BR112014016972B1 - formulação adesiva de resina de amino, composição, uso de uma formulação, corpo lignocelulósico, e, método para a preparação de uma composição - Google Patents

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Abstract

FORMULAÇÃO, COMPOSIÇÃO, USO DE UMA FORMULAÇÃO CORPO LIGNOCELULÓSICO, E, MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO. A invenção se refere a uma formulação compreendendo: - um primeiro componente que é formado a partir de pelo menos um isocianato e pelo menos um poliéter, em que o referido poliéter é compreende pelo menos uma porção de óxido de etileno e pelo menos um grupo reativo com isocianato selecionado a partir do grupo que inclui hidroxila, amino, epoxi, e tiol; e - um segundo componente que compreende pelo menos uma resina de amino, em que a referida resina de amino é o produto de condensação de um aldeí-do com um composto selecionado a partir do grupo que compreende uréia, melamina, benzoguanamina, glicolurila, acetoguanamina e as misturas dos mesmos.

Description

[0001] A presente invenção se refere a uma resina de amino/ formulação de isocianato ou composição adequada como um adesivo de madeira.
[0002] Resinas de amino, tais como resinas de uréia-formaldeído (UF), são os adesivos de madeira mais amplamente utilizados, em particular para a fabricação de placa de partícula, devido ao seu desempenho bom e velocidades de cura alta e baixo custo. Tipicamente, a adição de isocianatos, tais como di-isocianato de metileno difenila (MDI), com resinas de UF é feita para melhorar o desempenho do último em termos de estabilidade hidrolítica e desempenhos mecânicos, tais como a resistência mínima, módulo, dureza por compressão e intumescimentos de espessura, e as emissões de formaldeído.
[0003] Resinas de uréia-formaldeído são sistemas de cola aquosa e apresentam características de miscibilidade pobres com isocianatos mediante combinação/mistura. Como consequência, a separação de fase pode ocorrer na mistura produzindo regiões enriquecidas de isocianato. Por exemplo, tem sido relatado (Wieland et al, Journal of Applied Polymer Science, 104, 2633-2636, 2007) que os aglomerados e agregados coloidais são formados após a cura de UF e di-isocianato de metileno difenila polimérico (pMDI). Obviamente, tal morfologia controlada por compatibilidade afeta as propriedades finais de cola.
[0004] A miscibilidade pobre dos componentes pode também levar a colas com uma área de superfície aumentada (morfologia diferente, topografia tipo gota). Além disso, estes materiais também apresentam altos teores de sol, devido ao menor grau de conversão/reticulação.
[0005] A separação de fase pode também influenciar a cinética da colagem. Melhor miscibilidade pode melhorar (ou seja, diminuir) os tempos de gel de resina de amino híbrido/adesivos de isocianato.
[0006] O problema da separação da fase mediante a mistura manteve- se até agora não resolvido. Atualmente, as soluções parciais na técnica compreendem os seguintes métodos: - Uso de tensoativos para melhorar a miscibilidade, por exemplo, silicones. Esta solução não é preferida por causa de problemas de plastificação, capacidade de fuga do tensoativo (migração para a superfície), capacidade de pintura pós-produção, e questões de adesão/liberação potenciais. - Modificação (por exemplo, a modificação química) de MDI com compostos tipo UF para melhorar a compatibilidade. Por exemplo, a GB 1223320 descreve a síntese de poliuretanos terminados em ureído para uso em resinas termorrígidas do tipo aldeído. Esta solução não é preferida devido a problemas de estabilidade, como, por exemplo, um período de vida útil limitado. - Uso de configurações de mistura especializadas (mistura ultra-sônica de alto cisalhamento, etc) e/ou uso de energias de mistura mais elevadas, a fim de melhor homogeneizar gotículas de isocianato dentro da matriz de resina de amino. Esta solução não é a preferida porque os dispositivos de mistura/configurações especiais são necessários. Além disso, a mistura só pode ter limitada a vida de pote antes que as qualidades termodinamicamente preferenciais sejam estabelecidas.
[0007] Portanto, continua a haver uma necessidade de formulações ou composições que superem um ou mais dos problemas acima mencionados. É um objeto de a presente invenção ultrapassar um ou mais dos problemas acima mencionados. Mais em particular, é um objeto de a presente invenção melhorar a miscibilidade de misturas híbridas de resina de amino/isocianato.
[0008] Verificou-se agora, surpreendentemente, que um ou mais destes objetos pode ser obtido por uma formulação ou composição que compreende uma resina de amino, um isocianato e um poliéter. Esta formulação pode fornecer uma miscibilidade dramaticamente melhorada. Um melhor sistema miscível e mais compatível pode melhorar o desempenho global de tais sistemas de adesivos híbridos.
[0009] Em comparação com o uso de tensoativos de silicone, a adição de um poliéter, como agente de compatibilização evita quaisquer problemas de adesão/liberação e/ou problemas de capacidade de pintura pós-produção. Além disso, o poliéter tem a vantagem de ser um aditivo não evanescente.
[00010] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, uma formulação adequada como um adesivo de madeira é fornecida. A composição de acordo com o primeiro aspecto da invenção compreende: - um primeiro componente que é formado a partir de pelo menos um isocianato e pelo menos um poliéter, em que o referido poliéter é compreende pelo menos uma porção de óxido de etileno e pelo menos um grupo reativo com isocianato selecionado a partir do grupo que inclui hidroxila, amino, epoxi, e tiol; e - um segundo componente que compreende pelo menos uma resina de amino, em que a referida resina de amino é o produto de condensação de um aldeído com um composto selecionado a partir do grupo que compreende uréia, melamina, benzoguanamina, glicolurila, acetoguanamina e as misturas dos mesmos.
[00011] De acordo com um segundo aspecto, a presente invenção também inclui uma composição obtida por mistura do primeiro componente com o segundo componente da formulação de acordo com o primeiro aspecto da invenção.
[00012] De acordo com um terceiro aspecto, a presente invenção também engloba um método para a preparação de uma composição de acordo com o segundo aspecto da invenção, compreendendo as etapas de: - misturar pelo menos um isocianato com pelo menos um poliéter para preparar um primeiro componente, tal como descrito na reivindicação 1; e - adicionar ao primeiro componente, um segundo componente que compreende pelo menos uma resina de amino, tal como descrita na reivindicação 1 e misturar, deste modo obtendo uma composição como definida na reivindicação 11.
[00013] De acordo com um quarto aspecto, a presente invenção também engloba o uso de uma formulação de acordo com o primeiro aspecto da invenção ou uma composição de acordo com o segundo aspecto da invenção como um adesivo.
[00014] De acordo com um quinto aspecto, a presente invenção também engloba um corpo lignocelulósico preparado utilizando uma formulação de acordo com o primeiro aspecto da invenção ou uma composição de acordo com o segundo aspecto da invenção.
[00015] As reivindicações independentes e dependentes constam características particulares e preferidas da invenção. Características de reivindicações dependentes podem ser combinadas com características de reivindicações dependentes, independentes ou outras, conforme o caso.
[00016] As características acima e outras características e vantagens da presente invenção irão se tornar evidentes a partir da descrição detalhada seguinte, que ilustra, a título de exemplo, os princípios da invenção.
[00017] Antes das presentes formulações da invenção serem descritas, é para ser entendido que esta invenção não está limitada a formulações particulares descritas, uma vez que tais formulações podem, é claro, variar. É também para ser compreendido que a terminologia aqui utilizada não se destina a ser limitativa, uma vez que o escopo da presente invenção será limitado apenas pelas reivindicações anexas.
[00018] Tal como aqui utilizado, as formas singulares "um", "uma", e "o" incluem ambos referentes singulares e plurais a menos que o contexto indique claramente o contrário. A título de exemplo, "um isocianato" significa um isocianato ou mais do que um isocianato.
[00019] Os termos "compreendendo", "compreende" e "constituído por" como aqui utilizado é sinônimo de "incluindo", "inclui" ou "contendo", "contém", e são inclusivos ou abertos e não excluem membros, elementos ou etapas do método não recitado, adicionais. Será apreciado que os termos "compreendendo", "compreende" e "constituído por", tal como aqui utilizados, incluem os termos "consistindo em", "consiste" e "consiste em".
[00020] Ao longo deste pedido, o termo "cerca de" é usado para indicar que um valor inclui o desvio padrão do erro para o dispositivo ou método a ser utilizado para determinar o valor.
[00021] A recitação de faixas numéricas por pontos finais inclui todos os números inteiros e, quando adequado, as frações subsumidas dentro dessa faixa (por exemplo, 1 a 5 pode incluir 1, 2, 3, 4 quando se refere a, por exemplo, um certo número de elementos, e podem também incluir 1,5, 2, 2,75 e 3,80, quando se refere a, por exemplo, as medições). A repetição dos pontos finais inclui também o ponto final dos próprios valores (por exemplo, de 1,0 a 5,0 inclui tanto 1,0 e 5,0). Qualquer faixa numérica aqui recitada pretende incluir todas as subfaixas aí incluídas.
[00022] Todas as referências citadas no presente relatório descritivo são aqui incorporadas por referência na sua totalidade. Em particular, os ensinamentos de todas as referências aqui referidas são expressamente incorporadas por referência.
[00023] A menos que de outro modo definido, todos os termos utilizados na divulgação da invenção, incluindo os termos técnicos e científicos, têm o significado que é normalmente entendido por uma pessoa versada na técnica à qual esta invenção pertence. Por meio de mais orientações, definições de termos são incluídas para melhor apreciar os ensinamentos da presente invenção.
[00024] Nas passagens seguintes, os diferentes aspectos da invenção são definidos em mais detalhes. Cada aspecto assim definido pode ser combinado com qualquer outro aspecto ou aspectos, a menos que expressamente indicado o contrário. Em particular, qualquer característica indicada como sendo preferida ou vantajosa pode ser combinada com qualquer outra característica ou características indicadas como sendo preferidas ou vantajosas.
[00025] Referência ao longo deste relatório descritivo como "uma forma de realização" ou "um modelo de realização" significa que um determinado recurso, estrutura ou característica descrita em conexão com a forma de realização está incluída em pelo menos uma forma de realização da presente invenção. Assim, as aparências das frases "em uma forma de realização" ou "em um modelo de realização" em vários lugares ao longo deste relatório descritivo não estão necessariamente se referindo a todos na mesma forma de realização, mas podem ser. Além disso, os recursos, estruturas ou características particulares podem ser combinados de qualquer forma adequada, tal como seria evidente para uma pessoa versada na técnica a partir desta divulgação, em uma ou mais formas de realização. Além disso, enquanto alguns exemplos de realização aqui descritos incluem algumas, mas não outras características incluídas em outras formas de realização, as combinações de características das diferentes formas de realização destinam- se a estar dentro do escopo da invenção, e formam diferentes formas de realização, como seria compreendido pelas pessoas versadas na técnica. Por exemplo, nas reivindicações anexas, qualquer uma das formas de realização reivindicadas pode ser utilizada em qualquer combinação.
[00026] Tal como aqui utilizado, o termo "alquila" por si só ou como parte de outro substituinte, se refere a um grupo de radical de hidrocarboneto saturado, linear ou ramificado ligado por ligações simples carbono-carbono possuindo um ou mais átomos de carbono, por exemplo, de 1 a 12 átomos de carbono, por exemplo de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo de 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo de 2 a 3 átomos de carbono. Exemplos de grupos alquila C1-12 são metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec- butila, terc-butila, pentila e os seus isômeros de cadeia, hexila e os seus isômeros de cadeia, heptila e seus isômeros de cadeia, octila e seus isômeros de cadeia, nonila e os seus isômeros de cadeia, decila e os seus isômeros de cadeia, undecila e os seus isômeros de cadeia, dodecila e os seus isômeros de cadeia.
[00027] Tal como aqui utilizado, o termo "C6-10 arila", por si só ou como parte de outro substituinte, se refere à fenila, naftila, indanila, ou 1,2,3,4-tetra-hidro-naftila.
[00028] Tal como aqui utilizado, o termo "C6-10 arila C1-6 alquila", por si só ou como parte de outro substituinte, se refere a um grupo alquila C1-6, tal como aqui definido, em que um ou mais átomos de hidrogênio são substituídos por um grupo arila C6-10 como definido aqui. Exemplos de radicais de C6-10 arila C1-6 alquila incluem benzila, fenetila, dibenzilmetila, metilfenilmetila, 3-(2-naftil)-butila, e semelhantes.
[00029] A presente invenção proporciona uma formulação compreendendo: - um primeiro componente que é formado a partir de pelo menos um isocianato e pelo menos um poliéter, em que o referido poliéter é compreende pelo menos uma porção de óxido de etileno e pelo menos um grupo reativo com isocianato selecionado a partir do grupo que inclui hidroxila, amino, epoxi, e tiol; e - um segundo componente que compreende pelo menos uma resina de amino, em que a referida resina de amino é o produto de condensação de um aldeído com um composto selecionado a partir do grupo que compreende uréia, melamina, benzoguanamina, glicolurila, acetoguanamina e as misturas dos mesmos.
[00030] Em particular, a presente invenção proporciona uma formulação compreendendo: - um primeiro componente que é formado a partir de pelo menos um isocianato e pelo menos um poliéter, em que o referido poliéter é compreende pelo menos uma porção de óxido de etileno e pelo menos um grupo reativo com isocianato selecionado a partir do grupo que inclui hidroxila, amino, epoxi, e tiol; de preferência o referido poliéter compreende pelo menos um porção de óxido de etileno e pelo menos um hidroxila, - um segundo componente que compreende pelo menos uma resina de amino, em que a referida resina de amino é o produto de condensação de um aldeído com um composto selecionado a partir do grupo que compreende uréia, melamina, benzoguanamina, glicolurila, acetoguanamina e as misturas dos mesmos.
[00031] O primeiro componente da formulação de acordo com a invenção compreende pelo menos um isocianato. Em uma forma de realização, o pelo menos um isocianato compreende um composto de poli- isocianato. Exemplos não limitativos de poli-isocianatos apropriados que podem ser utilizados na presente invenção pode ser qualquer composto de poli-isocianato orgânico ou mistura de compostos de poli-isocianatos orgânicos, de preferência, em que os referidos compostos têm pelo menos dois grupos isocianato. Exemplos não limitativos de poli-isocianatos orgânicos incluem di-isocianatos, particularmente di-isocianatos aromáticos, e isocianatos de maior funcionalidade. Exemplos não limitativos de poli- isocianatos orgânicos que podem ser utilizados na formulação da presente invenção incluem isocianatos alifáticos tais como di-isocianato de hexametileno; e isocianatos aromáticos tais como di-isocianato de difenilmetano (MDI) na forma dos seus isômeros 2,4', 2,2' e 4,4' e as misturas dos mesmos (também referido como MDI puro), as misturas de di-isocianatos de difenilmetano (MDI) e os seus oligômeros (conhecidos na técnica como MDI "bruto" ou polimérico), di-isocianato de m- e p-fenileno, tolileno-2,4- e tolileno-2,6-di-isocianato (também conhecido como o di-isocianato de tolueno, e referido como TDI, tal como 2,4-TDI e 2,6-TDI), em qualquer mistura de isômeros adequada, clorofenileno-2,4-di-isocianato, naftileno-1,5- di-isocianato, difenileno-4, 4'-di-isocianato, 4,4 '-di-isocianato-3, 3'-dimetil- difenila, 3-metil-difenilmetano-4, 4'-di-isocianato e di-isocianato de difenil éter; e di-isocianatos cicloalifáticos tais como ciclo-hexano-2,4- e -2,3-di- isocianato, 1-metilciclo-hexil-2,4- e 2,6-di-isocianato e as misturas dos mesmos e bis-(isocianatociclo-hexil) metano (por exemplo, 4,4'-di- isocianatodiciclo-hexilmetano (H12MDI)), tri-isocianatos tais como 2,4,6- e 2,4,4-tri-isocianatotolueno tri-isocianatodifeniléter, di-isocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato de butileno, di-isocianato de trimetil-hexametileno, isocianatometil-1,8-octano-di-isocianato, di-isocianato de tetrametilxileno (TMXDI), 1,4-ciclo-hexanodi-isocianato (CDI), e di-isocianato de tolidina (TODI).
[00032] Poli-isocianatos modificados contendo grupos isocianurato, carbodi-imida ou uretonimina podem também ser usados. Além disso, os poli- isocianatos bloqueados, como o produto de reação de um fenol ou de uma oxima e de um poli-isocianato, podem ser utilizados, de preferência, em que o poli-isocianato bloqueado tem uma temperatura de desbloqueio abaixo da temperatura aplicada quando se utiliza a composição de poli-isocianato. Misturas de isocianatos podem ser usadas, por exemplo, uma mistura de isômeros de di-isocianato de tolileno, tais como as misturas comercialmente disponíveis de isômeros 2,4- e 2,6-, e, por exemplo, também a mistura de di- e poli-isocianatos superiores produzidos por fosgenação de condensados de anilina/formaldeído. Tais misturas são bem conhecidas na técnica e incluem os produtos brutos de fosgenação contendo poli-isocianatos de polifenila ligados em ponte com metileno, incluindo di-isocianato, tri-isocianato e poli- isocianatos superiores em conjunto com quaisquer subprodutos de fosgenação. Os isocianatos preferidos para ser usados na presente invenção são aqueles em que o isocianato é um di-isocianato aromático ou poli- isocianato de funcionalidade superior tal como um di-isocianato de difenilmetano puro ou uma mistura de poli-isocianatos de polifenila ligados em ponte com metileno contendo di-isocianatos, tri-isocianatos e poli- isocianatos de funcionalidade superior. Os poli-isocianatos de polifenila ligados em ponte com metileno podem ser preparados por fosgenação de misturas de poliaminas obtidas por condensação de anilina e formaldeído correspondente.
[00033] Em uma forma de realização, o pelo menos um isocianato pode ser um poli-isocianato emulsionável. Isocianato emulsionável adequado pode ser qualquer tipo de emulsão de MDI, como aquelas descritas nas seguintes publicações de patente: EP 18061, EP 516361, GB 1523601, GB 1444933, GB 2018796, todas aqui incorporados por referência. Uma classe adequada de MDI emulsionável compreende os produtos obtidos por pré- reação de um poli-isocianato, em especial o MDI polimérico, com uma proporção menor de um alcoxipolialquileno glicol (por exemplo, uma em que um dos grupos de -OH de glicol foi convertido a um grupo alcoxi, por exemplo, por reação com um álcool inferior tal como metanol e/ou etanol), sendo tais produtos de misturas de poli-isocianato e uma proporção menor de um agente tensoativo não iônico formado por reação entre o poli-isocianato e o alcoxipolialquileno glicol. O poli-isocianato autoemulsionável pode ser baseado em qualquer poli-isocianato orgânico, por exemplo, variantes de MDI de baixa funcionalidade, tais como MDI modificado com uretonimina, mas é, de preferência com base nas misturas conhecidas como poli- isocianatos de polimetileno polifenila ou MDI polimérico. Alcoxipolialquileno glicóis que podem ser reagidos com o poli-isocianato para formar o poli-isocianato auto emulsionável incluem alcoxipolietileno glicóis, tais como os que têm pesos moleculares na faixa de 250 a 4000, especialmente 600 a 2000. O grupo alcoxi contém adequadamente de um a seis átomos de carbono, os metoxipolietileno glicóis sendo preferidos. Poli- isocianatos emulsionáveis adequados estão comercialmente disponíveis a partir da Huntsman sob os nomes comerciais de Suprasec 1042, Suprasec 2405, Suprasec 2408 e Suprasec 2419 (Suprasec é uma marca registrada da Huntsman LLC).
[00034] Em uma forma de realização, o pelo menos um isocianato pode ser selecionado a partir de isômeros 2,4 '-, 2,2'- e 4,4 '- de MDI, homopolímeros e as misturas dos mesmos, misturas de 2,4', 2,2' e 4,4'-difenil- isocianato de metileno e de oligômeros. Em uma forma de realização, o pelo menos um isocianato é selecionado a partir do grupo que compreende 2,2 'ou 4,4'-MDI, homopolímeros e as misturas dos mesmos, ou misturas de 2,2 'e 4,4'-metileno difenil di-isocianato e oligômeros dos mesmos. Em uma forma de realização, o pelo menos um isocianato é selecionado a partir de 4,4 '-MDI ou homopolímeros dos mesmos.
[00035] A mistura de poli-isocianatos pode ser produzida de acordo com qualquer uma das técnicas conhecidas na arte. O teor de isômero de di- isocianato de difenilmetano pode ser introduzido dentro das faixas requeridas, se necessário, por técnicas que são bem conhecidas na arte. Uma técnica para alterar o teor de isômero consiste em adicionar MDI monomérico a uma mistura de MDI contendo uma quantidade de MDI polimérico que é mais elevado do que o desejado.
[00036] Em uma forma de realização, o pelo menos um isocianato compreende qualquer mistura apropriada de qualquer poli-isocianato acima descrito, ou qualquer mistura adequada de um ou mais dos poli-isocianatos descritos acima com poli-isocianatos do tipo MDI.
[00037] Em algumas formas de realização, o pelo menos um isocianato pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 0,5 % em peso, com base em 100 % em peso da formulação total. Por exemplo, o pelo menos um isocianato pode estar presente na formulação em uma quantidade de pelo menos 5 % em peso, por exemplo, em uma quantidade de pelo menos 10 % em peso, por exemplo em uma quantidade de pelo menos 15 % em peso com base no peso total (100 %) da formulação. Por exemplo, o pelo menos um isocianato pode estar presente em uma quantidade de 0,5 a 60 % em peso, por exemplo, de 5 a 40 % em peso, por exemplo de 10 a 30 % em peso, por exemplo de 15 a 25 %, em peso, com base em 100 % em peso da formulação total.
[00038] O primeiro componente da formulação de acordo com a invenção compreende também pelo menos um poliéter, em que o referido poliéter é compreende pelo menos uma porção de óxido de etileno e pelo menos um grupo reativo com isocianato selecionado a partir do grupo que inclui hidroxila, amino, epoxi, e tiol, de preferência hidroxila.
[00039] O poliéter, tal como aqui utilizado pode representar misturas de diferentes produtos de alcoxilação de polióis. Os polióis preferidos incluem aqueles em que as unidades de óxido de propileno polimerizadas e/ou unidades de óxido de etileno polimerizadas estão presentes. Estas unidades podem ser dispostas em distribuição estatística, sob a forma de blocos de óxido de polietileno no interior das cadeias e/ou terminalmente.
[00040] Em uma forma de realização, o poliéter possui uma funcionalidade nominal média de 1 a 6, mais de preferência uma funcionalidade de 1 a 4, mais de preferência uma funcionalidade de 1 ou 2. O termo "funcionalidade nominal média" é aqui utilizado para indicar a funcionalidade média em número (número de grupos funcionais por molécula) do poliéter na suposição de que esta é a funcionalidade média em número do(s) iniciador(es) utilizado na sua preparação, embora na prática seja frequentemente um pouco menos devido a alguma insaturação terminal.
[00041] Tal como aqui utilizado, o termo "média" se refere ao número médio, salvo indicação em contrário. De preferência, os grupos funcionais são grupos funcionais reativos com isocianato. Exemplos não limitativos de grupos reativos com isocianato podem ser selecionados a partir do grupo que inclui hidroxila, amino, epoxi, e tiol.
[00042] O pelo menos um poliéter para o uso na formulação compreende pelo menos uma porção de óxido de etileno. De preferência, os poliéteres úteis para a preparação da formulação da presente invenção contêm pelo menos cerca de 15 % dos grupos de óxido de etileno em peso, e mais de preferência entre 50 % a 100 % dos grupos de óxido de etileno de peso, com base em 100 % em peso de pelo menos um poliéter.
[00043] Tal como aqui utilizados, os termos "poliéster compreendendo pelo menos uma porção de óxido de etileno", "poliéter contendo óxido de etileno", e "poliéter contendo EO" são utilizados alternadamente. Tal como aqui utilizados, os termos "porção de óxido de etileno", "grupo de óxido de etileno" e "unidade de óxido de etileno" são usados alternadamente, e se referem a porções da fórmula (CH2-CH2-O-), com exclusão dos radicais que formam parte de uma porção de óxido de propileno, descrito pela fórmula (CH2-CH2-CH2-O-).
[00044] Exemplos não limitativos de poliésteres que podem ser utilizados para preparar a formulação de acordo com a invenção incluem os produtos obtidos pela polimerização de óxido de etileno, incluindo os produtos obtidos pela copolimerização de óxido de etileno com outro óxido cíclico, por exemplo, óxido de propileno, na presença de um composto iniciador, de preferência na presença de um ou mais iniciadores polifuncionais.
[00045] Os compostos iniciadores adequados contêm uma pluralidade de átomos de hidrogênio ativos e incluem água e poliésteres de baixo peso molecular, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, ciclo-hexano dimetanol, resorcinol, bisfenol A, glicerol, trimetilolopropano, 1,2, 6-hexanotriol, pentaeritritol e semelhantes. Podem ser utilizadas misturas de iniciadores e/ou óxido cíclico.
[00046] Os poliéteres adequados especialmente úteis para a invenção incluem poli(oxietileno oxipropileno) dióis e/ou trióis obtidos pela adição sequencial de óxidos de etileno e propileno a iniciadores di- ou trifuncionais, como completamente descritos na técnica anterior. As misturas dos referidos dióis e trióis são também úteis. Altamente preferidos são os monoóis e dióis.
[00047] De acordo com formas de realização da presente invenção, o pelo menos um poliéter pode ser selecionado a partir do grupo constituído por polietileno glicol, monometil éter de polietileno glicol, monoetil éter de polietileno glicol, monopropil éter de polietileno glicol, monoisopropil éter de polietileno glicol, monobutil éter de polietileno glicol, monopentil éter de polietileno glicol, mono-hexil éter de polietileno glicol, monofenil éter de polietileno glicol, monobenzil éter de polietileno glicol, e as misturas dos mesmos. De preferência, o pelo menos um poliéter pode ser selecionado a partir do grupo que compreende monometil éter de polietileno glicol, polietileno glicol, ou as misturas dos mesmos.
[00048] Em uma forma de realização da invenção, o poliéter tem um peso equivalente médio numérico de cerca de 700 a cerca de 5000, e um peso equivalente preferido variando desde cerca de 1000 até cerca de 4000, mais de preferência variando de cerca de 1200 a cerca de 3500 e mais de preferência variando entre cerca 1500 até cerca de 3000. De acordo com algumas formas de realização, o poliéter pode ter um peso molecular médio Mw de 62 a 40.000, de preferência de 100 a 20000, mais de preferência de 200 a 10000, mais de preferência de 400 a 6000.
[00049] Em algumas formas de realização, o poliéter pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 0,01 % em peso com base em 100 % em peso da formulação total. Por exemplo, o poliéter pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 0,03 % em peso, por exemplo, em uma quantidade de pelo menos 0,1 % em peso, por exemplo, em uma quantidade de pelo menos 0,3 %, em peso, de preferência em uma quantidade de pelo menos 0,5 % em peso com base em 100 % em peso da formulação.
[00050] Tal como aqui utilizados, os termos "% em peso", "% p", "percentagem em peso" ou "percentagem por peso" são utilizados alternadamente.
[00051] Em algumas formas de realização, o poliéter pode estar presente na formulação em uma quantidade na faixa de 0,01 a 50 % em peso, por exemplo, de 0,03 a 40 % em peso, de preferência de 0,1 a 30 %, em peso, de preferência de 0,3 a 25 % em peso, de preferência de 0,5 a 20 % em peso com base em 100 % em peso da formulação.
[00052] De acordo com algumas formas de realização, a formulação pode ter um teor de óxido de etileno (EO), de pelo menos 1 % em peso, com base em 100 % em peso de pelo menos um isocianato e pelo menos um poliéter combinado. Por exemplo, o teor de óxido de etileno pode ser de pelo menos 2 % em peso, por exemplo, de pelo menos 3 %, em peso, por exemplo, de pelo menos 5 % em peso, por exemplo, de pelo menos 10 %, em peso, por exemplo de pelo menos 15 %, em peso, por exemplo, de pelo menos 20 %, em peso, por exemplo, de pelo menos 25 %, em peso, por exemplo, de pelo menos 30 %, em peso, por exemplo, de pelo menos 40 % em peso, com base em 100 % em peso de pelo menos um isocianato e pelo menos um poliéter combinado.
[00053] Tal como aqui utilizado, o termo "teor de EO em isocianato" se refere à parte, expressa em percentagem de peso, de óxido de etileno, em relação à quantidade total, em peso, de pelo menos um isocianato e pelo menos um poliéter combinado.
[00054] O primeiro componente compreende, portanto, o produto de reação do isocianato e do poliéter reativo com isocianato. Uma vez que o isocianato é geralmente utilizado em uma razão molar em excesso em comparação com os grupos reativos com isocianato presentes no poliéter (razão molar de OH/NCO geralmente na faixa de 0,01 a 0,99) o primeiro componente contém ainda grupos isocianatos reativos.
[00055] A presente formulação também compreende um segundo componente, o qual compreende pelo menos uma resina de amino, em que a referida resina é o produto de condensação de um aldeído com pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que compreende uréia, melamina, benzoguanamina, glicolurila, acetoguanamina e as misturas dos mesmos.
[00056] Exemplos não limitativos de aldeídos adequados incluem formaldeído, acetaldeído, crotonaldeído, acroleína, benzaldeído, e furfural; de preferência, o aldeído é formaldeído.
[00057] Exemplos não limitativos de resinas de amino adequadas incluem as resinas de uréia-formaldeído, resinas de melamina-formaldeído, resinas de melamina-uréia-formaldeído, resinas de melamina-uréia-fenol- formaldeído, resinas de melamina-fenol-formaldeído, resinas de benzoguanamina-formaldeído, resinas de glicolurila-formaldeído e resinas de acetoguanamina-formaldeído.
[00058] De acordo com algumas formas de realização, a pelo menos uma resina de amino está presente em uma quantidade de pelo menos 30 % em peso, com base em 100 % em peso da formulação total. Por exemplo, a pelo menos uma resina de amino pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 40 %, em peso, por exemplo de pelo menos 50 % em peso, com base em 100 % em peso da formulação. Por exemplo, a pelo menos uma resina de amino pode estar presente na formulação em uma quantidade de 30 a 95 % em peso, por exemplo de 40 a 90 % em peso, por exemplo de 50 a 85 % em peso, com base em 100 % em peso da formulação.
[00059] Em algumas formas de realização, a formulação pode ainda compreender pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que compreende um endurecedor, um tensoativo, um agente de liberação, uma cera, ou um pigmento.
[00060] Em algumas formas de realização, o aditivo pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 0,01 % em peso, por exemplo, pelo menos 0,03 % em peso, por exemplo pelo menos 0,1 %, em peso, de preferência pelo menos 0,3 %, em peso, de preferência pelo menos 1 % por peso com base no peso total (100 %) da formulação.
[00061] Em uma forma de realização, o referido aditivo é um endurecedor. Exemplos não limitativos de endurecedores adequados compreendem os sais de amônio, aminas e anidridos. Em algumas formas de realização, o agente endurecedor pode ser um sal de amônio de um ácido orgânico ou inorgânico. Exemplos não limitativos de sais de amônio são o sulfato de amônio, cloreto de amônio, carbonato de amônio, fosfato de mono- e di-amônio, borato de amônio, citrato de amônio e nitrato de amônio. De preferência, o endurecedor é escolhido dentre sulfato de amônio ou cloreto de amônio, de preferência, o agente endurecedor é sulfato de amônio. Um exemplo não limitativo de um tensoativo é silicone. Exemplos não limitativos de ceras são parafina ou cera de emulsão. Exemplos não limitativos de pigmentos apropriados incluem dióxido de titânio, borato de zinco, oxalatos, mica, perlita, argila, e dióxido de silício.
[00062] A presente invenção também inclui uma composição obtida por mistura do primeiro componente com o segundo componente da formulação de acordo com a invenção.
[00063] A presente invenção também engloba um método para a preparação de uma composição tal como descrita acima, compreendendo as etapas de: - misturar pelo menos um isocianato com pelo menos um poliéter para preparar um primeiro componente, tal como descrito acima; e - adicionar ao primeiro componente, um segundo componente que compreende pelo menos uma resina de amino, tal como descrita acima e misturar, deste modo obtendo uma composição como definida na reivindicação 11.
[00064] As presentes formulações e composições proporcionam particularmente bons adesivos.
[00065] A presente invenção também engloba o uso da formulação ou composição de acordo com a invenção como um adesivo. A formulação ou composição pode ser particularmente útil como um adesivo para um material contendo lignocelulose, aqui também referido como um "material lignocelulósico".
[00066] Exemplos não limitativos de materiais lignocelulósicos compreendem tiras de madeira, lascas de madeira, fibras de madeira, aparas, folheados, lã de madeira, cortiça, casca de árvore, serradura e produtos de resíduos semelhantes da indústria de trabalho de madeira, bem como outros materiais possuindo uma base lignocelulósica como o papel, bagaço, palha, linho, sisal, bambu, fibras de coco, cânhamo, juncos, caniços, cascas de arroz, cascas, ervas, cascas de nozes e semelhantes. Além disso, o material lignocelulósico pode ser misturado com outros materiais fibrosos ou em partículas, tais como os resíduos de espuma triturados (por exemplo, resíduos de espuma de poliuretano triturados), cargas minerais, fibra de vidro, mica, borracha, resíduos têxteis tais como fibras plásticas e tecidos. O material lignocelulósico pode ser utilizado sob a forma de granulados, aparas ou lascas, fibras, fios, esferas ou pó. De preferência, o material lignocelulósico compreende madeira.
[00067] A presente invenção também engloba o uso da formulação ou composição de acordo com a invenção para a ligação de pelo menos um produto que contém lignocelulose, aqui também referido como um "corpo lignocelulósico". As formulações ou composições de acordo com a invenção também podem ser particularmente úteis para a reparação de um corpo lignocelulósico.
[00068] A presente invenção também engloba um processo para a ligação de materiais lignocelulósicos, compreendendo o revestimento de materiais lignocelulósicos com uma formulação ou composição de acordo com a invenção, e a cura da formulação ou composição.
[00069] A presente invenção também engloba um substrato compreendendo uma formulação ou composição de acordo com a invenção.
[00070] A presente invenção também engloba um corpo lignocelulósico preparado usando a formulação ou composição de acordo com a invenção.
[00071] O corpo lignocelulósico pode ser preparado pondo o material lignocelulósico em contacto com uma formulação ou composição de acordo com a invenção, por exemplo, por meio de mistura, pulverização e/ou espalhamento da formulação ou composição em/sobre o material lignocelulósico e, pressionando o material lignocelulósico, de preferência, por prensagem a quente, por exemplo, a uma temperatura entre 120 ° C a 300 ° C, de preferência entre 140 ° C a 270 ° C e, por exemplo, em 2 a 6 MPa de pressão específica. O material lignocelulósico depois de tratamento com a formulação ou composição de acordo com a invenção pode ser colocado em placas de carga feitas de alumínio ou aço que servem para transportar a matéria-prima para a prensa, onde é comprimida até a extensão desejada, normalmente a uma temperatura entre 120 ° C e 300 ° C, de preferência entre 140 ° C e 270 ° C. No início de uma corrida de fabricação pode ser útil, mas não essencial, condicionar as placas da prensa por pulverização das suas superfícies com um agente de liberação externo ou aumentar o tempo de ciclo da primeira carga de prensa. Uma prensa de pré-condicionada pode então ser utilizada muitas vezes no processo da invenção sem tratamento adicional.
[00072] Exemplos não limitantes de corpos lignocelulósicos incluem placa de filamento orientado (OSB), madeira de construção compósita estrutural (SCL), placa de pastilha, placa de fibra, placa de partículas, placa de lascas, placa de fibra de média densidade (MDF), placa dura (também chamada de placa de fibra de alta densidade ou HDF), madeira contraplacada e placas que são um compósito de filamentos e folheados de lona.
[00073] A invenção é ilustrada, mas não limitada pelos exemplos seguintes.
[00074] Os exemplos descritos abaixo ilustram o efeito das formulações e composições de acordo com formas de realização da presente invenção. Salvo indicação em contrário, todas as partes e todas as percentagens nos exemplos seguintes, bem como em todo o relatório descritivo, são partes em peso ou percentagens em peso, respectivamente. Tal como aqui utilizado, o termo "teor de EO para MDI" se refere à percentagem em peso do teor de óxido de etileno de pelo menos um poliéter ao peso total do pelo menos um isocianato e pelo menos um poliéter combinado, em que o isocianato é MDI ou IPDM.
[00075] Os seguintes compostos foram utilizados nos exemplos: - Suprasec 5025 é um polímero de isocianato de metileno difenila (pMDI) com um peso molecular médio numérico Mn de 375 (Huntsman). - Suprasec 3030 é uma mistura de isômeros de isocianato de metileno difenila (MDI) com um peso molecular médio numérico Mn de 250 (Huntsman). - DME 500 é um óxido de dimetoxi polietileno com um peso molecular médio ponderal Mw de 500 (Huntsman). - MoPEG 750 é um monometil éter de polietileno glicol com um peso molecular médio ponderal de 750 (Huntsman). - Daltocel F442 é um poli(oxietil/oxipropil) poliéter com um teor de óxido de etileno de 73,5 % e um peso molecular médio ponderal Mw de 3500 (Huntsman). O teor de óxido de etileno foi determinado a partir de 1H-RMN.
[00076] Os tempos de geleificação das formulações ou composições dos exemplos foram medidos por transferência de 5g da formulação ou composição em um tubo de vidro. O tubo foi então imerso em um banho de óleo a 100°C e uma espátula de vidro foi utilizada para agitar com um movimento vertical contínuo. O tempo foi gravado a partir do ponto de imersão até que a mistura se tornasse gel. O ponto de gel é definido como o ponto no tempo em que a viscosidade aumentou em tal medida que a mistura resiste à agitação adicional.
[00077] Para todos os exemplos, a exoterma da reação de isocianato foi medida com calorimetria por varredura diferencial (DSC), na presença de alburno (55/45 p/p de cola/alburno; amostra de 20 mg; 5°C/min em rampa de -20°C a 200°C).
Exemplo Comparativo 1
[00078] 2,10 g de isocianato de metileno difenila polimérico pMDI (Suprasec 5025) foi misturado com 7,90 g de UF e 0,2 g de sulfato de amônio (endurecedor) a 25°C.
[00079] Não havia nenhum aditivo de poliéter, e o teor de EO para MDI foi de 0,0 %. Tempo de gel foi de 1 min e 40 s e a exoterma de geleificação foi de 100,0°C.
Exemplo Comparativo 2
[00080] 1,80 g de isocianato de metileno difenila polimérico pMDI (Suprasec 5025) foi misturado com 0,20 g de óxido de dimetoxi polietileno Mw 500 (DME 500) e agitou-se durante 1 hora a 50°C. Posteriormente, este isocianato foi adicionado a 8,00 g de UF e 0,2 g de sulfato de amônio (endurecedor) a 25°C.
[00081] O poliéter adicionado não contém grupos funcionais reativos de isocianato, e o teor de EO para MDI foi de 10,0 %. Tempo de gel foi de 1 min 50 s e a exoterma de geleificação foi de 100,0°C.
Exemplo 3
[00082] 2,08 g de isocianato de metileno difenila polimérico pMDI (Suprasec 5025) foi misturado com 0,06 g de monometil éter de polietileno glicol Mw 750 (MoPEG 750) e agitou-se durante 1 hora a 50°C. Em seguida, este isocianato foi adicionado a 7,86 g de UF e 0,2 g de sulfato de amônio (endurecedor) a 25°C.
[00083] O poliéter foi adicionado um poliéter monorreativo com teor de EO para MDI de 3,0 %. Tempo de gel foi de 1 min 26 s e a exoterma de geleificação foi de 95,0°C.
Exemplo 4
[00084] 2,06 g de isocianato de metileno difenila polimérico pMDI (Suprasec 5025) foi misturado com 0,22 g de monometil éter de polietileno glicol Mw 750 (MoPEG 750) e agitou-se durante 1 hora a 50°C. Em seguida, este isocianato foi adicionado a 7,72 g de UF e 0,2 g de sulfato de amônio (endurecedor) a 25°C.
[00085] O poliéter foi adicionado um poliéter monorreativo com teor de EO para MDI de 10,0 %. Tempo de gel foi de 1 min e 23 s e a exoterma de geleificação foi de 80,0°C.
Exemplo 5
[00086] 1,65 g de isocianato de metileno difenila MDI (Suprasec 3030) foi misturado com 1,89 g de um poli(oxietil/oxipropil) poliéter Mw 3500 (Daltocel F442) e agitou-se durante 1 hora a 50°C. Posteriormente, este isocianato foi adicionado a 6,48 g de UF e 0,2 g de sulfato de amônio (endurecedor) a 25°C.
[00087] O poliéter foi adicionado a um poliéter dirreativo com teor de EO para MDI de 39,0 %. Tempo de gel foi de 40 s e a exoterma de geleificação foi de 39,1°C.
[00088] Em comparação com os exemplos comparativos 1 e 2, os resultados obtidos nos exemplos de acordo com as formas de realização da invenção, mostraram que a combinação de um poliéter reativo com isocianato e MDI com UF melhorou a miscibilidade da mistura. Além disso, o teor de óxido de etileno no poliéter ou na mistura final reduziu significativamente o tempo de gel e/ou a temperatura necessária para iniciar as reações de cura. Deste modo, as propriedades de cola (adesivo) podem ser controladas através da escolha do poliéter na composição, tal como reivindicado.
[00089] A próxima série de exemplos ilustra as propriedades físico- mecânicas medidas em painéis de placas de partículas feitas de UF e misturas de MDI/poliéter. Em todos os exemplos, a resina de UF (contendo 2 % em peso de uma solução aquosa de sulfato de amônio a 20 % em peso) foi misturada com a mistura de MDI/poliéter (mistura de 4,3 % de MDI/ poliéter na cola total) e pulverizada sobre as partículas de núcleo do pinus sylvestris em um Misturador de Placa de Partículas LGM100 através de dois bocais. O teor total de cola foi mantido constante a 10 % em peso de cola na madeira seca. A madeira úmida foi pesada em um molde de 30 x 30 cm2 e pré- prensada a TA (densidade alvo era de 650 kg/m3). Depois disso, a pré-esteira foi transferida para uma prensa Siempelkamp A4900200 e pressionou-se a 200°C seguindo um perfil específico de prensa (1 etapa de prensa a 15 mm por 9 s de tempo de encerramento, 81 s de tempo de prensa e 10 s de tempo de remoção de pressão). Por fim, após o resfriamento e condicionamento a 23 ° C e 50 % de umidade relativa durante um mínimo de 7 dias, os painéis foram cortados em amostras de 5 x 5 cm2 que permitiu uma caracterização mais aprofundada.
[00090] O intumescimento da espessura foi medido de acordo com a norma BS 317. A resistência de ligação interna IB V20 (seco) foi medida de acordo com a norma BS 319. Todos os valores descritos abaixo são os resultados médios de 8 amostras cortadas.
Exemplo Comparativo 6
[00091] Isocianato de metileno difenila polimérico pMDI (Suprasec 5025) foi usado, sem aditivo de poliéter. O teor de EO para MDI foi de 0,0 %. O valor médio de IB e intumescimento da espessura para estas placas de partículas foi de 0,59 MPa e 20,2 %, respectivamente.
Exemplo 7
[00092] Isocianato de metileno difenila polimérico pMDI (Suprasec 5025) foi misturado com 3 % em peso de monometil éter de polietileno glicol Mw 750 (MoPEG 750) e agitou-se durante 1 hora a 50°C antes de usar. O poliéter foi adicionado a um poliéter monorreativo com teor de EO para MDI de 3,0 %. O valor médio de IB e intumescimento da espessura para estas placas de partículas foi de 0,62 MPa e 18,6 %, respectivamente.
Exemplo 8
[00093] Isocianato de metileno difenila polimérico pMDI (Suprasec 5025) foi misturado com 10 % em peso de monometil éter de polietileno glicol Mw 750 (MoPEG 750) e agitou-se durante 1 hora a 50°C antes de usar. O poliéter foi adicionado a um poliéter monorreativo com teor de EO para MDI de 10,0 %. O valor médio de IB e intumescimento da espessura para estas placas de partículas foi de 0,67 MPa e 16,9 %, respectivamente.
[00094] Em comparação com o exemplo comparativo 6, os resultados obtidos nos exemplos de acordo com formas de realização da invenção, mostraram que a combinação de um poliéter reativo com isocianato e MDI com UF melhorou as propriedades físico-mecânicas dos conjuntos de madeira. Além disso, o teor de óxido de etileno no poliéter ou na mistura final aumentou significativamente a resistência de ligação interna e propriedades de intumescimento da espessura de conjuntos de madeira. Desta forma, as propriedades físico-mecânicas de compósitos de madeira podem ser controladas através da escolha do poliéter na composição, tal como reivindicado.
[00095] É para ser entendido que, embora as formas de realização e/ou materiais preferidos tenham sido discutidos para fornecer as formas de realização de acordo com a presente invenção, várias modificações ou alterações poderão ser feitas sem se afastar do escopo e espírito da presente invenção.

Claims (14)

1. Formulação adesiva de resina de amino, caracterizada pelo fato de que compreende: - um primeiro componente que é formado a partir de pelo menos um isocianato e pelo menos um poliéter, em que o referido poliéter contém pelo menos 15% em peso de grupos de óxido de etileno e pelo menos um grupo reativo com isocianato selecionado a partir do grupo que inclui hidroxila, amino, epoxi, e tiol; e - um segundo componente que compreende pelo menos uma resina de amino, em que a referida resina de amino é o produto de condensação de um aldeído com um composto selecionado a partir do grupo que compreende uréia, melamina, benzoguanamina, glicolurila, acetoguanamina e as misturas dos mesmos.
2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida resina de amino é o produto de condensação de um composto como definido na reivindicação 1, com um aldeído selecionado dentre o grupo constituído por formaldeído, acetaldeído, crotonaldeído, acroleína, benzaldeído e furfural.
3. Formulação de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poliéter compreende o produto de reação obtido através da polimerização de óxido de etileno ou o produto da reação obtido pela copolimerização de óxido de etileno com pelo menos um outro óxido cíclico, por exemplo, óxido de propileno, na presença de pelo menos um iniciador polifuncional selecionado a partir do grupo que compreende etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, ciclo-hexano dimetanol, resorcinol, bisfenol A, glicerol, trimetilolopropano, 1,2,6-hexantriol, pentaeritritol e as misturas dos mesmos.
4. Formulação de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poliéter tem um peso molecular médio ponderal Mw de 62 a 40000.
5. Formulação de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um isocianato é selecionado a partir do grupo que compreende di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de m- e p-fenileno, tolileno-2,4- e tolileno-2,6-di-isocianato, di-isocianato de difenilmetano na forma dos seus isômeros 2,4', 2,2' e 4,4' e as misturas dos mesmos, as misturas de di-isocianatos de difenilmetano e os oligômeros dos mesmos, clorofenileno-2,4-di-isocianato, naftileno-1,5-di-isocianato, difenileno-4,4'-di-isocianato, 4,4'-di-isocianato-3,3'-dimetil-difenila, 3-metil- difenilmetano-4,4'-di-isocianato, di-isocianato de difenil éter, ciclo-hexano- 2,4- e 2,3-di-isocianato, 1-metilciclo-hexil-2,4- e -2,6-di-isocianato, bis- (isociana-tociclo-hexil) metano, 2,4,6-tri-isocianatotolueno, 2,4,4-tri- isocianatodifeniléter, di-isocianato de isoforona, di-isocianato de butileno, di- isocianato de trimetil-hexametileno, isocianatometil-1,8-octano, di-isocianato de tetrametilxileno, di-isocianato de 1,4-ciclo-hexanodi-isocianato, di- isocianato de tolidina, e as misturas dos mesmos.
6. Formulação de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a pelo menos uma resina de amino está presente em uma quantidade de pelo menos 30% em peso, com base em 100% em peso da formulação total.
7. Formulação de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um isocianato está presente em uma quantidade de pelo menos 0,5% em peso, com base em 100% em peso da formulação total.
8. Formulação de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poliéter está presente em uma quantidade de pelo menos 0,01% em peso, com base em 100% em peso da formulação total.
9. Formulação de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a formulação compreende pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que compreende um endurecedor, um tensoativo, um agente de liberação, uma cera, e um pigmento.
10. Composição, caracterizada pelo fato de ser obtida por reação do primeiro componente com o segundo componente da formulação como definida na reivindicação 1 ou 2.
11. Uso de uma formulação como definida na reivindicação 1 ou 2 ou de uma composição como definida na reivindicação 10, caracterizado pelo fato de ser como um adesivo.
12. Uso de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de ser para a ligação de pelo menos um corpo lignocelulósico.
13. Corpo lignocelulósico, caracterizado pelo fato de ser preparado utilizando uma formulação como definida na reivindicação 1 ou 2 ou uma composição obtida por reação do primeiro componente com o segundo componente de uma formulação como definida na reivindicação 1 ou 2.
14. Método para a preparação de uma composição como definida na reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: - misturar pelo menos um isocianato com pelo menos um poliéter para preparar um primeiro componente, tal como definido na reivindicação 1; e - adicionar ao primeiro componente, um segundo componente que compreende pelo menos uma resina de amino, tal como definido na reivindicação 1 e reagir, deste modo obtendo a composição como definida na reivindicação 10.
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