BR112017000307B1 - Composição anidra, dispositivo aerossol, processos cosméticos e produto - Google Patents
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Abstract
A presente invenção trata de uma composição anidra que compreende: 1) pelo menos partículas a liberação de agente benéfico que compreende um núcleo que contém pelo menos um agente benéfico e um invólucro que circunda o núcleo; o qual invólucro compreende pelo menos um polissacarídeo modificado hidrófobo e pelo menos um glicídio hidrossolúvel e/ou um poliol hidrossolúvel; e as referidas partículas apresentam simultaneamente uma densidade de pó vertido que varia de 300,0 g/l a 600,0 g/l e uma densidade absoluta superior a 1,0 e 2) pelo menos um agente propelente. A presente invenção trata de igualmente um processo cosmético de cuidado e/ou de higiene e/ou de condicionamento e/ou de perfumação e/ou de maquilagem de uma matéria queratínica que consiste em aplicar sobre a referida matéria queratínica uma composição tal como definida anteriormente. A presente invenção trata ainda de um processo de tratamento cosmético dos odores corporais e eventualmente da transpiração humana que consiste em aplicar sobre uma matéria queratínica uma composição tal como definida anteriormente que compreende pelo menos um ativo desodorante e/ou um ativo antitranspirante em forma livre e/ou em forma encapsulada.
Description
[001] A presente invenção trata de uma composição anidra que compreende: 1) pelo menos partículas que compreendem um núcleo que contém pelo menos um agente benéfico e um invólucro que circunda o núcleo; o qual invólucro compreende pelo menos um polissacarídeo modificado hidrófobo e pelo menos um carboidrato hidrossolúvel e/ou um poliol hidrossolúvel; e as referidas partículas apresentam simultaneamente uma densidade de pó vertido que varia de 300,0g/L a 600,0g/L e uma densidade absoluta superior a 1,0 e 2) pelo menos um agente propelente.
[002] A presente invenção trata igualmente de um processo cosmético de cuidado e/ou de higiene e/ou de condicionamento e/ou de perfumação e/ou de maquilagem de uma matéria queratínica que consiste em aplicar sobre a referida matéria queratínica uma composição tal como definida anteriormente.
[003] A presente invenção trata ainda de um processo de tratamento cosmético dos odores corporais e eventualmente da transpiração humana que consiste em aplicar sobre uma matéria queratínica uma composição tal como definida anteriormente que compreende pelo menos um ativo desodorante e/ou um ativo antitranspirante em forma livre (não encapsulado) e/ou em forma encapsulada.
[004] Numerosas formas galênicas perm1tem fornecer agentes benéficos em particular produtos cosméticos ou farmacêuticos, produtos de perfumaria, produtos veterinários; produtos de higiene e/ou para o cuidado dos animais; produtos de limpeza doméstica como os produtos para o cuidado e/ou a limpeza da roupa (removedores de manchas, amaciantes, produtos para passar), os produtos de limpeza e/ou de manutenção dos aparelhos eletrodomésticos, produtos de limpeza e/ou de manutenção dos solos, pisos de cerâm1ca, madeiras etc; produtos sanitários como desodorantes, produtos removedores de tártaro, produtos desentupidores de canalizações; produtos de manutenção das matérias têxteis, produtos de manutenção para produtos de couro como os calçados, as solas; produtos provenientes da indústria agroalimentar; produtos provenientes da agricultura; produtos fitossanitários; tintas para pinturas; tintas de escrever, produtos de manutenção na indústria automobilística.
[005] Entre elas, os aerossóis são amplamente utilizados. Podem ser citados, em particular, os produtos de limpeza doméstica, os produtos sanitários, os desodorantes, os perfumes de ambiente e os produtos cosméticos como os desodorantes, os xampus secos, os produtos para o penteado ou ainda os óleos de massagem ou de cuidado dos cabelos.
[006] É sabido que existe uma necessidade em numerosos campos industriais, de proteger um certo número de moléculas frágeis ou voláteis, de controlar sua liberação em um meio externo e de poder formulá-las em aerossóis.
[007] Um dos meios que perm1te atingir tal finalidade é sua encapsulação. Essa encapsulação tem por objetivo dim1nuir a evaporação e a transferência da matéria ativa para o meio ambiente seja durante o armazenamento, seja durante a elaboração dos produtos ou ainda durante seu uso. Ela pode igualmente perm1tir tornar o material mais fácil de usar diluindo-o e favorecendo sua distribuição homogênea no interior do suporte.
[008] Em particular, a m1croencapsulação agrupa o conjunto das tecnologias que perm1te o revestimento ou o aprisionamento de princípios ativos em forma sólida, líquida, ou gasosa no interior de partículas individualizadas cujo tamanho varia entre alguns mícrons e alguns m1límetros. Se essas m1cropartículas forem ocas (vesiculares), fala-se de m1crocápsulas, se elas forem cheias (maciças) (matriciais) fala-se de m1croesferas. Seu tamanho varia de 1 μm a mais de 1000 μm. Essas m1cropartículas podem ser biodegradáveis ou não e podem conter entre 5 e 90% (em massa) de substância ativa.
[009] As substâncias ativas são de origens muito variadas: princípios ativos farmacêuticos, cosméticos, aditivos alimentares, produtos fitossanitários, essências perfumadas, m1cro-organismos, células, ou ainda catalisadores de reação quím1ca.
[0010] Todo o interesse das m1cropartículas de encapsulação reside na presença de uma membrana polimérica, que isola e protege o conteúdo do meio externo. De acordo com os casos, a membrana será destruída durante o uso para liberar seu conteúdo (exemplo: encartes publicitários "scratch and sniff" que liberam o perfume quando as m1crocápsulas são esmagadas), ou então a membrana permanecerá presente ao longo da liberação de todo o conteúdo, cuja velocidade de difusão ela controlará (exemplo: encapsulação de medicamentos para liberação retardada).
[0011] Os materiais que constituem a partícula são geralmente polímeros de origem natural ou sintéticas, hidrofóbicos ou hidrófilos ou ainda lipídios.
[0012] Os principais processos para realizar a encapsulação de substâncias em m1cropartículas são a polimerização interfacial, a reticulação interfacial, a emulsão seguida de uma evaporação ou de uma extração do solvente, a dupla emulsão evaporação/extração de solvente, o spray- drying(secagem por aspersão), o prilling ou a coacervação.
[0013] A finalidade da presente invenção é encontrar novas composições anidra aerossóis que compreendem um sistema de encapsulação que perm1te: - encapsular ingredientes particularmente frágeis e voláteis conservando a composição exata desenvolvida pelo formulador; - dispor de partículas estanques que contêm a totalidade dos ingredientes encapsulados na ausência de estímulos, particularmente para os ingredientes odorantes tais como os ingredientes de perfumaria, perm1tindo assim que o formulador combine as referidas cápsulas com um perfume livre de sua escolha - dispor de partículas estáveis em meios anidros que podem liberar a totalidade ou parte de seu conteúdo quase instantaneamente em contato com a água e particularmente com a um1dade atmosférica ou a transpiração - dispor de que possuem uma densidade de pó vertido (também chamada densidade aparente não compactada) baixa, que possui a tendência de sedimentar pouco, tendo ao mesmo tempo uma densidade absoluta superior a 1,0, para poder incorporá-los facilmente em veículos anidros para aerossóis; - as referidas partículas que devem igualmente ser compatíveis com os gases propelentes e resistentes à compressão para poder ser formuladas em aerossol sem ser danificadas.
[0014] Na patente US 5508259, foram propostas composições perfumadoras não aquosas, em particular em forma de aerossóis, que compreendem perfumes encapsulados em partículas esféricas (também denom1nadas cápsulas) solúveis na água. As referidas partículas são obtidas por técnicas de encapsulação convencionais e em particular o spray-drying de uma emulsão constituída de um substrato sólido filmogênio em combinação com um agente emulsionante e uma m1stura de ingredientes de perfumaria. O substrato sólido filmogênio é escolhido em particular entre o acetato de polivinila, o álcool polivinílico, dextrinas, am1do natural ou modificado, as gomas vegetais, as pectinas, os xantanos, os alginatos, os carragenanos ou ainda os derivados de celulose tais como por exemplo a carboximetilcelulose, a metilcelulose ou a hidroxietilcelulose. A emulsão é depois desidratada por um processo convencional de atom1zação (spray-drying), que consiste, tal como descrito no exemplo 1 da referida patente, em pulverizar em finas gotículas em um atom1zador com uma vazão de 50kg/h e uma pressão de 0,45 bars, em contato com uma corrente de ar de 320m3/h aquecido a 350°C a fim de evaporar a água, o que perm1te obter um pó fino com um diâmetro de partículas compreendido entre 20 e 80 mícrons e que contêm 20% em peso de perfume.
[0015] Entretanto, foi observado que as partículas obtidas por esse processo eram fortemente odorantes no estado seco por causa da presença de perfume livre (não encapsulada), que elas eram constituídas principalmente de aglomerados que podem sedimentar em um dispositivo aerossol e perturbar a distribuição correta do produto e não possuíam as características de densidade apropriados ao objetivo da presente invenção.
[0016] Na patente US 6200949, foi descrito igualmente um processo de formação de uma matéria particulada que contém um perfume hidrófilo que compreende as etapas sucessivas que consistem em formar uma emulsão aquosa de perfume que contêm 40 a 60% em peso de água, 3 a 30% em peso de maltodextrina, 10 a 40% em peso de am1do modificado hidrófobo, e em secá-la por pulverização em um atom1zador (corrente de ar de 420m3/h aquecido a 204°C) de forma que as partículas são formadas com um tamanho médio de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 mícrons e um teor de perfume de 15 a 50% em peso. Entretanto, as partículas obtidas por esse processo são fortemente odorantes no estado seco por causa da presença de perfume livre (não encapsulado) e são principalmente constituídas de aglomerados que podem sedimentar em um dispositivo aerossol e perturbar a distribuição correta do produto e não possuem as características de densidade apropriadas ao objetivo da presente invenção.
[0017] É, portanto, muito importante poder dispor de partículas de encapsulação estanques que só liberem seu conteúdo quando solicitado (em resposta à um1dade ambiente, em particular nas zonas climáticas úm1das, por exemplo em resposta à transpiração corporal, na lavagem com xampu ou no chuveiro, etc.), de um lado, para garantir a proteção ao longo do tempo do ativo encapsulado sobretudo se ele é frágil e/ou volátil e de outro lado, para evitar as interações com os outros ingredientes da fórmula. Quando o agente benéfico encapsulado for um ingrediente de perfumaria e/ou um perfume completo, é ainda mais importante que a encapsulação seja total, o que conduz a partículas inodoras em fórmulas anidras que perm1tem que o formulador as associe ou não com qualquer perfume livre de sua escolha (idêntico ou diferente) sem risco de interações ou de perturbação da nota perfumada escolhida.
[0018] Na patente EP1917098B1, foi proposto um processo de preparação de partículas de encapsulação por precipitação, o qual processo emprega: •• uma emulsão que pode ser bombeada que compreende (i) uma fase contínua que contêm um solvente e um soluto que forma uma matriz dissolvido no referido solvente e (ii) uma fase dispersa; • um extrator que compreende um gás supercrítico, subcrítico ou liquefeito; sendo que o solvente é sensivelmente mais solúvel no extrator que o referido soluto formam uma matriz, e o referido processo compreende as etapas sucessivas que consistem em: a) combinar a emulsão que pode ser bombeada com o extrator em condições de m1stura; b) perm1tir a formação de produtos de encapsulação particulares nos quais a fase dispersa está imbricada em uma matriz sólida do soluto que forma uma matriz; c) coletar os produtos de encapsulação e separá-los do extrator. Está indicado que esse processo pode ser utilizado nas indústrias farmacêuticas e agroalimentar bem como nos campos da agricultura, do "coating", dos adesivos e dos catalisadores. Ele pode, em particular, ser utilizado para encapsular ativos farmacêuticos, aromas, enzimas, colorantes, pesticidas e herbicidas.
[0019] Após pesquisas consideráveis, a depositante descobriu de forma surpreendente e inesperada que era possível atingir os objetivos tais como enunciados acima graças a uma composição anidra aerossol que contêm pelo menos partículas que compreendem um núcleo que contém pelo menos um agente benéfico e um invólucro que circunda o núcleo; o qual invólucro compreende pelo menos um polissacarídeo modificado hidrófobo e pelo menos um carboidrato hidrossolúvel e/ou um poliol hidrossolúvel; e as referidas partículas apresentam simultaneamente uma densidade de pó vertido que varia de 300,0 g/L a 600,0 g/L e uma densidade absoluta superior a 1,0. Essas partículas podem ser, em particular, obtidas por o processo tal como descrito na patente EP1917098B1 comentada anteriormente.
[0020] As partículas de acordo com a presente invenção perm1tem, no interior das composições aerossóis anidras, encapsular ingredientes particularmente frágeis e voláteis conservando a composição exata desenvolvida pelo formulador. Elas são estanques na ausência de estímulos e, em particular, permanecem inodoras para os ingredientes encapsulados odorantes tais como os ingredientes de perfumaria. As referidas partículas são estáveis no interior das composições aerossóis anidras e podem liberar a totalidade ou parte de seu conteúdo quase instantaneamente em contato com água e particularmente com a um1dade atmosférica ou a transpiração. Graças a sua densidade de pó vertido (densidade aparente não compactada) baixa, elas não sedimentam ou, pelo menos, sedimentam pouco. Elas são compatíveis com os gases propelentes e resistentes à compressão para poder ser formuladas em um dispositivo aerossol sem ser danificadas.
[0021] Essa descoberta constitui a base da presente invenção.
[0022] A presente invenção trata de uma composição anidra que compreende: 1) pelo menos partículas que compreendem um núcleo que contém pelo menos um agente benéfico e um invólucro que circunda o núcleo; o qual invólucro compreende pelo menos um polissacarídeo modificado hidrófobo e pelo menos um carboidrato hidrossolúvel e/ou um poliol hidrossolúvel; e as referidas partículas apresentam simultaneamente uma densidade de pó vertido que varia de 300,0g/L a 600,0g/L e uma densidade absoluta superior a 1,0 e 2) pelo menos um agente propelente.
[0023] De preferência, a composição compreende um meio fisiologicamente aceitável.
[0024] De acordo com uma forma particular da presente invenção, as composições são cosméticas ou dermatológicas.
[0025] De acordo com uma forma particular da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas em outras aplicações industriais e em, particular, ser produtos de consumo escolhidos entre produtos veterinários; produtos de higiene e/ou de cuidado dos animais; produtos de limpeza doméstica como os produtos para o cuidado e/ou a limpeza da roupa (removedores de manchas, amaciantes, produtos para passar), os produtos de limpeza e/ou de manutenção dos aparelhos eletrodomésticos, os produtos de limpeza e/ou de manutenção dos solos, pisos de cerâm1ca, madeiras etc; produtos sanitários como desodorantes, produtos removedores de tártaro, produtos desentupidores de canalizações; produtos de manutenção das matérias têxteis, produtos de manutenção para os produtos de couro como os calçados, as solas; produtos provenientes da indústria agroalimentar; produtos provenientes da agricultura; produtos fitossanitários; tintas para pinturas; tintas de escrever; produtos de manutenção na indústria automobilística.
[0026] A presente invenção trata de igualmente um processo cosmético de cuidado e/ou de higiene e/ou de perfumação e/ou de maquilagem de uma matéria queratínica que consiste em aplicar sobre a referida matéria queratínica uma composição tal como definida anteriormente.
[0027] A presente invenção trata ainda de um processo de tratamento cosmético do odores corporais e eventualmente da transpiração humana que consiste em aplicar sobre uma matéria queratínica uma composição tal como definida anteriormente que compreende pelo menos um ativo desodorante e/ou um ativo antitranspirante em forma livre e/ou em forma encapsulada.
[0028] A presente invenção trata igualmente de um dispositivo aerossol constituído por um recipiente que compreende uma composição aerossol tal como definida anteriormente e por um meio de distribuição da referida composição.
[0029] A presente invenção trata também de um produto de consumo, caracterizado pelo fato de que está condicionado em um dispositivo aerossol constituído por um recipiente que compreende uma composição tal como definida anteriormente e por um meio de distribuição da referida composição.
[0030] Por "composição anidra", entende-se no sentido da presente invenção, uma composição que apresenta um teor de água inferior a 5% em peso, de preferência inferior a 2% em peso e de mais preferencialmente ainda inferior a 1% em peso em relação ao peso da referida composição e mesmo ainda inferior a 0,5% e em particular isenta de água. Nessa definição, a água mencionada inclui a água residual trazida pelos ingredientes m1sturados.
[0031] No sentido da presente invenção, entende-se designar por "meio fisiologicamente aceitável", um meio apropriado para a adm1nistração de uma composição por via tópica. Um meio fisiologicamente aceitável é geralmente um meio sem odor desagradável e/ou sem aspecto desagradável, e que é perfeitamente compatível com a via de adm1nistração tópica.
[0032] Por "matéria queratínica", entende-se a pele, o couro cabeludo, os lábios, e/ou os fâneros tais como as unhas e as fibras queratínicas, tais como por exemplo, os pelos, os cílios, as sobrancelhas e os cabelos.
[0033] Por "composição cosmética", entende-se no sentido da presente invenção toda composição aplicada sobre uma matéria queratínica para produzir um efeito não terapêutico de higiene, de cuidado, de condicionamento ou de maquilagem que contribui para melhorar o bem-estar e/ou o embelezamento e/ou a modificação do aspecto da matéria queratínica sobre a qual a referida composição é aplicada.
[0034] Por "composição dermatológica", entende-se no sentido da presente invenção toda composição aplicada sobre uma matéria queratínica para prevenir e/ou tratar um distúrbio ou uma disfunção da referida matéria queratínica.
[0035] Por "tratamento cosmético", entende-se no sentido da presente invenção todo efeito não terapêutico de perfumação, de higiene, de cuidado, de condicionamento ou de maquilagem que contribui para melhorar o bem-estar e/ou para o embelezamento e/ou para modificar o aspecto ou o odor (cheiro) da matéria queratínica sobre a qual a referida composição é aplicada.
[0036] Por "produto de consumo", entende-se todo produto fabricado destinado a ser utilizado ou consum1do na forma em que ele é comercializado e que não se destina a uma fabricação ou modificação ulterior. Sem que os exemplos sejam lim1tativos, os produtos de consumo de acordo com a presente invenção podem ser produtos cosméticos que incluem tanto formulações cosméticas de cuidado e/ou de higiene e/ou de maquilagem da pele, dos lábios, as unhas, dos cílios, das sobrancelhas, dos cabelos ou do couro cabeludo; produtos para a higiene bucal tais como desodorantes para o hálito; produtos dermatológicos; produtos de perfumaria; produtos farmacêuticos; produtos de uso veterinário, em particular produtos de higiene e/ou o cuidado dos animais; produtos de limpeza doméstica como produtos para o cuidado e/ou a limpeza da roupa (removedores de manchas, amaciantes, produtos para passar); produtos de limpeza e/ou de manutenção dos aparelhos eletrodomésticos; produtos de limpeza e/ou de manutenção dos solos, pisos de cerâm1ca, madeiras etc; produtos sanitários como desodorantes, produtos removedores de tártaro, produtos desentupidores de canalizações; produtos de manutenção das matérias têxteis; produtos de manutenção de produtos de couro como os calçados, as solas; produtos provenientes da indústria agroalimentar; produtos provenientes da agricultura; produtos fitossanitários; tintas para pinturas; tintas de escrever; produtos de manutenção na indústria automobilística.
[0037] Por "agente benéfico", entende-se no sentido da presente invenção todo composto presente em um produto de consumo que produz um efeito benéfico percebido pelo consum1dor durante seu uso e/ou obtido sobre o próprio produto de consumo, o qual efeito benéfico pode ser uma melhora sensorial ou uma modificação, em particular visual e/ou olfativa e/ou tátil, uma melhora do conforto e /ou da facilidade de aplicação, um efeito estético, um efeito higiênico, uma sensação de limpeza, um efeito curativo e/ou profilático.
[0038] Por "partículas que compreendem um núcleo que contém pelo menos um agente benéfico", entende-se uma partícula que compreende pelo menos um agente benéfico imobilizado, capturado e/ou encapsulado na matriz de um sistema de encapsulação ou de aprisionamento; o qual agente benéfico é liberado para fora à medida que ocorre a deterioração do sistema de encapsulação ou de aprisionamento quando sua degradação ocorre em contato com um meio com qual ele vai reagir ou sob o efeito de um estímulo tal como um aporte de água.
[0039] A determ1nação é efetuada à temperatura ambiente (2025°C) e nas condições normais atmosféricas (1 atmosfera) por meio de um corpo de prova de 100ml. O corpo de prova é pesado vazio e depois enchido com um volume de 100ml de pó vertido, sem compactação. A diferença de massa entre corpo de prova vazio e cheio com 100ml de pó dá a densidade de pó vertido.
[0040] A medida consiste em determ1nar o peso de uma amostra do sólido em pó por simples pesagem e depois em medir o volume ocupado pelas partículas de pó medindo o volume de líquido deslocado pela amostra de pó por imersão nesse líquido. O líquido escolhido deve ser pouco volátil e não deve ser um solvente do pó. O ciclohexano é geralmente escolhido. As medidas são realizadas pelo menos duas vezes.
[0041] Um frasco calibrado de 10 ou 25ml e uma balança de precisão. - m1 é o peso do frasco vazio - m2 é o peso do frasco cheio de água até o traço de referência. - m3 é o peso do frasco cheio de ciclohexano até o traço de referência. - m4 é o peso do frasco cheio aproximadamente até a terça parte de sua capacidade pelo pó a ser analisado.
[0042] Aproximadamente a terça parte da capacidade do frasco é enchida com o pó a ser analisado.
[0043] O frasco é completado, um pouco abaixo do traço de referência com ciclohexano. A fim de elim1nar completamente o ar retido no pó, procede-se da seguinte maneira: 1) o frasco é tratado em um tanque de ultrassons durante 5 m1nutos 2) o nível do ciclohexano é ajustado até o traço de referência 3) o frasco é tratado em um tanque de ultrassons durante 2 m1nutos 4) as etapas 2 e 3 são repetidas se necessário até que o nível do ciclohexano não se altere mais. m5 é o peso do frasco assim enchido.
[0044] O peso de pó analisado é igual a m4-m1 (para uma boa precisão, esse peso deve ser superior a 2g). Como a densidade do ar é muito baixa em relação à do sólido, adm1te-se que m4-m1 é igual ao peso do sólido constitutivo do pó.
[0045] O peso de ciclohexano correspondente ao volume ocupado pelo sólido (Vs) é igual a: m6 = (m3 – m1) - (m5 - m4) = pcicio-Vs em que pcicio é a densidade do ciclohexano à temperatura do laboratório.
[0046] A densidade absoluta do sólido constitutivo do pó é igual a pcicio = (m 4 — m1) /Vs = pcicio (m4 — m1) / m 6.
[0047] Se a densidade do ciclohexano à temperatura do laboratório não é conhecida, eia é determ1nada do modo a seguir em reiação à da água.
[0048] Seja Vf o voiume caiibrado do frasco e págua a densidade da água à temperatura do iaboratório, nesse caso: pcicio = (m3 - m1) / Vf e págua = (m2 - m1) / Vf seja pcicio = e págua (m2 - m1 ) / (m3 — m1)
[0049] A densidade absoiuta do sóiido constitutivo do pó é iguai a: ps = [págua (m4 - m1) (m2 - m1)] / [m6 (m3 - m1)].
[0050] As partícuias de acordo com presente invenção compreendem um núcieo que contém peio menos um agente benéfico e um invóiucro que circunda o núcieo; o quai invóiucro compreende peio menos um poiissacarídeo modificado hidrófobo e peio menos um carboidrato hidrossoiúvei e/ou um poiioi hidrossoiúvei; e as referidas partícuias apresentam simuitaneamente uma densidade de pó vertido que varia de 300,0g/L a 600,0g/L e uma densidade absoiuta superior a i,0.
[0051] As partícuias de acordo com a presente invenção são de preferência esféricas.
[0052] Por "esféricas", entende-se que a partícuia apresenta um índice de esfericidade, ou seja, a reiação entre seu maior diâmetro e seu menor diâmetro, é inferior a i,2. Nesse caso, tais partícuias são geraimente denom1nadas "cápsuias".
[0053] Por "tamanho médio" das partícuias entendem-se os parâmetros D[4,3] e D[2,3] medidos em via seca por difração iaser por meio de um granuiômetro M1crotrac S3500, e os resuitados são expressos na forma de distribuições granulométricas em volume e em número que dão acesso ao diâmetro médio.
[0054] As partículas periféricas de acordo com a presente invenção apresentam, de preferência, assim um diâmetro médio em número que varia de 1 a 30 μm, mais preferencialmente que varia de 2 a 15 μm e melhor ainda de 5 a 10 μm e um diâmetro médio em volume que varia de 5 a 150 μm, de preferência que varia de 10 a 100 μm e mais preferencialmente ainda de 20 a 80 μm.
[0055] As partículas de acordo com a presente invenção que contêm o agente benéfico representam, de preferência, de 0,1 a 60% em peso, de preferência 0,3 a 40% em peso e mais preferencialmente ainda de 0,5 a 20% em peso do peso total de a composição.
[0056] Entende-se por "polissacarídeo modificado hidrófobo" todo polissacarídeo modificada por via quím1ca ou enzimática e que comporta pelo menos um grupo funcional hidrófobo.
[0057] Os polissacarídeos são macromoléculas glicídicas formadas pelo encadeamento de um grande número de açúcares elementares (oses) hidrofílicas ligados entre si por ligações O-osídicas.
[0058] Os grupos funcionais hidrofóbicos da presente invenção são grupos hidrocarbonados (constituídos essencialmente de átomos de carbono e de hidrogênio) que compreendem pelo menos 4 átomos de carbono, de preferência pelo menos 6 e mais preferencialmente ainda pelo menos 8 átomos de carbono tais como grupos alquilas, alcenilas, arilas (isto é: fenila) ou aralquilas (isto é: benzila). O número máximo de átomos de carbono do grupo hidrocarbonado é, de preferência, 24, mais preferencialmente 20, e mais preferencialmente ainda 18. Os grupos hidrocarbonados hidrofóbicos podem ser não substituídos, por exemplo constituídos de uma simples cadeia alquila longa ou então substituídos por grupos não reativos como grupos aromáticos tais como grupos arilas (isto é: fenila) ou aralquilas (isto é: benzila) ou ainda grupos polares tais como, por exemplo, carboxilas ou hidroxilas.
[0059] Para enxertar o ou os grupo(s) funcional(ais) hidrofóbicos(s) nos polissacarídeos, são utilizados geralmente derivados halogenados, epóxidos, isocianatos, ácidos carboxílicos ou seus derivados (ésteres, halogenetos de ácidos, anidridos).
[0060] Entre os polissacarídeos modificados hidrofobicamente de acordo com a presente invenção, são preferidos os polissacarídeos neutros modificados hidrofobicamente tais como: - as celuloses e seus derivados em particular metil-, hidroxietil-, etilhidroxietil-, hidroxipropil-, hidroxipropilmetil-, carboximetil-celulose modificados hidrofobicamente. Os grupos hidrofóbicos preferidos são escolhidos entre os radicais alquilas com C12-C18 e mais particularmente os radicais alquilas com C12-C18. Em particular, os polissacarídeos neutros modificados hidrofobicamente designam a etilhidroxietilcelulose ou a hidroxietilcelulose modificados hidrofobicamente e em particular os que são comercializados pela Ashland com a denom1nação comercial Natrosol Plus; - os am1dos e seus derivados (em particular: hidroxietil-, hidroxipropil-, carboximetil-am1do) modificados hidrofobicamente bem como os am1dos dégradés e/ou esterificados modificados hidrofobicamente, - os dextranos modificados hidrofobicamente tais como em particular os fenoxi-dextranos obtidos por reação entre o 1,2-epoxi-3- fenoxipropano e um dextrano; os C6-C12 alquil-dextranos obtidos por reação entre os 1,2-epoxi-C6-C12 alcanos tais como o 1,2-epoxioctano ou o 1,2- epoxidodecano e um dextrano; - os guares e seus derivados hidroxietil-, carboximetil- e hidroxipropil- guares modificados hidrofobicamente; - os pululanos modificados hidrofobicamente tais como os colesterilpululanos; - as inulinas modificadas hidrofóbicas através das funções éteres, ésteres e carbamatos de alquila, em particular os carbamatos com cadeias alquilas com C4-C18 e mais particularmente os que comercializados com o nome Inutech® SP1.
[0061] O polissacarídeo modificado hidrófobo representa de preferência de 20 a 90% em peso, em particular 30 a 80% em peso, mais preferencialmente 40 a 70% em peso, e mais preferencialmente ainda 40 a 60% em peso em relação ao peso total do invólucro da partícula.
[0062] De acordo com uma forma particularmente preferida da presente invenção, os am1dos modificados hidrofobicamente serão escolhidos entre os polissacarídeos modificados hidrofobicamente.
[0063] As moléculas de am1dos podem ter como origem botânica os cereais ou ainda os tubérculos. Assim, os am1dos são, por exemplo, escolhidos entre os am1dos de m1lho, de arroz, de mandioca, de tapioca, de cevada, de batata, de trigo, de sorgo, de ervilha.
[0064] Entende-se por "am1do modificado hidrófobo"todo am1do modificado por reação quím1ca ou enzimática e que compreende pelo menos um grupo funcional hidrofóbico.
[0065] Os am1dos modificados hidrofobicamente de acordo com a presente invenção são escolhidos de preferência entre os ésteres de hidroxietilam1dos em C10-C18 e os C5-C20-alquil ou C5-C20 alcenil succinatos de am1do, mais particularmente os C5-C20-alcenil succinatos e mais preferencialmente ainda o octenil succinato de am1do sódico (E1450- CAS 66829-29-6 / 52906-93-1 / 70714-61-3 ), em particular o que é comercializado pela National Starch com a denom1nação CAPSUL®.
[0066] Podem também ser citadas as referências comerciais CAPSUL TA®, N-LOK®, N- LOK 1930®, HI-CAP 100®, PURITY GUM 1773®, PURITY GUM 2000® de National Starch, CLEARGUM CO® da Roquette e EMCAP®, EMTEX®, DELITEX da Cargill.
[0067] Por "carboidrato hidrossolúvel" ou "poliol hidrossolúvel", entende-se um carboidrato ou um poliol que, introduzido na água sem modificação de pH a 25°C, a uma concentração mássica igual a 3%, perm1te a obtenção de uma solução macroscopicamente homogênea e transparente, isto é, que possui um valor de transm1tância mínimo da luz, a um comprimento de onda igual a 500nm, através de uma amostra de 1cm de espessura, de pelo menos 80%, de preferência de pelo menos 90%.
[0068] Por "carboidratos" (também denom1nados hidratos de carbono ou carboidratos ou sacarídeos) entende-se a totalidade dos açúcares simples ou oses e suas combinações ou osídeos.
[0069] Os carboidrato compreendem habitualmente: (1) os monossacarídeos ou oses que são de dois tipos: as aldoses que compreendem uma função aldeído no primeiro carbono e as cetoses que compreendem uma função cetona no segundo carbono. Eles também são classificados de acordo com o número de átomos de carbono que possuem (2) os oligossacarídeos (ou oligosídeos) que são oligômeros de oses que possuem um encadeamento de 2 a 10 unidades monossacarídeas unidas por ligações glicosídicas. (3) Os poliholosídeos (ou polissacarídeos ou poliosídeos) que são polímeros de oses que possuem um encadeamento de monossacarídeos superior a 10 unidades
[0070] Entre as oses ou monossacarídeos que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, podem ser citados, sozinhos ou em m1sturas - as tetroses que possuem 4 carbonos: eritrose, treose, eritrulose; - as pentoses que possuem 5 carbonos: ribose, arabinose, xilose, desoxirribose; - as hexoses que possuem 6 carbonos: glicose, manose, fucose, gulose, idose, galactose, talose, fuculose, frutose, sorbose, o rhamnose; - as heptoses que possuem 7 carbonos: sedoheptulose em sua forma D e/ou L.
[0071] Entre os monossacarídeos, serão utilizados mais preferencialmente a arabinose, a xilose, a frutose, a glicose, a manose, a rhamnose, a treose e mais preferencialmente ainda a glicose, a treose.
[0072] Entre os oligossacarídeos que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados: (i) Os dissacarídeos ou diholosídeois ou diosídeos compostos de duas moléculas de ose.
[0073] Entre os dissacarídeos podem ser citados: a celobiose, a isomaltose, a isomaltulose, a lactose, a lactulose, a maltose, a sacarose, a trealose ou a melibiose (ii) Os triholosídeos compostos de três moléculas de oses tais como por exemplo: a rafinose ou a maltotriose. (iii) as dextrinas que são m1sturas de oligosídeos de glicose lineares cujas unidades de glicose estão ligadas por ligações osídicas do tipo α-(1,4) ou α -(1,6). (iv) os xaropes de glicose obtidos por hidrólise ácida ou enzimática do am1do cuja D.E. está compreendido entre 20 e 100.
[0074] D.E. ou "dextrose equivalente", é o indicador do grau de hidrólise am1do. Quanto mais elevado for o D.E, mais a hidrólise é intensa e, portanto, mais elevada é a proporção de açúcares simples (de cadeia curta). (v) os xaropes de glicose-frutose em particular com teor elevado frutose (HFCS: high-frutose corn syrup) que designam uma série de xaropes de m1lho que foram submetidos a processos enzimáticos a fim de aumentar seu teor frutose antes de ser m1sturados a um xarope de glicose para obter sua composição final.
[0075] Entre os xaropes de glicose-frutose igualmente denom1nados xaropes de isoglicose que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, podem ser citados: glicose. glicose. glicose.
[0076] Entre os oligossacarídeos, serão utilizados mais preferencialmente a celobiose, a maltose, a isomaltose, a rafinose, os xaropes de glicose, mais particularmente os xaropes de glicose.
[0077] Será usado preferencialmente um xarope de glicose de D.E. compreendido que varia de 21 a 60 e mais preferencialmente ainda um xarope de glicose de D.E. compreendido de 21 a 38 tais como por exemplo os xaropes de glicose desidratados comercializados pela Téreos com as denom1nações G210, G290 e G380
[0078] Podem ser citados por exemplo - os dextranos que são compostos de unidades D-glicose ligados por um ligação osídica α(1^6) e possuem ram1ficações constituídas de ligações alpha-1,2 ou 1,3 ou 1,4. Eles são preparados por fermentação do açúcar de beterraba que contém unicamente grupos hidroxilas. É possível obter a partir do dextrano nativo por hidrólise e purificação, frações de dextrano de pesos moleculares diferentes. O dextrano pode em particular apresentar-se na forma de sulfato de dextrano. - os pululanos que são constituídos de unidades maltotriose, conhecidas com o nome de α-(1 ,4)- α (1,6)-glucano. Três unidades de glicose na maltotriose estão conactados por uma ligação glicosídica em α -(1,4), ao passo que as unidades maltotriose consecutivas estão conectadas entre si por uma ligação glicosídica em α-(1,6). Ele é produzido a partir do am1do pelo fungo Aureobasidium pullulans. O pululano é, por exemplo, produzido sob a referência PULLULAN PF 20® pelo grupo Hayashibara no Japão. - as maltodextrinas que são o resultado da hidrólise de um am1do (isto é: trigo, m1lho) ou de uma fécula (isto é: batata). Elas são constituídas de diferentes açúcares (isto é: glicose, maltose, maltotriose, oligosídeos e poliosídeos) diretamente provenientes dessa reação, em proporções que dependem do grau da hidrólise.
[0079] Esse grau é medido por "dextrose equivalente", ou D.E., e a dextrose ou D-glicose é o resultado de uma hidrólise total do am1do. Quanto mais elevado for o D.E., mais intensa é a hidrólise e, portanto, mais elevada é a proporção de açúcares simples (de cadeia curta) que compõem a maltodextrina.
[0080] As maltodextrinas utilizadas de acordo com a presente invenção são preferencialmente de D.E. que varia de 4 a 20 e mais preferencialmente ainda as maltodextrinas de D.E. que varia de 12 a 20.
[0081] Serão usadas de preferência as maltodextrinas de batata ou de m1lho tais como as que são vendidas com as denom1nações comerciais MD 20P® de AVEBE, MALDEX 120®, MALDEX 170®, MALDEX 190® da Tereos.
[0082] Os polióis, no sentido da presente invenção, são compostos carbonados, em particular hidrocarbonados, lineares, ram1ficados e/ou cíclicos, não glicosidicos, saturados ou insaturados, que compreendem 4 a 18 átomos de carbono, em particular 4 a 16, e mesmo 4 a 12 átomos de carbono, e 3 a 9 grupos hidroxi (OH), e que podem compreender ainda um ou mais átomos de oxigênio intercalados na cadeia (função éter).
[0083] Os polióis de acordo com a presente invenção são de preferência compostos hidrocarbonados saturados, lineares ou ram1ficados, que compreendem 4 a 18 átomos de carbono, em particular 4 a 16, e mesmo 4 a 12 átomos de carbono, e 3 a 9 grupos hidroxi (OH).
[0084] Eles podem ser escolhidos, sozinhos ou em m1sturas, entre: - os trióis, tais como o trimetiloletano ou o trimetilolpropano - os tetraóis, tais como o pentaeritritol (tetrametilolmetano), o eritritol, o diglicerol ou o ditrimetilolpropano; - os pentóis tais como o arabitol; - os hexóis tais como o dulcitol, o sorbitol, o manitol, o dipentaeritritol ou o triglicerol; - os heptóis tais como o volem1tol; - os octaóis; - os nonanóis tais como o isomalte, o maltitol, o isomaltitol ou o lactitol.
[0085] De preferência, o poliol é escolhido entre o sorbitol, o maltitol, o manitol, o isomalte e suas m1sturas.
[0086] Entre os carboidratos hidrossolúveis e os polióis hidrossolúveis de acordo com a presente invenção, serão escolhidos mais particularmente os oligo-e polissacarídeos hidrossolúveis e mais preferencialmente os dextranos, os pululanos, os xaropes de glicose e as maltodextrinas e mais preferencialmente ainda os xaropes de glicose de D.E. que variam de 21 a 38 e/ou as maltodextrinas de D.E. que varia de 4 a 20 e mais preferencialmente ainda maltodextrinas de D.E. que varia de 12 a 20.
[0087] São utilizados de preferência os xaropes de glicose tais os que são vendidos pela Tereos com as denom1nações G210, G290 e G380 e as maltodextrinas de batata ou de m1lho tais como as que são vendidas com as denom1nações comerciais MD 20P® de AVEBE, MALDEX 120®, MALDEX 170®, MALDEX 190® da Tereos.
[0088] O ou os carboidratos e/ou polióis hidrossolúvel(s) de acordo com a presente invenção representam de 10 a 80% em peso, de preferência de 15 a 70% em peso, mais preferencialmente de 20 a 65% em peso, e mais preferencialmente ainda de 40 a 60% em peso em relação ao peso total do invólucro da partícula.
[0089] De acordo com uma forma particularmente preferida da presente invenção, o invólucro das partículas de acordo com a presente invenção é constituído - de pelo menos um C5-C20-alcenil succinato de am1do e - de pelo menos uma maltodextrina de D.E. que varia de 4 a 20 e de preferência que varia de 12 a 20 e/ou um xarope de glicose de D.E. que varia de 21 a 60, preferencialmente de 21 a 38.
[0090] De acordo com uma primeira variante, o invólucro das partículas de acordo com a presente invenção é constituído de pelo menos um C5-C20-alcenil succinato de am1do e de pelo menos uma maltodextrina de D.E. que varia de 4 a 20 e de preferência que varia de 12 a 20.
[0091] De acordo com uma segunda variante o invólucro das partículas de acordo com a presente invenção é constituído de pelo menos um C5-C20-alcenil succinato de am1do e de pelo menos um xarope de glicose de D.E. que varia de 21 a 60, preferencialmente de 21 a 38.
[0092] De acordo com uma forma particularmente preferida da presente invenção, o invólucro das partículas de encapsulação é constituído a) de pelo menos um C5-C20-alcenil succinato de am1do em uma quantidade que varia de 20 a 90% em peso, em particular 30 a 80% em peso, de preferência 40 a 70% e mais preferencialmente ainda 40 a 60% em peso, em relação ao peso total do invólucro da partícula. b) e de pelo menos um xarope de glicose de D.E. que varia de 21 a 38 e/ou uma maltodextrina de D.E. que varia de 4 a 20 em uma quantidade que varia de 10 a 80% em peso, de preferência de 15 a 70% em peso, mais preferencialmente de 20 a 65% em peso, e mais preferencialmente ainda de 40 a 60% em peso em relação ao peso total do invólucro da partícula.
[0093] De acordo com uma forma particularmente preferida da presente invenção, o invólucro das partículas de encapsulação é constituído: a) de pelo menos um C5-C20-alcenil succinato de am1do em uma quantidade que varia de 20 a 90% em peso, em particular 30 a 80% em peso, de preferência 40 a 70% e mais preferencialmente ainda 40 a 60% em peso, em relação ao peso total do invólucro da partícula. b) e de pelo menos uma maltodextrina de D.E. que varia de 4 a 20 em uma quantidade que varia de 10 a 80% em peso, de preferência de 15 a 70% em peso, mais preferencialmente de 20 a 65% em peso, e mais preferencialmente ainda de 40 a 60% em peso em relação ao peso total do invólucro da partícula.
[0094] De acordo com uma forma particularmente preferida da presente invenção, o invólucro das partículas de encapsulação é constituído: a) de pelo menos um C5-C20-alcenil succinato de am1do em uma quantidade que varia de 20 a 90% em peso, em particular 30 a 80% em peso, de preferência 40 a 70% e mais preferencialmente ainda 40 a 60% em peso, em relação ao peso total do invólucro da partícula. b) e de pelo menos um xarope de glicose de D.E. que varia de 21 a 38 em uma quantidade que varia de 10 a 80% em peso, de preferência de 15 a 70% em peso, mais preferencialmente de 20 a 65% em peso, e mais preferencialmente ainda de 40 a 60% em peso em relação ao peso total do invólucro da partícula.
[0095] As partículas de acordo com a presente invenção podem em particular ser preparadas de acordo com o processo descrito na patente EP1917098B1 da FeyeCon.
[0096] De acordo com uma forma particular da presente invenção, as partículas são obtidas de acordo com um processo que compreende pelo menos as seguintes etapas: - é preparada uma solução aquosa constituída da m1stura do carboidrato hidrossolúvel e/ou do poliol hidrossolúvel e do polissacarídeo modificado hidrófobo e em seguida o agente benéfico é adicionado e procede- se a uma agitação de modo a formar uma emulsão; e - a referida emulsão assim formada sob alta pressão é homogeneizada a uma pressão que varia de 10 a 200bars e mais preferencialmente de 20 a 200bars; e - a referida emulsão é pulverizada, de preferência de modo contínuo, em uma câmara de secagem e - a água é extraída durante um período, de preferência, que não ultrapassa 3 horas, e mais preferencialmente que não ultrapassa 30 m1nutos, com um fluido sob pressão tal como o dióxido de carbono, de preferência no estado supercrítico, de preferência a uma pressão de pelo menos 0,3XPc e a uma temperatura de pelo menos Tc-60°C com Pc correspondendo à pressão crítica do gás e Te à temperatura crítica do gás, de forma a obter partículas, de preferência esféricas, de tamanho médio, de preferência que varia de 1 a 150μm, mais preferencialmente que varia de 2 a 100μm e mais preferencialmente ainda de 5 a 80μm.
[0097] Como indicado anteriormente, a composição compreende um ou mais agentes propelentes.
[0098] O agente propelente utilizado na composição cosmética de acordo com a presente invenção é escolhido entre o dimetiléter, os hidrocarbonatos voláteis tais como o propano, o isopropano, o n-butano, o isobutano, o n-pentano e isopentano e suas m1sturas, eventualmente com pelo menos um hidrocarbonato clorado e/ou fluorado; entre estes últimos podem ser citados os compostos vendidos pela Dupont de Nemours com as denom1nações FREON® e DYMEL®, e em particular o monofluorotriclorometano, o difluorodiclorometano, o tetrafluorodicloroetano e o 1,1-difluoroetano vendido em particular com a denom1nação comercial DYMEL 152 A® pela DUPONT.
[0099] Pode igualmente ser utilizado como agente propelente o gás carbônico, o protóxido de nitrogênio, o nitrogênio ou o ar comprim1do.
[00100] De preferência, a composição de acordo com a presente invenção compreende um agente propelente o escolhido entre os hidrocarbonatos voláteis.
[00101] Mais preferencialmente, o agente propelente é escolhido entre o dimetiléter, o propano, o isopropano, o n-butano, o isobutano, o pentano e isopentano e suas m1sturas.
[00102] A relação ponderal entre a composição sem propelente (fase líquida) e o agente propelente varia de preferência em uma relação de 5/95 a 60/40, de preferência de 10/90 a 50/50, e mais preferencialmente de 15/85 a 30/70.
[00103] Outro objeto da presente invenção é um dispositivo aerossol constituído por um recipiente que compreende uma composição tal como definida anteriormente e por um meio de distribuição da referida composição.
[00104] O meio de distribuição, que forma uma parte do dispositivo aerossol, é geralmente constituído por uma válvula de distribuição comandada por uma cabeça de distribuição, que compreende por sua vez um bico pelo qual a composição aerossol é vaporizada. O recipiente que contém a composição pressurizada pode ser opaco ou transparente. Ele pode ser de vidro, de material polimérico ou de metal, recoberto eventualmente de uma camada de esmalte protetor.
[00105]Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem os recipientes aerossóis que compreendem um propelente bem como as bombas aerossóis que utilizam ar comprim1do como propelente. Estes últimos estão descritos nas patentes US 4,077,441 e US 4,850,517.
[00106] A quantidade de agente benéfico presente nas partículas de acordo com a presente invenção varia de preferência de 0,1 a 80% em peso do peso da partícula, de preferência 1 a 70% em peso, mais preferencialmente de 10 a 60% e mais preferencialmente ainda de 15 a 50% em peso do peso total da partícula.
[00107] O tempo de liberação do agente benéfico variará evidentemente de acordo com a natureza e a intensidade do estímulo.
[00108] A duração total para liberar o agente benéfico poderá ser modulada e dependerá fortemente da composição da fórmula aerossol, do teor de partículas presentes no aerossol, da natureza em particular quím1ca do agente benéfico e de sua concentração nas partículas (quantidade encapsulada na partícula) e da natureza e da intensidade do estímulo ao qual será submetida a partícula que contêm o agente benéfico. A liberação pode também ser quase instantânea ou durar várias horas e mesmo vários dias.
[00109] Entre os agentes benéficos que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, podem ser citados mais particularmente (i) os corpos graxos; (ii) as substâncias perfumadoras; (iii) os princípios ativos farmacêuticos; (iv) os ativos cosméticos.
[00110] Os corpos graxos são correntemente utilizados na formulação de. Eles podem ser escolhidos no grupo que compreende (i) os óleos naturais de origem vegetal, animal ou marinha (ii) os óleos m1nerais, (iii) os óleos hidrogenados, (iv) os óleos de silicone, (v) os terpenos, (vi) o esqualeno, (vii) os ácidos graxos saturados ou insaturados (viii) os ésteres de ácido graxo, (x) as ceras, (x) os álcoois graxos, (xi) as manteigas como a manteiga de karité ou a manteiga de cacau, (xii) e suas m1sturas
[00111] Por "substância perfumadora", entende-se todo ingrediente suscetível de exalar um odor agradável.
[00112] Os perfumes são composições que contêm em particular matérias-primas (denom1nadas geralmente ingredientes de perfumaria) que estão descritas em S. Arctander, Perfume and Flavor Chem1cals (Montclair, N.J., 1969), em S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960) e em "Flavor and Fragrance Materials - 1991", Allured Publishing Co. Wheaton, III.
[00113] Pode se tratar de produtos de síntese ou de produtos naturais, como óleos essenciais, absolutos, resinoides, resinas, concretos, e/ou produtos sintéticos (hidrocarbonatos terpênicos ou sesquiterpênicos, álcoois, fenóis, aldeídos, cetonas, éteres, ácidos, ésteres, nitrilas, peróxidos, saturados ou insaturados, alifáticos ou cíclicos).
[00114] De acordo com a definição dada na norma internacional ISO 9235 e adotada pela Com1ssão da Farmacopeia Europeia, um óleo essencial é um produto odorante geralmente de composição complexa, obtido a partir de uma matéria-prima vegetal botanicamente definida, seja por arraste com vapor de água, seja por destilação seca, ou ainda por um processo mecânico apropriado sem aquecimento. O óleo essencial é na maior parte das vezes separado da fase aquosa por um processo físico que não acarreta uma mudança significativa da composição.
[00115] Entre os óleos essenciais que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados os que são obtidos a partir das plantas que pertencem às seguintes famílias botânicas:
[00116] Abietáceas ou Pináceas: coníferas; Amarilidáceas; Anacardiáceas; Anonáceas: ylang; Apiáceas (por exemplo as umbelíferas): endro, angélica, coentro, crista-marinha, cenoura, salsa; Aráceas; Aristoloquiáceas; Asteráceas: aquileia, artemísia, camom1la, helichrysum; Betuláceas; Brassicáceas; Burseráceas: incenso; Cariofiláceas; Canoláceas; Cesalpiniáceas: copaífera (copahu); Quenopodiáceas; Cistáceas: cistus; Ciperáceas; Dipterocarpáceas;
[00117] Ericáceas: gaultéria (wintergreen); Euforbiáceas; Fabáceas; Geraniáceas: gerânio; Gutíferas; Hamamelidáceas; Hernandiáceas; Hipericáceas: hipercão; Iridáceas; Juglandáceas; Lam1áceas: tom1lho, orégano, monarda, segurelha, manjericão, manjeronas, mentas, patchuli, lavandas, sálvias, nepenta, alecrim, hissopo, melissa; Lauráceas: ravensara, louro, pau- rosa, canela, litsea; Liliáceas: alho, lírio, lírio-do-vale, jacinto, junquilho,...; Magnoliáceas: magnólia; Malváceas; Meliáceas; Monim1áceas; Moráceas: cânhamo, lúpulo; M1ricáceas; M1sristicáceas: noz moscada; M1rtáceas: eucalipto, árvore do chá, melaleuca, cajuputi, backousia, cravo, m1rta; Oleáceas; Pipéráceas: pimenta; Pitosporáceas; Poáceas: citronala, capim- limão, vetiver; Poligonáceas; Renunculáceas; Rosáceas: rosas; Rubiáceas; Rutáceas: todos os cítricos; Salicáceas; Santaláceas: sândalo; Saxifragáceas; Esquisandráceas; Estiracáceas: benjoim; Timeláceas: madeira de ágar; Tiliáceas; Valerianáceas: valeriana, nardo; Verbenáceas: lantana, verbena; Violáceas; Zingiberáceas: galanga, curcuma, cardamomo, gengibre; Zigofiláceas.
[00118] Podem também ser os óleos essenciais extraídos de flores (lírio, lavanda, rosa, jasm1m, Ylang-Ylang, néroli), de hastes e de folhas (patchuli, gerânio, petitgrain), de frutas (framboesa, pêssego .coentro, anis, com1nho, zimbros), de cascas de frutas (bergamota, limão, laranja, grapefruit), de raízes (angélica, salsão, cardamomo, íris, cálamo, gengibre), de madeira (madeira de pinho, sândalo, guaiaco, cedro rosa, cânfora), de ervas e de gramíneas (estragão, alecrim, manjericão, capim-limão, sálvia, tom1lho), de acículas e de galhos (epícea, abeto, pinheiro, pin anão), de resinas e de bálsamos (gálbano, elem1, benjoim, m1rra, olíbano, opopanax).
[00119] Exemplos de substâncias perfumadoras são, em particular: o geraniol, o acetato de geranila, o farnesol, o borneol, o acetato de bornila, o linalool, o acetato de linalila, o propionato de linalila, o butirato de linalila, o tetrahidrolinalool, o citronalol, o acetato de citronalila, o form1ato de citronalila, o propionato de citronalila, o dihidrom1rcenol, o acetato de dihidrom1rcenila, o tetrahidrom1rcenol, o terpineol, o acetato de terpinila, o nopol, o acetato de nopila, o nerol, o acetato de nerila, o 2-feniletanol, o acetato de 2-feniletila, o álcool benzílico, o acetato de benzila, o salicilato de benzila, o acetato de estiralila, o benzoato de benzila, o salicilato de am1la, o dimetilbenzil-carbinol, o acetato de triclorometilfenilcarbinila, o acetato de p- terc-butilciclohexila, o acetato de isononila, o acetato de cis-3-hexenila , o acetato de vetiverila, o acetato de etila, o acetato de butila, o acetato de hexila, o acetato de decila, o acetato de isoam1la, o acetato de estearila, o heptanoato de alila, o vetiverol, o alfa-hexilcinamaldeído, o 2-metil-3-(p-terc- butilfenil)propanal, o 2-metil-3-(p-isopropilfenil)propanal, o 3-(p-terc-butilfenil)- propanal, o 2,4-dimetilciclohex-3-enil-carboxaldeído, o acetato de triciclodecenila, o propionato de triciclodecenila, o alil 3-ciclohexilpropionato, etil-6-(acetiloxi)-hexanoato, o caproato de alila, etil-2 metil butirato, o metil dihidrojasmonato, o salicilato de hexila, o 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3- ciclohexenocarboxaldeído, o 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexenocarboxaldeído, o 4-acetoxi-3-pentil-tetrahidropirano, o 3-carboximetil-2-pentilciclopentano, a 2- n-4-heptilciclopentanona, a 3-metil-2-pentil-2-ciclopentenona, a mentona, a carvona, a tagetona, a geranil acetona, o n-decanal, o n-dodecanal, anisil propanal, o 9-decenol-1, o cis-3-hexenol, o tetrahidro-2-isobutil-4-metilpiran-4- ol, 3-Metil-5-fenil-1-pentanol, o 3a,6,6,9a-Tetrametil-dodecahidronafto[2,1- bifurano, o isobutirato de fenoxietila, o fenil-acetaldeído dimetil-acetal, o fenilacetaldeído dietilacetal, a geranonitrila, a citronalonitrila, o acetato de cedrila, o 3-isocanfilciclohexanol, o cedril metil éter, a isolongifolanona, a aubepinonitrila, o espinheiro alvar, a heliotropina, a cumarina, o eugenol, a vanilina, o óxido de difenila, o citral, o citronelal, o hidroxicitronelal, o hexilcinamal, o 2,4-dimetilciclohex-3-eno-1-carbaldeído, o 2,6-dimetilhept-5- enal, o α,α-dimetil-p-etilfenilpropanal, o 1,3-benzodioxol-5-carboxaldeído, o limoneno, a damascona, a decalactona, a nonalactona, o 6,6-dimetoxi-2,5,5- trinetilhex-2-eno, a 2,4,4,7-tetrannetiloct-6-en-3-ona, a 1-(5,5-dimetil-1- ciclohexenil)-pent-4-en-1-ona, a metilheptenona, o 4-(ciclopropilmetil)-fenilnnetil éter, o 2-metil-6-metilidenooct-7-en-2-ol, o óxido de rosa, a 1-(,2,3,4,5,6,7,8- octahidro-2,3,8,8-tetraméetil-2-naftil)etan-1-ona, a 2-acétonaftona, a 2-isopropil- 5-metilciclohexanona, as iononas, as metiliononas, as isometiliononas, a solanona, as ironas, o cis-3-hexenol e seus ésteres, os indanos almíscares, as tetralinas almíscares, os isocromanos almíscares, as cetonas macrocíclicas, as macrolactonas almíscares, os almíscares alifáticos, o brassilato de etileno, a essência de rosa e suas m1sturas.
[00120] De modo geral os perfumes são constituídos de uma m1stura de ingredientes ditos de perfumaria que podem ser igualmente classificados em notas de cabeça, notas de núcleo e notas de fundo.
[00121] As três notas correspondem à volatilidade mais ou menos elevada dos ingredientes que as compõem: nota de cabeça fortemente volátil, nota de núcleo medianamente volátil e nota de fundo fracamente volátil. (i) A nota de cabeça também chamada "partida"é a que o olfato percebe em primeiro lugar a partir do momento em que o perfume está em contato com a matéria queratínica ou qualquer substrato. Mas é a que se atenua mais rapidamente: ela não "aguenta". É difícil expressar o tempo de persistência dessa nota, pois ela é muito variável: de alguns m1nutos a uma dezena de m1nutos
[00122] Ela é essencialmente fresca e leve. Todos os cítricos pertencem em particular a essa categoria. Em perfumaria, ela são conhecidas pelo termo genérico de hespérides de que fazem parte laranja, limão, grapefruit, bergamota, néroli etc.. Podem ser citadas igualmente as substâncias aromáticas tais como a lavanda, o louro, o tom1lho ou o alecrim e os anisados, mentolados, aldeídos, etc. Podem igualmente ser citadas as notas de eucalipto. (ii) A nota de núcleo, às vezes também chamada de "corpo" possui uma persistência que varia de algumas dezenas de m1nutos a algumas horas, mas sua principal característica é de se revelar apenas ao cabo de alguns m1nutos. Ela começa, portanto, um pouco antes da extinção da nota de cabeça. Ela começa a se expressar enquanto a nota de cabeça se apaga progressivamente. Ela é representada essencialmente por elementos florais, frutados ou condimentados: lírio do vale, madressilva, violeta, magnólia, canela, gerânio, jasm1m, rosa, íris, framboesa, pêssego, etc.. (ii) A nota de fundo, às vezes também chamada "fundo" assegura a "durabilidade", a persistência ou a tenacidade de um perfume. Ela é perceptível várias horas, e mesmo vários dias, ou mesmo várias semanas após a aplicação, sobre uma roupa ou sobre uma lâm1na olfativa de acordo com a concentração do perfume. Podem ser citados, por exemplo, as madeiras, as raízes, as espumas, as resinas e as substâncias animais ou m1nerais tais como opoponax, almíscares, âmbar, sândalo, benjoim, muco, cravo, sálvia, etc. Podem igualmente ser citadas as notas abaunilhadas, o patchuli, as cumarinas...etc.
[00123] É possível evidentemente encapsular ingredientes que pertencem a uma ou mais notas. Todavia, prefere-se encapsular os ingredientes mais voláteis (= o menos remanentes) que pertencem às notas de cabeça e/ou de núcleo. Entre esses ingredientes, podem ser citados, por exemplo: Acetato de benzila Acetato de geranila Acetato de cis-3-hexenila Aldeído C18 ou nonalactona Acetato de decila Alil am1l glicolato (citral) Acetato de etila Acetato de butila Alil 3-ciclohexilpropionato Acetato de linalila Álcool Feniletílico Acetato de hexila Berryflor ou etil-6-(acetiloxi)-hexanoato Acetato de isoam1la Caproato de alila Amarocite ou 6,6-dimetoxi-2,5,5-trimetilhex-2-eno Citral lemarome N ou 3,7-dimetilocta-2,6-dienal Canthoxal ou anisil propanal Claritona ou 2,4,4,7-tetrametiloct-6-en-3-ona etil-2metil butirato Dihidrom1rcenol Cis-3 hexenol Hediona ou metil dihidrojasmonato L-carvona Heptanoato de alila Limoneno Alfa Neobutenona ou 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexenil)- pent-4-en-1- ona Metilheptenona Toscanol ou 4-(ciclopropilmetil)-fenilmetil éter m1rcenol super ou 2-metil-6-metileno-oct-7-en-2-ol Decalactona Acetato de estearila Óxido de rosa Linalol Triplal ou 2,4-dimetilciclohex-3-eno-1-carbaldeído Melonal ou 2,6-dimetilhept-5-enal 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftil)etan-1 -ona Hexilcinamal Tetrahidro-2-isobutil-4-metilpiran-4-ol Salicilato de hexila 1 ,4-Dioxacicloheptadecano-5,17-diona e suas m1sturas
[00124] De acordo com uma forma particular da presente invenção, as partículas de encapsulação compreendem pelo menos uma ou mais substâncias perfumadoras que possuem uma pressão de vapor saturante a 25°C superior ou igual a 10,0 Pa
[00125] A pressão de vapor saturante (ou tensão de vapor) é a pressão na qual a fase gasosa de uma substância está em equilíbrio com sua fase líquida ou sólida a uma temperatura dada em um sistema fechado. O cálculo da pressão de vapor saturante pode ser feita por meio da seguinte fórmula: com: - T0: temperatura de ebulição da substância a uma pressão p0 dada, em graus Kelvin, - pSat: pressão de vapor saturante, na mesma unidade que p0 - M: massa molar da substância, em kg/mol - Lv: calor latente de vaporização da substância, em Joules/kg - R: constante dos gases perfeitos, igual a 8,31447J/K/mol - T: temperatura do vapor, em K.
[00126] De preferência as substâncias perfumadoras que possuem uma pressão de vapor saturante a 25°C superior ou igual a 10Pa representam uma quantidade que varia de 50 a 100% em peso, de preferência de 60 a 100% em peso, mais preferencialmente de 70 a 100% em peso, e mais preferencialmente ainda de 80 a 100% em peso em relação ao peso total das substâncias perfumadoras presentes nas partículas da presente invenção.
[00127] Entende-se por “princípio ativo farmacêutico” uma molécula ou uma m1stura de moléculas que possui um efeito terapêutico, curativo e/ou profilático que pode ser adm1nistrada por pulverização.
[00128] Entende-se por “ativo cosmético” qualquer molécula que possui um efeito de higiene, de cuidado, de maquilagem, de coloração que contribui para melhorar o bem-estar e/ou ao embelezamento ou à modificação do aspecto da matéria queratínica humana sobre a qual a referida composição é aplicada.
[00129] Entre os ativos cosméticos suscetíveis de ser aplicados sobre matérias queratínicas humanas tais como a pele, os lábios, o couro cabeludo, os cabelos, os cílios ou as unhas, podem ser citados, por exemplo, sozinhos ou em m1sturas: - as vitam1nas e seus derivados ou precursores, sozinhos ou em m1sturas, - os agentes antioxidantes; - os agentes de limpeza tais como os tensoativos; - as matérias colorantes; - os agentes condicionadores; - os agentes para a desfrisagem e/ou o alisamento e/ou a modelagem dos cabelos; - os agentes antirradicalares; - os agentes fotoprotetores como os filtros UV orgânicos ou inorgânicos; - os agentes autobronzeadores; - os agentes antiglicação; - os agentes calmantes; - os agentes depilatórios; - os agentes desodorantes; - os agentes antitranspirantes; - os inibidores de NO-sintase; - os agentes que estimulam a proliferação dos fibroblastos; - os agentes que estimulam a proliferação dos queratinócito; - os agentes dermorrelaxantes; - os agentes refrescantes; - os agentes tensores; - os agentes matificantes; - os agentes antibrilho da pele; - os agentes antisseborreico; - os agentes anti-cabelos graxos; - os agentes despigmentantes; - os agentes pro-pigmentantes; - os agentes queratolíticos; - os agentes descamantes; - os agentes hidratantes; - os agentes antim1crobianos; - os agentes adelgaçantes; - os agentes que atuam sobre o metabolismo energético das células; - os agentes repelentes dos insetos; - os antagonistas de substâncias P ou de CRGP; - os agentes antiqueda dos cabelos; - os agentes antirrugas; - os agentes antienvelhecimento; - os agentes anticaspa
[00130] Entre esses ativos cosméticos, são particularmente preferidos, sozinhos ou em m1sturas - os agentes fotoprotetores como os filtros UV em particular os filtros UV orgânicos; - os agentes antibrilho da pele; - os agentes antisseborreicos; - os agentes anti-cabelos graxos; - os agentes desodorantes; - os agentes antitranspirantes; - os agentes refrescantes; - os agentes matificantes; - os agentes antim1crobianos; - os agentes anticaspa
[00131] De acordo com uma forma particularmente preferida da presente invenção, o ou os agentes benéficos presentes nas partículas serão escolhidos entre as substâncias perfumadoras.
[00132] De acordo com uma forma ainda mais particularmente preferida da presente invenção, as substâncias perfumadoras presentes as partículas são escolhidas entre as notas de núcleo e/ou as notas de cabeça de forma a poder compensar sua perda ao longo do dia e proporcionar um efeito de frescor adicional durante o dia em resposta à transpiração bem como à um1dade atmosférica ou conferida, por exemplo, por nebulizadores.
[00133] De acordo com uma forma particular da presente invenção, a composição comportará partículas que contêm pelo menos uma substância perfumadora e pelo menos uma substância perfumadora em forma livre, idêntica ou diferente da substância perfumadora presente nas referidas partículas.
[00134] As referidas substâncias perfumadoras em forma livre podem ser escolhidas entre as que foram citadas anteriormente.
[00135] De acordo com outra forma particular da presente invenção, a composição contém exclusivamente a ou as substâncias perfumadoras nas partículas de encapsulação. Em outras palavras, a totalidade dos ingredientes para perfumar presentes na composição estão contidos nas partículas.
[00136] A composição de acordo com a presente invenção pode vantajosamente compreender pelo menos uma fase gasosa que pode compreender pelo menos um composto escolhido entre os óleos, as ceras e/ou os solventes de origem m1neral, animal, vegetal ou sintética, carbonados, hidrocarbonados, fluorados e/ou siliconados, voláteis ou não voláteis, sozinhos ou em m1stura desde que eles formem uma m1stura homogênea e estável e sejam compatíveis com o uso considerado.
[00137] Por “volátil”, entende-se no sentido da presente invenção, todo composto suscetível de evaporar em contato com a matérias queratínicas em menos de uma hora, à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (1atm). Em particular, esse composto volátil a uma pressão de vapor não nula, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, em particular que varia de 0,13Pa a 40 000Pa (10-3 a 300mm de Hg), em particular que varia de 1,3Pa a 13 000Pa (0,01 a 100mm de Hg), e mais particularmente que varia de 1,3Pa a 1300Pa (0,01 a 10mm de Hg).
[00138] Ao contrário, entende-se por “não volátil', um composto que permanece sobre as matérias queratínicas humanas à temperatura ambiente e pressão atmosférica, pelo menos uma hora e que possui em particular uma pressão de vapor inferior a 10-3mm de Hg (0,13Pa).
[00139] A composição pode compreender, ainda, outros ingredientes em forma livre (não encapsulados, aprisionados nas partículas da presente invenção) usados habitualmente nas composições cosméticas. Tais ingredientes podem ser escolhidos entre os antioxidantes, os conservantes, os ativos cosméticos tais como os citados anteriormente, as substâncias perfumadoras tais como as descritas anteriormente, os tensoativos, os agentes de espalhamento, os agentes molhantes, os agentes dispersantes, os antiespumantes, os neutralizantes, os estabilizantes, os polímeros e em particular os polímeros filmogênios lipossolúveis, e suas m1sturas.
[00140] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher esse ou esses eventuais compostos complementares, e/ou sua quantidade, de forma que as propriedades vantajosas da composição para o uso de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela adição considerada.
[00141] As composições de acordo com a presente invenção podem se apresentar sob qualquer forma aceitável e usual para uma composição destinada a ser condicionada em um dispositivo aerossol.
[00142] O técnico no assunto poderá escolher a composição apropriada, bem como seu método de preparação, com base em seus conhecimentos gerais, levando em conta, de um lado, a natureza dos constituintes utilizados, em particular sua solubilidade no suporte e, de outro lado, a aplicação considerada para a composição.
[00143] De acordo com uma forma particular da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção são produtos de perfumação condicionados em um dispositivo aerossol como uma água de toilette, um perfume, um perfume de ambiente nas quais as partículas compreendem pelo menos uma substância perfumadora. Mais particularmente, as composições conterão ainda uma substância perfumadora em forma livre, idêntica ou diferente da substância perfumadora presente nas partículas.
[00144] De acordo com outra forma particular da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção podem se apresentar em forma de produto capilar condicionado em um dispositivo aerossol. Esses produtos capilares podem ser, em particular, produtos destinados à limpeza em enxágue dos cabelos com “xampus secos”, destinados ao penteado e/ou à “m1se em plis”(modelagem) como laquês, espumas, produtos de condicionamento dos cabelos: desembaraçadores, produtos para dar brilho ao cabelo, alisadores, etc., produtos para o cuidado e/ou o tratamento cosmético do cabelos e do couro cabeludo. Mais particularmente, as partículas compreendem pelo menos uma substância perfumadora.
[00145] Mais particularmente ainda as composições conterão ainda pelo menos uma substância perfumadora em forma livre, idêntica ou diferente da ou das substâncias perfumadoras presentes as partículas.
[00146] De acordo com outra forma particular da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção podem se apresentar em forma de produto de higiene, em particular desodorantes e/ou antitranspirantes em que a composição compreende pelo menos um ativo desodorante e/ou pelo menos um ativo antitranspirante, em forma livre e/ou em forma encapsulada. Mais particularmente, as partículas compreendem pelo menos uma substância perfumadora. Mais particularmente ainda, as composições conterão ainda, pelo menos uma substância perfumadora em forma livre, idêntica ou diferente da ou das substâncias perfumadoras presentes as partículas.
[00147] Por “ativo antitranspirante”, entende-se um composto que, sozinho, tem por efeito dim1nuir o fluxo sudoral, e/ou dim1nuir a sensação de um1dade sobre a pele ligada ao suor humano e/ou absorver parcial ou totalmente o suor humano.
[00148] Entre os ativos antitranspirantes, podem ser citados os sais de alumínio e/ou de zircônio tais como o cloridrato de alumínio, o clorohidrex de alumínio, o clorohidrex de alumínio PEG, o clorohidrex de alumínio PG, o dicloridrato de alumínio, diclorohidrex dealumínio PEG, o diclorohidrex de alumínio PG, sesquiclorohidrato de alumínio, o sesquiclorohidrex de alumínio PEG, o sesquiclorohidrex de alumínio PG, os sais de alúmen, o sulfato de alumínio, o octaclorohidrato de alumínio zircônio, o pentaclorohidrato de alumínio zircônio, o tetraclorohidrato de alumínio zircônio, o triclorohidrato de alumínio zircônio e mais particularmente o cloridrato de alumínio em forma ativada ou não comercializado pela REHEIS com a denom1nação M1CRODRY ALUM1NUM CHLOROHYDRATE® ou pela GUILINI CHEM1E com a denom1nação ALOXICOLL PF 40. Sais de alumínio e de zircônio são, por exemplo, o que é comercializado pela REHEIS com a denom1nação REACH AZP-908-SUF®, sais de alumínio “ativados”, por exemplo o que é comercializado pela REHEIS com a denom1nação REACH 103 ou pela WESTWOOD com a denom1nação WESTCHLOR 200.
[00149] De preferência, a composição cosmética compreende o cloridrato de alumínio como ativo antitranspirante.
[00150] Como outro ativo antitranspirante, podem ser citadas as partículas de perlita expandida tais como as que são obtidas pelo processo de expansão descrito na patente US 5,002,698.
[00151] As perlitas que podem ser usadas de acordo com a presente invenção são geralmente alum1nossilicatos de origem vulcânica e possuem como composição 70,0-75,0% em peso de sílica SiO2 12,0-15,0% em peso de óxido de alumínio óxido AI2O3 3,0-5,0% de óxido de sódio Na2O 3,0-5,0% de óxido de potássio K2O 0,5-2% de óxido de ferro Fe2O3 -> 0,2-0,7% de óxido de magnésio MgO 0,5-1,5% de óxido de cálcio CaO 0,05-0,15% de óxido de titânio TiO2
[00152] De preferência, as partículas de perlita utilizadas serão trituradas; elas são nesse caso chamadas de Expanded M1lled Perlita (EMP). Elas possuem de preferência um tamanho de partícula definido por um diâmetro mediano D50 que variam de 0,5 a 50μm e de preferência de 0,5 a 40μm.
[00153] De preferência, as partículas de perlita utilizada apresentam uma densidade aparente não compactada a 25°C que varia de 10 e 400kg/m3 (Norma DIN 53468 ) e de preferência de 10 e 300kg/m3.
[00154] De preferência, as partículas de perlita expandida de acordo com a presente invenção possuem uma capacidade de absorção de água medida no” WET POINT”(ponto úm1do) que varia de 200 a 1500% e de preferência de 250 a 800%.
[00155] O “Wet Point” corresponde à quantidade de água que precisa ser adicionada a 100 g de partículas para obter uma pasta homogênea. Esse método deriva diretamente do método de absorção de óleo aplicado aos solventes. As medidas são feitas da mesma maneira por meio do “Wet Point” e do “Flow Point” que possuem respectivamente a seguinte definição: - “WET POINT”: massa expressa em gramas para 100g de produto correspondente à obtenção de uma pasta homogênea durante a adição de um solvente a um pó. - “FLOW POINT”: massa expressa em gramas para 100g de produto a partir da qual a quantidade de solvente é superior à capacidade do pó de retê-lo.. Isso se traduz pela obtenção de uma m1stura mais ou menos homogênea que flui sobre a placa de vidro.
[00156] O “Wet Point” e o “Flow point” são medidos de acordo com o seguinte protocolo: PROTOCOLO DE MEDIDA DA ABSORÇÃO DE ÁGUA. 1 ) EQUIPAMENTO UTILIZADO - Placa de vidro (25 x 25mm) - Espátula (cabo de madeira e parte metálica (15 x 2,7mm) - Pincel com cerdas de seda - Balança 2 ) MODO OPERATÓRIO
[00157] A placa de vidro é depositada sobre a balança e 1g de partículas de perlita é pesada. O béquer que contêm o solvente bem como a liquipipeta de coleta são depositados sobre a balança. O solvente e o pó são adicionados progressivamente m1sturando regularmente o conjunto (a cada 3 a 4 gotas) por meio da espátula.
[00158] A massa de solvente necessária à obtenção do “Wet Point”. O solvente é observado novamente e a massa que perm1te atingir o “Flow Point”. É tirada a média dos 3 ensaios.
[00159] Serão usadas, em particular, as partículas de perlita expandida vendidas com o nomes comerciais OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 pela WORLD M1NERALS.
[00160] É chamada de "ativo desodorante", toda substância capaz de mascarar, absorver, melhorar e/ou reduzir o odor desagradável que resulta da decomposição do suor humano por bactérias.
[00161] Os ativos desodorantes podem ser agentes bacteriostático ou agentes bactericidas que atuam sobre os germes do odores axilares, como o 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (®Triclosan), o 2,4-dicloro-2'- hidroxidifeniléter, o 3',4',5'-triclorosalicilanilida, a 1-(3',4'-diclorofenil)-3-(4'- clorofenil)ureia (®Triclocarban) ou o 3,7,1 1 -trimetildodeca-2, 5,10-trienol (®Farnesol); os sais de amônio quaternário como os sais de cetiltrimetilamônio, os sais de cetilpiridínio; os polióis como os de tipo glicerina, 1,3-propanodiol (ZEMEA PROPANODIOL® comercializado por Dupont Tate and Lyle Bioproducts), o 1,2-decanodiol (SYMCLARIOL® da Symrise); os derivados de glicerina como por exemplo Glicerídeos Caprílico/Cáprico (CAPMUL MCM® de Abitec), o Caprilato ou caprato de Glicerol (DERMOSOFT GMCY® e DERMOSOFT GMC® respectivamente de STRAETMANS), o Poligliceril-2 Caprato (DERMOSOFT DGMC® de STRAETMANS) os derivados de biguanida como os sais de polihexametileno biguanida; a clorhexidina e seus sais; o 4- Fenil-4,4-dimetil-2butanol (SYMDEO MPP® da Symrise); as ciclodextrinas; os quelantes tais como o Diacetato de Glutamato Tetrassódico (CAS #51981 -21 - 6) vendido com o nome comercial DISSOLVINE GL-47-S® da Akzo Nobel, o EDTA (ácido etilenodiam1no tetraacético) e o DPTA (ácido 1,3- diam1nopropanotatraacético).
[00162] Entre os ativos desodorantes de acordo com a presente invenção, podem também ser citados: - os sais de zinco como o salicilato de zinco, o fenolsulfonato de zinco, o pirrolidona carboxilato de zinco (mais comumente denom1nado pidolato de zinco), o sulfato de zinco, o cloreto de zinco, o lactato de zinco, o gluconato de zinco, o ricinoleato de zinco, glicinato de zinco, o carbonato de zinco, o citrato de zinco, cloreto de zinco, o laurato de zinco, o oleato de zinco, o ortofosfato de zinco, o estearato de zinco, o tartarato de zinco, o acetato de zinco ou suas m1sturas; - os absorvedores de odores como os zeólitos em particular metálicos sem prata, as ciclodextrinas, os silicatos de óxido metálico tais como os descritos no pedido US2005/063928; partículas de óxido metálico modificadas por um metal de transição tais como as descritas nos pedidos US2005084464 e US2005084474, alum1nossilicatos como os descritos no pedido EP1658863, partículas de derivados de quitosana como as descritas na patente US6916465; - o bicarbonato de sódio; - o ácido salicílico e seus derivados tais como o ácido n-octanoil- 5- salicílico - o alúmen - o citrato de trietila
[00163] Os ativos desodorantes podem estar presentes de preferência nas composições de acordo com a presente invenção e em concentrações ponderais que variam 0,01 a 10% em peso em relação ao peso total da composição.
[00164] A presente invenção trata de igualmente de um processo cosmético de tratamento dos odores corporais e eventualmente da transpiração humana que consiste em aplicar sobre a matéria queratínica uma composição que compreende as partículas tais como definidas anteriormente; e a referida composição compreende pelo menos um ativo desodorante e/ou pelo menos um ativo antitranspirante, em forma livre e/ou em forma encapsulada.
[00165] A presente invenção é ilustrada mais detalhadamente nos exemplos a seguir.
[00168] A maltodextrina de batata MD20 P e o am1do CAPSUL® (sal de sódio do octenil succinato de am1do) foram m1sturadas na água até dissolução adicionando-se depois o perfume e emulsionando com um dispersor Ultraturrax de tipo Heidolph Diax 900 (motor de potência 900W com uma velocidade de 8000 a 26000 rpm eletronicamente controlada) à potência máxima durante 4 m1nutos
[00169] A emulsão obtida foi em seguida homogeneizada a uma pressão de 30 bars por meio de uma bomba de alta pressão e depois pulverizada em uma câmara de atom1zação por de um bico simultaneamente com uma corrente de CO2 (30 bars, 45°C) com uma circulação contínua com uma vazão de aproximadamente 500g/mn para elim1nar a água. O pó secado foi retido em um filtro situado na base da câmara de atom1zação e depois coletado após despressurização. São assim obtidos 270g de m1crocápsulas esféricas na forma de um pó branco fino que possui um diâmetro médio em número de 7,8 μm e um diâmetro médio em volume de 47 μm.
[00170] O tamanho das partículas foi medido em via seca por difração a laser utilizando um granulômetro M1crotrac S3500, sendo que as granulometrias são expressas em volume e em número.
[00172] Foram realizadas cápsulas que possuem a mesma composição que o exemplo A tal como descrito acima de acordo com o processo do exemplo 1 da patente US6200949 que compreende uma secagem por spray-drying (atom1zação) da emulsão descrita no exemplo A.
[00173] A emulsão é secada por spray-drying por meio de um aparelho do tipo Bowen Lab Model Dryer utilizando ar com uma vazão de 420m3/h a uma temperatura de 204°C e uma temperatura externa de 93°C e uma velocidade da turbina de 50000rpm.
[00174] Aspecto morfológico das partículas obtidas: polimorfo com agregados
[00175] Foram realizadas cápsulas que possuem a composição que o exemplo A tal como descrito acima de acordo com o processo do exemplo 1 da patente US5508259 que compreende uma secagem por spraydrying (atom1zação) da emulsão descrita no exemplo A.
[00176] A m1stura foi secada por spray-drying com um aparelho do tipo CCM Sulzer com uma vazão de emulsão de 50kg/h, ar a uma vazão de 320m3/h a 350°C e 0,45 bar.
[00179] Foram adicionados em uma cuba equipada de um agitador e de uma turbina de fundo 35,3g de dimeticona, 7,3g de palm1tato de isopropila, 13,3g de dimeticona/dimeticonol e 8,5g de citrato de trietila. A m1stura é homogeneizada sob agitação viva (1000rpm). São adicionados 3,1g de bentonita modificada que são deixados repousar durante 10 m1nutos. A m1stura é homogeneizada novamente sob agitação viva (1200rpm) antes de adicionar 42,4g de hidroxicloreto de alumínio anidra. A m1stura é homogeneizada mais uma vez sob agitação viva (1200rpm) antes de adicionar 40,0g de cápsulas do exemplo A. Foi assim obtido um líquido branco-bege espesso opaco que é introduzido em um frasco de aerossol fechado. Após elim1nação do ar do recipiente ele é enchido com o gás propelente (isobutano) na relação 15 (líquido)/85(gás).
[00180] Sim1larmente ao exemplo 1, foram preparados aerossóis antitranspirantes anidros que possuem as seguintes composições:
AVALIAÇÃO DOS EXEMPLOS COMPARAÇÃO DAS FÓRMULAS DO EXEMPLO 1 COM AS FÓRMULAS DOS EXEMPLOS C1 E C2 ANTES DA PRESSURIZAÇÃO COM GÁS a densidade é medida por meio de um densímetro Mettler Toledo DA-100M. Com uma seringue de 5ml, foi coletada uma amostra do líquido homogeneizado que foi introduzido no densímetro. O aparelho indica automaticamente a densidade. COMPARAÇÃO DOS AEROSSÓIS EXEMPLO 1, EXEMPLO C1 E EXEMPLO C2
[00181] Os critérios da avaliação de tempos de sedimentação são os seguintes: >25s = sedimentação lenta 15-24s = sedimentação moderada <14s = sedimentação rápida Os critérios para o aspecto do líquido são os seguintes: 0 = ausência de partículas visíveis no líquido (o líquido é completamente translúcido) 1 = presença de partículas visíveis baixa no líquido 2 = presença de partículas visíveis moderada no líquido 3 = presença de partículas visíveis forte no líquido 4 = presença de partículas visíveis muito forte no líquido * referência DSPR119 da Précision.
[00182] O aerossol é agitado durante três segundos para homogeneizá-lo. Em seguida, procede-se a uma pulverização durante 2 segundos sobre uma lâm1na olfativa (referência da Granger Veyron: 40140BCSI de tamanho 4cm x 14cm) de forma a depositar aproximadamente 0,07g de composição. Após um m1nuto, a intensidade olfativa (AV) é avaliada com uma nota de 0 a 10. Em seguida, a transpiração é simulada por uma adição de água de aproximadamente 0,1g (três sprays) sobre a composição depositada. Após 30 s a intensidade olfativa (AP) é avaliada. 4 horas mais tarde, é realizada uma nova avaliação antes e depois da pulverização da mesma quantidade de água. 20 horas depois, a intensidade é avaliada mais uma vez da mesma maneira antes / depois da pulverização de água. AV = antes de adição de água; AP = após adição de água; Δ= intensidade olfativa (AV - AP) Escala de intensidade olfativa: 0 a 10 (0= inodora; 10= odor muito intenso / saturada).
[00183] Foi assim observado a T0 que o aerossol do exemplo 1 que compreende as cápsulas de perfume de acordo com a presente invenção não apresentam nenhum odor antes da adição de água ao contrário dos aerossóis C1 e C2 (fora da invenção), o que mostra que as cápsulas de perfume nos aerossóis C1 e C2 não são estanques antes mesmo da adição de água.
[00184] Foi igualmente observado, tanto após 4h quanto após 24h, que o aerossol do exemplo 1 após estimulação com água, conduzia a um odor mais intenso que o observado para os aerossóis C1 e C2, o que mostra uma liberação mais intensa de perfume em resposta ao estímulo água
[00186] As cápsulas de perfume do exemplo A podem ser substituídas pelas cápsulas dos exemplos B a H descritas anteriormente.
[00187] Foram adicionados em uma cuba equipada de um agitador e de uma turbina de fundo, 46,5g de dimeticona, 9,6 g de palm1tato de isopropila, 17,6g de dimeticona/dimeticonol, 11,2g de citrato de trietila e 2,13g do perfume. A m1stura é homogeneizada sob agitação viva (1000rpm). Em seguida, são adicionados 4,16g de bentonita modificada e deixados repousar durante 10 m1nutos. A m1stura é homogeneizada novamente sob agitação viva (1200rpm) antes de adicionar 56,0g de hidroxicloreto de alumínio anidra. A m1stura é homogeneizada mais uma vez sob agitação viva (1200rpm) e são depois adicionados 52,8g das cápsulas do exemplo A. Foi assim obtido um líquido bege espesso opaco que é introduzido em seguida em um frasco de aerossol fechado. Após elim1nação do ar do recipiente, ele é enchido com o gás propelente (isobutano) na relação 15 (líquido)/85(gás).
[00188] Foi aplicado aproximadamente 1,0 g de composição do exemplo 2 sobre a pele. Após um m1nuto, foi avaliada a intensidade do odor de perfume (APLICAÇÃO) com uma nota de 0 a 10. Em seguida, 2, 4 e 6 horas mais tarde, foi reavaliada mais uma vez a intensidade do odor de perfume (AV) antes de uma adição de água de aproximadamente 0,1 g (três sprays) sobre a composição aplicada sobre a pele. Após 30 segundos, foi reavaliada a intensidade do odor de perfume (AP). AV = antes da adição de água; AP = após a adição de água; Δ= amplitude de diferença de intensidade odor de perfume (AV - AP) Escala de intensidade odor de perfume: 0 a 10 (0= inodoro; 10= odor muito intenso / saturado).
[00189] Foi assim observado a T0 que a composição do exemplo 2 apresenta um odor forte que dim1nui rapidamente a T 2h T4h e T6h após a aplicação. Foi igualmente observado que a pulverização de água sobre o produto a T2h, T4h e T6h conduz a um aumento da intensidade do odor (em particular das notas frescas), o que mostra uma liberação significativa de perfume a cada tempo.
[00191] As cápsulas de perfume do exemplo F podem ser substituídas pelas cápsulas dos exemplos A a E e G, H descritas anteriormente.
[00192] São introduzidos 14,8g de carbonato de cálcio, 75,0g de am1do de m1lho, 2,0g de hectorita modificada e 3,2g de m1ristato de isopropila em uma cuba equipada de um agitador e de uma turbina de fundo. A m1stura é turbinada e agitada durante 3m1n a 1500rpm. Em seguida, são adicionados 5,0g de cápsulas do exemplo F homogeneizando a m1stura. A m1stura assim obtida é introduzida em um dispositivo de aerossol. Após elim1nação do ar do recipiente, ele é enchido com o gás propelente (isobutano) na relação 15 (líquido)/85(gás).
[00193] Após pulverização da composição sobre os cabelos, foi constatado quando o sujeito transpira ou em contato com sebo que uma liberação do perfume ocorre durante o dia.
[00195] As cápsulas de perfume do exemplo B podem ser substituídas pelas cápsulas dos exemplos A e C a H descritas anteriormente.
[00196] Foram adicionados 14,8g de carbonato de cálcio, 76,4g de am1do de m1lho, 2,0g de hectorita modificada, 3,0g do m1ristato de isopropilado e 0,8g do perfume livre em uma cuba equipada de um agitador e de uma turbina de fundo. A m1stura foi turbinada e agitada durante 3 m1n a 1500 rpm com as pás e a turbina. Em seguida, foram adicionados 3,0g de cápsulas do exemplo B homogeneizando a m1stura com pás. A m1stura obtida é introduzida em um dispositivo aerossol. Após elim1nação do ar do recipiente e ele é enchido com o gás propelente (isobutano) em relação 15 (liquido)/85(gás).
[00197] Após pulverização da composição sobre os cabelos, foi constatado quando o sujeito transpira ou em contato com sebo que uma liberação do perfume ocorre durante o dia.
[00199] As cápsulas de perfume do exemplo H podem ser substituídas pelas cápsulas dos exemplos A a G descritas anteriormente.
[00200] Foram adicionados em uma cuba equipada de um agitador e de uma turbina de fundo, 46,5g de dimeticona, 9,6 g de palm1tato de isopropila, 17,6g de dimeticona/dimeticonol, 11,2g de citrato de trietila e 2,13g do perfume. A m1stura é homogeneizada sob agitação viva (100 rpm). Em seguida, são adicionados 4,16g de bentonita modificada que são deixados repousar durante 10 m1nutos. A m1stura é homogeneizada novamente sob agitação viva (1200 rpm) antes de adicionar 56,0g de hidroxicloreto de alumínio anidro. A m1stura é homogeneizada mais uma vez sob agitação viva (1200 rpm) e depois são adicionados 52,8g das cápsulas do exemplo H. Foi assim obtido um líquido bege espesso opaco que é introduzido em seguida em um frasco de aerossol fechado. Após elim1nação do ar do recipiente, ele é enchido com o gás propelente (isobutano) na relação 15 (líquido)/85(gás).
[00201] Após pulverização da composição sobre as axilas, foi constatado que em contato com o suor, o perfume da composição depositada se libera e o efeito olfativo perdura durante todo o dia.
Claims (15)
1. COMPOSIÇÃO ANIDRA, caracterizada por compreender: 1) pelo menos partículas que compreendem um núcleo que contém pelo menos um agente benéfico e um invólucro que circunda o núcleo; dito invólucro compreende pelo menos um polissacarídeo modificado hidrófobo selecionado a partir de um C5-C20-alcenil succinato de am1do e pelo menos um carboidrato hidrossolúvel selecionado a partir de maltodextrinas tendo uma dextrose equivalente variando de 4 a 20; ditas partículas apresentam simultaneamente uma densidade de pó vertido que varia de 300,0 g/L a 600,0 g/L e uma densidade absoluta superior a 1,0 e, em que as partículas são esféricas e com um diâmetro médio que varia em número de 1 a 30 μm e um diâmetro médio em volume que varia de 5 a 150 μm, e 2) pelo menos um agente propelente, em que o polissacarídeo modificado hidrófobo é octenil succinato de am1do sódico; em que o polissacarídeo modificado hidrófobo representa de 25 a 80% em peso, em particular 30 a 65% em peso, e mais preferencialmente 40 a 60% em peso, em relação ao peso total do invólucro da partícula; em que o carboidrato hidrossolúvel é escolhido a partir das maltodextrinas com D.E. que varia de 12 a 20; e em que o(s) carboidrato(s) hidrossolúvel(eis) representa(m), de preferência, de 20 a 75% em peso, mais preferencialmente de 25 a 65% em peso, e mais preferencialmente ainda de 40 a 60% em peso em relação ao peso total do invólucro da partícula.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender um meio fisiologicamente aceitável.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelas partículas serem esféricas e, em particular, apresentarem um diâmetro médio em número de 2 a 15 μm e de preferência que varia de 5 a 10 μm, e um diâmetro médio em volume que varia de 10 a 100 μm, de preferência que varia de 20 a 80 μm.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo invólucro das partículas com liberação de agente benéfico ser constituído de: a) pelo menos um C5-C20-alcenil succinato de am1do em uma quantidade que varia de 25 a 80% em peso, em particular de 30 a 65% em peso, e mais preferencialmente de 40 a 60% em peso, em relação ao peso total do invólucro da partícula e b) pelo menos uma maltodextrina com D.E. que varia de 4 a 20 e, de preferência, que varia de 12 a 20, em uma quantidade que varia de 20 a 75% em peso, mais preferencialmente de 25 a 65% em peso, e mais preferencialmente ainda de 40 a 60% em peso em relação ao peso total do invólucro da partícula.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelas partículas de liberação de agente benéfico serem suscetíveis de serem obtidas por um processo que compreende pelo menos as seguintes etapas: - preparação de uma solução aquosa constituída da m1stura do carboidrato hidrossolúvel e do polissacarídeo modificado hidrófobo, adição do agente benéfico e agitação de modo a formar uma emulsão; e - homogeneização da dita emulsão então formada sob alta pressão a uma pressão que varia de 10 a 200 bars e mais preferencialmente de 20 a 200 bars; e - pulverização da dita emulsão em uma câmara de secagem; e - extração da água durante um período de preferência não superior a 3 horas, e mais preferencialmente não superior a 30 m1nutos, com um fluido sob pressão tal como dióxido de carbono, de preferência no estado supercrítico de preferência a uma pressão de pelo menos 0,3XPc e a uma temperatura de pelo menos Tc-60°C com Pc correspondendo à pressão crítica do gás e Tc à temperatura crítica do gás, de forma a obter as partículas de liberação de agente benéfico.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelos agentes benéficos serem escolhidos entre: (i) os corpos graxos; (ii) as substâncias perfumadoras; (iii) os princípios ativos farmacêuticos; (iv) os agentes ativos cosméticos.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelos agentes benéficos serem escolhidos entre as substâncias perfumadoras e mais particularmente as que são escolhidas entre as notas de coração e/ou de cabeça e mais particularmente ainda escolhidas entre: Acetato de benzila Acetato de geranila Acetato de cis-3-hexenila Aldeído C18 ou nonalactona Acetato de decila Alil am1l glicolato (citral) Acetato de etila Acetato de butila Alil 3-ciclohexilpropionato Acetato de linalila Álcool feniletílico Acetato de hexila Berryflor ou etil-6-(acetiloxi)-hexanoato Acetato de isoam1la Caproato de alila Amarocite ou 6,6-dimetoxi-2,5,5-trimetilhex-2-eno Citral lemarome N ou 3,7-dimetilocta-2,6-dienal Canthoxal ou anisil propanal Claritona ou 2,4,4,7-tetrametiloct-6-en-3-ona Etil-2metil butirato Dihidrom1rcenol Cis-3 hexenol Hediona ou metil dihidrojasmonato L-carvona Heptanoato de alila Limoneno Alfa Neobutenona ou 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexenil)-pent-4-en-1- Metilheptenona Toscanol ou 4-(ciclopropilmetil)-fenilmetil éter m1rcenol super ou 2-metil-6-metilidenooct-7-en-2-ol Decalactona Acetato de estearila Óxido de rosa Linalol Triplal ou 2,4-dimetilciclohex-3-eno-1-carbaldeído Melonal ou 2,6-dimetilhept-5-enal 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftil)etan-1-ona Hexilcinamal Tetrahidro-2-isobutil-4-metilpiran-4-ol Salicilato de hexila 1 ,4-Dioxacicloheptadecano-5,17-diona e suas m1sturas.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelas partículas compreenderem pelo menos uma ou mais substâncias perfumadoras que possuem uma pressão de vapor saturante a 25°C superior ou igual a 10,0 Pa e preferencialmente dita(s) substância(s) perfumadora(s) representarem de 50 a 100% em peso, mais preferencialmente ainda de 60 a 100% em peso, mais particularmente de 70 a 100% em peso, e mais preferencialmente ainda de 80 a 100% em peso do peso total das substâncias perfumadoras presentes nas partículas.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por: a) as partículas compreenderem pelo menos uma substância perfumadora e b) a composição compreender ainda pelo menos uma substância perfumadora em forma livre, idêntica ou diferente da dita substância perfumadora presente nas ditas partículas.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por conter exclusivamente uma ou mais substâncias perfumadoras encapsuladas nas partículas.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por compreender pelo menos um ativo desodorante e/ou pelo menos um ativo antitranspirante em forma livre e/ou em forma encapsulada e na qual, mais particularmente, as partículas compreendem pelo menos uma substância perfumadora, e mais particularmente ainda na qual a composição compreende ainda pelo menos uma substância perfumadora em forma livre, idêntica ou diferente da substância perfumadora presente nas ditas partículas.
12. DISPOSITIVO AEROSSOL, caracterizado por ser constituído por um recipiente que compreende uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 e por um meio de distribuição da dita composição.
13. PROCESSO COSMÉTICO, de cuidado e/ou de higiene e/ou de condicionamento e/ou de perfumação e/ou de maquilagem de uma matéria queratínica, caracterizado por compreender aplicar sobre a dita matéria queratínica uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
14. PROCESSO COSMÉTICO, de tratamento dos odores corporais e eventualmente da transpiração humana caracterizado por compreender aplicar sobre uma matéria queratínica uma composição conforme definida na reivindicação 11.
15. PRODUTO DE CONSUMO, caracterizado por ser condicionado em um dispositivo aerossol constituído por um recipiente que compreende uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, e por um meio de distribuição da dita composição.
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