BR112017025588B1 - Composição adesiva aquosa, método para aderir um primeiro substrato a um segundo substrato e produto colado - Google Patents

Abstract

A invenção se refere a composição adesiva aquosas compreendendo um amido, em particular adesivos com base em amido para ligar produtos de papel. É provida uma composição adesiva aquosa compreendendo um derivado de amido e uma argila, em que o dito derivado de amido é um amido altamente ramificado (HBS) obtido pelo tratamento de amido ou derivados de amido com uma enzima de ramificação de glicogênio (EC 2.4.1.18), e em que a razão em peso do dito HBS para a dita argila está dentro da faixa a partir de cerca de 1:1 a 1:4.

Description

[0001] A invenção se refere a composições adesivas aquosas compreendendo amido, em particular aos adesivos com base em amido para ligar produtos de papel.

[0002] Aparelho de ligação comercial para unir continuamente papel, por exemplo, para formar placa de papel corrugado ou laminado são projetados para operar em uma alta taxa de velocidade, por exemplo, entre 0, 05 km e 0,1 km (175 e 325 pés) de placa de papel por minuto. O uso de tais altas velocidades limita bastante a escolha de adesivos que podem ser usados comercialmente. Por exemplo, será aparente que o adesivo deve ter viscosidade adequada e outras características de forma que pode ser aplicado mecanicamente ao papel em uma alta taxa de velocidade. Estas características devem ser prontamente controláveis e relativamente estáveis. Qualquer espessamento do adesivo nas cubas de mistura ou tanques de fornecimento, é claro, pode ter sérias consequências, possivelmente resultando em uma falha do processo.

[0003] Nas altas taxas de velocidade usadas, não é factível aplicar pressão considerável às camadas de papel durante a operação de ligação. Isto é particularmente verdade no caso de placa de papel corrugada, por causa do perigo de esmagar as ondulações. Como um resultado, contato ruim entre as camadas a ser ligadas frequentemente pode ocorrer. De maneira apropriada, é necessário que o adesivo possui viscosidade suficiente de forma que vai ficar de pé na superfície do papel e encher em quaisquer áreas de contato ruim enquanto ao mesmo tempo molha o papel suficientemente para formar uma boa zona de ligação.

[0004] Ainda, como um resultado direto das altas taxas de velocidade usadas, a cura do adesivo deve ser alcançada em um curto período de tempo. No espaço destes poucos segundos, não é necessário que o adesivo se torne completamente seco, mas é essencial que uma ligação suficientemente forte é formada de forma que a placa de papel pode ser imediatamente cortada e manipulada. Na ligação de placa de papel corrugada, cura rápida é particularmente essencial para superar qualquer tendência das camadas para separar devido ao contato inicial ruim resultando a partir da incapacidade para aplicar pressão durante a operação de cura.

[0005] Adesivos com base em amido desempenham uma grande parte na produção industrial, especialmente a indústria de embalagem. Amido e dextrina são principalmente usados para ligar produtos de papel. Papelão ainda mais corrugado para fazer cartões é ligado com adesivos com base em amido, e outros substratos porosos podem ser facilmente unidos com estes adesivos versáteis. Adesivos com base em amido estão prontamente disponíveis, de baixo custo, e fácil de aplicar. Eles são considerados como a classe mais barata de adesivo de embalagem de papel. Adesivos de amido formulados podem ser aplicados quentes ou frios. Estes adesivos em geral são fornecidos como pó e misturados com água antes do uso para formar um adesivo relativamente viscoso. Adesivos com base em amido curam pela perda de umidade. Estes adesivos possuem excelente resistência ao calor.

[0006] Amidos não modificados tipicamente vêm na forma em pó ou como pastas de conteúdo com baixo teor de sólidos, de alta viscosidade que não mostram uma viscosidade estável com o tempo. Portanto, vários tratamentos foram desenvolvidos para prover adesivos líquidos que não são submetidos à retrogradação e possuem uma viscosidade e reologia mais adequada para muitas aplicações. Estes métodos de tratamento incluem tratamento alcalino, tratamento ácido, tratamento de enzima e oxidação.

[0007] Por exemplo, US2012/0121873 (também publicado como EP2455436-A1) se refere às composições de cola com base em amido compreendendo amido obtido pela modificação enzimática de amido com uma enzima de ramificação. O amido ramificado é dito de conferir uma alta estabilidade de longo prazo para uma composição de cola na forma líquida ou aquosa. Ainda, a cola com base em amido pode ter uma baixa viscosidade e uma alta força adesiva.

[0008] WO2014/200344 divulga o uso de um amido altamente ramificado (HBS) obtido pelo tratamento de amido ou derivados de amido com enzima de ramificação de glicogênio (EC 2.4.1.18) como ligante em combinação com um polissacarídeo carboximetilado como aditivo de modificação de reologia em uma composição adesiva de dispersão com base em água. Foi descoberto que a combinação do amido ramificado e um polissacarídeo carboximetilado conferido um número de propriedades funcionais desejáveis inesperadas para o adesivo: comportamento de desbaste de cisalhamento, um alto conteúdo de sólidos secos, uma rápida velocidade de cura, uma alta aderência úmida, uma boa viscoestabilidade (nenhuma retrogradação) e baixa formação de névoa/chapisco.

[0009] Assim, a adição de amido enzimaticamente ramificado para adesivos aquosos é conhecida de conferir um número de propriedades desejáveis. No entanto, os presentes inventores observaram que composições de cola conhecidas compreendendo amido altamente ramificado sofrem da desvantagem de que a velocidade de cura para ligar papel é bastante dependente do tipo de papel usado. Por exemplo, a velocidade de cura para um papel PKL padrão foi de 10 segundos em que quase duas vezes foi necessário para curar em papel especial Reflex. Claramente, tal capacidade de variação na velocidade de cura é indesejável para processos de ligação de papel industriais já que requer configurações de máquina de reajuste que na maioria dos casos não é possível. Além disso, uma velocidade de máquina lenta é comercialmente não atrativa e pode ser bastante desejável de rodar todas as qualidades de papel em alta velocidade de máquina.

[00010] Um modo de aumentar a velocidade de cura de adesivos industrialmente usados, por exemplo, adesivos com base em PVAc/PVOH e com base em amido, deve adicionar compostos de boro. Por causa das preocupações de toxicidade, a presença de compostos de boro recentemente tem se tornado menos desejável, em particular para os adesivos que podem ser usados em aplicações de contato de alimentos. Adesivos com base em amido também podem conter uma quantidade livre significativa de uma base forte, tal como soda cáustica, o que tem se tornado indesejável. Estas bases fortes são agressivas para muitos materiais de construção. As suas demandas de presença por materiais de construção menos comuns, o que confere complexidade e custos de investimento para o processo. Bases fortes também são agressivas para a pele, e, portanto, demandam procedimentos menos complexos para a segurança de pessoal que opera os processos. Em algumas geografias, portanto, o uso de bases fortes, tais como as usadas nas correntes de alto pH da indústria de papelão e adesivo, está se tornando mais e mais regulado, e pode ainda um dia se tornar proibido. Portanto, existe uma necessidade crescente para composições adesivas tendo um menor conteúdo de boro, preferivelmente estando livre de boro e/ou estando aproximadamente em pH neutro ou menor.

[00011] Neste sentido, o presente pedido superar estes limites práticos anteriormente não reconhecidos e proporcionar um adesivo livre de boro, com base em HBS que exibe aderência excelente e velocidade de cura no diverso tipo de papel e papelão. Idealmente, é um adesivo com base em água de múltiplos usos, de cura rápida que é adequado como ligante de alta velocidade, assim tendo um desempenho industrial mais versátil e melhorado na ligação de papel, incluindo enrolamento de tubo, comparado com adesivos com base de HBS conhecidos.

[00012] Surpreendentemente foi descoberto que pelo menos partes destes objetivos podem ser satisfeitos incluindo uma argila, sendo que a razão em peso de HBS para argila está dentro da faixa a partir de cerca de 1:1 a 1:4. Aqui, o tempo de cura de um adesivo com base em HBS foi muito menos influenciado pelo tipo de papel. Mais em particular, o tempo de cura de um adesivo “apenas de HBS” para colar cinco tipos diferentes de papel foi reduzido a partir de 10 a 19 segundos para apenas 8,5 a 12 segundos com a adição de argila. Assim, a adição de uma argila na razão de peso definida não apenas reduz a variabilidade de tempo de cura, mas também atua como um aprimorador de velocidade de cura.

[00013] Assim, uma modalidade da invenção provê uma composição adesiva aquosa compreendendo um derivado de amido e uma argila, em que o dito derivado de amido é um amido altamente ramificado (HBS) obtido pelo tratamento de amido ou derivados de amido com uma enzima de ramificação de glicogênio (EC 2.4.1.18), e em que a razão em peso do dito HBS para a dita argila está dentro da faixa a partir de cerca de 1:1 a 1:4. Também é provido o uso de a HBS obtido pelo tratamento de amido ou derivados de amido com enzima de ramificação de glicogênio (EC 2.4.1.18) em combinação com uma argila as aprimorador de velocidade de cura em uma composição adesiva de dispersão com base em água. Preferivelmente, a combinação de HBS/argila é usada em um adesivo livre de plastificante, em particular como alternativa para poli (acetato de vinila) (PVAc) . O grau de ramificação pode variar e pode depender da aplicação intencionada.

[00014] Uma composição adesiva da presente invenção não é conhecida ou sugerida na técnica. WO2014/200344 em nome do Depositante divulga uma composição adesiva aquosa compreendendo amido altamente ramificado (HBS) obtido pelo tratamento de amido ou derivados de amido com uma enzima de ramificação de glicogênio, e compreendendo adicionalmente um derivado de polissacarídeo de carboximetil (CM), tal como um carboximetil éter de amido, celulose ou uma combinação dos mesmos. Nada é mencionado sobre o uso de HBS em combinação com argila.

[00015] Apesar de preenchedores minerais, tais como argila de caulim, carbonato de cálcio e dióxido de titânio, geralmente são usados em adesivos de amido para reduzir penetração de controle e custo para substratos porosos, eles são tipicamente usados comumente em concentrações de 5 a 50%. Por exemplo, US 2,892,731 se refere aos adesivos contendo argila do tipo caulim e material adesivo. Exemplos de materiais adesivos incluem polivinil álcool, amido ou dextrina. A razão de caulim para material adesivo em geral é ensinada para estar dentro da faixa de a partir de cerca de 1:10 até cerca de 4:1. De maneira notável, US 2.892.731 especificamente ensina que no caso de adesivos de ondulação de amido, cerca de uma parte para caulim para cada quatro ou cinco partes de material de amido é usada de maneira adequada. Além disso, US 2,892,731 é completamente silenciosa sobre amido altamente ramificado.

[00016] WO2014/003556 no nome do depositante se refere ao campo de revestimento de papel. É provido um método para preparar papel revestido compreendendo as etapas de: a) prover uma formulação de revestimento úmido pigmentada compreendendo água, 2 a 20 partes de um ligante e 100 partes de pigmento, em que pelo menos 50% do ligante é HBS; e em que pelo menos 7 0% do pigmento é carbonato de cálcio; e b) aplicar a formulação de revestimento úmido pigmentada para papel pelo revestimento de filme e secar o papel revestido. Divulgado no Exemplo 2 está uma composição de revestimento de referência R2 compreendendo 100 partes de pigmento Caulim (Argila SPS) e 12,5 partes HBS, de acordo com EP0690170B2. A argila é usada em mais do que 10 vezes em excesso em peso sobre o HBS, que está bem fora da faixa atualmente reivindicada.

[00017] O Exemplo 7 de US2012/0121873 divulgado aqui acima divulga uma cola para colar papelão de exibição. A cola compreende 2 0 kg de HBS 50% obtido a partir de amido de amido de milho parafínico e 10 kg de uma suspensão de caulim (FSG=68%), que corresponde com uma razão de HBS: argila de cerca de 1: 0,7 em peso. Em contraste, um adesivo da presente invenção é caracterizado por pelo menos quantidades iguais de argila com relação a HBS.

[00018] Como usado aqui, o termo "argila” se refere à definição do dicionário, isto é, se refere às várias formas de silicato de alumino hidratado, por exemplo, estes silicatos de alumino hidratados de fórmula geral Al2O3SiO2.xH2O, onde x é o grau de hidratação. Exemplos comumente conhecidos de argilas incluem Terra de Fuller, bentonita, caulim (Argila da China) e diatomita. Misturas de dois ou mais tipos de argila também são englobados, provido que a quantidade total de argila satisfaz a razão em peso acima com relação a HBS. Uma argila preferida para o uso na presente invenção é caulim, por exemplo, compreendendo aproximadamente 45 a 50% em peso de Al2O3 e aproximadamente 35 a 45% em peso SiO2.

[00019] Em uma modalidade, a argila compreende ou consiste de argila de caulim. Caulim (Argila da China) é um mineral cristalino de silicato de alumínio hidratado (caulimita) formado por muitos milhões de anos pela decomposição hidrotérmica de rochas de granita. Caulim hidratado é caracterizado por seu tamanho de partícula fino, forma de partícula lamelar ou semelhante a placa e inércia química. Argilas de caulim, no entanto, não estão restritas a uma argila composta da espécie mineral única caulimita, mas são representados por pelo menos quatro espécies distintas; designadamente, caulimita, nacrita, anauxita e diquita, todas caracterizadas pela fórmula acima dada.

[00020] A distribuição de tamanho de partícula da argila pode variar de acordo com a necessidade. As argilas tendo distribuições de tamanho de partícula distintas também podem ser combinadas. A distribuição de tamanho de partícula é expressa de maneira adequada como valor D, que pode ser ensinada como um “diâmetro de divisão de massa”. É o diâmetro que, quando todas as partículas em uma amostra são arranjadas na ordem de massa ascendente, divide a massa da amostra para as porcentagens especificadas. Por exemplo, o diâmetro D10 é o diâmetro em que 10% de uma massa da amostra é compreendida de partículas menores, e o D90 é o diâmetro em que 90% de uma massa da amostra é compreendida de partículas menores. O D50 também é conhecido como o "o diâmetro mediano mássico" já que divide a amostra igualmente em massa. Argilas preferidas para o uso na presente invenção possuem um tamanho de partícula médio de 10 μm ou menos, mais preferivelmente menos do que 2 μm. Bons resultados foram obtidos com uma composição adesiva compreendendo argila tendo um D90 dentro da faixa a partir de cerca de 1 a 20 μm, preferivelmente 1 a 10 μm, mais preferivelmente 2 a 5 μm. Se for desejado, a argila pode ser submetida a uma força de cisalhamento para reduzir tamanho de partícula agregada e para aprimorar a uniformidade da distribuição de tamanho de partícula, prior para conduzir o presente método. A força de cisalhamento pode ser aplicada, por exemplo, por um meio mecânico tal como um misturador de alta velocidade ou por ultrassom.

[00021] A área de superfície de BET da argila usada no presente método não é crítica e tipicamente pode ser de, por exemplo, 5 m2/g a 20 m2/g. Argilas de caulim preferidas para o uso no presente método possuem uma área de superfície de BET de 8 m2/g a 16 m2/g.

[00022] Em um aspecto específico, a argila compreende ou consiste de uma argila do tipo caulim tendo um D90 dentro da faixa a partir de cerca de 1 a 20 μm, preferivelmente 1 a 10 μm, mais preferivelmente 2 a 5 μm. Estas argilas estão comercialmente disponíveis, tais como o caulim altamente refinado de ultratamanho de partícula fino fabricado sob os nomes comerciais SupremeTM ou SpeswhiteTM por IMERYS Minerals Ltd., UK.

[00023] Tipicamente, o HBS para o uso em uma composição adesiva possui um grau de ramificação molecular de pelo menos 4%, preferivelmente pelo menos 5%. Aditivos adicionais podem ser incluídos para aprimorar a estabilidade do produto. Em uma modalidade, o HBS possui um grau de ramificação molecular de pelo menos 6%. Isto provê um produto altamente estável. Preferivelmente, é de pelo menos 6,5%, por exemplo, na faixa de cerca de 7 até cerca de 10%. O grau de ramificação molecular como usado aqui se refere à quantidade relativa de ligações glicosídicas α-1,6 sobre o total de ligações glicosídicas α-1,6 e α-1,4 ((α- 1,6 /(α-1,6 +α-1,4) *100%) e pode ser determinada por métodos conhecidos na técnica, por exemplo, usando uma combinação de redução e determinação/isoamilolise (Palomo M et al. 2009 Appl. Environm. Microbiology, 75, 1355-1362; Thiemann, V. et al, 2006 Appl. Microb. and Biotechn. 72: 60 a 71) e medir a quantidade total de carboidrato presente através do método de ácido sulfúrico/Antrona (ver, por exemplo, Fales, F. 1951 J. Biol. Chem. 193: 113-124) . Tipicamente, o grau de ramificação não excede 11 a 12%.

[00024] Tipicamente, o HBS para o uso em uma composição adesiva possui um peso molecular médio (Mw) variando entre 0,5*105 g/mol e 1*106 g/mol, preferivelmente entre 0,8*105 g/mol e 1,8*105 g/mol, mais preferivelmente entre 1*105 g/mol e 1,6*105 g/mol.

[00025] A enzima de ramificação de glicogênio (EC 2.4.1.18) pode se originar de qualquer fonte microbiana adequada. Preferivelmente, é uma enzima de ramificação de glicogênio termoestável obtido a partir de um organismo termofílico ou mesofílico, preferivelmente enzima de ramificação de glicogênio de Aquifex aeolicus, Anaerobranca gottschalkii ou Rhodothermus obamensis. A enzima pode ser produzida de maneira recombinante usando técnicas de expressão de proteína e biológica molecular. A quantidade de enzima usada depende da atividade da fonte de enzima, a fonte de amido e parâmetros de processo tais como pH e temperatura. Tipicamente entre 50 e 400 U/g de peso seco são empregados. Uma unidade (U) é definida como a quantidade de enzima que diminui a absorbância em 660 nm de um complexo amilose - iodeto com 1% por minuto. Com relação ao pH e temperatura, as enzimas usadas na técnica anterior e na presente invenção possuem uma grande variedade de ótimos valores. As condições de conversão e a quantidade de enzima adicionada variam bastante dependendo do material de partida, o tipo de enzima usada e extensão desejada de conversão. O perito será capaz de determinar condições adequadas por tentativa e erro de rotina. Por exemplo, 1000 unidades de enzima por grama de matéria seca amido pode produzir 10% de ramificação durante um período de incubação de cerca de 20 horas.

[00026] Para aplicações industriais do tratamento enzimático de amido, é preferível o uso das enzimas de ramificação ou os seus mutantes que são ativos em temperaturas acima de 60° C ou maior, ou que pelo menos podem sobreviver em temperaturas relativamente altas. Em geral, mutações resultando em uma estabilidade de temperatura aumentada são aquelas que aumentam a quantidade de interações entre resíduos de aminoácido que estão na vizinhança próxima (ligações de hidrogênio, interações de van der Waals, interações eletrostáticas, interações hidrofóbicas) ou a introdução específica de um ou dois aminoácidos contendo um resíduo lateral de enxofre (tal como cisteína) que formam uma ligação de enxofre.

[00027] Qualquer amido nativo ou não modificado pode ser usado como material de partida para obter o HBS para o uso na presente invenção. Amido é um polímero natural (um polissacarídeo) derivado a partir de sementes, raízes e folhas de plantas. Apenas umas poucas plantas produzem amido em quantidade suficiente para ser econômicas: milho, trigo, batata, arroz, tapioca e sagu. A qualidade do amido deve ser alta para produzir adesivos de alta qualidade. Amido é composto de duas moléculas: amilose e amilopectina. Amilose consiste de cadeias helicoidais longas, e amilopectina possui uma estrutura ramificada. A sua estrutura molecular e razão de amilase/amilopectina variam de acordo com a fonte da planta. Assim, características de processamento e propriedades finais também vão variar. As diferenças mais importantes entre amidos são o peso molecular da fração de amilose e a razão de amilose para amilopectina.

[00028] Por exemplo, o derivado altamente ramificado pode ser derivado a partir de não GMO bem como variantes de planta de GMO de várias fontes, tais como batata, milho, trigo, tapioca, batata cerosa, milho ceroso, tapioca cerosa, batata com alto teor de amilose, milho com alto teor de amilose etc. Em uma modalidade, HBS é obtido a partir de amido ou um derivado de amido em uma forma parcialmente ou completamente gelatinizada, preferivelmente em que o dito amido ou derivado de amido é selecionado a partir de amido natural, não modificado e quimicamente modificado derivado a partir de variantes de planta não geneticamente modificadas bem como geneticamente modificadas, tal como batata, milho, trigo, tapioca, batata cerosa, milho ceroso, tapioca cerosa, batata com alto teor de amilose, milho com alto teor de amilose, e amidos modificados.

[00029] Amidos modificados adequados incluem maltodextrinas de DE baixo ou amido tratado com amilomaltase (por exemplo, Etenia). Em uma modalidade, o derivado de amido é amido tratado por alfa-amilase. Também são englobados amidos quimicamente modificados. Por exemplo, o material de partida é um derivado de amido selecionado a partir do grupo que consiste dos produtos de hidrólise enzimática ou ácida de amido e os produtos das modificações físicas e químicas de amido de qualquer tipo. Em uma modalidade preferida, a invenção provê uma composição adesiva compreendendo HBS obtido a partir de um amido não cereal, preferivelmente a partir de amido de batata.

[00030] Preferivelmente, o amido ou derivado de amido é primeiramente gelatinizado antes de ser colocado em contato com a enzima de ramificação. Gelatinização de amido é um processo que rompe as ligações intermoleculares das moléculas de amido na presença de água e calor, permitindo que os sítios de ligação de hidrogênio (o hidrogênio e o oxigênio da hidroxila) para engatar mais água. Esta irreversibilidade dissolve o grânulo de amido. A penetração de água aumenta a aleatoriedade na estrutura de grânulo geral e diminui o número e o tamanho das regiões cristalinas. A temperatura de gelatinização do amido depende da fonte botânica e a quantidade de água presente, pH, tipos e concentração de sal, açúcar, gordura e proteína na receita, bem como a tecnologia de derivatização usada. Alguns tipos de amidos nativos não modificados começam a intumescer em 55 °C, outros tipos em 85 °C.

[00031] Por exemplo, amido é gelatinizado em um processo contínuo ou em batelada em um dispositivo de injeção de vapor (cozedor de jato). O amido gelatinizado pode ser colocado no pH desejado pela adição de ácido ou base e após a temperatura desejada ter sido alcançada a enzima de ramificação é adicionada e a solução é mantida na temperatura desejada por um período de tempo desejado. Alternativamente, a enzima de ramificação pode ser adicionada para uma suspensão de amido em temperatura ambiente e enquanto mistura a pasta fluida é aquecida até a temperatura desejada e mantida nesta temperatura pelo período de tempo desejado.

[00032] Após a conversão ter progredido para a extensão desejada, a enzima pode ser inativada através do aumento da temperatura ou diminuindo o pH da mistura de incubação. Isto então pode ser seguido por uma etapa de troca iônica e filtração para remover proteína. Subsequentemente, o pH é ajustado para o pH desejado e a mistura de amido é submetido à secagem, por exemplo, secagem por pulverização ou evaporação para remover água e produzir uma mistura com alto teor de sólidos secos.

[00033] Por exemplo, uma composição adesiva da invenção pode conter 20 a 80 % em peso de matéria seca, preferivelmente 25 a 75 % em peso de matéria seca, mais preferivelmente 30 a 65 % em peso de matéria seca. As quantidades de HBS e argila em um adesivo pode variar de acordo com necessidades específicas, provido que eles estão na razão de peso definida range. Tipicamente, HBS está presente na composição adesiva em uma quantidade de 5 a 40% (p/p) , preferivelmente 10 a 30 % (p/p) , em peso do peso total da composição. Um conteúdo de argila é escolhido de maneira adequada em uma quantidade a partir de cerca de 10 a 70 % (p/p) , preferivelmente 20 a 50 % (p/p) , em peso do peso total da composição. Em um aspecto específico, a composição adesiva contém 50 a 65% em peso de matéria seca, e em que a razão em peso de HBS para argila está dentro da faixa a partir de cerca de 1:2 a 1:3.

[00034] O pH de adesivos aquosos ainda mais convencionais para ligação de papel é levemente ácido, por exemplo, na faixa de cerca de 4 a 5. Foi descoberto que HBS obtido a partir de um amido não cereal, tal como amido de batata, amido de tapioca, amido de sagu ou feijão mungo, é vantajosamente usado em um adesivo tendo um pH abaixo de 7. Por exemplo, a velocidade de cura de um adesivo com base em HBS de batata foi de 8,5 a 11 segundos na faixa de pH de 3 a 10 usando papel padrão, enquanto no papel C o ótimo estava em pH 4. Em contraste, para HBS obtido a partir de amido de amido de milho parafínico, velocidades de cura aceitáveis foram observadas apenas em pH 7 ou maior.

[00035] De maneira apropriada, em uma modalidade uma composição adesiva da invenção compreende HBS a partir de um amido não cereal, preferivelmente HBS de amido de batata, e possui um pH abaixo de 7, preferivelmente abaixo de 6, mais preferivelmente dentro da faixa de pH 3 a 5.

[00036] A composição adesiva como um todo preferivelmente pode combinar um desempenho favorável com relação a evitar espirrar nas aplicações de ligação de papel, para o qual é teorizado que uma certa viscosidade é necessária, com um desempenho favorável em outros aspectos que também são tais como capacidade de bombeamento e o ato de evitar o acúmulo de calor devido à fricção interna como um resultado do escoamento. A viscosidade de Brookfield de um adesivo da invenção tipicamente está dentro da faixa a partir de cerca de 300 a 10000 mPa.s, preferivelmente 500 a 6000 mPa.s, mais preferivelmente 1000 a 5000 mPa.s, em que a viscosidade é medida em uma temperatura de 25°C e em 20 rpm. Preferivelmente, a viscosidade de Brookfield é de no máximo 4400, 4300, 4200, 4100, ou ainda no máximo 4000 mPa.s.

[00037] Em geral é mantido que, enquanto a composição química de polímeros de amido para tornar o mesmo um bom adesivo, a sua aderência úmida é muito baixa para muitas aplicações industriais. Borax (sódio tetraborato decaidratado) e metaborato de sódio (essencialmente uma mistura de bórax e hidróxido de sódio) mudam dramaticamente as propriedades de amido. Conteúdo de bórax crescente aumenta a viscosidade; propriedade de aderência e coesão também são bastante aumentados pela adição de bórax. É ensinado que a adição de bórax na presença de pequenas quantidades de hidróxido de sódio, muda o polímero de amido até um polímero de cadeia altamente ramificada com maior peso molecular que aprimora a aderência úmida. No entanto, em 2009 ácido bórico, bórax e boratos foram classificados como substâncias CMR (cancerígenas, mutagênicas e toxicas para substâncias de reprodução) pela EU para materiais químicos com o 30° ATP (Adaptação ao Progresso Técnico). Falando de maneira estrita, compostos de bórax que são tóxicos para a categoria de reprodução dois R 60 e R 61 precisam ser rotulados com uma caveira. Houve uma regra especial Europeia que misturas com menos do que 5,5% ácido bórico do não necessitam desta classificação estrita. Dentro do escopo de REACH, no entanto, em 20 de junho de 2011 todos os compostos de boro foram classificados como substância de SVHC (Substâncias de Preocupação Muito Alta). Isto resulta em uma classificação mais estrita e é relevante a partir de um conteúdo de 0,1%. Devido a sua categorização tóxica de toxicidade de reprodução, bórax tem se tornado uma matéria- prima controversa que a indústria do papel e de papelão corrugado pode querer substituir. Em particular, existe uma necessidade urgente por adesivos livres de bórax que podem ser aplicados aos papéis de fabricação, placas de papel e papelões em contato com produtos alimentícios.

[00038] Os Depositantes descobriram que com a combinação de HBS e argila na razão de peso definida, a adição de um composto de boro, tal como bórax, não é mais necessário e também pode ser dispensado. A composição adesiva de acordo com a presente invenção assim pode estar substancialmente livre de base forte livre ou soda cáustica livre, e/ou podem ser substancialmente livres de qualquer composto que contém boro, tal como bórax. Isto gera a vantagem de que a invenção pode prover uma composição adesiva que pode ser usada sem elevar qualquer da toxicidade recente e/ou preocupações de higiene industrial associadas com boro, bórax e/ou soda cáustica. Uma composição adesiva de acordo com a invenção pode ser assim marcada como “verde” ou “ambientalmente correto” no sentido em que não requer a presença de qualquer componente indesejado (sintético) tal como poli(acetato de vinila), boratos (Borax), e semelhantes, para um bom desempenho de ligação. Aqui, é bastante aplicável para qualquer produto de papel incluindo produtos relacionados com alimentos como caixas de pizza ou embalagem de confeitaria, ou embalagem farmacêutica, cosmética ou de cuidados pessoais, como caixas de tecido. De maneira apropriada, em uma modalidade a composição adesiva é essencialmente livre de componentes não naturais, em particular PVAc e/ou borato, e assim aplicável como adesivo de grau de contato alimentício, isto é para o uso em materiais de contato alimentício que são materiais que são intencionados ou esperados de estar em contato com alimentos.

[00039] Como será entendido pelo perito na técnica, a composição adesiva de acordo com a invenção pode conter adicionalmente convencionais misturas ou preechedores, aditivos, sais, componentes tampão ou biocidas. Tais aditivos ou preechedores podem ser usados em particular para ajustar finamente viscosidade, conteúdo de sólido, estabilidade, força de ligação, reologia, taxa de secagem, flexibilidade, resistência à água e resistência a fungos. Adicionalmente, vale a pena notar que a invenção de modo algum é limitado ou restrito aos adesivos “verdes”. Qualquer aditivo, incluindo PVAc, PVOH e/ou borato, pode ser adicionado de acordo com a necessidade.

[00040] Um aspecto adicional da invenção se refere a um método para aderir um primeiro substrato para um segundo substrato, compreendendo aplicar pelo menos ao dito primeiro ou ao dito segundo substrato uma composição adesiva com base em água de acordo com a invenção. Preferivelmente em que pelo menos um dos ditos substratos é um substrato de papel, papelão, vidro ou madeira. Mais preferivelmente, ambos os substratos são selecionados a partir de papel e papelão. Em uma modalidade, o método compreende a fabricação de um tubo.

[00041] Em uma modalidade específica, o dito primeiro e/ou o dito segundo substrato é um substrato de papel tendo pelo menos uma das seguintes propriedades: (i) gramatura na faixa de cerca de 60 até cerca de 250 g/m2 (ii) absorbância de água expressa como Cobb30 na faixa de 12 a 40 g/m2 (iii) Cera de Dennison na faixa de cerca de Nr. 10 a Nr. 25.

[00042] Preferivelmente, o substrato de papel possui pelo menos dois, mais preferivelmente todos, das propriedades acima.

[00043] O processo de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente a produção de papel corrugado laminado ou papelão, opcionalmente compreendendo uma pluralidade de camadas sobrepostas de cartão ou papel corrugado conectados juntos por folhas planas intermitentes de papel, em que uma quantidade da composição adesiva descrita acima é aplicada para o topo das ondulações, após a qual as camadas são aderidas entre si sob pressão.

[00044] Também é englobado um produto colado obtenível aderindo um primeiro substrato para um segundo substrato de acordo com um método da invenção. O artigo feito pelo processo de acordo com a presente invenção pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de papel ou papelão corrugado ou não corrugado laminado, papelão, papelão corrugado, opcionalmente na forma de um tubo ou um tubo em espiral, e um recipiente ou recipiente de embalagem compreendendo papelão ou papelão corrugado.

SEÇÃO EXPERIMENTAL

[00045] Métodos: • Viscosidade de Brookfield

[00046] A viscosidade da solução (25 ± 1°C) é determinada com um viscosímetro de DV-I de Brookfield digital (mPa.s) usando o fuso aplicável correto em 20 rpm durante 15 segundos (ou cinco revoluções) • Sólidos secos

[00047] 1,5 a 2,5 grama de adesivo é aplicado com uma haste sinuosa de fio de 200 μm em um filtro de fibra de vidro pré-seco para um equilíbrio de IR (número de material: 6909640) e seco com IR de 80 °C para massa constante • Índice de refração

[00048] O índice de refração é determinado com um Refratômetro de Bellingham + Stanley RFM300+. em 25 ± 0,1 °C • Adesão - Tempo de cura

[00049] O tempo de cura do adesivo é determinado com um testador de Adesão de Fipago (sistema de PKL) em um ambiente condicionado (RH = 50 ± 2 %, T = 23 ± 1 °C) . Um filme de adesivo fino (padrão 60 μm) de adesivo líquido (23 ± 1°C) é aplicado com uma haste sinuosa de fio no lado suave de uma tira de papel kraft padrão (Papel kraft vidrado por máquina natural (um lado suave e brilhoso, um lado de esteira) Fabricante: Sopal Doetinchem, Países Baixos; Porosidade de Gurley: 72 s; Suavidade de PPS (lado suave) : 3,42 μm; Cobb 60: 24 g/m2; Gramatura: 85 g/m2; Teste de cera de Dennison: 18; 30 x 200 mm).

[00050] O tempo aberto é definido em 0 s. A tira de papel colada é posicionada em outro pedaço de papel (kraftliner Pitea Royal Brown, Fabricante: Kappa Smurfit, Suécia; Fornecedor: Fipago, Países Baixos (Fipago 2006 kraftline); Gramatura: 200 g/m2; Cobb 1800: 86 g/m2; Teste de cera de Dennison: 18; 60 x 100 mm) por meio de um rolo de pressão de metal (padrão 500 g) . Após o tempo fechado ser excedido (variado no intervalo de 0 ... 20 segundos, mas pode ser mais longo se despedaçamento de fibra ainda não ocorreu) as duas partes do papel são separadas entre si. Cada adesivo é caracterizado por pelo menos cinco tempos fechados diferentes, produzindo uma curva mais ou menos sigmoide. Esta curva representa o trabalho necessário para superar a força de ligação como função do tempo fechado. Resultados são dados como trabalho (cJ) . O valor para o tempo de cura (s) está o tempo onde a resistência ao descascamento de 40 cJ é excedida.

[00051] Preparo: • HBS

[00052] HBS foi produzido por cozimento por jato. Uma pasta fluida de amido de batata de sólido seco 17% foi cozido por jato (149 a 153 °C, 8 min de tempo de residência, pressão de 4 bar). Após a refrigeração até 70°C e ajustando o pH para 6, 1, 1000 unidades de enzima de ramificação (medidas como a alteração na absorbância de um complexo de amido iodeto/iodo em 660 nm) foram adicionados por grama de substância seca de amido. A enzima de ramificação usada foi o produto NS28067 de Novozymes, um produto de planta piloto contendo a enzima de ramificação de Rhodothermus obamensis.

[00053] Após 20h de incubação, a enzima foi inativada diminuindo o pH para 2,5 com HCl 4M. Após 35 min o pH foi reajustado para 4,5. Então a solução foi filtrada por um filtro com tamanho de poro de 2 a 4 micrômetro, seguido pela troca de íon (Aquadem E200, Kruger). Finalmente, a solução foi seca por evaporação da água primeiramente em 61°C e então seca por pulverização em 200°C (temperatura fora de 82°C) . Este amido produzido tendo um grau de ramificação de 10%.

[00054] A atividade da enzima de ramificação é determinada monitorando alterações no complexo iodo/iodeto/amilose como um resultado da atividade da enzima de ramificação. Uma solução de substrato é preparada adicionando 10 mg de Amilose tipo III (Sigma) para 0,5 ml de NaOH 2 M, adicionando subsequentemente 1 ml de água ultra pura e então ajustando o pH através da adição de 0,5 ml de HCl 2 M e 7,8 ml de tampão de fosfato (pH 7,2). Uma solução de estoque de iodeto/iodo é preparada através da adição de 0,26 g de I2 e 2,6 g de KI para 10 ml de água ultrapura. A 100 microlitros desta solução de estoque, 50 microlitros de HCl 2 M são adicionados e 2 6 ml de água ultrapura (reagente de parada). A atividade da enzima é determinada misturando 50 microlitros de enzima apropriadamente diluída a 50 microlitro de solução de substrato de amilose e incubação deste por 30 min em 60°C. Então, 2 ml de reagente de parada são adicionados e após misturar bem a absorbância é medida em 660 nm (a absorbância deve estar entre 0,15 e 0,3).

[00055] A atividade (U/mL) é calculada usando a seguinte fórmula:

[00056] U/ml = (ODreferência — ODamostra) X 100% X diluição / (ODreferência - molde) / 30 min / 0, 05 ml • adesivo de argila/HBS

[00057] HBS e argila foram misturados a seco na razão de peso apropriada até ficar homogênea. A mistura resultante foi dissolvida através da adição do produto em cerca de 10 segundos (em um fluxo estacionário) para água desmineralizada (25 ± 1°C) em um béquer de plástico (0 de 90 mm) , enquanto é agitado a 1000 rpm com um agitador de 3 propulsores (0 60 mm) por 30 minutos.

[00058] Exemplo 1: Influência do tipo de papel na velocidade de cura de um adesivo de HBS e Adesivo de HBS/argila

[00059] Este exemplo mostra a influência do tipo de papel na velocidade de cura de um adesivo de HBS de amido de batata e um adesivo de argila / HBS de amido de batata. Para eliminar o possível efeito da viscosidade, ambos os adesivos foram testados em viscosidades comparáveis.

[00060] Adesivo de HBS de amido de batata / argila: 52,00 gramas de HBS 104,00 gramas de Speswhite (caulim altamente refinado de ultratamanho de partícula fino a partir de Imerys) 93,75 gramas de água

[00061] Adesivo de HBS de amido de batata:

[00062] HBS de amido de batata é dissolvido em uma razão de produto para água para resultar em uma viscosidade de 3000 a 3500 mPa.s.

[00063] Os tipos de papel testados são caracterizados por:

* superfície muito fechada, não pode ser medida

[00064] O Exemplo 1 mostra que para o adesivo com base somente em HBS a velocidade de cura é bastante dependente do tipo de papel aderido. Em contraste, a velocidade de cura do Adesivo de HBS/argila quase não é influenciada pelo tipo de papel aderido. Isto demonstra que argila não é apenas um preenchedor mas também um aprimorador de velocidade de cura.

Exemplo 2: Influência da quantidade de argila nas propriedades de adesivo

[00065] Isto exemplo demonstra a influência da razão em peso HBS (amido de batata): argila (Speswhite) nas propriedades de adesivo. A quantidade de água usada para o preparo das formulações foi tal que uma viscosidade de 2500 a 4500 mPa.s foi obtida.

* O filme de adesivo seco não possui força interna; uma força de 40 cJ não é alcançada

[00066] O Exemplo 2 mostra que a razão de HBS de amido de batata: argila possui uma influência na velocidade de cura em diferentes tipos de papel. Se a quantidade de argila é muito baixa uma diferença na velocidade de cura entre os tipos de papel é observada. Por outro lado, se a quantidade de argila é muito alta a formulação atua como um revestimento e não como um adesivo, assim resultando em resistência interna muito baixa. Para obter cura rápida em vários tipos de papel a razão de HBS: argila deve estar entre 1:1 e 1:4

Exemplo 3: Propriedades de adesivo de HBS com vários tipos de argila

[00067] Receita: 52,00 gramas de HBS de amido de batata 104,00 gramas de argila 93,75 gramas de água

[00068] Após o preparo os produtos foram, se for aplicável, diluídos com água até uma viscosidade de 3000 a 5000 mPa.s. Produtos com uma viscosidade abaixo de 2000 mPa.s foram preparados novamente com uma menor quantidade de água para alcançar uma viscosidade de 2700 a 3700 mPa.s

[00069] O Exemplo 3 mostra que o D90 da argila possui uma influência na velocidade de cura com um ótimo em um D90 de aproximadamente 3 μm. De maneira a obter a cura rápida, o D90 da argila é preferivelmente na faixa entre 1 e 20 μm.

[00070] Exemplo 4: Propriedades de adesivo de HBS a partir de várias origens botânicas combinadas com argila.

[00071] Receita: 52,00 gramas de HBS 104,00 gramas de Speswhite (caulim altamente refinado de ultratamanho de partícula fino a partir de Imerys) 93,75 gramas de água

[00072] Após o preparo os produtos foram, se for aplicável, diluídos com água até uma viscosidade de 3000 a 5000 mPa.s.

[00073] O Exemplo 4 surpreendentemente mostra que HBS combinado com argila obtido a partir de batata, batata cerosa, tapioca, amido de sagu ou feijão mungo resulta em uma cura rápida, adesivo de desbastagem de cisalhamento na faixa de pH ácido. Em contraste, o uso de HBS de amido de milho, amido de milho ceroso ou trigo em combinação com argila resulta em cura lenta de adesivo de desbastagem de cisalhamento. HBS de ervilha combinado com argila mostra velocidade de cura de linha de borda.

Exemplo 5: Influência pH nas propriedades de adesivo de um adesivo com a HBS : argila razão de peso de 1:2

[00074] Neste exemplo o impacto do pH na aderência úmida e velocidade de cura de um adesivo com HBS e argila (1:2 em peso) é mostrado para HBS se originar a partir do amido de milho ceroso e batata.

[00075] Receita: 52,00 gramas de HBS (a partir de amido de milho ceroso (WM) ou batata (P) ) 104,00 gramas de Speswhite 93,75 gramas de água

[00076] Após o preparo o pH é trazido para o nível desejado com qualquer um de HCl 6N ou NaOH 25 %. As soluções foram, se for aplicável, diluídas com água até uma viscosidade de 3000 a 5000 mPa.s.

1 P = Batata, WM = Amido de milho ceroso

[00077] Este experimento mostra que em pH entre 2,8 e 10,6 o adesivo com base em HBS de batata mostra velocidade de cura comparável em papel PKL padrão. No papel C o pH ótimo é de cerca de 4. Para o adesivo com base em HBS de amido de milho ceroso o pH precisa ser de pelo menos 7, o ótimo em ambos os tipos de papel testados é de cerca de 9. Em pH 9 e maior, HBS de batata e HBS de amido de milho ceroso mostram aderência úmida comparável e tempos de cura em ambos do papel PKL padrão e do papel C.

Exemplo 6: Influência pH nas propriedades de adesivo de um adesivo com a HBS: argila razão de peso de 1:3

[00078] Neste exemplo, o impacto do pH na aderência úmida e velocidade de cura de um adesivo com HBS e argila (1:3 em peso) é mostrado para HBS que se origina a partir de amido de milho ceroso e batata.

[00079] Receita: 50,0 gramas de HBS 150,0 gramas de Speswhite 110,0 gramas de água

[00080] Após o preparo o pH foi trazido para o nível desejado com qualquer um de HCl 6N ou NaOH 25 %. As soluções foram, se for aplicável, diluídas com água até uma viscosidade de 2200 a 4000 mPa.s.

1 P = Batata, WM = Amido de milho ceroso

[00081] Este experimento mostra que em pH entre 3,1 e 10,2 o adesivo com base em HBS de batata mostra velocidade de cura comparável em papel PKL padrão. No papel C o pH ótimo é de cerca de 4.

[00082] Para o adesivo com base em HBS de amido de milho ceroso o pH precisa ser pelo menos 7, em que o ótimo em ambos os tipos de papel testados é de cerca de 9.

[00083] Em pH 7 e maior, HBS de batata e HBS de amido de milho ceroso mostram aderência úmida comparável e tempos de cura em ambos do papel PKL padrão e do papel C.

Exemplo 7: Influência da razão HBS: argila aproximadamente em pH 10,5 nas propriedades de adesivo

[00084] Este exemplo demonstra a influência da razão em peso HBS de amido de batata: argila em um pH de cerca de 10,5 nas propriedades de adesivo. A quantidade de água usada para o preparo das formulações foi tal que uma viscosidade de 2200 a 4000 mPa.s foi obtido.

1 P = Batata, WM = Amido de milho ceroso

[00085] Este exemplo mostra que em um pH de cerca de 10,5 HBS que se origina a partir do amido de milho ceroso e batata mostram em cada razão comparável de velocidade de cura em ambos os papéis.

Claims (29)

1. Composição adesiva aquosa caracterizada pelo fato de que compreende um derivado de amido e uma argila, em que o dito derivado de amido é um amido altamente ramificado (HBS) obtido pelo tratamento de amido ou derivados de amido com uma enzima de ramificação de glicogênio (EC 2.4.1.18), e em que a razão em peso do dito HBS para a argila na composição está dentro da faixa a partir de 1:1 a 1:4.

2. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita argila é uma argila do tipo caulim.

3. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a dita argila possui um D90 dentro da faixa de 1 a 20 μm.

4. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a dita argila possui um D90 dentro da faixa de 1 a 10 μm.

5. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a dita argila possui um D90 dentro da faixa de 2 a 5 μm.

6. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que tem uma viscosidade de RVF de Brookfield dentro da faixa de 300 a 10000 mPa.s, em que a viscosidade é medida em uma temperatura de 25°C e em 20 rpm.

7. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que tem uma viscosidade de RVF de Brookfield dentro da faixa de 500 a 6000 mPa.s, em que a viscosidade é medida em uma temperatura de 25°C e em 20 rpm.

8. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que tem uma viscosidade de RVF de Brookfield dentro da faixa de 1000 a 5000 mPa.s, em que a viscosidade é medida em uma temperatura de 25°C e em 20 rpm.

9. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o dito HBS possui um grau de ramificação molecular de pelo menos 6%, em que o grau de ramificação molecular é definido como a porcentagem de ligações glicosídicas α-1,6 do total de ligações glicosídicas α-1,6 e α-1,4 ((α-1,6 /(α-1,6 +α- 1,4) *100%).

10. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que que o dito HBS possui um grau de ramificação molecular de pelo menos 6,5%, em que o grau de ramificação molecular é definido como a porcentagem de ligações glicosídicas α-1,6 do total de ligações glicosídicas α-1,6 e α-1,4 ((α-1,6 /(α-1,6 +α-1,4) *100%).

11. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o HBS possui um peso molecular médio (Mw) variando entre 0,5*105 g/mol e 1*106 g/mol.

12. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o HBS possui um peso molecular médio (Mw) variando entre 0,8*105 g/mol e 1,8*105 g/mol.

13. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o HBS possui um peso molecular médio (Mw) variando entre 1*105 g/mol e 1,6*105 g/mol.

14. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o dito HBS é obtido a partir de amido ou um derivado de amido em uma forma parcialmente ou completamente gelatinizada, preferivelmente em que o dito amido ou derivado de amido é selecionado a partir de amido natural, não modificado e quimicamente modificado derivado a partir de variantes de planta não geneticamente modificadas bem como geneticamente modificadas, tais como batata, milho, trigo, tapioca, batata cerosa, milho ceroso, tapioca cerosa, batata com alto teor de amilose, milho com alto teor de amilose, e amidos modificados incluindo maltodextrinas de DE baixo e amido tratado com amilomaltase.

15. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o dito HBS é obtido a partir de um amido não cereal.

16. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o dito HBS é obtido a partir de amido de batata.

17. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o pH da dita composição está abaixo de 7.

18. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que o pH da dita composição está dentro da faixa de pH 3 a 5.

19. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a dita composição adesiva contém 20 a 80 % em peso de matéria seca.

20. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que a dita composição adesiva contém, de 25 a 70 % em peso de matéria seca.

21. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 20, caracterizada pelo fato de que a dita composição adesiva contém de 30 a 60 % em peso de matéria seca.

22. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o HBS está presente em uma quantidade de 5 a 40% (p/p), em peso do peso total da composição e/ou em que um conteúdo de argila é de cerca de 10 a 70 % (p/p), em peso do peso total da composição.

23. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que o HBS está presente em uma quantidade de 10 a 30% (p/p) , em peso do peso total da composição e/ou em que um conteúdo de argila é de cerca de 20 a 50 % (p/p), em peso do peso total da composição.

24. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que contém 50 a 65 % em peso de matéria seca e em que a razão em peso de HBS para argila está dentro da faixa a partir de cerca de 1:2 a 1:3.

25. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de compreender menos do que 0,1 % em peso de boratos.

26. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que é livre de boratos.

27. Método para aderir um primeiro substrato a um segundo substrato caracterizado pelo fato de compreender aplicar a pelo menos o dito primeiro ou o dito segundo substrato uma composição adesiva com base em água, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 26, em que pelo menos um dos ditos substratos é um substrato de papel ou papelão.

28. Método, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que o dito primeiro e/ou o dito segundo substrato é um substrato de papel tendo pelo menos uma das seguintes propriedades: (i) gramatura na faixa de 60 até 250 g/m2; (ii) absorbância de água expressa como Cobb30 na faixa de 12 a 40 g/m2; (iii) Cera de Dennison na faixa de Nr. 10 a Nr. 25.

29. Produto colado caracterizado pelo fato de ser obtido através da adesão de um primeiro substrato a um segundo substrato, conforme o método definido na reivindicação 27 ou 28.