BR112013008897B1

BR112013008897B1 - processo para a recuperação de promotores de halogênio e para a remoção de compostos redutores de permanganato

Info

Publication number: BR112013008897B1
Application number: BR112013008897A
Authority: BR
Inventors: G. Paull Torrence; Raymond Zinobile; Oyeyemi Oyerinde
Original assignee: Celanese International Corporation
Priority date: 2010-10-13
Filing date: 2011-10-13
Publication date: 2019-01-02
Also published as: US9862669B2; RS58425B1; CN103153933A; TW201217330A; US20120090980A1; TWI527793B; US9216936B2; SG189328A1; TWI522344B; JP5995853B2; EP2627625B1; US20150274632A1; EP2627624A2; US20120090981A1; AR083442A1; SG189329A1; JP5995852B2; CN103153933B; TW201229026A; WO2012051411A2

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSO PARA A RECUPERAÇÃO DE PROMOTORES DE HALOGÊNIO E PARA A REMOÇÃO DE COMPOSTOS REDUTORES DE PERMANGANATO. CAMPO DA INVENÇÃO

Esta invenção se refere a processos para a produção de ácido acético e, em particular, a processos aprimorados para a recuperação de promotores de halogênio, a saber iodeto de metila, e para a remoção de compostos redutores de permanganato formados durante a carbonilação do metanol na presença de um catalisador de carbonilação de metal do Grupo VIII para produzir ácido acético.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Um processo amplamente usado e de sucesso comercial para sintetizar ácido acético envolve a carbonilação catalisada de metanol com monóxido de carbono. A catálise contém ródio e/ou irídio e um promotor de halogênio, tipicamente iodeto de metila. A reação é conduzida borbulhando continuamente monóxido de carbono através de um meio líquido de reação no qual o catalisador é dissolvido. O meio de reação também compreende acetato de metila, água, iodeto de metila e o catalisador. Processos comerciais convencionais para a carbonilação de metanol incluem os processos descritos nas Patentes dos Estados Unidos Nos. 3.769.329, 5.001.259, 5.026.908, e 5.144.068, cujos conteúdos integrais e revelações são por este incorporados por meio de referência. Outro processo de carbonilação de metanol convencional inclui o processo Cativa™, o qual é discutido em Jones, J. H. (2002), The Cativa™ Process for the Manufacture of Acetic Acid, Platinum Metais Review, 44 (3): 94-105, cujos conteúdo integral e revelação são por este incorporados por meio de referência.

O produto bruto de ácido acético do reator é processado em uma seção de purificação para remover as impurezas e recuperar o ácido acético. Estas impurezas, as quais podem estar presentes em quantidades traço, afetam a qualidade do ácido acético, especialmente uma vez que as impurezas são circuladas através do processo da reação, o que, entre outras coisas, pode resultar no acúmulo destas impurezas ao longo do tempo. Téc

2/23 nicas de purificação convencionais para remover estas impurezas incluem tratar os fluxos de produto de ácido acético com oxidantes, ozônio, água, metanol, carbono ativado, aminas, e semelhantes. Os tratamentos também podem ser combinados com a destilação do produto bruto de ácido acético. No entanto, o tratamento adicional do produto final adiciona custo ao processo, e a destilação do produto de ácido acético tratado pode resultar em serem formadas impurezas adicionais.

Processos para a remoção destas impurezas também pode remover compostos no meio de reação, tais como o promotor de halogênio. Vários processos têm sido ensinados para a recuperação do promotor de halogênio incluindo o tratamento de fluxos ventilados e extração.

O tratamento de fluxos ventilados permite a recuperação de promotores de halogênio. Por exemplo, a Publicação de Patente dos Estados Unidos No. 2009/0270651 revela um sistema de carbonilação de metanol que inclui uma torre de absorção adaptada para receber um fluxo de gás de ventilação e remover o iodeto de metila do mesmo com um solvente depurador, a torre de absorção sendo acoplada a uma primeira e uma segunda fontes de solventes depuradores as quais são capazes de suprir primeiro e segundo solventes depuradores diferentes. Um sistema de comutação incluindo válvulas proporciona alternativamente primeiro ou segundo solventes depuradores para a torre de absorção e retorna o solvente usado e o material absorvido para o sistema de carbonilação de modo a conciliar diferentes modos de operação.

A extração também pode recuperar promotores de halogênio a partir dos produtos da carbonilação. Por exemplo, a Patente dos Estados Unidos No. 4.908.477 revela a separação de compostos de iodo orgânico a partir de produtos da carbonilação de metanol, acetato de metila e éter dimetílico e a partir de misturas de semelhantes produtos de carbonilação por um processo em que os compostos de iodo são removidos por extração de fase líquida com um hidrocarboneto não aromático.

Os métodos para a recuperação de promotores de halogênio não são capazes de remover outras impurezas. Em particular, as impurezas

3/23 que reduzem o tempo de permanganato do ácido acético não são removidas quando da recuperação de promotores de halogênio. O tempo de permanganato é um teste de qualidade comumente usado na indústria do ácido acético para determinar a quantidade de impurezas presentes em um produto de ácido acético. Estas impurezas incluem compostos de carbonila saturados e insaturados, referidos de modo geral como compostos redutores de permanganato (PRC's). PRC’s podem incluir, por exemplo, compostos tais como acetaldeído, acetona, metil etil cetona, butiraldeído, crotonaldeído, 2etil crotonaldeído, 2-etil butiraldeído e semelhantes, e os produtos da condensação de aldol dos mesmos. Estes compostos são removidos através de uma ou mais colunas e unidades de extração.

A arte revelou que PRC's presentes nos fluxos de produto bruto de ácido acético se concentram de modo geral no fluxo superior da coluna de extremidades leves (Jight ends). Por conseguinte, o fluxo superior da coluna de extremidades leves foi tratado com um composto de amina (tal como hidroxilamina), o qual reage com os compostos de carbonila para formar derivados que podem ser separados do fluxo superior remanescente por destilação, resultando em um produto de ácido acético com tempo de permanganato aprimorado.

Foi revelado nas Patentes dos Estados Unidos Nos. 6.143.930 e 6.339.171, cujas totalidades são incorporadas aqui, a este requerimento de patente, por meio de referência, que é possível reduzir significativamente impurezas indesejáveis no produto de ácido acético realizando uma purificação multi-estágio no fluxo superior da coluna de extremidades leves. Estas patentes revelam um processo de purificação no qual o fluxo superior das extremidades leves é destilado duas vezes, em cada case tomando o acetaldeído superior e retornando um resíduo rico em iodeto de metila para o reator. O destilado rico em acetaldeído obtido depois das duas etapas de destilação é opcionalmente extraído com água para remover a maioria do acetaldeído para descarte, deixando uma concentração significativamente menor de acetaldeído no refinado que é reciclado para o reator.

Além disso, foi revelado na Publicação de Patente dos Estados

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Unidos No. 2006/0247466, cuja totalidade é incorporada aqui, a este requerimento de patente, por meio de referência, que é possível reduzir impurezas indesejáveis no produto de ácido acético submetendo o fluxo superior das extremidades leves a uma única destilação para obter um fluxo superior. O fluxo superior é em seguida submetido a uma extração que remove e/ou reduz seletivamente os PRCs.A Patente dos Estados Unidos No. 7.223.886, cuja totalidade é incorporada aqui, a este requerimento de patente, por meio de referência, revela um método para reduzir a formação de iodetos de alquila e ácidos C₃ a C₈ carboxílicos por remoção de PRC's da fase leve do fluxo superior condensado das extremidades leves, incluindo (a) destilação da fase leve para produzir um fluxo superior enriquecido com PRC; e (b) extração do fluxo superior com água em no mínimo dois estágios consecutivos e separação dos mesmos a partir de um ou mais fluxos aquosos contendo PRC's.

O efluente das unidades de extração compreende os PRC's que são removidos a partir do processo de produção de ácido acético. O efluente também pode compreender impurezas que podem resultar em uma perda dos compostos no reator e resultar em fluxos de efluente que são mais caros e difíceis de tratar.

Apesar dos processos descritos acima terem sido bem sucedidos na redução e/ou remoção de PRC's do sistema de carbonilação, aprimoramentos adicionais ainda podem ser feitos para a recuperação dos promotores de halogênio.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Em uma modalidade, a presente invenção se refere a um processo para a remoção de PRC’s de uma composição bruta de ácido acético, o processo compreendendo as etapas de separação da composição bruta de ácido acético em uma coluna de extremidades leves em um fluxo de vapor superior compreendendo promotor de halogênio, água, ácido acético, acetato de metila, metanol, éter dimetílico, e no mínimo um PRC, e um fluxo de produto de ácido acético; condensação e separação bifasicamente do fluxo de vapor superior em uma fase pesada e uma fase leve; extração da fase

5/23 leve para obter um fluxo aquoso compreendendo acetato de metila, e no mínimo um PRC, e um refinado compreendendo promotor de halogênio, e acetato de metila; e separação do fluxo aquoso em uma coluna de destilação em um fluxo de PRC superior e um fluxo da parte inferior, em que o fluxo de PRC superior é enriquecido com PRC em relação ao fluxo da parte inferior.

Em outra modalidade, a presente invenção se refere a um processo para a remoção de PRC’s de uma composição bruta de ácido acético, o processo compreendendo as etapas de separação da composição bruta de ácido acético em uma coluna de extremidades leves em um fluxo de vapor superior compreendendo promotor de halogênio, água, ácido acético, acetato de metila, metanol, éter dimetílico, e no mínimo um PRC, e um fluxo de produto de ácido acético; condensação e separação bifasicamente do fluxo de vapor superior em uma fase pesada e uma fase leve; extração da fase leve para obter um fluxo aquoso compreendendo acetato de metila e no mínimo um PRC, e um refinado compreendendo promotor de halogênio, e acetato de metila; separação do fluxo aquoso em uma coluna de destilação em um fluxo de PRC superior e um fluxo da parte inferior, em que o fluxo de PRC superior é enriquecido com PRC em relação ao fluxo da parte inferior; separação do refinado em uma coluna de recuperação para produzir um destilado compreendendo promotor de halogênio; e introdução de no mínimo uma porção do destilado em um reator de carbonilação para produzir a composição bruta acética.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

A presente invenção será melhor entendida em vista das figuras não limitantes anexadas, em que:

A FIG. 1 ilustra um sistema de remoção de PRC’s (PRS) exemplar que recupera promotores de halogênio a partir da alimentação para o PRS de acordo com uma modalidade da invenção; e,

A FIG. 2 ilustra um PRS exemplar que recupera promotores de halogênio a partir do fluxo aquoso do PRS de acordo com uma modalidade da invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

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A presente invenção se refere de modo geral à recuperação de promotores de halogênio ao remover PRC's, tais como acetaldeído, do processo de carbonilação. Em modalidades preferenciais, o promotor de halogênio é iodeto de metila (Mel). Ao remover PRC's, os promotores de halogênio podem passar através de fluxos de purga que não são retornados para o reator de carbonilação. Embora a quantidade de promotores de halogênio nos fluxos de purga possa ser relativamente pequena, o custo associado com a purgação dos promotores de halogênio pode ser significativo. Modalidades da presente invenção aumentam vantajosamente as quantidades de promotores de halogênio que podem ser recuperadas deste modo reduzindo os custos, aumentando a eficiência e reduzindo a necessidade de tratar os fluxos de purga.

Em uma modalidade, além da recuperação de promotores de halogênio, os processos da presente invenção podem adicionalmente remover halogenetos de C₂₊ alquila. Em consequência dos subprodutos formados durante a reação de carbonilação, especialmente acetaldeído, outros halogenetos de C₂+ alquila, tais como iodeto de etila, iodeto de propila, iodeto de butila, iodeto de pentila, iodeto de hexila, e outros halogenetos de C₂₊ alquila e isômeros dos mesmos, também podem se acumular no processo. Halogenetos de C₂₊ alquila se referem de modo geral a halogenetos que não são promotores de halogênio. Os promotores de halogênio e os halogenetos de C₂₊ alquila podem provocar corrosão no sistema formando ácido hidroiódico em porções da destilação do PRS conforme descrito em várias reações que envolvem o promotor de halogênio, iodeto de metila. Como um exemplo:

Mel + MeOH----► Me₂O + Hl;

Mel + H₂O----► MeOH + Hl; e,

Mel + MeCOOH----► MeCOOMe + Hl.

Apesar de não ser limitado a uma teoria em particular, a remoção dos promotores de halogênio e destes halogenetos de C₂₊ alquila antes da remoção de PRC's vai impedir a formação de Hl e portanto reduzir a corrosão geral e reduzir a polimerização de PRC's catalisados por Hl, em particular, acetaldeído, no processo de destilação. A menos que os halogenetos

7/23 de C₂+ alquila sejam removidos, estes compostos serão retidos com o produto de ácido acético e devem ser removidos depois da destilação usando, por exemplo, um ou mais leitos de guarda. Modalidades da presente invenção removem com vantagem estes halogenetos de C₂₊ alquila durante a recuperação do promotor de halogênio, a saber iodeto de metila.

Em uma modalidade, os promotores de halogênio são recuperados e/ou halogenetos de C₂₊ alquila são removidos usando um extractante. O extractante preferencialmente é selecionado entre o grupo consistindo de C₆ a Ci6 alcanos e combinações dos mesmos. Preferencialmente o extractante é hidrofóbico e não extrai os PRC's. Em algumas modalidades, o extractante é um C₈ a C₁₂ alcano. Em algumas modalidades, o extractante é decano, dodecano, ou combinações dos mesmos.

Os PRC's são preferencialmente removidos com um sistema de remoção de PRC’s (PRS) que compreende uma ou mais colunas de destilação. Exemplos de PRS incluem os descritos nas Patentes dos Estados Unidos Nos. 7.223.886, 6.143.930 e 6.339.171, e na Publicação de Patente dos Estados Unidos No. 2006/0247466, cujos conteúdos integrais e revelações são por este incorporados por meio de referência. Um fluxo enriquecido com PRC's pode ser separado do processo de produção de ácido acético e introduzido no PRS. Este fluxo também pode compreender promotores de halogênio e/ou halogenetos de C₂₊ alquila. Em uma modalidade, os promotores de halogênio podem ser recuperados e/ou os halogenetos de C₂₊ alquila podem ser removidos antes da introdução do fluxo no PRS. Vantajosamente esta modalidade remove os promotores de halogênio e os halogenetos de C₂₊ alquila do PRS e pode melhorar a eficiência na remoção dos PRC's. Em outra modalidade, os promotores de halogênio podem ser recuperados e/ou os halogenetos de C₂₊ alquila podem ser removidos de um ou mais fluxos tratados do PRS. Geralmente estes fluxos tratados são purgados do sistema. Vantajosamente esta modalidade remove os promotores de halogênio e os halogenetos de C₂₊ alquila dos fluxos de purga e pode reduzir os custos para tratar os fluxos de purga.

Modalidades ilustrativas da invenção são descritas abaixo. No

8/23 interesse da clareza, não todas as características de uma implementação real são descritas nesta especificação. Logicamente será reconhecido que no desenvolvimento de qualquer modalidade real semelhante, podem ser feitas numerosas decisões específicas para implementação de modo a atingir as metas específicas dos desenvolvedores, tais como conformidade com restrições relacionadas com o sistema e relacionadas com a atividade, as quais vão variar de uma implementação para outra. Além disso, será reconhecido que um esforço de desenvolvimento semelhante seria um empreendimento de rotina para aqueles com conhecimento ordinário na arte tendo o benefício desta descoberta.

Esta invenção se refere a processos para a produção de ácido acético e, em particular, a processos aprimorados para a redução e/ou remoção de compostos redutores de permanganato (PRC's) formados durante a carbonilação do metanol na presença de um catalisador de carbonilação de metal do Grupo VIII. PRC's podem incluir, por exemplo, compostos tais como acetaldeído, acetona, metil etil ketona, butiraldeído, crotonaldeído, 2etil crotonaldeído, e 2-etil butiraldeído e semelhantes, e os produtos da condensação de aldol dos mesmos. Mais especificamente, esta invenção se refere a processos aprimorados para a redução e/ou remoção de PRC's ou seus precursores de um sistema de separação de ácido acético que é usado para purificar um produto bruto de ácido acético.

A presente invenção pode ser apreciada em conexão com, por exemplo, a carbonilação do metanol com monóxido de carbono em um sistema de reação catalítica homogênea compreendendo um solvente da reação, metanol e/ou derivados reativos dos mesmos, um catalisador do Grupo VIII, no mínimo uma concentração finita de água, e opcionalmente um sal de iodeto.

Catalisadores do Grupo VIII adequados incluem catalisadores de ródio e/ou irídio. Quando é utilizado um catalisador de ródio, o catalisador de ródio pode ser adicionado em qualquer forma adequada de tal modo que o ródio esteja na solução de catalisador como uma mistura em equilíbrio incluindo o ânion [Rh(CO)₂l2]‘ conforme é de conhecimento geral na arte. Os sais

9/23 de iodeto opcionalmente mantidos nas misturas de reação dos processos descritos aqui, neste requerimento de patente, podem estar sob a forma de um sal solúvel de um metal de álcali ou de um metal terroso alcalino ou de um sal de amônio quaternário ou de fosfônio ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o copromotor de catalisador é iodeto de lítio, acetato de lítio, ou misturas dos mesmos. O copromotor de sal pode ser adicionado como um sal não iodeto que vai produzir um sal de iodeto. O estabilizador de catalisador de iodeto pode ser introduzido diretamente no sistema de reação. Alternativamente, o sal de iodeto pode ser produzido ín situ uma vez que sob as condições operacionais do sistema de reação, uma ampla gama de precursores de sais não iodeto reagirão com iodeto de metila ou ácido hidroiódico no meio de reação para produzir o estabilizador de sal de iodeto copromotor correspondente. Em algumas modalidades, a concentração de catalisador de ródio no meio líquido de reação pode estar na faixa de 100 wppm a 6000 wppm. Para detalhes adicionais relativos à catálise de ródio e à produção de sal de iodeto, vide as Patentes dos Estados Unidos Nos. 5.001.259; 5.026.908; 5.144.068 e 7.005.541, cujas totalidades são por este incorporadas por meio de referência.

Quando um catalisador de irídio é utilizado, o catalisador de irídio pode compreender qualquer composto contendo irídio o qual é solúvel na composição de reação líquida. O catalisador de irídio pode ser adicionado à composição de reação líquida para a reação de carbonilação em qualquer forma adequada a qual dissolve na composição de reação líquida ou é convertível para uma forma solúvel. Exemplos de compostos contendo irídio adequados os quais podem ser adicionados à composição de reação líquida incluem: lrCI₃, lrl₃, lrBr₃, [lr(CO)₂l]₂, [lr(CO)₂CI]₂, [lr(CO)₂Br]₂, [Ιγ(ΟΟ)₂Ι₂]Ή⁺, [lr(CO)2Br2]U⁺, [lr(CO)2U]’H⁺, [Ιγ(0Η3)Ι3(0Ο2)]Ή⁺, lr4(CO)i₂, lrCI₃-3H₂O, IrBr₃-3H₂O, lr₄(CO)₁₂, metal irídio, lr₂O₃, lr(acac)(CO)₂, lr(acac)₃, acetato de irídio, [lr₃O(OAc)₆(H₂O)₃][OAc], e ácido hexacloroirídico [H₂lrCI₆]. Complexos de irídio isentos de cloreto tais como acetatos, oxalatos e acetoacetatos são geralmente empregados como materiais de partida. A concentração de catalisador de irídio na composição de reação líquida pode estar na faixa de 100

10/23 a 6000 wppm. A carbonilação do metanol utilizando catalisador de irídio é de conhecimento geral e é descrita de modo geral nas Patentes dos Estados Unidos Nos. 5.942.460; 5.932.764; 5.883.295; 5.877.348; 5.877.347 e 5.696.284, cujas totalidades são por este incorporadas por meio de referência.

Promotores de halogênio são geralmente usados em combinação com o componente catalisador de metal do Grupo VIII. lodeto de metila é um preferencial como o promotor de halogênio. Preferencialmente, a concentração de promotor de halogênio na composição de reação líquida é na faixa de 1 a 50% em peso, preferencialmente de 2 a 30% em peso.

O promotor de halogênio pode ser combinado com um composto estabilizador de sais / copromotor, o qual pode incluir sais de um metal do Grupo IA ou do Grupo HA, um sal de amônio quaternário, fosfônio ou misturas dos mesmos. Particularmente preferenciais são sais de iodeto ou acetato, por exemplo, iodeto de lítio ou acetato de lítio.

Outros promotores e copromotores podem ser usados como parte do sistema catalítico da presente invenção conforme descrito na Patente dos Estados Unidos No. 5.877.348, cuja totalidade é por este incorporada por meio de referência. Promotores adequados são selecionados entre rutênio, ósmio, tungstênio, rênio, zinco, cádmio, índio, gálio, mercúrio, níquel, platina, vanadium, titânio, cobre, alumínio, estanho, antimônio, e são mais preferencialmente selecionados entre rutênio e ósmio. Copromotores específicos são descritos na Patente dos Estados Unidos No. 6.627.770, cuja totalidade é incorporada aqui, a este requerimento de patente, por meio de referência.

Um promotor pode estar presente em uma quantidade eficaz até o limite de sua solubilidade na composição de reação líquida e/ou quaisquer fluxos do processo líquido reciclados para o reator de carbonilação a partir do estágio de recuperação de ácido acético. Quando usado, o promotor está presente convenientemente na composição de reação líquida em uma proporção molar de promotor para catalisador de metal de 0,5:1 a 15:1, preferencialmente de 2:1 a 10:1, mais preferencialmente de 2:1 a 7,5:1. Uma con11/23 centração de promotor adequada é de 400 a 5000 wppm.

Em uma modalidade, a temperatura da reação de carbonilação é preferencialmente de 150°C a 250°C, por exemplo, de 155°C a 235°C, ou de 160°C a 220°C. A pressão da reação de carbonilação é preferencialmente de 1 a 20 MPa (10 a 200 bar), preferencialmente de 1 a 10 MPa (10 a 100 bar), o mais preferencialmente de 1,5 a 5 MPa (15 a 50 bar). O ácido acético é tipicamente fabricado em uma reação de fase líquida em uma temperatura de a partir de cerca de 160 a 220°C e uma pressão total de a partir de cerca de 2 MPa (20 bar) até cerca de 5 MPa (50 bar).

O sistema de separação preferencialmente controla o conteúdo de água e de ácido acético no reator, bem como do início ao fim do sistema e, opcionalmente, controla a remoção dos PRC's. Os PRC's podem incluir, por exemplo, compostos tais como acetaldeído, acetona, metil etii cetona, butiraldeído, crotonaldeído, 2-etil crotonaldeído, 2-etil butiraldeído e semelhantes, e os produtos da condensação de aldol dos mesmos.

Com relação às FIGS. 1 e 2, um produto bruto de ácido acético 100 é direcionado a partir de uma seção de reação (não mostrada) compreendendo um reator e um flasher para uma seção de purificação 101. Seções de reação para a produção de ácido acético são conhecidas na arte, e são reveladas nas Patentes dos Estados Unidos Nos. 5.942.460; 5.932.764; 5.883.295; 5.877.348; 5.877.347 e 5.696.284, as quais são incorporadas por meio de referência em suas totalidades aqui, a este requerimento de patente. A seção de purificação 101 compreende o sistema de remoção de PRC’s (PRS) 102, a coluna de extremidades leves 103 e o decantador superior 104. Em modalidades adicionais, a seção de purificação 101 pode compreender colunas de secagem, leitos de guarda, depuradores de ventilação, e/ou colunas de extremidades pesadas (heavy ends). Leitos de guarda são descritos nas Patentes dos Estados Unidos Nos. 4.615.806, 4.894.477, e 6.225.498, cujos conteúdos integrais e descobertas são por este incorporados por meio de referência.

Na coluna de extremidades leves 103, o produto bruto de ácido acético 100 é separado em um fluxo de vapor superior 105, um produto de

12/23 ácido acético purificado que preferencialmente é removido através de um fluxo lateral 106, e um fluxo de resíduo de extremidades leves opcional 107. O ácido acético removido através do fluxo lateral 106 preferencialmente é submetido a purificação adicional, tal como na coluna de secagem (não mostrada) para separação seletiva de ácido acético da água e/ou uma coluna de extremidades pesadas opcional (não mostrada), conforme descrito na Patente dos Estados Unidos No. 6.627.770, cujo conteúdo integral e descobertas são por este incorporados por meio de referência, e leitos de guarda opcionais (não mostrados). Opcionalmente, uma porção do fluxo lateral 106 pode ser recirculada para a coluna de extremidades leves (não mostrada), preferencialmente até um ponto abaixo de onde o fluxo lateral 106 foi removido da coluna de extremidades leves, de modo a aprimorar a separação.

O fluxo de resíduo de extremidades leves 107 tipicamente compreenderá componentes pesados, ácido acético, água, e catalisador retido, pode ser benéfico para reciclar todo ou uma porção do fluxo de resíduo de extremidades leves 107 para o processo através do fluxo de reciclo 108.

Um ou mais fluxos de alimentação de reciclo 108, podem ser introduzidos no reator ou em qualquer outro lugar no processo de carbonilação. Embora um fluxo de reciclo de alimentação de 108 seja mostrado nas FIGS. 1 e 2, podem haver múltiplos fluxos que são alimentados separadamente para o reator e/ou para o processo. Conforme discutido abaixo os fluxos de alimentação de reciclo 108 podem compreender os componentes do meio de reação, bem como catalisador residual e/ou retido e ácido acético.

O fluxo de vapor superior 105 compreende um promotor de halogênio; acetato de metila; hidrogênio; água; metanol; PRC's; e ácido acético. Foi revelado nas Patentes dos Estados Unidos Nos. 6.143.930 e 6.339.171 que geralmente há uma maior concentração de PRC's, e em particular acetaldeído, no fluxo de vapor superior 105 que sai da coluna de extremidades leves 103 do que no fluxo de resíduo 107 que sai da coluna de extremidades leves 103.

O fluxo de vapor superior 105 é preferencialmente condensado e direcionado para uma unidade de separação de fase superior, conforme de

13/23 monstrado pelo decantador superior 104. As condições são desejavelmente mantidas no processo de tal modo que o fluxo de vapor superior 105, uma vez no decantador 104, separará bifasicamente em uma fase leve e uma fase pesada. Geralmente, o fluxo de vapor superior 105 é arrefecido até uma temperatura suficiente para condensar e separar o promotor de halogênio, acetato de metila, PRC's, outros componentes de carbonila e água em duas fases. Gases não-condensáveis podem ser removidos por um fluxo de ventilação (não mostrado).

A fase pesada condensada no decantador 104 geralmente vai compreender um promotor de halogênio, halogenetos de alquila, acetato de metila, e PRC's. A fase líquida pesada condensada no decantador 104 pode ser convenientemente recirculada, quer diretamente ou indiretamente, para o processo através do fluxo 109 e retornada para a seção de reação através da linha de reciclo 108.

A fase leve condensada no decantador 104 preferencialmente compreende água, ácido acético, e PRC's, bem como quantidades do promotor de halogênio, por exemplo, iodeto de metila, acetato de metila, metanol, e/ou iodetos de alquila. A fase leve sai do decantador 104 através do fluxo 110. Uma primeira porção, por exemplo, porção de alíquota, do fluxo de fase leve é reciclada para a parte superior da coluna de extremidades leves 103 como o fluxo de refluxo 110'. Uma segunda porção, por exemplo, porção de alíquota, do fluxo de fase leve opcionalmente pode ser reciclada para o reator conforme demonstrado pelo fluxo de reciclo 110, quando se deseja ou é necessária água adicional no reator.

De acordo com uma primeiro modalidade da presente invenção , também ilustrada na FIG. 1, uma porção do fluxo de fase leve 110 é diretamente ou indiretamente introduzida no PRS 102. O PRS 102 compreende um extrator 120, alimentação de extractante 121, uma coluna de remoção 122, coluna de destilação 130, e extrator opcional 140. Em outras modalidades, o PRS pode compreender duas ou mais colunas de destilação e um ou mais extratores. Um PRS de destilação de dois estágios exemplar compreendendo um ou mais extratores é descrito na Patente dos Estados Unidos

14/23

No. 7.223.886, e é incorporado por meio de referência em sua totalidade aqui, neste requerimento de patente. Um exemplo de PRS de único estágio, similar aos mostrados nas FIGS. 1 e 2, é descrito na Publicação de Patente dos Estados Unidos No. 2006/0247466, e é incorporada por meio de referência em sua totalidade aqui, a este requerimento de patente.

No extrator 120, o promotor de halogênio e/ou os iodetos de alquila são extraídos do fluxo de fase leve 110 com um extractante, o qual é introduzido no extrator 120 a partir da alimentação de extractante 121. O extractante preferencialmente é selecionado entre o grupo consistindo de Cô a Cw alcanos e combinações dos mesmos. Em consequência desta extração, a fase leve 110 é separada em um fluxo aquoso 124 compreendendo acetato de metila, metanol, ácido acético, e no mínimo um PRC, e um refinado 123 compreendendo acetato de metila, o extractante e no mínimo o promotor de halogênio e/ou os iodetos de alquila. Os iodetos de alquila caso presentes podem ser um iodeto de alquila selecionado entre o grupo consistindo de iodeto de etila, iodeto de propila, iodeto de butila, iodeto de pentila, iodeto de hexila, e isômeros e misturas dos mesmos.

Por conseguinte, é desejável que a extração seja conduzida em uma combinação de temperatura e pressão de tal modo que os conteúdos do extrator possam ser mantidos no estado líquido. Além disso, é desejável minimizar as temperaturas às quais o fluxo de fase leve 110 é exposto para minimizar a probabilidade de reações de polimerização e de condensação envolvendo acetaldeído. Em algumas modalidades, a extração é conduzida em uma temperatura de a partir de 10°C até 40°C.

Embora as composições específicas do refinado 123 possam variar amplamente, é preferencial que uma maior parte dos promotores de halogênio e/ou dos iodetos de alquila na fase leve na linha 110 passe através para o refinado 123. Em uma modalidade, no mínimo 70% dos promotores de halogênio e/ou dos iodetos de alquila na fase leve na linha 110 passam através para o refinado 123, por exemplo, mais preferencialmente no mínimo 85% ou no mínimo 95%. Em uma modalidade preferencial, cerca de 99% ou mais dos promotores de halogênio e/ou dos iodetos de alquila na

15/23 fase leve na linha 110 passam através para o refinado 123. Quando iodeto de metila está presente na fase leve na linha 110, no mínimo 70% do iodeto de metila passa através para o refinado 123, por exemplo, mais preferencialmente no mínimo 85% ou no mínimo 95%. Além disso, o refinado 123 preferencialmente compreende uma baixa percentagem em peso de PRC's, por exemplo, menos de 10% em peso do peso total do refinado compreende PRC's, ou mais preferencialmente menos de 5% em peso. Em uma modalidade, o refinado 123 preferencialmente não compreende substancialmente PRC's e os PRC's na fase leve 110 passam através do fluxo aquoso 124.

O refinado 123 é direcionado para a coluna de remoção 122 para produzir um fluxo de destilado 125 compreendendo promotor de halogênio, e um fluxo de resíduo 126 compreendendo o extractante. O fluxo de resíduo 126 é primeiro arrefecido, e em seguida pode ser reciclado diretamente para o extrator 120, ou preferencialmente é combinado com o fluxo de alimentação de extractante 121 e introduzido no extrator 120.

O fluxo de destilado 125 é condensado e retornado para o processo através do fluxo 127. No mínimo uma porção do fluxo de destilado condensado é refluxado de volta para a coluna de remoção através do fluxo 127'. O fluxo de destilado 125 essencialmente compreende promotor de halogênio, e também pode compreender um ou mais iodetos de alquila selecionados entre o grupo consistindo de iodeto de etila, iodeto de propila, iodeto de butila, iodeto de pentila, iodeto de hexila, e isômeros e misturas dos mesmos.

Em uma modalidade adicional, um fluxo de purga de halogeneto de alquila (não mostrado) pode ser tomado da coluna de remoção 122. O fluxo de purga de halogeneto de alquila compreende promotor de halogênio e/ou um ou mais halogenetos de C2+ alquila selecionados entre o grupo consistindo de iodeto de etila, iodeto de propila, iodeto de butila, iodeto de pentila, iodeto de hexila, e isômeros e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o fluxo de purga de halogeneto de alquila pode ser direcionado para um tanque de retenção e armazenado (não mostrado). Opcionalmente, o fluxo de purga de halogeneto de alquila pode ser adicionalmente processado

16/23 para recuperar o promotor de halogênio, em que o promotor de halogênio é retornado para o processo.

O fluxo aquoso 124 do extrator 120 compreende essencialmente PRC's, acetato de metila, e metanol. Embora as composições específicas do fluxo aquoso 124 possam variar amplamente, o fluxo aquoso 124 preferencialmente compreende menos de 10% em peso do promotor de halogênio e/ou de halogenetos de C₂+ alquila, por exemplo, menos de 5% em peso ou menos de 1% em peso. Sem ser limitado pela teoria, o fluxo aquoso 124 tem uma concentração reduzida de promotor de halogênio e/ou halogeneto de alquila que com vantagem possibilita a remoção eficiente de PRC’s no PRS 102 e uma capacidade aumentada para a coluna de destilação 130.

O fluxo aquoso 124 preferencialmente é introduzido na coluna de destilação 130 para produzir um fluxo de PRC superior 131 e um fluxo da parte inferior 132. O fluxo de PRC superior 131 é enriquecido com PRC's, preferencialmente acetaldeído, com relação ao fluxo da parte inferior 132. O fluxo de PRC superior 131 é deficiente de acetato de metila, metanol, água e/ou ácido acético, e mais preferencialmente deficiente de todos os quatro, com relação à fase leve 110. O fluxo da parte inferior 132 é enriquecido com acetato de metila, metanol, água e/ou ácido acético (desejavelmente todos os três) em relação ao fluxo de PRC superior 131. O fluxo da parte inferior 132 pode ser, e preferencialmente é, reciclado de volta para a coluna de extremidades leves 103 através do decantador 104 ou através da linha de refluxo 110'.

Conforme indicado acima, o fluxo aquoso 124 introduzido na coluna de destilação 130 contém poucos a nenhum promotores de halogênio e/ou halogenetos de C₂₊ alquila, e portanto o fluxo de PRC superior 131 também contém poucos a nenhum promotores de halogênio e/ou halogenetos de C₂₊ alquila. Em uma modalidade, o fluxo de PRC superior compreende menos de 10% em peso de promotores de halogênio e/ou halogenetos de C₂₊ alquila, por exemplo, menos de 5% em peso ou menos de 1% em peso. Em uma modalidade, o fluxo de PRC superior 131 compreende menos de 500 wppm de promotores de halogênio e/ou halogenetos de C₂₊ alquila, por

17/23 exemplo, menos de 200 wppm ou menos de 100 wppm. Em uma modalidade, o fluxo de PRC superior 131 pode ser purgado do sistema sem uma extração de água.

Conforme demonstrado na FIG. 1, o fluxo de PRC superior 131 é condensado e separado bifasicamente no decantador 134. Uma primeira porção do fluxo de PRC superior condensado pode ser refluxada para a coluna de destilação 130 através da linha 133. Uma segunda porção do fluxo de PRC superior condensado é purgado do sistema sem qualquer tratamento adicional através da linha 135. Vantajosamente, isto pode reduzir o processamento da linha 135 para melhorar a eficiência do sistema. Em uma modalidade preferencial, o conteúdo da linha 135 não contém substancialmente promotores de halogênio e/ou halogenetos de C₂+ alquila, por exemplo, contém menos de 1% em peso ou menos de 0,5% em peso.

Em uma modalidade opcional, uma terceira porção do fluxo de PRC superior condensado pode ser introduzido no um extrator de água 140 através da linha 136. Os conteúdos da linha 136 são opcionalmente gelados passando através de um refrigerador (cooler) ou refrigerante (chiller) (não mostrado). Os PRC's podem ser extraídos no extrator 140 em um fluxo de purga aquoso 142. O fluxo de purga 142 pode ser direcionado para algumas instalações de tratamento de águas residuais. O refinado 143 do extrator 140 pode conter os promotores de halogênio junto com alcanos de baixo peso molecular. Em algumas modalidades, o refinado 143 é adicionalmente processado para o índice de iodo. Em uma modalidade, halogenetos de C₂₊alquila preferencialmente não são retornados para o reator e removidos do sistema. A água usada no extrator 140 pode ser obtida a partir de um fluxo interno de modo a manter o equilíbrio de água dentro do sistema de reação.

Em outra modalidade da presente invenção, conforme ilustrado na FIG. 2, a fase leve sai do decantador 104 através do fluxo 110. Uma primeira porção, por exemplo, porção de alíquota, do fluxo de fase leve é reciclada para a parte superior da coluna de extremidades leves 103 como fluxo de refluxo 110'. Uma segunda porção, por exemplo, porção de alíquota, do fluxo de fase leve opcionalmente pode ser reciclada para o reator conforme

18/23 demonstrado pelo fluxo de reciclo 110, quando se deseja ou é necessária água adicional no reator.

Na modalidade representada na FIG. 2, o fluxo de fase leve 110 é direcionado para a coluna de destilação 130 para produzir um fluxo de PRC superior 131 e um fluxo da parte inferior 132. O fluxo de PRC superior 131 é enriquecido com PRC's, preferencialmente acetaldeído e iodeto de metila, com relação ao fluxo da parte inferior 132. O fluxo de PRC superior 131 é deficiente de acetato de metila, metanol, e/ou ácido acético, e mais preferencialmente deficiente de todos os três, com relação à fase leve 110. O fluxo da parte inferior 132 é enriquecido com acetato de metila, metanol, e/ou ácido acético (desejavelmente todos os três) em relação ao fluxo de PRC superior 131. O fluxo da parte inferior 132 pode ser, e preferencialmente é, reciclado de volta para a coluna de extremidades leves 103, quer através do decantador 104 ou da linha de refluxo 110'. Em uma modalidade, o fluxo da parte inferior 132 compreende menos de 500 wppm de promotores de halogênio e/ou halogenetos de C₂+ alquila, por exemplo, menos de 200 wppm ou menos de 100 wppm.

Uma porção do fluxo de PRC superior 131 pode ser refluxado de volta para a coluna de destilação 130 através do fluxo 133. Uma segunda porção do fluxo de PRC superior pode ser direcionada para um primeiro extrator 140 através do fluxo 134. O fluxo de PRC superior é extraído com um primeiro extractante para produzir um primeiro refinado 143 compreendendo um promotor de halogênio, acetato de metila, metanol e o primeiro extractante, e um fluxo aquoso 142 compreendendo água, um promotor de halogênio, metanol, acetato de metila, e no mínimo um PRC. A proporção em peso de promotores de halogênio no primeiro refinado para o fluxo aquoso é de 50:1 a 150:1, por exemplo, de 80:1 a 120:1. Em uma modalidade, o fluxo aquoso 142 também pode compreender um ou mais halogenetos de C₂+ alquila. O primeiro extractante é introduzido no primeiro extrator 140 através do primeiro fluxo de alimentação de extractante 141. Em algumas modalidades o primeiro extractante é água. O primeiro refinado 143 pode ser reciclado de volta para o processo através do fluxo de reciclo 108. Em algumas modalida

19/23 des, o primeiro refinado 143 é direcionado para o decantador 104 ou para o fluxo 109. Em algumas modalidades, o primeiro refinado 143 é direcionado para um sistema de destilação a jusante (não mostrado).

No segundo extrator 160, o promotor de halogênio e/ou os iodetos de alquila são extraídos do primeiro fluxo aquoso 142 com um segundo extractante, o qual é introduzido no segundo extrator 160 a partir da alimentação do segundo extractante 161. O segundo extractante preferencialmente é diferente do primeiro extractante. O segundo extractante preferencialmente é selecionado entre o grupo consistindo de C₆ a Cw alcanos e combinações dos mesmos. Em consequência desta extração, o primeiro fluxo aquoso 142 é separado em um segundo fluxo de refinado 163 compreendendo água, e no mínimo um PRC, e um fluxo de extração 164 compreendendo o extractante e no mínimo promotor de halogênio e/ou iodetos de alquila.

Por conseguinte, é desejável que a extração seja conduzida em uma combinação de temperatura e pressão de tal modo que o conteúdo do extrator possa ser mantido no estado líquido. Além disso, é desejável minimizar as temperaturas às quais o primeiro fluxo aquoso 142 é exposto para minimizar a probabilidade de reações de polimerização e condensação envolvendo acetaldeído. Em algumas modalidades, é conduzida extração em uma temperatura de a partir de 10°C até 40°C.

Embora as composições específicas do fluxo de extração 164 possam variar amplamente, é preferencial que uma maior parte dos promotores de halogênio e/ou iodetos de alquila na primeira fase aquosa na linha 142 passe através para o fluxo de extração 164. Em uma modalidade, no mínimo 70% dos promotores de halogênio e/ou dos iodetos de alquila no primeiro fluxo aquoso em 142 passam através para o fluxo de extração 164, por exemplo, mais preferencialmente no mínimo 85% ou no mínimo 95%. Em uma modalidade preferencial, cerca de 99% ou mais dos promotores de halogênio e/ou dos iodetos de alquila na primeira fase aquosa na linha 142 passam através para o fluxo de extração 164. Quando iodeto de metila está presente na primeira fase aquosa 142, no mínimo 70% do iodeto de metila passa através para o fluxo de extração 164, por exemplo, mais preferencial

20/23 mente no mínimo 85% ou no mínimo 95%. Além disso, o fluxo de extração 164 preferencialmente compreende uma baixa percentagem em peso de PRC's, por exemplo, menos de 10 % em peso do peso total do fluxo de extração 164 compreende PRC's, ou mais preferencialmente menos de 5% em peso. Em uma modalidade, o fluxo de extração 164 preferencialmente substancialmente não compreende PRC's e os PRC's na primeira fase aquosa 142 passam através do segundo fluxo de refinado 163.

O segundo refinado 163 é purgado do sistema onde pode ser descartado como resíduo ou adicionalmente processado. Em algumas modalidades, o segundo refinado pode ser adicionalmente processado em um produto de acetaldeído. O segundo fluxo de refinado 163 do extrator 160 compreende essencialmente PRC's e acetato de metila, e água. Embora as composições específicas do fluxo aquoso 163 possam variar amplamente, o fluxo aquoso 163 preferencialmente compreende menos de 2% em peso do promotor de halogênio e/ou dos halogenetos de C₂+ alquila, por exemplo, menos de 1% em peso ou menos de 0,5% em peso, ou menos de 0,1% em peso. O fluxo de extração 164 é direcionado para a coluna de remoção 162 para produzir um fluxo de destilado 165 compreendendo promotor de halogênio e/ou halogenetos de C₂+ alquila, e um fluxo de resíduo 166 compreendendo o segundo extractante. O fluxo de resíduo 166 pode ser arrefecido e reciclado diretamente para o segundo extrator 160, ou preferencialmente é combinado com o segundo fluxo de alimentação de extractante 161 e introduzido no segundo extrator 160.

O fluxo de destilado 165 é condensado e retornado para o processo através do fluxo 167. Em algumas modalidades, o fluxo 167 é retornado para o processo através do fluxo de reciclo 108, do fluxo 109, do decantador 104, do fluxo 110, ou do fluxo 143. No mínimo uma porção do fluxo de destilado condensado é refluxado de volta para a coluna de remoção através do fluxo 167'. O fluxo de destilado 165 essencialmente compreende promotor de halogênio.

Em algumas modalidades, um fluxo de purga de halogeneto de alquila 168 pode ser tomado da coluna de remoção 162. O fluxo de purga de

21/23 halogeneto de alquila 168 compreende um ou mais halogenetos de C₂+ alquila selecionados entre o grupo consistindo de iodeto de etila, iodeto de propila, iodeto de butila, iodeto de pentila, iodeto de hexila, e isômeros e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o fluxo de purga de halogenetos de C₂+ alquila 168 é direcionado para um tanque de retenção e armazenado (não mostrado). Opcionalmente, o fluxo de purga de halogenetos de C₂₊ alquila 168 pode ser adicionalmente processado para recuperar quaisquer promotores de halogênio ou índice de iodo, tal como Hl, contido no fluxo de purga, em que o promotor de halogênio ou o índice de iodo é retornado para o processo.

Uma pessoa com conhecimento ordinário na arte tendo o benefício desta descoberta pode projetar e operar as colunas de destilação descritas aqui, neste requerimento de patente, para atingir os resultados desejados da presente invenção. Semelhantes esforços, embora possivelmente demorados e complexos, não obstante seriam de rotina para uma pessoa com conhecimento ordinário na arte tendo o benefício desta descoberta. Por conseguinte, a prática desta invenção não é limitada necessariamente à característica específica de uma coluna de destilação em particular ou às características de operação das mesmas, tais como o número total de estágios, o ponto de alimentação, a proporção de refluxo, a temperatura de alimentação, a temperatura de refluxo, o perfil de temperatura da coluna, e semelhantes.

A fim de que a invenção revelada aqui, neste requerimento de patente, possa ser entendida de modo mais eficiente, são proporcionados exemplos abaixo. Deve ser entendido que estes exemplos são para fins ilustrativos somente e não devem ser considerados como limitando a invenção de qualquer maneira.

EXEMPLOS

Exemplo 1 mL de fluxo de partida compreendendo iodeto de metila e acetaldeído foi contactado com 1 mL do extractante correspondente a 25°C. A mistura foi agitada cinco vezes e deixada por cinco minutos. As duas fases

22/23 foram em seguida separadas e as concentrações resultantes foram determinadas por cromatografia gasosa. Esta foi conduzida para três concentrações diferentes, conforme demonstrado abaixo na Tabela 1.

Tabela 1

	Extrator 160 Cone. 1	Cone. 2	Cone. 3
	(% em peso)	(% em peso)	(% em peso)
Fluxo de Partida	AcH Mel	AcH	Mel	AcH	Mel
142	12,41 0,88	24,62	1,24	28,41	1,81

Fluxo Resul-

tante
164	Extractante
	Pentano	11,22
	Hexano	11,47
	Octano	11,20
	Nonano	11,85
	Decano	11,71
	Dodecano	11,90
	Querosene	11,81

0,06	22,00	0,06	24,53	0,07
0,11	22,20	0,07	25,51	0,16
0,07	23,27	0,09	26,80	0,09
0,13	22,77	0,05	25,73	0,08
0,13	22,81	0,06	26,75	0,08
0,08	22,20	0,05	26,02	0,08
0,06	22,51	0,05	25,60	0,08

Exemplo 2

Foi seguido o mesmo procedimento que no Exemplo 1, usando a concentração 3 da Tabela 1 acima. O procedimento foi realizado para três proporções diferentes. Conforme é demonstrado na Tabela 2 abaixo, a Pro10 porção 1 é 0,5 mL de extractante contactado com 1 mL de fluxo de partida compreendendo iodeto de metila e acetaldeído. A Proporção 2 é 1 mL de extractante contactado com 1 mL de fluxo de partida compreendendo iodeto de metila e acetaldeído. A Proporção 3 é 3 mL de extractante contactado com 1 mL de fluxo de partida compreendendo iodeto de metila e acetaldeí15 do.

Tabela 2

Extrator 160

	Cone. (% em peso) AcH Mel	Cone. (% em peso) AcH Mel	Cone. (% em peso) AcH Mel
Fluxo de Par-		28,41 1,81	28,41 1,81	28,41 1,81
tida
142
Fluxo Resul-		Proporção de Extractante: Fluxo de Partida
tante	Extractante	Proporção 1	Proporção 2	Proporção 3
164		(0,5:1)	(1:1)	(3:1)
	Pentano	26,82 0,12	24,53 0,07	21,52 nd
	Hexano	25,93 0,14	25,51 0,16	23,74 nd

23/23

Octano	26,10	0,10	26,80	0,09	24,02	nd
Nonano	25,60	0,08	25,73	0,08	24,09	nd
Decano	25,34	0,09	26,75	0,08	24,09	nd
Dodecano	25,73	0,13	26,02	0,08	24,36	nd
Querosene	26,42	0,10	25,60	0,08	24,42	nd

Exemplo 3

Foi seguido o mesmo procedimento que no Exemplo 1, com a exceção de que o fluxo de partida é o fluxo de partida 110.

Tabela 3

Todas 1:1 Fluxo de partida: Extractante Extrator 120

Fluxo de Parti-	AcH	Mel	MeOH	MeOAc	HOAc
da
	110	1,09	0,69	2,60	2,98	11,79

Fluxo Resultante

Extractante
Pentano	0,98	0,05	2,56	1,52	11,84
Hexano	1,05	0,06	2,68	1,84	12,11
Octano	0,99	0,06	2,56	1,85	12,03
Nonano	1,01	0,06	2,60	1,94	12,09
Decano	1,01	0,06	2,58	1,97	11,95
Dodecano	1,02	0,06	2,59	1,97	12,07
Querosene	1,00	0,05	2,59	2,02	12,10

Apesar da invenção ter sido descrita em detalhes, modificações dentro do espírito e do âmbito da invenção serão prontamente evidentes para as pessoas versadas na arte. Além disso, deve ser entendido que aspectos da invenção e porções de várias modalidades e várias características 10 mencionadas acima e/ou nas reivindicações anexadas podem ser combinadas ou intercambiadas ou no todo ou em parte. Nas descrições precedentes das várias modalidades, as modalidades as quais se referem à outra modalidade podem ser adequadamente combinadas com outras modalidades conforme será reconhecido por uma pessoa com conhecimento na arte. Além 15 disso, as pessoas com conhecimento regular na arte vão reconhecer que a descrição precedente é a título de exemplo somente, e não se pretende que limite a invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a remoção de compostos redutores de permanganato (PRC’s) de uma composição bruta de ácido acético, o processo compreendendo as etapas de:

separação da composição bruta de ácido acético em uma coluna de extremidades leves em um fluxo de vapor superior compreendendo promotor de halogênio, água, ácido acético, acetato de metila, metanol, éter dimetílico, e no mínimo um PRC, e um fluxo de produto de ácido acético;

condensação e separação bifasicamente do fluxo de vapor superior em uma fase pesada e uma fase leve;

extração da fase leve para obter um fluxo aquoso compreendendo acetato de metila e no mínimo um PRC, e um refinado compreendendo promotor de halogênio, e acetato de metila; e, separação do fluxo aquoso em uma coluna de destilação em um fluxo de PRC superior e um fluxo da parte inferior, em que o fluxo de PRC superior é enriquecido com PRC em relação ao fluxo da parte inferior.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que a fase leve é extraída com no mínimo um extractante hidrofóbico.
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, em que o no mínimo um extractante hidrofóbico compreende um C₆ a Ci₆ alcano.
4. Processo de acordo com a reivindicação 2, em que o no mínimo um extractante hidrofóbico compreende um C₈ a C₁₂ alcano.
5. Processo de acordo com a reivindicação 2, em que o no mínimo um extractante hidrofóbico compreende decano, dodecano, ou combinações dos mesmos.
6. Processo de acordo com a reivindicação 2, em que o no mínimo um extractante hidrofóbico compreende decano.
7. Processo de acordo com a reivindicação 2, em que o processo compreende adicionalmente:

separação do refinado em uma coluna de recuperação para produzir um destilado compreendendo o promotor de halogênio; e, introdução de no mínimo uma porção do destilado em um reator

2/5 de carbonilação para produzir a composição bruta de ácido acético.
8. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que o refinado compreende adicionalmente no mínimo um iodeto de alquila selecionado entre o grupo consistindo de iodeto de etila, iodeto de propila, iodeto de butila,

5 iodeto de pentila, iodeto de hexila, e isômeros e misturas dos mesmos.
9. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que o fluxo aquoso compreende menos de 10% em peso de promotor de halogênio.
10. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que o fluxo aquoso compreende menos de 5% em peso de promotor de halogênio.

10
11. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que no mínimo 70% do promotor de halogênio na fase leve é extraído para o refinado.
12. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que no mínimo 85% do promotor de halogênio na fase leve é extraído para o refinado.
13. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que no míni15 mo 95% do promotor de halogênio na fase leve é extraído para o refinado.
14. Processo de acordo com reivindicação 1, em que o refinado é essencialmente livre do no mínimo um PRC.
15. Processo de acordo com reivindicação 1, em que o fluxo da parte inferior compreende menos de 500 wppm de promotor de halogênio.

20
16. Processo de acordo com reivindicação 1, em que o fluxo da parte inferior compreende menos de 200 wppm de promotor de halogênio.
17. Processo de acordo com reivindicação 1, em que o fluxo da parte inferior compreende menos de 100 wppm de promotor de halogênio.
18. Processo de acordo com reivindicação 1, em que o fluxo da 25 parte inferior pode ser purgado do sistema sem uma extração de água.
19. Processo de acordo com reivindicação 1, em que o fluxo de PRC superior compreende menos de 500 wppm de promotor de halogênio.
20. Processo de acordo com reivindicação 1, em que o fluxo de PRC superior compreende menos de 200 wppm de promotor de halogênio.

30
21. Processo de acordo com reivindicação 1, em que o fluxo de

PRC superior compreende menos de 100 wppm de promotor de halogênio.
22. Processo para a remoção de compostos redutores de per

3/5 manganato (PRC’s) de uma composição bruta de ácido acético, o processo compreendendo as etapas de:

separação da composição bruta de ácido acético em uma coluna de extremidades leves em um fluxo de vapor superior compreendendo promotor de halogênio, água, ácido acético, acetato de metila, metanol, éter dimetílico, e no mínimo um PRC, e um fluxo de produto de ácido acético;

condensação e separação bifasicamente do fluxo de vapor superior em uma fase pesada e uma fase leve; e, extração da fase leve para obter um fluxo aquoso compreendendo acetato de metila e no mínimo um PRC, e um refinado compreendendo promotor de halogênio, e acetato de metila.
23. Processo de acordo com reivindicação 22, em que a fase leve é extraída com no mínimo um extractante hidrofóbico.
24. Processo de acordo com reivindicação 23, em que o no mínimo um extractante hidrofóbico compreende um C6 a Cw alcano.
25. Processo de acordo com reivindicação 23, em que o no mínimo um extractante hidrofóbico compreende um C₈ a Ci₂ alcano.
26. Processo de acordo com reivindicação 23, em que o no mínimo um extractante hidrofóbico compreende decano, dodecano, ou combinações dos mesmos.
27. Processo de acordo com reivindicação 23, em que o no mínimo um extractante hidrofóbico compreende decano.
28. Processo para a remoção de compostos redutores de permanganato (PRC’s) de uma composição bruta de ácido acético, o processo compreendendo as etapas de:

separação da composição bruta de ácido acético para formar uma fase pesada condensada e uma fase leve condensada compreendendo halogeneto de C₂₊ alquila, promotor de halogênio e no mínimo um PRC;

extração da fase leve para obter um fluxo aquoso compreendendo acetato de metila e no mínimo um PRC, e um refinado compreendendo promotor de halogênio, halogeneto de C₂₊ alquila e acetato de metila; em que no mínimo 70% em peso do promotor de halogênio e halogeneto de C₂₊

4/5 alquila presente na fase leve é extraído para o refinado; e, separação do fluxo aquoso em uma coluna de destilação em um fluxo de PRC superior e um fluxo da parte inferior.
29. Processo de acordo com reivindicação 28, em que a extração utiliza um extractante hidrofóbico compreendendo um C₆ a Ci₆ alcano.
30. Processo de acordo com reivindicação 28, em que o processo compreende adicionalmente:

separação do refinado para produzir um destilado compreendendo promotor de halogênio e um resíduo compreendendo extractante; e, reciclagem do destilado para um reator de carbonilação para produzir a composição bruta de ácido acético.
31. Processo de acordo com reivindicação 28, em que uma recuperação de halogeneto de C₂₊ alquila total e de promotores de halogênio a partir da composição de produto bruto é de no mínimo 70% em peso.
32. Processo de acordo com reivindicação 28, em que o refinado compreende menos de 10% em peso de PRC e mais do que uma quantidade mínima de promotor de halogênio e de halogeneto de C₂+ alquila.
33. Processo de acordo com reivindicação 28, em que o fluxo aquoso compreende menos de 10% em peso de promotor de halogênio e de halogeneto de C₂+ alquila e mais do que uma quantidade mínima de PRC.
34. Processo para a remoção de compostos redutores de permanganato (PRC’s) de uma composição bruta de ácido acético, o processo compreendendo as etapas de:

proporcionar um fluxo do processo da reação de carbonilação compreendendo 0,01 a 4% em peso de no mínimo um PRC e 0,01 a 1% em peso de promotor de halogênio;

separação através de extração do fluxo do processo de carbonilação para formar um fluxo aquoso compreendendo no mínimo um PRC e promotor de halogênio, e um refinado; e, separação de no mínimo uma porção do fluxo aquoso para formar um fluxo de PRC superior e um fluxo da parte inferior.
35. Processo de acordo com reivindicação 34, em que a extra5/5 ção utiliza um extractante hidrofóbico compreendendo um C₆ a Ci₆ alcano.
36. Processo de acordo com reivindicação 34, em que o processo compreende adicionalmente:

separação do refinado para produzir um destilado compreen5 dendo promotor de halogênio e um resíduo compreendendo extractante; e, reciclagem do destilado para um reator de carbonilação.
37. Processo de acordo com reivindicação 34, em que o fluxo do processo da reação de carbonilação compreende 0,50 a 2% em peso de no mínimo um PRC e 0,05 a 0,90% em peso de promotor de halogênio e em

10 que o fluxo aquoso compreende 0,50 a 1,50% em peso de no mínimo um PRC e 0,03 a 0,10% em peso de promotor de halogênio.
38. Processo de acordo com reivindicação 34, em que o fluxo do processo da reação de carbonilação compreende 0,75 a 1,50% em peso de no mínimo um PRC e 0,10 a 0,50% em peso de promotor de halogênio e em

15 que o fluxo aquoso compreende 0,75 a 1,25% em peso de no mínimo um PRC e 0,04 a 0,08% em peso de promotor de halogênio.