BR112016010390B1 - composições agroquímicas tendo resistência à chuva aumentada - Google Patents

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Satish Ekanath Bhoge
Jaidev Rajnikant Shroff
Vikram Rajnikant Shroff
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Abstract

COMPOSIÇÕES AGROQUÍMICAS RESISTÊNCIA À CHUVA AMENTADA. A presente invenção refere-se a combinações agroquímicas tendo resistência à chuva melhorada compreendendo um ditiocarbamato, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um ou mais pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a combinações agrícolas tendo resistência à chuva melhorada compreendendo um ditiocarbamato, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um ou mais pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente. A presente invenção refere-se a composições agrícolas tendo resistência à chuva melhorada compreendendo um ditiocarbamato, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um ou mais pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente. Um processo para a preparação de composições tendo resistência à chuva melhorada compreendendo um ditiocarbamato, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um ou mais pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente e um método de uso de tais composições de forma eficaz também foram descritos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0002] Diferentes formulações aplicáveis aos agroquímicos variam de acordo com a finalidade da aplicação, a natureza dos ingredientes ativos, o tipo dos outros componentes como tensoativos, compostos auxiliares, etc. Dentre os muitos desafios que se tem que superar para chegar a uma composição agroquímica de melhor desempenho, certas propriedades são críticas na determinação do desempenho. Resistência à chuva é uma dessas propriedades já que a maioria dos ingredientes ativos tendem a ser lavados pela chuva.
[0003] Um pesticida é considerado resistente à chuva, se tiver sido adsorvido/absorvido pela superfície da planta de forma que ainda permaneça disponível após chuva ou irrigação. O grau de resistência à chuva dos pesticidas é altamente variável e depende das propriedades físico-químicas do ingrediente ativo. A chuva pode afetar negativamente uma aplicação de pesticidas por eliminação direta do pesticida ou remoção física, ou diluição do produto para uma forma menos eficaz. A redistribuição do ingrediente ativo também pode acontecer após uma chuva de modo que o ingrediente ativo possa permanecer menos disponível.
[0004] Ditiocarbamatos são os fungicidas mais amplamente usados. Exemplos incluem mancopper, manebe, mancozebe, metirame, propinebe e zinebe.
[0005] J. Environ Sci Health B. 2007, 133-41 revela um estudo sobre retenção e chuva de mancozebe em função de características físico-químicas da superfície adaxial da folha da macieira após radiação UV-B aumentada.
[0006] A resistência à chuva de ditiocarbamatos na forma seca é acentuada pela formulação com polímeros não iônicos solúveis em água, como hidroxil alquil (C2-C5) celulose, óxido de polietileno, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, como revelado no documento EP 0245970. Entretanto, o uso destes polímeros de alto peso molecular muitas vezes provoca graves problemas de formulação como baixa suspensibilidade e agregação, que, por sua vez resultarão na degradação das propriedades físico/químicas da composição.
[0007] O documento EP 0950354 revela o uso de poli(álcool vinílico) de baixo peso molecular para melhorar as propriedades físicas das composições à base de ditiocarbamato.
[0008] Todas as técnicas anteriores aqui descritas sofrem de graves inconvenientes, especialmente ao produzir a formulação. O uso de polímeros de alto peso molecular com ditiocarbamatos geralmente leva a problemas de floculação. Formulações secas enfrentam suspensibilidade e agregação baixas enquanto suspensões aquosas têm problemas de gelificação.
[0009] Portanto, existe uma necessidade por composições que compreendem um ou mais ingredientes ativos com resistência à chuva aumentada, mantendo as propriedades físico-químicas da composição.
[0010] Surpreendentemente, os inventores da presente invenção descobriram que uma combinação compreendendo pesticidas como ditiocarbamatos e policarboxilatos conferem resistência à chuva aumentada, bem como desempenho melhorado.
OBJETIVOS DA INVENÇÃO
[0011] Consequentemente, é um objetivo da presente invenção fornecer diferentes agroquímicos de ditiocarbamatos e um sal de policarboxilato tendo resistência à chuva melhorada.
[0012] É um outro objetivo da presente invenção fornecer composições agroquímicas tendo resistência à chuva melhorada compreendendo uma combinação de um ditiocarbamato e um sal de policarboxilato.
[0013] Ainda outro objetivo da presente invenção é fornecer uma composição agroquímica compreendendo ditiocarbamatos, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um pesticida e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente.
[0014] É um objetivo da presente invenção fornecer um processo para a preparação de uma composição agroquímica com resistência à chuva melhorada compreendendo ditiocarbamatos, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um pesticida e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente.
[0015] Um outro objetivo da presente invenção refere-se ao uso de policarboxilatos como agentes de resistência à chuva.
[0016] Além disso, é um objetivo da invenção fornecer uma composição agroquímica que é menos suscetível à remoção por gotas de chuva.
[0017] É um objetivo da presente invenção fornecer uma composição agroquímica que é disponibilizada a uma planta, seu hábitat, semente ou solo em uma quantidade agroquimicamente eficaz por um tempo mais longo.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0018] A presente invenção refere-se a combinações agrícolas tendo resistência à chuva melhorada compreendendo ditiocarbamato, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um ou mais pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente.
[0019] A presente invenção refere-se a composições agrícolas tendo resistência à chuva melhorada compreendendo um ditiocarbamato, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um ou mais pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente.
[0020] Além disso, é fornecido um processo para a preparação de composições tendo resistência à chuva melhorada compreendendo ditiocarbamatos, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um ou mais pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente.
[0021] Em um outro aspecto, é fornecido um método de uso de tais composições de forma eficaz.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0022] Resistência à chuva é a propriedade de um ingrediente ativo de permanecer disponível por mais tempo comparativamente quando exposto a condições de exposição à água, vento ou chuva. Relaciona-se com a capacidade de um determinado ingrediente, por exemplo, pesticida permanecer na folha, semente ou solo, após chuva ou orvalho intenso e é medida como a porcentagem de pesticida aplicado que permanece na cultura depois de uma certa quantidade de chuva. Resistência à chuva leva a uma atividade duradoura do ingrediente em condições climáticas adversas como chuva ou vento que, por sua vez, conferirá baixa taxa de uso do ingrediente ativo, bem como maior intervalo de tempo entre as aplicações. Consequentemente, existe uma necessidade de desenvolver composições que exibam resistência à chuva ao mesmo tempo em que tenham melhor desempenho e excelentes propriedades físico-químicas.
[0023] Os inventores da presente invenção estudaram o efeito da chuva sobre a composição compreendendo somente um ditiocarbamato, bem como com um ou mais outros ingredientes ativos. Tem sido observado que as composições compreendendo somente um ditiocarbamato ou com outros ingredientes ativos, como fungicidas estrobilurina, são suscetíveis à remoção por gotas de chuva e afetam negativamente o controle de doenças.
[0024] Os inventores da presente invenção descobriram surpreendentemente que uma combinação de ditiocarbamatos, policarboxilatos e outros pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente confere resistência à chuva aumentada, bem como desempenho melhorado.
[0025] Consequentemente, são fornecidas combinações de agroquímicos de ditiocarbamatos e um sal de policarboxilato. Também são fornecidas novas composições agrícolas resistentes à chuva que compreendem ditiocarbamato e um sal de policarboxilato.
[0026] Em outras modalidades, as combinações ou composições descritas acima podem compreender, adicionalmente, ao menos um outro pesticida e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente que são suscetíveis à remoção por gotas de chuva.
[0027] Os ditiocarbamatos da presente invenção compreendem fungicidas de largo espectro, não sistêmicos (contato), incluindo seus derivados que têm atividade contra fungos fitopatogênicos. São úteis no controle de muitas doenças fúngicas em uma ampla gama de plantações, frutas (por exemplo, maçãs, peras, uvas, frutas cítricas etc.), nozes, legumes (tomate, berinjela, etc.), batatas, plantas ornamentais, etc., que foram infectados ou suspeitos de estarem infectados com fungos patogênicos. Exibem efeitos de controle sobre doenças como oídio, míldio, antracnose, sarna, mancha preta, melanose, requeima, pinta-preta, brusone, queima-da-bainha, tombamento, murcha etc. Usos mais frequentes incluem controle da requeima e pinta-preta (Phytophthora infestans e Alternaria solani) de batatas e tomates, míldio (Plasmopara viticola) e podridão negra (Guignardia bidwellii) de vinhas, míldio (Pseudoperonospora cubensis) de cucurbitáceas, sarna (Venturia inaequalis) de maçãs, Sigatoka (Mycosphaerella spp.) de bananas, e melanose (Diaporthe citri) de cítricos.
[0028] Os ditiocarbamatos são uma classe de compostos que podem ser removidos facilmente pela chuva. Ditiocarbamatos preferenciais da presente invenção são etilenobisditiocarbamatos e seus sais metálicos e/ou produtos de coordenação do metal. De preferência, os ditiocarbamatos, incluindo derivados e sais da presente invenção são selecionados do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe, com mais preferência, mancozebe.
[0029] Consequentemente, são fornecidas combinações agroquímicas compreendendo ao menos um ditiocarbamato selecionado do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe, com mais preferência, mancozebe; e ao menos um sal de policarboxilato.
[0030] Em uma outra modalidade, são fornecidas composições agrícolas compreendendo ao menos um ditiocarbamato selecionado do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe, com mais preferência, mancozebe; e ao menos um sal de policarboxilato.
[0031] Em uma modalidade, o ditiocarbamato é mancozebe.
[0032] Consequentemente, em uma modalidade, a presente invenção fornece combinações agroquímicas compreendendo mancozebe e ao menos um sal de policarboxilato.
[0033] Em uma outra modalidade, são fornecidas composições agroquímicas compreendendo mancozebe e ao menos um sal de policarboxilato.
[0034] A composição, de acordo com a presente invenção, contém sais de policarboxilato como agente de resistência à chuva.
[0035] Exemplos de sais de policarboxilato adequados incluem sais de metais alcalinos, como sódio e potássio. Policarboxilato de potássio da presente invenção compreende um polímero de sal de potássio de ácido maleico. Policarboxilato de sódio da presente invenção compreende um polímero de sal de sódio de ácido maleico.
[0036] Consequentemente, em uma modalidade, a presente invenção fornece combinações agroquímicas compreendendo mancozebe e ao menos um sal de policarboxilato selecionado dentre policarboxilato de sódio e carboxilato de potássio.
[0037] Em uma outra modalidade, são fornecidas combinações agrícolas compreendendo mancozebe e ao menos um sal de policarboxilato selecionado dentre policarboxilato de sódio e policarboxilato de potássio.
[0038] Em uma modalidade, as combinações e/ou composições descritas acima compreendem ao menos um segundo pesticida. O segundo pesticida pode incluir pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente.
[0039] Exemplos de tal segundo inseticida incluem pesticidas, herbicidas, fungicidas e similares.
[0040] Exemplos de tais fungicidas são uma classe química de fungicidas, incluindo seus derivados, em que o fungicida é selecionado dentre um fungicida sistêmica ou de contato. Exemplos dessa classe química incluem fungicidas de estrobilurina, fungicidas acilaminoácidos, fungicidas benzimidazóis, fungicidas conazóis, fungicidas aromáticos, fungicidas carbamatos, fungicidas sulfonamidas, fungicidas organofosforados, fungicidas nitrogenados alifáticos, etc.
[0041] Consequentemente, em uma modalidade, são fornecidas combinações agroquímicas compreendendo ao menos um ditiocarbamato selecionado do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomet, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe; ao menos um segundo fungicida selecionado do grupo que consiste em fungicidas estrobilurina, fungicidas acilaminoácidos, fungicidas benzimidazóis, fungicidas conazóis, fungicidas aromáticos, fungicidas carbamatos, fungicidas sulfonamidas, fungicidas organofosforados e fungicidas nitrogenados alifáticos; e ao menos um sal de policarboxilato.
[0042] Em uma outra modalidade, são fornecidas composições agrícolas compreendendo ao menos um ditiocarbamato selecionado do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomet, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe; ao menos um segundo fungicida selecionado do grupo que consiste em fungicidas estrobilurina, fungicidas acilaminoácidos, fungicidas benzimidazóis, fungicidas conazóis, fungicidas aromáticos, fungicidas carbamatos, fungicidas sulfonamidas, fungicidas organofosforados e fungicidas nitrogenados alifáticos; e ao menos um sal de policarboxilato.
[0043] Exemplos de fungicidas de estrobilurina incluem azoxistrobina, fluoxastrobina, cumoxistrobina, picoxistrobina, dimoxistrobina, orisastrobina, piraclostrobina, cresoxima- metila e trifloxistrobina.
[0044] Exemplos de fungicidas acilaminas incluem metalaxil, metalaxil-M, benalaxil, benalaxil-M e furalaxil.
[0045] Exemplos de fungicida anilidas incluem boscalida, carboxina, fenexamida, fluxapiroxade, isotianil, penflufen, sedaxane, tifluzamida.
[0046] Exemplos de fungicidas benzimidazóis incluem carbendazim, clorfenazol e cipendazol e fungicidas precursores de benzimidazol como tiofanato e tiofanato-metila.
[0047] Exemplos de fungicidas conazóis incluem hexaconazol, epoxiconazol, flutriafol, ipconazol, metconazol, protioconazol, propiconazol, tebuconazol e difenconazol.
[0048] Exemplos de fungicidas aromáticos incluem clorotalonil.
[0049] Exemplos de fungicidas carbamatos incluem tiofanato e tiofanato-metila.
[0050] Exemplos de fungicidas imidazóis incluem iprodiona e ciazofamida.
[0051] Exemplos de fungicidas organofosforados incluem fosetil.
[0052] Exemplos de fungicidas nitrogenados alifáticos incluem cimoxanil.
[0053] Fungicidas de estrobilurina são uma classe de fungicidas com propriedades protetoras, curativas, erradicantes, translaminares e sistêmicas. Também inibem a germinação de esporos e crescimento micelial, e também mostram atividade antiesporulante. Exibem efeitos de controle sobre organismos patogênicos, como Erysiphe graminis, Puccinia spp, Leptosphaeria nodorum, Septoria tritici e Pyrenophora teres dos cereais de climas temperados; Pyricularia oryzae e Rhizoctonia solani no arroz. Além disso, uma vez que possuem uma atividade sistêmica, é também possível controlar as doenças do caule e da folha por meio de tratamento do solo.
[0054] Em uma modalidade, a estrobilurina é mancozebe.
[0055] Consequentemente, em uma modalidade, a presente invenção fornece combinações agroquímicas compreendendo mancozebe, azoxistrobina e ao menos um sal de policarboxilato selecionado dentre policarboxilato de sódio e carboxilato de potássio.
[0056] Em uma outra modalidade, são fornecidas combinações agrícolas compreendendo mancozebe, azoxistrobina e ao menos um sal de policarboxilato selecionado dentre policarboxilato de sódio e policarboxilato de potássio.
[0057] Exemplos de reguladores do crescimento vegetal incluem fertilizantes, como compostos de nitrogênio, fósforo, potássio e enxofre.
[0058] Exemplos de micronutrientes incluem, mas não se limitando a compostos como sais e óxidos de zinco, níquel, molibdênio, cobre, boro, cálcio, manganês, ferro, magnésio, etc.
[0059] As composições que são preparadas com base na presente invenção incluem tanto composições sólidas como líquidas.
[0060] As composições sólidas incluem composições escoáveis secas, como pós molháveis e grânulos dispersíveis em água. As formulações líquidas incluem concentrados em suspensão, suspo-emulsões e dispersões em óleo.
[0061] Em uma modalidade da presente invenção, é fornecida uma composição compreendendo um ditiocarbamato e um sal de policarboxilato.
[0062] De acordo com uma modalidade da invenção, os ditiocarbamatos, incluindo derivados e sais da presente invenção são selecionados do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe, com mais preferência, mancozebe.
[0063] A composição contém de cerca de 1% a 80% em peso do ditiocarbamato, de preferência, contém de cerca de 30% a cerca de 75% em peso da composição.
[0064] A composição, de acordo com a presente invenção, contém sais de policarboxilato como agente de resistência à chuva.
[0065] Em uma modalidade da presente invenção, a composição contém de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato, de preferência, contém de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso da composição.
[0066] Consequentemente, são fornecidas combinações agroquímicas compreendendo ao menos um ditiocarbamato selecionado do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe, com mais preferência, mancozebe, em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 80% em peso da combinação; e ao menos um sal de policarboxilato em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 7% da combinação.
[0067] Em uma outra modalidade, são fornecidas composições agrícolas compreendendo ao menos um ditiocarbamato selecionado do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe, com mais preferência, mancozebe, em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 80% em peso da composição; e ao menos um sal de policarboxilato em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 7% da composição.
[0068] Consequentemente, em uma modalidade, a presente invenção fornece combinações agroquímicas compreendendo mancozebe em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 80% em peso da combinação e, ao menos, um sal de policarboxilato em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 7% da combinação.
[0069] Em uma outra modalidade, são fornecidas composições agrícolas compreendendo mancozebe em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 80% em peso da composição e, pelo menos, um sal de policarboxilato em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 7% da composição.
[0070] Em uma modalidade, as formulações compreendendo um ditiocarbamato e um sal de policarboxilato incluem as formulações com base tanto em sólidos quanto em líquidos.
[0071] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, a composição é, de preferência, formulada como uma composição sólida, incluindo, mas não se limitando a, poeira, pó, grânulos, péletes, comprimidos, composição escoável seca, pó molhável ou grânulos dispersíveis em água.
[0072] Em uma outra modalidade, a presente invenção descreve um processo para a preparação de uma composição fungicida sólida compreendendo um ditiocarbamato e um sal de policarboxilato, o dito processo compreendendo: 1) mistura de um ditiocarbamato, um sal de policarboxilato e outros compostos auxiliares/tensoativos em um recipiente por meios adequados para formar uma pasta aquosa; e 2) granulação da pasta aquosa obtida na etapa 1 a uma temperatura predeterminada para o tamanho de grânulo desejado.
[0073] As técnicas de granulação da etapa (2) incluem granulação em leito fluidizado, secagem por atomização, aglomeração em recipiente e extrusão.
[0074] Em outra modalidade, a invenção apresenta uma composição compreendendo: a) um ditiocarbamato, derivado ou sal do mesmo; b) um sal de policarboxilato; c) opcionalmente, um ingrediente ativo selecionado dentre um ou mais pesticidas e/ou reguladores de crescimento e/ou um micronutriente; e d) outros compostos auxiliares/tensoativos agroquímicos.
[0075] De acordo com uma modalidade da invenção, os ditiocarbamatos, incluindo derivados e sais da presente invenção são selecionados do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe, com mais preferência, mancozebe.
[0076] De acordo com uma modalidade da invenção, a composição compreende de cerca de 1% a cerca de 80% em peso de ditiocarbamato, de preferência, contém de cerca de 30% a cerca de 75%.
[0077] A composição, de acordo com a presente invenção, contém sais de policarboxilato como agente de resistência à chuva.
[0078] De acordo com uma outra modalidade, a composição, de acordo com a presente invenção, contém de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato, de preferência, contém de cerca de 0,01% a cerca de 5%.
[0079] O ingrediente ativo que é adicionado juntamente com os ditiocarbamatos e sais de policarboxilato da presente invenção é selecionado dentre um pesticida como um inseticida, herbicida e fungicida.
[0080] De preferência, o pesticida que é adicionado juntamente com os ditiocarbamatos e sais de policarboxilato da presente invenção é um fungicida.
[0081] Por exemplo, o ditiocarbamato não sistêmico é combinado com um fungicida sistêmico.
[0082] De acordo com uma modalidade da invenção, a composição compreende de cerca de 1% a cerca de 40% em peso de pesticida, de preferência, contém de cerca de 1% a cerca de 30%.
[0083] Consequentemente, nesta modalidade, são fornecidas combinações agroquímicas compreendendo ao menos um ditiocarbamato selecionado do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe, com mais preferência, mancozebe, em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 80% em peso da combinação; ao menos um segundo pesticida em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 40% em peso da combinação; e ao menos um sal de policarboxilato em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 7% da combinação.
[0084] Em uma outra modalidade, são fornecidas composições agrícolas compreendendo ao menos um ditiocarbamato selecionado do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe, com mais preferência, mancozebe, em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 80% em peso da composição; ao menos um segundo pesticida em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 40% em peso da composição; e ao menos um sal de policarboxilato em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 7% da composição.
[0085] De acordo com uma modalidade da invenção, o fungicida a ser combinado com ditiocarbamato e sal de policarboxilato da presente invenção é selecionado dentre fungicidas de estrobilurina, fungicidas acilaminoácidos, fungicidas benzimidazóis, fungicidas conazóis, fungicidas aromáticos, fungicidas de carbamato, fungicidas de sulfonamida, fungicidas organofosforados, fungicidas nitrogenados alifáticos.
[0086] De acordo com uma modalidade da invenção, o fungicida que é combinado com ditiocarbamato e sal de policarboxilato da presente invenção é selecionado dentre azoxistrobina, fluoxastrobina, cumoxistrobina, picoxistrobina, dimoxistrobina, orisastrobina, piraclostrobina, cresoxima-metila, trifloxistrobina, metalaxil, metalaxil-M, benalaxil, benalaxil-M, furalaxila, boscalida, carboxina, fenexamida, fluxapiroxade, isotianil, penflufen, sedaxano, tifluzamida, carbendazim, clorfenazol, cipendazol, tiofanato, tiofanato-metila, hexaconazol, epoxiconazol, flutriafol, ipconazol, metconazol, protioconazol, propiconazol, tebuconazol, difenconazol, clorotalonil, iprodiona, ciazofamida, fosetil e cimoxanil.
[0087] Consequentemente, nesta modalidade, são fornecidas combinações agroquímicas compreendendo: (a) ao menos um ditiocarbamato selecionado do grupo que consiste em amobam, asomato, azitiram, carbamorf, cufranebe, cuprobam, dissulfiram, ferbam, metam, nabam, tecoram, tirame, urbacida, zirame, dazomete, etem, milnebe, mancopper, mancozebe, manebe, metirame, policarbamato, propinebe e zinebe; (b) ao menos um segundo pesticida selecionado do grupo que consiste em azoxistrobina, fluoxastrobina, cumoxistrobina, picoxistrobina, dimoxistrobina, orisastrobina, piraclostrobina, cresoxima-metila, trifloxistrobina, metalaxil, metalaxil-M, benalaxil, benalaxil- M, furalaxila, boscalida, carboxina, fenexamida, fluxapiroxade, isotianil, penflufen, sedaxano, tifluzamida, carbendazim, clorfenazol, cipendazol, tiofanato, tiofanato-metila, hexaconazol, epoxiconazol, flutriafol, ipconazol, metconazol, protioconazol, propiconazol, tebuconazol, difenconazol, clorotalonil, iprodiona, ciazofamida, fosetil e cimoxanil; e (c) ao menos um sal de policarboxilato selecionado dentre policarboxilato de sódio e policarboxilato de potássio.
[0088] Em uma modalidade da presente invenção, o fungicida que é adicionado em combinação com ditiocarbamatos da presente invenção é selecionado dentre um fungicida sistêmico, como o fungicida estrobilurina.
[0089] Exemplos de fungicidas de estrobilurina incluem azoxistrobina, fluoxastrobina, cumoxistrobina, picoxistrobina, dimoxistrobina, orisastrobina, piraclostrobina, cresoxima- metila, trifloxistrobina e, de preferência, é selecionado dentre azoxistrobina, piraclostrobina, cresoxima-metila e trifloxistrobina.
[0090] A composição contém de cerca de 1% a cerca de 80% em peso de ditiocarbamato, de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato e de cerca de 1% a cerca de 25% em peso de fungicida de estrobilurina.
[0091] Preferencialmente, a composição contém de cerca de 40% a cerca de 75% em peso de ditiocarbamato, de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso de sal de policarboxilato e de cerca de 3% a cerca de 15% em peso de fungicida de estrobilurina.
[0092] As formulações que são preparadas com base na presente invenção incluem tanto formulações sólidas como líquidas.
[0093] Em uma modalidade da presente invenção, a composição é, de preferência, formulada como uma composição sólida, incluindo, mas não se limitando a, poeira, pó, grânulos, péletes, comprimidos, composição escoável seca, pó molhável ou grânulos dispersíveis em água.
[0094] Em ainda outra modalidade da presente invenção, é fornecido um processo para a preparação de uma composição agrícola sólida compreendendo um ditiocarbamato, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um ou mais pesticidas e/ou regulador de crescimento vegetal e/ou micronutriente, o dito processo compreendendo: 1) mistura de um ditiocarbamato, um sal de policarboxilato e outros tensoativos em um recipiente por meios adequados para formar uma pasta aquosa; e 2) adição opcional de um outro pesticida e/ou regulador de crescimento vegetal e/ou micronutriente na forma de pasta aquosa; 3) mistura da pasta aquosa da etapa 1 e 2; e 4) granulação da pasta aquosa obtida na etapa 3 a uma temperatura predeterminada para o tamanho de grânulo desejado.
[0095] As técnicas de granulação da etapa (4) incluem granulação em leito fluidizado, secagem por atomização, aglomeração em recipiente e extrusão.
[0096] Em uma outra modalidade da presente invenção, o ingrediente ativo que é adicionado em combinação com ditiocarbamatos da presente invenção é selecionado dentre um fungicida benzimidazol, como carbendazim. Consequentemente, é fornecida uma composição compreendendo mancozebe, carbendazim e policarboxilato de potássio/sódio. A composição contém de cerca de 1% a cerca de 80% em peso de mancozebe, com mais preferência, de cerca de 50% a cerca de 75%, de cerca de 1% a cerca de 25% em peso de carbendazim, com mais preferência, de cerca de 3% a cerca de 15% e de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato e com mais preferência de cerca de 0,01% a cerca de 5%.
[0097] Em uma outra modalidade da presente invenção, o ingrediente ativo que é adicionado em combinação com ditiocarbamatos da presente invenção é selecionado dentre um fungicida conazol, como hexaconazol. Consequentemente, é fornecida uma composição compreendendo mancozebe, hexaconazol e policarboxilato de potássio/sódio. A composição contém de cerca de 1% a cerca de 80% em peso de mancozebe, com mais preferência, cerca de 50% a cerca de 75%, de cerca de 1% a cerca de 10% em peso de hexaconazol, com mais preferência, de cerca de 1% a cerca de 5 % e de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato e com mais preferência de cerca de 0,01% a cerca de 5%.
[0098] Em ainda outra modalidade da presente invenção, o ingrediente ativo que é adicionado em combinação com ditiocarbamatos da presente invenção é selecionado dentre um fungicida aromático, como clorotalonil. Consequentemente, é fornecida uma composição compreendendo mancozebe, clorotalonil e policarboxilato de potássio/sódio. A composição contém de cerca de 1% a cerca de 80% em peso de mancozebe, com mais preferência, cerca de 50% a cerca de 70%, de cerca de 1% a cerca de 25% em peso de clorotalonil, com mais preferência, de cerca de 3% a cerca de 15% e de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato e com mais preferência de cerca de 0,01% a cerca de 5%.
[0099] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o ingrediente ativo que é adicionado em combinação com ditiocarbamatos da presente invenção é selecionado dentre um fungicida carbamato, como tiofanato-metila. Consequentemente, é fornecida uma composição compreendendo mancozebe, tiofanato-metila e policarboxilato de potássio/sódio. A composição contém de cerca de 1% a cerca de 80% em peso de mancozebe, com mais preferência, de cerca de 30% a cerca de 70%, de cerca de 1% a cerca de 40% em peso de tiofanato-metila, com mais preferência, de cerca de 15% a cerca de 30% e de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato e com mais preferência de cerca de 0,01% a cerca de 5%.
[0100] Em uma modalidade da presente invenção, o ingrediente ativo que é adicionado em combinação com ditiocarbamatos da presente invenção é selecionado dentre um fungicida sulfonamida, como ciazofamida. Consequentemente, é fornecida uma composição compreendendo mancozebe, ciazofamida e policarboxilato de potássio/sódio. A composição contém de cerca de 1% a cerca de 80% em peso de mancozebe, com mais preferência, cerca de 50% a cerca de 70%, de cerca de 1% a cerca de 15% em peso de ciazofamida, com mais preferência, de cerca de 1% a cerca de 10% e de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato e com mais preferência de cerca de 0,01% a cerca de 5%.
[0101] Em ainda outra modalidade da presente invenção, o ingrediente ativo que é adicionado em combinação com ditiocarbamatos da presente invenção é selecionado dentre um fungicida organofosforado, como fosetil. Consequentemente, é fornecida uma composição compreendendo mancozebe, fosetil e policarboxilato de potássio/sódio. A composição contém de cerca de 1% a cerca de 70% em peso de mancozebe, com mais preferência, cerca de 30% a cerca de 70%, de cerca de 1% a cerca de 40% em peso de fosetil, com mais preferência, de cerca de 20% a cerca de 40% e de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato e com mais preferência de cerca de 0,01% a cerca de 5%.
[0102] Em ainda outra modalidade da presente invenção, o ingrediente ativo que é adicionado em combinação com ditiocarbamatos da presente invenção é selecionado dentre um fungicida nitrogenado alifático, como cimoxanil. Consequentemente, é fornecida uma composição compreendendo mancozebe, cimoxanil e policarboxilato de potássio/sódio. A composição contém de cerca de 1% a cerca de 80% em peso de mancozebe, com mais preferência, cerca de 50% a cerca de 70%, de cerca de 1% a cerca de 20% em peso de clorotalonil, com mais preferência, de cerca de 3% a cerca de 10% e de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato e com mais preferência, de cerca de 0,01% a cerca de 5%.
[0103] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, regulador de crescimento/micronutriente que é adicionado em combinação com ditiocarbamatos é o complexo de zinco com ácido etileno diamino tetra-acético. Consequentemente, é fornecida uma composição compreendendo mancozebe, policarboxilato de potássio/sódio e complexo de zinco com ácido etileno diamino tetra-acético. A composição contém de cerca de 1% a cerca de 80% em peso de mancozebe, com mais preferência, cerca de 50% a cerca de 70%, de cerca de 1% a cerca de 20% em peso do complexo de zinco com ácido etileno diamino tetra-acético, com mais preferência, de cerca de 3% a cerca de 15% e de cerca de 0,01% a cerca de 7% em peso de sal de policarboxilato e com mais preferência de cerca de 0,01% a cerca de 5%.
[0104] Em uma modalidade, as composições, de acordo com a presente invenção, incluem formulações com base tanto em sólidos como em líquidos.
[0105] Preferencialmente, de acordo com uma outra modalidade da presente invenção, a composição é formulada como uma composição sólida, incluindo, mas não se limitando a, poeira, pó, grânulos, péletes, comprimidos, composição escoável seca, pó molhável ou grânulos dispersíveis em água.
[0106] As formulações líquidas preferenciais incluem concentrados em suspensão, suspo-emulsões e dispersões em óleo.
[0107] As composições, de acordo com a presente invenção, compreendem um ou mais tensoativos selecionados dentre agente umectante, eliminador de espuma, agente dispersante, modificador de viscosidade, emulsificante, agente anticongelante, biocida e combinações dos mesmos.
[0108] Preferencialmente, as composições, de acordo com a presente invenção, compreendem pelo menos um tensoativo selecionado dentre, ao menos, um agente umectante, ao menos, um eliminador de espuma, ao menos, um agente dispersante, e combinações dos mesmos. O teor destes tensoativos na composição não é particularmente limitador e pode ser determinado por um versado na técnica de acordo com protocolos convencionais.
[0109] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o agente umectante é selecionado dentre, mas não se limitando a, tensoativos não iônicos, tensoativos aniônicos ou uma mistura de tais sais de tensoativos de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico incluindo, mas não se limitando a, lauril sulfato de sódio; sulfoalquilamidas e sais das mesmas incluindo, mas não se limitando a, sal de N-metil-N-oleoiltaurato de Na; sulfonatos de alquilarila incluindo, mas não se limitando a, benzenossulfonatos de alquila; naftalenossulfonatos de alquila e sais dos mesmos e sais e ésteres de ácido sulfossuccínico. Em uma modalidade, o agente umectante inclui uma blenda que compreende um sal de metal alcalino de alquilnaftalenossulfonato ou um sal de metal alcalino de ácido sulfossuccínico ou uma combinação dos mesmos.
[0110] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o agente dispersante é selecionado dentre, mas não se limitando a, sais de ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de condensados de ácido naftalenossulfônico/formaldeído, sais de condensados de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, e sais de ácido lignossulfônico, copolímeros em bloco de óxido de polietileno/óxido de polipropileno, éteres de polietilenoglicol de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além disso, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool polivinílico e polivinilpirrolidona e copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres (met)acrílicos, além disso, alquil etoxilatos e alquilaril etoxilatos. Os agentes dispersantes preferenciais incluem condensado de naftalenossulfonato de sódio-formaldeído, alquilnaftalenossulfonato ou uma combinação dos mesmos.
[0111] Em uma modalidade da presente invenção, o eliminador de espuma é selecionado dentre, mas não se limitando a, pós e emulsões com base em polidimetilsiloxano.
[0112] Em uma outra modalidade da presente invenção, o modificador de viscosidade é selecionado dentre polissacarídeos.
[0113] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, é apresentado um método de eliminação e/ou controle de pragas, usando uma composição compreendendo um ditiocarbamato ou um derivado ou um sal do mesmo, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um outro ingrediente ativo selecionado dentre pesticidas e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente, por aplicação destes a uma planta, seu hábitat, semente ou solo em uma quantidade agroquimicamente eficaz.
[0114] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, é fornecido um método de tratamento de infestação por fungos usando composições da presente invenção compreendendo um ditiocarbamato, um derivado ou sal, um sal de policarboxilato e, opcionalmente, um pesticida e/ou um regulador de crescimento vegetal e/ou um micronutriente, por aplicação destes a uma planta, seu hábitat, semente ou solo em uma quantidade agroquimicamente eficaz.
[0115] Em uma outra modalidade, a combinação da presente invenção pode ser apresentada sob a forma de um produto fungicida com múltiplas embalagens ou como um kit de partes para o tratamento fungicida de plantas. Em uma modalidade do produto fungicida com múltiplas embalagens, o sal de policarboxilato pode estar contido em um recipiente separado ou pode estar contido no mesmo recipiente.
[0116] Preferencialmente, quando o sal de policarboxilato está contido em um recipiente separado, o produto fungicida com múltiplas embalagens inclui um manual de instruções que instrui um usuário a misturar por adição o policarboxilato com ditiocarbamato.
[0117] De acordo com uma outra modalidade, o produto fungicida com múltiplas embalagens compreende opcionalmente recipientes contendo outros agentes selecionados dentre pesticidas, reguladores de crescimento, micronutrientes e compostos auxiliares agroquímicos/tensoativos antes da aplicação.
[0118] Consequentemente, em uma modalidade preferencial, a presente invenção fornece um produto fungicida com múltiplas embalagens, compreendendo: a) um primeiro recipiente contendo um ditiocarbamato, derivado ou sal do mesmo; b) um segundo recipiente contendo um sal de policarboxilato; c) opcionalmente um terceiro recipiente contendo outros compostos auxiliares agroquímicos/tensoativos; e d) um manual de instruções que instrui um usuário a misturar por adição os ditos ingredientes antes da aplicação.
[0119] A invenção será agora descrita com referência aos seguintes exemplos específicos. Precisa ser observado que os exemplos em anexo abaixo ilustram, mas não limitam à invenção, e que os versados na técnica serão capazes de projetar muitas modalidades alternativas sem se afastar do escopo da invenção.
Exemplos: Exemplo 1
[0120] Uma formulação de mancozebe (75%) e de policarboxilato, de acordo com a presente invenção, foi preparada da seguinte forma:
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Processo:
[0121] As quantidades exigidas de mancozebe, juntamente com policarboxilato, lauril sulfato de sódio, eliminador de espuma e lignossulfonato de sódio, foram misturadas com água para se obter a pasta aquosa. A pasta aquosa foi seca por atomização para obter grânulos. Os grânulos foram secos para se obter grânulos com um teor de umidade menor que 2%.
Exemplo 2
[0122] Uma formulação de mancozebe (70%) + azoxistrobina (5%) e policarboxilato, de acordo com a presente invenção, foi preparada da seguinte forma:
Figure img0003
[0123] As quantidades exigidas de mancozebe, juntamente com policarboxilato, lauril sulfato de sódio, eliminador de espuma e lignossulfonato de sódio, foram misturadas com água para se obter a pasta aquosa. A segunda pasta aquosa de azoxistrobina foi preparada e misturada com a primeira pasta aquosa. A mistura foi, então, seca por atomização para obter grânulos. Os grânulos foram secos para se obter grânulos com um teor de umidade menor que 2 %.
Exemplo 3:
[0124] Uma formulação de mancozebe (40%) + azoxistrobina (5%) e policarboxilato, de acordo com a presente invenção, foi preparada da seguinte forma:
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Processo:
[0125] As quantidades exigidas de mancozebe e azoxistrobina foram trituradas para o tamanho de partícula necessário e pasta aquosa foi composta com água. As quantidades exigidas de outros ingredientes (lignossulfonato de sódio, policarboxilato, naftaleno de sódio condensado com formaldeído, copolímero em bloco EOPO, propilenoglicol e biocida) foram adicionadas à pasta e agitados para se obter uma suspensão. A viscosidade necessária foi obtida por adição do modificador de viscosidade.
[0126] Os exemplos preparados de acordo com a invenção estão listados na Tabela 1. As amostras foram analisadas para suspensibilidade, suspensibilidade AHS e Teste de Peneiramento Úmido (WST)
Procedimento para teste de suspensibilidade
[0127] Conforme CIPAC Vol.F MT-184)
Procedimento para o Teste de Peneiramento Úmido
[0128] Conforme CIPAC Vol.F MT-185
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Retenção após a Chuva:
[0129] A amostra foi preparada de acordo com o Exemplo 1 da invenção e borrifada sobre as bananeiras. As folhas superiores e inferiores foram analisadas após 35 mm e 90 mm de chuva para a retenção de mancozebe usando ICP-OES Perkin Elmer Optima 2100 DV. As amostras da presente invenção foram testadas contra uma amostra preparada de acordo com a patente EP0950354 com acetato de polivinila (PVA).
[0130] A Tabela 2 resume os resultados da análise. A porcentagem de retenção de mancozebe é determinada do valor médio de mancozebe retido tanto nas folhas superiores como nas inferiores. Tabela 2: % de Resistência à chuva de mancozebe com % variada de policarboxilato
Figure img0008
Figure img0009
* a amostra é preparada de acordo com EP 0950354
[0131] A partir da tabela acima, ficou evidente que as formulações compreendendo mancozebe e sal de policarboxilato conferiram uma melhor resistência à chuva se comparadas com as amostras compreendendo mancozebe, sozinho ou com outros agentes de resistência à chuva.
[0132] A Tabela 3 resume os resultados da análise de % de Mancozebe retido na folha após 35 mm e 90 mm de chuva. Tabela 3: Resistência à chuva após chuva de 35 mm e 90 mm
Figure img0010
* a amostra foi preparada de acordo com EP 0950354, **a amostra foi preparada de acordo com EP0245970
[0133] Da tabela acima, descobriu-se que as amostras preparadas de acordo com a presente invenção exibiram uma melhor resistência à chuva. A amostra preparada de acordo com EP0245970 foi descoberta ter propriedades de resistência à chuva. Entretanto, a formulação sofria de severos problemas de floculação e, portanto, não era adequada para fins comerciais. Resistência à chuva da composição de Mancozebe e Azoxistrobina
[0134] A amostra preparada de acordo com o Exemplo 2 foi testada em um simulador de chuva para resistência à chuva de mancozebe e azoxistrobina. Resistência à chuva em mancozebe é definida como a % de pesticida aplicado, que permanece na cultura após uma certa quantidade de chuva. Diferentes folhas como folhas de banana, tomate e cítricos foram usadas para o teste. As folhas foram borrifadas com suspensão 1% e testadas após chuva de 8 mm. Mancozebe foi analisado na superfície da folha e azoxistrobina foi analisada na água recolhida. A Tabela 4 resume os resultados. Tabela 4: Resistência à chuva da composição de Mancozebe + Azoxistrobina
Figure img0011
* Preparado de acordo com CN101779645
[0135] Dos dados acima, descobriu-se que as formulações compreendendo mancozebe, azoxistrobina e um sal de policarboxilato conferem melhor resistência à chuva se comparadas com a amostra sem sal de policarboxilato.
Controle das doenças foliares Requeima & Pinta-Preta em tomate (Solanum lycopersicum)
[0136] A eficácia do produto foi registrada por marcação de cinco plantas em cada subdivisão do tratamento. As plantas marcadas foram observadas ao longo da temporada, pré- e pós-aplicação do produto. Os seguintes fatores foram levados em consideração para o resultado da derivação de manchas foliares ou lesões em anéis concêntricos/folhas ou manchas embebidas em água na folha inferior & folha superior.
[0137] Grânulos dispersíveis em água foram preparados de acordo com a invenção. A amostra preparada de acordo com o Exemplo 2 foi testada em campo para o efeito fungicida contra as doenças foliares requeima & pinta-preta em tomate (Solanum lycopersicum). As amostras foram borrifadas em um volume de água de 500 L/Ha. Os produtos foram aplicados a 1,5 kg/ha e 2,0 kg/Ha. A Tabela 5 resume as amostras que foram testadas e a Tabela 6 resume os resultados da % de controle da doença dias após o tratamento. As observações foram registradas após 7 dias, 15 dias, 21 dias, 28 dias e 35 dias. Tabela 5: Amostras usadas para o teste de campo
Figure img0012
Tabela 6: % de controle de doença
Figure img0013
[0138] Dos dados acima, descobriu-se que as formulações compreendendo sal de policarboxilato com mancozebe e azoxistrobina conferiram melhor controle da doença. Foi ainda observado que, em uma dosagem de 2,0 kg/Ha da composição da presente invenção, o controle da doença foi elevado e observou-se um controle da doença consistente se comparado com as amostras que não contêm um sal de policarboxilato.

Claims (3)

1. Uma composição agroquímica sólida caracterizada pelo fato de que compreende: a) mancozeb em uma quantidade de 30% a 75% por peso da composição; b) azoxistrobina em uma quantidade de 1% a 40% em peso da composição; e c) um sal de policarboxilato selecionado dentre sal policarboxilato de sódio ou sal policarboxilato de potássio em uma quantidade de 0,01 a menos de 3% por peso da composição.
2. Método de eliminação e/ou controle de pragas, sendo o método caracterizado pelo fato de que compreende aplicação a uma planta ou seu hábitat, semente ou solo de uma quantidade agroquimicamente eficaz de uma composição de acordo com a reivindicação 1.
3. Uso de um sal de policarboxilato de sódio ou potássio caracterizado por ser usado na quantidade de 0,01% a 3,0% como agente de resistência à chuva na composição da reivindicação 1.
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