BR112016018071B1

BR112016018071B1 - Composição granular inseticida e processo para a preparação da referida composição

Info

Publication number: BR112016018071B1
Application number: BR112016018071-2A
Authority: BR
Inventors: Graham Barrett; Philip Pentland; Abhinetiri Kumari Maharaj
Original assignee: Granular Products Assets Pty Ltd
Priority date: 2014-02-04
Filing date: 2015-02-04
Publication date: 2021-03-30
Also published as: GB2536599A; WO2015117188A1; AU2015213470B2; BR112016018071A2; US20160345584A1; GB201613066D0; MX370187B; US10226049B2; AU2015213470A1; BR112016018071A8; ZA201605060B; MX2016010007A

Abstract

composição de larvicida. uma composição granular inseticida para a difusão da composição granular para um corpo de água em que os insetos estão sendo controlados, compreendendo: um veículo granular de tamanho na faixa de 1 a 4 mm; uma composição absorvida no veículo granular compreendendo um agente ativo de larvicida derivado de bactérias e um líquido não aquoso, com uma densidade menor que 1; em que a composição granular inseticida tem uma densidade média de grânulos individuais maior que 1 e está adaptada para penetrar no corpo de água.

Description

Campo Técnico

[001] A presente invenção se refere a uma composição granular inseticida e, em particular, a uma composição granular inseticida compreendendo um larvicida biológico, tal como Bacillus thuringiensis (Bt), Bacillus sphaericus (Bs), a um método de preparação de tal composição e ao uso de tal composição no controle de insetos.

Antecedentes da Invenção

[002] O material larvicida, incluindo os materiais obtidos a partir de Bacillus thuringiensis var. Israelensis (Btl) e o material obtido de Bs (Bacillus sphaericus), tem sido usado para controlar insetos tais como mosquitos, através da aplicação do material sob a forma de uma aspersão ou sob a forma de grânulos a corpos de água superficial que contêm larvas de mosquito. Os materiais de Bacillus podem ser adicionados à água em um tanque de aspersão sob a forma de um pó molhável, ou sob a forma de um concentrado emulsionável (onde o material é suspenso em um óleo imiscível em água, que inclui surfactantes que facilitam a dispersão em água).

[003] O documento US 3.271.243 (Cords e Fisher, 1963) divulga uma suspensão inseticida bacteriana concentrada estável. As bactérias, quando cultivadas em um meio nutriente aquoso apropriado, formam esporos e também formam proteínas cristalizadas que são tóxicas para os insetos.

[004] O documento US 2004/0185079 (Zomer, depositado em 2002) se refere a um método para controlar insetos, transmitindo uma composição granular de pesticida de liberação sustentada compreendendo 5 a 60% de uma proteína larvicida, 5 a 60% de partículas ocas flutuantes revestidas com material hidrofóbico, 1 a 25% de pigmento de filtro solar solúvel em água ela 25% de matriz fibrosa insolúvel. Preferências são anotadas como segue: (i) um período de liberação de cerca de 30 dias, (ii) agente de flutuação selecionado a partir de perlite, vermiculite, subprodutos de indústria, tais como penas ou partículas de casca de amendoim, subprodutos de celulose, tais como espigas de milho e materiais derivados de cortiça, (iii) agentes de flotação para serem tratados com um material hidrofóbico, tal como a parafina, sílica hidrofóbica, gorduras naturais, óleos, (iv) inclusão de estimulantes de alimentação de larvas, tais como farinha de peixe, farinha de soja, farinha de levedura), (v) inclusão de 0,1 a 5% de detergentes tais como alquil políssacarídeos ou Tweens, (vi) uso de humato como agente de filtro solar, (vii) uso de matriz fibrosa insolúvel a partir de lamas industriais.

[005] O larvicida é mais eficaz na interface ar-água. Isto geralmente significa ter grânulos que têm uma baixa densidade de grânulos de modo que os grânulos flutuam para fornecer uma concentração eficaz do larvicida na interface ar-água. No entanto os grânulos com uma baixa densidade também têm baixa densidade de empacotamento, de modo que a aplicação aérea de aeronaves, como helicópteros ou aeronaves de asa fixa é custeosa devido à capacidade de carga limitada das aeronaves.

Sumário da Invenção

[006] Verificou-se que o controle de insetos eficaz pode ser conseguido com o uso de uma composição granular de alta densidade que compreende um veículo granular, em que o ativo de larvicida e o líquido não aquoso de densidade menor que 1 é absorvido.

[007] Consequemente fornecemos uma composição granular inseticida para difusão da composição granular sobre um corpo de água em que os insetos estão sendo controlados, compreendendo: um veículo granular de tamanho na faixa de 1 a 4 mm; uma composição absorvida no veículo granular compreendendo um agente ativo de larvicida derivado de bactérias e um líquido não aquoso tendo uma densidade menor que 1; em que a composição granular inseticida tem uma densidade média de grânulos individuais maior que 1 e está adaptada para penetrar no corpo de água.

[008] É fornecido, ainda, um processo para a preparação de uma composição granular inseticida para a difusão sobre um corpo de água, que compreende: fornecer um veículo granular de tamanho na faixa de 1 a 4 mm; e misturar o veículo com uma suspensão de ativo de larvicida em um líquido não aquoso para absorver a suspensão nos grânulos; em que o líquido não aquoso tem uma densidade menor que 1 e a composição granular inseticida tem uma densidade média de grânulos individuais maior que 1 e está adaptada para penetrar no corpo de água.

[009] Também é fornecido um método para o controle de insetos em um corpo de água, compreendendo a aplicação no corpo de água da composição granular inseticida acima descrita.

[0010] O líquido não aquoso em um conjunto preferencial de modalidades é selecionado de liquidos imisciveis em água, particularmente orgânicos imisciveis em água, surfactantes (que podem ser misciveis em água ou imisciveis em água e podem ser dissolvidos no liquido imiscivel em água) e misturas de dois ou mais dos mesmos. 0 liquido não aquoso mais preferencial compreende um liquido imiscivel em água e surfactante. 0 liquido não aquoso, que é misturado com o veiculo granular, pode compreender um componente de água, tal como até 10% de água em peso do liquido não aquoso, mas não constitui parte do liquido não aquoso.

[0011] Ao longo da descrição e das reivindicações deste relatório descritivo, a palavra "compreendem" e variações desta palavra, tais como "compreendendo" e "compreende", não pretende excluir outros aditivos, componentes, inteiros ou etapas.

[0012] O termo densidade média de grânulos individuais é usado aqui para se referir à densidade da composição nos grânulos e se distingue da densidade de empacotamento dos grânulos.

[0013] No caso aqui referido a densidade dos materiais é determinada a 20°C.

[0014] O termo densidade de empacotamento dos grânulos se refere à densidade de uma composição de grânulos e inclui os espaços intergranulares na composição. A densidade de empacotamento é usada para medir a eficiência do espaço com o qual os grânulos podem ser transportados e distribuídos, por exemplo, a partir de uma aeronave.

[0015] O termo líquido imiscivel em água quando usado aqui se refere a um líquido que não se dissolve em água quando misturado com água em uma quantidade de 10% de liquido imiscivel em água p/p da mistura a 20°C. A falha para dissolver significa que o liquido forma uma fase separada que pode ser uma camada discreta ou uma dispersão fina de goticulas de liquido na água (isto é, uma autodispersão). 0 liquido imiscivel em água, de preferência, não se dissolve na água a 3% p/p e, de preferência, a 0,3% de liquido imiscivel em água em p/p da mistura.

[0016] O termo sorvido inclui adsorvido e absorvido.

Descrição Detalhada

[0017] Em um conjunto de modalidades a composição granular inseticida compreende: de 60% a 95% p/p (de preferência 70% a 90% p/p) do veiculo granular; de 1% a 30% p/p (de preferência 3% a 20% p/p) de liquido não aquoso; e de 2 x 106 a 100 x 106 Unidades de Toxicologia Internacional (ITU, "International Toxicology Units") por 100 g de grânulos, de preferência, 3 x 106a 60 x 106 e, com mais preferência, de 7,5 x 106a 20 x 106ITU por 100 g de grânulos.

[0018] Em um conjunto de modalidades a composição granular inseticida compreende: de 60% a 95% p/p (de preferência, 70% a 90% p/p) do veiculo granular; de 3% a 20% p/p e um liquido não aquoso; e de 0,5% a 7% p/p de ativo de larvicida tendo uma atividade especifica de 3000 a 8000 unidades de Toxicologia Internacional (ITU, "International Toxicology Units") por miligrama, de preferência, de 1,5% a 6% p/p de ativo de larvicida tendo de 4000 a 6000 ITU por miligrama.

[0019] A composição granular inseticida pode e, de preferência, irá compreender um ligante. Um componente ligante está incluido nos grânulos como necessário para reduzir a formação de pó durante o armazenamento e manuseio e/ou para reduzir a perda do ativo de larvicida que é concentrado em direção à superfície externa dos grânulos. Um componente ligante inclui ilustrativamente carboidrato, proteína, lipídeo, polímero sintético, glicolipídeo, glicoproteína, lipoproteína, lignina, um. derivado de lignina, uma composição à base de carboidratos, e uma combinação dos mesmos. Em uma modalidade preferencial, o componente ligante é um derivado de lignina e é, opcionalmente, lignossulfonato de cálcio. O componente ligante pode compreender um ou mais selecionados do grupo que consiste em: um monossacarídeo, um dissacarídeo, um oligossacarídeo e um polissacarídeo. Os ligantes de carboidratos específicos incluem ilustrativamente glicose, manose, frutose, galactose, sacarose, lactose, maltose, xilose, arabinose, trealose e misturas dos mesmos, tais como xarope de milho; celuloses tais como carboximetil celulose, etil celulose, hidroxietil celulose, hidróxi metil etil celulose, hidróxi etil propil celulose, metil- hidróxi etil celulose, metil celulose; amidos tais como amilose, seagel, acetatos de amido, éteres de hidroxietil amido, amidos iônicos, amidos de alquila de cadeia longa, dextrina, amidos de amina, fosfatos de amidos e amidos de dialdeído; amidos de plantas, tais como amido de milho e amido de batata; outros carboidratos, tais como pectina, amilopectina, xilano, glicogênio, ágar, ácido algínico, ficocoloides, quitina, goma arábica, goma guar, goma de karaya, goma tragacanto e goma de alfarroba; óleos vegetais tais como de milho, soja, amendoim, canola, azeitona e de semente de algodão; substâncias orgânicas complexas, tais como lignina e nitrolignina; derivados de lignina, tais como sais de sulfonato de lignossulfonato, incluindo ilustrativamente lignossulfonato de cálcio e lignossulfonato de sódio e composições à base de carboidratos complexos que contêm ingredientes orgânicos e inorgânicos, tais como melaço. Ligantes de proteina adequados incluem, ilustrativamente, extrato de soja, zeina, protamina, colágeno e caseína. Os ligantes também incluem polímeros orgânicos sintéticos capazes de promover ou produzir a coesão de componentes de partículas e tais ligantes incluem, ilustrativamente, polímeros de óxido de etileno, poliacrilamidas, poliacrilatos, polivinil pirrolidona, polietileno glicol, álcool polivinílico, polivinilmetil éter, acrilatos de polivinila, ácido poliláctico, e látex. Em uma modalidade preferencial, o ligante é lignossulfonato de cálcio, melaço, um amido de milho líquido, um xarope de milho líquido ou uma combinação dos mesmos.

[0020] Os polímeros dispersíveis em água podem, opcionalmente, ser usados como um ligante e formar um revestimento sobre os grânulos. Os polímeros dispersíveis em água têm, de preferência, um peso molecular de mais de 1.500 e são solúveis em água ou, pelo menos, podem ser suspensos em água. Os polímeros dispersíveis em água incluem, ilustrativamente, álcoois polivinílicos (PVA), polietileno glicóis (PEG), óxidos de polietileno (PEO), polivinil pirrolidonas (PVP), éteres de celulose, alginatos, gelatina, amidos modificados e derivados substituídos, hidrolisados e copolímeros dos mesmos. Os polímeros preferenciais são PVA, éteres de celulose, tais como metil celulose e hidróxil propil celulose, gelatina e amidos modificados, tais como hidróxi propil amido produzido a partir de amido de milho.

[0021] Exemplos de ligantes mais preferenciais incluem polissacarídeos ou um polissacarídeo modificado (tal como hidróxi propil metil celulose). O ligante pode estar presente em uma quantidade de 0% a 3% em peso da composição e em um conjunto preferencial de modalidades está presente em uma quantidade de 0,2% a 2% em peso da composição granular inseticida. O ligante pode ser adicionado como uma composição aquosa, mas a quantidade de ligante é determinada com base do teor de ligante da composição aquosa e não da composição aquosa total. Em uma modalidade, o ligante é fornecido como uma aspersão aquosa.

[0022] No aspecto do processo, o larvicida pode ser misturado com o componente líquido incluindo o ligante ou em alternativa, o ativo de larvicida pode ser misturado com os componentes líquidos, não incluindo o ligante. Neste último caso, os componentes líquidos, incluindo o larvicida em suspensão, são sorvidos sobre/nos grânulos e o ligante foi subsequentemente adicionado. Verificamos que a presença de um ligante pode reduzir significativamente a perda de larvicida durante o armazenamento e manuseio dos grânulos.

[0023] A sorção do larvicida suspenso no grânulo foi verificada como fornecendo uma região externa ou casca de grânulos que tem uma proporção relativamente alta do larvicida e uma região interna ou de núcleo dos grânulos com uma proporção relativamente baixa do larvicida.

[0024] A concentração relativamente alta do larvicida na parte externa dos grânulos individuais pode ser confirmada através da remoção de um pouco da porção externa dos grânulos por erosão ou atrito e comparação da concentração de larvicida na porção externa removida com a concentração de larvicida nos grânulos inteiros esmagados a partir da mesma composição granular (isto é, a concentração média ao longo de todo o grânulo) . Uma concentração mais alta no material externo, particularmente, por uma quantidade de pelo menos 20%, mostra uma morfologia de núcleo casca. Tipicamente, os ensaios para o agente ativo de larvicida, tais como ensaios de proteina, no caso de larvicidas biológicos, tais como de Bt ou Bs, feitos a partir da porção externa ou da casca dos grânulos, por exemplo, como aparas ou produtos de atrito, mostram significativamente mais proteina larvicida do que os ensaios de proteina a partir de grânulos inteiros. Os produtos de aparas/atrito de grânulos são materiais finos formados quando os grânulos são carregados para um recipiente com meios de atrito e o recipiente é enrolado por um periodo de tempo definido (ver Exemplo 11) . Em um conjunto de modalidades, o teor de proteina da casca externa do grânulo é, pelo menos, 1,25 vezes maior que o teor de proteina dos grânulos inteiros. Com mais preferência, o teor de proteína das aparas de grânulos é de pelo menos 1,5 vezes maior que o teor de proteína de grânulos inteiros.

[0025] O líquido não aquoso compreende, de preferência, um líquido imiscível com água, um agente ativo de superfície ou um líquido imiscivel em água e agente ativo de superfície que é, de preferência, solúvel no líquido imiscivel em água. O componente de agente ativo de superfície pode compreender um ou mais surfactantes e, em um conjunto de modalidades preferenciais, compreende um agente ativo de superfície não iônico, um sulfonato de alquilarila, tal como dodecil benzenossulfonato ou mistura de dois ou mais dos mesmos. Exemplos de surfactantes não iônicos incluem ésteres de sorbitano etoxilados tais como EMSORB, TWEEN e T-MAZE; ésteres de ácidos graxos de sorbitano etoxilados tais como ECOTERIC T80 (mono-oleato de polioxietileno (20)sorbitano), SPAN e ALKAMUL; ésteres de sacarose e glicose e derivados dos mesmos tais como MAZON, RHEOZAN e GLUCOPON; álcoois etoxilados tais como TRYCOL, BRIJ, ARMIX e PLURAFAC; alquilfenóis etoxilados tais como IGEPAL, MACOL e TERGITOL; aminas graxas etoxiladas tais como TRYMEEN e ETHOMEEN; ácidos graxos etoxilados tais como EMEREST, ALKAMUL e TRYDET; ésteres e óleos graxos etoxilados tais como ALKAMUL e ATLAS G; ácidos graxos tais como ATLAS G-1556; ésteres de glicerol tais como MAZOL OGM; ésteres de glicol tais como GLICOL SEG; derivados à base de lanolina tais como AMERCHOL CAB; ésteres metílicos tais como OLEOCAL ME; monoglicerídeos e derivados tais como ETHOSPERSE G-26; ácidos graxos propoxilado e etoxilados tais como ANTAROX AA-60; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno tais como PLURONIC ou SURFONIC; surfactantes à base de silicone, tais como SILWET, BREAKTHRU e misturas de surfactantes de organossilício com surfactantes não iônicos ou iônicos; polissacarídeos, copolímeros de acrilamida e ácido acrílico; e derivados de diol acetilênico tais como SURFYNOL 104 ou tristiril fenóis, tais como SOPROPHOR entre outros.

[0026] O componente total de agente ativo de superfície está, de preferência, presente em uma quantidade de 0,3% a 5% p/p da composição granular inseticida.

[0027] O presente ativo de larvicida na composição granular inseticida é, de preferência, Bacillus thuringiensis, Bacillus sphaericus, ou uma mistura dos mesmos, com mais preferência, Bacillus thuringiensis var. Israelensis. Com mais preferência, o ativo de larvicida é o Bacillus thuringiensis var. Israelensis do sorotipo H-14. Estes agentes ativos podem ser proteínas ou esporos de ocorrência natural ou proteínas ou esporos geneticamente modificados. O ativo de larvicida pode ser usado em qualquer forma adequada. Em um conjunto de modalidades, o ativo de larvicida está na forma de um pó técnico ou de pó molhável compreendendo aditivos para tornar o pó molhável por adição de água.

[0028] Verificou-se que a eficácia da composição na liberação do ativo de larvicida à superfície da água é acentuada através do fornecimento do grânulo com um carácter de núcleo-casca de tal modo que a região externa do grânulo é mais rica em ativo de larvicida em relação à região interna do grânulo.

[0029] O líquido não aquoso compreende, de preferência, um líquido imiscivel em água, um surfactante ou, com mais preferência, uma mistura dos dois. O líquido não aquoso é, de preferência, um líquido orgânico imiscivel em água. 0 líquido não aquoso tem uma densidade menor que 1 e, de preferência, tem uma densidade na faixa de 0,75 a 0,99 g/mL, com mais preferência, de 0,80 a 0,95 g/mL. Os exemplos preferenciais de liquido imiscível em água são selecionados do grupo que consiste em óleos de parafina, querosene e óleos vegetais. Exemplos de surfactantes preferenciais incluem etoxilatos de alquila graxos e pode ser larvicida tal como um álcool graxo etoxilado (por exemplo, álcool C13 etoxilado, tal como SYMPERONIC C13/5). Em uma modalidade o liquido imiscível em água compreende um ou mais selecionados do grupo que consiste em óleos vegetais e/ou ésteres dos mesmos, óleos parafínicos e uma fração de óleo de petróleo mais leve. Em um conjunto de modalidades o líquido não aquoso compreende um líquido que tem uma atividade larvicida por si próprio.

[0030] Em um conjunto de modalidades da invenção, a razão de larvicida derivado de bactéria para líquido não aquoso (de preferência, líquido imiscível em água, surfactante ou uma mistura dos mesmos) está na faixa de 8% a 50% em peso.

[0031] 0 componente de veículo granular da composição granular inseticida tem tipicamente uma capacidade de sorção para o líquido não aquoso de pelo menos 3% em peso e, de preferência, pelo menos 5% em peso. A capacidade de sorção pode ser de até 30% em peso (de preferência, até 20% em peso). Exemplos de veículos granulares adequados incluem argila, de preferência, atapulgita, bentonita ou uma mistura dos mesmos e, com mais preferência, bentonita. 0 veículo granular mais preferencial compreende bentonita sob a forma de bentonita de sódio, bentonita de potássio, bentonita de cálcio ou uma forma catiônica mista de bentonita que compreende, pelo menos, dois dentre os cations de sódio, potássio e cálcio. Prefere-se que a composição granular inseticida compreenda um veiculo não aglomerado. Embora a aglomeração tenha sido usada para incorporar agentes ativos em grânulos tal incorporação resulta em uma distribuição uniforme do ativo dentro do grânulo e conduz a grânulos de resistência relativamente fraca em comparação com grânulos não aglomerados preparados por moagem do material de veículo para a faixa de tamanho desejada, que pode ser isolada por triagem. É preferencial que o veiculo sólido usado na preparação da composição de grânulos não seja um aglomerado, ou seja, a composição do grânulo é de partículas primárias nas quais o licor compreendendo o agente ativo é absorvido sem a aglomeração das partículas. Em outras palavras, as partículas são partículas primárias não aglomeradas como distintas das partículas secundárias formadas por aglomeração das partículas de pó primárias muito mais finas do que as partículas secundárias. Os grânulos formados sem aglomeração são geralmente menos suscetíveis à formação de finos e são mais eficazes na liberação do larvicida por difusão dos grânulos sólidos. Os grânulos do veículo podem ser preparados por trituração de material de tamanho maior e peneiração para fornecer o tamanho de partícula de veículo requerido sem a necessidade de se aglomerar as partículas finas.

[0032] Um bom controle de insetos pode ser comprometido por uma distribuição de grânulos muito escassa e o aumento da carga de ativo tem o potencial para ou desperdiçar o ativo ou fornecer pontos quentes de concentração que estão muito espaçados para controlar a população de insetos alvos. Prefere-se que pelo menos 80% p/p da composição compreenda grânulos que têm uma razão de aspecto (maior dimensão/menor dimensão) na faixa de 1 a 1,5. Os grânulos desta razão de aspecto têm propriedades balísticas que permitem o posicionamento preciso por distribuição aérea e permite um bom controle de insetos com uma carga útil econômica dos grânulos. A densidade de empacotamento da composição granular inseticida é, de preferência, pelo menos 0,7 g por centímetro cúbico, com mais preferência, de pelo menos 0,8 g por centímetro cúbico e, com mais preferência, de pelo menos 0,9 g por centímetro cúbico.

[0033] O veículo granulado, de preferência, se desintegra em água dentro de um período de não mais que 60 minutos.

[0034] A composição granular inseticida pode ser preparada a partir de uma suspensão do ativo de larvicida derivado de bactérias no líquido não aquoso, por absorção para o veículo granular.

[0035] Em um aspecto, é fornecido um processo para a preparação de uma composição granular inseticida para a difusão sobre um corpo de água, que compreende: fornecer um veículo granular de tamanho na faixa de 1 a 4 mm; e misturar o veículo com uma suspensão de ativo de larvicida em um líquido não aquoso para absorver a suspensão nos grânulos; em que o líquido não aquoso tem uma densidade menor que 1 e a composição granular inseticida tem uma densidade média de grânulos individuais maior que 1 e está adaptada para penetrar no corpo de água.

[0036] O veículo granular é, de preferência, de tamanho de partícula de 1 a 4 mm. É também preferencial que o veículo granular não seja formado pela aglomeração de pós ou partículas de tamanho menor. O componente de veículo granular da composição granular inseticida tipicamente tem uma capacidade de sorção para o líquido não aquoso de pelo menos 3% em peso e, de preferência, pelo menos 5% em peso. A capacidade de sorção pode ser de até 30% em peso (de preferência, até 20% em peso). Exemplos de veículos granulares adequados incluem argila, de preferência, atapulgita, bentonita ou uma mistura dos mesmos e, com mais preferência, bentonita.

[0037] A suspensão usada na preparação da composição granular inseticida compreende, de preferência, uma razão em peso de ativo de larvicida derivado de bactérias para líquido não aquoso na faixa de 5% a 60% (de preferência, de 8% a 50%) em peso do ativo com base no peso do líquido não aquoso. O líquido não aquoso em que o ativo de larvicida é disperso pode e, de preferência, irá compreender um surfactante. Na determinação da razão em peso de larvicida para veículo líquido o surfactante, quando presente, é parte do líquido não aquoso.

[0038] 0 veículo granular e a suspensão podem ser misturados usando uma variedade de aparelhos de mistura, mas verificamos que os melhores resultados são obtidos quando o suporte e a suspensão são misturados em um misturador de tambor rotativo. Exemplos de misturadores de tambor rotativo adequados são aqueles usados na preparação de argamassa e concreto e podem ser misturadores fixos ou móveis de uma faixa de capacidades, tais como de 1 a 5 metros cúbicos.

[0039] Em um outro aspecto, é fornecido um método para o controle de insetos em um corpo de água, compreendendo a aplicação no corpo de água de uma composição granular de inseticida, tal como aqui descrito anteriormente. Em um conjunto de modalidades, a composição granular inseticida é aplicada no corpo de água a uma taxa de cerca de 100 x 106 a 5000 x 106 ITU/há (ITU/0,01 km2), de preferência, de 150 x 106a 2000 x 106 ITU/ha (ITU/0,01 km2).

[0040] Os grânulos da presente invenção podem compreender mais do que um pesticida com atividade contra um ou mais dos estágios de vida dos mosquitos. Estes grânulos serão chamados de grânulos coformulados.

[0041] Os grânulos coformulados podem compreender mais do que um bioinseticida, por exemplo, porções de Bacillus thuringiensise Bacillus sphaericus (toxinas ou células ou toxinas e células).

[0042] Os grânulos coformulados podem compreender um bioinseticida e um ou mais outros inseticidas. Em uma preferência estes outros inseticidas podem ser escolhidos a partir do conjunto consistindo em metopreno, s-hidropreno, s-quinopreno, s-metopreno, piriproxifeno, temefos, óleos larvicidas, agentes ativos de superficie, com uma capacidade para formar camadas monomoleculares. Os exemplos de óleos larvicidas incluem metopreno.

[0043] Os exemplos de agentes ativos de superficie, com uma capacidade para formar camadas monomoleculares incluem álcoois graxos etoxilados (por exemplo, álcool Cn, tal como SYNPERONIC C13/5).

[0044] Em uma modalidade preferencial, o inseticida pode compreender adicionalmente, pelo menos, um dentre metopreno e piriproxifeno. As quantidades preferenciais do inseticida adicional podem ser quantidades que podem fornecer atividade inseticida independentemente do larvicida biológico ou podem ser usadas em uma menor quantidade que fornece uma atividade em combinação com o larvicida biológico.

[0045] A composição granular inseticida pode ser difundida pela dispensação da parte adjacente ao solo, mas a composição granular inseticida é particularmente adequada para ser difundida a partir de uma aeronave, tal como uma aeronave de asa fixa ou de preferência, um helicóptero. Em um conjunto de modalidades preferenciais a composição granular é aplicada a partir de um helicóptero tendo uma velocidade de aplicação de pelo menos 70' km/h e uma capacidade de carregamento de grânulos de mais que 150 kg. Em um conjunto de modalidades preferenciais, os grânulos são aplicados com o uso de um helicóptero tendo uma velocidade de aplicação maior que 80 Km/h e uma capacidade de grânulo maior que 200 kg.

[0046] Em um conjunto de modalidades, os grânulos são aplicados com o uso de uma aeronave de asa fixa tendo uma velocidade de aplicação de mais que 150 km/h e uma capacidade de grânulo maior que 1500 litros.

[0047] Em um outro conjunto de modalidades, os grânulos são aplicados a partir de uma aeronave de asa fixa, em que a área tratada por carga da tremonha é maior que 150 hectares (1,5 km2) (de preferência maior que 200 ha (2 km2) e com mais preferência maior que 210 hectares (2,1 km2)) .

[0048] Em um conjunto de modalidades, os grânulos são aplicados a partir de um helicóptero, em que a área tratada por carga da tremonha é maior que 25 hectares (0,25 km2) (de preferência, maior que 30 (0,30 km2) e, com mais preferência, maior que 35 hectares (0,35 km2)).

[0049] A invenção irá agora ser descrita com referência aos exemplos seguintes. Deve ser entendido que os exemplos são fornecidos a titulo de ilustração da invenção e que eles não estão de nenhum modo limitando o escopo da invenção.

EXEMPLOS

[0050] Nos exemplos, relatório descritivo e reivindicações, as seguintes abreviaturas padrões são usadas : ITU - Unidades Tóxicas internacionais ha - hectares (0,01 km2) g - gramas; mL - mililitros; cm - centímetros; kg - quilogramas e mg - miligramas Nos exemplos a referência a partes significa partes em peso.

Exemplo 1 - Formulação A

[0051] Os componentes da formulação foram: Pó molhável Btl (5000 ITU/mg) CAS n° 2712-78-9 na quantidade de 20 partes (proveniente de Pacific Agriscience, Tanjong Pagar Rd, Singapore) Óleo Caltex RD2910 [óleo mineral leve, densidade aproximada 0,83 g/mL; viscosidade a 40°C, cSt (ASTM D 445) é de 12,3 (12,3 mm2/s); ponto de fluidez (ASTM D97) é -21°C máx; acidez total é tipicamente <1 mg de KOH/g; Enxofre (ASTMD2622) é tipicamente < 1 ppm, quantidade 176 partes Solução aquosa de maltodextrina (25% p/p) CAS# 9050-366 na quantidade de 20 partes (atua para aderir Btl ao grânulo de base) Atapulgita CAS# 12174-11-7 na quantidade de 784 partes (grânulo de base pré-formada, 1 a 3 mm).

[0052] Ao medir a razão em peso de larvicida para liquido não aquoso, o surfactante, quando presente, é considerado parte do liquido não aquoso.

[0053] Na preparação da formulação, a etapa 1 é para preparar a solução de maltodextrina por dissolução de 250 g de pó em 750 g de água quente (40°C) . A solução é deixada resfriar até a temperatura ambiente, e pesada. A água perdida por evaporação é substituída. A etapa 2 é de adicionar 17,6 kg de grânulos de atapulgita para um misturador de cimento. A etapa 3 é de adicionar 4,4 kg de óleo e 0,5 kg de pó técnico Btl a um recipiente, com mistura suave para formar uma dispersão livre de grumos. O licor resultante é transferido para um vaso regador de múltiplos orifícios. A etapa 4 é de definir o misturador de cimento em movimento e adicionar lentamente a dispersão de óleo Btl à massa em movimento de grânulos através do bico do vaso regador de múltiplos orifícios. Em seguida, 500 g de solução de maltodextrina são adicionados, com mistura adicional até todos os grumos terem desaparecido. A etapa 5 é a de realizar testes de QA e submeter à depuração de QA para empacotar o material. O protocolo de qualidade inclui (i) aparência - a especificação alvo é ("grânulos"castanhos), (ii) pH (1% p/p de solução) - especificação alvo é 5 a 7, (iii) densidade de empacotamento - a especificação alvo é 0,967 +/- 0,003 g/mL, de fluxo - a especificação alvo é "fluxo livre", (v) concentração do agente ativo Btl - a especificação alvo é 17 a 23 g/kg.

[0054] 100 g de grânulos de atapulgita tinham uma capacidade de sorção de óleo de 19,6 g de óleo.

Exemplo 2 - Formulação B

[0055] Os componentes da formulação foram: Pó molhável Btl (5000 ITU/mg) CAS n° 2712-78-9 na quantidade de 20 partes (proveniente de Pacific Agriscience, Tanjong Pagar Rd, Singapura). Btl crescido em cultura, centrifugado para obtenção de lama e seco por pulverização. Óleo Metopreno CAS n° 40596-69-8 quantidade de 176 partes. Metopreno é um óleo larvicida que flutua na água. Solução aquosa de maltodextrina (25% p/p) CAS n° 9050-36-6 na quantidade de 20 partes (atua para aderir Btl ao grânulo de base) Atapulgita CAS n° 12174-11-7 na quantidade de 784 partes (grânulos de base pré-formados, 1 a 3 mm) .

[0056] Na preparação da formulação, a etapa 1 é para preparar a solução de maltodextrina por dissolução de 250 g de pó em 750 g de água quente (40°C) . A solução é deixada resfriar até a temperatura ambiente, e pesada. A água perdida por evaporação é substituída. A etapa 2 é de adicionar 17,6 kg de grânulos de atapulgita a um misturador de cimento. A etapa 3 é de adicionar 4,4 kg de óleo de metopreno e 0,5 kg de pó técnico Btl a um recipiente, com mistura suave, para formar uma dispersão livre de grumos. O licor resultante é transferido para um vaso regador de múltiplos orifícios. A etapa 4 é de definir o misturador de cimento em movimento e adicionar lentamente a dispersão de óleo Btl à massa em movimento de grânulos através do bico do vaso regador de múltiplos orifícios. Em seguida, 500 g de solução de maltodextrina são adicionados, com mistura adicional, até todos os grumos terem desaparecido. A etapa 5 é a de realizar testes de QA e submeter à depuração de QA para empacotar o material. O protocolo de qualidade inclui (i) aparência - a especificação alvo é "grânulos marrons", (ii) pH (1% p/p de solução) - a especificação alvo é 5 a 7, (iii) densidade de empacotamento - a especificação alvo é 0,967 + /- 0,003 g/mL, (iv) fluidez - a especificação alvo é "fluxo livre", (v) concentração de agente ativo Btl - a especificação alvo é 17 a 23 g/kg.

Exemplo 3 - Formulação C

[0057] Os componentes da formulação foram: Pó molhável Btl (5000 ITU/mg) CAS n° 2712-78-9, quantidade de 20 partes (proveniente de Pacific Agriscience, Tanjong Pagar Rd, Singapura). Btl crescido em cultura, centrifugado para obter lama e seco por pulverização. Synperonic 13/5 (óleo) 176 partes. Synperonic 13/5 é um álcool C13 ramificado primário etoxilado feito por Croda, com um HLB de 11,2. Este óleo forma uma camada fina sobre uma interface de ar-água, e tem uma atividade larvicida por si próprio. Solução aquosa de maltodextrina (25% p/p) CAS n° 905036-6na quantidade de 20 partes (atua para aderir Btl ao grânulo de base) Atapulgita CAS n° 12174-11-7 na quantidade de 784 partes (grânulo de base pré-formado, 1 a 3 mm) .

[0058] Na preparação da formulação, a etapa 1 é para preparar a solução de maltodextrina por dissolução de 250 g de pó em 750 g de água quente (40°C) . A solução é deixada resfriar até a temperatura ambiente, e pesada. A água perdida por evaporação é substituída. A etapa 2 é de adicionar 17,6 kg de grânulos de atapulgita a um misturador de cimento. A etapa 3 é de adicionar 4,4 kg de óleo Synperonic 13/5 e 0,5 kg de pó técnico Btl a um vaso, com mistura suave para formar uma dispersão livre de grumos. O licor resultante é transferido para um vaso regador de múltiplos orifícios. A etapa 4 é de definir o misturador de cimento em movimento e adicionar lentamente a dispersão de óleo Btl à massa em movimento de grânulos através do bico do vaso regador de múltiplos orifícios. Em seguida 500 g de solução de maltodextrina são adicionados, com mistura adicional até todos os grumos terem desaparecido. A etapa 5 é de realizar testes de QA e submeter à depuração de QA para empacotar o material. 0 protocolo de qualidade inclui (i) aparência - a especificação alvo é "grânulos marrons", (ii) pH (1% p/p de solução) - a especificação alvo é 5 a 7, (iii) densidade de empacotamento - a especificação alvo é 0,967 +/- 0,003 g/mL, (iv) fluidez - a especificação alvo é "fluxo livre", (v) concentração de agente ativo Btl - a especificação alvo é de 17 a 23 g/kg.

Exemplo 4 - Formulação D

[0059] Os componentes da formulação foram: Pó molhável Btl (5000 ITU/mg) CAS n° 2712-78-9 na quantidade de 20 partes (Obtidas Pacific Agriscience, Tanjong Pagar Rd, Singapura). Btl crescido em cultura, centrifugado para obter lama e seco por pulverização. Querosene de baixo odor (óleo leve) fornecido pela Oil Chem Austrália CAS n° 8008-20-6 176 partes. Solução aquosa de maltodextrina (25% p/p) CAS n° 905036-6 na quantidade de 20 partes (atua para aderir Btl ao grânulo de base) Atapulgita CAS n° 12174-11-7 na quantidade de 784 partes (grânulo de base pré-formado, 1 a 3 mm).

[0060] Na preparação da formulação, a etapa 1 é para preparar a solução de maltodextrina por dissolução de 250 g de pó em 750 g de água quente (40°C) . A solução é deixada resfriar até a temperatura ambiente, e pesada. A água perdida por evaporação é substituída. A etapa 2 é de adicionar 17,6 kg de grânulos de atapulgita a um misturador de cimento. A etapa 3 é de adicionar 4,4 kg de querosene de baixo odor e 0,5 kg de pó técnico Btl a um recipiente, com mistura suave, para formar uma dispersão livre de grumos. O licor resultante é transferido para um vaso regador de múltiplos orifícios. A etapa 4 é de definir o misturador de cimento em movimento e adicionar lentamente a dispersão de óleo Btl à massa em movimento de grânulos através do bico do vaso regador de múltiplos orifícios. Em seguida 500 g de solução de maltodextrina são adicionados, com mistura adicional até todos os grumos terem desaparecido. A etapa 5 é de realizar testes de QA e submeter à depuração de QA para empacotar o material. O protocolo de qualidade inclui (i) aparência - a especificação alvo é "grânulos marrons", (ii) pH (1% p/p de solução) - a especificação alvo é 5 a 7, (iii) densidade de empacotamento - a especificação alvo é 0,967 +/- 0,003 g/mL, (iv) fluidez - a especificação alvo é "fluxo livre", (v) concentração de agente ativo Btl - a especificação alvo é de 17 a 23 g/kg.

Exemplo 5 - Formulação El

[0061] Os componentes da formulação foram: Pó molhável Btl (5000 ITU/mg) CAS n° 2712-78-9 na quantidade de 22,8 partes (proveniente de Pacific Agriscience, Tanjong Pagar Rd, Singapura). Btl crescido em cultura, centrifugado para obter lama e seco por pulverização. Synperonic 13/5 (óleo) fornecido por Croda 65 partes. Ecoteric T80 (mono-oleato de polioxietileno(20)sorbitano (CAS 9005-65-6), 5 partes de surfactante Solução aquosa de maltodextrina (25% p/p) CAS n° 905036-6 na quantidade de 20 partes (atua para aderir Btl ao grânulo de base) Bentonita (forma de cálcio/sódio, Trufeed feito por Unimin, peneirado para reter grânulos na faixa de 0,5 a 1 mm, de quantidade de 887,2 partes (grânulo de base pré- formado). Mediante a submersão em água, estes grânulos perderam a estrutura e se dispersaram dentro de 1 hora.

[0062] Na preparação da formulação, a etapa 1 é para preparar a solução de maltodextrina por dissolução de 250 g de pó em 750 g de água quente (40°C) . A solução é deixada resfriar até a temperatura ambiente, e pesada. A água perdida por evaporação é substituída. A etapa 2 é de adicionar 17,6 kg de grânulos de bentonita para um misturador de cimento. A etapa 3 é de adicionar Synperonic, Ecoteric T 80 e pó técnico Btl a um recipiente, com mistura suave, para formar uma dispersão livre de grumos. 0 licor resultante é transferido para um vaso regador de múltiplos orifícios. A etapa 4 é de definir o misturador de cimento em movimento e para adicionar Lentamente a dispersão de Btl/óleo/Ecoteric T80 à massa em movimento de grânulos através do bico do vaso regador de múltiplos orifícios. Em seguida 500 g de solução de maltodextrina são adicionados, com mistura adicional até todos os grumos terem desaparecido. A etapa 5 é de realizar testes de QA e submeter à depuração de QA para empacotar o material. O protocolo de qualidade inclui (i) aparência - a especificação alvo é "grânulos marrons", (ii) pH (1% p/p de solução) - a especificação alvo é 5 a 7, (iii) densidade de empacotamento - a especificação alvo é 0, 967 +/- 0, 003 g/mL, (iv) fluidez - a especificação alvo é "fluxo livre", (v) concentração de agente ativo Btl - a especificação alvo é de 17 a 23 g/kg.

Exemplo 6 - Formulação de E2

[0063] Os componentes da formulação foram: Btl técnico (5000 ITU/mg) CAS n° 2712-78-9 na quantidade de 22,8 partes (proveniente de Pacific Agriscience, Tanjong Pagar Rd, Singapura). Btl crescido em cultura, centrifugado para obter lama e seco por pulverização. Óleo mineral leve (parafínico; densidade 0,83 g/mL) 35 partes. Surfactante Ecoteric T80 5 partes Solução aquosa de maltodextrina (25% p/p) CAS n° 905036-6 na quantidade de 20 partes (atua para aderir Btl ao grânulo de base).

[0064] Atapulgita Preta proveniente da índia, 920,0 partes.

[0065] Na preparação da formulação, a etapa 1 é para preparar a solução de maltodextrina por dissolução de 250 g de pó em 750 g de água quente (40DC) . A solução é deixada resfriar até a temperatura ambiente, e pesada. A água perdida por evaporação é substituída. A etapa 2 é de adicionar 17,6 kg de grânulos de bentonita para um misturador de cimento. A etapa 3 é de adicionar óleo mineral leve, Ecoteric T80 e pó técnico Btl a um vaso, com mistura suave para formar uma dispersão livre de grumos. O licor resultante é transferido para um vaso regador de múltiplos orifícios. A etapa 4 é de definir o misturador de cimento em movimento e adicionar lentamente dispersão de Btl/óleo/Ecoteric T80 à massa em movimento de grânulos através do bico do vaso regador de múltiplos orifícios. Em seguida 500 g de solução de maltodextrina são adicionados, com mistura adicional até todos os grumos terem desaparecido.

Exemplo 7 - Formulação E3

[0066] Os componentes da formulação foram: Pó molhável Btl (5000 ITU/mg) CAS n° 2712-78-9 na quantidade de 20 partes (proveniente de Pacific Agriscience, Tanjong Pagar Rd, Singapura) . Btl crescido em cultura, centrifugado para obter lama e seco por pulverização. Óleo pesado mineral (parafínico, densidade 0,905 g/mL) 35 partes. Surfactante Ecoteric T80 5 partes Solução aquosa de maltodextrina (25 p/p%) CAS n° 905036-6na quantidade de 20 partes (atua para aderir Btl ao grânulo de base) Bentonita (forma cálcio/sódio, Trufeed feito por Unimin, peneirado para reter grânulos na faixa de 2 a 3 mm, quantidade de 920 partes (grânulo de base pré-formado) . Em submersão em água, estes grânulos perderam a estrutura e se dispersaram dentro de 1 hora.

[0067] Na preparação da formulação, a etapa 1 é a de preparar a solução de maltodextrina por dissolução de pó de 250 g em 750 g de água morna (40°C) . A solução é deixada resfriar até a temperatura ambiente, e pesada. A água perdida por evaporação é substituída. A etapa 2 é de adicionar 17,6 kg de grânulos de bentonita para um misturador de cimento. A etapa 3 é de adicionar óleo mineral pesado, Ecoteric T80 e pó técnico Btl a um vaso, com mistura suave para formar uma dispersão livre de grumos. O licor resultante é transferido para um vaso regador de múltiplos orificios. A etapa 4 é de definir o misturador de cimento em movimento e adicionar lentamente a dispersão de Btl/óleo/Ecoteric T80 à massa em movimento dos grânulos através do bico do vaso regador de múltiplos orificios. Em seguida 500 g de solução de maltodextrina são adicionados, com mistura adicional até todos os grumos terem desaparecido. A etapa 5 é de realizar testes de QA e submeter à depuração de QA para empacotar o material. 0 protocolo de qualidade inclui (i) aparência - a especificação alvo é "grânulos marrons", (ii) pH (1% p/p de solução) - a especificação alvo é 5 a 7, (iii) densidade de empacotamento - a especificação alvo é 0,967 +/- 0,003 g/mL, (iv) fluidez - a especificação alvo é "fluxo livre", (v) concentração de agente ativo Btl - a especificação alvo é de 17 a 23 g/kg.

Exemplo 8 - Formulação E4

[0068] Os componentes da formulação foram: Pó molhável Btl (5000 IU/mg) CAS n° 2712-78-9 na quantidade de 22,8 partes (proveniente de Pacific Agriscience, Tanjong Pagar Rd, Singapura). Btl crescido em cultura, centrifugado para obter lama e seco por pulverização. Óleo Metopreno 68 partes. Surfactante Ecoteric T80 5 partes Solução aquosa de maltodextrina (25 p/p%) CAS n° 905036-6 na quantidade de 20 partes (atua para aderir Btl ao grânulo de base) Bentonita (forma de cálcio/sódio), Trufeed feito por Unimin, peneirado para reter grânulos na faixa 1 a 2 mm, quantidade de 884,4 partes (grânulo de base pré-formado). Em submersão em água, estes grânulos perderam a estrutura e se dispersaram dentro de 1 hora.

[0069] Na preparação da formulação, a etapa 1 é a de preparar a solução de maltodextrina por dissolução de pó de 250 g em 750 g de água morna (40°C) . A solução é deixada resfriar até a temperatura ambiente, e pesada. A água perdida por evaporação é substituída. A etapa 2 é de adicionar 17,6 kg de grânulos de bentonita para um misturador de cimento. A etapa 3 é de adicionar óleo mineral pesado, Ecoteric T80 e pó técnico Btl a um vaso, com mistura suave para formar uma dispersão livre de grumos. 0 licor resultante é transferido para um vaso regador de múltiplos orifícios. A etapa 4 é de definir o misturador de cimento em movimento e adicionar lentamente a dispersão de Btl/óleo/Ecoteric T80 à massa em movimento dos grânulos através do bico do vaso regador de múltiplos orificios. Em seguida 500 g de solução de maltodextrina são adicionados, com mistura adicional até todos os grumos terem desaparecido. A etapa 5 é de realizar testes de QA e submeter à depuração de QA para empacotar o material. 0 protocolo de qualidade inclui (i) aparência - a especificação alvo é "grânulos marrons", (ii) pH (1% p/p de solução) - a especificação alvo é 5 a 7, (iii) densidade de empacotamento - a especificação alvo é 0, 967 +/- 0, 003 g/mL, (iv) fluidez - a especificação alvo é "fluxo livre", (v) concentração de agente ativo Btl - a especificação alvo é de 17 a 23 g/kg.

[0070] Nota: A solução adesiva pode ser também Rutocel (hidroxipropil metil celulose)

Exemplo 9 - Dados de Bioeficácia

[0071] As Tabelas 1 a 3 neste exemplo fornecem os dados de bioeficácia para as composições descritas nos Exemplos 1 a 8. Em particular:

[0072] A Tabela 1 apresenta dados de eficácia para as formulações A-D (dos Exemplos 1 a 4) no pernilongo (Brown House mosquito).

[0073] A Tabela 2 fornece dados de eficácia para as formulações A-D (dos Exemplos 1 a 4) no mosquito da Dengue.

[0074] A Tabela 3 fornece os dados de eficácia para formulações E1-E4 (dos Exemplos 5 a 8) no mosquito da Dengue.

[0075] Com referência às tabelas pode ser visto que: A eficácia substancial foi observada para todas as composições em 48 horas. Em 12 horas após a aplicação as formulações A-D foram em geral menos eficazes do que El a E4 em termos de porcentagem de mortalidade. Os grânulos da presente invenção que se desintegram em água e contêm uma fase oleosa contendo um agente ativo de superficie tinham a atividade mais rápida.

[0076] A atividade do pó molhável Btl e dos grânulos "Vectobac" também foi examinada e relatada nas tabelas. Os grânulos "Vectobac" são grânulos disponíveis comercialmente à base de larvicida ativo de Btl absorvido em um veículo de grão de milho que tem uma densidade menor que 1, de modo que os grânulos flutuam na água. Um controle não tratado foi também examinado e deu origem à mortalidade zero sob as condições dos ensaios.

Exemplo 10

[0077] Uma composição foi preparada de acordo com a invenção e foi preparada tal como descrito na Tabela 4 para fornecer grânulos da composição mostrada na Tabela 5. Tabela 4

Tabela 5

Exemplo 11

[0078] Grânulos de Bti de acordo com a invenção foram feitas de acordo com os procedimentos do Exemplo de Formulação 10.

[0079] O material fino na amostra de grânulos foi removido por peneiração dos finos através de uma peneira de

[0080] 300 g de grânulos peneirados foram adicionados a 150 gramas de meio de atrito (meio de laminação de "corte fino"de plástico em formato de fustocone (abrasivo incorporado em óxido de alumínio) , cada meio de laminação é tipo fustocone de diâmetro inferior de 7,7 mm e diâmetro superior de 5,7 mm e uma altura de 7,7 mm) e adicionado a um recipiente de rotação cilíndrico (misturador rotativo LORTONE 3A (220 a 240 volts, 0,33 amperes, 50/60 Hz) que era um barril misturador de paredes de borracha de 3 lbs (1,36 kg), as dimensões internas do barril misturador eram de 10,7 cm de comprimento e 9,7 cm de diâmetro. O barril misturador era dotado de seis defletores que tinham 10 mm de largura e 2 mm de altura.

[0081] O recipiente foi submetido a um primeiro período de rotação a 53 rpm durante 24 horas. Após a conclusão do primeiro período de rotação, os conteúdos do recipiente de rotação foram peneirados através de uma peneira de 1 mm para recuperar o material de atrito (designado AM1) debaixo da peneira. 8 gramas do material peneirado (designado SM1) foram separados e retidos, e o equilíbrio do material peneirado foi devolvido ao recipiente de rotação cilíndrica.

[0082] 0 recipiente foi submetido a um segundo período de rotação a 53 rpm durante 24 horas. Após a conclusão do segundo período de rotação, os conteúdos do recipiente de rotação foram peneirados através de uma peneira de 1 mm para recuperar o material de atrito (designado AM2) debaixo da peneira. 8 gramas do material peneirado (designado SM2) foram separados e retidos, e o equilíbrio do material peneirado foi retornado para o recipiente de rotação cilíndrica.

[0083] O recipiente foi submetido a um terceiro período de rotação a 53 rpm durante 24 horas. Após a conclusão do terceiro período de rotação, os conteúdos do recipiente de rotação foram peneirados através de uma peneira de 1 mm para recuperar material de atrito (designado AM3) debaixo da peneira. 8 gramas do material peneirado (designado SM3) foram separados e retidos.

[0084] As amostras SMI, SM2, SM3, AMI, AM2 e AM3 foram enviadas para um laboratório de teste para determinação de proteína (pelo método de Kjeldahl detalhado na Tabela 6A) . Os resultados foram conforme mostrados na Tabela 6B: Tabela 6A - Determinação de Nitrogênio Total de Kjeldahl

Tabela 6B

[0085] O material de atrito em todos os casos continha significativamente mais proteina do que o material peneirado, o que mostra que a casca externa de grânulos de Bti estava mais rica em Bti do que a região interna.

[0086] Note que, quando os ensaios de proteina foram realizados em grânulos de núcleo (antes de carregar com Bti), a leitura de proteínas era "não detectável".

Exemplo 12

[0087] Uma composição granular de acordo com a invenção que compreende uma carga relativamente alta do larvicida Btl foi preparada com o uso do processo do Exemplo 10 com a composição descrita na Tabela 7. Tabela 7

ECOTERIC T80 é mono-oleato de polioxietileno(20)sorbitano. Comentários: Grânulos eram de fluxo livre e aparecem secos.

Exemplo 13

[0088] Uma outra composição larvicida granular de acordo com a invenção foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 10 com os componentes e as quantidades mostradas na Tabela 8. Tabela 8

Comentários: Grânulos eram de fluxo livre e aparecem secos.

Exemplo 14

[0089] Este Exemplo se refere a um ensaio de campo designado para testar os grânulos do Exemplo 10 em situações de água doce e água salgada. O teste foi localizado em Darwin, Austrália e foi realizado durante dois dias em janeiro. Os grânulos foram adicionados a piscinas temporária a uma taxa de 1 g/m2. Os resultados foram registrados em 24 horas e 48 após a aplicação.

[0090] A quantidade de larvas de mosquito presentes foi calculada usando uma concha larval, 10 a 15 mergulhos foram tomados em cada local e o número de mosquitos foi registrado como uma média "por mergulho".

[0091] Os resultados mostraram que os grânulos foram bem-sucedidos no controle de mosquitos, com resultados em 48 horas ou mais apresentando-se como os mais importantes.

[0092] Após 48 horas, daquelas encontrados, as larvas variaram de Ia a 4afase. A Ia fase pode ser esperada após 48 horas, neste caso, à medida que as larvas eclodem dentro de 12 horas de um evento de chuva e esperava-se que esta população fosse afetada pelo tratamento em um estágio precoce. Durante este teste de campo houve 24 mL de chuva entre 36 e 48 horas.

[0093] O tratamento com os grânulos causou o controle de mosquitos imaturos em 48 horas, seria importante testar o controle residual ao longo de um maior periodo de tempo.

[0094] Os resultados do ensaio estão apresentados na Tabela 9. Tabela 9 - Teste de Campo de Darwin - Janeiro 2015

r.h. — Umidade Relativa * Uma série de primeiras fases pode ser esperada após 48 horas de aplicação à medida que elas eclodem 12 horas depois de um evento de chuva. Um evento de chuva ocorreu às 36 horas após a aplicação.

Exemplo 15

[0095] Os grânulos de acordo com a invenção (200 ITU e 100 ITU) e grânulos de referência "Vectobac" são aplicados a partir de aeronaves como mostrados na Tabela 10 e podem alcançar os parâmetros de aplicação apresentados na Tabela 10 . Tabela 10 Tipo de aeronave Grânulos1 #Grânulos2Vectobac G 200 ITU 100 ITU #Bell 206 Faixa 12m 12m 8m (110 KPH)

#Bell 47 Faixa 12 12 8 (80 KPH)

#R44 /66 Faixa 12 12 8 (95 KPH)

*Aeronaves de asa fixa # helicóptero 1. Grânulos de 200 ITU são os grânulos de acordo com o Exemplo 12. 2. Granulados de 100 ITU são os grânulos de acordo com o Exemplo 10.

Claims

1. Composição granular inseticida para a difusão da composição granular sobre um corpo de água em que os insetos estão sendo controlados, caracterizada por compreender: um veículo granular de tamanho na faixa de 1 a 4 mm, em que o veículo granular compreende uma argila selecionada do grupo que consiste em atapulgita, bentonita ou uma mistura das mesmas e está presente na composição granular inseticida em uma quantidade de 60% a 95% p/p; uma composição absorvida no veículo granular compreendendo um agente ativo de larvicida derivado de bactérias em uma quantidade de 3x106 a 60x106 ITU por 100g de grânulos e 1% a 30% p/p da composição granular de um líquido não aquoso, com uma densidade menor que 1 g por centímetro cúbico, em que o agente ativo de larvicida é Bacillus thuringiensis, Bacillus sphaericus ou uma mistura dos mesmos e em que o líquido não aquoso compreende um surfactante; e ligante polimérico dispersível em água formando um revestimento sobre os grânulos, em que o ligante polimérico dispersível em água é selecionado do grupo que consiste em carboidrato, proteína, lipídeo, polímero sintético, glicolipídio, glicoproteína, lipoproteína, lignina, derivados de lignina selecionados de sais de lignossulfonato e combinações dos mesmos, em que o ligante polimérico dispersível em água está presente em uma quantidade de até 3% p/p da composição granular; em que a composição granular inseticida tem uma densidade média de grânulos individuais maior que 1, uma densidade de empacotamento de pelo menos 0,7 g por centímetro cúbico e está adaptada para penetrar no corpo de água.

2. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo granular tem uma capacidade de sorção para o líquido não aquoso de pelo menos 5% em peso.

3. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende: de 3% a 20% p/p de um líquido não aquoso; e de 7,5x106 a 20x106 de ITU por 100 g de grânulos.

4. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ligante polimérico dispersível em água é um polissacarídeo ou polissacarídeo modificado.

5. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ligante polimérico dispersível em água está presente em uma quantidade de 0,2% a 2% em peso.

6. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o surfactante está presente em uma quantidade de 0,3% a 5% p/p da composição.

7. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a concentração do agente ativo de larvicida é maior em uma porção externa dos grânulos individuais do que no núcleo dos grânulos.

8. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o líquido não aquoso tem uma densidade na faixa de 0,75 a 0,99 g/mL.

9. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o líquido não aquoso compreende um álcool graxo etoxilado.

10. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão de agente ativo de larvicida para líquido não aquoso está na faixa de 8% a 50% em peso.

11. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo granular é não aglomerado.

12. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo granular se desintegra em água dentro de um período de não mais que 60 minutos.

13. Composição granular inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que tem uma densidade de empacotamento de pelo menos 0,8 g por centímetro cúbico.

14. Processo para a preparação de uma composição granular inseticida, conforme definida na reivindicação 1, para difusão sobre um corpo de água, caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer um veículo granular de tamanho na faixa de 1 a 4 mm, em que o veículo granular compreende argila selecionada do grupo que consiste em atapulgita, bentonita ou uma mistura das mesmas e está em uma quantidade de 60% a 95% p/p da composição granular inseticida; e misturar o veículo granular com uma suspensão de agente ativo de larvicida derivado de bactérias em um quantidade de 3x106 a 60x106 ITU por 100g da composição granular inseticida em 1% a 30% p/p da composição granular inseticida de um líquido não aquoso para absorver a suspensão no veículo granular, em que o agente ativo de larvicida é Bacillus thuringiensis, Bacillus sphaericus ou uma mistura dos mesmos e em que o líquido não aquoso compreende um surfactante; subsequentemente, adicionar um ligante aos grânulos, em que o ligante é selecionado do grupo que consiste em carboidrato, proteína, lipídeo, polímero sintético, glicolipídio, glicoproteína, lipoproteína, lignina, derivados de lignina selecionados de sais de lignossulfonato, e combinações dos mesmos, em que o ligante está presente em uma quantidade de até 3% p/p da composição granular; em que o líquido não aquoso tem uma densidade menor que 1 g por centímetro cúbico e a composição granular inseticida tem uma densidade média de grânulos individuais maior que 1 g por centímetro cúbico, uma densidade de empacotamento de 0,7 g por centímetro e está adaptada para penetrar no corpo de água.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o veículo granular e a suspensão são misturados em um misturador de tambor rotativo.