BR112019004694B1 - THERMAL REINFORCED GLASS SUBSTRATE MANUFACTURING PROCESS AND THERMAL REINFORCED GLASS SUBSTRATE MANUFACTURING LINE - Google Patents

THERMAL REINFORCED GLASS SUBSTRATE MANUFACTURING PROCESS AND THERMAL REINFORCED GLASS SUBSTRATE MANUFACTURING LINE Download PDF

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BR112019004694B1
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Guillaume Kaminski
François GUIRAUD
Romain Decourcelle
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Saint-Gobain Glass France
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Abstract

A invenção refere- se a um processo de fabricação de um substrato de vidro reforçado termicamente, compreendendo a aplicação de uma camada compreendendo um polímero, dita camada temporária, sobre um substrato de vidro compreendendo uma folha de vidro, depois a aplicação no substrato de vidro revestido com a camada temporária de um tratamento de reforço térmico do vidro compreendendo um aquecimento levando à remoção da camada temporária, depois um resfriamento por sopro de ar através de bocais. O substrato de vidro, assim obtido, apresenta um nível reduzido de iridescências.The invention relates to a process for the manufacture of a thermally reinforced glass substrate, comprising applying a layer comprising a polymer, said temporary layer, to a glass substrate comprising a sheet of glass, then applying to the glass substrate coated with the temporary layer a treatment for thermally reinforcing the glass comprising heating leading to the removal of the temporary layer, then cooling by blowing air through nozzles. The glass substrate thus obtained has a reduced level of iridescence.

Description

[0001] A invenção refere-se ao domínio do vidro reforçado termicamente, semi- temperado ou temperado e propõe uma solução para reduzir o fenômeno das iridescências indesejáveis que afetam este tipo de substrato de vidro quando o resfriamento de reforço térmico é administrado por bocais soprando ar.[0001] The invention relates to the field of thermally strengthened, semi-tempered or tempered glass and proposes a solution to reduce the phenomenon of undesirable iridescence that affect this type of glass substrate when thermal reinforcement cooling is administered by nozzles blowing air.

[0002] O resfriamento rápido de um substrato de vidro levado acima de sua unctional de transição vítrea confere ao mesmo propriedades mecânicas particulares bem conhecidas do versado na técnica. Notadamente, o vidro apresenta propriedades mecânicas melhoradas e um comportamento em unctio característicos porque ele se fratura espontaneamente e totalmente uncti multitude de pequenos pedaços pouco cortantes.[0002] Rapid cooling of a glass substrate taken above its glass transition unctional imparts to it particular mechanical properties well known to the person skilled in the art. Notably, glass exhibits improved mechanical properties and characteristic unctio behavior because it fractures spontaneously and completely uncti multitude of small pieces with little sharpness.

[0003] Diferentes processos de unctio foram descritos, como a unctio química (ver notadamente US8166778), a unctio térmica por contato, unctio a qual o vidro é resfriado por contato com um molde frio (ver notadamente EP667320), a unctio térmica em um leito fluidizado de partículas sólidas (ver US 4113458), a unctio térmica « La Bastie » unctio a qual o vidro é imerso em gorduras ou óleos, ou a unctio térmica por sopro de ar (ver notadamente US2013255319). Para a implementação deste uncti processo, é possível unction bocais soprando ar diretamente na superfície do vidro quente, geralmente sobre as duas unctional principais do substrato de vidro. Este uncti processo é relativamente simples de implementar, mas o vidro final pode eventualmente apresentar iridescências mais ou menos fortes unctio o ângulo de visão, as camadas depositadas sobre o vidro, o grau de unctio, o material utilizado, etc. Estas iridescências são colorações afetando a luz refletida e provavelmente se originando na estrutura do vidro, notadamente uma divisão anisotrópica de tensões. Elas são geralmente indesejáveis, quer se trate de vidro unctional ou de vidro para a construção civil. Estas iridescências parecem representar um fantasma da rede dos bocais de sopro utilizados.[0003] Different unctio processes have been described, such as chemical unctio (see notably US8166778), thermal contact unctio, unctio in which glass is cooled by contact with a cold mold (see notably EP667320), thermal unctio in a fluidized bed of solid particles (see US 4113458), “La Bastie” unctio thermal unctio in which glass is immersed in fats or oils, or thermal anointing by blowing air (notably see US2013255319). For the implementation of this uncti process, it is possible to unction nozzles by blowing air directly on the surface of the hot glass, usually on the two main unctional parts of the glass substrate. This uncti process is relatively simple to implement, but the final glass may eventually show more or less strong iridescence depending on the viewing angle, the layers deposited on the glass, the degree of unctio, the material used, etc. These iridescences are colorations affecting reflected light and probably originating from the structure of the glass, notably an anisotropic stress splitting. They are generally undesirable, whether it is unctional glass or building glass. These iridescences seem to represent a ghost of the network of the mouthpieces used.

[0004] WO2015019022 ensina um substrato portando um revestimento unctional e uma camada de proteção temporária obtida a partir de uma composição líquida compreendendo compostos (met)acrilatos. A unctio deste substrato é visada, mas a técnica de resfriamento não é discutida.[0004] WO2015019022 teaches a substrate having an unctional coating and a temporary protective layer obtained from a liquid composition comprising (meth)acrylate compounds. The unctio of this substrate is targeted, but the cooling technique is not discussed.

[0005] Foi agora encontrado um processo permitindo reduzir muito as iridescências dos unctional de vidro reforçados termicamente e cujo resfriamento do tratamento de reforço térmico foi realizado por sopro de ar por bocais. A noção de reforço térmico engloba as de semi-têmpera e de unctio.[0005] A process has now been found allowing to greatly reduce the iridescence of thermally reinforced glass unctionals and whose cooling of the thermal reinforcement treatment was carried out by blowing air through nozzles. The notion of thermal reinforcement encompasses those of semi-tempering and unctio.

[0006] Segundo a invenção, é aplicada uma camada compreendendo um polímero, notadamente um polímero de um (met)acrilato, em superfície do substrato de vidro antes de aquecer o mesmo, e então resfriar, para reforçar o mesmo termicamente. A camada compreendendo o polímero desaparece quando do aquecimento do tratamento de reforço térmico, notadamente por despolimerização e/ou oxidação e unc por este uncti chamada camada temporária. De modo surpreendente, enquanto a camada temporária desaparece quando do aquecimento e, portanto, antes do sopro de ar de resfriamento, a unction da camada temporária produz uma forte diminuição das iridescências constatadas após resfriamento. Acredita- se que a camada de polímero melhora a homogeneidade do aquecimento do vidro reduzindo, por este fato, a anisotropia final do substrato de vidro.[0006] According to the invention, a layer comprising a polymer, notably a polymer of a (meth)acrylate, is applied to the surface of the glass substrate before heating it, and then cooling it, to reinforce it thermally. The layer comprising the polymer disappears upon heating of the thermal reinforcement treatment, notably by depolymerization and/or oxidation and by this uncti called temporary layer. Surprisingly, while the temporary layer disappears when heated and, therefore, before the cooling air blast, the unction of the temporary layer produces a strong decrease in the iridescence observed after cooling. It is believed that the polymer layer improves the homogeneity of glass heating, thereby reducing the final anisotropy of the glass substrate.

[0007] Um material transparente tendo tensões residuais não uniformes (este é o caso dos vidros temperados ou endurecidos da técnica anterior) não transmite a luz de modo idêntico em todos os pontos de sua superfície. Isto é conhecido como birrefringência. Esta última pode ser medida pelo retardo óptico, que corresponde à defasagem de uma onda luminosa entre a sua entrada e a sua saída do material transparente. Um retardo óptico elevado se traduz uncti forte anisotropia. A redução das iridescências pode ser assim avaliada pela medição do retardo óptico. Estas unctio podem ser realizadas pelo método descrito no artigo M. Illguth, M. Schuler and O. Bucak, 2015, “The effect of optical anisotropies on building glass facades and its measurement method”, Frontiers of Architectural Research, 4 pp. 119126. Uma medição por mm2 de substrato de vidro é realizada e, em seguida, a unct aritmética de todas essas medidas é calculada. Os retardos ópticos são medidos com luz polarizada circular.[0007] A transparent material having non-uniform residual stresses (this is the case of tempered or hardened glasses of the prior art) does not transmit light identically at all points of its surface. This is known as birefringence. The latter can be measured by the optical delay, which corresponds to the delay of a light wave between its entry and exit from the transparent material. A high optical delay translates into strong anisotropy. The reduction of iridescence can thus be evaluated by measuring the optical delay. These unctio can be performed by the method described in the article M. Illguth, M. Schuler and O. Bucak, 2015, “The effect of optical anisotropies on building glass facades and its measurement method”, Frontiers of Architectural Research, 4 pp. 119126. One measurement per mm2 of glass substrate is performed and then the arithmetic unct of all these measurements is calculated. Optical delays are measured with circularly polarized light.

[0008] O reforço térmico é aplicado aos unctional de vidro por uma técnica bem conhecida do versado na arte, envolvendo um aquecimento seguido de um sopro de ar através de bocais. unction ser uma semi- unctio (gerando uma tensão de superfície do vidro compreendida no domínio indo de 40 e 90 Mpa, em valor unction) ou de uma unctio (gerando uma tensão de superfície do vidro superior a 90 Mpa em valor unction). O reforço térmico é aplicado por resfriamento rápido e por sopro de ar através de bocais sobre o substrato de vidro previamente aquecido. O aquecimento leva o substrato de vidro acima da unctional de transição vítrea Tg do vidro, como medido por dilatometria. Geralmente, este aquecimento leva o substrato de vidro a mais de 550°C, e geralmente a mais de 590°C. Geralmente, o aquecimento é realizado abaixo de 720°C e mais geralmente abaixo de 700°C. Na maioria dos casos, o aquecimento é realizado em torno de 620°C, de acordo com a composição de vidro e o grau de reforço buscado. Mais o reforço térmico é forte, mais a tensão de superfície provocada é elevada. A tensão de superfície pode ser determinada por um aparelho funcionando sobre o princípio de polariscopia como o polariscópio Scalp- 04, o valor determinado sendo uma unct de 5 medições sobre uma superfície principal de substrato de vidro e a pelo menos 20 cm da borda. Os valores de tensão de superfície acima mencionados são valores absolutos, pois uma pessoa versada na técnica pode também unctiona os mesmos com um valor unction.[0008] Thermal reinforcement is applied to unctional glass by a technique well known to one skilled in the art, involving heating followed by blowing air through nozzles. unction be a semi-unctio (generating a glass surface tension between 40 and 90 Mpa, in unction value) or an unctio (generating a glass surface tension greater than 90 Mpa in unction value). Thermal reinforcement is applied by rapid cooling and blowing air through nozzles onto the preheated glass substrate. Heating brings the glass substrate above the unctional glass transition Tg of the glass, as measured by dilatometry. Generally, this heating brings the glass substrate to over 550°C, and generally to over 590°C. Generally, heating is carried out below 720°C and more generally below 700°C. In most cases, heating is carried out at around 620°C, depending on the glass composition and the degree of reinforcement sought. The more the thermal reinforcement is strong, the more the surface tension caused is high. The surface tension can be determined by an apparatus working on the principle of polariscopy such as the Scalp-04 polariscope, the determined value being an unct of 5 measurements on a main surface of a glass substrate and at least 20 cm from the edge. The aforementioned surface tension values are absolute values, as a person skilled in the art can also unction them with an unction value.

[0009] No quadro do presente pedido, o “substrato de vidro” refere- se a uma folha de vidro ou a uma folha de vidro revestida com pelo menos uma camada fina como um revestimento unctional, notadamente do tipo baixo- unction ou controle solar. O termo “folha” cobre a noção de placa. O termo “substrato de vidro reforçado termicamente” refere- se aos unctional de vidro após aplicação do processo de acordo com a invenção, isto é, após aplicação do reforço térmico (aquecimento depois resfriamento). O substrato de vidro utilizado na partida do processo de acordo com a invenção não é geralmente reforçado termicamente. unction ser reforçado termicamente, mais isto é inútil, porque sua qualidade de ser reforçado termicamente desaparece a partir do aquecimento do tratamento de reforço, de acordo com a invenção.[0009] In the context of the present application, the "glass substrate" refers to a sheet of glass or a sheet of glass coated with at least one thin layer as an unctional coating, notably of the low-unction or solar control type. The term “leaf” covers the notion of plate. The term "thermally strengthened glass substrate" refers to the glass unctionals after application of the process according to the invention, i.e. after application of thermal reinforcement (heating after cooling). The glass substrate used in starting the process according to the invention is generally not thermally reinforced. unction to be thermally strengthened, but this is useless, because its quality of being thermally strengthened disappears from the heating of the reinforcing treatment, according to the invention.

[0010] Assim, a invenção refere- se a um processo de fabricação de um substrato de vidro reforçado termicamente, compreendendo - a aplicação de uma camada compreendendo um polímero, notadamente um polímero de um (met)acrilato, dita camada temporária, sobre um substrato de vidro compreendendo uma folha de vidro, depois - a aplicação no substrato de vidro revestido com a camada temporária de um tratamento de reforço térmico do vidro compreendendo um aquecimento levando à remoção da camada temporária, depois um resfriamento por sopro de ar por bocais.[0010] Thus, the invention relates to a process for the manufacture of a thermally reinforced glass substrate, comprising - applying a layer comprising a polymer, notably a polymer of a (meth)acrylate, said temporary layer, on a glass substrate comprising a sheet of glass, then - applying to the glass substrate coated with the temporary layer a treatment for thermal strengthening of the glass comprising heating leading to the removal of the temporary layer, then cooling by blowing air through nozzles.

[0011] O aquecimento é geralmente realizado a uma unctional superior a 550°C, e até mesmo superior a 590°C. Ele é geralmente realizado a uma unctional inferior a 720°C e mais geralmente inferior a 700°C.[0011] Heating is generally carried out at an unctional greater than 550°C, and even greater than 590°C. It is generally performed at an unctional below 720°C and more generally below 700°C.

[0012] Geralmente, o substrato de vidro de partida compreende um revestimento unctional entre o vidro e a camada temporária, o revestimento unctional podendo ser do tipo baixo-emissivo ou do tipo controle solar. Este gênero de revestimento pode ser a causa de uma dificuldade no aquecimento do vidro, o que reforça o caráter de anisotropia das tensões no interior do vidro final. Pode ser constatado que os unctional de vidro revestidos com tal revestimento unctional apresentam, após reforço térmico, iridescências mais marcadas do que na ausência de revestimento unctional. O processo de acordo com a invenção diminui drasticamente as iridescências de tais unctional de vidro reforçados termicamente. Sem esta explicação ser capaz de colocar uma limitação no presente pedido de patente, parece que a camada temporária, de acordo com a invenção, ajuda para um aquecimento homogêneo do substrato de vidro graças à sua alta emissividade. No caso de unction de revestimento unctional, ele obstrui o efeito deste uncti durante a etapa de aquecimento do tratamento de reforço térmico, por isso reduzindo a anisotropia da distribuição das tensões e, consequentemente, a importância das iridescências. A camada temporária aumentaria, assim, a emissividade da superfície do vidro já revestido do revestimento unctional, este uncti tendo por natureza uma emissividade baixa. Assim, o substrato de vidro revestido com a camada temporária apresenta uma emissividade mais elevada que o mesmo substrato de vidro desprovido de camada temporária. Notadamente, o substrato de vidro apresenta, antes da aplicação da camada temporária, uma emissividade normal inferior a 10%, e até mesmo inferior a 5%.[0012] Generally, the starting glass substrate comprises an unctional coating between the glass and the temporary layer, the unctional coating being either of the low-emissive type or the solar control type. This type of coating can be the cause of difficulty in heating the glass, which reinforces the anisotropy character of the stresses inside the final glass. It can be seen that glass unctionals coated with such an unctional coating show, after thermal reinforcement, more marked iridescence than in the absence of an unctional coating. The process according to the invention drastically decreases the iridescence of such heat-strengthened glass unctionals. Without this explanation being able to place a limitation on the present patent application, it seems that the temporary layer, according to the invention, helps for a homogeneous heating of the glass substrate thanks to its high emissivity. In the case of unctional coating unction, it obstructs the effect of this uncti during the heating step of the thermal reinforcement treatment, therefore reducing the anisotropy of the stress distribution and, consequently, the importance of the iridescences. The temporary layer would thus increase the emissivity of the surface of the glass already coated with the unctional coating, this uncti having a low emissivity by nature. Thus, the glass substrate coated with the temporary layer has a higher emissivity than the same glass substrate devoid of the temporary layer. Notably, the glass substrate has, before the application of the temporary layer, a normal emissivity of less than 10%, and even less than 5%.

[0013] Geralmente, o revestimento unctional compreende, pelo menos, uma camada metálica, notadamente compreendendo unct. O revestimento unctional pode compreender um empilhamento de camadas finas comportando uma alternância de x camadas metálicas, e de (x+1) revestimentos antirreflexos, cada camada metálica sendo disposta entre dois revestimentos antirreflexos. Um revestimento antirreflexo compreende, pelo menos, uma camada dielétrica. Assim uma camada dielétrica do revestimento antirreflexo do revestimento unctional pode estar em contato direto com o vidro. O valor de x é superior ou igual a 1 e vai geralmente até 4. Uma camada metálica pode ser de unct ou à base de unct (mais de 50% em peso de unct) uncti de liga metálica unctio unct. Uma camada dielétrica no sentido da presente invenção é de um material isolante elétrico e «não metálico» não é, portanto, um metal. Um material dielétrico é um material comportando oxigênio e/ou nitrogênio, introduzido de modo voluntário. Este material apresenta uma relação n/k sobre toda a faixa de comprimento de onda do visível (de 380 nm a 780 nm) igual ou superior a 5, n designando o índice de refração real do material a uma comprimento de onda dado e k reapresentando a parte imaginária do índice de refração a um comprimento de onda dado, a relação n/k sendo calculada a um comprimento de onda dado idêntico para n e para k.[0013] Generally, the unctional coating comprises at least one metallic layer, notably comprising unct. The unctional coating can comprise a stack of thin layers comprising an alternation of x metal layers, and (x+1) anti-reflective coatings, each metal layer being disposed between two anti-reflective coatings. An anti-reflective coating comprises at least one dielectric layer. Thus a dielectric layer of the anti-reflective coating of the unctional coating can be in direct contact with the glass. The value of x is greater than or equal to 1 and is generally up to 4. A metal layer can be unct or unct-based (more than 50% by weight of unct) unctio unctio unct. A dielectric layer within the meaning of the present invention is of an electrically insulating material and "non-metallic" is therefore not a metal. A dielectric material is a material containing oxygen and/or nitrogen, introduced voluntarily. This material exhibits an n/k ratio over the entire visible wavelength range (from 380 nm to 780 nm) equal to or greater than 5, n designating the actual refractive index of the material at a given wavelength and k representing the imaginary part of the refractive index at a given wavelength, the n/k ratio being calculated at a given wavelength identical for n and for k.

[0014] As camadas dielétricas dos revestimentos antirreflexos podem ser escolhidas entre os óxidos, nitretos oxinitretos de um ou vários elementos escolhido(s) entre o titânio, o silício, o alumínio, o zircônio, o háfnio, o estanho e o zinco.[0014] The dielectric layers of the anti-reflective coatings can be chosen from oxides, nitrides, oxynitrides of one or more elements chosen from titanium, silicon, aluminum, zirconium, hafnium, tin and zinc.

[0015] Notadamente, a camada superior do revestimento unctional compreende preferivelmente um nitreto ou óxido ou oxinitreto de titânio e/ou de zircônio e/ou de háfnio, a expressão « camada superior » designando a camada a mais afastada do vidro se o revestimento unctional compreender várias camadas. Notadamente, a camada superior pode ser escolhida entre uma camada da lista seguinte: nitreto de titânio, nitreto de zircônio, nitreto de háfnio, nitreto de titânio e de zircônio, nitreto de titânio e de zircônio e de háfnio, óxido de titânio, óxido de zircônio, óxido de háfnio, óxido de titânio e de zircônio, óxido de titânio e de zircônio e de háfnio.[0015] Notably, the upper layer of the unctional coating preferably comprises a titanium and/or zirconium and/or hafnium nitride or oxide or oxynitride, the expression "upper layer" designating the layer furthest from the glass if the unctional coating comprises several layers. Notably, the top layer can be chosen from a layer from the following list: titanium nitride, zirconium nitride, hafnium nitride, titanium zirconium nitride, titanium zirconium and hafnium nitride, titanium oxide, zirconium oxide, hafnium oxide, titanium zirconium oxide, titanium zirconium and hafnium oxide.

[0016] O revestimento unctional pode ser depositado por qualquer meio conhecido tal como por pulverização catódica assistida por um campo magnético, por evaporação térmica, por CVD ou PECVD, por pirólise, por deposição por via química, por via sol- gel ou deposição de camadas inorgânicas por via úmida.[0016] The unctional coating can be deposited by any known means such as magnetic field-assisted sputtering, thermal evaporation, CVD or PECVD, pyrolysis, chemical deposition, sol-gel deposition or inorganic wet deposition.

[0017] Todas as camadas do revestimento unctional podem ser depositadas por pulverização catódica assistida por um campo magnético. A camada de proteção temporária está, com unctio, diretamente em contato do revestimento unctional. Geralmente, a espessura do revestimento unctional é: - superior a 100 nm, preferivelmente superior a 150 nm, - inferior a 300 nm, preferivelmente inferior a 250 nm.[0017] All layers of the unctional coating can be deposited by sputtering assisted by a magnetic field. The temporary protective layer is, with unctio, directly in contact with the unctional coating. Generally, the thickness of the unctional coating is: - greater than 100 nm, preferably greater than 150 nm, - less than 300 nm, preferably less than 250 nm.

[0018] O reforço térmico do vidro implica um aquecimento seguido de um resfriamento por sopro de ar através de bocais, o sopro sendo geralmente realizado simultaneamente em direção às duas faces principais do substrato de vidro. O resfriamento pode provocar uma semi-têmpera ou uma unctio. De preferência, o reforço térmico é suficiente para que o valor unction da tensão de superfície da folha seja superior a 40 Mpa, notadamente superior a 90 Mpa, notadamente superior a 1 10 Mpa, notadamente superior a 120 Mpa (em valor unction). Geralmente, o valor unction da tensão de superfície da folha é inferior a 250 Mpa.[0018] Thermal reinforcement of glass involves heating followed by cooling by blowing air through nozzles, the blowing generally being carried out simultaneously towards the two main faces of the glass substrate. Cooling can cause semi-tempering or unctio. Preferably, the thermal reinforcement is sufficient so that the unction value of the surface tension of the sheet is greater than 40 Mpa, notably greater than 90 Mpa, notably greater than 110 Mpa, notably greater than 120 Mpa (in unction value). Generally, the unction value of sheet surface tension is less than 250 Mpa.

[0019] A camada temporária pode ser depositada sobre uma única face principal ou sobre cada uma das faces principais do substrato de vidro. Ela pode ser depositada sobre pelo menos uma borda do substrato de vidro. A camada temporária é preferivelmente depositada em cada local já revestido de um revestimento unctional já descrito acima. Assim, a camada temporária está geralmente diretamente em contato com o revestimento unctional. Geralmente, o substrato de vidro compreende um revestimento unctional sobre uma única de suas faces principais e se aplica a camada temporária sobre uma única das faces principais, a já compreendendo o revestimento unctional.[0019] The temporary layer can be deposited on a single main face or on each of the main faces of the glass substrate. It can be deposited on at least one edge of the glass substrate. The temporary layer is preferably deposited at each location already coated with an unctional coating already described above. Thus, the temporary layer is generally directly in contact with the unctional liner. Generally, the glass substrate comprises an unctional coating on a single of its main faces and the temporary layer is applied on a single of the main faces, already comprising the unctional coating.

[0020] A camada temporária é essencialmente de natureza orgânica. Ela é realizada por aplicação de uma composição líquida uncti espessura superior a 1 micrômetro sobre o substrato de vidro, seguido de sua solidificação por polimerização e/ou reticulação. Geralmente, a composição líquida tem uma viscosidade compreendida entre 0,05 e 5 Pa.s quando de sua aplicação.[0020] The temporary layer is essentially organic in nature. It is carried out by applying a liquid composition with a thickness greater than 1 micrometer onto the glass substrate, followed by its solidification by polymerization and/or crosslinking. Generally, the liquid composition has a viscosity comprised between 0.05 and 5 Pa.s when applied.

[0021] O polímero, notadamente polímero de um (met)acrilato, pode representar pelo menos 90% da massa da camada temporária. A camada temporária pode compreender um material orgânico distinto do polímero podendo desaparecer quando do aquecimento do tratamento de reforço térmico.[0021] The polymer, notably polymer of a (meth)acrylate, may represent at least 90% of the mass of the temporary layer. The temporary layer may comprise an organic material other than the polymer and may disappear upon heating of the thermal reinforcement treatment.

[0022] Um polímero de um (met)acrilato é formado a partir da reação entre os mesmos de compostos (met)acrilatos contidos na composição líquida. Os compostos (met)acrilatos são escolhidos entre monômeros, oligômeros, prepolímeros ou polímeros compreendendo pelo menos uma função (met)acrilato.[0022] A polymer of a (meth)acrylate is formed from the reaction between them of (meth)acrylate compounds contained in the liquid composition. The (meth)acrylate compounds are chosen from monomers, oligomers, prepolymers or polymers comprising at least one (meth)acrylate function.

[0023] Por (met)acrilato, entende- se um acrilato ou um metacrilato. Entende- se por « compostos (met)acrilato », os ésteres do ácido acrílico ou metacrílico comportando pelo menos uma função acroíla (CH2=CH-CO-) ou metacroíla (CH2=CH(CH3)-CO-). Estes ésteres podem ser monômeros, oligômeros, pré- polímeros ou polímeros. Estes compostos (met)acrilato, quando eles são submetidos às condições de polimerização, dando um rede polímero dotada de uma estrutura sólida.[0023] By (meth)acrylate is meant an acrylate or a methacrylate. "(Meth)acrylate compounds" means esters of acrylic or methacrylic acid having at least one acroyl (CH2=CH-CO-) or methacrylic (CH2=CH(CH3)-CO-) function. These esters can be monomers, oligomers, prepolymers or polymers. These compounds (meth)acrylate, when they are subjected to polymerization conditions, giving a polymer network endowed with a solid structure.

[0024] Os compostos (met)acrilato utilizados podem ser escolhidos entre os (met)acrilatos monofuncionais e polifuncionais tais como os (met)acrilatos mono- , di- , tri- , poli- funcionais. Exemplos de tais monômeros são: - os (met)acrilatos monofuncionais tais como o metil (met)acrilato, etil(met)acrilato, n- ou terc- unct (met)acrilato, hexil (met)acrilato, ciclohexil (met)acrilato, 2- etilhexil (met)acrilato, uncti (met)acrilato, 2- etoxietil (met)acrilato, feniloxietil (met)acrilato, hidroxietilacrilato, hidroxipropil (met)acrilato, vinil (met)acrilato caprolactona acrilato, isobornil metacrilato, lauril metacrilato, polipropileno uncti monometacrilato, - os (met)acrilatos difuncionais tais como 1,4- butanodiol di(met)acrilato, etileno dimetacrilato, 1,6- hexandiol di(met)acrilato, bisfenol A di(met)acrilato, trimetilolpropano diacrilato, trietileno uncti diacrilato, etileno uncti di(met)acrilato, polietileno uncti di(met)acrilato, o triciclodecano dimetanol diacrilato, - os (met)acrilatos trifuncionais tais como trimetilolpropano trimetacrilato, trimetilolpropano triacrilato, pentaeritritol triacrilato, trimetilolpropano triacrilato etoxilado, trimetilolpropano trimetacrilato, tripropileno uncti triacrilato, - os (met)acrilatos de funcionalidade superior tais como pentaeritritol tetra(met)acrilato, ditrimetilpropano tetra(met)acrilato, dipenterritritol penta(met)acrilato ou hexa(met)acrilato.[0024] The (meth)acrylate compounds used may be chosen from monofunctional and polyfunctional (meth)acrylates, such as mono-, di-, tri-, poly-functional (meth)acrylates. Examples of such monomers are: - monofunctional (meth)acrylates such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n- or tert-unct (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, uncti (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, phenyloxyethyl (meth)acrylate, )acrylate, hydroxyethylacrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate caprolactone acrylate, isobornyl methacrylate, lauryl methacrylate, polypropylene uncti monomethacrylate, difunctional (meth)acrylates such as 1,4-butanediol di(meth)acrylate, ethylene dimethacrylate, 1,6-hexandiol di(meth)acrylate, bi sphenol A di(meth)acrylate, trimethylolpropane diacrylate, triethylene uncti diacrylate, ethylene uncti di(meth)acrylate, polyethylene uncti di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, trifunctional (meth)acrylates such as trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate and toxylated trimethylolpropane trimethacrylate, tripropylene uncti triacrylate, higher functionality (meth)acrylates such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylpropane tetra(meth)acrylate, dipentererythritol penta(meth)acrylate or hexa(meth)acrylate.

[0025] De preferência, a camada temporária não compreende material mineral como uma carga ou um pigmento. A camada temporária também não compreende aditivo não susceptível de ser removido durante o aquecimento no quadro do reforço térmico tais como, por exemplo, um unctio orgânico compreendendo silício de tipo siloxano. A camada temporária apresenta, com efeito, a propriedade de desaparecer totalmente na unctional do aquecimento no quadro do tratamento de reforço térmico e, assim, não deve conter nada que não possa desaparecer durante este aquecimento.[0025] Preferably, the temporary layer does not comprise mineral material such as a filler or a pigment. The temporary layer also does not contain an additive that cannot be removed during heating in the context of thermal reinforcement, such as, for example, an organic anointment comprising silicon of the siloxane type. The temporary layer has, in fact, the property of completely disappearing when heated during the thermal reinforcement treatment and, therefore, must not contain anything that cannot disappear during this heating.

[0026] A camada temporária apresenta geralmente uma espessura superior a 1 micrômetro e preferivelmente superior a 5 micrômetros. Ela apresenta geralmente uma espessura inferior a 100 micrômetros, preferivelmente inferior a 50 micrômetros. A sua espessura está geralmente compreendida entre 2 e 100 micrômetros, e mesmo entre 5 e 50 micrômetros, notadamente entre 10 e 30 micrômetros. A camada temporária apresenta geralmente uma gramatura compreendida entre 5 e 50 g/m2, preferivelmente entre 10 e 30 g/m2. Mais a camada temporária é espessa, mais ela aumenta a emissividade do substrato de vidro. Ela recebe, portanto, uma espessura suficiente para que a emissividade do substrato de vidro seja superior à do mesmo substrato de vidro sem a camada temporária.[0026] The temporary layer generally has a thickness greater than 1 micrometer and preferably greater than 5 micrometers. It generally has a thickness of less than 100 micrometers, preferably less than 50 micrometers. Its thickness is generally between 2 and 100 micrometers, and even between 5 and 50 micrometers, notably between 10 and 30 micrometers. The temporary layer generally has a weight of between 5 and 50 g/m2, preferably between 10 and 30 g/m2. The more the temporary layer is thicker, the more it increases the emissivity of the glass substrate. It therefore receives a sufficient thickness so that the emissivity of the glass substrate is higher than that of the same glass substrate without the temporary layer.

[0027] Para sua aplicação, a composição líquida compreende, com unctio, menos de 20%, e preferivelmente menos de 10% em massa de unctio por relação à massa total da composição líquida, e até mesmo é isenta de unctio. Ela apresenta preferivelmente uma viscosidade medida a 25°C de, pelo menos, 0,05 Pa.s, e até mesmo de, pelo menos, 0,08 Pa.s, e até mesmo de, pelo menos, 0,1 Pa.s, e até mesmo de, pelo menos, 0,50 Pa.s. Sua viscosidade medida a 25°C é geralmente de no máximo 5 Pa.s, e até mesmo de no máximo de 2 Pa.s.[0027] For its application, the liquid composition comprises, with unctio, less than 20%, and preferably less than 10% by mass of unctio relative to the total mass of the liquid composition, and even is free of unctio. It preferably has a viscosity measured at 25°C of at least 0.05 Pa.s, and even at least 0.08 Pa.s, and even at least 0.1 Pa.s, and even at least 0.50 Pa.s. Its viscosity measured at 25°C is usually at most 5 Pa.s, and even at most 2 Pa.s.

[0028] A composição líquida compreende geralmente pelo menos um iniciador de polimerização, preferivelmente um fotoiniciador, o referido iniciador representando geralmente 0,1 a 20 %, e até mesmo 1 a 15 %, preferivelmente 5 a 15 % e ainda melhor 8 a 12 % da massa total de compostos (met)acrilatos. A natureza do iniciador é função do tipo de endurecimento escolhido. Por exemplo, em caso de endurecimento térmico, são utilizados iniciadores de tipo unction de benzoíla. Em caso de endurecimento por radiação UV, são utilizados iniciadores uncti fotoiniciadores. A composição líquida pode compreender ainda, pelo menos, um aditivo escolhido entre os plastificantes, os absorventes, os agentes de separação, os estabilizantes ao calor e/ou à luz, os agentes espessantes ou os modificadores de superfície, a soma de todos os aditivos estando geralmente compreendida entre 0 e 5 % da massa da composição líquida. Os iniciadores de polimerização não são considerados como aditivos.[0028] The liquid composition generally comprises at least one polymerization initiator, preferably a photoinitiator, said initiator generally representing 0.1 to 20%, and even 1 to 15%, preferably 5 to 15% and even better 8 to 12% of the total mass of (meth)acrylate compounds. The nature of the initiator depends on the type of hardening chosen. For example, in case of thermal hardening, benzoyl unction type initiators are used. In case of curing by UV radiation, uncti photoinitiator initiators are used. The liquid composition may further comprise at least one additive chosen from plasticizers, absorbents, separating agents, heat and/or light stabilizers, thickening agents or surface modifiers, the sum of all additives generally being comprised between 0 and 5% of the mass of the liquid composition. Polymerization initiators are not considered as additives.

[0029] De preferência, os compostos (met)acrilatos são escolhidos entre os ésteres do ácido acrílico ou metacrílico comportando pelo menos duas funções acroíla (CH2=CH-CO-) ou metacroíla (CH2=CH(CH3)-CO-). De preferência, a composição líquida compreende em massa, por relação à massa total dos compostos (met)acrilatos, por ordem preferivelmente unction, pelo menos 50 %, pelo menos 60 %, pelo menos 70 %, pelo menos 80 %, pelo menos 90 %, 100 % de compostos (met)acrilatos escolhidos entre os ésteres do ácido acrílico ou metacrílico comportando pelo menos duas funções acroíla (CH2=CH-CO-) ou metacroíla (CH2=CH(CH3)-CO-).[0029] Preferably, the (meth)acrylate compounds are chosen from esters of acrylic or methacrylic acid having at least two acroyl (CH2=CH-CO-) or methacrylic (CH2=CH(CH3)-CO-) functions. Preferably, the liquid composition comprises by mass, relative to the total mass of the (meth)acrylate compounds, in order preferably unction, at least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 80%, at least 90%, 100% of (meth)acrylate compounds chosen from esters of acrylic or methacrylic acid having at least two acroyl (CH2=CH-CO-) or methacrylic (CH2=CH) functions (CH3)-CO-).

[0030] De preferência, a composição líquida compreende em massa por relação à massa total de compostos (met)acrilatos: - 30 a 80 % em massa de, pelo menos, um oligômero uretano- acrílico alifático, - 20 a 70 % em massa de, pelo menos, pelo menos um unctio (met)acrilato escolhido entre um (met)acrilato mono, bi, tri unctional.[0030] Preferably, the liquid composition comprises, by mass relative to the total mass of (meth)acrylate compounds: - 30 to 80% by mass of at least one aliphatic urethane-acrylic oligomer, - 20 to 70% by mass of at least one unctio (meth)acrylate chosen from a mono, bi, triunctional (meth)acrylate.

[0031] A composição líquida pode compreender: - pelo menos um oligômero uretano - acrílico alifático, pelo menos um unctio (met)acrilato escolhido entre os monômeros (met)acrilatos mono, bi, tri- funcionais, - pelo menos um iniciador de polimerização.[0031] The liquid composition may comprise: - at least one urethane oligomer - aliphatic acrylic, at least one unctio (meth)acrylate chosen from mono, bi, tri-functional (meth)acrylate monomers, - at least one polymerization initiator.

[0032] A composição líquida pode compreender: - pelo menos um oligômero uretano- acrílico alifático, - pelo menos um unctio (met)acrilato difuncional, - pelo menos um unctio (met)acrilato trifuncional, - pelo menos um iniciador de polimerização, preferivelmente um fotoiniciador.[0032] The liquid composition may comprise: - at least one aliphatic urethane-acrylic oligomer, - at least one difunctional unctio(meth)acrylate, - at least one trifunctional unctio(meth)acrylate, - at least one polymerization initiator, preferably a photoinitiator.

[0033] A composição líquida pode ser aplicada a unctional ambiente por qualquer meio conhecido e notadamente por revestimento rolo- a- rolo, por pulverização, por imersão, por revestimento de unctio, ou por pulverização por uncti. A composição líquida é preferivelmente aplicada por revestimento rolo- a- rolo. A velocidade de deposição da composição líquida pode estar compreendida entre 1 e 90 m/min.[0033] The liquid composition can be applied to unctional environment by any known means and notably by roll-to-roll coating, by spraying, by dipping, by unctio coating, or by unctio spraying. The liquid composition is preferably applied by roll-to-roll coating. The deposition speed of the liquid composition can be comprised between 1 and 90 m/min.

[0034] A camada temporária pode ser endurecida: - por secagem a uma unctional inferior a 200°C durante uma duração indo por exemplo de 10 s a 180 s, - por reticulação UV (diferentes comprimentos de onda) preferivelmente ao ar livre e na unctional ambiente ou - por feixe de elétrons.[0034] The temporary layer can be hardened: - by drying at an unctional lower than 200°C for a duration ranging for example from 10 s to 180 s, - by UV crosslinking (different wavelengths) preferably in the open air and in the unctional environment or - by electron beam.

[0035] O substrato de vidro de partida, do mesmo modo que o substrato de vidro final (reforçado termicamente) pode ter uma espessura compreendida no domínio indo de 1 a 20 mm, e mais particularmente compreendida no domínio indo de 2 a 10 mm.[0035] The starting glass substrate, like the final glass substrate (thermally reinforced) can have a thickness comprised in the range ranging from 1 to 20 mm, and more particularly comprised in the range ranging from 2 to 10 mm.

[0036] A camada temporária pode ser depositado sobre o substrato de vidro antes ou após uma etapa de corte, isto é, no uncti caso, sobre um substrato de vidro no tamanho final ou próximo do tamanho final do substrato de vidro reforçado termicamente.[0036] The temporary layer can be deposited on the glass substrate before or after a cutting step, that is, in the uncti case, on a glass substrate in the final size or close to the final size of the thermally strengthened glass substrate.

[0037] Além de seu efeito unction para reduzir a anisotropia do substrato de vidro reforçado termicamente, a camada de polímero protégé um eventual revestimento unctional da oxidação e das solicitações mecânicas podendo ocorrer durante seu transporte.[0037] In addition to its unction effect to reduce the anisotropy of the thermally reinforced glass substrate, the polymer layer protects an eventual unctional coating from oxidation and mechanical stresses that may occur during transport.

[0038] A invenção refere- se igualmente a uma linha de fabricação de unctional de vidro reforçados termicamente a partir de unctional de vidro compreendendo uma folha de vidro, compreendendo, na ordem seguinte: - um dispositivo de aplicação sobre os unctional de vidro de uma camada temporária compreendendo um polímero, - um dispositivo de aquecimento dos unctional de vidro revestidos com a camada temporária, - um dispositivo de sopro de ar por bocais sobre os unctional de vidro aquecidos, - meios de transporte dos unctional de vidro do primeiro ao uncti dispositivo da linha.[0038] The invention also relates to a line for manufacturing thermally reinforced glass unctionals from glass unctionals comprising a glass sheet, comprising, in the following order: - a device for applying a temporary layer to the glass unctionals comprising a polymer, - a device for heating the glass unctionals coated with the temporary layer, - a device for blowing air through nozzles on the heated glass unctionals, - means of transporting the glass unctionals from the first to the uncti line device.

[0039] No caso onde a camada temporária compreende um polímero de um (met)acrilato, o dispositivo de deposição de uma camada temporária compreende - um dispositivo de deposição de uma camada de uma composição líquida compreendendo compostos (met)acrilatos sobre os unctional de vidro, - um dispositivo de solidificação por polimerização e/ou reticulação dos compostos (met)acrilatos levando à camada temporária sobre os unctional de vidro.[0039] In the case where the temporary layer comprises a polymer of a (meth)acrylate, the device for depositing a temporary layer comprises - a device for depositing a layer of a liquid composition comprising (meth)acrylate compounds on the glass unctionals, - a device for solidification by polymerization and/or crosslinking of the (meth)acrylate compounds leading to the temporary layer on the glass unctionals.

[0040] Geralmente, os meios de transporte dos unctional de vidro compreendem um leito de roletes sobre os quais os unctional de vidro desfilam uns atrás dos outros. Este leito de roletes atravessa o forno de aquecimento e o dispositivo de sopro de ar por bocais. Bocais sopram ar através do leito de roletes em direção à face voltada para baixo dos unctional de vidro e em direção à face voltada para cima dos unctional de vidro. O dispositivo de sopro de ar por bocais compreende bocais dispostos acima e abaixo do leito de roletes a fim de soprar ar em direção às duas faces principais dos unctional de vidro.[0040] Generally, the means of transporting the glass unctionals comprise a bed of rollers on which the glass unctionals roll one after the other. This roller bed goes through the heating furnace and the nozzle air blowing device. Nozzles blow air through the roller bed towards the downward face of the glass unctionals and towards the upward face of the glass unctionals. The nozzle air blowing device comprises nozzles arranged above and below the roller bed in order to blow air towards the two main faces of the glass unctionals.

[0041] A linha de fabricação pode compreender um dispositivo de deposição de um revestimento unctional antes do dispositivo de deposição de uma camada de uma composição líquida. unction ser um dispositivo de pulverização catódica assistida por um campo magnético.[0041] The manufacturing line may comprise a device for depositing an unctional coating before the device for depositing a layer of a liquid composition. unction be a magnetic field assisted sputtering device.

[0042] Notadamente, o dispositivo de deposição de uma composição líquida pode compreender um dispositivo de revestimento rolo- a- rolo. Notadamente, o dispositivo de reticulação pode compreender uma lâmpada UV. Notadamente, a linha de fabricação pode compreender um dispositivo de corte dos unctional de vidro entre o dispositivo de reticulação e o dispositivo de aquecimento.[0042] Notably, the liquid composition deposition device may comprise a roll-to-roll coating device. Notably, the crosslinking device may comprise a UV lamp. Notably, the manufacturing line may comprise a device for cutting the unctional glass between the crosslinking device and the heating device.

[0043] A invenção leva a unctional de vidro podendo exibir iridescências em modo reduzido. A invenção permite notadamente a realização de uma folha de vidro reforçado termicamente e compreendendo uma tensão de superfície superior a 40 Mpa, e até mesmo superior a 90 Mpa e compreendendo iridescências visíveis a olho nu e cuja unct aritmética do retardo óptico, medida com uma luz polarizada circular, é inferior a 50 nm. Notadamente, esta folha pode compreender, sobre uma de suas faces principais, um revestimento unctional, notadamente de controle solar e compreendendo pelo menos uma camada metálica, o referido revestimento sendo de espessura compreendida entre 100 e 300 nm. Notadamente, a folha de vidro reforçado termicamente pode ter uma elevada proporção de sua superfície apresentando um retardo óptico inferior a 50nm. Esta proporção pode ser superior a 60% e até mesmo superior a 70%.[0043] The invention leads to unctional glass being able to display iridescence in reduced mode. The invention notably allows the creation of a sheet of thermally reinforced glass and comprising a surface tension greater than 40 Mpa, and even greater than 90 Mpa and comprising iridescence visible to the naked eye and whose arithmetic unct of the optical delay, measured with circularly polarized light, is less than 50 nm. Notably, this sheet can comprise, on one of its main faces, an unctional coating, notably solar control and comprising at least one metallic layer, said coating having a thickness comprised between 100 and 300 nm. Notably, the thermally strengthened glass sheet can have a high proportion of its surface having an optical delay of less than 50nm. This proportion can be greater than 60% and even greater than 70%.

Exemplos 1 e 2Examples 1 and 2

[0044] São tomadas duas folhas de vidro de espessura de 6 mm e de dimensão de 800mm x 600mm de marca Saint Gobain Glass CoolLite154 II. Estas duas folhas apresentavam, sobre uma de suas faces principais, um revestimento funcional do tipo controle solar feito de um empilhamento de camadas finas comportando sucessivamente, a partir do vidro, uma alternância de duas camadas de prata e de três revestimentos antirreflexos, cada revestimento antirreflexo comportando várias camadas dielétricas das quais uma de Si3N4 e uma de ZnO, de modo que cada camada de prata esteja disposta entre dois revestimentos antirreflexo. A espessura total deste revestimento funcional está compreendida entre 150 e 200 nm.[0044] Two sheets of glass with a thickness of 6 mm and dimensions of 800mm x 600mm of the brand Saint Gobain Glass CoolLite154 II are taken. These two sheets had, on one of their main faces, a functional coating of the solar control type made up of a stack of thin layers comprising successively, starting from the glass, an alternation of two layers of silver and three anti-reflection coatings, each anti-reflection coating comprising several dielectric layers, one of which is Si3N4 and one of ZnO, so that each layer of silver is disposed between two anti-reflection coatings. The total thickness of this functional coating is comprised between 150 and 200 nm.

[0045] Sobre uma das folhas, é aplicada uma camada temporária diretamente sobre o revestimento funcional do modo seguinte:[0045] On one of the sheets, a temporary layer is applied directly over the functional coating as follows:

[0046] Uma composição líquida foi preparada com misturas de oligômeros e de monômeros compreendendo pelo menos uma função acrilato comercializadas pela empresa Sartomer: - CN9276: oligômero uretano- acrilato alifático tetra- funcional, - SR351: trimetilolpropano triacrilato, monômero acrilato tri- funcional, - SR833S: triciclodecano dimetanol diacrilato, monômero acrilato di- funcional.[0046] A liquid composition was prepared with mixtures of oligomers and monomers comprising at least one acrylate function marketed by the company Sartomer: - CN9276: tetrafunctional aliphatic urethane-acrylate oligomer, - SR351: trimethylolpropane triacrylate, trifunctional acrylate monomer, - SR833S: tricyclodecane dimethanol diacrylate, monomer a difunctional chrylate.

[0047] A presença do oligômero uretano- acrilato permite modular as propriedades de dureza e de flexibilidade da camada de proteção temporária. A camada de proteção temporária é em seguida curada por reticulação com UV. Irgacure 500, comercializado por BASF, como iniciador de polimerização, é adicionado à composição líquida. Os acrilatos e o iniciador estavam presentes na composição líquida nas seguintes proporções dadas em partes em massa: Tabela 1 [0047] The presence of the urethane-acrylate oligomer allows modulating the hardness and flexibility properties of the temporary protection layer. The temporary protective layer is then cured by UV crosslinking. Irgacure 500, marketed by BASF, as a polymerization initiator, is added to the liquid composition. Acrylates and initiator were present in the liquid composition in the following proportions given in parts by mass: Table 1

[0048] A composição líquida tinha uma viscosidade a 25°C de 1,08 Pa.s e foi aplicada sobre o substrato de vidro por revestimento rolo- a- rolo. Uma espessura compreendida entre 10 e 20 μm é obtida utilizando velocidades para o rolo aplicador compreendidas entre 15 e 25 m/min. A camada temporária é endurecida por uma radiação UV fornecida por uma lâmpada de mercúrio de potência 120 W. Nestas condições, a polimerização da mistura de monômeros e de oligômeros é obtida em uma faixa de espessura de 10 a 20 μm.[0048] The liquid composition had a viscosity at 25°C of 1.08 Pa.s and was applied onto the glass substrate by roll-to-roll coating. A thickness comprised between 10 and 20 μm is obtained using speeds for the applicator roller comprised between 15 and 25 m/min. The temporary layer is hardened by UV radiation supplied by a 120 W mercury lamp. Under these conditions, the polymerization of the mixture of monomers and oligomers is obtained in a thickness range of 10 to 20 μm.

[0049] A emissividade do substrato de vidro sem a camada de polímero (exemplo 1, comparativo) era de 2,52%. A emissividade do substrato de vidro com a camada de polímero (exemplo 2, de acordo com a invenção) era de 56,9%. A emissividade é a emissividade normal (no sentido de perpendicular), medida pela norma EN 12898 de janeiro de 2001.[0049] The emissivity of the glass substrate without the polymer layer (example 1, comparative) was 2.52%. The emissivity of the glass substrate with the polymer layer (Example 2 according to the invention) was 56.9%. The emissivity is the normal emissivity (in the perpendicular direction), measured by the standard EN 12898 of January 2001.

[0050] Um reforço térmico destas duas folhas é realizado por aplicação às mesmas de aquecimento a 600°C, seguido por um resfriamento rápido por sopro de ar por bocais soprando sobre as duas faces principais das duas folhas. A compressão de superfície é em seguida medida a 60 MPa.[0050] A thermal reinforcement of these two sheets is carried out by applying heating to them at 600°C, followed by a rapid cooling by blowing air through nozzles blowing on the two main faces of the two sheets. Surface compression is then measured at 60 MPa.

[0051] Os substratos são em seguida observados com um polariscópio circular (os substratos são colocados entre dois filtros polarizantes). A figura 1 mostra estes dois substratos. Em a), o substrato que não tinha recebido a camada temporária (exemplo 1 ) apresenta uma forte marca branca na região central.[0051] The substrates are then observed with a circular polariscope (the substrates are placed between two polarizing filters). Figure 1 shows these two substrates. In a), the substrate that had not received the temporary layer (example 1) shows a strong white mark in the central region.

[0052] Foi medida a média aritmética de retardos ópticos destas duas folhas pelo método descrito no artigo de M. Illguth, M. Schuler and O. Bucak, 2015, “The effect of optical anisotropies on building glass facades and its measurement method”, Frontiers of Architectural Research, 4 pp. 119- 126. Uma medida por mm2 foi realizada, depois a média aritmética foi calculada. Os retardos ópticos foram medidos com uma luz polarizada circular. Os resultados são reunidos na tabela 2. Tabela 2 [0052] The arithmetic mean of optical delays of these two sheets was measured by the method described in the article by M. Illguth, M. Schuler and O. Bucak, 2015, “The effect of optical anisotropies on building glass facades and its measurement method”, Frontiers of Architectural Research, 4 pp. 119-126. One measurement per mm2 was performed, then the arithmetic mean was calculated. Optical delays were measured with circularly polarized light. The results are gathered in Table 2. Table 2

Exemplos 3 e 4Examples 3 and 4

[0053] O procedimento como para os exemplos 1 e 2 é usado, salvo que o reforço térmico é mais intenso em razão de um resfriamento mais rápido e leva a uma compressão de superfície de 1 10 MPa e que a observação é simplesmente realizada em reflexão a olho nu. A figura 2 mostra estes dois substratos. Em a), o substrato não tinha recebido a camada temporária e, em b), o substrato tinha recebido a camada temporária. O substrato não tendo recebido a camada temporária mostra iridescências muito mais marcadas.[0053] The procedure as for examples 1 and 2 is used, except that the thermal reinforcement is more intense due to a faster cooling and leads to a surface compression of 1 10 MPa and that the observation is simply carried out in reflection with the naked eye. Figure 2 shows these two substrates. In a), the substrate had not received the temporary layer and, in b), the substrate had received the temporary layer. The substrate, not having received the temporary layer, shows much more marked iridescence.

Claims (21)

1. Processo de fabricação de um substrato de vidro reforçado termicamente, caracterizado pelo de que compreende: - a aplicação de uma camada compreendendo um polímero, uma camada temporária, sobre um substrato de vidro compreendendo uma folha de vidro, a camada temporária possui uma espessura de entre 1 e 100 micrômetros, depois - a aplicação no substrato de vidro revestido com a camada temporária de um tratamento de reforço térmico do vidro compreendendo aquecimento levando à remoção da camada temporária, depois um resfriamento por sopro de ar através de bocais; em que a emissividade normal do substrato revestido com a camada temporária é superior à emissividade normal do substrato antes da aplicação da camada temporária e a percentagem de sua área de superfície apresentando um retardo óptico inferior do que 50nm é superior a 60%.1. Process for manufacturing a thermally reinforced glass substrate, characterized in that it comprises: - applying a layer comprising a polymer, a temporary layer, onto a glass substrate comprising a sheet of glass, the temporary layer having a thickness of between 1 and 100 micrometers, then - applying to the glass substrate coated with the temporary layer a treatment for thermally reinforcing the glass comprising heating leading to removal of the temporary layer, then cooling by blowing air through nozzles; wherein the normal emissivity of the substrate coated with the temporary layer is greater than the normal emissivity of the substrate prior to application of the temporary layer, and the percentage of its surface area having an optical delay of less than 50nm is greater than 60%. 2. Processo de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que o aquecimento é realizado a uma temperatura superior a 550°C, e até mesmo superior a 590°C.2. Process according to the preceding claim, characterized in that the heating is carried out at a temperature greater than 550°C, and even greater than 590°C. 3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o substrato de vidro apresenta, antes da aplicação da camada temporária, uma emissividade normal inferior a 10%, e até mesmo inferior a 5%.3. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the glass substrate presents, before the application of the temporary layer, a normal emissivity of less than 10%, and even less than 5%. 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a camada temporária tem uma espessura de entre 5 e 50 micrômetros.4. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the temporary layer has a thickness of between 5 and 50 micrometers. 5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o substrato de vidro compreende um revestimento funcional, a camada temporária sendo aplicada sobre o revestimento funcional.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the glass substrate comprises a functional coating, the temporary layer being applied over the functional coating. 6. Processo de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que o revestimento funcional é do tipo baixo-emissivo ou do tipo controle solar.6. Process according to the preceding claim, characterized in that the functional coating is of the low-emissive type or of the solar control type. 7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 e 6, caracterizado pelo fato de que o revestimento funcional é depositado por pulverização catódica assistida por um campo magnético e em que a camada temporária está diretamente em contato com o revestimento funcional.7. Process according to any one of claims 5 and 6, characterized in that the functional coating is deposited by sputtering assisted by a magnetic field and in which the temporary layer is directly in contact with the functional coating. 8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 - 7, caracterizado pelo fato de que o revestimento funcional compreende, pelo menos, uma camada metálica, notadamente compreendendo prata.8. Process according to any one of claims 5 - 7, characterized in that the functional coating comprises at least one metallic layer, notably comprising silver. 9. Processo de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que o revestimento funcional compreende um empilhamento de camadas finas comportando uma alternância de x camadas metálicas à base de prata ou de liga metálica contendo prata, e de (x+1) revestimentos antirreflexos, cada revestimento antirreflexo comportando pelo menos uma camada dielétrica, cada camada metálica sendo disposta entre dois revestimentos antirreflexos, x sendo superior ou igual a 1.9. Process according to the preceding claim, characterized in that the functional coating comprises a stacking of thin layers comprising an alternation of x metal layers based on silver or silver-containing metal alloy, and (x+1) anti-reflective coatings, each anti-reflective coating comprising at least one dielectric layer, each metal layer being disposed between two anti-reflective coatings, x being greater than or equal to 1. 10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 9, caracterizado pelo fato de que o revestimento funcional compreende uma camada superior escolhida entre os nitretos, óxidos ou oxi- nitretos de titânio e/ou de zircônio e/ou de háfnio notadamente escolhido entre: - nitreto de titânio, nitreto de zircônio, nitreto de háfnio, nitreto de titânio e de zircônio, nitreto de titânio e de zircônio e de háfnio, - óxido de titânio, óxido de zircônio, óxido de háfnio, óxido de titânio e de zircônio ou o óxido de titânio e de zircônio e de háfnio.10. Process according to any one of claims 5 to 9, characterized in that the functional coating comprises a top layer chosen from titanium and/or zirconium and/or hafnium nitrides, oxides or oxynitrides, notably chosen from: - titanium nitride, zirconium nitride, hafnium nitride, titanium and zirconium nitride, titanium and zirconium and hafnium nitride, - titanium oxide , zirconium oxide, hafnium oxide, titanium zirconium oxide or titanium zirconium oxide and hafnium. 11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o resfriamento produz uma tensão de superfície do vidro superior a 40 MPa.11. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the cooling produces a glass surface tension greater than 40 MPa. 12. Processo de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que o resfriamento é uma têmpera térmica produzindo uma tensão de superfície superior a 90 MPa.12. Process according to the preceding claim, characterized in that the quenching is a thermal quenching producing a surface tension greater than 90 MPa. 13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o polímero é um polímero de um (met)acrilato.13. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer is a polymer of a (meth)acrylate. 14. Processo de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que compreende: a preparação de uma composição líquida compreendendo compostos (met)acrilatos escolhidos entre monômeros, oligômeros, prepolímeros ou polímeros compreendendo pelo menos um grupo funcional (met)acrilato, a aplicação da composição líquida sobre o substrato de vidro, depois a solidificação por polimerização e/ou reticulação da composição de modo a formar a camada temporária.14. Process according to the preceding claim, characterized in that it comprises: preparing a liquid composition comprising (meth)acrylate compounds chosen from monomers, oligomers, prepolymers or polymers comprising at least one (meth)acrylate functional group, applying the liquid composition to the glass substrate, then solidifying by polymerization and/or crosslinking of the composition to form the temporary layer. 15. Processo de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que a composição líquida compreende menos de 20% em massa de solvente e tem uma viscosidade de entre 0,05 e 5 Pa.s em sua aplicação.15. Process according to the preceding claim, characterized by the fact that the liquid composition comprises less than 20% by mass of solvent and has a viscosity of between 0.05 and 5 Pa.s in its application. 16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de corte do substrato de vidro entre a aplicação da camada temporária e o aquecimento.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises a step of cutting the glass substrate between applying the temporary layer and heating. 17. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 10, caracterizado pelo fato de que a folha compreende, sobre uma de suas faces principais, um revestimento funcional de controle solar compreendendo pelo menos uma camada metálica, o dito revestimento tendo uma espessura de entre 100 e 300nm.Process according to any one of claims 5 to 10, characterized in that the sheet comprises, on one of its main faces, a functional solar control coating comprising at least one metallic layer, said coating having a thickness of between 100 and 300nm. 18. Linha de fabricação de substratos de vidro reforçados termicamente, através do processo definido na reivindicação 1, a partir de substratos de vidro compreendendo uma folha de vidro, caracterizada pelo fato de que compreende na ordem seguinte: - um dispositivo de aplicação sobre os substratos de vidro de uma camada temporária compreendendo um polímero, - um dispositivo de aquecimento de substratos de vidro revestidos com a camada temporária, - um dispositivo de sopro de ar por bocais sobre os substratos de vidro aquecidos, - meios de transporte dos substratos de vidro do primeiro ao último dispositivo da linha.18. Line for the manufacture of thermally reinforced glass substrates, through the process defined in claim 1, from glass substrates comprising a glass sheet, characterized in that it comprises in the following order: - a device for applying a temporary layer on glass substrates comprising a polymer, - a device for heating glass substrates coated with the temporary layer, - a device for blowing air through nozzles on the heated glass substrates, - means of transporting the glass substrates from the first to the last device of the line. 19. Linha de fabricação de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo fato de que o dispositivo de aplicação da camada temporária compreende: - um dispositivo de deposição de uma camada de uma composição líquida compreendendo compostos (met)acrilatos sobre os substratos de vidro, - um dispositivo de solidificação por polimerização e/ou reticulação dos compostos (met)acrilatos levando à camada temporária.19. Manufacturing line according to the preceding claim, characterized in that the device for applying the temporary layer comprises: - a device for depositing a layer of a liquid composition comprising (meth)acrylate compounds on glass substrates, - a device for solidification by polymerization and/or crosslinking of the (meth)acrylate compounds leading to the temporary layer. 20. Linha de fabricação de acordo com qualquer uma das reivindicações 18 a 19, caracterizada pelo fato de que compreende um dispositivo de deposição de um revestimento funcional antes do dispositivo de aplicação de uma camada temporária.20. Production line according to any one of claims 18 to 19, characterized in that it comprises a device for deposition of a functional coating before the device for applying a temporary layer. 21. Linha de fabricação de acordo com qualquer uma das reivindicações 18 a 20, caracterizada pelo fato de que compreende um dispositivo de corte dos substratos de vidro entre o dispositivo de aplicação de uma camada temporária e o dispositivo de aquecimento.21. Production line according to any one of claims 18 to 20, characterized in that it comprises a device for cutting glass substrates between the device for applying a temporary layer and the heating device.
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