BR102019021990A2

BR102019021990A2 - dispersão aquosa, composição de revestimento, e, artigo revestido

Info

Publication number: BR102019021990A2
Application number: BR102019021990A
Authority: BR
Inventors: Kainz Bernhard; Stants Cynthia; L Malotky David; Tang Houxiang; Schaffer Nicholas; E Drumright Ray
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2018-10-22
Filing date: 2019-10-18
Publication date: 2020-05-05
Also published as: US20200123393A1; SG10201909497UA; US11401425B2; JP2020066739A; CN111073401A; JP7398921B2; EP3650496B1; EP3650496A1; KR20200045422A; CN111073401B

Abstract

a presente divulgação fornece uma dispersão aquosa para uso em aplicações de revestimento. a dispersão aquosa inclui uma composição aquosa e um teor de sólido de um produto de mistura fundida que tem um polímero à base de polipropileno funcionalizado com ácido, um copolímero de polipropileno, uma cera de polipropileno funcionalizada com ácido e uma poliolefina funcionalizada com ácido. a dispersão aquosa é incluída em uma composição de revestimento, em que a composição de revestimento inclui a dispersão aquosa, um solvente, um reticulante e uma composição básica de água que tem água e uma base. a presente divulgação também fornece um artigo revestido que tem um substrato e um revestimento no substrato, em que o revestimento inclui a composição de revestimento da presente divulgação.

Description

DISPERSÃO AQUOSA, COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, E, ARTIGO REVESTIDO

CAMPO DE DIVULGAÇÃO [001] A presente divulgação refere-se, geralmente, a composições de revestimento e, mais particularmente, a composições de revestimento para revestimento de substratos metálicos usados em embalagens de alimentos e bebidas.

ANTECEDENTES [002] A aplicação de várias soluções de tratamento e pré-tratamento para metais para retardar ou inibir a corrosão está bem estabelecida. Isso é particularmente verdade na área de latas de metal de alimentos e bebidas, bem como em recipientes de metais não alimentares. Os revestimentos são aplicados no interior de tais recipientes para impedir que o teor (por exemplo, alimentos ou bebidas) entre em contato com o metal do recipiente. O contato entre o metal e os alimentos ou bebidas, bem como as substâncias não alimentares, pode levar à corrosão do recipiente de metal, que pode contaminar os alimentos ou bebidas ou o teor não alimentar de tais recipientes de metal.

[003] A corrosão é particularmente problemática quando os produtos alimentares e bebidas são altamente ácidos e/ou apresentam um alto teor de sal, como produtos à base de ruibarbo ou bebidas isotônicas. Além disso, o teor alcalino forte de substâncias não alimentares, como tintura de cabelo, pode reagir com metais como o alumínio. Os revestimentos aplicados, por exemplo, ao interior das latas de alimentos e bebidas também ajudam a evitar a corrosão no espaço da cabeça das latas, que é a área entre a linha de enchimento do produto alimentício e a tampa da lata. Os revestimentos também podem ser aplicados na parte externa de recipientes de metal para fornecer proteção contra o ambiente externo e/ou para fornecer uma camada decorativa, incluindo cargas e/ou pigmentos.

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 7/70 / 59 [004] Além da proteção contra corrosão, os revestimentos para latas de alimentos e bebidas devem ser não tóxicos e inertes e, se aplicados na superfície interna, não devem afetar adversamente o sabor e/ou aparência, por exemplo, cor do alimento ou bebida na lata ou contribuir para a contaminação do teor da lata. Também é desejado resistência a “estouro”, “ruborização” e/ou “empolamento”, especialmente durante condições de processamento de alta temperatura, por exemplo, processamento de retorta. O processamento de retorta é o processo em que os alimentos ou bebidas embaladas são esterilizados e cozidos, quando necessário, adequadamente para obter segurança e qualidade. Durante o processo de retorta, as latas de alimentos ou bebidas com seu teor são esterilizadas a uma temperatura de cerca de 121 °C ou superior. Muitos revestimentos, no entanto, não têm capacidade de suportar tais temperaturas e, então, fornecem desempenho subsequente do revestimento. Como tal, são necessários revestimentos para recipientes de alimentos e bebidas que possam suportar melhor as condições do processamento da retorta.

SUMÁRIO [005] A presente divulgação fornece uma dispersão aquosa e seu uso no revestimento de um substrato metálico, especialmente o revestimento de latas de metal para embalagens de alimentos e bebidas. A dispersão aquosa e seu uso em uma composição de revestimento para um substrato metálico ajuda a melhorar a resistência do revestimento no substrato metálico ao produto alimentício quando submetido a condições de processamento de alta temperatura, por exemplo, processamento de retorta. Em contraste com outras abordagens, a dispersão aquosa da presente divulgação inclui, entre outras coisas, uma resina à base de polipropileno de alto ponto de fusão com uma funcionalidade ácida que fornece um desempenho de revestimento surpreendente e significativamente melhor (por exemplo, melhor adesão e menos amolecimento do revestimento) para a composição de revestimento

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 8/70 / 59 após o processamento da retorta.

[006] A presente divulgação fornece uma dispersão aquosa que inclui um teor de sólido de 15% em peso (% em peso) a 60% em peso com base no peso total da dispersão aquosa. O teor de sólido inclui um produto de mistura fundida com 15 a 60% em peso de um polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C; 16 a 50% em peso de um copolímero de polipropileno que tem uma densidade inferior a 0,88 gramas/centímetro cúbico (g/cm³); 5 a 20% em peso de uma cera de polipropileno funcionalizada com ácido; e 15 a 30% em peso de uma poliolefina funcionalizada com ácido, em que a % em peso tem como base o peso total do produto de mistura fundida e os componentes do produto de mistura fundida são adicionados a 100% em peso.

[007] O produto de mistura fundida pode ter uma variedade de valores em % de peso para cada um dos vários componentes fornecidos acima. Por exemplo, o produto de mistura fundida da dispersão aquosa pode incluir 20 a 55% em peso do polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C. Além disso, o produto da mistura fundida da dispersão aquosa pode incluir 26 a 46% em peso do polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C. Para as diversas modalidades, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C pode ter um número de ácido de 2 a 15.

[008] O polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido também pode ter outros valores de ponto de fusão. Por exemplo, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter um ponto de fusão de 160 °C a 170 °C. Mais especificamente, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter um ponto de fusão de 162 °C a 167 °C. O ponto de fusão é medido de acordo com ASTM D3418-15.

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 9/70 / 59 [009] Outros valores percentuais em peso para cada um dos componentes do produto de mistura fundida fornecidos no presente documento também são possíveis na presente divulgação. Por exemplo, o produto de mistura fundida da dispersão aquosa fornecida no presente documento também pode incluir 17 a 45% em peso do copolímero de polipropileno com uma densidade inferior a 0,88 g/cm3. O produto da mistura fundida pode incluir 5 a 15% em peso da cera de polipropileno funcionalizada com ácido. O produto da mistura fundida pode incluir 9 a 11% em peso da cera de polipropileno funcionalizada com ácido. O produto da mistura fundida pode incluir 15 a 25% em peso da poliolefina funcionalizada com ácido. O produto da mistura fundida pode incluir 19 a 25% em peso da poliolefina funcionalizada com ácido. Como visto no presente documento, o produto de mistura fundida ao qual os exemplos acima se aplicam inclui 15 a 60% em peso do polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C, 16 a 50% em peso de um copolímero de polipropileno que tem uma densidade inferior a 0,88 gramas/centímetro cúbico (g/cm³), 5 a 20% em peso da cera de polipropileno funcionalizada com ácido e 15 a 30% em peso da poliolefina funcionalizada com ácido, em que a % em peso tem como base o peso total do produto de mistura fundida e os componentes do produto de mistura fundida são adicionados a 100% em peso. [0010] Exemplos específicos dos vários componentes do produto de mistura fundida incluem o seguinte. A cera de polipropileno funcionalizada com ácido no produto de mistura fundida pode ser uma cera de polipropileno modificada com anidrido maleico. A poliolefina funcionalizada com ácido pode ser um copolímero de ácido etileno-acrílico. O polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C, pode ser um polipropileno modificado com anidrido. Em uma modalidade preferida, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido é um polipropileno modificado por anidrido maleico, como

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 10/70 / 59 discutido no presente documento.

[0011] O produto de mistura fundida usado na dispersão aquosa também pode incluir 0,1 a 10% em peso de uma cera de polietileno, em que a % em peso tem como base o peso total do produto de mistura fundida. Outras faixas de % em peso da cera de polietileno para uso com o produto de mistura fundida da dispersão aquosa incluem 0,2 a 5% em peso, sendo o mais preferencial um valor de 0,5 a 4% em peso.

[0012] Para as várias modalidades, o copolímero de polipropileno que tem uma densidade menor que 0,88 g/cm3 pode ser formado com propileno e etileno, em que o copolímero de polipropileno tem um valor de índice de fusão, conforme determinado por ASTM D-1238 a 230 °C e 2,16 kg, de cerca de 25 g/10 min e uma temperatura de transição vítrea de cerca de -26 °C.

[0013] A presente divulgação também fornece uma composição de revestimento que inclui 15 a 100% em peso da dispersão aquosa, como fornecido no presente documento, com base no peso total da composição de revestimento; um solvente, em que o solvente tem de 0% em peso a 80% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa; um reticulante, em que o reticulante tem de 0% em peso a 6% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa; e uma composição básica de água que compreende de 90 a 99,99% em peso de água com base no peso total da composição básica de água e de 0,01% a 10% em peso de uma base baseada no peso total da composição básica de água, em que a composição básica de água tem de 0% em peso a 85% em peso da composição de revestimento com base no peso total da composição de revestimento. Para as várias modalidades, o reticulante pode ser uma hidroxil alquil amida. Além disso, para as várias modalidades, o solvente pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois, glicóis, éteres de glicol, como etileno glicol, éter n-butil etileno glicol, éter dietilenoglicol monoetílico, propileno glicol, éter dipropileno glicol dimetílico, propileno glicol éter metílico, n-butanol, etanol, éter metílico de

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 11/70 / 59 dipropileno glicol e combinações dos mesmos.

[0014] A composição de revestimento pode ser usada para produzir um artigo revestido. O artigo revestido da presente divulgação pode incluir um substrato e um revestimento no substrato, em que o revestimento inclui a composição de revestimento conforme fornecido no presente documento. Para as várias modalidades, o substrato pode ser um substrato metálico. O artigo revestido pode incluir o substrato e um revestimento curado no substrato, em que o revestimento curado é formado pela cura da composição de revestimento fornecida no presente documento. Em uma modalidade, o substrato é uma lata de metal com o revestimento curado.

DESCRIÇÃO DETALHADA [0015] A presente divulgação fornece uma dispersão aquosa e seu uso no revestimento de um substrato metálico, especialmente o revestimento de latas de metal para embalagens de alimentos e bebidas. A dispersão aquosa da presente divulgação e seu uso em uma composição de revestimento para um substrato metálico ajuda a melhorar a resistência do revestimento no substrato metálico ao produto alimentício quando submetido a condições de processamento de alta temperatura, por exemplo, processamento de retorta.

[0016] Alimentos como sopa e alimentos para animais de estimação, entre outros, podem causar deterioração significativa do revestimento sob condições de processamento da retorta, como amolecimento e/ou perda de adesão interfacial. Para melhorar a resistência do revestimento a produtos alimentícios sob condições de processamento de alta temperatura, é natural usar uma resina de base com um alto ponto de fusão (acima da temperatura da retorta). No entanto, foi surpreendentemente demonstrado que o uso de resinas de base com alto ponto de fusão por si só não leva a um melhor desempenho do revestimento, mas o desempenho é inesperadamente pior. Outra abordagem potencial poderia ser a introdução de alguma funcionalidade na resina base para melhorar a adesão interfacial entre o revestimento

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 12/70 / 59 formado com a resina base e o substrato metálico e, assim, esperançosamente evitar a perda de adesão ao revestimento após o processamento da retorta. No entanto, também foi surpreendentemente constatado que a introdução da funcionalidade ácida na resina base não leva a uma melhor adesão ao revestimento pós-retorta.

[0017] Em contraste com essas abordagens discutidas acima, a dispersão aquosa da presente divulgação inclui, entre outras coisas, uma resina à base de polipropileno de alto ponto de fusão com uma funcionalidade ácida que fornece um desempenho de revestimento surpreendente e significativamente melhor (por exemplo, melhor adesão e menos amolecimento do revestimento) para a composição de revestimento após o processamento da retorta. A dispersão aquosa e a composição de revestimento formada com o uso da dispersão aquosa da presente divulgação também são ambas sem intenção de bisfenol A, além de estarem livres de outras substâncias que possam ser preocupantes.

[0018] Modalidades da presente divulgação incluem uma dispersão aquosa que inclui um teor de sólido de 15% em peso a 60% em peso com base no peso total da dispersão aquosa. O teor de sólido da dispersão aquosa inclui um produto de mistura fundida com 15 a 60% em peso de um polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C, 16 a 50% em peso de um copolímero de polipropileno que tem uma densidade de menos de 0,88 gramas/centímetro cúbico (g/cm3), 5 a 20% em peso de uma cera de polipropileno funcionalizada com ácido e 15 a 30% em peso de uma poliolefina funcionalizada com ácido, em que a % em peso tem como base o total o peso do produto da mistura fundida e os componentes do produto da mistura fundida são adicionados a 100% em peso. POLÍMERO DE BASE DE POLIPROPILENO FUNCIONALIZADO COM ÁCIDO [0019] Como mencionado, modalidades da presente divulgação

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 13/70 / 59 fornecem o teor de sólido da dispersão aquosa que inclui 15 a 60% em peso de um polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C, conforme determinado por ASTM D3418-15. O polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ajudar a fornecer simultaneamente características particulares de desempenho, tais como propriedades particulares de aparência e propriedades mecânicas e de resistência química a um artigo revestido, desejáveis para algumas aplicações de revestimento.

[0020] Modalidades fornecem o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que pode incluir unidades poliméricas derivadas de propileno e unidades poliméricas derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Exemplos de comonômeros que podem ser utilizados para fabricar o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido são as C2 e C4 a C10 alfa-olefinas. Por exemplo, C2, C4, C6 e C8 alfa-olefinas. O polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode incluir de 0,1 a 40 por cento em peso (% em peso) de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,1 a 40% em peso são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a % em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina pode ser de um limite inferior de 0,1, 1, 3, 4, 5, 7 ou 9% em peso a um limite superior de 40, 35, 30, 27, 20, 15, 12, 9, 5 ou 3% em peso. Por exemplo, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode compreender de 0,1 a 35% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou na alternativa, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode compreender de 0,1 a 30% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou na alternativa, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode compreender de 3 a 27% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou na alternativa, o polímero de base de

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 14/70 / 59 polipropileno funcionalizado com ácido pode compreender de 3 a 20% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou na alternativa, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode compreender de 0,1 a 5% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou na alternativa, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode compreender de 0,1 a 3% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. [0021] O polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter um número de ácido de 2 a 15. De preferência, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido tem um número de ácido de 3 a 13 ou 4 a 10. O número de ácido pode ser determinado por ASTM D-1386, por exemplo, em que o número de ácido se refere a uma quantidade de KOH em mg de KOH/g de polímero necessário para neutralizar a funcionalidade ácida quando medido por titulação.

[0022] O polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter um índice de fluxo de fusão de 20 a 300 g/10 min, conforme determinado por ASTM D-1238 (190 °C/2,16 kg de carga). Todos os valores e subfaixas individuais de 20 a 300 g/10 min são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter um índice de fluxo de fusão de um limite inferior de 20, 50 ou 80 g/10 min a um limite superior de 300, 250, 200, 150 ou 130 g/10 min, conforme determinado por ASTM D-1238 (190 °C/2,16 kg de carga). Por exemplo, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter um índice de fluxo de fusão de 50 a 130 ou 80 a 200 g/10 min, conforme determinado por ASTM D-1238 (carga de 190 °C/ 2,16 kg).

[0023] Modalidades da presente divulgação preveem que o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ser um polipropileno modificado por anidrido. Exemplos do polipropileno modificado com anidrido incluem polipropileno funcionalizado com anidrido maleico.

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Também podem ser usados copolímeros, terpolímeros e misturas de polipropileno funcionalizados com anidrido maleico. Exemplos de tais polímeros incluem copolímeros alternados de propileno-etileno e copolímeros dibloco de propileno-etileno, por exemplo, copolímeros alternados de propileno-etileno. A funcionalidade do anidrido maleico pode ser incorporada aos polímeros por enxerto ou outros métodos de reação. Ao enxertar, o nível de incorporação de anidrido maleico está tipicamente abaixo de 3% em peso, com base no peso do polímero. Exemplos de polipropileno funcionalizado com anidrido maleico comercialmente disponível incluem aqueles disponíveis sob o nome comercial FUSABOND®, como FUSABOND® P613, entre outros, disponíveis junto à DuPont™. Exemplos adicionais de polipropileno funcionalizado com anidrido maleico comercialmente disponível incluem aqueles disponíveis sob os nomes comerciais MORTON™ 899P, MORTON™ 199P e MORTON™ 100P, entre outros, disponíveis junto à Morton International Inc ou sob o nome comercial Eastman™ G-3003, entre outros, disponíveis junto à Eastman™.

[0024] Modalidades da presente divulgação preveem que o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido tem de 15 a 60% em peso com base no peso total do produto de mistura fundida da dispersão aquosa. Todos os valores e subfaixas individuais de 15 a 60% em peso, com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa, são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ser de um limite inferior de 15, 20 ou 26% em peso, com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa até um limite superior de 46, 55 ou 60% em peso com base no peso total do produto de mistura fundida da dispersão aquosa. Por exemplo, o produto da mistura fundida da dispersão aquosa pode compreender de 20 a 55% em peso com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa ou 26 a 46% em peso com base no peso

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 16/70 / 59 total da mistura fundida produto da dispersão aquosa.

[0025] Modalidades da presente divulgação preveem que o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter uma densidade na faixa de 0,895 gramas por centímetro cúbico (g/cm3) a 0,92 g/cm3. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,895 g/cm3 a 0,92 g/cm3 são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter uma densidade de um limite inferior de 0,895, 0,900 ou 0,903 g/cm3 a um limite superior de 0,92, 0,915 ou 0,91 g/cm3. Por exemplo, o polipropileno de alta densidade pode ter uma densidade de 0,900 a 0,915 g/cm3 ou 0,900 a 0,91 g/cm3.

[0026] O polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter pesos moleculares ponderais médios diferentes. Por exemplo, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter um peso molecular ponderal médio superior a 800 gramas/mol. Por exemplo, superior a 5.000 gramas/mol; ou, na alternativa, superior a 40.000 gramas/mol. O polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido pode ter uma distribuição de peso molecular (MWD), definida como peso molecular ponderal médio dividido pelo peso molecular numérico médio (Mw/Mn) de

3,5 ou menos; na alternativa, 3,0 ou menos; ou em outra alternativa, de 1,8 a 3,0.

[0027] O polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido também tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C. Em um exemplo adicional, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido tem um ponto de fusão de 160 °C a 170 °C. Em uma modalidade preferida, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido tem um ponto de fusão de 162 °C a 167 °C. O ponto de fusão do polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido é medido de acordo com ASTM D3418-15.

COPOLÍMERO DE POLIPROPILENO

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 17/70 / 59 [0028] Modalidades da presente divulgação preveem que o produto de mistura fundida da dispersão aquosa inclui ainda 16 a 50% em peso de um copolímero de polipropileno com uma densidade inferior a 0,88 gramas/centímetro cúbico (g/cm3), conforme determinado por ASTM D792. Todos os valores e subfaixas individuais de 16 a 50% em peso, com base no peso total do produto de mistura fundida da dispersão aquosa, estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o copolímero de polipropileno pode ser de um limite inferior de 16, 17 ou 20% em peso, com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa até um limite superior de 40, 45 ou 50% em peso com base no peso total do produto de mistura fundida da dispersão aquosa. Por exemplo, o produto da mistura fundida da dispersão aquosa pode compreender 17 a 45% em peso do copolímero de polipropileno com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa ou 20 a 40% em peso do copolímero de base de polipropileno no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa.

[0029] Modalidades preveem que o copolímero de polipropileno inclui unidades derivadas de propileno e unidades poliméricas derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Exemplos de comonômeros que podem ser utilizados para fabricar o copolímero de polipropileno são as C2 e C4 a C10 alfa-olefinas. Por exemplo, C2, C4, C6 e C8 alfa-olefinas. O copolímero de polipropileno pode incluir de 1 a 40% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Todos os valores e subfaixas individuais de 1 a 40% em peso são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a % em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina pode ser de um limite inferior de 1, 3, 4, 5, 7 ou 9% em peso a um limite superior de 40, 35, 30, 27, 20, 15, 12 ou 9% em peso. Por exemplo, o copolímero de polipropileno pode compreender de 1 a 35% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 18/70 / 59 alfa-olefina; ou, na alternativa, o copolímero de polipropileno pode compreender de 1 a 30% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou na alternativa, o copolímero de polipropileno pode compreender de 3 a 27% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou, na alternativa, o copolímero de polipropileno pode compreender de 3 a 20% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou, na alternativa, o copolímero de polipropileno pode compreender de 3 a 15% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Exemplos de tais copolímeros de polipropileno incluem copolímeros alternados de propileno-etileno e copolímeros dibloco de propileno-etileno, por exemplo, copolímeros alternados de propileno-etileno.

[0030] Exemplos de copolímeros de polipropileno adequados incluem alguns disponíveis com o nome comercial VERSIFY™, em que exemplos adequados incluem VERSIFY™ 4200, VERSIFY™ 4301, VERSIFY™ 3200, VERSIFY™ 3401 e VERSIFY™ 3300, todos disponíveis junto à The Dow Chemical Company.

[0031] De acordo com diversas modalidades da presente divulgação, o copolímero de polipropileno pode incluir um copolímero de polipropileno funcionalizado, em que o polímero foi modificado com uma hidroxila, uma amina, um aldeído, um epóxido, um etoxilato, um éster, um grupo anidrido, um grupo ácido, ou combinações dos mesmos. O copolímero de polipropileno tem um número de ácido inferior a 1.

[0032] Modalidades da presente divulgação preveem que o copolímero de polipropileno tem uma densidade inferior a 0,88 g/cm³. Por exemplo, o copolímero de polipropileno pode ter uma densidade na faixa de 0,858 g/cm³ a 0,88 g/cm³. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,858 g/cm³ a 0,88 g/cm³ são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o copolímero de polipropileno pode ter uma densidade de um limite

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 19/70 / 59 inferior de 0,858, 0,860 ou 0,862 g/cm³ a um limite superior de 0,88, 0,878 ou 0,876 g/cm³. Por exemplo, o copolímero de polipropileno pode ter uma densidade de 0,860 a 0,88 g/cm³ ou 0,862 a 0,88 g/cm³.

[0033] O copolímero de polipropileno pode ter um índice de fluxo de fusão de 2 a 50 g/10 min, conforme determinado por ASTM D-1238 (230 °C/2,16 kg de carga). Todos os valores e subfaixas individuais de 2 a 50 g/10 min são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o copolímero de polipropileno pode ter um índice de fluxo de fusão de um limite inferior de 2 ou 8 g/10 min, conforme determinado por ASTM D-1238 (230 °C/2,16 kg de carga), até um limite superior de 50 g/10 min, conforme determinado pelo ASTM D-1238 (230 °C/2,16 kg de carga). Por exemplo, o copolímero de polipropileno pode ter um índice de fluxo de fusão de 2 a 8 g/10 minutos ou de 8 a 50 g/10 min ou de 15 a 40 g/10 min conforme determinado por ASTM D-1238 (carga de 230 °C/2,16 kg).

[0034] O copolímero de polipropileno pode ter uma temperatura de transição vítrea (Tg, °C) de -15 a -35 °C. Todos os valores e subfaixas individuais de -15 a -35 °C estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o copolímero de polipropileno pode ter uma Tg de um limite inferior de -35, -33, -32, -30 ou -26 °C a um limite superior de -15 ou -17 °C. Por exemplo, o copolímero de polipropileno pode ter um valor de Tg de -33 a -17 °C ou de -30 a -15 °C. As temperaturas de transição vítrea são determinadas usando a temperatura do ponto de inflexão medida com o uso de uma calorimetria de varredura diferencial.

[0035] Em uma modalidade preferida, o copolímero de polipropileno tem uma densidade menor que 0,88 g/cm³, em que o copolímero de polipropileno é formado com propileno e etileno, em que o copolímero de polipropileno tem um valor de índice de fusão, conforme determinado por ASTM D-1238 a 230 °C e 2,16 kg, de cerca de 25 g/10 min e uma temperatura de transição vítrea de cerca de -26 °C, em que a temperatura de

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 20/70 / 59 transição vítrea é determinada como discutido acima.

[0036] O copolímero de polipropileno pode ter uma distribuição de peso molecular (MWD), definida como peso molecular ponderal médio dividido pelo peso molecular numérico médio (Mw/Mn) igual ou inferior a 6; na alternativa 4 ou menos; ou em outra alternativa de 2 a 3. Além disso, o copolímero de polipropileno pode ter um peso molecular ponderal médio superior a 5.000 gramas/mol; ou, na alternativa, superior a 25.000 gramas/mol. Por exemplo, de 25.000 gramas/mol a 50.000 gramas/mol. O copolímero de polipropileno pode ter diferentes pontos de fusão para várias aplicações.

CERA DE POLIPROPILENO FUNCIONALIZADA COM ÁCIDO [0037] Modalidades da presente divulgação preveem que o produto da mistura fundida da dispersão aquosa inclui ainda 5 a 20% em peso de uma cera de polipropileno funcionalizada com ácido com base no peso total do produto da mistura fundida. Todos os valores e subfaixas individuais de 5 a 20% em peso, com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a cera de polipropileno funcionalizada com ácido pode ser de um limite inferior de 5, 8 ou 10% em peso, com base no peso total do produto de mistura fundida da dispersão aquosa até um limite superior de 12, 15 ou 20% em peso com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa. Por exemplo, o produto da mistura fundida da dispersão aquosa pode compreender de 5 a 15% em peso da cera de polipropileno funcionalizada com ácido, de 10 a 12% em peso da cera de polipropileno funcionalizada com ácido, ou em que a produção da mistura fundida inclui 9 a 11% em peso da cera de polipropileno funcionalizada com ácido, em que a % em peso tem como base o peso total do produto de mistura fundida.

[0038] A cera de polipropileno funcionalizada com ácido da presente divulgação pode incluir qualquer material com o número de ácido desejado

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 21/70 / 59 (AN) e o índice de fusão desejado de 500 a 5.000.000, de preferência, 1.000 ou mais gramas de polímero fundido passando em 10 minutos através de uma seringa aquecida ou cilindro a 190 °C com um êmbolo carregado com 2,16 kg ou, alternativamente, com uma viscosidade de 75 a 10.000, de preferência, 150 ou superior, Pa.s, obtidos pelo método DIN 53019 (2010) a 170 °C para um polímero em que mais de 50% em peso do polímero compreende propileno na forma polimerizada que pode melhorar a compatibilidade entre o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido e a poliolefina funcionalizada com ácido da presente divulgação. O índice de fusão da cera de polipropileno funcionalizada com ácido será significativamente maior que a medida correspondente para o copolímero de polipropileno e o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido e pode ser tão alto que a viscosidade pode ser uma medida prática melhor para definir a cera de polipropileno funcionalizada com ácido.

[0039] A cera de polipropileno funcionalizada com ácido adequada pode compreender um polipropileno modificado com funcionalidade ácida, preferencialmente, um copolímero de polipropileno anidrido maleico, polipropileno enxertado com anidrido maleico ou uma cera de polipropileno modificada com anidrido maleico.

[0040] A cera de polipropileno funcionalizada com ácido pode ser qualquer poliolefina modificada com um número de ácido (AN) de 10 a 70, menor que 60 ou, 35 a 55 e um índice de fusão de 500 a 5.000.000, preferencialmente, 1.000 ou mais gramas de polímero derretimento passando em 10 minutos através de uma seringa ou cilindro aquecido a 190 °C com um êmbolo carregado com 2,16 kg ou, alternativamente, com uma viscosidade de 75 a 10.000, de preferência, 150 ou superior, mPa.s, obtido através do método DIN 53019 (2010) medido a 140 °C para um polímero em que mais de 50% em peso do polímero compreende etileno na forma polimerizada e medido a 170 °C para um polímero em que mais de 50% em peso do polímero

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 22/70 / 59 compreende propileno na forma polimerizada.

[0041] A cera de polipropileno funcionalizada com ácido da presente divulgação pode incluir polipropileno modificado com ácido ou anidrido. Por exemplo, as ceras de polipropileno funcionalizadas com ácido podem ser selecionadas do grupo que consiste em um homopolímero de polipropileno funcionalizado com ácido, um copolímero que foi modificado com grupos de ácido carboxílico, um copolímero que foi modificado com grupos anidridos e uma combinação dos mesmos.

[0042] Outras ceras de polipropileno funcionalizadas com ácido adequadas podem incluir copolímeros de enxerto de polipropileno modificados e/ou copolímeros em bloco, tais como copolímeros de enxerto de propileno-anidrido maleico.

[0043] Exemplos específicos de polipropilenos modificados úteis como ceras de polipropileno funcionalizadas com ácido podem incluir, por exemplo, polipropilenos funcionalizados com anidrido maleico, copolímeros de propileno e etileno e combinações dos mesmos. Os exemplos incluem, entre outros, polipropileno funcionalizado com anidrido maleico, como polipropileno de alta densidade, incluindo um homopolímero de alta densidade, copolímeros, terpolímeros e misturas de polipropileno funcionalizado com anidrido maleico. A funcionalidade do anidrido maleico pode ser incorporada no polímero por enxerto ou outros métodos de reação. Ao enxertar, o nível de ácido ou incorporação é inferior a 10% em peso, como menos de 5% em peso, com base no peso do polímero.

[0044] Exemplos comercialmente disponíveis de polipropileno modificado adequado incluem, entre outros, os polímeros vendidos sob o nome comercial LICOCENE™ ou LICOLUBE™, disponíveis junto à Clariant Corporation (Fair Lawn, NJ), como LICOCENE™ 641 (por exemplo, LICOCENE™ PP MA 641) e LICOCENE™ 6452 (por exemplo, LICOCENE™ PP MA 6452), os polímeros vendidos sob o nome comercial

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 23/70 / 59 de polímero EPOLENE™ E-43P, entre outros, disponíveis junto à Westlake Chemical.

[0045] A dispersão aquosa também pode, opcionalmente, incluir 0,1 a 10% em peso de uma cera de polietileno, em que a % em peso tem como base o peso total do produto de mistura fundida. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,1 a 10% em peso, com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a cera de polietileno pode ser de um limite inferior de 0,1, 0,2 ou 0,5% em peso, com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa, até um limite superior de 2,5, 5 ou 10% em peso no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa. Por exemplo, o produto de mistura fundida da dispersão aquosa pode compreender de 0,2 a 5% em peso da cera de polietileno ou de 0,5 a 2,5% em peso da cera de polietileno.

[0046] A cera de polietileno é uma cera diferente da cera de polipropileno funcionalizada com ácido. Exemplos da cera de polietileno incluem, porém, sem limitação ceras de polietileno e ceras de polietilenopropileno, de preferência, que têm um peso molecular ponderal médio de 500 a 70.000. A cera de polietileno tem um número de ácido (AN) de 0 a 10, 0 a 5 ou de 0 a 2, em que são preferidos valores inferiores a 1.

POLIOLEFINA FUNCIONALIZADA COM ÁCIDO [0047] Modalidades da presente divulgação preveem que o produto da mistura fundida da dispersão aquosa inclui ainda 5 a 30% em peso de uma poliolefina funcionalizada com ácido, em que a % em peso tem como base o peso total do produto da mistura fundida. Todos os valores e subfaixas individuais de 5 a 30% em peso, com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa, estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a poliolefina funcionalizada com ácido pode ser de um limite inferior de 5, 15 ou 19% em peso com base no peso total do

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 24/70 / 59 produto da mistura fundida da dispersão aquosa até um limite superior de 20, 25 ou 30% em peso com base no peso total do produto da mistura fundida da dispersão aquosa. Por exemplo, o produto de mistura fundida da dispersão aquosa pode compreender de 15 a 25% em peso da poliolefina funcionalizada com ácido, ou de 18 a 23% em peso da poliolefina funcionalizada com ácido, em que a % em peso tem como base o total peso do produto da mistura fundida.

[0048] As poliolefinas funcionalizadas com ácido adequadas podem ser, por exemplo, quaisquer copolímeros não neutralizados, parcial ou totalmente neutralizados de alfa-olefina e qualquer grupo de ácidos carboxílicos, sal ou anidrido que tem monômeros com uma ligação não saturada, em que a poliolefina funcionalizada com ácido tem um número de ácido de 80 ou mais, ou 110 ou mais, ou 140 ou mais e até 250, como copolímero de etileno acrílico ácido, copolímero de etileno metacrílico e/ou poliolefina modificada com ácido, como poliolefina enxertada com anidrido maleico e/ou misturas dos mesmos.

[0049] As poliolefinas funcionalizadas com ácido da presente divulgação podem incluir uma ou mais poliolefinas polares, por exemplo, que têm um grupo polar ou como um comonômero ou monômero enxertado.

[0050] As poliolefinas funcionalizadas com ácido podem incluir, porém, sem limitação, composições de copolímero anfifílico, em que o copolímero inclui o produto da reação de 5 a 95% em peso de um ou mais monômeros funcionais ácidos e de 5 a 95% em peso de um ou mais monômeros hidrofóbicos etilenicamente insaturados copolimerizáveis, como uma alfa olefina. Esses materiais podem ser solúveis em água e/ou emulsificáveis, por exemplo, após neutralização e podem atuar como estabilizadores coloidais.

[0051] Monômeros ácido-funcionais úteis para a produção das composições de poliolefinas funcionalizadas com ácido incluem, porém, sem

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 25/70 / 59 limitação, monômeros etilenicamente insaturados que têm ácido carboxílico, ácido fosfônico, ácido fosfínico, ácido sulfônico, grupos ácido sulfônico e anidridos que são subsequentemente hidrolisados. Exemplos adequados incluem ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido vinil fosfônico, (met)acrilato de fosfoetila e ácido vinilsulfônico. As poliolefinas funcionalizadas com ácido podem ser quaisquer agentes dispersantes de copolímeros funcionais de ácido, não neutralizados, parcial ou totalmente neutralizados, como copolímeros funcionais de olefina de ácido carboxílico, como copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico, como os polímeros disponíveis junto à NUCREL™ (DuPont) ou ESCOR™ (ExxonMobil).

[0052] Exemplos de poliolefinas funcionalizadas com ácido adequadas incluem aquelas derivadas de polietileno de alta densidade, polietileno de baixa densidade, polietileno linear de baixa densidade, interpolímeros lineares de etileno/alfa-olefina linearmente ramificados homogeneamente ou interpolímeros de etileno/alfa-olefina substancialmente lineares ramificados homogeneamente e combinações dos mesmos. O polietileno de alta densidade tem tipicamente uma densidade de 0,94 a 0,97 g/cm3. O polietileno de baixa densidade tem tipicamente uma densidade de 0,91 a 0,94 g/cm3.

[0053] O termo interpolímero inclui copolímeros e terpolímeros. Os interpolímeros de etileno/alfa-olefina têm incorporação de comonômero (comonômeros) no polímero final maior que 5% em peso, preferencialmente, maior que 10% em peso, com base no peso total de monômeros polimerizáveis. A quantidade de incorporação de comonômero (comonômeros) pode ser superior a 15% em peso e pode até ser superior a 20 ou 25% em peso, com base no peso total de monômeros polimerizáveis.

[0054] Os comonômeros incluem, entre outros, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno e 1

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 26/70 / 59 octeno, dienos não conjugados , polienos, butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por exemplo, 1,4-hexadieno), octadienos, estireno, estireno substituído por halo, estireno substituído por alquila, tetrafluoroetilenos, vinilbenzociclobuteno, naftênicos, cicloalcenos (por exemplo, ciclopentenos, ciclopentenos, por exemplo, cicloocteno) e misturas dos mesmos. Tipicamente, o etileno é copolimerizado com uma alfa-olefina C3-C20. Os comonômeros preferidos incluem propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1hepteno e 1-octeno e, mais preferencialmente, incluem propeno, 1-buteno, 1hexeno e 1-octeno.

[0055] Interpolímeros ilustrativos incluem copolímeros de etileno/propileno, copolímeros de etileno/buteno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/octeno, interpolímeros de etileno/alfaolefina/dieno, como interpolímeros de etileno/propileno/dieno e terpolímeros de etileno/propileno/oceno.

[0056] Os interpolímeros lineares de etileno/alfa-olefina linearmente ramificados homogeneamente ou interpolímeros de etileno/alfa-olefina substancialmente lineares ramificados homogeneamente usados na fabricação de poliolefinas funcionalizadas com ácido podem ter valores de índice de fluxo de fusão de 0,01 g/10 min. a 30 g/10 min., de preferência, de 0,1 g/10 min. a 20 g/10 min. e, mais preferencialmente, a partir de 0,1 g/10 min. a 15 g/10 min, em que a fusão dos valores do índice é determinada por ASTM D1238 (190 °C/ 2,16 kg de carga).

[0057] Exemplos adicionais de poliolefinas funcionalizadas com ácido adequadas incluem aquelas derivadas de polímeros à base de propileno, que incluem homopolímeros de propileno e interpolímeros de propileno. O interpolímero de propileno pode ser um copolímero aleatório ou em bloco, polipropileno ramificado ou um terpolímero à base de propileno. Os comonômeros adequados para polimerização com propileno incluem etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 27/70 / 59 unideceno, Idodeceno e 4-metil-1-penteno, 4-metil-1-hexeno, 5-metil-1hexeno, vinilciclohexano e estireno. Tipicamente, e preferencialmente, o propileno é copolimerizado com etileno ou uma C4-C20 alfa-olefina. Os comonômeros preferidos incluem etileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno e, mais preferencialmente, etileno.

[0058] Os interpolímeros de propileno de interesse particular incluem propileno/etileno, propileno/1-buteno, propileno/1-hexeno, propileno/4-metil1-penteno, propileno/1-octeno, propileno/etileno/1-buteno, propileno/etileno/ENB, propileno/etileno/1 -hexeno, propileno/etileno/1 octeno, propileno/estireno e propileno/etileno/estireno.

[0059] Os homopolímeros de polipropileno ou interpolímeros de propileno/alfa-olefina usados na fabricação das poliolefinas funcionalizadas com ácido da presente divulgação podem ter um índice de fluxo de fusão inferior a 100 g/10 min. E, mais preferencialmente, menor que ou igual a 50 g/10 min. e, ainda mais preferencialmente, menor que ou igual a 30 g/10 min, conforme determinado por ASTM D-1238 (230 °C/2,16 kg de carga).

[0060] Os polímeros de polipropileno incluem polímeros VERSIFY™ disponíveis junto à The Dow Chemical Company e polímeros VISTAMAXX™ disponíveis junto à ExxonMobil Chemical Co., polímeros LICOCENE™ disponíveis junto à Clariant, polímeros EASTOFLEX™ disponíveis junto à Eastman Chemical Co., polímeros REXTAC™ disponíveis junto à Huntsman e VESTOPLAST™ disponíveis junto à Evonik. Outros polímeros incluem copolímeros e interpolímeros em bloco de propileno-alfa-olefinas e outros copolímeros e interpolímeros em bloco à base de propileno conhecidos na técnica.

[0061] Em outra modalidade, os polímeros de propileno compreendem unidades derivadas de propileno em uma quantidade de pelo menos cerca de 60, preferencialmente, pelo menos 80 e, mais preferencialmente, pelo menos cerca de 85% em peso do interpolímero (com

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 28/70 / 59 base no peso total de monômeros polimerizáveis). As quantidades típicas de unidades derivadas de etileno em copolímeros de propileno/etileno são pelo menos cerca de 0,1, preferencialmente, pelo menos 1 e, mais preferencialmente, pelo menos cerca de 5% em peso, e as quantidades máximas de unidades derivadas de etileno presentes nesses copolímeros são tipicamente não superiores a cerca de 35, preferencialmente, não superiores a cerca de 30 e, mais preferencialmente, não superiores a cerca de 20% em peso do interpolímero (com base no peso total de monômeros polimerizáveis). A quantidade de unidades derivadas de um comonômero (ou comonômeros) adicional saturado, se presente, é tipicamente pelo menos cerca de 0,01, preferencialmente, pelo menos cerca de 1 e, mais preferencialmente, pelo menos cerca de 5% em peso e a quantidade máxima típica de unidades derivadas do comonômero (ou comonômeros) insaturado normalmente não excede cerca de 35, preferencialmente, não excede cerca de 30 e, mais preferencialmente, não excede cerca de 20% em peso do interpolímero (com base no peso total de monômeros polimerizáveis). O total combinado de unidades derivadas de etileno e qualquer comonômero não saturado normalmente não excede cerca de 40, preferencialmente, não excede cerca de 30 e, mais preferencialmente, não excede cerca de 20% em peso do interpolímero (com base no peso total de monômeros polimerizáveis).

[0062] Em outra modalidade, os polímeros de propileno compreendem propileno e um ou mais comonômeros insaturados, além de etileno, também compreendem tipicamente unidades derivadas de propileno em uma quantidade de pelo menos cerca de 60, preferencialmente, pelo menos cerca de 70 e, mais preferencialmente, pelo menos cerca de 80% em peso do interpolímero (com base no peso total de monômeros polimerizáveis). O um ou mais comonômeros insaturados do copolímero compreendem pelo menos cerca de 0,1, preferencialmente, pelo menos 1 e, mais preferencialmente, pelo menos cerca de 3% em peso, e a quantidade máxima

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 29/70 / 59 típica de comonômero insaturado não excede cerca de 40 e, preferencialmente, não excede cerca de 30% em peso do interpolímero (com base no peso total de monômeros polimerizáveis).

[0063] Em outra modalidade da presente divulgação, uma mistura de duas ou mais poliolefinas pode ser usada como componente de polímero de olefina na formação da poliolefina funcionalizada com ácido, como, por exemplo, uma mistura de um polímero à base de etileno, como discutido acima, e um polímero à base de propileno, como discutido acima.

[0064] Exemplos de compostos reativos que podem ser enxertados ou copolimerizados no esqueleto de hidrocarboneto polimérico na formação da poliolefina funcionalizada com ácido incluem ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, como ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido crotônico; anidridos ácidos, tais como anidrido maleico e anidrido itacônico. Os compostos etilenicamente insaturados preferidos incluem anidrido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, em que o anidrido maleico é mais preferencial. O polipropileno enxertado com anidrido maleico é um hidrocarboneto polimérico modificado mais preferencial.

[0065] Um processo de enxerto térmico é um método de reação; no entanto, outros processos de enxerto podem ser usados, como a iniciação fotográfica, incluindo diferentes formas de geração de radiação, feixe eletrônico ou radical redox. A funcionalização também pode ocorrer no grupo insaturado terminal (por exemplo, grupo vinil) ou em um grupo interno de insaturação, quando esses grupos estão presentes no polímero.

[0066] De acordo com algumas modalidades, os polímeros com insaturação são funcionalizados, por exemplo, com porções produtoras de ácido carboxílico (preferencialmente, porções de ácido ou anidrido) seletivamente em locais de insaturação de carbono para carbono nas cadeias poliméricas, preferencialmente, na presença de um iniciador de radical livre,

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 30/70 / 59 para ligar aleatoriamente porções produtoras de ácido carboxílico, ou seja, porções ácido ou anidrido ou éster ácido, às cadeias poliméricas.

[0067] As porções produtoras de ácido carboxílico podem ser enxertadas no polímero por qualquer método convencional, tipicamente na presença de um iniciador de radicais livres, por exemplo, peróxidos e compostos azo, ou por radiação ionizante. Iniciadores orgânicos são preferidos, como qualquer um dos iniciadores de peróxido, por exemplo, peróxido de dicumila, peróxido de di-terc-butila, perbenzoato de t-butila, peróxido de benzoíla, hidroperóxido de cumeno, peroctoato de t-butila, peróxido de metiletilcetona, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butil peroxi)hexano, peróxido de laurila e peracetato de terc-butila, peróxido de per-t-butil alfacumila, peróxido de di-t-butila, peróxido de di-t-amila, t-peroxibenzoato de amila, 1,1-bis(t-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, alfa-alfa'-bis (tbutilperoxi)-1,3-diisopropilbenzeno, alfa-alfa'-bis(t-butilperoxi)-1,4-diisopropilbenzeno, 2,5-bis (t-butilperoxi)-2,5-dimetil-hexano e 2,5-bis(tbutilperoxi)-2,5-dimetil-3-hexina. Um composto azo adequado é o nitrito de azobisisobutila.

[0068] A reação de enxerto deve ser realizada sob condições que maximizem os enxertos na cadeia principal de poliolefina e minimizem as reações colaterais, como a homopolimerização do agente de enxerto, que não é enxertado na poliolefina. A reação de enxerto pode ser realizada na fusão, em solução, no estado sólido, no estado inchado e é preferencialmente realizada na fusão. A reação de enxerto pode ser realizada em uma ampla variedade de equipamentos, como, porém, sem limitação, extrusoras com parafuso de rosca dupla, extrusoras de parafuso único, misturadores Brabender e reatores de batelada. Misturar a resina com o agente de enxerto e o iniciador no primeiro estágio de uma extrusora, a temperaturas de fusão tipicamente de 120 °C a 260 °C, de preferência, de 130 °C a 250 °C, produziu polímeros suficientemente enxertados.

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 31/70 / 59 [0069] Em uma modalidade preferida, a poliolefina funcionalizada com ácido é um copolímero de ácido etileno-acrílico. Em outra modalidade preferida, a poliolefina funcionalizada com ácido é um copolímero de etilenometacrílico. Exemplos disponíveis comercialmente de poliolefinas funcionalizadas com ácido incluem, porém, sem limitação, polímeros sob o nome comercial PRIMACOR™, como PRIMACOR™ 5980i, disponível comercialmente junto à SK Chemicals, NUCREL™, disponível comercialmente junto à DowDupont Inc. e ESCOR™, disponível comercialmente junto à ExxonMobil Chemical Company. Outros exemplos de poliolefinas funcionalizadas com ácido incluem, porém, sem limitação, copolímero de etileno-etil-acrilato, etileno-metil-metacrilato, acrilato de etileno-butil e combinações dos mesmos. Também pode ser usado outro copolímero de ácido etileno-carboxílico.

[0070] Como discutido acima, modalidades da presente divulgação incluem uma dispersão aquosa que inclui um teor de sólido de 15% em peso a 60% em peso com base no peso total da dispersão aquosa. O teor de sólido da dispersão aquosa inclui um produto de mistura fundida com 15 a 60% em peso de um polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C, 16 a 50% em peso de um copolímero de polipropileno com densidade de menos de 0,88 gramas/centímetro cúbico (g/cm3), 5 a 20% em peso de uma cera de polipropileno funcionalizada com ácido e 15 a 30% em peso de uma poliolefina funcionalizada com ácido, em que a % em peso tem como base o total do peso do produto da mistura fundida e os componentes do produto da mistura fundida são adicionados a 100%.

[0071] A dispersão aquosa inclui um meio fluido que é, de preferência, água. A dispersão aquosa pode compreender 40% em peso a 85% em peso de água com base no peso total da dispersão aquosa. Todos os valores e subfaixas individuais de 40 a 85% em peso com base no peso total

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 32/70 / 59 da dispersão aquosa são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a água na dispersão aquosa pode ter um limite inferior de 40, 45, 50 ou 55% em peso com base no peso total da dispersão aquosa até um limite superior de 85, 80, 75 ou 70% em peso no peso total da dispersão aquosa. Por exemplo, a água da dispersão aquosa pode compreender de 45 a 80% em peso da dispersão aquosa, de 50 a 75% em peso da dispersão aquosa ou de 55 a 70% em peso da dispersão aquosa, em que % tem como base o peso total da dispersão aquosa.

[0072] Por conseguinte, a dispersão aquosa pode compreender um teor de sólido que é de 15% em peso a 60% em peso com base no peso total da dispersão aquosa. Como observado no presente documento, o teor de sólido da dispersão aquosa é fornecido a partir do produto de mistura fundida. Todos os valores e subfaixas individuais de 15 a 60% em peso com base no peso total da dispersão aquosa são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o teor de sólido da dispersão aquosa pode ter um limite inferior de 15, 20, 25 ou 30% em peso com base no peso total da dispersão aquosa até um limite superior de 60, 55, 50 ou 45% em peso com base no peso total da dispersão aquosa. Por exemplo, o teor de sólido da dispersão aquosa pode compreender de 20 a 55% em peso da dispersão aquosa, de 25 a 50% em peso da dispersão aquosa ou de 30 a 45% em peso da dispersão aquosa, em que % em peso tem como base o peso total da dispersão aquosa.

[0073] De acordo com uma série de modalidades da presente divulgação, a dispersão aquosa pode compreender um agente neutralizante, por exemplo, de modo que a dispersão aquosa tenha um pH na faixa de 8 a

11. Todos os valores e subfaixas individuais de 8 a 11 são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a dispersão aquosa pode ter um pH de um limite inferior de 8, 8,1, 8,2 ou 8,3 a um limite superior de 11, 10,9, 10,8 ou 10,7. Por exemplo, a dispersão aquosa pode ter um pH de 8 a

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11, 8,1 a 10,9, 8,2 a 10,8 ou 8,3 a 10,7. Exemplos do agente neutralizante incluem, porém, sem limitação, hidróxidos, carbonatos, hidrogenocarbonatos, aminas e combinações dos mesmos. Exemplos de hidróxidos incluem, porém, sem limitação, hidróxido de amônio, hidróxido de potássio, hidróxido de lítio e hidróxido de sódio. Exemplos de carbonatos incluem, entre outros, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio. Exemplos de aminas incluem, porém, sem limitação, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, amônia, monometilamina, dimetilamina, trimetilamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, triisopropanolamina, diisopropanolamina, N, N-dimetiletanolamina, mono-npropilamina, dimetil-n propilamina, N-metanolamina, Naminoetiletanolamina, N-metildietanolamina, monoisopropanolamina, N, Ndimetil propanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, tris (hidroximetil) aminometano, N,N,N'N'-tetracis(2-hidroxilpropil) etilenodiamina, 1,2diaminopropano, 2-amino-2-hidroximetil-1,3-propanodiol, N, N'-etilenobis [bis (2-hidroxipropil) amina] tolueno-p-sulfonato, ou aminas cíclicas, como morfolina, piperazina, piperidina e combinações dos mesmos.

[0074] Como exemplo, a dispersão aquosa pode compreender uma composição básica de água. A composição básica da água pode compreender de 90 a 99,99% em peso de água com base em um peso total da composição básica de água e de 0,01% a 10% em peso de um agente neutralizante, conforme discutido no presente documento, com base no peso total da composição básica da água. Modalidades da presente divulgação preveem que a composição básica de água tem de 0% em peso a 85% em peso da composição de dispersão com base no peso total da composição de dispersão. [0075] As dispersões aquosas podem ser formadas por vários processos reconhecidos por aqueles versados na técnica. Modalidades preveem que o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido, o copolímero de polipropileno, a cera de polipropileno funcionalizado com

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 34/70 / 59 ácido e a poliolefina funcionalizada com ácido são amassados por fusão em uma extrusora, por exemplo, através de um processo BLUEWAVE™ baseado em extrusora (The Dow Chemical Company), para formar o produto de mistura fundida. A água é usada durante o processo de extrusão para formar a dispersão aquosa, como discutido no presente documento. Em várias modalidades, o produto de mistura fundida é primeiro convertido em uma dispersão aquosa que contém cerca de 1 a cerca de 3% em peso de água e, posteriormente, ainda diluído para compreender mais que cerca de 25% em peso de água. Opcionalmente, um agente neutralizante, por exemplo, uma base, como amônia, hidróxido de potássio ou uma combinação dos mesmos, pode ser utilizado com a água na formação da dispersão aquosa.

[0076] Vários processos de amassamento por fusão conhecidos na técnica também podem ser usados na formação do produto de mistura fundida. Em algumas modalidades, uma amassadeira, um misturador BANBURY®, extrusora de parafuso único ou extrusora de múltiplos parafusos, por exemplo, uma extrusora de parafuso de rosca dupla, podem ser utilizados. Um processo para produzir as dispersões aquosas de acordo com a presente divulgação não é particularmente limitado. Por exemplo, uma extrusora, em certas modalidades, por exemplo, uma extrusora de parafuso de rosca dupla, é acoplada a um regulador de contrapressão, bomba de fusão ou bomba de engrenagem. Modalidades também fornecem um reservatório de água inicial que inclui uma bomba. Quantidades desejadas de água inicial podem ser fornecidas a partir do reservatório de água inicial.

[0077] Em algumas modalidades, a água inicial é pré-aquecida em um pré-aquecedor. Por exemplo, em várias modalidades, o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido, o copolímero de polipropileno, a cera de polipropileno funcionalizado com ácido e a poliolefina funcionalizada com ácido na forma de grânulos, pó ou flocos, podem ser alimentados dos alimentadores para uma entrada de uma extrusora. Em algumas modalidades,

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 35/70 / 59 um agente dispersante pode ser adicionado a um ou mais polímeros de base de polipropileno funcionalizado com ácido, copolímero de polipropileno, cera de polipropileno funcionalizada com ácido e/ou poliolefina funcionalizada com ácido ou, em outras modalidades, um agente dispersante pode fornecidos separadamente à extrusora. Os polímeros fundidos podem, então, ser entregues da zona de mistura e transporte para uma zona de emulsificação da extrusora, em que uma quantidade inicial de água do reservatório de água é adicionada através de uma entrada. Em algumas modalidades, um agente dispersante pode ser adicionado adicional ou exclusivamente à corrente de água. Em algumas modalidades, mais água de diluição pode ser adicionada por meio da entrada de água de um reservatório de água a uma zona de diluição e resfriamento da extrusora. A dispersão aquosa pode ser diluída, por exemplo, superior a cerca de 25% em peso de água, na zona de resfriamento. Diluições adicionais podem ocorrer várias vezes até que o nível de diluição desejado seja alcançado. Em algumas modalidades, a água não é adicionada à extrusora de parafuso de rosca dupla, mas a uma corrente que contém o produto fundido após a saída do produto fundido da extrusora. Desse modo, o acúmulo de pressão de vapor na extrusora é eliminado e a dispersão aquosa é formada em um dispositivo de mistura secundário, como um misturador de estator de rotor.

[0078] Em uma ou mais modalidades, um processo para produzir a dispersão aquosa compreende as etapas de seleção de um polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C; selecionar um copolímero de polipropileno com uma densidade inferior a 0,88 gramas/centímetro cúbico (g/cm³); selecionar uma cera de polipropileno funcionalizada com ácido; selecionar uma poliolefina funcionalizada com ácido; selecionar uma composição aquosa que compreende água; selecionar opcionalmente um ou mais agentes neutralizantes; mistura por fusão do polímero de base de polipropileno

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 36/70 / 59 funcionalizado com ácido, o copolímero de polipropileno, a cera de polipropileno funcionalizado com ácido, a poliolefina funcionalizada com ácido na presença da composição aquosa e, opcionalmente, um ou mais agentes neutralizantes; formando, assim, uma mistura emulsionada; colocar a mistura emulsionada em contato com água de diluição adicional enquanto remove opcionalmente o calor da mesma; formando, assim, partículas sólidas dispersas na água; e formando, assim, a dispersão aquosa.

[0079] A dispersão aquosa, por exemplo, o teor de sólido, pode ter um diâmetro médio de tamanho de partícula em volume na faixa de 200 a 5.000 nanômetros (nm). Todos os valores e subfaixas individuais de 200 a 5.000 nm estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a dispersão aquosa pode ter um diâmetro médio de tamanho de partícula de volume de um limite inferior de 200, 400, 425 ou 450 nm a um limite superior de 5.000, 3.500, 2.000, 1.800 ou 1.750 nm. Por exemplo, a dispersão aquosa pode ter um diâmetro médio de tamanho de partícula de volume de 200 a 5.000 nm, 425 a 3.800 nm ou 450 a 1.750 nm.

[0080] Modalidades da presente divulgação preveem que a dispersão aquosa no presente documento divulgada pode ser usada por si só como uma composição de revestimento ou combinada com, como discutido no presente documento, opcionalmente um ou mais outros componentes para formar as composições de revestimento. A dispersão aquosa e um ou mais outros componentes das composições de revestimento, discutidas mais adiante neste documento, podem ser combinados por vários processos. Por exemplo, a dispersão aquosa e outros componentes das composições de revestimento podem ser misturados manualmente, utilizando-se um misturador como misturador estático, também conhecido como misturadores em linha, e/ou utilizando-se um vaso agitado, como um tanque agitado, para formar as composições de revestimento no presente documento divulgadas, entre outros processos.

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 37/70 / 59 [0081] A presente divulgação também fornece uma composição de revestimento que inclui 15 a 100% em peso da dispersão aquosa, como fornecido no presente documento, com base no peso total da composição de revestimento; um solvente, em que o solvente é de 0% em peso a 80% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa, como fornecido no presente documento, usado para fazer a composição de revestimento; um reticulante, em que o reticulante tem de 0% em peso a 6% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa, como fornecido no presente documento, usado para fazer a composição de revestimento; e uma composição básica de água que compreende de 90 a 99,99% em peso de água com base no peso total da composição básica de água e de 0,01% a 10% em peso de uma base com base no peso total da composição básica de água, em que a composição básica de água tem de 0% em peso a 85% em peso da composição de revestimento com base no peso total da composição de revestimento.

[0082] A composição de revestimento inclui 15 a 100% em peso da dispersão aquosa, como fornecido no presente documento, com base no peso total da composição de revestimento. Todos os valores e subfaixas individuais de 15 a 100% em peso da dispersão aquosa, conforme fornecido no presente documento, com base no peso total da composição de revestimento estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a dispersão aquosa, como fornecida no presente documento, pode estar presente na composição de revestimento de um limite inferior de 15, 20, 25 ou 30% em peso a um limite superior de 70, 80, 90 ou 100% em peso, com base em peso total da composição de revestimento. Por exemplo, a dispersão aquosa pode compreender de 15 a 70; 15 a 80; 15 a 90; 15 a 100; 20 a 70; 20 a 80; 20 a 90; 20 a 100; 25 a 70; 25 a 80; 25 a 90; 25 a 100; 30 a 70; 30 a 80; 30 a 90; ou 30 a 100% em peso com base no peso total da composição de revestimento.

[0083] Para as várias modalidades, o solvente pode ser selecionado a

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 38/70 / 59 partir do grupo de etileno glicol, éter n-butil etileno glicol, éter dietilenoglicol monoetílico, propilenoglicol, éter dipropileno glicol dimetílico, éter propileno glicol metílico, n-butanol, etanol, dipropileno glicol metil éter e combinações dos mesmos. Outros solventes incluem, porém, sem limitação, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, essências minerais, álcoois e ésteres de benzoato ou similares.

[0084] O solvente pode compreender de 0% em peso a 80% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa usada na formação da composição de revestimento. Todos os valores e subfaixas individuais de 0 a 80% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa, estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o solvente pode estar presente na composição de revestimento de um limite inferior de 0, 1, 5, 10, 15 ou 20% em peso a um limite superior de 50, 60, 70 ou 80% em peso com base no sólido teor da dispersão aquosa usada na formação da composição de revestimento. Por exemplo, o solvente pode compreender de 0 a 50; 0 a 60 ou 0 a 70; 1 a 50; 1 a 60; 1 a 70; 1 a 80; 5 a 50; 5 a 60; 5 a 70; 5 a 80; 10 a 50; 10 a 60; 10 a 70; 10 a 80; 15 a 50; 15 a 60; 15 a 70; 15 a 80; 20 a 50; 20 a 60; 20 a 70; ou 20 a 80% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa usada na formação da composição de revestimento.

[0085] A composição básica da água inclui água e um agente neutralizante. Especificamente, a composição básica da água pode compreender de 90 a 99,99% em peso de água com base no peso total da composição básica da água. Todos os valores e subfaixas individuais de 90 a 99,99% em peso de água com base no peso total da composição básica de água estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a % em peso de água com base no peso total da composição básica de água pode variar de um limite inferior de 90, 90,5, 91 ou 93 a um limite superior de 99,99, 99,9, 99 ou 98%. Por exemplo, a composição básica de água pode compreender de 90 a 99,99, 90,5 a 99,9, 91 a 99 ou 93 a 98% em peso de

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 39/70 / 59 água com base no peso total da composição básica de água.

[0086] A composição básica da água inclui ainda 0,01 a 10% em peso de um agente neutralizante com base no peso total da composição básica da água. A composição básica da água inclui um agente neutralizante. Exemplos do agente neutralizante incluem, porém, sem limitação, aqueles agentes neutralizantes discutidos no presente documento. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,01 a 10% em peso do agente neutralizante com base no peso total da composição básica da água estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a % em peso do agente neutralizante com base no peso total da composição básica da água pode variar de um limite inferior de 0,01, 0,1, 1 ou 2 a um limite superior de 10, 9,5, 9 ou 7%. Por exemplo, a composição básica da água pode compreender de 0,01 a 10, 0,1 a 9,5, 1 a 9 ou 2 a 7% em peso do agente neutralizante com base no peso total da composição básica da água.

[0087] As composições de revestimento no presente documento divulgadas podem compreender um reticulante. De preferência, o reticulante pode ser de 0 a 6% em peso da composição de revestimento com base no teor de sólido da dispersão aquosa usada na formação da composição de revestimento. Todos os valores e subfaixas individuais de 0 a 6% em peso são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o reticulante pode variar de um limite inferior de 0, 0,01, 0,02, 0,1 ou 1 a um limite superior de 2, 3, 4, 5 ou 6% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa usada ao formar a composição de revestimento. Por exemplo, o reticulante pode ser de 0 a 2; 0 a 3; 0 a 4; 0 a 5; 0,01 a 2; 0,01 a 3; 0,01 a 4; 0,01 a 5; 0,01 a 6; 0,02 a 2; 0,02 a 3; 0,02 a 4; 0,02 a 5; 0,02 a 6; 0,1 a 2; 0,1 a 3; 0,1 a 4; 0,1 a 5; 0,1 a 6; 1 a 2; 1 a 3; 1 a 4; 1 a 5; ou 1 a 6% em peso com base no teor de sólido da dispersão aquosa usada na formação da composição de revestimento. Preferencialmente, o reticulante usado com as quantidades citadas acima é uma hidroxialquilamida, exemplos os quais são fornecidos

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 40/70 / 59 neste documento.

[0088] Também é possível que as composições de revestimento no presente documento divulgadas tenham outras quantidades do reticulante. Por exemplo, o reticulante pode ser de 0 a 40% em peso da composição de revestimento com base no peso total da composição de revestimento. Todos os valores e subfaixas individuais de 0 a 40% em peso são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o reticulante pode variar de um limite inferior de 0, 1, 2, 10 ou 15 a um limite superior de 20, 25, 30, 35 ou 40% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa usada em formar a composição de revestimento. Por exemplo, o reticulante pode ser de 0 a 20; 0 a 25; 0 a 30; 0 a 35; 0 a 40; 1 a 20; 1 a 25; 1 a 30; 1 a 35; 1 a 40; 2 a 20; 2 a 25; 2 a 30; 2 a 35; 2 a 40; 10 a 20; 10 a 25; 10 a 30; 10 a 35; 10 a 40; 15 a 20; 15 a 25; 15 a 30; 15 a 35 ou 10 a 40% em peso da composição de revestimento com base no peso total da composição de revestimento.

[0089] Modalidades da presente divulgação preveem que o reticulante pode ser um composto, que reage com um grupo funcional reativo contido na composição de revestimento; facilitando, assim, a reticulação entre esses grupos funcionais. Tais grupos funcionais podem estar presentes em componentes da dispersão aquosa, por exemplo, no polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido, na cera de polipropileno funcionalizado com ácido e/ou na poliolefina funcionalizada com ácido. Por exemplo, grupos funcionais reativos incluem, entre outros, grupos ácidos, como grupos ácido carboxílico, livres ou na forma neutralizada, ou qualquer grupo funcional com outro hidrogênio ativo por outro componente, como grupos álcool, grupos amino ou similares.

[0090] Grupos funcionais reticuláveis no reticulante são grupos com capacidade de reagir com os grupos funcionais reativos das composições de revestimento. Por exemplo, um grupo carbodiimida, um grupo oxazolina, um grupo isocianato, um grupo hidroxialquil amida, um grupo epóxi, um grupo

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 41/70 / 59 metilol, um grupo aldeído, um grupo anidrido ácido, um grupo hidróxi, um grupo aziridinila e/ou um silano, um grupo pode ser para o reticulante.

[0091] Outra possibilidade de reticulação de grupos funcionais ácidos é pelo uso de íons metálicos multivalentes por reação dos grupos ácidos acima mencionados com uma substância que contém íons metálicos multivalentes, como óxido de zinco. Os ácidos carboxílicos também podem ser reticulados em reações com substâncias insaturadas olefínicas multifuncionais sob catálise de um ácido forte. Carbonatos multifuncionais também podem reagir com ácidos carboxílicos para fornecer ligações ésteres com liberação de dióxido de carbono. Além disso, os materiais poliolefínicos podem ser reticulados por reticulação por radicais livres, iniciados por adição de peróxidos ou por radiação, por exemplo, feixe de elétrons.

[0092] De acordo com várias modalidades, o reticulante compreende resinas de fenol-formaldeído; resinas hidroxialquilamida; resinas aminoformaldeído incluindo, porém, sem limitação, resinas de ureia-formaldeído, resinas de melamina-formaldeído, resinas de benzoguanamina-formaldeído, resinas de anidrido; grupo epóxi que contém resinas, incluindo, entre outras, resinas epóxi, grupo epóxi que contém resinas de poliéster ou acrílico, compostos insaturados epoxidados, como óleo de soja epoxidado e resinas de isocianato bloqueadas e combinações de dois ou mais, desde que as combinações desses reticulantes sejam compatíveis.

[0093] O reticulante pode ser uma substância dispersa em água, dispersível em água ou solúvel em água. De acordo com uma série de modalidades, exemplos do reticulante incluem, porém, sem limitação, uma substância monomérica ou polimérica aquosa, que contém dois ou mais grupos oxazolina, grupos carbodiimida, grupos hidroxialquil amida, grupos epóxi, grupos isocianato, grupos metilol etc. ou vários dos mesmos por molécula.

[0094] Um exemplo de um reticulante de oxazolina é um polímero

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 42/70 / 59 aquoso com dois ou mais grupos oxazolina em suas moléculas, que pode ser obtido pela polimerização de um monômero que contém grupo oxazolina e, conforme necessário, um monômero etilênico insaturado. Alternativamente, um reticulante de oxazolina também pode ser obtido por reação entre um grupo nitrila e um grupo aminoetanol, desidratação de um grupo hidroxilalquilamida e similares.

[0095] Reticulantes com dois ou mais grupos carbodiimida podem ser produzidos a partir de compostos de diisocianato por uma reação de condensação acompanhada por reação de descarboxilação de um composto de diisocianato. Exemplos do composto diisocianato incluem, porém, sem limitação, diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 4,4'-difenildimetilmetano, diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4-tolileno, diisocianato de 2,6-tolileno, di-isocianato de hexanometileno, ciclo-hexano-1,4-di-isocianato, di-isocianato de xilileno, diisocianato de isoforona, di-isocianato de diciclo-hexilmetano-4,4'diisocianato, diisocianato de metilciclo-hexano e diisocianato de tetrametilxilileno e similares. Esses compostos também podem ser usados como misturas. Podem ser incluídos isocianatos monofuncionais, por exemplo, para controlar o comprimento da cadeia molecular da resina, como isocianato de fenila, isocianato de tolila, ciclo-hexilisocianato, isocianato de dimetilfenila, butilisocianato e isocianato de naftila. As substâncias diisocianato podem reagir parcialmente com compostos alifáticos, compostos alicíclicos ou compostos aromáticos que tem um grupo hidroxila, um grupo imino, um grupo amino, um grupo amino, um grupo carboxila, um grupo mercapto, um grupo epóxi e similares. Na reação de condensação acompanhada por descarboxilação de um composto de diisocianato, um catalisador de carbodiimidização pode ser usado. Utilizáveis como tal catalisador são, por exemplo, óxidos de fosfoleno, como 1-fenil-2-fosfoleno1-óxido, 3-metil-2-fosfoleno-1-óxido, 1-etil-2-fosfoleno-1-óxido, e isômeros

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 43/70 / 59 de 3-fosfoleno dos mesmos.

[0096] Para converter um polímero que contém grupo carbodiimida em polímero aquoso, um segmento hidrofílico pode ser fornecido na estrutura molecular do polímero que contém grupo carbodiimida. Por exemplo, um polímero aquoso que contém um grupo carbodiimida pode ser obtido fornecendo-se um segmento hidrofílico que tem um grupo funcional que possui reatividade com um grupo isocianato. Utilizáveis como segmento hidrofílico são: sais de amônio quaternário de dialquilamino alquilamina (por exemplo, sais de amônio quaternário de 2-dimetilaminoetanol); sais quaternários de dialquilamino alquilamina (por exemplo, 3-dimetilamino-npropilamina); sais de ácido alquil sulfônico que tem pelo menos um grupo hidroxila reativo (por exemplo, hidroxipropanosulfonato de sódio); uma mistura de óxido de polietileno ou óxido de polietileno, cujo terminal é tapado com um grupo alcóxi e um óxido de polipropileno (por exemplo, óxido de polietileno cuja posição terminal é tapada com um grupo metóxi ou um grupo etóxi).

[0097] O reticulante, por exemplo, um reticulante aquoso, pode conter um grupo epóxi; exemplos incluem, entre outros, éter sorbitol poliglicidílico, éter glicerol triglicidílico, éter poliglicerol poliglicidílico, éter trimetilolpropano triglicidílico, éter (polietilenoglicol) diglicidílico, éter poli(propilenoglicol) diglicidílico, éter etileno-óxido fenol glicídico e éter glicidílico etileno-óxido de álcool larurílico ou similares. Além do acima mencionado, são mencionados como exemplos: uma resina epóxi solúvel em água obtida pela reação de um composto carbóxi, que é obtido através de uma reação entre um composto polioxietileno poliol e um composto anidrido e uma resina epóxi com dois ou mais grupos epóxi em suas moléculas; e uma composição de resina epóxi auto-emulsionável obtida por mistura da resina epóxi solúvel em água e da resina epóxi com dois ou mais grupos epóxi em suas moléculas.

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 44/70 / 59 [0098] Exemplos do composto anidrido incluem, porém, sem limitação, anidridos aromáticos, tais como anidrido ftálico, anidrido trimelítico e anidrido piromelítico; e anidridos alifáticos cíclicos, tais como anidrido maleico, anidrido succínico, anidrido tetra-hidroftálico, anidrido metil-tetra-hidroftálico, anidrido metil-nadico, anidrido alcenil-succínico, anidrido hexa-hidroftálico e anidrido hexa-hidroftálico. Não há limitação na resina epóxi com dois ou mais grupos epóxi em suas moléculas, e todas as resinas epóxi conhecidas com uma funcionalidade epóxi maior ou igual a dois podem ser usadas. Exemplos são éter poliglicidílico obtido a partir de epicloridrina e um composto poli-hídrico como fenol novolac e cresol novolac, bisfenol A, bisfenol F, bisfenol S, resorcinol, hidroquinona ou catequina; bisfenol A adicionado com óxido de alquileno; poliálcoois, como polipropilenoglicol, 1,6-hexanodiol, trimetilolpropano, glicerina, ciclohexanodimetanol; e éster poliglicidílico e poliglicidilamina de ácidos policarboxílicos, como ácido adípico, ácido ftálico, ácido dímero e similares.

[0099] O reticulante, por exemplo, um reticulante aquoso que contém um grupo isocianato é, por exemplo: poliisocianato que contém principalmente pelo menos um membro selecionado do grupo que consiste em um poliisocianato que contém um grupo isocianurato, um poliisocianato que contém um grupo uretrodiona, um grupo isoprociona que contém um grupo isocianato, um grupo uretrodiona/grupo isocianurato que contém poliisocianato, um grupo uretano que contém poliisocianato, um grupo alofanato que contém poliisocianato, um grupo biureto que contém poliisocianato, um grupo carbodiimida que contém poliisocianato e um grupo uretodiona que contém poliisocianato, cada um dos quais que contém diisocianato de 1,6-hexametileno e/ou diisocianato de isoforona como matéria-prima; e um poli-isocianato auto-emulsionável obtido por reação de um surfactante hidrofílico com pelo menos um grupo hidrogênio ativo que pode reagir com um grupo isocianato ou álcool éter polietileno que contém

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 45/70 / 59 pelo menos três unidades de óxido de polietileno com éster de ácido graxo no qual a soma do número de carbonos de ácido graxo e um composto que contém hidroxila como matéria-prima é 8 ou mais e que possui pelo menos um grupo hidrogênio ativo que pode reagir com um grupo isocianato. Além do descrito acima, um poliisocianato que contém grupo uretano obtido por reação entre 1,6-hexametilenodiisocianato e/ou um diisocianato de isoforona e um composto ou poliisocianato que contém grupo ativo de hidrogênio obtido por uma reação de alofanatização, reação de carbodiimidização, reação de uretodionização e reação de biuretização desses compostos de diisocianato podem ser mencionados.

[00100] Exemplos do reticulante derivado do aldeído são resinas de fenol formaldeído dispersas em água ou dispersíveis em água ou solúveis em água, resinas amino formaldeído ou combinações das mesmas.

[00101] Reticulantes de fenol formaldeído incluem, porém, sem limitação, produtos de reação dos seguintes aldeídos com as seguintes resinas fenólicas. Exemplos de aldeídos incluem, porém, sem limitação, formaldeído e acetaldeído. Vários fenóis podem ser usados, tais como, porém, sem limitação, fenol, cresol, p-fenilfenol, p-terc-butilfenol, p-terc-amilfenol, ciclopentilfenol, ácido cresílico, bisfenol-A, bisfenol-F e similares, e combinações dos mesmos. Exemplos de reticulantes de fenol formaldeído disponíveis comercialmente incluem resinas de formaloldeído, como BAKELITE™ 6581LB, disponível junto à Bakelite A.G e PHENODUR™ PR 612, disponível junto à CYTEC Industries, entre outros. Além disso, fenóis funcionais ácidos podem ser usados na fabricação de resinas de fenol formaldeído. Os reticulantes podem ser não eterificados ou eterificados com álcoois ou polióis. Essas resinas de fenol formaldeído podem ser solúveis ou auto-emulsionáveis em água ou podem ser estabilizadas pelo uso de estabilizadores coloides, como o álcool polivinílico.

[00102] Os reticulantes de amino formaldeído incluem, porém, sem

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 46/70 / 59 limitação, produtos de reação de aldeídos com moléculas que contêm grupo amina ou amida. Exemplos de aldeídos incluem, porém, sem limitação, formaldeído e acetaldeído. Podem ser usadas várias moléculas que contêm grupos amina ou amida, tais como, porém, sem limitação, ureia, melamina, benzoguanamina, acetoguanamina, glicolurila e similares. As resinas de reticulação de amina adequadas incluem melamina-formaldeído, ureiaformaldeído, benzoguanamina-formaldeído, acetoguanamina-formaldeído, resinas de glicoluril-formaldeído. Também os grupos metilol de uma resina de amino formaldeído podem ser parcial ou totalmente eterificados com pelo menos um dos grupos de álcoois alifáticos mono-hídricos, como metanol e/ou n-butanol. Essas resinas de amino formaldeído podem ser solúveis ou autoemulsionáveis em água ou podem ser estabilizadas pelo uso de estabilizadores coloides, como o álcool polivinílico, que podem ser usados para estabilizar as dispersões de amino formaldeído.

[00103] Exemplos de resinas de amino-formaldeído comercialmente disponíveis que são solúveis em água ou dispersáveis em água e úteis para o presente objetivo incluem Cymel™ 301, Cymel™ 303, Cymel™ 370 e Cymel™ 373, disponíveis junto à Cytec Surface Specialities. Outros aldeídos usados para reagir com o composto amino para formar o material resinoso são aldeído crotônico, acroleína ou compostos que geram aldeídos, como hexametileno-tetramina, paraldeído e similares.

[00104] Diversas modalidades preveem que o reticulante compreende uma hidroxialquilamida. Os reticulantes podem ser solúveis em água e ser empregados para reticular o ácido carboxílico. Exemplos de hidroxialquilamidas incluem, porém, sem limitação, Bis (N, N'-dihidroxietil)adipamida e similares. Tais compostos estão disponíveis comercialmente sob o nome comercial de resinas reticulantes PRIMID™ disponível junto à EMS-PRIMID na Suíça, por exemplo, PRIMID™ XL-522, PRIMID™ SF-4510 e PRIMID™ QM-1260.

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 47/70 / 59 [00105] Diversas modalidades preveem que um ou mais reticulantes podem ser adicionados à dispersão aquosa como parte do processo de formulação de dispersão aquosa; ou, em alternativa, diversas modalidades preveem que um ou mais reticulantes podem ser adicionados à composição de revestimento, por exemplo, o reticulante pode ser adicionado à dispersão aquosa após o processo de formulação da dispersão.

[00106] Dependendo da aplicação do revestimento, por exemplo, o tipo de alimento e/ou bebida que deve estar contido em um recipiente revestido e as propriedades de revestimento desejadas, pode ser benéfico combinar vários reticulantes. Além disso, para algumas aplicações de revestimento, alguns reticulantes podem ser mais adequados que outros. Alguns reticulantes podem não ser adequados para aplicações de revestimento específicas. Alguns reticulantes podem ser empregados com a adição de catalisadores para cura. Os reticulantes podem ajudar a construir redes termoendurecíveis que são indicadas por valores mais altos de MEK Double Rubs, por exemplo, em comparação com uma composição de revestimento idêntica que não contém o reticulante.

[00107] Modalidades da presente divulgação preveem que a composição de revestimento pode incluir um aditivo. Exemplos do aditivo incluem, porém, sem limitação, antioxidantes, agentes de enchimento, catalisadores, agentes umectantes, antiespumantes, agentes de fluxo, agentes liberadores, agentes antiderrapantes, lubrificantes, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar a coloração de enxofre, agentes umectantes/dispersantes de pigmentos, agentes antissedimentação, estabilizadores UV, promotores de adesão, inibidores de corrosão, pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, mica, carbonato de cálcio, sulfato de bário, sílica, óxido de zinco, vidro moído, tri-hidrato de alumínio, talco, trióxido de antimônio, cinzas volantes e argila ou semelhantes; opcionalmente, um ou mais dispersantes, por exemplo, aminoálcoois e policarboxilatos,

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 48/70 / 59 opcionalmente, um ou mais antiespumantes, opcionalmente, um ou mais conservantes, por exemplo, biocidas, mildecidas, fungicidas, algicidas e combinações dos mesmos, opcionalmente, um ou mais espessantes, por exemplo, espessantes à base de celulósicos, como hidroxietil celulose, emulsões solúveis em álcalis hidrofobicamente modificadas, espessantes de uretano etoxilados hidrofobicamente modificados e combinações dos mesmos, entre outros aditivos. Quantidades diferentes dos vários aditivos podem ser utilizadas para diferentes aplicações de revestimento.

[00108] Como mencionado, as composições de revestimento no presente documento divulgadas podem ser aplicadas a um substrato metálico. Exemplos do substrato metálico incluem, porém, sem limitação, folhas ou bobinas de metal, latas de bebidas, latas de alimentos; recipientes de aerossol, como aqueles de produtos não alimentares, por exemplo, aspersão para cabelo, tintura para cabelo ou vernizes para aspersão de cor; tambores; barris; baldes; latas decorativas; bandejas abertas; tubos; garrafas; monoblocos; tampas, coberturas, como coberturas finas à base de papel alumínio para recipientes de iogurte e manteiga ou rolhas de cortiça; fechamentos para frascos e garrafas de vidro, como fechamentos de enrolar, fechamentos a vácuo, fechamentos à prova de furto, fechamentos fáceis de retirar para tampas de latas e tampas fáceis de extremidade aberta ou convencional para latas, entre outras. As latas, nas quais as composições de revestimento no presente documento divulgadas podem ser aplicadas, podem ser latas de 2 peças ou latas de 3 peças. As latas de bebidas incluem, entre outras, latas de cerveja, latas de refrigerantes carbonatadas, latas de bebidas energéticas, latas de bebidas isotônicas, latas de água, latas de suco, latas de chá, latas de café, latas de leite e similares. As latas de alimento incluem, entre outras, latas de vegetais, latas de frutas, latas de carne, latas de sopa, latas de refeições prontas, latas de peixe, latas de óleo comestível, latas de molho e similares. Essas latas podem ter várias formas. Por exemplo, as mesmas podem ter uma

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 49/70 / 59 forma cilíndrica, cúbica, esférica, semiesférica, em forma de garrafa, forma cúbica alongada, forma rasa ou alta, forma redonda ou retangular ou outra forma adequada, ou uma combinação dos mesmos. Exemplos do metal incluem, porém, sem limitação, alumínio e ligas de alumínio, aço, aço macio de baixo carbono eletrolítico em folha de flandres, aço macio de baixo carbono eletrolítico/cromo/óxido de crómio, aço macio de baixo carbono e outros aços pré-tratados. O pré-tratamento pode incluir, porém, sem limitação, tratamento com ácido fosfórico, fosfato de zircônio, fosfato de cromo, compostos Cr (III) e Cr (VI) e similares, bem como silanos por razões como proteção primária contra corrosão e adesão melhorada. O substrato metálico pode compreender uma folha, tira ou bobina. O substrato pode ser prérevestido com uma ou mais composições de pré-revestimento. Tais composições de pré-revestimento incluem, porém, sem limitação, um ou mais ligantes de resina, um ou mais reticulantes de resina, um ou mais solventes, um ou mais aditivos e um ou mais pigmentos. Exemplos de aglutinantes de resina incluem, porém, sem limitação, epóxi, poliéster, organossóis/vinis que contêm cloreto de polivinila, fenólico, alquídico, oleorresina, resina acrílica e similares. Exemplos de reticulantes incluem, porém, sem limitação hidroxialquilamida, resinas fenol-formaldeído; resinas amino-formaldeído incluindo, porém, sem limitação, ureia-formaldeído, melamina formaldeído, benzoguanamina formaldeído; resinas anidridas, resinas isocianato bloqueadas e grupos epóxi que contêm resinas, incluindo, porém, sem limitação, resinas epóxi, grupos epóxi que contêm poliésteres, resinas acrílicas, resinas vinílicas ou similares. Exemplos de solventes e diluentes incluem, entre outros, éteres de glicol, álcoois, aromáticos, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos, aguardente branca, cetonas e ésteres ramificados. Exemplos de aditivos incluem, porém, sem limitação, catalisadores, lubrificantes, agentes umectantes, antiespumantes, agentes de fluxo, agentes de liberação, agentes antiderrapantes, agentes antibloqueio, aditivos para

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 50/70 / 59 mascarar a mancha de enxofre, agentes umectantes/dispersantes de pigmentos, agentes antissedimentos, estabilizadores UV, promotores de adesão. Os pigmentos incluem, porém, sem limitação, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de alumínio, zinco e alumínio. O substrato também pode ser pré-revestido com uma ou mais composições laminadas prérevestidas. Tais composições podem, por exemplo, incluir composições de polietileno, polipropileno ou poliéster, e podem ser aplicadas como um filme por meio do processo de laminação de filme ou processo de revestimento por extrusão por fusão no substrato metálico.

[00109] O substrato de metal pode ser formado por estampagem, desenho, redesenho, estampagem de parede, dobra, perolização, gravação, arredondamento, flangeamento, estiramento, estiramento por sopro e/ou outros métodos convencionais adequados. Tais métodos são conhecidos por aqueles de habilidade comum na técnica. De acordo com diversas modalidades, as composições de revestimento podem, por exemplo, ser aplicadas ao substrato metálico, por exemplo, folha de metal ou folha de metal e, em seguida, o substrato revestido pode ser formado em um artigo revestido, por exemplo, um dispositivo de recipiente, como lata de metal ou um dispositivo de fechamento revestido. De acordo com uma série de modalidades, o substrato pode ser formado em um recipiente, por exemplo, um dispositivo de recipiente ou um dispositivo de fechamento e, então, o dispositivo de recipiente ou o dispositivo de fechamento pode ser revestido com as composições de revestimento para formar o artigo revestido. As composições de revestimento podem ser aplicadas por vários métodos. Por exemplo, por meio de revestimento de rolo, revestimento por aspersão, revestimento em pó, revestimento por imersão, revestimento por eletrodeposição, impressão, revestimento por lavagem, revestimento por fluxo, revestimento por extração e/ou revestimento cortinado. O revestimento, isto é, a composição de revestimento aplicada ao substrato metálico, pode ter

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 51/70 / 59 uma espessura na faixa de 0,01 micrômetros (gm) a 2 milímetros (mm). Todos os valores e subfaixas individuais de 0,01 gm a 2 mm são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o revestimento pode ter uma espessura de um limite inferior de 0,01 gm, 0,05 gm ou 1 gm a um limite superior de 2 mm, 1,5 mm ou 1 mm. Por exemplo, o revestimento pode ter uma espessura de 0,01 gm a 2 mm; 0,05 gm a 1,5 mm; ou, alternativamente, 0,1 gm a 1 mm. De acordo com diversas modalidades, o revestimento pode ter uma espessura na faixa de 5 gm a 50 gm. Os revestimentos também podem ser colocados um sobre o outro como um revestimento de múltiplas camadas.

[00110] A composição de revestimento aplicada ao substrato pode ser curada, por exemplo, para formar um revestimento curado. O processo de cura pode compreender secagem, por exemplo, secagem por ar, secagem em forno de convecção, secagem por ar quente e/ou secagem por forno infravermelho, entre outros. De acordo com várias modalidades, a cura pode incluir cura por radiação, por exemplo, cura por feixe de elétrons. As composições de revestimento aplicadas ao substrato podem ser curadas a uma temperatura na faixa de 10 °C a 375 °C por um período inferior a 60 minutos, por exemplo, inferior a 40 minutos, inferior a 30 minutos, inferior a 20 minutos, inferior a 10 minutos, inferior a 5 minutos, inferior a 2 minutos, inferior a 1 minuto ou inferior a 20 segundos. Todos os valores e subfaixas individuais de 10 °C a 375 °C estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, as composições de revestimento aplicadas ao substrato podem ser curadas a uma temperatura na faixa de 15 °C a 260 °C por um período inferior a 60 minutos, por exemplo, inferior a 40 minutos, inferior a 20 minutos, inferior a 10 minutos, menos de 5 minutos, menos de 2 minutos ou menos de 1 minuto ou, em alternativa, a composição de revestimento aplicada ao substrato pode ser curada a uma temperatura na faixa de 15 °C a 235 °C por um período de menos de 60 minutos, por

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 52/70 / 59 exemplo, menos de 40 minutos, menos de 10 minutos, menos de 5 minutos, menos de 2 minutos ou menos de 1 minuto. O revestimento curado pode ter uma espessura na faixa de 0,01 μm a 2 milímetros mm. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,01 gm a 2 mm são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o revestimento curado pode ter uma espessura de um limite inferior de 0,01 pm, 0,05 gm ou 1 μm a um limite superior de 2 mm, 1,5 mm ou 1 mm. Por exemplo, o revestimento curado pode ter uma espessura de 0,01 μm a 2 mm; 0,05 μm a 1,5 mm; ou, alternativamente, 0,1 gm a 1 mm. De acordo com diversas modalidades, o revestimento curado pode ter uma espessura na faixa de 1 pm a 50 pm.

[00111] Como mencionado, para algumas aplicações de revestimento, é desejável que um artigo revestido forneça simultaneamente características particulares de desempenho, como propriedades mecânicas e de resistência química e propriedades de aparência específicas. Uma propriedade mecânica específica, desejável para algumas aplicações de revestimento, é um valor de dureza Konig, por exemplo, valores de dureza Konig superiores a 70 segundos. Propriedades particulares de resistência química, desejáveis para algumas aplicações de revestimento, incluem valores de duplo atrito de metiletilcetona (MEK), por exemplo, valores de duplo atrito de MEK de 200 ou mais são desejáveis para algumas aplicações de revestimento; classificações de aparência de aprovação após a retorta, por exemplo, solução de ácido lático a 2%, solução de ácido acético a 3% e solução de ácido cítrico a 3%.

EXEMPLOS [00112] Nos exemplos, vários termos e designações de materiais foram usados, incluindo, por exemplo, o seguinte:

TABELA 1 LISTA DE MATERIAIS

Material

Descrição/F onte

Ponto de fusão (°C)

Número de ácido (mg KOH/g)

Densidade (g/cm3)

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Esenttia™ 35R80 (PP35R80)	Copolímero aleatório em polipropileno/Polipropileno del Caribe S.A.	152	0	0,90
Polipropileno H739-35N (H739)	Polipropileno/The Dow Chemical Company (TDCC)	165	0	0,90
FUSABOND® P353D (P353)	Polipropileno funcionalizado com ácido/DuPont™	144	13	0,90
Morton™ 899P (M899P)	Polipropileno funcionalizado com ácido/Morton International Inc. (“Morton”)	164	9	0,90
Morton™ 199P (M199P)	Polipropileno funcionalizado com ácido/Morton	166	4	0,90
Morton™ 100P (M100P)	Polipropileno funcionalizado com ácido/Morton	166	9	0,90
FUSABOND® P613 (P613)	Polipropileno funcionalizado com ácido/DuPont™	167	4,5	0,90
LICOCENE® PP MA 7452(L7452)	Cera de polipropileno funcionalizada com ácido/Clariant	152	43	0,91
VERSIFY™ 4200 (V4200)	Copolímero de polipropileno/TDCC	84	0	0,876
LICOCENE® PPMA 641 (L641)	Cera de polipropileno funcionalizada com ácido/Clariant	138	43	0,91
[00113] pri MACOR® 5980i (P5980i)	Copolímero de ácido acrílico de etileno/TDCC	77	145	0,958
Polywax 655 (PW655)	Cera de polietileno/Baker Hughes	99	0

[00114] Os materiais adicionais usados nos presentes Exemplos incluem solventes (n-butanol e éter n-butil etilenoglicol disponíveis junto à Sigma Aldrich), base (dimetiletanolamina (DMEA), disponível junto à Huntsman) e reticulante (hidroxialquilamida, Primid® QM-1260, disponível junto à EMS-GRILTECH).

EXPERIMENTAL

COMPOSIÇÃO E PREPARAÇÃO DO REVESTIMENTO [00115] Preparar cada Exemplo e Exemplo Comparativo da composição de revestimento, como pode ser visto na Tabela 2 a seguir, em que os valores percentuais em peso (% em peso) de cada componente do produto de mistura fundida são fornecidos na Tabela 2 como uma % em peso com base no total peso do produto da mistura fundida.

EXEMPLO 1 [00116] Adicionar M899P a 139 gramas por minuto, V4200 a 76 gramas por minuto, P5980i a 58 gramas por minuto e L641 a 30 gramas por minuto em uma extrusora de parafuso de rosca dupla de 25 mm de diâmetro

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49/59 com o uso de um alimentador de taxa controlada para promover e fundir a mescla dos componentes. O perfil de temperatura da extrusora foi aumentado para aproximadamente 160 °C. Agua e base (dimetiletanolamina/DMEA) como um agente neutralizante foram alimentadas à extrusora a 73 e 31 gramas por minuto, respectivamente. A água de diluição foi alimentada através de duas bombas separadas para dois locais em uma zona de diluição da extrusora a uma taxa de 240 e 140 gramas por minuto, respectivamente. O perfil de temperatura da extrusora foi resfriado novamente a uma temperatura abaixo de 100 °C no final da extrusora. A velocidade da extrusora era de aproximadamente 1.200 rpm. Na saída da extrusora, um regulador de contrapressão foi usado para ajustar a uma pressão adequada dentro do barril da extrusora para reduzir a formação de vapor. A dispersão aquosa resultante foi filtrada através de filtros de 200, 50 e 20 microns na ordem subsequente. Após filtração, a dispersão aquosa teve um teor de sólido de 44% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 2,0 microns. Para preparar uma composição de revestimento, adicionar 115,4 gramas da dispersão aquosa a um recipiente, enquanto agita a 600 rotações por minuto com uma lâmina de Cowles, adicionar 61,6 gramas de água básica (0,3% em peso de solução de DMEA em água) ao teor do primeiro recipiente por um intervalo de aproximadamente um minuto. Adicionar 2,6 gramas de solução reticulante a 30% em peso em água básica. O reticulante é Primid™ QM-1260, um composto de hidroxialquilamida derivado do ácido adípico e da diisopropanolamina. O carregamento direcionado do reticulante é de 0,25 de equivalência da funcionalidade ácida total. Calcular o nível de Primid QM1260 de acordo com a equivalência desejada da funcionalidade ácida com o uso da seguinte equação:

W = 7 X 94 X 100 X E

56,000 em que W é o peso de Primid QM-1260 por 100 g de mistura de resina. Ai é o número ácido do i-ésimo componente da mescla de resina

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 55/70 / 59 expresso em mg KOH/g, ω é a fração em peso do i-ésimo componente, 94 é o peso molecular equivalente da funcionalidade hidroxila do Primid QM-1260 e E é a equivalência de projeto de Primid QM- 1260. Adicionar 20,5 gramas de 1/1 da mistura de n-butanol e éter monobutilílico de etileno glicol à mistura. Agitar por 10 minutos. A composição de revestimento tem um peso de 200 gramas, um teor de sólido de 26% em peso e um peso de solvente orgânico (excluindo a base) para a razão de peso de teor de sólido de dispersão de 0,4. EXEMPLO 2 [00117] A dispersão aquosa do Exemplo 2 foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que M199P foi usado em vez de M899P e a taxa de alimentação de DMEA foi de 29,5 gramas por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 43,2% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 1,3 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1, 118,6 gramas da dispersão aquosa, 58,4 gramas da água básica, 2,54 gramas da solução de Primid QM-1260 e 20,5 gramas da mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1. EXEMPLO 3 [00118] A dispersão aquosa do Exemplo 3 foi preparada da mesma maneira que a do Exemplo 1, com a exceção de que M100P foi usado em vez de M899P e as taxas de alimentação da água inicial foram de 90,7 gramas por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 44,3% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 1,7 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1, 115,7 gramas da dispersão aquosa, 61,3 gramas de água básica, 2,54 gramas da solução e Primid QM1260 e 20,5 gramas da mistura de solventes foram misturados da mesma

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 56/70 / 59 maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO 4 [00119] A dispersão aquosa do Exemplo 4 foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que Fusabond P613 foi usado em vez de M899P e as taxas de alimentação da água inicial e DMEA foram de 90,7 e 28,9 gramas por minuto, respectivamente. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 42,7% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 1,1 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência de Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1,

119.6 gramas de dispersão aquosa, 56,9 gramas de água básica, 3,1 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,4 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO 5 [00120] A dispersão aquosa do Exemplo 5 foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com exceção de P613 ter sido usado em vez de M899P e as taxas de alimentação de P613, V4200, P5980i, L641, água inicial, DMEA, água de diluição 1 e diluição a água 2 eram 40,8, 12,9, 14,4, 7,6, 22,7, 7,5, 60 e 35 gramas por minuto, respectivamente, e a velocidade da extrusora era de 450 rotações por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 42,1% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de

1,1 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1,

121.7 gramas da dispersão aquosa, 55,2 gramas da água básica, 2,6 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,5 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO 6 [00121] A dispersão aquosa do Exemplo 6 foi preparada da mesma

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 57/70 / 59 maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que P613 foi usado em vez de M899P e as taxas de alimentação de P613, V4200, P5980i, L641, água inicial, DMEA, água de diluição 1 e diluição a água 2 eram 19,7, 34,0, 14,4, 7,6, 20,4, 7,2, 60 e 35 gramas por minuto, respectivamente, e a velocidade da extrusora era de 350 rotações por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 44,3% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 0,8 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1,

115,7 gramas da dispersão aquosa, 61,3 gramas da água básica, 2,5 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,5 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO 7 [00122] A dispersão aquosa do Exemplo 7 foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com exceção de que P613 foi usado em vez de M899P e as taxas de alimentação de P613, V4200, P5980i, L641, água inicial, DMEA, água de diluição 1 e diluição a água 2 eram 15,1, 34,0, 18,9, 7,6, 21,9, 9,3, 60 e 35 gramas por minuto, respectivamente, e a velocidade da extrusora era de 350 rotações por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 43,0% em peso e um tamanho médio de partícula de 0,6 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1, 118,7 gramas da dispersão aquosa, 57,7 gramas da água básica, 3,1 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,4 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO 8 [00123] A dispersão aquosa do Exemplo 8 foi preparada da mesma maneira que a do Exemplo 1, com a exceção de que P613 foi usado em vez de

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M899P e Polywax 655 foi adicionado à mistura. As taxas de alimentação de P613, V4200, P5980i, L641, PW655, água inicial, DMEA, água de diluição 1 e água de diluição 2 foram 136,1, 72,6, 57,5, 30,2, 6,1, 84,7, 29,7, 100 e 200 gramas por minuto, respectivamente e a velocidade da extrusora foi de 1.200 rotações por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 42,1% em peso e um tamanho médio de partícula de 0,7 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1, 121,5 gramas da dispersão aquosa, 55,6 gramas da água básica, 2,5 gramas de solução de Primid QM1260 e 20,5 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO COMPARATIVO A [00124] A dispersão aquosa do Exemplo Comparativo A foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que PP35R80 foi usado em vez de M899P e as taxas de alimentação de água inicial e DMEA foram de 63,5 e 28 gramas por minuto, respectivamente. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 44,6% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 0,8 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1, 115,2 gramas da dispersão aquosa, 61,8 gramas da água básica, 2,54 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,5 gramas da mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO COMPARATIVO B [00125] A dispersão aquosa do Exemplo Comparativo B foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que H739 foi usado em vez de M899P e as taxas de alimentação da água inicial e DMEA foram

90,7 e 31,8 gramas por minuto, respectivamente. A dispersão tinha um teor de

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 59/70 / 59 sólido de 43,9% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 1,9 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1, 116,8 gramas da dispersão aquosa, 60,3 gramas da água básica, 2,4 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,5 gramas da mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO COMPARATIVO C [00126] A dispersão aquosa do Exemplo Comparativo C foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que P353 foi usado em vez de M899P e as taxas de alimentação de água inicial e DMEA foram de 84,7 e 28,0 gramas por minuto, respectivamente. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 46% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 2,4 mícrons. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1,

110,8 gramas da dispersão aquosa, 65,4 gramas da água básica, 3,4 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,4 gramas da mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO COMPARATIVO D [00127] A dispersão aquosa do Exemplo Comparativo D foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que L7452 foi usado em vez de M899P e as taxas de alimentação de L7452, V4200, P5980i, L641, água inicial, DMEA, água de diluição 1 e a água de diluição 2 foram de 34,8, 18,9, 14,4, 7,6, 31,8, 11, 120 e 0 gramas por minuto, respectivamente, e a velocidade da extrusora foi de 450 rotações por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 37,5% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 3,0 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 60/70 / 59 entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1, 136,0 gramas da dispersão aquosa, 39,9 gramas da água básica,

3,7 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,4 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO COMPARATIVO E [00128] A dispersão aquosa do Exemplo Comparativo E foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que P613 foi usado em vez de M899P, PP35R80 usado em vez de V4200 e as taxas de alimentação de P613, PP35R80, P5980i, L641, água inicial, DMEA, a água de diluição 1 e a água de diluição 2 foram de 19,7, 34,0, 14,4, 7,6, 27,2, 7,2, 60 e 35 gramas por minuto, respectivamente, e a velocidade da extrusora foi de 750 rotações por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 41,4% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 2,0 mícrons. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1, 123,8 gramas da dispersão aquosa, 53,2 gramas de água básica, 2,5 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,5 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO COMPARATIVO F [00129] A dispersão aquosa do Exemplo Comparativo F foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que P613 foi usado em vez de M899P, e as taxas de alimentação de P613, V4200, P5980i, L641, água inicial, DMEA, água de diluição 1 e a água de diluição 2 foram 46,1, 7,6, 14,4, 7,6, 22,7, 7,6, 60 e 35 gramas por minuto, respectivamente, e a velocidade da extrusora foi de 450 rotações por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 42,0% em peso e um tamanho médio de partícula em volume de 1,8 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 61/70 / 59 entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1, 122,0 gramas da dispersão aquosa, 55,0 gramas de água básica, 2,6 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,5 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO COMPARATIVO G [00130] A dispersão aquosa do Exemplo Comparativo G foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que P613 foi usado em vez de M899P, e as taxas de alimentação de P613, V4200, P5980i, L641, água inicial, DMEA, água de diluição 1 e a água de diluição 2 foram 7,6, 46,1, 14,4, 7,6, 17,4, 7,1, 30 e 60 gramas por minuto, respectivamente, e a velocidade da extrusora foi de 450 rotações por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 41,4% em peso e um tamanho médio de partícula de 0,6 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1,

123,8 gramas da dispersão aquosa, 53,2 gramas de água básica, 2,5 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,5 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

EXEMPLO COMPARATIVO H [00131] A dispersão aquosa do Exemplo Comparativo G foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1, com a exceção de que P613 foi usado em vez de M899P, e as taxas de alimentação de P613, V4200, P5980i, L641, água inicial, DMEA, água de diluição 1 e a água de diluição 2 foram 7,6, 41,6, 18,9, 7,6, 19,7, 9,0, 30 e 60 gramas por minuto, respectivamente, e a velocidade da extrusora foi de 450 rotações por minuto. A dispersão aquosa tinha um teor de sólido de 40,3% em peso e um tamanho médio de partícula de 0,5 mícron. Para preparar uma composição de revestimento com o mesmo teor de sólido, a equivalência do Primid QM-1260 e a razão entre solvente/dispersão sólida como a composição do revestimento no Exemplo 1,

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126,7 gramas da dispersão aquosa, 49,7 gramas da água básica, 3,1 gramas de solução de Primid QM-1260 e 20,4 gramas de mistura de solventes foram misturados da mesma maneira que no Exemplo 1.

PREPARAÇÃO DO PAINEL REVESTIDO [00132] Envelhecer as composições de revestimento a temperatura ambiente (23 °C) pelo menos de um dia para o outro antes de preparar os revestimentos. Preparar cada painel revestido com uma barra de rebaixamento de fio enrolado (n° 16) em um substrato de folha de flandres (0,25# Bright T1 medindo 0,02 X 10 X 30 cm (0,009 X 4” X 12”) fornecido por Lakeside Metal. Salvo indicação em contrário, cure o painel revestido em um forno Despatch (número de série 183952) a 205 °C por 4 minutos. A espessura do revestimento seco está tipicamente na faixa de 7 a 10 gm (0,3 a 0,4 mil).

TESTE DE RETORTA [00133] Usar uma autoclave Tuttnauer EZ10 ou similar para o teste de retorta. Preparar os painéis revestidos conforme discutido acima. Cortar os painéis revestidos em tiras de 5 centímetros x 8 centímetros (2 polegadas x 3 polegadas). Colocar as tiras do painel revestido em um recipiente de vidro meio cheio com um simulador de alimentos (sopa Campbell's® Chicken with Rice). Cobrir os recipientes com tampas e colocar na autoclave a 132 °C por 30 minutos. Deixar a autoclave esfriar até 60 °C antes de abrir. Remover os painéis de teste do copo, enxaguar com água desionizada e secar. Dentro de 30 minutos após a remoção dos painéis de teste da autoclave, realizar um teste de adesão transversal e um teste de dureza de lápis na parte dos painéis revestidos imersos no simulador de alimentos.

TESTE DE ADESÃO DE HACHURA [00134] Realizar a adesão da hachura de acordo com ASTM D 335909, método “B”, uma vez que a espessura do revestimento é inferior a 0,13 mm (5 mils). Resumidamente, para esse teste, produzir um padrão de treliça quadrada com 10 cortes em cada direção, com distância de 1 mm entre dois

Petição 870190111770, de 01/11/2019, pág. 63/70 / 59 cortes vizinhos. Aplicar uma fita sensível à pressão sobre a treliça e remover a mesma. Avaliar a adesão de acordo com a seguinte escala:

5B - As arestas dos cortes são completamente lisas; nenhum dos quadrados da treliça se destacam.

[00135] 4B - Pequenos flocos do revestimento são destacados nas interseções; menos de 5% da área afetada.

[00136] 3B - Pequenos flocos do revestimento se destacam ao longo das bordas e nas interseções de cortes. A área afetada é de 5 a 15% da treliça.

[00137] 2B - O revestimento é escamado ao longo das bordas e em partes dos quadrados. A área afetada é de 15 a 35% da treliça.

[00138] 1B - O revestimento é escamado nas bordas dos cortes em grandes fitas, e todos quadrados se destacam. A área afetada é de 35 a 65% da treliça.

[00139] 0B - Escamação e desafixação pior que o Grau 1.

[00140] Os resultados do teste são mostrados na Tabela 2 abaixo.

DUREZA DO LÁPIS [00141] Realizar o teste de dureza do lápis de acordo com o método

ASTM D3363-06. A dureza de goiva, o lápis mais duro que deixará o filme sem cortes, foi relatado. Usar um conjunto de lápis Derwent Graphic (pacote de 20 peças, 9B a 9H, em que 9B é a classe mais macia) para teste. Os resultados do teste são mostrados na Tabela 2 abaixo.

TABELA 2 - COMPARAÇÃO DE DESEMPENHO DE

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO

	Exemplo #	Produto de mescla fundida (% em peso, Polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido/Copolímero de propileno/Cera de polipropileno funcionalizado/Poliolefina funcionalizada com ácido)	Retorta na Sopa Campbell Chiken with Rice (132 °C, 30 min)
Adesão	Dureza do lápis
Exemplo 1	46/25/19/10 M899P/V4200/P5980i/L641	4B	B
Exemplo 2	46/25/19/10 M199P/V4200/P5980i/L641	5B	HB
Exemplo 3	46/25/19/10 M100P/V4200/P5980i/L641	3B	B

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Exemplo 4	46/25/19/10 P613/V4200/P5980i/L641	5B	B
Exemplo 5	54/17/19/10 P613/V4200/P5980i/L641	5B	4B
Exemplo 6	26/45/19/10	5B	HB
P613/V4200/ P5980i/L641
Exemplo 7	20/45/25/10	5B	3B
P613/V4200/P5980i/L641
Exemplo 8	45/24/19/10/2	5B	4B
P613/V4200/P5980i/L641/Polywax 655
Exemplo	46/25/19/10	3B	6B
Comparativo A	PP35R80/V4200/P5980i/L641
Exemplo	46/25/19/10	0B	9B
Comparativo B	H739/V4200/P5980i/L641
Exemplo	46/25/19/10	3B	6B
Comparativo C	P353/V4200/P5980i/L641
Exemplo	46/25/19/10	3B	9B
Comparativo D	L7452/V4200/P5980i/L641
Exemplo	26/45/19/10	0B	2B
Comparativo E	P613/PP35R80/ P5980i/L641
Exemplo	61/10/19/10	1B	4B
Comparativo F	P613/V4200/P5980i/L641
Exemplo	10/61/19/10	2B	9B
Comparativo G	P613/V4200/P5980i/L641
Exemplo	10/55/25/10	2B	9B
Comparativo H	P613/V4200/P5980i/L641

[00142] Os dados na Tabela 2 mostram que dispersões preparadas com alto ponto de fusão e resinas funcionalizadas com ácido (Exemplo 1 a 8) fornecem excelente desempenho de revestimento, como manifestado por perda mínima de adesão do revestimento ou amolecimento do revestimento após testes de retorta. Em comparação, dispersões preparadas com resinas com menor ponto de fusão sem funcionalidade ácida (Exemplo Comparativo A), resinas com alto ponto de fusão, mas sem funcionalidade ácida (Exemplo Comparativo B), ou resinas com ponto de fusão mais baixo com funcionalidade ácida (Exemplo Comparativo C e D) fornecem desempenhos inferiores ao revestimento, como manifestado na perda de adesão significativa ou no amaciamento significativo do revestimento ou em ambos após o teste de retorta. O Exemplo Comparativo E mostra ainda que a incorporação de um coaglutinante de baixa densidade ou baixo ponto de fusão (V-4200) é importante para o bom desempenho do revestimento. Os Exemplos Comparativos F a H demonstram que existe uma faixa ideal de composição da composição de polímero de dispersão para desempenhos superiores de revestimento.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Dispersão aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende:

um teor de sólido de 15% em peso (% em peso) a 60% em peso, com base no peso total da dispersão aquosa, em que o teor de sólido compreende um produto de mescla fundida com:

15 a 60% em peso de um polímero de base de polipropileno funcionalizado que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C;

16 a 50% em peso de um copolímero de polipropileno que tem uma densidade inferior a 0,88 gramas/centímetro cúbico (g/cm3);

5 a 20% em peso de uma cera de polipropileno funcionalizada com ácido; e

15 a 30% em peso de uma poliolefina funcionalizada com ácido, em que a % em peso tem como base o peso total do produto de mescla fundida e os componentes do produto de mescla fundida são adicionados a 100% em peso; e uma composição aquosa.
2. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o produto de mescla fundida inclui 20 a 55% em peso do polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem o ponto de fusão de 155 °C a 170 °C; ou em que o produto de mescla fundido inclui 26 a 46% em peso do polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem o ponto de fusão de 155 °C a 170 °C.
3. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem o ponto de fusão de 155 °C a 170 °C tem um número de ácido de 2 a 15; ou em que o polímero de base de polipropileno

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2 / 4 funcionalizado com ácido tem um ponto de fusão de 160 °C a 170 °C; ou em que o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido tem um ponto de fusão de 162 °C a 167 °C.
4. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o produto de mescla fundida inclui 17 a 45% em peso do copolímero de polipropileno que tem uma densidade inferior a 0,88 g/cm3; ou em que o produto de mescla fundida inclui 5 a 15% em peso da cera de polipropileno funcionalizada com ácido; ou em que o produto de mescla fundida inclui 9 a 11% em peso da cera de polipropileno funcionalizada com ácido; ou em que o produto de mescla fundida inclui 15 a 25% em peso da poliolefina funcionalizada com ácido; ou em que o produto de mescla fundida inclui 19 a 25% em peso da poliolefina funcionalizada com ácido.
5. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a cera de polipropileno funcionalizada com ácido é a cera de polipropileno modificada com anidro maleico; ou em que o copolímero de polipropileno que tem uma densidade menor que 0,88 g/cm³ é formado com propileno e etileno, em que o copolímero de polipropileno tem um valor de índice de fusão, conforme determinado por ASTM D-1238 a 230 °C e 2,16 kg, de cerca de 25 g/10 min e uma temperatura de transição vítrea de cerca de -26 °C; ou em que a poliolefina funcionalizada com ácido é um copolímero de ácido etileno-acrílico; ou em que o polímero de base de polipropileno funcionalizado com ácido que tem um ponto de fusão de 155 °C a 170 °C é um polipropileno modificado com anidro; ou que inclui ainda 0,1 a 10% em peso de uma cera de

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3 / 4 polietileno, em que a % em peso tem como base o peso total do produto de mescla fundida.
6. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de que compreende:

15 a 100% em peso da dispersão aquosa como definida na reivindicação 1, com base no peso total da composição de revestimento;

um solvente, em que o solvente é de 0% em peso a 80% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa como definida na reivindicação 1, usada para produzir a composição de revestimento;

um reticulante, em que o reticulante é de 0% em peso a 6% em peso, com base no teor de sólido da dispersão aquosa como definida na reivindicação 1, usada para produzir a composição de revestimento;

uma composição básica de água que compreende de 90 a 99,99% em peso de água com base no peso total da composição básica de água e de 0,01% a 10% em peso de uma base com base no peso total da composição básica de água, em que a composição básica de água tem de 0% em peso a 85% em peso da composição de revestimento com base no peso total da composição de revestimento.
7. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o reticulante compreende uma hidroxialquil amida; ou em que o solvente é selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois, glicóis, éteres de glicol, como etileno glicol, éter n-butil etileno glicol, éter dietilenoglicol monoetílico, propileno glicol, dipropileno glicol dimetil éter, propileno glicol éter metílico, n-butanol, etanol, éter metílico de dipropileno glicol e combinações dos mesmos.
8. Artigo revestido, caracterizado pelo fato de que compreende um substrato e um revestimento no substrato, em que o revestimento inclui a composição de revestimento como definida na

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4 / 4 reivindicação 6 ou 7.
9. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o substrato é um substrato metálico.
10. Artigo revestido, caracterizado pelo fato de que compreende um substrato e um revestimento curado no substrato, em que o revestimento curado é formado curando-se a composição de revestimento como definida na reivindicação 6 ou 7.