JP4453532B2 - Hot metal desulfurization method - Google Patents

Hot metal desulfurization method Download PDF

Info

Publication number
JP4453532B2
JP4453532B2 JP2004352177A JP2004352177A JP4453532B2 JP 4453532 B2 JP4453532 B2 JP 4453532B2 JP 2004352177 A JP2004352177 A JP 2004352177A JP 2004352177 A JP2004352177 A JP 2004352177A JP 4453532 B2 JP4453532 B2 JP 4453532B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
desulfurization
cao
hot metal
content
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2004352177A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006161086A (en
Inventor
亨 松尾
政樹 宮田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Metal Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Metal Industries Ltd filed Critical Sumitomo Metal Industries Ltd
Priority to JP2004352177A priority Critical patent/JP4453532B2/en
Publication of JP2006161086A publication Critical patent/JP2006161086A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4453532B2 publication Critical patent/JP4453532B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、機械的攪拌を伴う溶銑の脱硫において脱硫反応を促進させる方法に関わり、さらに詳しくは、CaOを主成分とする脱硫剤とFeOを混合添加した後、金属Al源を添加して溶銑中のAl含有率を調整する脱硫方法に関する。   The present invention relates to a method for promoting a desulfurization reaction in desulfurization of hot metal with mechanical stirring, and more specifically, after adding a desulfurization agent mainly composed of CaO and FeO and adding a metal Al source to the hot metal. The present invention relates to a desulfurization method for adjusting the Al content in the inside.

(A)発明の背景
最近、鋼材使用環境が厳しくなるにつれて、鋼材中の不純物、特に、硫黄含有率(以下、「S含有率」とも記す)の低減に対する要求は、ますます強くなる。例えば、 ラインパイプ向けの鋼板素材では、S含有率を10ppm以下に低減することが要求されている。また、その他の鋼種においても、低硫黄化が必要となっている。
(A) Background of the Invention Recently, as the environment for using steel materials becomes severe, demands for reducing impurities in steel materials, in particular, the sulfur content (hereinafter also referred to as “S content”), are becoming stronger. For example, steel sheet materials for line pipes are required to reduce the S content to 10 ppm or less. Also, other steel types need to reduce sulfur.

低硫黄化の方法としては、炭素含有率(以下、「C含有率」とも記す)が高く、かつ酸素ポテンシャル低くて、熱力学的に脱硫に有利な溶銑段階において行う方法と、二次精錬により行う方法とがある。コスト面からは、溶銑脱硫により可能な限りS含有率を低減することが望ましい。
(B)従来技術およびその問題点
従来、溶銑脱硫方法としては、トーピードあるいは溶銑鍋中の溶銑に脱硫剤を吹き込む方法、鍋中の溶銑をインペラーと称する攪拌羽根により脱硫剤とともに機械的に回転攪拌する方法が一般的である。脱硫剤としては、ソーダ灰、カルシウムカーバイト、金属マグネシウム、石灰石などが挙げられるが、最近は、KR法と称するインペラーによる攪拌法の採用により、脱硫反応の効率が向上してきたため、コスト面から、生石灰を主成分として、これに少量のソーダ灰あるいは螢石を含む生石灰系のものが主流となっている。
As a method for reducing sulfur, a method in which the carbon content (hereinafter also referred to as “C content”) is high, the oxygen potential is low, and is performed in a hot metal stage that is thermodynamically advantageous for desulfurization; There is a way to do it. From the cost aspect, it is desirable to reduce the S content as much as possible by hot metal desulfurization.
(B) Conventional technology and its problems Conventionally, as a hot metal desulfurization method, a desulfurizing agent is blown into hot metal in a torpedo or hot metal ladle, and the hot metal in the pan is mechanically rotated and stirred together with the desulfurizing agent by a stirring blade called an impeller. The method to do is common. Examples of the desulfurizing agent include soda ash, calcium carbide, magnesium metal, limestone, and the like. Recently, the efficiency of the desulfurization reaction has been improved by adopting a stirring method using an impeller called the KR method. The mainstream is quicklime based on quicklime, which contains a small amount of soda ash or meteorite.

CaOによる脱硫は、下記(1)式に示されるような還元反応である。   Desulfurization with CaO is a reduction reaction represented by the following formula (1).

(CaO)+[S]=(CaS)+[O] ・・・・(1)
ここで、(CaO)および(CaS)は、それぞれスラグ中のCaOおよびCaSを、また、[S]および[O]は、それぞれ溶銑(メタル)中のSおよびOを表す。なお、以下の説明においても、スラグ中およびメタル中の化学成分については、同様の表記法を用いる。
(CaO) + [S] = (CaS) + [O] (1)
Here, (CaO) and (CaS) represent CaO and CaS in the slag, respectively, and [S] and [O] represent S and O in the hot metal (metal), respectively. In the following description, the same notation is used for chemical components in slag and metal.

CaOによる脱硫の場合、熱力学的には溶銑中の[C]含有率により定まる酸素ポテンシャルにおいても、平衡[S]含有率は9ppm程度と十分に低い値であり、CaOの脱硫能は高い。しかしながら、CaOのみでは脱硫反応はほとんど進行しない。その理由は、固体のCaO内では、Sの拡散速度が、極めて遅いからである。換言すれば、脱硫反応は、精錬剤のごく表面のみで進行することによる。   In the case of desulfurization with CaO, the equilibrium [S] content is as low as about 9 ppm even at an oxygen potential determined thermodynamically by the [C] content in the hot metal, and the desulfurization ability of CaO is high. However, the desulfurization reaction hardly proceeds with CaO alone. This is because the diffusion rate of S is extremely slow in solid CaO. In other words, the desulfurization reaction proceeds only on the very surface of the refining agent.

例えば、添加するCaO量を10kg/溶銑tとして、[S]含有率が40ppmから10ppmまで低下した場合に、脱硫反応に使われるCaOは0.7kg/溶銑t程度であり、添加したCaO量の7%程度である。そこで、従来、脱硫剤を溶融または半溶融のスラグ状態としてSの移動速度を高め、脱硫反応が速く進行しやすいサイト(反応場所)の容量を増加させて、脱硫反応を促進させるために、滓化促進剤として螢石(CaF2)を添加する方法が知られている。しかしながら、このCaF2はフッ素による環境汚染の問題を有しており、使用が禁止される方向にある。 For example, when the amount of CaO to be added is 10 kg / molten iron t and the [S] content is reduced from 40 ppm to 10 ppm, the CaO used for the desulfurization reaction is about 0.7 kg / molten iron t. It is about 7%. Therefore, conventionally, in order to promote the desulfurization reaction, the desulfurization agent is melted or semi-molten in a slag state to increase the moving speed of S and increase the capacity of the site (reaction site) where the desulfurization reaction easily proceeds. A method of adding meteorite (CaF 2 ) as a chemical accelerator is known. However, this CaF 2 has a problem of environmental pollution due to fluorine, and its use is prohibited.

そこで、CaOの融点を低下させる他の融点低下剤としてAl23を用いる方法も検討されている。しかしながら、CaO−Al23系では、たとえAl23を共晶点のAl23組成である38質量%となるように多量に配合しても、脱硫処理温度の1350℃程度においては液相を形成しないことから、脱硫促進効果は少ない。 Therefore, a method of using Al 2 O 3 as another melting point lowering agent that lowers the melting point of CaO is also being studied. However, in the CaO—Al 2 O 3 system, even if Al 2 O 3 is blended in a large amount so as to be 38% by mass which is the Al 2 O 3 composition of the eutectic point, the desulfurization temperature is about 1350 ° C. Does not form a liquid phase and therefore has little desulfurization promoting effect.

一方、特許文献1には、上述の方法とは技術的思想の異なる脱硫促進方法が提案されている。この方法は、生石灰を主原料とした脱硫精錬剤に酸化鉄源を混合して適切な液相率の液相を形成させることにより、機械的攪拌法(KR法)における回転攪拌羽根の回転運動により精錬剤を造粒し、回転攪拌羽根により造粒粒子を効率良く溶銑に巻き込ませて、脱硫効率を向上させる方法である。すなわち、特許文献1に開示された方法は、従来とは異なった視点から、溶銑中への脱硫剤の巻き込み性の改善を図ったものである。
なお、上記の特許文献1に開示された方法においても、酸素ポテンシャルを低下させ、脱硫反応を促進させるために、Alを添加することは有効である。すなわち、同文献の請求項4、あるいは実施例に示されているように、脱硫すべき溶銑にAl源を添加するか、または、脱硫処理に先立ち金属Alを投入する方法である。その添加量としては、脱硫処理後の[Al]含有率が0.01%以上となる量が必要である。
On the other hand, Patent Document 1 proposes a desulfurization promoting method having a technical idea different from that of the above-described method. In this method, the rotational motion of the rotary stirring blade in the mechanical stirring method (KR method) is performed by mixing an iron oxide source with a desulfurization refining agent mainly composed of quicklime to form a liquid phase with an appropriate liquid phase ratio. This is a method for improving the desulfurization efficiency by granulating the refining agent and efficiently entraining the granulated particles in the hot metal with a rotary stirring blade. That is, the method disclosed in Patent Document 1 is intended to improve the entrainment of the desulfurizing agent into the hot metal from a viewpoint different from the conventional one.
Even in the method disclosed in Patent Document 1, it is effective to add Al in order to reduce the oxygen potential and promote the desulfurization reaction. That is, as shown in claim 4 of the same document or in the examples, the Al source is added to the hot metal to be desulfurized, or the metal Al is added prior to the desulfurization treatment. The amount added is such that the [Al] content after desulfurization is 0.01% or more.

しかしながら、本発明者らの検討によれば、FeO成分をCaOの1重量部に対して0.02〜0.07重量部混合しただけの脱硫剤では、酸素ポテンシャルが高く、脱硫の進行が安定して高水準に達しない場合が多い。また、脱硫前にAlを添加後、FeOを含む脱硫剤を添加すると、FeOは溶銑中の[Al]により還元されて減少し、脱硫剤の造粒が意図するように進行しない。さらには、FeOの還元に消費されるAlおよび空気酸化によって消費されるAlをも考慮すると、脱硫処理後の[Al]含有率を0.01%以上とするには、高価なAlを多量に要するという問題のあることが判明した。   However, according to the study by the present inventors, a desulfurization agent in which the FeO component is only mixed in an amount of 0.02 to 0.07 parts by weight with respect to 1 part by weight of CaO has a high oxygen potential and the progress of desulfurization is stable. In many cases, it does not reach a high level. If a desulfurizing agent containing FeO is added after adding Al before desulfurization, FeO is reduced by [Al] in the hot metal and decreases, and granulation of the desulfurizing agent does not proceed as intended. Furthermore, in consideration of Al consumed for reduction of FeO and Al consumed by air oxidation, a large amount of expensive Al is required to make the [Al] content after desulfurization treatment 0.01% or more. It turns out that there is a problem of needing.

特開2003−253315号公報(特許請求の範囲および段落[0022]など)JP 2003-253315 A (Claims and paragraph [0022] etc.)

前述のとおり、従来技術においては下記の問題が残っている。すなわち、(1)滓化促進剤として螢石(CaF2)を添加し、CaO脱硫剤中のSの移動速度を高めて脱硫を促進する方法は、フッ素による環境汚染の問題を有する。(2)他の融点低下剤としてAl23を用いる方法もあるが、多量に配合しても液相を形成しにくく、脱硫促進効果は少ない。(3)CaOにFeOを混合した精錬剤により液相を形成させ、機械的攪拌法により精錬剤を造粒させて、回転攪拌羽根により溶銑中に巻き込ませることにより、脱硫効率を向上させる方法があるが、形成されるスラグの酸素ポテンシャルが高く、安定した高水準の脱硫が進行しない。また、脱硫前にAlを添加すると、FeOが溶銑中の[Al]により還元されて減少し、脱硫剤の造粒が進行しない。 As described above, the following problems remain in the prior art. That is, (1) the method of adding aragonite (CaF 2 ) as a hatching accelerator and increasing the transfer rate of S in the CaO desulfurizing agent to promote desulfurization has a problem of environmental pollution due to fluorine. (2) Although there is a method of using Al 2 O 3 as another melting point lowering agent, even if blended in a large amount, it is difficult to form a liquid phase and the effect of promoting desulfurization is small. (3) A method of improving the desulfurization efficiency by forming a liquid phase with a refining agent in which FeO is mixed with CaO, granulating the refining agent by a mechanical stirring method, and entraining it in hot metal with a rotating stirring blade. However, the oxygen potential of the slag formed is high, and stable high-level desulfurization does not proceed. Moreover, if Al is added before desulfurization, FeO is reduced by [Al] in the hot metal and decreases, and granulation of the desulfurization agent does not proceed.

本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、その課題は、溶銑を機械的攪拌条件下において、CaOを主成分とする脱硫剤を用いて安価で効率よく脱硫を促進させる方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its problem is to provide a method for efficiently and efficiently promoting desulfurization using a desulfurization agent containing CaO as a main component of hot metal under mechanical stirring conditions. It is to provide.

本発明者らは、上述の課題を解決するために、溶銑の機械的攪拌を行いながら、CaOを主成分としてFeOを混合した脱硫剤を添加した後、金属Al源を添加して効率的に脱硫する方法を検討し、下記の(a)〜(e)の知見を得て、本発明を完成させた。   In order to solve the above-mentioned problems, the inventors added a desulfurization agent in which FeO is mixed with CaO as a main component while mechanically stirring hot metal, and then efficiently adding a metal Al source. The method of desulfurization was examined, the following knowledge (a) to (e) was obtained, and the present invention was completed.

(a)CaOを主成分とする脱硫剤にFeOを添加して形成されるCaO−FeO系スラグ中のFeOが溶銑中の[Si]と反応して生成されるSiO2、および、その後にAlを添加して生成されるAl23により、半溶融のCaO−SiO2−Al23スラグが形成さる。この半溶融スラグは、CaO−FeO系スラグよりも脱硫能が高いので、脱硫を効果的に促進する。 (A) SiO 2 produced by the reaction of FeO in CaO—FeO slag formed by adding FeO to a desulfurizing agent mainly composed of CaO with [Si] in the hot metal, and then Al A semi-molten CaO—SiO 2 —Al 2 O 3 slag is formed by Al 2 O 3 produced by adding slag. Since this semi-molten slag has a higher desulfurization capacity than CaO-FeO slag, it effectively promotes desulfurization.

(b)対象とする溶銑中の[Si]含有率は0.1質量%以上が適切である。CaOの表面に生成するCaO−SiO2−Al23系スラグ中のSiO2含有率が適度に高くなり、スラグの粘性が低下して脱硫速度が上昇するからである。 (B) 0.1 mass% or more is suitable for the [Si] content rate in the hot metal made into object. This is because the SiO 2 content in the CaO—SiO 2 —Al 2 O 3 slag generated on the surface of CaO is appropriately increased, the slag viscosity is lowered, and the desulfurization rate is increased.

(c)FeOの添加量はCaO質量の1〜3質量%が適切である。1質量%未満では、CaO表面に形成される半溶融スラグの量が少な過ぎ、一方、3質量%を超えると、形成されるスラグの酸素ポテンシャルが上昇し過ぎて、いずれの場合も脱硫の進行が悪化するからである。   (C) The addition amount of FeO is suitably 1 to 3% by mass of the CaO mass. If the amount is less than 1% by mass, the amount of semi-molten slag formed on the CaO surface is too small. On the other hand, if the amount exceeds 3% by mass, the oxygen potential of the formed slag increases too much, and in any case, desulfurization proceeds. This is because it gets worse.

(d)金属Alの添加量は、脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率が0.002〜0.008質量%となるように調整するのが適切である。0.002質量%未満では、後述するとおり脱硫反応の容量係数が小さ過ぎ、また、0.008質量%を超えると、脱硫剤が凝集して前記容量係数が低下し過ぎ、いずれの場合も脱硫反応速度が低下するからである。   (D) The amount of metal Al added is sol. It is appropriate to adjust so that the Al content is 0.002 to 0.008 mass%. If it is less than 0.002% by mass, the capacity coefficient of the desulfurization reaction is too small as will be described later. If it exceeds 0.008% by mass, the desulfurizing agent is aggregated and the capacity coefficient is too low. This is because the reaction rate decreases.

(e)CaOを主成分とする脱硫剤にCaO質量の15質量%以下のソーダ灰および/またはCaO質量の7質量%以下のAl23を添加すると、さらに脱硫反応が進行するので、好ましい。 (E) It is preferable to add soda ash having a CaO mass of 15% by mass or less and / or Al 2 O 3 having a CaO mass of 7% by mass or less to a desulfurization agent containing CaO as a main component, since the desulfurization reaction further proceeds. .

本発明は、上記の知見に基いて完成されたものであり、その要旨は、下記の(1)および(2)に示す溶銑の脱硫方法にある。   The present invention has been completed on the basis of the above findings, and the gist thereof lies in the hot metal desulfurization method shown in the following (1) and (2).

(1)Siを0.1質量%以上含有する溶銑を容器中において機械的に攪拌しながら、CaOが脱硫剤中の主要成分を占め、その含有率が75質量%以上である脱硫剤と前記CaO質量の1〜3質量%のFeOを混合添加した後、金属Al源を添加することにより、脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率が0.002〜0.008質量%となるように調整することを特徴とする溶銑の脱硫方法。
(1) While mechanically stirring hot metal containing 0.1% by mass or more of Si in a container, CaO occupies the main components in the desulfurizing agent, and the desulfurizing agent whose content is 75% by mass or more and After mixing and adding FeO in an amount of 1 to 3% by mass with respect to the mass of CaO, a sol. A hot metal desulfurization method, wherein the Al content is adjusted to 0.002 to 0.008 mass%.

(2)前記(1)に記載の溶銑の脱硫方法において、CaOが脱硫剤中の主要成分を占め、その含有率が75質量%以上である脱硫剤として、前記CaO質量の15質量%以下のソーダ灰および/またはCaO質量の7質量%以下のAl23を含有する精錬剤を用いることを特徴とする溶銑の脱硫方法。
(2) In the hot metal desulfurization method according to the above (1), as a desulfurization agent in which CaO occupies the main component in the desulfurization agent and the content thereof is 75% by mass or more, 15% by mass or less of the CaO mass A hot metal desulfurization method comprising using a refining agent containing soda ash and / or Al 2 O 3 of 7 mass% or less of CaO mass.

本発明において、「機械的に攪拌する」とは、攪拌翼(攪拌羽根)を用いて溶銑を攪拌することを意味し、例えば、攪拌羽根を浸漬させて溶銑を攪拌するKR法による攪拌などが該当する。   In the present invention, “mechanically stirring” means stirring the hot metal using a stirring blade (stirring blade), for example, stirring by the KR method in which the hot metal is stirred by dipping the stirring blade. Applicable.

「CaOを主成分とする」とは、CaOが脱硫剤中の主要成分を占め、その含有率が75質量%以上であることを意味する。   “CaO as the main component” means that CaO occupies the main component in the desulfurizing agent and the content thereof is 75% by mass or more.

「金属Al源」とは、金属Al、金属Alを含む混合物などを意味し、例えば、ショットAl、Al溶解時に生成するAl灰(金属AlおよびAl23の混合物)などが該当する。 “Metal Al source” means metal Al, a mixture containing metal Al, and the like, for example, shot Al, Al ash (mixture of metal Al and Al 2 O 3 ) generated when Al is dissolved, and the like.

なお、以下の説明において、成分含有率は「質量%」により表示し、これを単に「%」と表記することとする。   In the following description, the component content is expressed by “mass%” and is simply expressed as “%”.

本発明の溶銑の脱硫方法によれば、螢石を用いることなく、溶銑を機械的攪拌条件下において、CaOを主成分とする脱硫剤を用いて安価にかつ安定した脱硫促進作用のもとに、脱硫処理を行うことができる。さらに、脱硫処理後のスラグにはフッ素成分が含まれないので、環境汚染の問題もなく、スラグの有効利用が可能である。   According to the hot metal desulfurization method of the present invention, hot metal can be used under a mechanical stirring condition without using meteorite, and using a desulfurization agent mainly composed of CaO at a low cost and with a stable desulfurization promoting action. Desulfurization treatment can be performed. Furthermore, since the slag after the desulfurization treatment does not contain a fluorine component, the slag can be effectively used without any problem of environmental pollution.

(A)本発明の脱硫方法の基本構成
本発明は、前記のとおり、Siを0.1%以上含有する溶銑を容器中において機械的に攪拌しながら、CaOを主成分とする脱硫剤と前記CaO質量の1〜3%のFeOを混合添加した後、金属Al源を添加することにより、脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率が0.002〜0.008%となるように調整する溶銑の脱硫方法である。以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
(A) Basic structure of the desulfurization method of the present invention As described above, the present invention includes a desulfurization agent mainly composed of CaO while mechanically stirring hot metal containing 0.1% or more of Si in a container. After mixing and adding 1 to 3% of FeO with respect to the mass of CaO, by adding a metal Al source, the sol. This is a hot metal desulfurization method in which the Al content is adjusted to be 0.002 to 0.008%. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明者らは、脱硫剤にCaF2を添加する以外の方法により、CaOを主成分とする脱硫剤の表面に、脱硫能が高く、かつSの物質移動の速い低融点の相を形成させる方法について検討を行った。種々の酸化物のなかで、FeOはCaOに比較的浸潤しやすいので、CaOと混合して添加することにより、CaO−FeO系の溶融あるいは半溶融部分を形成する。しかしながら、FeOの添加だけであれば、前記特許文献1に記載された効果は期待できるものの、スラグの酸素ポテンシャルが高くなるので、抜本的な脱硫作用の改善を行うには限界がある。 The present inventors form a low melting point phase having a high desulfurization capability and a rapid mass transfer of S on the surface of the desulfurization agent mainly composed of CaO by a method other than adding CaF 2 to the desulfurization agent. The method was examined. Among various oxides, FeO is relatively easy to infiltrate into CaO. Therefore, when mixed with CaO and added, a CaO—FeO-based molten or semi-molten portion is formed. However, if only FeO is added, the effect described in Patent Document 1 can be expected, but since the oxygen potential of the slag is increased, there is a limit to drastically improving the desulfurization action.

そこで、下記に示す着想に至った。すなわち、「一旦生成したCaO−FeO系スラグ部分のFeOが、溶銑中の[Si]と一部反応して生成するSiO2、および、その後Alを添加することにより生成されたAl23により、半溶融のCaO−SiO2−Al23系スラグが形成される。この半溶融スラグは、CaO−FeO系スラグよりも脱硫能が高いことから、より効果的に脱硫が進行すると期待できる。この場合の半溶融スラグは、純CaOと共存するので、CaOの活量(aCaO)は1に近いと考えられる。」である。 Then, the idea shown below was reached. That is, "once FeO in the resulting CaO-FeO slag portion, SiO 2 be generated by reacting a part with [Si] in the molten iron, and, by Al 2 O 3 produced by the subsequent addition of Al A semi-molten CaO—SiO 2 —Al 2 O 3 -based slag is formed, which has a higher desulfurization ability than CaO—FeO-based slag, and can be expected to proceed more effectively. Since the semi-molten slag in this case coexists with pure CaO, the activity of CaO (a CaO ) is considered to be close to 1. ”

上記の着想内容を検証するために、下記の試験を行ってそれらを確認した。まず、特許文献1に開示された方法のとおり、CaOを主成分とする脱硫剤に、CaO質量の5%のFeOを混合してKR法により脱硫処理を実施した。次に、本発明法として、KR法により攪拌しながらCaOを主成分とする脱硫剤にFeOを混合した脱硫剤を添加した後、1分後に金属Al含有率が約50%のAl灰を添加した試験を実施し、両者を比較した。   In order to verify the content of the above ideas, the following tests were conducted to confirm them. First, as in the method disclosed in Patent Document 1, a desulfurization treatment was performed by the KR method by mixing 5% of CaO with FeO in a desulfurization agent mainly composed of CaO. Next, as a method of the present invention, after adding a desulfurization agent in which FeO is mixed with a desulfurization agent mainly composed of CaO while stirring by the KR method, Al ash having a metal Al content of about 50% is added after 1 minute. The test was conducted and the two were compared.

その結果、本発明法による脱硫試験の方が良好な脱硫状況を示した。脱硫処理後の脱硫剤(脱硫スラグ)をSEMにより観察した結果、CaO−SiO2−Al23系スラグが認められ、このスラグ中に多量のSが含まれていることを確認した。 As a result, the desulfurization test by the method of the present invention showed a better desulfurization situation. As a result of observing the desulfurization agent (desulfurization slag) after the desulfurization treatment by SEM, CaO—SiO 2 —Al 2 O 3 -based slag was observed, and it was confirmed that a large amount of S was contained in the slag.

さらに、金属Al源の添加量の影響について調査した。CaOを主成分とする脱硫剤にCaO質量の2%のFeOを混合し、溶銑中[Si]との反応が始まって1分後に、Alの添加量を種々に変更してAlを添加し、脱硫におよぼす影響を調査した。本発明法の場合に、試験結果から求められたln[S]の値と脱硫時間tとの間には直線関係が得られたことから、脱硫反応はSの物質移動律速であることがわかった。そこで、本発明法における脱硫反応速度を下記(2)式により表し、下記式における見かけの容量係数Kと脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率との関係を調査した。   Further, the influence of the added amount of the metal Al source was investigated. 2% FeO of CaO mass is mixed with a desulfurizing agent containing CaO as a main component, and after 1 minute from the start of the reaction with [Si] in the hot metal, the amount of Al added is variously changed and Al is added. The effect on desulfurization was investigated. In the case of the method of the present invention, since a linear relationship was obtained between the value of ln [S] obtained from the test results and the desulfurization time t, it was found that the desulfurization reaction was S mass transfer rate limiting. It was. Therefore, the desulfurization reaction rate in the method of the present invention is expressed by the following equation (2), and the apparent capacity coefficient K in the following equation and the sol. The relationship with Al content was investigated.

−d[S]/dt=K・[S] ・・・・(2)
ここで、[S]は溶銑中のS含有率(質量%)、K(=kA/V)は脱硫反応における見かけの容量係数(1/min)、kはSの物質移動係数(m/min)、Aは脱硫剤と溶銑との接触界面積(m2)、Vは溶銑の体積(m3)、そしてtは脱硫反応時間(min)である。
-D [S] / dt = K · [S] (2)
Here, [S] is the S content (% by mass) in the hot metal, K (= kA / V) is an apparent capacity coefficient (1 / min) in the desulfurization reaction, and k is a mass transfer coefficient (m / min) of S. ), A is the contact interface area (m 2 ) between the desulfurizing agent and the hot metal, V is the volume of the hot metal (m 3 ), and t is the desulfurization reaction time (min).

図1は、脱硫反応の容量係数におよぼす溶銑中のsol.Al含有率の影響を示す図である。同図の結果から、脱硫処理後のsol.Al含有率が0.004%以下の場合、sol.Al含有率が高くなるほど、脱硫反応の容量係数Kは増大するが、sol.Al含有率が0.01%以上になると、スラグが凝縮して大粒子となり、その結果、脱硫剤と溶銑との接触界面積Aと溶銑体積Vとの比、(A/V)の値が低下し、脱硫速度が低下することが判明した。   FIG. 1 shows the effect of sol. It is a figure which shows the influence of Al content rate. From the results shown in the figure, the sol. When the Al content is 0.004% or less, sol. As the Al content increases, the volume coefficient K of the desulfurization reaction increases. When the Al content is 0.01% or more, the slag is condensed into large particles. As a result, the ratio of the contact interface area A between the desulfurizing agent and the hot metal and the hot metal volume V, the value of (A / V) is It was found that the desulfurization rate decreased.

上記の試験において、脱硫処理前の脱硫剤の粒径は、ほとんどが粒径1mm以下の微粉であった。脱硫が良好な場合には、脱硫処理後における脱硫剤の粒径は、1〜8mm程度であったのに対して、sol.Al含有率が0.004%を超えて高くなると、脱硫処理後のスラグの粒径は増大しはじめ、sol.Al含有率が0.008%を超えた場合には、脱硫処理後におけるスラグの粒径は大部分が粒径10mm以上の粗粒となった。したがって、sol.Al含有率が過度に高くなった場合には、脱硫剤が凝集し、比(A/V)の値が低下したために、脱硫速度が低下したものと判断される。   In the above test, the particle size of the desulfurizing agent before the desulfurization treatment was mostly fine powder having a particle size of 1 mm or less. When the desulfurization is good, the particle size of the desulfurizing agent after the desulfurization treatment is about 1 to 8 mm, whereas the sol. When the Al content is higher than 0.004%, the particle size of the slag after the desulfurization process starts to increase. When the Al content exceeds 0.008%, the particle size of the slag after the desulfurization treatment is mostly coarse particles having a particle size of 10 mm or more. Therefore, sol. When the Al content is excessively high, the desulfurizing agent is aggregated and the ratio (A / V) is decreased, so that it is determined that the desulfurization rate is decreased.

(B)本発明方法の好ましい態様
以下に、本発明方法の範囲を前記のとおり規定した理由および好ましい態様について説明する。
1)溶銑中のSi含有率
対象とする溶銑中の[Si]含有率は0.1%以上が適切である。CaOの表面に生成するCaO−SiO2−Al23系スラグ中のSiO2含有率が適度に高くなり、スラグの粘性が低下してスラグ中におけるSの物質移動速度が増大し、その結果、脱硫速度が上昇するからである。しかし、溶銑中の[Si]含有率が0.6%を超えて高くなると、CaO−SiO2−Al23系スラグ中の塩基度(CaO/SiO2)が低くなって脱硫能が低下し、脱硫速度が逆に低下するため、溶銑中の[Si]含有率は0.6%以下とすることが好ましい。
(B) Preferred embodiments of the method of the present invention The reasons and preferred embodiments for defining the scope of the method of the present invention as described above will be described below.
1) Si content in hot metal The appropriate [Si] content in the target hot metal is 0.1% or more. As a result, the SiO 2 content in the CaO—SiO 2 —Al 2 O 3 slag formed on the surface of CaO is increased moderately, the viscosity of the slag decreases, and the mass transfer rate of S in the slag increases. This is because the desulfurization rate increases. However, when the [Si] content in the hot metal exceeds 0.6%, the basicity (CaO / SiO 2 ) in the CaO—SiO 2 —Al 2 O 3 slag decreases and the desulfurization ability decreases. However, since the desulfurization rate decreases conversely, the [Si] content in the hot metal is preferably 0.6% or less.

2)FeOの添加量
FeOの添加量はCaO質量の1〜3%とするのが適切である。FeO添加量が1%未満では、CaO表面に形成される半溶融スラグ量が過少となって脱硫の進行が悪化し、一方、FeO添加量が3%を超えて高くなると、脱硫スラグの酸素ポテンシャルが上昇し過ぎて、脱硫が進行しにくくなるからである。
2) Addition amount of FeO The addition amount of FeO is suitably 1 to 3% of the mass of CaO. When the amount of FeO added is less than 1%, the amount of semi-molten slag formed on the CaO surface becomes too small and the progress of desulfurization deteriorates. On the other hand, when the amount of FeO added exceeds 3%, the oxygen potential of the desulfurized slag This is because the temperature rises too much and desulfurization becomes difficult to proceed.

3)Alの添加量
Alの添加量は、脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率が0.002〜0.008%となるように調整するのが適切である。溶銑中のsol.Al含有率が0.002%未満では、前記図1にみられるとおり、スラグの酸素ポテンシャルが高くなり、スラグの脱硫能が低くなって、脱硫反応の容量係数が小さくなることから、脱硫反応速度は遅くなる。また、sol.Al含有率が0.008質量%を超えて高くなると、脱硫剤が凝集して前記容量係数が低下する結果、脱硫反応速度が低下する。Alの添加量は、脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率が0.003〜0.005%となるように添加するのが好ましい。
3) Addition amount of Al The addition amount of Al is the sol. It is appropriate to adjust so that the Al content is 0.002 to 0.008%. The sol. When the Al content is less than 0.002%, as shown in FIG. 1, the oxygen potential of the slag is increased, the desulfurization ability of the slag is decreased, and the capacity coefficient of the desulfurization reaction is decreased. Will be late. Also, sol. When the Al content exceeds 0.008% by mass, the desulfurization agent aggregates and the capacity coefficient decreases, resulting in a decrease in the desulfurization reaction rate. The amount of Al added is the sol. It is preferable to add so that the Al content is 0.003 to 0.005%.

図2は、溶銑へのAl添加量と脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率との関係を示す図である。脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率は、添加する金属Al源の粒度、脱硫処理時における空気酸化、高炉スラグの残留量などにより影響されるものの、図2に示されるように、Al添加量と良好な相関関係を有する。したがって、同図の関係に基づいて、目標とする脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率を満足するAl添加量を決定すればよい。   FIG. 2 shows the amount of Al added to the hot metal and the sol. It is a figure which shows the relationship with Al content rate. Sol in the hot metal after desulfurization treatment. Although the Al content is influenced by the particle size of the metal Al source to be added, air oxidation during the desulfurization treatment, the residual amount of blast furnace slag, etc., as shown in FIG. 2, it has a good correlation with the Al addition amount. . Therefore, based on the relationship shown in the figure, the sol. What is necessary is just to determine Al addition amount which satisfies Al content rate.

また、金属Al源としては、例えば、ショットAl、Al溶解時に生成するAl灰(金属AlおよびAl23の混合物)などを用いることができるが、Al灰の使用が安価であり、好ましい。 As the metal Al source, for example, shot Al, Al ash (a mixture of metal Al and Al 2 O 3 ) generated when Al is dissolved can be used, but the use of Al ash is preferable because it is inexpensive.

4)脱硫剤中のソーダ灰の含有
CaOを主成分とする脱硫剤にNa2CO3を含有させることにより、脱硫の進行は飛躍的に加速されるので、Na2CO3を含有させることが好ましい。Na2CO3の含有率は高いほどよいが、ダストとしての損失量が増加すること、および、溶銑鍋などの溶銑収容容器の内張耐火物が著しく溶損することから、その含有率は、脱硫剤中のCaO質量の15%以下とすることが好ましい。Na2CO3源としては、ソーダ灰が一般的であるが、これとほとんど同一成分を有し、天然に存在するマガジ灰を用いてもよい。
4) By containing Na 2 CO 3 to the desulfurization agent mainly containing containing CaO of soda ash in the desulfurizing agent, the progress of the desulphurization is accelerated drastically, be contained Na 2 CO 3 preferable. The higher the content of Na 2 CO 3, the better, but since the loss amount as dust increases and the refractory lining of the hot metal container such as a hot metal ladle is considerably melted, its content is desulfurized. It is preferable to make it 15% or less of the CaO mass in the agent. As the Na 2 CO 3 source, soda ash is generally used, but naturally occurring Magaji ash having almost the same components as this may be used.

5)脱硫剤中のAl23の含有
CaOを主成分とする脱硫剤に、CaO質量の7%以下のAl23を含有させることにより、脱硫反応が促進されるので、Al23を含有させることが好ましい。この場合には、CaOに浸潤したFeOと、添加した金属Alとの反応(テルミット反応)により発熱を伴いながらCaOの表面に生成するAl23による作用ほどではないが、CaOの溶融温度を低下させることができる。しかしながら、Al23含有率が7%を超えて高くなると、Al23が酸性成分として作用し、脱硫能が低下するので好ましくない。
5) the content CaO of Al 2 O 3 in the desulfurizing agent in the desulfurizing agent as a main component, by incorporating Al 2 O 3 in the following 7% CaO by weight, since the desulfurization reaction is accelerated, Al 2 O 3 is preferably contained. In this case, although not as much as the action of Al 2 O 3 generated on the surface of CaO while generating heat due to the reaction (Thermit reaction) between FeO infiltrated with CaO and the added metal Al, the melting temperature of CaO is reduced. Can be reduced. However, if the Al 2 O 3 content exceeds 7%, it is not preferable because Al 2 O 3 acts as an acidic component and the desulfurization ability decreases.

なお、Al23源としては、Al23を含有するものであればいずれも用いることができる。例えば、Al溶解時に生成するAl灰(金属AlおよびAl23の微粉状混合物であり、概略の成分組成は、金属Al:26〜55%、残部:Al23)は、金属AlおよびAl23の双方を含有し、かつ、安価であるので好ましい。 As the Al 2 O 3 source, any source containing Al 2 O 3 can be used. For example, Al ash (a fine powder mixture of metal Al and Al 2 O 3 , which is produced when Al is dissolved, the approximate component composition is metal Al: 26 to 55%, the balance: Al 2 O 3 ) It is preferable because it contains both Al 2 O 3 and is inexpensive.

6)脱硫処理温度
脱硫処理温度は、1250〜1380℃の範囲が好ましい。処理温度が1250℃未満では、FeOがCaOに浸潤し難く、また、脱硫剤が溶融または半溶融状態となりにくいため、Sの移動速度が遅く、脱硫反応が進行しにくいからである。一方、処理温度が1380℃を超えて高くなると、脱硫剤の凝集および合体が促進され、脱硫剤の粒径が粗大化して、前記(2)式における比、(A/V)の値が低下して脱硫反応速度が低下する。
6) Desulfurization temperature The desulfurization temperature is preferably in the range of 1250 to 1380 ° C. When the treatment temperature is less than 1250 ° C., FeO hardly infiltrates into CaO, and since the desulfurizing agent is unlikely to be in a molten or semi-molten state, the S moving speed is slow and the desulfurization reaction does not proceed easily. On the other hand, when the treatment temperature is higher than 1380 ° C., aggregation and coalescence of the desulfurizing agent are promoted, the particle size of the desulfurizing agent is increased, and the ratio (A / V) in the formula (2) decreases. As a result, the desulfurization reaction rate decreases.

(試験方法)
本発明の溶銑の脱硫方法の効果を確認するため、以下に示す脱硫試験を行ってその結果を評価した。
(Test method)
In order to confirm the effect of the hot metal desulfurization method of the present invention, the following desulfurization tests were conducted and the results were evaluated.

溶銑250t(トン)をトーピードから溶銑鍋に払い出しながら焼結鉱を添加して脱珪処理を行い、溶銑鍋への払い出し終了後に、高炉スラグおよび前記脱珪処理により発生した脱珪スラグをスラグドラッガーにより除去し、脱硫試験に供した。表1に、試験に供した溶銑の主要成分組成を示した。   While removing 250t (ton) of hot metal from the torpedo to the hot metal ladle, the sintered ore is added and desiliconization treatment is performed. And subjected to a desulfurization test. Table 1 shows the main component composition of the hot metal used in the test.

機械的攪拌を伴う脱硫方法として、KR脱硫方法を採用した。KR脱硫装置の回転攪拌羽根(インペラー)を溶銑浴の深さ1600mmの位置まで浸漬し、回転数を120rpmとして機械的攪拌を行いながら、種々の成分組成の脱硫剤を添加し、約1分間回転攪拌を行った。その後、金属Al源として金属AlまたはAl灰を、脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率が後述する表2に記載した所定の値になるように添加し、全攪拌時間15分間の攪拌脱硫処理を実施した。   The KR desulfurization method was adopted as a desulfurization method with mechanical stirring. Immerse the rotary stirring blade (impeller) of the KR desulfurization equipment to a depth of 1600 mm in the hot metal bath, add desulfurizing agents of various components while rotating mechanically at a rotation speed of 120 rpm, and rotate for about 1 minute. Stirring was performed. Thereafter, metal Al or Al ash is used as the metal Al source, and sol. It added so that Al content rate might become the predetermined value described in Table 2 mentioned later, and the stirring desulfurization process for 15 minutes of total stirring time was implemented.

なお、脱硫処理後の溶銑温度は、1320〜1350℃であった。脱硫処理後、スラグドラッガーにより除滓した後、転炉に注銑し、次工程の転炉吹錬を行った。
(試験結果)
表2に、溶銑中のSi含有率、脱硫剤の添加量内訳およびCaO質量に対する各成分の比率(質量%)、金属Al源の種類、処理後溶銑中のAl含有率、および、処理後溶銑中のS含有率を示した。
In addition, the hot metal temperature after a desulfurization process was 1320-1350 degreeC. After desulfurization treatment, it was removed with a slag dragger, then poured into the converter, and the next step was converter blowing.
(Test results)
Table 2 shows Si content in hot metal, breakdown of addition amount of desulfurizing agent, ratio of each component to CaO mass (mass%), type of metal Al source, Al content in hot metal after treatment, and hot metal after treatment The S content in was shown.

試験番号4、6、7、9、11および12は、本発明で規定する溶銑中Si含有率、CaOを主成分とする脱硫剤へのFeOの混合添加比率、および金属Al源を添加することによる脱硫処理後の溶銑中sol.Al含有率の範囲をいずれも満足する本発明例である。また、試験番号1、2、3、5、8、10および13は、本発明で規定する前記条件のうち、少なくとも1つを満足しない比較例についての試験である。   Test Nos. 4, 6, 7, 9, 11 and 12 include addition of Si content in hot metal as defined in the present invention, mixing addition ratio of FeO to a desulfurization agent mainly composed of CaO, and metal Al source. In the hot metal after the desulfurization treatment by sol. This is an example of the present invention that satisfies the range of Al content. Test numbers 1, 2, 3, 5, 8, 10, and 13 are tests for comparative examples that do not satisfy at least one of the conditions defined in the present invention.

本発明例である試験番号4、6、7、9、11および12では、いずれも脱硫が順調に進行し、処理後の溶銑中S含有率は27ppm以下の良好な結果が得られた。中でも、CaOを主成分とする脱硫剤にCaO質量の15%以下のソーダ灰や7%以下のAl23を含有させた試験番号6、7、9および11では、さらに良好な脱硫結果が得られ、特に、試験番号7および9では、処理後の溶銑中S含有率が5ppm以下の極めて良好な脱硫成績が得られた。 In Test Nos. 4, 6, 7, 9, 11, and 12, which are examples of the present invention, desulfurization proceeded smoothly and good results were obtained in which the S content in the hot metal after treatment was 27 ppm or less. Among them, in test numbers 6, 7, 9 and 11 in which a desulfurizing agent containing CaO as a main component contains soda ash having a CaO mass of 15% or less and Al 2 O 3 of 7% or less, a better desulfurization result is obtained. In particular, in Test Nos. 7 and 9, extremely good desulfurization results with an S content in the hot metal after the treatment of 5 ppm or less were obtained.

これらに対して、比較例の試験番号1は、CaOを主成分とする脱硫剤にFeOを混合添加しなかった試験であり、同じく、試験番号2は、CaOを主成分とする脱硫剤に混合添加したFeOの添加比率が1%未満の試験であり、また、試験番号3は、脱硫処理後の溶銑中Al含有率が0.002%未満の試験である。   On the other hand, test number 1 of the comparative example is a test in which FeO was not mixed and added to the desulfurization agent mainly composed of CaO, and test number 2 was mixed to the desulfurization agent mainly composed of CaO. The addition ratio of added FeO is a test with less than 1%, and test number 3 is a test with an Al content in hot metal after desulfurization treatment of less than 0.002%.

試験番号1では、脱硫剤にFeOを混合添加しなかったことから、脱硫処理後の溶銑中S含有率は56ppmと高く、試験番号2および試験番号3においても、処理後の溶銑中S含有率は比較的高く、脱硫の進行状況は不良であった。   In test number 1, since FeO was not mixed and added to the desulfurizing agent, the S content in hot metal after the desulfurization treatment was as high as 56 ppm. In test numbers 2 and 3, the S content in the hot metal after treatment was also high. Was relatively high and the progress of desulfurization was poor.

試験番号5は、CaOを主成分とする脱硫剤に混合添加したFeOの添加比率が3%を超え、また、脱硫処理後の溶銑中Al含有率が0.008%を超えたことから、脱硫スラグの酸素ポテンシャルが上昇し、また、脱硫剤が凝集して粒子が粗大化したために、処理後の溶銑中S含有率は比較的高めとなった。試験番号8は、脱硫剤に混合添加したFeOの添加比率が3%を大きく超えたために、脱硫スラグの酸素ポテンシャルが高くなって脱硫の進行が悪化し、処理後の溶銑中S含有率は53ppmと高くなった。   In test No. 5, the addition ratio of FeO mixed and added to the desulfurizing agent containing CaO as the main component exceeded 3%, and the Al content in the hot metal after desulfurization treatment exceeded 0.008%. Since the oxygen potential of the slag increased and the desulfurization agent aggregated and the particles became coarse, the S content in the hot metal after the treatment became relatively high. In Test No. 8, since the addition ratio of FeO mixed and added to the desulfurization agent greatly exceeded 3%, the oxygen potential of the desulfurization slag was increased and the progress of desulfurization deteriorated, and the S content in the hot metal after treatment was 53 ppm. It became high.

試験番号10は、脱硫剤にソーダ灰を含有させたものの、処理後の溶銑中Al含有率が0.008%を超えたことから、脱硫剤が凝集傾向を示し、脱硫は良好ではなかった。   In test No. 10, soda ash was contained in the desulfurizing agent, but the Al content in the hot metal after the treatment exceeded 0.008%. Therefore, the desulfurizing agent showed a tendency to agglomerate, and desulfurization was not good.

試験番号13は、特に脱珪を強化し、溶銑中Si含有率が0.1%未満であったことから、脱硫剤中のCaOの表面に形成されるCaO−SiO2−Al23系スラグの粘性が高く、スラグ中におけるSの物質移動速度が低下して脱硫の進行が遅くなり、処理後の溶銑中S含有率は高くなった。 Since test number 13 strengthened desiliconization in particular and the Si content in the hot metal was less than 0.1%, the CaO—SiO 2 —Al 2 O 3 system formed on the surface of CaO in the desulfurization agent The viscosity of the slag was high, the mass transfer rate of S in the slag was lowered, the progress of desulfurization was slowed, and the S content in the hot metal after the treatment was high.

本発明の溶銑の脱硫方法によれば、螢石を用いることなく、溶銑を機械的攪拌条件下において、CaOを主成分とする脱硫剤を用いて安価にかつ安定した脱硫促進作用のもとに、脱硫処理を行うことができる。さらに、脱硫処理後のスラグにはフッ素成分が含まれないので、環境汚染の問題もなく、スラグの有効利用が可能である。したがって、本発明の脱硫方法は、環境に調和しながら安価で高効率の脱硫処理を要求される溶銑脱硫工程において広範に適用できる。   According to the hot metal desulfurization method of the present invention, hot metal can be used under a mechanical stirring condition without using meteorite, and using a desulfurization agent mainly composed of CaO at a low cost and with a stable desulfurization promoting action. Desulfurization treatment can be performed. Furthermore, since the slag after the desulfurization treatment does not contain a fluorine component, the slag can be effectively used without any problem of environmental pollution. Therefore, the desulfurization method of the present invention can be widely applied in hot metal desulfurization processes that require low-cost and high-efficiency desulfurization treatment in harmony with the environment.

脱硫反応の容量係数におよぼす溶銑中のsol.Al含有率の影響を示す図である。Sol. In hot metal affecting the volume coefficient of desulfurization reaction. It is a figure which shows the influence of Al content rate. 溶銑へのAl添加量と脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率との関係を示す図である。The amount of Al added to the hot metal and the sol. It is a figure which shows the relationship with Al content rate.

Claims (2)

Siを0.1質量%以上含有する溶銑を容器中において機械的に攪拌しながら、CaOが脱硫剤中の主要成分を占め、その含有率が75質量%以上である脱硫剤と前記CaO質量の1〜3質量%のFeOを混合添加した後、金属Al源を添加することにより、脱硫処理後の溶銑中のsol.Al含有率が0.002〜0.008質量%となるように調整することを特徴とする溶銑の脱硫方法。 While mechanically stirring the hot metal containing 0.1 mass% or more of Si in the container, CaO occupies the main component in the desulfurizing agent, and the content of the desulfurizing agent is 75 mass% or more and the CaO mass. After mixing and adding 1 to 3% by mass of FeO, by adding a metal Al source, the sol. A hot metal desulfurization method, wherein the Al content is adjusted to 0.002 to 0.008 mass%. 請求項1に記載の溶銑の脱硫方法において、CaOが脱硫剤中の主要成分を占め、その含有率が75質量%以上である脱硫剤として、前記CaO質量の15質量%以下のソーダ灰および/またはCaO質量の7質量%以下のAl23を含有する精錬剤を用いることを特徴とする溶銑の脱硫方法。 2. The hot metal desulfurization method according to claim 1, wherein CaO occupies a major component in the desulfurization agent and the content thereof is 75% by mass or more, soda ash having a CaO mass of 15% by mass or less and / or Alternatively, a hot metal desulfurization method comprising using a refining agent containing Al 2 O 3 of 7 mass% or less of CaO mass.
JP2004352177A 2004-12-06 2004-12-06 Hot metal desulfurization method Expired - Fee Related JP4453532B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004352177A JP4453532B2 (en) 2004-12-06 2004-12-06 Hot metal desulfurization method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004352177A JP4453532B2 (en) 2004-12-06 2004-12-06 Hot metal desulfurization method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006161086A JP2006161086A (en) 2006-06-22
JP4453532B2 true JP4453532B2 (en) 2010-04-21

Family

ID=36663436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004352177A Expired - Fee Related JP4453532B2 (en) 2004-12-06 2004-12-06 Hot metal desulfurization method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4453532B2 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5525939B2 (en) * 2010-07-02 2014-06-18 大阪鋼灰株式会社 Lime-based flux and its manufacturing method
CN101890287A (en) * 2010-08-04 2010-11-24 姜辉 Gas desulfurization and regeneration process and device by liquid phase iron oxide powder suspension method
CN102350196A (en) * 2011-07-09 2012-02-15 姜辉 Method for washing pickling exhaust gas by using suspending liquid of ferric oxide powder
JP6126355B2 (en) * 2012-10-31 2017-05-10 日新製鋼株式会社 Hot metal desulfurization treatment method
JP6223286B2 (en) * 2014-06-04 2017-11-01 株式会社神戸製鋼所 Hot metal desulfurization method
JP6238019B2 (en) * 2014-12-10 2017-11-29 Jfeスチール株式会社 Hot metal desulfurization method with less recuperation
JP6947024B2 (en) * 2017-12-28 2021-10-13 日本製鉄株式会社 Hot metal desulfurization method

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006161086A (en) 2006-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4453532B2 (en) Hot metal desulfurization method
JP5045031B2 (en) Hot metal desulfurization agent and desulfurization treatment method
JP5101988B2 (en) Molten metal desulfurization agent
JP5195737B2 (en) Hot metal desulfurization method
JP6481774B2 (en) Molten iron dephosphorizing agent, refining agent and dephosphorizing method
JP5130663B2 (en) Method for refining molten iron
JP4150194B2 (en) Desulfurization method by mechanical stirring of hot metal
JP5074063B2 (en) Desulfurization agent and method for desulfurization of molten iron
JP2012193456A (en) Desulfurizing agent and method for desulfurizing molten iron
JP4714655B2 (en) Desulfurization method for chromium-containing molten iron
JP5066923B2 (en) Hot metal desulfurization treatment method
JP4984928B2 (en) Hot metal desulfurization method
JP2008231495A (en) Method for manufacturing desulfurizing agent
JP2008095136A (en) Metal band coated desulfurization wire, and method for desulfurizing molten iron
WO2017018263A1 (en) Desulfurizing agent, method for desulfurizing molten iron and method for producing molten iron
JP5293759B2 (en) Desulfurization method for molten steel
JP3733819B2 (en) How to remove hot metal
JP5546965B2 (en) Steel desulfurization method
JP3921250B2 (en) Hot metal desulfurization agent
JP2011246765A (en) Method of reduction-refining molten steel
JP4254412B2 (en) Hot metal desulfurization method
JP4360239B2 (en) Method for desulfurization of molten steel in vacuum degassing equipment
JP2023003056A (en) Hot metal desulfurization method and desulfurization agent
JP5481899B2 (en) Hot metal desulfurization agent and desulfurization treatment method
JP2007239085A (en) Method for dephosphorize-treating molten iron

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061221

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090918

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091020

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20091125

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100112

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100125

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130212

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130212

Year of fee payment: 3

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130212

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140212

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees