadeia empregados são os compostos com, pelo menos, dois grupos reativos com o isocianato. Por conseguinte, é possível, de acordo com a presente invenção, que a composição (Z1) também inclua os extensores de cadeia não reagidos como componentes adicionais.

[022] Em uma outra realização, a presente invenção também se refere a uma composição, conforme descrita acima, em que a composição de poliol compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato. A presente invenção, de maneira adicional, também se refere a uma realização adicional a uma composição, conforme descrita acima, em que a composição (Z1) compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato.

[023] Dentro do contexto da presente invenção, pelo menos, uma porção do isocianato utilizado possui os grupos terminais (EG1) ou pelo menos, um dos componentes da composição de poliol possui os grupos terminais (EG2).

[024] É dada preferência a utilizar, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir do grupo que consiste em compostos que possuem, pelo menos, dois grupos reativos com o isocianato com um peso molecular < 500 g/mol.

[025] Os compostos que possuem, pelo menos, dois grupos reativos com o isocianato são utilizados como extensores de cadeia. Os grupos reativos com o isocianato especialmente podem ser o NH, OH ou outros grupos SH. Os compostos adequados são conhecidos per se para os técnicos no assunto. As diaminas ou outros dióis são adequados, por exemplo. Consequentemente, a presente invenção em uma outra realização também se refere a uma composição, conforme descrita acima, em que o extensor de cadeia é selecionado a partir do grupo que consiste em diaminas e dióis que possuem um peso molecular até 500 g/mol.

[026] O extensor de cadeia utilizado, de acordo com a presente invenção, pode possuir dois grupos reativos com o isocianato e outros grupos, por exemplo, os grupos terminais adequados (EG2). No entanto, também é possível no contexto da presente invenção empregar as misturas extensoras de cadeia que compreende, pelo menos, um extensor de cadeia que possui dois grupos reativos com o isocianato e, pelo menos, um extensor de cadeia que possui dois grupos reativos com o isocianato e, pelo menos, um grupo terminal (EG2).

[027] Também é possível, de acordo com a presente invenção, que o extensor de cadeia utilizado possua um grupo reativo com o isocianato e outros grupos, por exemplo, os grupos terminais adequados (EG2). O extensor de cadeia utilizado, por exemplo, pode possuir um grupo reativo com o isocianato e um grupo terminal adequado (EG2). Também é possível, no contexto da presente invenção, utilizar as misturas de extensores de cadeia que compreendem, pelo menos, um extensor de cadeia que possui dois grupos reativos com o isocianato e, pelo menos, um extensor de cadeia que possui um grupo reativo com o isocianato e, pelo menos, um grupo terminal (EG2).

[028] Em uma realização da presente invenção, os dióis que possuem um peso molecular de < 350 g/mol são utilizados como outro extensor de cadeia.

[029] De preferência são empregáveis os dióis alifáticos, aralifáticos, aromáticos e/ou cicloalifáticos que possuem um peso molecular de 50 g/mol a 220 g/mol. É dada preferência aos alcanodióis contendo de 2 a 12 átomos de carbono no radical alquileno, especialmente os di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona- e/ou deca alquileno glicóis. Para a presente invenção, é dada preferência especial ao 1,2-etilenoglicol, propano-1,3-diol, butano-1,4- diol e hexano-1,6-diol.

[030] Também adequados como extensores de cadeia dentro do contexto da presente invenção são os compostos ramificados tais como o 1,4- cicloexanodimetanol, 2-butil-2-etilpropanodiol, neopentila glicol, 2,2,4- trimetilpentano-1,3-diol, pinacol, 2-etilhexano-1,3-diol, cicloexano-1,4-diol ou N- fenildietanolamina. Os compostos que possuem os grupos OH e NH são igualmente adequados, tal como o 4-aminobutanol, por exemplo.

[031] As misturas de dois ou mais extensores de cadeia também podem ser empregadas, de acordo com a presente invenção.

[032] Dentro do contexto da presente invenção, a quantidade utilizada do extensor de cadeia e da composição de poliol pode variar dentro de intervalos amplos. Por exemplo, dentro do contexto da presente invenção, o extensor de cadeia pode ser utilizado em uma quantidade no intervalo a partir de 1:40 a 10:1, com base no poliol utilizado.

[033] De acordo com a presente invenção, a composição de poliol compreende, pelo menos, um poliol. Os polióis, em princípio, são conhecidos pelos técnicos no assunto e, por exemplo, estão descritos em "Kunststoffhandbuch" [Plastics Handbook], volume 7, "Polyurethane" [Polyurethanes], Carl Hanser Verlag, 3a edição, 1993, capítulo 3.1. Especialmente de preferência, empregado como polióis são os poliesteróis ou poliéteróis, os policarbonatos, de maneira similar, podem ser utilizados e os copolímeros também podem ser utilizados no contexto da presente invenção O peso molecular numérico médio dos polióis utilizados, de acordo com a presente invenção, de preferência, está entre 0,5 x 103 g/mol e 8% x 103 g/mol, de preferência, entre 0,6 x 103 g/mol e 5 x 103 g/mol, em especial entre 0,8 x 103 g/mol e 3 x 103 g/mol.

[034] Os polieteróis, mas também os poliesteróis, copolímeros em bloco e polióis híbridos, tais como, por exemplo, a poli (éster / amida), são adequados, de acordo com a presente invenção. De acordo com a presente invenção, os polióis de preferência são o politetrametileno éter glicol, polietileno glicóis, polipropileno glicóis, poliadipatos, policarbonatos / dióis de policarbonato e policaprolactona.

[035] Em outra realização, a presente invenção também se refere a uma composição, conforme descrita acima, em que a composição de poliol compreende um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em poliéteres, poliésteres, policaprolactonas e policarbonatos.

[036] Os polióis adequados, por exemplo, são os poliéteróis, tais como o óxido de politetrafileno ou óxido de politetrametileno.

[037] Os copolímeros em bloco adequados, por exemplo, são aqueles que possuem blocos de éter e éster, por exemplo, a policaprolactona que possui blocos de extremidade de óxido de polietileno ou óxido de polipropileno, ou também os poliéteres que possuem os blocos terminais de policaprolactona. De acordo com a presente invenção, os poliéteróis de preferência são os polietileno glicóis e polipropileno glicóis. A policaprolactona também é de preferência.

[038] Em uma realização especialmente de preferência, o poliol empregado possui um peso molecular médio numérico Mn no intervalo a partir de 500 g/mol a 4.000 g/mol, de preferência, no intervalo a partir de 800 g/mol a 3.000 g/mol.

[039] As misturas de diferentes polióis também podem ser empregadas, de acordo com a presente invenção. Os polióis / composição de poliol empregados, de preferência, possuem uma funcionalidade média entre 1,8 e 2,3, de preferência, entre 1,9 e 2,2, em especial, 2. Os polis empregados de acordo com a presente invenção, de preferência, apenas possuem grupos hidroxila primários.

[040] De acordo com a presente invenção, o poliol utilizado também pode possuir outros grupos, por exemplo, os grupos terminais adequados (EG2). No entanto, no âmbito da presente invenção também é possível empregar as misturas de poliol que compreendem, pelo menos, um poliol sem os grupos terminais (EG1) e (EG2) e, pelo menos, um poliol que possui, pelo menos, um grupo terminal (EG2).

[041] De acordo com a presente invenção, a composição de poliol também pode compreender um solvente. Os solventes adequados são conhecidos per se pelos técnicos no assunto.

[042] Uma composição de poliisocianato é empregada, de acordo com a presente invenção, para a preparação de poliuretano termoplástico.

[043] Os poliisocianatos de preferência no contexto da presente invenção são os diisocianatos, especialmente os diisocianatos alifáticos ou aromáticos.

[044] Dentro do contexto da presente invenção, os produtos pré- reagidos, nos quais uma porção dos componentes OH é reagida com um isocianato em uma etapa de reação precedente, de maneira adicional, podem ser empregados como componentes isocianato. Os produtos obtidos são reagidos com os componentes restantes do OH em uma etapa posterior, a reação real do polímero, por conseguinte, formando o poliuretano termoplástico.

[045] Os diisocianatos alifáticos utilizados são os diisocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos habituais, por exemplo, o diisocianato de tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta- e/ou octametileno, 1,5-diisocianato de 2- metilpentametileno, 2-etiltetrametileno 1,4-diisocianato, 1,6-diisocianato de hexametileno (HDI), 1,5-diisocianato de pentametileno, 1,4-diisocianato de butileno, 1,6-diisocianato de trimetilexametileno, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- isocianatometilcicloexano (diisocianato de isoforona, IPDI), 1,4- e/ou 1,3-bis (isocianatometil)cicloexano (HXDI), 1,4-diisocianato de cicloexano, 1- metilcicloexano 2,4- e/ou 2,6-diisocianato, 4,4’-, 2,4'- e/ou 2,2'-diisocianato de metilenodicicloexila (H12MDI).

[046] Os poliisocianatos alifáticos de preferência são o 1,6- diisocianato de hexametileno (HDI), 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- isocianatometilcicloexano e 4,4’-, 2,4'- e/ou 2,2'-diisocianato de metilenodicicloexila (H12MDI).

[047] Os diisocianatos aromáticos adequados especialmente são o 1,5-diisocianato de naftileno (NDI), 2,4- e/ou 2,6-diisocianato de tolileno (TDI), 2,2'-, 2,4'- e/ou 4,4’-diisocianato de difenilmetano (MDI), 3,3'-dimetil-4,4'- diisocianatodifenila (TODI), diisocianato de p-fenileno (PDI), 4,4'-diisocianato de difeniletano (EDI), diisocianato de difenilmetano, diisocianato de 3,3'- dimetildifenila, 1,2-diisocianato de difeniletano e/ou diisocianato de fenileno.

[048] Em uma outra realização, a presente invenção também se refere a uma composição, conforme descrita acima, em que a composição de isocianato que compreende, pelo menos, um isocianato é selecionada a partir do grupo que consiste em 2,2'-, 2,4'- e/ou 4,4’-diisocianato de difenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftileno (NDI), 2,4- e/ou 2,6-diisocianato de tolileno (TDI), 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenila (TODI), diisocianato de p-fenileno (PDI), 1,6-diisocianato de hexametileno (HDI), 1-isocianato-3,3,5-trimetil- 5isocianatometilcicloexano e 4,4’-, 2,4'- e/ou 2,2'-diisocianato de metilenodicicloexila (H12MDI), e 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- isocianatometilcicloexano (diisocianato de isoforona, IPDI) ou derivados destes isocianatos.

[049] Também é possível, no contexto da presente invenção, utilizar os isocianatos de funcionalidade superior, a título de exemplo, os triisocianatos, por exemplo, o 4,4',4''-triisocianato de trifenilmetano, também os cianuratos dos diisocianatos mencionados acima, e também os oligômeros obteníveis através da reação parcial de diisocianatos com a água, por exemplo, os biuretos dos diisocianatos mencionados acima, e adicionalmente, os oligômeros que podem ser obtidos através da reação específica de diisocianatos em semibloco com os polióis que possuem em média mais do que dois e de preferência, três ou mais grupos hidroxila.

[050] De acordo com a presente invenção, o isocianato utilizado também pode possuir outros grupos, por exemplo, os grupos terminais adequados (EG1). No entanto, no âmbito da presente invenção também é possível empregar as misturas de isocianato que compreendem, pelo menos, um isocianato sem os grupos terminais (EG1) e (EG2) e, pelo menos, um isocianato que possui, pelo menos, um grupo terminal (EG1).

[051] De acordo com a presente invenção, a composição de poliisocianato também pode compreender um ou mais solventes. Os solventes adequados são conhecidos dos técnicos no assunto. Os exemplos adequados são os solventes não reativos, tais como o acetato de etila, cetona de metil etila e hidrocarbonetos.

[052] Também utilizáveis dentro do contexto da presente invenção são os agentes de reticulação, por exemplo, os poliisocianatos ou polióis de funcionalidade superior anteriormente mencionados, ou também outras moléculas de funcionalidade superior que possuem uma pluralidade de grupos funcionais reativos com o isocianato. É igualmente possível, no contexto da presente invenção, alcançar a reticulação dos produtos através de um excesso dos grupos isocianato utilizados em relação aos grupos hidroxila.

[053] De acordo com a presente invenção, os componentes (i) e (ii) são utilizados em uma proporção tal que a proporção molar da soma total das funcionalidades da composição de polióis empregue incluindo os extensores de cadeia para a soma total das funcionalidades da composição de isocianato empregada está no intervalo a partir de 0,5:1 a 3:1, por exemplo, no intervalo a partir de 0,8 a 1 a 1,3:1. De preferência, a proporção está no intervalo a partir de 0,9:1 a 1,2:1, de maior preferência, no intervalo a partir de 0,965:1 a 1,05:1 e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,98:1 a 1,03:1. A soma total das funcionalidades dentro do contexto da presente invenção é entendida como a soma total dos grupos reativos e dos grupos bloqueados, isto é, os grupos terminais (EG1) e (EG2).

[054] Em uma realização alternativa, a presente invenção também se refere a um processo em que os componentes (i) e (ii) são utilizados em uma proporção tal que a proporção molar da soma total das funcionalidades livres da composição de poliol empregue incluindo os extensores de cadeia para a soma total das funcionalidades livres da composição de isocianato empregada está no intervalo a partir de 0,5:1 a 3:1, por exemplo, no intervalo a partir de 0,8 a 1 a 1,3:1. De preferência, a proporção está no intervalo a partir de 0,9:1 a 1,2:1, de maior preferência, está no intervalo a partir de 0,965:1 a 1,05:1 e especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,98:1 a 1,03:1. A soma total das funcionalidades livres é entendida dentro do contexto da presente invenção como sendo a soma total dos grupos reativos.

[055] O peso molecular do poliuretano termoplástico (TPU1), de acordo com a presente invenção, pode variar dentro de amplos intervalos. É especialmente vantajoso que o poliuretano termoplástico (TPU1) possua um peso molecular no intervalo a partir de 2.000 a 50.000 g/mol, determinado por meio de GPC, de maior preferência, no intervalo a partir de 5.000 a 40.000 g/mol. Em uma outra realização, a presente invenção também se refere a uma composição, conforme descrita acima, em que o poliuretano termoplástico possui um peso molecular no intervalo a partir de 2.000 a 50.000 g/mol, determinado por meio de GPC.

[056] De acordo com a presente invenção, os aditivos adicionais, por exemplo, os catalisadores ou auxiliares e adições, podem ser adicionados durante a reação dos componentes (i) e (ii). As adições e auxiliares são conhecidos per se para os técnicos no assunto. As combinações de dois ou mais aditivos também podem ser empregadas, de acordo com a presente invenção.

[057] No contexto da presente invenção, o termo “aditivo” deve ser entendido como significando em especial os catalisadores, auxiliares e adições, em especial, os estabilizantes, agentes de nucleação, agentes de liberação, auxiliares de desmoldagem, enchimentos, retardadores de chama ou agentes de reticulação.

[058] Os aditivos ou adições adequados, por exemplo, são os estabilizantes, agentes de nucleação, enchimentos, por exemplo, os silicatos, ou agentes de reticulação, por exemplo, os aluminosilicatos polifuncionais.

[059] Em uma outra realização, a presente invenção, consequentemente, se refere a um poliuretano termoplástico, conforme descrito acima, em que o poliuretano termoplástico compreende, pelo menos, um aditivo.

[060] Os exemplos de auxiliares e adições incluem as substâncias tensoativas, retardadores de chama, agentes de nucleação, estabilizantes de oxidação, antioxidantes, lubrificantes e auxiliares de desmoldagem, corantes e pigmentos, estabilizantes, por exemplo, contra a hidrólise, luz, calor ou descoloração, enchimentos inorgânicos e/ou orgânicos, reforçadores e plastificantes. Os auxiliares e adições adequados podem ser encontrados, por exemplo, em Kunststoffhandbuch, volume VII, editado por Vieweg e Hochtlen, Carl Hanser Verlag, Munique, 1966 (páginas 103-113).

[061] Os catalisadores adequados são igualmente conhecidos, em princípio, da técnica anterior e especialmente se referem à reação de nucleófilos com os isocianatos, mas também à reação de desbloqueamento. Os catalisadores adequados, por exemplo, são os compostos de metal orgânico selecionados a partir do grupo que consiste em organilas de estanho, organilas de titânio, organilas de zircônio, organilas de hafnio, organilas de bismuto, organilas de zinco, organilas de alumínio e organilas de ferro, por exemplo, os compostos de organila de estanho, de preferência, as dialquilas de estanho, tais como o dimetilestanho ou dietilestanho, ou os compostos de organila de estanho de ácidos carboxílicos alifáticos, de preferência, o diacetato de estanho, dilaurato de estanho, diacetato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, os compostos de bismuto, tais como os compostos de alquila de bismuto ou similares, ou os compostos de ferro, de preferência, o acetilacetonato de ferro (Ml) ou os sais de metal dos ácidos carboxílicos, por exemplo, o isooctoato de estanho (II), dioctoato de estanho, ésteres de titânio ou neodecanoato de bismuto (III).

[062] Em uma realização de preferência, os catalisadores são selecionados a partir dos compostos de estanho e compostos de bismuto, ainda de preferência, os compostos de alquila de estanho ou compostos de alquila de bismuto. Especialmente adequados são o isooctoato de estanho (II) e neodecanoato de bismuto.

[063] Os catalisadores normalmente são utilizados em quantidades de 0 a 2.000 ppm, de preferência, de 1 ppm a 1.000 ppm, de maior preferência, de 2 ppm a 500 ppm e, de maior preferência ainda, de 5 ppm a 300 ppm.

[064] Em outro aspecto, a presente invenção também se refere a um processo para a preparação de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, que compreende a reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos, - ou - em que a composição de poliol compreende um poliol que possui os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados a uma temperatura (T2) para a formação dos grupos reativos, - ou - em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) e a composição de poliol compreende um poliol com os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) e (T2), respectivamente, para a formação dos grupos reativos, - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, - e os componentes (i) e (ii) são reagidos a uma temperatura inferior à temperatura (T1) e à temperatura (T2).

[065] O processo, de acordo com a presente invenção, compreende uma pluralidade de realizações. Por conseguinte, em primeiro lugar, é possível que a composição de poliisocianato compreenda um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos. A proporção de grupos terminais (EG1) pode variar dentro de intervalos adequados no presente. Por exemplo, dentro do contexto da presente invenção, de 0,01% a 40% em mol e de preferência, de 1 a 25% em mol dos grupos isocianato em (I1) são bloqueados com os grupos terminais (EG1).

[066] Uma composição de isocianato adequada pode ser obtida, por exemplo, através da reação de um isocianato com uma quantidade adequada de um composto que forma um grupo terminal (EG) com um grupo isocianato.

[067] Além disso é possível que a composição de poliol compreenda um poliol com os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados a uma temperatura (T2) para a formação dos grupos reativos. De acordo com a presente invenção, o extensor de cadeia também pode possuir os grupos terminais (EG2) no presente. A proporção de grupos terminais (EG2) pode variar dentro de intervalos adequados no presente. Por exemplo, dentro do contexto da presente invenção, de 0,01% em mol a 40% em mol e, de preferência, de 1% em mol a 25% em mol dos grupos reativos do poliol e/ou do extensor de cadeia são bloqueados com os grupos terminais (EG2).

[068] Ainda é possível dentro do contexto da presente invenção que a composição de poliisocianato compreenda um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) e a composição de polióis que compreende um poliol com os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) e (T2), respectivamente, para a formação dos grupos reativos.

[069] Os compostos adequados para formar os grupos terminais (EG1) e (EG2) são conhecidos per se pelos técnicos no assunto.

[070] Os compostos adequados para bloquear os grupos isocianato, por exemplo, são selecionados a partir do grupo que consiste em fenóis, álcoois terciários, compostos de metileno ativos, aminas, amidas, imidas, lactamas, oximas, tióis, azol, imidazol e pirazol. Os exemplos são os monofenóis tais como o fenol, cresóis, trimetilfenóis e terc-butilfenóis; álcoois terciários tais como o terc-butanol, álcool de terc-amila e dimetilfenilcarbonila; os compostos que prontamente formam os enóis tais como o acetoacetato de etila, acetilacetona e derivados de ácido malônico, por exemplo, o malonato de dietila; aminas aromáticas secundárias tais como a N-metilanilina, N-metiltoluidinas, N- feniltoluidina e N-fenilxilideno; as amidas tais como a metilacetamida e acetanilida; as imidas tais como a succinimida; as lactamas tais como a S- caprolactama, laurolactama e δ-valerolactama; oximas tais como a acetona oximas, oximas de butanona, por exemplo, as oximas de cetona de metil etila e oximas de cicloexanona; mercaptanos, tais como o mercaptano de metila, mercaptano de etila, mercaptano de butila, 2-mercaptobenzotiazol, mercaptano de α-naftila e mercaptano de dodecila; os triazóis tais como o 1H-1,2,4-triazóis; os imidazóis tais como o etilimidazol e pirazóis tal como o 3,5-dimetilpirazol.

[071] Os agentes bloqueadores para os grupos hidroxila são conhecidos, em princípio, pelos técnicos no assunto e estão descritos, por exemplo, em "Protective Groups in Organic Svnthesis", John Wiley & Sons, Inc., 3a edição, 1999, capítulo 2. Os grupos típicos de bloqueio de polióis são o tetra- hidropiranil, tetra-hidrotiopiranil, 4-metoxitetra-hidropiranil, 4-metoxitetra- hidrotiopiranil, terc-alquila, especialmente, a terc-butila, alquilcarbamatos e arilcarbamatos.

[072] Também é possível, de acordo com a presente invenção, que o isocianato utilizado seja um pré-polímero. Em uma outra realização, a presente invenção também se refere a um processo, conforme descrito acima, em que o isocianato (I1) é um pré-polímero.

[073] No contexto da presente invenção, por exemplo, é possível obter inicialmente, a partir do isocianato e de um poliol adequado, um pré- polímero que, em seguida, reage com um agente bloqueador adequado para criar os grupos terminais adequados (EG1) e/ou (EG2) no pré-polímero. O pré- polímero obtido desta maneira e que possuem os grupos terminais (EG1) e/ou (EG2), em seguida, pode reagir habitualmente com a composição de poliol.

[074] É igualmente possível, dentro do contexto da presente invenção, que um ou mais dos componentes estruturais, antes da conversão para o poliuretano termoplástico, sejam reagidos com um agente de bloqueio adequado, de maneira que uma porção dos grupos reativos do componente estrutural respectivo reage para fornecer os grupos terminais (EG1) e/ou (EG2). Os componentes estruturais pré-tratados desta maneira e que possuem os grupos terminais (EG1) e/ou (EG2) podem ser empregues no contexto da presente invenção e também é possível, de acordo com a presente invenção, empregar as misturas de componentes estruturais com os grupos terminais adequados e aqueles que não possuem nenhum grupo terminal (EG1) e (EG2).

[075] É feita referência às afirmações acima em relação à composição da composição de isocianato e da composição de poliol.

[076] A presente invenção também se refere a um poliuretano termoplástico obtenível ou obtido através de um processo, conforme descrito acima. De acordo com a presente invenção, o poliuretano termoplástico é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C. Isto torna possível que o poliuretano termoplástico possa ser processado como um pó, por exemplo, na forma de um pó com um tamanho médio de partícula d50 no intervalo a partir de 10 a 500 μm.

[077] Em uma outra realização, a presente invenção também se refere a uma composição que compreende um poliuretano termoplástico ou um poliuretano termoplástico, conforme descrito acima, em que o poliuretano termoplástico está na forma de um pó que possui um tamanho médio de partícula d50 no intervalo a partir de 10 a 500 μm.

[078] O poliuretano termoplástico, de preferência, está na forma de um pó que possui um tamanho médio de partícula d50 no intervalo a partir de 25 a 400 μm, de maior preferência, que possui um tamanho de partícula mediano d50 no intervalo a partir de 40 a 300 μm.

[079] As propriedades dos poliuretanos termoplásticos da presente invenção podem variar dentro de amplos intervalos de acordo com a aplicação. De maneira surpreendente, foi descoberto que as composições, de acordo com a presente invenção, ou os poliuretanos termoplásticos, de acordo com a presente invenção, podem ser empregues especialmente prontamente em métodos de processamento com base em pó.

[080] Além disso, a presente invenção também se refere a um processo para a produção de um corpo moldado, que compreende as etapas (A) do fornecimento de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, conforme descrito acima, na forma de partículas de fluxo livre, (B) do aquecimento de, pelo menos, uma porção localmente delimitada das partículas até uma temperatura (T1) ou (T2) para a formação dos grupos reativos que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico ou um outro componente da composição (Z1), (C) do resfriamento da composição / poliuretano termoplástico.

[081] De acordo com a presente invenção, o aquecimento pode ser efetuado de qualquer maneira adequada conhecida dos técnicos no assunto. Os métodos adequados especialmente são aqueles que possibilitam o aquecimento local, tais como os feixes de luz coerente alvo. De acordo com a presente invenção, a radiação IR também pode ser utilizada, ou outros métodos adequados para aquecer o material.

[082] De acordo com a presente invenção, também é possível que o processo compreenda as etapas adicionais, por exemplo, um pré-tratamento dos componentes ou um pós-tratamento do poliuretano termoplástico obtido, por exemplo, um tratamento térmico. Consequentemente, a presente invenção também se refere, em uma outra realização, a um processo para a preparação de um poliuretano termoplástico, conforme descrito acima, em que o poliuretano termoplástico obtido é tratado termicamente após a reação.

[083] De acordo com a presente invenção, o corpo moldado, por exemplo, pode ser produzido por meio de processos convencionais, tais como a moldagem por injeção ou extrusão.

[084] De acordo com a presente invenção, a composição (Z1) que compreende o poliuretano termoplástico ou o poliuretano termoplástico, de acordo com a presente invenção, é empregada na forma de partículas fluidas, por exemplo, sob a forma de um pó, em especial, sob a forma de um pó, que possui um tamanho médio de partícula d50 no intervalo a partir de 10 a 500 μm.

[085] Em uma outra realização, a presente invenção também se refere a um processo para a produção de um corpo moldado, conforme descrito acima, em que a composição (Z1) ou o poliuretano termoplástico é empregue na forma de um pó que possui um tamanho médio de partícula d50 no intervalo a partir de 10 a 500 μm.

[086] Os processos para determinar o tamanho das partículas são suficientemente conhecidos pelos técnicos no assunto. Dependendo do tamanho da partícula, a análise de mobilidade elétrica, difração de laser, análise de crivo, microscopia de luz ou espalhamento de luz dinâmico são adequadas, por exemplo, para determinar o tamanho das partículas ou a distribuição do tamanho das partículas. Salvo indicação em contrário, os tamanhos de partícula são determinados no contexto da presente invenção por meio de difração de laser de pós dispersos úmidos.

[087] O processo, de acordo com a presente invenção, por exemplo, pode ser um processo de extrusão, um processo de moldagem por injeção ou também um processo de construção de camadas à base de pó.

[088] De acordo com um outro aspecto, a presente invenção também se refere à utilização de uma composição, de acordo com a presente invenção, e conforme descrito acima ou de um poliuretano termoplástico, de acordo com a presente invenção para a produção de um corpo moldado.

[089] Em uma outra realização, a presente invenção também se refere à utilização, conforme descrito acima, em que o corpo moldado é produzido por meio de processos de construção de camadas à base de pó.

[090] Neste caso, por meio do que é conhecido como um revestidor, as camadas finas de pó normalmente são aplicadas e posteriormente seletivamente fundidas por meio de uma fonte de energia. O pó circundante no presente suporta a geometria do componente. As geometrias complexas, por conseguinte, podem ser fabricadas mais economicamente do que em processos convencionais. Os exemplos de processos de construção de camadas à base de pó são aqueles denominados sinterização a laser ou sinterização de velocidade elevada (HSS). No caso da sinterização a laser, a energia é introduzida por meio de um feixe de laser direcionado. No denominado processo de sinterização de velocidade elevada (HSS), a energia é introduzida por meio de feixes de infravermelho (IR) combinados com um absorvedor de infravermelho que foi impresso seletivamente no leito de pó.

[091] Outras realizações da presente invenção são evidentes a partir das reivindicações e dos exemplos. Será considerado que as características da matéria / processos / utilizações, de acordo com a presente invenção, que são mencionadas acima e elucidadas abaixo possam ser utilizadas não apenas na combinação especificada em cada caso, mas também em outras combinações sem se afastar do âmbito da presente invenção. Por conseguinte, por exemplo, a combinação de uma característica de preferência com uma característica especialmente de preferência ou de uma outra característica não caracterizada com uma característica especialmente de preferência, e similares, por conseguinte, também está implicitamente englobada até mesmo se esta combinação não for explicitamente mencionada.

[092] As realizações ilustrativas da presente invenção estão listadas abaixo, mas não restringem a presente invenção. Em especial, a presente invenção também abrange as realizações que resultam das referências de dependência e, por conseguinte, das combinações especificadas abaixo: (1) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais selecionados a partir do grupo que consiste em grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1), e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C. (2) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, (iii) em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG1), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos no termoplástico poliuretano (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), (iv) em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C. (3) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG1), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos no termoplástico poliuretano (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C, - e os grupos terminais (EG1) são grupos de caprolactama, (4) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): - i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, - ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG1), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos no termoplástico poliuretano (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C, - e os grupos terminais (EG1) são grupos cetona de oximetilmetila, (5) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2) para a formação dos grupos reativos no termoplástico poliuretano (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T2) é superior ou igual a 60 °C, (6) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente de a composição (Z1), - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, (7) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): - i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, - ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais selecionados a partir do grupo que consiste em grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1), e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, e - em que a composição de poliol compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato, (8) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG1), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos no termoplástico poliuretano (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C, - e os grupos terminais (EG1) são grupos de caprolactama, - em que a composição de poliol compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato, (9) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 8, em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor dos grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), (10) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais selecionados a partir do grupo que consiste em grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1), e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, - em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), (11) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido pela reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (1) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (11) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG1), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos no termoplástico poliuretano (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C, - em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), (12) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG1), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos no termoplástico poliuretano (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C, - e os grupos terminais (EG1) são grupos de caprolactama, - em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), (13) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): - i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, - ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2) para a formação dos grupos reativos no termoplástico poliuretano (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T2) é superior ou igual a 60 °C, - em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG2) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), (14) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de um outro componente de a composição (Z1), - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, - em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), (15) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): - i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, - ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais selecionados a partir do grupo que consiste em grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1), e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, e - em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), - em que a composição de poliol compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato, (16) Uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível ou obtido através da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais (EG1), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos no termoplástico poliuretano (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou um outro componente da composição (Z1), - em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C, - e os grupos terminais (EG1) são grupos de caprolactama, - em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), - em que a composição de poliol compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato, (17) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 16, em que a composição de poliol compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato, (18) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 16, em que a composição (Z1) compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que reagem com os grupos isocianato, (19) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 18, em que o extensor de cadeia é selecionado a partir do grupo que consiste em diaminas e dióis que possuem um peso molecular até 500 g/mol, (20) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 19, em que o poliuretano termoplástico possui um peso molecular no intervalo a partir de 2.000 a 50.000 g/mol, determinado por meio de GPC, (21) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 20, em que a composição de isocianato compreende, pelo menos, um isocianato que é selecionado a partir do grupo que consiste em 2,2’-, 2,4’- e/ou 4,4’-diisocianato de difenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftileno (NDI), 2,4- e/ou 2,6- diisocianato de tolileno (TDI), 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenila (TODI), diisocianato de p-fenileno (PDI), 1,6-diisocianato de hexametileno (HDI), 1- isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilcicloexano e 4,4’-, 2,4'- e/ou 2,2'- diisocianato de metilenodicicloexila (H12MDI) e 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- isocianatometilcicloexano (diisocianato de isoforona, IPDI) ou derivados destes isocianatos, (22) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 21, em que a composição de poliol compreende um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em poliéteres, poliésteres, policaprolactonas e policarbonatos, (23) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 22, em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), (24) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 23, em que a composição de poliol compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato, (25) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 24, em que a composição (Z1) compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que reagem contra grupos isocianato, (26) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 25, em que o extensor de cadeia é selecionado a partir do grupo que consiste em diaminas e dióis que possuem um peso molecular de até 500 g/mol, (27) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 26, em que o poliuretano termoplástico possui um peso molecular no intervalo a partir de 2.000 a 50.000 g/mol, determinado por meio de GPC, (28) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 27, em que a composição de isocianato que compreende, pelo menos, um isocianato é selecionada a partir do grupo que consiste em 2,2’-, 2,4’- e/ou 4,4’-diisocianato de difenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftileno (NDI), 2,4- e/ou 2,6- diisocianato de tolileno (TDI), 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenila (TODI), diisocianato de p-fenileno (PDI), 1,6-diisocianato de hexametileno (HDI), 1- isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilcicloexano e 4,4’-, 2,4'- e/ou 2,2'- diisocianato de metilenodicicloexila (H12MDI) e 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- isocianatometilcicloexano (diisocianato de isoforona, IPDI) ou derivados destes isocianatos, (29) A composição, de acordo com as realizações de 1 a 28, em que a composição de poliol compreende um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em poliéteres, poliésteres, policaprolactonas e policarbonatos, (30) Um processo para a preparação de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, que compreende a reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos, - ou - em que a composição de poliol compreende um poliol que possui os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados a uma temperatura (T2) para a formação dos grupos reativos, - ou - em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) e a composição de poliol compreende um poliol com os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) e (T2), respectivamente, para a formação dos grupos reativos, - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, - e os componentes (i) e (ii) são reagidos a uma temperatura inferior à temperatura (T1) e à temperatura (T2), (31) Um processo para a preparação de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, que compreende a reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): - i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, - ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos, - em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C, - e os componentes (i) e (ii) são reagidos a uma temperatura inferior à temperatura (T1), (32) Um processo para a preparação de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, que compreende a reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos, - e os grupos terminais (EG1) são grupos de caprolactama, - em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C, - e os componentes (i) e (ii) são reagidos a uma temperatura inferior à temperatura (T1), (33) Um processo para a preparação de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, que compreende a reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos, - e os grupos terminais (EG1) são grupos cetona de oximetilmetila, - em que a temperatura (T1) é superior ou igual a 60 °C, - e os componentes (i) e (ii) são reagidos a uma temperatura inferior à temperatura (T1), (34) Um processo para a preparação de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, que compreende a reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): - i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, - ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que a composição de poliol compreende um poliol que possui os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados a uma temperatura (T2) para a formação dos grupos reativos, - em que a temperatura (T2) é superior ou igual a 60 °C, - e os componentes (i) e (ii) são reagidos a uma temperatura inferior à temperatura (T2), (35) Um processo para a preparação de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, que compreende a reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, - em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) e a composição de poliol compreende um poliol com os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) e (T2), respectivamente, para a formação dos grupos reativos, - em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, - e os componentes (i) e (ii) são reagidos a uma temperatura inferior à temperatura (T1) e à temperatura (T2), (36) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 35, em que o isocianato (I1) é um pré-polímero, (37) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 34, em que a composição de poliol compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato, (38) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 36, em que na reação, como componente (iii), é utilizado, pelo menos, um extensor de cadeia que é selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato, (39) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 37, em que o teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2) está no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1), (40) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 39, em que a composição de poliol compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato, (41) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 40, em que a composição (Z1) compreende, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que reagem contra grupos isocianato, (42) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 41, em que o extensor de cadeia é selecionado a partir do grupo que consiste em diaminas e dióis que possuem um peso molecular de até 500 g/mol, (43) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 42, em que o poliuretano termoplástico possui um peso molecular no intervalo a partir de 2.000 a 50.000 g/mol, determinado por meio de GPC, (44) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 43, em que a composição de isocianato compreende, pelo menos, um isocianato selecionado a partir do grupo que consiste em 2,2’-, 2,4’- e/ou 4,4’-diisocianato de difenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftileno (NDI), 2,4- e/ou 2,6-diisocianato de tolileno (TDI), 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenila (TODI), diisocianato de p-fenileno (PDI), 1,6-diisocianato de hexametileno (HDI), 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- isocianatometilcicloexano e 4,4’-, 2,4'- e/ou 2,2'-diisocianato de metilenodicicloexila (H12MDI) e 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilcicloexano (diisocianato de isoforona, IPDI) ou derivados destes isocianatos, (45) O processo, de acordo com as realizações de 30 a 44, em que a composição de poliol compreende um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em poliéteres, poliésteres, policaprolactonas e policarbonatos, (46) Uma composição que compreende um poliuretano termoplástico obtenível ou obtido através de um processo, de acordo com as realizações de 30 a 45, (47) A composição, de acordo com a realização 46, em que o poliuretano termoplástico está na forma de um pó que possui um tamanho médio de partícula d50 no intervalo a partir de 10 a 500 μm, (48) Um processo para a produção de um corpo moldado, que compreende as etapas (A) do fornecimento de uma composição (Z1) que compreende um poliuretano termoplástico, de acordo com as realizações de 1 a 29 ou uma composição que compreende um poliuretano termoplástico, de acordo com as realizações 46 e 47 na forma de partículas de fluxo livre, (B) do aquecimento, pelo menos, de uma porção das partículas localmente delimitada a uma temperatura (T1) ou (T2) para a formação dos grupos reativos que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico ou de um outro componente da composição (Z1) (C) do resfriamento da composição / poliuretano termoplástico, (49) O processo de acordo com a realização 48, em que a composição (Z1) é empregue na forma de um pó que possui um tamanho de partícula mediano d50 no intervalo a partir de 10 a 500 μm, (50) A utilização de uma composição, de acordo com as realizações de 1 a 29 ou de uma composição que compreende um poliuretano termoplástico, de acordo com as realizações 46 e 47, para a produção de um corpo moldado, (51) A utilização de acordo com a realização 50, em que o corpo moldado é produzido por meio de processos de construção de camadas à base de pó, (52) A utilização, de acordo com a realização 50, em que o corpo moldado é produzido por meio de moldagem por injeção ou extrusão, (53) Um corpo moldado obtenível ou obtido através de um processo, de acordo com as realizações 48 e 49.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[093] A Figura 1 mostra as curvas de GPC dos poliuretanos obtidos pelo Exemplo de Utilização 1a, em que o peso molecular é representado em g/mol no eixo x e a intensidade normalizada em porcentagem (%) no eixo y.

[094] A Figura 2 mostra as curvas de GPC dos poliuretanos obtidos pelo Exemplo de Utilização 1b, em que o peso molecular é representado em g/mol no eixo x e a intensidade normalizada em porcentagem (%) no eixo y.

[095] A Figura 3 mostra as curvas de GPC dos poliuretanos obtidos pelo Exemplo de Utilização 2a, em que o peso molecular é representado em g/mol no eixo x e a intensidade normalizada em porcentagem (%) no eixo y.

[096] A Figura 4 mostra as curvas de GPC dos poliuretanos obtidos pelo Exemplo de Utilização 2b, em que o peso molecular é representado em g/mol no eixo x e a intensidade normalizada em porcentagem (%) no eixo y.

[097] A Figura 5 mostra as curvas de GPC dos poliuretanos obtidos pelo Exemplo de Utilização 2c, em que o peso molecular é representado em g/mol no eixo x e a intensidade normalizada em porcentagem (%) no eixo y.

[098] A Figura 6 mostra as curvas de GPC dos poliuretanos obtidos pelo Exemplo de Utilização 2d, em que o peso molecular é representado em g/mol no eixo x e a intensidade normalizada em porcentagem (%) no eixo y.

[099] Os exemplos abaixo servem para ilustrar a presente invenção, mas não são de maneira algum restritivos em relação ao assunto da presente invenção.

EXEMPLOS 1. MATÉRIAS PRIMAS

[100] Isocianato 1: é o 4,4’-diisocianato de difenilmetano (4,4'- MDI), massa molar 250,26 g/mol.

[101] Isocianato 2: é uma mistura de 4,4’-diisocianato de difenilmetano (4,4'-MDI; massa molar 250,26 g/mol), N- [4- [(4- isocianatofenil)metil]fenil]-2-oxoazepa-1-carboxamidas (1CL-4,4'-MDI; massa molar 363,41 g/mol) e 2-oxo-N- [4- [ [4- [(2-oxoazepano-1- carbonil)amino]fenil]metil]fenil]azepano-1-carboxamidas (2CL-4,4'-MDI; massa molar 476,24 g/mol) com um valor de NCO de 18,5%.

[102] Isocianato 3: é uma mistura de 4,4’-diisocianato de difenilmetano (4,4'-MDI; massa molar 250,26 g/mol), (1- metilpropilidenoamino)-N- [4- [(4-isocianatofenil)metil]fenil]carbamatos (1MEKO-4,4'-MDI; massa molar 339,39 g/mol) e (1-metilpropilideneamino)-N- [4- [ [4- [1-metilpropilideneamino] oxicarbonilamino]fenil]metil]fenil]carbamatos (2MEKO-4,4'-MDI; massa molar 424,49 g/mol) com um valor NCO de 19,4%.

[103] Poliol de polímero 1: poliéter diol que possui um número OH de cerca de 112 formado a partir de - tetraidrofurano (MW: cerca de 1.000).

[104] Poliol de polímero 2: poliéter diol que possui um número OH de cerca de 56 formado a partir de - tetraidrofurano (MW: cerca de 2.000).

[105] Extensor de cadeia 1: é o butano-1,4-diol, massa molar 90,12 g/mol.

[106] Extensor de cadeia 2: é o hexano-1,6-diol, massa molar 118,18 g/mol.

2. EXEMPLOS DA PRESENTE INVENÇÃO

[107] De maneia surpreendente foi descoberto que através da utilização de isocianatos bloqueados em um processo de pré-polímero ou como co-isocianatos em um processo único na presença de extensores de cadeia livre, são preparáveis poliuretanos sólidos que aumentam em peso molecular a temperaturas > 100 °C, de preferência a temperaturas > 150 °C. 2.1 EXEMPLO 1 TABELA 1 FORMULAÇÕES 1A E 1B

2.1.1 EXEMPLO 1A PREPARAÇÃO DO PRÉ-POLÍMERO

[108] O isocianato 1 é inicialmente carregado a 60 °C em um balão de quatro bocas de 250 mL provido de um termopar PT100, alimentação de nitrogênio, agitador e manta de aquecimento, e o poliol de polímero 1 e 2 são adicionados a esta temperatura. A mistura de reação foi aquecida a 80 °C e agitada durante 2 horas a 80 °C. Em seguida, foi adicionado um pouco de caprolactama de cada vez a esta mistura de reação e a mistura foi agitada durante 2 h adicionais. Este pré-polímero resultante, em seguida, foi resfriado até à temperatura ambiente e utilizado sem o tratamento adicional para a posterior aplicação.

PREPARAÇÃO DO POLIURETANO À BASE DO PRÉ-POLÍMERO

[109] O pré-polímero resultante foi reagido em um béquer de vidro ou em um recipiente de folha de flandres com o extensor de cadeia 1 enquanto se agitava a 80 °C, e uma massa branca sólida foi obtida.

2.1.2 EXEMPLO 1B PREPARAÇÃO DO PRÉ-POLÍMERO

[110] O isocianato 1 é inicialmente carregado a 60 °C em um balão de quatro bocas de 250 mL provido de um termopar PT100, alimentação de nitrogênio, agitador e manta de aquecimento, e o poliol de polímero 1 e 2 são adicionados a esta temperatura. A mistura de reação foi aquecida a 80 °C e agitada durante 2 horas a 80 °C. Em seguida, foi adicionado um pouco de caprolactama de cada vez a esta mistura de reação e a mistura foi agitada durante 2 h adicionais. Este pré-polímero resultante, em seguida, foi resfriado até à temperatura ambiente e utilizado sem o tratamento adicional para a posterior aplicação.

PREPARAÇÃO DO POLIURETANO À BASE DE PRÉ-POLÍMEROS

[111] O pré-polímero resultante foi reagido em um béquer de vidro ou em um recipiente de folha de flandres com o extensor de cadeia 2 enquanto se agitava a 80 °C e uma massa branca sólida foi obtida.

2.1.3 APLICAÇÃO DOS EXEMPLOS 1 EXEMPLO DE UTILIZAÇÃO 1A

[112] O material sólido obtido do Exemplo 1a foi tratado durante 5 min a 200 °C. A análise foi por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) antes (1a-1) e após (1a-2) e foi observado um aumento no peso molecular.

[113] Além disso, o material obtido do Exemplo 1a, em primeiro lugar, foi tratado termicamente a 80 °C durante 15 h, em seguida, tratado durante 5 min a 200 °C e posteriormente tratado termicamente durante 20 h a 100 °C (1a-3). TABELA 2

[114] Os resultados das medições de GPC são mostrados na Figura 1.

EXEMPLO DE UTILIZAÇÃO 1B

[115] O material sólido obtido do Exemplo 1a foi tratado durante 5 min a 200 °C. A análise foi por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) antes (1b-1) e após (1b-2) e um aumento no peso molecular foi observado.

[116] Além disso, o material obtido do Exemplo 1a, em primeiro lugar, foi tratado termicamente a 80 °C durante 15 h, em seguida, tratado durante 5 min a 200 °C e posteriormente tratado termicamente durante 20 h a 100 °C (1b-3). TABELA 3

[117] Os resultados das medições de GPC são mostrados na Figura 2.

2.2 EXEMPLO 2 2.2.1 PREPARAÇÃO DO ISOCIANATO 2

[118] O isocianato 1 (78,6 g) foi inicialmente carregado a 60 °C em um balão de boca redondo equipado com um termopar PT100, alimentação de nitrogênio, agitador e manta de aquecimento, e foi adicionada a caprolactama (21,4 g) a esta temperatura. A mistura de reação foi aquecida a 80 °C e agitada durante 45 min a 80 °C. Em seguida, o isocianato 2 obtido no presente foi resfriado até à temperatura ambiente e utilizado sem o tratamento adicional para a reação com poliol polimérico e extensor de cadeia (NCO calculado:18,5%).

PROCESSO GERAL PARA PREPARAÇÃO DE POLIURETANO SÓLIDO NO PROCESSO DE UMA ETAPA

[119] O poliol polimérico 1 é reagido em conjunto com o extensor de cadeia 2, isocianato 1 e isocianato 2 enquanto se agita. A mistura de reação resultante é vertida para uma mesa aquecida e opcionalmente revestida com Teflon e reagida até estar durante cerca de 60 minutos a 120 °C. A folha de polímero obtida dessa maneira, em seguida, é tratada por aquecimento a 80 °C durante 15 horas. TABELA 4 FORMULAÇÕES 2A-2D

2.2.2 APLICAÇÃO DOS EXEMPLOS 2 EXEMPLOS DE UTILIZAÇÃO 2A-2D

[120] O material sólido obtido de cada um dos Exemplos 2a-d foi analisado por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC). Os exemplos 2a-d, em seguida, foram tratados durante 5 min a 200 °C e posteriormente tratados com calor durante 20 h adicionais a 100 °C. O material foi adicionalmente armazenado a 100 °C durante 20 h. TABELA 5

[121] Os resultados das medições de GPC para os Exemplos 2a a 2d são mostrados nas Figuras de 3 a 6.

2.3 EXEMPLO 3 2.3.1 PREPARAÇÃO DO ISOCIANATO 3

[122] O isocianato 1 (1,179 kg) foi inicialmente carregado a 60 °C em um balão de boca redonda equipado com um termopar PT100, alimentação de nitrogênio, agitador e manta de aquecimento, e foi adicionada a cetona de etilmetil oxima (0,247 kg) a esta temperatura. A mistura de reação foi aquecida a 80 °C e agitada durante 60 min a 80 °C. Em seguida, o isocianato 3 obtido no presente foi resfriado até à temperatura ambiente e utilizado sem o tratamento adicional para a reação com poliol polimérico e extensor de cadeia (NCO calculado:19,4%).

PROCESSO GERAL PARA PREPARAÇÃO DE POLIURETANO SÓLIDO NO PROCESSO DE UMA ETAPA

[123] O poliol polimérico 1 é reagido em conjunto com o extensor de cadeia 2, isocianato 1 e isocianato 3 enquanto se agita. A mistura de reação resultante é vertida para uma mesa aquecida e opcionalmente revestida com Teflon e reagida até estar durante cerca de 60 minutos a 120 °C. A folha de polímero obtida dessa maneira, em seguida, é tratada por aquecimento a 80 °C durante 15 horas. TABELA 6: FORMULAÇÃO 3

2.3.2 APLICAÇÃO DO EXEMPLO 3 EXEMPLO DE UTILIZAÇÃO 3

[124] Em cada caso, o material sólido obtido a partir do Exemplo 3 foi analisado por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC). O exemplo 3, em seguida, foi tratado durante 5 min a 200 °C e posteriormente tratado com calor durante 20 h adicionais a 100 °C. O material foi adicionalmente armazenado a diversas temperaturas durante 20 a 24 h. TABELA 7

3. PROPRIEDADES DO POLIURETANO SÓLIDO E AMOSTRAS DE TESTE RESULTANTES

[125] As seguintes propriedades dos poliuretanos obtidos foram determinadas através dos métodos especificados.

[126] Determinação do peso molecular: De acordo com a técnica anterior, o peso molecular foi determinado de acordo com a norma DIN 556722. Neste caso, a calibração foi realizada utilizando PMMA.

[127] Determinação do valor de NCO: A determinação do teor de NCO foi conduzida de acordo com a norma EN ISO 11909: aminas primárias e secundárias reagem com os isocianatos para fornecer as ureias substituídas. Esta reação procede quantitativamente em um excesso de amina. No término da reação, o excesso de amina é submetido a titulação potenciométrica com o ácido clorídrico.

[128] Determinação do tamanho médio das partículas: Determinação do tamanho médio das partículas: por meio de difração a laser de pós dispersos em úmido de acordo com a norma ISO 13320: 2009. LITERATURA CITADA - publicação WO 2015/197515 A1 - patente US 9.453.142 - patente EP 0.089.180 A1 - patente US 4.434.126 - “Kunststoffhandbuch”, volume 7, “Polyurethane”, Carl Hanser Verlag, 3a edição, 1993, capítulo 3.1 - Kunststoffhandbuch, volume VII, editado por Vieweg e Hochtlen, Carl Hanser Verlag, Munique, 1966 (páginas 103-113) - "Protective Groups in Organic Svnthesis", John Wiley & Sons, Inc., 3a edição, 1999, capítulo 2.

Claims (11)

1. USO DE UMA COMPOSIÇÃO (Z1), caracterizado por ser para a produção de um corpo moldado, em que a composição compreende um poliuretano termoplástico (TPU1), obtenível por meio da reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos uma composição de poliol, em que o poliuretano termoplástico (TPU1) é sólido, pelo menos, na região de temperatura abaixo de 50 °C e possui os grupos terminais selecionados a partir do grupo que consiste em grupos terminais (EG1) e grupos terminais (EG2), em que os grupos terminais (EG1) podem ser eliminados a uma temperatura (T1), e os grupos terminais (EG2) podem ser eliminados a uma temperatura (T2), para a formação dos grupos reativos no poliuretano termoplástico (TPU1) que podem entrar em uma reação com os grupos funcionais do poliuretano termoplástico (TPU1) ou de outro componente da composição (Z1), em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, em que o corpo moldado é produzido por meio de processos de construção de camadas à base de pó.

2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo teor da soma total dos grupos terminais (EG1) e (EG2) estar no intervalo a partir de 0,01 a 50% em mol, com base no teor de grupos uretano no poliuretano termoplástico (TPU1).

3. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pela composição (Z1) compreender como componente (iii), pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato.

4. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela composição de poliol compreender, pelo menos, um extensor de cadeia selecionado a partir dos compostos que possuem, pelo menos, dois grupos que são reativos em relação aos grupos isocianato.

5. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo extensor de cadeia ser selecionado a partir do grupo que consiste em diaminas e dióis que possuem um peso molecular até 500 g/mol.

6. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo poliuretano termoplástico (TPU1) possuir um peso molecular no intervalo a partir de 2.000 a 50.000 g/mol, determinado por meio de GPC.

7. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela composição de isocianato que compreende, pelo menos, um isocianato ser selecionada a partir do grupo que consiste em 2,2’-, 2,4’- e/ou 4,4’- diisocianato de difenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftileno (NDI), 2,4- e/ou 2,6-diisocianato de tolileno (TDI), 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenila (TODI), diisocianato de p-fenileno (PDI), 1,6-diisocianato de hexametileno (HDI), 1- isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilcicloexano e 4,4’-, 2,4’- e/ou 2,2’- diisocianato de metilenodicicloexila (H12MDI) e 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- isocianatometilcicloexano (diisocianato de isoforona, IPDI) ou derivados destes isocianatos.

8. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pela composição de poliol compreender um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em poliéteres, poliésteres, policaprolactonas e policarbonatos.

9. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo poliuretano termoplástico estar na forma de um pó que possui um tamanho médio de partícula d50 no intervalo a partir de 10 a 500 μm.

10. USO DE UMA COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender um poliuretano termoplástico obtenível por meio de um processo, que compreende a reação, pelo menos, dos componentes (i) e (ii): (i) pelo menos, uma composição de poliisocianato, (ii) pelo menos, uma composição de poliol, em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) para a formação dos grupos reativos, ou em que a composição de poliol compreende um poliol com os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados em uma temperatura (T2) para a formação dos grupos reativos, em que a composição de poliisocianato compreende um isocianato (I1) que possui os grupos terminais (EG1) e a composição de poliol compreende um poliol com os grupos terminais (EG2) que podem ser eliminados a uma temperatura (T1) e (T2), respectivamente, para a formação dos grupos reativos, e em que a temperatura (T1) e a temperatura (T2) são cada uma superior ou igual a 60 °C, e os componentes (i) e (ii) são reagidos a uma temperatura inferior à temperatura (T1) e à temperatura (T2), para a produção de um corpo moldado em que o corpo moldado é produzido por meio de processos de construção de camadas à base de pó.

11. USO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo poliuretano termoplástico estar na forma de um pó que possui um tamanho médio de partícula d50 no intervalo a partir de 10 a 500 μm.