BR112012004921A2 - composição biocida e método para controlar o crescimento de microorganismos em um sistema aquoso ou contendo água - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO BIOCIDA E MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE MICROORGANISMOS EM UM SISTEMA AQUOSO OU CONTENDO ÁGUA A presente invenção se refere a uma composição bicoida compreendendo 2,2-dibromomalonamida e um biocida baseado em isotiazolinoa, e seu uso para o controle de microorganismos em sistemas aquosos ou contendo água.

Description

RN | 1 “COMPOSIÇÃO BIOCIDA E MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO Ú DE MICROORGANISMOS EM UM SISTEMA AQUOSO OU CONTENDO ÁGUA” ? ; Campo da invenção oo A invenção se refere a composições biocidas e métodos : : . 5 para seu uso no controle de microorganismos em sistemas aquosos ou contendo água. As composições compreendem 2,2- dibromomalonamida e um composto biocida baseado em isotiazolinona. Antecedentes da invenção Sistemas aquosos provêem solos férteis para o crescimento de algas, bactérias, vírus, e fungos, alguns dos quais são patogênicos. Contaminações microbianas poderão criar uma variedade de problemas, incluindo insatisfações | estéticas tais como águas verdes limosas, riscos sérios | de saúde, tais como infecções fúngicas, bacterianas, Ou | virais, e problemas mecânicos incluindo obstruções, corrosão dos equipamentos, e redução na transferência de calor. Biccidas são comumente usados para desinfetar e controlar o crescimento de microorganismos em sistemas aquosos e contendo água. Entretanto, nem todos os biocidás são eficazes contra uma ampla gama de microorganismos e/ou temperaturas, e alguns são incompatíveis com outros aditivos de tratamento químico. Adicionalmente, alguns biocidas não provêem controle microbiano durante períodos suficientemente longos de tempo. Enquanto alguns destes inconvenientes podem ser contornados com o uso de quantidades maiores do biocida, esta opção cria seus próprios problemas, incluindo custos aumentados, despejos aumentados, e probabilidade | cc É aumentada de que o biocida venha a interferir com as | s propriedades desejáveis do meio tratado. Adicionalmente, ' mesmo com o uso de quantidades maiores de biocida, muitos compostos “biocidas comerciais não conseguem prover | controle eficaz devido à fraca atividade contra certos tipos de microorganismos ou resistência dos |

A NA v Seria um avanço significativo na técnica prover composições biocidas para tratamento de sistemas aquosos ? : que produzissen uma ou mais das seguintes vantagens: o eficácia aumentada em concentrações mais baixas, Í ; 5 compatibilidade com condições físicas e outros aditivos no meio tratado, eficácia contra um amplo espectro de microorganismos, e/ou capacidade de prover controle tanto de curto prazo quanto de longo prazo de microorganismos.

Sumário da invenção i Em uma aspecto, a invenção provê uma composição biocida. | A composição é útil para controlar microorganismos em sistemas aquosos ou contendo água.

A composição compreende: 2,2-dibromomalonamida e um biocida baseado em Í isotiazolinona da fórmula ET R o i ed, | (1) onde R, R!, e Y são conforme definido abaixo.

Em uma segundo aspecto, a invenção provê um método para controlar microorganismos em sistemas aquosos ou contendo água.

O método compreende tratar O sistema com uma quantidade eficaz de uma composição biocida conforme | descrita aqui.

Descrição detalhada da invenção Conforme observado acima, a invenção provê uma composição biocida e a métodos para usá-la no controle de microorganismos.

A composição compreende: 2,27 dibromomalonamida e um biocida baseado em isotiazolinona de fórmula I conforme mostrado abaixo.

Foi descoberto O surpreendentemente que combinações de 2,2- . dibromomalonamida e um biocida baseado em isotiazolinona, | Ú 30 conforme descritas aqui, segundo certas razões em peso, são sinérgicas quando usadas para controle de microorganismos em meios aquosos ou contendo áqua.

Isto é, os materiais combinados resultam em propriedades MiASiAdoo me IThAr=-Aso Am ama Tl AmEA A nema la AA ao A r > 3 maneira seriam esperadas com base nos seus desempenhos individuais.

A sinergia permite que sejam usadas ? ; quantidades reduzidas dos materiais a serem usados para o alcançar o desejado desempenho biocida, reduzindo assim Í + 5 problemas causados pelo crescimento de microorganismos em águas de processos industriais, enquanto que potencialmente reduzindo o impacto ambiental e o custo de materiais.

Para os propósitos deste descritivo, o significado de “microorganismo” inclui, mas não está limitado a, bactérias, fungos, algas e vírus.

As palavras “controle”, e “controlar” deverão ser interpretadas amplamente de maneira a incluir no seu significado, e sem limitação ao mesmo, inibir o crescimento ou a propagação de microorganismos, exterminar microorganismos, desinfecção, e/ou preservação.

O termo “2,2-dibromomalonamida” refere-se ao composto representado pela seguinte fórmula química: o o tn, Br BA : . O biocida baseado em isotiazolinona da composição da invenção é de fórmula 1: R o sd, (1) onde R e Rº são independentemente hidrogênio, halogênio, ou alquila C1-Ca, ou R e Rº em conjunto com os carbonos aos quais estão ligados, formam um anel cicloalquila C12- 7 25 Cn, Ou um grupo arila; e Y é H, alquila Cy-Ci, cicloalquila C3-C,, arila ou ? aralquila.

Em algumas concretizações, R na fórmula I é H, ou Cl.

Em algumas concretizações, R' é H ou Cl.

Em algumas concretizações, Re RV, em conjunto com os carbonos à que ] estão ligados, formam fenila ou ciclopentila. |

RN DM Ns NES í ' | 4 Em algumas concretizações, Y na fórmula I é HH, CH3, CH3CH3, Ou n-octila. ? . Em algumas concretizações, o biocida >baseado em : isotiazolinona é 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2- " : 5 metil-4d-isotiazolin-3-ona, 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, 1,2-benzisotiazolin-3-ona, 4, -dicloro-Z-n-octilisotia- zolin-3-ona, uma mistura de S-cloro-2-metil-4- isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-etil- 4-isotiazolin-3-ona, 5-cloro-2-etil-41i-isotiazolin-3-ona, 4, 5-dicloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4,5- i trimetileno-4-isotiazolin-3-ona, N-metil-l,2-benzisotia- zolin-3-ona, ou N-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona.

Em algumas concretizações, o biocida baseado em isotiazolinona é: S-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (VCMIT”), 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (“MIT”), 2-n-octil- 4-isotiazolin-3-ona (“OIT”), 1,2-benzisotiazolin-3-ona (BIT”), 4,5-dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona (“DCOIFT”), cu uma mistura de 5-cloro- 2-metil-4i-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, N-metil-l,2-benzisotiazolin- 3-ona (CMBIT”O) e N-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona (BBIT”). Mais que um composto de isotiazolinona poderão ser combinados para uso na presente invenção; em tais casos, razões e concentrações são calculadas usando o peso total de todos os compostos de isotiazolinona presentes.

Isotiazolinonas para uso ma invenção estão comercialmente disponíveis e/ou poderão ser prontamente preparados por aqueles entendidos no assunto usando técnicas bem conhecidas (vide, p.ex., à patente U.S. nº 5.312.827). A 2,2-dibromomalonamida está comercialmente disponível.

Em : algumas concretizações, é desejável formular as : 1 composições “contendo isotiazolinona da invenção em É soluções contendo água ou solvente orgânico ou misturas destes juntamente com estabilizantes de nitrato OU nitrito para evitar a decomposição da isotiazolinona (vide a patente U.S. nº 3.870.795). Em algumas AAomnevratimaasmnÃAoo mm aAaectabilimantao A miblroabtsas do meqnáúás A

' 7 |

+ Em algumas concretizações da invenção, a razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para o biocida baseado em ? . isotiazolinona é entre cerca de 100:1 e cerca de 1:400. | Em algumas concretizações da invenção, à razão em peso de ? z 5 2,2-dibromomalonamida para o biocida baseado em isotiazolinona é entre cerca de 70:1 e cerca de 1:350. Em algumas concretizações da invenção, a razão em peso de 2, 2-dibromomalonamida para o biocida baseado em isotiazolinona é entre cerca de 32:i e cerca de 1:320. Em algumas concretizações da invenção, o biocida baseado em isotiazolinona é 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e a razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para 5-cloro-2- metil-4-isotiazolin-3-ona é de cerca de 100:1 e cerca de 1:20, alternativamente de cerca de 70:1 a cerca de 1:10, ou alternativamente de cerca de 40:1 a cerca de 1:5 ou, alternativamente, de cerca de 32:1 a cerca de 1:2. Em algumas concretizações, o biocida baseado em isotiazolinona é 2-metil-4-isotiazolin-3-ona e a razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para 2-metil—-4-isotiazolin- 3-ona é de cerca de 20:1 a cerca de 1:20, alternativamente de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, ou alternativamente de cerca de 4:1 a cerca de 1:4. Em algumas concretizações, o biocida baseado em isotiazolinona é 4,5-dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona e a razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para 4,5- dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona é de cerca de 20:1 a cerca de 1:20, alternativamente de cerca de 10:1 a cerca de 1:20, ou alternativamente de cerca de 4:1 à cerca de 1:16. : 30 Em algumas concretizações, o biocida baseado em ' isotiazolinona é 1,2-benzisotiazolin-3-ona e a razão em : peso de 2,2-dibromomalonamida para 1,2-benzisotiazolin-3- Ú ona é de cerca de 20:1 à cerca de 1:20, alternativamente de cerca de 10:1 à cerca de 1:10, ou alternativamente de cerca de 1:1 a cerca de 1:5 ou, alternativamente, de cerca de 1:1,6 a cerca de 1:5. De MO A O o Moo a a 1 z 2 isotiazolinona é 2-n-octil-d-isotiazolin-3-ona e à razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para 2-n-octii-d- o isotiazolin-3-ona é de cerca de 20:1 a cerca de 1:350, Ú alternativamente de cerca de 1:1 a cerca de 1:320, : : 5 alternativamente de cerca de 1:2 a cerca de 1:320, ou alternativamente de cerca de 1:2,5 a cerca de 1:320. Em algumas concretizações, o biocida é N-metil-l,2- benzisotiazolin-3-ona e a razão em peso de 2,2- dibromomalonamida para N-metil—l,2-benzisotiazolin-3-ona é de cerca de 20:1 a cerca de 1:280 alternativamente de cerça de 1:1 à cerca de 1:25€6. Em algumas concretizações, o biocida é N-butil-l,2- benzisotiazolin-3-ona Ee a razão em peso de 2,2- dibromomalonamida para N-butil-l,2-benzisotiazolin-3-ona é de cerca de 20:1 a cerca de 1:20, alternativamente de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, ou alternativamente de cerca de 1:1 a cerca de 1:8, ou alternativamente de cerca de 1:2 a cerca de 1:8. A composição da invenção é útil para controlar microorganismos em uma variedade de sistemas aquosos e | contendo água.

Exemplos de tais sistemas incluem, mas não ! estão limitados a, tintas e revestimentos, emulsões ! aquosas, látices, adesivos, tintas gráficas, dispersões de pigmentos, limpadores “domésticos e industriais, detergentes, detergentes para louças, pastas minerais, emulsões de polímeros, encalques e adesivos, compostos de rejunte em fitas (“tape joint compound”), desinfetantes, higienizantes, fluidos de usinagem, produtos de construção, produtos para cuidado pessoal, fluidos . 30 texteis tais como acabamentos de fiação, águas de Ú processos industriais (p.ex., águas de campos de . petróleo, águas de polpa e papel, águas de resfriamento), : fluidos funcionais de campos de petróleo, tais como lamas de perfuração e fluidos de fraturamento, combustíveis, lavadores de ar, águas servidas, águas de lastro, | sistemas de filtração, águas de piscinas e águas de spas.

Í Oibstaomsao AMI SOAO rea faridAAaoc PE- SD EF1lnidas A DIA d

FS cuidado pessoal, limpadores domésticos e industriais, águas de processos industriais, e tintas de * : revestimentos.

Particularmente preferidos são águas de processos industriais, tintas e revestimentos, fluidos de o 5 usinagem, e fluidos texteis tais como acabamentos de fiação.

Aquele medianamente entendido no assunto poderá prontamente determinar, sem experimentação indevida, a quantidade efetiva da composição que deva ser usada em qualquer aplicação particular de maneira a prover controle de microorganismos.

Como ilustração, uma concentração de ativos adequada (total de ambos 2,2- dibromomalonamida e biocida baseado em isotiazolinona) é tipicamente de pelo menos cerca de 1 ppm, alternativamente de pelo menos cerca de 3 ppm, alternativamente de pelo menos «cerca de 7 pom, alternativamente de pelo menos 10 ppm, ou alternativamente de peio menos cerca de 100 ppm baseadas no peso total do sistema aquoso ou contendo água.

Em algumas concretizações, um limite superior adequado para a concentração de ativos é de cerca de 1000 ppm, alternativamente cerca de 500 ppm, alternativamente cerca de 100 PPM, alternativamente cerca de 50 ppm, alternativamente cerca de 30 ppm, alternativamente cerca de 15 ppm, alternativamente cerca de 10 ppm, ou alternativamente cerca de 7 ppm, baseadas no peso total do sistema aquoso ou contendo água.

Os componentes da composição poderão ser adicionados ao sistema aquoso ou contendo água separadamente, ou pré- : 30 misturados antes da adição.

Aquele entendido no assunto Ú poderá facilmente determinar o método de adição : apropriado.

À composição poderá ser usada no sistema com : outros aditivos, tais como, mas não limitados a, tensoativos, polímeros iônicos/não iônicos, e inibidores de incrustação e corrosão, expurgadores de oxigênio, e/ou biocidas adicionais.

Mo osmelntao AvAmA AG qeãA d1auamômeessedaao do doe A mA z 2

B não são pretendidos para limitar sua abrangência. Salvo indicação em contrário, as razões, percentagens, partes, ; . e assemelhados usados aqui são em peso.

EXEMPLOS : é 5 Ensaio de Inibição de Crescimento. O ensaio de inibição de crescimento usado nos exemplos mede a inibição de crescimento (ou falta desta) de um consórcio microbiano. A inibição de crescimento poderá ser o resultado de exterminar as células (de maneira tal que não ocorra nenhum crescimento), exterminar uma porção significativa das populações de células de maneira tal que o re- crescimento requeira um tempo prolongado, ou inibição de crescimento sem exterminar (estase). Independentemente do mecanismo de ação, o impacto de um biocida (ou combinação de biocidas) poderá ser medido ao longo tempo em uma base de um aumento no tamanho da comunidade.

O ensaio mede a eficácia de um ou mais biocidas em evitar o crescimento de um consórcio de bactérias em um meio de sais minerais diluídos. O meio contém (em mg/L) os seguintes componentes: FeCl;.6H;5O (1); CaCl;.2H70 (10); MgSCa.7H;O (22,5); (NH,)2SOa (40); KH;PO, (25,5); Extrato de Levedura (10) e glicose (100), Após todos os componentes serem adicionados a água deionizada, o pH do meio é ajustado em 7,5.

Em seguida à esterilização do filtro, alíquotas são liberadas em quantidades de 100 1uLb em poços de placas de microtitulação estéreis. Diluições de 2,27 dibromomalonamida (“DBMAL”) e/ou “Biocida B” são então adicionadas à placa de microtitulação. Após preparar as ' 30 combinações de ativos conforme ilustrado abaixo, cada poço é inoculado com 100 ul de uma suspensão de células . contendo cerca de 1 x 10º células por mililitro de uma ' mistura de Pseudomonas aeruginosa, Klebsiella pneumoniae, Staphylococcus aureus, e Bacillus subtilis. O volume total final do meio em cada poço é de 300 ul. Uma vez j preparado conforme descrito aqui, a concentração de cada ! ativa varia da N5E nem a DOIDO Arm sqnfearma 31hoetvaeda nu j

2 3: 9 ? tabela 1. A matriz resultante permite testar oito concentrações de cada ativo e 64 combinações de ativos $ . nas razões (de ativos). Ú Tabela 1. Gabarito de ensaio de sinergia baseado em $ : 5 placas de microtitulação mostrando concentrações de cada ativo. Razões são baseadas em peso (ppm) de cada ativo

RE c2,500/ 2:73 | 2 19:2 [1:14 /1:8 [21:16/1:32/1:64 | TB e250| 4:27 [7:91 | 1 [1:12 1774 /1:8 1:16 1:32) als 1601/81 4 jZI 1 [12/14 [18] S$| 0,78 [32:1 | 16:1 | 8:1 [4:31 |2:1| 1 [1:2 / 1:4 | | Ã| 0,39 [61 [321 Ie gi fdzId 1 02) Controles (não mostrados) contêm o meio sem nenhum biocida adicionado. Imediatamente após as placas de microtitulação serem preparadas, a leitura de densidade ótica (OD) para cada poço é medida a 580 nm e as placas são então incubadas a 37ºC durante 24 h. Após o período de incubação, as placas são suavemente agitadas antes que cos valores de ODsgo sejam coletados. Os valores de ODs8so em To, são subtraídos dos valores de Tx; para determinar a quantidade total de crescimento (ou falta deste) que ocorre. Estes valores são usados para calcular o percentual de inibição de crescimento causado pela presença de cada biocida e cada uma das 64 combinações. Uma inibição de 90% no crescimento é usada como a fronteira para calcular os valores de índice de sinergia (SI) com a seguinte equação: ? Índice de Sinergia = Mpewual/Coemas + Me/Cp onde : 25 Cow: Concentração de DEBMAL requerida para inibir -90% do crescimento bacteriano quando usado individualmente Cg: Concentração do biocida (B) requerida para inibir -20% do crescimento bacteriano quando usado individvalmenteao

Mpgwn: Concentração de DBMAL requerida para inibir -90% | do crescimento bacteriano quando usado em combinação com o o biocida (B) ' Ms: Concentração do bicocida (B) requerida para inibir o 5 -90% do crescimento bacteriano quando em combinação com : DBMAL Os valores de SI são interpretados conforme segue: SI < 1: Combinação Sinérgica SI = 1: Combinação Aditiva 10 SI >1i: Combinação Antagônica Nos exemplos abaixo, as quantidades de biocidas na solução são medidas em mg por litro de solução (mg/L). Uma vez que as densidades de solução são de aproximadamente 1,00, a medição de mg/L corresponde ao peso em ppm.

Daí, ambas as unidades poderão ser usadas intercambiavelmente nos exemplos.

Exemplo 1 DBMAL e CMIT A tabela 2 mostra os resultados de ensaio de DBMAL, 5- cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (“CMIT”), e combinações.

No ensaio, a concentração mínima de DBMAL, na qual o crescimento do consórcio seja pelo menos 90% menor que os controles (p.ex., valor de T8w) é de 12,5 mg/L.

O valor IwWw de CMIT é de 0,78 mg/L.

Entretanto, diversas combinações dos ativos são inibitórios abaixo dos seus respectivos valores de TI... Por exemplo, uma com de 0,19 mg/L de DBMAL e 0,38 g de CMIT resulta em 97% de inibição do crescimento do consórcio microbiano. + | u E v o NE 4 |slBmalalolo|l« u n - oc o oo? o H/A à OA, : 888 Z ol io : 3828 ? as Ealslas som oq - no H . A Hp 8 ; ci â o is É 8 = 2 jolziolo o E DO EM o) rm oO oo Hs 3 da ns A fr CEA sl o oo 8 aos = NE o = os é ololç lo o un e alo 2 osloig ole UU NO E < = ns A mA A o 5 Elo E ão |O RSS So o o TT ak 1 2 ls s o 8 o AS | o o 3882 le . SS 6207 elS So o fã ES nto! [Sr DOT sie - alo a em e nao ss S 3 06, So dE É Bass o q rm - sc e bo 7 e o fo o Ao H PAauçÇ Ss E 2 é TES 2 o = s ") | e º E o o o o e 2 + oa à ss o EE ES Sopoflae jm o es jo jo on EX -) Jeje fo efe os o E nu) São eae ss] | | vão VA FÉ No CM ss o /o]|/O o 3 2a, 7 Vaso 3 | gome o bs S Ú& sem OH r riois 241058 > 2 OE o alals ÀS Oz Z EXO sEga SOS ES no Em [olbolalnielo alo e ms 3? o 2n4S + Je ein e im o PSF o mw Emp lose = = 6 nO ã vc E | elmis o o o

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| 12 A tabela 3 mostra concentrações de DBMAL e CMIT observadas como sendo sinérgicas.

As razões são baseadas ' : em concentração de ativos.

Tabela 3 ? DBMAL CMIT Razão Índice de ? Conc.

Conc. (DBMAL Sinergia (mg/L) (mg/L) | para CMIT) (ST) Exemplo 2 DBMAL e MIT A tabela 4 mostra os resultados de ensaios para DBMAL, 2- metil-4-isotiazolin-3-ona (“MIT”), e combinações destes.

Os valores de Is para MIT e DBMAL eram de 25 mg/L e 12,5 mg/L, respectivamente.

Diversas combinações de ativos são inibitórias abaixo dos seus valores de To.

: z v o Ho o ssa? o o o a Ho a o o : 68 &* om FO o * GOI o r EB So NS 4982 8, o sn ="s à 2 un E 4 É a oo no co on 88 Ú = o f ". v = o 820 E o o É 7 O =X Goa) a cê E On rr o o E 3 E - o E eos [So 7 dE a A No fo m o EE ig 7 Sl eia dDPSO 1 o o [5 o 3 o jo & 8 ot hos po Dl on ' Ed E 6 Oo oa rr mm els 2 Ms Gg se - o = a PE És l4S o E Es) E o 3 E888 É g nn o O oO o o Õ - moro o Ds Ss mM Mn MM Aa sã£go 8 o. 2 Rs = E og on o 8 58 qo Ruca O — Et Ão drag lola e| njelela|a vn Sê ES | ley e o e fm e v sas pelas ss | o v SEE |Njsjola| e ojo|o 6 mn E” = oO 8 ; nas = Oo Eos 2 dE eo mo BE mv sc d= ao 2071 & HO 4H OS = sãoo no ás lolalejmlelelala u oo “ Um ns 48 A Ea | steve io [= [05 ms eg 8 s ss m eai ss vB 8 Õ E also mm e o o jo 20ºº8 | S Es là som 3 UU qo 2a 7 £S/O|m Pp po ST joao ss SS /S| A so . se o & 8 q aeio DL oyo H soa & 88% |a X O E no 2 cs ola melo laio + mM o oa õZ RES | la js fio [e | o . Soa 2 oãs ElNlgessgss so”: & vas a se] ololo o 6 5 4 O . E as o 23 8 TZ Ag 2098 mé 2 | É cp r |loom| nlo/sio no E sogtes sn E “o É esa E

A tabela 5 mostra concentrações de DBMAL e MIT observadas como sendo sinérgicas.

As razões são baseadas em ' : concentrações dos ativos.

Tabela 5 no DBMAL | MIT | Índice de Razão Conc. | Conc.

Sinergia |(DEBMAL para mg/L) | (mg/L) (ST) MIT) 0,625 Exemplo 3 DBMAL e DCOIT A tabela 6 mostra os resultados de ensaios para DBMAL, 4, 5-dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona (“DCOIT”), e combinações destes.

Os valores de Tw para DCOIT e DBMAL eram de 6,25 mg/L e 12,5 mg/L, respectivamente.

Diversas combinações de ativos são inibitórias abaixo dos seus valores de Too.

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4 gs 16 o | A tabela 7 mostra concentrações de DBMAL e DCOIT cbservadas como sendo sinérgicas.

As razões são baseadas : . em concentrações dos ativos.

Tabela 7 : DBMAL | DCOIT Razão Índice de | Conc.

Conc. |(DBMAL para| Sinergia (mg/L) (mg/L) DCOTT) (ST) Exemplo 4 DBMALI, e BIT ' A tabela 8 mostra os resultados de ensaios para DBMAIL, 1,2-benzisotiazolin-3-ona (“BIT”), e combinações destes.

Os valores de Ia para BIT e DBMAL eram de 15,63 mg/L e 7 12,5 mg/L.

Diversas combinações de ativos são inibitórias abaixo dos seus respectivos valores de Io.

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As razões são baseadas em ? . concentrações dos ativos.

Tabela 9 s DBMAL BIT Razão Índice de ? Conc.

Conc. (DBMAL para | Sinergia (mg/L) (mg/L) BIT) (SI) ' Exemplo 5 DBMAL e OIT A tabela 10 mostra os resultados de ensaios para DBMAL, 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (“OIT”), e combinações destes.

Os valores de Isw para OIT e DBMAL eram de 125 mo/L e 12,5 mg/L, respectivamente.

Diversas combinações ' de ativos são inibitórias abaixo dos seus respectivos valores de Is.

Bm co (SÓOSÕSSOSO O ÔS8SCAESSbEAÂAA»éaaai:—isiPa NAN AúA QuÔ é âPÉP PS CAPS úSPÍÉúÚP “SS SS SS SS SPSS SS 2 19 7 = 248 sã, õ z 8 o eo S e ã BE : | ê à e mA s 3 o Aa 8º 7X : so z 2 a 82º = olo : à r OOo a é r His vao 8 s o s S S 880 3 io Ss ê 3 & ee > ssa A o É o Ss 2 “e do SE Go mom no CE & o “gs S S e ns OOoOjO 355 E & “Asse figo =|8 me mlajo o a To ?º o Edo à 9 do o º Rd 2) e ojololoj o San o Ra 3/8 s/3/s/s/s|s É nº SISISIS/8/8/8 Só 21º elo o Saes : 3 3 - Ojo 288 [] < BESGRSSE 2 sé S SISISIS/I8/8/8/8 id s18 Ao As voe 8 iso PI] & = ? ; cão S OO O O Ho DER q Am e8 A 88 É o 9 o PE S : É - OO O & o.

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E A tabela 11 mostra concentrações de DBMAL e OIT observadas como sendo sinérgicas.

As razões são baseadas * . em concentrações dos ativos. ' Tabela 11 " DBMAL oIT Razão Índice de : Conc. | Conc. (DBMAL Sinergia img/L) | (mo/L) | para OIT) (ST) 1:160 1:320 31,25 31,25 31,25 Exemplo 6 DBMAL e MBIT A tabela 12 mostra os resultados de ensaios para DBMAL, | N—metil-1l,2-benzisotiazolin-3-ona (“MBIT”), e combinações destes.

Os valores de Tw para MBIT e DBMAL eram de 100,0 mo/L e 12,5 mg/L, respectivamente.

Diversas combinações de ativos são inibitórias abaixo dos seus respectivos valores de Tao. i | | o : = o : sn E O” Hu E , 8 20º ESG - o 888. = kE Ú 4 8º q Ss | : Ss $ ão - ; õ no S&S 3 &< jsisisielo | 2 E, Fm 7 E ê 8 E S s 17 coco CN: E 4 s/s/s selo n o = - Sn & mm | Et E EO Roses 87 So o E So E nn q ” O Hj o | o sis] sr RS e «s la ss ssas dna ee S Z ge | o HS nA ã - ". OE nl > a 1nlm Ss ENCESARS DIE vn o am = sr, os 4 S o 2 SS FE o olojolo 8 E >; [SEE ojos ojo ; 2 E Oo gs [o o o e ala | ss | as ? ogê 9/O 8 eve ; & o /ololo o ec E ão | :; |slsslss/8/8|s 32388 3 |[S8/S|82/2 sis 2 4 W o E O = de 3 o ÃR sES ee SRA WS =| À ? SE sa lei | ss 8º 2oê omg also alelo lo] o 2 EQ" SEE Dou oERo - soe se q nm ml e ão S AO melsQNha HA TÉO > E oe EN É Sã o E 4 É SE o iSlolowhalm|e So 4 ES 3 amor 2E 8 | 883 selegsRRSE gs Ss CESSA Só aee maio EE294 2 8=EÉ |8 o A 7 Ts 2 3 —.. S Z o 27 E 2 8 à S|I8|8 = mm ss o Ss s 2 aa o TRES H Hãoa sao a == Ho O fm to | S o = Ps os | SET Z Sã aeee e lstols : umçso < DAE ' o & = 25 TT us o e sto 3 : sn A EFISRS elo o r mm mA," Ss apS» a o 8ê “es S 88 |.ES É 7d o

PENCES ess E o o E E o A 2? . 1 ! 22 | A tabela 13 mostra concentrações de DBMAL e MBIT | observadas como sendo sinérgicas.

As razões são baseadas | ? & em concentrações dos ativos. : | ss Tabela 13 o DEMAL | MBIT Razão Índice de Conc.

Conc. (DBMAL para | Sinergia (mg/L) | (ma/L) MBIT) (ST) | 11128 | 1:256 ! EE) Exemplo 7 DBMAL e BBIT A tabela 14 mostra os resultados de ensaios para DBMAL, N-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona (“BBIT”), e combinações destes.

Os valores de Is para BBIT e DBMAL eram de 50,0 mg/L e 12,5 mg/L, respectivamente.

Diversas combinações de ativos são inibitórias abaixo dos seus respectivos valores de To.

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CN E soR

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' 24 A tabela 15 mostra concentrações de DBMAL e BBIT observadas como sendo sinérgicas.

As razões são baseadas em concentrações dos ativos.

Tabela 15

Conc. | Conc. | (DBMAL para| Sinergia

(mg/L)| (mg/L) BBIT) (ST)

Conquanto a presente invenção tenha sido descrita acima de acordo com suas concretizações preferidas, ela poderá ser modificada dentro do espírito e da abrangência desta divulgação.

Daí, pretende-se que este pedido cubra quaisquer variações, usos, ou adaptações da invenção usando os princípios gerais divulgados aqui.

Ademais, pretende-se que o pedido cubra tais desvios da presente divulgação na medida em que caiam dentro da prática conhecida ou costumeira na técnica à qual a invenção pertence e que caiam dentro dos limites das seguintes reivindicações.

REIVINDICAÇÕES (Originais)

1. Composição biocida, para controlar microorganismos em um sistema aquoso ou contendo água, caracterizada pelo fato de compreender 2,2-dibromomalonamida e um biocida baseado em isotiazolinona da fórmula T: R o e, (1) onde R e R* são independentemente hidrogênio, halogênio, ou alquila Ci-C'a, ou R e R' em conjunto com os carbonos aos quais estão ligados, formam um anel cicloalquila Car C; ou um grupo arila; e rY é H, alquila C1-Cizg, cicloalquila C3;-C;, arila ou aralquila,

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a razão de 2,2- dibromomalonamida para biocida baseado em isotiazolinona da fórmula I ser entre cerca de 100:1 e cerca de 1:400.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o biocida baseado em isotiazolinona ser selecionado do grupo consistindo de 5- cloro-2-metil-4-isotiazolin-3i-ona, 2-metil-4-isotiazolin- 3-ona, 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, 1,2= benzisotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-2-n-octilisctiazolin- 3-ona, uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-etil-4-isotiazolin-3- ona, S-cloro-Z-etil-4-isotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-2- metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4,5-trimetileno-4- isotiazolin-3-ona, N-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona, ou N-butil-1l1,2-benzisotiazolin-3-ona, e misturas de dois ou mais destes.

A, Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o biocida baseado em isotiazolinona ser 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e a razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para 5-cloro-2-

Ex] 2 | 152. S. Composição, de acordo com àa reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o biocida baseado em isotiazolinona ser 2-metil-4-isotiazolin-3-ona e a razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para 2-metil-4s- isotiazolin-3-ona ser de cerca de 4:1 a cerca de 1:4.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o biocida baseado em isotiazolinona ser 4,5-dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona e à razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para 4,5- dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona ser de cerca de 4:1 a cerca de 1:16. TF. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o biocida baseado em isotiazolinona ser 1,2-benzisotiazolin-3-ona e a razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para 1,2-benzisotiazolin-3- ona ser de cerca de 1:1 a cerca de 1:5.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o biocida baseado em isotiazolinona ser Z2-n-octil-4d-isotiazolin-3-ona &e a razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para 2-n-octil-d- isotiazolin-3-ona ser de cerca de 1:2 a cerca de 1:320.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o biocida baseado em isotiazolinona ser N—metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona e a razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para N-metil-1,2- benzisotiazolin-3-ona ser de cerca de 1:1 a cerca de 1:256.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o biocida baseado em isotiazolinona ser N-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona e à razão em peso de 2,2-dibromomalonamida para N-butil-1,2- benzisotiazolin-3-ona ser de cerca de 1:2 a cerca de 1:8. 11i,. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de ser: tinta, revestimento, emulsão aquosa, látex, adesivo, teamba naEVáÁfiaos Adieroósraiãiaoa dos nismanta 1 Sra inleTnÁA OS É ms

" 3 ou industrial, detergente, detergente para louças, pasta mineral, emulsão de polímero, encalque, adesivo, composto de rejunte em fita, desinfetante, higienizante, fluido de usinagem, produto de construção, produto para cuidado pessoal, fluido textil, acabamento de fiação, água de processo industrial, fluido funcional de campo de petróleo, combustível, lavador de ar, água servida, água de lastro, sistema de filtração, água de piscina, ou água de spa.

12. Método para controlar o crescimento de microorganismos em um sistema aquoso ou contendo água, caracterizado pelo fato de compreender tratar o sistema aquoso ou contendo água com uma quantidade eficaz de uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

13. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de o sistema aquoso ou contendo água compreender tinta, revestimento, emulsão aquosa, látex, adesivo, tinta gráfica, dispersão de pigmento, limpador doméstico ou industrial, detergente, detergente para louças, pasta mineral, emulsão de polímero, encalque, adesivo, composto de rejunte em fita, desinfetante, higienizante, fluido de usinagem, produto de construção, produto para cuidado pessoal, fiuido textil, acabamento de fiação, água de processo industrial, fluido funcional de campo de petróleo, combustível, lavador de ar, água servida, água de lastro, sistema de filtração, água de piscina, ou água de spa.

1, 1

RESUMO “COMPOSIÇÃO BIOCIDA E MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE MICROORGANISMOS EM UM SISTEMA AQUOSO OU CONTENDO ÁGUA” A presente invenção se refere a uma composição bicoida compreendendo 2,2-dibromomalonamida e um biocida baseado em isotiazolinoa, e seu uso para o controle de microorganismos em sistemas aquosos ou contendo água.