BR112018001331B1

BR112018001331B1 - DESULFURIZATION FLOW, METHOD TO DESULFURIZE HOT METAL AND METHOD TO PRODUCE HOT METAL

Info

Publication number: BR112018001331B1
Application number: BR112018001331-5A
Authority: BR
Inventors: Yoshie Nakai; Naoki Kikuchi; Hideya Masaki; Akira Ichikawa; Hiroharu Ido; Yuji Miki
Original assignee: Jfe Steel Corporation
Priority date: 2015-07-24
Filing date: 2016-07-15
Publication date: 2021-09-28
Also published as: WO2017018263A1; EP3327150A1; CN107849623A; CN107849623B; KR102142198B1; BR112018001331A2; EP3327150B1; TWI616402B; EP3327150A4; TW201714828A; KR20180016593A; JPWO2017018263A1; JP6156598B2

Abstract

fluxo de dessulfurização, método para dessulfurizar metal quente e método para produzir metal quente. para fornecer um método para dessulfurizar metal quente e um método para produzir metal quente, que tenham excelente eficiência de dessulfurização e sejam capazes de reduzir o custo necessário para o tratamento de dessulfurização. um fluxo de dessulfurização usado para dessulfurização de metal quente compreendendo cal viva em que um volume de poro total definido como uma soma de volumes de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 micrometro a 10 µm é 0,1 ml/g ou mais.desulfurization flow, method for desulfurizing hot metal, and method for producing hot metal. to provide a method for desulfurizing hot metal and a method for producing hot metal, which have excellent desulfurization efficiency and are capable of reducing the cost required for desulfurization treatment. a desulfurization flux used for desulfurization of hot metal comprising quicklime in which a total pore volume defined as a sum of pore volumes having a pore diameter of 0.5 micrometer to 10 µm is 0.1 ml/g or more .

Description

Technical Field

[001]A presente invenção se refere a um fluxo de dessulfurização, um método para dessulfurização de metal quente, e um método para produzir metal quente.[001] The present invention relates to a desulfurization flux, a method for hot metal desulfurization, and a method for producing hot metal.

Fundamentals of Technique

[002]Geralmente, o metal quente obtido de um alto-forno contém enxofre (S) que tem uma influência negativa sobre a qualidade do aço em concentração alta. Portanto, em uma etapa de fabricação de aço, tratamento preliminar de metal quente e dessulfurização de aço fundido variados são realizados de acordo com a qualidade necessária. Entre estes, como o resultado de uma dessulfurização em fornalha de metal quente (também referida como “dessulfurização de metal quente”), um método de dessulfurização por injeção em que a dessulfurização é realizada injetando-se um fluxo de dessulfurização no metal quente, um método de dessulfurização do tipo agitação mecânica em que a dessulfurização é realizada adicionando-se um fluxo de dessulfurização ao metal quente agitado por uma lâmina de agitação, e semelhantes são conhecidos. Além disso, em um tal método para dessulfurizar metal quente, em qualquer método, um fluxo de dessulfurização consistindo principalmente em cal viva batata como um agente de refinação é altamente usado, e uma reação de dessulfurização procede de acordo com a fórmula de reação indicada pela fórmula (1).

[002]Generally, the hot metal obtained from a blast furnace contains sulfur (S) which has a negative influence on the quality of steel in high concentration. Therefore, in one steel fabrication step, pre-treatment of hot metal and desulphurization of varied molten steel is carried out according to the required quality. Among these, as the result of a hot metal furnace desulfurization (also referred to as "hot metal desulfurization"), an injection desulfurization method in which desulfurization is accomplished by injecting a desulfurization stream into the hot metal, a mechanical agitation type desulfurization method in which the desulfurization is carried out by adding a desulfurization stream to the hot metal stirred by a stirring blade, and the like are known. Furthermore, in such a method for desulfurizing hot metal, in any method, a desulfurization stream consisting mainly of potato quicklime as a refining agent is highly used, and a desulfurization reaction proceeds according to the reaction formula indicated by formula (1).

[003]Em tal tratamento de dessulfurização, para o propósito de melhorar a eficiência de reação por aceleração da formação de escória de cal viva, um método usando um fluxo tal como fluorito (CaF2) e um fluxo com base em alumina, é conhecido. Por exemplo, como um fluxo de dessulfurização em que um fluxo é misturado, 95 % em peso de CaO a 5 % em peso de CaF2 é amplamente usado. Entretanto, um tal fluxo é geralmente caro, e assim, o aumento de uma razão de combinação do fluxo no fluxo de dessulfurização leva a um aumento no custo necessário para o fluxo de dessulfurização. Além disso, quando do aumento da razão de combinação do fluxo no fluxo de dessulfurização, a concentração de CaO no fluxo de dessulfurização é diminuída, e assim, um declínio na eficiência de reação do fluxo de dessulfurização é uma preocupação. Neste contexto, existe um método em que a eficiência de reação de um fluxo de dessulfurização é melhorada usando- se um fluxo de dessulfurização consistindo principalmente em cal viva, em que a razão de combinação de um fluxo é aumentada, em combinação com um fluxo de dessulfurização com base em carboneto de cálcio ou com base em carbonato de sódio, ou adicionando-se CaCO3 a um fluxo de dessulfurização consistindo principalmente em cal viva, em que a razão de combinação de um fluxo é aumentada (por exemplo, PTL 1). Entretanto, devido à situação recente onde a influência de flúor sobre o ambiente é a preocupação, um fluxo de dessulfurização não usando fluorito é desejado. Portanto, um fluxo de dessulfurização tendo eficiência de dessulfurização alta sem usar fluorito e uma tecnologia para melhorar a capacidade de dessulfurização da cal viva propriamente dita são necessários.[003] In such a desulfurization treatment, for the purpose of improving the reaction efficiency by accelerating the formation of quicklime slag, a method using a flux such as fluorite (CaF2) and an alumina-based flux is known. For example, as a desulfurization flux in which a flux is mixed, 95 wt% CaO to 5 wt% CaF2 is widely used. However, such a flux is generally expensive, and thus, increasing a flux blend ratio in the desulfurization stream leads to an increase in the cost required for the desulfurization stream. Furthermore, when increasing the flux blend ratio in the desulfurization stream, the CaO concentration in the desulfurization stream is decreased, and thus, a decline in the reaction efficiency of the desulfurization stream is a concern. In this context, there is a method in which the reaction efficiency of a desulfurization stream is improved by using a desulfurization stream consisting mainly of quicklime, in which the blend ratio of a stream is increased, in combination with a stream of desulfurization based on calcium carbide or based on sodium carbonate, or by adding CaCO3 to a desulfurization stream consisting primarily of quicklime, where the blend ratio of a stream is increased (eg PTL 1). However, due to the recent situation where the influence of fluorine on the environment is of concern, a desulfurization flux not using fluorite is desired. Therefore, a desulfurization stream having high desulfurization efficiency without using fluorite and a technology to improve the desulfurization capacity of the quicklime itself are needed.

[004]Visto que um fluxo de dessulfurização não usando cal viva ou fluorito, por exemplo, fluxo de dessulfurização com base em carboneto de cálcio e com base em carbonato de sódio estão em uso prático, mas ambos os fluxos de dessulfurização têm vantagens e desvantagens. O fluxo de dessulfurização com base em carboneto de cálcio tem forte capacidade de dessulfurização, mas existe um problema em que gás acetileno é geado no pós-tratamento da escória gerada pelo tratamento de dessulfurização. Além disso, visto que o fluxo de dessulfurização com base em carboneto de cálcio é caro, e além disso, é um material perigoso, o manejo é difícil. O fluxo de dessulfurização com base em carbonato de sódio é relativamente barato, mas é altamente alcalino, e assim, tem uma grade influência sobre os refratários, tais como uma fornalha e um vaso. Além disso, o fluxo de dessulfurização com base em carbonato de sódio contém Na em gás de exaustão, e assim, o tratamento de remoção deste é necessário. Além disso, o fluxo de dessulfurização com base em carbonato de sódio tem alto teor de Na2O na escória, e assim, a reciclagem para cimento ou semelhantes é limitada. Portanto, não pode ser dito que o fluxo de dessulfurização com base em carboneto de cálcio e com base em carbonato de sódio são fluxos de dessulfurização desejáveis devido à influência sobre o ambiente, como em flúor. Além disso, como um método de dessulfurização usando um fluxo de dessulfurização exceto o fluxo de dessulfurização com base em carboneto de cálcio e com base em carbonato de sódio, um método usando Mg metálico como um fluxo de dessulfurização é bem conhecido. Mg metálico facilmente reage com S em metal quente para gerar MgS, mas evapora violentamente em metal quente a 1250 °C a 1500 °C por causa de ter um ponto de ebulição baixo de 1100 °C, e está em risco de respingar no metal quente. Além disso, no tratamento de dessulfurização usando Mg metálico, visto que o vapor de Mg gerado é difundido no ar sem contribuir suficientemente para a reação de dessulfurização, a eficiência é insatisfatória. Além disso, Mg metálico é extremamente caro, levando deste modo a um aumento no custo necessário para o tratamento de dessulfurização.[004] Whereas a desulfurization stream not using quicklime or fluorite, for example, calcium carbide-based and sodium carbonate-based desulfurization streams are in practical use, but both desulfurization streams have advantages and disadvantages . Calcium carbide based desulfurization flux has strong desulfurization capability, but there is a problem where acetylene gas is frosted in the aftertreatment of the slag generated by the desulfurization treatment. Also, since calcium carbide-based desulfurization flux is expensive, and in addition, it is a hazardous material, handling is difficult. Sodium carbonate-based desulfurization flux is relatively inexpensive, but it is highly alkaline, and thus has a great influence on refractories such as a furnace and vessel. In addition, the sodium carbonate-based desulfurization flux contains Na in exhaust gas, and thus, the removal treatment of this is necessary. In addition, the soda ash based desulfurization stream has a high content of Na2O in the slag, and thus recycling to cement or the like is limited. Therefore, it cannot be said that calcium carbide-based and sodium carbonate-based desulfurization fluxes are desirable desulfurization fluxes due to influence on the environment, as in fluorine. Furthermore, as a desulfurization method using a desulfurization stream other than calcium carbide-based and sodium carbonate-based desulfurization stream, a method using metallic Mg as a desulfurization stream is well known. Metallic Mg easily reacts with S in hot metal to generate MgS, but evaporates violently into hot metal at 1250°C to 1500°C because of having a low boiling point of 1100°C, and is at risk of splashing onto the hot metal . Furthermore, in the desulfurization treatment using metallic Mg, since the generated Mg vapor is diffused into the air without sufficiently contributing to the desulfurization reaction, the efficiency is unsatisfactory. Furthermore, metallic Mg is extremely expensive, thus leading to an increase in the cost required for the desulfurization treatment.

[005]Como uma tecnologia para melhorar a capacidade de dessulfurização da cal viva propriamente dita, um esforço para melhorar a eficiência de dessulfurização de um fluxo de dessulfurização a partir dos pontos de vista de propriedades da cal é feito. Por exemplo, um método para controlar uma densidade, uma área de superfície específica, um diâmetro e volume de poro como propriedades da cal, na dessulfurização de metal quente por um método de dessulfurização por injeção é divulgado em PTL 2, 3. De acordo com PTL 2, 3, controlando-se estas propriedades da cal, uma velocidade de flutuação de um fluxo de dessulfurização injetado no metal quente pode ser controlada (diminuída), e uma reação do metal quente e do fluxo de dessulfurização pode ser acelerada. Entretanto, em PTL 2, 3, o método de dessulfurização por injeção é alvejado como um método de dessulfurização de metal quente, e as propriedades da cal não são ideais em um método de dessulfurização do tipo agitação mecânica. Além disso, em PTL 2, o diâmetro de partícula do fluxo de dessulfurização alvejado é pequeno, 200 μm ou menos. Quando do uso do fluxo de dessulfurização fino precedente, torna-se fácil garantir uma área de interface de reação, mas no método de dessulfurização do tipo agitação mecânica, é importante usar um fluxo de dessulfurização tendo um diâmetro de partícula grande a partir dos pontos de vista de garantir um rendimento de adição, e um método para garantir uma área de interface de reação usando um tal fluxo de dessulfurização tendo um diâmetro de partícula grande não é descrito de modo algum.[005] As a technology to improve the desulfurization capacity of quicklime itself, an effort to improve the desulfurization efficiency of a desulfurization stream from the lime properties standpoints is made. For example, a method for controlling a density, a specific surface area, a diameter and pore volume as lime properties, in hot metal desulfurization by an injection desulfurization method is disclosed in PTL 2, 3. According to PTL 2, 3, by controlling these lime properties, a fluctuation speed of a desulfurization stream injected into the hot metal can be controlled (decreased), and a reaction of the hot metal and the desulfurization stream can be accelerated. However, in PTL 2, 3, the injection desulfurization method is targeted as a hot metal desulfurization method, and lime properties are not ideal in a mechanical agitation type desulfurization method. Also, in PTL 2, the particle diameter of the targeted desulfurization stream is small, 200 µm or less. When using the preceding fine desulfurization stream, it becomes easy to guarantee a reaction interface area, but in the mechanical agitation type desulfurization method, it is important to use a desulfurization stream having a large particle diameter from the points of view of ensuring an addition yield, and a method of securing a reaction interface area using such a desulfurization stream having a large particle diameter is not described at all.

[006]No método de dessulfurização do tipo agitação mecânica, geralmente, a fluxo de dessulfurização pulverulento adicionado a uma superfície de banho de metal quente é envolvido no metal quente, e o fluxo de dessulfurização reage com S no metal quente. Desta maneira, no caso de um método para adicionar no topo o fluxo de dessulfurização à superfície de banho (também referido como método de adição no topo), a agregação do fluxo de dessulfurização procede, de modo que uma área de interface de reação torna-se pequena, e uma diminuição na eficiência de dessulfurização foi um problema. No método de adição no topo precedente, a escória depois do tratamento de dessulfurização torna-se partículas agregadas tendo um tamanho de alguns milímetros a algumas dezenas de milímetros. Ao contrário, como um método para melhorar a eficiência de reação no método de dessulfurização do tipo agitação mecânica, um método para jatear um fluxo de dessulfurização pulverulento sobre uma superfície de banho (também referida como método de jateamento de pó) é conhecido. No método de jateamento de pó, visto que a agregação do fluxo de dessulfurização quando sendo envolvido no metal quente é suprimida comparado ao método de adição no topo, uma área de interface de reação prática torna-se grande, e a capacidade de dessulfurização pode ser melhorada. Entretanto, também no método de jateamento de pó precedente, a agregação do fluxo de dessulfurização jateado ainda procede, e assim, a área de interface de reação do fluxo de dessulfurização propriamente dito não poderia ser suficientemente usada.[006] In the mechanical agitation type desulfurization method, generally, the powdery desulfurization stream added to a hot metal bath surface is enveloped in the hot metal, and the desulfurization stream reacts with S in the hot metal. In this way, in the case of a method to top-add the desulfurization stream to the bath surface (also referred to as the top-addition method), aggregation of the desulfurization stream proceeds so that a reaction interface area becomes if small, and a decrease in desulfurization efficiency was a problem. In the foregoing top addition method, the slag after the desulfurization treatment becomes aggregate particles having a size of a few millimeters to a few tens of millimeters. In contrast, as a method of improving reaction efficiency in mechanical stirring type desulfurization method, a method of blasting a pulverulent desulfurization stream onto a bath surface (also referred to as powder blasting method) is known. In the powder blasting method, since the aggregation of the desulfurization stream when being enveloped in the hot metal is suppressed compared to the top addition method, a practical reaction interface area becomes large, and the desulfurization capacity can be enhanced. However, also in the preceding powder blasting method, the aggregation of the blasted desulfurization stream still proceeds, and thus, the reaction interface area of the desulfurization stream itself could not be sufficiently used.

[007]Para este problema no método de jateamento de pó, um método de jatear um fluxo de dessulfurização usando gás portador é divulgado em PTL 4, 5. Em PTL 4, 5, a penetração do fluxo de dessulfurização propriamente dito no metal quente é acelerada usando-se o gás portador, de modo que a agregação do fluxo de dessulfurização pode ser suprimida. Entretanto, visto que as propriedades da cal viva não são consideradas de modo algum no método de jateamento de pó descrito em PTL 4, 5, uma tecnologia para melhorar ainda mais a eficiência de dessulfurização da cal viva a partir dos pontos de visa de propriedades da cal é necessária. Lista de Citação Literatura de Patente PTL 1: JP H8-268717 A PTL 2: JP 5101988 B2 PTL 3: JP S62-56509 A PTL 4: JP 5045031 B2 PTL 5: JP 5195737 B2[007] For this problem in the powder blasting method, a method of blasting a desulfurization stream using carrier gas is disclosed in PTL 4, 5. In PTL 4, 5, the penetration of the desulfurization stream itself into the hot metal is accelerated using the carrier gas so that aggregation of the desulfurization stream can be suppressed. However, since quicklime properties are not considered at all in the powder blasting method described in PTL 4, 5, a technology to further improve quicklime desulfurization efficiency from the targeting points of quicklime properties. lime is required. Citation List Patent Literature PTL 1: JP H8-268717 A PTL 2: JP 5101988 B2 PTL 3: JP S62-56509 A PTL 4: JP 5045031 B2 PTL 5: JP 5195737 B2

Invention Summary Technical problem

[008]A presente invenção foi feita devido aos problemas descritos acima, e é um objetivo da presente invenção fornecer um fluxo de dessulfurização, um método para dessulfurizar metal quente, e um método para produzir metal quente, que têm excelente eficiência de dessulfurização e são capazes de reduzir o custo necessário para o tratamento de dessulfurização.[008] The present invention was made due to the problems described above, and it is an object of the present invention to provide a desulfurization flux, a method for desulfurizing hot metal, and a method for producing hot metal, which have excellent desulfurization efficiency and are able to reduce the cost necessary for the desulfurization treatment.

Solution to Problem

[009]De acordo com um modo da presente invenção, um fluxo de dessulfurização usado para a dessulfurização de metal quente, compreendendo: cal viva em que um volume de poro total definido como a soma de volumes de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm é 0,1 mL/g ou mais é fornecido.[009] According to a mode of the present invention, a desulfurization stream used for hot metal desulfurization, comprising: quicklime wherein a total pore volume defined as the sum of pore volumes having a pore diameter of 0 .5 µm to 10 µm is 0.1 mL/g or more is provided.

[010]De acordo com um modo da presente invenção, um método para dessulfurizar metal quente, em que, quando da realização do tratamento de dessulfurização de metal quente em um dispositivo e dessulfurização do tipo agitação mecânica, um fluxo de dessulfurização contendo cal viva pulverulenta em que um volume de poro total definido como a soma de volumes de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm é 0,1 mL/g ou mais e um diâmetro de partícula médio é de 210 μm a 500 μm é usado é fornecido.[010]According to a mode of the present invention, a method for desulfurizing hot metal, wherein, when performing the hot metal desulfurization treatment in a mechanical agitation type desulfurization device, a desulfurization stream containing powdery quicklime wherein a total pore volume defined as the sum of pore volumes having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm is 0.1 ml/g or more and an average particle diameter is 210 µm to 500 µm is used is provided.

[011]De acordo com um modo da presente invenção, um método para produzir metal quente usando o método descrito acima para dessulfurizar metal quente é fornecido.[011]According to a mode of the present invention, a method for producing hot metal using the method described above to desulfurize hot metal is provided.

Advantageous Effects of the Invention

[012]De acordo com um modo da presente invenção, um fluxo de dessulfurização, um método para dessulfurizar metal quente, e um método para produzir metal quente, que têm excelente eficiência de dessulfurização e são capazes de reduzir o custo necessário para o tratamento de dessulfurização, são fornecidos.[012] According to a mode of the present invention, a desulfurization flux, a method for desulfurizing hot metal, and a method for producing hot metal, which have excellent desulfurization efficiency and are able to reduce the cost necessary for the treatment of desulfurization, are provided.

Brief Description of Drawings

[013]A FIG. 1 é um diagrama esquemático ilustrando um dispositivo de dessulfurização de metal quente do tipo agitação mecânica de acordo com uma forma de realização da presente invenção;[013] FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a mechanical stirring type hot metal desulfurization device according to an embodiment of the present invention;

[014]A FIG. 2 é um gráfico ilustrando uma relação de um volume de poro total de cal viva e uma taxa de dessulfurização em um primeiro teste;[014] FIG. 2 is a graph illustrating a relationship of a quicklime total pore volume and a desulfurization rate in a first test;

[015]A FIG. 3 é um gráfico ilustrando uma relação de um diâmetro de partícula médio de cal viva e a taxa de dessulfurização no primeiro teste; e[015] FIG. 3 is a graph illustrating a relationship of an average quicklime particle diameter and desulfurization rate in the first test; and

[016]A FIG. 4 é um gráfico ilustrando uma relação de uma taxa de fluxo de uma superfície de banho em uma direção horizontal e uma taxa de dessulfurização em um segundo teste.[016] FIG. 4 is a graph illustrating a relationship of a bath surface flow rate in a horizontal direction and a desulfurization rate in a second test.

Description of Forms of Achievement

[017]Na seguinte descrição detalhada, vários detalhes específicos serão descritos para fornecer compreensão completa das formas de realização da presente invenção. Entretanto, é claro que uma ou mais formas de realização são praticáveis sem tais detalhes específicos. Além disso, estruturas e dispositivos bem conhecidos são ilustrados por diagramas para simplificar os desenhos.[017] In the following detailed description, several specific details will be described to provide a complete understanding of the embodiments of the present invention. However, it is clear that one or more embodiments are feasible without such specific details. In addition, well-known structures and devices are illustrated by diagrams to simplify the drawings.

[018]Em primeiro lugar, como os presentes inventores fizeram a presente invenção será descrito. A partir dos pontos de vista de características de um fluxo de dessulfurização (principalmente, propriedades de cal), os presentes inventores conduziram estudos extensos sobre a influência das respectivas características sobre eficiência de dessulfurização em um método de dessulfurização do tipo agitação mecânica. Consequentemente, foi descoberto que, entre várias características, tais como uma área de superfície específica e o grau de atividade, distribuição de diâmetro de poro e um diâmetro de partícula de cal viva têm uma influência profunda e em particular, um volume de poro total de poros cuja faixa de diâmetro de poro é de 0,5 μm a 10 μm tem uma influência profunda. A FIG. 1 ilustra um dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1 usado em um primeiro teste e Tabela 1 indica condições de dispositivos e métodos de teste pelos quais o primeiro teste foi conduzido. [Tabela 1]

[018] First, how the present inventors made the present invention will be described. From the viewpoints of characteristics of a desulfurization flow (mainly lime properties), the present inventors conducted extensive studies on the influence of the respective characteristics on desulfurization efficiency in a mechanical agitation-type desulfurization method. Consequently, it was found that, among various characteristics, such as a specific surface area and the degree of activity, pore diameter distribution and a quicklime particle diameter have a profound influence and in particular, a total pore volume of pores whose pore diameter range is 0.5 µm to 10 µm has a profound influence. FIG. 1 illustrates a mechanical agitation type desulfurization device 1 used in a first test and Table 1 indicates device conditions and test methods by which the first test was conducted. [Table 1]

[019]Como ilustrado na FIG. 1, o dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1 é um dispositivo refinador que realiza tratamento de dessulfurização de metal quente 3 armazenado em uma concha de transferência de metal quente 2. A concha de transferência de metal quente 2 está disposta em uma posição de tratamento com sendo colocada em um vagão 4. No primeiro teste, o diâmetro da concha da concha de transferência de metal quente 2 foi ajustado para ser 4 m, o peso do metal quente 3 foi ajustado para ser 300 t/ch, a temperatura do metal quente 3 foi ajustada para ser de 1280 °C a 1330 °C e a concentração S do metal quente 3 antes do tratamento de dessulfurização ([S]) foi ajustada para ser de 0,025 % em peso a 0,035 % em peso. Deve ser observado que ch (carga) é uma unidade indicando o número de vezes do tratamento de dessulfurização realizado para cada concha de transferência de metal quente 2 pelo dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1 e 300 t/ch indica que o peso do metal quente 3 a ser tratado em um tratamento de dessulfurização (o peso do metal quente 3 armazenado na concha de transferência de metal quente 2) é 300 t.[019]As illustrated in FIG. 1, the mechanical agitation type desulfurization device 1 is a refiner device that performs desulfurization treatment of hot metal 3 stored in a hot metal transfer ladle 2. The hot metal transfer ladle 2 is arranged in a treatment position with being placed in a wagon 4. In the first test, the shell diameter of the hot metal transfer shell 2 was set to be 4 m, the weight of hot metal 3 was set to be 300 t/ch, the temperature of the metal heat 3 was adjusted to be 1280°C to 1330°C and the S concentration of hot metal 3 before the desulfurization treatment ([S]) was adjusted to be from 0.025% by weight to 0.035% by weight. It should be noted that ch (charge) is a unit indicating the number of times of desulfurization treatment performed for each hot metal transfer shell 2 by the mechanical agitation type desulfurization device 1 and 300 t/ch indicates the weight of the metal hot metal 3 to be treated in a desulfurization treatment (the weight of hot metal 3 stored in hot metal transfer ladle 2) is 300 t.

[020]O dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1 inclui uma lâmina de agitação (impulsora) 5, meio de jateamento de pó 6 e meio de adição no topo 7. A lâmina de agitação 5 é um agitador refratário, está conectado a um eixo na extremidade superior em uma direção vertical (uma direção ascendente e descendente com respeito ao plano de papel da FIG. 1) e tem quatro lâminas que se projetam em uma direção perpendicular a um eixo central centrado no eixo. Além disso, o lado da extremidade superior do eixo da lâmina de agitação 5 está conectado a um dispositivo de rotação e/ou um dispositivo de elevação, que não é ilustrado. Quando o eixo recebe acionamento rotativo a partir do dispositivo de rotação, a lâmina de agitação 5 gira em torno do eixo. Além disso, a lâmina de agitação 5 está configurada para ser capaz de elevar na direção vertical elevando-se a operação do dispositivo de elevação. No primeiro teste, o tratamento de dessulfurização foi realizado ajustando-se o diâmetro da lâmina de agitação 5 para ser 1,45 m e girando a lâmina de agitação 5 a uma velocidade de rotação de 130 rpm. O meio de jateamento de pó 6 tem uma tremonha 8, um alimentador rotativo 9 e uma lança 10. A tremonha 8 armazena um fluxo de dessulfurização. O alimentador rotativo 9 corta o fluxo de dessulfurização armazenado na tremonha 8 a uma velocidade de corte pré-determinada e fornece o fluxo de dessulfurização para a lança 10. A lança 10 é uma lança 65A e está disposta acima de uma superfície de banho do metal quente 3 assim como estende-se na direção vertical. A lança 10 jorra o fluxo de dessulfurização cortado a partir do alimentador rotativo 9 junto com nitrogênio que é o gás portador fornecido de um dispositivo de fornecimento de gás portador, que não é ilustrado, de modo que o fluxo de dessulfurização é pulverizado sobre a superfície de banho do metal quente 3. O meio de adição no topo 7 tem uma tremonha 11, um alimentador rotativo 12 e uma calha de injeção 13. A tremonha 11 armazena um fluxo de dessulfurização. O alimentador rotativo 12 corta o fluxo de dessulfurização armazenado na tremonha 11 a uma velocidade de corte pré- determinada e fornece o fluxo de dessulfurização para a calha de injeção 13. A calha de injeção 13 está disposta tal que a extremidade inferior está acima da superfície de banho do metal quente 3 e faz o fluxo de dessulfurização fornecido a partir do alimentador rotativo 12 cair livremente a partir da extremidade, de modo que o fluxo de dessulfurização é injetado na superfície de banho do metal quente 3. No primeiro teste, o tratamento de dessulfurização foi realizado adicionando-se o fluxo de dessulfurização ao metal quente 3 adicionando-se o método de um método de jateamento de pó usando o meio de jateamento de pó 6 ou um método de adição no topo usando o meio de adição no topo 7. Deve ser observado que, ao realizar o tratamento de dessulfurização pelo método de jateamento de pó, a taxa de fluxo do gás nitrogênio foi ajustada para ser 0 Nm3/min a 7 Nm3/min e o fluxo de dessulfurização foi adicionado a uma taxa de adição de 200 kg/min. Por outro lado, ao realizar o tratamento de dessulfurização pelo método de adição no topo, o fluxo de dessulfurização foi adicionado a uma taxa de adição de 1000 kg/min.[020] The mechanical agitation type desulfurization device 1 includes a stirring blade (impeller) 5, powder blasting means 6 and top addition means 7. The stirring blade 5 is a refractory stirrer, it is connected to a axis at the top end in a vertical direction (an ascending and descending direction with respect to the paper plane of FIG. 1) and has four blades that protrude in a direction perpendicular to a central axis centered on the axis. Furthermore, the upper end side of the stirring blade shaft 5 is connected to a rotating device and/or a lifting device, which is not illustrated. When the shaft receives rotary drive from the rotating device, the stirring blade 5 rotates around the shaft. Furthermore, the agitating blade 5 is configured to be able to lift in the vertical direction by lifting the operation of the lifting device. In the first test, the desulfurization treatment was carried out by setting the diameter of the stirring blade 5 to be 1.45 m and rotating the stirring blade 5 at a rotation speed of 130 rpm. The powder blasting means 6 has a hopper 8, a rotary feeder 9 and a lance 10. The hopper 8 stores a desulfurization stream. The rotary feeder 9 cuts off the desulfurization stream stored in the hopper 8 at a predetermined cutting speed and supplies the desulfurization stream to the lance 10. The lance 10 is a lance 65A and is disposed above a metal bath surface. hot 3 as well as extends in the vertical direction. The lance 10 spurts the desulfurization flow cut off from the rotary feeder 9 along with nitrogen which is the carrier gas supplied from a carrier gas supply device, which is not illustrated, so that the desulfurization flow is sprayed onto the surface of hot metal bath 3. The top addition medium 7 has a hopper 11, a rotating feeder 12 and an injection chute 13. The hopper 11 stores a desulfurization stream. The rotary feeder 12 cuts off the desulfurization stream stored in the hopper 11 at a predetermined cutting speed and supplies the desulfurization stream to the injection chute 13. The injection chute 13 is arranged such that the lower end is above the surface. of hot metal bath 3 and causes the desulfurization stream supplied from the rotary feeder 12 to drop freely from the end, so that the desulfurization stream is injected into the hot metal bath surface 3. In the first test, the treatment of desulfurization was performed by adding the desulfurization stream to the hot metal 3 by adding the method of a powder blasting method using the powder blasting medium 6 or a top addition method using the top addition medium 7 It should be noted that when carrying out the desulfurization treatment by the powder blasting method, the nitrogen gas flow rate was adjusted to be 0 Nm3/min to 7 Nm3/min and the flow of desulfurization was added at an addition rate of 200 kg/min. On the other hand, when carrying out the desulfurization treatment by the top addition method, the desulfurization flow was added at an addition rate of 1000 kg/min.

[021]Além disso, no primeiro teste, apenas cal viva pulverulenta foi usada como o fluxo de dessulfurização, o tratamento de dessulfurização foi realizado sem adicionar um agente aditivo exceto um componente inevitavelmente contido em cal viva e 5 kg/t (a quantidade de aditivo por 1 ton do metal quente) do fluxo de dessulfurização foi adicionado pelo método de jateamento de pó ou o método de adição no topo. Além disso, de modo a pesquisar um relacionamento de um volume de poro total de cal viva e uma taxa de dessulfurização (uma razão da quantidade de mudança da concentração S antes e depois do tratamento com respeito à concentração S antes do tratamento) e um relacionamento de um diâmetro de partícula de cal viva e a taxa de dessulfurização, o tratamento de dessulfurização foi realizado sob as condições onde o volume de poro total de cal viva ou o diâmetro de partícula de cal viva é alterado.[021] In addition, in the first test, only powdery quicklime was used as the desulfurization flux, the desulfurization treatment was carried out without adding an additive agent except one component unavoidably contained in quicklime and 5 kg/t (the amount of additive per 1 ton of the hot metal) of the desulfurization stream was added by the powder blast method or the top addition method. Furthermore, in order to look for a relationship of a total pore volume of quicklime and a desulfurization rate (a ratio of the amount of change in the S concentration before and after treatment with respect to the S concentration before treatment) and a relationship of a quicklime particle diameter and the desulfurization rate, the desulfurization treatment was carried out under the conditions where the quicklime total pore volume or quicklime particle diameter is changed.

[022]O volume de poro total de cal viva é calculado a partir da distribuição de diâmetro de poro a ser medido. Um método para medir a distribuição de diâmetro de poro é como segue. Em primeiro lugar, a cal viva foi seca a uma temperatura constante de 120 °C por 4 horas como pré-tratamento. Em seguida, a distribuição de poro em que o diâmetro de poro da cal viva seca é cerca de 0,0036 μm a 200 μm foi obtido pela técnica de intrusão de mercúrio usando AutoPore IV 9520 fabricado por Micromeritics Instrument Corp. e uma curva de volume de poro cumulativa foi calculada. Além disso, o volume de poro total de poros tendo um diâmetro de 0,5 μm a 10 μm foi obtido a partir da curva de volume de poro cumulativa calculada. O diâmetro de poro foi calculado usando equação de Washburn (equação (2)). Deve ser observado que, em equação (2), P, D, o e θ indica uma pressão, o diâmetro de poro, tensão de superfície de mercúrio (=480 dinas/cm) e um ângulo de contato de mercúrio com uma amostra (=140 graus), respectivamente.

[022]The total pore volume of quicklime is calculated from the pore diameter distribution to be measured. One method for measuring pore diameter distribution is as follows. Firstly, quicklime was dried at a constant temperature of 120 °C for 4 hours as a pre-treatment. Then, the pore distribution where the dry quicklime pore diameter is about 0.0036 µm to 200 µm was obtained by the mercury intrusion technique using AutoPore IV 9520 manufactured by Micromeritics Instrument Corp. and a cumulative pore volume curve was calculated. Furthermore, the total pore volume of pores having a diameter of 0.5 µm to 10 µm was obtained from the calculated cumulative pore volume curve. Pore diameter was calculated using Washburn equation (equation (2)). It should be noted that, in equation (2), P, D, o and θ indicates a pressure, pore diameter, surface tension of mercury (=480 dynes/cm) and an angle of contact of mercury with a sample (= 140 degrees), respectively.

[023]Além disso, o diâmetro de partícula é um diâmetro de partícula médio e um diâmetro de partícula médio pré-determinado foi obtido triando-se o fluxo de dessulfurização. Um método para medir o diâmetro de partícula médio do fluxo de dessulfurização é como segue. Em primeiro lugar, 500 g do fluxo de dessulfurização foram coletados durante o transporte de um fabricante ou durante o carregamento da tremonha 8. Em seguida, o fluxo de dessulfurização coletado foi triado em 9 etapas, 45 μm ou menos, 45 μm a 75 μm, 75 μm a 100 μm, 100 μm a 125 μm, 125 μm a 150 μm, 150 μm a 300 μm, 300 μm a 500 μm, 500 μm a 1000 μm e 1000 μm ou mais. Além disso, para o fluxo de dessulfurização triado, o diâmetro de partícula médio foi calculado por cálculo com uma razão em peso de equação (3). Deve ser observado que, em equação (3), Da indica o diâmetro de partícula médio (mm), di indica um diâmetro de partícula médio em cada uma das faixas de diâmetro de partícula (valor médio da malha da peneira) (mm) e wi indica um peso do fluxo de dessulfurização em cada peneira (kg).

[023] In addition, the particle diameter is an average particle diameter and a predetermined average particle diameter was obtained by screening the desulfurization flux. One method for measuring the mean particle diameter of the desulfurization flux is as follows. First, 500 g of the desulfurization stream was collected during transport from a manufacturer or during loading from hopper 8. Then, the collected desulfurization stream was sorted into 9 steps, 45 μm or less, 45 μm to 75 μm , 75 μm to 100 μm, 100 μm to 125 μm, 125 μm to 150 μm, 150 μm to 300 μm, 300 μm to 500 μm, 500 μm to 1000 μm and 1000 μm or more. In addition, for the screened desulfurization flux, the mean particle diameter was calculated by calculation with a weight ratio of equation (3). It should be noted that, in equation (3), Da indicates the average particle diameter (mm), di indicates an average particle diameter in each of the particle diameter ranges (mean value of the sieve mesh) (mm) and wi indicates a weight of the desulfurization flux on each sieve (kg).

[024]Como o resultado do primeiro teste, um relacionamento do volume de poro total definido como uma soma de volumes de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm e a taxa de dessulfurização ao usar o método de jateamento de pó ou o método de adição no topo é ilustrado na FIG. 2. Deve ser observado que, sob as condições ilustradas na FIG. 2, o diâmetro de partícula do fluxo de dessulfurização foi ajustado para ser 1 mm ou menos. Como ilustrado na FIG. 2, foi confirmado que, em cada caso do método de jateamento de pó ou do método de adição no topo, quando o volume de poro total de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm torna-se 0,1 mL/g ou mais, a taxa de dessulfurização é significantemente aumentada e uma alta taxa de dessulfurização de 80 % ou mais pode ser obtida. Além disso, foi confirmado que valor improvável da taxa de dessulfurização torna-se maior usando-se o método de jateamento de pó comparado ao método de adição no topo.[024] As the result of the first test, a relationship of the total pore volume defined as a sum of pore volumes having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm and the rate of desulfurization when using the blast method of powder or the top addition method is illustrated in FIG. 2. It should be noted that under the conditions illustrated in FIG. 2, the particle diameter of the desulfurization stream was set to be 1 mm or less. As illustrated in FIG. 2, it has been confirmed that, in each case of the powder blasting method or the top addition method, when the total pore volume of pores having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm becomes 0.1 mL/g or more, the desulfurization rate is significantly increased and a high desulfurization rate of 80% or more can be achieved. Furthermore, it was confirmed that the improbable value of the desulfurization rate becomes higher using the powder blast method compared to the top addition method.

[025]Em seguida, um relacionamento do diâmetro de partícula médio do fluxo de dessulfurização e a taxa de dessulfurização ao usar o método de jateamento de pó ou o método de adição no topo é ilustrado na FIG. 3. Deve ser observado que, sob as condições ilustradas na FIG. 3, o volume de poro total de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm foi ajustado para ser 0,2 mL/g. Como ilustrado na FIG. 3, pode ser confirmado que a taxa de dessulfurização é significantemente aumentada em uma faixa onde o diâmetro de partícula médio do fluxo de dessulfurização é de 210 μm a 500 μm. Além disso, pode ser confirmado que, na faixa descrita acima, quando o diâmetro de partícula médio do fluxo de dessulfurização torna-se 230 μm ou mais, a taxa de dessulfurização é mais aumentada. Além disso, foi confirmado que a margem para melhoria da taxa de dessulfurização torna-se maior usando-se o método de jateamento de pó comparado ao método de adição no topo.[025] Next, a relationship of the mean particle diameter of the desulfurization flow and the desulfurization rate when using the powder blast method or the top addition method is illustrated in FIG. 3. It should be noted that under the conditions illustrated in FIG. 3, the total pore volume of pores having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm was adjusted to be 0.2 ml/g. As illustrated in FIG. 3, it can be confirmed that the rate of desulfurization is significantly increased in a range where the mean particle diameter of the desulfurization flow is from 210 µm to 500 µm. Furthermore, it can be confirmed that, in the range described above, when the mean particle diameter of the desulfurization flux becomes 230 µm or more, the desulfurization rate is further increased. Furthermore, it was confirmed that the margin for improvement of the desulfurization rate becomes greater using the powder blast method compared to the top addition method.

[026]Aqui, como o método de adição do fluxo de dessulfurização no método de dessulfurização do tipo agitação mecânica, pelo menos um do método de adição no topo e do método de jateamento de pó é geralmente usado. No caso do método de adição anterior, torna-se difícil adicionar um fluxo de dessulfurização tendo um pequeno diâmetro em metal quente em bom rendimento diferente de um método de dessulfurização por injeção em que todo o fluxo de dessulfurização adicionado penetra no metal quente. Portanto, no método de dessulfurização do tipo agitação mecânica, de modo a melhorar o rendimento, o diâmetro de partícula do fluxo de dessulfurização a ser adicionado é importante. Geralmente, quando um fluxo de dessulfurização tendo um pequeno diâmetro de partícula é usado e o fluxo de dessulfurização pode penetrar no metal quente, uma área de interface de reação com o metal quente pode ser assegurada e existe uma vantagem para melhorar a reação de eficiência de dessulfurização. Entretanto, o fluxo de dessulfurização tendo um pequeno diâmetro de partícula torna-se mais difícil penetrar no metal quente como o diâmetro torna-se menor e assim, aumenta a probabilidade de não contribuir para a reação mesmo quando foi adicionado. Ao contrário, quando o diâmetro de partícula do fluxo de dessulfurização a ser adicionado é grande, existe uma vantagem para a penetração no metal quente para melhorar o rendimento, mas a área de interface de reação é diminuída e existe uma desvantagem a partir dos pontos de vista da reação de dessulfurização. Portanto, de modo a acelerar a reação enquanto assegura o rendimento para o metal quente, é importante obter um equilíbrio entre assegurar um apropriado diâmetro de partícula do fluxo de dessulfurização e aumentar a eficiência da reação.[026]Here, as the desulfurization flux addition method in mechanical agitation type desulfurization method, at least one of the top addition method and the powder blasting method is generally used. In the case of the above addition method, it becomes difficult to add a desulfurization stream having a small diameter into hot metal in good yield unlike an injection desulfurization method where all the added desulfurization stream penetrates into the hot metal. Therefore, in the mechanical agitation type desulfurization method, in order to improve the yield, the particle diameter of the desulfurization stream to be added is important. Generally, when a desulfurization stream having a small particle diameter is used and the desulfurization stream can penetrate the hot metal, an interface area of reaction with the hot metal can be secured and there is an advantage to improve the reaction efficiency of desulfurization. However, the desulfurization stream having a small particle diameter becomes more difficult to penetrate the hot metal as the diameter becomes smaller and thus increases the probability of not contributing to the reaction even when it has been added. Conversely, when the particle diameter of the desulfurization stream to be added is large, there is an advantage to hot metal penetration to improve yield, but the reaction interface area is decreased and there is a disadvantage from the hot metal points. view of the desulfurization reaction. Therefore, in order to speed up the reaction while ensuring the yield to the hot metal, it is important to strike a balance between ensuring an appropriate particle diameter of the desulfurization stream and increasing the efficiency of the reaction.

[027]Neste contexto, a partir do resultado do primeiro teste, os presentes inventores descobriram que, de modo a melhorar a eficiência de dessulfurização no método de dessulfurização do tipo agitação mecânica usando cal viva como o fluxo de dessulfurização, a existência de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm é importante e é importante usar o fluxo de dessulfurização em que o volume de poro total dos poros é 0,1 mL/g ou mais. Além disso, foi descoberto que, como o fluxo de dessulfurização, usando-se um que tenha um diâmetro de partícula médio de 210 μm a 500 μm, um diâmetro de partícula apropriado para melhorar o rendimento durante a adição ao metal quente pode ser assegurado. Nesta maneira, controlando-se o diâmetro de partícula médio além dos poros, a eficiência de dessulfurização pode ser mais melhorada. Além disso, foi descoberto que, quando o fluxo de dessulfurização sob as condições é usado no método de dessulfurização do tipo agitação mecânica, uma taxa de dessulfurização mais alta pode ser obtida usando-se o método de jateamento de pó como o método de adição do fluxo de dessulfurização ao metal quente 3, comparado ao método de adição no topo. O seguinte fenômeno é considerado a partir destes resultados do primeiro teste. Cal viva é sólida a uma temperatura onde dessulfurização de metal quente é realizada e quando cal viva adicionada à superfície de banho do metal quente 3 tem o tamanho de diâmetro de poro descrito acima, o metal quente 3 penetra nos poros da superfície de cal viva, de modo que a umectabilidade do metal quente 3 e cal viva seja fisicamente melhorada. Consequentemente, é considerado que a penetração de cal viva no metal quente 3 é acelerada e a eficiência de dessulfurização é melhorada. Deve ser observado que, embora propriedades e características similares de cal viva são indicadas na literatura citada 2, 3, os casos de literatura citada 2, 3 são diferentes a partir da adição do fluxo de dessulfurização à superfície de banho do metal quente 3 em dessulfurização tipo agitação mecânica e assim, são completamente diferentes em princípio a partir do fenômeno descrito acima. Portanto, o fluxo de dessulfurização descrito acima que os presentes inventores descobriram não pode ser concebido a partir do diâmetro de poro médio descrito na literatura citada 2, 3.[027] In this context, from the result of the first test, the present inventors found that, in order to improve the efficiency of desulfurization in the mechanical agitation type desulfurization method using quicklime as the desulfurization flow, the existence of pores having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm is important and it is important to use desulfurization flux where the total pore volume of the pores is 0.1 mL/g or more. Furthermore, it has been found that, as the desulfurization flux, using one having an average particle diameter of 210 µm to 500 µm, an appropriate particle diameter to improve the yield during addition to the hot metal can be ensured. In this way, by controlling the mean particle diameter beyond the pores, the desulfurization efficiency can be further improved. Furthermore, it has been found that when the desulfurization flow under conditions is used in the mechanical agitation type desulfurization method, a higher desulfurization rate can be obtained by using the powder blasting method as the addition method. desulfurization flux to hot metal 3 compared to top addition method. The following phenomenon is considered from these first test results. Quicklime is solid at a temperature where hot metal desulfurization is performed and when quicklime added to the hot metal bath surface 3 has the pore diameter size described above, the hot metal 3 penetrates the pores of the quicklime surface, so that the wettability of the hot metal 3 and quicklime is physically improved. Consequently, it is considered that the penetration of quicklime into the hot metal 3 is accelerated and the desulfurization efficiency is improved. It should be noted that although similar properties and characteristics of quicklime are indicated in cited literature 2, 3, the cases in cited literature 2, 3 are different from the addition of the desulfurization flux to the hot metal bath surface 3 in desulfurization mechanical agitation type and so are completely different in principle from the phenomenon described above. Therefore, the desulfurization flux described above that the present inventors discovered cannot be conceived from the average pore diameter described in the cited literature 2, 3.

[028]Em seguida, de modo a pesquisar uma influência de condições de agitação na taxa de dessulfurização no método de jateamento de pó, os presentes inventores realizaram o tratamento de dessulfurização sob várias condições de agitação como um segundo teste. No segundo teste, da mesma maneira como o primeiro teste, apenas cal viva pulverulenta foi usada como o fluxo de dessulfurização e cal viva em que o volume de poro total de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm é 0,1 mL/g ou mais e o diâmetro de partícula é 2 mm ou menos foi usado. Deve ser observado que a quantidade de aditivo do fluxo de dessulfurização foi a quantidade constante, 5 kg/t e o tratamento de dessulfurização foi realizado sem adicionar um agente aditivo exceto um componente inevitavelmente contido em cal viva. Além disso, no segundo teste, o tratamento de dessulfurização foi realizado usando o dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1 ilustrado na FIG. 1. Deve ser observado que, no segundo teste, apenas o meio de jateamento de pó 6 foi usado ao adicionar o fluxo de dessulfurização e as condições de adição do fluxo de dessulfurização foram feitas da mesma forma como aquelas do primeiro teste. Além disso, no segundo teste, alterando-se a posição da superfície de banho do metal quente 3 em que o fluxo de dessulfurização é pulverizado e a velocidade de rotação da lâmina de agitação 5, a influência destas condições de agitação na taxa de dessulfurização foi pesquisada.[028] Next, in order to investigate an influence of agitation conditions on the desulfurization rate in the powder blasting method, the present inventors performed the desulfurization treatment under various agitation conditions as a second test. In the second test, in the same manner as the first test, only powdery quicklime was used as the desulfurization flux and quicklime where the total pore volume of pores having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm is 0 .1 ml/g or more and the particle diameter is 2 mm or less was used. It should be noted that the amount of additive in the desulfurization flow was the constant amount, 5 kg/t, and the desulfurization treatment was carried out without adding an additive agent except a component unavoidably contained in quicklime. Furthermore, in the second test, the desulfurization treatment was carried out using the mechanical agitation type desulfurization device 1 illustrated in FIG. 1. It should be noted that, in the second test, only powder blasting medium 6 was used when adding the desulfurization stream and the conditions for adding the desulfurization stream were done in the same way as those in the first test. Furthermore, in the second test, by changing the position of the hot metal bath surface 3 where the desulfurization flow is sprayed and the rotation speed of the agitation blade 5, the influence of these agitation conditions on the desulfurization rate was researched.

[029]Diferenças na velocidade de rotação da lâmina de agitação 5 e a posição de pulverização do fluxo de dessulfurização, como as condições de agitação, resultam em diferentes taxas de dessulfurização e elas podem ser organizadas com uma taxa de fluxo da superfície de banho do metal quente 3 na posição sobre a qual o fluxo de dessulfurização é pulverizado em uma direção horizontal. Aqui, a taxa de fluxo na direção horizontal é uma taxa de fluxo de um fluxo em redemoinho gerado por agitação mecânica a uma posição onde o fluxo de dessulfurização é pulverizado sobre a superfície de banho do metal quente 3 em uma direção tangente horizontal.[029] Differences in the rotation speed of agitation blade 5 and the spray position of the desulfurization flow, such as agitation conditions, result in different desulfurization rates and they can be arranged with a flow rate of the bath surface of the hot metal 3 in the position over which the desulfurization stream is sprayed in a horizontal direction. Here, the flow rate in the horizontal direction is a flow rate of a eddy flow generated by mechanical agitation to a position where the desulfurization flow is sprayed onto the hot metal bath surface 3 in a horizontal tangent direction.

[030]Como o resultado do segundo teste, um relacionamento da taxa de fluxo da superfície de banho na direção horizontal e a taxa de dessulfurização é ilustrado na FIG. 4. Como ilustrado na FIG. 4, pode ser confirmado que, quando a taxa de fluxo da superfície de banho na posição sobre a qual o fluxo de dessulfurização é pulverizado na direção horizontal é de 1,1 m/s a 11,9 m/s, a reação de dessulfurização é mais acelerada. Quando o fluxo de dessulfurização é pulverizado sobre a superfície de banho do metal quente 3 junto com o gás portador, é considerado que a taxa no lado do metal quente 3 também é um elemento importante a medida que as condições de cal viva sólida penetrem no metal quente 3. Quando a taxa de fluxo da superfície de banho na posição sobre a qual o fluxo de dessulfurização é pulverizado na direção horizontal é mais lenta do que 1,1 m/s, o fluxo de dessulfurização adicionado no metal quente 3 não pode se mover no redemoinho gerado pela lâmina de agitação 5 e flutua para a superfície de banho imediatamente, de modo que a reação do fluxo de dessulfurização e o metal quente 3 não sejam acelerados. Ao contrário, quando a taxa de fluxo da superfície de banho na posição sobre a qual o fluxo de dessulfurização é pulverizado na direção horizontal é mais rápida do que 11,9 m/s, uma taxa do fluxo de dessulfurização na direção vertical foi sobrecarregada pela taxa do metal quente 3 na direção horizontal e uma parte do fluxo de dessulfurização respingado foi observada. Portanto, é considerado que, quando a taxa de fluxo da superfície de banho na posição sobre a qual o fluxo de dessulfurização pulverulento é pulverizado na direção horizontal é de 1,1 m/s a 11,5 m/s, o efeito obtido ajustando-se um diâmetro e volume de poro é exercido e o fluxo de dessulfurização pode ser incorporado no metal quente 3 mais eficientemente.[030]As the result of the second test, a relationship of the bath surface flow rate in the horizontal direction and the desulfurization rate is illustrated in FIG. 4. As illustrated in FIG. 4, it can be confirmed that when the flow rate of the bath surface at the position over which the desulfurization flow is sprayed in the horizontal direction is 1.1 m/s to 11.9 m/s, the desulfurization reaction is more accelerated. When the desulfurization flux is sprayed onto the hot metal bath surface 3 along with the carrier gas, it is considered that the rate on the hot metal side 3 is also an important element as the solid quicklime conditions penetrate the metal hot 3. When the flow rate of the bath surface at the position over which the desulfurization flow is sprayed in the horizontal direction is slower than 1.1 m/s, the desulfurization flow added in the hot metal 3 cannot move in the eddy generated by the stirring blade 5 and float to the bath surface immediately so that the reaction of the desulfurization flow and the hot metal 3 is not accelerated. Conversely, when the flow rate of the bath surface at the position over which the desulfurization flow is sprayed in the horizontal direction is faster than 11.9 m/s, a desulfurization flow rate in the vertical direction was overloaded by the hot metal rate 3 in the horizontal direction and a part of the spattered desulfurization flux was observed. Therefore, it is considered that when the flow rate of the bath surface in the position over which the powdery desulfurization flow is sprayed in the horizontal direction is 1.1 m/s to 11.5 m/s, the effect obtained by adjusting it if a pore diameter and volume is exerted and the desulfurization flux can be incorporated into the hot metal 3 more efficiently.

[031]Deve ser observado que, nas séries descritas acima de testes, experimentos foram conduzidos usando apenas cal viva que satisfaz as condições descritas acima do volume de poro e do diâmetro de partícula como uma fonte de cal viva, mas o fluxo de dessulfurização pode ser obtido misturando-se parcialmente cal viva que não satisfaz estas condições do volume de poro e do diâmetro de partícula. Neste caso, um efeito de acordo com uma taxa de mistura de cal viva que satisfaça as condições do diâmetro e volume de poro da presente invenção é obtida. <Fluxo de Dessulfurização, Método para Dessulfurizar Metal Quente e Método para Produzir Metal Quente>[031] It should be noted that, in the above described series of tests, experiments were conducted using only quicklime that satisfies the conditions described above of pore volume and particle diameter as a source of quicklime, but the desulfurization flux can be obtained by partially mixing quicklime that does not satisfy these pore volume and particle diameter conditions. In this case, an effect according to a quicklime mixing rate that satisfies the pore diameter and pore volume conditions of the present invention is obtained. <Desulfurization Flow, Method to Desulfurize Hot Metal and Method to Produce Hot Metal>

[032]Em seguida, um fluxo de dessulfurização, um método para dessulfurizar metal quente e um método para produzir metal quente de acordo com uma forma de realização da presente invenção com base na descoberta descrita acima será descrito. Na presente forma de realização, o tratamento de dessulfurização do metal quente 3 é realizado usando o dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1 ilustrado na FIG. 1 da mesma maneira como o primeiro e segundo testes descritos acima. Deve ser observado que o dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1 tem uma cobertura (não ilustrada) que cobre uma parte de abertura superior da concha de transferência de metal quente 2 e um duto de escape (não ilustrado) que é fornecido na cobertura e está conectado a um dispositivo de escape (não ilustrado). Gás e poeira gerados durante o tratamento de dessulfurização são descarregados para o dispositivo de escape através do duto de escape.[032] Next, a desulfurization stream, a method for desulfurizing hot metal and a method for producing hot metal according to an embodiment of the present invention based on the discovery described above will be described. In the present embodiment, the hot metal desulfurization treatment 3 is carried out using the mechanical agitation type desulfurization device 1 illustrated in FIG. 1 in the same way as the first and second tests described above. It should be noted that the mechanical agitation type desulfurization device 1 has a cover (not shown) which covers an upper opening portion of the hot metal transfer shell 2 and an exhaust duct (not shown) which is provided in the cover and is connected to an exhaust device (not shown). Gas and dust generated during the desulfurization treatment are discharged to the exhaust device through the exhaust duct.

[033]No método para dessulfurizar metal quente de acordo com a presente forma de realização, em primeiro lugar, a concha de transferência de metal quente 2 em que o metal quente 3 é armazenado é colocada no vagão 4 e o vagão 4 é movido até a lâmina de agitação 5 estar localizada em uma posição pré-determinada com respeito à concha de transferência de metal quente 2. Em seguida, a lâmina de agitação 5 é descendente pelo dispositivo de elevação, de modo que a lâmina de agitação 5 é imersa no metal quente 3. Depois, a lâmina de agitação 5 gira pelo dispositivo de rotação com a imersão no metal quente 3 e a velocidade de rotação é aumentada a uma velocidade de rotação simultaneamente pré-determinada. Neste momento, gás e poeira gerados são descarregados a partir do duto de escape pelo dispositivo de escape. Além disso, depois da lâmina de agitação 5 atingir uma velocidade de rotação estacionária, o fluxo de dessulfurização é adicionado ao metal quente 3 pelo meio de jateamento de pó 6 ou o meio de adição no topo 7.[033] In the method for desulfurizing hot metal according to the present embodiment, first, the hot metal transfer ladle 2 in which the hot metal 3 is stored is placed in the car 4 and the car 4 is moved to the stirring blade 5 is located in a predetermined position with respect to the hot metal transfer shell 2. Then, the stirring blade 5 is descended by the lifting device, so that the stirring blade 5 is immersed in the hot metal 3. Then, the stirring blade 5 rotates by the rotating device with immersion in the hot metal 3 and the rotating speed is increased at a simultaneously predetermined rotating speed. At this time, generated gas and dust are discharged from the exhaust duct by the exhaust device. Furthermore, after the stirring blade 5 reaches a stationary rotation speed, the desulfurization stream is added to the hot metal 3 by the powder blasting means 6 or the top addition means 7.

[034]O fluxo de dessulfurização é cal viva em que o volume de poro total definido como a soma dos volumes de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm é 0,1 mL/g ou mais e o diâmetro de partícula médio é de 210 μm a 500 μm. Deve ser observado que, preferivelmente, o valor mínimo do diâmetro de partícula de cal viva é 40 μm ou mais, em consideração de respingos durante a adição ou semelhantes. Além disso, a cal viva pode ser dispensada em qualquer fornalha, tal como um forno de calcinação, uma fornalha Maerz e uma fornalha Beckenbach. Quando o meio de jateamento de pó 6 é usado, o fluxo de dessulfurização cortado pelo alimentador rotativo 9 é injetado a partir da lança 10 na superfície de banho do metal quente 3 junto com o gás portador, tal como nitrogênio, sendo assim o fluxo de dessulfurização é adicionado ao metal quente 3. Neste momento, preferivelmente, o fluxo de dessulfurização é injetado a uma posição onde a taxa de fluxo da superfície de banho do metal quente 3 na direção horizontal é de 1,1 m/s a 11,9 m/s. A posição onde a taxa de fluxo da superfície de banho está na faixa descrita acima é calculada antecipadamente a partir das condições de agitação, tal como a velocidade de rotação da lâmina de agitação 5 e a posição de pulverização do fluxo de dessulfurização. Ao contrário, quando o meio de adição no topo 7 é usado, o fluxo de dessulfurização cortado pelo alimentador rotativo 9 é adicionado no topo da superfície de banho do metal quente 3 através da calha de injeção 13.[034] Desulfurization flux is quicklime in which the total pore volume defined as the sum of pore volumes having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm is 0.1 mL/g or more and the diameter Average particle size is 210 µm to 500 µm. It should be noted that preferably the minimum value of quicklime particle diameter is 40 µm or more, in consideration of spatter during addition or the like. In addition, quicklime can be dispensed in any kiln, such as a calcining kiln, a Maerz kiln and a Beckenbach kiln. When the powder blasting medium 6 is used, the desulfurization stream cut by the rotary feeder 9 is injected from the lance 10 into the hot metal bath surface 3 along with the carrier gas, such as nitrogen, thus the flow of desulfurization is added to the hot metal 3. At this time, preferably, the desulfurization stream is injected to a position where the flow rate of the hot metal bath surface 3 in the horizontal direction is 1.1 m/s to 11.9 m /s. The position where the bath surface flow rate is in the range described above is calculated in advance from the agitation conditions, such as the rotation speed of the agitation blade 5 and the spray position of the desulfurization flow. Conversely, when the top addition medium 7 is used, the desulfurization stream cut by the rotary feeder 9 is added to the top of the hot metal bath surface 3 through the injection chute 13.

[035]Depois de se adicionar o fluxo de dessulfurização, agitação do metal quente 3 pela lâmina de agitação 5 é realizada até passar o tempo pré-determinado. Depois disso, a velocidade de rotação diminuí até que a rotação da lâmina de agitação 5 seja interrompida pelo dispositivo de rotação e depois que a rotação é interrompida, a lâmina de agitação 5 é ascendida pelo dispositivo de elevação. Em seguida, a escuma gerada pelo tratamento de dessulfurização flutua para cobrir a superfície de banho do metal quente 3 e torna-se um estado de repouso, de modo que o tratamento de dessulfurização seja concluído. Consequentemente, o metal quente 3 tendo uma concentração S desejada seja produzido.[035]After adding the desulfurization flow, stirring of the hot metal 3 by the stirring blade 5 is carried out until the predetermined time has passed. Thereafter, the rotation speed decreases until the rotation of the stirring blade 5 is stopped by the rotating device and after the rotation is stopped, the stirring blade 5 is raised by the lifting device. Then, the foam generated by the desulfurization treatment floats to cover the hot metal bath surface 3 and becomes a rest state, so that the desulfurization treatment is completed. Consequently, hot metal 3 having a desired concentration S is produced.

[036]Embora a presente invenção tenha sido descrita acima com referência à forma de realização específica, não se destina a limitar a invenção pela descrição. Referindo-se à descrição da presente invenção, vários exemplos modificados da forma de realização divulgada e outras formas de realização da presente invenção são evidentes àqueles habilitados na técnica. Portanto, deve ser entendido que reivindicações cobrem estes exemplos modificados ou formas de realização incluídas no escopo e espírito da presente invenção.[036]Although the present invention has been described above with reference to the specific embodiment, it is not intended to limit the invention by the description. Referring to the description of the present invention, several modified examples of the disclosed embodiment and other embodiments of the present invention are apparent to those skilled in the art. Therefore, it is to be understood that claims cover these modified examples or embodiments included within the scope and spirit of the present invention.

[037]Por exemplo, na forma de realização descrita acima, apenas cal viva em que o volume de poro total de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm é 0,1 mL/g ou mais e o diâmetro de partícula médio é de 210 μm a 500 μm é usado como o fluxo de dessulfurização, mas a presente invenção não está limitada ao exemplo anterior. Por exemplo, o fluxo de dessulfurização pode ser uma mistura de cal viva em que o volume de poro total e o diâmetro de partícula estão nas faixas descritas acima e cal viva em que o volume de poro total e o diâmetro de partícula estão fora das faixas descritas acima. Além disso, um fluxo com base em alumina ou semelhantes pode ser adicionado ao fluxo de dessulfurização além de cal viva em que o volume de poro total e o diâmetro de partícula estão nas faixas descritas acima. Neste caso, a capacidade de dessulfurização de cal viva é melhorada comparada à cal viva fora das faixas descritas acima e assim, eficiência de dessulfurização equivalente ou mais alta pode ser obtida mesmo quando a quantidade de aditivo do fluxo é pequena. Deve ser observado que o fluxo de dessulfurização de acordo com a presente invenção não contêm um fluxo tendo pelo menos um elemento de eluição de flúor, sódio e potássio.[037] For example, in the embodiment described above, only quicklime in which the total pore volume of pores having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm is 0.1 ml/g or more and the diameter Average particle size is 210 µm to 500 µm is used as the desulfurization flux, but the present invention is not limited to the above example. For example, the desulfurization flux can be a mixture of quicklime where the total pore volume and particle diameter are in the ranges described above and quicklime where the total pore volume and particle diameter are outside the ranges. described above. Furthermore, a flux based on alumina or the like can be added to the desulfurization flux in addition to quicklime where the total pore volume and particle diameter are in the ranges described above. In this case, quicklime desulfurization capacity is improved compared to quicklime outside of the ranges described above and thus, equivalent or higher desulfurization efficiency can be obtained even when the amount of flux additive is small. It should be noted that the desulfurization flux according to the present invention does not contain a flux having at least one fluorine, sodium and potassium elution element.

[038]Além disso, a forma de realização descrita acima está configurada tal que, ao realizar o tratamento de dessulfurização, apenas o fluxo de dessulfurização é usado como um agente refinador, mas a presente invenção não está limitada ao exemplo anterior. Por exemplo, como um agente refinador para acelerar ainda a reação de dessulfurização, um agente desoxidante, tal como pó de escória de alumínio contendo metal Al e, metal Al, pode ser adicionado. Neste caso, o agente desoxidante é armazenado em uma tremonha diferente daquela do fluxo de dessulfurização e depois de ser cortado a partir da tremonha, pode ser adicionado ao metal quente 3 através da calha de injeção 13. Além disso, por exemplo, como um agente refinador, um fluxo tal como fluorita e carbonato de sódio, pode ser adicionado. Neste caso, o fluxo pode ser adicionado depois de ser misturado com o fluxo de dessulfurização ou o fluxo é armazenado em uma tremonha diferente daquela do fluxo de dessulfurização e depois de ser cortado a partir da tremonha, pode ser adicionado ao metal quente 3 através da calha de injeção 13.[038] In addition, the embodiment described above is configured such that, when carrying out the desulfurization treatment, only the desulfurization stream is used as a refining agent, but the present invention is not limited to the previous example. For example, as a refining agent to further accelerate the desulfurization reaction, a deoxidizing agent such as aluminum slag powder containing Al metal and Al metal can be added. In this case, the deoxidizing agent is stored in a different hopper than the desulfurization stream and after being cut from the hopper, it can be added to the hot metal 3 through the injection chute 13. Also, for example, as an agent refiner, a flux such as fluorite and sodium carbonate may be added. In this case, the flux can be added after being mixed with the desulfurization stream or the flux is stored in a different hopper than the desulfurization stream and after being cut from the hopper, it can be added to the hot metal 3 through the injection chute 13.

[039]Além disso, a forma de realização descrita acima está configurada tal que uma lança 10 é fornecida no meio de jateamento de pó 6, mas a presente invenção não está limitada ao exemplo anterior. Por exemplo, duas ou mais lanças 10 podem ser fornecidas.[039] In addition, the embodiment described above is configured such that a lance 10 is provided in the powder blasting means 6, but the present invention is not limited to the previous example. For example, two or more 10 lances can be provided.

[040]Além disso, a forma de realização descrita acima está configurada tal que o fluxo de dessulfurização é usado no método de dessulfurização de metal quente do tipo agitação mecânica, mas a presente invenção não está limitada ao exemplo anterior. Quando cal viva em que o volume de poro total definido a medida que a soma dos volumes de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm é 0,1 mL/g ou mais é usada como o fluxo de dessulfurização, como ilustrado na FIG. 2, a taxa de dessulfurização é significantemente aumentada a medida que a área de interface de reação é aumentada. O efeito é eficaz não apenas no método de dessulfurização de metal quente do tipo agitação mecânica, mas também um outro método de dessulfurização para realizar o tratamento de dessulfurização de metal quente, tal como um método de dessulfurização por injeção. Portanto, o fluxo de dessulfurização de acordo com a presente invenção pode ser usado em um método de tratamento de dessulfurização exceto o método de dessulfurização de metal quente do tipo agitação mecânica.[040] In addition, the embodiment described above is configured such that the desulfurization flow is used in the mechanical agitation type hot metal desulfurization method, but the present invention is not limited to the above example. When quicklime in which the total pore volume defined as the sum of pore volumes having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm is 0.1 mL/g or more is used as the desulfurization flux, as illustrated in FIG. 2, the desulfurization rate is significantly increased as the reaction interface area is increased. The effect is effective not only in the mechanical stirring type hot metal desulfurization method, but also another desulfurization method to carry out the hot metal desulfurization treatment, such as an injection desulfurization method. Therefore, the desulfurization flux according to the present invention can be used in a desulfurization treatment method except the mechanical agitation type hot metal desulfurization method.

[041](1) O fluxo de dessulfurização de acordo com um modo da presente invenção é um fluxo de dessulfurização usado para a dessulfurização de metal quente, compreendendo: cal viva em que um volume de poro total definido a medida que uma soma de volumes de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm é 0,1 mL/g ou mais.[041](1) The desulfurization stream according to a mode of the present invention is a desulfurization stream used for the desulfurization of hot metal, comprising: quicklime wherein a total pore volume defined as a sum of volumes of pores having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm is 0.1 ml/g or more.

[042]De acordo com a configuração de (1) acima, fazendo com que o volume de poro total de cal viva esteja na faixa acima descrita, a eficiência de dessulfurização por cal viva pode ser melhorada. Consequentemente, a melhoria em eficiência de produção devido ao encurtamento de tempo de tratamento de dessulfurização, uma redução em perda de temperatura e uma redução em custo de tratamento e uma redução na quantidade de geração de poeira e escuma geradas por tratamento de dessulfurização tornam-se possíveis. Além disso, o custo de um agente refinador pode ser mais reduzido e o manejo torna-se mais fácil comparado a um fluxo de dessulfurização exceto um fluxo de dessulfurização à base de CaO tendo alta eficiência da reação. Além disso, o fluxo de dessulfurização pode ser aplicado tanto aos meios de adição do método de adição no topo quanto ao método de jateamento de pó no método de dessulfurização do tipo agitação mecânica.[042]According to the configuration of (1) above, by making the total pore volume of quicklime to be in the range described above, the efficiency of desulfurization by quicklime can be improved. Consequently, the improvement in production efficiency due to the shortening of desulfurization treatment time, a reduction in temperature loss and a reduction in treatment cost, and a reduction in the amount of dust and scum generation generated by desulfurization treatment become possible. Furthermore, the cost of a refining agent can be reduced and handling becomes easier compared to a desulfurization stream except a CaO-based desulfurization stream having high reaction efficiency. In addition, the desulfurization flux can be applied to both the addition means of the top addition method and the powder blasting method in the mechanical agitation type desulfurization method.

[043](2) Na configuração de (1) acima, a cal viva é cal viva pulverulenta tendo um diâmetro de partícula médio de 210 μm a 500 μm e é usada em um método de dessulfurização de metal quente do tipo agitação mecânica.[043](2) In the configuration of (1) above, the quicklime is powdery quicklime having an average particle diameter of 210 µm to 500 µm and is used in a mechanical stirring type hot metal desulfurization method.

[044]De acordo com a configuração de (2) acima, fazendo com que o diâmetro de partícula médio de cal viva esteja na faixa acima descrita, a eficiência de dessulfurização por cal viva pode ser mais melhorada. Além disso, usando-se o fluxo de dessulfurização no método de dessulfurização de metal quente do tipo agitação mecânica, o efeito de melhoria da eficiência de dessulfurização por cal viva tendo a configuração descrita acima pode ser obtido de forma mais eficaz.[044]According to the configuration of (2) above, by making the mean particle diameter of quicklime to be in the range described above, the efficiency of desulfurization by quicklime can be further improved. Furthermore, by using the desulfurization flow in the hot metal desulfurization method of mechanical agitation type, the desulfurization efficiency improving effect by quicklime having the configuration described above can be obtained more effectively.

[045](3) Na configuração de (2) acima, a cal viva tem o diâmetro de partícula médio de 230 μm a 500 μm.[045](3) In the configuration of (2) above, quicklime has the average particle diameter of 230 μm to 500 μm.

[046]De acordo com a configuração de (3) acima, a eficiência de dessulfurização pode ser mais melhorada comparada à configuração de (2) acima.[046]According to the configuration of (3) above, the desulfurization efficiency can be further improved compared to the configuration of (2) above.

[047](4) Em qualquer uma das configurações de (1) a (3) acima, o fluxo de dessulfurização não contêm substancialmente pelo menos um de flúor, sódio e potássio. Aqui, um estado onde pelo menos um elemento de flúor, sódio e potássio não está substancialmente contido significa que pelo menos um elemento dos elementos acima não está contido por adição intencional exceto incorporação inevitável de um componente menor.[047](4) In any of the configurations (1) to (3) above, the desulfurization flux does not substantially contain at least one of fluorine, sodium and potassium. Here, a state where at least one element of fluorine, sodium and potassium is not substantially contained means that at least one element of the above elements is not contained by intentional addition except unavoidable incorporation of a minor component.

[048]De acordo com a configuração de (4) acima, a quantidade de uso de um fluxo caro é reduzida e o custo de um agente refinador em tratamento de dessulfurização pode ser reduzido. Além disso, visto que um componente para o qual a influência sobre o ambiente é uma preocupação, tal como flúor, não está contido, escuma depois do tratamento de dessulfurização pode ser eficazmente usado. Além disso, visto que o sódio não está contido, o tratamento de remoção de Na de gás de escape não é necessário e o custo para refratários pode ser reduzido. Além disso, o custo de um agente refinador pode ser mais reduzido e o manejo torna-se mais fácil comparado a um fluxo de dessulfurização exceto um fluxo de dessulfurização à base de CaO tendo alta eficiência da reação.[048]According to the configuration of (4) above, the amount of use of an expensive flux is reduced and the cost of a refining agent in desulfurization treatment can be reduced. Furthermore, since a component for which influence on the environment is a concern, such as fluorine, is not contained, scum after the desulfurization treatment can be effectively used. Furthermore, since the sodium is not contained, the exhaust gas Na removal treatment is not necessary and the cost for refractories can be reduced. Furthermore, the cost of a refining agent can be reduced and handling becomes easier compared to a desulfurization stream except a CaO-based desulfurization stream having high reaction efficiency.

[049](5) Em qualquer uma das configurações de (1) a (3) acima, o fluxo de dessulfurização contém apenas a cal viva. Deve ser observado que um componente inevitavelmente contido em cal viva pode estar contido além de CaO.[049](5) In any of the configurations (1) to (3) above, the desulfurization stream contains only quicklime. It should be noted that a component unavoidably contained in quicklime may be contained in addition to CaO.

[050]De acordo com a configuração de (5) acima, visto que um fluxo e um fluxo de dessulfurização exceto um fluxo de dessulfurização à base de CaO não são usados, o custo de um agente refinador pode ser drasticamente reduzido. Além disso, visto que um fluxo tendo um elemento de eluição, tal como sódio e potássio, não está contido, a quantidade de uso de um fluxo caro é reduzida e o custo de um agente refinador em tratamento de dessulfurização pode ser reduzido. Além disso, visto que um componente para o qual a influência sobre o ambiente é uma preocupação, tal como flúor, não está contido, a escuma depois do tratamento de dessulfurização pode ser eficazmente usada. Além disso, visto que o sódio não está contido, o tratamento de remoção de Na de gás de escape não é necessário e o custo para refratários pode ser reduzido.[050]According to the configuration of (5) above, since a desulfurization stream and stream other than a CaO-based desulfurization stream are not used, the cost of a refining agent can be drastically reduced. Furthermore, since a flux having an elution element, such as sodium and potassium, is not contained, the usage amount of an expensive flux is reduced and the cost of a refining agent in desulfurization treatment can be reduced. Furthermore, since a component for which influence on the environment is a concern, such as fluorine, is not contained, the foam after the desulfurization treatment can be effectively used. Furthermore, since the sodium is not contained, the exhaust gas Na removal treatment is not necessary and the cost for refractories can be reduced.

[051](6) No método para dessulfurizar metal quente de acordo com um modo da presente invenção, ao realizar o tratamento de dessulfurização de metal quente 3 em um dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1, um fluxo de dessulfurização contendo cal viva pulverulenta em que um volume de poro total definido a medida que uma soma de volumes de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm é 0,1 mL/g ou mais e um diâmetro de partícula médio é de 210 μm a 500 μm é usado.[051](6) In the method for desulfurizing hot metal according to a mode of the present invention, when performing the hot metal desulfurization treatment 3 in a mechanical agitation type desulfurization device 1, a desulfurization stream containing powdered quicklime wherein a total pore volume defined as a sum of pore volumes having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm is 0.1 ml/g or more and an average particle diameter is 210 µm at 500 µm is used.

[052]De acordo com a configuração de (6) acima, o mesmo efeito como que das configurações de (1) e (2) acima pode ser obtido.[052]According to the setting of (6) above, the same effect as that of the settings of (1) and (2) above can be obtained.

[053](7) Na configuração de (6) acima, a cal viva tem o diâmetro de partícula médio de 230 μm a 500 μm.[053](7) In the configuration of (6) above, quicklime has the average particle diameter of 230 µm to 500 µm.

[054]De acordo com a configuração de (7) acima, o mesmo efeito como que da configuração de (3) acima pode ser obtido.[054]According to the setting of (7) above, the same effect as that of the setting of (3) above can be obtained.

[055](8) Na configuração de (6) ou (7) acima, o dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1 inclui uma lâmina de agitação 5 configurada para agitar o metal quente 3 e uma lança de topo 10 configurada para pulverizar o fluxo de dessulfurização sobre uma superfície de banho do metal quente 3 junto com gás portador de cima do metal quente 3 e, ao realizar o tratamento de dessulfurização do metal quente 3, o metal quente é agitado usando a lâmina de agitação 5 e o fluxo de dessulfurização é pulverizado sobre a superfície de banho usando a lança de topo 10 com o metal quente 3 sendo agitado.[055](8) In the configuration of (6) or (7) above, the mechanical agitation type desulfurization device 1 includes a agitation blade 5 configured to agitate the hot metal 3 and a top lance 10 configured to pulverize the desulfurization flow over a bath surface of the hot metal 3 together with carrier gas from above the hot metal 3 and, in carrying out the desulfurization treatment of the hot metal 3, the hot metal is agitated using the stirring blade 5 and the flow of desulfurization is sprayed onto the bath surface using the top lance 10 with the hot metal 3 being stirred.

[056]De acordo com a configuração de (8) acima, o efeito de melhoria da eficiência de dessulfurização de cal viva pode ser mais aumentado comparado a quando o fluxo de dessulfurização é adicionado usando o método de adição no topo.[056]According to the configuration of (8) above, the desulfurization efficiency improvement effect of quicklime can be further increased compared to when the desulfurization stream is added using the top addition method.

[057](9) Na configuração de (8) acima, quando o fluxo de dessulfurização é pulverizado sobre a superfície de banho, uma taxa de fluxo da superfície de banho a uma posição sobre a qual o fluxo de dessulfurização é pulverizado em uma direção horizontal é de 1,1 m/s a 11,5 m/s.[057](9) In the configuration of (8) above, when the desulfurization stream is sprayed onto the bath surface, a flow rate from the bath surface to a position over which the desulfurization stream is sprayed in one direction horizontal is 1.1 m/s to 11.5 m/s.

[058]De acordo com a configuração de (9) acima, quando o fluxo de dessulfurização é adicionado pelo método de jateamento de pó, a eficiência de dessulfurização pode ser ainda melhorada.[058]According to the configuration of (9) above, when the desulfurization flux is added by the powder blasting method, the desulfurization efficiency can be further improved.

[059](10) O método para produzir metal quente de acordo com um modo da presente invenção usa o método para dessulfurizar metal quente de acordo com qualquer uma das configurações de (6) a (9) acima.[059](10) The method for producing hot metal according to a mode of the present invention uses the method for desulfurizing hot metal according to any of the configurations of (6) to (9) above.

[060]De acordo com a configuração de (10) acima, o mesmo efeito como que das configurações de (6) a (9) acima pode ser obtido.[060]According to the setting (10) above, the same effect as that of settings (6) to (9) above can be obtained.

Example 1

[061]Em seguida, Exemplos conduzidos pelos presentes inventores serão descritos. No Exemplo 1, o tratamento de dessulfurização do metal quente 3 foi realizado usando o dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 1 ilustrado na FIG. 1, usando o método para dessulfurizar metal quente de acordo com a forma de realização descrita acima.[061] Next, Examples conducted by the present inventors will be described. In Example 1, the hot metal desulfurization treatment 3 was carried out using the mechanical agitation type desulfurization device 1 illustrated in FIG. 1, using the method for desulfurizing hot metal according to the embodiment described above.

[062]No Exemplo 1, como o metal quente 3 para o qual o tratamento de dessulfurização deve ser realizado, metal quente para o qual, depois de ser aproveitado de um alto forno, duas etapas de tratamento de dessiliconização em uma fundição de alto forno e uma concha de transferência de metal quente que é um recipiente submetido ao metal quente que tinha sido realizado foi usado. A composição do metal quente 3 antes do tratamento de dessulfurização foi, pelo avanço no tratamento de dessiliconização, [Si]=0,05 % em peso a 0,10 % em peso, [C]=4,3 % em peso a 4,6 % em peso, [Mn]=0,22 % em peso a 0,41 % em peso, [P]=0,10 % em peso a 0,13 % em peso e [S]=0,025 % em peso a 0,035 % em peso. A temperatura do metal quente 3 antes do tratamento de dessulfurização foi 1280 °C a 1330 °C.[062] In Example 1, as hot metal 3 for which the desulfurization treatment is to be carried out, hot metal for which, after being tapped in a blast furnace, two stages of desilicization treatment in a blast furnace smelter and a hot metal transfer ladle which is a container subjected to the hot metal that had been held was used. The composition of hot metal 3 before the desulfurization treatment was, by the advancement in the desiliconization treatment, [Si]=0.05 wt% to 0.10 wt%, [C]=4.3 wt% to 4 .6% by weight, [Mn]=0.22% by weight to 0.41% by weight, [P]=0.10% by weight to 0.13% by weight and [S]=0.025% by weight at 0.035% by weight. The temperature of the hot metal 3 before the desulfurization treatment was 1280°C to 1330°C.

[063]Além disso, no Exemplo 1, o tratamento de dessulfurização foi realizado sob múltiplas condições usando fluxo de dessulfurização em que o volume de poro total, o diâmetro de partícula e a razão de cal viva foram alterados na faixa da forma de realização descrita acima. Além disso, no Exemplo 1, a quantidade de aditivo do fluxo de dessulfurização foi a quantidade constante, 5 kg/t e o tratamento de dessulfurização foi realizado sob múltiplas condições em que o método do método de jateamento de pó pelo meio de jateamento de pó 6 ou o método de adição no topo pelo meio de adição no topo 7 foi usado ao adicionar o fluxo de dessulfurização. As condições de adição e as condições de agitação do fluxo de dessulfurização foram feitas da mesma forma como aquelas do primeiro teste indicado na Tabela 1. Deve ser observado que, no método de adição do fluxo de dessulfurização, a posição da superfície de banho a qual o fluxo de dessulfurização é adicionado foi feito o mesmo. A eficiência de dessulfurização foi avaliada calculando-se a taxa de dessulfurização a partir da concentração S do metal quente 3 medido antes e depois do tratamento de dessulfurização.[063] In addition, in Example 1, the desulfurization treatment was carried out under multiple conditions using desulfurization flow in which the total pore volume, particle diameter and quicklime ratio were changed in the range of the described embodiment above. In addition, in Example 1, the amount of desulfurization flux additive was the constant amount, 5 kg/t and the desulfurization treatment was carried out under multiple conditions in which the method of powder blasting method by powder blasting means 6 or the top addition method by the top addition medium 7 was used when adding the desulfurization stream. The addition conditions and agitation conditions of the desulfurization stream were done in the same way as those of the first test indicated in Table 1. It should be noted that, in the desulfurization stream addition method, the position of the bath surface which the desulfurization flux is added was done the same. The desulfurization efficiency was evaluated by calculating the desulfurization rate from the S concentration of the hot metal 3 measured before and after the desulfurization treatment.

[064]Além disso, no Exemplo 1, como Exemplos Comparativos, o tratamento de dessulfurização foi realizado sob uma condição usando um método de dessulfurização por injeção e sob uma condição em que a soma do volume de poro total e do diâmetro de partícula médio de cal viva foram diferentes daquelas na faixa da forma de realização descrita acima e a eficiência de dessulfurização foi avaliada da mesma maneira como os exemplos.[064] Furthermore, in Example 1, as Comparative Examples, the desulfurization treatment was carried out under a condition using an injection desulfurization method and under a condition where the sum of the total pore volume and the average particle diameter of quicklime were different from those in the range of the embodiment described above and the desulfurization efficiency was evaluated in the same way as the examples.

[065]A Tabela 2 indica um resultado de avaliação de um nível de teste e eficiência de dessulfurização no Exemplo 1. Na Tabela 2, a razão (%) de cal viva indica uma razão de cal viva tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm e um diâmetro de partícula de 2 mm ou menos em cal viva que é o fluxo de dessulfurização. Além disso, na Tabela 2, o volume de poro total de 0,5 - 10 μm (mL/g) indica o volume de poro total definido a medida que a soma dos volumes de poros tendo um diâmetro de poro de 0,5 μm a 10 μm. Deve ser observado que o diâmetro de poro médio de cal viva usada foi 0,1 μm a 0,3 μm. [Tabela 2]

[065] Table 2 indicates an evaluation result of a test level and desulfurization efficiency in Example 1. In Table 2, the ratio (%) of quicklime indicates a ratio of quicklime having a pore diameter of 0. 5 µm to 10 µm and a particle diameter of 2 mm or less in quicklime which is the desulfurization stream. Furthermore, in Table 2, the total pore volume of 0.5 - 10 µm (mL/g) indicates the defined total pore volume as the sum of the pore volumes having a pore diameter of 0.5 µm at 10 µm. It should be noted that the average pore diameter of quicklime used was 0.1 µm to 0.3 µm. [Table 2]

[066]Como indicado na Tabela 2, foi confirmado que, nos Exemplos 1-1 a 1 17 em que as características de cal viva que é o fluxo de dessulfurização são as condições da forma de realização descritas acima, uma alta taxa de dessulfurização de 75 % ou mais pode ser obtida apesar da diferença no método de adição do fluxo de dessulfurização. Além disso, foi confirmado que a taxa de dessulfurização tende a ser mais aumentada sob as condições usando o método de jateamento de pó dos Exemplos 1-9 a 1-15 comparado às condições usando o método de adição no topo dos Exemplos 1-1 a 1-8.[066] As indicated in Table 2, it was confirmed that, in Examples 1-1 to 117 where the characteristics of quicklime which is the desulfurization flow are the conditions of the embodiment described above, a high rate of desulfurization of 75% or more can be achieved despite the difference in the method of adding the desulfurization stream. Furthermore, it was confirmed that the rate of desulfurization tends to be more increased under the conditions using the powder blasting method of Examples 1-9 to 1-15 compared to the conditions using the top addition method of Examples 1-1 to 1-8.

[067]Ao contrário, foi confirmado que, nos Exemplos Comparativos 1-1 a 1 12 em que a soma do volume de poro total ou o diâmetro de partícula é diferente das condições da forma de realização descrita acima, a taxa de dessulfurização é 70 % ou menos e é mais baixa comparada àquela dos Exemplos 1-1 a 1-17.[067] On the contrary, it has been confirmed that, in Comparative Examples 1-1 to 1 12 where the sum of the total pore volume or the particle diameter is different from the conditions of the embodiment described above, the desulfurization rate is 70 % or less and is lower compared to that of Examples 1-1 to 1-17.

Example 2

[068]Em seguida, no Exemplo 2, ao usar do método de jateamento de pó como o método de adição do fluxo de dessulfurização, a influência das condições de agitação na eficiência de dessulfurização foi pesquisada. No Exemplo 2, o fluxo de dessulfurização foi adicionado usando o método de jateamento de pó da mesma maneira como nos Exemplos 1-1 a 1-15 e o tratamento de dessulfurização foi realizado sob múltiplas condições em que a soma do volume de poro total, do diâmetro de partícula e das condições de agitação de cal viva que é o fluxo de dessulfurização foram alterados. A Tabela 3 indica um resultado de avaliação de um nível de teste e eficiência de dessulfurização no Exemplo 2. Deve ser observado que as diferenças nas condições de agitação, que são as diferenças na velocidade de rotação da lâmina de agitação 5, a posição de pulverização do fluxo de dessulfurização e semelhantes, foram organizados com a taxa de fluxo da superfície de banho do metal quente 3 na direção horizontal, que foi calculada de cada condição. [Tabela 3]

[068] Next, in Example 2, when using the powder blasting method as the desulfurization stream addition method, the influence of the agitation conditions on the desulfurization efficiency was investigated. In Example 2, the desulfurization flux was added using the powder blast method in the same manner as in Examples 1-1 to 1-15 and the desulfurization treatment was carried out under multiple conditions where the sum of the total pore volume, the particle diameter and stirring conditions of quicklime that is the desulfurization flow were changed. Table 3 indicates an evaluation result of a test level and desulfurization efficiency in Example 2. It should be noted that the differences in the stirring conditions, which are the differences in the rotation speed of the stirring blade 5, the spray position of the desulfurization flux and the like were arranged with the flux rate of the hot metal bath surface 3 in the horizontal direction, which was calculated from each condition. [Table 3]

[069]Como indicado na Tabela 3, foi confirmado que, sob as condições dos Exemplos 2-3 a 2-9 e 2-15 a 2-19, em que a taxa de fluxo da superfície de banho do metal quente 3 na posição sobre a qual o fluxo de dessulfurização é pulverizado na direção horizontal está na faixa de 1,1 m/s a 11,5 m/s, a taxa de dessulfurização é 97 % ou mais e é mais alta em comparação com as outras condições. Lista de Sinais de Referência 1 dispositivo de dessulfurização do tipo agitação mecânica 2 concha de transferência de metal quente 3 metal quente 4 vagão 5 lâmina de agitação 6 meio de jateamento de pó 7 meio de adição no topo 8 tremonha 9 alimentador rotativo 10 lança 11 tremonha 12 alimentador rotativo 13 calha de injeção[069] As indicated in Table 3, it was confirmed that under the conditions of Examples 2-3 to 2-9 and 2-15 to 2-19, where the flow rate of the hot metal bath surface 3 in the position over which the desulfurization flow is sprayed in the horizontal direction is in the range of 1.1 m/s to 11.5 m/s, the desulfurization rate is 97% or more and is higher compared to the other conditions. List of Reference Signs 1 mechanical agitation type desulfurization device 2 hot metal transfer ladle 3 hot metal 4 wagon 5 agitation blade 6 powder blasting medium 7 top addition medium 8 hopper 9 rotary feeder 10 lance 11 hopper 12 rotary feeder 13 injection chute

Claims

1. Desulfurization flux used for hot metal desulfurization, CHARACTERIZED by the fact that it comprises: quick lime in which a total pore volume defined as a sum of volumes is 0.1 mL/g or more, whereas the pore volume total is pores having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm, wherein the quicklime is powdery quicklime having an average particle diameter of 210 µm to 500 µm, and is used in a metal desulfurization method hot stirrer type, where the pore diameter is calculated using the Washburn equation and where the mean particle diameter is determined by sorting the desulfurization flow and is calculated using equation (3):

where Da indicates the average particle diameter in mm, di indicates an average particle diameter in each of the particle diameter ranges (mean sieve mesh value) in mm, and wi indicates a weight of the desulfurization flux in each sieve in kg.

2. Desulfurization flow, according to claim 1, CHARACTERIZED by the fact that quicklime has an average particle diameter of 230 µm to 500 µm, determined with equation (3) as defined in claim 1.

3. Desulfurization flux, according to claim 1 or 2, CHARACTERIZED by the fact that it does not contain at least one of fluorine, sodium, and potassium, by intentional addition.

4. Desulfurization flow, according to claim 1 or 2, CHARACTERIZED by the fact that it contains only quicklime.

5. Method for desulfurizing hot metal, CHARACTERIZED by the fact that, when performing the hot metal desulfurization treatment in a mechanical agitation type desulfurization device, a desulfurization stream containing powdered quicklime in which a defined total pore volume as a sum of pore volumes having a pore diameter of 0.5 µm to 10 µm is 0.1 mL/g or more and an average particle diameter is 210 µm to 500 µm is used, determined with the equation ( 3) as defined in claim 1.

6. Method for desulfurizing hot metal, according to claim 5, CHARACTERIZED by the fact that quicklime has an average particle diameter of 230 µm to 500 µm determined with equation (3) as defined in claim 1.

7. Method for desulfurizing hot metal, according to claim 5 or 6, CHARACTERIZED in that the mechanical agitation type desulfurization device includes a agitation blade configured to agitate the hot metal, and a top lance configured to spray the desulfurization flow over a hot metal bath surface together with carrier gas from above the hot metal, and, when carrying out the hot metal desulfurization treatment, the hot metal is stirred using the stirring blade, and the flow of Desulfurization is sprayed onto the bath surface using the top lance with the hot metal being stirred.

8. Method for desulfurizing hot metal, according to claim 7, CHARACTERIZED by the fact that, when the desulfurization flux is sprayed onto the bath surface, a flow rate of the bath surface at a position over which the flux of desulfurization is sprayed in a horizontal direction is 1.1 m/s to 11.5 m/s.

9. Method for producing hot metal, CHARACTERIZED by the fact that it uses the method for desulfurizing hot metal as defined in any one of claims 5 to 8.