RS58425B1

RS58425B1 - Postupak za obnavljanje halogenih promotera i uklanjanje jedinjenja koja redukuju permanganat

Info

Publication number: RS58425B1
Application number: RS20190284A
Authority: RS
Inventors: G Paull Torrence; Raymond Zinobile; Oyeyemi Oyerinde
Original assignee: Celanese Int Corp
Priority date: 2010-10-13
Filing date: 2011-10-13
Publication date: 2019-04-30
Also published as: HK1184777A1; US20150274632A1; CN103153933B; TW201217330A; JP2013543514A; US9216936B2; CN103153933A; WO2012051412A2; SG189328A1; AR083442A1; BR112013008897B1; EP2627624A2; SG189329A1; TWI522344B; EP2627624B1; BR112013008897A2; EP2627625B1; JP5995853B2; US9056825B2; TW201229026A

Description

Opis

OBLAST PRONALASKA

[0001] Ovaj pronalazak se odnosi na postupke za proizvodnju sirćetne kiseline, a naročito na poboljšane postupke za obnavljanje halogenih promotera, naime, metil jodida i uklanjanje jedinjenja koja redukuju permanganat, formirana tokom karbonilacije metanola u prisustvu metalnog katalizatora karbonilacije iz VIII grupe za proizvodnju sirćetne kiseline.

POZADINA PRONALASKA

[0002] Široko korišćen i uspešan komercijalni postupak za sintetisanje sirćetne kiseline uključuje katalizovanu karbonilaciju metanola pomoću ugljen monoksida. Kataliza sadrži rodijum i/ili iridijum i halogeni promoter, tipično, metil jodid. Reakcija se vrši kontinualnim barbotiranjem ugljen monoksidom tečnog reakcionog medijuma u kom je rastvoren katalizator. Reakcioni medijum sadrži i metil acetat, vodu, metil jodid i katalizator. Konvencionalni komercijalni postupci za karbonilaciju metanola uključuju one opisane u U.S. Patent br.3,769,329, 5,001,259, 5,026,908 i 5,144,068. Još jedan konvencionalan postupak za karbonilaciju metanola je postupak Cativa™, koji je diskutovan u Jones, J. H. (2002), "The Cativa™ Process for the Manufacture of Acetic Acid", Platinum Metals Review, 44(3): 94-105.

[0003] Sirova sirćetna kiselina iz reaktora se obrađuje u odeljku za prečišćavanje da bi se uklonile nečistoće i pokupila sirćetna kiselina. Ove nečistoće, koje mogu biti prisutne u tragovima, utiču na kvalitet sirćetne kiseline, naročito pošto nečistoće cirkulišu kroz reakcioni proces, što, između ostalog, može da dovede do gomilanja ovih nečistoća tokom vremena. Konvencionalne tehnike prečišćavanja za uklanjanje ovih nečistoća uključuju tretiranje tokova proizvedene sirćetne kiseline oksidantima, ozonom, vodom, metanolom, aktivnim ugljem, aminima i slično. Tretmani se mogu kombinovati sa destilacijom sirove sirćetne kiseline. Međutim, dodatni tretman finalnog proizovda poskupljuje postupak, a destilacija tretirane dobijene sirćetne kiseline može da dovede do dodatnog formiranja nečistoća.

[0004] Postupci za odstranjivanje ovih nečistoća mogu da odstrane i jedinjenja, kao što je halogeni promoter, iz reakcionog medijuma. Nekoliko postupaka je preporučeno za obnavljanje halogenog promoter, uključujući obradu izduvnih tokova i ekstrakciju.

[0005] Obrada izduvnih tokova omogućava obnavljanje halogenih promotera. Na primer, U.S. Publication br. 2009/0270651 opisuje sistem za karbonilaciju metanola koji uključuje toranj za apsorciju prilagođen za prihvatanje toka izduvnog gasa i uklanjanje metil jodida odatle pomoću rastvarača za ispiranje, gde je toranj za apsorciju kuplovan sa prvim i drugim izvorom rastvarača za ispiranje, koji su u stanju da snabdevaju različitim prvim i drugim rastvaračima za ispiranje. Sistem sa prekidačem koji uključuje ventile alternativno obezbeđuje prvi ili drugi rastvarač za ispiranje u tornju za apsorciju i vraća upotrebljen rastvarač i aposrbovan materijal u sistem za karbonilaciju da bi se prilagodilo različitim modusima rada.

[0006] Ekstrakcija takođe može da obnovi halogene promotere iz proizvoda karbonilacije. Na primer, U.S. Patent br. 4,908,477 opisuje razdvajanje organskih jedinjenja joda od proizvoda karbonilacije metanola, metil acetata i dimetil etra i od smesa takvih proizvoda karbonilacije postupkom u kom se jedinjenja joda uklanjaju ekstrakcijom tečne faze sa nearomatičnim ugljovodonikom.

[0007] Metodi za oporavak halogenih promotera nisu u stanju da odstrane ostale nečistoće. Konkretno, nečistoće koje smanjuju permanganatni broj sirćetne kiseline nisu uklonjenje prilikom oporavljanja halogenih promotera. Permanganatno vreme je test kvaliteta koji se obično koristi u industriji sirćetne kiseline za određivanje količine nečistoća prisutnih u dobijenoj sirćetnoj kiselini. Ove nečistoće uključuju zasićena i nezasićen karbonilna jedinjenja, o kojima se obično govori kao o jedinjenjima koja redukuju permanganat (PRC). PRC, mogu da uključe, na primer, jedinjenja kao što su acetaldehid, aceton, metil etil keton, butiraldehid, krotonaldehid, 2-etil krotonaldehid, 2-etil butiraldehid i slična, i njihove produkte aldolne kondenzacije. Ova jedinjenja se uklanjaju preko jedne ili više kolone i jedinice za ekstrakciju.

[0008] U struci se zna da se PRC-ovi, prisutni u tokovima dobijene sirove sirćetne kiseline, obično koncentruju u prelivnom toku iz kolone lakih frakcija. U skladu s tim, gornji tok kolone lakih frakcija je tretiran jedinjenjem amina (kao što je hidroksilamin), koje reaguje sa karbonilnim jedinjenjima da obrazuje derivate koji se mogu razdvojiti od preostalog prelivnog toka destilacijom, dajući sirćetnu kiselinu sa poboljšanim permanganatnim vremenom.

[0009] U U.S. Pat. br. 6,143,930 i 6,339,171 je otkriveno da je moguće značajno smanjiti neželjene nečistoće u dobijenoj sirćetnoj kiselini izvođenjem prečišćavanja u više koraka, na koloni lakih frakcija prelivnog toka. Ovi patenti otkrivaju postupak prečišćavanja u kom se kolona lakih frakcija prelivnog toka destiluje dva puta, gde se u oba slučaja uzima preliv acetaldehida i vraća ostatak bogat metil jodidom u reaktor. Destilat bogat metil jodidom, dobijen posle dva koraka destilacije, se po želji ekstrahuje vodom da bi se uklonila većina acetaldehida za bacanje, ostavljajući značajno manju koncentraciju acetaldehida u rafinatu koji se reciklira u reaktor.

[0010] Pored toga, opisano je u US Pub. br. 2006/0247466, da je moguće smanjiti neželjene nečistoće u dobijenoj sirćetnoj kiselini podvrgavanjem prelivnog toka lakih frakcija jednoj jedinoj destilaciji da bi se dobio gornji tok. Gornji tok se zatim podvrgava ekstrakciji koja selektivno uklanja i/ili smanjuje PRC.

[0011] U.S. Pat. br.7,223,886, otkriva metod za smanjenje formiranja alkil jodida i C3 do C8 karboksilnih kiselina uklanjanjem PRC iz lake faze kondenzovanog prelivnog toka lakih frakcija, uključujući (a) destilovanje lake faze da bi dala gornji tok obogaćen PRC-om i (b) ekstrahovanje prelivnog toka vodom u bar dva konsekutivna stupnja i izdvajanje iz njega jednog ili više vodenih tokova koji sadrže PRC.

[0012] Efluent ekstrakcionih jedinica sadrži PRC koji su uklonjeni iz procesa proizvodnje sirćetne kiseline. Efluent može da sadrži i nečistoće što može da dovede do gubitka jedinjenja u reaktoru i do efluentnih tokova koji su skuplji i teži za obradu.

[0013] Iako su gore opisani postupci uspešni u smanjivanju i/ili uklanjanju PRC iz sistema za karbonilaciju, još uvek se mogu napraviti dalja poboljšanja za oporavak halogenih promotera.

KRATAK PRIKAZ PRONALASKA

[0014] U jednom rešenju, predmetni pronalazak je usmeren na postupak uklanjanja PRC iz sastava sirove sirćetne kiseline, gde postupak obuhvata korake izdvajanja sastava sirove sirćetne kiseline na koloni lakih frakcija u gornji tok pare koji sadrži halogeni promoter, vodu, sirćetnu kiselinu, metil acetat, metanol, dimetil etar i bar jedan PRC i tok dobijene sirćetne kiseline; kondenzovanje i dvofazno razdvajanje prelivnog toka pare na tešku fazu i laku fazu; ekstrahovanje lake faze da se dobije vodeni tok koji sadrži metil acetat, i bar jedan PRC, i rafinat koji sadrži halogeni promoter, i metil acetat; i izdvajanje vodenog toka u destilacionu kolonu u gornji tok i donji tok PRC, gde je gornji tok PRC obogaćen PRC-om u odnosu na donji tok, gde je laka faza ekstrahovana bar jednim hidrofobnim ekstraktantom, gde bar jedan hidrofobni ekstraktant sadrži C6 do C16 alkan.

[0015] U jednom poželjnom rešenju, postupak dalje obuhvata izdvajanje rafinata u koloni za regeneraciju, da bi se dobio destilat koji sadrži halogeni promoter; i uvođenje bar jednog dela destilata u reaktor za karbonilaciju da bi se proizveo sirov sirćetni sastav.

KRATAK OPIS CRTEŽA

[0016] Predmetni pronalazak će se bolje razumeti kroz pridružene slike, gde:

SL. 1 ilustruje primer sistema za uklanjanje PRC (PRS) koji oporavlja halogene promotere iz ulaza u PRS u skladu sa jednim rešenjem pronalaska i

SL. 2 ilustruje primer PRS koji oporavlja halogene promotere iz vodenog toka PRS u skladu sa jednim rešenjem pronalaska.

DETALJAN OPIS PRONALASKA

[0017] Predmetni pronalazak se uopšteno odnosi na oporavak halogenih promotera kad se uklone PRC, kao što je acetaldehid, iz postupka za karbonilaciju. U poželjnim rešenjima, halogeni promoter je metil jodid (Mel). Kad se odstranjuju PRC, halogeni promoteri mogu da prođu u tokove za odvod gasa koji se ne vraćaju u reaktor za karbonilaciju. Mada količina halogenih promotera u tokovima za odvod gasa može biti relativno mala, trošak povezan sa odvođenjem halogenih promotera može da bude značajan. Rešenja predmetnog pronalaska povoljno povećavaju količine halogenih promotera koji se mogu oporaviti čime se smanjuju troškovi, povećava efikasnost i smanjuje potreba za obradom tokova odvodnog gasa.

[0018] U jednom rešenju, pored obnavljanja halogenih promotera, postupci iz predmetnog pronalaska mogu da uklone i C2+alkil halide. Kao rezultat nuzproizvoda formiranih tokom reakcije karbonilacije, naročito acetaldehida, drugi C2+alkil halidi, kao što je etil jodid, propil jodid, butil jodid, pentil jodid, heksil jodid i drugi C2+alkil halidi i njihovi izomeri, mogu takođe da se nagomilaju u procesu. C2+alkil halidi se obično nazivaju halidi koji nisu halogeni promoteri. Halogeni promoters i C2+alkil halidi mogu da izazovu koroziju u sistemu formiranjem jodovodonične kiseline u delovima destilacije PRS, kao što je opisano u nekoliko reakcija koje uključuju halogeni promoter, metil jodid. Kao primer:

MeI MeOH → Me2O HI;

MeI H2O → MeOH HI;

i

MeI MeCOOH → MeCOOMe HI.

[0019] Bez vezivanja za jednu određenu teoriju, uklanjanje halogenih promotera i ovih C2+alkil halida pre uklanjanja PRC će sprečiti formiranje HI i time smanjiti opštu koroziju i smanjiti polimerizaciju PRC katalizovanu pomoću HI, konkretno, acetaldehida, u procesu destilacije. Ako se C2+alkil halidi ne uklone, dobijena sirćetna kiselina će povući ova jedinjenja za sobom i ona moraju da budu uklonjena posle destilacije pomoću, na primer, jednog ili više odstranjivača primesa. Rešenja predmetnog pronalaska povoljno uklanjaju ove C2+alkil halide dok regenerišu halogeni promoter, naime, metil jodid.

[0020] Halogeni promoteri su regenerisani i/ili C2+alkil halidi su uklonjeni pomoću sredstva za ekstrakciju, tj. ekstraktanta. Ekstraktant se bira iz grupe koja se sastoji od C6do C16alkana i njihovih kombinacija. Ekstraktant je hidrofoban i ne ehstrahuje PRC. U nekim rešenjima, ekstraktant je C8do C12alkan. U nekim rešenjima, ekstraktant je dekan, dodekan, ili njihove kombinacije.

[0021] PRC se poželjno uklanjaju sistemom za uklanjanje PRC (PRS) koji sadrži jednu ili više destilacionih kolona. Primeri PRS uključuju one opisane u U.S. Pat. br. 7,223,886, 6,143,930 i 6,339,171 i US Pub. br. 2006/0247466. Tok obogaćen PRC-om može da se izdvoji iz procesa proizvodnje sirćetne kiseline i da se uvede u PRS. Ovaj tok može da sadrži i halogene promotere i/ili C2+ alkil halide. U jednom rešenju, halogeni promoteri se mogu obnoviti i/ili se C2+ alkil halidi mogu ukloniti pre uvođenja toka u PRS. Preimućstveno, ovo rešenje uklanja halogene promotere i C2+ alkil halide iz PRS i može da se poboljša effikasnost u uklanjanju PRC. U jednom drugom rešenju, halogeni promoteri se mogu obnoviti i/ili C2+ alkil halidi se mogu ukloniti iz jednog ili više tretiranih tokova PRS. Uopšteno, ovi tretirani tokovi se izbacuju iz sistema. Preimućstveno, ovo rešenje uklanja halogene promotere i C2+ alkil halide iz izduvnih tokova i može da smanji troškove za obradu izduvnih tokova.

[0022] Ovaj pronalazak se odnosi na postupke za proizvodnju sirćetne kiseline i, konkretno, na poboljšane postupke za smanjenje i/ili postupke za uklanjanje jedinjenja koja redukuju permanganat (PRC) formirana tokom karbonilacije metanola u prisustvu metalnog katalizatora karbonilacije iz VIII grupe. PRC mogu da uključuju, na primer, jedinjenja kao što su acetaldehid, aceton, metil etil keton, butiraldehid, krotonaldehid, 2-etil krotonaldehid i 2-etil butiraldehid i njihove proizvode aldolne kondenzacije. Specifičnije, ovaj pronalazak se odnosi na poboljšane postupke za smanjenje i/ili uklanjanje PRC ili njihovih prekursora iz sistema za izdvajanje sirćetne kiseline koji se koristi za prečišćavanje dobijene sirove sirćetne kiseline.

[0023] Predmetni pronalazak se može shvatiti u vezi sa, na primer, karbonilacijom metanola ugljen monoksidom u homogenom katalitičkom reakcionom sistemu koji sadrži reakcioni rastvarač, metanol i/ili njihove reaktivne derivate, katalizator iz VIII grupe, bar konačnu koncentraciju vode i opciono, jodidnu so.

[0024] Pogodni katalizatori iz VIII grupe uključuju rodijumske i/ili iridijumske katalizatore. Kad se koristi rodijumski katalizator, rodijumski katalizator se može dodati u bilo kom pogodnom obliku tako da rodijum bude u katalizatorskom rastvoru kao ravnotežna smesa koja uključuje [Rh(CO)2I2]<->anjon, kao što je dobro poznato u struci. Jodidne soli koje se opciono održavaju u reakcionim smesama procesa opisanih ovde mogu da budu u vidu rastvorljivih soli alkalnih metala ili zemnoalkalnih metala ili kvaternarnih amonijum ili fosfonijum soli ili njihovih smesa. U određenim rešenjima, katalizator ko-promoter je litijum jodid, litijum acetat, ili njihova smesa. So kopromoter može da se doda kao nejodidna so koja će npraviti jodidnu so. Stabilizator jodidnog katalizatora može da se uvede direktno u reakcioni sistem. Alternativno, jodidna so se može napraviti in-situ, jer će, u radnim uslovima reakcionog sistema, širok opseg prekursora nejodidnih soli reagovati sa metil jodidom ili hlorovodoničnom kiselinom u reakcionom medijumu da napravi odgovarajući stabilizator kopromoterske jodidne soli. U nekim rešenjima, koncentracija rodijumskog katalizatora u tečnom reakcionom medijumu može biti u opsegu od 100 wppm do 6000 wppm. Za dodatne detalje u vezi sa rodijumskom katalizom i stvaranjem jodidnih soli, videti US Pat. br.

5,001,259; 5,026,908; 5,144,068 i 7,005,541.

[0025] Kad se koristi iridijumski katalizator, iridijumski katalizator može da sadrži bilo koje jedinjenje koje sadrži iridijum, koje je rastvorljivo u tečnom reakcionom sastavu. Iridijumski katalizator se može dodati u tečni reakcioni sastav za reakciju karbonilacije u bilo kom pogodnom obliku koji se rastvara u tečnom reakcionom sastavu ili koji se može pretvoriti u rastvorljiv oblik. Primeri pogodnih jedinjenja koja sadrže iridijum koje se mogu dodati u tečan reakcioni sastav uključuju: IrCl3, IrI3, IrBr3, [Ir(CO)2I]2, [Ir(CO)2Cl]2, [Ir(CO)2Br]2, [Ir(CO)2I2]-H<+>, [Ir(CO)2Br2]-H<+>, [Ir(CO)2I4]-H<+>, [Ir(CH3)I3(CO2)]-H<+>, Ir4(CO)12, IrCl33H2O, IrBr33H2O, Ir4(CO)12, iridijum metal, Ir2O3, Ir(acac)(CO)2, Ir(acac)3, iridijum acetat, [Ir3O(OAc)6(H2O)3][OAc] i heksahloroiridijumsku kiselinu [H2IrCl6]. Kompleksi iridijuma bez hlorida kao što su acetati, oksalati i acetoacetati s obično koriste kao početni materijali. Koncentracija iridijumskog katalizatora u tečnom reakcionom sastavu može biti u opsegu od 100 do 6000 wppm. Karbonilacija metanola uz pomoć iridijumskog katalizatora je dobro poznata i uopšteno je opisana u US Pat. br. 5,942,460; 5,932,764; 5,883,295; 5,877,348; 5,877,347 i 5696284.

[0026] Halogeni promoteri se obično koriste u kombinaciji sa komponentom metalnog katalizatora iz VIII grupe. Metil jodid je poželjan kao halogeni promoter. Poželjno je da koncentracija halogenog promotera u tečnom reakcionom sastavu bude u opsegu 1 do težinskih 50%, poželjno 2 do težinskih 30%.

[0027] Halogeni promoter se može kombinovati sa stabilizatorskim/kopromoterskim jedinjenjem, koje može uključiti soli metala iz IA grupe ili IIA grupe, kvaternarnu amonijumovu, fosfonijumovu so ili njihove smese. Naročito su poželjne jodidne ili acetatne soli, npr., litijum jodid ili litijum acetat.

[0028] Drugi promoteri i kopromoteri se mogu koristiti kao deo katalitičkog sistema predmetnog pronalaska kao što je opisano u US Pat. br. 5, 877348. Pogodni promoteri su odabrani od rutenijuma, osmijuma, volframa, renijuma, cinka, kadmijuma, indijuma, galijuma, žive, nikla, platine, vanadijuma, titanijuma, bakra, aluminijuma, kalaja, antimona, a poželjnije su odabrani od rutenijuma i osmijuma. Specifični kopromoteri su opisani u US Pat. br. 6627770.

[0029] Promoter može biti prisutan u efektivnoj količini do granice njegove rastvorljivosti u tečnom reakcionom sastavu i/ili bilo kom tečnom toku procesa koji se reciklira u reaktor za karbonilaciju iz stadijuma oporavka sirćetne kiseline. Kad je u upotrebi, promoter je pogodno prisutan u u tečnom reakcionom sastavu u molarnom odnosu promotera prema metalnom katalizatoru od 0,5:1 do 15:1, poželjno 2:1 do 10:1, poželjnije 2:1 do 7,5:1. Pogodna koncentracija promotera je 400 do 5000 wppm.

[0030] U jednom rešenju, temperatura reakcije karbonilacije je poželjno od 150°C do 250°C, npr., od 155°C do 235°C, ili od 160°C do 220°C. Pritisak reakcije karbonilacije je poželjno od 10 do 200 bara, poželjnije 10 do 100 bara, najpoželjnije 15 do 50 bara. Sirćetna kiselina se tipično proizvodi u reakciji tečne faze na temperaturi od oko 160-220°C i na ukupnom pritisku od oko 20 do oko 50 bara.

[0031] Sistem za odvajanje poželjno kontroliše sadržaj vode i sirćetne kiseline u reaktoru, kao i u celom sistemu i, opciono, kontroliše uklanjanje PRC. PRC mogu da uključuju, na primer, jedinjenja kao što su acetaldehid, aceton, metil etil keton, butiraldehid, krotonaldehid, 2-etil krotonaldehid, 2-etil butiraldehid i njihove proizvode aldolne kondenzacije.

[0032] Na SL. 1 i 2, dobijena sirova sirćetna kiselina 100 se usmerava iz reakcionog odeljka (nije prikazan) koji obuhvata reaktor i isparivač u odeljak 101 za prečišćavanje. Reakcioni odeljci za proizvodnju sirćetne kiseline su poznati u struci i opisani su u US Pat. br.

5,942,460; 5,932,764; 5,883,295; 5,877,348; 5,877,347 i 5696284. Odeljak 101 za prečišćavanje obuhvata sistem 102 za uklanjanje PRC (PRS), kolonu 103 lakih frakcija i prelivni dekanter 104. U daljim rešenjima, odeljak 101 za prečišćavanje može da sadrži kolone za sušenje, odstranjivače primesa, rastvarači za ispiranje i/ili kolone teških frakcija. Odstranjivači primesa su opisani u U.S. Patent br.4,615,806, 4,894,477 i 6225498.

[0033] U koloni 103 lakih frakcija, dobijena sirova sirćetna kiselina 100 je odvojena u gornji tok 105 pare, prečišćena dobijena sirćetna kiselina koja se poželjno uklanja putem bočnog toka 106, i opcioni tok sa ostacima lakih frakcija 107. Sirćetna kiselina, uklonjena putem bočnog toka 106, poželjno se podvrgava daljem prečišćavanju, kao što je ono u koloni za sušenje (nije prikazano), za selektivno odvajanje sirćetne kiseline od vode i/ili opciona kolona teških frakcija (nije prikazana), kao što je opisano u US Pat. br. 6,627,770, i opcioni odstranjivač primesa (nije prikazan). Opciono, deo bočnog toka 106 može da se recirkuliše u kolonu lakih frakcija (nije prikazano), poželjno do tačke ispod one na kojoj je bočni tok 106 uklonjen iz kolone lakih frakcija, da bi se poboljšalo odvajanje.

[0034] Tok 107 sa ostacima lakih frakcija će tipično sadržati teške komponente, sirćetnu kiselinu, vodu i povučeni katalizator, može da bude korisno vratiti ceo ili deo toka 107 sa ostacima akih frakcija u postupak putem toka 108 recikliranja.

[0035] Jedan ili više ulaznih tokova 108 recikliranja, se može uvoditi u reaktor ili bilo gde drugde u postupku karbonilacije. Iako je jedan ulazni tok 108 recikliranja prikazan na SL.1 i 2, može da postoji više tokova koji se odvojeno uvode u reaktor i/ili postupak. Kao što je diskutovano u daljem tekstu, ulazni tokovi 108 recikliranja mogu da sadrže komponente reakcionog medijuma, kao i zaostali i/ili povučeni katalizator i sirćetnu kiselinu.

[0036] Gornji tok 105 pare sadrži halogeni promoter, metil acetat, vodonik, vodu, metanol, PRC i sirćetnu kiselinu. U US Pat. br. 6,143,930 i 6,339,171 je opisano da generalno postoji veća koncentracija PRC, a naročito acetaldehida, u prelivnom toku 105 pare koji izlazi iz kolone 103 lakih frakcija nego u toku 107 sa ostacima koji izlazi iz kolone 103 lakih frakcija.

[0037] Gornji tok 105 pare je poželjno kondenzovan i usmeren u jedinicu za separaciju gornje faze, kao što je prikazano prelivnim dekanterom 104. Uslovi postupka se poželjno održavaju takvi da će gornji tok 105 pare, kad je jednom u dekanteru 104, biti dvofazno razdvojen na laku fazu i tešku fazu. Uopšteno, gornji tok 105 pare se ohladi do temperature dovoljne da se kondenzuju i odvoje halogeni promoter, metil acetat, PRC, ostale karbonilne komponente i voda na dve faze. Nekondenzabilni gasovi se mogu ukloniti pomoću izduvnog toka (nije prikazan).

[0038] Kondenzovana teška faza u dekanteru 104 će generalno sadržati halogeni promoter, alkil halide, metil acetat i PRC. Kondenzovana teška tečna faza u dekanteru 104 se može pogodno recirkulisati, bilo direktno, bilo indirektno, u proces putem toka 109 i vratiti u reakcioni odeljak putem linije 108 recikliranja.

[0039] Kondenzovana laka faza u dekanteru 104 poželjno sadrži vodu, sirćetnu kiselinu i PRC, kao i količine halogenog promotera, npr., metil jodida, metil acetata, metanola i/ili alkil jodida. Laka faza izlazi iz dekantera 104 putem toka 110. Prvi deo, npr. alikvotski deo, toka lake faze se reciklira u gornji deo kolone 103 lakih frakcija kao tok 110' refluksa. Drugi deo, npr., alikvotski deo, toka lake faze opciono može biti recikliran u reaktor kao što je prikazano tokom 110" recikliranja, kad je dodatna voda poželjna ili potrebna u reaktoru.

[0040] U skladu sa prvom rešenjem predmetnog pronalaska, takođe ilustrovano na SL. 1, deo toka 110 lake faze se direktno ili indirektno uvodi u PRS `102. PRS 102 sadrži ekstraktor 120, dovod 121 ekstraktanta, kolonu 122 za uklanjanje, destilacionu kolonu 130 i opciono ekstraktor 140. U drugim rešenjima, PRS može da sadrži dve ili više destilacionih kolona i jedan ili više ekstraktora. Primer dvostadijummskog destilacionog PRS koji sadrži jedan ili više ekstraktora je opisan u U.S. Patentu br. 7,223,886 i ovde je u potpunosti uključen putem reference. Primer jednostadijummskog PRS, slično onima prikazanim na S.L 1 i 2, je opisan u U.S. Pub. br.2006/0247466.

[0041] U ekstraktoru 120, halogeni promoter i/ili alkil jodidi su ekstrahovani iz toka lake faze 110 ekstraktantom, koji se uvodi u ekstraktor 120 iz dovoda ekstraktanta 121. Ekstraktant je izabran iz grupe koja se sastoji od alkana C6do C16i njihovih kombinacija. Kao rezultat ove ekstrakcije, laka faza 110 je izdvojena u vodeni tok 124 koji sadrži metil acetat, metanol, sirćetnu kiselinu i bar jedan PRC i rafinat 123 koji sadrži metil acetat, ekstraktant i bar jedan halogeni promoter i/ili alkil jodide. Alkil jodidi, ako su prisutni, mogu biti alkil jodidi izabrani iz grupe koja se sastoji od etil jodida, propil jodida, butil jodida, pentil jodida, heksil jodida i njihovih izomera i smesa.

[0042] U skladu s tim, poželjno je da se ekstrakcija vodi u kombinaciji temperature i pritiska takvoj da sadržaj ekstraktora može da se održava u tečnom stanju. Štaviše, poželjno je minimizirati temperature kojima je izložen tok lake faze 110 da bi se minimizirala verovatnoća reakcija polimerizacije i kondenzacije koje uključuju acetaldehid. U nekim rešenjima, ekstrakcija se vodi na temperaturi od 10°C do 40°C.

[0043] Mada specifični sastavi rafinata 123 mogu široko da variraju, poželjno je da većina halogenih promotera i/ili alkil jodida u lakoj fazi u liniji 110 prođe do rafinata 123. U jednom rešenju, bar 70% halogenih promotera i/ili alkil jodida u lakoj fazi u liniji 110 prolazi do rafinata 123, npr., poželjnije bar 85% ili bar 95%. U jednom poželjnom rešenju, oko 99% ili više halogenih promotera i/ili alkil jodida u lakoj fazi u liniji 110 prolazi do rafinata 123. Kad je metil jodid prisutan u lakoj fazi u liniji 110, bar 70% metil jodida prolazi do rafinata 123, npr., poželjnije bar 85% ili bar 95%. Pored toga, rafinat 123 poželjno sadrži nizak težinski procenat PRC, npr., manje od 10 tež. % ukupne težine rafinata sadrži PRC, ili poželjnije manje od 5 tež. %. U jednom rešenju, rafinat 123 poželjno suštinski ne sadrži PRC i PRC u lakoj fazi 110 prolazi kroz vodeni tok 124.

[0044] Rafinat 123 se usmerava na kolonu 122 za uklanjanje da bi se proizveo tok 125 destilata koji sadrži halogeni promoter i tok 126 sa ostacima koji sadrži ekstraktant. Tok 126 sa ostacima se prvo ohladi, a zatim se može reciklirati direktno u ekstraktor 120, ili se poželjno kombinuje sa dovodnim tokom 121 ekstraktanta i uvodi u ekstraktor 120.

[0045] Tok 125 destilata se kondenzuje i vraća u postupak putem toka 127. Bar deo toka kondenzovanog destilata se refluksuje nazad u kolonu za uklanjanje putem toka 127'. Tok 125 destilata primarno sadrži halogeni promoter, a može da sadrži i jedan ili više alkil jodida izabranih iz grupe koja se sastoji od etil jodida, propil jodida, butil jodida, pentil jodida, heksil jodida i njihovih izomera i smesa.

[0046] U jednom dodatnom rešenju, izduvni tok alkil halida (nije prikazan) se može uzeti iz kolone 122 za uklanjanje. Alkil halidni tok odvodnog gasa sadrži halogeni promoter i/ili jedan ili više C2+alkil halidi izabran iz grupe koja se sastoji od etil jodid, propil jodid, butil jodid, pentil jodid, heksil jodid, i njihovih izomera i smesa. U nekim rešenjima, alkil halidni tok odvodnog gasa se može usmeriti u rezervoar i čuvati (nije prikazano). Opciono, alkil halidni tok odvodnog gasa se može dalje obrađivati da se obnovi halogeni promoter, gde se halogeni promoter vraća u postupak.

[0047] Vodeni tok 124 iz ekstraktora 120 sadrži primarno PRC, metil acetat i metanol. Iako specifični sastavi vodenog toka 124 mogu široko da variraju, vodeni tok 124 poželjno sadrži manje od 10 tež. % halogenog promotera i/ili C2+alkil halide, npr., manje od 5 tež. % ili manje od 1 tež. %. Bez vezivanja za teoriju, vodeni tok 124 ima smanjenu koncentraciju halogenog promotera i/ili alkil halida, što preimućstveno dozvoljava efikasno uklanjanje PRC u PRS 102 i povećan kapacitet destilacione kolone 130.

[0048] Vodeni tok 124 poželjno ulazi u destilacionu kolonu 130 da napravi gornji tok 131 PRC i donji tok 132. Gornji tok 131 PRC je obogaćen PRC-om, poželjno acetaldehidom, u odnosu na donji tok 132. U gornjem toku 131 PRC je nedostatak metil acetata, metanola, vode i/ili sirćetne kiseline, a poželjnije sva četiri, u odnosu na laku fazu 110. Donji tok 132 je obogaćen metil acetatom, metanolom, vodom i/ili sirćetnom kiselinom (poželjno sva tri) u odnosu na gornji tok 131 PRC. Donji tok 132 može biti, i poželjno jeste, recikliran nazad u kolonu 103 lakih frakcija putem dekantera 104 ili putem linije 110' refluksa.

[0049] Kao što je gore ukazano, vodeni tok 124 koji ulazi u destilacionu kolonu 130, sadrži malo ili nimalo halogenih promotera i/ili C2+alkil halida, pa time i gornji tok 131 PRC sadrži malo ili nimalo halogenih promotera i/ili C2+alkil halida. U jednom rešenju, gornji tok PRC sadrži manje od 10 tež. % halogenih promotera i/ili C2+alkil halida, npr., manje od 5 tež. % ili manje od 1 tež. %. U jednom rešenju, gornji tok 131 PRC sadrži manje od 500 wppm halogenih promotera i/ili C2+alkil halida, npr., manje od 200 wppm ili manje od 100 wppm. U jednom rešenju, gornji tok 131 PRC se može izbacivati iz sistema bez ekstrakcije vodom.

[0050] Kao što je prikazano na SL.1, gornji tok 131 PRC se kondenzuje i dvofazno razdvaja u dekanteru 134. Prvi deo kondenzovanog gornjeg toka PRC se može refluksovati u destilacionu kolonu 130 putem linije 133. Drugi deo kondenzovanog gornjeg toka PRC se izbacuje iz sistema bez dalje obrade putem linije 135. Preimućstveno, ovo može da smanji obradu linije 135 da bi se popravila efikasnost sistema. U jednom poželjnom rešenju, u sadržaju linije 135 suštinski nema halogenih promotera i/ili C2+alkil halida, npr., ima ih manje od 1 tež. % ili manje od 0,5 tež. %.

[0051] U jednom opcionom rešenju, treći deo kondenzovanog gornjeg toka PRC može da ulazi u vodeni ekstraktor 140 putem linije 136. Sadržaj linije 136 se opciono hladi prolaskom kroz hladnjak ili rashlađivač (nije prikazan). PRC se mogu ekstrahovati u ekstraktoru 140 u vodenom toku odvodnog gasa 142. Tok odvodnog gasa 142 se može usmeriti u postrojenja za obradu otpadnih voda. Rafinat 143 ekstraktora 140 može da sadrži halogene promotere zajedno sa alkanima male molekulske težine. U nekim rešenjima, rafinat 143 se dalje obrađuje zbog jodnih brojeva. U jednom rešenju, C2+alkil halidi se poželjno ne vraćaju u reaktor i uklanjaju se iz sistema. Voda koja se koristi u ekstraktoru 140 se može dobiti iz internnog toka tako da se održi ravnoteža vode unutar reakcionog sistema.

[0052] U jednom drugom rešenju predmetnog pronalaska, laka faza izlazi iz dekantera 104 putem toka 110, kao što je ilustrovano na SL. 2. Prvi deo, npr., alikvotski deo, toka lake faze se reciklira u vrh kolone 103 lakih frakcija kao tok 110' refluksa. Drugi deo, npr., alikvotski deo, toka lake faze može se opciono reciklirati u reaktor, kao što je pokazano tokom 110" recikliranja, kad se želi dodatna voda ili kad je ona potrebna u reaktoru.

[0053] U rešenju prikazanom na SL. 2, tok 110 lake faze se usmerava u destilacionu kolonu 130 da proizvede gornji tok 131 PRC i donji tok 132. Gornji tok 131 PRC se obogaćuje PRC-om, poželjno acetaldehidom i metil jodidom, u odnosu na donji tok 132. U gornjem toku 131 PRC je manjak metil acetata, metanola, i/ili sirćetne kiseline, a poželjnije manjak sva tri, u odnosu na laku fazu 110. Donji tok 132 je obogaćen metil acetatom, metanolom i/ili sirćetnom kiselinom (poželjno sva tri) u odnosu na gornji tok PRC 131. Donji tok 132 može biti, a poželjno i jeste, recikliran nazad u kolonu 103 lakih frakcija, bilo putem dekantera 104, bilo linijom 110' refluksa. U jednom rešenju, donji tok 132 sadrži manje od 500 wppm halogenih promotera i/ili C2+ alkil halida, npr., manje od 200 wppm ili manje od 100 wppm.

[0054] Deo gornjeg toka 131 PRC se može refluksovati nazad u destilacionu kolonu 130 putem toka 133. Drugi deo gornjeg toka PRC se može usmeriti u prvi ekstraktor 140 putem toka 134. Gornji tok PRC je ekstrahovan prvim ekstraktantom da stvori prvi rafinat 143, koji sadrži halogeni promoter, metil acetat, metanol i prvi ekstraktant, i vodeni tok 142, koji sadrži vodu, halogeni promoter, metanol, metil acetat, i bar jedan PRC. Težinski odnos halogenih promotera u prvom rafinatu prema onima u vodenom toku je 50:1 do 150:1, npr., 80:1 do 120:1. U jednom rešenju, vodeni tok 142 može da sadrži i jedan ili više C2+alkil halida. Prvi ekstraktant se uvodi u prvi ekstraktor 140 putem prvog dovodnog toka 141 ekstraktanta. U nekim rešenjima, prvi ekstraktant je voda. Prvi rafinat 143 može da se reciklira nazad u postupak putem toka 108 recikliranja. U nekim rešenjima, prvi rafinat 143 se usmerava u dekanter 104 ili tok 109. U nekim rešenjima, prvi rafinat 143 se usmerava u nizvodni destilacioni sistem (nije prikazan).

[0055] U drugom ekstraktoru 160, halogeni promoter i/ili alkil jodidi su ekstrahovani iz prvog vodenog toka 142 drugim ekstraktantom, koji se dovodi u drugi ekstraktor 160 iz drugog dovoda 161 ekstraktanta. Drugi ekstraktant je poželjno različit od prvog ekstraktanta. Drugi ekstraktant je poželjno izabran iz grupe koja se sastoji od C6to C16alkana i njihovih kombinacija. Kao rezultat ove ekstrakcije, prvi vodeni tok 142 je izdvojen u drugi tok 163 rafinata koji sadrži vodu i bar jedan PRC, i tok 164 ekstrakta koji sadrži ekstraktant i bar halogeni promoter i/ili alkil jodide.

[0056] U skladu s tim, poželjno je da se ekstrakcija vodi na kombinaciji temperature i pritiska tako da sadržaj ekstraktora može da se održava u tečnom stanju. Štaviše, poželjno je da se temperature minimizuju do onih kojima je izložen prvi vodeni tok 142, da bi se minimizirala verovatnoća reakcija polimerizacije i kondenzacije koje uključuju acetaldehid. U nekim rešenjima, ekstrakcija se vodi na temperaturi od 10°C do 40°C.

[0057] Iako specifični sastavi toka 164 ekstrakta mogu široko da variraju, poželjno je da većina halogenih promotera i/ili alkil jodida u prvoj vodenoj fazi u liniji 142 prođe do toka 164 ekstrakta. U jednom rešenju, bar 70% halogenih promotera i/ili alkil jodida u prvom vodenom toku u 142 prođe do toka 164 ekstrakta, npr., poželjnije bar 85% ili bar 95%. U jednom poželjnom rešenju, oko 99% ili više halogenih promotera i/ili alkil jodida u prvoj vodenoj fazi u liniji 142 prođe do toka 164 ekstrakta. Kad je metil jodid prisutan u prvoj vodenoj fazi 142, bar 70% metil jodida prođe do toka 164 ekstrakta, npr., poželjnije bar 85% ili bar 95%. Pored toga, tok 164 ekstrakta poželjno sadrži nizak težinski procenat PRC, npr., manje od 10 tež. % od ukupne težine toka 164 ekstrakta sadrži PRC, ili poželjnije, manje od 5 tež. %. U jednom rešenju, tok 164 ekstrakta poželjno suštinski ne sadrži PRC i PRC u prvoj vodenoj fazi 142 prođe do drugog toka 163 rafinata.

[0058] Drugi rafinat 163 se izbacuje iz sistema, gde se može odbaciti kao otpad ili se dalje prerađivati. U nekim rešenjima, drugi rafinat se može dalje obrađivati do acetaldehidnog proizvoda. Drugi tok 163 rafinata iz ekstraktora 160 sadrži primarno PRC imetil acetat i vodu. Mada specifični sastavi vodenog toka 163 mogu široko da variraju, vodeni tok 163 poželjno sadrži manje od 2 tež. % halogenog promotera i/ili C2+alkil halida, npr., manje od 1 tež. % ili manje od 0,5 tež. %, ili manje od 0,1 tež. %. Tok 164 ekstrakta se usmerava u kolonu 162 za uklanjanje da bi se proizveo tok 165 destilata koji sadrži halogeni promoter i/ili C2+alkil halide, i tok 166 sa ostacima, koji sadrži drugi ekstraktant. Tok 166 ostatka se može ohladiti i reciklirati direktno u drugi ekstraktor 160, ili se poželjno kombinuje sa drugim dovodnim tokom 161 ekstraktanta i ubacuje u drugi ekstraktor 160.

[0059] Tok 165 destilata se kondenzuje i vraća u postupak putem toka 167. U nekim rešenjima, tok 167 se vraća u postupak putem toka 108 recikliranja, toka 109, dekantera 104, toka 110", ili toka 143. Bar deo toka kondenzovanog destilata se refluksuje nazad u kolonu za uklanjanje putem toka 167'. Tok 165 destilata primarno sadrži halogeni promoter.

[0060] U nekim rešenjima, odvodni tok 168 alkil halida može da se uzme iz kolone 162 za uklanjanje. Odvodni tok 168 alkil halida sadrži jedan ili više C2+alkil halida izabranih iz grupe koja se sastoji od etil jodida, propil jodida, butil jodida, pentil jodida, heksil jodida i njihovih izomera i smesa. U nekim rešenjima, odvodni tok C2+alkil halida 168 se usmerava u rezervoar i čuva (nije prikazan). Opciono, odvodni tok 168 C2+alkil halida se može dalje obrađivati da bi se regenerisali bilo koji halogeni promoteri ili jodni brojevi, kao što je HI, koji su sadržani u toku odvodnog gasa, gde se halogeni promoter ili jodni broj vraćaju u postupak.

[0061] Stručnjak uobičajenog nivoa koji koristi ovaj pronalazak može da dizajnira i koristi destilacione kolone opisane ovde da bi postigao željene rezultate predmetnog pronalaska. Takvi napori, mada su možda složeni i zahtevaju mnogo vremena, će svejedno biti rutina za stručnjaka uobičajenog nivoa koji koristi ovaj pronalazak. U skladu s tim, praktikovanje ovog pronalaska nije nužno ograničeno na specifičnu karakteristiku određene kolone za destilaciju ili njene radne karakteristike, kao što je ukupan broj stadijuma, tačka ulaza, odnos refluksa, temperatura ulaza, temperatura refluksa ili temperaturni profil kolone.

PRIMERI

Primer 1

[0062] 1 mL početnog toka koji sadrži metil jodid i acetaldehid je spojen sa 1mL odgovarajućeg ekstraktanta na 25°C. Smesa je mućkana pet puta i ostavljena pet minuta. Dve faze su zatim odvojene i dobijene koncentracije su određene gasnom hromatografijom. Ovo je rađeno za tri različite koncentracije, kao št je prikazano niže, u Tabeli 1.

Tabela 1

Ekstraktor 160

Konc. 1 (tež. %) Konc. 2 (tež. %) Konc. 3 (tež. %) AcH MeI AcH MeI AcH MeI Početni tok

142 12,41 0,88 24,62 1,24 28,41 1,81

Dobijeni tok

164 ekstraktant

pentan 11,22 0,06 22,00 0,06 24,53 0,07 heksan 11,47 0,11 22,20 0,07 25,51 0,16 oktan 11,20 0,07 23,27 0,09 26,80 0,09 nonan 11,85 0,13 22,77 0,05 25,73 0,08 dekan 11,71 0,13 22,81 0,06 26,75 0,08 dodekan 11,90 0,08 22,20 0,05 26,02 0,08 kerozin 11,81 0,06 22,51 0,05 25,60 0,08

Primer 2

[0063] Primenjena je ista procedura kao u Primeru 1, uz korišćenje koncentracija 3 iz Tabele 1 gore. Procedura je izvođena za tri različita odnosa. Kao št je prikazano u Tabeli 2 niže, odnos 1 je 0,5 mL ekstraktanta u spoju sa 1 mL početnog toka koji sadrži metil jodid i acetaldehid. Odnos 2 je 1 mL ekstraktanta u spoju sa 1 mL početnog toka koji sadrži metil jodid i acetaldehid. Odnos 3 je 3 mL ekstraktanta u spoju sa 1 mL početnog toka koji sadrži metil jodid i acetaldehid.

Tabela 2

Ekstraktor 160

Konc. (tež. %) Konc. (tež. %) Konc. (tež. %) AcH MeI AcH MeI AcH MeI Početni tok

142 28,41 1,81 28,41 1,81 28,41 1,81

Dobijeni tok Odnos ekstraktant : početni tok

164 Ekstraktant Odnos 1 (0.5:1) Odnos 2 (1:1) Odnos 3 (3:1) pentan 26,82 0,12 24,53 0,07 21,52 n. o. heksan 25,93 0,14 25,51 0,16 23,74 n. o. oktan 26,10 0,10 26,80 0,09 24,02 n. o. nonan 25,60 0,08 25,73 0,08 24,09 n. o. dekan 25,34 0,09 26,75 0,08 24,09 n. o. dodekan 25,73 0,13 26,02 0,08 24,36 n. o. kerozin 26,42 0,10 25,60 0,08 24,42 n. o.

Primer 3

[0064] Primenjena je ista procedura kao u Primeru 1, osim što je početni tok početni tok 110.

Tabela 3

Svugde početni tok: ekstraktant 1:1

Ekstraktor 120

AcH MeI MeOH MeOAc HOAc Početni tok

110 1,09 0,69 2,60 2,98 11,79

Dobijeni tok

124 Ekstraktant

pentan 0,98 0,05 2,56 1,52 11,84 heksan 1,05 0,06 2,68 1,84 12,11

oktan 0,99 0,06 2,56 1,85 12,03

nonan 1,01 0,06 2,60 1,94 12,09

dekan 1,01 0,06 2,58 1,97 11,95 dodekan 1,02 0,06 2,59 1,97 12,07 kerozin 1,00 0,05 2,59 2,02 12,10

Claims

PATENTNI ZAHTEVI

1. Postupak za uklanjanje jedinjenja koja redukuju permanganat (PRC) iz sirovog sastava sirćetne kiseline, gde postupak obuhvata korake:

odvajanja sirovog sastava sirćetne kiseline na koloni lakih frakcija u gornji tok pare koji sadrži halogeni promoter, vodu, sirćetnu kiselinu, metil acetat, metanol, dimetil etar i bar jedan PRC, i tok dobijene sirćetne kiseline;

kondenzovanja i dvofaznog razdvajanja gornjeg toka pare na tešku fazu i laku fazu; ekstrahovanja lake faze da se dobije vodeni tok koji sadrži metil acetat i bar jedan PRC, i rafinat koji sadrži halogeni promoter, i metil acetat; razdvajanja vodenog toka u destilacionoj koloni na gornji tok PRC i donji tok, gde je gornji tok PRC obogaćen PRC-om u odnosu na donji tok, gde je laka faza ekstrahovana bar jednim hidrofobnim ekstraktantom, gde bar jedan hidrofoban ekstraktant sadrži C6do C16alkan.

2. Postupak iz zahteva 1, gde bar jedan hidrofoban ekstraktant sadrži dekan, dodekan ili njihove kombinacije.

3. Postupak iz zahteva 1, gde postupak dalje obuhvata:

izdvajanje rafinata u koloni za regeneraciju da bi se proizveo destilat koji sadrži halogeni promoter; i

uvođenje bar dela destilata u reaktor za karbonilaciju za proizvodnju sirovog sastava sirćetne kiseline.

4. Postupak iz zahteva 1, gde rafinat dalje sadrži bar jedan alkil jodid izabran iz grupe koja se sastoji od etil jodida, propil jodida, butil jodida, pentil jodida, heksil jodida i njihovih izomera i smesa.

5. Postupak iz zahteva 1, gde vodeni tok sadrži manje od 10 tež. % halogenog promotera.

6. Postupak iz zahteva 1, gde je bar 70% halogenog promotera u lakoj fazi ekstrahovano u rafinat.

7. Postupak iz zahteva 1, gde je rafinat suštinski bez bar jednog PRC.

8. Postupak iz zahteva 1, gde donji tok sadrži manje od 500 wppm halogenog promotera.

9. Postupak iz zahteva 1, gde donji tok može da bude izbačen iz sistema bez ekstrakcije vodom.

10. Postupak iz zahteva 1, gde gornji tok PRC sadrži manje od 500 wppm halogenog promotera.

11. Postupak za uklanjanje jedinjenja koja redukuju permanganat (PRC) iz sirovog sastava sirćetne kiseline, gde postupak obuhvata korake:

odvajanja sirovog sastava sirćetne kiseline na koloni lakih frakcija u gornji tok pare koji sadrži halogeni promoter, vodu, sirćetnu kiselinu, metil acetat, metanol, dimetil etar i bar jedan PRC i tok dobijene sirćetne kiseline;

kondenzovanja i dvofaznog razdvajanja gornjeg toka pare na tešku fazu i laku fazu; i ekstrahovanja lake faze da se dobije vodeni tok koji sadrži metil acetat i bar jedan PRC, i rafinat koji sadrži halogeni promoter, i metil acetat; razdvajanja vodenog toka u destilacionoj koloni na gornji tok PRC i donji tok, gde je laka faza ekstrahovana bar jednim hidrofobnim ekstraktantom, gde bar jedan hidrofoban ekstraktant sadrži C6do C16alkan.

12. Postupak za uklanjanje jedinjenja koja redukuju permanganat (PRC) iz sirovog sastava sirćetne kiseline, gde postupak obuhvata korake:

odvajanja sirovog sastava sirćetne kiseline da formira kondenzovanu tešku fazu i kondenzovanu laku fazu koja sadrži C2+alkil halid, halogeni promoter i bar jedan PRC;

ekstrahovanja lake faze da bi se dobio vodeni tok koji sadrži metil acetat i bar jedan PRC, i rafinat koji sadrži halogeni promoter, C2+alkil halid i metil acetat; gde je bar 70 tež. % halogenog promotera i C2+alkil halida, prisutnih u lakoj fazi, ekstrahovano u rafinat; i

odvajanja vodenog toka u destilacionoj koloni u gornji tok PRC i donji tok, gde se u ekstrakciji koristi hidrofoban ekstraktant koji sadrži C6do C16alkan.

13. Postupak iz zahteva 12, gde postupak dalje obuhvata korake:

odvajanja rafinata da bi se proizveo destilat koji sadrži halogeni promoter i ostatak koji sadrži ekstraktant; i

recikliranja destilata u reaktor za karbonilaciju da bi se proizveo sirovi sastav sirćetne kiseline.

14. Postupak iz zahteva 12, gde su ukupni obnovljeni C2+alkil halid i halogeni promoter iz dobijenog sirovog sastava bar 70 tež. %.

15. Postupak iz zahteva 12, gde rafinat sadrži manje od 10 tež. % PRC, a više od manje količine halogenog promotera i C2+alkil halida.

16. Postupak iz zahteva 12, gde vodeni tok sadrži manje od 10 tež. % halogenog promotera i C2+alkil halida, a više od manje količine PRC.