BR112019000520B1 - Composto e composição de poliorganossiloxano, emulsões aquosas e composições ou formulações cosméticas - Google Patents

Composto e composição de poliorganossiloxano, emulsões aquosas e composições ou formulações cosméticas Download PDF

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Abstract

A presente invenção proporciona um composto de poliorganossiloxano que tem uma baixa viscosidade, um processo para a fabricação de tais compostos de poliorganossiloxano, composições de poliorganossiloxano que compreendem o referido composto de poliorganossiloxano e outro composto de poliorganossiloxano que é diferente do composto de poliorganossiloxano, emulsões aquosas compreendendo o composto de poliorganossiloxano, e um método de tratamento de superfície utilizando o composto de poliorganossiloxano.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001]A presente invenção proporciona um composto de poliorganossiloxano com baixa viscosidade e compreendendo grupos amônio quaternário, grupos éster terminais e pelo menos um grupo orgânico funcional, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, tendo uma certa razão molar entre os grupos amônio quaternário e os grupos éster terminais, um processo para a fabricação de tais compostos poliorganosiloxano , composições poliorganosiloxano compreendendo o referido composto de poliorganosiloxano e um outro composto de poliorganosiloxano que é diferente do composto poliorganossiloxano, emulsões aquosas compreendendo o composto poliorganosiloxano, e um método de tratamento de superfície utilizando o composto de poliorganosiloxano.
ANTECEDENTE DA INVENÇÃO
[002] Quats de Silicone (silicones contendo grupos amônio quaternário opcionalmente contendo substituintes de poliorganossiloxano) são conhecidos como sendo altamente substantivos, isto é, elas têm uma alta capacidade de se ligar a veículos tais como, por exemplo, fibras, substâncias de queratina, tais como cabelos etc. Patente Norte-Americana 4891166 descreve a reação de a,w-diepóxidos com aminas terciárias na presença de ácidos que produzem α.w-siloxanos diquaternários. Eles podem ser usados para fins de cuidados do cabelo. Patente Norte-Americana 4891166 descreve derivados de tetra alquila bem como derivados de imidazolínio aromático.
[003]A reação de a,w-diepóxidos com aminas di-terciárias em presença de T de ácidos produz poliorganossiloxanos poliquaternários policíclicos (Patente Norte- Americana 4833225). A vantagem destes materiais é uma melhorada resistência à lavagem do cabelo.
[004]A reação de a,w-diepóxidos com dimetilamina na presença de ácidos produz poliorganossiloxanos poliquaternários policíclicos tendo um grupo quat entre os blocos de siloxano é revelado na Patente Norte-Americana No. 6.730.766.
[005]Os derivados de imidazolínio poliquaternário são descritos na Patente Norte-Americana No. 6.240.929. Estes compostos catiônicos possuem uma compatibilidade melhorada com tensoativos aniônicos em formulações cosméticas.
[006]A incorporação de frações de óxido de alquileno em quats de silicone é ainda aumentar a hidrofilicidade.
[007] Quats de silicone contendo grupos quat bem como frações de óxido de polietileno em cadeias laterais são descritos na Patente Norte-Americana No. 5.098.979, Patente Norte-Americana No. 5.153.294 e Patente Norte-Americana No. US 5.166.297. A substantividade dos materiais, isto é, sua capacidade de se ligar a veículos é relativamente baixa.
[008]Copolímeros em bloco à base de silicone contendo funções de quat que também incluem frações poliéter são descritos na Patente Norte-Americana 7.217.777, Patente Norte-Americana 7.041.767 e Patente Norte-Americana 2002/0103094 A. As estruturas de óxido de alquileno são incorporadas ao copolímero em bloco como frações α,w-difuncionais.
[009] Patente Norte-Americana No. 6.242.554 descreve derivados de α,w- difuncional siloxano contendo um poliéter e uma função de quat separadas uma da outra. A substantividade destes monoquats é insuficiente.
[010]Patente Norte-Americana No. 4.921.895 descreve misturas de poliétersiloxanos e grupos amônio quaternário contendo copolímeros em bloco de siloxano para propósitos de acabamento têxtil. Aqui, o uso do poliétersiloxano aperfeiçoa as mercadorias acabadas e hidrofilicidade. US 2007/0286837, US 2007/0041929, US 2008/0292575 e CN 101198311 descrevem combinações entre quats de silicone tendo um comprimento de cadeia de siloxano maior do que 200 unidades D e é um segundo silicone para propósitos de condicionamento do cabelo. Uma possível escolha do segundo silicone é a escolha de poliéteres de silicone derivados de óxido de etileno ou óxido de propileno ou misturas dos mesmos. Estruturas específicas não são dadas.
[011]Poliorganossiloxanos de baixa viscosidade compreendendo grupos amônio quaternário são descritos em WO 2013/148629. A incorporação de frações de óxido de alquileno em poliorganossiloxanos de baixa viscosidade compreendendo grupos amônio quaternário é descrita em WO 2013/148935 e WO 2013/148635. A vantagem destes polímeros de baixa viscosidade é a capacidade de dispersão melhorada em líquidos, isto é, água.
[012]US 2013/0259820, US 2015/0093421, US 2015/0093420 descreve o uso de poliorganossiloxanos de baixa viscosidade compreendendo grupos amônio quaternário e grupos óxido de alquileno em condicionadores.
[013]US 2015/0010487 e US 2015/0011449 descrevem o uso de poliorganossiloxanos de baixa viscosidade compreendendo grupos amônio quaternário e grupos óxido de alquileno em xampus.
[014] US 2006/0223939 e US 2006/0235181 descrevem poliorganossiloxanos compreendendo grupos amônio quaternário e diferentes frações hidrofílicas. Uma fração da estrutura -CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2- é revelada. Instruções para a incorporação desta fração desejável, que se baseia em matérias primas renováveis e prontamente biodegradáveis, em poliorganossiloxanos de baixa viscosidade que compreendem grupos amônio quaternário não são dadas.
[015]Patente Norte-Americana No. 6.403.061 descreve emulsões de A/O fotoprotetoras de UV. Certos silicones poli(oxialquilados) são usados como emulsificantes A/O para estabilizar as formulações. A desvantagem é que estes próprios silicones poli (oxialquilados) e/ou traços de monômero poli(oxialquilados) de baixo peso molecular e/ou subprodutos são suspeitos de terem potencialmente um efeito de sensibilização da pele em aplicações cosméticas. Além disso, a hidrofilicidade de tais silicones poli (oxialquilados) em alguns casos não é suficientemente elevada para proporcionar uma capacidade de dispersão superior em água. Nenhuma das descrições da técnica anterior acima descreve uma metodologia direta para a frente para a preparação de poliorganossiloxanos de baixa viscosidade compreendendo grupos amônio quaternário e grupos orgânicos funcionais adicionais, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino. Materiais de baixa viscosidade compreendendo porções hidroxiladas fortemente hidrofílicas adicionais melhorarão ainda a dispersibilidade em água, assim reduzindo os requisitos do sistema durante o processo de formulação.
RESUMO DA INVENÇÃO
[016]A presente invenção proporciona um composto de poliorganossiloxano que compreende: um composto de poliorganossiloxano que compreende: - pelo menos um grupo de poliorganossiloxano (a), - pelo menos um grupo amônio quaternário (b), - pelo menos um grupo éster terminal (c), - pelo menos um grupo orgânico funcional (d), compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e em que a razão molar entre os grupos amônio quaternário (b) e os grupos éster terminais (c) é inferior a 100:15.
[017]O composto de poliorganossiloxano é um silicone de baixa viscosidade (siloxano oligomérico ou polimérico) compreendendo um ou mais tipos de unidades de repetição conforme especificado aqui.
[018]A presente invenção proporciona ainda um processo para a fabricação de tais compostos poliorganossiloxanos, composições de poliorganossiloxano compreendendo o composto de poliorganossiloxano, emulsões aquosas compreendendo o composto de poliorganossiloxano, e um método de tratamento de superfície utilizando o composto de poliorganossiloxano.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[019]A presente invenção proporciona poliorganossiloxanos de baixa viscosidade compreendendo grupos amônio quaternário, sua fabricação e o uso dos materiais.
[020]Surpreendentemente, os poliorganossiloxanos compreendendo grupos amônio quaternários possuindo uma baixa viscosidade podem ser realizados pela preparação de compostos de poliorganossiloxano compreendendo grupos amônio quaternários, grupos éster terminais e grupos orgânicos funcionais adicionais, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de um grupo éster, grupo éter e um grupo amino.
[021]Os compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção são, preferivelmente, compostos de copolímeros lineares que compreendem os grupos funcionais acima (a), (b), (c) e (d) em pelo menos duas unidades de repetição, com pelo menos parte dos grupos terminais sendo de grupos éster terminais que resultam do uso de ácidos orgânicos monofuncionais como batentes de cadeia.
[022]Formalmente os compostos de poliorganossiloxanos têm -(G-D)x-, preferivelmente cadeias [-CH2-x-CH2-D-]x- (em que X é como definido abaixo) com G, preferivelmente -CH2-x-CH2-, resultante em particular a partir de um composto de alquilação difuncional (tais como compostos diepóxidos, ou di(halogenalquila)) e D, resultando em particular a partir de compostos que podem ser alquilados (tais como diaminas terciárias). Estas cadeias são pelo menos parcialmente terminadas por grupos éster, em particular, grupos éster que resultam da reação de grupos epóxi e monoácidos. X é usualmente > 1, mas pode também incluir o caso em que x = 1.
[023]Em uma modalidade preferida da invenção, o composto de poliorganossiloxano tem grupos éster terminais (c) que são selecionados dentre grupos éster de ácido carboxílico, grupos éster de ácido sulfônico, grupos éster de ácido sulfúrico, e grupos mono- ou diéster de ácido fosfórico. Mais preferencialmente, os grupos éster terminais são grupos éster de ácido carboxílico.
[024]Em uma outra modalidade preferida da invenção, o grupo orgânico funcional (d) é um grupo orgânico divalente com até 60 átomos de carbono, compreendendo pelo menos um grupo hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado dentre um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino. Mais preferivelmente, o grupo orgânico funcional (d) é um grupo orgânico divalente tendo até 60 átomos de carbono, compreendendo pelo menos um grupo hidroxila, e pelo menos um grupo éter, e opcionalmente pelo menos um grupo éster e/ou grupo amino.
[025]O grupo orgânico funcional (d) é preferivelmente gerado pelo uso de um composto de alquilação difuncional correspondente, preferivelmente compostos de di (halogenalquila), tendo tal grupo orgânico funcional (d). O grupo hidróxi do grupo orgânico funcional (d) é preferivelmente obtido pelo uso de porções de glicerol ou poliglicerol.
[026]Em uma modalidade preferida da invenção, o composto de poliorganossiloxano compreende pelo menos uma unidade da fórmula (I):
Figure img0001
[027]Tal tipo de compostos tendo os dois grupos -CH2- na unidade de repetição da fórmula (I) resulta em particular da reação de quaternização de compostos amino com compostos de alquilação, tais como, em particular, diepóxidos ou compostos de halogênio metileno, que, em ambos os casos, formam grupos amônio metileno (-CH2-N+). Preferivelmente, há pelo menos uma unidade de repetição de fórmula (I), mais preferivelmente existem pelo menos duas unidades de repetição de fórmula (I).
[028] Na fórmula (I): D é selecionado a partir de unidades de amônio quaternário, tais como: -N+R2-, resultante, por exemplo, da reação de aminas secundárias com compostos de alquilação que são subsequentemente submetidos à reação de quaternização por reação com outros compostos de alquilação, -N+R2-Y-N+R2-, resultante, por exemplo, a partir da reação de diterciários do composto menor com compostos alquilantes, um heterociclo mono ou diquaternário saturado ou insaturado das fórmulas
Figure img0002
porções piperazina, e um heterociclo fórmula
Figure img0003
[029]por exemplo, porções resultantes de heterociclos contendo nitrogênio, X é pelo menos um grupo X1 e pelo menos um grupo X2, que é, pelo menos um grupo X1 e pelo menos um grupo X2 está presente, em que X1 é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e em que o referido grupo X1 não compreende um grupo polidiorganossiloxano, preferivelmente X1 é um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído tendo até 40 átomos de carbono, preferivelmente até 30 átomos de carbono e tendo pelo menos um, preferivelmente, pelo menos dois, mais preferivelmente, pelo menos três grupos hidroxila e, preferivelmente, pelo menos um grupo éter.
[030]X2 é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional, compreendendo pelo menos um grupo polidiorganossiloxano, X2 é preferivelmente um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído tendo até 40 átomos de carbono, preferivelmente até 30 átomos de carbono (não incluindo os átomos de carbono da porção de polidiorganossiloxano) e, preferivelmente, tendo pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de O, N, preferivelmente O, e preferivelmente tendo pelo menos um grupo hidroxila (novamente não levando os átomos da porção de polidiorganossiloxano em consideração).
[031]R é selecionado de grupos orgânicos monovalentes tendo até 22 átomos de carbono e opcionalmente um ou mais heteroátomos. Preferivelmente, R é selecionado a partir de grupos alquila C1-C6, mais preferivelmente um grupo metila.
[032]Y é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional que pode compreender um ou mais heteroátomos. Preferivelmente Y é um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído tendo até 40 átomos de carbono, preferivelmente até 30 átomos de carbono, e opcionalmente pelo menos um heteroátomo, preferivelmente selecionado de N ou O. Y é preferivelmente selecionado de um grupo alquila C1-C10, que opcionalmente pode ter um ou dois substituintes tais como grupos hidróxi, e porções de óxido de polialquileno, preferivelmente, compreendendo porções de óxido de etileno e/ou propileno, tendo até 40 átomos de carbono.
[033]Em ainda uma modalidade adicional da invenção o composto poliorganossiloxano as unidades de fórmula (I) são selecionadas a partir da fórmula (Ia):
Figure img0004
[034]Em que X, R e Y são como definido acima. Essas modalidades resultam em particular de reações quaternizantes com compostos amino diterciários.
[035]Em uma modalidade preferida adicional o composto poliorganossiloxano compreende unidades de fórmula (Ia) que são selecionadas a partir de:
Figure img0005
[036]Compostos poliorganossiloxano compreendendo unidades de fórmula (II) resultam em particular da reação de compostos terminados em halogênio difuncional (em particular cloro) metil éster, que são preferivelmente derivados a partir da reação de diepóxidos com cloro ácido acético, com compostos amino diterciários.
[037]Compostos poliorganossiloxano compreendendo unidades de fórmula (III) resultam em particular a partir da reação de diepóxidos com compostos amino diterciários.
[038]Em uma modalidade preferida os compostos poliorganossiloxano da invenção compreendem ambas unidades de fórmula (II) e (III), isto é, são obtidas a partir da reação de compostos amino diterciários com diepóxidos e compostos terminados em halogênio (em particular cloro) metil éster.
[039]Em fórmulas (II) e (III) acima, R e Y são como definido acima, e X3 é selecionado a partir de X31 e X32, Em que X31 é selecionado a partir de grupo difuncional opcionalmente substituído, preferivelmente orgânico substituído, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e em que o referido grupo X31 não compreende um grupo polidiorganossiloxano, preferivelmente X31 é um grupo orgânico difuncional substituído com hidróxi, preferivelmente grupo orgânico alifático tendo até 40, preferivelmente até 30 átomos de carbono, tendo pelo menos um, preferivelmente pelo menos dois, mais preferivelmente pelo menos três grupos hidroxila, e preferivelmente pelo menos um grupo éter, preferivelmente mais que um grupo éter. X32 é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído, compreendendo pelo menos um grupo polidiorganossiloxano, X32 é preferivelmente um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído tendo até 40 átomos de carbono, preferivelmente até 30 átomos de carbono (não incluindo os átomos de carbono da fração polidiorganossiloxano) e opcionalmente tendo pelo menos um heteroátomos selecionado a partir de O, N, preferivelmente O, e opcionalmente tendo pelo menos um grupo hidroxila (novamente não levando os átomos da porção de polidiorganossiloxano em consideração). O grupo X32 é, preferivelmente, resultante da reação de compostos de polidiorganossiloxano terminados com diepóxido que são subsequentemente reagidos com ácido cloro acético, formando) compostos de polidiorganossiloxano terminados em di(clorometil) que podem ser submetidos à reação de quaternização com, por exemplo, compostos de amino diterciários. e X4 é selecionado dentre X41 e X42, em que X41 é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional preferivelmente substituído, preferivelmente compreendendo até 40, mais preferivelmente trinta átomos de carbono, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, preferivelmente um grupo éter e em que o referido o grupo X41 não compreende um grupo polidiorganossiloxano, X42 é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional, compreendendo pelo menos um grupo polidiorganossiloxano, X42 é preferivelmente um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído tendo até 40 átomos de carbono, preferivelmente até 30 átomos de carbono (não incluindo os átomos de carbono da porção de polidiorganossiloxano) e opcionalmente tendo pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de O, N, preferivelmente O, e opcionalmente tendo pelo menos um grupo hidroxila (novamente não levando os átomos da porção de polidiorganossiloxano em consideração).
[040]Preferivelmente, o composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, compreende unidades da fórmula (II) e da fórmula (III).
[041]Em uma modalidade preferida da invenção, X41 é selecionado a partir de um grupo de fórmula (IV):
Figure img0006
[042]em que X43 é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e X44 é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído, opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos, e x1 é > 1.
[043]Compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção compreendendo grupos de fórmula (IV) são obtidos em particular pela reação de diepóxidos com ácidos dicarboxílicos com a abertura de anel do grupo epóxi formando grupos éster. Tal éster terminado em epóxi, em particular poliéster, oligômeros são subsequentemente submetidos à reação de quaternização com, em particular, aminas diterciárias.
[044]Em outra modalidade preferida X41 é selecionado a partir de um grupo de fórmula (V):
Figure img0007
[045]em que X43 é como definido acima, X45 é selecionado a partir de um grupo orgânico opcionalmente substituído, difuncional, tendo até 40, preferivelmente até 30 átomos de carbono, opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos, R1 é selecionado em particular a partir de hidrogênio e um grupo alquila C1-C6, e x2 é > 1.
[046] Compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção compreendendo grupos de fórmula (V) são preparados em particular pela reação de diepóxidos com compostos de diamino, resultando em oligômeros de amino terminados em epóxi específicos que são subsequentemente submetidos à reação de quaternização com em particular aminas diterciárias.
[047] Em outra modalidade preferida X31 é selecionado a partir de um grupo de fórmula (VI):
Figure img0008
[048]em que X33 é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído, tendo até 40 preferivelmente até 30 átomos de carbono, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, preferivelmente X33 compreende pelo menos um grupo éter, X34 é selecionado a partir de um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído, compreendendo até 40, preferivelmente até 30 átomos de carbono e opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos, preferivelmente, compreendendo um ou mais grupos hidróxi, e x3 é > 1.
[049]Compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção compreendendo grupos de fórmula (VI) são obtidos em particular pela reação de diepóxidos com ácidos dicarboxílicos, em que o oligômeros de (poli) éster terminado em epóxi simultaneamente ou subsequentemente são reagidos com ácido cloro acético subsequentemente são submetidos à reação de quaternização com compostos de amino diterciários em particular.
[050]Em outra modalidade preferida X31 é selecionado a partir de um grupo de fórmula (VII):
Figure img0009
[051]em que X33, X45 e R1 são como definidos acima, e x4 é > 1. Compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção compreendendo grupos de fórmula (VII) são obtidos em particular pela reação de diepóxidos com compostos diamino, a reação do composto poliamino terminado em epóxi resultante subsequentemente com ácido cloro acético subsequentemente é submetida à reação de quaternização com compostos de amino diterciários em particular.
[052]Em uma modalidade ainda mais preferida da invenção, a fórmula (I) é selecionada a partir do grupo da seguinte fórmula:
Figure img0010
[053]Compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção compreendendo grupos de fórmula (II-a) são obtidos em particular por reação de
Figure img0011
com ácido cloro acético para formar:
Figure img0012
que é subsequentemente reagido em reação de quaternização com compostos de amino diterciários em particular. Esta é uma modalidade preferida particular da invenção.
[054] Em uma modalidade ainda mais preferida da invenção, a fórmula (I) é selecionada a partir do grupo da seguinte fórmula:
Figure img0013
[055] Compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção compreendendo grupos de fórmula (III-a) são obtidos em particular por submissão de
Figure img0014
diretamente em uma reação de quaternização com compostos de amino diterciários específicos.
[056] Em uma modalidade ainda mais preferida da invenção, a fórmula (I) é selecionada a partir do grupo da seguinte fórmula:
Figure img0015
[057]Em que X33 é uma porção da seguinte fórmula:
Figure img0016
[058]e em que X34 é uma porção da seguinte fórmula:
Figure img0017
e em que R e Y são, cada um, como definidos acima.
[059]Compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção compreendendo grupos de fórmula (II-b) são obtidos em particular por submissão de
Figure img0018
[060]1, 3-bis (oxiran-2-ilmetóxi) propan-2-ol à reação com ácido tartárico: Bis[2-hidróxi-3-[2-hidróxi-3-)oxiran-2-ilmetóxi)propóxi]propil]2,3- diidroxibutanodioato (este composto pode ser também diretamente submetido à reação de
Figure img0019
quaternização com compostos de amino diterciários específicos). que é subsequentemente reagido com ácido cloro acético para formar:
Figure img0020
que é subsequentemente sujeito a reação de quaternização com em particular compostos amino diterciários.
[061]Em uma modalidade preferida adicional, o grupo X1 (que aparece na definição da fórmula (I)) é da fórmula (VIII):
Figure img0021
em que A e A' cada são independentemente um do outro e são cada um selecionados a partir do grupo que consiste em uma ligação simples e um grupo orgânico divalente tendo até 10 átomos de carbono e opcionalmente um ou mais heteroátomos, e E é selecionado do grupo das fórmulas E1:
Figure img0022
em que q é independentemente um do outro > 1, preferivelmente q é 3, e --- denota uma ligação simples, (um exemplo de uma unidade de repetição compreendendo um tal grupo -A- E-A'- (VIII) compreendendo tais unidades 1-óxi-propan-2-ol, representadas, por exemplo, por:
Figure img0023
em que q é 3 consequentemente).
[062] Um grupo da fórmula E2:
Figure img0024
em pelo que denota uma ligação simples, R2 é uma cadeia linear bivalente, opcionalmente substituída, resíduo cíclico alifático e/ou ramificado e/ou aromático com até 40 átomos de carbono, que pode conter um ou mais heteroátomos selecionados dentre O e N, e em que cada q é independentemente um do outro > 1, preferivelmente, cada q é 3, (um exemplo de tal grupo E2 é, por exemplo, formado submetendo-se um composto da fórmula:
Figure img0025
[063]que é obtido como descrito acima. Considerando a fórmula (VIII)) A poderia ser -C(O)-, q = 3; R2 seria
Figure img0026
(com denotando uma ligação simples), e A’ podendo ser -O-C)O-). um grupo da fórmula E3:
Figure img0027
em que denota uma ligação simples, R2 é como definido acima, cada q independentemente um do outro é > 1, preferivelmente 3, e p é > 1.
[064](Um exemplo de um composto tendo tal estrutura seria obtido, por exemplo, de um composto de fórmula:
Figure img0028
em que p = 2. Tais compostos resultam da reação de oligomerização de
Figure img0029
1,3-bis)oxiran-2-ilmetóxi)propano-2-ol com ácido tartárico e terminação com ácido cloro acético).
[065]Na fórmula
Figure img0030
deve ficar claro que A e E ou A' e E não são ligados por meio de dois heteroátomos.
[066] Em uma modalidade adicional preferida no composto de poliorganossiloxano da invenção de acordo com o grupo X1 é da fórmula (VIII) como definido acima e E é um grupo E4 de fórmula:
Figure img0031
[067]em que denota uma ligação simples, R3 é uma cadeia linear bivalente, opcionalmente substituída, resíduo hidrocarboneto cíclico alifático e/ou ramificado e/ou aromático com até 38 átomos de carbono, que pode conter um ou mais heteroátomos selecionados de O e N, e cada q é > 1, e pode ser igual ou diferente, p é > 1, preferivelmente, cada q é 3, novamente com a condição de que A e E ou A' e E não sejam ligados por meio de dois heteroátomos.
[068]Em uma modalidade preferida, o grupo orgânico funcional (d) tem a fórmula (I):
Figure img0032
[069]com E sendo E2:
[070]em que denota uma ligação simples, R2 é uma cadeia linear bivalente, opcionalmente substituída, resíduo de hidrocarboneto cíclico e/ou ramificado alifático e/ou aromático amificado com até 40 átomos de carbono, que pode conter um ou mais heteroátomos selecionados dentre O e N, em que cada q é > 1, mais preferivelmente 3, e pode ser igual ou diferente, com a condição de que A e E ou A' e E não sejam ligados por meio de dois heteroátomos. R2 pode ser em particular um resíduo de hidrocarboneto alifático de cadeia linear bivalente com até 10 átomos de carbono, preferivelmente tendo pelo menos um grupo hidroxila e pelo menos um grupo selecionado dentre uma carbonila e um grupo éster. Tais grupos resultam em particular da reação de um éter glicidol diglicidílico:
Figure img0033
[071]com um ácido dicarboxílico opcionalmente substituído (preferivelmente substituído com hidroxila) (com até 20 átomos de carbono) tal como ácido etanodioico, ácido propanodioico, ácido butanodioico, ácido pentanodioico, ácido hexanodioico, ácido heptanodioico, ácido octanodioico, ácido nonanodioico, ácido decanodioico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido hexadecanodioico, e ácidos dicarboxílicos substituídos tais como ácido hidroxibutanodioico, ácido 2- aminobutanodioico, ácido 2-aminopentanodioico, ácido 2-hidroxipropanodioico, ácido 2,3-diidroxibutanodioico, ácido (2R,6S)-2,6-diaminoeptanodioico, ácido (2S,3S,4S,5R)-2,3,4,5-tetraidroxiexanodioico, ácido oxopropanodioico, ácido oxobutanodioico, ácido 3-oxopentanodioico, ácido 2,3,4-triidroxipentanodioico, ácidos dicarboxílicos aromáticos tais como ácido benzeno-1,2-dicarboxílico, ácido benzeno- 1,3-dicarboxílico, ácido benzeno-1,4-dicarboxílico, ácido 2-(2-carboxifenil)benzoico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, ou uma diamina opcionalmente substituída (preferivelmente substituída por hidroxila) (com até 20 átomos de carbono).
[072]Em ainda outra modalidade preferida no composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, o grupo orgânico funcional d) tem a fórmula (VIII), conforme definido acima, em que E é selecionado dentre os grupos das seguintes fórmulas gerais E5, E6 e E7:
Figure img0034
[073]com
Figure img0035
Figure img0036
[074]R6 é selecionado a partir de alquila C1-C22, fluoralquila C1-C22 ou arila ou parte de um sistema de anel com R5, R5 é selecionado a partir de uma cadeia linear bivalente, resíduo de hidrocarboneto C2-C40 cíclico e/ou ramificado que é opcionalmente interrompido por -O-, N trivalente, -NR6-, -C(O)-, -C(S)-, e opcionalmente substituído com -OH, ou parte de um sistema de anel com R6, em que R6 é definido como acima, R4 é selecionado a partir de uma cadeia linear bivalente, resíduo de hidrocarboneto C2-C40 cíclico e/ou ramificado e/ou aromático que é opcionalmente interrompido por -O-, -C(O)-, -C (S)-, e opcionalmente substituído com -OH. Isto leva a:
Figure img0037
[075]Em uma modalidade preferida dos compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, pelo menos um grupo poliorganossiloxano (a) é da fórmula geral:
Figure img0038
- com S é uma fração siloxano de fórmula (X):
Figure img0039
[076]em que denota uma ligação única ao K,
[077]em que R7 é selecionado a partir de alquila C1-C22, fluoralquila C1-C22 ou arila, n é 0 a 1000, e estes podem ser idênticos ou diferentes se vários Grupos S estiverem presentes no composto de poliorganosiloxano,
[078]K é selecionado a partir de uma cadeia linear bivalente ou trivalente, resíduo de hidrocarboneto C2-C40 cíclico e/ou ramificado que é opcionalmente interrompido por -O-, -NH-, N trivalente, -NR7-, -C(O)-, -C(S)-, e opcionalmente substituído com -OH, em que R7 é definido como acima, pelo que os resíduos K podem ser idênticos ou diferentes um do outro.
[079]Grupos poliorganossiloxanos da fórmula geral:
Figure img0040
[080]são introduzidos nos compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção em particular com poliorganossiloxanos terminados em diepóxi, por exemplo, de fórmula:
Figure img0041
[081]que, por sua vez, é obtido por reação de hidrossililação de polidiorganossiloxanos terminados em SiH com 2-(aliloximetil)oxirano
[082]Também é possível primeiro submeter os diepóxidos de fórmula:
Figure img0042
[083]para reações de oligomerização iniciais, por exemplo, com compostos difuncionais tais como ácidos dicarboxílicos ou compostos diamino, e então, por exemplo, submeter os oligômeros terminados em epóxi resultantes à reação de quaternização.
[084]Em uma modalidade preferida, os compostos de poliorganossiloxanos compreendem unidades de fórmula:
[085]
Figure img0043
[086] em que D é como definido acima e X é X2 tendo a fórmula (IX):
Figure img0044
[087]Como definido anteriormente.
[088]Em uma modalidade preferida adicional nos compostos de poliorganosiloxano de acordo com a invenção, o grupo amônio quaternário (b) é selecionado dentre as fórmulas gerais:
Figure img0045
[089]um heterociclo mono ou diquaternário saturado ou insaturado das fórmulas
Figure img0046
e um heterociclo de amônio aromático da fórmula
Figure img0047
[090]em que R é como definido acima, e em que as valências livres nos átomos de nitrogênio são ligadas a átomos de carbono, e Y é como definido acima.
[091]Em uma outra modalidade preferida no composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção compreendendo uma unidade da fórmula (l):
Figure img0048
[092]X é um grupo X1 da fórmula (VIII):
Figure img0049
[093]em que A e A' são independentemente selecionados a partir dos seguintes grupos:
[094]uma ligação simples,
Figure img0050
Figure img0051
[095]Em uma outra modalidade preferida da invenção, o composto de poliorganossiloxano os grupos éster terminais (c) são selecionados a partir do grupo de:
Figure img0052
Figure img0053
[096]em que Z é selecionado a partir de resíduos orgânicos monovalentes tendo até 40 átomos de carbono, opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos.
[097] Em ainda outra modalidade preferida da invenção, os compostos de poliorganossiloxano são das fórmulas gerais (Ib) e (Ic):
Figure img0054
[098]Em que:
[099]m é > 0, preferido 0,01 a 100, mais preferido 0,1 a 100, ainda mais preferido 1 a 100, especificamente 1 a 50, mais especificamente 1 a 20, ainda mais especificamente 1 a 10,
[0100]k é 0 ou um valor médio de > 0 a 50 preferido 1 a 20, mais preferido 1 a 10,
[0101]M representa um grupo terminal, compreendendo grupos éster terminais selecionados a partir de
Figure img0055
cada um como definido acima, e Y é um como definido acima. Z é, preferivelmente, selecionado a partir de resíduos orgânicos monovalentes com até 40 átomos de carbono, opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos. Como será explicado em detalhes abaixo, estes grupos éster terminais resultam do uso de ácidos orgânicos monofuncionais, ácidos carboxílicos semelhantes (-OC(O)-Z), ácidos sulfônicos (-OS(O)2-Z), meio-éster de ácido sulfúrico (-OS(O2)O-Z), mono éster de ácido fosfórico (-OP(O)(O-Z)OH), diéster de ácido fosfórico (-OP(O)(O-Z)2) na reação com diepóxidos.
[0102]Devido à possível presença de grupos amina (por exemplo, na fórmula (V)
Figure img0056
nos compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, eles podem ter grupos amônio protonados, resultantes da protonação desses grupos amina com ácidos orgânicos ou inorgânicos. Tais compostos são algumas vezes referidos como sais de adição de ácido dos compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção e devem ser incluídos na definição dos compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção.
[0103]Em uma modalidade preferida, a razão molar entre os grupos amônio quaternário b) e os grupos éster terminais c) é inferior a 100: 20, ainda mais preferido é menor que 100:30 e é mais preferido inferior a 100:50. A relação pode ser determinada por 13C-RMN.
[0104]Os compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção são fabricados preferivelmente por um processo, que compreende a reação de (i) pelo menos uma diamina diterciária, (ii) pelo menos um composto amino-alquilante, preferivelmente compreendendo pelo menos um diepóxido, e/ou pelo menos um composto dialogenalquila, e (iii) pelo menos um ácido orgânico monofuncional, (iv) pelo menos um composto difuncional compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e em que pelo menos um composto entre compostos (i) e (ii) compreende uma unidade estrutural de poliorganossiloxano.
[0105]Componente (iv) é, preferivelmente, um composto difuncional que tem em posições terminais epóxi, halogênio, funções aminas primárias, secundárias e terciárias. No caso em que ele tem em posições terminais epóxi, ou grupos halogenalquila ele atua também como composto de amino-alquilação e, então, é coberto pela definição do componente (ii) também.
[0106] Em uma outra modalidade deste processo, em adição aos componentes (i) a (iv), componente (v), isto é, aminas di-primárias ou di-secundárias são reagidas em tal processo.
[0107]A presente invenção ainda relaciona-se a compostos poliorganossiloxanos que são obtidos pelo processo de acordo com a invenção como descrito anteriormente.
[0108]Uma modalidade adicional da presente invenção refere-se a uma composição de poliorganossiloxano, que compreende: A) um composto de poliorganossiloxano que compreende: - pelo menos um grupo de poliorganossiloxano (a), - pelo menos um grupo amônio quaternário (b), - pelo menos um grupo éster terminal (c), - pelo menos um grupo orgânico funcional (d), compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e B) pelo menos um composto de poliorganossiloxano, compreendendo pelo menos um grupo éster terminal, o qual o composto de poliorganossiloxano é diferente do composto A) poliorganossiloxano.
[0109]Na definição do componente A) pode ser referida a descrição dos compostos de poliorganossiloxano da invenção. O composto poliorganossiloxano B) difere do composto de poliorganossiloxano A) preferivelmente, pelo fato de não compreender grupos amônio quaternário. Compostos de poliorganossiloxano preferidos B) resultam da reação de ácidos orgânicos monofuncionais, em particular ácidos carboxílicos, e poliorganossiloxanos contendo bis-epóxidos.
[0110]Composições de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, a proporção em peso do composto A) para o composto B) é preferivelmente menor que 90:10. Ou com outras palavras, o teor do componente B) é de pelo menos 10 por cento em peso
[0111]Uma outra modalidade preferida das composições de poliorganossiloxano de acordo com a invenção em composto A) a razão molar entre os grupos amônio quaternário b) e os grupos éster terminais c) é menor do que 100:10, ainda mais preferido é menor do que 100:15 e é mais preferido inferior a 100:20.
[0112] Ambos, os compostos de poliorganossiloxano ou as composições de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, preferivelmente, tem uma viscosidade menor do que 100000 mPa.s (100 Pa.s; sempre medida a 20° C, Brookfield, eixo 4, 12 RPM), preferivelmente, inferior a 90000 mPa.s, mais preferivelmente, inferior a 80000 mPa.s.
[0113] A presente invenção refere-se ainda a emulsões aquosas compreendendo pelo menos um composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção e/ou pelo menos uma composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, cada uma como definida acima ou abaixo. Tais emulsões aquosas compreendem, preferivelmente, pelo menos 30 por cento em peso, preferivelmente, pelo menos 50 por cento em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 80 por cento em peso de água com base no peso total das emulsões.
[0114]A presente invenção refere-se ainda a um método de tratamento superficial, compreendendo a etapa de aplicação dos compostos de poliorganossiloxano, as composições de poliorganossiloxano ou as suas emulsões aquosas como definidas aqui, à superfície de um substrato. Qualquer método de aplicação da mesma é concebível, por exemplo, uma simples umectação, colocação em contato, lavagem, imersão, a aspersão, a escovação, as operações de dispersão convencionalmente conhecidas na técnica podem ser referidas.
[0115]Em tal método, preferivelmente, uma das seguintes composições ou formulações são, respectivamente, aplicadas: formulações cosméticas para tratamento de pele e cabelo, selecionados dentre condicionadores de enxágue e leave-on, xampus, géis estilizantes, sprays, e sprays de bomba; formulações para polimento para o tratamento e fixação de superfícies duras; formulações para a secagem de automóveis e outras superfícies duras; formulações para a retenção inicial de têxteis e fibras têxteis; formulações amaciantes compreendendo, além disso, tensoativos não-ionogênicos ou aniônicos/não-ionogênicos ou catiônicos ou betaína para aplicação durante ou após lavagem de tecidos; formulações para lavagem de roupa para lavagens têxteis com base em tensoativos não-iônicos ou aniônicos/não- iônicos ou catiônicos ou de betaína, ou formulações para prevenir ou reverter escamação têxtil.
[0116]A presente invenção refere-se ainda a emulsões aquosas compreendendo pelo menos um poliorganossiloxano de acordo com a invenção.
[0117] A presente invenção refere-se ainda a emulsões aquosas compreendendo pelo menos uma composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção.
[0118] A presente invenção refere-se ainda a um método de tratamento de superfície, compreendendo a etapa de aplicação do composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção à superfície de um substrato.
[0119]A presente invenção refere-se ainda a um método de tratamento de superfície, compreendendo a etapa de aplicar as composições de poliorganossiloxano de acordo com a invenção à superfície de um substrato.
[0120]A presente invenção refere-se ainda a um método de tratamento de superfície, compreendendo a etapa de aplicar as emulsões aquosas de acordo com a invenção à superfície de um substrato.
[0121]A presente invenção refere-se ainda a um método de tratamento superficial, compreendendo a etapa de aplicação dos compostos de poliorganossiloxano, as composições de poliorganossiloxano ou as suas emulsões aquosas como definidas aqui, à superfície de um substrato, em que uma das seguintes composições ou formulações são, respectivamente, aplicadas: formulações cosméticas para tratamento de pele e cabelo, selecionadas a partir de condicionadores de enxágue e leave-on, xampus, géis modeladores, sprays, e sprays de bomba; formulações para polimento para o tratamento e retenção de superfícies duras; formulações para a secagem de automóveis e outras superfícies duras; formulações para a retenção inicial de têxteis e fibras têxteis; formulações amaciantes compreendendo, além disso, tensoativos não-ionogênicos ou aniônicos/não- ionogênicos ou catiônicos ou de betaína para aplicação durante ou após lavagem de tecidos; formulações de lavanderia para lavagens têxteis com base em tensoativos não-iônicos ou aniônicos/não-iônicos ou catiônicos ou de betaína, ou formulações para prevenir ou reverter escamação têxtil.
[0122]A presente invenção refere-se ainda a composições ou formulações cosméticas, compreendendo pelo menos um composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, e/ou pelo menos uma composição de poliorganosiloxano de acordo com a invenção, e/ou pelo menos uma emulsão aquosa de acordo com a invenção. Composições ou formulações cosméticas de acordo com a invenção, são, por exemplo, selecionadas a partir do grupo consistindo em composições para cuidados da pele, composições para cuidados de cabelos, selecionadas a partir de condicionadores, incluindo condicionadores de enxágue ou não-enxaguáveis, xampus, incluindo xampu aniônico, xampu catiônico, xampu não-iônico e xampu anfotérico, formulações de fixação de cabelos, agentes de fixação de cabelos removíveis por enxágue, formulações de fixação de espuma de cabelo, musses de cabelo, géis para pentear os cabelos, sprays para pentear cabelos, corantes para cabelos, produtos de coloração de cabelo, e sprays de bomba, alvejantes de cabelo, produtos de ondulação, alisadores de cabelo,, desodorantes, antitranspirantes, antitranspirantes/desodorantes, produtos de barbear, loções para a pele, umectantes, toneres, produtos de banho, produtos de limpeza, produtos de manicure, cremes protetores, cosméticos coloridos e outras formulações cosméticas onde os componentes de silicone foram convencionalmente adicionados.
[0123]A presente invenção refere-se ainda a formulações para o tratamento de superfícies duras, compreendendo pelo menos um composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, e/ou pelo menos uma composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, e/ou pelo menos uma emulsão aquosa de acordo com a invenção.
[0124]A presente invenção refere-se ainda a formulações para o tratamento de têxteis e fibras têxteis compreendendo pelo menos um composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, e/ou pelo menos uma composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, e/ou pelo menos uma emulsão aquosa de acordo com a invenção. Formulação ou o tratamento de têxteis e fibras têxteis incluem, por exemplo: formulações para a retenção inicial de têxteis e fibras têxteis, formulações amaciantes, opcionalmente compreendendo em adição tensoativos não-ionogênicos ou aniônicos/não-ionogênicos ou catiônicos ou de betaína para aplicação durante ou após lavagem de tecidos.
[0125]A presente invenção refere-se ainda a formulações de lavanderia compreendendo pelo menos um composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, e/ou pelo menos uma composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, e/ou pelo menos uma emulsão aquosa de acordo com a invenção.
MODALIDADES PREFERIDAS ADICIONAIS DA INVENÇÃO
[0126]No composto de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, o grupo orgânico funcional d) tem preferivelmente a fórmula (VIII):
Figure img0057
em que E é, preferivelmente, selecionado a partir dos grupos das seguintes fórmulas gerais E5, E6 e E7:
Figure img0058
Figure img0059
R6 é selecionado a partir de alquila C1-C22, fluoralquila C1-C22 ou arila ou parte de um sistema de anel com R5, preferivelmente alquila C1-C12, alquila C1-C6 preferida, alquila C1-C3 mais preferida, a mais preferida metila, fluoralquila C1-C12 ou arila ou parte de um sistema de anel de quatro a oito membros, preferido de seis membros com R5, R5 é selecionado a partir de um resíduo de hidrocarboneto C2-C40 de cadeia linear, cíclica e/ou ramificada bivalente que é opcionalmente interrompida por -O-, N trivalente, -NR6-, -C(O)- -C(S)-, e opcionalmente substituído com -OH, ou parte de um sistema de anel com R6, em que R6 é definido como acima, preferivelmente, R5 é um resíduo hidrocarboneto C2-C24 de cadeia linear, cíclica e/ou ramificada bivalente, C2-C12 preferida, mais preferida C2-C6, ainda mais preferido C2-C4 que é opcionalmente interrompido por -O-, N trivalente, -NR1-, -C(O)-, -C(S)-, e opcionalmente substituído com -OH, ou parte de um sistema de anel com R6 , em que R6 é definido como acima, mais preferivelmente sob a condição que R5 entre dois átomos de N seja pelo menos C2. Exemplos preferidos para R5 são:
Figure img0060
(sistema de anel R6 + R5 com dois átomos de C entre dois átomos de N)
[0127]R4 preferivelmente é uma cadeia linear, cíclica e/ou ramificada e/ou aromática C2-C15 bivalente, resíduo de hidrocarboneto C2-C6 preferido que é opcionalmente interrompido por -O-, -C(O)-, -C (S)-, e opcionalmente substituído com -OH,
[0128]Exemplos preferidos para R4 são:
Figure img0061
[0129]Na unidade estrutural de poliorganossiloxano com a fórmula geral S de fórmula geral (X):
Figure img0062
[0130]em que denota uma ligação simples a K, como descrito acima,
[0131] R7 é selecionado a partir de alquila C1-C22, fluoralquila ou arila C1 C22,
[0132] n é 0 a 1000, preferido 0 a 500, mais preferido 0 a 300, ainda mais preferido 0 a 200, especificamente 0 a 100 ou em alguns exemplos > 200 a 1000.
[0133]K (no grupo -K-S-K- de fórmula (IX)) é preferivelmente um resíduo de hidrocarboneto C2-C20 de cadeia linear, cíclica ou ramificada bivalente ou trivalente que é opcionalmente interrompido por -O-, -NH-, N trivalente, -NR1-, -C(O)-, -C(S)-, e opcionalmente substituído com -OH.
[0134]Nos poliorganossiloxanos da invenção, as cargas positivas resultantes do(s) grupo(s) amônio(s), são neutralizados com ânions inorgânicos, tais como cloreto, brometo, sulfato de hidrogênio, sulfato, ou ânions orgânicos, carboxilatos semelhantes derivados de ácidos carboxílicos C1-C30, por exemplo acetato, propionato, octanoato, especialmente de ácidos carboxílicos C10-C18, por exemplo, decanoato, dodecanoato, tetradecanoato, hexadecanoato, octadecanoato e oleato, alquilpolietercarboxilato, alquilsulfonato , arilsulfonato, alquilarilsulfonato, alquilsulfato, alquilpolietersulfato, fosfatos derivados de mono alquil/aril éster do ácido fosfórico e dialquil/aril éster do ácido fosfórico. As propriedades dos compostos de polioorganossiloxano podem ser, entre outras, modificadas com base na seleção de ácidos usados.
[0135]Grupos amônio quaternário como contidos nos poliorganossiloxanos da invenção são usualmente gerados pela reação de aminas di-terciárias com um agente alquilante, selecionados dentre os diepóxidos específicos (algumas vezes referidos também como bis-epóxidos) em presença de ácidos mono carboxílicos e compostos de dialogênio alquila difuncional.
[0136]R7 é mais preferido alquila C1-C18, fluoralquila e arila C1-C18. Além disso, R7 é, preferivelmente, alquila C1-C18, fluoralquila e arila C1-C6. Além disso, R7 é, preferivelmente, alquila C1-C6, fluoralquila C1-C6, mais preferivelmente alquila C1C4, e fenila. Ainda mais preferivelmente, R7 é metila, etila, trifluorpropila e fenila.
[0137]Na estrutura da presente invenção, o termo "alquila C1-C22" significa, em particular, que os grupos hidrocarboneto alifáticos possuem de 1 a 22 átomos de carbono que podem ser de cadeia linear ou ramificada. Metila, etila, propila, n-butila, pentila, hexila, heptila, nonila, decila, undecila, isopropila, neopentila e 1,2,3-trimetil hexila servem como exemplos.
[0138]Na estrutura da presente invenção, o conceito “fluoralquila C1-C22” significa, em particular, compostos de hidrocarbonetos alifáticos particulares com 1 a 22 átomos de carbono que podem ser de cadeia linear ou ramificada e são substituídos por pelo menos um átomo de flúor. Monofluormetila, monofluoretila, 1,1,1- trifluoretila, perfluoretila, 1,1,1-trifluorpropila, 1,2,2-trifluorbutila são apresentados como exemplos.
[0139]Na estrutura da presente invenção, “arila” significa em particular fenila não substituída ou substituída uma vez ou várias vezes com OH, F, Cl, CF3, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C7, alquenila C2-C6 ou fenila. A expressão também pode significar naftila, se necessário.
[0140]Em uma modalidade preferida, os compostos de poliorganossiloxano de acordo com a invenção são das fórmulas gerais (Ib) e (Ic):
Figure img0063
em que:
[0141] m é > 0, preferido 0,01 a 100, mais preferido 0,1 a 100, ainda mais preferido 1 a 100, especificamente 1 a 50, mais especificamente 1 a 20, ainda mais especificamente 1 a 10, k é 0 ou um valor médio de > 0 a 50 preferido 1 a 20, mais preferido 1 a 10, M representa um grupo terminal, compreendendo grupos éster terminais selecionados a partir de
Figure img0064
em que Z é como definido acima, -A-E-A'- é como definido acima, R8 é selecionado a partir de hidrogênio ou R como definido acima, X5 é um grupo da fórmula:
Figure img0065
cada um como definido acima, e Y é um como definido acima.
[0142] Em tais fórmulas, as unidades de repetição são usualmente em um arranjo estatístico (isto é, não uma disposição em bloco).
[0143] Em uma outra modalidade preferida, os compostos de poliorganossiloxano podem ser também das fórmulas gerais (IIa) ou (Ilb):
Figure img0066
[0144]em que cada grupo é como definido acima. Também, em tal fórmula, as unidades de repetição são usualmente em um arranjo estatístico (isto é, não uma disposição em bloco).
[0145]Z nos grupos M:
Figure img0067
[0146]é preferivelmente uma cadeia linear, cíclica ou ramificada saturada ou insaturada C1-C20, preferido C2 a C18, ainda mais preferido um radical hidrocarboneto, que pode ser interrompido por um ou mais -O -, ou -C(O)- e substituído com -OH.
[0147]Grupos terminais de grupos preferidos M são -OC(O)-Z resultante de ácidos carboxílicos em particular com mais de 10 átomos de carbono, como, por exemplo, ácido dodecanoico.
[0148]Em uma modalidade preferida da invenção, a razão molar do grupo de repetição contendo poliorganossiloxano -K-S-K- e o grupo de repetição -A-E-A'- ou - A'-E-A- está entre 100:1 e 1:100, preferido entre 20:1 e 1:20, ainda mais preferido entre 10:1 e 1:10.
[0149]No grupo -(N+R2-Y-N+R2)- os grupos R preferivelmente representam uma cadeia linear monovalente, radical hidrocarboneto C1-C20 cíclico ou ramificado, que pode ser interrompido por um ou mais -O-, -C(O)- e pode ser substituída por -OH, Y é, preferivelmente, representado por radical hidrocarboneto C1-C20 de cadeia linear, cíclica, ou ramificada divalente, que pode ser interrompido por -O-, -C(O)- e pode ser substituída por hidroxila.
[0150]As viscosidades dos polímeros de polissiloxano puros de acordo com a invenção, preferivelmente, são de 500 a 1000000 mPa.s, preferido 500 a 70000 mPa.s, mais preferido 500 a 50000 mPa.s, ainda mais preferido 500 a 20000 mPa.s, especificamente 500 a 10000 mPa.s, mais especificamente 500 a 5.000 mPa.s determinadas a 20° C (Brookfield, eixo 4, 12 RPM). O peso molecular está entre 10.000 e 100.000 g/mol medido como peso médio ponderal PM por GPC (cromatografia de permeação de gel) e poliestireno como padrão.
[0151]Proporção molar do grupo de repetição contendo poliorganossiloxano - K-S-K- e o éster e/ou éter hidroxilado e/ou grupo amino -A-E-A'- ou -A'-E-A- pode ser controlada conforme mostrado abaixo através da seleção da relação molar dos compostos parentais, especialmente a relação entre o éster de ácido a,w-halogênio alquil carboxílico ou compostos epóxi, preferivelmente, usados na invenção e os compostos poliorganossiloxano-bis epóxido. As propriedades dos produtos dependem essencialmente da proporção dos materiais originais usados, e do comprimento do grupo orgânico funcional (d), compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, (algumas vezes referido como éster hidroxilado e/ou éter e/ou grupo amino) ou blocos de poliorganossiloxano ali contidos.
[0152]Em uma modalidade preferida da invenção, K é um radical hidrocarboneto divalente com pelo menos 4 átomos de carbono, que contém um grupo hidróxi e pode ser interrompido por um átomo de oxigênio.
Figure img0068
[0153]Nos grupos
Figure img0069
[0154]preferivelmente, o grupo -A-E-A'- é representado por um grupo da fórmula
Figure img0070
em que os índices são preferivelmente: q1 = 0 a 12, preferido 0 a 6, mais preferido 0 a 3 q2 > 0 q1 + q2 = 1 a 24, preferido 1 a 12, mais preferido 1 a 6, ainda mais preferido 1 a 3, especialmente 1 e 3, e em
Figure img0071
[0155]os índices são preferivelmente:
[0156] R6 = alquila C1-C22, fluoralquila ou arila C1-C22 ou parte de um sistema de anel com R5
[0157]R5 = resíduo hidrocarboneto C2-C40 de cadeia linear, cíclica e/ou ramificada bivalente que é opcionalmente interrompido por -O-, N trivalente, -NR6-, - C(O)-, -C(S)-, e opcionalmente substituído com -OH, ou parte de um sistema de anel com R6, em que R6 é definido como acima,
[0158]R4 = resíduo hidrocarboneto C2-C40 de cadeia linear, cíclica e/ou ramificada e/ou aromática bivalente que é opcionalmente interrompido por -O-, -C(O), -C(S)-, e opcionalmente substituído com -OH, e
[0159]com A e A' como definido acima.
[0160]Em uma modalidade preferida é
[0161]R7 = alquila C1-C12, alquila C1-C6 preferida, alquila C1-C3 mais preferida, metila mais preferida,
[0162]R5 = C2-C24 de cadeia linear, cíclica e/ou ramificada bivalente, preferido C2-C12, mais preferido C2-C6, ainda mais preferido resíduo de hidrocarbonetos C2-C4 que é opcionalmente interrompido por -O-, N trivalente, -NR6- , -C(O)-, -C(S)-, e opcionalmente substituído com -OH, ou parte de um sistema de anel com R6, em que R6 é definido como acima,
[0163]sob a condição de que R6 entre dois átomos de N seja pelo menos C2.
[0164] Exemplos preferidos para R6 são
Figure img0072
[0165]
Figure img0073
(sistema de anel R6 + R5 com dois átomos de C entre dois átomos de N) e para R4 = uma cadeia linear bivalente, cíclica e/ou ramificada e/ou aromática C2-C15, resíduo de hidrocarboneto C2-C6 preferido que é opcionalmente interrompido por -O-, -C(O)-, -C(S)-, e opcionalmente substituído com -OH,
[0166]Exemplos preferidos para R4 são
Figure img0074
[0167]Os compostos de poliorganossiloxano da invenção são preferencialmente produzidos em uma primeira modalidade por meio de um método, no qual os primeiros siloxanos funcionalizados α,w Si-H da estrutura geral
Figure img0075
[0168] em que R7 e n são como definidos acima, e R7 é metila preferida, são convertidos, na presença de um catalisador de hidrosilação e em temperaturas de 50° a 150° C, com 1,0 a 1,5 mol, com base em grupos SiH, de um alquenil-epóxido, que tem uma ligação olefínica terminal, em que o alquenil-epóxido contém pelo menos 4 átomos de carbono, e pode conter adicionalmente um grupo éter não cíclico. Óxido de vinil cicloexeno e alil glicidil éter são, preferivelmente, usados como precursores epóxi-funcionais para a produção de siloxanos funcionalizados com epóxi. O excesso de epóxido olefínico é então removido, se necessário. O bisepóxido é, preferivelmente, reagido com uma mistura de uma diamina, por exemplo, a diamina preferida da fórmula
Figure img0076
[0169]com R e T como definido acima,
[0170]e preferivelmente um composto α,w epóxi, um composto de alquil-éter α,w halogênio ou um éster de ácido α,w alquil halogênio carboxílico, preferivelmente da fórmula
[0171]
Figure img0077
[0172]em que A-E-A' ou A'-E-A são como definidos acima e X é um grupo de partida nucleofílico costumeiro, preferivelmente cloreto ou brometo, contanto que L seja ligado a um grupo -CH2- terminal, na presença de um ácido orgânico em preferidos 40° C a 150° C, em que a razão molar de grupos amino terciários: grupos éster de haloácido carboxílico/éter de haloalquila é, por exemplo, ^ 1:1, proporção molar de grupos amino terciários: ∑ (grupos epóxi + grupos éster de haloácido carboxílico/ éter de haloalquila) é, por exemplo, ^1:1 , prefere-se ^ 0,98:1, mais preferido ^ 0,9:1, ainda mais preferido ^ 0,7:1, especificamente ^ 0,5: 1, a proporção molar de ácido orgânico: grupos epóxi varia de 3:1 a 1:1, preferivelmente de 2:1 a 1:1, com mais preferência de 1,5:1 a 1:1, ainda mais preferido de 1,2:1 a 1:1, especificamente é 1:1.
[0173]Isto significa que, isto é, por redução da quantidade molar de amina terciária e/ou aumento da quantidade molar de ácidos orgânicos, os compostos de poliorganossiloxano de baixa viscosidade da invenção podem ser sintetizados.
[0174]Em uma variação preferida da modalidade, as espécies que contêm os vários grupos amino podem ser adicionadas ao lote junto com o éster de haloácido carboxílico ou derivados de éter de haloalquila, se necessário com a adição simultânea de quantidades equimolares de ácido. Também está dentro do escopo da invenção, no entanto, causar primeiro os derivados de epóxi, os derivados de éster de haloácido carboxílico ou derivados de éter de haloalquila, e as aminas di-terciárias para reagir na presença de uma quantidade de ácido que é equivalente àquela dos grupos epóxi, e então, se necessário, adicionar derivados GLY e GLY' contendo monômeros que contêm grupos amino primários ou secundários, se necessário com a adição de ácidos ao ponto de equivalência com os grupos amino.
[0175]É da mesma forma possível trazer os derivados éster de haloácido carboxílico ou éter de haloalquila e as aminas di-terciárias para reagir, a formação de blocos hidrofílicos e, em seguida, adicionar os derivados de epóxi, se necessário adicionar derivados de GLY e GLY' que contêm grupos amino primários ou secundários, na presença de uma quantidade de ácido que é equivalente àquela dos grupos epóxi à mistura de reação.
[0176]É preferido usar ésteres de haloácido bis-carboxílicos ou éteres bis- haloalquila de glicerol ou oligogliceróis, tais ésteres alfa, ômega-bis-cloroacético ou éteres alfa, omega-biscloroetil de glicerol ou oligogliceróis, glicerol ou oligogliceróis alfa, omega-bis-amino terminados, glicerol ou oligogliceróis com terminação alfa,ômega-bis-epóxi como precursores para a porção glicerol ou oligoglicerol nos copolímeros de siloxano.
[0177]Durante o tempo em que os componentes individuais estão sendo adicionados, a distribuição sequencial nos polímeros que estão sendo formados pode ser influenciada.
[0178] Ainda está dentro do escopo da invenção fazer com que vários componentes de siloxano e/ou derivados GLY e GLY' de vários comprimentos de cadeia para reagir, enquanto se mantém a estequiometria global desejada. A partir disto, segue-se, por exemplo, a possibilidade de criar um comprimento de cadeia de siloxano desejado pelo uso de um único componente de siloxano ou pela mistura proposital de vários componentes de siloxano. Analogamente, é possível preparar um comprimento de bloco GLY e GLY' médio vantajoso na forma de uma dispersão monomodal, bimodal ou polimodal. Além disso, uma fração desejada de monômeros GLY e GLY' pode ser distribuída variavelmente entre o éster de haloácido carboxílico ou os componentes de éter de haloalquila e os componentes amino.
[0179]Materiais de origem para a produção dos ésteres de haloácidos α,w carboxílicos preferidos, preferivelmente da fórmula
[0180]
Figure img0078
[0181]em que L é, preferivelmente, cloro, bromo, são glicerol, éter diglicidílico, éter diglicidílico de glicerol, éter diglicidílico de 1,4-butilenglicol e éter diglicidílico de bisfenol A. A esterificação dos grupos OH é realizada através de métodos conhecidos. Para as descrições dos referidos métodos, consultar a Patente Norte-Americana No. 7.217.777, exemplo 11a. A esterificação de derivados de glicerol com funcionalidade epóxi também é realizada através de métodos conhecidos. Para as descrições dos referidos métodos, consultar US 2012/0289649, exemplo 1 e na US 2780642.
[0182]Materiais de origem para a produção dos éteres α,w -haloalquila preferidos, preferivelmente da fórmula
[0183]
Figure img0079
[0184]em que L é preferivelmente cloro, são éter diglicidílico, éter diglicidílico de glicerol, éter diglicidílico de 1,4-butilenglicol e éter diglicidílico de bisfenol A. A eterificação de derivados de funcionalidade epóxi com álcoois é realizada na presença de um catalisador ácido (US 2012/0035386).
[0185]Materiais parentais para a produção das estruturas α,w-amino terminadas, preferidas, preferivelmente da fórmula
[0186]-A-E-A'- ou -A-E-A'-
[0187]são éter diglicidílico, éter diglicidílico de glicerol, éter 1,4 diglicidílico de 1,4-butilenglycol e éter diglicidílico de bisfenol A. A abertura de anel de epóxi de derivados de glicerol com funcionalidade epóxi com aminas também é realizada através de métodos conhecidos. Para as descrições dos referidos métodos, consultar US 2009/0076238, exemplo 3.
[0188] A quaternização e as reações de alquilação são, preferivelmente, realizadas em solventes orgânicos polares.
[0189]Solventes adequados são, por exemplo, solventes orgânicos e água, incluindo, em particular, misturas de solventes orgânicos e água, preferivelmente solventes orgânicos polares e água. Solventes orgânicos polares incluem geralmente aqueles compreendendo pelo menos um heteroátomo, como em particular oxigênio, por exemplo, álcoois, especialmente metanol, etanol, i-propanol e n-butanol; glicóis, tais como etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, seus metil-, etil- e butil éteres, 1,2-propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, seus metil -, etil- e butil éteres e 1,3-propileno glicol; cetonas, tais como acetona e metiletilcetona; ésteres, tais como acetato de etila, butilacetato, metoxipropilacetato e 2-etil-hexilacetato; outros, tal como tetraidrofurano; e compostos nitro , tal como nitrometano.
[0190] É preferido correr as reações com uma proporção em peso de ∑ de componentes de polímero: ∑ (solventes orgânicos + água) em uma faixa de peso de 100:0 a 20:80, preferivelmente 99,999:0,001 a 20:80, mais preferido 95:5 a 20:80, ainda mais preferido 95:5 a 50:50, ainda mais preferido 95:5 a 60:40.
[0191]A quantidade de água na composição das faixas de reação em uma modalidade de 0,1 a 0,5% em peso, em outra modalidade, preferivelmente de 0,01 a 0,1; em outra modalidade, a quantidade está na faixa de 2 a 10% em peso e, preferivelmente, entre 0,5-2% em peso. Em uma modalidade preferida da invenção, a quantidade desejada de água é adicionada separadamente. Também é possível adicionar a quantidade desejada de água, isto é, na forma de solventes azeótropos ou pela quantidade que esteja presente em graus comerciais.
[0192]Os compostos de poliorganossiloxano acima descritos compreendendo funções de amônio quaternário e funções de éster podem conter moléculas individuais que contêm funções quaternárias de amônio e nenhuma função éster, moléculas que contêm funções de amônio quaternário e funções de éster bem como moléculas que contêm funções de éster e nenhuma função de amônio quaternário.
[0193]Os compostos de poliorganossiloxano acima descritos compreendendo funções de amônio quaternário e funções de éster devem ser entendidos como misturas de moléculas compreendendo uma determinada quantidade média e proporção média de ambas as porções.
[0194]Outra modalidade da invenção refere-se a composições de poliorganossiloxano, compreendendo:
[0195]A) um composto de poliorganossiloxano que compreende:
[0196]- pelo menos um grupo de poliorganossiloxano (a),
[0197]- pelo menos um grupo amônio quaternário (b),
[0198]- pelo menos um grupo éster terminal (c),
[0199]- pelo menos um grupo orgânico funcional (d), compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e
[0200]B) pelo menos um composto de poliorganossiloxano, compreendendo pelo menos um grupo éster terminal, o qual o composto de poliorganossiloxano é diferente do composto poliorganossiloxano A).
[0201]Tais composições de poliorganossiloxano compreendendo funções de amônio quaternário e compostos de poliorganossiloxano compreendendo funções éster são fisicamente misturadas a fim de ajustar o quat desejado (N+): razão de éster e a viscosidade desejada de acordo com a invenção. Ambos os compostos são misturados em uma proporção que satisfaz o requisito de viscosidade acima delineado de acordo com a invenção. As misturas têm viscosidades a 20° C e uma taxa de cisalhamento de 0. 1 s < -1 > de < 100000 mPas, preferido < 50000 mPas, ainda mais preferido < 20000 mPas, especificamente < 10000 mPas, mais especificamente, < 5000 mPa.s. Os compostos de poliorganossiloxano A) compreendendo funções de amônio quaternário são, isto é, conhecidos de US 7.217.777. A síntese de compostos de poliorganossiloxano compreendendo funções éster é conhecida de US2012/0289649. Elas podem, isto é, ser sintetizadas a partir dos correspondentes epóxi siloxanos por esterificação com ácidos na presença de um catalisador amino terciário. Os compostos de poliorganossiloxanos preferidos B) compreendendo funções de éster são derivados modificados de a,w-éster da estrutura M-(K-S-K)-M (em que M, K e S são como definidos acima) tendo um comprimento de cadeia de siloxano na faixa de n = 0 a 1000, preferivelmente de 0 a 500, mais preferido 0 a 300, ainda mais preferido 0 a 200, especificamente 0 a 100. Alternativamente, derivados tipo comb compreendendo função de éster como grupos laterais em uma unidade siloxano difuncional (OSiMeR* com R* = grupo éster ligado a carbono)), e opcionalmente porções de éster terminais (O1/2 SiMe2R* com R* = grupo éster ligado a carbono) da mesma faixa de comprimento de cadeia de n também são preferidas. O número de unidades silóxi contendo grupo éster é preferivelmente de 1 a 500, preferivelmente de 1 a 250, mais preferido de 1 a 150, ainda mais preferido de 1 a 100, especificamente de 1 a 50, ainda mais especificamente de 1 a 25.
[0202] Ácidos orgânicos monofuncionais preferidos que produzem os ésteres são os que formam os contraíons acima mencionados. Os exemplos preferidos são ácidos carboxílicos C1-C30, por exemplo, ácidos C2, C3, C8, ácidos carboxílicos C10C18, por exemplo, ácidos C12, C14, C16, ácidos C18 saturados, insaturados e funcionalizados com hidroxila, ácidos alquilpolietercarboxílicos, ácidos alquilsulfônicos, ácidos arilsulfônicos, ácidos alquilarilsulfônicos, ácidos alquilsulfônicos, ácidos alquilpoliétersulfúricos, ésteres mono alquil/aril de ácido fosfórico e ésteres de dialquil/aril de ácido fosfórico.
[0203]A invenção refere-se ainda ao uso dos compostos poliorganossiloxano acima descritos em formulações cosméticas para tratamento de pele e cabelo, agentes de polimento para o tratamento e revestimento de superfícies duras, em formulações para secagem de automóveis e outras superfícies duras, por exemplo, após a lavagem automática, para acabamento de têxteis e fibras têxteis, como amaciantes separados para uso depois de tecidos terem sido lavados com formulações detergentes não-ionogênicas ou aniônicas/não-ionogênicas , como amaciantes em formulações para lavagem de tecidos que são baseados em tensoativos não iônicos ou aniônicos/não iônicos, e meios para impedir ou remover rugas em tecidos.
[0204]A invenção refere-se ainda ao uso dos compostos de poliorganossiloxano acima descritos como resistentes à lavagem, amaciantes hidrofilicos para uso no acabamento original de têxteis.
[0205]A invenção refere-se ainda a composições que contêm pelo menos um dos compostos de poliorganossiloxano, junto com pelo menos um componente adicional que é comumente usado em tal composição.
[0206] Abaixo, um número de exemplos típicos destes tipos de composições é provido, em que os compostos de poliorganossiloxano da invenção podem ser usados vantajosamente:
[0207]Adjuvantes típicos nesses tipos de composições são, por exemplo, aqueles materiais descritos em A. Domsch: Die kosmetischen Praeparate [Cosmetic Preparations] Vol. I e II, 4a Edição, Verl. fuer chem. Industrie [Editores para a Indústria Química], U. Ziolkowsky K G, Augsburg, e o International Cosmetic Ingredient Dictionary e Handbook 7a Ed. 1997 por J. A. Wenninger, G. N. McEwen Vol. 1-4 por The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association Washington D.C.
Xampu Aniônico
[0208]Este exemplo de formulação é destinado a uma formulação básica. Os xampus aniônicos costumam conter, mas não estão limitados a, os seguintes componentes:
[0209]Alquilsulfatos, alquiléter sulfatos, lauril sulfato de sódio, lauril éter sulfato de sódio, lauril sulfato de amônio, lauril éter sulfato de amônio, TEA-lauril sulfato, TEA-lauril éter sulfato, sulfonatos de alquilbenzeno, sulfonatos de α-olefina, sulfonatos de parafina, sulfossuccinatos, N-aciltauretos, sulfato-glicerídeos, alcanolamidas sulfatizadas, sais de carboxilato, sais de N-acil-aminoácidos, silicones etc.
Figure img0080
Figure img0081
Xampu Não-Iônico
[0210] Este exemplo de formulação é tencionado como uma formulação básica. Xampu não iônico comumente contém, mas não são limitados aos seguintes componentes:
[0211]monoalcanolamidas, monoetanolamidas, monoisopropanolamidas, derivados de poliidróxi, monolaurato de sacarose, éter poliglicerina, óxidos de amina, derivados polietoxilados, derivados de sorbitol, silicones etc.
Figure img0082
Xampu Anfotérico
[0212]Este exemplo de formulação é tencionado como uma formulação básica. Formulações desta categoria contém comumente, mas não limitado ao seguintes componentes:
[0213]N-alquil-iminodipropionatos, N-alquil-iminopropionatos, aminoácidos, derivados aminoácidos, amido betaina, derivados imidazolínio, sulfobetainas, sultainas, betainas, silicones etc.
Figure img0083
Xampu Catiônico
[0214]Este exemplo de formulação é tencionado somente como uma formulação básica. Formulações desta categoria comumente contém, mas não são limitados aos seguintes componentes:
[0215]Compostos de amônio bis-quaternário, bis-(trialquilamônioacetil) diaminas, amido aminas, alquilésteres de amônio, silicones etc.
Figure img0084
Figure img0085
Agentes de Fixação
[0216]Este exemplo de formulação é tencionado somente como uma formulação básica. Formulações desta categoria comumente contém, mas não são limitadas aos seguintes componentes:
[0217] Ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidos graxos etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteína, aminoácidos, derivados de aminoácidos, umectantes, espessantes, silicones etc.
Figure img0086
Figure img0087
Agentes de Fixação “de Limpeza com Enxágue”
[0218]Este exemplo de formulação é tencionado como uma formulação básica. Formulações desta categoria comumente contém, mas não são limitadas aos seguintes componentes:
[0219]Ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidos graxos etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteína, aminoácidos, derivados de aminoácidos, umectantes, agentes espessantes, silicones etc.
Figure img0088
Agentes para Fixação Espuma para Cabelo
[0220]Este exemplo de formulação é tencionado como uma formulação básica. Formulações desta categoria contêm, mas não são limitadas aos seguintes componentes:
[0221] Ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidos graxos etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos, derivados de aminoácidos, umectantes, agentes espessantes, silicones, solventes, etanol, isopropanol, solventes de isoparafina, butano, propano, isobutano, os propelentes de aerossol fluorados do CFC, o éter dimetílico, os gases comprimidos etc.
Figure img0089
Spray de Bomba (Agentes de Fixação) para Cabelo
[0222]Este exemplo de formulação é tencionado apenas como uma formulação básica. As formulações desta categoria costumam conter, mas não estão limitadas aos seguintes componentes:
[0223]Ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidos graxos etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos, derivados de aminoácidos, umectantes, agentes espessantes, silicones, solventes, etanol, isopropanol, solventes de isoparafina etc.
Figure img0090
Spray de Agente de Fixação para Cabelo
[0224] Este exemplo de formulação é tencionado apenas como uma formulação básica. As formulações desta categoria costumam conter, mas não estão limitadas aos seguintes componentes:
[0225]Ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidos graxos etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos, derivados de aminoácidos, umectantes, agentes espessantes, silicones, solventes, etanol, isopropanol, solventes de isoparafina, butano, propano , isobutano, os propelentes de aerossol fluorados do CFC, o éter dimetílico, os gases comprimidos etc.
Figure img0091
Figure img0092
Agentes de Fixação Gel para Cabelo
[0226] Este exemplo de formulação é destinado a uma formulação básica. As formulações desta categoria costumam conter, mas não estão limitadas aos seguintes componentes: agentes espessantes, derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, polímeros fixadores, produtos químicos condicionadores, glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos , derivados de aminoácidos, umectantes, silicones, solventes, etanol, isopropanol, solventes de isoparafina etc.
Figure img0093
Condicionador de Enxágue
[0227] Este exemplo de formulação é destinado a uma formulação básica. As formulações desta categoria costumam conter, mas não estão limitadas aos seguintes componentes: agentes condicionadores catiônicos à base de hidrocarboneto, agentes condicionadores catiônicos à base de silicone, compostos graxos de alto ponto de fusão, óleo de baixo ponto de fusão como compostos de ésteres, agentes espessantes, derivados de celulose, polímeros de fixação, etileno glicóis, propileno glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, álcoois monoídricos, álcoois poliídricos, polímeros catiônicos, os co-emulsificantes não iônicos e betina, silicones, agentes complexantes, solventes, fragrâncias, vitaminas, solventes etc.
Figure img0094
Gel Estilizante para Cabelo
[0228] Este exemplo de formulação é destinado a uma formulação básica. As formulações desta categoria costumam conter, mas não estão limitadas aos seguintes componentes:
[0229]Polímeros de fixação, lacas, derivados de ácido acrílico, derivados de celulose, derivados de vinilo, produtos químicos de condicionamento, glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos, derivados de aminoácidos, umectantes, agentes espessantes, silicones, solventes, etanol, isopropanol, solventes de isoparafina etc.
Figure img0095
Figure img0096
Spray Estilizante para Cabelo
[0230] Este exemplo de formulação é destinado a uma formulação básica. As formulações desta categoria costumam conter, mas não estão limitadas aos seguintes componentes:
[0231]Polímeros de fixação, lacas, derivados de vinila, ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidos graxos etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteína, aminoácidos, derivados de aminoácidos, umectantes, agentes espessantes, silicones, solventes, etanol, isopropanol, solventes de isoparafina, butano, propano, isobutano, propelentes de aerossol fluorados por CFC, éter dimetílico, gases comprimidos etc.
Figure img0097
Figure img0098
Spray de Bomba (Estilizante) para Cabelo
[0232] Este exemplo de formulação é destinado a uma formulação básica. As formulações desta categoria costumam conter, mas não estão limitadas aos seguintes componentes:
[0233]Derivados de vinila, polímeros de fixação, lacas, ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidos graxos etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, glicóis, ésteres de glicol, glicerina, ésteres de glicerina, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteína, aminoácidos, derivados de aminoácidos, umectantes, agentes espessantes, silicones, solventes, etanol, isopropanol, solventes de isoparafina, butano, propano, isobutano, propelentes de aerossol fluorados de CFC, éter dimetílico, gases comprimidos etc.
Figure img0099
[0234]O uso de derivados de poliorganossiloxanos especificados na invenção para aplicações no capo de cuidado de cabelo produz resultados favoráveis com respeito ao fortalecimento, brilho, fixação (hold), corpo, volume, regulação de umidade, retenção de coloração, proteção contra fatores ambientais (UV, água salgada etc), viabilidade, propriedades anti-estáticas, habilidade para coloração etc.
EXEMPLOS
[0235]Os seguintes exemplos destinam-se a descrever a presente invenção em maiores detalhes, sem limitar seu escopo.
Exemplo 1 Poliorganossiloxano Não-Inventivo
[0236]Em um frasco de três entradas de 500 mL, equipado com condensador de refluxo, termômetro e agitador mecânico, 150 g (58,7 mmols de grupos epóxi) de um diepóxido de silicone da estrutura
Figure img0100
[0237](sintetizado a partir de éter diglicidílico de glicerol e ácido cloro acético em éter propileno glicol, 90% ativo), 12,56 g (62,8 mmoles) de ácido láurico, 6,06 g de N,N,N',N'-tetrametilexanodiamina (70,3 mmol de amina terc.), 31,8 g de 2-propanol e 10,7 g de água destilada são misturados à temperatura ambiente. A mistura é aquecida até o refluxo por 13,5 horas. Depois, os solventes são removidos e o material analisado por meio de RMN e viscosimetria (ver tab. 1). A razão molar entre os grupos amônio quaternário (b) e os grupos éster terminais (c) é 100:12, isto é, fora da faixa reivindicada da razão molar inferior a 100:15.
Exemplo 2 Poliorganossiloxano da Invenção
[0238]Em um frasco de três entradas de 500 mL, equipado com condensador de refluxo, termômetro e agitador mecânico, 150 g (58,7 mmols de grupos epóxi) de um diepóxido de silicone de estrutura
Figure img0101
[0239]1,50 g (7 mmol de CH2Cl) ClCH2C(O)O[CH2CH(OH)CH2O]3C(O)CH2Cl (sintetizado a partir de éter diglicidílico de glicerol e ácido cloro acético em éter monometílico de propileno glicol, 90% ativo), 12,56 g (62,8 mmoles) de ácido láurico, 4,54 g de N,N,N',N'-tetrametilexanodiamina (52,8 mmol de amina terc.), 31,5 g de 2- propanol e 10,5 g de água destilada são misturados à temperatura ambiente. A mistura é aquecida até refluxo por 13,5 horas. Em seguida, os solventes são removidos e o material analisado por meio de RMN e viscosimetria (ver tab. 1). A proporção molar dos grupos amônio quaternário (b) e os grupos éster terminais (c) é 100:28.
Exemplo 3 Poliorganossiloxano da Invenção
[0240]Em um frasco de três entradas de 500 mL, equipado com condensador de refluxo, termômetro e agitador mecânico, 150 g (58,7 mmol de grupos epóxi) de um diepóxido de silicone de estrutura
Figure img0102
[0241]1, 50 g (7 mmol CH2Cl) ClCH2C(O)O[CH2CH(OH)CH2O]3C(O)CH2Cl (sintetizado a partir de éter diglicidílico de glicerol e ácido cloro acético em éter monometílico de propileno glicol, 90% ativo), 12,56 g (62,8 mmoles) ácido láurico, 3,03 g de N,N,N',N’-tetrametilexanodiamina (35,2 mmol de grupos amino terc.), 31,2 g de 2-propanol e 10,4 g de água destilada são misturados à temperatura ambiente. A mistura é aquecida até refluxo por 13,5 horas. Em seguida, os solventes são removidos e o material analisado por meio de RMN e viscosimetria (ver tab. 1). A proporção molar dos grupos amônio quaternário (b) e os grupos éster terminais (c) é 100: 44.
Exemplo 4 Poliorganossiloxano da Invenção
[0242]Em um frasco de três entradas de 500 mL, equipado com condensador de refluxo, termômetro e agitador mecânico, 150 g (58,7 mmol de grupos epóxi) de um diepóxido de silicone da estrutura
Figure img0103
[0243]1, 50 g (7 mmol CH2Cl) ClCH2C(O)O[CH2CH(OH)CH2O]3C(O)CH2Cl (sintetizado a partir de éter diglicidílico de glicerol e ácido cloro acético em éter monometílico de propileno glicol, 90% ativo), 12,56 g (62,8 mmol) de ácido láurico, 1,51 g N,N,N',N'-tetrametilexanodiamina (17,6 mmol de grupos amino terc.), 30,9 g de 2-propanol e 10,3 g de água destilada são misturados à temperatura ambiente. A mistura é aquecida até refluxo por 13,5 horas. Em seguida, os solventes são removidos e o material analisado por meio de RMN e viscosimetria (ver tab. 1). A proporção molar dos grupos amônio quaternário (b) e os grupos éster terminais (c) é 100:56.
Exemplo 5 Poliorganossiloxano da Invenção
[0244]Em um frasco de três entradas de 500 mL, equipado com condensador de refluxo, termômetro e agitador mecânico, 0,66 g (7 mmol de COOH) de ácido cloro acético, 1,43 g (14 mmol de grupos epóxi) de éter diglicidílico de glicidol e 0,52 g (7 mmol de COOH) de ácido tartárico são dissolvidos em 31,2 g de 2-propanol. A mistura é aquecida até o refluxo por 8 horas. Grupos epóxi de conversão 100% (1H-RMN).
[0245] Um éster da estrutura média ClCH2C(O)O[CH2CH(OH)CH2O]3 C(O)CH(OH)CH(OH)C(O)O [CH2CH(OH)CH2O]3C(O)CH2Cl foi formado. 150 g (58,7 mmol de grupos epóxi) um diepóxido de silicone da estrutura
Figure img0104
[0246]12,56 g (62,8 mmol) de ácido láurico, 3,03 g de N,N,N',N'- tetrametilexanodiamina (35,2 mmol de grupos amino terc.), 31,2 g de 2-propanol e 10,4 g de água destilada são misturados à temperatura ambiente. A mistura é aquecida até o refluxo por 13,5 horas. Depois, os solventes são removidos e o material analisado por meio de RMN e viscosimetria (ver tab. 1). A proporção molar dos grupos amônio quaternário (b) e os grupos éster terminais (c) é 100:52. TABELA 1
Figure img0105
Figure img0106
*4 g de material poliorganossiloxano foram adicionados a 200 g de água e sujeitos a mistura com um Ultra Thurrax a 9500 RPM. **13C-RMN
[0247]Os dados mostrados no Exemplo 1 produzem um material que contém algumas funções ésteres mas que possui uma viscosidade muito alta. Como uma consequência uma dispersão muito pobre, irregular, grumosa e pegajosa em água é formada. Exemplos 2 a 4 mostram que os protocolos de reação de acordo com a invenção produzem materiais de baixa viscosidade que podem ser dispersos em pequenas partículas. Quanto mais baixa a viscosidade mais rápida a dispersão é alcançada e mais estável é a dispersão.
Exemplo 6 Composição de Poliorganossiloxano da Invenção
[0248]O produto do exemplo 1 é misturado com um siloxano modificado com éster de lauroíla da estrutura
Figure img0107
[0249]que foi sintetizado a partir do epoxisiloxano correspondente, ácido láurico e trietilamina (catalisador) em éter monometílico de propileno glicol de acordo com WO 2011/064255.
[0250]Os experimentos de mistura são resumidos em tab. 2. TABELA 2
Figure img0108
Figure img0109
*4 g de misturas de poliorganossiloxanos foram adicionados a 200 g de água e sujeitos a mistura com um Ultra Thurrax a 9500 RPM. ** medido em 60 RPM
[0251] Os dados para os exemplos de 6,2 a 6,5 na tabela 2 mostram que a mistura física do material não inventivo do exemplo 1 com um siloxano modificado por éster produz misturas que podem ser dispersas em água.

Claims (15)

1. Composto de poliorganossiloxano CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: pelo menos um grupo de poliorganossiloxano (a), pelo menos um grupo de amônio quaternário (b), pelo menos um grupo de éster terminal (c), pelo menos um grupo orgânico funcional (d) compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado de um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e em que a razão molar dos grupos de amônio quaternário (b) e os grupos ésteres terminais (c) é inferior a 100:15; o referido composto de poliorganossiloxano compreende pelo menos uma unidade de fórmula (I):
Figure img0110
em que D é selecionado do grupo consistindo em:
Figure img0111
um heterociclo mono ou diquaternário saturado ou insaturado de fórmula
Figure img0112
e um heterociclo amônio aromático da fórmula
Figure img0113
em que X é pelo menos um grupo X1 e pelo menos um grupo X2, em que XI é um grupo orgânico difuncional, compreendendo três ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo consistindo em um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e em que o referido grupo X1 não compreende um grupo de polidiorganossiloxano, XII é um grupo orgânico difuncional, compreendendo pelo menos um grupo de polidiorganossiloxano, R podendo ser o mesmo ou diferente é selecionado de grupos orgânicos monovalentes tendo até 22 átomos de carbono e opcionalmente um ou mais heteroátomos, XIII é um grupo orgânico difuncional compreendendo opcionalmente um ou mais heteroátomos.
2. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o grupo de éster terminal (c) é selecionado do grupo que consiste em grupos de éster de ácido carboxílico, grupos de éster de ácido sulfônico, grupos de éster de ácido sulfúrico e grupos de mono- ou diéster de ácido fosfórico.
3. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que as unidades de fórmula (I) são selecionadas da fórmula (Ia):
Figure img0114
em que X, R e Y são como definidos acima, preferencialmente as unidades de fórmula (Ia) são selecionadas do grupo consistindo em:
Figure img0115
em que R e Y são como definidos acima, X3 é selecionado do grupo consistindo em X31 e X32, em que X31 é selecionado de um grupo orgânico difuncional, compreendendo três ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo consistindo em um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e em que o referido grupo X31 não compreende um grupo de polidiorganossiloxano, X32 é um grupo orgânico difuncional, compreendendo pelo menos um grupo de polidiorganossiloxano, e X4 é selecionado do grupo consistindo em X41 e X42, em que X41 é selecionado de um grupo orgânico difuncional, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo consistindo em um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, e em que o referido grupo X41 não compreende um grupo de polidiorganossiloxano, X42 é um grupo orgânico difuncional, compreendendo pelo menos um grupo de poliorganossiloxano.
4. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende unidades de fórmula (II) e de fórmula (III).
5. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que X41 é selecionado do grupo consistindo em um grupo de fórmula (IV):
Figure img0116
em que X43 é um grupo orgânico difuncional, compreendendo um ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo consistindo em um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, X44 é um grupo orgânico difuncional opcionalmente substituído, compreendendo opcionalmente um ou mais heteroátomos, e x1 é > 1, e um grupo de fórmula (V):
Figure img0117
em que X43 é como definido acima, X45 é um grupo orgânico difuncional, compreendendo opcionalmente um ou mais heteroátomos, R1 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e um grupo alquila C1-C6, e x2 é > 1, X31 é selecionado do grupo consistindo em um grupo de fórmula (VI):
Figure img0118
em que X33 é um grupo orgânico difuncional, compreendendo três ou mais grupos hidroxila e pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo consistindo em um grupo éster, um grupo éter e um grupo amino, X34 é um grupo orgânico difuncional, compreendendo opcionalmente um ou mais heteroátomos, e x3 é > 1, e um grupo de fórmula (VII):
Figure img0119
em que X33, X45 e R1 são como definidos acima, e x4 é > 1.
6. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a fórmula (I) é selecionada do grupo consistindo em:
Figure img0120
em que X33 é uma fração da seguinte fórmula:
Figure img0121
e em que X34 é uma fração da seguinte fórmula:
Figure img0122
e em que R e Y são cada um como definido acima.
7. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o grupo X1 é de fórmula (VIII):
Figure img0123
em que cada A e A’ é independentemente selecionado do grupo consistindo em uma ligação simples e um grupo orgânico divalente tendo até 10 átomos de carbonos e opcionalmente um ou mais heteroátomos, e E é selecionado do grupo consistindo nas fórmulas E1:
Figure img0124
em que q é independentemente cada um do outro > 1, preferivelmente q é 3, e denota uma ligação simples, E2:
Figure img0125
em que denota uma ligação simples, R2 é uma cadeia linear divalente opcionalmente substituída, resíduo de hidrocarboneto alifático cíclico e/ou ramificado e/ou aromático com até 40 átomos de carbono, que pode conter um ou mais heteroátomos selecionados de O ou N, e em que cada q é independentemente > 1, e E3:
Figure img0126
em que denota uma ligação simples, R2 é como definido acima, cada q independentemente é > 1, e p é > 1, com a condição de que A e E ou A’ e E não estão ligados por meio de dois heteroátomos.
8. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o grupo X1 é da fórmula (VIII) como definido acima e E é um grupo E4 de fórmula:
Figure img0127
em que denota uma ligação simples, R3 é uma cadeia linear bivalente opcionalmente substituída, resíduo de hidrocarboneto alifático cícliclo e/ou ramificado e/ou aromático com até 38 átomos de carbono, contendo opcionalmente um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo em O e N, e cada q é > 1, e pode ser o mesmo ou diferente, p é > 1, com a condição de que A e E ou A’ e E não estão ligados por meio de dois heteroátomos.
9. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o grupo orgânico funcional d) tem a fórmula (VIII), como definido acima, em que E é selecionado dos grupos das seguintes fórmulas gerais E5, E6 e E7:
Figure img0128
Figure img0129
R6 é selecionado de alquila C1-C22, fluoralquila ou arila C1-C22 ou parte de um sistema de anel com R5, R5 é selecionado de uma cadeia linear bivalente, resíduo de hidrocarboneto C2-C40 cíclico e/ou ramificado que é opcionalmente interrompido por —O—, N trivalente, —NR6—, —C(O)—, —C(S)—, e opcionalmente substituído com -OH, ou parte de um sistema de anel com R6, em que R6 é definido como acima, R4 é selecionado de uma cadeia linear divalente, resíduo de hidrocarboneto C2-C40 cíclico e/ou ramificado e/ou aromático que é opcionalmente interrompido por - O-, —C(O)—, —C(S)—, e opcionalmente substituído com -OH.
10. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que X2 tem a fórmula (IX):
Figure img0130
com S é uma fração siloxano de fórmula (X):
Figure img0131
em que denota uma ligação simples ao K, em que R7 é selecionado de alquila C1-C22, fluoralquila ou arila C1-C22, n é 0 a 1000, e que pode ser idêntico ou diferente se vários grupos S estão presentes no composto de poliorganossiloxano, K é selecionado de uma cadeia linear bivalente ou trivalente, resíduo de hidrocarboneto C2-C40 cíclico e/ou ramificado que é opcionalmente interrompido por —O—, —NH—, N trivalente, —NR7—, —C(O)—, —C(S)—, e opcionalmente substituído com -OH, em que R7 é definido como acima, em que os resíduos K podem ser idênticos ou diferentes cada um do outro.
11. Composto de poliorganossiloxano, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que é das fórmulas gerais (Ib) e (Ic):
Figure img0132
em que: m é > 0, k é 0 ou um valor médio de > 0 a 50, M representa um grupo terminal, compreendendo grupos de éster terminais selecionados de
Figure img0133
em que Z é como definido acima, -A-E-A’- é como definido acima, R8 é selecionado de hidrogênio ou R, X5 é um grupo de fórmula:
Figure img0134
cada um como definido acima, e Y é como definido acima.
12. Composição de poliorganossiloxano CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: A) um composto de poliorganossiloxano como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, e B) pelo menos um composto de poliorganossiloxano, compreendendo pelo menos um grupo de éster terminal, cujo composto de poliorganossiloxano é diferente do composto de poliorganossiloxano A).
13. Emulsões aquosas CARACTERIZADAS pelo fato de que compreendem pelo menos um composto de poliorganossiloxano, como definido na reivindicação 1, ou pelo menos uma composição de poliorganossiloxano como definida na reivindicação 12.
14. Composições ou formulações cosméticas CARACTERIZADAS pelo fato de que compreendem pelo menos um composto de poliorganossiloxano, como definido na reivindicação 1, ou pelo menos uma composição de poliorganossiloxano como definida na reivindicação 12.
15. Composições ou formulações cosméticas, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADAS pelo fato de que são selecionadas do grupo consistindo em composições para cuidados da pele, composições para cuidados de cabelos selecionadas de condicionadores, incluindo condicionadores de enxágue e não- enxágue (leave on), xampus, incluindo xampu aniônico, xampu catiônico, xampu não- iônico e xampu anfotérico, formulações de fixação de cabelos, agentes de fixação de cabelos removíveis por enxágue, formulações espuma de fixação de cabelo, musses de cabelo, géis para pentear os cabelos, sprays para pentear os cabelos, corantes de cabelo, produtos de coloração de cabelo, e sprays de bomba, alvejantes de cabelo, produtos de ondulação, alisadores de cabelo, desodorantes, antitranspirantes, antitranspirantes/desodorantes, produtos de barbear, loções para a pele, umectantes, toneres, produtos de banho, produtos de limpeza, produtos de manicure, cremes protetores, cosméticos coloridos e outras formulações cosméticas em que componentes de silicone têm sido convencionalmente adicionados.
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