BR112017014766B1

BR112017014766B1 - Composição auxiliar de enxágue, método para limpar uma superfície e método para fazer uma composição auxiliar de enxágue

Info

Publication number: BR112017014766B1
Application number: BR112017014766-1A
Authority: BR
Inventors: Erik C. Olson; Carter M. Silvernail
Original assignee: Ecolab Usa Inc
Priority date: 2015-01-07
Filing date: 2016-01-06
Publication date: 2022-10-11
Also published as: EP3242928A1; US9809786B2; CA2972968C; MX2017009010A; AU2016205303B2; JP6538855B2; BR112017014766A2; CN107208010A; WO2016112103A1; AU2016205303A1; JP6882578B2; JP2018502962A; US20180030381A1; AU2018202661A1; US20160194582A1; CA2972968A1; EP3242928A4; JP2019206702A; AU2018202661B2; US10208272B2

Abstract

COMPOSIÇÃO AUXILIAR DE ENXÁGUE COMPREENDENDO UM TERPOLÍMERO DE MALEICO, ACETATO DE VINILA E ACRILATO DE ETILA. Composições auxiliares de enxágue, métodos de uso e métodos para fazer a referida composição são divulgados. As composições auxiliares de enxágue po-dem ser sólidas ou líquidas. As composições auxiliares de enxágue compreendem um desespumante, um agente de formação de folha e um terpolímero de maleico, acetato de vinila e acriltato de etila. Agentes de formação de folha preferidos inclu-em um ou mais etoxilados de álcool. Componentes de desespumante preferidos incluem um composto de polímero incluindo um ou mais grupos de óxido de etileno. As composições auxiliares de enxágue sólidas são preferivelmente substancial-mente livres de sulfato e compostos contendo sulfato.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS

[001]Este pedido reivindica prioridade do Pedido de Patente US N.° de Série 62/100.517, depositado em 7 de janeiro de 2015, cuja divulgação é incorporada aqui por referência na sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO

[002]A invenção se refere a auxiliares de enxágue. Em particular, composições auxiliares de enxágue compreendendo um desespumante, agente de formação de folha e um terpolímero de maleico, acetato de vinila e acrilato de etila. FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[003]Máquinas de lavar louças mecânicas incluindo máquinas de lavar pratos são comuns nos ambientes institucionais e domésticos há anos. Essas máquinas de lavar louças automáticas limpam pratos usando dois ou mais ciclos que podem incluir inicialmente um ciclo de lavagem seguido por um ciclo de enxágue. Essas máquinas de lavar louças automáticas também podem utilizar outros ciclos, por exemplo, um ciclo de molho, um ciclo de pré-lavagem, um ciclo de raspagem, ciclos de lavagem adicionais, ciclos de enxágue adicionais, um ciclo de sanitização e/ou um ciclo de secagem. Qualquer um destes ciclos pode ser repetido, se desejado, e ciclos adicionais podem ser usados. Auxiliares de enxágue são convencionalmente usados em aplicações de lavagem de louça para promover secagem e para evitar a formação de manchas na louça sendo lavada.

[004]A fim de reduzir a formação de manchas, agentes de enxágue são co- mumente adicionados à água para formar um enxágue aquoso que é pulverizado na lavadora de pratos após a limpeza ser concluída. O mecanismo preciso pelo qual os agentes de enxágue trabalham não está estabelecido. Uma teoria sustenta que o tensoativo no agente de enxágue é absorvido na superfície a temperaturas na ou acima de seu ponto de névoa e, desse modo, reduz a energia interfacial sólido- líquido e o ângulo de contato. Isto leva à formação de uma folha contínua a qual drena uniformemente da superfície e minimiza a formação de manchas. Geralmente, tensoativos de alta espumação têm pontos de névoa acima da temperatura da água de enxágue e, de acordo com esta teoria, não promoveriam a formação de folha, desse modo, resultando em manchas. Mais ainda, materiais de alta espumação são conhecidos por interferirem com a operação de máquinas de lavar louça.

[005]Em alguns casos, agentes desespumantes são usados numa tentativa para promover o uso de tensoativos de alta espumação em auxiliares de enxágue. Em teoria, os agentes desespumantes podem incluir tensoativos com um ponto de névoa na ou abaixo da temperatura da água de enxágue e, desse modo, precipitariam e modificariam a interface ar/líquido e desestabilizariam a presença de espuma que pode ser criada pelos tensoativos de alta espumação na água de enxágue. No entanto, em muitos casos, tem sido difícil proporcionar combinações adequadas de tensoativos de alta espumação e desespumantes para alcançar os resultados desejados. Por exemplo, para certos tensoativos de alta espumação, tem sido muitas vezes necessário fornecer agentes desespumantes que são quimicamente muito complicados. Por exemplo, o Pedido de Patente Internacional Publicado WO89/11525 divulga um agente desespumante etoxilado que é capeado com um resíduo de alqui-la

[006]Uma série de auxiliares de enxágue é atualmente conhecida, cada um tendo certas vantagens e desvantagens. Existe uma necessidade contínua de composições auxiliares de enxágue, especialmente composições auxiliares de enxágue alternativas que sejam ambientalmente amigáveis (por exemplo, biodegradáveis) e que, essencialmente, incluam componentes que sejam adequados para uso em indústrias de serviços alimentares, por exemplo, ingredientes GRAS (geralmente re- conhecidos como seguros pela USFDA, listagem parcial disponível em 21 C.F.R. §§ 184).

[007]A fim de reduzir a formação de manchas, auxiliares de enxágue são comumente adicionados à água para formar um enxágue aquoso que é pulverizado na louça após a limpeza ser concluída. Uma série de auxiliares de enxágue é atualmente conhecida, cada um tendo certas vantagens e desvantagens. Há uma necessidade contínua de composições auxiliares de enxágue alternativas.

[008]Objetos, vantagens e características da presente invenção ficarão evidentes a partir do relatório descritivo seguinte tomado em conjunto com os desenhos anexos.

[009]Embora múltiplas modalidades sejam divulgadas, ainda outras modalidades da presente invenção ficarão aparentes para os versados na técnica a partir da descrição detalhada que se segue, a qual mostra e descreve modalidades ilustrativas da invenção. Consequentemente, os desenhos e a descrição detalhada serão considerados como de natureza ilustrativa e não restritiva

BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[010]Uma composição auxiliar de enxágue sólida, métodos de uso e métodos para fazer a referida composição são divulgados. As composições auxiliares de enxágue sólidas fornecem propriedades de enxágue melhoradas e composições que são consideradas GRAS.

[011]Uma modalidade da invenção é uma composição auxiliar de enxágue compreendendo um desespumante, agente de formação de folha e um terpolímero de maleico, acetato de vinila e acrilato de etila. As composições auxiliares de en-xágue podem ser em forma sólida ou líquida.

[012]Em uma modalidade da invenção, a composição auxiliar de enxágue é um líquido e compreende: um desespumante presente numa quantidade entre cerca de 0,01% em peso e cerca de 60% em peso da composição, de um agente de for- mação de folha presente numa quantidade entre cerca de 0,01% em peso e cerca de 60% em peso da composição, um agente de solidificação presente numa quantidade entre cerca de 10% em peso e cerca de 80% em peso, um terpolímero de ma- leico, acetato de vinila e etil acrilato presente entre cerca de 0,01% em peso e cerca de 35% em peso da composição e água presente numa quantidade entre cerca de 0% em peso e cerca de 98% em peso.

[013]Em uma modalidade da invenção, a composição auxiliar de enxágue é um sólido e compreende: um desespumante presente numa quantidade entre cerca de 0,01% em peso e cerca de 60% em peso da composição, de um agente de formação de folha presente numa quantidade entre cerca de 0,01% em peso e cerca de 45% em peso da composição, um terpolímero de maleico, acetato de vinila e etil acrilato presente entre cerca de 0,01% em peso e cerca de 40% em peso da composição.

[014]Modalidades desta invenção também incluem métodos para fazer as composições auxiliares de enxágue e métodos para usar as composições auxiliares de enxágue.

[015]As composições auxiliares de enxágue sólidas são preferivelmente substancialmente livres de sulfato e compostos contendo sulfato.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[016]FIG. 1 mostra um gráfico dos escores de caixa de luz totais de três diferentes formulações. Os valores mostrados são a soma dos seis medições independentes para vidro, uma medição independente para plástico e a soma das medições de vidro e plástico para a representação combinada.

[017]Várias modalidades da presente invenção serão descritas em detalhes com referência às figuras, em que numerais de referência semelhantes representam partes semelhantes ao longo das várias vistas. A referência a várias modalidades não limita o escopo da invenção. As figuras aqui representadas neste documento não são limitações para as várias modalidades de acordo com a invenção e são apresentadas para ilustração exemplar da invenção.

BREVE DESCRIÇÃO DA MODALIDADE PREFERIDA

[018]A presente invenção se refere a composições auxiliares de enxágue. As composições auxiliares de enxágue têm muitas vantagens sobre as auxiliares existentes. Por exemplo, elas fornecem propriedades de enxágue e composições que são consideradas GRAS.

[019]As modalidades desta invenção não estão limitadas ao uso com detergentes ou aparelhos de limpeza particulares que podem variar e são entendidos pelos peritos na arte. É ainda para ser compreendido que toda a terminologia aqui utilizada é para o propósito de descrever apenas modalidades particulares e não se destina a ser limitativa de qualquer modo ou do escopo. Por exemplo, quando usadas neste relatório descritivo e nas reivindicações em anexo, as formas singulares “um”, “uma” e “o/a” incluem os referentes plurais, a menos que o conteúdo claramente determine de outro modo. Além disso, todas as unidades, prefixos e símbolos podem ser denotados em sua forma aceita do SI.

[020]Faixas numéricas recitadas dentro do relatório descritivo são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada inteiro dentro da faixa definida. Em toda a divulgação, vários aspectos desta invenção são apresentados num formato de faixa. Será entendido que a descrição em formato de faixa é meramente por conveniência e brevidade e não deve ser interpretada como uma limitação inflexível so-bre o escopo da invenção. Por conseguinte, a descrição de uma faixa deve ser considerada ter especificamente divulgado todas as subfaixas possíveis, bem como valores numéricos individuais dentro dessa faixa. Por exemplo, a descrição de uma faixa, tal como de 1 a 6, deve ser considerada ter especificamente divulgado subfai- xas tais como de 1 a 3, de 1 a 4, de 1 a 5, de 2 a 4, de 2 a 6, de 3 a 6, etc., bem co-mo números individuais dentro dessa faixa, por exemplo, 1, 2, 3, 4, 5 e 6. Isto se aplica independentemente da largura da faixa.

[021]De modo que a presente invenção possa ser mais prontamente compreendida, certos termos são primeiro definidos. A menos que definido de outro modo, todos os termos técnicos e científicos aqui utilizados têm o mesmo significado que o comumente entendido por um versado na técnica à qual modalidades da invenção pertencem. Muitos métodos e materiais semelhantes, modificados ou equivalentes àqueles descritos neste documento podem ser utilizados na prática das modalidades da presente invenção, sem experimentação indevida, os materiais e métodos preferidos são aqui descritos. Ao descrever e reivindicar as modalidades da presente invenção, a seguinte terminologia será utilizada de acordo com as definições estabelecidas abaixo.

[022]O termo “cerca de”, como usado aqui, se refere a variação na quantidade numérica que pode ocorrer, por exemplo, através de procedimentos de medição e manipulação de líquido típicos usados para fazer concentrados ou soluções de uso no mundo real; através de erro inadvertido nestes procedimentos; através de diferenças na fabricação, fonte ou pureza dos ingredientes usados para fazer as com-posições ou realizar os métodos e similares. O termo "cerca de" também engloba quantidades que diferem devido a diferentes condições de equilíbrio para uma composição resultando de uma mistura inicial particular.

[023]O termo “ativos” ou “percentual de ativos” ou “percentagem em peso de ativos” ou “concentração de ativos” é aqui utilizado intercambiavelmente e se refere à concentração desses ingredientes envolvidos em limpeza expressos como uma percentagem menos ingredientes inertes tais como água ou sais.

[024]Como usado aqui, o termo “alquil” ou “grupos alquila” se refere a hidro- carbonetos saturados tendo um ou mais átomos de carbono, incluindo grupos alquila de cadeia reta (por exemplo, metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, etc.), grupos alquila cíclicos (ou grupos “cicloalquila” ou “alicíclicos" ou “carbocíclicos") (por exemplo, ciclopropila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila, ciclo-octila, etc.), grupos alquila ramificados (por exemplo, isopropila, tert-butila, sec- butila, isobutila, propilheptila, etc.) e grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos cicloalquila alquil substituídos e grupos alquila cicloalquila substituídos).

[025]A menos que especificado de outra forma, o termo "alquil" inclui tanto "alquis substituídos" quanto “alquis insubstituídos". Como aqui utilizado, o termo “al- quis substituídos" se refere a grupos alquila tendo substituintes que substituem um ou mais hidrogênios num ou mais carbonos da espinha dorsal do hidrocarboneto. Esses substituintes podem incluir, por exemplo, grupos alquenil, alquinil, halogêneo, hidroxila, alquilcarbonilóxi, arilcarbonilóxi, alcoxicarbonilóxi, arilóxi, ariloxicarbonilóxi, carboxilato, alquilcarbonila, arilcarbonila, alcoxicarbonila, aminocarbonila, alquilami- nocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquiltiocarbonila, alcoxila, fosfato, fosfonato, fosfinato, ciano, amino (incluindo alquil amino, dialquilamino, arilamino, diarilamino e alquilarilamino), acilamino (incluindo alquilcarbonilamino, arilcarbonilamino, carbamo- íla e ureido), imino, sulfidril, alquiltio, ariltio, tiocarboxilato, sulfatos, alquilsulfinil, sulfonatos, sulfamoíla, sulfonamido, nitro, trifluorometila, ciano, azido, heterocíclicos, alquillarila ou aromáticos (incluindo heteroaromáticos).

[026]Em algumas modalidades alquis substituídos podem incluir um grupo heterocíclico. Como aqui utilizado, o termo "grupo heterocíclico" inclui estruturas de anel fechado análogas a grupos carbocíclicos nas quais um ou mais dos átomos de carbono no anel são um elemento diferente de carbono, por exemplo, nitrogênio, enxofre ou oxigênio. Os grupos heterocíclicos podem ser saturados ou insaturados. Grupos heterocíclicos exemplares incluem, mas não estão limitados a, aziridina, óxido de etileno (epóxidos, oxiranos), ti-irano (epissulfetos), dioxirano, azetidina, oxeta- no, tietano, dioxetano, ditietano, ditiete, azolidina, pirrolidina, pirrolina, oxolano, di- hidrofurano e furano.

[027]Um "agente antirredeposição" se refere a um composto que ajuda a manter suspenso em água, em vez de redepositar no objeto sendo limpo. Agentes antirredeposição são úteis na presente invenção para ajudar na redução de redepo- sição da sujeira removida na superfície sendo limpa.

[028]Como aqui utilizado, o termo "limpeza" se refere a um método usado para facilitar ou ajudar na remoção de sujeira, alvejamento, redução da população microbiana e qualquer combinação dos mesmos. Tal como aqui utilizado, o termo "microrganismo" se refere a qualquer organismo não celular ou unicelular (incluindo coloniais). Microrganismos incluem todos os procariotas. Os microrganismos incluem bactérias (incluindo cianobactérias), esporos, líquens, fungos, protozoários, virinos, viroides, vírus, fagos e algumas algas. Como aqui utilizado, o termo "micróbio" é si-nônimo de microrganismo.

[029]Como aqui utilizada, a frase "superfície de processamento de alimento" se refere a uma superfície de uma ferramenta, uma máquina, equipamento, uma estrutura, um edifício ou semelhantes que é empregada como parte de uma atividade de processamento, preparação ou armazenamento de alimento. Exemplos de superfícies de processamento de alimento incluem superfícies de equipamento de processamento ou preparação de alimento (por exemplo, equipamento de fatiamen- to, enlatamento ou transporte, incluindo calhas), de louças de processamento de alimento (por exemplo, utensílios, pratos, peças de lavagem e copos de bares) e de pisos, paredes ou acessórios de estruturas nas quais ocorre processamento de alimento. Superfícies de processamento de alimento são encontradas e empregadas em sistemas de circulação de ar antideterioração de alimento, sanitização de embalagem asséptica, refrigeração de alimento e limpadores e sanitizantes de resfriado- res, sanitização de lavagem de louça, limpeza e sanitização de alvejante, materiais de embalagem de alimento, aditivos de tábua de corte, sanitização de terceira pia, refrigeradores e aquecedores de bebias, águas de refrigeração ou escaldo de carne, sanitizantes de lavadora automática, géis de sanitização, torres de resfriamento, pul- verizações de roupas antimicrobianas de processamento de alimento e lubrificantes de preparação de alimento não aquosos a baixo aquosos, óleos e aditivos de enxágue.

[030]O termo "geralmente reconhecido como seguro" ou "GRAS", tal como aqui utilizado se refere a componentes classificados pela Food and Drug Administration como seguros para consumo alimentício humano direto ou como um ingrediente com base nas condições atuais de boas práticas de fabricação de uso, como definido, por exemplo, em 21 C.F.R. Capítulo 1, §170.38 e/ou 570.38.

[031]O termo "superfície dura" se refere a uma superfície sólida, substancialmente não flexível, tal como um topo de bancada, azulejo, piso, parede, painel, janela, acessório de canalização, mobília de cozinha e banheiro, eletrodoméstico, motor, placa de circuito e prato. Superfícies duras podem incluir, por exemplo, superfícies de cuidados de saúde e superfícies de processamento de alimento.

[032]Como aqui utilizado, o termo "livre de fósforo" ou "substancialmente livre de fósforo" se refere a uma composição, mistura ou ingrediente que não contém fósforo ou um composto contendo fósforo ou um composto contendo fósforo ou ao qual fósforo ou com composto contendo fósforo não foi adicionado. Caso fósforo ou um composto contendo fósforo esteja presente através de contaminação de uma composição livre de fósforo, mistura ou ingredientes, a quantidade de fósforo deve ser menor que 0,5% em peso. Mais preferivelmente, a quantidade de fósforo é menor que 0,1% em peso e, mais preferencialmente, a quantidade de fósforo é menor que 0,01% em peso.

[033]Como aqui utilizado, o termo "polímero" inclui geralmente, mas não se limita a, homopolímeros, copolímeros tal como, por exemplo, copolímeros em bloco, de enxerto, aleatórios e alternados, terpolímeros e "x" meros mais altos, incluindo ainda seus derivados, suas combinações e misturas dos mesmos. Mais ainda, a menos que de outro modo especificamente limitado, o termo "polímero" incluirá to das as possíveis configurações isoméricas da molécula incluindo, mas não se limitando a, simetrias isotáticas, sindiotáticas e aleatórias, e combinações das mesmas. Mais ainda, a menos que de outro modo especificamente limitado, o termo "polímero" incluirá todas as possíveis configurações isoméricas da molécula.

[034]Como aqui utilizado, o termo "sujeira" ou "mancha" se refere a uma substância oleosa não polar que pode ou não conter matéria particulada, tal como argilas minerais, areia, matéria mineral natural, negro de fumo, grafite, caulim, poeira ambiental, etc.

[035]Como aqui utilizado, o termo "substancialmente livre" se refere a composições carecendo completamente do componente ou tendo uma quantidade tão pequena do componente que o componente não afeta o desempenho da composição. O componente pode estar presente como uma impureza ou como um contami- nante e deve ser menor que 0,5% em peso. Em outra modalidade, a quantidade do componente é menor que 0,1% em peso e em ainda uma outra modalidade a quantidade de componente é menor que 0,01% em peso.

[036]O termo "agente de condicionamento de água" se refere a um composto que inibe cristalização de íons de dureza da água da solução ou dispersa incrustação mineral incluindo, mas não se limitando a, carbonato de cálcio. Os agentes de condicionamento de água incluem, mas não estão limitados a, ácidos poliacrílicos, ácidos polimetacrílicos, copolímeros de olefina/maleico, sais de metal alcalino de poliacrilato, sais de metal alcalino de polimetacrilato e sais de metal alcalino de olefi- na/maleato e semelhantes.

[037]Conforme aqui utilizado, o termo “louça" se refere a itens como utensílios de comer e cozinhar, pratos e outras superfícies duras, tal como chuveiros, pias, vasos sanitários, banheiras, topos de bancadas, janelas, espelhos, veículos de transporte e pisos. Como aqui utilizado, o termo “lavagem de louça" se refere a lavagem, limpeza ou enxágue de louça. Louça também se refere a itens feitos de plásti- co. Tipos de plásticos que possam ser limpos com as composições de acordo com a invenção incluem, mas não estão limitados a, aqueles que incluem polímeros de policarbonato (PC), polímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) e polímeros de polissulfona (PS). Outro plástico exemplar que pode ser limpo utilizando os compostos e as composições da invenção incluem polietileno tereftalato (PET).

[038]Os termos "solúvel em água" e "dispersíveis em água", tal como aqui utilizados, significam que o polímero é solúvel ou dispersível em água nas composições inventivas. Em geral, o polímero deve ser solúvel ou dispersível a 25°C, numa concentração de 0,0001% em peso da solução em água e/ou transportador de água, de preferência a 0,001%, de mais preferência a 0,01% e mais preferivelmente a 0,1%.

[039]O termo “percentagem em peso”, “% p”, “por cento em peso”, “% em peso” e variações do mesmo, como aqui usado, se refere à concentração de uma substância como o peso dessa substância dividido pelo peso total da composição e multiplicado por 100. É entendido que, como usados aqui, “por cento”, “%” e semelhantes se destinam a ser sinônimos de “percentagem em peso”, “% p”, etc.

[040]Os métodos, sistemas, aparelhos e composições da presente invenção podem compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em componentes e ingredientes da presente invenção, bem como outros ingredientes aqui descritos. Como aqui utilizado, “consistindo essencialmente em" significa que os métodos, sistemas, aparelhos e composições podem incluir etapas, componentes ou ingredientes adicionais, mas somente se as etapas, componentes ou ingredientes adicionais não alterarem materialmente as características básicas e novas dos métodos, sistemas, aparelhos e composições reivindicadas.

[041]Deve também ser notado que, como utilizado neste relatório descritivo e nas reivindicações anexas, o termo "configurado" descreve um sistema, aparelho ou outra estrutura que é construída ou configurada para executar uma tarefa particu lar ou adotar uma configuração particular. O termo "configurado" pode ser utilizado intercambiavelmente com outras frases semelhantes, tal como disposto e configurado, construído e disposto, adaptado e configurado, adaptado, construído, fabricado e disposto, e semelhantes.

Composições

[042]As composições auxiliares de enxágue incluem um componente deses- pumante, um agente de formação de folha e um terpolímero de monômeros maleico, acetato de vinila e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos. Em algumas modalidades, as composições auxiliares de enxágue podem incluir um ácido hidroxicarboxílico, um conservante e água. Ingredientes funcionais adicionais podem ser adicionados à composição para atingir as propriedades desejadas e adequadas para usos particulares. As composições auxiliares de enxágue são substancialmente livres de sulfatos e/ou compostos contendo sulfato. Numa modalidade preferida, as composições auxiliares de enxágue não contêm quaisquer sulfatos e/ou compostos contendo sulfato, exceto em quantidades triviais como um contaminante

[043]Em um aspecto, as composições podem incluir de cerca de 0,01% em peso a cerca de 60% em peso de desespumante, de cerca de 0,01% em peso a cerca de 40% em peso de um terpolímero de monômeros maleico, acetato de vinila e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos, e de cerca de 0,01% em peso a cerca de 60% em peso de agente de formação de folha. De preferência, as com-posições incluem de cerca de 0,5% em peso a cerca de 50% em peso de desespu- mante, de cerca de 0,05% em peso a cerca de 20% em peso de um terpolímero de monômeros maleico, acetato de vinila e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos, e de cerca de 0,1% em peso a cerca de 45% em peso de agente de formação de folha. Em uma modalidade mais preferida, as composições incluem de cerca de 1% em peso a cerca de 35% em peso de desespumante, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso de um terpolímero de monômeros maleico, aceta- to de vinila e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos, e de cerca de 1% em peso a cerca de 25% em peso de agente de formação de folha. Sem ser limitado de acordo com a invenção, todas as faixas recitadas são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada inteiro dentro da faixa definida.

Componente Desespumante

[044]A composição auxiliar de enxágue pode também incluir uma quantidade eficaz de componente desespumante configurado para reduzir a estabilidade da espuma que pode ser criada pelo agente de formação de folha de etoxilado de álcool numa solução aquosa. Qualquer um de uma ampla variedade de desespumantes adequados pode ser utilizado, por exemplo, qualquer um de uma ampla variedade de tensoativos contendo óxido de etileno (EO) não iônico. Muitos tensoativos derivados de óxido de etileno não iônico são solúveis em água e têm pontos de névoa abaixo da temperatura de uso pretendida da composição auxiliar de enxágue e, por-tanto, podem ser agentes desespumantes úteis. Além disso, quando a composição auxiliar de enxágue é preferida ser biodegradável, os desespumantes são também selecionados para serem biodegradáveis.

[045]Embora não desejando ser limitado pela teoria, acredita-se que tensoa- tivos contendo EO não iônico adequados sejam hidrofílicos e solúveis em água a temperaturas relativamente baixas, por exemplo, temperaturas abaixo das temperaturas às quais o auxiliar de enxágue será usado. É teorizado que o componente de EO forma ligações de hidrogênio com as moléculas de água, desse modo, solubili- zando o tensoativo. No entanto, quando a temperatura é aumentada, estas ligações de hidrogênio são enfraquecidas e o tensoativo contendo óxido de etileno se torna menos solúvel, ou insolúvel em água. Em algum ponto, quando a temperatura é aumentada, o ponto de névoa é atingido, em cujo ponto o tensoativo precipita da solução e funciona como um desespumante. O tensoativo pode, portanto, agir para de- sespumar o componente do agente de formação de folha, quando utilizado a tempe- raturas no ou acima deste ponto de névoa.

[046]O ponto de névoa do tensoativo não iônico desta classe é definido como a temperatura à qual uma solução aquosa a 1% em peso. Portanto, o tensoativo e/ou tensoativos escolhidos para uso no componente de desespumante podem in-cluir aqueles tendo pontos de névoa apropriados que estão abaixo da temperatura de uso pretendida do auxiliar de enxágue. Um tensoativo não iônico com uma temperatura de ponto de névoa inaceitavelmente alta ou um peso molecular inaceita- velmente alto ou produziria níveis de espumação inaceitáveis ou deixaria de proporcionar capacidade de desespumação adequada em uma composição auxiliar de enxágue. Assim, os tensoativos com pontos de névoa apropriados podem ser selecionados para uso como desespumantes com base na temperatura de uso pretendida do auxiliar de enxágue.

[047]Por exemplo, existem dois tipos gerais de ciclos de enxágue em máquinas de lavar louças comerciais. Um primeiro tipo de ciclo de enxágue pode ser referido como um ciclo de enxágue de sanitização de água quente devido ao uso de água de enxágue geralmente quente (cerca de 180°F). Um segundo tipo de ciclo de enxágue pode ser referido como um ciclo de enxágue de sanitização químico e ele usa água de enxágue geralmente de temperatura mais baixa (cerca de 120°F). Um tensoativo útil como um desespumante nestas duas condições é um tendo um ponto de névoa menor que a temperatura da água de enxágue. Por conseguinte, neste exemplo, o ponto de névoa útil mais alto, medido utilizando uma solução aquosa a 1% em peso, para o desespumante é de aproximadamente 180°F ou menor. Deve ser entendido, contudo, que o ponto de névoa pode ser mais baixo ou mais alto, de-pendendo da temperatura da água do local de uso. Por exemplo, dependendo da temperatura da água no local de uso, o ponto de névoa pode estar na faixa de cerca de 0 a cerca de 100°C. Alguns exemplos de pontos de névoa adequados comuns podem estar na faixa de cerca de 50°C a cerca de 80°C , ou na faixa de cerca de 60°C a cerca de 70°C.

[048]Alguns exemplos de tensoativos derivados de óxido de etileno que podem ser usados como desespumantes incluem copolímeros em bloco polioxietileno- polioxipropileno, alcoxilados de álcool, surfanctantes contendo EO de baixo peso molecular ou semelhantes, ou derivados dos mesmos. Alguns exemplos de copolí- meros em bloco polioxietileno-polioxipropileno incluem aqueles tendo as seguintes fórmulas:

em que EO representa um grupo de óxido de etileno, PO representa um grupo de óxido de propileno, e x e y refletem a proporção molecular média de cada monômero de óxido de alquileno na composição de copolímero em bloco global. Em algumas modalidades, x está na faixa de cerca de 1 a cerca de 130, y está na faixa de cerca de 5 a cerca de 70, e x mais y está na faixa de cerca de 5 a cerca de 200. Deve ser entendido que cada x e y situada numa molécula pode ser diferente. Em algumas modalidades, o total de componente de polioxietileno do copolímero em bloco pode estar na faixa de pelo menos cerca de 20% em mol do copolímero em bloco e, em algumas modalidades, na faixa de pelo menos cerca de 30% em mol do copolímero em bloco. Em algumas modalidades, o material pode ter um peso molecular maior que cerca de 400 e, em algumas modalidades, maior que cerca de 500. Por exemplo, em algumas modalidades, o material pode ter um peso molecular na faixa de cerca de 500 a cerca de 7.000 ou mais, ou na faixa de cerca de 950 a cerca de 4.000 ou mais, ou na faixa de cerca de 1.000 a cerca de 3.100 ou mais, ou na faixa de cerca de 2.100 a cerca de 6.700 ou mais.

[049]Embora as estruturas de copolímero em bloco polioxietileno- polioxipropileno exemplares fornecidas acima tenham 3 a 8 blocos, deve ser observado que os tensoativos de copolímero em bloco não iônicos podem incluir mais ou menos que 3 a 8 blocos. Além disso, os tensoativos de copolímero em bloco não iônico podem incluir unidades de repetição adicionais, tal como unidades de repetição de óxido de butileno. Além disso, os tensoativos de copolímero em bloco não iônicos que podem ser usados de acordo com a invenção podem ser caracterizados como copolímeros em bloco hetero-polioxietileno-polioxipropileno. Alguns exemplos de tensoativos de copolímero em bloco adequados incluem produtos comerciais, tal como tensoativos PLURONIC® e TETRONIC®, comercialmente disponíveis de BASF. Por exemplo, PLURONIC® 25-R4 é um exemplo de um tensoativo de copolí- mero em bloco comercialmente disponível de BASF, que é biodegradável e GRAS.

[050]Geralmente, modalidades das composições do componente desespu- mante podem compreender na faixa de 0,01 a cerca de 60% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 50% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 1 a cerca de 35% em peso da composição total.

[051]Em modalidades sólidas, o componente desespumante pode compre- ender na faixa de 1 a cerca de 60% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 3 a cerca de 50% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 5 a cerca de 35% em peso da composição total.

[052]Em modalidades líquidas o componente desespumante pode compreender na faixa de 0,1 a cerca de 60% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 40% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 1 a cerca de 20% em peso da composição total.

[053]A quantidade de componente desespumante presente na composição também pode ser dependente da quantidade de agente de formação de folha presente na composição. Por exemplo, menos agente de formação de folha presente na composição pode proporcionar o uso de menos componente desespumante. Em algumas modalidades de exemplo, a razão de componente de agente de formação de folha em percentual em peso para componente de desespumante em percentual em peso pode estar na faixa de cerca de 1:5 a cerca de 5:1, ou na faixa de cerca de 1:3 a cerca de 3:1. Aqueles versados na técnica reconhecerão que a razão de componente de agente de formação de folha para componente de desespumante pode ser dependente das propriedades de qualquer um e/ou ambos os componentes reais utilizados e estas razões podem variar das faixas de exemplo dadas para conseguir o efeito desespumante desejado. Componentes desespumantes são também descritos na Patente US 7.279.455, cedida à Ecolab, aqui incorporada por referência Ácido Hidroxicarboxílico

[054]A composição auxiliar de enxágue pode também incluir um ácido hidro- xicarboxílico ou sal do mesmos. Ácidos hidroxicarboxílicos adequados e seus sais para uso nas composições auxiliares de enxágue incluem, ácidos cítrico, láctico, glucônico e acético e combinações e/ou sais de metal alcalino dos mesmos. Os áci- dos hidroxicarboxílicos ou sais de metal alcalino dos mesmos, podem ser adicionados ou estar presentes na composição em qualquer forma anidra ou hidratada ou suas combinações. Quando um ácido hidroxicarboxílico é incluído nas composições auxiliares de enxágue, ele pode estar presente de cerca de 0,1 a cerca de 20%, preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 18% em peso, mais preferivelmente de cerca de 5 a cerca de 15% em peso e ainda mais preferivelmente de cerca de 8 a cerca de 12% em peso.

Conservante

[055]A composição auxiliar de enxágue pode também incluir uma quantidade eficaz de um conservante. Muitas vezes, a acidez e/ou os ácidos globais na composição auxiliar de enxágue podem fornecer uma função de conservante e estabilizan- te. Algumas modalidades da composição auxiliar de enxágue inventiva também incluem um sistema conservante GRAS acidificação do auxiliar de enxágue incluindo bissulfato de sódio e ácidos orgânicos. Em pelo menos algumas modalidades, o auxiliar de enxágue tem pH de pH de 2,0 ou menos e a solução de uso do auxiliar de enxágue tem um pH de pelo menos pH 4,0. Em algumas modalidades, bissulfato de sódio é incluído na composição auxiliar de enxágue como uma fonte de ácido. Em outras modalidades, uma quantidade eficaz de bissulfato de sódio e um ou mais outros ácidos são incluídos na composição auxiliar de enxágue como um sistema conservante. Ácidos adequados incluem, por exemplo, ácidos inorgânicos, tal como HCl e ácidos orgânicos. Em certas modalidades adicionais, uma quantidade eficaz de bissulfato de sódio e um ou mais ácidos orgânicos são incluídos na composição auxiliar de enxágue como um sistema conservante. Ácidos orgânicos adequados incluem ácido sórbico, ácido benzoico, ácido ascórbico, ácido eritórbico, ácido cítrico, etc. Ácidos orgânicos preferidos incluem ácido benzoico e ascórbico. Geralmente, as quantidades eficazes de bissulfato de sódio com ou sem ácidos adicionais são incluídas, de modo a que uma solução de uso da composição auxiliar de enxágue tenha um pH que será menor que pH 4,0, muitas vezes menos que pH 3,0 e pode mesmo ser menor que pH 2,0.

[056]Conservantes preferidos para uso nas composições auxiliares de enxágue incluem metilcloroisotiazolinona, metilisotiazolinona ou uma mistura dos mesmos. Uma mistura de metilcloroisotiazolinona e metilisotiazolinona está disponível de Dow Chemical com o nome comercial KATHONTM CG. Conservantes preferidos adicionais incluem sais de piritiona incluindo, por exemplo, sódio piritiona.

[057]Quando um conservante é incluído nas composições auxiliares de enxágue abrilhante, ele pode estar presente de cerca de 0,01 a cerca de 10% em peso; de preferência de cerca de 0,05 a cerca de 5% em peso; mais preferencialmente de cerca de 0,1 a cerca de 2% em peso; e ainda mais preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 1% em peso.

Agente de Formação de Folha

[058]A composição auxiliar de enxágue inclui agente de formação de folha. O agente de formação de folha da composição auxiliar de enxágue inclui uma quantidade eficaz de um ou mais compostos de etoxilado de álcool. Tipicamente, o agente de formação de folha da composição auxiliar de enxágue inclui uma quantidade eficaz de um ou mais compostos de etoxilado de álcool que incluem um grupo alquila que tem 20 ou menos átomos de carbono. Tipicamente, a mistura de um ou mais compostos de álcool etoxilados no agente de formação de folha é um sólido à temperatura ambiente, por exemplo, tendo um ponto de fusão igual ou maior que 100°F, frequentemente maior que 110°F e frequentemente na faixa de 110°F a 120°F. Em pelo menos algumas modalidades, os compostos de etoxilado de álcool podem, cada um, independentemente, ter a estrutura representada pela Fórmula I: R-O-(CH2CH2O)n-H(I) em que R é um grupo (C1-C18) alquila linear ou ramificado e n é um inteiro na faixa de 1 a 100. Em algumas modalidades, R pode ser um grupo alguila (C8-C15) linear ou ramificado ou pode ser um grupo alquila (C8-C10). Semelhantemente, em algumas modalidades, n é um inteiro na faixa de 1 a 50, ou na faixa de 1 a 35, ou na faixa de 1 a 25. Em algumas modalidades, os um ou mais compostos etoxilados de álcool são de hidrofóbos de cadeia reta.

[059]Em pelo menos algumas modalidades, o agente de formação de folha inclui pelo menos dois compostos diferentes de etoxilado de álcool tendo cada qual uma estrutura representada pela Fórmula I. Em outras palavras, as variáveis R e/ou n da Fórmula I, ou ambas, podem ser diferentes nos dois ou mais compostos diferentes de etoxilado de álcool presentes no agente de formação de folha. Por exemplo, o agente de formação de folha em algumas modalidades pode incluir um primeiro composto de etoxilado de álcool no qual R é um grupo alquila (C8-C10) linear ou ramificado e um segundo composto de etoxilado de álcool no qual R é um grupo alquila (C10-C12) linear ou ramificado.

[060]Em algumas modalidades onde, por exemplo, o agente de formação de folha inclui pelo menos dois compostos diferentes de etoxilado de álcool, a razão dos compostos diferentes de etoxilado de álcool pode ser variada para atingir as características desejadas da composição final. Por exemplo, em algumas modalidades, incluindo um primeiro composto de etoxilado de álcool e um segundo composto de etoxilado de álcool, a razão de percentagem em peso do primeiro composto de eto- xilado de álcool para a percentagem em peso do segundo composto pode estar na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 10:1 ou mais. Por exemplo, em algumas modalidades, o agente de formação de folha pode incluir na faixa de cerca de 50 por cento em peso ou mais do primeiro composto e na faixa de cerca de 50 por cento em peso ou menos do segundo composto e/ou na faixa de cerca de 75 por cento em peso ou mais do primeiro composto e na faixa de cerca de 25 por cento em peso ou menos do segundo composto e/ou na faixa de cerca de 85 por cento em peso ou mais do primeiro composto e na faixa de cerca de 15 por cento em peso ou menos do se gundo composto. Do mesmo modo, a faixa de razão molar do primeiro composto para o segundo composto pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 10:1 e, em algumas modalidades, na faixa de cerca de 3:1 a cerca de 9:1.

[061]Em algumas modalidades, os etoxilados de álcool utilizados no agente de formação de folha podem ser escolhidos de modo que eles tenham certas características, por exemplo, sejam ambientalmente amigáveis, sejam adequados para uso em indústrias de serviços alimentares e/ou semelhantes. Por exemplo, os etoxi- lados de álcool particulares usados no agente de formação de folha podem cumprir requisitos regulamentares ambientais ou de serviços de alimentação, por exemplo, os requisitos de biodegradabilidade.

[062]Alguns exemplos específicos de agentes de formação de folha adequados que podem ser usados incluem uma combinação de etoxilado de álcool incluindo um primeiro etoxilado de álcool em que R é um grupo C10 alquila linear ou ramificado e n é 21 (isto é, 21mols de óxido de etileno) e um segundo etoxilado de álcool em que R é um grupo C12 alquila e mais uma vez, n é 21 (isto é, 21 mols de óxido de etileno). Tal combinação pode ser referida como um etoxilado de álcool C10-12, 21 mols de EO. Em algumas modalidades particulares, o agente de formação de folha pode incluir na faixa de cerca de 85% em peso ou mais do etoxilado de álcool C10 e cerca de 15% em peso ou menos do etoxilado de álcool C12. Por exemplo, o agente de formação de folha pode incluir na faixa de cerca de 90% em peso do etoxilado de álcool C10 e cerca de 10% em peso do etoxilado de álcool C12. Um exemplo de tal mistura de etoxilado de álcool está disponível comercialmente de Sasol com o nome comercial NOVEL II 1012-1021. Tensoativos de etoxilado de álcool são também descritos na Patente US 7.279.455, cedida a Ecolab, aqui incorporada por referência.

[063]Em modalidades, o agente de formação de folha pode compreender uma ampla faixa de percentagem em peso da composição inteira, dependendo das propriedades desejadas. Geralmente, modalidades das composições do agente de formação de folha podem compreender na faixa de 0,01 a cerca de 60% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 45% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 1 a cerca de 25% em peso da composição total.

[064]Em modalidades sólidas, o agente de formação de folha pode compreender na faixa de 1 a cerca de 45% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 1 a cerca de 35% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 1 a cerca de 25% em peso da composição total.

[065]Em modalidades de líquido concentrado, o agente de formação de folha pode compreender na faixa de 0,01 a cerca de 60% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 45% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 1 a cerca de 25% em peso da composição total.

Terpolímero

[066]As composições auxiliares de enxágue incluem um terpolímero de mo- nômeros de maleico, acetato de vinila e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos. Terpolímeros exemplares são vendidos com o nome Belclene 810 por BWA Water Additives. O terpolímero ou sal de metal alcalino do mesmo pode ser adicionado à composição auxiliar de enxágue como uma solução aquosa, pó, granular, sólido ou pasta.

[067]Geralmente, modalidades das composições do terpolímero podem compreender na faixa de 0,01 a cerca de 40% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,05 a cerca de 20% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 10% em peso da composição total.

[068]Em modalidades sólidas, o terpolímero pode compreender na faixa de 0,01 a cerca de 40% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 20% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 1 a cerca de 10% em peso da composição total.

[069]Em modalidades de líquido concentrado, o terpolímero pode compreender na faixa de 0,01 a cerca de 35% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,05 a cerca de 25% em peso da composição total, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 10% em peso da composição total.

Água

[070]O auxiliar de enxágue pode incluir água, em ambas as formulações de auxiliar de enxágue líquida e sólida. A água pode ser adicionada de forma independente à composição auxiliar de enxágue, ou pode ser fornecida na composição auxiliar de enxágue como resultado de sua presença em um material aquoso que é adicionado à composição auxiliar de enxágue. Por exemplo, materiais adicionados à composição auxiliar de enxágue incluem água ou podem ser preparados numa pré- mistura aquosa disponível para reação com um agente de solidificação. Numa modalidade preferida, a água pode ser fornecida como água deionizada ou como água amolecida.

[071]Em modalidades sólidas, a água é tipicamente introduzida na composição auxiliar de enxágue para fornecer à composição detergente uma viscosidade desejada antes da solidificação e/ou para fornecer uma taxa desejada de solidificação e/ou como um auxiliar de processamento. Água introduzida na composição auxiliar de enxágue durante a formação de uma composição auxiliar de enxágue sólida pode ser removida ou se tornar água de hidratação. Os componentes utilizados para formar uma composição sólida podem incluir água como hidratos ou formas hidratadas do agente de solidificação, hidratos ou formas hidratadas de qualquer um dos outros ingredientes e/ou meio aquoso adicionado como um auxiliar no processamento. Espera-se que o meio aquoso ajudará a fornecer aos componentes uma viscosidade desejada para processamento. Além disso, espera-se que o meio aquoso possa ajudar no processo de solidificação quando formando as composições auxiliares de enxágue.

[072]Em modalidades sólidas da composição auxiliar de enxágue, a quantidade de água pode estar na faixa de cerca de 0 a cerca de 20% em peso, muitas vezes na faixa de cerca de 1 a cerca de 14% em peso, mas pode ser cerca de 3 a cerca de 10% em peso de água, ou cerca de 10 a cerca de 15% em peso de água.

[073]Em modalidades líquidas da composição auxiliar de enxágue, a quantidade de água pode estar na faixa de cerca de 0 a cerca de 98% em peso, muitas vezes na faixa de cerca de 35% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 60% em peso a cerca de 92% em peso.

Ingredientes Funcionais Adicionais

[074]Em modalidades da invenção, ingredientes funcionais adicionais podem ser incluídos nas composições auxiliares de enxágue. Os ingredientes funcionais fornecem propriedades e funcionalidades desejadas às composições. Para as finalidade deste pedido, o termo “ingrediente funcional" inclui um material que fornece uma propriedade benéfica em um uso particular. Alguns exemplos particulares de materiais funcionais são discutidos em mais detalhe abaixo, embora os materiais particulares discutidos sejam dados a título apenas de exemplo e uma ampla variedade de outros ingredientes funcionais possa ser usada. Por exemplo, muitos dos materiais funcionais discutidos abaixo se referem a materiais utilizados em limpeza, especificamente aplicações de lavagem de louça. No entanto, outras modalidades podem incluir ingredientes funcionais para uso em outras aplicações. Exemplos de tal material funcional incluem agentes quelantes/sequestrantes; agentes ou ativado- res de alvejamento; sanitizantes/agentes antimicrobianos; ativadores; construtores ou enchimentos; agentes antirredeposição; abrilhantadores ópticos; corantes; odorantes ou perfumes; conservantes; estabilizadores; auxiliares de processamento; inibidores de corrosão; enchimentos; solidificantes; um agente de endurecimento; modificadores de solubilidade; agentes de ajuste de pH; umectantes; hidrótropos; ou uma ampla variedade de outros materiais funcionais, dependendo das características e/ou da funcionalidade desejada da composição. No contexto de algum modalidades aqui reveladas, os materiais funcionais, ou ingredientes, são opcionalmente incluídos dentro dos auxiliares de enxágue para suas propriedades funcionais. Alguns exemplos mais particulares de materiais funcionais são discutidos em mais detalhes abaixo, mas deve ser entendido por aqueles versados na técnica e outros que os materiais particulares discutidos são dados por meio de exemplo apenas e que uma ampla variedade de outros materiais funcionais pode ser usada.

Ativadores

[075]Em algumas modalidades, a atividade antimicrobiana ou atividade de alvejamento so auxiliar de enxágue pode ser intensificada pela adição de um material o qual, quando a composição é colocada em uso, reage com o oxigênio ativo para formar um componente ativado. Por exemplo, em algumas modalidades, um peráci- do ou um sal de perácido é formado. Por exemplo, em algumas modalidades, tetra- cetiletileno diamina pode ser incluído dentro da composição para reagir com o oxigênio ativo e formar um perácido ou um sal de perácido que age como um agente antimicrobiano. Outros exemplos de ativadores de oxigênio ativo incluem metais de transição e seus compostos, compostos que contêm um carboxílico, nitrila ou uma fração éster, ou outros ompostos deste tipo conhecidos na arte. Numa modalidade, o ativador inclui tetracetiletileno diamina; metal de transição; composto que inclui car- boxílico, nitrila, amina ou fração éster; ou suas misturas.

[076]Em algumas modalidades, um componente ativador pode incluir na faixa de até 75% em peso da composição, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,01 a cerca de 20% em peso, ou em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,05 a cerca de 10% em peso da composição. Em algumas modalidades, um ativa- dor para um composto de oxigênio ativo combina com o oxigênio ativo para formar um agente antimicrobiano.

[077]Em algumas modalidades, a composição auxiliar de enxágue inclui um sólido, tal como um floco sólido, pellet ou bloco e um material ativador para o oxigênio ativo é acoplado ao sólido. O ativador pode ser acoplado ao sólido por qualquer um de uma variedade de métodos para acoplar uma composição de limpeza sólida a outra. Por exemplo, o ativador pode estar na forma de um sólido que está ligado, fixo, colado ou de outro modo aderido ao sólido da composição auxiliar de enxágue. Alternativamente, o ativador sólido pode ser formado em torno de e envolvendo a composição auxiliar de enxágue. Ainda a titulo de exemplo, o ativador sólido pode ser acoplado à composição auxiliar de enxágue pelo recipiente ou pacote para a composição, tal como por um envoltório ou filme plástico ou retrátil.

Auxiliares de Formação de Folha Adicionais

[078]As composições auxiliares de enxágue podem opcionalmente incluir um ou mais componentes auxiliares de enxágue adicionais, por exemplo, um componente adicional umectante ou de agente de formação de folha além do componente de etoxilado de álcool discutido acima. Por exemplo, material orgânico de baixa es- pumação solúvel ou dispersível em água capaz de auxiliar na redução da tensão superficial da água de enxágue para promover ação de formação de folha e/ou na redução ou prevenção de manchas ou estrias causadas por água frisada após o enxágue estar completo pode também ser incluído. Tais agentes de formação de folha são tipicamente tensoativos orgânicos como materiais tendo um ponto de névoa característico. Os tensoativos úteis nestas aplicações são tensoativos solúveis aquosos tendo um ponto de névoa maior do que a água de serviço quente disponível e o ponto de névoa pode variar, dependendo da temperatura da água quente do local de uso e da temperatura e do tipo de ciclo de enxágue.

[079]Alguns exemplos de agentes de formação de folha adicionais podem, tipicamente, compreender um composto de poliéter preparado de óxido de etileno, óxido de propileno ou uma mistura numa estrutura de homopolímero ou de bloco ou heterocopolímero. Tais compostos de poliéter são conhecidos como polímeros de óxido de polialquileno, polímeros de polioxialquileno ou polímeros de polialquileno glicol. Tais agentes de formação de folha requerem uma região de hidrofobicidade relativa e uma região de hidrofilicidade relativa para fornecer propriedades de tenso- ativo à molécula. Tais agentes de formação de folha podem ter um peso molecular na faixa de cerca de 500 a 15.000. Certos tipos de auxiliares de enxágue de (PO) (EO) foram considerados úteis contendo pelo menos um bloco de poli(PO) e pelo menos um bloco de poli(EO) na molécula de polímero. Blocos adicionais de po- li(EO), poli(PO) ou regiões polimerizadas aleatórias podem ser formadas na molécula. Copolímeros em bloco de polioxipropileno polioxietileno úteis particularmente são aqueles que compreendem um bloco central de unidades de polioxipropileno e blocos de unidades de polioxietileno para cada lado do bloco central. Tais polímeros têm a fórmula mostrada abaixo:

em que m é um inteiro de 20 a 60 e cada extremidade é independentemente um inteiro de 10 a 130. Outro copolímero em bloco útil são copolímeros em bloco tendo um bloco central de unidades de polioxietileno e blocos de polioxipropileno para cada lado do bloco central. Tais copolímeros têm a fórmula: (

em que m é um inteiro de 15 a 175 e cada extremidade é independentemente de inteiros de cerca de 10 a 30. Para composições sólidas, um hidrótropo pode ser usado para auxiliar a manter a solubilidade de agentes de formação de folha ou umectação. Hidrótropos podem ser usados para modificar a solução aquosa criando solubilidade elevada para o material orgânico. Em algumas modalidades, hidrotropos são materiais de sulfonato aromático de baixo peso molecular, tal como sulfonatos de xileno e materiais de sulfonato de óxido de dialquildifenil.

Agentes Antirredeposição

[080]A composição auxiliar de enxágue pode opcionalmente incluir um agente antirredeposição capaz de facilitar suspensão sustentada de sujeiras em uma solução de enxágue e impedir que sujeira removida seja redepositada no substrato sendo enxaguado. Alguns exemplos de agentes antirredeposição adequados podem incluir amidas de ácidos graxos, tensoativos de fluorocarbono, ésteres fosfato com-plexos, copolímeros de estireno anidrido maleico e derivados celulósicos, tal como hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose e semelhantes. A composição auxiliar de enxágue pode incluir até cerca de 10% em peso e em algumas modalidades na faixa de cerca de 1 a cerca de 5% em peso de um agente antirredeposição.

Agentes de Alvejamento

[081]O auxiliar de enxágue pode incluir, opcionalmente, agente de branqueamento. Agente de branqueamento pode ser usado para clarear ou branquear um substrato e pode incluir compostos de branqueamento capazes de liberar uma espécie de halogêneo ativa, tal como Cl2, Br2, -OCl- e/ou -OBr-, ou semelhantes, sob condições tipicamente encontradas durante o processo de limpeza. Agentes de alveja- mento adequados para uso podem incluir, por exemplo, compostos contendo cloro, tal como um cloro, um hipoclorito, cloraminas e semelhantes. Alguns exemplos de compostos de liberação de halogêneo incluem os dicloroisocianuratos de metais alcalinos, fosfato trissódico clorado,hipocloritos de metais alcalinos, monocloramina e dicloroamina e semelhantes. Fontes de cloro encapsulado podem também ser usadas para intensificar a estabilidade da fonte de cloro na composição (ver, por exem-plo, Patente US 4.618.914 e 4.830.773, as revelações das quais são aqui incorporadas por referência). Um agente de alvejamento também pode incluir um agente que contém ou que age como uma fonte de oxigênio ativo. O composto de oxigênio ativo age para proporcionar uma fonte de oxigênio ativo, por exemplo, pode liberar oxigênio ativo em soluções aquosas. Um composto de oxigénio ativo pode ser inorgânico ou orgânico, ou pode ser uma mistura dos mesmos. Alguns exemplos de composto de oxigênio ativo incluem compostos de peroxigênio ou adutos de compostos de pe- roxigênio. Alguns exemplos de compostos ou fontes de oxigênio ativo incluem peró- xido de hidrogênio, perboratos, peroxi-hidrato de carbonato de sódio, peroxi-hidratos de fosfato, permonossulfato de potássio e mono e trata-hidrato de perborato de sódio com e sem ativadores, tal como diamina tetracetiletileno e similares. A composição auxiliar de enxágue pode incluir uma quantidade mínima, mas eficaz, de um agente de alvejamento, por exemplo, em algumas modalidades faixa de até cerca de 10% em peso e em algumas modalidades na faixa de até cerca de 0,1 a cerca de 6% em peso.

Transportadores

[082]Em algumas modalidades, as composições auxiliares de enxágue da presente invenção são formuladas como composições líquidas. Os transportadores podem ser incluídos em tais formulações líquidas. Qualquer transportador adequado para uso numa composição auxiliar de enxágue pode ser utilizado na presente invenção. De preferência, o transportador é solúvel em água.

[083]Em algumas modalidades, as composições auxiliares de enxágue líquidas de acordo com a presente invenção podem conter entre cerca de 0,01% em peso e cerca de 20% em peso de transportador, de preferência entre cerca de 0,5% em peso e cerca de 15% em peso de transportador, mais preferencialmente entre cerca de 1% em peso e cerca de 10% em peso de transportador. A

gentes Quelantes/Sequestrantes

[084]A composição auxiliar de enxágue pode também incluir quantidades eficazes de agentes quelantes/sequestrantes, também denominados como constru- tores. Além disso, o auxiliar de enxágue pode opcionalmente incluir um ou mais construtores adicionais como um ingrediente funcional. Em geral, um agente que- lante é uma molécula capaz de coordenar (isto é, ligar) os íons de metal comumente encontrados em fontes de água para impedir que os íons de metal interfiram com a ação de outros ingredientes de uma composição auxiliar de enxágue ou outra composição de limpeza. O agente quelante/sequestrante pode também funcionar como um agente de condicionamento de água quando incluído numa quantidade eficaz. Em algumas modalidades, um auxiliar de enxágue pode incluir na faixa de até cerca de 70% em peso ou na faixa de cerca de 1 a 60% em peso de um agente quelan- te/sequestrante

[085]Muitas vezes, a composição auxiliar de enxágue é também livre de fosfato. Em modalidades da composição auxiliar de enxágue que são isentas de fosfato, os materiais funcionais adicionais, incluindo construtores, excluem compostos que contêm fósforo, tal como fosfatos condensados e fosfonatos.

[086]Construtores adicionais adequados incluem aminocarboxilatos e poli- carboxilatos. Alguns exemplos de aminocarboxilatos úteis como agentes quelan- tes/sequestrantes incluem ácido N-hidroxietiliminodiacético, ácido nitrilotriacético (NTA), ácido etilenodiaminatetracético (EDTA), ácido N-hidroxietil- etilenodiaminotriacético (HEDTA) (em adição ao HEDTA utilizado no ligante ), ácido dietilenotriaminopentacético (DTPA) e semelhantes. Alguns exemplos de policarboxi- latos poliméricos adequados para uso como agentes sequestrantes incluem aqueles que têm grupos carboxilato (--CO2) pendentes e incluem, por exemplo, ácido polia- crílico, copolímero maleico/olefina, copolímero acrílico/maleico, ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido acrílico-ácido metacrílico, poliacrilamida hidrolisada, polimeta- crilamida hidrolisada, copolímeros de poliamida-metacrilamida hidrolisados, poliacri- lonitrila hidrolisada, polimetacrilonitrila hidrolisada, copolímeros de acrilonitrila- metacrilonitrila hidrolisados e semelhantes.

[087]Em modalidades da composição auxiliar de enxágue que não são livres de fosfato, agentes quelantes/sequestrantes adicionados podem incluir, por exem-plo, um fosfato condensado, um fosfonato e semelhantes. Alguns exemplos de fosfa- tos condensados incluem ortofosfato de sódio e de potássio, pirofosfato de sódio e potássio, tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio e semelhantes. Um fosfato condensado pode também auxiliar, até uma extensão limitada, na solidificação da composição fixando a água livre presente na composição como água de hidratação.

[088]Em modalidades da composição auxiliar de enxágue que não são livres de fosfato, a composição pode incluir um fosfonato, tal como ácido l-hidroxietano- 1,1-difosfônico CH3C(OH)[PO(OH)2 ]2; aminotri(ácido metilenofosfônico) N[CH2 PO(OH)2 ]3 ; aminotri(metilenofosfonato), sal de sódio

[089]2-hidroxietiliminobis(ácido metilenofosfônico) HOCH2 CH2 N[CH2 PO(OH)2 ]2; dietilenotriaminepenta(ácido metilenofosfônico) (HO)2 POCH2 N[CH2 CH2 N[CH2 PO(OH)2]2 ]2; dietilenotriaminepenta(metilenofosfonato), sal de sódio C9 H(28-x) N3 NaxO15P5 (x=7); hexametilenodiamina(tetrametilenofosfonato), sal de potássio C10 H(28-x)N2KxO12P4 (x=6); bis(hexametileno)triamina(ácido pentametilenofos- fônico) (HO2)POCH2N[(CH2)6 N[CH2 PO(OH)2]2]2 ; e ácido de fósforo H3PO3. Em algumas modalidades, pode ser usada uma combinação de fosfonato, tal como ATMP e DTPMP. Um fosfonato neutralizado ou alcalino, ou uma combinação do fosfonato com uma fonte alcalina antes de ser adicionada à mistura de modo que haja pouco ou nenhum calor ou gás gerado por uma reação de neutralização, quando é adicionado o fosfonato pode ser utilizado.

[090]Para uma discussão adicional de agentes quelantes/sequestrantes, ver Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Terceira Edição, volume 5, pá- ginas 339-366 e volume 23, páginas 319-320, cuja divulgação é incorporada por referência neste documento.

Corantes/Odorantes

[091]Vários corantes, odorantes incluindo perfumes e outros agentes de intensificação estética podem também ser incluídos no auxiliar de enxágue. Corantes podem ser incluídos para alterar a aparência da composição como, por exemplo, FD&C Blue 1 (Sigma Chemical), FD&C Yellow 5 (Sigma Chemical), Direct Blue 86 (Miles), Fastusol Blue (Mobay Chemical Corp.), Acid Orange 7 (American Cyana- mid), Basic Violet 10 (Sandoz), Acid Yellow 23 (GAF), Acid Yellow 17 (Sigma Chemical), Sap Green (Keyston Analine and Chemical), Metanil Yellow (Keystone Analine and Chemical), Acid Blue 9 (Hilton Davis), Sandolan Blue/Acid Blue 182 (Sandoz), Hisol Fast Red (Capitol Color and Chemical), Fluorescein (Capitol Color and Chemical), Acid Green 25 (Ciba-Geigy) e similares.

[092]Fragrâncias e perfumes que podem ser incluídos no auxiliar de enxágue incluem, por exemplo, terpenoides, tal como citronelol, aldeídos, tal como amil cinamaldeído, um jasmim tal como C1S-jamine ou jasmal, vanilina e similares.

Enchimentos

[093]O auxiliar de enxágue pode, opcionalmente, incluir uma quantidade menor, mas eficaz, de um ou mais de um enchimento que não necessariamente trabalha como um agente de enxágue e/ou limpeza por si, mas pode cooperar com um agente de enxágue para intensificar a capacidade global da composição. Alguns exemplos de enchimentos adequados podem incluir cloreto de sódio, amido, açúcares, glicóis de C1-C10 alquileno, tal como propileno glicol e semelhantes. Em algumas modalidades, um enchimento pode ser incluído numa quantidade na faixa de até cerca de 20% em peso ou em algumas modalidades na faixa de cerca de 1 a 15% em peso.

Polidimetilsiloxanos Funcionais

[094]A composição auxiliar de enxágue pode também opcionalmente incluir um ou mais polidimetilsiloxanos funcionais. Por exemplo, em algumas modalidades, um polidimetilsiloxano modificado por óxido de polialquileno, tensoativo não iônico ou um tensoativo anfótero de polissiloxano modificado por polibetaína pode ser empregado como um aditivo. Ambos, em algumas modalidades, são copolímeros de polissiloxano linear aos quais poliéteres ou polibetaínas foram enxertados através de uma reação de hidrossilação. Alguns exemplos de tensoativos de siloxano específicos são conhecidos como tensoativos SILWET® disponíveis de Union Carbide ou copolímeros de poliéter ou polissiloxano de polibetaína ABIL® disponíveis de Goldschmidt Chemical Corp. e descritos na Patente US 4.654.161 cuja patente é aqui incorporada por referência. Em algumas modalidades, os siloxanos particulares usados podem ser descritos como tendo, por exemplo, baixa tensão superficial, alta capacidade de umectação e excelente lubricidade. Por exemplo, estes tensoativos são referidos como estando dentre os poucos capazes de umectar superfícies de polite- trafluoretileno. O tensoativo de siloxano empregado como um aditivo pode ser usado sozinho ou em combinação com um tensoativo fluorquímico. Em algumas modalidades, o tensoativo fluorquímico empregado como um aditivo, opcionalmente em combinação com um silano, pode ser, por exemplo, um fluorhidrocarboneto não iônico, por exemplo, alquil polioxietileno etanois fluorados, alquil alcoxilato fluorado e alquil ésteres fluorados.

[095]Descrição mais detalhada dessas polidimetilsiloxanos funcionais e/ou tensoativos fluorquímicos são divulgados nas Patentes US 5.880.088; 5.880.089; e 5.603.776 todas as quais são incorporadas por referência. Concluímos, por exemplo, que o uso de certos copolímeros de polissiloxano em uma mistura com tensoativos de hidrocarbonetos fornece excelentes auxiliares de enxágue em artigos de plástico. Concluímos também que a combinação de certos copolímeros de silicone polis- siloxano e tensoativos de hidrocarbonetos com tensoativos de hidrocarbonetos con- vencionais também fornece excelentes auxiliares de enxágue em artigos de plástico. Esta combinação foi considerada ser melhor do que os componentes individuais, exceto com certos polidimetilsiloxanos modificados por óxido de polialquileno e co- polímeros de polissiloxano de polibetaína, em que a eficácia é quase equivalente. Portanto, algumas modalidades englobam os copolímeros de polissiloxano sozinhos e a combinação com o tensoativo de fluorcarbono pode envolver polissiloxanos de poliéter, os tensoativos de siloxano não iônicos. Os tensoativos de siloxano anfóte- ros, os copolímeros de polissiloxano de polibetaína podem ser empregados sozinhos como o aditivo nos auxiliares de enxágue para fornecer os mesmos resultados.

[096]Em algumas modalidades, a composição pode incluir polidimetilsiloxa- nos funcional numa quantidade na faixa de cerca de 10% em peso. Por exemplo, algumas modalidades podem incluir na faixa de cerca de 0,1 a 10% em peso de um polidimetilsiloxano modificado por óxido de polialquileno ou um polissiloxano modificado por betaína, opcionalmente em combinação com cerca de 0,1 a 10% em peso de um tensoativo não iônico de hidrocarboneto fluorado.

Umectante

[097]A composição auxiliar de enxágue pode também opcionalmente incluir um ou mais umectantes. Um umectante é uma substância que tem uma afinidade por água. O umectante pode ser fornecido numa quantidade suficiente para auxiliar na redução da visibilidade de um filme na superfície de substrato. A visibilidade de um filme na superfície de substrato é uma preocupação particular quando a água de enxágue contém um excesso de 200 ppm de total de sólidos dissolvidos. Por conseguinte, em algumas modalidades, o umectante é fornecido numa quantidade suficiente para reduzir a visibilidade de um filme numa superfície de substrato quando a água de enxágue contém um excesso de 200 ppm de total sólidos dissolvidos em comparação com uma composição de agente de enxágue não contendo o umectan- te. Os termos “filme de sólidos de água" ou “filme" se referem à presença de uma camada visível, contínua de matéria numa superfície de substrato que dá a aparência de que a superfície de substrato não está limpa.

[098]Alguns umectantes de exemplo que podem ser usados incluem aqueles materiais que contêm mais de 5% em peso de água (com base no umectante seco) equilibrados em 50% de umidade relativa e temperatura ambiente. Umectantes exemplares que podem ser usados incluem glicerina, propileno glicol, sorbitol, alquil poliglicosídeos, polissiloxanos de polibetaína e suas misturas. Em algumas modalidades, a composição de agente de enxágue pode incluir umectante numa quantidade na faixa de até cerca de 75% com base na composição total e em algumas modalidades na faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso com base no peso da composição. Em algumas modalidades, onde o umectante está presente, a razão em peso do umectante para o agente de formação de folha pode estar na faixa de cerca de 1:3 ou maior e, em algumas modalidades, na faixa de cerca de 5:1 a cerca de 1:3.

Sanitizantes/Agentes Antimicrobianos

[099]O auxiliar de enxágue pode incluir, opcionalmente, um agente de saniti- zação. Os agentes de sanitização, também conhecidos como agentes antimicrobia- nos, são composições químicas que podem ser usadas em um material funcional sólido para evitar contaminação microbiana e deterioração de sistemas de materiais, superfícies, etc. De um modo geral, estes materiais caem em classes específicas incluindo compostos fenólicos, de halogênio, compostos de amônio quaternário, derivados de metais, aminas, alcanol aminas, derivados nitro, analidos, compostos de organoenxofre e enxofre-nitrogênio e compostos variados.

[0100]Deve também ser entendido que compostos de oxigênio ativo, tal como aqueles discutidos acima na seção de agentes de alvejamento, podem também agir como agentes antimicrobianos e podem mesmo proporcionar atividade de sani- tização. Na verdade, em algumas modalidades, a capacidade do composto de oxi- gênio ativo agir como um agente antimicrobiano reduz a necessidade de agentes antimicrobianos adicionais dentro da composição. Por exemplo, composições de percarbonato demonstraram proporcionar excelente ação antimicrobiana. No entanto, algumas modalidades incorporam agentes antimicrobianos adicionais.

[0101]O dado agente antimicrobiano, dependendo da composição química e da concentração, pode simplesmente limitar ainda mais a proliferação de números de micróbio ou pode destruir a totalidade ou uma porção da população microbiana. Os termos "micróbios" e “microrganismos" tipicamente se referem principalmente a bactérias, vírus, levedura, esporos e microrganismos de fungos. Em uso, os agentes antimicrobianos são tipicamente formados num material funcional sólido que quando diluído e dispensado, opcionalmente, por exemplo, usando uma corrente aquosa forma uma composição desinfetante ou sanitizante aquosa que pode ser contatada com uma variedade de superfícies resultando em prevenção de crescimento ou na morte de uma porção da população microbiana. Uma redução de três log da população microbiana resulta numa composição sanitizante. O agente antimicrobiano pode ser encapsulado, por exemplo, para melhorar sua estabilidade.

[0102]Alguns exemplos de agentes antimicrobianos comuns incluem antimi- crobianos fenólicos, tal como pentaclorofenol, ortofenilfenol, um cloro-p-benzilfenol, p-cloro-m-xilenol. Agentes antibacterianos contendo halogênio incluem complexos de sódio tricloroisocianurato, sódio dicloro isocianato (anidro ou di-hidratado), iodo- poli(vinilpirrolidinona), compostos de bromo, tal como, 2-bromo-2-nitropropano-1,3- diol e agentes antimicrobianos quaternários, tal como cloreto de benzalcônio, cloreto de didecildimetil amônio, di-iodocloreto de colina, tribrometo de tetrametil fosfônio. Outras composições antimicrobianas, tal como hexa-hidro-1,3,5-tris(2-hidroxietil)-s-- triazina, ditiocarbamatos, tal como, sódio dimetilditiocarbamato e uma variedade de outros materiais são conhecidas na técnica pelas suas propriedades antimicrobia- nas.

[0103]Em modalidades da composição auxiliar de enxágue que são livres de fosfato, e também incluem um agente antimicrobiano, o antimicrobiano é selecionado para satisfazer esses requisitos. Modalidades da composição auxiliar de enxágue, que incluem apenas ingredientes GRAS, podem excluir ou omitir agentes antimicrobianos descritos nesta seção.

[0104]Em algumas modalidades, a composição auxiliar de enxágue compreende um componente antimicrobiano na faixa de até 10% em peso da composição, em algumas modalidades na faixa de cerca de 5% em peso, ou em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,01 a cerca de 3% em peso ou na faixa de 0,05 a 1% em peso da composição.

Agente de Solidificação/Agente de Endurecimento/Modificador de Solubilidade

[0105]Em algumas modalidades, um ou mais agentes de solidificação podem ser incluídos na composição auxiliar de enxágue. Exemplos de agentes de endurecimento incluem ureia, uma amida, tal monoetanolamida esteárica ou dietano- lamida láurica ou uma alquilamida e semelhantes; sais sulfato ou tensoativos sulfatados e sulfonatos aromáticos e semelhantes; um polietileno glicol sólido, ou um co- polímero em bloco EO/PO sólido e semelhantes; amidos que foram feitos solúveis em água através de um processo de tratamento ácido ou alcalino; vários inorgânicos que conferem propriedades de solidificação a uma composição aquecida mediante resfriamento e semelhantes. Tais compostos podem também variar a solubilidade da composição em um meio aquoso durante uso, de modo que o auxiliar de enxágue e/ou outros ingredientes ativos possam ser dispensados da composição sólida durante um período prolongado de tempo.

[0106]Sulfonatos aromáticos adequados incluem, mas não estão limitados a, sulfonato de sódio xileno, sulfonato de sódio tolueno, sulfonato de sódio cumeno, sulfonato de potássio tolueno, sulfonato de amônio xileno, sulfonato de cálcio xileno, sulfonato de sódio alquil naftaleno e/ou naftaleno de sódio butil. Sulfonatos aromáticos preferidos incluem sulfonato de sódio xileno e sulfonato de sódio cumeno.

[0107]A quantidade de agente de solidificação incluído em uma composição auxiliar de enxágue pode ser ditada pelo efeito desejado. Em geral, uma quantidade eficaz de agente de solidificação é considerada uma quantidade que age com ou sem outros materiais para solidificar a composição auxiliar de enxágue. Em modalidades que procuram apenas modificar a viscosidade e não solidificar a composição auxiliar de enxágue, uma quantidade eficaz é considerada uma quantidade que age com ou sem outros materiais para atingir a viscosidade desejada. Tipicamente, para modalidades sólidas, a quantidade de agente de solidificação numa composição au-xiliar de enxágue está numa faixa de cerca de 10 a cerca de 80% em peso da composição auxiliar de enxágue, de preferência na faixa de cerca de 20 a cerca de 75% em peso, mais preferencialmente na faixa de cerca de 20 a cerca de 70% em peso da composição auxiliar de enxágue. Em um aspecto da invenção, o agente de solidificação é substancialmente livre de sulfato. Por exemplo, o auxiliar de enxágue pode ter menos de 1% em peso de sulfato, de preferência menos de 0,5% em peso, mais preferencialmente menos de 0,1% em peso. Numa modalidade preferida, o auxiliar de enxágue é livre de sulfato.

[0108]Em certas modalidades, pode ser desejável ter um agente de solidificação secundário. Em composições contendo solidificação secundária a composição pode incluir um agente de solidificação secundário numa quantidade na faixa de até cerca de 30% em peso. Em algumas modalidades, agentes de endurecimento secundários são podem estar presentes numa quantidade na faixa de cerca de 5 a cerca de 25% em peso, muitas vezes na faixa de cerca, de 10 a cerca de 25% em peso e por vezes na faixa de cerca de 5 a cerca de 15% em peso.

[0109]O processo de solidificação pode durar de poucos minutos a cerca de quatro horas dependendo, por exemplo, do tamanho da composição, fundida, extru- sada ou prensada, dos ingredientes da composição, da temperatura da composição e de outros fatores semelhantes. Tipicamente, a composição auxiliar de enxágue da presente divulgação exibe capacidade de tempo de mistura prolongado. Muitas vezes, a composição fundida, extrusada ou prensada “assenta" ou começa a endurecer para uma forma sólida dentro de 1 minuto a cerca de 3 horas. Por exemplo, a composição fundida ou extrusada “assenta" ou começa a endurecer para uma forma sólida dentro de uma faixa de 1 minuto a 2 horas. Em alguns exemplos, a composição fundida ou extrusada “assenta" ou começa a endurecer para uma forma sólida dentro de uma faixa de 1 minuto a 20 minutos.

Agentes de Endurecimento/Solidificação/Modificadores de Solubilidade Adicionais

[0110]Em algumas modalidades, um ou mais agentes de endurecimento adicionais podem ser incluídos na composição auxiliar de enxágue, se desejado. Exemplos de agentes de endurecimento incluem uma amida, tal monoetanolamida esteárica ou dietanolamida láurica ou uma alquilamida e semelhantes; um polietileno glicol sólido, ou um copolímero em bloco EO/PO sólido e semelhantes; amidos que foram feitos solúveis em água através de um processo de tratamento ácido ou alcalino; vários inorgânicos que conferem propriedades de solidificação a uma composição aquecida mediante resfriamento e semelhantes. Tais compostos podem também variar a solubilidade da composição em um meio aquoso durante uso, de modo que o auxiliar de enxágue e/ou outros ingredientes ativos possam ser dispensados da composição sólida durante um período prolongado de tempo. A composição pode incluir um agente de endurecimento secundário numa quantidade na faixa de até cerca de 30% em peso. Em algumas modalidades, agentes de endurecimento secundários são podem estar presentes numa quantidade na faixa de cerca de 5 a cerca de 25% em peso, muitas vezes na faixa de cerca, de 10 a cerca de 25% em peso e por vezes na faixa de cerca de 5 a cerca de 15% em peso.

Tensoativos

[0111]Em algumas modalidades, as composições da presente invenção incluem um tensoativo. Tensoativos adequados para uso com as composições da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, tensoativos não iônicos, tensoa- tivos não iônicos semipolares, tensoativos catiônicos, tensoativos anfóteros e tenso- ativos zwitteriônicos. Em um aspecto da invenção, as composições auxiliares de enxágue são livres ou substancialmente livres de tensoativos aniônicos. Em algumas modalidades, as composições da presente invenção incluem cerca de 0,01% em peso a cerca de 50% em peso de um tensoativo. Em outras modalidades, as composições da presente invenção incluem cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso de um tensoativo. Em ainda outras modalidades, as composições da presente invenção incluem cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso de um tensoativo.

Tensoativos não Iônicos

[0112]Tensoativos não iônicos úteis são geralmente caracterizados pela presença de um grupo hidrofóbico orgânico e um grupo hidrofílico orgânico e são tipicamente produzidos pela condensação de um composto hidrofóbico alifático orgânico, alquil aromático ou de polioxialquileno com uma fração de óxido alcalino hidrofí- lica a qual na prática comum é óxido de etileno ou um produto de poli-hidratação do mesmo, polietileno glicol. Praticamente qualquer composto hidrofóbico tendo um grupo hidroxila, carboxila, amino ou amido com um átomo de hidrogênio reativo pode ser condensado com óxido de etileno, ou seus adutos de poli-hidratação, ou suas misturas com alcoxilenos, tal como óxido de propileno para formar um agente ativo de superfície não iônico. O comprimento da fração de polioxialquileno hidrofílica que é condensada com qualquer composto hidrofóbico particular pode ser prontamente ajustado para render um composto dispersivel em água ou solúvel em água tendo o grau desejado de equilíbrio entre propriedades hidrofílicas e hidrofóbicas. Tensoati- vos não iônicos úteis incluem: 1. Compostos poliméricos de polioxipropileno-polioxietileno em bloco com base em propileno glicol, etileno glicol, glicerol, trimetilolpropano e etilenodiamina como o composto de hidrogênio reativo iniciador. Exemplos de compostos poliméri- cos feitos de uma propoxilação e etoxilação sequencial de iniciador estão disponíveis comercialmente com os nomes comerciais Pluronic® e Tetronic® fabricados pela BASF Corp. Compostos Pluronic® são compostos difuncionais (dois hidrogênios reativos) formados pela condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela adição de óxido de propileno aos dois grupos hidroxila de propileno glicol. Esta porção hidrofóbica da molécula pesa de cerca de 1,000 a cerca de 4.000. O óxido de etileno é, então, adicionado para ensanduichar este hidrófobo entre grupos hidrofílicos, controlado por comprimento para constituir de cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso da molécula final. Compostos Tetronic® são copolímeros em bloco tetrafuncionais derivados da adição sequencial de óxido de propileno e óxido de etileno a etilenodiamina. O peso molecular do hidrótopo de óxido de propi- leno varia de cerca de 500 a cerca de 7.000; e o óxido de etileno hidrófilo é adicionado para constituir de cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso da molécula. 2. Os produtos de condensação de um mol de alquil fenol em que a cadeia alquil, de configuração de cadeia reta ou cadeia ramificada, ou do constituinte de alquil simples ou duplo, contém de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono com cerca de 3 a cerca de 50 mols de óxido de etileno. O grupo alquila pode, por exemplo, ser representado por di-isobutileno, diamil, propileno polimerizado, iso-octil, nonil e dinonil. Estes tensoativos podem ser condensados de óxido de polietileno, polipro- pileno e polibutileno de alquil fenóis. Exemplos de compostos comerciais desta quí-mica estão disponíveis no mercado com os nomes comerciais Igepal® fabricado por Rhone-Poulenc e Triton® fabricado por Union Carbide. 3. Produtos de condensação de um mol de um álcool saturado ou insaturado de cadeia reta ou ramificada tendo de cerca de 6 a cerca de 24 átomos de carbono com cerca de 3 a cerca de 50 mols de óxido de etileno. A fração de álcool pode consistir em misturas de álcoois na faixa de carbono acima delineada ou ela pode consistir num álcool tendo um número específico de átomos de carbono dentro desta faixa. Exemplos de tensoativo comercial similares estão disponíveis sob os nomes comerciais NeodolTM fabricado pela Shell Chemical Co. e AlfonicTM fabricado pela Vista Chemical Co. 4. Produtos de condensação de um mol de ácido carboxílico saturado ou in- saturado de cadeia reta ou ramificada tendo de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono com de cerca de 6 a cerca de 50 mols de óxido de etileno. A fração de ácido pode consistir em misturas de ácidos na faixa de átomos de carbono acima definida ou ela pode consistir num ácido tendo um número específico de átomos de carbono dentro da faixa. Exemplos de compostos comerciais desta química estão disponíveis no mercado com os nomes comerciais NopalcolTM fabricado por Henkel Corporation e LipopegTM fabricado por Lipo Chemicals, Inc.

[0113]Em adição a ácidos carboxílicos etoxilados, comumente chamados ésteres de polietileno glicol, outros ésteres de ácido alcanoico formados por reação com glicerídeos, glicerina e álcoois poli-hídricos (sacarídeo ou sorbitano/sorbitol) têm aplicação nesta invenção para modalidades especializadas, particularmente aplicações de aditivos alimentares indiretos. Todas estas frações de éster têm um ou mais sítios de hidrogênio reativo na sua molécula que podem sofrer acilação adicional ou adição de óxido de etileno (alcóxido) para controlar a hidrofilicidade destas substâncias. Deve ser tomado cuidado quando adicionar estes carboidratos de éster graxo ou acilados a composições da presente invenção contendo enzimas amilase e/ou lipase por causa da potencial incompatibilidade. Exemplos de tensoativos de baixa espumação não iônios incluem: 5. Compostos de (1) que são modificados, essencialmente revertidos, por adição de óxido de etileno a etileno glicol para fornecer um hidrófilo de peso molecular designado; e, então, adicionar óxido de propileno para obter blocos hidrofóbicos no exterior (extremidades) da molécula. A porção hidrofóbica da molécula pesa de cerca de 1.000 a cerca de 3.100 com o hidrófilo central incluindo 10% em peso a cerca de 80% em peso da molécula final. Estes PluronicsTM reversos são fabricados por BASF Corporation, sob o nome comercial de tensoativos PluronicT R. Do mesmo modo, os tensoativos TetronicTM R são produzidos por BASF Corporation pela adição sequencial de óxido de etileno e óxido de propileno a etilenodiamina. A porção hidrofóbica da molécula pesa de cerca de 2.100 a cerca de 6.700 com o hidrófilo central incluindo 10% em peso a cerca de 80% em peso da molécula final. 6. Compostos de grupos (1), (2), (3) e (4), que são modificados por “capea- mento" ou “bloqueio de extremidade" do grupo ou grupos hidróxi terminais (de frações multifuncionais) para reduzir espumação por reação com uma pequena molécula hidrófoba, tal como óxido de propileno, óxido de butileno, cloreto de benzil; e ácidos graxos de cadeia curta, álcoois ou haletos de alquila contendo de 1 a cerca de 5 átomos de carbono; e misturas dos mesmos. Também estão incluídos reagentes tais como cloreto de tionila que convertem grupos hidróxi terminais num grupo cloreto. Tais modificações no grupo hidróxi terminal podem levar a não iônicos de todo o bloco, bloco-hetérico, hetérico-bloco ou todo-hetérico.

[0114]Exemplos adicionais de não iônicos de baixa espumação eficazes incluem: 7. Os alquilfenoxipolietoxialcanois da Patente US 2.903.486 expedida em 8 de setembro de 1959, para Brown et al. e representados pela fórmula

na qual R é um grupo alquila de 8 a 9 átomos de carbono, A é uma cadeia alquileno de 3 a 4 átomos de carbono, n é um inteiro de 7 a 16 e m é um inteiro de 1 a 10.

[0115]Os condensados de polialquileno glicol da Patente US 3.048.548, expedida em 7 de agosto de 1962, para Martin et al. tendo cadeias de oxietileno hidro- fílicas e cadeias oxipropileno hidrofóbicas alternadas, onde o peso das cadeias hi- drofóbicas terminais, o peso da unidade hidrofóbica do meio e o peso das unidades hidrofílicas de ligação representam cada uma cerca de um terço do condensado.

[0116]Os tensoativos não iônicos desespumantes divulgados na Patente US 3.382.178, expedida em 7 de maio de 1968, para Lissant et al. tendo a fórmula geral Z[(OR)nOH]z em que Z é material alcoxilável, R é um radical derivado de um óxido de alquileno o qual pode ser etileno e propileno e n é um inteiro de, por exemplo, 10 a 2.000 ou mais e z é um inteiro determinado pelo número de grupos oxialquiláveis reativos.

[0117]Os compostos de polioxialquileno conjugados descritos na Patente US 2.677.700, expedida em 4 de maio de 1954, para Jackson et al. correspondendo à fórmula Y(C3H6O)n (C2H4O)mH em que Y é o resíduo de composto orgânico tendo de cerca de 1 a 6 átomos de carbono e um átomo de hidrogênio reativo, n tem um valor médio de pelo menos cerca de 6,4, como determinado pelo número de hidroxila e m tem um valor tal que a porção de oxietileno constitui cerca de 10% a cerca de 90% em peso da molécula.

[0118]Os compostos de polioxialquileno conjugados descritos na Patente US 2.674.619, expedida em 6 de abril de 1954, para Lundsted et al. tendo a fórmula Y[(C3H6On (C2H4O)mH]x em que Y é o resíduo de composto orgânico tendo de cerca de 2 a 6 átomos de carbono e contendo x átomos de hidrogênio reativo no qual x tem um valor de pelo menos 2, n tem um valor tal que o peso molecular da base hi- drofóbica de polioxipropileno seja de pelo menos cerca de 900 e m tem um valor tal que o teor de oxietileno da molécula seja de cerca de 10% a cerca de 90% em peso. Compostos caindo dentro do escopo da definição para Y incluem, por exemplo, pro- pileno glicol, glicerina, pentaeritritol, trimetilolpropano, etilenodiamina e similares. As cadeias de oxipropileno opcionalmente, mas com vantagem, contêm pequenas quantidades de óxido de etileno e as cadeias de oxietileno também opcionalmente, mas com vantagem, contêm pequenas quantidades de óxido de propileno.

[0119]Agentes ativos de superfície de polioxialquileno conjugados adicionais são utilizados vantajosamente nas composições desta invenção correspondem à fórmula P[(C3H6O)n (C2H4O)mH]x em que P é o resíduo de um composto orgânico tendo de cerca de 8 a 18 átomos de carbono e contendo x átomos de hidrogênio reativo no qual x tem um valor de 1 ou 2, n tem um valor tal que o peso molecular da porção de polioxipropileno seja de pelo menos cerca de 44 e m tem um valor tal que o teor de oxipropiileno da molécula seja de cerca de 10% a cerca de 90% em peso. Em qualquer caso as cadeias de oxipropileno podem conter opcionalmente, mas com vantagem, pequenas quantidades de óxido de etileno e as cadeias de oxietileno podem conter também opcionalmente, mas com vantagem, pequenas quantidades de óxido de propileno. 8. Tensoativos de amida de ácido graxo de poli-hidróxi adequados para uso nas presentes composições incluem aqueles tendo a fórmula estrutural R2CONR1Z na qual: R1 é H, grupos C1-C4 hidrocarbil, 2-hidróxi etil, 2-hidróxi propil, etóxi, propó- xi ou uma mistura dos mesmos; R2 é um C5-C31 hidrocarbil o qual pode ser de cadeia reta; e Z é um poli-hidroxi-hidrocarbil tendo uma cadeia de hidrocarbil linear com pelo menos 3 hidroxilas diretamente conectadas à cadeia ou um derivado alco- xilado (preferivelmente etoxilado ou propoxilado) do mesmos. Z pode ser derivado de um açúcar redutor numa reação de aminação redutora; tal como uma fração glici- til. 9. Os produtos de condensação de alquil etoxilado de álcoois alifáticos com de cerca de 0 a cerca de 25 mols de óxido de etileno são adequados para uso nas presentes composições. A cadeia de alquil do álcool alifático pode ser ou linear ou ramificada, primária ou secundária, e geralmente contém de 6 a 22 átomos de carbono. 10. Os álcoois graxos C6-C18 etoxilados e álcoois graxos etoxilados e pro- poxilados misturados C6-C18 são tensoativos adequados para uso nas presentes composições, particularmente aquelas que são solúveis em água. Álcoois graxos etoxilados adequados incluem álcoois graxos etoxilados C6-C18 com um grau de eto- xilação de 3 a 50. 11. Tensoativos de alquilpolissacarídeo não iônicos adequados, particularmente para uso nas presentes composições incluem aqueles revelados na Patente US 4.565.647, Llenado, expedida em 21 de janeiro de 1986. Estes tensoativos incluem um grupo hidrofóbico contendo de cerca de 6 a cerca de 30 átomos de carbono e um polissacarídeo, por exemplo, um poliglicosídeo, grupo hidrofílico contendo de cerca de 1,3 a cerca de 10 unidades de sacarídeos. Qualquer sacarídeo de redução contendo 5 ou 6 átomos de carbono pode ser usado, por exemplo, frações glicose, galactose e galactosil podem ser usadas em lugar das frações glicosil. (Opcionalmente, o grupo hidrofóbico é fixado nas posições 2-, 3-, 4-, etc., dando assim uma glicose ou galactose em oposição a um glicosídeo ou galactosida.) As ligações inter sacarídeo podem ser, por exemplo, entre uma posição das unidades de sacarídeo adicionais e as posições 2-, 3-, 4- e/ou 6- nas unidades de sacarídeo anteriores. 12. Tensoativos de amida de ácido graxo adequados para uso nas presentes composições incluem aqueles tendo a fórmula: R6CON(R7)2 na qual R6 é um grupo alquila contendo de 7 a 21 átomos de carbono e cada R7 é independentemente hidrogênio, C1- C4 alquil, C1- C4 hidroxialquil ou --( C2H4O)XH, onde x está na faixa de 1 a 3. 13. Uma classe útil de tensoativos não iônicos inclui a classe definida como aminas alcoxiladas ou, mais particularmente, tensoativos alcoxila- dos/aminados/alcoxilados de álcool. Estes tensoativos não iônicos podem ser pelo menos em parte representados pelas fórmulas gerais: R20--(PO)SN--(EO) tH, R20-- (PO)SN--(EO) tH(EO)tH, e R20--N(EO) tH; nas quais R20 é um grupo alquil, alquenil ou outro grupo alifático ou um grupo alquila-arila de 8 a 20, preferivelmente 12 a 14 átomos de carbono, EO é oxietileno, PO é oxipropileno, s é 1 a 20, preferivelmente 2 a 5, t é 1 a 10, preferivelmente 2 a 5 e u é de 1 a 10, preferivelmente 2 a 5. Outras variações no escopo destes compostos podem ser representadas pela fórmula alternativa: R20--(PO)V--N[(EO) wH][(EO) zH] na qual R20 é como definido acima, v é de 1 a 20 (por exemplo, 1, 2, 3 ou 4 (preferivelmente 2)) e w e z são independentemente de 1 a 10, preferivelmente de 2 a 5. Estes compostos são representados comercialmente por uma linha de produtos vendidos por Huntsman Chemicals como tensoativos não iônicos. Um produto químico preferido desta classe inclui Amina Alcoxilada Sur- fonicTM PEA 25. Tensoativos não iônicos preferidos para as composições da invenção incluem alcoxilatos de álcool, copolímeros em bloco EO/PO, alcoxilatos de alqui- lfenol e semelhantes.

[0120]O tratado Nonionic Surfactants, editado por Schick, M. J., Vol. 1 da Surfactant Science Series, Marcel Dekker, Inc., New York, 1983 é uma excelente referência sobre a ampla variedade de compostos não iônicos geralmente empregados na prática da presente invenção. Uma listagem típica de classes não iônicas e espécies destes tensoativos é dada na Patente US 3.929.678, expedida para Laughlin e Heuring em 30 de dezembro de 1975. Outros exemplos são dados em "Surface Active Agents and detergents" (Vol. I e II por Schwartz, Perry e Berch). Tensoativos não Iônicos Semipolares

[0121]O tipo semipolar de agentes ativos de superfície não iônicos é outra classe de tensoativo não iônico útil nas composições da presente invenção. Geralmente, não iônicos semipolares são altos espumantes e estabilizadores de espuma que podem limitar sua aplicação em sistemas CIP. No entanto, dentro de modalidades de composição desta invenção projetadas para metodologia de limpeza de alta espuma, não iônicos semipolares teriam utilidade imediata. Os tensoativos não iôni- cos semipolares incluem os óxidos de amina, óxidos de fosfina, sulfóxidos e seus derivados alcoxilados. 14. Óxidos de amina são óxidos de aminas terciárias que correspondem à fórmula geral:

em que a seta é uma representação convencional de uma ligação semipolar; e R1, R2, e R3 podem ser alifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alicíclicos ou combinações dos mesmos. De um modo geral, para óxidos de amina de interesse de detergente, R1 é um radical alquil de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono; R2 e R3 são alquil ou hidroxialquil de 1 a 3 átomos de carbono ou uma mistura dos mesmos; R2 e R3 podem ser fixados uns aos outros, por exemplo, através de um átomo de oxigênio ou nitrogênio, para formar uma estrutura de anel; R4 é um grupo alcalino ou um hidroxialquileno contendo 2 a 3 átomos de carbono; e n varia de 0 a cerca de 20.

[0122]Tensoativos de óxido de amina solúveis em água úteis são selecionados dos óxidos de amina de alquil di-(alquil inferior) de coco ou sebo, exemplos específicos dos quais são óxido de dodecildimetilamina, óxido de tridecildimetilamina, óxido de tradecildimetilamina, óxidos de pentadecildimetilamina, óxido de hexadecil- dimetilamina, óxido de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilamina, óxido de dodecildipropilamina, óxido de tetradecildipropilamina, óxido de hexadecildipropi- lamina, óxido de tetradecildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)dodecilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)-3-dodecoxi-1- hidroxipropilamina, óxido de dimetil-(2-hidroxidodecil)amina, óxido de 3,6,9- trioctadecildimetilamina e óxido de 3-dodecoxi-2-hidroxipropildi-(2-hidroxietil)amina.

[0123]Tensoativos não iônicos semipolares úteis também incluem os óxidos de fosfina solúveis em água tendo a seguinte estrutura:

— em que a seta é uma representação convencional de uma ligação semipolar; e R1 é uma fração alquil, alquenil ou hidroxialquil variando de 10 a cerca de 24 átomos de carbono no comprimento da cadeia; e R2 e R3 são cada um frações alquil separadamente selecionadas de grupos alquila ou hidroxialquila contendo 1 a 3 átomos de carbono.

[0124]Exemplos de óxidos de fosfina úteis incluem óxido de dimetildecilfosfi- na, óxido de dimetiltetradecilfosfina, óxido de metiletiltetradecilfosfono, óxido de di- metilhexadecilfosfina, óxido de dietil-2-hidroxioctildecilfosfina, óxido de bis(2- hidroxietil)dodecilfosfina e óxido de bis(hidroximetil)tetradecilfosfina.

[0125]Tensoativos não iônicos semipolares úteis aqui também incluem os compostos de sulfóxido solúveis em água que têm a estrutura:

em que a seta é uma representação convencional de uma ligação semipolar; e R1 é uma fração alquil ou hidroxialquil de cerca de 8 a cerca de 28 átomos de carbono, de cerca de 0 a cerca de 5 ligações éter e de 0 a cerca de 2 substituintes hi- droxil; e R2 é uma fração alquil consistindo em grupos alquila e hidroxialquila tendo 1 a 3 átomos de carbono.

[0126]Exemplos úteis destes sulfóxidos incluem dodecil metil sulfóxido; 3- hidroxi tridecil metil sulfóxido; 3-metóxi tridecil metil sulfóxido; e 3-hidróxi-4- dodecoxibutil metil sulfóxido.

[0127]Tensoativos não iônicos semipolares para as composições da invenção incluem óxidos de dimetil amina, tal como óxido de lauril dimetil amina, óxido de miristil dimetil amina, óxido de cetil dimetil amina, combinações dos mesmos e similares. Tensoativos de óxido de amina solúveis em água úteis são selecionados dos óxidos de amina de octil, decil, dodecil, isododecil, coco ou sebo alquil di-(alquil inferior), exemplos dos quais são óxido de octildimetilamina, óxido de nonildimetilamina, óxido de decilmetilamina, óxido de undecildimetilamina, óxido de dodecildimetilami- na, óxido de isododecildimetil amina, óxido de tridecildimetilamina, óxido de tradecil- dimetilamina, óxido de pentadecildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilamina, óxido de dodecildipro- pilamina, óxido de tetradecildipropilamina, óxido de hexadecildipropilamina, óxido de tetradecildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido de bis(2- hidroxietil)dodecilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)-3-dodecoxi-1-hidroxipropilamina, óxido de dimetil-(2-hidroxidodecil)amina, óxido de 3,6,9-trioctadecildimetilamina e óxido de 3-dodecoxi-2-hidroxipropildi-(2-hidroxietil)amina.

[0128]Tensoativos não iônicos adequados para uso com as composições da presente invenção incluem tensoativos alcoxilados. Tensoativos alcoxilados adequados incluem copolímeros EO/PO, copolímeros EO/PO capeados, alcoxilados de álcool, alcoxilatos de álcool capeados, misturas dos mesmos ou semelhantes. Ten- soativos alcoxilados adequados para uso como solventes incluem copolímeros em bloco EO/PO, tal como os tensoativos Pluronic e Pluronic reverso; alcoxilados de álcool, tal como Dehypon LS-54 (EO)5(PO)4) e Dehypon LS-36 (EO)3(PO)6); e alcoxi- lados de álcool capeados, al como Plurafac LF221 e Tegoten EC11; misturas dos mesmos, ou similares. Tensoativos Catiônicos

[0129]Substâncias ativas de superfície são classificadas como catiônicas se a carga na porção hidrótropa da molécula for positiva. Tensoativos nos quais o hi- drótropo não carrega nenhuma carga, a menos que o pH seja abaixado próximo da neutralidade ou inferior, mas que são, então, catiônicos (por exemplo, alquil aminas), estão também incluídos neste grupo. Em teoria, tensoativos catiônicos podem ser sintetizados de qualquer combinação de elementos contendo uma estrutura “ônio” RnX+Y-- e poderiam incluir compostos que não nitrogênio (amônio), tal como fósforo (fosfônio) e enxofre (sulfônio). Na prática, o campo de tensoativo catiônico é dominado por compostos contendo nitrogênio, provavelmente porque as rotas sintéticas para catiônicos nitogenosos são simples e diretos e dão altos rendimentos de produto, o que pode torná-los menos caros.

[0130]Tensoativos catiônicos incluem, de preferência, de mais preferência se referem a, compostos contendo pelo menos um grupo hidrofóbico de cadeia de carbono longa e pelo menos um nitrogênio carregado positivamente. O grupo de cadeia de carbono longa pode ser fixado diretamente ao átomo de nitrogênio por substituição simples; ou mais preferencialmente indiretamente por um grupo ou grupos fun-cionais em ponte nas chamadas alquilaminas interrompidas e aminas de amido. Tais grupos funcionais podem tornar a molécula mais hidrofílica e/ou mais dispersível em água, mais facilmente solubilizada em água por misturas de costensoativos e/ou solúvel em água. Para solubilidade em água elevada, grupos amino primários, secundários ou terciários adicionais podem ser introduzidos ou o nitrogênio de amino pode ser quaternizado com grupos alquila de baixo peso molecular. Além disso, o nitrogênio pode ser uma parte da fração de cadeia ramificada ou reta de graus variados de insaturação ou de um anel heterocíclico saturado ou insaturado. Além disso, os ten- soativos catiônicos podem conter ligações complexas tendo mais de um átomo de nitrogênio catiônico.

[0131]Os compostos tensoativos classificados como óxidos de amina, anfó- teros e zwitteriônicos são, eles próprios, tipicamente catiônicos em soluções de pH quase neutro a acídico e podem se sobrepor a classificações de tensoativo. Tensoa- tivos catiônicos polioxietilados geralmente se comportam como tensoativos não iôni- cos em solução alcalina e como tensoativos catiônicos em solução acídica.

[0132]As aminas catiônicas mais simples, sais de amina e compostos de amônio quaternário podem ser esquematicamente desenhados assim:

em que R representa uma cadeia alquila, R’, R’’ e R’’’ podem ser ou cadeias alquila ou grupos arila ou hidrogênio e X representa um ânion. Os sais de amina e compostos de amónio quaternário são preferidos para uma uso prático nesta invenção devido ao seu alto grau de solubilidade em água.

[0133]A maioria dos tensoativos catiônicos comerciais de grande volume pode ser subdividida em quatro classes principais e subgrupos adicionais conhecidos daqueles versados na técnica e descritos em "Surfactant Encyclopedia", Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 86-96 (1989). A primeira classe inclui alquilaminas e seus sais. A segunda classe inclui as alquil imidazolinas. A terceira classe inclui aminas etoxiladas. A quarta classe inclui quaternários, tais como sais de alquilbenzildimeti- lamônio, sais de alquil benzeno, sais de amônio heterocíclicos, sais de tetra alquila- mônio e semelhantes. Os tensoativos catiônicos são conhecidos por terem uma variedade de propriedades que podem ser benéficas nas presentes composições. Estas propriedades desejáveis podem incluir detergência em composições de ou abaixo de pH neutro, eficácia antimicrobiana, espessamento ou gelificação em cooperação com outros agentes e semelhantes.

[0134]Tensoativos catiônicos úteis nas composições da presente invenção incluem aqueles tendo a fórmula R1mR2xYLZ em que cada R1 é um grupo orgânico contendo um grupo alquila ou alquenila reta ou ramificada opcionalmente substituído por até três grupos fenila ou hidróxi e opcionalmente interrompido por até quatro das seguintes estruturas:

ou um isômero ou mistura destas estruturas e que contém de cerca de 8 a 22 átomos de carbono. Os grupos R1 podem adicionalmente conter até 12 grupos etóxi. m é um número de 1 a 3. De preferência, não mais que um grupo R1 numa molécula tem 16 ou mais átomos de carbono quando m é de 2 ou mais que 12 átomos de carbono quando m é 3. Cada R2 é um grupo alquila ou hidroxialquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo benzila com não mais que um R2 numa molécula sendo benzil e x é um número de 0 a 11, de preferência de 0 a 6. O restante de quaisquer posições de átomo de carbono no grupo Y é preenchido por hidro-

ou uma mistura dos mesmos. De preferência, L é 1 ou 2, com os grupos Y sendo separados por uma fração selecionada de análogos de R1 e R2 (de preferência alquileno ou alquenileno) tendo de 1 a cerca de 22 átomos de carbono e duas ligações simples de carbono livres quando L é de 2. Z é um ânion solúvel em água, tal como um ânion haleto, sulfato, metilsulfato, hidróxido ou nitrato, sendo particularmente preferidos ânions cloreto, brometo, iodeto, sulfato ou metil sulfato, num número para dar neutralidade elétrica do componente catiônico. Tensoativos Anfóteros

[0135]Tensoativos anfóteros ou anfolíticos contêm um grupo hidrofílico tanto básico quando acídico e um grupo hidrofóbico orgânico. Estas entidades iônicas podem ser qualquer um de grupos aniônicos ou catiônicos aqui descritos para outros tipos de tensoativos. Um nitrogênio básico e um grupo carboxilato acídico são os grupos funcionais típicos empregados como os grupos hidrofílicos básicos e acídi- cos. Em alguns tensoativos, sulfonato, sulfato, fosfonato ou fosfato proporcionam a carga negativa.

[0136]Tensoativos anfóteros podem ser amplamente descritos como derivados de aminas secundárias e terciárias alifáticas nas quais o radical alifático poder ser de cadeia reta ou ramificada e em que um dos substituintes alifáticos contém de cerca de 8 a 18 átomos de carbono e um contém como grupo de solubilização em água aniônico, por exemplo, carbóxi, sulfo, sulfato, fosfato ou fosfono. Tensoativos anfóteros são subdivididos em duas classes principais conhecidas daqueles versados na técnica e descritos em "Surfactant Encyclopedia" Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 69-71 (1989), que é aqui incorporada por referência na sua totalidade. A primeira classe inclui derivados de acil/dialquil etilenodiamina (por exemplo, derivados de 2-alquil hidroxietil imidazolina) e seus sais. A segunda classe inclui ácidos de N- alquilamino e seus sais. Alguns tensoativos anfóteros podem ser imaginados como encaixando em ambas as classes.

[0137]Tensoativos anfóteros podem ser sintetizados por métodos conhecidos dos peritos na arte. Por exemplo, 2-alquil hidroxietil imidazolina é sintetizado por condensação e fechamento de anel de um ácido carboxílico de cadeia longa (ou um derivado) com dialquil etilenodiamina. Tensoativos anfóteros comerciais são derivados por hidrólise subsequente e abertura de anel do anel imidazolina por alquilação - por exemplo, com ácido cloroacético ou acetato de etila. Durante a alquilação, um ou dois grupos carboxi-alquil reagem para formar uma amina terciária e uma ligação éter, com diferentes agentes de alquilação originando diferentes aminas terciárias.

[0138]Derivados imidazol de cadeia longa tendo aplicação na presente invenção têm geralmente a fórmula geral:

em que R é um grupo hidrofóbico acíclico contendo de cerca de 8 a 18 átomos de carbono e M é um cátion para neutralizar a carga do ânion, geralmente sódio. Anfóteros derivados de imidazolina comercialmente importantes que podem ser empregados nas presentes composições incluem, por exemplo: Cocoanfopropiona- to, Cocoanfocarboxi-propionato, Cocoanfoglicinato, Cocoanfocarboxi-glicinato, Co- coanfopropil-sulfonato e ácido Cocoanfocarboxi-propiônico. Ácidos anfocarboxílicos podem ser produzido de imidazolinas graxas nas quais a funcionalidade ácido dicar- boxílico do ácido anfodicarboxílico é ácido diacético e/ou ácido dipropiônico.

[0139]Os compostos carboximetilados (glicinatos) descritos aqui acima frequentemente são chamados de betaínas. Betaínas são uma classe especial de anfó- tero discutida aqui abaixo na seção intitulada, Tensoativos Zwitteriônicos.

[0140]Ácidos N-alquilamino de cadeia longa são prontamente preparados por reação de RNH2, na qual R=C8-C18 alquil de cadeia reta ou ramificada, aminas graxas, com ácidos carboxílicos halogenados. Alquilação dos grupos amino primários de um aminoácido leva a aminas secundárias e terciárias. Substituintes alquil podem ter grupos amino adicionais que proporcionam mais que um centro de nitrogênio reativo. A maioria dos ácidos N-alquilamino comerciais é de derivados de al- quil de beta-alanina ou beta-N(2-carboxietil) alanina. Exemplos de anfólitos de ácido N-alquilamino comerciais tendo aplicação nesta invenção incluem alquil beta-amino dipropionatos, RN(C2H4COOM)2 e RNHC2H4COOM. Em uma modalidade, R pode ser um grupo hidrofóbico acíclico contendo de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e M é um cátion para neutralizar a carga do ânion.

[0141]Tensoativos anfóteros adequados incluem aqueles derivados de produtos de coco, tal como óleo de coco ou ácido graxo de coco. Tensoativos derivados de coco adequados adicionais incluem, como parte da sua estrutura, uma fração etilenodiamina, uma fração alcanolamida, uma fração aminoácido, por exemplo, gli- cina, ou uma combinação dos mesmos; e um substituinte alifático de cerca de 8 a 18 (por exemplo, 12) átomos de carbono. Tal tensoativo também pode ser considerado um ácido alquil anfodicarboxílico. Estes tensoativos anfóteros podem incluir estruturas químicas representadas como: C12-alquil-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2- CO2Na)2-CH2-CH2-OH or C12-alquil-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2- OH. Dissódio cocoanfo dipropionato é um tensoativo anfótero adequado e está comercialmente disponível sob o nome comercial Miranol™ FBS de Rhodia Inc., Cranbury, NJ. Outro tensoativo anfótero derivado de coco adequado com o nome químico dissódio cocoanfo diacetato é vendido sob o nome comercial Mirataine™ JCHA, também de Rhodia Inc., Cranbury, NJ.

[0142]Uma listagem típica de classes anfóteras e espécies destes tensoati- vos é dada na Patente US 3.929.678, expedida para Laughlin e Heuring em 30 de dezembro de 1975. Outros exemplos são dados em "Surface Active Agents and detergents" (Vol. I e II por Schwartz, Perry e Berch). Cada uma destas referências é aqui incorporada por referência na sua totalidade. Tensoativos Zwitteriônicos

[0143]Os tensoativos zwitteriônicos podem ser pensados como um subconjunto de tensoativos anfóteros e podem incluir uma carga aniônica. Tensoativos zwi- teriônicos podem ser amplamente descritos como derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas ou derivados de compostos de amônio quaternário, fosfônio quaternário ou sulfônio terciário. Tipicamente, um tensoativo zwiteriônico inclui um amônio quaternário positivamente carregado ou, em alguns casos, um íon sulfônio ou fosfônio; um grupo carboxil negativamente carregado; e um grupo alquil. Zwiteriônicos geralmente contêm grupos catiônicos e aniônicos os quais ionizam até um grau quase igual na região isoelétrica da molécula e os quais podem desenvolver forte atração “de sal interno” entre centros de carga positiva-negativa. Exemplos desses tensoativos sintéticos zwiteriôni- cos incluem derivados de compostos de amônio quaternário alifático, fosfônio e sul- fônio nos quais os radicais alifáticos podem ser de cadeia reta ou ramificados e em que um dos substituintes alifáticos contém de cerca de 8 a 18 átomos de carbono e um contém como grupo de solubilização em água aniônico, por exemplo, carbóxi, sulfo, sulfato, fosfato ou fosfonato.

[0144]Tensoativos de betaína e sultaína são tensoativos zwiteriônicos exemplares para uso neste documento. Uma fórmula geral para estes compostos é:

em que R1 contém um radical alquil, alquenil ou hidroxialquil de 8 a 18 átomos de carbono tendo de 0 a 10 frações de óxido de etileno e de 0 a 1 fração de gliceril; Y é selecionado do grupo consistindo em átomos de nitrogênio, fósforo e enxofre; R2 é um grupo alquila ou mono-hidroxi alquila contendo 1 a 3 átomos de carbono; x é 1 quando Y é um átomo de enxofre e 2 quando Y é um átomo de nitrogênio ou de fósforo, R3 é um alquileno ou hidroxi alquileno ou hidroxi alquileno de 1 a 4 átomos de carbono e Z é um radical selecionado do grupo que consiste em grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato e fosfato.

[0145]Exemplos de tensoativos zwitteriônicos tendo as estruturas listadas acima incluem: 4-[N,N-di(2-hidroxietil)-N-octadecilamônio]-butano-1-carboxilato; 5- [S-3-hidroxipropil-S-hexadecilsulfônio]-3-hidroxipentano-1-sulfato; 3-[P,P-dietil-P- 3,6,9-trioxatetracosanpfosfônio]-2-hidroxipropano-1-fosfato; 3-[N,N-dipropil-N-3- dodecoxi-2-hidroxipropil-amônio]-propano-1-fosfonato; 3-(N,N-dimetil-N- hexadecilamônio)-propane-1-sulfonato; 3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamônio)-2-hidroxi- propano-1-sulfonato; 4-[N,N-di(2(2-hidroxietil)-N(2-hidroxidodecil)amônio]-butano-1- carboxilato; 3-[S-etil-S-(3-dodecoxi-2-hidroxipropil)sulfônio]-propano-1-fosfato; 3- [P,P-dimetil-P-dodecilfosfônio]-propano-1-fosfonato; e S[N,N-di(3-hidroxipropil)-N- hexadecilamônio]-2-hidroxi-pentano-1-sulfato. Os grupos alquila contidos nos referidos tensoativos detergentes podem ser retos ou ramificados e saturados ou insatu- rados.

[0146]Tensoativos zwitteriônicos adequados para uso nas presentes composições incluem uma betaína da estrutura geral:

[0147]Estas betaínas tensoativos tipicamente não exibem fortes caráteres catiônicos ou aniônicos em pH extremos nem elas mostram solubilidade em água reduzida na sua faixa isoelétrica. Ao contrário dos sais de amónio quaternário "ex-ternos", as betaínas são compatíveis com tensoativos aniônicos. Exemplos de betaí- nas adequadas incluem coco acilamidopropildimetil betaína; hexadecil dimetil betaí- ne; C12-14 acilamidopropilbetaína; C8-14 acilamidohexildietil betaína; 4-C14-16 acilmeti- lamidodietilamônio-1-carboxibutano; C16-18 acilamidodimetilbetaína; C12-16 acilamido- pentanodietilbetaína; e C12-16 acilmetilamidodimetilbetaína.

[0148]Sultaínas úteis na presente invenção incluem aqueles compostos tendo a fórmula (R(R1)2 N+ R2SO3-, na qual R é um grupo C6 -C18 hidrocarbila, cada R1 é tipicamente independentemente C1-C3 alquila, por exemplo, metila e R2 é um grupo C1-C6 hidrocarbila, por exemplo, um grupo C1-C3 alquileno ou hidroxialquileno.

[0149]Uma listagem típica de classes zwitteriônicas e espécies destes ten- soativos é dada na Patente US 3.929.678, expedida para Laughlin e Heuring em 30 de dezembro de 1975. Outros exemplos são dados em "Surface Active Agents and detergents" (Vol. I e II por Schwartz, Perry e Berch). Cada uma destas referências é aqui incorporada na sua totalidade. Outros Ingredientes

[0150]Uma grande variedade de outros ingredientes úteis no fornecimento da composição particular sendo formulada para incluir propriedades ou funcionalidades desejadas pode também ser incluída. Por exemplo, o auxiliar de enxágue pode incluir outros ingredientes ativos, tal como modificadores de pH, agentes de tampo- namento, enzima de limpeza, transportadores, auxiliares de processamento, ou outros e semelhantes.

[0151]Adicionalmente, o auxiliar de enxágue pode ser formulado de modo que durante o uso em operações aquosas, por exemplo, em operações de limpeza aquosas, a água de enxágue terá um pH desejado. Por exemplo, as composições destinadas para uso no enxágue podem ser formuladas de modo que durante o uso em operações de enxágue aquosas a água de enxágue terá um pH na faixa de cerca de 3 a cerca de 5, ou na faixa de cerca de 5 a cerca de 9. As técnicas para controlar pH em níveis de uso recomendados incluem o uso de tampões, fontes alcalinas e ácidos. Tais técnicas podem ser aplicadas às composições auxiliares de enxágue se desejado. Processamento e/ou Fabricação da Composição

[0152]A invenção também se refere a um método de processamento e/ou fabricação da composição auxiliar de enxágue. As composições auxiliares de enxágue podem ser fornecidas como um líquido ou sólido (por exemplo, bloco). Em geral, espera-se que a composição auxiliar de enxágue será diluída com água para fornecer a solução de uso que é, então, fornecida à superfície de um substrato, por exemplo, durante um ciclo de enxágue. A solução de uso contém de preferência uma quantidade eficaz de material ativo para proporcionar filmes sólidos de água reduzida em água contendo altos sólidos.

[0153]As composições auxiliares de enxágue podem ser processadas e formuladas usando equipamentos e técnicas convencionais. A quantidade desejada do componente de agente de formação de folha, o componente de desespumante e um terpolímero de monômeros maleico, acetato de vinila e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos é fornecida junto com quaisquer outros ingredientes, tal como um preservativo. Os componentes são vigorosamente misturados. Em formulações sólidas, os componentes são, por vezes, aquecidos, tipicamente na faixa de 100 a 140°F. A mistura vigorosa e o aquecimento podem ser realizados num misturador TAMAR ou um sistema extrusor ou outro equipamento semelhante. Para for- mulações sólidas, a mistura completa pode ser extrusada ou prensada na forma desejada ou fundida num molde, resfriada ou esfriada. Formas moldadas podem ser removidas dos moldes ou permanecer no recipiente (isto é, molde).

[0154]Será entendido que as composições e os métodos incorporando a invenção são adequados para preparar uma variedade de composições sólidas como, por exemplo, um pellet, bloco, tablete e similar fundido, extrusado, prensado, moldada ou formado. Em algumas modalidades, a composição sólida pode ser formada para ter um peso de 50 gramas ou menos, enquanto em outras modalidades a composição sólida pode ser formada para ter um peso de 50 gramas ou maior, 500 gramas ou maior, ou 1 quilograma ou maior. Para os fins deste pedido o termo "bloco sólido" inclui materiais fundidos, formados, extrusados ou prensados tendo um peso de 50 gramas ou maior. As composições sólidas proporcionam uma fonte estabilizada de materiais funcionais. Em algumas modalidades, a composição sólida pode ser dissolvida, por exemplo, num meio aquoso ou outro, para criar uma solução concentrada e/ou de uso. A solução pode ser dirigida a um reservatório de armazenamento para o uso e/ou diluição posterior ou pode ser aplicada diretamente a um ponto de uso.

[0155]Os vários materiais líquidos incluídos na composição auxiliar de enxágue podem ser adaptados para uma forma sólida incorporando no agente de solidificação, opcionalmente acompanhados por um ou mais agentes de solidificação adicionais. Outros exemplos de agentes de fundição incluem polietileno glicol e poli- etileno não iônico ou polímero de óxido de polipropileno. Em algumas modalidades, polietileno glicóis (PEG) são usados em processamento de solidificação tipo fusão uniformemente misturando o agente de formação de folha e outros componentes com o PEG a uma temperatura acima do ponto de fusão do PEG e resfriando a mis-tura uniforme.

[0156]Em algumas modalidades, na formação de uma composição auxiliar de enxágue, um sistema de mistura pode ser usado para fornecer mistura contínua dos ingredientes a alto cisalhamento suficiente para formar uma mistura sólida ou semissólida substancialmente homogênea na qual os ingredientes são distribuídos em toda sua massa. Em algumas modalidades, o sistema de mistura inclui meios para misturar os ingredientes para proporcionar cisalhamento eficaz para manter a mistura numa consistência escoável, com uma viscosidade durante o processamento na faixa de cerca de 1.000 a 1.000.000 cP, ou na faixa de cerca de 50.000 a 200.000 cP. Em algumas modalidades de exemplo, o sistema de mistura pode ser um misturador de fluxo contínuo ou em algumas modalidades um extrusor, tal como um aparelho extrusor de rosca simples ou dupla. Uma quantidade adequada de calor pode ser aplicada de uma fonte externa para facilitar o processamento da mistura.

[0157]A mistura é tipicamente processada a uma temperatura para manter a estabilidade física e química dos ingredientes. Em algumas modalidades, a mistura é processada a temperaturas na faixa de cerca de 100 a 140°F. Em certas outras modalidades, a mistura é processada a temperaturas na faixa de 110 a 125°C. Embora calor externo limitado possa ser aplicada à mistura, a temperatura atingida pela mistura pode ficar elevada durante o processamento devido à fricção, variações nas condições do ambiente e/ou por uma reação exotérmica entre ingredientes. Opcionalmente, a temperatura da mistura pode ser aumentada, por exemplo, nas entradas ou saídas do sistema de mistura.

[0158]Um ingrediente pode estar na forma de um líquido ou um sólido, tal como um particulado seco, e pode ser adicionado à mistura separadamente ou como parte de uma pré-mistura com outro ingrediente como, por exemplo, o agente de formação de folha, o desespumante, um meio aquoso e ingredientes adicionais, tal como um agente de endurecimento e similares. Uma ou mais pré-misturas podem ser adicionadas à mistura.

[0159]Os ingredientes são misturados para formar uma consistência substancialmente homogênea em que os ingredientes são distribuídos substancialmente uniformemente pela massa. A mistura pode ser descarregada do sistema de mistura através de uma matriz ou outro meio de formação. O extrusado perfilado, então, pode ser dividido em tamanhos úteis com uma massa controlada. Opcionalmente, dispositivos de aquecimento e resfriamento podem ser montados adjacente ao aparelho de mistura para aplicar ou remover calor a fim de obter um perfil de temperatura desejado no misturador. Por exemplo, uma fonte externa de calor pode ser aplicada a uma ou mais seções de cilindro do misturador, tal como a seção de entrada de ingrediente, a seção de saída final e semelhantes, para aumentar a fluidez da mistura durante o processamento. Em algumas modalidades, a temperatura da mistura durante o processamento, incluindo no orifício de descarga, é mantida na faixa de cerca de 100 a 140°F.

[0160]A composição endurece devido à reação química ou física dos ingredientes necessários que formam o sólido. O processo de solidificação pode durar de poucos minutos a cerca de seis horas, ou mais, dependendo, por exemplo, do tamanho da composição fundida ou extrusada, dos ingredientes da composição, da temperatura da composição e de outros fatores semelhantes. Em algumas modalidades, a composição fundida ou extrusada “assenta" ou começa a endurecer para uma forma sólida dentro de cerca de 1 minuto a cerca de 3 horas, ou na faixa de cerca de 1 minuto a cerca de 2 horas, ou em algumas modalidades dentro de cerca de 1 minuto a cerca de 20 minutos.

[0161]Em algumas modalidades, o sólido extrusado pode ser embalado, por exemplo, num recipiente ou em filme. A temperatura da mistura, quando descarregada do sistema de mistura, pode ser suficientemente baixa para permitir que a mistura seja fundida ou extrusada diretamente para um sistema de embalagem sem primeiro resfriar a mistura. O tempo entre a descarga de extrusão e a embalagem pode ser ajustado para permitir o endurecimento da composição para melhor manipulação durante processamento adicional e embalagem. Em algumas modalidades, a mistura no ponto de descarga está na faixa de cerca de 100 a 140°F. Em certas outras modalidades, a mistura é processada a temperaturas na faixa de 110 a 125°F. A composição é, então, deixada endurecer até uma forma sólida que pode variar de uma baixa densidade, tipo esponja, maleável, consistência de calafetação a um sólido tipo concreto, sólido fundido, de alta densidade.

[0162]Um auxiliar de enxágue sólido fundido de exemplo da presente invenção pode ser preparado como a seguir: solvatar a ureia em solução aquosa, adicionar agente(s) de formação de folha, desespumante(s) e aquecer enquanto misturando para manter um como um líquido, por exemplo, 100 a 140°F. TEKMAR a mistura (por exemplo, misturar vigorosamente). Fundir numa forma. Ingredientes adicionais, tal como conservantes e corantes, podem ser adicionados em qualquer estágio antes da mistura final e fundição. Resfriar a forma e retirar a composição auxiliar de enxágue sólida.

[0163]Num exemplo alternativo, uma pré-mistura líquida é preparada por mistura aquecida de água, ureia, agente de formação de folha, terpolímero de malei- co, acetato de vinila e acrilato de etila, e desespumante e separar a preparação de ureia. A ureia misturada na pré-mistura líquida aquecida, por exemplo, usando uma extrusora. O produto final é extrusado e resfriado. Sistema de Embalagem

[0164]As composições auxiliares podem ser, mas não são necessariamente, incorporadas num sistema de embalagem ou receptáculo. O receptáculo de embalagem ou recipiente pode ser rígido ou flexível e incluir qualquer material adequado para conter as composições produzidas como, por exemplo, vidro, metal, filme ou folha de plástico, papelão, compósitos de papelão, papel ou semelhantes. Composições auxiliares de enxágue sólidas podem ser deixadas solidificar na embalagem ou podem ser embaladas após formação dos sólidos em embalagens comumente disponíveis e enviadas para o centro de distribuição, antes do transporte para o consumidor.

[0165]Para sólidos, de forma vantajosa, em pelo menos algumas modalidades, uma vez que o enxágue é processado em ou perto de temperaturas ambientes, a temperatura da mistura processada é suficientemente baixa de modo que a mistura possa ser fundida ou extrusada diretamente para o recipiente ou outro sistema de embalagem sem estruturalmente danificar o material. Como resultado, uma variedade mais ampla de materiais pode ser usada para fabricar o recipiente do que aqueles utilizados para composições que processadas e distribuídas sob condições fun-didas. Em algumas modalidades, a embalagem utilizada para conter o auxiliar de enxágue é fabricada de um material de filme flexível, de fácil abertura. Distribuição/Uso do Auxiliar de Enxágue

[0166]O auxiliar de enxágue pode ser dispensado como um concentrado sólido ou como uma solução de uso. Em geral, espera-se que o concentrado será dissolvido e diluído com água para fornecer a solução de uso que é, então, fornecida à superfície a ser limpa. Em algumas modalidades, a solução de uso aquosa pode conter cerca de 5 a cerca de 2.000 partes por milhão (ppm) ou cerca de 10 ppm a cerca de 1.000 ppm, ou cerca de 10 ppm a cerca de 500 ppm de materiais ativos, ou na faixa de cerca de 10 a cerca de 300 ppm, ou na faixa de cerca de 10 a 200 ppm.

[0167]A solução de uso pode ser aplicada ao substrato durante uma aplicação de enxágue, por exemplo, durante um ciclo de enxágue, por exemplo, em uma máquina de lavar louças, uma aplicação de lavagem de carro ou semelhantes. Em algumas modalidades, a formação de uma solução de uso pode ocorrer a partir de um agente de enxágue instalado numa máquina de limpeza, por exemplo, numa prateleira de pratos. O agente de enxágue pode ser diluído e dispensado de um distribuidor montado sobre ou na máquina ou de um dispensador separado que é monta- do separadamente, mas de forma cooperativa com a máquina de lavar pratos.

[0168]Por exemplo, em algumas modalidades, os agentes de enxágue líquidos podem ser dispensados incorporando embalagem compatível contendo o material líquido num dispensador adaptado para diluir o líquido com água até uma concentração de uso final. Alguns exemplos de dispensadores para o agente de en-xágue líquido da presente invenção são DRYMASTER-P vendido por Ecolab Inc., St. Paul, Minn.

[0169]Em outras modalidades de exemplo, produtos sólidos, tal como, composições sólidas fundidas ou extrusadas, podem ser convenientemente dispensados inserindo um material sólido em um recipiente ou sem invólucro em um dispensador do tipo pulverizador, tal como o sistema de Cilindro de Injeção de Enxágue ECOTEMP controlado SOL-ET POR VOLUE fabricado por Ecolab Inc., St. Paul, Minn. Esse dispensador coopera com uma máquina de lavar louças no ciclo de enxágue. Quando exigido pela máquina, o dispensador dirige uma pulverização de água sobre o bloco sólido fundido do agente de enxágue que dissolve de forma eficaz uma porção do bloco criando uma solução de enxágue aquosa concentrada a qual é, então, alimentada diretamente para a água de enxágue formando o enxágue aquoso. O enxágue aquoso é, então, contatado com os pratos para efetuar um enxágue completo. Este dispensador e outros dispensadores semelhantes são capazes de controlar a concentração eficaz da porção ativa no enxágue aquoso medindo o volume de material dispensado, a concentração real do material na água de enxágue (um eletrólito medido com um eletrodo) ou medindo o tempo da pulverização no bloco fundido. Em geral, a concentração da porção ativa no enxágue aquoso é de preferência a mesma que acima identificada para agentes de enxágue líquidos. Algumas outras modalidades do dispensador tipo pulverização são divulgadas na Patente US 4.826.661, 4.690.305, 4.687.121, 4.426.362 e Patentes US N.°s Re 32.763 e 32.818, as revelações das quais são aqui incorporadas por referência. Um exem- plo de uma forma de produto particular é mostrado na Fig. 9 do Pedido de Patente US 6.258.765, que é incorporado aqui por referência.

[0170]Em algumas modalidades, o auxiliar de enxágue pode ser formulado para uma aplicação particular. Por exemplo, em algumas modalidades, o auxiliar de enxágue pode ser formulado particularmente para uso em máquinas de lavar louça. Como discutido acima, existem dois tipos gerais de ciclos de enxágue em máquinas de lavar louças comerciais. Um primeiro tipo de ciclo de enxágue pode ser referido como um ciclo de enxágue de sanitização de água quente devido ao uso de água de enxágue geralmente quente (cerca de 180°F). Um segundo tipo de ciclo de enxágue pode ser referido como um ciclo de enxágue de sanitização químico e ele usa água de enxágue geralmente de temperatura mais baixa (cerca de 120°F).

[0171]Em algumas modalidades, acredita-se que a composição auxiliar de enxágue da invenção possa ser usado em um ambiente de água contendo altos sólidos fim de reduzir o aparecimento de um filme visível causado pelo nível de sólidos dissolvidos fornecidos na água. Em geral, água contendo altos sólidos é considerada ser água tendo um teor de sólidos dissolvidos totais (TDS) acima de 200 ppm. Em certas localidades, a água de serviço contém teor de sólidos dissolvidos total acima de 400 ppm e mesmo acima de 800 ppm. As aplicações em que a presença de um filme visível após lavar um substrato é um problema particular incluem a indústria de restaurante ou lavagem de louça, a indústria de lavagem de carro e a limpeza geral de superfícies duras. Artigos de exemplo na indústria de lavagem de louça que podem ser tratados com um auxiliar de enxágue de acordo com a invenção incluem pratos, xícaras, copos, talheres e utensílios de cozinha. Para os fins desta invenção, os termos "prato" e “louça" são utilizados no sentido mais amplo para se referir a vários tipos de artigos usados na preparação, no serviço, no consumo e no descarte de produtos alimentícios incluindo potes, panelas, bandejas, jarros, tigelas, pratos, pires, xícaras, copos, garfos, facas, colheres, espátulas e outros artigos compósitos de vidro, metal, cerâmica, plástico comumente disponíveis na cozinha ou sala de jantar institucional ou doméstica. Em geral, estes tipos de artigos podem ser referidos como artigos de contato com alimento ou bebida porque eles têm superfícies que são fornecidas para contatar alimento e/ou bebida. Quando utilizado nestas aplicações de lavagem de louça, o auxiliar de enxágue proporciona uma ação de folha eficaz e baixas propriedades de espumação. Além de ter as propriedades de-sejáveis descritas acima, ele também podem ser útil para o auxiliar de enxágue ser biodegradável, ambientalmente amigável e geralmente não tóxico. Um auxiliar de enxágue deste tipo pode ser descrito como sendo de "grau alimentício".

[0172]A descrição acima proporciona uma base para a compreensão das amplas fronteiras da invenção. Os exemplos seguintes e os dados de teste fornecem uma compreensão de certas modalidades específicas da invenção. A invenção será adicionalmente descrita por referência aos exemplos detalhados que se seguem. Os exemplos não se destinam a limitar o escopo da invenção. Variações dentro dos conceitos da invenção são aparentes para aqueles versados na técnica.

Modalidades

[0173]Faixas exemplares de uma composição auxiliar de enxágue líquida concentrada de acordo com a invenção são mostradas na Tabela 1 em percentagem em peso das composições auxiliares de enxágue.

[0174]Faixas exemplares de uma composição auxiliar de enxágue sólida concentrada de acordo com a invenção são mostradas na Tabela 2 em percentagem em peso das composições auxiliares de enxágue.

[0175]Faixas exemplares de uma solução de uso de auxiliar de enxágue de acordo com a invenção são mostradas na Tabela 3 em percentagem em peso das composições auxiliares de enxágue.

[0176]Todas as publicações e pedidos de patentes neste relatório descritivo são indicativas do nível de habilidade ordinária na arte à qual esta invenção perten- ce. Todas as publicações e pedidos de patentes estão aqui incorporados por referência na mesma medida como se cada publicação ou pedido de patente individual fosse especificamente e individualmente indicado como incorporado por referência.

EXEMPLOS

[0177]Modalidades da presente invenção são ainda definidas nos seguintes Exemplos não limitativos. Será entendido que estes Exemplos, embora indicando certas modalidades da invenção, sãodados a título de ilustração apenas. Da discussão acima e destes exemplos, um versado na técnica pode confirmar as características essenciais desta invenção, e sem afastamento do espírito e do escopo da mesma, pode fazer várias mudanças e modificações das modalidades da invenção para adaptá-la a vários usos e condições. Assim, várias modificações das modalidades da invenção, além daquelas mostradas e descritas aqui, serão aparentes para aqueles versados na técnia a partir da descrição precedente. Essas modificações também se destinam a cair dentro do escopo das reivindicações anexadas.

[0178]Os materiais utilizados nos Exemplos a seguir são fornecidos aqui:

[0179]Novel II 1012-21: um etoxilado de álcool disponível de Sasol.

[0180]Pluronic 25 R2: um copolímero em bloco óxido de polietileno-óxido de polipropileno disponível de BASF.

[0181]Belclene 810: um terpolímero de maleico, acetato de vinila, acrilato de etila disponível de BWA.

[0182]Os experimentos descritos nos exemplos foram realizados usando uma formulação de solução de uso fornecida na Tabela 4.

[0183]As formulações foram dispensadas a uma taxa de 4 mL por ciclo. As concentrações da formulação na solução de uso, conforme testadas, são fornecidas na Tabela 5. T

EXEMPLO 1 AVALIAÇÃO DE FILME DE CEM CICLOS PARA DETERGENTES DE LAVAGEM DE LOUÇA INSTITUCIONAIS

[0184]Para determinar a capacidade de várias composições de detergente para remover manchas e filmes de louça, seis copos de vidro de 10 oz. Libby foram preparados removendo todo o filme e material estranho das superfícies dos vidros. Uma máquina de lavar louça Apex HT foi, então, enchida com uma quantidade apropriada de água e a água foi testada quanto a dureza.

[0185]Após registrar o valor de dureza, os aquecedores de tanque foram ligados. No dia dos experimentos, a dureza da água foi de 17 grãos. A máquina de lavar louça foi ligada e ciclos de lavagem/enxágue foram executados através da máquina até que uma temperatura de lavagem entre cerca de 150°F e cerca de 160°F e uma temperatura de enxágue entre cerca de 175°F e cerca de 190°F fosse atingida. O controlador foi, então, ajustado para dispensar uma quantidade apropriada de detergente para o tanque de lavagem. O detergente foi dispensado de modo que, quando o detergente fosse misturado com água durante o ciclo para formar uma solução de uso, a concentração de detergente na solução de uso fosse de 775 partes por milhão (ppm). A solução no tanque de lavagem foi titulada para verificar a con- centração de detergente. A máquina lavar louça tinha um volume de tanque de lavagem de 30,28 litros, um volume de enxágue de 3,6 litros, um tempo de lavagem de 50 segundos e um tempo de enxágue de 9 segundos.

[0186]Os seis copos de vidro limpos foram colocados na diagonal em uma prateleira Raburn e um copo de plástico de 10 oz. Newport 1foi colocado fora da diagonal na prateleira Raburn (veja a figura abaixo para o arranjo) e a prateleira foi colocada dentro da máquina de lavar louça. (P = copo de plástico; G = copo de vidro).

[0187]O teste de 100 ciclos foi, então, iniciado. No início de cada ciclo de lavagem, a quantidade adequada de detergente foi automaticamente dispensada para a máquina de lavar louça para manter a concentração de detergente inicial. A concentração de detergente foi controlada pela condutividade.

[0188]Após a conclusão de 100 ciclos, a prateleira foi removida da máquina de lavar louça e os copos de vidro e plástico foram deixados secar. Os copos de vidro e plástico foram classificados, então, quanto a mancha e acumulação de filme usando uma avaliação de caixa de luz analítica.

[0189]O teste de caixa de luz usou uma câmera digital, uma caixa de luz, uma fonte de luz, um medidor de luz e um computador de controle empregando software comercial "Spot Advance" e "Image Pro Plus". Um copo a ser avaliado foi co-locado de lado na caixa de luz e a intensidade da fonte de luz foi ajustada para um valor predeterminado usando o medidor de luz. Uma imagem fotográfica do copo foi tirada e salva no computador. O software foi usado, então, para analisar a metade superior do copo e o computador exibiu um gráfico de histograma com a área sob o gráfico sendo proporcional à espessura do filme.

[0190]Geralmente, um escore de caixa de luz mais baixo indica que mais luz foi capaz de passar através do copo. Assim, quanto mais baixo o escore de caixa de luz, mais eficaz a composição foi na prevenção de incrustação na superfície do co-po.

[0191]Os resultados do teste de Caixa de Luz de 100 Ciclos são mostrados na Tabela 6 e Figura 1, que correspondem aos dados da Tabela 6..

[0192]Os dados de caixa de luz demonstram que as fórmulas 2 e 3, ambas as quais incluíram o terpolímero surpreendentemente tiveram melhor desempenho de enxágue que a fórmula 1, que incluiu o mesmo deespumante e agente de formação de folha. Sem querer ser vinculado pela teoria, acredita-se que o terpolímero interage com o desespumante e o agente de formação de folha sinergicamente para fornecer a melhoria no enxágue.

[0193]O relatório descritivo acima fornece uma descrição da fabrico e da utilização das composições e métodos divulgados. Uma vez que muitas modalidades podem ser feitas sem afastamento do espírito e do escopo da invenção, a invenção reside nas reivindicações.

Claims

1. Composição auxiliar de enxágue CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: de 0,01% em peso a 60% em peso de um agente de formação de folha compreendendo um ou mais tensoativos de etoxilado de álcool tendo uma estrutura de acordo com a fórmula, R-O-(CH2CH2O)n-H, R é um grupo alquila C8-C15 linear ou ramificado, e n é 1 a 25; de 0,01% em peso a 60% em peso de um componente desespumante compreendendo um composto de polímero incluindo tensoativos com um ou mais grupos de óxido de etileno; o desespumante é um copolímero em bloco tendo a fórmula (EO)x(PO)y(EO)x ou (PO)y(EO)x(PO)y, em que x é 1 a 130, e y é 5 a 70; de 0,01% em peso a 40% em peso de um terpolímero de monômeros de maleico, acetato de vinila, e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição é um sólido e compreende ainda um agente de solidificação presente entre 30% em peso e 75% em peso da composição.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADA pelo fato de que o agente de formação de folha está presente entre 0,1% em peso e 45% em peso da composição, e em que o desespumante está presente entre 0,5% em peso e 50% em peso da composição.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que o um terpolímero de monômeros de maleico, acetato de vinila, e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos está presente entre 0,05% em peso e 20% em peso da composição.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda um conservante e um ácido hidroxicarboxílico, em que o conservante é selecionado do grupo consistindo em metilcloroisotiazolinona, metilisotiazolinona, e misturas dos mesmos.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que o ácido hidroxicarboxílico compreende ácido cítrico, um sal de metal alcalino anidro de ácido cítrico, um sal de metal alcalino hidratado de ácido cítrico e combinações dos mesmos.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o conservante está presente entre 0,01% em peso e 10% em peso da composição, e em que o ácido hidroxicarboxílico está presente de 0,1% em peso a 20% em peso da composição.

8. Método para limpar uma superfície CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: contactar uma superfície suja com um detergente e o auxiliar de enxágue como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

9. Método, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que a referida superfície é uma louça, em que o referido auxiliar de enxágue contata a superfície após o detergente e é diluído com água para formar uma solução de uso antes de contatar a superfície suja, e em que a referida solução de uso está em uma concentração menor que 2.000 ppm.

10. Método para fazer uma composição auxiliar de enxágue, como definida na reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: misturar de 0,01% em peso a 60% em peso de um agente de formação de folha compreendendo um ou mais tensoativos de etoxilado de álcool tendo uma estrutura de acordo com a fórmula, R-O-(CH2CH2O)n-H, R é um grupo alquila C8-C15 linear ou ramificado, e n é 1 a 25, de 0,01% em peso a 60% em peso de um componente desespumante compreendendo um composto de polímero incluindo tensoati- vos com um ou mais grupos de óxido de etileno, o desespumante é um copolímero em bloco tendo a fórmula (EO)x(PO)y(EO)x ou (PO)y(EO)x(PO)y, em que x é 1 a 130, e y é 5 a 70, e de 0,01% em peso a 40% em peso de um terpolímero de monômeros de maleico, acetato de vinila, e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos para formar uma mistura; formar uma composição auxiliar de enxágue.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que a mistura é aquecida antes de formar posteriormente uma composição auxiliar de enxágue.

12. Método, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição é um sólido e compreende ainda um agente de solidificação presente entre 20% em peso e 75% em peso da composição.

13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de formação de folha está presente entre 0,1% em peso e 45% em peso da composição.

14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o desespumante está presente entre 0,5% em peso e 50% em peso da composição.

15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, CARACTERIZADO pelo fato de que o um terpolímero de monômeros de maleico, acetato de vinila e acrilato de etila ou sais de metal alcalino dos mesmos está presente entre 0,5% em peso e 10% em peso da composição.

16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 15, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição compreende ainda um conservante e um ácido hidroxicarboxílico.

17. Método, de acordo com a reivindicação 16, CARACTERIZADO pelo fato de que o conservante é selecionado do grupo consistindo em metilcloroisotiazolino- na, metilisotiazolinona, e misturas dos mesmos.

18. Método, de acordo com a reivindicação 16 ou 17, CARACTERIZADO pelo fato de que o ácido hidroxicarboxílico compreende ácido cítrico, um sal de metal alcalino anidro de ácido cítrico, um sal de metal alcalino hidratado de ácido cítrico, e combinações dos mesmos.

19. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 18, CARACTERIZADO pelo fato de que o conservante está presente entre 0,01% em peso e 10% em peso da composição, e em que o ácido hidroxicarboxílico está pre-sente de 0,1% em peso a 20% em peso da composição.

20. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 19, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição compreende ainda um ou mais ingredientes funcionais adicionais.