BR112015021117B1

BR112015021117B1 - processo para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica, aparelho, e, sistema

Info

Publication number: BR112015021117B1
Application number: BR112015021117A
Authority: BR
Inventors: Peter Maziarz E; Flynn John; Dowling Joseph; Lyons Sean; Michael Liu X
Original assignee: Bausch & Lomb
Priority date: 2013-03-15
Filing date: 2014-03-13
Publication date: 2020-06-09
Also published as: CA2902798C; MX2015011789A; EP2970520B1; AU2014235179C1; WO2014151254A1; BR112015021117A2; US11414501B2; ES2630757T3; AU2014235179A1; KR101728269B1; AU2014235179B2; CN105051076A; US20160017064A1; PL2970520T3; JP6467403B2; CA2902798A1; HUE033190T2; EP2970520A1; JP2016511320A; KR20150126684A

Abstract

1/1 resumo processo e aparelho para retardar polimerização a presente invenção refere-se a um processo de e um aparelho para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada, o processo compreendendo a impedimento de polimerização de radical livre prematura, introduzindo-se oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente da mistura monomérica iniciada e provendo-se agitação mecânica ao recipiente, em que a introdução e a agitação são realizadas em um ambiente de temperatura e pressão controladas.

Description

“PROCESSO PARA ESTENDER A VIDA EM PRATELEIRA DE UMA MISTURA MONOMÉRICA, APARELHO, E, SISTEMA”

REIVINDICAÇÕES PRIORITÁRIAS PARA PEDIDOS ANTERIORES

[0001] Este pedido reivindica prioridade do e o benefício do Pedido de Patente Provisório US No. 61/794.992, depositado em 15 de Março de 2013.

CAMPO TÉCNICO

[0002] A presente invenção refere-se a um processo para preservar misturas monoméricas iniciadas, em particular, ao reabastecimento sistemático automatizado de oxigênio em formulações monoméricas líquidas, para controlar e prolongar a vida em prateleira de materiais de monômeros iniciados. Além disso, a invenção refere-se a um aparelho para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[0003] Certos artigos ou materiais poliméricos, por exemplo, lentes de contato, são preparados sintetizando-se misturas de monômeros, iniciando estas e, em seguida, colocando a mistura iniciada em uma cavidade de molde e submetendo-a às condições de polimerização. Estas etapas nem sempre ocorrem diretas entre si e, assim, o armazenamento de cada uma da mistura de monômeros inicial e mistura iniciada é necessário.

[0004] “Iniciada” significa que um iniciador de radical foi adicionado à mistura de monômeros, isto é, um iniciador que cria um centro ativo do qual uma cadeia polimérica pode ser gerada.

[0005] Os monômeros iniciados curarão mais rapidamente quando armazenados fora de sua temperatura de armazenagem ótima ou quando o oxigênio dissolvido, presente na mistura de monômeros, tiver sido consumido.

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[0006] A cura prematura (polimerização) de materiais monoméricos iniciados é indesejável, uma vez que torna a mistura de monômeros indesejável para preparar o produto final desejado, por exemplo, lentes de contato, e pode causar obstrução das máquinas usadas para produzir tais produtos. Em particular, quando a mistura de monômeros começa a polimerizar prematuramente, ela forma lentamente um gel, tipicamente da base do vaso para cima. Algumas misturas de monômeros, entretanto, autoaceleram e podem reagir muito violentamente.

[0007] Se monômeros começarem a polimerizar nas linhas de alimentação de uma linha de produção de modelagem de lente de contato, isto pode ser catastrófico e pode resultar em paralisação da linha por um considerável período de tempo, durante o qual as linhas devem ser limpas e a linha de produção reavaliada.

[0008] Para a maior parte das misturas químicas, manter o monômero frio (~4 °C) melhora a estabilidade, por reduzir a reatividade do iniciador e, assim, o número de radicais formados. Entretanto, alguns componentes da mistura de monômeros precipitam em temperatura acima de 4 °C (p. ex., 10-12 °C) e, portanto, tais soluções não podem ser estabilizadas por tal esfriamento.

[0009] A inibição química da polimerização, por exemplo, com butil hidroxi tolueno (BHT) ou 4-metoxifenol (MEHQ), também tem sido usada para evitar cura prematura. Entretanto, o uso de inibidores químicos é efetivamente a adição de outro componente de formulação na mistura. Isto serve para adicionar outras variáveis de formulação desnecessária ao processo de mistura e adicionar uma oportunidade de erro.

[0010] Adicionalmente, se os componentes brutos da mistura de monômeros já contiverem pequenas quantidades de BHT, as concentrações de BHT (ppm) nos componentes necessitariam ser precisamente medidas e formuladas

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3/36 consequentemente - isto representaria um processo árduo. Finalmente, e talvez mais importantemente, durante processamento (antes da cura do monômero, no forno), não é possível remover quaisquer inibidores não reagidos residuais durante esta etapa. RESUMO DA INVENÇÃO

[0011] É, portanto, um objetivo da presente invenção prover um processo melhorado para aumentar a vida em prateleira das misturas monoméricas iniciadas.

[0012] De acordo com a invenção, é provido um processo de estender a vida em prateleira de uma mistura de monômeros iniciada compreendendo impedir a polimerização prematura de radical livre, introduzindo-se oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente da mistura iniciada de monômeros e provendo agitação mecânica ao recipiente.

[0013] Em um aspecto preferido da invenção, o tratamento da mistura de monômeros iniciada, isto é, a agitação e a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio, são realizadas em um ambiente de temperatura e pressão controladas, preferivelmente, em uma temperatura abaixo da temperatura ambiente, particular e preferivelmente, em uma temperatura de cerca de 15 °C (+/- 3 °C).

[0014] Preferivelmente, o gás contendo oxigênio é ar. Isto minimiza preocupações de segurança que podem existir quando armazenando e/ou usando oxigênio pressurizado. Particular e preferivelmente, o ar é filtrado e secado antes de ser introduzido no recipiente da mistura de monômeros iniciada.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS DA INVENÇÃO

[0015] Em uma modalidade, o processo é realizado manualmente, expondo-se a mistura monomérica iniciada ao ar atmosférico, abrindo-se o recipiente e, subsequentemente, fechando-se o recipiente e agitando-o, por exemplo, por sacudidura manual. Este processo pode ser referido como regeneração de espaço

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4/36 aéreo.

[0016] Alternativamente, o processo é automatizado. O processo automatizado é realizado em um ambiente fechado, em que a temperatura, a agitação e a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio são controladas e monitoradas por um controlador eletrônico. Isto tem a vantagem adicional de que o recipiente não precisa ser aberto por um operador humano e nenhum monômero e/ou iniciador ser liberado para a atmosfera na realização do processo. Evitar a exposição de trabalhadores humanos aos aerossóis destes materiais é sempre desejável, e é particularmente desejável se qualquer um ou todos os componentes forem perigosos à saúde humana. [0017] Outra vantagem muito desejável do processo automatizado é que o controlador eletrônico possibilita ao operador ajustar as condições de pressão, temperatura, velocidade de agitação, duração de agitação e frequência dos ciclos aeração/agitação. Isto significa que diferentes bateladas de soluções monoméricas iniciadas podem ser tratadas de uma forma consistente, desse modo provendo aumentada segurança contra variações entre bateladas resultantes de qualquer cura de batelada antes de sua esperada vida em prateleira.

[0018] Para garantir que esta consistência de tratamento seja significativa, cada batelada monomérica iniciada é preparada no mesmo exato volume. Uma vez que qualquer determinado recipiente de monômero iniciado é removido do ambiente controlado, é usado em sua totalidade ou descartado. Os recipientes parcialmente usados nunca são retornados para o ambiente controlado para último uso.

[0019] O processo, se manual ou automatizado, é preferivelmente realizado em ciclos pelo menos uma vez por dia. Preferivelmente, um registro é mantido com o número de lote da mistura e o tempo e data da regeneração do espaço aéreo, para evitar que quaisquer ciclos sejam perdidos.

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[0020] No processo manual, a mistura monomérica iniciada é, preferivelmente, exposta ao ar atmosférico por 30 segundos (± 10 segundos), isto é, em ambiente atmosférico. Se o recipiente do monômero for armazenado em um ambiente de temperatura controlada, deve ser removido da unidade de armazenagem a fim de realizar o processo manual.

[0021] Os inventores, surpreendentemente, constataram que a introdução de oxigênio, por exemplo, como ar, em uma mistura monomérica iniciada e agitando a mistura fortemente, melhora a estabilidade da mistura monomérica contra a cura, resultando na vida em prateleira estendida antes de colocar a mistura em uma cavidade de molde e submetê-la às condições de polimerização. Sem ficarmos presos a teoria, sugere-se que esta estabilidade melhorada é devido ao oxigênio introduzido na mistura monomérica iniciada temporariamente agir como um inibidor de polimerização, devido aos radicais resultantes da iniciação de mistura de monômeros reagirem com o oxigênio molecular para formar menos radicais de oxigênio reativo, essencialmente terminando a cadeia. Compreende-se que várias misturas monoméricas iniciadas consumirão oxigênio dissolvido em taxas diferentes e as condições de oxigenação e agitação podem ser selecionadas para adequar misturas monoméricas específicas.

[0022] Os processos descritos aqui estendem a vida em prateleira da mistura de monômeros iniciada até 7 dias após iniciação. Uma mistura monomérica preferida, utilizada na lente Biotrue ONEday do requerente e descrita na Patente US No. 8.197.841 e Patente US No. 8.138.290 (da Bausch & Lomb), cujos conteúdos de cada uma destas duas patentes são incorporados aqui por referência, tem uma vida em prateleira de aproximadamente dois dias quando nenhum processo de reoxigenação é utilizado.

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[0023] Preferivelmente, o volume do recipiente é pelo menos 20% maior do que o volume de mistura monomérica iniciada ali, particular e preferivelmente de 20% a 100% maior, por exemplo, 50%. Isto provê espaço aéreo, isto é, espaço no recipiente acima da mistura monomérica iniciada, para o oxigênio introduzido ou gás contendo oxigênio e/ou para o gás de exaustão resultante de reação de oxigênio com a mistura. [0024] Em uma modalidade, o oxigênio ou gás contendo oxigênio é alimentado no espaço aéreo do recipiente acima da mistura monomérica iniciada contida ali, isto é, o oxigênio é introduzido acima do “menisco” da mistura de líquidos. Alternativa e preferivelmente, o oxigênio ou gás contendo oxigênio é pulverizado dentro da mistura monomérica iniciada.

[0025] “Pulverizar” significa que o gás borbulha através da mistura de monômeros, isto é, o oxigênio é introduzido abaixo do menisco da mistura de líquidos. “Aeração” significa pulverizar com ar.

[0026] Em uma modalidade preferida, a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio na mistura ocorre por uma predeterminada duração. A duração preferida é na faixa de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 5 minutos, preferivelmente, de aproximadamente 10 segundos a aproximadamente 3 minutos, por exemplo, 30 segundos. Para o processo manual, a duração de agitação preferida é na faixa de aproximadamente 28 segundos a aproximadamente 32 segundos. No processo automatizado é preferivelmente de 60 segundos.

[0027] A taxa de pulverização preferida é na faixa de aproximadamente 0 a aproximadamente 5,0E-05 m³/s (p. ex., aproximadamente 0 a aproximadamente 3 lppm (litros padrão por minuto)), p. ex., aproximadamente 3,33E-05 m³/s (aproximadamente 2 lppm).

[0028] Em um processo particularmente preferido, a cada 2,5 horas, o sistema

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7/36 agita uma prateleira por 10 minutos a 130 RPM (2,167 Hz). Durante os primeiros 30 segundos deste ciclo de mistura de 10 minutos, o ar é pulverizado a 2 lppm (que é 2 litros padrão por minuto, um litro padrão é um litro que foi corrigido para representar a temperatura e pressão padrões, corresponde a aproximadamente 3,33E-05m³/s de uma taxa de fluxo volumétrica), isto é, a pulverização e a agitação ocorrem parcial e simultaneamente.

[0029] 3,33E-05m³/s de uma taxa de fluxo volumétrica correspondem a 0,33 litros de ar por 2 litros de monômero durante um ciclo de mistura. Supondo-se aproximadamente 21% de ar, é o Oxigênio que se iguala a 0,0693 litros de Oxigênio por 2 litros de monômero por ciclo de mistura. As prateleiras são deslocadas entre si por 50 minutos, para evitar que todas as prateleiras misturem-se ao mesmo tempo e coloquem uma carga vibracional demasiado grande sobre a estrutura da geladeira.

[0030] Pulverização e agitação mecânica podem ocorrer em etapas separadas subsequentes ou simultaneamente. Preferivelmente, a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio no conteúdo do recipiente ocorre simultaneamente com a agitação do recipiente. Particular e preferivelmente, a duração da introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio na mistura é uma função da duração de agitação, por exemplo, entre 0 e 1/3 da duração de agitação. Assim, em uma modalidade preferida, a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio no conteúdo do recipiente ocorre pelo menos parcial e simultaneamente com a agitação do recipiente.

[0031] A agitação mistura o oxigênio introduzido com a mistura monomérica iniciada e inclui sacudidela, rotação e similares. A velocidade precisa e a duração da agitação garantem que uma mistura homogênea de oxigênio e monômero iniciado seja obtida.

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[0032] Em uma modalidade preferida, a agitação mecânica do recipiente ocorre em uma predeterminada velocidade e/ou em uma predeterminada duração.

[0033] A velocidade preferida de agitação é na faixa de aproximadamente 0,10 Hz a aproximadamente 4 Hz, preferivelmente, de aproximadamente 2 Hz a aproximadamente 4 Hz, por exemplo, 2,167 Hz (130 rpm).

[0034] A duração de agitação preferida é na faixa de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 15 minutos, preferivelmente, de aproximadamente 3 minutos a aproximadamente 12 minutos, por exemplo, 10 minutos. Para o processo manual, a duração de agitação preferida é na faixa de aproximadamente 8 segundos a aproximadamente 12 segundos. No processo automatizado, é preferivelmente de 10 minutos.

[0035] O processo automatizado da invenção pode ser usado para tratar simultaneamente uma pluralidade de recipientes de misturas monoméricas iniciadas. Preferivelmente, 2 a 24 recipientes são tratados, simultânea, particular e preferivelmente 12 a 18. Por exemplo, quatro recipientes podem ser simultaneamente pulverizados com ar e agitados por um tempo predeterminado.

[0036] Os recipientes são, preferivelmente, tratados em bateladas, em que o tratamento é ciclado e monitorado por um controlador eletrônico. Por exemplo, 18 recipientes podem ser tratados em bateladas de 6, isto é, três ciclos de tratamento são realizados.

[0037] No processo automatizado, o ciclo é, preferivelmente, automaticamente iniciado com base na informação de entrada do operador.

[0038] Em uma modalidade preferida da invenção, um ciclo ocorre a cada 1 a 5 horas, preferivelmente, a cada 2 a 3 horas, por exemplo, a cada 2,5 horas.

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[0039] O ciclo preferido é como a seguir: a primeira etapa é uma verificação se o ambiente está na temperatura correta. Em seguida, portas de acesso são verificadas para ver se elas estão fechadas e protegidas. O oxigênio ou gás contendo oxigêncio (tipicamente ar) de entrada é em seguida opcionalmente filtrado e secado para garantir a qualidade, e a sua pressão é opcionalmente reduzida para controlar a pressão experimentada por cada recipiente. Ao mesmo tempo, o ciclo de agitação ocorre. Aqui, são feitas verificações quanto a erros de motor, a velocidade da mistura é estabelecida, e cada recipiente é misturado por um tempo determinado pelo cronômetro do aparelho com base na entrada do operador. Após os recipientes terem sido providos com oxigênio, por exemplo, aerados e agitados por um tempo predeterminado, o ciclo começa novamente, após uma quantidade predeterminada de tempo ter decorrido.

[0040] Vantajosamente, uma prateleira é agitada por 10 minutos a 130 RPM (2,167 Hz) a cada 2,5 horas. Durante os primeiros 30 segundos deste ciclo de mistura de 10 minutos, o ar é pulverziado a 2 lppm (que é 2 litros padrão por minuto, um litro padrão é um litro que foi corrigido para representar temperatura e pressão padrões, corresponde a aproximadamente 3,33E-05 m³/s de uma taxa de fluxo volumétrica). As prateleiras são, preferivelmente, deslocadas entre si por 50 minutos, para evitar que todas as prateleiras misturem-se ao mesmo tempo e coloquem uma carga vibracional demasiado grande sobre a estrutura do refrigerador.

[0041] Preferivelmente, o oxigênio é introduzido em um recipiente em quantidades dosadas, quer seja introduzido como oxigênio puro, ar ou outro gás contendo oxigênio. A medição precisa de oxigênio adicionado garante que cada recipiente receba uma quantidade equivalente de oxigênio, dependendo do volume de monômero iniciado.

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[0042] Além de estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada, o processo automatizado tem uma ou mais das seguintes vantagens sobre o processo manual:

todas as etapas são automatizadas e removem a necessidade de intervenção do operador;

a adição de oxigênio é precisamente medida em comparação com simplesmente deixar o recipiente de monômero aberto na atmosfera;

cada recipiente de monômero iniciado recebe exatamente a mesma quantidade de oxigênio em um volume/base volumétrica e, se ar for usado, este pode ser adequadamente filtrado e secado antes da introdução no monômero;

o sistema automatizado supre o oxigênio em um ambiente de temperatura controlada e monitorada;

a mistura do monômero é controlada em velocidade e duração precisas para garantir que uma mistura homogênea seja obtida;

o tempo entre ciclos de mistura é otimizado e os ciclos ocorrem automaticamente; e somente usuários com privilégios de acesso suficientes podem alterar o processo de mistura.

[0043] Uma outra vantagem do sistema automatizado é que ele possibilita que diversos recipientes de monômero iniciado sejam tratados em um modelo consistente, sem qualquer compromisso de identidade desejada de tratamento de cada batelada. Por exemplo, uma unidade refrigerada pode ser configurada com três prateleiras, cada uma contendo locais de agitação para quatro recipientes de monômero separados. Cada prateleira pode ser tratada pelo sistema independentemente entre si e pode ser ajustada para sofrer o ciclo de aeração/agitação independentemente das outras

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11/36 prateleiras.

[0044] O sistema pode também ser configurado para prover um vídeo que indique a um operador qual o recipiente de monômero iniciado esteve na unidade pelo mais longo tempo e, portanto, o próximo a ser usado para produzir o produto.

[0045] Além disso, o sistema pode ser configurado para detectar quando a porta unitária está aberta e fechada, e para compensar quanto a qualquer interrupção nos ciclos de todas as bateladas em todas as prateleiras causada pela abertura. Isto é desejável, uma vez que prolonga a vida de trabalho útil da unidade de refrigeração, diferentes prateleiras serão ajustadas para agitar em diferentes momentos em relação entre si.

[0046] O sistema é também vantajosamente configurado para interromper um ciclo de aeração ou agitação se a porta estiver aberta, para detectar a duração da interrupção para todas as bateladas, e para recomeçar os ciclos como se nenhuma interrupção tivesse ocorrido.

[0047] As misturas monoméricas iniciadas, cuja estabilidade é melhorada pelos processos descritos aqui, são aquelas que podem ser prontamente curadas em formatos desejados por processos convencionais, tais como polimerização UV, ou polimerização térmica, ou suas combinações, como comumente usadas na polimerização de compostos etilenicamente insaturados.

[0048] A invenção é, assim, aplicável em uma ampla variedade de misturas monoméricas iniciadas, especificamente aquelas citadas na Patente US No. 8.197.841 e Patente US No. 8.138.290 (da Bauch & Lomb). A mistura monomérica uni-iniciada preferivelmente compreende: (a) uma quantidade maior de um monômero hidrofílico não contendo silicone; (b) um monômero hidrofóbico; e (c) um agente de

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12/36 reticulação. Alternativamente, a mistura monomérica uni-iniciada compreende um ou pelo menos dois dos comonômeros e oligômeros e tensoativos funcionalizados, isto é, copolímeros em blocos de poloxâmero e poloxamina quimicamente modificados são providos na Patente U.S. No. 8.197.841 e, quando as ocasiões exigem, um ou mais agentes de reticulação. Entretanto, a vida em prateleira de qualquer mistura monomérica iniciada, que sofre polimerização de radical livre e é adequada para a preparação de lentes de contato, pode ser estendida empregando-se o processo de acordo com a invenção.

[0049] Por exemplo, misturas monoméricas para hidrogeis podem ser tratadas pelo processo da invenção.

[0050] A mistura de monômeros pode conter um ou mais de compostos de silicone, por exemplo, siloxanil (met)acrilato, siloxanil (met)acrilamida e oligômeros de silicone.

[0051] Os monômeros hidrofílicos não contendo silicone adequados incluem amidas, tais como N,N-dimetilacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida e similares, lactamas cíclicas, tais como N-vinil-2-pirrolidona e similares, poli(alqueno glicóis) funcionalizados com grupos polimerizáveis e similares. Exemplos de poli(alqueno glicóis) funcionalizados úteis incluem poli(dietileno glicóis) de comprimento de cadeia variados contendo em sua extremidade monometacrilato ou dimetacrilato. Em uma modalidade preferida, o polímero poli(alqueno glicol) contém pelo menos duas unidades monoméricas de alqueno glicol. Ainda outros exemplos são o vinil carbonato hidrofílico ou monômeros de vinil carbamato descritos na Patente U.S. No. 5.070.215, e os monômeros de oxazolona hidrofílica descritos na Patente U.S. No. 4.910.277. Outros monômeros hidrofílicos adequados serão evidentes a uma pessoa versada na técnica. As misturas de monômeros hidrofílicos não contendo silicone antecedentes

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13/36 podem também ser usadas nas misturas monoméricas do presente pedido.

[0052] Os monômeros hidrofóbicos adequados (b) incluem monômeros hidrofóbicos etilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, monômeros hidrofóbicos contendo (met)acrilatos, monômeros hidrofóbicos contendo Nalquil(met)acrilamidas, monômeros hidrofóbicos contendo vinilcarbonatos, monômeros hidrofóbicos contendo alquil vinilcarbamatos, monômeros hidrofóbicos contendo fluoroalquil(met)acrilatos, monômeros hidrofóbicos contendo Nfluoroalquil(met)acrilamidas, monômeros hidrofóbicos contendo N-fluoroalquil vinilcarbonatos, monômeros hidrofóbicos contendo N-fluoroalquil vinilcarbamatos, monômeros hidrofóbicos contendo (met)acrilatos contendo silicone, monômeros hidrofóbicos contendo (met)acrilamidas, monômeros hidrofóbicos contendo vinil carbonatos, monômeros hidrofóbicos contendo vinil carbamatos, monômeros hidrofóbicos contendo estirênico, monômeros hidrofóbicos contendo polioxipropileno(met)acrilato e similares e suas misturas. Como empregado aqui, o termo “(met)” indica um substituinte metila opcional. Assim, os termos, tais como “(met)acrilato” indica metacrilato ou acrilato, e “(met)acrilamida” indica metacrilamida ou acrilamida.

[0053] O monômero hidrofóbico geralmente estará presente na mistura monomérica em uma quantidade variando de cerca de 0,5 a cerca de 25 e, preferivelmente, de cerca de 1 a cerca de 10% em peso, com base no peso total da mistura monomérica.

[0054] Os agentes de reticulação adequados são conhecidos na técnica.

[0055] A mistura monomérica pode ainda conter vários aditivos, tais como um antioxidante, agente de coloração, absorvedor de ultravioleta, lubrificante, agentes umidificantes internos, agentes de enrijecimento, e similares, e outros constituintes,

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14/36 como é bem sabido na técnica.

[0056] Uma mistura monomérica uni-iniciada pode geralmente ser iniciada até 21 dias após preparação. A mistura monomérica é iniciada adicionando-se um iniciador de radical. Os iniciadores adequados serão conhecidos daqueles versados na técnica. Os iniciadores de polimerização térmica de radical livre representativos são selecionados dentre 2’-azobis(2,4-dimetilvaleronitrila), peróxido de dilauroíla, bis(4-tbutilciclohexil)peroxidicarbonato, tert-amil peroxibenzoato, 4,4-Azobis(ácido 4cianovalérico), peróxido de benzoíla, 2,2-bis(tert-butilperóxi)butano, 1,1-bis(tertbutilperóxi)ciclohexano, tert-butil hidroperóxido, dicumil peróxido, peróxido de ciclohexanona, hidroperóxido de cumeno, tert-butilperóxi isopropil carbonato, tert-butil peroxibenzoato, tert-butil peracetato. Esta lista, entretanto, não é de forma alguma exaustiva. Um iniciador particularmente preferido é AIBN.

[0057] O iniciador, por exemplo, AIBN, é tipicamente adicionado à mistura monomérica uni-iniciada em um ambiente de ar seco quando a iniciação é requerida. [0058] Geralmente, o iniciador será empregado na mistura monomérica em uma concentração de cerca de 0,1 a cerca de 5% em peso da mistura total. A quantidade de iniciador é tipicamente calculada usando-se a seguinte equação: peso líquido de monômero em gramas x 0,00418 = Gramas de Iniciador Requerido. A quantidade de iniciador adicionada deve ser pesada de forma ideal usando-se uma tolerância de ± 0,20%.

[0059] Em uma modalidade particularmente preferida, a mistura de monômeros a ser tratada pelos processos, como descritos aqui, compreende N-vinil pirrolidona, tbutil-hidroxiciclohexil metacrilato, 1,2-propanodiol, 2-hidroxietil metacrilato, etileno glicol dimetacrilato, alil metacrilato, 2-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]etil metacrilato e poloxômero 407 dimetacrilato. As misturas de monômeros

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15/36 compreendendo adicionalmente In-Monomer Visibility Tint (RD-322) podem ainda ser tratadas.

[0060] Em outro aspecto, a invenção provê um aparelho para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada, o aparelho compreendendo:

• meio de refrigeração;

• meio para introduzir oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente de mistura monomérica iniciada, preferivelmente, em que a introdução é por pulverização na mistura;

• meio para evacuar gás de exaustão gerado pela reação de oxigênio com a mistura;

• meio para agitação mecânica do recipiente; e • um controlador elétrico, para controlar a temperatura de refrigeração, a agitação e a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio.

[0061] O controlador elétrico é adaptado para monitorar em qual tempo um recipiente foi removido de ou colocado dentro do aparelho, e para indicar ao operador que o recipiente é para ser removido em seguida, isto é, qual mistura monomérica iniciada está mais próxima à vida em prateleira máxima e, assim, para ser a próxima utilizada.

[0062] Em uma modalidade deste aspecto da invenção, o meio para introduzir oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente compreende linhas de entrada e saída de ar pressurizado. Em uma modalidade particularmente preferida, estas linhas são conectadas à tampa do recipiente.

[0063] O aparelho, preferivelmente, tem uma porta de acesso frontal. Uma tela de interface de usuário e botões de controle de operador são preferivelmente localizados

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16/36 acima da porta.

[0064] Em ainda outro aspecto, a invenção provê um sistema para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada, o sistema compreendendo:

• um ou mais recipientes de mistura monomérica iniciada;

• uma ou mais prateleiras para os recipientes;

• meio de refrigeração;

• meio para introduzir oxigênio ou gás contendo oxigênio dentro do recipiente;

• meio para agitação mecânica do recipiente, o meio fixado a uma prateleira; e • um controlador elétrico, para controlar a temperatura do sistema, a agitação e a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio;

• uma tela de interface de usuário, que exibe informação de processo referente ao sistema; e • botões de controle de operador, para controlar uma ou mais de: a temperatura, a agitação e a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio.

[0065] A situação de vários indicadores de processo pode ser verificada pela tela de interface de usuário. Um ou mais de temperatura, duração de agitação, velocidade de agitação, taxa de fluxo e/ou pressão de oxigênio ou gás contendo oxigênio podem ser verificados. Preferivelmente, cada um destes indicadores de processo pode ser verificado pela tela de interface de usuário.

[0066] Todas as funções do aparelho e sistema são, preferivelmente, operadas a

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17/36 partir da tela de interface de usuário. Por exemplo, por meio de pancadinhas nos botões de tela de toque pertinentes da tela de interface de usuário, o valor entre o tempo estabelecido e/ou os limites de taxa pode ser alterado.

[0067] O meio de introdução do aparelho ou sistemas descritos aqui, preferivelmente, compreende um ou mais de, particularmente preferível todos de, uma unidade de manutenção de ar, um secador de ar com pré-filtro (p. ex., 0,01 pm), um controlador de fluxo, um regulador de pressão e válvulas/tubos de distribuição.

[0068] Se o aparelho ou sistema compreender um secador de ar com pré-filtro, o controlador elétrico é, preferivelmente, adaptado para monitorar a extensão de tempo que o secador esteve em uso e para mostrar esta informação na tela de interface de usuário.

[0069] A tela de interface de usuário é capaz de permitir que os usuários com suficiente acesso mudem um ou mais parâmetros críticos para adicionar ar às misturas monoméricas.

[0070] Um sistema preferido tem uma pluralidade de recipientes espaçados através de uma ou mais prateleiras. Cada recipiente é, preferivelmente, localizado em seu próprio encaixe de agarramento, que é montado sobre uma plataforma de agitação sobre a prateleira. A agitação da prateleira induz um movimento da mistura monomérica iniciada dentro do recipiente em uma taxa que é preferivelmente variável pela tela de interface de usuário do operador.

[0071] Os motores de acionamento para agitação de prateleira são, preferivelmente, localizados na parte mais baixa de cada prateleira dentro de um recinto.

[0072] Uma chave de porta é, preferivelmente, provida na porta de acesso frontal, para revelar a situação da porta (aberta ou fechada). Além disso, esta porta é,

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18/36 preferivelmente, trancada enquanto a agitação está ocorrendo, para evitar abertura acidental.

[0073] Em ainda outro aspecto, a invenção provê um controlador eletrônico para uma agitação e para oxigenar ou aerar o aparelho de refrigeração, compreendendo:

• meios para receber e exibir informações de processo referentes à velocidade e duração da introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente, e a velocidade e duração da agitação do recipiente;

• meios para exibir e ajustar a temperatura do aparelho; e • meios para exibir e ajustar períodos de tempo ligado e desligado para o aparelho.

[0074] A invenção será mais claramente compreendida a partir da seguinte descrição de algumas suas modalidades, fornecidas somente por meio de exemplo, com referência aos desenhos anexos.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0075] As Figuras 1a e 1b mostram respectivamente vistas frontal e lateral de um aparelho preferido para realizar o processo de acordo com a invenção, carregado com recipientes.

[0076] A Figura 1 c mostra uma vista explodida do aparelho da Figura 1a e 1b.

[0077] A Figura 2 é um fluxograma mostrando um processo para liberar oxigênio para misturas de monômeros de lente de contato de acordo com a invenção; e [0078] A Figura 3 é um exemplo de uma tela de entrada para um aparelho realizar o processo de acordo com a invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA COM REFERÊNCIA ÀS FIGURAS DO DESENHO [0079] Com referência aos desenhos, é mostrado um aparelho para pulverização

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19/36 automática de oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente de mistura monomérica iniciada enquanto provendo agitação mecânica ao recipiente.

[0080] As Figuras 1a, 1b e 1c mostram um aparelho preferido 1 para realizar o processo de acordo com a invenção. O aparelho preferido 1 tem uma pluralidade de recipientes 2 espaçados através de três prateleiras 3. Cada recipiente 2 é localizado em seu próprio encaixe de agarramento 4, que é montado sobre uma plataforma rotativa 5. Acima da porta de acesso frontal 6 do aparelho, há uma tela de interface de usuário 7 e botões de controle do operador 8. A interface de controle de refrigeração 9 é localizada à esquerda da tela de interface de usuário 7.

[0081] Motores de acionamento para agitação da prateleira são localizados na parte mais baixa de cada prateleira 3, dentro de um recinto de alumínio. Este gira a plataforma rotativa para induzir um movimento de agitação na mistura monomérica iniciada em uma velocidade que é variável pela tela de interface de usuário do operador 7 (entre aproximadamente 2 e 4 Hz (entre cerca de 10 e 200 rpm)).

[0082] Uma chave de porta é provida na porta de acesso frontal 6, para revelar a situação da porta (aberta ou fechada). Além disso, esta porta 6 é trancada por um parafuso de solenoide enquanto a agitação está ocorrendo, para evitar abertura acidental. Em uma modalidade alternativa, um sensor pode ser provido para detectar quando a porta estiver aberta e para enviar um sinal, que origine rotação de uma plataforma que está na parte rotativa do ciclo, para cessar, até a porta ser fechada. Todos os componentes pneumáticos residem no recinto pneumático 10 da traseira da máquina. Este painel 10 contém a unidade de manutenção de ar, secador de ar com pré-filtro (0,01 pm), controlador de fluxo, regulador de pressão e válvulas/tubos de distribuição (não mostrados).

[0083] O secador de ar opera em um arranjo acessório ativo com meio dessecante

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20/36 realizando a função de secagem. Da saída do secador de ar, em seguida, entra o regulador de pressão de precisão. Este regulador destina-se a reduzir a pressão experimentada pelos recipientes 2 (5-30 psi ou aproximadamente 34-207 kPa). O valor desta pressão é medido pelo controlador de fluxo a jusante. Este controlador de fluxo regula o fluxo de massa suprido para cada prateleira agitadora (0-2 lppm). Finalmente, o ar deixando o controlador de fluxo é distribuído entre três blocos de tubos de distribuição, um por prateleira 3. Cada bloco de tubo de distribuição é isolado por uma válvula de fechamento 2/2 (normalmente fechada). Um filtro final (0,5 pm) é colocado entre a válvula e o tubo de distribuição, para evitar qualquer possibilidade de partículas vazarem da válvula e entrarem na corrente de ar. Todo o ar de exaustão (retorno) dos recipientes 2 é encanado para o tubo de distribuição de exaustão na base à direita do painel 10. Este ar pode então ser removido pela porta de exaustão no exterior do painel 10.

[0084] Uma vez que o ar tenha sido limpo e preparado no painel pneumático 10, é em seguida encanado para os recipientes 2 em cada prateleira agitadora 3, via tubulação de parede rígida. Cada prateleira 3 tem doze tubos direcionados para ela: seis linhas de ar de entrada pressurizado e seis linhas de ar de exaustão (não mostradas). Estas linhas são fixadas na tampa 11 que é provida para cada recipiente 2.

[0085] O mecanismo de agitação usado para agitar os recipientes é projetado de tal forma a mitigar o máximo da, se não toda, a vibração associada com a rotação de uma carga desequilibrada. Todos os seis encaixes 4 são alinhados a fim de sempre ter dois recipientes opostos 2 diretamente contrabalançando entre si quando seus respectivos centros de gravidade estão em movimento. Quando um encaixe particular 4 não está em uso, os ajustes de engate rápido para aquele encaixe 4 devem ser

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21/36 acoplados entre si para formar um trajeto de fluxo direto entre a linha de pressão e a linha de exaustão.

[0086] Para iniciar o sistema, o operador deve primeiro garantir que os parâmetros de funcionamento corretos tenham sido introduzidos e pressionar o botão de Início sobre a tela de interface de usuário.

[0087] A Figura 2 é um fluxograma mostrando as etapas preferidas do ciclo de processo de acordo com o processo da invenção. Neste processo preferido, as etapas de distribuição de ar secado e filtrado e a agitação da mistura de monômeros são realizadas em ciclos em uma duração e velocidade determinadas pelo operador e préprogramados no controlador eletrônico.

[0088] O ciclo de oxigenação/aeração A1-A5 é automaticamente iniciado com base na entrada do operador. A primeira etapa deste ciclo após iniciação A1 é uma verificação de que o ambiente esteja na temperatura correta (A2a e A2B). Em seguida, portas de acesso são verificadas para ver se estão fechadas e protegidas (A2). O ar entrando é então filtrado e secado, para garantir qualidade, e a sua pressão é reduzida para controlar a pressão experimentada por cada recipiente (A3). Dados referentes à pressão entrando em cada recipiente são providos ao controlador eletrônico e estes dados são usados para controlar a taxa de fluxo de aeração (A4 e A5). Ao mesmo tempo, o ciclo de agitação B1-B5 ocorre. Aqui, são feitas verificações quanto a erros de motor (B2), a velocidade de mistura é estabelecida (B3), e cada recipiente é misturado por um determinado tempo pelo cronômetro do aparelho com base na entrada do operador (B5).

[0089] Após os recipientes terem sido aerados e agitados pelo tempo predeterminado, cada ciclo começa novamente.

[0090] Se quaisquer das checagens falharem, os alarmes do controlador

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22/36 eletrônico e um operador ou técnico são convocados. A tela de interface de usuário é capaz de permitir que usuários com acesso suficiente mudem parâmetros críticos para adicionar ar às misturas monoméricas.

[0091] Um exemplo de uma tela de interface de usuário é mostrado na Figura 3. Aqui, o ciclo é estabelecido para repetir a cada 6 horas, a duração de agitação (“tempo de mistura”) é de 10 minutos e a velocidade de agitação (“velocidade de mistura”) é de 130 rpm (2,167 Hz).

EXEMPLOS

Exemplo 1:

Preparação de mistura monomérica iniciada

[0092] Durante o desenvolvimento da formulação de monômeros nesofilcon A (formulação de monômeros utilizada na produção de lentes Biotrue ONEday), foi observado que a introdução de oxigênio na formulação melhorou muito a estabilidade da mistura monomérica resultante na vida em prateleira estendida. Em média, a mistura de monômeros nesofilcon A, utilizada na lente Biotrue ONEday, tem uma vida em prateleira de aproximadamente dois dias, quando nenhum processo de reoxigenação é utilizado.

[0093] A mistura de monômeros nesofilcon A uni-iniciada foi preparada contendo os seguintes ingredientes:

INGREDIENTE ATIVO

N-vinil pirrolidona t-Butil-hidroxiciclohexil Metacrilato

1,2-propanodiol

2-Hidroxietil Metacrilato

Etileno Glicol Dimetacrilato

Alil Metacrilato

2-[3-(2H-Benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]etil metacrilato

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Poloxômero 407 Dimetacrilato

In-Monomer Visibility Tint (RD-322))

[0094] Requisitos da formulação foram usados para calcular a quantidade de cada ingrediente necessário para manufatura de bateladas dimensionadas de 2L e 10 L. Os ingredientes individuais foram medidos na formulação usando-se uma precisão mínima de duas casas decimais.

[0095] Iniciação de Mistura de monômeros nesofilcon A:

INGREDIENTE ATIVO

2,2’-Azobisisobutironitrila (AIBN)

[0096] A quantidade de iniciador necessária foi calculada usando-se a seguinte equação:

Peso líquido de monômero em gramas x 0,00418 = Gramas de iniciador requerido [0097] A quantidade de iniciador adicionada foi pesada usando-se uma tolerância de ± 0,20%.

[0098] Em um ambiente de ar seco, a quantidade calculada de iniciador 2,2’Azobisisobutironitrila (AIBN) foi adicionada à mistura, o recipiente foi selado, retornado para um refrigerador a 15 °C (+/-3 °C), e agitado por 1 hora, (± 5 minutos), a 15 °C (+/-3 °C). Aproximadamente 2100 g de monômero foram imediatamente transferidos para um recipiente plástico HDPE de 3,0 L deixando aproximadamente 1L de espaço livre para garantir adequado espaço aéreo para inibir a polimerização. A transferência para o recipiente maior foi realizada em um ambiente de ar seco. A mistura foi armazenada a 15 °C (+/-3 °C) até uso com regeneração diária do espaço aéreo no recipiente HDPE.

Exemplo 2:

Regeneração: Processo manual

[0099] Um recipiente contendo a mistura iniciada do Exemplo 1 (aproximadamente

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2100 g de monômero iniciado, capacidade do recipiente de 3,0 L) foi aberto por 30 segundos, (± 10 segundos), em atmosfera ambiente. O recipiente foi então selado e agitado por 10 segundos. Um registro foi mantido com o número do lote da mistura e o tempo e a data da regeneração do espaço aéreo. A mistura iniciada foi armazenada a 15 °C (+/-3 °C) sem polimerização prematura por até 7 dias.

Exemplo 3:

Regeneração: Processo automatizado

[0100] 18 frascos contendo a mistura iniciada do Exemplo 1 (aproximadamente

2100 g de monômero iniciado, capacidade do recipiente de 3,0 L) foram carregados em um refrigerador Sanyo LabCool modificado para acomodar três prateleiras de agitação; cada prateleira consistindo de seis receptáculos de frasco alinhados, a fim de sempre ter dois frascos opostos diretamente contrabalançando entre si quando seus respectivos centros de gravidade estão em movimento.

[0101] Cada frasco foi localizado em seu próprio encaixe de agarramento montado sobre um mecanismo de agitação de plataforma rotativo.

[0102] A cada 2,5 horas, o sistema agitava uma prateleira por 10 minutos a 2,167 Hz (130 rpm). Esta agitava os frascos para induzir um movimento de sacudida na mistura monomérica.

[0103] Durante os primeiros 30 segundos deste ciclo de mistura/agitação de 10 minutos, ar foi pulverizado em uma taxa de fluxo volumétrica de aproximadamente 3,33E-05 m³/s (ou 2 lppm, isto é, 2 litros padrão por minuto, um litro padrão sendo um litro que foi corrigido para representar temperatura e pressão padrões). Isto eleva para 0,33 litros de ar por 2 litros de monômero durante um ciclo de mistura.

[0104] Supondo que aproximadamente 21% de ar é oxigênio, este se iguala a 0,0693 litros de oxigênio por 2 litros de monômero por ciclo de mistura. Os ciclos de

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25/36 agitação para cada prateleira foram deslocados entre si por 50 minutos, para evitar que todas as prateleiras misturem-se ao mesmo tempo e coloquem uma carga vibracional demasiado grande sobre a estrutura do refrigerador.

[0105] O ar que foi filtrado (filtração de 40 pm) e secado (separação de água) ao ar para classe de pureza 2.1.1 (como resumido por ISO8573-1) foi encanado para o compartimento de refrigeração e para os frascos em uma pressão de ar ajustada em 700 kPa, via linhas de ar de entrada pressurizado. Estas linhas e as linhas de ar de exaustão foram ajustadas para cada tampa de frasco provida para cada frasco. A tampa de cada frasco permitiu livre rotação do núcleo de aço inoxidável enquanto aperta o anel da tampa.

[0106] A mistura iniciada foi armazenada a 15 °C (+/-3 °C) sem polimerização prematura por até 7 dias.

Exemplo 4:

Teste de estabilidade

[0107] 9 bateladas da mistura iniciada do Exemplo 1 foram deixadas curar e o tempo tomado para a mistura iniciar a cura foi visualmente estimado.

[0108] Como visto na Tabela 1 abaixo, três bateladas (1,2 e 3) foram tratadas com o processo manual do Exemplo 2. Três bateladas (4, 5 e 6) não foram tratadas totalmente e três bateladas (7, 8 e 9) foram tratadas com o processo automatizado do Exemplo 3. Estes dados são representativos dos resultados que os inventores viram durante o desenvolvimento (isto é, durante protocolos para investigar diferentes aspectos do processo de manufatura). Estas vidas em prateleira mencionadas abaixo foram observadas repetidamente.

Tabela 1

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Batelad a	Vida em prateleira*	Processo usado para aumentar a vida em prateleira
1	4 Dias	Manual
2	4,5 Dias	Manual
3	4 Dias	Manual
4	46 hours	Nenhum
5	51 hours	Nenhum
6	53 hours	Nenhum
7	8 Dias	Automatizado
8	7,5 Dias	Automatizado
9	8 Dias	Automatizado

* Tempo tomado por conteúdos do recipiente para começar a formar gel.

Exemplo 5:

Teste de estabilidade

[0109] Uma única batelada de 10L de mistura iniciada, de acordo com o Exemplo 1, foi dividida em dez frascos de vidro de 2L idênticos, de modo que cada frasco contivesse um volume e peso idênticos (1,00 kg) de mistura iniciada. Cada frasco tinha um volume idêntico de espaço livre (aproximadamente 1 L). Como cada frasco de 2 L foi decantado da mesma batelada de 10 L, todos os componentes da matéria bruta eram idênticos.

[0110] Cada um dos frascos de 2L foi armazenado a 15 °C (+/-3 °C) de acordo com a Tabela 2:

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Tabela 2

Número de frasco	Frasco não aberto	Processo manual ^b	Processo automatizado ^c
1	4
2	4
3	4
4	4
5		4
6		4
7		4
8			4
9			4
10			4

[0111] Em cada caso, as condições foram como a seguir para a duração do estudo: Frasco fechado: Cada frasco de 2 L (frascos 1 a 4) foi colocado em ambiente de temperatura controlada e não aberto. Processo manual: Cada frasco de 2 L (frascos 5 a 7) foi colocado em ambiente de temperatura controlada, aberto à atmosfera uma vez por dia por 30 segundos, retampado e agitado vigorosamente na mão por um mínimo de 2 minutos. Processo automatizado: Cada frasco de 2 L (frascos 8 a 10) foi colocado em ambiente de temperatura controlada e conectado a um sistema automatizado que iniciava um ciclo a cada 150 minutos consistindo de agitação por 10 minutos a 2,167 Hz acoplado com 30 segundos de pulverização de ar secado em uma taxa de fluxo volumétrica de aproximadamente 3,33E-05 m³/s.

[0112] Cada frasco foi visivelmente avaliado regularmente, isto é, um mínimo de uma vez a cada 24 horas, quanto a sinais de polimerização prematura caracterizada por aumento visual de viscosidade de monômero, presença de materiais sólidos na solução, mudança de consistência de monômero e mudanças de cor.

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Tabela 3

Número de frasco	Tempo para cura prematura
1	47 horas
2	52 horas
3	50 horas
4	48 horas
5	3,5 dias
6	4 dias
7	4 dias
8	>9 dias*
9	>9 dias*
10	>9 dias*

*Nenhuma cura prematura notada após um tempo de armazenagem de 9 dias. Em 10 dias, alguma cura tinha começado.

[0113] Como no Exemplo 4, o Exemplo 5 mostra que o uso de ar, para regenerar o espaço aéreo de um recipiente de mistura monomérica iniciada, melhora a vida em prateleira e é preferível para armazenagem selada. Além disso, o processo automatizado melhora a vida em prateleira mais do que o processo manual.

[0114] Exemplo 6

[0115] Uma mistura monomérica é preparada misturando-se os seguintes ingredientes: N-vinil pirrolidona (90% em peso), 4-t-butil-hidroxiciclohexil metacrilato (10% em peso), Pluronics® F127 Dimetacrilato (5% em peso), etileno glicol dimetacrilato (0,15% em peso), alil metacrilato (0,15% em peso) e 2-hidroxipropil metacrilato (2% em peso). 0,5% em peso de AIBN são adicionados e a mistura é tratada com o processo automatizado do Exemplo 3. A mistura monomérica iniciada não começa a curar por pelo menos 8 dias.

[0116] Quando o monômero começou a reagir, a viscosidade do líquido aumentou. Isto ocorreu lentamente (através do curso de 2 a 3 horas) com a mistura tornando-se

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29/36 menos ‘semelhante a água' e mais ‘semelhante a mel'.

[0117] Quando a gelificação procedeu, o monômero endureceu - tipicamente da base do recipiente para cima (visto que este era o monômero que estava mais distante do ar presente no recipiente). Uma vez que este endurecimento aconteceu, o monômero curado parecia uma massa sólida e não era mais móvel. Quando a reação atingiu seu término, todo o monômero líquido disponível tornou-se sólido lentamente. [0118] Todos os experimentos foram realizados no mesmo laboratório, sob as mesmas condições, 2L de monômero foram colocados em um recipiente HDPE de 3L (deixando 1L aproximadamente de espaço de ar). Os frascos foram iniciados e armazenados no mesmo ambiente de 15 °C e monitorados durante vários dias. As bateladas gelificaram quando a gelificação foi visualmente relatada por um operador. Quanto às bateladas que não foram tratadas, os frascos não foram abertos uma vez que a iniciação ocorreu. Sem tratamento (quer manual ou automatizado), a vida em prateleira utilizável deste monômero foi menor do que 46 horas. Algum tempo depois (e mesmo se nenhum sinal de aumento de viscosidade estivesse presente) a reação já tinha começado. Se o monômero que tinha começado a reagir tivesse sido adicionado aos moldes para manufatura de lente, este deixaria vários problemas na manufatura.

[0119] Com tratamento manual ou automatizado, a vida em prateleira do monômero foi de aproximadamente 7 dias. Um ligeiro aumento da vida em prateleira foi observado quando se empregando o processo automatizado durante o processo manual.

MODALIDADES PREFERIDAS

[0120] Descritos em certas modalidades preferidas da invenção aqui, estão:

[0121] 1. Um processo para estender a vida em prateleira de uma mistura

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30/36 monomérica iniciada compreendendo o impedimento de polimerização prematura de radical livre, introduzindo-se oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente da mistura monomérica iniciada e provendo-se agitação mecânica ao recipiente.

[0122] 2. O processo da modalidade preferida 1, em que o gás contendo oxigênio é ar.

[0123] 3. O processo da modalidade preferida 2, em que o ar é filtrado e secado antes de ser introduzido no recipiente.

[0124] 4. O processo da modalidade preferida 1, em que o processo é automatizado e realizado em ciclos em um ambiente fechado, e em que as condições ambientais são controladas e monitoradas por um controlador eletrônico que possibilita a um operador ajustar uma ou mais de pressão, temperatura, velocidade de agitação, duração de agitação, frequência dos ciclos de introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio e frequência dos ciclos de agitação.

[0125] 5. O processo da modalidade preferida 4, em que o processo compreende pulverizar oxigênio ou gás contendo oxigênio dentro do recipiente.

[0126] 6. O processo da modalidade preferida 5, em que o gás contendo oxigênio é ar.

[0127] 7. O processo da modalidade preferida 6, em que o ar é filtrado e/ou secado antes de ser introduzido no recipiente.

[0128] 8. O processo da modalidade preferida 1, em que o processo é realizado em uma temperatura de cerca de 15 °C.

[0129] 9. O processo da modalidade preferida 4, em que o processo é realizado em uma temperatura de cerca de 15 °C.

[0130] 10. O processo da modalidade preferida 1, em que a introdução de oxigênio

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31/36 ou gás contendo oxigênio e a agitação mecânica ocorrem pelo menos parcial e simultaneamente.

[0131] 11. O processo da modalidade preferida 4, em que a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio e a agitação mecânica ocorrem pelo menos parcial e simultaneamente.

[0132] 12. O processo da modalidade preferida 11, em que o gás contendo oxigênio é ar.

[0133] 13. O processo da modalidade preferida 12, em que o ar é filtrado e/ou secado antes de ser introduzido no recipiente.

[0134] 14. O processo da modalidade preferida 1, em que a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio e a agitação mecânica são, cada uma, independentemente realizadas pelo menos uma vez a cada 1 a 24 horas.

[0135] 15. O processo da modalidade preferida 4, em que a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio e a agitação mecânica são, cada uma, independentemente realizadas pelo menos uma vez a cada 1 a 24 horas.

[0136] 16. O processo da modalidade preferida 15, em que o gás contendo oxigênio é ar.

[0137] 17. O processo da modalidade preferida 16, em que o ar é filtrado e/ou secado antes de ser introduzido no recipiente.

[0138] 18. O processo da modalidade preferida 1, em que agitação mecânica do recipiente ocorre em uma predeterminada velocidade e/ou por uma predeterminada duração.

[0139] 19. O processo da modalidade preferida 4, em que a agitação mecânica do recipiente ocorre em uma predeterminada velocidade e/ou por uma predeterminada duração.

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[0140] 20. O processo da modalidade preferida 19, em que a cada 2,5 horas uma prateleira é agitada por 10 minutos a 130 RPM (2,167 Hz) e durante os primeiros 30 segundos desta mistura de 10 minutos, ar é pulverizado a 2 lppm (aproximadamente 3,33E-05 m³/s).

[0141] 21. O processo da modalidade preferida 20, em que o ar é filtrado e/ou secado antes de ser introduzido no recipiente.

[0142] 22. Um aparelho para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada, o aparelho compreendendo:

• meio de refrigeração;

• meio para introduzir oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente de mistura monomérica iniciada;

[0143] 23. O aparelho da modalidade preferida 22, em que o meio para introduzir oxigênio ou gás contendo oxigênio é o meio de pulverizar.

[0144] 24. O aparelho da modalidade preferida 22, em que o meio de introdução compreende uma unidade de manutenção de ar, um secador de ar com pré-filtro e, opcionalmente, um controlador de fluxo, um regulador de pressão e válvulas/tubos de distribuição.

[0145] 25. O aparelho da modalidade preferida 24, em que o meio de introdução é o meio de pulverizar.

[0146] 26. O aparelho da modalidade preferida 22, em que o controlador elétrico

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33/36 é adaptado para monitorar o espaço de tempo em que o secador esteve em uso e para exibir esta informação em uma tela de interface de usuário.

[0147] 27. O aparelho da modalidade preferida 26, em que a situação de cada um dos indicadores do processo, temperatura, duração da agitação, velocidade da agitação, taxa de fluxo e/ou pressão de oxigênio ou gás contendo oxigênio, pode ser verificada pela tela de interface de usuário.

[0148] 28. O aparelho da modalidade preferida 26, em que todas as funções do aparelho são operadas pela tela de interface de usuário.

[0149] 29. O aparelho da modalidade preferida 26, em que a tela de interface de usuário é capaz de permitir que operadores mudem um ou mais parâmetros críticos para adicionar oxigênio ou gás contendo oxigênio às misturas monoméricas iniciadas. [0150] 30. O aparelho da modalidade preferida 22, em que o meio de refrigeração tem pelo menos uma prateleira, e motores de acionamento para agitação da prateleira são localizados na parte mais baixa de cada prateleira.

[0151] 31. O aparelho da modalidade preferida 22, em que o meio de refrigeração tem uma porta de acesso frontal e uma chave de porta provida sobre a porta de acesso frontal, para revelar se a porta está aberta ou fechada.

[0152] 32. O aparelho da modalidade preferida 31, em que a porta é trancada enquanto a agitação está ocorrendo, para evitar abertura acidental.

[0153] 33. Um controlador eletrônico para uma agitação e para oxigenar ou aerar o aparelho de refrigeração, compreendendo:

• meios para receber e exibir informações de processo referentes à taxa e duração de introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente, e a velocidade e duração de agitação do recipiente;

• meios para exibir e ajustar a temperatura do aparelho; e

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34/36 • meios para exibir e ajustar períodos de tempo ligado e desligado para o aparelho.

[0154] 34. O controlador eletrônico da modalidade preferida 33, em que a situação de cada um dos indicadores do processo, temperatura, duração da agitação, velocidade da agitação, taxa de fluxo e/ou pressão de oxigênio ou gás contendo oxigênio, pode ser verificada pela tela de interface de usuário.

[0155] 35. O controlador eletrônico da modalidade preferida 33, em que todas as funções do aparelho são operadas pela tela de interface de usuário.

[0156] 36. O controlador eletrônico da modalidade preferida 35, em que a tela de interface de usuário é capaz de permitir que operadores mudem um ou mais parâmetros críticos para adicionar oxigênio ou gás contendo oxigênio às misturas monoméricas iniciadas.

[0157] 37. Um sistema para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada, o sistema compreendendo:

• um ou mais recipientes de mistura monomérica iniciada;

• uma ou mais prateleiras para os recipientes;

• meio de refrigeração;

• uma porta de acesso;

• meio para agitação mecânica do recipiente, o meio fixado a uma prateleira; e • um controlador elétrico, para controlar a temperatura do sistema, a

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35/36 agitação e a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio;

[0158] 38. O sistema da modalidade preferida 37, em que um ciclo é realizado a cada 2,5 horas em que o sistema agita uma prateleira por 10 minutos a 130 RPM (2,167 Hz), e ar é pulvierizado a 2 lppm (aproximadamente 3,33E-05 m³/s) durante os primeiros 30 segundos deste ciclo de mistura de 10 minutos.

[0159] 39. O sistema da modalidade preferida 37, em que uma pluralidade de recipientes é espaçada através de uma ou mais prateleiras.

[0160] 40. O sistema da modalidade preferida 37, em que cada recipiente é localizado em seu próprio encaixe de agarramento, que é montado sobre o meio de agitação mecânico.

[0161] 41. O sistema da modalidade preferida 37, em que a velocidade de agitação é variável pela tela de interface de usuário.

[0162] 42. O sistema da modalidade preferida 37, em que o meio para introduzir oxigênio ou gás contendo oxigênio é o meio de pulverizar.

[0163] 43. O sistema da modalidade preferida 37, em que o recipiente é pelo menos 20% maior do que o volume de mistura monomérica iniciada contida ali.

[0164] 44. O sistema da modalidade preferida 37, em que o meio de introdução compreende uma unidade de manutenção de ar, um secador de ar com pré-filtro e, opcionalmente, um controlador de fluxo, um regulador de pressão e válvulas/tubos de distribuição.

[0165] 45. O sistema da modalidade preferida 44, em que o meio para introdução de oxigênio ou

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36/36 gás contendo oxigênio é o meio de pulverizar.

10166] 46. O sistema da modalidade preferida 37, em que o controlador elétrico é adaptado para monitorar o espaço de tempo em que o secador esteve em uso e para exibir esta informação em uma tela de interface de usuário.

|0167] 47. O sistema da modalidade preferida 37, em que a situação de cada um dos indicadores do processo, temperatura, duração de agitação, velocidade de agitação, taxa de fluxo e/ou pressão de oxigênio ou gás contendo oxigênio, pode ser verificada pela tela de interface de usuário.

|0168] 48. O sistema da modalidade preferida 37, em que todas as funções do aparelho são operadas pela tela de interface de usuário.

|0169] 49. O sistema da modalidade preferida 37, em que a tela de interface de usuário é capaz de permitir que operadores mudem um ou mais parâmetros críticos para adicionar oxigênio ou gás contendo oxigênio às misturas monoméricas iniciadas.

10170] 50. O sistema da modalidade preferida 37, em que o meio de refrigeração tem pelo menos uma prateleira, e motores de acionamento para agitação da prateleira são bcalzados na parte mais baxa de cada prateleira.

|0171] 51. O sistema da modalidade preferida 37, em que o meio de refrigeração tem uma porta de acesso frontal e uma chave de porta provida sobre a porta de acesso frontal para revelar se a porta está aberta ou fechada |0172] 52. O aparelho da modalidade preferida 51, em que a porta é trancada enquanto a agitação está ocorrendo para evitar abertura acidental.

|0173] Os aspectos da presente invenção foram descritos somente por meio de exemplo, e deve ser observado que adições e/ou modificações podem ser feitas sem desvio do seu escopo, como definido nas reivindicações anexas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada durante o período de armazenamento antes do uso da mistura monomérica iniciada para formar lente de contato polimérica caracterizado por impedir a polimerização prematura de radical livre durante o período de armazenamento, introduzindo-se oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente da mistura monomérica iniciada, e provendo-se agitação mecânica ao recipiente.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o gás contendo oxigênio é ar.
3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o processo é automatizado e realizado em um ambiente fechado com temperatura controlada.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de compreender pulverizar oxigênio ou gás contendo oxigênio dentro do recipiente.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de ser realizado em uma temperatura de cerca de 15°C.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio e a agitação mecânica ocorrem simultaneamente.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a vida em prateleira da mistura monomérica iniciada é estendida por pelo menos quatro dias.
8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a mistura monomérica iniciada compreende uma mistura de compostos etilenicamente insaturados e iniciador de radical.
9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o volume do recipiente é maior do que o volume da mistura monomérica iniciada contida ali pelo que provê espaço no recipiente acima da mistura monomérica iniciada.

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10. Aparelho configurado para uso em um processo tal como definido na reivindicação 1, para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada durante o período de armazenamento antes do uso da mistura monomérica iniciada para formar lente de contato polimérica caracterizado pelo fato de compreender:

meio de refrigeração;

meio para introduzir oxigênio ou gás contendo oxigênio em um recipiente de mistura monomérica iniciada;

meio para evacuar gás de exaustão gerado pela reação de oxigênio com a mistura;

meio para agitação mecânica do recipiente; e um controlador elétrico para controlar a temperatura de refrigeração, a agitação e a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio.
11. Aparelho, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio é por pulverização dentro da mistura.
12. Aparelho, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o volume do recipiente é maior do que o volume da mistura monomérica iniciada contida ali pelo que provê espaço no recipiente acima da mistura monomérica iniciada.
13. Sistema configurado para uso em um processo tal como definido na reivindicação 1, para estender a vida em prateleira de uma mistura monomérica iniciada durante o período de armazenamento antes do uso da mistura monomérica iniciada para formar lente de contato polimérica caracterizado pelo fato de compreender:

um ou mais recipientes de mistura monomérica iniciada;

uma ou mais prateleiras para os recipientes;

meio de refrigeração;

meio para introduzir oxigênio ou gás contendo oxigênio dentro do recipiente;

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3/3 meio para evacuar gás de exaustão gerado pela reação de oxigênio com a mistura;

meio para agitação mecânica do recipiente, o meio fixado a uma prateleira; e um controlador elétrico para controlar a temperatura do sistema, a agitação e a introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio;

uma tela de interface de usuário que exibe informação de processo referente ao sistema; e botões de controle de operador para controlar uma ou mais de: temperatura, agitação e introdução de oxigênio ou gás contendo oxigênio.
14. Sistema, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a mistura monomérica iniciada compreende uma mistura de compostos etilenicamente insaturados e iniciador de radical.
15. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 ou 14, caracterizado pelo fato de que o volume do recipiente é maior do que o volume da mistura monomérica iniciada contida ali pelo que provê espaço no recipiente acima da mistura monomérica iniciada.