BR112019013895A2

BR112019013895A2 - polímeros de polietileno linear de baixa densidade apropriado para o uso em cabos

Info

Publication number: BR112019013895A2
Application number: BR112019013895A
Authority: BR
Inventors: Kaur LAKHMAN Rubinder; Michael Malinoski Jon; William Culligan Sean; Siripurapu Srinivas; Mhetar Vijay
Original assignee: General Cable Technologies Corporation
Priority date: 2017-01-05
Filing date: 2018-01-05
Publication date: 2020-02-04
Also published as: MX2019008024A; AU2018205241A1; US20180190407A1; US11205526B2; WO2018129339A1

Abstract

polímeros lineares de polietileno de baixa densidade usados para formar camadas de cobertura para cabos são divulgados. tal polímeros exibem certas distribuições de peso molecular apropriado para formar a cobrindo camadass para o acabo. o polímero pode ser reticulado para apresentam propriedades adequadas, incluindo alongamento retido em valores de ruptura e valores de conjunto quente.

Description

POLÍMEROS DE POLIETILENO LINEAR DE BAIXA DENSIDADE APROPRIADO PARA O USO EM CABOS REFERÊNCIA AOS PEDIDOS RELACIONADOS [001] O presente pedido reivindica o beneficio prioritário do pedido provisório US NO. 62/442,697, intitulado POLÍMEROS DE POLIETILENO LINEAR DE BAIXA DENSIDADE APROPRIADO PARA USO EM CABOS, depositado em 5 de janeiro de 2017, e aqui incorpora o mesmo pedido neste por referência em sua totalidade.

CAMPO TÉCNICO [002] A presente divulgação refere-se, geralmente, aos polímeros de polietileno linear de baixa densidade adequados para formar camadas de cobertura para cabos.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO [003] Os cabos incluem, geralmente, uma ou mais camadas de cobertura em volta dos elementos condutores para fornecer aos cabos tais características, como isolamento elétrico e durabilidade melhorada. As camadas de cobertura, geralmente, na forma de isolamento e revestimentos, são tipicamente formadas a partir de polímeros que exibem propriedades adequadas para o uso pretendido do cabo. Por exemplo, polímeros adequados podem exibir um alongamento favorável em percentagens de quebra, resistências à tração, aderência e a capacidade de ser reticulados, entre outras propriedades. Seria desejável identificar polímeros adicionais que sejam adequados para a formação de revestimentos na indústria de cabos.

SUMÁRIO [004] De acordo com um exemplo, um cabo inclui um ou mais elementos condutores e uma camada de cobertura em torno

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2/34 de um ou mais elementos condutores. A camada de cobertura é formada a partir de um polimero de polietileno linear de baixa densidade. 0 polimero de polietileno linear de baixa densidade exibe uma distribuição de peso molecular M_z/M_n de cerca de 20 a cerca de 40 e um indice de fusão de 0,8 a cerca de 2 .

[005] De acordo com outro exemplo, um cabo inclui um ou mais elementos condutores e uma camada de cobertura em torno de um ou mais elementos condutores. A camada de cobertura é formada a partir de um polimero de polietileno linear de baixa densidade reticulado. O polimero linear de polietileno de baixa densidade exibe uma ou mais distribuições de peso molecular M_z/M_n de cerca de 20 a cerca de 40 e um valor de ajuste a quente de cerca de 10% ou menos quando avaliado como uma amostra de fita reticulada de acordo com ICEA T-28-562. A camada de cobertura exibe um alongamento retido na quebra após o envelhecimento com calor a 121 °C durante 7 dias, que é maior do que 7 6% do alongamento não envelhecido na porcentagem de quebra.

[00 6] De acordo com outro exemplo, um cabo inclui um ou mais elementos condutores e uma camada de cobertura em torno de um ou mais elementos condutores. A camada de cobertura é formada a partir de um polimero de polietileno linear de baixa densidade reticulado. O polimero de polietileno linear de baixa densidade exibe uma distribuição de peso molecular M_z/M_n de cerca de 20 a cerca de 40. A camada de cobertura exibe um alongamento retido na quebra após o envelhecimento com calor a 121 °C durante 7 dias, que é maior do que 76% do alongamento não envelhecido na porcentagem de quebra.

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BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [007] A FIG. 1 representa uma vista em corte transversal de um cabo incluindo uma camada de isolamento e uma camada de revestimento de acordo com uma modalidade.

DESCRIÇÃO DETALHADA [008] Polímeros lineares de polietileno de baixa densidade (LLDPE) são uma classe de polímeros que têm um esqueleto de polietileno essencialmente linear, mas que exibem baixa densidade devido à sua inclusão de cadeias laterais alifáticas curtas. Ao contrário dos polímeros de polietileno altamente ramificado de baixa densidade (LDPE) formados usando um processo de polimerização via radical livre, os polímeros LLDPE são formados a temperaturas mais baixas usando catalisadores e pequenas quantidades de comonômeros de alfa-olefina. Como resultado, os polímeros de LLDPE exibem distribuições mais limitadas de peso molecular e melhor resistência, resistência ao rasgo e flexibilidade em comparação com os polímeros de LDPE. Como pode ser apreciado, tais propriedades podem tornar certos polímeros de LLDPE adequados para utilização como o polímero de base de uma ou mais camadas de cobertura (por exemplo, camadas de isolamento e revestimento) de um cabo.

[009] Como será apreciado, no entanto, os cabos exigem polímeros para exibir uma combinação de propriedades não normalmente necessárias para outras aplicações. Polímeros utilizados para vários componentes para cabos exibem com vantagem boa processabilidade, grande alongamento em valores de quebra, resistências à tração adequadas, aderência e comumente, a capacidade de ser reticulado.

[0010] De acordo com certas modalidades, polímeros

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LLDPE adequados para uso em componentes para a indústria de cabos podem ser formados por adaptação da seleção de estoque de alimentação monomérica e os processos de polimerização usados para formar polímeros de LLDPE. Como será apreciado, os polímeros de LLDPE adequados não são, geralmente, dependentes de qualquer característica única do processo de polimerização ou matéria-prima de LLDPE, mas sim através da seleção cuidadosa de múltiplas características para otimizar o polímero para utilização como camada de revestimento num cabo.

[0011] Como pode ser apreciado, uma variedade de polímeros adequados de LLDPE podem ser formados variando a seleção e quantidade de comonômeros usados para formar os polímeros. Em certas modalidades, os comonômeros adequados para os polímeros de LLDPE descritos podem, geralmente, incluir qualquer alfa-olefina tendo 3 a cerca de 20 átomos de carbono, incluindo ambas alfa-olefinas lineares e ramificadas. Em certas modalidades, no entanto, o comonômero pode ser vantajosamente um ou mais de 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. Como pode ser apreciado, tanto a seleção como a quantidade relativa de um comonômero de alfa-olefina pode influenciar as propriedades do polímero de LLDPE resultante, por exemplo, variando o tamanho e o número de cadeias laterais nos polímeros de LLDPE resultantes, bem como propriedades, tais como a distribuição do peso molecular e índice de polidispersibilidade.

[0012] Como pode ser apreciado, os processos de polimerização usados para formar os polímeros de LLDPE podem também influenciar várias propriedades exibidas pelos polímeros. Por exemplo, em certas modalidades, o processo de

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5/34 polimerização pode incluir um processo em fase de suspensão, em certas modalidades, um processo em fase de solução e, em certas modalidades, um processo em fase gasosa. Como pode ser ainda apreciado, os polímeros de LLDPE adequados podem ser moldados ou soprados. 0 Requerente descobriu inesperadamente que diferentes processos podem produzir polímeros adequados de LLDPE para utilização como camadas de cobertura para cabos.

[0013] A seleção de um catalisador também pode influenciar as propriedades de um polímero LLDPE. Em certas modalidades, os catalisadores adequados podem incluir catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores Philips e outros catalisadores inorgânicos. Os co-catalisadores de ativação podem também ser incluídos em certas modalidades, tais como, por exemplo, aluminoxanos e boro alquilas.

[0014] Alternativamente, em certas modalidades, polímeros adequados de LLDPE podem ser formados através de um processo de catálise de metaloceno. Como pode ser apreciado, os processos de catálise de metaloceno, utilizando um catalisador de sítio único, podem produzir polímeros de LLDPE de maior homogeneidade devido ao catalisador substancialmente polimerizar polímeros quase idênticos. O LLDPE catalisado por metaloceno pode às vezes ser referido como polímeros de mLLDPE. Detalhes adicionais de processos de catálise de metaloceno adequados são divulgados no Pedido PCT No. WO 1994/026816; Patente US No. 5.324.800; Patente US No. 5.986.021; e a Patente US No. 8.846.188, cada uma das quais é aqui incorporada por referência.

[0015] Detalhes adicionais sobre materiais e processos

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6/34 para a formação de polímeros adequados de LLDPE são divulgados na Patente US No. 5.420.220; US No. 5.998.558; Pedido de PCT No. WO 1994/014855; e Pedido PCT No. WO 1996/007680, cada um dos quais é aqui incorporado por referência.

[0016] Como pode ser ainda apreciado, os polímeros de LLDPE adequados podem, em alternativa, ser obtidos comercialmente ou ser produzidos a partir de polímeros obtidos de fornecedores tais como LyondellBasell Industries N.V. (por exemplo, polímeros de grau LLDPE Integrate®, Luflexen®, Lupolen®, Microthene®, e Petrothene®), Chevron Phillips Chemical (por exemplo, polímeros de grau LLDPE Marlex®), Nova Chemicals (por exemplo, polímeros de grau LLDPE Sclair® e Novapol®), ExxonMobil Chemical, Ineos (por exemplo, polímeros de grau LLDPE Enable® e Eltex®), Dow Chemical Co. (por exemplo, polímeros de grau LLDPE Tuflin™) , Univation Technologies (por exemplo, polímeros de grau LLDPE XCAT™) , Sabic, e Versalis S.p.A (por exemplo, polímeros de grau LLDPE Flexirene®).

[0017] A Requerente descobriu que os polímeros adequados de LLDPE para aplicações de cabos são polímeros que exibem um equilíbrio de propriedades, que os polímeros de LLDPE para cabos não são tipicamente otimizados. Em certas modalidades, por exemplo, os polímeros adequados de LLDPE podem exibir uma distribuição controlada de pesos moleculares diferente dos polímeros de LLDPE conhecidos para aplicações de cabos. Em certas modalidades, os polímeros adequados de LLDPE podem também exibir um equilíbrio de viscosidades de reologia mecânica dinâmica excelente, bons índices de polidispersividade, temperaturas de fusão de pico

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7/34 elevadas e índices de fusão controlados. Adicionalmente, os polímeros de LLDPE adequados podem formar camadas de cobertura reticuladas que exibem valores de ajuste a quente favoráveis e podem reter um alongamento favorável aos valores de quebra após o envelhecimento com calor. Em certas modalidades, os polímeros adequados de LLDPE podem também apresentar resistências à tração e alongamento nas porcentagens de quebra quando aplicados como um polímero termoplástico aos cabos.

[0018] Como pode ser apreciado, os cabos de energia podem ser formados em uma variedade de configurações, incluindo cabos de núcleo único, cabos de múltiplos núcleos, cabos de bandeja, cabos blindados inter-bloqueados e construções de cabos continuamente corrugados soldados (CCW) . Os condutores em tais cabos de energia podem ser rodeados por uma ou mais camadas de isolamento e/ou camadas de revestimento. De acordo com certas modalidades, uma ou mais dessas camadas de isolamento ou camadas de revestimento podem ser formadas com os polímeros de LLDPE, como aqui descritos.

[0019] Um cabo de energia de núcleo único ilustrativo é representado na FIG. 1. O cabo de energia de núcleo único na FIG. 1 inclui um condutor 5, uma camada de isolamento 10, e uma camada de revestimento 20. Qualquer um, ou ambos, da camada de isolamento 10 e da camada de revestimento 20 podem ser formados por um polímero de polietileno linear de baixa densidade, como aqui descrito. A camada de isolamento pode ser reticulada em certas modalidades. Como pode ser apreciado, muitas variações são possíveis. Por exemplo, os cabos de energia podem ser construídos com uma pluralidade

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8/34 de condutores, um núcleo composto, uma blindagem de isolamento, fios neutros e/ou isolamento adicional ou camadas de revestimento em várias modalidades.

[0020] Como pode ser apreciado, uma camada de isolamento ou camada de revestimento formadas pelos polímeros de LLDPE, aqui descritos, podem incluir um número de componentes adicionais para formar camadas de cobertura adequadas. Por exemplo, tais camadas de cobertura podem incluir uma ou mais cargas, corantes, antioxidantes, estabilizadores, retardadores de chama e agentes auxiliares de processamento em várias modalidades.

[0021] As cargas podem ser incluídas em certas modalidades para modificar várias propriedades das composições formadas a partir dos polímeros de LLDPE, aqui descritos. Cargas adequadas podem incluir talco, argila calcinada e suas combinações. As partículas do material de carga podem variar em tamanho e podem ter um tamanho médio de partícula entre cerca de 50 nm e cerca de 200 microns de acordo com certas modalidades. As partículas de carga também podem variar de forma, incluindo as formas esférica, hexagonal, achatada, tabular etc. Em certas modalidades, o tamanho médio de partícula de uma porção da carga também pode ser selecionado. Por exemplo, em certas modalidades, cerca de 80%, ou mais, das partículas no material de carga podem ter um tamanho médio de partícula de cerca de 20 microns ou menos.

[0022] Como pode ser apreciado, os corantes podem ser adicionados para colorir uma camada de cobertura, particularmente, uma camada externa. Corantes adequados podem incluir, mas não se limitam ao vermelho de cádmio,

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9/34 azul de ferro ou combinações dos mesmos. Como pode ser apreciado, o negro de fumo também pode ser usado, ou pode agir, como um corante.

[0023] De acordo com certas modalidades, os antioxidantes adequados para inclusão numa camada de cobertura formada por um polímero de LLDPE, aqui descrito, podem incluir amina-antioxidantes, tais como 4,4'-dioctil difenilamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, e polímeros de

2.2.4- trimetil-1,2-dihidroquinolina; antioxidantes fenólicos, como o tiodietileno bis[3-(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil)propionato], 4,4'-tiobis (2-terc-butil-5metilfenol), 2,2'-tiobis(4-metil-6-terc-butil-fenol) , ácido benzenopropanóico, ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4hidroxi-benzeno-propanóico, ésteres alquílicos ramificados e lineares de 3, 5-bis (1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-Ci3-i5, ésteres alquílicos ramificados-C?-9 de ácido 3,5-di-tercbutil-4-hidroxihidrocinâmico, 2,4-dimetil-6-t-butilfenol tetraquis{metilene-3-(3',5'-diterc-butil-4'-hidroxifenol) propionatoJmetano ou tetraquis-{metileno3-(3',5'-ditercbutil-4 '-hidrocinamato}metano, 1,1,3-tris(2-meti1-4hidroxil-5-butilfenil)butano, 2,5-di-t-amil hidroquinona,

1.3.5- trimetil-2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil) benzeno, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 2,2-metileno-bis-(4-metil-6-terc-butilfenol), 6,6'-di-terc-butil-2,2'-tiodi-p-cresol ou 2,2'tiobis(4-metil-6-terc-butilfenol) , 2,2-etilenobis(4,6-di-tbutilfenol), trietilenoglicol bis{3-(3-t-butil-4-hidroxi-5metilfenil)propionato}, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-

2,6-dimetilbenzil)-1,3,5-triazina-2,4,6-(1H,3H,5H)triona,

2,2-metilenobis{6-(1-metilciclohexil)-p-cresol};

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10/34 antioxidantes fenólicos impedidos estereoquimicamente, tais como tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato de pentaeritritol); antioxidantes de fosfitos hidroliticamente estáveis, tais como tris(2,4-ditercbutilfenil)fosfito; e/ou antioxidantes sulfurosos, tais como o bis(2-metil-4-(3-n-alquiltiopropioniloxi)-5-t-butilfenil) sulfeto, 2-mercaptobenzimidazol e seus sais de zinco, pentaeritritol-tetraquis(3-lauril-tiopropionato) e combinações dos mesmos. Os antioxidantes podem ser incluídos

numa composição	em quantidades de cerca de 1%	em	peso	ou
menos, em certas	modalidades; a cerca de 0,5%	em	peso	ou
menos, em certas	modalidades; a cerca de 0,4%	em	peso	ou
menos, em certas	modalidades; e a cerca de 0,2%	em	peso	ou
menos, em certas	modalidades. Em certas modalidades, pode
ser vantajoso	utilizar uma mistura de	múltiplos

antioxidantes, tais como uma mistura de um antioxidante fenólico estereoquimicamente impedido e um antioxidante de fosfito hidroliticamente estável.

[0024] De acordo com certas modalidades, as composições formadas a partir dos polímeros de LLDPE, aqui descritos, podem incluir um ou mais de um estabilizador de ultravioleta (UV), um estabilizador de luz, um estabilizador de calor, um estabilizador de chumbo, um desativador de metal e qualquer outro estabilizador adequado.

[0025] Os estabilizadores de UV adequados podem ser selecionados de, por exemplo, compostos incluindo: benzofenonas, triazinas, banzoxazinonas, benzotriazóis, benzoatos, formamidinas, cinamatos/propenoatos, propanodionas aromáticas, benzimidazóis, cetonas cicloalifáticas, formanilidas, cianoacrilatos,

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11/34 benzopiranonas, salicilatos e combinações dos mesmos. Exemplos específicos de estabilizadores de UV podem incluir 2,2-metilenobis(6-(2H-benzotriazol-2-il) -4-4(1,1,3,3tetrametilbutil)fenol, disponível como LA-31 RG de Adeka Palmarole (Saint Louis, França) tendo CAS #103597-45-1; e 2,2'-(p-fenileno)bis-4-H-3,l-benzoxazin-4-ona, disponível como Cyasorb UV-3638 da Cytec Industries (Stamford, CT) e tendo CAS # 18600-59-4.

[0026] Estabilizadores de luz de amina impedida (HALS) podem ser usados como um estabilizador de luz de acordo com certas modalidades. Os HALS podem incluir, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebaceato;

bis(1,2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebaceato com

1.2.2.6.6- tetrametil-4-piperidil sebaceato de metil; 1,6hexanodiamina, N, N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) polímero com 2,4,6-tricloro-l,3,5-triazina; produtos da reação com N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina; ácido decanodióico; bis(2,2,6,6-tetrametil-l-(octiloxi)-4piperidil)éster; produtos de reação com 1,1dimetiletilhidroperóxido e octano; derivados de triazina; ácido butanodióico; dimetiléster, polímero com 4-hidroxi-

2.2.6.6- tetrametil-l-piperidina etanol; 1,3,5-triazina-

2.4.6- triamina N, N'''-[1,2-etano-di-il-bis[[[4,6-bis-[butil (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil) amino]-1,3, 5-triazina2-il]imino-]-3,1-propanodi-il]]bis[Ν',N-dibutil-N',Nbis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil); bis(1,2,2,6,6pentametil-4-piperidinil) sebacato; poli[[6-[(1,1,3,3terrametilbutil) amino]-1,3,5-triazina-2,4-di-il] [2,2,6,6tetrametil-4-piperidinil) imino]-1,6-hexanodi-il[(2,2,6,6tetrametil-4-piperidinil) imino]]; ácido benzenopropanóico;

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12/34 ésteres alquilicos ramificados de 3,5-bis(1,1-dimetil-etil)4-hidroxi-C7-Cg; e isotridecil-3-(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil)propionato. Numa modalidade, um HALS adequado pode ser bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)sebacato.

[0027] Os estabilizadores de calor adequados podem incluir 3,3'-tiodipropionato de 4,6-bis(octiltiometil)-ocresol dioctadecil; poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil) amino]-1,3,5-triazina-2,4-di-il][2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)imino]-1,6-hexanodi-il[(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)imino]]; ácido benzenopropanóico; ésteres alquilicos ramificados de 3,5-bis(1,1-dimetil-etil)-4hidroxi-C7-C9; e isotridecil-3-(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil)propionato. De acordo com certas modalidades, o estabilizador de calor pode ser 4,6-bis(octiltiometil)-ocresol; 3,3'-tiodipropionato de dioctadecil e/ou poli[[6[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil] [2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) imino]-1, 6-hexanodiil [ (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) imino]] .

[0028] Um estabilizador de chumbo pode incluir um óxido de chumbo, como por exemplo, óxido de chumbo vermelho PbsCh. Contudo, como será apreciado, qualquer outro estabilizador de chumbo adequado pode também ser usado sozinho ou em combinação com óxido de chumbo vermelho. Em algumas modalidades, no entanto, a composição da camada de cobertura pode alternativamente ser substancialmente isenta de chumbo. Como será apreciado, as composições sem chumbo podem ser vantajosas por razões de segurança e podem permitir uma utilização mais ampla das composições.

[0029] Um desativador de metal pode incluir, por exemplo, N,N'-bis(3-(3,5-di-t-buti1-4-hidroxifenil)

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13/34 propionil)hidrazina, 3-(N-saliciloil)amino-1,2,4-triazol e/ou 2,2'-oxamidobis-(etil 3-(3,5-di-t-butil-4hidroxifenil) propionate) .

[0030] Retardadores de chama podem ser incluídos para melhorar as características de chama de uma camada de cobertura. Por exemplo, um retardador de chama pode ser incluído para minimizar a propagação da chama ou dificultar a ignição. Os retardadores de chama adequados podem incluir óxidos metálicos, hidróxidos metálicos, cargas à base de silicato e suas combinações. Óxidos metálicos podem incluir, por exemplo, óxido de alumínio, óxido de magnésio, óxido de ferro, óxido de zinco e suas combinações. Os hidróxidos metálicos podem incluir hidróxido de magnésio, hidróxido de carbonato de magnésio, hidróxido de alumínio, hidróxido de óxido de alumínio (por exemplo, boemita), hidróxido de carbonato de cálcio e magnésio, hidróxido de zinco e suas combinações. Adicionalmente, em certas composições de camada externa ou camada interna, um retardador de chama inorgânico também pode incluir retardadores de chama de fósforo. Exemplos de tais retardadores de chama de fósforo podem incluir compostos de ácido fosfórico, compostos de ácido polifosfórico e compostos de fósforo vermelho. Em certas modalidades, retardadores de chama adequados podem incluir um ou mais de caulim, mica, talco e dióxido de silício.

[0031] O retardador de chama pode ainda ter uma variedade de propriedades adequadas. Por exemplo, os retardadores de chama podem ter um tamanho médio de partícula de cerca de 50 nm a cerca de 500 microns. Em certas modalidades, o tamanho médio de partícula pode ser de cerca de 0,8 micron a cerca de 2,0 micron. E em certas modalidades,

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14/34 o tamanho médio de partícula pode ser de cerca de 0,8 micron a cerca de 1,2 micron. As partículas do retardador de chama também podem variar em forma e podem incluir formas esféricas, hexagonais, formas de jogo, tabulares, plaquetas e outras formas adequadas.

[0032] Um agente auxiliar de processamento pode ser usado para melhorar a processabilidade de uma camada de cobertura formada a partir dos polímeros de LLDPE, aqui descritos, formando uma fase microscópica dispersa dentro de um transportador de polímero. Durante o processamento, o cisalhamento aplicado pode separar a fase de agente auxiliar de processamento (por exemplo, óleo de processamento) da fase polimérica transportadora. O óleo de processamento pode, então, migrar para a parede da matriz para formar gradualmente uma camada de revestimento contínuo para reduzir a contrapressão da extrusora e reduzir o atrito durante a extrusão. O agente auxiliar de processamento pode, geralmente, ser um lubrificante, tal como ácido esteárico, silicones, aminas anti-estáticas, aminas orgânicas, etanolamidas, aminas graxas mono- e di-glicerídeas, aminas graxas etoxiladas, ácidos graxos, estearato de zinco, ácidos esteáricos, ácidos palmíticos, estearato de cálcio, sulfato de zinco, óleo de olefina oligomérico ou suas combinações. Em certas modalidades, um agente auxiliar de processamento pode ser incluído a cerca de 1% ou menos em peso da composição da camada de cobertura de LLDPE. Em certas modalidades, uma composição de camada de cobertura de LLDPE também pode estar substancialmente livre de qualquer agente auxiliar de processamento. Como aqui utilizado, substancialmente livre significa que o componente não é intencionalmente adicionado

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15/34 à composição e, ou alternativamente, que o componente não é detectável com os métodos analíticos atuais.

[0033] Um agente auxiliar de processamento pode, em alternativa, ser uma mistura de ácidos graxos, tais como os produtos comercialmente disponíveis: Struktol® produzido por Struktol Co. (Stow, OH), Akulon® Ultraflow produzido por DSM NV (Birmingham, MI), MoldWiz® produzido por Axel Plastics Research Laboratories (Woodside, NY) e Aflux® produzido por Rhein Chemie (Chardon, OH).

[0034] Em modalidades em que as camadas de cobertura devem ser reticuladas, um catalisador pode ser incluído para melhorar a facilidade e/ou extensão de reticulação. Exemplos de catalisadores adequados podem incluir carboxilatos de dibutil, tais como dilaurato de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho (DBTDA), acetato estanoso, octoato estanoso, dibutilestanho, dioctoato e di-octil-estanhobis(isso-octilditioglicolato). Como pode ser apreciado, outros compostos podem também atuar como catalisadores incluindo certos ácidos sulfônicos, e outros ácidos e bases incluindo catalisadores ácido/base, ácido de Lewis e ácidos de Brpnsted-Lowry, e outras bases orgânicas e inorgânicas. Tais catalisadores podem ser fornecidos como parte de uma carga mestre em certas modalidades.

[0035] Como pode ser apreciado, uma camada de cobertura pode ser preparada combinando os componentes/ingredientes em equipamentos para amassar convencionais, por exemplo, um moinho de borracha, misturador Brabender, misturador Banbury, Buss ko-amassadeira, misturador contínuo Farrel ou misturador contínuo de parafuso duplo. Em certos exemplos, cada um dos componentes, além do LLDPE, aqui descrito, pode

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16/34 ser pré-misturado e depois adicionado ao LLDPE. 0 tempo de mistura pode ser selecionado para garantir uma mistura homogênea.

[0036] As composições incluindo os polímeros de LLDPE, aqui descritos, podem ser extrusados em torno de um condutor para formar um cabo condutor tendo propriedades físicas, mecânicas e elétricas vantajosas. Num método típico de extrusão, um condutor opcionalmente aquecido pode ser puxado através de uma matriz de extrusão aquecida, geralmente, uma matriz de cabeçote cruzado, para aplicar uma camada de uma composição de camada interna fundida no condutor. Ao sair da matriz, o núcleo condutor com a composição da camada interna aplicada pode ser passado através de uma seção de vulcanização aquecida, ou seção de vulcanização contínua e depois uma seção de resfriamento, geralmente, um banho de resfriamento alongado, para resfriar. Múltiplas camadas de polímero podem ser aplicadas por etapas consecutivas de extrusão, nas quais uma camada adicional é adicionada em cada etapa. No entanto, como pode ser apreciado, também podem ser usados métodos alternativos de extrusão. Por exemplo, um processo de cura por extrusão em tandem pode ser usado. Num processo de cura por extrusão em tandem, cada uma das várias camadas de polímero é extrusada individualmente e, então, todas as camadas de polímero são curadas numa única etapa de cura. Em alternativa, certas matrizes de extrusão, por vezes chamads de matrizes de extrusão em tandem, podem ser utilizadas para aplicar simultaneamente múltiplas camadas de polímero numa única etapa. Após a extrusão com uma matriz de extrusão em tandem, todas as camadas de polímero podem, então, ser opcionalmente curadas em uma única etapa de cura.

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17/34 [0037] O condutor, ou elemento condutor, de um cabo de energia, pode, geralmente, incluir qualquer material eletricamente condutivo adequado. Por exemplo, um metal, geralmente, condutor de eletricidade tal como, por exemplo, cobre, aluminio, uma liga de cobre, uma liga de aluminio (por exemplo, liga de aluminio-zircônio) ou qualquer outro metal condutor pode servir como material condutor. Como será apreciado, o condutor pode ser sólido, ou pode ser torcido e trançado a partir de uma pluralidade de condutores menores. O condutor pode ser dimensionado para fins específicos. Por exemplo, um condutor pode variar de um condutor de 1 kcmil a um condutor de 1.500 kcmil, em certas modalidades, um condutor de 4 kcmil a um condutor de 1.000 kcmil, em certas modalidades, um condutor de 50 kcmil a um condutor de 500 kcmil, em certas modalidades, ou um condutor de 100 kcmil para um condutor de 500 kcmil, em certas modalidades. A classe de tensão de um cabo de energia incluindo esses condutores também pode ser selecionada. Por exemplo, um cabo de energia incluindo um condutor de 1 kcmil para um condutor de 1500 kcmil e uma camada isolante formada a partir de uma composição termofixa adequada pode ter uma classe de tensão variando de cerca de 1 kV a cerca de 150 kV, em certas modalidades, ou uma classe de tensão cerca de 2 kV a cerca de 65 kV em certas modalidades.

[0038] Como usado aqui, baixa tensão significa tensões de cerca de 1 kV ou menos. Como utilizado aqui, a média tensão significa tensões entre cerca de 1 kV e cerca de 69 kV. Como aqui utilizado, alta tensão significa tensões de cerca de 69 kV ou mais.

[0039] Em certas modalidades, cabos de baixa tensão

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18/34 podem incluir uma camada de isolamento e, em certas modalidades, os cabos de média tensão podem incluir uma camada de isolamento reticulado e uma camada de revestimento.

[0040] A. Viscosidades de reologia mecânica dinâmica [0041] Descobriu-se que polímeros adequados de LLDPE para serem utilizados para formar camadas de cobertura para cabos podem ter razões de viscosidade de reologia mecânica dinâmica (η*0,01/η*100) menores do que cerca de 36, em certas modalidades, cerca de 2 a cerca de 36, certas modalidades, e cerca de 3 a cerca de 8, em certas modalidades. Os métodos utilizados para medir as viscosidades de reologia mecânica dinâmica são descritos na seção de Exemplos, aqui apresentada.

[0042] B. Cromatografia de permeação em gel [0043] A adequabilidade dos polímeros de LLDPE a serem usados na indústria de cabeamento também foi considerada dependente das distribuições do peso molecular e do peso molecular dos polímeros. Utilizou-se cromatografia de permeação em gel a alta temperatura para avaliar polímeros de LLDPE utilizando os métodos descritos na seção de Exemplos, aqui apresentada. Polímeros adequados de LLDPE podem exibir um índice de polidispersibilidade (M_w/M_n) de cerca de 2,5 a cerca de 8 em certas modalidades, cerca de 2,5 a cerca de 6, em certas modalidades, cerca de 3 a cerca de 5, em certas modalidades e cerca de 3,5 a cerca de 4,5, em certas modalidades. Polímeros adequados de LLDPE podem também exibir distribuições de pesos moleculares comparando o tamanho do peso molecular médio (também referido como a média Z) com o peso molecular médio (M_z/M_n) . Em certas modalidades, polímeros adequados LLDPE podem ter uma

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19/34 distribuição (M_z/M_n) de cerca de 20 a cerca de 40, em certas modalidades, ou qualquer faixa formada por qualquer um dos valores anteriores, tais como cerca de 25 a cerca de 40, em certas modalidades, cerca de 26 a cerca de 36, em certas modalidades, etc.

[0044] Em certas modalidades, verificou-se que os polímeros de LLDPE adequados exibem pesos moleculares mais elevados. Por exemplo, polímeros de LLDPE, particularmente, adequados podem ter um peso molecular médio (M_n) de cerca de 30000 daltons a cerca de 40000 daltons, em certas modalidades e cerca de 32000 daltons a cerca de 39000 daltons, em certas modalidades. Em certas modalidades, os polímeros de LLDPE adequados podem ter um peso molecular ponderai médio (M_w) de cerca de 120000 daltons a cerca de 170000 daltons, ou cerca de 140000 daltons a cerca de 170000 daltons. Polímeros adequados de LLDPE podem também exibir uma média de tamanho (ou média Z) (M_z) de cerca de 900000 daltons a cerca de 1200000 daltons, em certas modalidades. Além disso, polímeros adequados LLDPE podem ter uma alça de alto peso molecular.

[0045] C. Calorimetria Diferencial de Varredura [0046] Polímeros adequados de LLDPE para uso na formação de camadas de cobertura para cabos também apresentaram temperaturas de pico de fusão mais altas. A calorimetria exploratória diferencial foi realizada após a fusão e reaquecimento das amostras. De acordo com certas modalidades, os polímeros adequados de LLDPE podem ter uma temperatura de fusão máxima de cerca de 117°C ou superior, cerca de 120°C ou superior, ou cerca de 124°C ou superior. Em certas modalidades, uma temperatura de fusão máxima pode

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20/34 ser de cerca de 119°C a cerca de 127°C.

[0047] Polímeros adequados LLDPE para utilização na formação de camadas de cobertura para cabos podem também ter um índice de fusão de 0,8 a cerca de 2,0, em certas modalidades, ou qualquer faixa formada por qualquer um dos valores anteriores tais como um índice de fusão de cerca de 0,9 a cerca de 2,0, etc.

[0048] Como será apreciado, os polímeros adequados de LLDPE também podem atender uma variedade de outros requisitos para melhorar sua adequação para uso na indústria de cabos, atendendo a padrões mínimos de qualidade de superfície, resistência à tração, alongamento na porcentagem de quebra e valores de deformação térmica.

[0049] Como pode ser apreciado, os cabos beneficiam de polímeros que formam superfícies lisas livres de defeitos. Polímeros adequados LLDPE para uso na formação de camadas de cobertura para cabos podem formar fitas lisas quando extrusados em fitas de 1 (2,54 cm) de largura.

[0050] O ICEA S-64-649 detalha a resistência à tração e os valores de resistência à tração retidos, necessários para que os polímeros sejam adequados para revestimentos termoplásticos para cabos. Por exemplo, o ICEA S-64-649 exige também que os polímeros tenham uma resistência inicial à tração de 1700 psi (11,721087 MPa) quando avaliados usando halteres não fixos puxados a 20 pol/min (0,042 cm/s). ICEA S-64-649 também requer polímeros para reter, após o envelhecimento a 100°C por 48 horas, uma resistência à tração e alongamento na porcentagem de quebra de cerca de 75% ou mais dos respectivos valores não envelhecidos. Polímeros adequados LLDPE podem passar cada um destes requisitos do

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ICEA S-64-649.

[0051] Como pode ser apreciado, as propriedades mecânicas de polímeros adequados de LLDPE podem também ser avaliadas determinando a sua deformação térmica. De acordo com determinadas modalidades, os polímeros adequados de LLDPE podem passar no teste de deformação a calor ICEA S-64649, como demonstrado por amostras de fita com menos de 30% de deformação quando uma carga de 2000g foi aplicada durante 30 minutos sob condições de 100°C.

[0052] As amostras adequadas de LLDPE também podem demonstrar sua durabilidade passando um teste de Resistência a Rachadura por Estresse Ambiental (ESCR) definido pelo ICEA S-64-649 e ASTM D1693. No teste ESCR, 10 amostras (1/8 polegada por 1½ polegada por polegada cada) são submersas em uma solução IGEPAL® a 10% por 48 horas a 50°C e um polímero passa se menos de cinco das dez amostras racharem.

[0053] Em certas modalidades, polímeros adequados LLDPE também podem ser extrusados como um revestimento de 80 mil em torno de um condutor de alumínio 1/0 AWG.

[0054] Em certas modalidades, os polímeros de LLDPE, aqui descritos, podem também ser reticulados usando um processo adequado. Por exemplo, os polímeros de LLDPE descritos podem ser reticulados utilizando um agente de reticulação de peróxido e um tubo de vulcanização contínua, ou reticulados utilizando um copolímero enxertado com silano e um processo de cura por umidade. Como pode ser apreciado, tais processos podem ter muitas variações. Por exemplo, os processos de reticulação de silano podem ocorrer num processo de etapa única, que tanto enxerta o silano no polímero como reticula o polímero. Em certas dessas modalidades, o peróxido

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22/34 pode ser usado para iniciar o processo de enxerto.

[0055] Em outras modalidades, um processo de duas etapas com etapas separadas de enxertar e reticular pode ser usado. Em tais modalidades, a primeira etapa pode usar peróxido para enxertar o silano em polietileno (tal como um LLDPE adequado). Numa segunda etapa, o polietileno enxertado com silano pode, então, ser misturado com polimero adicional (por exemplo, um LLDPE adequado) e extrusado num cabo. A reticulação pode ocorrer através da exposição ao ar ambiente, água quente ou vapor. O calor pode ser aplicado durante a extrusão ou em uma etapa separada.

[0056] Exemplos de compostos de silano adequados para serem enxertados nos polímeros, aqui descritos, podem incluir um ou mais de um vinil silano monomérico, um vinil silano oligomérico, um vinil silano polimérico e um composto organosilano. Os compostos adequados de organosilano podem incluir: γ-metacriloxipropiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, metiltris(2-metoxietoxi)silano, dimetildietoxisilano, viniltris(2-metoxietoxi)silano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, octiltrietoxisilano, isobutiltrietoxisilano, isobutiltrimetoxisilano, propiltrietoxisilano, vinil triacetóxi de silano, e misturas ou polímeros disso.

[0057] Exemplos de compostos de reticulação de peróxido adequados podem incluir a,a'-bis(terc-butilperoxi) disopropilbenzeno, di(terc-butilperoxiisopropil)benzeno, peróxido de dicumil e peróxido de terc-butilcumil. Também podem ser usadas misturas de múltiplos agentes de reticulação de peróxido, incluindo, por exemplo, uma mistura de peróxido de 1,1-dimetiletil 1-metil-l-feniletil, peróxido de bis(l

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23/34 metil-l-feniletil) e [l,3(ou 1,4)-fenilenobisflmet iletilideno) ]bis(1,1-dimetiletil) peroxide .

[0058] Como pode ser ainda apreciado, no entanto, ainda outros métodos de reticulação também podem ser adequados, tais como o uso de reticulação de radiação, reticulação por calor, reticulação por feixe de elétrons, reticulação por adição ou reticulação curada com platina. Detalhes adicionais sobre os métodos de reticulação acima, e outros métodos de reticulação adequados são descritos em Pedido de Patente US No. de série 15/360.521; Pedido de Patente US No. 2015/0376369; e Pedido de Patente US No. 2016/0189829, cada um aqui incorporado por referência.

[0059] Em modalidades, em que o polímero LLDPE é reticulado antes, durante a aplicação, ou em um cabo, polímeros de LLDPE reticulados adequados podem exibir uma variedade de propriedades. Antes da reticulação, os polímeros de LLDPE adequados podem exibir valores de reologia semelhantes aos dos polímeros de LLDPE destinados a serem utilizados como revestimentos termoplásticos. Os polímeros LLDPE adequados para coberturas reticuladas, no entanto, também podem demonstrar excelente resistência à tração reticulada e alongamento nos resultados de ruptura de acordo com ICEA S-81-570 § 5.2 e excelentes valores de fluência a quente e ajuste a quente de acordo com ICEA T-28-562 e UL 44. Os polímeros de LLDPE podem passar os requisitos ICEA S81-570 § 5.2, exibindo uma resistência à tração inicial de 1800 psi (12,41056 MPa) ou mais, e podem passar os requisitos de ICEA T-28-562 e UL 44 de fluência a quente e ajuste a quente tendo uma fluência a quente de 175% ou menos e um ajuste a quente de 10% ou menos.

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24/34 [0060] Além disso, polímeros adequados LLDPE para formar coberturas reticuladas podem formar revestimentos reticulados lisos de 30 mil em condutores de cobre 14 AWG.

[0061] EXEMPLOS [0062] As Tabelas 1 a 2 divulgam os detalhes e medições físicas de vários polímeros de LLDPE Inventivos e Comparativos. A Tabela 1 descreve Exemplos Inventivos adequados para qualquer camada de cobertura de cabos incluindo camadas de cobertura reticuladas. As Tabelas 2A e 2B divulgam exemplos comparativos de polímeros de LLDPE inadequados para camadas de cobertura de cabos.

[0063] O peso molecular e medições relacionadas para as Tabelas 1 a 2 foram medidos utilizando Cromatografia de Permeação em Gel de Alta Temperatura (rotulado como GPC Mol. em peso nas Tabelas 1 a 3) usando um instrumento GPC Malvern Viscotek TDA 350A de Alta Temperatura, equipado com um amostrador automático. Todas as medições foram realizadas a 160°C. Foram utilizados três conjuntos de colunas de GPC, o gel TSK GMHhr-H (S) HT, cada um com um tamanho médio de partícula de 13 pm, e tamanhos de coluna de 300 x 7,8 mm (ID) . O GPC foi equipado com três detectores independentes que testaram a dispersão da luz, os índices de refração diferencial e a viscosidade das soluções injetadas. Todos os três detectores foram calibrados usando padrão de poliestireno MWD estreito (M_w = 105K) obtido da Malvern e os dados foram relatados em relação a estes padrões. As amostras de LLDPE foram dissolvidas em 1,2,4-triclorobenzeno contendo 500 ppm de hidroxitolueno butilado a 160°C. A taxa de fluxo utilizada foi de 1 mL/min e o volume de injeção foi de 200 pL. Os cromatogramas foram analisados utilizando o software

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25/34 fornecido por Malvern para obter momentos da distribuição do peso molecular: M_n, M_w e M_z. 0 índice de polidispersão foi calculado como M_w/M_n.

[0064] Experiências de reologia (marcadas como Viscosidade de Placa Paralela nas Tabelas 1 a 3) foram realizadas num reômetro controlado por deformação (ARES G2 - Sistema Avançado de Expansão Reométrica, TA Instruments). Todas as experiências foram realizadas usando placas paralelas de 25 mm numa atmosfera de nitrogênio a 200°C. Inicialmente uma varredura de tensão foi realizada na frequência de 1 rad/s para obter a região de resposta linear. Posteriormente, as medidas de varredura de frequência foram realizadas em uma faixa de 0,01 a 100 rad/s, a uma deformação de 10% que está na região viscoelástica linear. O software TA Orchestrator foi utilizado para calcular os módulos dinâmicos dependentes da frequência, G' (módulo de elasticidade) e G (módulo de perda). A viscosidade complexa dependente da frequência, η* foi calculada como (G'² + G²)i^/2/_u. o desbaste de cisalhamento estava calculando determinando a razão de viscosidades complexas em baixa frequência àquela em alta frequência (ω = 100 rad/s).

TABELA 1

Exemplo Inventivo	1	2	3	4
Monômero-(B)uteno ou (H)exeno	H	H	B	B
Densidade	0, 919	0, 918	0, 918	0, 918
Catalisador de Metaloceno	Não	Não	Não	Não
Viscosidade de Placa Paralela	η0,01/η100	4, 21	7,51	4,36	3,39
GPC Mol. em peso	M_z/Mn	36, 18	26, 63	34,49	31, 64
PDI = M„/M_n	4,21	4,33	3, 82	4,11

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	M_n (Daltons)	33195	38756	32238	30472
M_w (Daltons)	139725	167686	123171	125373
M_z (Daltons)	1201000	1032000	1112000	964067
DSC (Reaquece r)	Temp, de pico de fusão	124,1	125, 3	120,2	121,4
Entalpia	127,3	135, 6	135, 2	127,8
índice de fusão	2, 00	0, 90	2,00	2,00

TABELA 2A

Ex. Comparativo	5	6	7	8	9
Monômero—(B)uteno ou (H)exeno	—	--	B	B	H
Densidade	0, 92	—	0, 918	0, 918	0, 918
Catalisador de Metaloceno	Não	Não	Não	Sim	Sim
Viscosida de de Placa Paralela	η0,01/η 100	36, 2	61,7	4,07	13,11	1,88
GPC Mol. em peso	M_z/M_n	51,72	81,58	18, 35	6, 04	3, 66
PDI = M„/M_n	10,59	10,49	4,89	2, 99	1,83
M_n(Daltons)	11098	11292	22718	32431	44020
M_w(Daltons)	117496	118423	110975	97203	80359
M_z(Daltons)	574022	921242	416944	195928	161054
DSC (Reaqueci mento)	Temp. de pico de fusão	117, 6	117, 6	119, 8	113, 7	109, 6
Entalpia	135, 5	135, 5	132,3	136, 7	122,4
índice de fusão	0, 75	0, 70	2,00	2, 00	4,50

TABELA 2B

Ex. Comparativo	10	11	12	13
Monômero—(B)uteno ou (H)exeno	B	B	H	B
Densidade	0, 925	0, 924	0, 926	0, 918
Catalisador de Metaloceno	Não	Não	Não	Não
Viscosidade de Placa Paralela	η0,01/η100	3,09	3,26	90	8, 71
GPC Mol. em peso	M_z/M_n	13, 5	13, 81	44, 72	16, 36
PDI = M_w/M_n	3,26	3,31	8,21	3, 48
M_n (Daltons)	25479	25455	15951	50567
M_w (Daltons)	82949	84266	130978	176091
M_z (Daltons)	344076	351438	713405	827269

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DSC (Reaquecimento)	Temp. de pico de fusão	122,0	122,1	125,8	122,3
Entalpia	153,1	149, 1	133,1	128, 9
índice de fusão	3, 60	3,50	3,30	0, 50

[0065] Como ilustrado pelas Tabelas 1 a 2, polímeros de LLDPE Inventivos e Comparativos podem ser formados de forma semelhante, apesar de divergirem em suas respectivas adequações para aplicações de cabo com base em propriedades físicas, tais como reologias, distribuições de peso molecular e temperaturas de pico de fusão.

[0066] As Tabelas 3 a 4 descrevem testes adicionais dos polímeros de LLDPE descritos nas Tabelas 1 a 2. Especificamente, as Tabelas 3 a 4 representam os resultados de testes adicionais dos polímeros de LLDPE das Tabelas 1 a 2 usando amostras de fita extrusada com a Tabela 3 correspondente aos Exemplos da Tabela 1 e das Tabelas 4A e 4B aos Exemplos das Tabelas 2A e 2B.

[0067] Os valores de resistência à tração e alongamento na ruptura descritos nas Tabelas 3 a 4 foram testados de acordo com o ICEA S-64-549 em amostras de fita. O ESCR, ou teste de Resistência a Rachadura por Estresse Ambiental, foi realizado de acordo com a ASTM Dl693 e relata o número de amostras (de 10) que racharam. O teste de deformação a quente foi realizado de acordo com o ICEA S-64-649.

TABELA 3

Exemplo Inventivo	1	2	3	4
Qualidade de Superfície Fitas	Passa	Passa	Passa	Passa
Tração + alongamento	Tração Inicial	4176, 6	3674,5	3615,68	2767,7
Alongamento Inicial	1015,2	831,3	950	892, 9
Tração	95, 58	112,23	84,86	92, 93

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	Retida %
Alongamento Retido %	97,54	91,28	84,15	87,32
Deformação a quente	3%	8%	5%	3%
ESCR	100%	100%	100%	100%

TABELA 4A

Exemplo Comparativo	5	6	7	8	9
Qualidade de Superfície Fitas	Passa	Passa	Passa	Passa	Passa
Tração + Alongamento	Tração Inicial	2380	2399	2880	5202,3	5416
Alongamento Inicial	652,5	702,2	811,3	725, 5	766, 2
Tração Retida %	107, 7	97,5	92,38	89,55	99,55
Alongamento Retido %	111, 7	106, 3	95, 66	97,14	100,11
Deformação a quente	0%	2, 70%	2%	3%	3%
ESCR	100%	100%	100%	100%	100%

TABELA 4B

Exemplo Comparativo	10	11	12	13
Qualidade de Superfície - Fitas	Passa	Passa	Diminuída	—
Tração + alongamento	Tração Inicial	2534	2627	3939	—
Alongamento Inicial	868	772,3	824, 9	—
Tração Retida %	70, 63	80,37	81,85	—
Alongamento Retido %	69, 98	83, 01	97, 61	—
Deformação a quente	1%	0,30%	1,50%	—
ESCR	100%	100%	100%	—

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29/34 [0068] As Tabelas 5, 6A e 6B representam os resultados de testes adicionais dos polímeros de LLDPE das Tabelas 1, 2A e 2B usando amostras reticuladas. A Tabela 5 corresponde aos Exemplos Inventivos da Tabela 1. As Tabelas 6A e 6B correspondem aos Exemplos Comparativos das Tabelas 2A e 2B.

[0069] A qualidade da superfície indica se a amostra teve um acabamento liso. As medidas de resistência à tração e alongamento na quebra foram realizadas de acordo com o ICEA S-81-570 § 5.2. A resistência à tração retida e o alongamento retido na ruptura indicam a porcentagem retida do valor não corrigido correspondente depois que as amostras reticuladas são envelhecidas por 7 dias a 121°C.

[0070] Os valores de fluência a quente e ajuste a quente foram realizados em amostras de fita e foram testados de acordo com o ICEA T-28-562. Como pode ser apreciado, os valores de fluência a quente e ajuste a quente indicam a extensão da reticulação.

[0071] Três conjuntos de testes elétricos secos foram realizados, incluindo SIC, Tan δ e Plaque IR. Cada conjunto de parâmetros elétricos secos foi avaliado à temperatura ambiente (TA, por exemplo, a cerca de 23°C), 90°C e 130°C.

[0072] A superfície de extrusão de fio indica a qualidade da superfície após uma extrusão reticulada de 30 mil ser realizada em um condutor de cobre de calibre 14 AWG.

[0073] Os valores de fluência a quente e ajuste a quente para fios reticulados foram testados de acordo com o ICEA T-28-562. A deformação para as amostras de fios reticulados foi testada de acordo com ICEA T-27-581 e UL 44, aplicando uma carga de 500g durante 30 minutos a uma temperatura de 131°C.

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TABELA 5

Exemplo Inventivo	1	2	3	4
Qualidade de Superfície (Fitas)	Boa	Boa	Boa	Boa
Tração + alongamento	Resistência a Tração Inicial	3259	--	3526	3719
Alongamento Inicial em Quebra (%)	661	--	661	684
Resistência a Tração Retida (%)	107	--	98	91
Alongamento Retido em Quebra (%)	87	--	78	79
Fluência a quente Fitas (°C)	97, 6	--	68,5	63
Ajuste a quente - Fitas (°C)	8, 7	--	3,5	6,3
Teste Eletrônico Seco Placas SIC TA/90C/130C	2,19/ 2,13/ 1, 85	—	2,29/2,08 /1,79	2,31/ 2, 11/ 1, 85
Teste Eletrônico Seco Placas Tan δ	0, 02/ 0, 01/ 0,11	—	0,02/0,01 /0,185	0, 01/ 0, 00/ 0, 02
Teste Eletrônico Seco Placas IR	*/2,13E + 14/2, 1 7E+12	--	5,61E+14/ 1,17E+13/ 5,66E+11	//3,5 4E + 12
Superfície de Extrusão de Fio	Moderada	Moderada	Moderada	Moderada
Fluência a quente - Fios	80,8 (7 dias)	26, 9 (14 dias)	75,4 (7 dias)	69 (7 dias)
Ajuste a quente - Fios	0,40%	5, 80%	3, 10%	2, 90%
Deformação de Fios Reticulados	25%	--	18,60%	--

TABELA 6A

Exemplo Comparat ivo	5	6	7	8	9
Qualidade de Superfície - Fitas	Boa	Boa	Boa	Boa	Boa

Petição 870190116074, de 11/11/2019, pág. 37/42

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Tração + Alongamento	Resistência a Tração Inicial	2228	—	3571	4752	4809
Alongamento Inicial em Quebra (%)	579	—	719	648	637
Tração Retida %	123	—	92	90	95
Alongamento Retido %	113	—	75	80	89
Fluência a quente - Fitas	74, 8	—	93,7	131,5	154,2
Ajuste a quenteFitas	1, 9	—	14,2	9, 1	9, 1
Teste Eletrônico Seco - Placas SIC TA/90°C/130 °C	2,3/ 2,09/ 1, 85	—	2,27/2,14 /1, 85	2,27/2,12 / 1, 85	2,245 / 2, 06 / 1, 78
Teste Eletrônico Seco- Placas Tan δ	0, 01/ 0, 01/ 0,275	—	0,01/0,00 /0, 01	0,01/0,0/ 0, 045	0, 010 / 0, 01/ 0, 085
Teste Eletrônico Seco- Placas IR	*/2,13 E+14/ 1,437E + 13	--	1,28E+15/ 1,49E+15/ 4,45E+13	2,49E_15/ 1,72E+14/ 6,99E+12	*/4,28 E+13/ 1,545E + 13
Superfície de Extrusão de Fio		--	Moderada	—	Falha
Fluência a quente - Fios	65, 4 (7dias )	—	93,1 (9 dias)	—	Quebra (7 dias)
Ajuste a quente Fios	11,50%	—	7,3	—	Quebra (7 dias)
Deformação de Fios Reticulados	38,40%	—	21,60%	—	42,00%

TABELA 6B

Example Comparativo	10	11	12	13
Qualidade de Superfície Fitas	Boa	Boa	Diminuída	Boa
Tração + Alongamento	Resistência a Tração Inicial	—	--	—	—
Alongamento Inicial em Quebra (%)	—	--	—	—
Tração	—	—	—	—

Petição 870190116074, de 11/11/2019, pág. 38/42

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	Retida %
Alongamento Retido %	—	--	—	—
Fluência a quente	—	—	—	—
Ajuste a quente - Fitas	—	--	—	—
Teste Eletrônico Seco Placas SIC TA/90°C/130°C	—	2,3/2,15 /1,85	2,32/2,24 /1, 93	1,87/1 ,775/1 , 55
Teste Eletrônico SecoPlacas Tan D	--	0,01/ 0,00/ 0,03	0,02/0,01 /0, 04	0, 02/ 0/ 0, 015
Teste Eletrônico SecoPlacas IR	--	1,30E+15 /3,98E+1 4/1,10E+ 13	*/8,68E+1 4/1,91E+1 3	9,67E+ 14//
Superfície de Extrusão de Fio	--	--	—	—
Fluência a quente - Fios	—	—	—	—
Ajuste a quente - Fios	—	--	—	—
Deformação de Fios Reticulados	--	--	—	—

[0074] Como indicado pelas Tabelas 1, 3 e 5, os Exemplos Inventivos 1 a 4 exibiram excelentes propriedades e foram adequados para utilização como camada de cobertura reticulada ou termoplástica nos cabos. Em contraste, os Exemplos Comparativos 5 a 13 eram inadequados para coberturas de cabos porque exibiam uma ou mais propriedades inadequadas no polímero LLDPE ou propriedades inadequadas quando formadas como revestimento de cabos.

[0075] As dimensões e valores aqui divulgados não devem ser entendidos como estando estritamente limitados aos valores numéricos exatos citados. Em vez disso, a menos que especificado de outra forma, cada dimensão deve significar tanto o valor recitado quanto uma faixa funcionalmente equivalente em torno desse valor.

[0076] Deve ser entendido que cada limitação numérica máxima dada ao longo deste relatório inclui todas as limitações numéricas inferiores, como se tais limitações

Petição 870190116074, de 11/11/2019, pág. 39/42

33/34 numéricas mais baixas estivessem expressamente aqui escritas. Cada limitação numérica mínima dada ao longo deste relatório incluirá todas as limitações numéricas mais altas, como se tais limitações numéricas mais altas estivessem expressamente escritas aqui. Cada faixa numérica dada ao longo deste relatório incluirá todos as faixas numéricas mais estreitas que estejam dentro de uma faixa numérica tão ampla, como se tais faixas numéricas mais restritas fossem todas expressamente aqui escritas.

[0077] Todos os documentos aqui citados, incluindo qualquer patente ou pedido com referências cruzadas ou relacionados, são aqui incorporados por referência na sua totalidade, a menos que sejam expressamente excluídos ou de outro modo limitados. A citação de qualquer documento não é uma admissão de que é estado da técnica em relação a qualquer invenção divulgada ou reivindicada aqui ou que apenas, ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensina, sugere ou divulga qualquer tal invenção. Além disso, na medida em que qualquer significado ou definição de um termo neste documento conflite com qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado por referência, o significado ou definição atribuído a esse termo no documento deverá prevalecer.

[0078] A descrição anterior de modalidades e exemplos foi apresentada para fins de descrição. Não pretende ser exaustiva ou limitar as formas descritas. Diversas modificações são possíveis à luz dos ensinamentos acima. Algumas dessas modificações foram discutidas e outras serão compreendidas pelos peritos na técnica. As modalidades foram

Petição 870190116074, de 11/11/2019, pág. 40/42

34/34 escolhidas e descritas para ilustração de várias modalidades. 0 escopo é, obviamente, não limitado aos exemplos ou modalidades aqui apresentadas, mas pode ser empregado em qualquer número de aplicações e artigos equivalentes pelos peritos na técnica. Pelo contrário, pretende-se que o escopo seja definido pelas reivindicações anexas.

Claims

1. Cabo caracterizado por compreender:

um ou mais elementos condutores;

uma camada de cobertura envolvendo o um ou mais elementos condutores, a camada de cobertura formada a partir de um polímero de polietileno linear de baixa densidade; e em que o polímero de polietileno linear de baixa densidade exibe uma distribuição de peso molecular M_z/M_n de cerca de 20 a cerca de 40 e um índice de fusão de 0,8 a cerca de 2 .

2/4

7. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polietileno linear de baixa densidade é formado com um ou mais de um comonômero de 1-buteno e um comonômero de 1-hexeno.

8. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polietileno linear de baixa densidade é formado usando catalisadores de metaloceno.

9. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de cobertura é uma camada de isolamento.

10. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polimero de polietileno linear de baixa densidade é reticulado.

11. Cabo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a camada de cobertura exibe um alongamento retido na quebra após o envelhecimento por calor a 121°C durante 7 dias, que é superior a 76% do alongamento não envelhecido na percentagem de quebra.

12. Cabo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o polietileno linear de baixa densidade exibe um valor ajustado a quente de cerca de 10% ou menos, quando avaliado como uma amostra de fita de acordo com ICEA T-28-562 .

13. Cabo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o polimero de polietileno linear de baixa densidade é reticulado usando um processo de reticulação de silano.

14. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de cobertura é uma camada de revestimento.

Petição 870190116068, de 11/11/2019, pág. 9/12

2. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de polietileno linear de baixa densidade exibe um índice de fusão de cerca de 0,9a cerca de 2 .

3/4

15. Cabo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o polimero de polietileno linear de baixa densidade é termoplástico.

16. Cabo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento passa no teste de Resistência a Rachadura por Estresse Ambiental ASTM D1693.

17. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que tem uma tan δ de cerca de 0,3% ou menos, quando medido a cerca de 130°C.

18. Cabo caracterizado pelo fato de que compreende: um ou mais elementos condutores;

uma camada de cobertura envolvendo o um ou mais elementos condutores, a camada de cobertura formada a partir de um polimero de polietileno linear de baixa densidade reticulado; e em que o polimero de polietileno linear de baixa densidade exibe uma ou mais de uma distribuição de pesos moleculares M_z/M_n de cerca de 20 a cerca de 40 e um valor ajustado a quente de cerca de 10% ou menos, quando avaliado como uma amostra de fita reticulada de acordo com ICEA T-28562 .

19. Cabo caracterizado pelo fato de que compreende:

um ou mais elementos condutores;

uma camada de cobertura envolvendo o um ou mais elementos condutores, a camada de cobertura formada a partir de um polimero de polietileno linear de baixa densidade reticulado; e em que o polimero de polietileno linear de baixa densidade exibe uma distribuição de peso molecular M_z/M_n de

Petição 870190116068, de 11/11/2019, pág. 10/12

3. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de polietileno linear de baixa densidade exibe uma distribuição de pesos moleculares M_z/M_nde cerca de 25 a cerca de 40.

4. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de polietileno linear de baixa densidade exibe uma razão de viscosidade de η*0,01/η*100 de cerca de 2 a cerca de 8.

5. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de polietileno linear de baixa densidade exibe uma polidispersão de cerca de 2,5 a cerca de 8.

6. Cabo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de polietileno linear de baixa densidade exibe uma temperatura de fusão máxima de cerca de 119°C a cerca de 127°C.

Petição 870190116068, de 11/11/2019, pág. 8/12

4/4 cerca de 20 a cerca de 40; e em que a camada de cobertura exibe um alongamento retido na quebra após o envelhecimento por calor a 121 °C durante 7 dias, que é superior a 7 6% do alongamento não envelhecido na percentagem de quebra.