BR112015006415B1 - complexo de lantanídeos, processo para a obtenção de pelo menos um complexo luminescente de lantanídeos, composição de tinta aquosa, artigo, e documento de segurança - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO DE JATO DE TINTA AQUOSA, ARTIGO, DOCUMENTO DE SEGURANÇA, PROCESSO PARA OBTER PELO MENOS UM COMPLEXO DE LANTANIDEOS LUMINESCENTES E COMPLEXO DE LANTANÍDEO. Complexo de lantanídeos luminescentes e tintas contendo o complexo, bem como seu método de produção e do artigo incluindo o complexo, em que o complexo inclui a fórmula: Em que M é escolhido a partir dos cátions alcaloides Li+, Na +, K+, Rb+ e Cs + e suas misturas e está presente para neutralizar a carga do complexo; em que Ln é escolhido a partir dos cátions terrosos raros trivalentes dentre Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb e suas misturas; em que R é um heteroaril de C5 a C6: onde Y é uma porção de heterocicloalquil C3- C8 opcionalmente substituída ligada a R por um átomo N; em que n é um inteiro dentre 3 ou 5; e em que x é um inteiro dentre 0 ou 1.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO:

[0001] A invenção refere-se ao campo de documentos desegurança, embalagens ou itens de valor e visa a melhorar o nível de segurança de tais documentos, embalagens ou itens de valor. A presente invenção refere-se de preferência a documentos baseados em papel ou substratos nos quais possa ser aplicada ou impressa uma composição compreendendo complexos de lantanídeos luminescentes.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO:

[0002] Documentos seguros tais como moeda, passaportes oucarteiras de identidade são cada vez mais falsificados ao redor do mundo. Esta situação é um problema muito crítico para governos e sociedade em geral. Por exemplo, organizações criminais podem usar passaportes ou carteiras de identidade falsos para o tráfego de seres humanos. À medida que tecnologias reprográficas tornam-se cada vez mais sofisticadas, torna- se ainda mais difícil fazer uma distinção clara entre um documento falso e o original. Segurança de documentos, portanto, tem um impacto considerável sobre a economia de países e também sobre as vítimas de tráfico ilícito envolvendo documentos falsificados.

[0003] Passaportes e carteiras de identidade são em geraldocumentos de segurança os quais contêm um grande número de proteções, tais como hologramas, códigos de barras, dados criptografados, papéis específicos ou substratos, etc. Algumas proteções são visíveis a olho nu (características "evidentes"), outras proteções são invisíveis (características "secretas") e sua detecção requer equipamento específico.

[0004] Documentos relacionados a papéis os quais têm interessevalioso, tais como cédulas, documentos fiduciários ou, até recentemente, diplomas, tais como diplomas de escolas, faculdades e universidades, são altamente sujeitos a falsificação. Na Universidade ou faculdade ou ensino médio, por exemplo, o nível de segurança dos diplomas feitos com papel não é o suficiente para impedir a reprodução ilegal. Muito frequentemente em tais documentos há verificação como um elemento de controle do carimbo da faculdade ou universidade ou escola e eventualmente um holograma como um recurso de segurança. No entanto, hologramas são mais suscetíveis à reprodução fácil como técnicas de impressão tornam-se cada vez mais sofisticadas. Isso permite que os falsificadores reproduzam tais documentos de valor, incluindo o carimbo da faculdade ou universidade ou escola.

[0005] No intuito de evitar tal divergência há uma necessidade de encontrar soluções alternativas para proteger tais documentos, especialmente documentos feitos com papel. Tintas de segurança compreendendo compostos luminescentes são conhecidas por prevenir tal desvio e composições de jato de tinta muito frequentemente são usadas para proteger os documentos de valor.

[0006] Em US 2007/0225402 A11, o qual é incorporado por referência neste documento em sua totalidade, o uso de uma tinta luminescente ultravioleta é divulgado, a qual é impressa na forma de indícios no documento. A tinta luminescente ultravioleta é invisível sob luz natural, de tal forma que os indícios podem somente ser revelados sob irradiação com luz UV. Esta tinta luminescente ultravioleta é útil para a aplicação de códigos em documentos de segurança, tais como passaportes ou cédulas. No documento citado, processos de impressão, incluindo serigrafia, gravura, tipografia e impressão offset são usadas para aplicar as tintas fluorescentes ultravioletas invisíveis.

[0007] Compostos luminescentes na forma de pigmentos foram amplamente utilizados em tintas e outras preparações (veja patente de E.U. n ° 6.565.770, WO 2008/033059 A2, WO 2008/092522 A1). Exemplos de pigmentos luminescentes podem ser encontrados em certas classes de compostos inorgânicos, tais como os sulfetos, oxisulfetos, fosfatos, vanadatos, granadas (mineral), espinelas, etc. de cátions não luminescentes, dopados com pelo menos um cátion luminescente escolhido entre íons de metais de transição ou de terras raras.

[0008] Uma outra classe de composto útil para produzir luminescência em tinta é formada por certos complexos metálicos de terras raras, tal como descrito em WO 2009/005733 A1 e seu membro da família E.U. 2009/0000509 A1 ou em patente de E.U. n ° 7.108.742, os quais são incorporados por referência neste documento em suas totalidades.

[0009] Um processo específico para impressão de documentos de segurança com compostos luminescentes, nomeadamente complexos metálicos de terras raras luminescentes, é impressão a jato de tinta e mais particularmente impressão a jato de tinta térmica. Impressoras a jato de tinta térmicas usam cartuchos de impressão tendo uma série de pequenas câmaras eletricamente aquecidas, construídas por fotolitografia. Para produzir uma imagem, a impressora envia um pulso de corrente elétrica através de elementos de aquecimento dispostos na parte de trás de cada câmara, causando uma explosão de vapor na câmara a fim de formar uma bolha, a qual impulsiona uma gotícula de tinta através de um orifício da câmara sobre o papel em frente a ele (daí o nome comercial Bubblejet® para certas impressoras jato de tinta). A tensão de superfície da tinta, bem como a condensação e, portanto, contração da bolha de vapor, puxa uma carga adicional de tinta para a câmara através de um canal estreito, ligado a um reservatório de tinta.

[0010] A tinta usada é aquosa (ou seja, uma tinta à base de água compreendendo pigmentos ou corantes), e a cabeça de impressão é geralmente mais barata de produzir do que o equipamento necessário para outras tecnologias de jato de tinta. No entanto, sua vida útil é curta, e foram geralmente comunicadas juntamente com o cartucho de tinta vazio.

[0011] Um grande problema encontrado com impressoras a jato de tinta é secagem em tinta nos bocais do cabeçote de impressão, fazendo com que os pigmentos e/ou corantes para formar um depósito sólido que obstrui os orifícios de tinta microscópicos. A maioria das impressoras previnem esta secagem automaticamente cobrindo os bocais de impressão com um tampão de borracha quando a impressora não estiver em uso. Perda abrupta de energia, ou desligamento da impressora antes que o cabeçote de impressão possa ser tampado, no entanto, causa secagem do cabeçote de impressão. Adicionalmente, mesmo quando tampado - este selo não sendo perfeita-, durante um período de várias semanas, a tinta em bocais pode secar e entupi-los. Uma vez que a tinta começa a secar nos bocais, o volume de gota é afetado, pode mudar a trajetória de queda ou o bocal pode falhar completamente para esguichar tinta.

[0012] No caso de Tintas de jato de tinta luminescentes compreendendo complexos metálicos de terras raras, a estabilidade do complexo na água é fundamental para evitar obstrução de bocal. No intuito de impedir a secagem prematura, adicionar água ou solvente, suficientemente para diluir a tinta, é uma solução óbvia. No entanto, diluição com água ou solvente reduz a intensidade da luminescência (e, portanto, a facilidade de detecção) do documento de segurança imprimido com tal tinta.

[0013] Um outro problema também muito frequentemente encontrado ao usar a tinta a qual compreende pigmentos luminescentes quando usado, por exemplo, em uma composição de tinta à base de água com impressora a jato de tinta (muitas vezes usada para impressão de documento de segurança ou embalagens de valor feitas com papel), é a sua estabilidade, bem como degradação da tinta dentro do bocal da impressora por mecanismos conhecidos como Acumulação de resíduos de tinta ou precipitação.

[0014] Embora complexos metálicos de terras raras representassem uma maneira muito útil de fornecer luminescência para Tintas de jato de tinta, o problema de secagem da tinta nos bocais torna muitas vezes impossível usar os cartuchos de jato de tinta na sua totalidade e causas, portanto, aumento do custo de consumo de cartucho de tinta. Isso tem não só um impacto à segurança e ecológico, devido ao problema de "reciclagem" causado por tal cartucho "usado", mas também um impacto não negligenciável sobre o custo da impressão.

[0015] U.S. 2010/0307376 A1, o qual é incorporado por referência neste documento em sua totalidade, é direcionado a um quelatos de lantanídeo e documentos de segurança contendo quelatos de lantanídeo e provê muitas vantagens e supera muitas das desvantagens do estado da técnica, especialmente as desvantagens resultantes da estabilidade, secagem prematura e Acumulação de resíduos de tinta.

[0016] Apesar do interesse considerável de tais Tintas luminescentes, o papel o qual deve ser protegido permanece um problema, porque nem todas as Tintas luminescentes irão aderir à superfície do papel. Além disso, o mais problemático é o fato de que a tinta usada quando impressa em documentos do tipo papel ou itens não confere ao papel um elevado nível de segurança. O elemento de segurança presente em tal tinta quando impressa no papel não é totalmente revelado ou seu sinal permanece relativamente fraco, o qual não permite um pleno reconhecimento do documento ou itens do tipo papel genuíno.

[0017] Portanto, ainda há uma necessidade de ter uma composição específica e selecionada à base de água a qual permite prover um alto nível de segurança quando impressa em um substrato de papel, a qual permite um nível eficiente de reconhecimento do elemento de segurança com um perfil específico luminescente difícil de reproduzir compreendida na composição de tinta à base de água e a qual também evita os inconvenientes da instabilidade, acumulação de resíduos de tinta e precipitação dentro do bocal da tinta de impressora de jato.

[0018] Assim, ainda há uma necessidade crucial para resolver os problemas acima mencionados, a fim de promover o uso eficiente das tintas de jato de tinta luminescentes com base em complexos metálicos de terras raras, e, portanto, para obter documentos de segurança protegidos e impressos corretamente durante toda a vida do cartucho de tinta.

RESUMO DA INVENÇÃO:

[0019] A presente invenção supera as desvantagens descritas acima ao:a) proporcionar um nível estável e alto de luminescência com perfil específico luminescente para marcação eficiente de documentos de papel de valor durante toda a vida do cartucho de tinta, o qual permite reconhecimento facilmente e eficientemente da luminescência, bem como seu perfil, eb) evitar obstrução do bocal responsável pela impossibilidade de usar o cartucho de tinta na sua totalidade.

[0020] O que precede é realizado, proporcionando uma composição de tinta aquosa compreendendo pelo menos um Complexo de lantanídeos luminescentes da fórmula:

Em que M é escolhido a partir dos cátions alcalinos Li+, Na +, K+, Rb+ e Cs+ e suas misturas e está presente para neutralizar a carga do complexo;em que Ln é escolhido a partir dos cátions trivalentes de terras raras dentre Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb e suas misturas;em que R é um heteroaril; C5 a C6:onde Y é uma porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída ligada a R por um átomo N;em que n é um inteiro dentre 3 ou 5; e em que x é um inteiro dentre 0 ou 1.

[0021] Também é provido um complexo de lantanídeo de acordo com a seguinte fórmula:

Em que M é escolhido a partir dos cátions alcalinos Li+, Na+, K+, Rb+ e Cs+ e suas misturas e está presente para neutralizar a carga do complexo;em que Ln é escolhido a partir dos cátions trivalentes de terras raras dentre Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb e suas misturas;em que R é um heteroaril de C5 a C6:em que Y é uma pelo menos de heterocicloalquil C3-C8 substituída opcionalmente ligada a R por um átomo N, dita porção de heterocicloalquil C3-C8 transportando de preferência pelo menos um átomo de nitrogênio no ciclo, dito átomo de nitrogênio sendo ligado a R;em que n é um inteiro dentre 3 ou 5; eem que x é um inteiro dentre 0 ou 1.

[0022] Os pelo menos um Complexos de lantanídeos luminescentes podem ser um produto recristalizado tendo exata estequiometria de 1:3.

[0023] Os pelo menos um Complexos de lantanídeos luminescentes podem ser um produto recristalizado tendo exata estequiometria de 1:5.

[0024] De preferência, nenhum componente R excessivo em forma livre está presente na tinta.

[0025] Uma quantidade de Cl- do complexo de preferência não excede 0,1% em peso com base no peso total dos pelo menos um Complexos de lantanídeos luminescentes.

[0026] Uma quantidade de Cl- do complexo pode ser entre 0,1% em peso e 0,25% em peso com base no peso total do complexo.

[0027] A composição da tinta aquosa pode incluir pelo menos uma substância higroscópica, tais como 5 a 45% em peso da pelo menos uma substância higroscópica, com base no peso total da composição.

[0028] A pelo menos uma substância higroscópica pode ser selecionada a partir de álcool primário, secundário ou terciário, lactamas, glicol polimérico, glicol e sulfona cíclica e suas misturas.

[0029] A pelo menos uma substância higroscópica pode ser selecionada a partir de DL-hexano-1,2-diol, 2-pirrolidona, sulfolano, sulfóxido de tetrametileno, gama-butirolactona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 2- propanodiol, pentanodial, 1,2 hexanodiol, trimetilolpropano, glicerol, etilenoglicol, dietilenoglicol, polipropilenoglicol, polietilenoglicol, etanol, propanol, butanol e suas misturas.

[0030] A composição da tinta aquosa pode incluir pelo menos um corante ou pigmento visível, tal como 1 a 15% em peso de o pelo menos um corante ou pigmento visível, com base no peso total da composição.

[0031] O pelo menos um corante ou pigmento visível pode ser selecionado a partir de corantes de monoazo e/ou disazo, corantes de complexos de Cu monoazo.

[0032] A composição de tinta aquosa pode conter 1-15% em peso de pelo menos um complexo de lantanídeos luminescentes, com base no peso total da composição.

[0033] R pode ser piridina, imidazol, triazol, pirazol ou pirazina.

[0034] R juntamente com o pelo menos um grupo de ácido carboxílico fixado ao mesmo pode ser ácido dipicolínico e/ou ácido 4- hidroxipiridina-2,6-dicarboxílico, e em que Ln é escolhido a partir dos íons trivalentes dentre európio (Eu3 +) e/ou térbio (Tb3 +).

[0034] Y pode ser uma porção de aziridina, azetidina, imidazolidina, pirrolidina, pirrolidin-e-ona, pirrolidina-2-tiona, tiomorfolina, morfolina, hexahidropirimidina, piperazina, azepano ou azocano.

[0036] O heterocicloalquil C3-C8 pode ser substituído com um alquil C1- C6 ou alcoxi C1-C6.

[0037] Também são providos artigos compreendendo ascomposições de tinta aquosa.

[0038] Também são providos documentos de segurança,compreendendo pelo menos uma camada feita com a composição de tinta aquosa.

[0039] Também são providos processos para obter pelo menos um complexo de lantanídeos luminescentes compreendendo reagir um equivalente de composto precursor de um íon trivalente ou pentavalente de lantanídeo Ln com 3 ou 5 equivalentes do componente R na presença de pelo menos 3 ou 5 equivalentes do cátion alcalino M para neutralizar o Complexo.

[0040] O composto precursor do íon lantanídeo trivalente Ln pode ser selecionado a partir do grupo consistindo em óxidos Ln2O3, cloretos Ln3, carbonatos Ln2(CO3)3 e acetatos Ln(CH3COO)3.

[0041] O componente R pode ser empregado como um ácido livre H2A, juntamente com uma quantidade necessária de base, ou como um sal monoalcalino HMA, ou como um sal dialcalino M2A.

[0042] Os componentes do complexo podem ser combinados em solução aquosa, e o complexo resultante pode ser recristalizado a fim de separá-lo de subprodutos da reação.

[0043] O artigo pode ser uma nota, passaporte, um documento de segurança, um documento de valor, um diploma, um documento fiduciário, uma embalagem, um bilhete, uma folha, um segmento, um rótulo ou um bem comercial.

[0044] O artigo pode ser um artigo de papel.

[0045] Os pelo menos um Complexos de lantanídeos luminescentes podem ser um produto recristalizado.

[0046] Preferencialmente, m pode ser 3 e/ou x pode ser 1.

[0047] A porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída pode incluir pelo menos um átomo N, além do átomo N, através do qual Y está ligado a R.

[0048] A porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída pode incluir pelo menos um átomo O.

[0049] O Complexo de lantanídeos luminescentes pode absorver a radiação ultravioleta e/ou região azul do espectro eletromagnético. A emissão luminescente nesses complexos de lantanídeos pode ser devido a transições de camadas internas f, tais como: 5Do ^ 7Fi e 5Do ^ 7F2 para Eu (3+).

[0050] De acordo com a presente invenção, um complexo estequiométrico puro do complexo de lantanídeos luminescentes é usado, de preferência, ao invés de uma solução de um sal de íons de terras raras em um grande excesso do grupo R. Isso é possível com grupos R que formam complexos aniônicos muito estáveis com os íons de terras raras, de tal forma que não há dissociação (hidrólise ou pirólise) ocorre em solução aquosa após aquecimento. Hidrólise seria levaria de forma notável a precipitados e obstrução de bocal correspondente.

[005i] Assim, de acordo com a presente invenção, um complexo de lantanídeos luminescentes puro é usado de preferência. O uso de tal sal de complexo limpo evita qualquer excesso desnecessário de grupo R livre na tinta, reduzindo, assim, seu conteúdo de sólidos em geral e com isso sua tendência a obstruir (para entupir) os bocais de jato de tinta através de acumulação de resíduos de tinta ou secagem.

[0052] Esses e outros recursos e vantagens da presente invenção serão mais prontamente entendidos a partir da leitura da seguinte descrição detalhada por aqueles ordinariamente versados na técnica. Deve- se apreciar que certos recursos da invenção que são, para clareza, descritos acima e abaixo no contexto de modalidades separadas, também podem ser providos em combinação em uma única modalidade. Por outro lado, vários recursos da invenção que são, por brevidade, descritos no contexto de uma única modalidade, também podem ser providos separadamente ou em qualquer subcombinação. Adicionalmente, referências a valores em faixas relatadas incluem cada e todo valor dentro daquela faixa.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA PRESENTE INVENÇÃO:

[0053] De acordo com a presente invenção, é provido um complexo de lantanídeo de acordo com a seguinte fórmula:

Em que M é escolhido a partir dos cátions alcalinos Li+, Na +, K+, Rb+ e Cs+ e suas misturas e está presente para neutralizar a carga do complexo;em que Ln é escolhido a partir dos cátions trivalentes de terras raras dentre Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb e suas misturas;em que R é um heteroaril de C5 a C6:, onde Y é uma porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída ligada a R por um átomo N;em que n é um inteiro dentre 3 ou 5; eem que x é um inteiro dentre 0 ou 1.Além disso, é provida uma composição de tinta aquosa compreendendo pelo menos um complexo de lantanídeos luminescentes da fórmula:

Em que M é escolhido a partir dos cátions alcalinos Li+, Na +, K+, Rb+ e Cs+ e suas misturas e está presente para neutralizar a carga do complexo;em que Ln é escolhido a partir dos cátions trivalentes de terras raras dentre Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb e suas misturas;em que R é um heteroaril; C5 a C6:onde Y é uma porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída ligada a R por um átomo N;em que n é um inteiro dentre 3 ou 5; eem que x é um inteiro dentre 0 ou 1.

[0054] R é, de preferência, piridina, imidazol, triazol, pirazol ou pirazina. Por exemplo, R, tomado em conjunto com o pelo menos um grupo de ácido carboxílico ligado aos mesmos pode ser, por exemplo, ácido dipicolínico, ácido 4-hidroxipiridine-2,6-dicarboxílico, ácido 4-amino-piridina- 2,6-dicarboxílico, ácido 4-etoxipiridina-2,6-dicarboxílico, ácido 4- isopropoxipiridina-2,6-dicarboxílico ácido 4-metoxipiridina-2,6-dicarboxílico, de preferência ácido dipicolínico e/ou ácido 4-hidroxipiridina-2,6- dicarboxílico.

[0055] Y é preferencialmente uma porção de aziridina, azetidina, imidazolidina, pirrolidina, pirrolidin-e-ona, pirrolidina-2-tiona, tiomorfolina, morfolina, hexahidropirimidina, piperazina, azepano ou azocano. De preferência, Y pode ser substituído com um alquil C1- C6, tais como um metil, etil, isopropil, etc., ou alcoxi C1- C6, tais como um metoxi, etoxi, isopropoxy, etc.

[0056] De preferência, os íons de lantanídeos é európio (Eu3 +) e/ou térbio (Tb3 +}. De preferência, ácido dipolínico ou ácido 4- hidroxipiridina-2,6-dicarboxílico são usados em combinação com európio (Eu3 +).

[0057] O pelo menos um Complexo de lantanídeos luminescentes preferencialmente é um produto recristalizado.

[0058] Preferencialmente m é 1 preferencialmente, e/ou x é 1.

[0059] A porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída pode incluir pelo menos um átomo N, além do átomo N, através do qual Y está ligado a R. Além disso, a porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída inclui pelo menos um átomo O.

[0060] Também é provido o processos para obter acesso a pelo menos um Complexo de lantanídeos luminescentes. O processo pode incluir reagir um equivalente de composto precursor de um íon trivalente ou pentavalente de lantanídeo Ln com 3 ou 5 equivalentes do componente R na presença de pelo menos 3 ou 5 equivalentes do cátion alcalino M para neutralizar o complexo.

[0061] O composto precursor do íon lantanídeo trivalente Ln pode ser selecionado a partir do grupo consistindo em óxidos, cloretos, carbonatos e acetados como Ln2O3, LnCl3, Ln2(CO3)3 e Ln(CH3COO)3.

[0062] O componente R pode ser empregado como um ácido livre H2A, juntamente com uma quantidade necessária de base, ou como um sal monoalcalino HMA, ou como um sal dialcalino M2A.

[0063] Os componentes do complexo podem ser combinados em solução aquosa, e o complexo resultante pode ser recristalizado a fim de separá-lo de subprodutos da reação.

[0064] Por exemplo, os componentes do sal de complexo são combinados em solução aquosa, por exemplo.EuCl3 + 3 Na2(dpa) ^ Na3 [Eu (dpa) 3] + 3 NaCIe o sal complexo resultante é recristalizado de preferência, a fim de separá-lo de subprodutos da reação, tais como NaCl, os quais não são desejáveis para atingir o objetivo da invenção, ou seja, uma tinta com o menor conteúdo de sólidos possível.

[0065] O complexo de lantanídeos, onde Y é uma porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída ligada a R por um átomo de N é particularmente vantajoso. Tais complexos de lantanídeos podem ter várias bandas de emissões, tais como, duas bandas de emissão, tais como banda de uma emissão em um comprimento de onda de cerca de 230 nm a 275 nm, por exemplo, 254 nm e uma outra banda de emissão em um comprimento de onda de cerca de 340 a 375 nm, por exemplo, 366 nm. Complexos de lantanídeos, sendo capazes de terem duas bandas de emissão, ou duas ou mais bandas de emissão proveem a habilidade para melhores técnicas de anti-pirataria ao terem medições de emissões mais complicadas associadas com os complexos de lantanídeos.

[0066] A vantagem do processo de recristalização é prover um complexo de lantanídeos luminescentes com um mínimo de..--conteúdo do produto. Isto tem um impacto sobre a solubilidade do complexo e sobre os fenômenos de secagem ou acumulação de resíduos de tinta. Em uma modalidade preferencial, a concentração de Cl-- apresenta com o complexo de lantanídeos luminescentes é abaixo de 0,1% Cl- do peso total do sal de complexo ou 0,17% de NaCl, respectivamente. Para obter alta qualidade de impressão, o conteúdo de cloreto final do complexo de lantanídeos luminescentes não deve exceder 0,1% em peso. No caso de uma impressão de qualidade aceitável, o conteúdo do sal de complexo pode ser entre 0,1% em peso e 0,25% em peso do complexo de lantanídeos luminescentes.

[0067] O pelo menos um Complexo de lantanídeosluminescentes pode ser um produto recristalizado tendo exataestequiometria de 1:3 ou tendo exata estequiometria de 1:5.

[0068] O pelo menos um Complexo de lantanídeosluminescentes de preferência está incluído em uma composição de tinta aquosa. A composição de tinta aquosa preferencialmente contém1-15% em peso de pelo menos um complexo de lantanídeos luminescentes, com base no peso total da composição, mais preferencialmente 1 a 8% em peso, e ainda mais preferencialmente 1 a 3% em peso.

[0069] De preferência, nenhum componente R excessivo em forma livre está presente na tinta.

[0070] No intuito de evitar a secagem prematura da composição de tinta aquosa de acordo com a presente invenção durante o processo de impressão, a tinta de jato de tinta da invenção adicionalmente pode compreender pelo menos uma substância higroscópica. A pelo menos uma substância higroscópica é preferencialmente presente em uma concentração de 5 a 45% em peso da pelo menos uma substância higroscópica, com base no peso total da composição, mais de preferência 10 a 45% em peso e ainda mais de preferência 20 a 45% em peso. A pelo menos uma substância higroscópica pode ser selecionada a partir de álcool primário, secundário ou terciário, lactamas, glicol polimérico, glicol e sulfona cíclica e suas misturas. Por exemplo, a pelo menos uma substância higroscópica pode ser preferencialmente selecionada a partir de DL-hexano-1,2-diol, 2-pirrolidona, sulfolano, sulfóxido de tetrametileno, gama-butirolactona, 1,3-dimetil-2- imidazolidinona, 2-propanodiol, pentanodial, 1,2 hexanodiol, trimetilolpropano, glicerol, etilenoglicol, dietilenoglicol, polipropilenoglicol, polietilenoglicol, etanol, propanol, butanol e suas misturas.

[0071] A composição da tinta aquosa pode também preferencialmente incluir pelo menos um corante ou pigmento visível, tal como 1 a 15% em peso de o pelo menos um corante ou pigmento visível, com base no peso total da composição. O pelo menos um corante ou pigmento visível pode ser selecionado a partir de corantes de monoazo e/ou disazo, corantes de complexos de Cu monoazo. Exemplos de tal corante podem ser aqueles produzidos pela empresa CIBA sob o nome de IRGASPERSE Jet ®.

[0072] Dependendo da natureza dos documentos de segurança a serem impressos, a tinta de impressão de acordo com a presente invenção além disso pode incluir aditivos habituais, tais como, por exemplo, fungicidas, agentes biocidas, agentes sequestradores, ajustadores de pH, co solventes ou ligadores, tais como, por exemplo, ligantes de acrilato, nas quantidades habituais para esses aditivos.

[0073] Também são providos artigos compreendendo as composições de tinta aquosas diretamente sobre o artigo ou sobre um substrato, como um rótulo e/ou um pacote associado com o artigo. Por exemplo, a tinta aquosa de acordo com a presente invenção pode ser usada para autenticar um artigo, tais como uma cédula, um passaporte, um documento de segurança, um documento de valor, um bilhete, uma folha, um segmento, um rótulo, um cartão, um diploma, um documento fiduciário, uma embalagem ou um bem comercial. Por exemplo, pode ser provido um documento de segurança compreendendo pelo menos uma camada feita com uma tinta de acordo com a invenção.

[0074] A tinta de acordo com a presente invenção é particularmente útil para impressão em papel, tais como um artigo de papel ou etiqueta de papel.

[0075] A tinta aquosa de acordo com a presente invenção é particularmente adequada para impressão a jato de tinta térmico a qual é uma eficiente técnica de impressão a jato de tinta para a codificação e marcação de produtos, pacotes ou documentos de valor. Consequentemente, a composição da tinta é de preferência formulação para uso de impressão a jato de tinta térmica.

[0076] A invenção adicionalmente é ilustrada pelos seguintes exemplos não limitadores. As porcentagens são em peso. Aqueles versados na técnica reconhecerão que muitas variações são possíveis dentro do espírito e o escopo destes exemplos, os quais se destinem a serem definidos pelas seguintes reivindicações e seus equivalentes nos quais todos os termos são destinados em seu mais amplo sentido razoável salvo indicação em contrário.

[0077] A invenção adicionalmente é ilustrada pelos seguintes exemplos não limitadores. Porcentagens são em peso a menos que indicado de outra forma. Aqueles versados na técnica reconhecerão que muitas variações são possíveis dentro do espírito e o escopo destes exemplos, os quais se destinem a serem definidos pelas seguintes reivindicações e seus equivalentes nos quais todos os termos são destinados em seu mais amplo sentido razoável salvo indicação em contrário.

Exemplos:Exemplo de referência 1

[0078] Síntese de ácido 4-cloropiridina-2,6-dicarboxílico (Cldpa)Para uma solução de óxido de fosfina diclorofenil (1,492 mol, g 290,8) a 120 °C, lentamente adicione sob agitação ácido celidamico (0,373 mol, 75,0 g). Aqueça a mistura de reação a 120 °C por 2 horas sob uma atmosfera inerte. Tome cuidado para evitar uma formação muito rápida de espuma. Após arrefecimento a 80 °C, a mistura de reação é vertida em H20 (1L). Derramando aos poucos, a mistura de reação pode virar sólida. O sólido é filtrado, lavado duas vezes com H20 e secas durante a noite a 70 °C (97%).1h NMR [(CD3) 2SO]: δ 8,24 (s, H 2)

Exemplo 2

[0079] Síntese de ácido 4-pirrolidinopiridina-2,6-dicarboxílico (Pirrodpa)Ácido 4-cloropiridina-2,6-dicarboxílico (0,238 mol, 48,0 g) é adicionado lentamente sob agitação para uma solução de pirrolidina (0,952 mol, 67,8 g) à temperatura ambiente. Tome cuidado para evitar uma adição muito rápida, levando ao aumento da temperatura local. Observe precipitação de um sólido. A mistura de reação é aquecida a 120 °C por 2 horas. Aquecendo gradualmente, a mistura de reação torna-se sólida. Após arrefecimento a 60 °C, H20 (80ml) é adicionado e a mistura é agitada por 30min até o sólido se dissolver completamente. A solução então é acidificada com HCl (2M) até pH = 1. O precipitado formado é filtrado, lavado duas vezes H2O e seco durante a noite a 70 °C (93%).1h NMR [(CD3) 2SO]: δ 7,25 (s, H 2), 3,44 (t, 4h), 2,01 (t, 4H)

Exemplo 3

[0080] Síntese do ácido 4-Morfolinos-piridina-2,6-dicarboxílico (Morfodpa)Ácido 4-cloropiridina-2,6-dicarboxílico (0,025 mol, 5,0 g) é adicionado lentamente sob agitação para uma solução de morfolina (0,250 mol, 21,6 g) à temperatura ambiente. Tome cuidado para evitar uma adição muito rápida, levando ao aumento da temperatura local. É observe precipitação de um sólido. A mistura de reação é aquecida a 120 °C por 2 horas. Aquecendo gradualmente, a mistura de reação torna-se sólida. Após arrefecimento a 60 °C, H20 (80ml) é adicionado e a mistura é agitada por 30min até o sólido se dissolver completamente. A solução então é acidificada com HCl (2M) até pH = 1. O precipitado formado é filtrado, lavado duas vezes H2O e seco durante a noite a 70 °C (70%)1H NMR [(CD3)2SO] δ : 7,59 (s, H 2), 3,72 (t, 4h), 3,44 (t, H 4)

Exemplo 4

[0081] Síntese de Na3[Eu(Pirrodpa)3] * nH2OA solução de 2 M de NaOH é adicionada a uma suspensão de ácido 4-pirrolidinopiridina-2,6-dicarboxílico (0,042 mol, 10,0 g) em 85 ml de água destilada para ajustar o pH (pH ~ 8) o qual resulta em dissolução completa da mistura de reação. Em seguida, é adicionada a uma solução de EuCl3.6H2O (0,014 mol, 5,2 g) em 10 ml de H2O e agita-se a mistura de reação em temperatura ambiente por 30 min. Depois de agitar a mistura é primeiramente neutralizada com 2 M de NaOH (pH ~ 8) e então aquecida até 50 °C. Uma vez que a temperatura é alcançada, H2O é adicionado até obter uma solução límpida. Acetona (~ 2 * VH2O) sucessivamente é adicionado para precipitar o complexo, e a mistura é resfriada até a temperatura ambiente. O precipitado é finalmente filtrado, lavado com acetona e secos durante a noite a 70° C.

Exemplo 5

[0082] Síntese de Na3[Tb(Pirrodpa)3] * nH2OA solução de 2 M de NaOH é adicionada a uma suspensão de ácido 4-pirrolidinopiridina-2,6-dicarboxílico (0,042 mol, 10,0 g) em 85 ml de água destilada para ajustar o pH (pH ~ 8) o qual resulta em dissolução completa da mistura de reação. Em seguida, é adicionada a uma solução de TbCl3.6H2O (0,014 mol, 5,3 g) em 10 ml de H2O e agita-se a mistura de reação em temperatura ambiente por 30min. Depois de agitar a mistura é primeiro neutralizado com 2 M de NaOH (pH ~ 8) e então aquecido até 50 °C. Uma vez que a temperatura é alcançada, H2O é adicionado até obter uma solução límpida. Acetona (~ 2 * VH2O) sucessivamente é adicionado para precipitar o complexo, e a mistura é resfriada até a temperatura ambiente. O precipitado é finalmente filtrado, lavado com acetona e secos durante a noite a 70° C.

Exemplo 6

[0083] Síntese de Na3[Eu(Morfodpa)3] * nH2OA solução de 2 M de NaOH é adicionada a uma suspensão de ácido 4-morfolinopiridina-2,6-dicarboxílico (0,040 mol, 10,0 g) em 85 ml de água destilada para ajustar o pH (pH ~ 8) o qual resulta em dissolução completa da mistura de reação. Em seguida, é adicionada a uma solução de EuCl3.6H2O (0,013 mol, 4,8 g) em 10 ml de H2O e agita-se a mistura de reação em temperatura ambiente por 30 min. Depois de agitar a mistura é primeiramente neutralizada com 2 M de NaOH (pH ~ 8) e então aquecida até 50 °C. Uma vez que a temperatura é alcançada, H2O é adicionado até obter uma solução límpida. Acetona (~ 2 * VH2O) sucessivamente é adicionado para precipitar o complexo, e a mistura é resfriada até a temperatura ambiente. O precipitado é finalmente filtrado, lavado com acetona e secos durante a noite a 70° C.

Exemplo 7

[0084] Síntese de Na3[Tb(Morfodpa)3] * nH2OA solução de 2 M de NaOH é adicionada a uma suspensão de ácido 4-morfolinopiridina-2,6-dicarboxílico (0,040 mol, 10,0 g) em 85 ml de água destilada para ajustar o pH (pH ~ 8) o qual resulta em dissolução completa da mistura de reação. Em seguida, é adicionada a uma solução de TbCl3.6H2O (0,013 mol, 4,9 g) em 10 ml de H2O e agita-se a mistura de reação em temperatura ambiente por 30 min. Depois de agitar a mistura é primeiramente neutralizada com 2 M de NaOH (pH ~ 8) e então aquecida até 50 °C. Uma vez que a temperatura é alcançada, H2O é adicionado até obter uma solução límpida. Acetona (~ 2 * VH2O) sucessivamente é adicionado para precipitar o complexo, e a mistura é resfriada até a temperatura ambiente. O precipitado é finalmente filtrado, lavado com acetona e secos durante a noite a 70° C.

Exemplo 8

[0085] Exemplo de formulação de uma tinta que contém um complexo de acordo com a invenção:

[0086] Preto com vermelho fluorescente (excitação em 254 e 366 nm):Para uma solução de água desionizada (40,5 g) são adicionadas 5 g de 2-pirrolidona e 1,2-hexanodiol (2,5 g). A solução é agitada a 500-600 rpm a fim de obter uma solução homogeneizada. 2 g de Na3[Eu(Pirrodpa)3] * nH2O são adicionados à solução, em seguida, aquecida a 40 °C. até que o complexo seja totalmente solubilizado. A solução é resfriada a temperatura ambiente e 18 g de Irgasperse ® jato ciano RL, 13,65 g de Irgasperse ® jato amarelo RL e 4,35 g Irgasperse ® de jato Magenta B são adicionados, a mistura é agitada a 500-600 rpm cerca de 20 minutos. Após agitação, a solução é filtrada para remover todos compostos insolúveis e produtos não reagidos.

[0087] O preto com a tinta vermelho fluorescente obtida é acondicionado em um cartucho de HP45 e é usado com uma impressora Deskjet série 960Cxi, 970Cxi, 980Cxi ou 990Cxi. Fluorescência é verificada usando uma lâmpada Bioblock científica VL-4. LC fisher é bem visível. No intuito de avaliar a estabilidade da tinta, são realizados dois testes:Impressão de 200 páginas em uma linha seguido por interrupção de 2 a 4 dias e reiniciar por mais de 400 páginas.Testes de impressão curta são feitos depois de 1 semana, 2 semanas, 3 semanas, 4 semanas e em seguida a cada 4 semanas durante um período de 6 meses.

[0088] Nenhum problema de impressão e secagem é esperado com a tinta de acordo com a presente invenção durante o teste de estabilidade. Em todos os casos a intensidade de fluorescência para os compostos inventivos se esperaria permanecer inalterado a nível muito satisfatório.

[0089] Os exemplos acima são meramente ilustrativos de algumas das características da invenção. As reivindicações acrescentadas destinam-se a reivindicar a invenção tão amplamente como foi concebida e exemplos aqui apresentados são ilustrativos de modalidades selecionadas a partir de um coletor de todas as modalidades possíveis. Nesse sentido, é intenção dos candidatos que as reivindicações acrescentadas não devem ser limitadas pela escolha dos exemplos utilizados para ilustrar características da presente invenção.

Claims (43)

1. Complexo de lantanídeos, caracterizado pelo fato de ser de acordo com a seguinte fórmula:

em que M é escolhido a partir dos cátions alcalinos Li+, Na+, K+, Rb+ e Cs+ e misturas dos mesmos e está presente para neutralizar a carga do complexo;em que Ln é escolhido a partir dos cátions trivalentes de terras raras dentre Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, e Yb, e misturas dos mesmos;em que R é um heteroaril de C5 a C6:em que Y é uma porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída ligada a R por um átomo N;em que n é um inteiro dentre 3 ou 5; eem que x é um inteiro dentre 0 ou 1.

2. Complexo de lantanídeos, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que R é piridina, imidazol, triazol, pirazol, ou pirazina.

3. Complexo de lantanídeos, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R juntamente com pelo menos um grupo de ácido carboxílico fixado ao mesmo é ácido dipicolínico e/ou ácido 4- hidroxipiridina-2,6-dicarboxílico, e em que Ln é escolhido a partir dos íons trivalentes dentre európio (Eu3+) e/ou térbio (Tb3+).

4. Complexo de lantanídeos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o grupo Y é uma porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída transportando pelo menos um átomo de nitrogênio no ciclo, dito átomo de nitrogênio sendo ligado a R.

5. Complexo de lantanídeos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que Y é uma porção de aziridina, azetidina, imidazolidina, pirrolidina, pirrolidin-e-ona, pirrolidina-2- tiona, tiomorfolina, morfolina, hexahidropirimidina, piperazina, azepano, ou azocano.

6. Complexo de lantanídeos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o heterocicloalquil C3C8 é substituído com um alquil C1-C6 ou alcoxi C1-C6.

7. Complexo de lantanídeos, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que x = 1.

8. Complexo de lantanídeos, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o complexo de lantanídeo é um produto recristalizado.

9. Complexo de lantanídeos, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que m = 3.

10. Complexo de lantanídeos, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída inclui pelo menos um átomo N, além do átomo N, através do qual Y está ligado a R.

11. Complexo de lantanídeos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída inclui pelo menos um átomo O.

12. Processo para a obtenção de pelo menos um complexo luminescente de lantanídeos, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de compreender reagir um equivalente de composto precursor de um íon lantanídeo Ln trivalente ou pentavalente com 3 ou 5 equivalentes do componente R na presença de pelo menos 3 ou 5 equivalentes do cátion alcalino M.

13. Processo, de acordo com a reivindicação de 12, caracterizado pelo fato de que o composto precursor do íon lantanídeo Ln trivalente é selecionado a partir do grupo consistindo em óxidos Ln2O3, cloretos LnCl3, carbonatos Ln2(CO3)3 e acetatos Ln(CH3COO)3.

14. Processo, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que o componente R é empregado como um ácido livre H2A, juntamente com uma quantidade necessária de base, ou como um sal monoalcalino HMA, ou como um sal dialcalino M2A.

15. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pelo fato de que os componentes do complexo são combinados em solução aquosa, e o complexo resultante é recristalizado a fim de separá-lo de subprodutos da reação.

16. Composição de tinta aquosa, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um complexo luminescente de lantanídeos da fórmula:

em que M é escolhido a partir dos cátions alcalinos Li+, Na+, K+, Rb+ e Cs + e misturas dos mesmos e está presente para neutralizar a carga do complexo;em que Ln é escolhido a partir dos cátions trivalentes de terras raras dentre Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, e Yb e misturas dos mesmos;em que R é um heteroaril de C5 a C6: em que Y é uma porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída ligada a R por um átomo N;em que n é um inteiro dentre 3 ou 5; eem que x é um inteiro dentre 0 ou 1.

17. Composição de tinta aquosa, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que pelo menos um complexo luminescente de lantanídeos é um produto recristalizado tendo exata estequiometria de 1:3.

18. Composição de tinta aquosa, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que pelo menos um complexo luminescente de lantanídeos é um produto recristalizado tendo exata estequiometria de 1:5.

19. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 18, caracterizada pelo fato de que nenhum componente R ligante excessivo em forma livre está presente na tinta.

20. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 19, caracterizada pelo fato de que uma quantidade de Cl- do complexo não excede 0,1% em peso com base no peso total do complexo.

21. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 20, caracterizada pelo fato de que uma quantidade de Cl- do complexo é entre 0,1% em peso e 0,25% em peso baseado no peso total do complexo.

22. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 21, caracterizada pelo fato de adicionalmente incluir pelo menos uma substância higroscópica.

23. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 22, caracterizada pelo fato de adicionalmente incluir pelo menos um corante ou pigmento visível.

24. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 23, caracterizada pelo fato de conter 1-15% em peso de pelo menos um complexo luminescente de lantanídeos, com base no peso total da composição.

25. Composição de tinta aquosa, de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de conter de 5 a 45% em peso da pelo menos uma substância higroscópica, com base no peso total da composição.

26. Composição de tinta aquosa, de acordo com a reivindicação 23, caracterizada pelo fato de conter de 1 a 15% em peso de pelo menos um corante ou pigmento visível, com base no peso total da composição.

27. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 22 a 26, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma substância higroscópica é selecionada a partir de álcool primário, secundário ou terciário, lactamas, glicol polimérico, glicol, e sulfona cíclica, e misturas dos mesmos.

28. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 22 a 26, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma substância higroscópica é selecionada a partir de DL-hexano-1,2-diol, 2- pirrolidona, sulfolano, sulfóxido de tetrametileno, gama-butirolactona, 1,3- dimetil-2-imidazolidinona, 2-propanodiol, pentanodiol, 1,2 hexanodiol, trimetilolpropano, glicerol, etilenoglicol, dietilenoglicol, polipropilenoglicol, polietilenoglicol, etanol, propanol, e butanol, e misturas dos mesmos.

29. Composição de tinta aquosa, de acordo com a reivindicação 23, caracterizada pelo fato de que pelo menos um corante ou pigmento visível é selecionado a partir de corantes de monoazo e/ou disazo, corantes de complexos de Cu monoazo.

30. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 29, caracterizada pelo fato de que R é piridina, imidazol, triazol, pirazol, ou pirazina.

31. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 30, caracterizada pelo fato de que R juntamente com pelo menos um grupo de ácido carboxílico fixado ao mesmo é ácido dipicolínico e/ou ácido 4-hidroxipiridina-2,6-dicarboxílico, e em que Ln é escolhido a partir dos íons trivalentes dentre európio (Eu3 +) e/ou térbio (Tb3 +).

32. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 31, caracterizada pelo fato de que o grupo Y do complexo de lantanídeos é uma porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída levando pelo menos um átomo de nitrogênio no ciclo, dito átomo de nitrogênio sendo ligado a R.

33. Composição de tinta aquosa, de acordo com a reivindicação 32, caracterizada pelo fato de que Y é uma porção de aziridina, azetidina, imidazolidina, pirrolidina, pirrolidin-e-ona, pirrolidina-2-tiona, tiomorfolina, morfolina, hexahidropirimidina, piperazina, azepano, ou azocano.

34. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 33, caracterizada pelo fato de que o heterocicloalquil C3-C8 é substituído com um alquil C1-C6 ou alcoxi C1-C6.

35. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 34, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um complexo luminescente de lantanídeos é um produto recristalizado.

36. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 35, caracterizada pelo fato de que m = 3.

37. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 36, caracterizada pelo fato de que x = 1.

38. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 37, caracterizada pelo fato de que a porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída inclui pelo menos um átomo N, além do átomo N, através do qual Y está ligado a R.

39. Composição de tinta aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 37, caracterizada pelo fato de que a porção de heterocicloalquil C3-C8 opcionalmente substituída inclui pelo menos um átomo O.

40. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender a composição de tinta aquosa, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 16 a 39.

41. Artigo, de acordo com a reivindicação 40, caracterizado pelo fato de que o artigo é uma nota, passaporte, um documento de segurança, um documento de valor, um diploma, um documento fiduciário, uma embalagem, um bilhete, uma folha, um segmento, um rótulo ou um bem comercial.

42. Artigo, de acordo com a reivindicação 40, caracterizado pelo fato de que o artigo é um artigo de papel.

43. Documento de segurança, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos uma camada feita com a composição de tinta aquosa, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 16 a 39.