BR112016011646B1 - Composição elastomérica de poliuretano flexível, estrutura submarina, e, método de formação de uma composição elastomérica de poliuretano - Google Patents

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Abstract

composição elastomérica de poliuretano, estrutura submarina, e, método de formação de uma composição elastomérica de poliuretano. uma composição elastomérica de poliuretano inclui o produto de reação de um componente de isocianato e um componente de isocianato reativo. o componente de isocianato reativo inclui um polidieno poliol presente no componente de isocianato reativo em uma quantidade maior de que 0 e menor do que cerca de 95 partes em peso com base em 100 partes em peso do componente de isocianato reativo. o polidieno poliol possui uma funcionalidade de hidróxi ponderada de não mais que cerca de 3 e um número de peso molecular ponderado de cerca de 1000 a menos que cerca de 2000 g/mol.

Description

CAMPO DE INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se geralmente a uma composição elastomérica de poliuretano e um método para preparar a composição elastomérica de poliuretano. Mais particularmente, a composição elastomérica de poliuretano inclui um componente de isocianato e um componente de isocianato reativo incluindo um polidieno poliol. A composição elastomérica de poliuretano pode ser usada em aplicações submarinas, e pode particularmente ser utilizada em um revestimento para tubulações submarinas e outras estruturas submarinas.
FUNDAMENTO
[002] Necessidades de energia doméstica atualmente superam recursos energéticos prontamente acessíveis, o que obrigou uma crescente dependência de combustíveis de petróleo estrangeiro, tais como petróleo e gás. Ao mesmo tempo, os recursos energéticos existentes são significativamente subutilizados, em parte devido aos métodos de aquisição de petróleo e de gás ineficientes.Combustíveis de petróleo, tais como óleo e gás, são normalmente adquiridos a partir de reservatórios no subsolo através de um furo de poço que é perfurado por um equipamento. Em esforços de exploração de petróleo e gás, os reservatórios do subsolo estão abaixo do fundo do oceano. Para acessar os combustíveis derivados do petróleo, o equipamento perfura no fundo do oceano a partir tipicamente entre uma a duas milhas abaixo do fundo do oceano. Vários tubulações e estruturas submarinas são utilizados para transportar os combustíveis de petróleo a partir dessa profundidade por baixo do fundo do oceano para acima da superfície do oceano e, em particular, para uma plataforma de petróleo localizada na superfície do oceano. Estas tubulações submarinas e outras estruturas podem ser feitos de um material expansível. Por exemplo, o material expansível pode ser um material metálico ou uma combinação de materiais metálicos. Os combustíveis de petróleo, tais como o petróleo e gás, a uma profundidade de cerca de uma a duas milhas por baixo do fundo do oceano são muito quentes (por exemplo, cerca de 130°C). Em contraste, a essa profundidade, a água do mar é muito fria (por exemplo, cerca de 4°C). Essa grande diferença de temperatura média da água e da temperatura média do combustível de petróleo requer que as várias tubulações e estruturas submarinas usados para transportar os combustíveis de petróleo debaixo do fundo do oceano para acima da superfície do mar sejam isolados. Isolamento é necessário para manter uma temperatura relativamente alta dos combustíveis derivados do petróleo tais que os combustíveis, tais como o petróleo e gás, podem facilmente fluir através das tubulações submarinas e outras estruturas submarinas. Geralmente, se o combustível, tal como óleo, torna-se demasiado frio devido à temperatura da água do mar (ou seja, sem isolamento), torna-se demasiado viscoso para fluir através das tubulações e outras estruturas para ser capaz de atingir a superfície do mar e/ou plataforma de petróleo. Mesmo nos casos em que o combustível pode ser capaz de fluir, ele pode ser também fluir lentamente até atingir a superfície do mar e/ou a plataforma de petróleo em uma quantidade eficaz de tempo para as condições de operação desejadas. Alternativamente e/ou adicionalmente, o óleo pode formar ceras que atuam negativamente para entupir as tubulações e estruturas. Além disso, devido à baixa temperatura da água do mar, o óleo pode formar hidratos que prejudicialmente alteram a natureza do óleo e podem também atuar de modo a obstruir as tubulações e estruturas. Além disso, as várias tubulações e estruturas submarinas podem ser manipulados de várias maneiras. Por exemplo, tubulações são jogadas para fora da borda da plataforma de óleo, equipamento ou navio, e manobradas, geralmente por máquina, através do oceano e para o fundo do oceano. Por causa das manipulações e manobras, o isolamento que reveste o exterior das tubulações e outras estruturas deve ser flexível. Elastômeros flexíveis são, portanto, utilizados como revestimentos externos sobre as tubulações e outras estruturas para isolar as tubulações e outras estruturas.
[004] No entanto, muitos elastômeros existentes exibem estabilidade térmica inadequada e propriedades de isolamento inadequados em aplicações de temperatura e pressão altas e variadas típicos para esforços de exploração de petróleo e gás no mar. Por exemplo, as tubulações revestidas elastoméricas podem ser tão longas como 50 milhas e pode ser tanto acima da água e abaixo da água. Tal distância através da profundidade do oceano, e milhas abaixo do fundo do oceano, apresenta muitas mudanças de temperatura e pressão. Para complicar esses casos, o óleo também deve viajar, nas tubulações, 50 milhas por essas mudanças de temperatura e pressão e de uma a duas milhas abaixo do fundo do oceano para a plataforma de petróleo acima da superfície do oceano, sem perder a sua integridade. Por exemplo, o óleo pode precisar de ter uma viscosidade baixa para manter fluente durante estas distâncias e pode necessitar de ser adequadamente uniforme, por exemplo, sem hidratos e ceras prejudiciais. Além disso, muitos elastômeros existentes degradam quando expostos a estas mudanças de temperatura e pressão abaixo e acima da superfície do oceano.
[005] Uma forma de degradação para elastômeros existentes, tais como elastômeros compreendendo poliuretano, é que, devido à estabilidade hidrolítica inadequada destes elastômeros. Elastômeros de poliuretano existentes não exibem uma estabilidade hidrolítica adequada e tendem a decompor-se ou quebrar quando exposto a água, incluindo água do mar. Elastômeros de poliuretano existentes, que formam os revestimentos externos sobre as tubulações submarinas e outras estruturas, reagem quimicamente com a água do mar e degradam. Particularmente, as ligações de uretano no poliuretano são altamente suscetíveis à hidrólise, especialmente em altas temperaturas e/ou altas pressões. O poliuretano irá degradar para formar ácidos carbâmicos e álcoois. A alta temperatura pode ser devido à temperatura do óleo à medida que está sendo extraído debaixo do fundo do mar.
[006] Finalmente, muitos elastômeros existentes são revestidos sobre tubulações e outras estruturas através de processos de revestimento não econômico e, portanto, contribuem para o aumento dos custos de produção.
[007] Devido a inadequação de elastômeros existentes, continua a haver uma oportunidade para fornecer um elastômero melhorado.
SUMARIO DA INVENÇÃO
[008] A presente invenção fornece uma composição elastomérica de poliuretano. A composição elastomérica de poliuretano inclui o produto da reação de um componente de isocianato e um componente de isocianato reativo. O componente de isocianato reativo inclui um polidieno poliol presente no componente de isocianato reativo em uma quantidade maior do que 0 e menos do que cerca de 95 partes por peso com base em 100 partes por peso do componente de isocianato reativo. O polidieno poliol tem uma funcionalidade média de hidróxi de não mais do que cerca de 3 e um número de peso molecular médio de cerca de 1000 a menos de cerca de 2000 g/mol.
[009] A presente invenção também fornece um método de formação da composição de poliuretano. O método inclui proporcionar um componente de isocianato, proporcionando um componente de isocianato reativo incluindo um polidieno poliol presente no componente de isocianato reativo em uma quantidade maior do que 0 e menos do que cerca de 95 partes por peso com base em 100 partes por peso do componente de isocianato reativo e tendo uma funcionalidade de hidróxi média de não mais do que cerca de 3 e um peso molecular numérico médio de cerca de 1000 até menos de cerca de 2000 g/mol; e reagir o componente de isocianato e o componente de isocianato reativo em conjunto, formando assim a composição elastomérica de poliuretano.
[0010] A composição elastomérica de poliuretano da presente invenção pode ser hidroliticamente estável, mesmo em temperaturas altas, devido ao polidieno poliol. Como tal, o revestimento de poliuretano da presente invenção exibe uma estabilidade hidrolítica e térmica, assim como as propriedades de isolamento quando usado em esforços de exploração de petróleo e gás.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0011] Outras vantagens da presente invenção serão facilmente apreciadas, conforme a mesma se torna melhor compreendida por referência à descrição detalhada que se segue quando considerada em ligação com os desenhos em anexo, em que: a figura 1 é um gráfico que mostra a mudança na resistência à tração dos Exemplos 1-3 e Exemplo Comparativo 1, a 90°C durante um período de 168 dias; a figura 2 é um gráfico que mostra a mudança na resistência à tração dos Exemplos 1-3 e Exemplo Comparativo 1 a 102°C durante um período de 168 dias; a figura 3 é um gráfico que mostra a mudança na resistência à tração dos Exemplos 4-6 e Exemplo Comparativo 2, a 90°C durante um período de 168 dias; e a figura 4 é um gráfico que mostra a mudança na resistência à tração dos Exemplos 4-6 e Exemplo Comparativo 2 a 102°C durante um período de 168 dias.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0012] A presente invenção inclui uma composição elastomérica de poliuretano, um método de formação da composição elastomérica de poliuretano, uma estrutura submarina, pelo menos, parcialmente revestida com a composição elastomérica de poliuretano e um método de isolamento da estrutura submarina de um fluido. A composição elastomérica de poliuretano é aplicada a uma estrutura destinada para aplicações submarinas. Por exemplo, a composição elastomérica de poliuretano pode ser aplicada ao exterior da estrutura submarina. A composição elastomérica de poliuretano pode parcialmente revestir a estrutura submarina. A composição pode, alternativamente, completamente revestir a estrutura submarina. A estrutura submarina pode ser um tubo. Alternativamente, a estrutura submarina pode ser qualquer tipo de estrutura usada na exploração de petróleo e gás no mar. Estruturas submarinas adequadas para propósitos da presente invenção incluem todas as estruturas conhecidas para uso durante a esforços de exploração de petróleo e gás. Exemplos não limitantes de estruturas submarinas adequadas incluem tubos, linhas de fluxo, tubulações, coletores, terminadores finais de tubulação, coletores de extremidade da tubulação, tubos ascendentes, juntas de edificação, outras juntas, conectores temporários, rotor de tubos, restritores de dobra, reforço de dobra ou árvores de Natal. Uma árvore de Natal é um tipo de estrutura bem conhecido no campo de exploração de petróleo e gás no mar. É para ser apreciado que outras estruturas que não são aqui descritas podem também ser adequadas para os propósitos da presente invenção. A estrutura submarina pode ser um tubo tendo um diâmetro de cerca de 12 a cerca de 18 polegadas de diâmetro. O diâmetro de uma estrutura de tubo submarino não é limitado, e pode variar desde algumas polegadas, no caso de uma linha de fluxo, para vários pés.
[0013] A composição elastomérica de poliuretano forma um revestimento que isola a estrutura submarina. Por exemplo, a composição elastomérica de poliuretano pode formar um revestimento parcial ou completo externo que tem uma espessura na estrutura intencionada a aplicações submarinas. A espessura do revestimento pode ser de meia polegada de espessura. Alternativamente, a espessura do revestimento pode ser um pé espesso. Em uma modalidade, a espessura do revestimento da composição elastomérica de poliuretano pode ser cerca de quatro polegadas. Em uma outra modalidade, a espessura do revestimento da composição elastomérica de poliuretano pode ser de cerca de seis polegadas. Ainda em outra modalidade, a espessura do revestimento da composição elastomérica de poliuretano pode ser cerca de nove polegadas.
[0014] Além disso, o revestimento da composição elastomérica de poliuretano isola os combustíveis de petróleo, tais como o petróleo e/ou gás, que fluem através da estrutura submarina revestida. O revestimento da composição elastomérica de poliuretano pode revestir uma área de superfície grande o suficiente de uma estrutura submarina de modo que o revestimento pode isolar eficazmente a estrutura submarina e os combustíveis de petróleo, tal como óleo, que flui dentro da estrutura submarina. Quando o combustível de petróleo, tal como óleo, é coletado a partir de cerca de uma a duas milhas por baixo do fundo do oceano, o óleo é muito quente (por exemplo, cerca de 130°C). A água do mar a essa profundidade é muito fria (por exemplo, em torno de 4°C). O revestimento da composição elastomérica de poliuretano isola o óleo durante o transporte por debaixo do fundo do mar até acima da superfície do oceano. A composição elastomérica de poliuretano isola o óleo de modo que a grande diferença de temperatura média da água e da temperatura média do óleo não afeta substancialmente a integridade do óleo. O revestimento da composição elastomérica de poliuretano mantém uma temperatura relativamente alta dos combustíveis do petróleo tais que os combustíveis, tal como o óleo, podem facilmente fluir através das estruturas submarinas, tais como tubos e tubulações. O revestimento da composição elastomérica de poliuretano impede adequadamente o combustível (óleo) de se tornar demasiado frio e, por conseguinte, demasiado viscoso para fluir, devido à temperatura da água do mar. O revestimento da composição elastomérica de poliuretano também impede de forma adequada o óleo de formar ceras que atuam prejudicialmente para entupir as estruturas submarinas e/ou a formação de hidratos que prejudicialmente alteram a natureza do óleo e também atuam de modo a obstruir as estruturas submarinas. A composição elastomérica de poliuretano é flexível. A flexibilidade da composição elastomérica de poliuretano permite que as estruturas submarinas sejam manipuladas de várias maneiras. Por exemplo, a composição elastomérica de poliuretano que revestem estruturas submarinas, tais como tubulações, podem ser deixadas à beira de uma plataforma de petróleo, equipamento ou navio, e manobradas, por máquina ou de outra forma, através do oceano e para o fundo do oceano. Além disso, se qualquer uma das estruturas submarinas é feita de um material expansível, tal como um material metálico, ele pode expandir-se, devido a qualquer um de vários fatores, incluindo o calor. A flexibilidade da composição elastomérica de poliuretano permite a expansão, devido a, por exemplo, calor, sem se tornar- se delaminada. Isto é, a composição elastomérica de poliuretano se estende com a expansão da estrutura submarina sem se deteriorar ou delaminar. É para ser apreciado que a composição elastomérica de poliuretano da presente invenção também pode ter aplicações além de exploração de petróleo e gás no mar, incluindo, mas não limitado a qualquer tipo de aplicação submarina, incluindo a água doce e água do mar.
[0015] A composição elastomérica de poliuretano inclui o produto da reação de um componente de isocianato e um componente de isocianato reativo.
[0016] A composição elastomérica de poliuretano pode ser fornecida em um sistema incluindo o componente de isocianato e o componente de isocianato reativo. O sistema pode ser fornecido em dois ou mais componentes discretos, tais como o componente de isocianato e o componente de isocianato reativo (ou resina), isto é, como um sistema de dois componentes (ou 2K), que é descrito mais abaixo. É para ser observado que a referência ao componente de isocianato e o componente de isocianato reativo, tal como aqui utilizados, é meramente para propósitos de estabelecer um ponto de referência para o posicionamento dos componentes individuais do sistema, e para o estabelecimento de uma parte com base em peso. Como tal, não devem ser interpretados como limitativos da presente invenção apenas a um sistema 2K. Por exemplo, os componentes individuais do sistema podem ser mantidos separados uns dos outros.
[0017] A composição elastomérica de poliuretano inclui o produto da reação do componente de isocianato e o componente de isocianato reativo. O componente de isocianato pode incluir isocianatos alifáticos, isocianatos aromáticos, isocianatos poliméricos, ou suas combinações. O componente de isocianato pode incluir mais do que um isocianato diferente, por exemplo, di- isocianato de difenilmetano polimérico e di-isocianato de 4,4'-difenilmetano. Em várias modalidades, o isocianato é selecionado a partir do grupo de di- isocianatos de difenilmetano (MDI), di-isocianatos de difenilmetano polimérico (pMDIs), di-isocianatos de tolueno (IDC), di-isocianatos de hexametileno (IDH), di-isocianatos de isoforona (IPDIs), e suas combinações.
[0018] O componente de isocianato pode ser um pré-polímero de isocianato. O pré-polímero de isocianato pode ser um produto da reação de um isocianato e um poliol e/ou uma poliamina. O isocianato utilizado no pré- polímero pode ser qualquer isocianato tal como descrito acima. O poliol utilizado para formar o pré-polímero pode ser selecionado a partir do grupo de etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, butanodiol, glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol, biopolióis, e suas combinações. A poliamina utilizada para formar o pré-polímero pode ser selecionada a partir do grupo de etileno diamina, tolueno diamina, diaminodifenilmetano e polimetileno polifenileno poliaminas, aminoálcoois, e suas combinações. Exemplos de aminoálcoois adequados incluem etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, e suas combinações.
[0019] Isocianatos específicos que podem ser incluídos no componente de isocianato e podem ser utilizados para preparar a composição elastomérica de poliuretano incluem, mas não estão limitados a, di-isocianato de tolueno; di-isocianato de 4,4'-difenilmetano; di-isocianato de m-fenileno; di-isocianato de 1,5-naftaleno; di-isocianato de 4-cloro-1; di-isocianato de 3- fenileno; di-isocianato de tetrametileno; di-isocianato de hexametileno; di- isocianato de 1,4-diciclo-hexila; di-isocianato de 1,4-ciclo-hexila, 2,4,6-tri- isocianato de toluileno, 1,3-di-isopropilfenileno-2,4-di-isocianato; 1-metil- 3,5-dietilfenileno-2,4-di-isocianato; 1,3,5-trietilfenileno-2,4-di-isocianato; 1,3,5-tri-isopropli-fenileno-2,4-di-isocianato; 3,3'-dietil-bisfenil-4,4'-di- isocianato; 3,5,3',5'-tetraetil-4,4'-difenilmetano-di-isocianato; 3,5,3',5'- tetraisopropildifenilmetano-4,4'-di-isocianato; 1-etil-4-etoxi-fenil-2,5-di- isocianato; 1,3,5-trietil-benzeno-2,4,6-tri-isocianato; 1-etil-3,5-di-isopropil- benzeno 2,4,6-tri-isocianato de 1,3,5-tri-isopropilo e benzeno-2,4,6-tri- isocianato. Outras composições elastoméricas de poliuretano adequadas podem também ser preparadas a partir de di-isocianatos aromáticos ou isocianatos tendo um ou dois substituintes de arila, alquila, araquila ou alcoxi em que pelo menos um destes substituintes tem pelo menos dois átomos de carbono.
[0020] O componente isocianato tem, tipicamente, um teor de NCO de 20 a 45, alternativamente de 25 a 35, por cento em peso, quando testado de acordo com DIN EN ISO 11909, e uma viscosidade a 25°C de desde 5 a 800, alternativamente, de 10 a 400, alternativamente de 15-250, alternativamente de 180-220, mPa^seg quando testado de acordo com DIN EN ISO 3219.
[0021] Os isocianatos adequados para o componente de isocianato estão comercialmente da BASF Corporation de Florham Park, Nova Jersey sob a designação comercial LUPRANATE®.
[0022] Em várias modalidades o componente de isocianato compreende isocianato monomérico e polimérico. Por exemplo, em uma modalidade o componente de isocianato compreende di-isocianato de difenilmetano polimérico e di-isocianato de 4,4'-difenilmetano, e tem um teor de NCO de cerca de 33,5 por cento em peso. Alternativamente, em outra modalidade, o componente de isocianato compreende di-isocianato de difenilmetano polimérico e di-isocianato de 4,4'-difenilmetano, e tem um teor de NCO de cerca de 31,3 por cento em peso.
[0023] O componente de isocianato é tipicamente reagido para formar a composição elastomérica de poliuretano em uma quantidade de 10 a 90, alternativamente, de 20 a 75, alternativamente, de 30 a 60, por cento em peso com base no peso total de todos os componentes usados para formar a composição elastomérica de poliuretano. A quantidade do componente de isocianato reagido para formar a composição elastomérica de poliuretano pode variar fora das faixas acima referidas, mas é tipicamente ambos valores totais e fraccionários dentro destas faixas. Além disso, é para ser apreciado que mais do que um isocianato pode ser incluído no componente de isocianato, no caso em que a quantidade total de todos os isocianatos seja incluída dentro das faixas acima referidas.
[0024] O componente de isocianato reativo compreende um polidieno poliol, que reage com o componente de isocianato. O componente de isocianato reativo pode incluir polióis adicionais, isto é, um ou mais polióis suplementares. Para os fins da presente invenção, o termo "poliol" é usado para descrever uma molécula que inclui um ou mais grupos funcionais de hidroxila, tipicamente, pelo menos, dois grupos funcionais de hidroxila e tem um peso molecular numérico médio superior a 400 g/mol.
[0025] O polidieno poliol compreende unidades de dieno polimerizado. Para os fins da presente invenção, o termo "unidades de dieno" é utilizado para descrever as unidades dentro de um polímero que foi formado a partir de um dieno ou diolefina, isto é, um hidrocarboneto possuindo duas ligações duplas carbono-carbono. Exemplos de dienos que podem ser utilizados a partir do polidieno incluem, mas não estão limitados a, 1,2- propadieno, isopreno e 1,3-butadieno.
[0026] Em uma modalidade, o polidieno poliol é um polibutadieno poliol, isto é, é formado a partir de 1,3-butadieno e assim compreende unidades de butadieno. Naturalmente, 1,3-butadieno pode polimerizar para formar unidades de 1,4-cis, unidades de trans-1,4, e unidades de 1,2-vinilo. O polibutadieno poliol pode incluir, não menos do que 10, alternativamente, não menos do que 15, alternativamente, não menos do que 20, alternativamente, não menos do que 25, alternativamente, não menos do que 30, alternativamente, não menos do que 35, alternativamente, não menos do que 40, alternativamente, não menos a 45, alternativamente, não menos do que 50, alternativamente, não menos do que 55, alternativamente, não menos do que 60, alternativamente, não menos do que 65, por cento em peso de unidades 1,2-de vinila com base no peso total do polibutadieno poliol. Acredita-se que a estrutura do polibutadieno poliol confere estabilidade hidrolítica para a composição elastomérica de poliuretano. Acredita-se também que a estrutura do polibutadieno poliol confere baixa permeabilidade à umidade e/ou flexibilidade em baixas temperaturas para a composição elastomérica de poliuretano.
[0027] O polidieno poliol tipicamente tem uma funcionalidade média de hidroxila não superior a cerca de 3, alternativamente de cerca de 2 a cerca de 3, alternativamente, cerca de 2. O polibutadieno poliol pode incluir funcionalidade média de hidroxila não superior 2,7, alternativamente, 2,5, alternativamente, 2,3, alternativamente, superior superior superior não não não uma superior superior superior a 3, alternativamente, 2,6, alternativamente, 2,4, alternativamente, 2,1, alternativamente, não não não não 1,9, alternativamente não superior a 1,7. Em uma modalidade, o superior polidieno poliol é terminado com grupos hidroxila. Em outra modalidade, o polidieno poliol é terminado em ambas as extremidades com grupos hidroxila. Em outra modalidade, o polidieno poliol é um o polibutadieno terminado em hidróxi, isto é, é um polibutadieno tendo dois grupos funcionais de hidroxila primários. Em uma outra modalidade, o polibutadieno terminado em hidróxi é terminado em cada extremidade com um grupo hidróxi funcional.
[0028] O polidieno poliol tipicamente tem um peso molecular mais baixo. Especificamente, o polidieno poliol tem, tipicamente, um peso molecular numérico médio de cerca de 1000 para menos de cerca de 3000, alternativamente, de cerca de 1,000 até menos do que cerca de 2000, alternativamente, 1100 a 1900, alternativamente 1200 a 1800, alternativamente 1300-1700, alternativamente 1400 a 1600, g/mol, e uma viscosidade a 30°C de 0,5 a 6,0, alternativamente, de 0,5 a 2,5, alternativamente, 0,7 a 2,3, alternativamente, 0,8 a 2,1, alternativamente, 0,91,9, Pa^seg quando testado de acordo com DIN EN ISO 3219, tal como modificado por uma medição da viscosidade a 30°C.
[0029] Polidieno polióis adequados estão comercialmente disponíveis do TOTAL de Houston, TX sob os nomes comerciais Poly bd® ou Krasol®.
[0030] Em uma modalidade preferida, o polidieno poliol é um polibutadieno terminado em hidróxi tendo cerca de 20 por cento em peso de unidades de 1,2-vinila, um peso molecular de cerca de 1200 a 1350 g/mol, e uma viscosidade a 30°C de cerca de 0,9 a 1,9 Pa^ s. Em uma outra modalidade preferida, o polidieno poliol é um polibutadieno terminado em hidróxi tendo cerca de 20 por cento em peso de unidades de 1,2-vinila, um peso molecular de cerca de 1200 g/mol, e uma viscosidade a 30°C de cerca de 1,4 Pa^s. Em uma outra modalidade preferida, o polidieno poliol é um polibutadieno terminado em hidróxi tendo cerca de 20 por cento em peso de unidades de 1,2-vinila, um peso molecular de cerca de 1350 g/mol, e uma viscosidade a 30°C de cerca de 1,4 Pa^s. Acredita-se que, devido à concentração de unidades de 1,2-vinila, isto é, ligações duplas olefínicas, e baixo peso molecular, o polibutadieno terminado em hidróxi dessa modalidade é um líquido à temperatura ambiente. O líquido é tipicamente transparente e claro. A forma líquida facilita a formação de um revestimento de composição elastomérica de poliuretano consistente e uniforme sobre as estruturas submarinas. Além disso, o polibutadieno poliol confere estabilidade hidrolítica, baixa permeabilidade à umidade e/ou flexibilidade em baixas temperaturas para a composição elastomérica de poliuretano. Alternativamente, um polidieno poliol que é um polibutadieno terminado em hidróxi tendo cerca de 20 por cento em peso de unidades de 1,2-vinila, um peso molecular de cerca de 2800 g/mol, e uma viscosidade a 30°C de cerca de 5 Pa^seg pode ser usado.
[0031] O polidieno poliol está normalmente presente no componente de isocianato reativo em uma quantidade maior que 0 e menor do que 95 partes por peso com base em 100 partes por peso do referido componente de isocianato reativo, alternativamente, de 10 a 95, alternativamente de 30 a 90, alternativamente, de 50 a 90, alternativamente, de 60 a 90, alternativamente de 60 a 80, partes por peso com base em 100 partes por peso do componente de isocianato reativo. A quantidade de polidieno poliol pode variar fora das faixas acima referidas, mas pode ser ambos valores totais e fraccionários dentro destas faixas. Além disso, é para ser apreciado que mais do que um polidieno poliol pode ser incluído no componente de isocianato reativo, caso em que a quantidade total de todo o polidieno poliol é incluída dentro das faixas acima referidas.
[0032] Como mencionado anteriormente, em adição ao polidieno poliol, o componente de isocianato reativo pode também incluir um ou mais polióis suplementares. Se incluídos, o poliol suplementar é tipicamente selecionado a partir do grupo de polióis convencionais que não são de polidieno polióis, tais como poliéter polióis, poliéster polióis, poliéter/éster polióis, e suas combinações. Em uma modalidade, o poliol suplementar tem um teor de água inferior a 0,05 por cento em peso com base no peso total do poliol. Em modalidades adicionais, o poliol suplementar tem um total de sódio (Na) e teor de potássio (K) inferior a cerca de 15, alternativamente inferior a cerca de 10, alternativamente, inferior a cerca de 5 ppm. Em uma modalidade, o componente de isocianato reativo pode também compreender um poliéter poliol com uma funcionalidade média de hidroxila maior, por exemplo, superior a cerca de 3. Em uma outra modalidade, o poliéter poliol e o polidieno poliol em conjunto têm uma funcionalidade média de hidroxila não superior a cerca de 3, alternativamente de cerca de 2 a cerca de 3, alternativamente, cerca de 2. O poliéter poliol e polibutadieno poliol em conjunto podem incluir uma funcionalidade média de hidroxila não superior a 3, alternativamente, não superior a 2,7, alternativamente, não superior a 2,6, alternativamente, não superior a 2,5, alternativamente, superior a 2,4, alternativamente, não superior a 2,3, alternativamente, não superior a 2,1, alternativamente, não superior a 1,9, alternativamente, não superior a 1,7.
[0033] O poliol suplementar pode ser incluído no componente de isocianato reativo em uma quantidade de 1 e 70, alternativamente, de 5 a 50, alternativamente, 5 a 25, por cento em peso com base no peso total de todos os componentes incluídos no componente de isocianato reativo. A quantidade de poliol suplementar pode variar fora das faixas acima referidas, mas pode ser ambos valores totais e fraccionários dentro destas faixas. Além disso, é para ser apreciado que mais do que um poliol suplementar pode ser incluído no componente de isocianato reativo, caso em que a quantidade total de todo o poliol suplementar é incluída dentro das faixas acima referidas. Polióis suplementares particularmente adequados estão comercialmente disponíveis da BASF Corporation de Wyandotte, MI, sob o nome comercial de Pluracol®. Em uma modalidade preferida, o poliol suplementar é um poliéter poliol disponível da BASF Corporation de Wyandotte, MI, sob o nome comercial Pluracol® 2010.
[0034] Em uma outra modalidade, o poliol suplementar tem um peso molecular numérico médio de cerca de 400 a cerca de 15.000, alternativamente, de cerca de 450 até cerca de 7000, e alternativamente, de cerca de 600 até cerca de 5000 g/mol. Em outra modalidade, o poliol suplementar tem um número de hidroxila de cerca de 20 a cerca de 1000, alternativamente de cerca de 30 a cerca de 800, alternativamente, de cerca de 40 a cerca de 600, alternativamente, de cerca de 50 a cerca de 500, alternativamente, de cerca de 55 a cerca de 450, alternativamente de cerca de 60 a cerca de 400, alternativamente, de cerca de 65 a cerca de 300, mg KOH/g. Em ainda outra modalidade, o poliol suplementar tem uma funcionalidade de hidroxila nominal de cerca de 2 a cerca de 4, alternativamente, de cerca de 2,2 a cerca de 3,7, e, alternativamente, de cerca de 2,5 a cerca de 3,5.
[0035] O componente de isocianato reativo pode incluir um ou mais extensores de cadeia. O extensor de cadeia possui, pelo menos, dois grupos funcionais de hidroxila e um peso molecular numérico médio de não mais do que 400 g/mol. Especificamente, o extensor de cadeia tipicamente tem uma funcionalidade nominal não superior a 4, alternativamente, não superior a 3, alternativamente, não superior a 2,5, alternativamente, de 1,9 a 3,1, alternativamente de 1,9 a 2,5, e um peso molecular numérico médio de 50 a 400, alternativamente, de 60 a 300, alternativamente, de 62 a 220, alternativamente, de 70 a 220, alternativamente, de 75 a 195, alternativamente cerca de 192, alternativamente, cerca de 134, alternativamente, cerca de 76.
[0036] Exemplos não limitativos de tais extensores de cadeia incluem, mas não estão limitados a glicóis de cadeia linear tendo de 2 a 20 átomos de carbono na cadeia principal, dióis tendo um anel aromático e contendo até 20 átomos de carbono, e até mesmo trióis tais como aqueles apresentados abaixo. Exemplos de extensores de cadeia adequados para os propósitos da presente invenção, incluem propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, dietileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6- hexanodiol, 2-buteno-1,4-diol, toidiethanol, butilenoglicol, 1,4-bis (hidróxietoxi) benzeno, p-xileno glicol e produtos hidrogenados destes, trimetilol, álcool estearílico, N,N-anilina di-isopropanol, 2-etil-1,3- hexanodiol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, e acrilato de hidroxietila. Em uma modalidade, o extensor de cadeia pode compreender um alquileno glicol. Em uma modalidade específica, o alquileno glicol é selecionado a partir do grupo de propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, e suas combinações. Em uma outra modalidade, o extensor de cadeia é dipropileno glicol. Acredita-se que o extensor de cadeia transmite uma ainda maior resistência hidrolítica, bem como o aumento da força, força de rasgo e dureza para a composição elastomérica de poliuretano, como resultado do seu peso molecular mais baixo e a sua estrutura molecular, por exemplo, grupos de éter.
[0037] Em uma modalidade, o componente de isocianato reativo consiste essencialmente do extensor de cadeia compreendendo um alquileno glicol e o polidieneno poliol. Nesta e em outras modalidades, o extensor de cadeia pode apresentar no componente de isocianato reativo em uma quantidade de mais do que cerca de 5, alternativamente, mais do que cerca de 10, alternativamente, mais do que cerca de 15, alternativamente, mais do que cerca de 20 partes por peso com base em 100 partes por peso de todos os componentes incluídos no componente de isocianato reativo. Em outras modalidades, o extensor de cadeia pode apresentar no componente de isocianato reativo em uma quantidade de menos do que cerca de 30, alternativamente inferior a cerca de 25, alternativamente inferior a cerca de 20, partes por peso com base em 100 partes por peso de todos os componentes incluídos no componente de isocianato reativo. Em uma outra modalidade, o componente de isocianato reativo consiste essencialmente pelo extensor de cadeia compreendendo um alquileno glicol, polidieneno poliol, e um poliéter poliol suplementar. A quantidade de extensor de cadeia pode variar fora das faixas acima referidas, mas pode ser ambos valores totais e fraccionários dentro destas faixas. Além disso, é para ser apreciado que mais do que um extensor de cadeia pode ser incluído no componente de isocianato reativo, caso em que a quantidade total de todo o extensor de cadeia é incluída dentro das faixas acima referidas.
[0038] O componente de isocianato reativo também compreende tipicamente um ou mais catalisadores. O catalisador está normalmente presente no componente de isocianato reativo para catalisar a reação entre o componente de isocianato e o componente de isocianato reativo. Isto é, o componente de isocianato reativo inclui, tipicamente, um "catalisador de poliuretano", que catalisa a reação entre um isocianato e um grupo funcional de hidroxila. É para ser apreciado que o catalisador tipicamente não é consumido na reação exotérmica entre o isocianato e o poliol. Mais especificamente, o catalisador tipicamente participa, mas não é consumido na reação exotérmica. O catalisador pode incluir qualquer catalisador ou misturas de catalisadores conhecidos na técnica apropriada. Exemplos de catalisadores adequados incluem, mas não estão limitados a catalisadores de gelificação, por exemplo, catalisadores de amina em dipropileno glicol; catalisadores de sopro, por exemplo, cloreto de bis(dimetilaminoetil)éter em dipropileno glicol; e catalisadores de metal, por exemplo, estanho, bismuto, chumbo, etc.
[0039] O componente de isocianato reativo pode também incluir um "catalisador de policarbodi-imida", isto é, um catalisador que catalisa a reação entre dois grupos funcionais de isocianato. Por exemplo, o componente de isocianato reativo pode incluir catalisador de óxido de fosfoleno. Os exemplos não limitativos adequados de óxidos incluem óxidos de fosfoleno incluem óxidos de fosfoleno tais como óxido de 3-metil-1-fenil-2-fosfoleno (MPPO), 1-fenil-2-fosfolen-l-óxido, 3-metil-1-2-fosfolen-l-óxido, 1-eti1-2-fosfolen-l- óxido, 3-metil-l-feni1-2-fosfolen-l-óxido, isômeros de 3-fosfoleno dos mesmos, e óxido de 3-metil-1-etil-2-fosfoleno (MEPO). Dois óxidos de fosfoleno particularmente adequados são MPPO e MEPO. O componente de isocianato reativo pode também incluir um catalisador de poli-isocianurato. Por exemplo, o componente de isocianato reativo pode incluir octoato de potássio.
[0040] O componente de isocianato reativo pode também incluir um "agente de cura", isto é, um agente de reticulação que reticula as ligações duplas carbono-carbono do polidieno poliol. Exemplos de agentes de cura incluem, mas não estão limitados a peróxidos orgânicos, enxofre, e compostos orgânicos contendo enxofre. Os exemplos não limitativos de peróxidos orgânicos incluem o peróxido de dicumila e t-butilperoxi-isopropil benzeno. Exemplos não limitativos de compostos contendo enxofre orgânicos incluem tiuram baseado em promotores de vulcanização à base tal como dissulfueto de tetrametiltiuram (TMTD), dissulfueto de tetraetiltiuram (TETD), e tetrassulfeto de dipentametilenotiuram (DPTT), 4,4'-ditiomorfolina.
[0041] O componente de isocianato reativo pode também incluir um promotor de adesão. O promotor de adesão pode ser um promotor de adesão contendo silício. Promotores de adesão são também vulgarmente designados na técnica como agentes de acoplamento ou agentes aglutinantes. O promotor de adesão facilita a ligação da composição de revestimento elastomérica de poliuretano a uma estrutura submarina.
[0042] O componente de isocianato reativo pode também incluir um agente umectante. O agente umectante pode ser um tensoativo. O agente umectante pode incluir qualquer agente umectante adequado ou misturas de agentes umectantes conhecidos na técnica. O agente umectante é empregado para aumentar uma área de superfície de contato entre a composição elastomérica de poliuretano e a estrutura submarina.
[0043] O componente de isocianato reativo pode também incluir vários aditivos adicionais. Os aditivos adequados incluem, mas não estão limitados a agentes antiespumantes, aditivos de processamento, plastificantes, terminadores de cadeia, agentes ativos de superfície, retardadores de chama, antioxidantes, removedores de água, sílicas fumadas, corantes ou pigmentos, estabilizantes de luz ultravioleta, agentes de enchimento, agentes tixotrópicos, silicones, aminas, metais de transição e suas combinações. O aditivo pode ser incluído em qualquer quantidade desejada por aqueles versados na técnica.
[0044] Por exemplo, um aditivo de pigmento permite que a composição elastomérica de poliuretano seja avaliada visualmente pela espessura e a integridade e possa fornecer várias vantagens comerciais.
[0045] A composição elastomérica de poliuretano é formada a partir da reação do componente de isocianato e o componente de isocianato reativo. Uma vez formada, a composição elastomérica de poliuretano é quimicamente e fisicamente estável ao longo de um intervalo de temperaturas e tipicamente não se decompõe ou degrada quando exposta a pressões e temperaturas mais altas, por exemplo, as pressões e temperaturas superiores a pressões e temperaturas normalmente encontradas na superfície da Terra. Como um exemplo, a composição elastomérica de poliuretano é particularmente aplicável quando a composição é utilizada como um revestimento para uma estrutura submarina e está exposta à água do mar fria com uma temperatura de cerca de 2 a 5°C, particularmente de cerca de 4°C, e uma pressão significativa e temperaturas do óleo quente a cerca de 120 a 150°C, particularmente de cerca de 130 a 140°C. A composição elastomérica de poliuretano é geralmente viscosa de natureza sólida, e, dependendo do peso molecular.
[0046] A composição elastomérica de poliuretano pode ser formado in situ, onde a composição elastomérica de poliuretano é disposta sobre a estrutura submarina durante o revestimento da composição elastomérica de poliuretano sobre a estrutura submarina. Os componentes da composição elastomérica de poliuretano podem ser combinados no momento da eliminação dos componentes para a estrutura submarina.
[0047] A composição elastomérica de poliuretano pode apresentar excelente não umectabilidade na presença de água, água doce ou água do mar, tal como medido de acordo com os métodos de medição de ângulos de contato convencionais conhecidos na técnica. O revestimento de poliuretano pode ter um ângulo de contato maior do que 90° e pode ser categorizado como hidrofóbico.
[0048] Além disso, a composição elastomérica de poliuretano exibe tipicamente uma excelente resistência hidrolítica e não irá perder a resistência e durabilidade quando exposta à água.
[0049] A composição elastomérica de poliuretano pode ser curada/ reticulada antes da eliminação da estrutura submarina no oceano.
[0050] As várias camadas da composição elastomérica de poliuretano podem ser aplicadas à estrutura submarina. Cada camada individual pode ter as mesmas ou diferentes propriedades físicas. Além disso, a composição elastomérica de poliuretano pode ser aplicada à estrutura submarina em combinação com revestimentos de diferentes materiais, tais como revestimentos de poliuretano, revestimentos de policarbodi-imida, revestimentos de poliamida imida, revestimentos de poli-isocianurato, revestimentos de polioxizolidona, revestimentos de poliacrilato, revestimentos de resina epóxi, revestimentos de furano, revestimentos de silicato de sódio, revestimentos de polipropileno, revestimentos híbridos e outros revestimentos de material.
[0051] A composição elastomérica de poliuretano da presente invenção também exibe uma excelente estabilidade térmica subaquática para aplicações de alta temperatura e pressão. A composição elastomérica de poliuretano pode ser estável em temperaturas maiores do que 100, alternativamente, maior do que 110, alternativamente, maior do que 120, alternativamente, maior do que 130, alternativamente, maior do que 140, alternativamente, maior do que 150, alternativamente, maior do que 160, alternativamente, maior do que 170, alternativamente, maior do que 180, alternativamente, maior do que 190, alternativamente, maior do que 200°C. A estabilidade térmica da composição elastomérica de poliuretano é tipicamente determinada por análise gravimétrica térmica (TGA).
[0052] Finalmente, as estruturas submarinas podem ser revestidas com a composição elastomérica de poliuretano por meio de processos de revestimento econômicos. Além disso, a estrutura submarina tipicamente não pode exigir várias camadas de revestimento para minimizar os custos de produção.
[0053] Tal como estabelecido acima, a composição elastomérica de poliuretano é formada fornecendo o componente de isocianato, fornecendo o componente de isocianato reativo e reagindo o componente de isocianato e o componente de isocianato reativo. O método pode ainda incluir o aquecimento do componente de isocianato e o componente de isocianato reativo. O método de aplicação da composição elastomérica de poliuretano a uma estrutura submarina inclui combinar o componente de isocianato e o componente de isocianato reativo para formar uma mistura de reação, e a aplicação da estrutura submarina com a mistura de reação para formar o revestimento da composição elastomérica de poliuretano disposta sobre a estrutura submarina. O método pode incluir a pulverização da mistura de reação à estrutura submarina.
[0054] O componente de isocianato reativo não é obrigado a ser formado antes da exposição da estrutura submarina aos componentes individuais. Isto é, o componente de isocianato e o componente de isocianato reativo podem ser combinados para formar a mistura reacional em simultâneo com o revestimento da estrutura submarina com a mistura reacional. Alternativamente, como é indicado abaixo, em certas modalidades, o componente de isocianato e o componente de isocianato reativo podem ser combinados antes do revestimento da estrutura submarina. As etapas de combinação e revestimento são realizadas, ou sequencialmente ou simultaneamente a uma temperatura de -10 a 50, alternativamente, de 0 a 35°C.
[0055] Várias técnicas podem ser usadas para aplicar a mistura de reação à estrutura submarina. Estas técnicas incluem moldagem da composição elastomérica de poliuretano por cima da estrutura submarina. Alternativamente, estas técnicas incluem, mas não estão limitadas a pulverização da composição elastomérica de poliuretano, ou pulverizando a mistura de reação sobre a estrutura submarina. A técnica para aplicação da composição elastomérica de poliuretano à estrutura submarina é selecionada de acordo com a eficiência de custos e de produção.
[0056] Os componentes individuais da composição elastomérica de poliuretano podem ser contatadas em um dispositivo de pulverização de modo a formar uma mistura de revestimento. O dispositivo de pulverização pode incluir uma mangueira e compartimentos do recipiente. A mistura de revestimento pode então ser pulverizada sobre a estrutura submarina. A mistura de revestimento pode ser a composição elastomérica de poliuretano como totalmente reagida. Isto é, a mistura de revestimento pode ser reagida completamente antes da mistura ser pulverizada sobre a estrutura submarina. Alternativamente, a mistura de revestimento pode ser a mistura de reação, isto é, os componentes da composição antes de serem reagidos. Neste caso, o componente de isocianato e o componente de isocianato reativo são separados imediatamente antes de serem contatados em um bocal do dispositivo de pulverização. Os componentes são, então, em conjunto pulverizados sobre a estrutura submarina. Pulverização normalmente resulta em um revestimento de composição elastomérica de poliuretano uniforme, completo e livre de defeitos na estrutura submarina. Por exemplo, o revestimento é tipicamente uniforme e ininterrupto. O revestimento também normalmente tem espessura adequada e integridade aceitável. Pulverizar também tipicamente resulta em um revestimento mais fino e mais consistente sobre a estrutura submarina em comparação com outras técnicas, e assim a estrutura submarina é revestida economicamente. Pulverizar permite um processo de fabricação contínuo. Temperatura de pulverização é tipicamente selecionada por um versado na técnica de acordo com a tecnologia de revestimento de poliuretano e condições de umidade do ambiente. Além disso, um versado na técnica normalmente pulveriza os componentes do revestimento de poliuretano com uma viscosidade compatível com a viscosidade dos componentes.
[0057] Os exemplos a seguir destinam-se a ilustrar a invenção e não devem ser vistos de modo algum como limitativos do escopo da invenção.
EXEMPLOS
[0058] Exemplos 1 a 6 de acordo com a presente invenção, que são formados com os componentes listados na Tabela 1 abaixo. Exemplos Comparativos 1 e 2 também são apresentados na Tabela 1 abaixo. As quantidades na Tabela 1 são em partes por peso, a menos que especificado de outra forma.
[0059] Para formar Exemplos 1 a 6 e Exemplos Comparativos 1 e 2, o polidieno poliol (quando presente), poliol suplementar (quando presente) e o extensor de cadeia (quando presente) são pré-misturados para formar um componente de isocianato reativo, que é então adicionado a um misturador em velocidade e misturado a 2300 rpm durante 2 minutos. O componente de isocianato reativo é, em seguida, desgaseificado em vácuo. O componente de isocianato é desgaseificado em separado no vácuo. Em seguida, o componente de isocianato reativo e o componente de isocianato são ambos vertidos em uma misturadora em velocidade e misturados a 2300 rpm durante 15 segundos para formar uma mistura.
[0060] A mistura é vertida em um molde de alumínio pré-aquecida. O molde de alumínio é pré-aquecido a uma temperatura de 80°C. O molde de alumínio tem uma parte superior e uma parte inferior, é articulado de um lado e é aberto no lado oposto. O molde de alumínio é um molde livro. A mistura permanece em molde livro, durante 1 a 10 minutos, após o que a mistura gelifica. Em seguida, o molde livro com a mistura gelificada é aquecida em um forno a 80°C durante 30 minutos para formar moldes da composição elastomérica de poliuretano. Os moldes da composição são 1/8 polegadas de espessura, cerca de 11 polegadas de largura e aproximadamente 11 polegadas de comprimento. Tabela 1
Figure img0001
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[0061] Componente de isocianato compreende di-isocianato de difenilmetano polimérico e di-isocianato de 4,4'-difenilmetano, e tem um teor de NCO de cerca de 33,5 por cento em peso.
[0062] Polidieno poliol é um polibutadieno com terminação de hidroxila tendo cerca de 20 por cento em peso de unidades de 1,2-vinila, um peso molecular de cerca de 1200 g/mol, e uma viscosidade a 30°C de cerca de 1,4 Pa^seg.
[0063] Poliol suplementar é um poliéter poliol tendo uma funcionalidade de hidroxila nominal de 2, um número de hidroxila de 56 mg KOH/g, e um peso molecular de 2000 g/mol.
[0064] Extensor de cadeia é dipropilenoglicol.
[0065] Exemplos 1 a 6, bem como exemplos comparativos 1 e 2 são testados quanto às propriedades físicas de resistência à tração e alongamento. Os resultados são apresentados na Tabela 1 acima. A resistência à tração e o alongamento foram medidos pelo método padrão DIN 53504 S2.
[0066] De modo a testar a estabilidade hidrolítica (resistência à hidrólise) dos Exemplos 1 a 6 e Exemplos Comparativos 1 e 2, os exemplos são submersos em água do mar ASTM aquecida continuamente nos fornos em ambas as 90°C e 10 °C. Os Exemplos são removidos em períodos pré- determinados e são testados para a resistência à tração e alongamento tal como descrito acima. Cada medição é efetuada em triplicado. Este método pode ser conhecido como "envelhecimento quente e úmido". A Figura 1 mostra a alteração na resistência à tração dos Exemplos 1 a 3 e Exemplo Comparativo 1, a 90°C durante um período de 168 dias de envelhecimento quente e úmido. A Figura 2 mostra a mudança na resistência à tração dos Exemplos 1 a 3 e Exemplo Comparativo 1, a 102°C durante um período de 168 dias de envelhecimento quente e úmido. A Figura 3 mostra a variação na resistência à tração dos Exemplos 4 a 6 e Exemplo Comparativo 2, a 90°C durante um período de 168 dias de envelhecimento quente e úmido. A Figura 4 mostra a variação na resistência à tração dos Exemplos 4 a 6 e Exemplo Comparativo 2 a 102°C durante um período de 168 dias de envelhecimento quente e úmido.
[0067] Referindo-nos às Figuras 1 e 2, Exemplo 1 é o mais hidroliticamente estável (isto é, mais resistente à hidrólise). Como mostrado na Figura 1, depois de 168 dias de envelhecimento quente e úmido a 90°C, Exemplo 1 diminuiu 3,8% da sua resistência à tração inicial de 2158 psi. Como mostrado na Figura 2, depois de 168 dias de envelhecimento quente e úmido a 102°C, Exemplo 1 diminuiu 29,8% da sua resistência à tração inicial de 2158 psi.
[0068] Além disso, com referência às Figuras 1 e 2, Exemplo Comparativo 1 é o mínimo hidroliticamente estável (isto é, menos resistente à hidrólise). Como mostrado na Figura 1, depois de 168 dias de envelhecimento quente e úmido a 90°C, Exemplo Comparativo 1 diminuiu 68,4% da sua resistência à tração inicial de 655 psi. Como mostrado na Figura 2, Exemplo Comparativo 1 decompõe-se após 80 dias de envelhecimento quente e úmido a 102°C.
[0069] Além disso, com referência às Figuras 1 e 2, Exemplos 2 e 3 exibem uma excelente estabilidade hidrolítica. A 90°C, Exemplo 2 é mais estável hidroliticamente do que no Exemplo 3. A 102°C, Exemplo 2 é mais estável hidroliticamente do que no Exemplo 3. Acredita-se que esse resultado é devido à quantidade de polidieno poliol no Exemplo 2 em comparação com a quantidade de polidieno poliol no Exemplo 3.
[0070] Referindo-nos às Figuras 3 e 4, Exemplo 4 é hidroliticamente mais estáveis do que no Exemplo Comparativo 2. Por exemplo, o Exemplo 4 diminuiu 25,0% da sua resistência à tração inicial após 168 dias de envelhecimento quente e úmido a 102°C, em comparação com o Exemplo Comparativo 2, o que diminui de 30,0% da sua resistência à tração inicial após 168 dias de envelhecimento quente e úmido a 102°C. Isso resulta em uma resistência à tração de 1,7 MPa para o Exemplo Comparativo 2 e uma resistência à tração muito mais elevada de 5,9 MPa, para o Exemplo 4. Também, os Exemplos 5 e 6 exibem resistência à tração refletindo a estabilidade hidrolítica. Após 168 dias de envelhecimento quente e úmido a 102°C, Exemplo 5 diminuiu 40,1% da sua resistência à tração inicial para uma resistência à tração final de 6,9 MPa. Após 168 dias de envelhecimento quente e úmido a 102°C, Exemplo diminuiu 42,4% da sua resistência à tração inicial para uma resistência à tração final de 8,7 MPa. Após 168 dias de envelhecimento quente e úmido a 90°C, Exemplo 5 diminuiu 19,5% da sua resistência à tração inicial para uma resistência à tração final de 9,3 MPa. Após 168 dias de envelhecimento quente e úmido a 90°C, Exemplo 6 diminuiu 13,3% da sua resistência à tração inicial para uma resistência à tração final de 13,1 MPa. Assim, os Exemplos 4 a 5 exibem uma resistência à tração final, a qual é hidroliticamente estável, muito mais elevada do que a resistência à tração final do Exemplo Comparativo 2.
[0071] Os resultados dos métodos acima descritos indicam que os Exemplos 1 a 6 demonstram uma excelente estabilidade hidrolítica e térmica. Isto é, a estabilidade hidrolítica e térmica das composições elastoméricas de poliuretano dos Exemplos 1 a 6 é superior à de uma composição elastomérica de poliuretano que não é formada a partir de um polidieno poliol.
[0072] É para ser compreendido que as reivindicações anexas não estão limitadas para expressar e em particular compostos, composições ou métodos descritos na descrição detalhada, que podem variar entre modalidades particulares que se inserem no escopo das reivindicações anexas. No que diz respeito a quaisquer grupos Markush invocados aqui para descrever características ou aspectos de várias modalidades particulares, é para ser apreciado que resultados diferentes, especiais, e/ou inesperados podem ser obtidos a partir de cada um dos membros do respectivo grupo Markush independente de todos os outros membros Markush. Cada membro de um grupo Markush pode ser invocado e individualmente ou em combinação e fornece suporte adequado às modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas.
[0073] É para ser compreendido que o termo funcionalidade média de hidroxila é utilizado quando se refere a uma mistura de polímeros, tais como uma mistura de um poliéter poliol e um polidieno poliol.
[0074] É também para ser entendido que quaisquer faixas e subfaixas invocadas ao descrever várias modalidades da presente invenção independentemente e coletivamente se enquadram dentro do escopo das reivindicações anexas, e são entendidos para descrever e contemplar todas as faixas incluindo todo os valores totais e/ou fracionários nelas, mesmo que tais valores não sejam expressamente aqui escritos. Um versado na técnica reconhece facilmente que as faixas e subfaixas enumeradas descrevem suficientemente e permitem que várias modalidades da presente invenção, e tais faixas e subfaixas podem ser ainda delineadas em metades, terços, quartos, quintos relevantes, e assim por diante. Como apenas um exemplo, uma faixa "de 0,1 a 0.9" pode ser ainda delineada em um terço inferior, por exemplo, de 0,1 a 0,3, um terço médio, isto é, 0,4 a 0,6, e um terço superior, ou seja, a partir de 0,7 a 0,9, que, individualmente e coletivamente, estão dentro do escopo das reivindicações anexas, e pode ser invocado individualmente e/ou coletivamente, e proporcionar suporte adequado às modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas. Além disso, no que diz respeito à língua que define ou modifica uma faixa, tais como "pelo menos", "superior", "inferior", "mais do que", e o semelhante, é para ser entendido que tal linguagem inclui subfaixas e/ou um limite superior ou inferior. Como outro exemplo, uma faixa de "pelo menos 10" inerentemente inclui uma subfaixa de pelo menos 10 a 35, uma subfaixa de pelo menos 10 a 25, uma subfaixa de 25 a 35, e assim por diante, e cada subfaixa pode ser invocada, individualmente e/ou coletivamente, e fornece suporte adequado às modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas. Finalmente, um número individual dentro de uma faixa descrita pode ser invocado e fornece suporte adequado às modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas. Por exemplo, uma faixa "de 1 a 9" inclui vários números inteiros individuais, tal como 3, bem como os números individuais, incluindo um ponto decimal (ou fração), tal como 4,1, que podem ser invocados e fornecem suporte adequado às modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas.
[0075] A presente invenção foi descrita de uma maneira ilustrativa, e deve ser entendido que a terminologia que foi utilizada pretende ser na natureza das palavras de descrição e não de limitação. Obviamente, muitas modificações e variações da presente invenção são possíveis à luz dos ensinamentos anteriores. É, por conseguinte, para ser entendido que dentro do escopo das reivindicações anexas, a presente invenção pode ser praticada de outro modo que não o especificamente descrito.

Claims (18)

1. Composição elastomérica de poliuretano flexível para revestir um substrato, a dita composição caracterizada pelo fato de que compreende o produto de reação consistindo em: (A) um componente de isocianato compreendendo di- isocianatos difenilmetano (MDI) e/ou MDI polimérico em uma quantidade de 48,05 a 55,98 partes em peso com base em 100 partes em peso de um componente reativo a isocianato; e (B) o componente reativo a isocianato consistindo de um polidieno poliol presente no componente reativo a isocianato em uma quantidade de 9,88 a 92,00 partes em peso com base em 100 partes em peso do dito componente reativo a isocianato e tendo uma funcionalidade de hidróxi média de não mais que 3 e um número de peso molecular médio de 1.000 a menos que 2.000 g/mol, em que o polidieno poliol compreende 20 por cento em peso de unidades de 1,2-vinila com base no peso total do polidieno poliol e apresenta uma viscosidade de 0,9 a 1,9 Pa.s; um extensor de cadeia presente no componente reativo a isocianato em uma quantidade de 8,00 a 17,00 partes em peso com base em 100 partes em peso do dito componente reativo a isocianato e tendo dois grupos hidroxila com uma funcionalidade nominal de não mais que 4 e um peso molecular de 62 a 220; e opcionalmente, um poliéter poliol, um catalisador, um agente antiespumante e uma peneira molecular.
2. Composição elastomérica de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polidieno poliol é um polibutadieno poliol.
3. Composição elastomérica de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliéter poliol e o polidieno poliol juntos têm uma funcionalidade de hidróxi média de não mais que 3.
4. Composição elastomérica de poliuretano de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o poliéter poliol tem uma funcionalidade de hidróxi nominal de 2 a 4, um número de hidroxila de 20 a 1.000 mg de KOH/g, e um número de peso molecular médio de 400 a 15.000 g/mol.
5. Composição elastomérica de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a funcionalidade de hidróxi média não é maior do que 2.
6. Composição elastomérica de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o extensor de cadeia compreende um alquileno glicol.
7. Composição elastomérica de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polidieno poliol presente no componente reativo a isocianato em uma quantidade de 60 a 90 partes em peso com base em 100 partes em peso do dito componente reativo a isocianato.
8. Estrutura submarina, caracterizada pelo fato de que é parcialmente revestida com a composição elastomérica de poliuretano como definida na reivindicação 1.
9. Estrutura submarina de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a estrutura submarina é um tubo, uma linha de fluxo, um coletor, um tubo ascendente, uma junta de campo, um restritor de dobra, um reforço de dobra, uma junta, um conector temporário, um terminador de extremidade da tubulação, um coletor de extremidade da tubulação ou uma árvore de Natal.
10. Método, caracterizado pelo fato de que compreende: aplicar a composição elastomérica de poliuretano como definida na reivindicação 1 a uma estrutura submarina.
11. Método de acordo com a reivindicação 10. caracterizado pelo fato de que aplicar a composição elastomérica de poliuretano compreende pulverizar simultaneamente o componente de isocianato e o componente reativo a isocianato na estrutura submarina.
12. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente imergir a estrutura submarina em um fluido, em que a estrutura submarina fique isolada do fluido pela composição elastomérica de poliuretano.
13. Método de formação de uma composição elastomérica de poliuretano flexível, como definida na reivindicação 1, em um substrato, o dito método caracterizado pelo fato de que compreende: (A) prover o dito substrato; (B) prover um componente de isocianato; (D) reagir o componente de isocianato e o componente reativo a isocianato juntos, para formar uma mistura de reação: e (E) aplicar a dita mistura de reação ao dito substrato e formar a composição elastomérica de poliuretano no dito substrato.
14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que reagir o componente de isocianato e o componente reativo a isocianato juntos compreende aquecer o componente de isocianato e o componente reativo a isocianato.
15. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o polidieno poliol é um polibutadieno poliol.
16. Método de acordo com a reivindicação 13. caracterizado pelo fato de que o poliéter poliol e o polidieno poliol juntos têm uma funcionalidade de hidróxi média de não mais que 3.
17. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o poliéter poliol tem uma funcionalidade de hidróxi nominal de 2 a 4, um número de hidroxila de 20 a 1.000 mg KOH/g, e um número de peso molecular médio de 400 a 15.000 g/mol.
18. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a funcionalidade de hidróxi média não é maior do que 2.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112016011646B1 (pt) 2013-11-26 2021-09-14 Basf Se Composição elastomérica de poliuretano flexível, estrutura submarina, e, método de formação de uma composição elastomérica de poliuretano
CN108602319B (zh) 2016-01-15 2021-05-07 巴斯夫欧洲公司 复合制品
US11597793B2 (en) * 2016-07-21 2023-03-07 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer mixture
US11518841B2 (en) * 2017-07-20 2022-12-06 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer and foam made therefrom
US10975190B2 (en) * 2016-07-21 2021-04-13 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer and foam made therefrom
DE102017123675A1 (de) * 2017-10-11 2019-04-11 Lisa Dräxlmaier GmbH Verfahren zur Steuerung der hydrophoben Eigenschaften von Polyurethanen
TWI708881B (zh) * 2019-04-30 2020-11-01 森三企業有限公司 吸能減震的隔音裝置及方法
CN112794971A (zh) * 2020-12-30 2021-05-14 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 海底管道节点防腐用聚氨酯弹性体及其制备方法
KR102590206B1 (ko) * 2022-06-29 2023-10-19 (주)동원엔텍 밴드 스티프너용 폴리우레탄 탄성체 및 그 제조방법

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3674743A (en) * 1965-08-09 1972-07-04 Atlantic Richfield Co Elastomers from polyhydroxy polydienes
GB2055391B (en) * 1979-06-20 1983-06-29 Yokohama Rubber Co Ltd Tire filling material
EP0197892B1 (de) 1985-04-02 1989-10-18 Ciba-Geigy Ag Härtbare Gemische
US4933373A (en) * 1989-04-06 1990-06-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive wheels
CN1092783A (zh) * 1994-01-11 1994-09-28 青岛化工学院 聚氨酯弹性体胶料的制造方法
US5690780A (en) 1995-02-22 1997-11-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerizable compositions made with polymerization initiator systems based on organoborane amine complexes
US5925724A (en) * 1995-06-23 1999-07-20 Shell Oil Company Use of polydiene diols in thermoplastic polyurethanes
AU6177796A (en) 1995-08-11 1997-03-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Initiator system and adhesive composition made therewith
FR2816030B1 (fr) * 2000-10-27 2003-05-16 Atofina Utilisation d'une composition d'isolation thermique pour l'isolation de canalisations contenues dans une conduite de transfert de produits petroliers
FR2816031B1 (fr) * 2000-10-27 2003-06-06 Atofina Composition isolante de base de gel elastomere polyurethane et son utilisation
US7288075B2 (en) * 2002-06-27 2007-10-30 Ethicon, Inc. Methods and devices utilizing rheological materials
US20090082518A1 (en) * 2005-05-16 2009-03-26 Showa Denko K.K. Carboxyl group-containing polyurethane, heat-curable resin composition and uses thereof
US20080004564A1 (en) * 2006-03-30 2008-01-03 Transcutaneous Technologies Inc. Controlled release membrane and methods of use
US20080045643A1 (en) * 2006-08-17 2008-02-21 Henning Steven K High Modulus Rubber Compositions and Articles
US7816426B2 (en) * 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
GB0716750D0 (en) 2007-08-29 2007-10-10 Pipeline Induction Heat Ltd Improvements in coating pipes
BRPI0815869A2 (pt) * 2007-09-21 2019-02-26 Dow Global Technologies Inc elastômero e processo para apreparação de polímeros não celulares baseados em isocianato
US20100255317A1 (en) 2007-11-01 2010-10-07 Kuraray Co., Ltd. Polyurethane composition
JP2012514547A (ja) 2008-12-31 2012-06-28 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション 多層ポリマー物品およびその製造方法
WO2012030339A1 (en) 2010-09-01 2012-03-08 Dow Global Technologies Llc Elastomeric insulation materials and the use thereof in subsea applications
CN102399348B (zh) 2011-10-18 2013-01-16 辽宁恒星精细化工有限公司 聚丙烯酸酯改性聚氨酯水性高耐水压涂层乳液及制备方法
JP5723354B2 (ja) * 2011-12-28 2015-05-27 キヤノン株式会社 現像部材、プロセスカートリッジおよび電子写真用画像形成装置
WO2014028444A2 (en) 2012-08-15 2014-02-20 Powdermet, Inc. High temperature flow-line insulation
EP2743284A1 (de) 2012-12-13 2014-06-18 Basf Se Hydrolysestabiles Polyurethan zur Beschichtung von Elementen in maritimen Anwendungen
CN103013425B (zh) 2012-12-27 2014-06-04 南通高盟新材料有限公司 实木地板用胶黏剂及其制备方法
EP2803685A1 (de) * 2013-05-15 2014-11-19 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung
AR100297A1 (es) * 2013-11-26 2016-09-28 Basf Se Un agente de sostén
BR112016011646B1 (pt) 2013-11-26 2021-09-14 Basf Se Composição elastomérica de poliuretano flexível, estrutura submarina, e, método de formação de uma composição elastomérica de poliuretano
WO2016113594A1 (es) * 2015-01-13 2016-07-21 Institucion Universitaria Salazar Y Herrera Dispositivo para transferencia de fluidos hecho en nanomaterial

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Publication number Publication date
WO2015081068A1 (en) 2015-06-04
EP3074441B1 (en) 2020-02-26
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AR100026A1 (es) 2016-09-07
MY186801A (en) 2021-08-21
US20170158875A1 (en) 2017-06-08
BR112016011646A2 (pt) 2017-08-08
US10450470B2 (en) 2019-10-22
CN105934457A (zh) 2016-09-07
CA2931390A1 (en) 2015-06-04

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