BR112019011935A2 - método para a adição de uma composição biocida a um processo de lavagem de roupas - Google Patents

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Abstract

a presente invenção refere-se a uma composição biocida compreendendo um ou mais compostos de amônio quaternário solúveis em água e um ou mais hidroxiácidos orgânicos solúveis em água; em que a razão em peso entre os hidroxiácidos orgânicos solúveis em água e os compostos de amônio quaternário está na faixa de 95:5 a 52:48. da mesma forma, um método para a adição de uma composição biocida a um processo de lavagem de roupas compreendendo as etapas de adição de uma dose de 2 a 100 ml de uma composição líquida ao aplicador do agente de brilho de uma máquina de lavar automática, opcionalmente com uma dose de condicionador líquido de tecido no mesmo compartimento de distribuição.

Description

Relatório Descritivo de Patente de Invenção
MÉTODO PARA A ADIÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO BIOCIDA A UM PROCESSO DE LAVAGEM DE ROUPAS
Campo Técnico da Invenção [0001] A presente invenção refere-se a uma composição biocida a ser adicionada a um processo de lavagem de roupas para tratar itens sendo lavados, tais como roupas, particularmente em uma máquina de lavar.
Histórico da Invenção [0002] À medida que o processo de lavagem de roupas se torna mais eficiente em energia e água; os tempos de lavagem, as temperaturas de lavagem e os volumes de água para enxágue estão todos sendo reduzidos. Da mesma forma, as composições químicas para o uso no processo estão sendo reformuladas para reduzir seu impacto ambiental.
[0003] Parcialmente como um resultado destas mudanças, os consumidores estão cada vez mais preocupados com o fato de que sua roupa limpa ainda pode conter bactérias patogênicas oportunistas que o processo de lavagem de roupas não removeu ou exterminou de modo suficiente. Eles podem ver que as manchas foram removidas. Eles podem perceber pelo cheiro que os maus odores foram superados ou removidos, mas eles acham difícil ter certeza de que quaisquer patógenos também tenham sido removidos ou exterminados. Eles querem lavar em temperaturas mais baixas para serem eficientes em energia e água e para usar menos produtos químicos agressivos no processo de lavagem de roupas, mas eles se preocupam com o fato de que eles podem então aumentar o risco de patógenos estarem presentes nos itens lavados. Junto a um medo de que cepas resistentes de bactérias sejam difíceis de tratar se a infecção ocorrer, isto leva a uma necessidade não satisfeita do consumidor de que higiene suficiente; seja aplicada a cada lavagem, ou pelo menos sempre que for exigido pelo consumidor.
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2/26 [0004] Existem produtos para prover a limpeza das máquinas de lavar. Eles são projetados e recomendados a serem usados na ausência de roupas para lavar e não melhoram necessariamente a higiene das roupas para lavar no momento da remoção das roupas da máquina de lavar. Em alguns locais, o suprimento de água usado para enxaguar é fortemente contaminado por bactérias e vírus. Naquele caso, ter uma máquina de lavar anteriormente desinfetada é quase irrelevante para a higiene da carga de lavagem resultante. Além disso, os produtos que passaram nos testes laboratoriais de extermínio podem não ser tão eficazes em condições de lavagem de roupas da vida real. A limpeza ocasional de uma máquina de lavar não é suficiente para manter contagens bacterianas potencialmente patogênicas em um nível baixo. Além disso, dados recentes mostraram que os níveis de bactérias medidas em toalhas colocadas junto aos consumidores caíram de 107 a 104 ufc/gtoaiha quando uma nova máquina de lavar foi substituída por uma máquina velha e frequentemente usada. Dados subsequentes então mostraram um retorno a 107 ufc/gtoaiha após várias semanas de uso da máquina.
[0005] A presente pesquisa mostrou que Pseudomonas spp. é um gênero comumente encontrado em algodão lavado tanto em países desenvolvidos e em desenvolvimento. As infecções da pele ou tecidos moles por Pseudomonas spp. tendem a ser sérias e complexas porque estas bactérias são tanto invasivas quanto toxigênicas. Estes patógenos oportunistas são mais propensos a causar doença dentre a população global em desenvolvimento de pessoas imunocomprometidas. Pseudomonas aeruginosa (P. aeruginosa) é uma bactéria Gram-negativa que é comumente encontrada no ambiente, por exemplo, solo, água e outros locais úmidos. P. aeruginosa é um patógeno oportunista. Ele tira vantagem de um sistema imunológico enfraquecido do indivíduo para criar uma infecção. Este organismo produz toxinas prejudiciais aos tecidos e pode causar infecções do trato urinário, infecções do sistema respiratório, dermatite, infecções do tecido mole, bacteremia, infecções dos ossos e articulações, infecções gastrointestinais e uma variedade de infecções
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3/26 sistêmicas, particularmente em pacientes com queimaduras graves e em câncer e pacientes com AIDS que são imunocomprometidos. Esta bactéria é de preocupação particular para indivíduos com fibrose cística, que são altamente suscetíveis a infecções pulmonares por Pseudomonas. A taxa de letalidade para tais indivíduos infectados com P. aeruginosa se aproxima de 50%. Ela também pode causar infecções do ouvido em indivíduos mais saudáveis.
[0006] É normal testar a eficácia de um sistema biocida contra uma faixa de organismos. Aditivos para a lavagem de roupas em baixa temperatura seriam normalmente testados seguindo BS EN 1276: 1997 contra bactérias Gramnegativas e Gram-positivas usando todos os seguintes organismos: Staphylococcus aureus (S. aureus) ATCC 6538
Pseudomonas aeruginosa (P. aeruginosa) ATCC 15442 Enterococcus hirae (E. hirae) ATCC 10541
Escherichia coli (E. coli) ATCC 10536 [0007] Com base na presente análise própria de bactérias comumente encontradas na lavagem de roupas, acredita-se que a ação contra Pseudomonas spp. tal como P. aeruginosa é muito importante.
[0008] Os fatores de alta diluição experimentados ao usar os produtos para lavagem de roupas e o fato de que a recontam inação microbiana pode ocorrer em todos os estágios, por exemplo, por meio da introdução de água contaminada em cada etapa de um processo de lavagem significa que a adição do biocida no ciclo de enxágue final poderia ser útil. No entanto, para ser eficaz, este ponto de distribuição exigiría um sistema antimicrobiano eficiente em peso de ação rápida que trabalhasse em temperaturas ambientes, concentrações de enxágue normais e escalas de tempo compatíveis com os tempos de enxágue. Estes tempos de escala podem ser tão curtos quanto 5 minutos nas máquinas de lavar automáticas modernas.
[0009] Os produtos de higiene para lavagem de roupas podem ser classificados em duas classes principais. Aquelas contendo alvejante e aquelas
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4/26 contendo outros biocidas. Uma grande desvantagem com os produtos com base em alvejante de outro modo excelentes é que eles também podem alvejar quaisquer tecidos coloridos. Da mesma forma, eles são tipicamente com base em pó e os consumidores preferem um aditivo líquido para se ajustar ao detergente líquido para a lavagem de roupas e/ou condicionador líquido de tecido que eles usam.
[0010] Diz-se que um produto líquido no mercado contendo biocidas não alvejantes contém cloreto de dimetil didecil amônio (DDAC) e cloreto de alquil dimetil benzalcônio (ADBAC). A dose recomendada de 120 g distribuída por meio da gaveta de condicionador para enxágue distribuiría 2,88 g do sistema biocida de sal de amônio quaternário misto 60:40 DDAC:ADBAC. Foi determinado que seu desempenho contra P. Aeruginosa em um teste de suspensão com tempo de contato de 5 minutos a 20QC e sob condições “sujas”, como definido pelo protocolo EN1276, é insuficiente para dar a higiene que é solicitada e, mesmo sob condições “limpas”, algumas vezes se argumentou representar o estado das roupas que entram no enxágue final, nem sempre distribui a redução de log 5 exigida pra solicitar suporte. Em algumas máquinas, a alta dose (2 X 60 mL tampas cheias) pode utilizar totalmente o compartimento do condicionador de enxágue deixando nenhum espaço para que um condicionador de tecidos seja adicionado.
[0011] O documento WO2013/156371 (Unilever) revela uma composição aquosa de condicionador de tecidos compreendendo de 0,5 a 35% em peso, de um ativo de amaciamento de tecido, em que o ativo de amaciamento de tecido compreende um composto de amônio quaternário e trietanolamina ligado a éster e de 0,001% a 2% em peso, de um não iônico, antimicrobiano e de 0,01 a 10% em peso de perfume. O antimicrobiano não iônico selecionado dá a uma composição a vantagem da estabilidade sobre outros antimicrobianos testados e mostra atividade antimicrobiana sinérgica no desgaste em combinação com o composto de amônio quaternário e trietanolamina ligado a éster no condicionador de tecidos. O documento também revela que, em adição ao
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5/26 antimicrobiano não iônico, outros agentes antimicrobianos também podem estar presentes, contanto que estes não estejam presentes em um nível que causa instabilidade na formulação. Dentre tais agentes antimicrobianos adicionais úteis, estão os agentes quelantes, os quais são particularmente úteis na redução da resistência de micróbios Gram-negativos em água dura. Os biocidas ácidos também podem estar presentes.
[0012] Boomsma et al., SOFW Journal (2015) Vol 141(10) p2 a 6 revela que na ausência de tensoativos, ácido láctico é especialmente eficaz contra bactérias Gram-negativas e que bactérias Gram-positivas podem ser atacadas com combinações de ácido láctico e tensoativos. Esta sinergia dá à combinação de tensoativos e ácido láctico uma atividade antimicrobiana de amplo espectro nos produtos de limpeza. Em produtos com níveis de tensoativo relativamente baixos, a sinergia com ácido láctico não é somente funcional, mas também econômica. Diz-se que os exemplos iniciais de tal sinergia são formulações antibacterianas de limpeza de superfície dura, onde baixos níveis de tensoativos aniônicos e ácido láctico pode tornar a eficácia antibacteriana e antiviral muito rentável. A publicação também revela que para formulações mais sensíveis, graus ultrapuros de ácido L-láctico estão disponíveis que permitem que as formulações confiem no ácido láctico para exigências antimicrobianas ou preservação, enquanto promovendo o fato de que eles são livres de fragrância. O artigo também observa que outros ingredientes secundários, como conservantes, agentes quelantes e álcoois, podem reforçar a ação bactericida do ácido láctico.
[0013] Uma publicação de Jungbunzlauer intitulada “desinfecção bacteriana segura e eficiente com ácido láctico biológico” menciona seu possível uso em detergentes para a lavagem de roupas. A revelação relata que uma mistura do ácido láctico e SLES foi testada quanto à sinergia por 5 minutos (terminou por neutralização e diluição) a 20QC contra P. aeruginosa (DSM939), S. aureus (ATCC 6538), E. coli (ATCC 10536) e E. hirae (ATCC 10541) procurando por uma redução de 99,999% ou log 5 seguindo um protocolo DIN EN 1040
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6/26 modificado. Eles encontraram uma sinergia pronunciada entre os dois componentes sobre uma ampla faixa de concentrações. Eles dizem que o tensoativo ajuda o ácido láctico a superar e penetrar nas paredes celulares bacterianas. Como uma consequência, o ácido láctico pode cumprir seu total potencial biocida e a célula perece subsequentemente. Eles concluem que embora as substâncias únicas (ácido láctico, tensoativo) somente provessem ação antibacteriana de uma forma limitada, a combinação de ambos resulta em uma intensificação drástica do desempenho biocida. Devido a esta sinergia favorável, reivindicações de desinfecção abrangentes (redução de 99,999% de todas as bactérias - redução de log 5) são suportadas mesmo em concentrações de ácido láctico até 1% e abaixo. Isto, por sua vez, significa que as formulações finais podem ser desenvolvidas contendo rotulagem menos rigorosa.
[0014] As seguintes publicações de patente sugerem a combinação de pelo menos um composto de amônio quaternário com ácido láctico:
[0015] O documento WO 2001/00777 (Colgate) revela composições de desinfecção da superfície contendo uma mistura de agentes de desinfecção, um agente de reforço para os agentes de desinfecção, um tensoativo aniônico e um ingrediente hidrocarboneto, um cotensoativo solúvel em água e água. O agente de desinfecção é usado em um nível de 0,05 a 10% em peso. O agente de reforço é selecionado de quelantes incluindo ácidos orgânicos tais como ácido láctico ou ácido cítrico e é usado em um nível de 0 a 6% em peso. Os exemplos todos usam 2,5% em peso de Bardac 2170 (DDAC) e de 0 a 2% em peso de ácido láctico ou ácido cítrico. Bardac 114 é ensinado como uma mistura alternativa de biocidas do composto de amônio quaternário. Assim, ambos o ensinamento geral e os exemplos apontam para o uso de um excesso de biocida do composto de amônio quaternário sobre o ácido láctico. O agente de reforço é ensinado para melhorar a atividade bacteriana do agente de desinfecção dessa forma aumentando o extermínio bacteriano.
[0016] O documento WO 2001/81519 (Colgate) revela um limpador de vaso
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7/26 sanitário que contém tensoativo não iônico, um agente de desinfecção, um modificador de viscosidade polimérico e água. O agente de desinfecção está presente em um nível de 0,05 a 2,5% em peso e é selecionado de vários compostos de amônio quaternário incluindo Bardac 114. A composição pode incluir ainda opcionalmente de 0 a 2,5% em peso de um agente de doação de prótons selecionado de uma longa lista de ácidos orgânicos, incluindo ácido láctico. Estes não são usados no exemplo.
[0017] O documento US 3932655 (Int. Pharmakon) revela um concentrado de desinfecção que inclui uma mistura de halogenetos de benzalcônio nalquilados, preferivelmente, cloretos de benzil amônio n-alquilados ou cloretos de benzalcônio, cada um tendo de C8-18 em suas respectivas porções alquila, preferivelmente C12-18 e misturas destes. O concentrado inclui ainda um conservante e água. Soluções de uso preparadas a partir do concentrado contêm quantidades menores destes a fim de ser eficaz. Preferivelmente, o concentrado consiste em 99,5 a 99,9% em peso de ingredientes inertes e 0,1 a 0,5% em peso de ingrediente ativo consistindo em uma mistura de: um agente quelante e uma mistura de halogenetos de benzil alquil amônio n-alquilados ou halogenetos de benzil alquil amônio n-alquilados ou halogenetos de n-alquil benzalcônio. O agente quelante é preferivelmente ácido etilenodiamina tetraacético ou os sais de metal alcalino destes tais como ácido etileno diamina tetra-acético dissódico. Outros compostos úteis incluem os ácidos de açúcar ou sais de metal alcalino destes, tais como ácido glucônico, ácido láctico, ácido cítrico, gluconato de sódio ou potássio, lactato, citrato e os similares.
[0018] O ingrediente ativo contém de cerca de 50 a 75% em peso da mistura de cloretos de amônio quaternário e de cerca de 25 a 50% em peso de agente quelante. Preferivelmente, o ingrediente ativo contém de cerca de 50 a 60% em peso da mistura de cloretos de amônio quaternário e de cerca de 40 a 50% em peso de agente quelante. Há um exemplo de composição de desinfecção: ele usou o sal de dissódio preferido de ácido etileno diamina tetra-acético como o agente quelante e dois tipos principais de agentes de desinfecção de amônio
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8/26 quaternário (ADBAC e ADEBAC). A razão em peso entre esses compostos de amônio quaternário e o agente quelante no ingrediente ativo representa um excesso de compostos de amônio quaternário sobre o agente quelante de 0,125:0,090.
[0019] O documento US 5861371 (Henkel-Ecolab) revela uma composição aquosa para o pós-tratamento das roupas lavadas contendo 0,1 a 30% em peso de um composto de amônio quaternário insolúvel em água, 0,1 a 50% em peso de um composto de amônio quaternário solúvel em água, 0 a 5% em peso de um composto de terpeno, 0,1 a 20% em peso de um ácido solúvel em água, e 0,1 a 20% em peso de um emulsificante. A composição é para a melhoria da higiene dos tecidos e propriedades de desodorização. A adição do terpeno provê este benefício sem usar quantidades desestabilizantes de biocidas do composto de amônio quaternário solúveis em água. A adição do ácido solúvel em água parece ser destinada a ajustar o pH da composição para estar na faixa de 1 a 5. Diz-se que as composições ácidas neutralizam resíduos de detergente alcalino nos tecidos. Os exemplos usaram ácido fórmico, embora outros ácidos solúveis em água incluindo ácido láctico também são revelados como alternativas adequadas. Com a exceção dos exemplos formulados em pH 1, todos os exemplos usaram um excesso de composto de amônio quaternário sobre o ácido fórmico. A reivindicação 7, que pode ser considerada uma faixa de composição preferida, exclui todos os exemplos de pH 1 de seu escopo. Todos os exemplos usam o DDAC. Embora as reivindicações cubram genericamente o ADBAC, ele não é usado.
[0020] O documento WO 2010/027863 (Stepan) revela uma composição biocida contendo um agente biocida e um sistema potencializador, a mistura tendo atividade biocida sinérgica. Um índice de sinergia é definido no parágrafo 048. O agente biocida compreende pelo menos um composto de amônio quaternário e o sistema potencializador compreende pelo menos um tensoativo, solvente, agente quelante e/ou agente de tamponamento. Os agentes quelantes são considerados particularmente adequados para as
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9/26 composições biocidas diluíveis onde o diluente pode ter um alto teor de mineral. O ácido láctico não é mencionado como um agente quelante adequado. Ele é mencionado como um agente de tamponamento adequado. O agente de tamponamento é ensinado em um nível de 0 a 6% em peso, até 0,3 a 0,5% em peso, enquanto o nível do ativo de composto de amônio quaternário ensinado é de 6 a 25% em peso até de 10 a 12% em peso. Assim, um excesso de composto de amônio quaternário sobre um agente de tamponamento. tal como ácido láctico é revelado. Isto também é refletido nos exemplos.
[0021] O documento EP 1454638 (Bode Chemie) revela composições de desinfecção concentradas com base em compostos de amônio quaternário e seu uso para cuidados químico-térmicos para instrumentos. Os exemplos 1 e 3 usam o ácido láctico e 2 tipos de QAC. Há um excesso de QAC total sobre o ácido láctico.
[0022] O documento WO 2013/067150 (Univ Columbia) descreve composições com atividade antimicrobiana prolongada compreendendo um ou mais agente antimicrobiano catiônico e um ácido orgânico opcional e/ou sal de zinco como um anti-irritante. A quantidade de QAC parece exceder aquela do ácido orgânico.
[0023] O documento WO 2013/098547 (Byotrol) revela composições antimicrobianas compreendendo pelo menos um composto antimicrobiano de amônio quaternário, um polímero hidrofílico, um solvente polar, pelo menos um tensoativo não iônico e um quelato. A invenção reside no tipo particular de polímero escolhido. Todos os exemplos têm um grande excesso de composto de amônio quaternário sobre quelato/ácido láctico.
Sumário da Invenção [0024] De acordo com a presente invenção, é provida uma composição biocida compreendendo um ou mais compostos de amônio quaternário solúveis em água e um ou mais hidroxiácidos orgânicos solúveis em água; em que a razão em peso entre os hidroxiácidos orgânicos solúveis em água e os compostos de
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10/26 amônio quaternário está na faixa de 95:5 a 52:48.
[0025] Preferivelmente, a composição compreende pelo menos dois compostos de amônio quaternário solúveis em água diferentes.
[0026] A razão em peso entre hidroxiácidos orgânicos solúveis em água e compostos de amônio quaternário solúveis em água preferivelmente está na faixa de 75:25 a 54:46.
[0027] Os hidroxiácidos orgânicos solúveis em água preferivelmente compreendem ácido láctico ou uma mistura de ácido cítrico e ácido malônico. O ácido L-láctico é particularmente adequado.
[0028] Em uma realização, existem dois compostos de amônio quaternário solúveis em água na composição, um sendo ADEBAC e o outro ADBAC. A composição pode ainda compreender DDAC.
[0029] A composição biocida pode compreender um solvente veículo e uma mistura de:
(i) três compostos de amônio quaternário consistindo em:
a) (ADBAC) cloretos de alquil dimetil benzalcônio;
b) (DDAC) cloreto de didecildimetil amônio e;
c) (ADEBAC) cloreto de alquil dimetil etil benzalcônio;
e (ii) ácido L-láctico;
em que a razão em peso entre ácido L-láctico (ii) e compostos de amônio quaternário (i) está na faixa de 95:5 a 52:48.
[0030] ADBAC compreendendo cadeias alquila C8-18 com números pares de átomos de carbono é preferido. Um alto teor de C12-14 é mais preferido visto que se acredita que estes comprimentos de cadeia sejam os mais biocidas.
[0031] ADEBAC é preferivelmente líquido com cadeias alquila C8-12. Preferivelmente, mais do que 90% das cadeias alquila em número deve ser C10.
[0032] Da mesma forma, de acordo com um segundo aspecto da presente invenção, é provido um método para adição de uma composição líquida biocida
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11/26 de acordo com o primeiro aspecto a um processo de lavagem de roupas compreendendo as etapas de adição de uma dose de 2 a 100 mL da composição líquida ao aplicador de agente de brilho de uma máquina de lavar automática, opcionalmente com uma dose de condicionador líquido de tecido no mesmo compartimento de distribuição.
[0033] A dose é preferivelmente de 4 a 40 mL, mais preferivelmente de 5 a 25 mL.
[0034] Preferivelmente, a composição é formulada como um líquido.
[0035] O uso desta mistura com um excesso de ácido láctico que vai contra o ensinamento da técnica anterior, porém ainda parece prover um nível excelente de desempenho contra P. aeruginosa. O alto desempenho permite uma redução considerável do volume total de biocida usado com o aumento sinérgico na atividade microbiocida. Por exemplo, uma dose de 10 g do concentrado pode ser suficiente para adicionar à lavagem de roupas sob condições limpas (enxágue) com uma expectativa de distribuição de higiene que é reivindicada na bactéria P. aeruginosa conhecida por estar presente no contexto de lavagem de roupas. A redução do volume para este nível baixo fornece a opção de adicionar a mistura a um compartimento do condicionador de tecidos de uma máquina de lavar automática, assim como a adição da dose normal de condicionador de tecidos. A adição do biocida ao enxágue desta maneira é preferível à adição dele a solução de lavagem inicial porque (I) de incompatibilidade com tensoativo aniônico contendo produtos de lavagem principais e (li) micróbios frescos podem ser introduzidos com a água de enxágue e eles também precisarão ser tratados com biocida para assegurar a higiene dos itens de lavanderia lavados e enxaguados.
[0036] A provisão do sistema de biocida misto como um concentrado separado para a adição ao processo de lavagem de roupas, preferivelmente durante a fase de enxágue, também pode evitar o problema dos biocidas do composto de amônio quaternário desestabilizarem o condicionador de tecidos se eles forem formulados com o condicionador de tecidos e armazenados em contato em
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12/26 uma garrafa por períodos prolongados.
[0037] O uso de composições de acordo com a invenção provê roupas higienicamente limpas com carregamento bacteriano muito reduzido, especialmente carregamento reduzido de P. aeruginosa. O uso das composições pode ainda prover frescor melhorado das roupas e menos incidências de mau odor residual nas roupas e de máquinas por si sós. O uso das composições também pode reduzir a incidência de mofo preto frequentemente visto em gavetas de condicionador de tecido de máquinas de lavar automáticas.
[0038] A composição é formulada adequadamente em um pH maior do que 2, preferivelmente em um pH de 2,2 ou maior. Isto melhora a segurança da formulação para os consumidores. No uso, as composições serão normalmente diluídas e o pH crescerá até algo mais próximo do neutro. Geralmente, uma composição mais ácida exterminará mais bactérias.
Descrição Detalhada da Invenção [0039] Muitos consumidores usam um condicionador de tecidos no enxágue final de um processo de lavagem de roupas para fornecer benefícios, tais como amaciamento de tecido e fragrância de duração mais longa. A presente invenção permite a distribuição de uma mistura antimicrobiana eficaz por meio de uma composição concentrada que pode ser provida na forma de dose única ou doses múltiplas. Ela é eficaz quando usada sozinha e ela também é eficaz quando combinada com o condicionador de tecidos. Isto permite ao consumidor flexibilidade para dosear a composição com um condicionador de tecido por meio do compartimento de enxágue de uma máquina de lavar automática ou usá-lo como um tratamento de enxágue independente.
[0040] Alternativamente, mas menos preferido devido a preocupações com a estabilidade, a tecnologia pode ser formulada em uma composição condicionadora de tecidos para prover um benefício adicional de tal produto combinado.
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13/26 [0041] Dispositivos inteligentes de aplicação durante a lavagem podem ser configurados para permitir a liberação sequencial de agentes de benefício; as composições antimicrobianas concentradas desta invenção podem ser liberadas de modo conveniente, especialmente no enxágue de tal dispositivo.
[0042] Embora as composições desta invenção sejam principalmente destinadas à distribuição no enxágue; elas poderíam ser adaptadas alternativamente para distribuir a ação antimicrobiana a qualquer etapa do ciclo de enxágue, incluindo a etapa de pré-lavagem, lavagem principal, molho, vapor, irradiada com UV ou qualquer outra. A invenção não é restrita à lavagem na máquina e também proverá um benefício de higiene quando usada em um processo de lavagem de roupas manual.
[0043] As composições são projetadas para serem suficientemente concentradas para prover o nível exigido de higiene quando 2 a 100 mL, preferivelmente cerca de 4 a 40 mL, mais preferivelmente 5 a 25 mL da composição são distribuídos para o ciclo de enxágue de uma máquina de lavar automática. O ácido L-láctico sozinho não é capaz de exterminar bactérias suficientes para passar pelo teste regulatório EN1276 quando distribuído como uma dose de 10 mL. De fato, mesmo em uma dose de 100 mL, ele ainda fornece extermínio inadequado quando usado por si só.
O Hidroxiácido Orgânico [0044] O ácido L-láctico é um ácido orgânico e compartilha várias características com os ácidos de tamanho similar. A combinação de constante de dissociação de ácido baixa (pKa) e baixa hidrofobicidade o torna prontamente miscível em água. O ácido L-láctico reside principalmente na fase aquosa de uma emulsão. Isto lhe dá uma vantagem sobre os ácidos orgânicos mais hidrofóbicos, porque a fase aquosa é onde as bactérias também residem. Ele é particularmente bom no “transporte” de prótons ou acidez, através das membranas celulares. Uma vez dentro da célula, existem quatro mecanismos de ampla ação que inibem a célula bacteriana. Estes quatro mecanismos foram revisados por Desriac e colaboradores em 2013:
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14/26 • O estresse ácido rompe a regulação celular em um nível geral.
• As bactérias gastam energia para manter o pH, por bombeamento do ácido.
• As bactérias mudam seu metabolismo para produzir metabólitos alcalinos.
• O estresse ácido gera radicais livres, que danificam todos os mecanismos celulares.
[0045] Durante curtas exposições que levam diretamente à inativação das bactérias, alguns destes mecanismos são mais relevantes do que outros. No teste padronizado da qualidade antimicrobiana de produtos de limpeza, as exposições podem ser tão breves quanto 30 segundos. Neste quadro, as bactérias não podem responder pela adaptação de sua estrutura ou seu metabolismo para a sobrevivência. O estresse ácido grave súbito leva a um choque não mitigado do estresse oxidativo, embora quaisquer mecanismos de sobrevivência sejam suprimidos pelo baixo pH intracelular. A este respeito, o ácido láctico é muito diferente de alguns antimicrobianos sintéticos que podem depender de mecanismos singulares para exterminar as bactérias. Nenhuma adaptação única podería tornar uma bactéria resistente. A geração do estresse oxidativo ocorre na membrana celular, devido ao mau funcionamento da cadeia de transporte de elétrons. Quando expostas a produtos de limpeza, as membranas bacterianas já estão desestabilizadas. Elas são tornadas mais fluidas pela presença de tensoativos para resultar em uma inativação mais eficaz. O ácido láctico é eficaz contra bactérias Gram-negativas na ausência de tensoativos. As bactérias Gram-positivas são geralmente menos sensíveis ao ácido láctico. Os ingredientes secundários como conservantes, agentes quelantes e álcoois podem reforçar a ação bacteriana do ácido láctico. Estas sinergias são geralmente melhor entendidas como a adição de sabotagem adicional aos processes de vida dos micróbios, tornando-os mais vulneráveis à ação do principal antimicrobiano da formulação.
[0046] Lu et al., J. Food Protection (2011) Vol 74(6) p893 a 8 revela somente uma pequena diferença na redução de E. coli entre ácido L- e D-láctico sob condições anaeróbicas, mas se refere ao trabalho anterior em ambientes
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15/26 aeróbicos, onde ácido L-láctico fornece resultados significativamente melhores. Visto que a operação de lavagem de roupas realizada sob agitação em uma máquina de lavar é principalmente um processo aeróbico, acreditava-se que o ácido L-láctico seria preferido para aquele uso.
[0047] Outros ácidos carboxílicos podem ser usados, sejam sozinhos ou em misturas uns com os outros ou com ácido láctico. Uma mistura útil é uma mistura de 50:50% em peso de ácidos cítrico e malônico. Os ácidos que estão na forma líquida (por exemplo, ácido láctico) e que podem, portanto, ser facilmente misturados com os compostos de amônio quaternário que também estão na forma líquida, são preferidos por razões de processamento. O ácido L-láctico é preferido ao invés da mistura racêmica, porque ele é um biocida registrado e pode ser, portanto, mais prontamente usado para suportar uma reivinidcação de atividade biocida.
O(s) biocida(s) do composto de amônio quaternário [0048] Os biocidas e as misturas de biocida do composto de amônio quaternário (QAC) exemplares adequados para o uso na invenção são fornecidos na Tabela 1:
Tabela 1
Nome do Material Fornecedor Nivel do ativo Substâncias ativas
Bardac 114 Lonza 0,48 ADEBAC:ADBAC: DDAC
BTC2125 M80E Stepan 0,81 ADEBAC:ADBAC
BTC 8358F Stepan 0,81 ADBAC
BTC 1010-E Stepan 0,5 DDAC
Sanilac 80* Corbion 0,8 ácido L-láctico
Tinosan HP100 BASF 0,3 Diclosan
Ácido cítrico Sigma Aldrich 1,0 Ácido cítrico
Ácido malônico Sigma Aldrich 1,0 Ácido malônico
*Purac® Sanilac (ácido L-láctico) está sendo registrad o como um biocida por
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Corbion.
ADEBAC = cloretos de C12-14-alquil [(etilfenil) metil] dimetila CAS N2 8540923-0.
ADBAC = cloretos de benzil C12-16 alquil dimetila CAS N2 68424-85-1.
DDAC = cloreto de didecildimetilamônio CAS N2 7173-51-5.
Ácido L-láctico = ácido 2-hidroxipropanoico (C3H6O3).
[0049] Um material preferido é Bardac 114 que compreende três compostos antimicrobianos de amônio quaternário (QACs) em medida igual (ADEBAC, ADBAC & DDAC) em propan-2-ol (7%) e água. Este é comercializado como uma mistura sinérgica e se diz ser cerca de 3 vezes mais eficiente do que ADBAC (isto é, BKC). O teor ativo de Bardac 114 é:
ADBAC: QAC benzil C12-16 alquil dimetil, cloretos (16%)
DDAC: cloreto de didecildimetilamônio (16%)
ADEBAC: QAC cloretos de C12-14-alquil [(etilfenil) metil] dimetila (16%)
O sistema biocida misto [0050] Verificou-se que a combinação de ácido L-láctico com Bardac 114 fornece boa atividade biocida contra P. aeruginosa em temperatura ambiente e em curtos tempos de contato, e também reduz a quantidade de Bardac 114 necessária para garantir que EN1276 passe pelos enxágues de uma máquina de lavar automática de carregamento frontal (Fator de diluição x 1400); e também evita rotulagem inflamável no produto. Também foi testado o ácido láctico racêmico e se verificou que ele forneceu resultados similares quando misturado com Bardac 114.
[0051] EN1276 usualmente exige teste contra 4 espécies de bactérias. Elas são:
S. aureus: uma bactéria Gram-positiva
E. hirae: uma segunda bactéria Gram-positiva
E. coli: uma bactéria Gram-negativa
P. aeruginosa: uma segunda bactéria Gram-negativa.
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17/26 [0052] Uma das espécies usadas no teste de desafio EN1276 é P. aeruginosa e a composição concentrada é muito eficaz contra ela. Foi estabelecido que Pseudomonas spp. é uma grande contribuidora para o microbioma associado com as roupas lavadas em muitos mercados. Para os sistemas baseados em QAC, sabe-se que P. aeruginosa é a mais difícil de exterminar dentre as espécies no teste EN1276.
Biocidas Adicionais [0053] Diclosan, um composto bi-halogenado; 4-4' dicloro-2-hidroxi difenil éter pode ser adicionado à composição em algumas realizações para prover misturas biocidas eficientes em peso.
[0054] A viscosidade, cor, cheiro e pH das composições podem ser ajustados pela adição de espessantes, colorantes, fragrâncias e modificadores de pH.
[0055] Os espessantes adequados incluem: goma gelana, goma diutana, goma xantana, goma guar, copolímeros de acrilato/acrílicos, copolímeros de acrilato/aminoacrilato, alginato, arabinogalactana, carragenina, pectina, argilas dilatáveis em água, silicas fumadas, não iônicos compatíveis e glicerol em combinação com quaisquer dos materiais mencionados acima.
[0056] Os modificadores de pH adequados devem ser não onerosos, sem odor, não tóxicos e devem produzir soluções transparentes mediante a modificação do pH. Eles incluem: hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio e hidróxido de lítio.
[0057] Quando eles são fornecidos como concentrados, as composições podem ser acondicionadas como doses únicas ou em um pacote capaz de distribuir múltiplas doses. Os pacotes adequados que ajudam com a medição das doses tão baixas quanto 10 mL são familiares a um técnico no assunto.
[0058] A invenção será agora descrita adicionalmente com referência aos seguintes exemplos não limitantes e a figura, que é um gráfico de ganho de sinergia versus composição biocida mostrando onde o ganho para um sistema de 3 componentes é maior do que 2,6.
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EXEMPLOS
Sinergia [0059] A equação 1 calcula a sinergia de uma mistura de três componentes de ingredientes antimicrobianos (Sabe)
Sabc = + [febç + ífcabç Equação 1 aDC MBCa MBCb MBCc M y onde:
[0060] MBCa é a concentração biocida mínima do ingrediente a determinada contra um organismo especificado. (Definida como a concentração do ingrediente a que distribui uma redução de Log 5 de número microbiano com relação ao protocolo de teste de suspensão apropriado e, neste caso, por um tempo de contato de 5 minutos, condições sujas, água de dureza padrão a 20QC). Os exemplos aqui são gerados de acordo com o teste de suspensão MTP que é uma versão reduzida em escala de EN1276.
[0061] [d]MBCabc é a concentração do ingrediente a em uma mistura abc no MBC da mistura, isto é, em MBCabc.
[0062] Para cada tipo de bactéria testada uma sinergia separada, (Sabc) é calculada.
[0063] Sabc de uma mistura contra aquela bactéria é sinérgica quando < 1, aditiva quando = 1 e antagônica quando > 1.
[0064] O ganho de sinergia da mistura é definido como —e é, portanto, O Cv£z C.
sinérgico quando > 1.
[0065] Para uma mistura biocida de dois componentes, a equação se torna:
Sab = + [feb Equaçã0 2 aD MBCa MBCb M y
Exemplo 1 [0066] As composições foram feitas por mistura das matérias-primas usando um misturador suspenso simples para formar as composições na Tabela 2. Nenhum problema na ordem de adição foi encontrado.
Tabela 2
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Código do Exemplo A B C D E F G H
Ingrediente Atividad e % como é
Bardac 114 (mistura de QAC) 0,48 75,0 56,3 41,3 37, 5
Sanilac 80 (ácido Lláctico) 0,8 46, 9 11,7 21,1 23, 4 11,8 23,5
BTC 1010-E 0,5 75,0 56,2 37,5
1 M HCI Ac icionar 1M HC ou 1 M NaO H suficiente quando
1 M NaOH apropriado para ajustar o pH a 2,2
H2O 1,0 Até 100%
Tabela 2 (cont)
Código do Exemplo J K L M 1 2 3 4 5
Ingrediente Atividad e % como é
Bardac 114 (QAC mix) 0,48 35,0 18,8 37, 5
Sanilac 80 (ácido Lláctico 0,8 11, 8 23,5 25,0 35,2 35,2 35,2
BTC 1010-E 0,5 19,0
BTC2125 M80E 0,81 46, 0 37, 4 23,2 11,6
Ácido cítrico: Ácido malônico 1:1 1,0 70 23, 4
1 M HCI Adicionar 1M HCI ou 1 M NaOH suficiente quando
1 M NaOH apropriado para ajustar o pH a 2,2
H2O 1,0 até 100%
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20/26 [0067] As composições fracionais de ativos, isto é, os QACs (ADBAC; ADEBAC; DDAC) e ácidos orgânicos presentes nestas misturas são fornecidos nas Tabelas 4 e 5.
Protocolos de Teste [0068] Um teste de suspensão quantitativo de alto rendimento conduzido em placas de microtitulação (MTP) e com base em uma versão reduzida em escala do teste de suspensão clássico abrangido em BS EN 1276: 1997 é usado para a avaliação da atividade bactericida dos sistemas biocidas mistos. A abordagem pode ser usada com qualquer bactéria, mas, neste exemplo, a cepa bacteriana de P. aeruginosa ATCC 15442 é usada exclusivamente.
[0069] A versão reduzida em escala do ensaio total EN 1276 é realizada usando um sistema de manipulação de líquido automatizado Hamilton Robotics com uma cabeça de 96 poços. As diferenças práticas entre os dois protocolos são resumidas na Tabela 3.
Tabela 3: Comparação de BS EN 1276 e o método MTP reduzido em escala
Teste de suspensão clássico BS EN 1276 MTP EN 1276 de 96 poços reduzido em escala Teste de suspensão MTP
1 mL de bactérias de teste em 1 mL de substância interferente (0,3/0,03 g/L de albumina de soro bovino) em uma esterilina de 30 mL. 100 pL de bactérias de teste em 100 pL de substância interferente (0,3 g/L de albumina de soro bovino) em uma MTP de 96 poços.
Tempo de contato de 2 minutos Tempo de contato de 2 minutos
8 mL de produto de teste adicionado às bactérias/BSA 60 pL de bactérias/BSA adicionadas a 240 pL de produto de teste em uma MTP de 96 poços. Dentro das colunas desta MTP, a concentração do produto de teste é
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variada. Assim, as bactérias são submetidas a desafio variável.
Tempo de contato de 5 minutos Tempo de contato de 5 minutos
1 mL em 9 mL de solução de neutralização 30 pL em 270 pL de solução de neutralização
Período de neutralização de 5 minutos Período de neutralização de 5 minutos
1:10 diluições seriais em diluente triptona A partir da placa de neutralização, 30 pL de cada poço são transferidos para dentro da primeira das seis placas de diluição daqui e 1:10 diluições seriais de 30 pL em 270 pL de caldo de soja tríptico são feitas. Uma extensão de 6 Logs na população bacteriana é, assim, comparada aos poços de controle de crescimento bacteriano.
1 mL em uma placa de petri é sobreposto com agar fundido ~40QC A densidade óptica inicial é lida a 620 nm através de todas as placas de diluição.
Agitar, ajustar e incubar a placa por até 40 horas verificando em 24. Um período de incubação de 20 horas a 37QC é realizado.
O número de bactérias sobreviventes é determinado por meio do número de contagem viável total. A densidade óptica do ponto final é lida a 620 nm Uma mudança de 0,2 unidade de OD com relação à leitura inicial é usada para ajustar o limite de crescimento. A concentração antes daquela na qual este limite é passado indica o número mais
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provável de bactérias que uma concentração dada da mistura biocida pode exterminar em cada diluição.
[0070] No teste de suspensão de MTP, os seguintes reagentes são usados:[0071] Neutralizador: Tween 80, 60 g/L; lecitina, 6 g/L; L-histidina, 2 g/L; tiossulfato de sódio, 10 g/L; esterilizado por autoclave.
[0072] Meio de recuperação: caldo de soja de triptona 30 g/L esterilizado por autoclave.
[0073] Meio de suspensão bacteriana: pó de triptona bacteriológica, 1 g/L; cloreto de sódio 8,5 g/L esterilizado por autoclave.
[0074] Cepa bacteriana usada: Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442.
[0075] Tempo de contato: 5 minutos ± 10 segundos.
[0076] Temperatura de teste: 20°C ± 1°C.
[0077] Substância interferente: condições sujas: 0,3% em p/v de albumina de soro bovino no teste.
[0078] A substância interferente preparada em água destilada estéril a 3% e filtro esterilizado ao passar através de uma unidade de filtro de celulose de 0,2 pm.
[0079] Temperatura e duração da incubação: 37°C ± 1°C por duração de 20 horas.
[0080] As concentrações estoque de formulações dadas na Tabela 1 foram preparadas em 60 mL de esterilinas e as diluições preparadas em placas de poços profundos de 96 poços, todos os estoques e diluições foram preparados usando água dura de 24° FH. Tipicamente, a abordagem do teste foi tal que a extensão total geral das concentrações de misturas de ingredientes variou entre 1000 ppm e 50 ppm. As placas de teste foram ajustadas tal que as placas de formulação tivessem 11 diluições de formulação abrangendo as 11 colunas da placa. Para sistemas menos biocidas, tais como o Exemplo B e M
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23/26 composicionais, foi necessário aumentar a concentração e usar etapas de diluição maiores para buscar e por último encontrar o MBC.
[0081] As suspensões bacterianas foram preparadas a partir de culturas de placa fresca em ágar de soja de triptona e incubadas por 18 horas a 37QC. As suspensões foram constituídas até uma densidade de 1,7 unidade de McFarland (1 a 1,5 χ 108 ufc/mL) em diluente de triptona.
[0082] As formulações foram preparadas como detalhado acima e diluídas em uma placa de poço profundo de 2,2 mL usando água de 24° FH para todas as diluições. As concentrações foram feitas para permitir uma diluição de teste de 1,25. Os controles positivo e negativo de 1% de solução Virkon e água de 24° FH foram usados.
[0083] Mediante a transferência das formulações para dentro da placa de teste, 100 pL de sólido interferente e 100 pL de suspensão bacteriana foram transferidos para dentro de uma MTP vazia de 96 poços misturada e deixada por um tempo de contato de 2 minutos. Um volume de 60 pL de solo/bactérias foi então transferido para dentro da placa de teste, misturado e deixado por um tempo de contato de 5 minutos. A partir da placa de teste, 30 pL foram aspirados de todos os poços e dispensados dentro da placa de neutralização deixando por um tempo de contato de 5 minutos. A partir da placa de neutralização, 30 pL de todos os poços foram transferidos para dentro da primeira das 6 placas de diluição daqui e 1:10 diluições seriais de 30 pL através de todos os poços foram feitas dentro das 6 placas de diluição restantes contendo 270 pL de caldo de soja tríptico.
[0084] As placas foram lidas por densidade óptica a 620 nm no tempo 0 e as placas foram então incubadas estáticas a 37QC por 20 horas antes de tirar uma densidade óptica do ponto final lida a 620 nm. Os valores de OD após 0 e 20 horas foram usados para calcular um valor de AOD para cada formulação e concentração. As reduções de log foram determinadas usando o número mais provável (MPN) com um limite de densidade óptica de 0,2 unidade de OD indicando recrescimento. A concentração antes daquela na qual este limite é
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24/26 passado indica o MPN das bactérias de uma dada concentração da mistura biocida e pode exterminar em cada diluição de log.
[0085] Tendo estabelecido a resposta de dose da mistura biocida, uma abordagem de ajuste da curva é adotada para prever o MBC da mistura biocida.
[0086] A curva ajustada para conseguir a delimitação desta área foi criada pelo ajuste dos dados para o extermínio Log medido contra P. aeruginosa vs. a concentração da composição para uma função sigmoidal da forma:
y = a1 + (a2 - a1 )/{1 + 10A[a4*(a3 - X)]} [equaçãol ] onde:
y = extermínio Log medido contra P. aeruginosa x = concentração da composição em ppm a1 = extermínio Log mínimo a2 = extermínio Log máximo a3 = o ponto de inflexão da curva sigmoidal, em ppm a4 está relacionado à inclinação da curva no ponto de inflexão.
[0087] Para todas as composições testadas, a extensão de extermínio variou entre 0 e 6 Logs, consequentemente, a1 foi ajustado em 0 e a2 ajustado em 6. Os dados experimentais para uma composição testada foram ajustados à função sigmoide para obter os parâmetros a3 e a4. Isto foi conseguido pela minimização do erro obtida de:
erro = soma ((y_medido (i) - y(i))A2) [equação 2] onde y_medido (i) é o MBC medido do Ith ponto experimental para uma composição e y(i) é o MBC para o Ith ponto experimental para uma composição, como calculado pela função sigmoidal; equaçãol.
[0088] O erro é obtido somando a soma dos quadrados dos erros sobre todos os pontos de dados experimentais para uma composição.
[0089] A minimização do erro pela variação dos valores de a3 e a4 pode ser obtida por qualquer estratégia de otimização adequada, por exemplo, usando o “solver” dentro do Excel.
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25/26 [0090] Uma vez que os valores para a3 e a4 foram obtidos pela minimização do erro de equação 2, o MBC foi encontrado pela descoberta da concentração da composição que forneceu um log Extermínio = 5 previsto.
[0091] Por exemplo, o MBC pode ser encontrado a partir de:
MBC = a3-(1/a4)*LOG10((a2-a1)/(5-a1) -1) onde LOG 10 (x) é o logaritmo de x na base 10.
[0092] O MBC resultante e os ganhos de sinergia calculados para cada combinação são dados na Tabela 4. Os exemplos denotados com uma letra são os exemplos comparativos que se encontram fora do escopo da reivindicação. Os exemplos numerados 1 a 4 são todos de acordo com a invenção.
[0093] A figura 1 é um gráfico dos dados na Tabela 4 que mostra a área da composição de acordo com a invenção, onde o ganho de sinergia é maior do que ou igual a 2,7. 2,6 sendo o ganho de sinergia para uma mistura de 50% em peso de ácido L-láctico, 25% em peso de ADEBAC e 25% de ADBAC. 2,6 é o ganho de sinergia obtido quando 67% de ADEBAC: ADBAC é misturado com 33% de DDAC para criar uma mistura equivalente em composição de QAC à mistura sinérgica Bardac 114.
Tabela 4
Exemplo DDAC ADEBAC: ADBAC* ácido L- láctico Alto teor de P. aeruginosa no solo 5 min, 20 QC MBC (ppm) Ganho de sinergia (3 vias)
A 0,33 0,67 0,00 155 2,6
B 0,00 0,00 1,00 300 000 1,0
C 0,25 0,50 0,25 269 2,0
D 0,18 0,37 0,45 288 2,6
E 0,17 0,33 0,50 315 2,6
1 0,15 0,30 0,55 327 2,9
2 0,08 0,17 0,75 326 5,1
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F 1,00 0,00 0,00 248 1,0
G 0,75 0,00 0,25 281 1,2
H 0,50 0,00 0,50 326 1,5
3 0,25 0,00 0,75 356 2,8
J 0,00 1,00 0,00 581 1,0
K 0,00 0,75 0,25 532 1,5
L 0,00 0,50 0,50 445 2,6
4 0,00 0,25 0,75 488 4,7
*ADEBAC: ADBAC é uma mistura de 50% em peso dos dois materiais quaternários
Exemplo 2 [0094] Outros ácidos carboxílicos podem ser usados, sejam sozinhos ou em misturas uns com os outros ou com ácido láctico. Uma mistura útil é uma mistura 50:50% em peso de ácidos cítrico e malônico.
Tabela 5
Exemplo DDAC ADEBAC: ADBAC 1:1 ácido cítrico: ácido malônico Alto teor de P. aeruginosa no solo 5 min, 20 °-C MBC (PPm) Ganho de sinergia (3 vias)
A 0,333 0,667 0,00 155 2,6
F 0,00 0,00 1,00 248 1,0
J 0,00 1,00 0,00 581 1,0
M 0,00 0,00 1,00 3000 1,0
5 0,25 0,50 0,25 230 3,1
Petição 870190053900, de 12/06/2019, pág. 33/42

Claims (5)

1. Método para a adição de uma composição biocida a um processo de lavagem de roupas, caracterizado por compreender as etapas de adição de uma dose de 4 a 40 mL de uma composição líquida ao aplicador do agente de brilho de uma máquina de lavar automática, opcionalmente com uma dose de condicionador líquido de tecido no mesmo compartimento de distribuição, a composição compreendendo um ou mais compostos de amônio quaternário solúveis em água e um ou mais hidroxiácidos orgânicos solúveis em água; em que a razão em peso entre os hidroxiácidos orgânicos solúveis em água e os compostos de amônio quaternário está na faixa de 95:5 a 52:48, em que o ácido na composição compreende ácido L-láctico; e em que há dois compostos de amônio quaternário solúveis em água na composição, um sendo ADEBAC (cloreto de alquil dimetil etil benzalcônio) e o outro ADBAC (cloreto de alquil dimetil benzalcônio).
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela razão em peso entre hidroxiácidos orgânicos solúveis em água e compostos de amônio quaternário solúveis em água na composição estar na faixa de 75:25 a 54:46.
3. Método, de acordo com a reivindicação 2, em que a composição é caracterizada por compreender adicionalmente DDAC (cloreto de didecildimetil amônio).
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que a composição é caracterizada por compreender um solvente veículo e uma mistura de:
(i) três compostos de amônio quaternário consistindo em:
a) (ADBAC) cloretos de alquil dimetil benzalcônio;
b) (DDAC) cloreto de didecildimetil amônio e;
c) (ADEBAC) cloreto de alquil dimetil etil benzalcônio;
e
Petição 870190053900, de 12/06/2019, pág. 34/42
2/2 (ii) ácido L-láctico, em que a razão em peso entre ácido L-láctico (ii) e compostos de amônio quaternário (i) está na faixa de 95:5 a 52:48.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pela dose ser de 5 a 25 mL.
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