BR112012013109B1 - Emulsified concentrate for a phytosanitary composition, phytosanitary composition and phytosanitary film. - Google Patents

Abstract

concentrado emulsificável para uma composição fitossanitária, composição fitossanitária e filme fitosanitário. concentrado emulsificável para composição fitossanitária emulsificada, compreendendo mais de 90% em peso de pelo menos uma mistura de hidrocarbonetos tendo um lote de destilação maior que 250<198>c, compreendendo menos de 20% em peso de n-parafinas e menos de 1% substâncias aromáticas, e de 1 a 4% em peso de uma mistura de pelo menos dois surfactantes ta1 e ta2, de maneira que ta2 seja mais hidrofóbico que ta1, o hlb da mistura da qual varia de 6 a 10.

Description

CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL PARA UMA COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA, COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA E FILME

FITOSSANITÁRIO (001) A presente invenção se refere a um concentrado emulsificável para uma composição fitossanitária, macroemulsificada em água, para ser nebulizada sobre plantações, em particular as folhas e troncos das árvores frutíferas com propósitos de proteção, em particular contra insetos, como também por suas propriedades fungistáticas evitando o desenvolvimento de doenças. Também se refere à composição fitossanitária macroemulsificada, a seu método de produção, seu uso, mas também ao filme de proteção depositado sobre as plantas. (002) É conhecido o uso de composições fitossanitárias para melhorar a proteção às plantações, essas composições sendo capazes de desempenhar o papel de fungicida ou também de inseticida. São geralmente nebulizadas sobre plantações sob a forma de emulsões água/óleo na presença de aditivos surfactantes. (003) O uso de óleos de origem petrolífera emulsificados em água e nebulizados sobre plantações como inseticida é bem conhecido. Preparado adequadamente, esses óleos são geralmente menos citotóxicos que muitos pesticidas sintéticos, e torna possível visar acarídeos, moscas, insetos protegidos, insetos tipo percevejos, afídeos e outros insetos rasteiros ou voadores, apesar de ter somente um efeito moderado no desenvolvimento de árvores, plantas e colheitas em geral. Entretanto, o tipo de óleo e o tipo de aditivo surfactante devem ser atóxicos para as plantas. A maioria dos surfactantes utilizados são prejudiciais ao ambiente e tóxicos para os organismos aquáticos. O fabricante deve escolher entre os óleos convencionais refinados obtidos a partir do óleo cru e/ou de destilados que se originam do refino pela extração de solventes ou pelo hidrotratamento de óleos base, aqueles que sejam menos tóxicos, porém mais efetivos, por exemplo, contra o ataque de insetos e/ou de fungos. Assim, foi notado que quanto maior o teor de parafina do óleo produzido, isto é, que compreendam compostos tendo uma cadeia de carbono saturada linear ou ramificada, mais efetivo será contra insetos e menos fitotóxico para as plantas. (004) Entretanto, o ponto de gota desses óleos tendo uma alta concentração de parafinas normais é maior, tornando essa aplicação mais difícil nos países temperados, em particular para os tratamentos realizados no inverno, já que o concentrado obtido desse óleo congela. (005) Em suas formulações finais, essas emulsões água/óleo geralmente compreendem entre 1 a 3% em peso de um emulsificador com relação à quantidade de hidrocarbonetos, de maneira a garantir a estabilidade da emulsão durante toda a nebulização da plantação. Os emulsificadores convencionais incluem os alquifenóis etoxilados, como também combinações de aditivos como descrito nas patentes US6673360 e US6615031. Essas patentes sugerem a combinação de alcoóis polietoxilados que compreendem cadeias de carbono C10-C16, sendo o número médio de grupos etoxilados por cadeia de carbono de 2,8, em uma mistura com mono/dioleatos de glicerol. Estes recomendam o uso dos óleos hidrocraqueados e/ou hidroisomerizados, compreendendo mais de 99% de compostos saturados, essas combinações de aditivos tornando igualmente possível a incorporação de água mole ou de água dura, isto é, tendo um alto teor salino nessas emulsões. (006) O propósito da presente invenção é tornar disponível concentrados emulsificáveis que sejam estáveis durante o armazenamento, formando facilmente uma emulsão, mas que rompem em contato com a planta para formar o filme de óleo homogêneo nas plantações, em particular nos troncos, galhos e folhas, para realizar uma função inseticida, e da qual a água seja instantaneamente removida por escoamento. Essa dupla exigência para estabilidade antes e durante a nebulização e a imediata separação posterior é central para a invenção. Além disso, o sistema surfactante deve ser inofensivo para o ambiente. (007) Além disso, outro propósito da presente invenção é a obtenção de concentrados emulsificáveis estáveis que possam ser facilmente transportados, evitando quantidades desnecessárias de transporte de água, por ser disponível no sítio, sendo sua emulsificação facilitada no sítio das plantações a serem tratadas. Outro propósito da invenção é que, quando a emulsão entra em contato com as plantas e arbustos, a quantidade de água que permanece no filme depositado de proteção é mínima. (008) O propósito da presente invenção é assim um concentrado emulsificável para uma composição fitossanitária macroemulsificada, compreendendo mais de 90% em peso de pelo menos uma mistura de hidrocarbonetos tendo um lote de destilação maior que 250°C, compreendendo menos de 20% em peso de n-parafinas e menos de 1% substâncias aromáticas, e de 1 a 4% em peso de uma mistura de pelo menos dois surfactantes TA1 e TA2, de maneira que TA2 seja mais hidrofóbico que TA1, o HLB da mistura da qual varia de 6 to 10. (009) Quando nebulizado sobre árvores e folhas, as composições emulsificadas desses concentrados formam um filme que age como inseticida, ou também como um fungicida: a aplicação dessas composições pode assim ajudar na cura de doenças ou podem também proteger plantações contra potenciais doenças causadas pela presença de insetos daninhos e / ou da ocorrência de espécies fúngicas que sejam desfavoráveis para seus desenvolvimentos. Esses concentrados são inofensivos tanto para o ambiente como para os humanos. Além disso, essas composições depositadas como filme não bloqueiam a fotossíntese das plantas, apesar de o filme tornar o crescimento mais lento. Essa desvantagem pode vantajosamente ser reduzida pelo planejamento dos períodos de nebulização de acordo com a velocidade desejada de crescimento e do efeito prejudicial do ambiente circundante com relação ao crescimento da plantação. O depósito do filme é primariamente um tratamento físico: o efeito inseticida é obtido pela asfixia dos insetos presentes (falta de ar) ou como um acesso de limitação de barreira. (0010) Dentro do quadro da presente invenção, o concentrado (sob a forma de emulsão) vantajosamente compreende entre 0,0001% e 1% em peso de água para evitar o aparecimento de um depósito correspondente à precipitação do TA1. (0011) Além disso, preferencialmente será escolhida uma mistura de surfactantes, a diferença HLB entre TA1 e TA2 que varia de 3 a 11 e o HLB da mistura da qual é compreendido entre 6 e 10. (0012) Entre os hidrocarbonetos que se originam do refino, são preferidas as misturas que compreendem menos de 10 ppm de enxofre e menos de 100 ppm de substâncias aromáticas, e entre essas os hidrocarbonetos sem hidrocera contendo mais de 50% em peso de isoparafinas e hidrocarbonetos dessulfurizados e desaromatizados contendo mais de 20% em peso de naftenos. (0013) Por naftenos entende-se também naftenos dicíclicos e tricíclicos. (0014) A vantagem desses hidrocarbonetos é que, diferentemente das parafinas normais, seus pontos de gota determinados pela ASTM D97 é substancialmente mais baixo que o das parafinas ou n-parafinas normais e podem ser bem abaixo de -10°C, o que facilita o transporte e a armazenagem em ambientes frios. (0015) Mais particularmente, são preferidos os hidrocarbonetos contendo mais de 60% de isoparafinas que se originam de processos de cera perdida, tendo um lote de destilação compreendido entre 300 e 400°C, cujo ponto de gota está abaixo de -10°C. Entre esses hidrocarbonetos não fitotóxicos, são preferidas misturas de hidrocarbonetos compreendendo mais de 50% em peso de hidrocarbonetos contendo entre 15 a 30 átomos de carbono, e preferencialmente mais de 70% de hidrocarbonetos contendo entre 18 a 26 átomos de carbono. (0016) Podem ser usados outros hidrocarbonetos, sendo estes lotes de gasóleo com pontos de ebulição acima de 250°C, que se originam de gasóleos de hidrocraqueamento destilados a vácuo ou de outros processos de refino, esses lotes tendo sido dessulfurizados e/ou desaromatizados por hidrogenação catalítica, depois destilados em lotes com faixas de menos de 75°C. Os lotes preferidos, com temperaturas variando entre 300 e 400°C, compreendendo mais de 20% de naftenos, têm a vantagem de alcançar pontos de gota abaixo de -15°C. (0017) 0 concentrado de acordo com a invenção compreende preferencialmente entre 2 a 3% de surfactante TA1 e de 0,1 a 0,9% de surfactante TA2. Para obter a estabilidade ideal do concentrado, seu teor de água deve ser mantido entre 0,05 e 0,5% em peso do concentrado. (0018) Entre os surfactantes disponíveis no mercado, ο TA1 é escolhido entre os ácidos carboxílicos, opcionalmente os polialcoxilados, compreendendo uma cadeia de carbono com 16 a 20 átomos de carbono tendo pelo menos uma ligação de olefina, cada grupo polialcoxilado compreendendo entre 3 a 15 radicais alcóxi, o próprio grupo compreendendo de 1 a 4 carbonos por átomo de oxigênio. O HLB deste surfactante variará preferencialmente entre 5 e 16, e preferencialmente entre 8 e 12. Em uma realização preferida da invenção, o surfactante TA1 é um ácido oléico polialcoxilado compreendendo entre 4 e 8 radicais etoxilados, preferencialmente 6 radicais etoxilados na média. (0019) 0 surfactante TA2 é escolhido entre monocarboxilados e/ou policarboxilados de sorbitan, polietoxilado monocarboxilados e/ou policarboxilados de sorbitan, monocarboxilados e/ou policarboxilados de glicerol ou sorbitan polietoxilado monocarboxilados e/ou policarboxilados compreendendo 1 a 3 cadeias de carbono de 12 a 20 átomos de carbono tendo pelo menos uma ligação de olefina, cada grupo polietoxilado compreendendo 1 a 5 grupos etoxilados. O HLB do surfactante TA2 varia de 1 a 11 de 1 a 5. São preferidos o monooleato de sorbitan e o monooleato de glicerol e suas misturas. (0020) 0utro assunto da invenção é a emulsão compreendendo entre 0,5 a 10% em peso do concentrado como acima descrito e de 99,5 a 90% de água fresca e/ou salgada. Preferencialmente, a mistura é emulsificada (ou macroemulsificada) de maneira que o tamanho das gotículas de óleo não é muito grande de maneira a permitir uma estabilidade mínima da emulsão por um tempo suficiente para a nebulização nas plantações, mas não muito pequeno para permitir que a emulsão rompa na folha e para a água escoar. (0021) Essas condições correspondem ao tempo de creme ou o tempo de desestabilização da emulsão medido no laboratório pelo método CIPAC (Collaborative International Pesticides Analítical Council) MT36. Para obter a estabilidade ideal da emulsão, é preferido um tempo de creme de menos de 10 minutos, preferencialmente compreendido entre 25 segundos e 2 minutos. (0022) Preferencialmente, a emulsão compreende de 0,5 a 3% em peso do concentrado e de 97 a 99,5% de água fresca e/ou salgada. (0023) 0utro assunto da invenção é o método de preparação da emulsão no local de tratamento da plantação. Uma vez transportado até o local da nebulização, o concentrado será misturado em um tanque com a quantidade necessária de água. A mistura resultante será emulsificada por meio de um emulsificador estático ou um misturador rotor-estator colocado no interior do tanque ou em um tubo de by-pass externo ao tanque, que permite a recirculação da emulsão e sua homogeneização. (0024) 0utro assunto da invenção é o uso da emulsão para o tratamento de inseticida e/ou fúngico da plantação, onde a plantação pode ser de qualquer tipo. A emulsão é particularmente adequada para o crescimento de árvores frutíferas, em particular o cultivo de banana e frutas cítricas (limoeiros, laranjeiras, etc.). (0025) Um assunto final da invenção é o filme de óleo homogêneo depositado sobre as plantações, em particular nos troncos e folhas, compreendendo menos de 5% de água, preferencialmente menos de 0,5%. Os surfactantes TA1 e TA2 são misturados à água. (0026) 0s seguintes exemplos são dados com propósitos de ilustração, mas não podem ser considerados como limitadores da invenção.

(0027) EXEMPLO I (0028) 0 presente exemplo serve para descrever a preparação dos concentrados emulsificáveis que são compostos de 3% em peso de uma mistura de dois surfactantes TA1 e TA2, 0,1% em peso de água e de 96,9% em peso de hidrocarbonetos. Esses hidrocarbonetos são constituídos por um lote de gasóleo desaromatizado, estando a temperatura do lote compreendida entre 305 e 380°C contendo 27% de naftenos e 73% de parafinas, dos quais mais de 90% em peso são isoparafinas. (0029) Foram testadas várias combinações de surfactantes TA1 e TA2: as características dessas misturas são descritas na Tabela I abaixo. As amostras dos concentrados obtidos têm a referência Xi.

TABELA I (0030) A mistura satisfaz uma leí linear de misturas com base nas frações de peso de cada um dos surfactantes: assim, a média HLB é igual a xHLB{TA1)+yHLB(TA2), x e y correspondendo às concentrações em peso desses TAi na mistura. (0031 )As emulsões de acordo com a invenção, preparadas a partir de concentrados Xi, satisfazem determinadas características. Não mostram depósitos após a armazenagem por 14 dias a 54°C de acordo com o procedimento recomendado pela CIPAC MT 46.3.1, e satisfazem o teste de creme abaixo descrito. O teste de creme é feito de acordo com o procedimento CIPAC MT 36. As emulsões são preparadas em um tubo de testes graduado dispersando 5 mL de um concentrado emulsificável em 95 mL de água dura (contendo 274 ppm CaCOs e 27 ppm MgO). O concentrado e a água são pré-aquecidos até 30X para uma emulsificação mais fácil, e a emulsão é formada virando esse tubo de testes para cima e para baixo sucessivamente após ter sido vedado. Para cada tubo de teste, o tempo de creme é então medido, isto é, o tempo necessário para obter 4 mL de hidrocarbonetos, A Tabela II mostra o tempo de creme para cada um dos concentrados Xi da Tabela I.

TABELA II (0048) Se a estabilidade das emulsões de acordo com a invenção for comparada à das emulsões da técnica anterior (aqui E1), nota-se que as emulsões de acordo com a invenção dão um razoável tempo de creme, isto é, uma resistência suficiente à separação antes da nebulização e o escoamento da água no contato com as plantações. Além disso, nota-se ser proibitiva a presença de um depósito para uma aplicação da qualidade do alimento sobre a fruta cítrica. De fato, a aparência de um depósito é a evidência de uma deficiência de homogeneidade da emulsão e, portanto de um produto tendo propriedades que sejam diferentes daquelas esperadas. (0049) Além disso, os concentrados de aditivos das emulsões de acordo com a invenção, X2, X3 e X4 apresentam o melhor compromisso de HLB médio com surfactantes tendo valores HLB muito diferentes. Diferente das emulsões da técnica anterior, esses surfactantes são todos ecotox.

EXEMPLO III (0050)0 presente exemplo visa exemplificar os efeitos fúngicos e inseticidas da emulsão de acordo com a invenção. (0051 )São preparadas as amostras dos produtos a serem testadas nos arvoredos cítricos (laranjas). A referência R corresponde a um lote cítrico não tratado. (0052) São usadas emulsões de acordo com a invenção, obtidas a partir de X6, a 3% em uma mistura de hidrocarbonetos como descrito no EXEMPLO 1 para a formação do concentrado. Esse concentrado é misturado em concentrações de 1 e 2% em água, depois emulsificado. Os arvoredos cítricos são nebulizados em uma razão de 1200L/há. A eficácia dessas emulsões é comparada à de uma emulsão da técnica anterior T1, como doravante descrita e a um produto químico de referência correspondente ao uso de um pesticida sintético, na presente o Chlorpyrifos, referência T2. (0053) Para a emulsão T1, o concentrado é preparado usando 1,4% de álcool C12-C14 etoxilado e 1,6% de fosfato ácido do álcool C13 etoxilado na mesma mistura de hidrocarbonetos. Como anteriormente, este concentrado é misturado em concentrações de 1 e 2% em água e depois emulsificado. As emulsões resultantes são aplicadas de maneira idêntica nos cítricos. (0054) É então avaliada a eficácia dessas emulsões para evitar a atividade prejudicial dos insetos, pela comparação com os produtos de referência e a técnica anterior. Para isso, é feita uma contagem do número de insetos presentes no momento da aplicação das emulsões na referência, e o número de insetos que resistiram ao tratamento após 20 dias. (0055) A eficácia é medida de acordo com a fórmula Abbott com base no número de insetos vivos, o número de insetos mortos e a % dos cítricos infectados (mais de 3 insetos por fruta), (0056) A fórmula de Abbott é a seguinte: (0057) %eficácia= [(não tratado - tratado)/não tratado)] x 100 (0058) Os resultados são dados na Tabela III e IV abaixo, (l/hl indica I de concentrado por hl de água).

Tabela III

REIVINDICAÇÕES

Claims (15)

1. CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL PARA UMA COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA MACROEMULSIFICADA”, caracterizado por compreender a) mais de 90% em peso de uma mistura de hidrocarbonetos tendo um lote de destilação maior que 250°C e até 400°C, compreendendo menos de 20% em peso n-parafinas e menos de 1% em peso de substâncias aromáticas, e b) de 1 a 4% em peso de uma mistura de dois surfactantes TA1 e TA2, de maneira que TA2 seja mais hidrofóbico que TA1 para uma diferença em HLB entre TA1 e TA2 variando entre 3 a 11 e o HLB da mistura da qual varia de 6 a 10; e c) compreendendo entre 0,0001% a 1% em peso de água, o surfactante TA1 é escolhido entre os ácidos carboxílicos polialcoxilados, compreendendo uma cadeia de carbono com 16 a 20 átomos de carbono com uma ou mais ligações olefínicas, cada grupo polialcoxilado compreendendo de 3 a 15 radicais alcoxilados, compreendendo ele próprio de 1 a 4 átomos de carbono por átomo de oxigênio, O HLB do referido TA1 variando de 5 a 16, - o surfactante TA2 é escolhido de entre: - mono- e / ou policarboxilatos de sorbitano, - mono- e / ou policarboxilatos de sorbitano polietoxilados, - mono- e / ou policarboxilatos de glicerol, - mono- e / ou policarboxilatos de glicerol polietoxilados, cada grupo policarboxilato compreendendo 1 a 3 cadeias de carbono de 12 a 20 átomos de carbono tendo uma ou mais ligações olefinas, o grupo polietoxilado compreendendo 1 a 5 grupos etoxilados, o HLB do referido TA2 variando de 1 a 11.2.

2. CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL PARA UMA COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA MACROEMULSIFICADA”, de acordo com reivindicação 1, caracterizado por que a mistura de hidrocarbonetos compreende menos de 10 ppm de enxofre e menos de 100 ppm de substâncias aromáticas, sendo escolhida no grupo constituído pelos hidrocarbonetos sem hidrocera contendo mais de 50% em peso de isoparafinas e hidrocarbonetos dessulfurizados e desaromatizados contendo mais de 20% em peso de naftenos, dos quais mais de 10% por peso são polinaftenos.

3. “CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL PARA UMA COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA MACROEMULSIFICADA ”, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado por que a mistura de hidrocarbonetos compreende mais de 50% em peso de hidrocarbonetos contendo entre 15 a 30 átomos de carbono, e preferencialmente mais de 70% por peso de hidrocarbonetos contendo entre 18 a 26 átomos de carbono.

4. “CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL PARA UMA COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA MACROEMULSIFICADA ”, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado por que a mistura de hidrocarbonetos é escolhida a partir de lotes de gasóleo com pontos de ebulição acima de 250°C, que se originam dos gasóleos de hidrocraqueamento destilados a vácuo ou outros processos de refino, esses lotes tendo sido dessulfurizados e/ou desaromatizados por hidrogenação catalítica, depois destilados em lotes com faixas de menos de 75°C, esses lotes compreendendo mais de 20% por peso de naftenos e tendo um ponto de gota abaixo de -15°C.

5. “CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL PARA UMA COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA MACROEMULSIFICADA ”, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por compreender de 2 a 3% por peso de surfactante TA1, e de 0,1 a 0,9% por peso de surfactante TA2.

6. “CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL PARA UMA COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA MACROEMULSIFICADA ”, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por que o teor de água está compreendido entre 0,05 e 0,5% em peso do concentrado.

7. “CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL PARA UMA COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA MACROEMULSIFICADA ”, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por que o surfactante TA1 é escolhido entre ácidos oléicos polietoxilados compreendendo entre 4 a 8 radicais etoxilados, preferencialmente 6 radicais etoxilados em média.

8. “CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL PARA UMA COMPOSIÇÃO FITOSSANITÁRIA MACROEMULSIFICADA ”, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por que o surfactante TA2 é um monooleato de sorbitan ou um monooleato de glicerol ou suas misturas.

9. “MACROEMULSÃO FITOSSANITÁRIA”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender de 0,5% em peso a 10% em peso do concentrado e de 99,5% a 90% por peso de água fresca e/ou salgada.

10. “MACROEMULSÃO FITOSSANITÁRIA”, de acordo com reivindicação 9, caracterizada por que compreende de 0,5 a 3% em peso do concentrado e de 97 a 99,5% por peso de água fresca ou salgada, o tempo de creme que, de acordo com o procedimento MT36, é compreendido entre 25 segundos e 2 minutos.

11. “MACROEMULSÃO FITOSSANITÁRIA”, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 ou 10, caracterizado por não mostrar qualquer depósito após 14 dias de armazenagem a 54°C de acordo com o procedimento recomendado por CIPAC MT 46.3.1.

12. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DA MACROEMULSÃO ”, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por consistir da mistura do concentrado e da água em um tanque no sítio de aplicação da macroemulsão e emulsificá-la por meio de um emulsificador estático ou um misturador rotor estator.

13. “USO DA MACROEMULSÃO ”, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo tratamento inseticida e/ou fungicida de plantações.

14. “USO”, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo por tratar o cultivo de árvores frutíferas, em particular o cultivo de bananas e citrinos.

15. “FILME DE ÓLEO HOMOGÊNEO”, caracterizado por ser obtido por vaporização da macroemulsão de acordo com a reivindicação 9, depositado nos troncos e nas folhas compreendendo menos de 5% em peso de agua.