BR102019011520A2 - composição lubrificante, e, método de lubrificar um motor - Google Patents

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Abstract

composição lubrificante, e, método de lubrificar um motor trata-se de uma composição lubrificante possuindo mais de 50 por cento em peso de um óleo base, sendo que uma composição dispersante compreende: i) opcionalmente um primeiro dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico que é menor ou igual a 1.300 e pelo menos uma poliamina; e ii) um segundo dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina; e pelo menos um antioxidante sem cinzas; e em que uma razão em peso do segundo dispersante para a composição dispersante é de 0,66:1 a 1:1 ou uma razão das percentagens em peso de nitrogênio contribuída pelo segundo dispersante para nitrogênio da composição dispersante é de 0,62:1 a 1:1.

Description

COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE, E, MÉTODO DE LUBRIFICAR UM MOTOR
CAMPO DA TÉCNICA [001] A divulgação refere-se a composições lubrificantes e, mais especificamente, mas não exclusivamente, a composições aditivas para melhorar ou manter as características de manuseamento de fuligem ou lama e limpeza de pistão de uma composição lubrificante de motor, enquanto melhora a estabilidade de oxidação.
ANTECEDENTES [002] Esta seção apresenta aspectos que podem ajudar a facilitar uma melhor compreensão da divulgação. Consequentemente, as declarações desta seção devem ser lidas a esta luz, e não devem ser entendidas como admissões sobre o que está na técnica anterior ou o que não está na técnica anterior.
[003] Um lubrificante de óleo de motor é tipicamente composto por um óleo base e um pacote de aditivos. A embalagem de aditivos inclui frequentemente um ou mais detergentes e dispersantes que ajudam a suspender os contaminantes insolúveis no lubrificante a granel e a manter as superfícies do motor relativamente limpas. Um dispersante é comumente distinguido de um detergente devido ao fato de que um dispersante típico é livre de metal, e é significativamente maior em peso molecular do que a porção orgânica do detergente.
[004] Outra característica importante de um lubrificante de óleo de motor é a estabilidade à oxidação, por exemplo, porque a oxidação pode levar a um aumento da viscosidade ao longo do tempo e causar a formação de lama, resina, verniz e/ou depósitos duros. Assim, o pacote de aditivos tipicamente contém inibidores de oxidação que tendem a retardar a formação de oxidantes altamente reativos, tais como hidroperóxidos e radicais, reduzindo assim a taxa global de oxidação. Uma vez que os inibidores de oxidação estejam enfraquecidos ou esgotados, a degradação do lubrificante de óleo do motor
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 7/84 / 72 pode ocorrer rapidamente. Vários métodos podem ser usados para quantificar a estabilidade à oxidação de um lubrificante de óleo de motor, tal como medir o tempo até que ocorra um aumento especificado no número de viscosidade ou de ácido.
[005] O uso de combustíveis de biodiesel, que normalmente contêm quantidades significativas de ésteres de ácidos graxos insaturados, pode alterar significativamente o comportamento dos lubrificantes de óleo de motor em comparação àqueles exibidos quando somente combustível de diesel derivado de petróleo é usado. Visto que o combustível de biodiesel é normalmente muito menos volátil do que o combustível de diesel derivado do petróleo, o mesmo tem uma tendência a se acumular no cárter devido ao combustível não queimado passar pelos anéis do pistão, diluindo e contaminando o lubrificante de óleo do motor. Isso é uma preocupação séria, por exemplo, porque os ésteres de ácidos graxos insaturados têm estabilidade oxidativa relativamente baixa, e sua presença no cárter pode causar degradação e espessamento mais rápidos do lubrificante. A extensão dos efeitos adversos causados pelo uso de combustíveis de biodiesel tende a depender da taxa de acúmulo de contaminantes, concentração de biodiesel no combustível, condições de funcionamento do motor e composição química do lubrificante. Por conseguinte, é desejável fornecer lubrificantes de óleo de motor e métodos de utilização dos mesmos que mitigam, pelo menos parcialmente, estes e possivelmente outros efeitos adversos da utilização de combustíveis de biodiesel.
SUMÁRIO E TERMOS [006] Como estabelecido acima, a presente divulgação refere-se a uma composição lubrificante e um método de lubrificar um motor alimentado com biodiesel, com esta composição lubrificante. A invenção é uma composição lubrificante compreendendo:
mais do que 50 por cento em peso de um óleo base, com base
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 8/84 / 72 no peso total da composição lubrificante;
uma composição dispersante compreendendo:
i) opcionalmente, um primeiro dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico que seja inferior ou igual a 1.300, e pelo menos uma poliamina; e ii) um segundo dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina; e pelo menos um antioxidante;
definido adicionalmente por pelo menos uma das seguintes razões (a) e (b):
(a) uma razão em peso do segundo dispersante para a composição dispersante varia de cerca de 0,42:1 a 1:1;
(b) uma razão da percentagem em peso de nitrogênio contribuído pelo segundo dispersante para a percentagem em peso de nitrogênio da composição dispersante é de cerca de 0,40:1 a 1:1;
com a condição de que se pelo menos um antioxidante substancialmente livre de cobre não compreender um antioxidante contendo molibdênio, então, a razão alternativa (a) varia de cerca de 0,66:1 a 1:1, e a razão alternativa (b) varia de 0,62:1 a 1:1.
[007] Em uma modalidade, a composição lubrificante compreende:
mais do que 50 por cento em peso de um óleo base, com base no peso total da composição lubrificante;
uma composição dispersante incluindo pelo menos:
i) opcionalmente, um primeiro dispersante contendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poli
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 9/84 / 72 isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderai numérico que é menor ou igual a 1.300, e pelo menos uma poliamina; e ii) um segundo dispersante contendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina; e pelo menos um antioxidante sem cinzas;
em que uma razão em peso do segundo dispersante para um peso total da composição dispersante varia de cerca de 0,66:1 a 1:1. A composição lubrificante pode estar isenta de antioxidantes contendo metais. [008] Nas modalidades anteriores, o antioxidante sem cinzas pode incluir pelo menos um dentre um antioxidante sulfurizado, um antioxidante fenólico e um antioxidante amínico. Na modalidade anterior, o antioxidante pode incluir o antioxidante fenólico e o antioxidante amínico em uma razão de cerca de 0,3:0,8 a cerca de 0,8:0,3, ou, mais preferencialmente, em uma razão de 0,4:0,8 a 0,8:0,4, ou mais preferencialmente, em uma razão de 0,5:0,8 a 0,8:0,5, ou, ainda mais preferencialmente, uma razão de 0,5:0,8 a 0,7:0,8 ou, com máxima preferência, uma razão de 0,5:0,8. Em cada uma das modalidades anteriores, o antioxidante sem cinzas pode ser substancialmente isento de cobre.
[009] Em cada uma das modalidades anteriores, o segundo dispersante pode conter dois ou mais dispersantes, cada um tendo um peso molecular médio em número superior a 1.300.
[0010] Em cada uma das modalidades anteriores, a composição lubrificante pode ainda incluir um composto contendo molibdênio.
[0011] Em cada uma das modalidades anteriores, uma razão do peso molecular numérico médio do segundo dispersante em relação ao peso molecular médio numérico da composição dispersante pode ser de cerca de
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0,72:1 a 1:1 ou 0,75:1 a 1:1. Em cada uma das modalidades anteriores, o primeiro dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio que seja inferior ou igual a 1.290 ou inferior ou igual a 1.250. De um modo preferencial, superior a 500, de um modo mais preferencial, superior a 900 ou mesmo 1.100. Em cada uma das modalidades anteriores, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido a partir de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio que é superior a 1.320. De um modo preferencial, superior a 1.350, de um modo mais preferencial, pelo menos 1.400. Um limite superior pode ser 3.500, preferivelmente, 3.000. Em uma modalidade, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido a partir de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular médio numérico na faixa superior a 1.300 a 3.500, preferivelmente, 1.320 a 3.000 ou 1.350 a 2500. Ou, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular numérico médio na faixa superior a 1.300 a 2.300, em particular, na faixa de 1.400 a 1.600.
[0012] Nas modalidades anteriores, o segundo dispersante pode compreender desde cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição lubrificante. Em cada uma das modalidades anteriores, o dispersante total compreende cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, com base no peso total da composição lubrificante.
[0013] Em outra modalidade, a presente divulgação refere-se a um método de lubrificar um motor alimentado com biodiesel, compreendendo o fornecimento da composição lubrificante de qualquer uma das modalidades anteriores ao motor, e em que a composição lubrificante é contaminada com
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 11/84 / 72 biodiesel durante o funcionamento do motor.
[0014] Em uma modalidade alternativa, a presente divulgação referese a uma composição lubrificante compreendendo:
mais do que 50 por cento em peso de um óleo base, com base no peso total da composição lubrificante;
uma composição dispersante compreendendo:
i) um primeiro dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico que é menor ou igual a 1.300, e pelo menos uma poliamina;
ii) um segundo dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina; e pelo menos um antioxidante;
em que uma razão da percentagem em peso de nitrogênio contribuído pelo segundo dispersante para a percentagem em peso de nitrogênio da composição dispersante de cerca de 0,62:1 para 1:1 ou de 0,70:1 para 1:1.
[0015] Aqui, o primeiro dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido a partir de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio que seja inferior ou igual a 1.290 ou inferior ou igual a 1.250. De um modo preferencial, superior a 500, de um modo mais preferencial, superior a 900 ou mesmo 1.100.
[0016] Em cada uma das modalidades anteriores, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido a partir de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 12/84 / 72 com um peso molecular ponderai médio que é superior a 1.320. De um modo preferencial, superior a 1.350, de um modo mais preferencial, pelo menos 1.400. Um limite superior pode ser 3.500, preferivelmente, 3.000. Em uma modalidade, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido a partir de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular médio numérico na faixa superior a 1.300 a 3.500, preferivelmente, 1.320 a 3.000 ou 1.350 a 2500. Ou, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido de um ácido ou anidrido poli-isobutenil-succínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular numérico médio na faixa superior a 1.300 a 2.300, em particular, na faixa de 1.400 a 1.600.
[0017] Nesta modalidade, o pelo menos um antioxidante pode ser um antioxidante sem cinzas. A composição lubrificante pode estar isenta de antioxidantes contendo metais.
[0018] Em uma modalidade alternativa, a presente divulgação referese a uma composição lubrificante compreendendo:
mais que 50 por cento em peso de um óleo base, com base no peso total da composição lubrificante; pelo menos um antioxidante substancialmente isento de cobre; e uma composição dispersante incluindo:
i) um primeiro dispersante contendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico que é menor ou igual a 1.300, e pelo menos uma poliamina; e ii) um segundo dispersante contendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina;
em que a razão em peso do segundo dispersante em relação ao
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 13/84 / 72 peso total da composição dispersante varia de cerca de 0,42:1 a 1:1, ou de 0,61:1 a 1:1 ou de 0,66:1 a 1:1 ou mesmo 0,75:1 para 1:1.
[0019] Na modalidade alternativa anterior, o antioxidante pode compreender um antioxidante contendo molibdênio, de preferência, pode compreender um antioxidante fenólico, um antioxidante amínico e um antioxidante contendo molibdênio em uma razão de aproximadamente 0,5:1:0,1.
[0020] Em cada uma das modalidades alternativas anteriores, uma razão do peso molecular médio numérico do segundo dispersante para o peso molecular médio numérico da composição dispersante pode ser de cerca de 0,5:1 a 1:1.
[0021] Em cada uma das modalidades alternativas anteriores, o primeiro dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio que seja inferior ou igual a 1.290 ou inferior ou igual a 1.250. De um modo preferencial, superior a 500, de um modo mais preferencial, superior a 900 ou mesmo 1.100.
[0022] Em cada uma das modalidades alternativas anteriores, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido a partir de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poliisobutenila com um peso molecular ponderal médio que é superior a 1.320. De um modo preferencial, superior a 1.350, de um modo mais preferencial, pelo menos 1.400. Um limite superior pode ser 3.500, preferivelmente, 3.000. Em uma modalidade, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido a partir de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular médio numérico na faixa superior a 1.300 a 3.500, preferivelmente, 1.320 a 3.000 ou 1.350 a 2500. Ou, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido de um ácido ou anidrido poli-isobutenil-succínico tendo um grupo
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 14/84 / 72 poli-isobutenila com um peso molecular numérico médio na faixa superior a
1.300 a 2.300, em particular, na faixa de 1.400 a 1.600.
[0023] Em cada uma das modalidades alternativas anteriores, o segundo dispersante pode compreender de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição lubrificante. Em cada uma das modalidades alternativas anteriores, o dispersante total compreende cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, com base no peso total da composição lubrificante.
[0024] Em uma outra modalidade alternativa, a presente divulgação refere-se a uma composição lubrificante compreendendo:
mais do que 50 por cento em peso de um óleo base, com base no peso total da composição lubrificante;
pelo menos um dentre um antioxidante substancialmente isento de cobre; e uma composição dispersante compreendendo:
i) um primeiro dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico que é menor ou igual a 1.300, e pelo menos uma poliamina; e ii) um segundo dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina;
em que uma razão da percentagem em peso de nitrogênio contribuído pelo segundo dispersante para a percentagem em peso de nitrogênio da composição dispersante é de cerca de 0,40:1 a 1:1 ou de cerca de 0,62:1 a 1:1, ou mesmo de 0,70:1 para 1:1.
[0025] Na segunda modalidade alternativa anterior, o antioxidante
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 15/84 / 72 pode compreender um antioxidante contendo molibdênio, de preferência, pode compreender um antioxidante fenólico, um antioxidante amínico e um antioxidante contendo molibdênio em uma razão de aproximadamente 0,5:1:0,1.
[0026] Em cada uma das segundas modalidades alternativas anteriores, uma razão do peso molecular numérico médio do segundo dispersante em relação ao peso molecular médio numérico da composição dispersante pode ser de cerca de 0,5:1 a 1:1.
[0027] Em cada uma das modalidades alternativas anteriores, o primeiro dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio que seja inferior ou igual a 1.290 ou inferior ou igual a 1.250. De um modo preferencial, superior a 500, de um modo mais preferencial, superior a 900 ou mesmo 1.100.
[0028] Em cada uma das modalidades alternativas anteriores, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido a partir de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poliisobutenila com um peso molecular ponderal médio que é superior a 1.320. De um modo preferencial, superior a 1.350, de um modo mais preferencial, pelo menos 1.400. Um limite superior pode ser 3.500, preferivelmente, 3.000. Em uma modalidade, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido a partir de um ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular médio numérico na faixa superior a 1.300 a 3.500, preferivelmente, 1.320 a 3.000 ou 1.350 a 2500. Ou, o segundo dispersante pode incluir pelo menos um dispersante obtido de um ácido ou anidrido poli-isobutenil-succínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular numérico médio na faixa superior a
1.300 a 2.300, em particular, na faixa de 1.400 a 1.600.
[0029] Em cada uma das modalidades alternativas anteriores, o
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 16/84 / 72 segundo dispersante pode compreender de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição lubrificante. Em cada uma das modalidades alternativas anteriores, o dispersante total compreende cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, com base no peso total da composição lubrificante.
[0030] Em outra modalidade, a presente divulgação refere-se a um método de lubrificar um motor alimentado com biodiesel, sendo que o método compreende fornecer uma composição lubrificante a um motor, em que a composição lubrificante é contaminada com o biodiesel durante o funcionamento do motor; em que a composição lubrificante pode ser qualquer uma das modalidades alternativas anteriores.
[0031] As definições de termos a seguir são fornecidas a fim de esclarecer os significados de determinados termos, conforme usados no presente documento.
[0032] Os termos “composição de óleo”, “composição de lubrificação”, “composição de óleo lubrificante”, “óleo lubrificante”, “composição lubrificante”, “composição lubrificante”, “composição lubrificante totalmente formulada”, “lubrificante”, “óleo de cárter”, “lubrificante de cárter, “óleo de motor”, “lubrificante de motor”, “óleo de máquina motriz” e “lubrificante de máquina motriz” são considerados terminologia totalmente intercambiável e sinônima em referência ao produto de lubrificação finalizado que compreende uma quantidade maior de um óleo base mais uma quantidade menor de uma composição aditiva.
[0033] Conforme usado no presente documento, os termos “pacote de aditivo”, “concentrado de aditivo”, “composição aditiva”, “pacote de aditivo de óleo de motor”, “concentrado de aditivo de óleo de motor”, “pacote de aditivo de cárter”, “concentrado de aditivo de cárter”, “pacote de aditivos de óleo de máquina motriz”, “concentrado de óleo de máquina motriz”, são considerados terminologia totalmente intercambiável e sinônima em
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 17/84 / 72 referência à porção da composição de óleo lubrificante excluindo a maior quantidade de mistura de estoque de óleo base. O pacote de aditivos pode ou não incluir o melhorador de índice de viscosidade ou o depressor de ponto de fluidez.
[0034] O termo “com excesso de base” se refere a sais metálicos, tais como sais metálicos de sulfonatos, carboxilatos, salicilatos e/ou fenatos, em que a quantidade de metal presente excede a quantidade estequiométrica. Esses sais podem ter um nível de conversão em excesso de 100% (isto é, podem conter mais que 100% da quantidade teórica de metal necessária para converter o ácido em seu sal “normal”, “neutro”). A expressão “razão metálica”, frequentemente abreviada como MR, é usada para designar a razão entre o total de equivalentes químicos de metal no sal com excesso de base e os equivalentes químicos de metal em um sal neutro, de acordo com a reatividade química e estequiometria conhecidas. Em um sal normal ou neutro, a razão metálica é um, e em um sal com excesso de base, MR, é maior que um. Os mesmos são comumente denominados sais com excesso de base, com hiperbase ou com superbase e podem ser sais de ácidos orgânicos de enxofre, ácidos carboxílicos, salicilatos e/ou fenóis.
[0035] Conforme usado no presente documento, o termo “substituinte de hidrocarbila” ou “grupo hidrocarbila” é usado no seu sentido usual, o qual é bem conhecido por aqueles versados na técnica. Especificamente, se refere a um grupo que tem um átomo de carbono diretamente ligado ao restante da molécula e que tem caráter predominantemente de hidrocarboneto. Cada grupo hidrocarbila é independentemente selecionado de substituintes hidrocarbonetos e substituintes hidrocarbonetos substituídos contendo um ou mais grupos halo, grupos hidroxila, grupos alcóxi, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos amino, grupos piridila, grupos furila, grupos imidazolila, oxigênio e nitrogênio, e em que não mais do que dois substituintes não hidrocarbonetos estão presentes para cada dez átomos de
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 18/84 / 72 carbono no grupo hidrocarbila.
[0036] Conforme usado no presente documento, o termo “porcentagem em peso”, salvo caso expressamente indicado o oposto, significa a porcentagem que o componente citado representa para o peso de toda a composição.
[0037] Os termos “solúvel”, “solúvel em óleo” ou “dispersável” usados no presente documento podem, mas não necessariamente, indicar que os compostos ou aditivos são solúveis, dissolúveis, miscíveis ou têm a capacidade para serem suspensos no óleo em todas as proporções. Os termos anteriores significam, no entanto, que os mesmos são, por exemplo, solúveis, passíveis de suspensão, dissolúveis ou dispersáveis de modo estável em óleo até um ponto suficiente para exercer o seu efeito pretendido no ambiente no qual o óleo é empregado. Além disso, a incorporação adicional de outros aditivos também pode permitir a incorporação de níveis mais altos de um aditivo particular, se desejado.
[0038] O termo “TBN”, conforme empregado no presente documento, é usado para denotar o Número de Base Total em mg KOH/g, conforme medido pelo método de, por exemplo, ASTM D2896 ou ASTM D4739 ou DIN 51639-1 ou ISO 3771.
[0039] O termo “alquila”, conforme empregado no presente documento, se refere a porções químicas de cadeia saturada linear, ramificada, cíclica e/ou substituída de cerca de 1 a cerca de 100 átomos de carbono.
[0040] O termo “alcenila”, conforme empregado no presente documento, se refere a porções químicas de cadeia insaturada linear, ramificada, cíclica e/ou substituída de cerca de 3 a cerca de 10 átomos de carbono.
[0041] O termo “arila”, conforme empregado no presente documento, se refere a compostos aromáticos de um ou múltiplos anéis que podem incluir
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 19/84 / 72 alquila, alcenila, alquilarila, amino, hidroxila, alcóxi, substituintes de halo e/ou heteroátomos que incluem, porém, sem limitação, nitrogênio, oxigênio e enxofre.
[0042] Lubrificantes, combinações de componentes ou componentes individuais da presente descrição podem ser adequados para o uso em vários tipos de motores de combustão interna. Os tipos adequados de motores podem incluir, porém, sem limitação, diesel de trabalho pesado, carro de passeio, diesel de trabalho leve, diesel de velocidade média ou motores marítimos. Um motor de combustão interna pode ser um motor alimentado a diesel, um motor alimentado a gasolina, um motor alimentado a gás natural, um motor bioalimentado, um motor misto alimentado a diesel/biocombustível, um motor alimentado a gasolina/biocombustível, um motor alimentado a álcool, motor misto alimentado a gasolina/álcool, um motor alimentado por gás natural comprimido (GNC) ou suas misturas. Um motor a diesel pode ser um motor de ignição por compressão. Um motor a gasolina pode ser um motor de ignição por faíscas. Um motor de combustão interna também pode ser usado em combinação com uma fonte de energia elétrica ou de bateria. Um motor configurado dessa forma é comumente conhecido como um motor híbrido. Os motores híbridos podem ser motores de ignição por compressão de carga homogênea alimentados por gasolina (HCCI), motores a diesel HCCI, motores híbridos de ignição-elétricos por compressão de carga homogênea alimentados por gasolina, veículos híbridos diesel-elétricos e veículos híbridos gasolina-elétricos. O motor de combustão interna pode ser um motor de 2 tempos, 4 tempos ou motor giratório. Os motores de combustão interna adequados incluem motores a diesel marítimos (como o marítimo terrestre), motores de pistão de aviação, motores a diesel de baixa carga e motores de motocicletas, automóveis, locomotivas e caminhões.
[0043] O motor de combustão interna pode conter componentes de um ou mais dentre uma liga de alumínio, chumbo, estanho, cobre, ferro
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 20/84 / 72 fundido, magnésio, cerâmica, aço inoxidável, compósitos e/ou misturas dos mesmos. Os componentes podem ser revestidos, por exemplo, com um revestimento de carbono semelhante a diamante, um revestimento lubrificado, um revestimento que contém fósforo, revestimento que contém molibdênio, um revestimento de grafite, um revestimento que contém nanopartículas e/ou misturas dos mesmos. A liga de alumínio pode incluir silicatos de alumínio, óxidos de alumínio ou outros materiais cerâmicos. Em uma modalidade, a liga de alumínio é uma superfície de silicato de alumínio. Conforme usado no presente documento, o termo “liga de alumínio” se destina a ser sinônimo de “compósito de alumínio” e descrever um componente ou superfície que compreende alumínio e outro componente misturado ou reagido a um nível microscópico ou quase microscópico, independentemente da estrutura detalhada dos mesmos. Isso incluiria quaisquer ligas convencionais com metais diferentes do alumínio, bem como estruturas compósitas ou semelhantes a ligas com elementos ou compostos não metálicos, tais como materiais semelhantes a cerâmica.
[0044] A composição de óleo lubrificante para um motor de combustão interna pode ser adequada para qualquer lubrificante de motor, independentemente do teor de enxofre, fósforo ou cinzas sulfatadas (ASTM D874). O teor de enxofre do lubrificante de óleo de motor pode ser de cerca de 1% em peso ou menos, ou cerca de 0,8% em peso ou menos, ou cerca de 0,5% em peso ou menos, ou cerca de 0,3% em peso ou menos, ou cerca de 0,2% em peso ou menos. Em uma modalidade, o teor de enxofre pode estar na faixa de cerca de 0,001% em peso a cerca de 0,5% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,3% em peso. O teor de fósforo pode ser de cerca de 0,2% em peso ou menos, ou cerca de 0,1% em peso ou menos, ou cerca de 0,085% em peso ou menos, ou cerca de 0,08% em peso ou menos, ou mesmo cerca de 0,06% em peso ou menos, cerca de 0,055% em peso ou menos, ou cerca de 0,05% em peso ou menos. Em uma modalidade, o teor de fósforo
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 21/84 / 72 pode ser de cerca de 50 ppm a cerca de 1.000 ppm, ou cerca de 325 ppm a cerca de 850 ppm. O teor de cinzas sulfatadas total pode ser cerca de 2% em peso ou menos, ou cerca de 1,5% em peso ou menos, ou cerca de 1,1% em peso ou menos, ou cerca de 1% em peso ou menos, ou cerca de 0,8% em peso ou menos ou cerca de 0,5% em peso ou menos. Em uma modalidade, o teor de cinzas sulfatadas pode ser de cerca de 0,05% em peso a cerca de 0,9% em peso, ou cerca de 0,1% em peso ou cerca de 0,2% em peso a cerca de 0,45% em peso. Em outra modalidade, o teor de enxofre pode ser de cerca de 0,4% em peso ou menos, o teor de fósforo pode ser de cerca de 0,08% em peso ou menos e as cinzas sulfatadas de cerca de 1% em peso ou menos. Em ainda outra modalidade, o teor de enxofre pode ser de cerca de 0,3% em peso ou menos, o teor de fósforo é de cerca de 0,05% em peso ou menos, e das cinzas sulfatadas podem ser de cerca de 0,8% em peso ou menos.
[0045] Em uma modalidade, a composição de óleo lubrificante é um óleo de motor, sendo que a composição de óleo lubrificante pode ter (i) um teor de enxofre de cerca de 0,5% em peso ou menos, (ii) um teor de fósforo de cerca de 0,1% em peso ou menos e (iii) um teor de cinzas sulfatadas de cerca de 1,5% ou menos.
[0046] Em uma modalidade, a composição de óleo lubrificante é adequada para um motor de combustão interna a diesel marítimo de 2 tempos ou 4 tempos. Em uma modalidade, o motor de combustão a diesel marítimo é um motor de 2 tempos. Em algumas modalidades, a composição de óleo lubrificante não é adequada para um motor de combustão interna a diesel marítimo de 2 tempos ou 4 tempos devido a um ou mais motivos, que incluem, porém, sem limitação, o alto teor de enxofre do combustível usado na alimentação de um motor marítimo e o alto TBN exigido para um óleo de motor adequado para o mar (por exemplo, acima de 40 TBN em um óleo de motor adequado para o mar).
[0047] Em algumas modalidades, a composição de óleo lubrificante é
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 22/84 / 72 adequada para utilização com motores alimentados por combustíveis com baixo teor de enxofre, tais como combustíveis contendo cerca de 1 a cerca de 5% de enxofre. Combustíveis de veículos rodoviários contêm cerca de 15 ppm de enxofre (ou cerca de 0,0015% de enxofre).
[0048] Diesel de baixa velocidade se refere, de modo geral, a motores marítimos, diesel de velocidade média se refere, de modo geral, a locomotivas, e diesel de alta velocidade se refere, tipicamente, a veículos rodoviários. A composição de óleo lubrificante pode ser adequada apenas para um desses tipos ou para todos.
[0049] Além disso, os lubrificantes da presente descrição podem ser adequados para cumprir com uma ou mais exigências de especificação industrial, tais como ILSAC GF-3, GF-4, GF-5, GF-6, PC-11, CF, CF-4, CH4, CI-4, CJ-4, API SG, SJ, SL, SM, SN, ACEA A1/B1, A2/B2, A3/B3, A3/B4, A5/B5, C1, C2, C3, C4, C5, E4/E6/E7/E9, Euro 5/6, Jaso DL-1, Low SAPS, Mid SAPS ou especificações do fabricante do equipamento original, tais como DexosTM 1, DexosTM 2, MB-Approval 229.1, 229.3, 229.5, 229.31, 229.51, 229.52, 229.6, 229.71, 226.5, 226.51, 228.0/.1, 228.2/.3, 228.31, 228.5, 228.51, 228.61, VW 501.01, 502.00, 503.00/503.01, 504.00, 505.00, 505.01, 506.00/506.01, 507.00, 508.00, 509.00, 508.88, 509.99, BMW Longlife-01, Longlife-01 FE, Longlife-04, Longlife-12 FE, Longlife-14 FE+, Longlife-17 FE+, Porsche A40, C30, Peugeot Citroen Automobiles B71 2290, B71 2294, B71 2295, B71 2296, B71 2297, B71 2.300, B71 2302, B71 2312, B71 2007, B71 2008, Renault RN0700, RN0710, RN0720, Ford WSSM2C153-H, WSS-M2C930-A, WSS-M2C945-A, WSS-M2C913A, WSSM2C913-B, WSS-M2C913-C, WSS-M2C913-D, WSS-M2C948-B, WSSM2C948-A, GM 6094-M, Chrysler MS-6395, Fiat 9.55535 G1, G2, M2, N1, N2, Z2, S1, S2, S3, S4, T2, DS1, DSX, GH2, GS1, GSX, CR1, Jaguar Land Rover STJLR.03.5003, STJLR.03.5004, STJLR.03.5005, STJLR.03.5006, STJLR.03.5007, STJLR.51.5122 ou quaisquer especificações PCMO ou HDD
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 23/84 / 72 passadas ou futuras não mencionadas no presente documento. Em algumas modalidades para aplicações de óleo de máquina motriz de carro de passeio (PCMO), a quantidade de fósforo no fluido acabado é de 1.000 ppm ou menos ou 900 ppm ou menos ou 800 ppm ou menos.
[0050] Outro equipamento pode não ser adequado para o uso com o lubrificante revelado. Um “fluido funcional” é um termo que abrange uma variedade de fluidos que inclui, porém, sem limitação, fluidos hidráulicos de trator, fluidos de transmissão de energia que incluem fluidos de transmissão automática, fluidos de transmissão continuamente variáveis e fluidos de transmissão manual, fluidos hidráulicos, que incluem fluidos hidráulicos de trator, alguns óleos de equipamentos, fluidos de direção hidráulica, fluidos usados em turbinas eólicas, compressores, alguns fluidos industriais e fluidos relacionados aos componentes de sistema de transmissão. Deve-se observar que em cada um dentre esses fluidos, tais como, por exemplo, fluidos de transmissão automática, há uma variedade de tipos de fluidos diferentes devido ao fato de que as várias transmissões têm projetos diferentes que resultaram na necessidade de fluidos de características funcionais notavelmente diferentes. Isso é contrastado pelo termo “fluido lubrificante”, que não é usado para gerar ou transferir energia.
[0051] Com relação aos fluidos hidráulicos de trator, por exemplo, esses fluidos são produtos de múltiplos propósitos usados para todas as aplicações de lubrificantes em um trator, exceto para lubrificar o motor. Essas aplicações de lubrificação podem incluir a lubrificação de caixas de engrenagens, tomada de potência e embreagem (ou embreagens), eixos traseiros, engrenagens de redução, freios úmidos e acessórios hidráulicos.
[0052] Quando o fluido funcional for um fluido de transmissão automática, os fluidos de transmissão automática devem ter atrito suficiente para as placas de embreagem transferirem a potência. No entanto, o coeficiente de atrito dos fluidos tem a tendência de diminuir devido aos
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 24/84 / 72 efeitos da temperatura, visto que o fluido se aquece durante a operação. É importante que o fluido hidráulico de trator ou o fluido da transmissão automática mantenham seu alto coeficiente de atrito a temperaturas elevadas, caso contrário, os sistemas de freio ou transmissões automáticas podem falhar. Essa não é uma função de um óleo de motor.
[0053] Os fluidos de trator e, por exemplo, Super Tractor Universal Oils (SUTOs) ou Universal Tractor Transmission Oils (UTTOs), podem combinar o desempenho de óleos de motor com transmissões, diferenciais, engrenagens planetárias de tração final, freios úmidos e desempenho hidráulico. Embora muitos dos aditivos usados para formular um fluido de UTTO ou STUO sejam semelhantes em termos de funcionalidade, os mesmos podem ter efeito deletério se não forem incorporados adequadamente. Por exemplo, alguns aditivos antidesgaste e de pressão extrema usados em óleos de motor podem ser extremamente corrosivos para os componentes de cobre nas bombas hidráulicas. Os detergentes e dispersantes usados para o desempenho de motor a gasolina ou a diesel podem ser prejudiciais ao desempenho do freio úmido. Os modificadores de atrito específicos para o ruído silencioso de freio úmido podem não ter a estabilidade térmica exigida para o desempenho de óleo de motor. Cada um desses fluidos, independentemente de serem funcionais, de trator ou lubrificantes, é projetado para atender às exigências específicas e rigorosas do fabricante.
[0054] A presente descrição fornece mesclas de óleo lubrificante inovadoras formuladas para o uso como lubrificantes de cárter automotivo. A presente revelação fornece mesclas de óleo lubrificante inovadoras formuladas para o uso como lubrificantes de cárter de motocicleta de 2T e/ou 4T. As modalidades da presente revelação podem fornecer óleos lubrificantes adequados para aplicações do cárter e ter melhorias nas seguintes características: arrastamento de ar, compatibilidade com combustível álcool, antioxidante, desempenho antidesgaste, compatibilidade com biocombustível,
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 25/84 / 72 propriedades redutoras de espuma, redução de atrito, economia de combustível, prevenção de pré-ignição, inibição de ferrugem, dispersão de lama e/ou fuligem, limpeza de pistão, formação de depósitos e tolerância à água.
[0055] Os óleos de motor da presente revelação podem ser formulados pela adição de um ou mais aditivos, conforme descrito em detalhes abaixo, a uma formulação de óleo base adequada. Os aditivos podem ser combinados com um óleo base na forma de um pacote de aditivo (ou concentrado) ou, alternativamente, podem ser combinados individualmente com um óleo base (ou uma mistura de ambos). O óleo de motor completamente formulado pode exibir propriedades de desempenho melhoradas, com base nos aditivos adicionados e em suas respectivas proporções.
[0056] Salvo caso indicação contrária, todas as porcentagens estão em porcentagem em peso e todos os pesos moleculares são pesos moleculares ponderais numéricos.
[0057] Os detalhes e as vantagens adicionais da revelação serão definidos em parte na descrição que se segue, e/ou podem ser aprendidos pela prática da revelação. Os detalhes e as vantagens da revelação podem ser realizados e obtidos por meio dos elementos e das combinações particularmente indicados nas reivindicações anexas. Deve ser entendido que tanto a descrição geral anterior quanto a seguinte descrição detalhada são apenas exemplificativas e explicativas e não são restritivas da revelação, conforme reivindicado.
DESCRIÇÃO DETALHADA [0058] Exemplos de modalidades aqui divulgadas proporcionam composições lubrificantes que podem ser particularmente úteis para motores lubrificados com cárter alimentados por combustível líquido que possui um componente de biodiesel. Alguns dos benefícios da utilização de tais
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 26/84 / 72 composições lubrificantes em tais motores podem incluir, mas não se limitam a, um ou mais dos seguintes: (i) melhor resistência à oxidação; (ii) características melhoradas de viscosidade; (iii) intervalos maiores entre as descargas de lubrificante programadas; e (iv) taxa reduzida de formação de lamas e depósitos. Pelo menos alguns destes benefícios surgem devido à presença, nas composições lubrificantes, de um ou mais dispersantes aqui descritos. Algumas modalidades podem também ser úteis para motores lubrificados com cárter alimentados por combustível diesel derivado de petróleo que não possui um componente biodiesel.
[0059] Como aqui utilizado, o termo “biodiesel” refere-se a um combustível contendo uma certa fração de ésteres alquílicos de ácidos graxos derivados de uma fonte animal e/ou uma fonte vegetal. Na nomenclatura de biodiesel aceita, o grau de combustível é indicado pelo símbolo “Bxx”, em que a letra B indica a presença de um componente de combustível biologicamente derivado, e o número xx denota a porcentagem de combustível biologicamente derivado na composição. Por exemplo, o combustível rotulado B30 contém 30% de combustível biologicamente derivado e 70% de combustível diesel derivado de petróleo. As modalidades aqui divulgadas podem ser particularmente úteis para combustíveis de grau B2 e graus mais elevados, possivelmente até ao combustível de grau B100, que é biodiesel substancialmente puro.
[0060] Os combustíveis de biodiesel podem ser derivados, por exemplo, de gorduras animais, sementes de plantas e/ou óleos vegetais, como conhecido na técnica pertinente. Os ésteres de ácidos graxos resultantes podem incluir ésteres de metila, etila, propila e isopropila. O ácido graxo precursor correspondente pode ser um ácido de componente único relativamente puro em termos de comprimento de cadeia de carbono, ramificação e semelhantes, ou pode ser uma mistura de diferentes ácidos graxos típicos da fonte animal ou vegetal particular. Por exemplo, um tipo
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 27/84 / 72 popular de combustível biodiesel inclui os ésteres de ácidos graxos naturais de óleo de colza que podem ser preparados, por exemplo, transesterificando uma gordura natural ou óleo com um álcool alifático tendo um a três átomos de carbono. Outros tipos de combustível biodiesel podem incluir os ésteres de óleo de soja, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de milho, azeite, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de canola, óleo de mamona e/ou óleo de semente de gergelim. Tais combustíveis biodiesel podem compreender uma mistura de ésteres, tendo esse tipicamente 8 a 24 ou 12 a 22, ou 16 a 18 átomos de carbono, com graus de ramificação e/ou percentagens de grupos insaturados variáveis. Acredita-se que alguns desses combustíveis biodiesel contêm os ésteres do ácido oleico (C18), ácido linoleico (C18), ácido linolênico (C18) e ácido erúcico (C22). Acredita-se que os combustíveis de biodiesel derivados de óleos vegetais incluem os ésteres dos triglicerídeos correspondentes.
[0061] A interação prolongada do combustível biodiesel com o lubrificante no cárter pode afetar negativamente as propriedades em serviço do lubrificante, por exemplo, porque os ésteres insaturados do combustível biodiesel podem ser convertidos relativamente facilmente em ácidos orgânicos correspondentes sob as condições operacionais do motor. Estes ácidos orgânicos são capazes de causar um aumento desvantajoso na taxa de alteração da viscosidade ao longo do tempo e na(s) taxa(s) de formação de lama, resina, verniz e/ou depósitos. Pelo menos alguns destes e outros problemas relacionados no estado da técnica são abordados pelas modalidades descritas, por exemplo, como descrito aqui abaixo e estabelecido nas reivindicações anexas.
[0062] Por exemplo, algumas modalidades aqui divulgadas fornecem métodos e composições que podem ser utilizadas para mitigar pelo menos alguns dos efeitos adversos acima indicados causados pelo uso de combustíveis biodiesel em motores de combustão interna. Em particular, os
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 28/84 / 72 requerentes determinaram que certas combinações de dispersantes e antioxidantes fornecem propriedades de manuseio de fuligem e lama adequadas para atender ou exceder os padrões de desempenho de lubrificantes propostos e futuros, enquanto também permite que o lubrificante correspondente mantenha características satisfatórias de viscosidade por períodos relativamente longos quando usado em um motor alimentado com combustível líquido contendo pelo menos cerca de 2 por cento em peso de combustível biologicamente derivado.
[0063] Embora a introdução de um dispersante em uma composição lubrificante seja conhecida por conferir as propriedades desejadas de manuseio de fuligem e lama em lubrificantes usados em certos tipos de motores, as composições lubrificantes que contêm dispersantes não personalizados podem não funcionar tão bem em motores alimentados a combustível líquido um componente biodiesel nele. Em particular, os requerentes determinaram que algumas composições lubrificantes convencionais reprovam alguns ou todos os testes de oxidação realizados na presença de biodiesel. Um exemplo de um tal teste de oxidação é conhecido pela sua designação oficial “GFC-Lu-43A-11” no documento ACEA 2012 EUROPEAN OIL SEQUENCES FOR SERVICE-FILL OILS, que é aqui incorporado por referência na sua totalidade. Outro exemplo de tal teste de oxidação conhecido por sua designação oficial “CEC L-109” está incluído no documento ACEA 2016 Engine Oil Sequences, que é incorporado ao presente a título de referência em sua totalidade. Estes e alguns outros testes de oxidação relevantes medem a alteração da viscosidade do lubrificante, em relação à viscosidade cinemática da linha de base, após um período de tempo especificado em condições de uso simulado em um tubo de ensaio ou frasco. Considera-se que um lubrificante falha no ensaio, por exemplo, se o aumento da viscosidade observado no tempo predeterminado for superior a uma percentagem predeterminada fixa da viscosidade cinemática da linha de base
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 29/84 / 72 ou se o lubrificante se solidificar parcial ou totalmente.
[0064] As modalidades da presente invenção proporcionam métodos e composições que podem ser utilizados para prolongar o período de tempo durante o qual o lubrificante proporciona propriedades satisfatórias de manuseamento de fuligem e lama, comparativamente com lubrificantes convencionais, em motores alimentados com combustível líquido contendo um componente biodiesel. Por exemplo, os requerentes determinaram que certas combinações de um dispersante e um antioxidante permitem que o lubrificante mantenha uma viscosidade satisfatória por períodos de tempo relativamente longos. Em particular, em algumas modalidades, o peso molecular médio do dispersante e/ou do tipo de dispersante tem um efeito inesperadamente grande na estabilidade de oxidação observada e na viscosidade cinemática do lubrificante correspondente. Em algumas modalidades, combinações de dois ou mais dispersantes possuindo diferentes pesos moleculares mios respectivos podem produzir efeitos benéficos que podem, em alguns casos, ser semelhantes aos observados com um certo dispersante único, mas a um custo reduzido da composição lubrificante correspondente.
[0065] Em uma modalidade exemplificativa, a composição lubrificante compreende uma composição dispersante incluindo um primeiro componente dispersante contendo pelo menos um dispersante que um produto da reação de A) ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico inferior ou igual a
1.300 e B) pelo menos uma poliamina e um segundo componente dispersante que contém pelo menos um dispersante que um produto de reação de A') ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico maior que 1.300, e B') pelo menos uma poliamina. A razão entre a percentagem em peso do segundo componente dispersante e a composição dispersante é de cerca de 0,66:1 a
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1:1.
COMPONENTES A e A' [0066] A fração química hidrocarbila do ácido hidrocarbildicarboxílico ou anidrido dos Componentes A e A' pode ser derivada de polímeros de buteno, por exemplo, polímeros de isobutileno. Os poliisobutenos adequados para uso aqui incluem aqueles formados a partir de poli-isobutileno ou poli-isobutileno altamente reativo tendo pelo menos cerca de 60%, tal como cerca de 70% a cerca de 90% e acima, de conteúdo de vinilideno terminal. Os poli-isobutenos adequados podem incluir aqueles preparados utilizando catalisadores de BF3. O peso molecular numérico médio do substituinte polialcenila pode variar em uma vasta gama, por exemplo de cerca de 100 a cerca de 5.000, tal como de cerca de 500 a cerca de 5.000, conforme determinado por GPC utilizando poliestireno como referência de calibração como descrito acima.
[0067] O ácido ou anidrido dicarboxílico dos Componentes A e A' pode ser selecionado de anidrido maleico ou de reagentes carboxílicos diferentes de anidrido maleico, tal como ácido maleico, ácido fumárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido itacônico, anidrido itacônico, ácido citracônico, citracônico. anidrido, ácido mesacônico, anidrido etilmaleico, anidrido dimetilmaleico, ácido etilmaleico, ácido dimetilmaleico, ácido hexilmaleico e semelhantes, incluindo os halogenetos ácidos e ésteres alifáticos inferiores. Um anidrido dicarboxílico adequado é o anidrido maleico. Uma razão molar de anidrido maleico para a porção química hidrocarbila em uma mistura de reação utilizada para produzir Componentes A e A' pode variar amplamente. Consequentemente, a razão molar pode variar de cerca de 5:1 a cerca de 1: 5, por exemplo de cerca de 3:1 a cerca de 1: 3, e como outro exemplo, o anidrido maleico pode ser usado em excesso estequiométrico para forçar a reação até a conclusão. O anidrido maleico não reagido pode ser removido por destilação a vácuo.
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Componentes B e B' [0068] Qualquer uma das numerosas poliaminas pode ser usada como Componentes B e B' na preparação do dispersante funcionalizado. Os componentes de poliamina B e B' podem ser uma poliamina de polialquileno. Exemplos não limitativos de poliaminas podem incluir etilenodiamina, propanodiamina, butanodiamina, dietilenotriamina (DETA), trietileno tetramina (TETA), pentaetileno hexamina (PEHA) aminoetilpiperazina, tetraetileno pentamina (TEPA), N-metil-1,3-propano diamina, N,N'-dimetil1,3-propanodiamina, bicarbonato de aminoguanidina (AGBC) e poliaminas pesadas, tais como fundos de amina pesada E100. Uma poliamina pesada pode compreender uma mistura de polialquilenopoliaminas tendo pequenas quantidades de oligômeros de poliamina inferiores tais como TEPA e PEHA, mas principalmente oligômeros tendo sete ou mais átomos de nitrogênio, duas ou mais aminas primárias por molécula e ramificações mais extensas do que misturas de poliamina convencionais. Exemplos adicionais não limitativos de poliaminas que podem ser utilizados para preparar o dispersante de succinimida substituída por hidrocarbila estão descritos na Pat. no U.S. 6.548.458, cuja divulgação é aqui incorporada por referência na sua totalidade. Preferivelmente, as poliaminas utilizadas como Componente B e B' nas reações para formar o primeiro e segundo dispersantes são selecionadas do grupo de trietileno tetra-amina, tetraetileno pentamina, bases de amina pesada E100, e suas combinações. Em uma modalidade preferencial, a poliamina pode ser tetraetileno pentamina (TEPA).
[0069] Em algumas modalidades, alguns ou todos dentre o primeiro e o segundo dispersantes podem ser derivados de compostos de fórmula (I):
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 32/84 /72 ο
Figure BR102019011520A2_D0001
ο em que η representa 0 ou um número inteiro de 1 a 5, e R2 é um substituinte hidrocarbila, tal como definido acima. Em um exemplo de modalidade, n é 3 e R2 é um substituinte poli-isobutenila, tal como os derivados a partir de poli-isobutilenos tendo pelo menos cerca de 60%, tal como cerca de 70% a cerca de 90% e acima, o teor de vinilideno do terminal. Os compostos de fórmula (I) podem ser o produto de reação de um anidrido succínico substituído por hidrocarbila, tal como um anidrido poli-isobutenila succínico (PIBSA), e uma poliamina, por exemplo, tetraetilenopentamina (ΤΕΡΑ).
[0070] O composto de fórmula (I) anterior pode ter uma razão molar de (A) anidrido succínico substituído por poli-isobutenila para (B) poliamina na faixa de 1:1 a 10:1, preferencialmente, 1:1 a 5:1, ou 4:3 a 3:1 ou 4:3 a 2:1. Um dispersante particularmente útil contém um grupo poli-isobutenila do anidrido succínico substituído por poli-isobutenila com um peso molecular médio numérico (Mn) na faixa de cerca de 500 a 5.000 como determinado por GPC usando poliestireno como referência de calibração e uma (B) poliamina com uma fórmula geral H2N(CH2)m-[NH(CH2)m]n-NH2, em que m está na faixa de 2 a 4 e n está na faixa de 1 a 2. De preferência, A ou A' é anidrido succínico poli-isobutileno (PIBSA). O PIBSA ou A e A’ pode ter uma média entre cerca de 1,0 e cerca de 2,0 porções químicas de ácido succínico por polímero.
[0071] Os exemplos de alcenilsuccinimidas de cadeia longa Nsubstituídas incluem poli-isobutileno-succinimida com o peso molecular numérico médio do substituinte poli-isobutileno na faixa de cerca de 350 a
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 33/84 / 72 cerca de 50.000 ou de cerca de 5.000, ou a cerca de 3.000. Os dispersantes de succinimida e suas preparações são reveladas, por exemplo, na Patente n° U.S. 7.897.696 e na Patente n° U.S. 4.234.435. A poliolefina pode ser preparada a partir de monômeros polimerizáveis que contêm cerca de 2 a cerca de 16, ou cerca de 2 a cerca de 8, ou cerca de 2 a cerca de 6 átomos de carbono.
[0072] Em uma modalidade exemplificativa, qualquer um ou algum dentre o primeiro e o segundo dispersantes podem ser derivados de poliisobutileno (PIB) com um peso molecular ponderal numérico na faixa de cerca de 350 a cerca de 50.000, ou a cerca de 5.000, ou a cerca de 3.000. Em algumas modalidades, o poli-isobutileno, quando for incluído, pode ter mais que 50% em mol, mais que 60% em mol, mais que 70% em mol, mais que 80% em mol ou mais que 90% em mol de ligações duplas terminais. Esse PIB é também denominado PIB altamente reativo (“HR-PIB”). HR-PIB que um peso molecular numérico médio que varia entre cerca de 800 e cerca de 5.000 é adequado para o uso em modalidades da presente revelação. O PIB convencional tem tipicamente menos que 50% em mol, menos que 40% em mol, menos que 30% em mol, menos que 20% em mol ou menos que 10% em mol de ligações duplas terminais. As % de ativos do anidreto alquenil ou alquilsuccínico podem ser determinados com o uso de uma técnica cromatográfica. Esse método é descrito nas colunas 5 e 6 na Patente no U.S. 5.334.321.
[0073] A conversão de ácido ou anidrido hidrocarbilsuccínico em uma succinimida é bem conhecida na técnica, e pode ser conseguida através da reação de uma poliamina com o ácido ou anidrido hidrocarbila succínico, em que a poliamina possui pelo menos um nitrogênio básico no composto, tal como descrito nas Patentes no U.S. 3.215.707 e no U.S. 4.234.435. Poliaminas adequadas podem ter pelo menos três átomos de nitrogênio e cerca de 4 a 20 átomos de carbono. Um ou mais átomos de oxigênio podem também estar presentes na poliamina.
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 34/84 / 72 [0074] Um grupo particularmente adequado de poliaminas para utilização na presente divulgação são polialquileno-poliaminas, incluindo alquileno diaminas. Essas poliaminas de polialquileno podem conter entre cerca de 2 e cerca de 12 átomos de nitrogênio e entre cerca de 2 e cerca de 24 átomos de carbono. De um modo preferencial, os grupos alquileno dessas polialquileno-poliaminas podem conter de cerca de 2 a cerca de 6 átomos de carbono, de um modo mais preferencial, de cerca de 2 a cerca de 4 átomos de carbono.
[0075] Exemplos de polialquileno poliaminas adequadas incluem, mas não estão limitados a, etilenodiamina, propilenodiamina, isopropilenodiamina, butilenodiamina, pentilenodiamina, hexilenodiamina, dietilenotriamina, dipropilenotriamina, dimetilaminopropilamina, diisopropilenotriamina, dibutilenotriamina, di-sec-butilenotriamina, trietilenotetra-amina, tripropilenotetramina, triisobutilenotetramina, tetraetilenopentamina, pentaetileno-hexamina. dimetilaminopropilamina e suas misturas.
[0076] A reação de poliamina e ácido ou anidrido hidrocarbilsuccínico proporciona mono-succinimida, bis-succinimida, trissuccinimida ou outras succinimidas, dependendo da razão de carga de poliamina e ácido ou anidrido succínico. Em algumas modalidades, a razão entre ácido/anidrido hidrocarbilsuccínico e poliamina é de 1:1 a 3,2:1, ou 2,5:1 a 3:1, ou 2,9:1 a 3:1, ou 1,6:1 a 2,5:1, ou 1,6:1 a 2:1 ou 1,6:1 a 1,8:1, 1,3:1 a 1,6:1, 1,4:1 a 1,6:1 ou 1; 1 a 1,3:1 ou 1,2:1 a 1,3:1.
[0077] Muitas das poliaminas adequadas para utilização na presente divulgação estão comercialmente disponíveis e outras podem ser preparadas por métodos que são bem conhecidos na técnica. Por exemplo, os métodos para preparar aminas e suas reações são detalhados em “The Organic Chemistry of Nitrogen”, de Sidgewick, Clarendon Press, Oxford, 1966; “Chemistry of Organic Compounds”, de Noller, Saunders, Philadelphia, 2a
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Ed., 1957; e Kirk-Othmer's “Encyclopedia of Chemical Technology”, 2a Ed., especialmente Volume 2, p. 99 a 116.
[0078] Um HR-PIB que tem um peso molecular numérico médio que varia entre cerca de 900 e cerca de 3.000 pode ser adequado para uso nas modalidades reveladas no presente documento. Tal HR-PIB está comercialmente disponível, ou pode ser sintetizado pela polimerização de isobuteno na presença de um catalisador não clorado, tal como trifluoreto de boro, conforme descrito na Patente no U.S. 4.152.499, de Boerzel, et al., e na Patente no U.S. 5.739.355 de Gateau, et al.. Quando usado na reação eno térmica supracitada, HR-PIB pode levar a taxas maiores de conversão na reação, bem como quantidades menores de formação de sedimento, devido à reatividade aumentada. Um método adequado é descrito na Patente n° U.S. 7.897.696.
[0079] Os dispersantes podem ser pós-tratados utilizando qualquer um ou mais dos métodos de pós-tratamento discutidos abaixo em relação aos dispersantes adicionais que podem ser incluídos nas composições da invenção. A etapa de pós-tratamento pode ser realizada após a conclusão da reação do copolímero de olefina com anidrido succínico e pelo menos uma poliamina.
[0080] O TBN de um dispersante adequado pode ser de cerca de 10 a cerca de 65 em uma base livre de óleo, o que é comparável a cerca de 5 a cerca de 30 TBN, se medido em uma amostra de dispersante que contém cerca de 50% de óleo diluente.
[0081] A composição dispersante está preferivelmente presente na composição lubrificante em uma quantidade suficiente para proporcionar um teor de nitrogênio de pelo menos cerca de 0,06 por cento em peso, com base no peso total da composição lubrificante. Na modalidade exemplificativa acima, tanto o primeiro componente dispersante como o segundo componente dispersante contribuem para o conteúdo de nitrogênio da composição
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 36/84 / 72 lubrificante. De preferência, a razão entre a percentagem em peso de nitrogênio contribuída pelo segundo componente dispersante e a percentagem em peso total do nitrogênio proporcionada pela composição dispersante é de cerca de 0,62:1 a 1:1. Além disso, a relação entre o peso molecular médio numérico do segundo componente dispersante e o peso molecular médio numérico da composição dispersante é preferencialmente de cerca de 0,72:1 a 1:1.
[0082] A composição lubrificante anterior que emprega uma combinação de dispersantes mostra um efeito benéfico em combinação com antioxidantes sem cinzas. Em algumas modalidades, os antioxidantes podem ser substancialmente isentos de cobre. Especificamente, uma combinação de um antioxidante amínico e um antioxidante fenólico pode ser usada na composição lubrificante. Em uma modalidade preferencial, a proporção do antioxidante fenólico para o antioxidante amínico é de 0,3:0,8 a 0,7:0,8 ou cerca de 0,5:0,8.
[0083] Antioxidantes adequados que podem ser utilizados como antioxidante fenólico podem preferivelmente incluir antioxidantes fenólicos impedidos. Antioxidantes fenólicos impedidos podem conter um grupo butila secundária e/ou terciária como um grupo de impedimento estereoquímico. O grupo fenol pode ainda ser substituído por um grupo hidrocarbila e/ou um grupo de ligação por ponte que se liga a um segundo grupo aromático. Exemplos de antioxidantes fenólicos impedidos adequados incluem 2,6-diterc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 4propil-2,6-di-terc-butilfenol ou 4-butil-2,6-di-terc-butilfenol, ou 4-dodecil2,6-di-terc-butilfenol. Em uma modalidade, o antioxidante fenólico impedido pode ser um éster e pode incluir, por exemplo, Irganox™ L-135 disponibilizado pela BASF ou um produto de adição derivado de 2,6-di-tercbutilfenol e um acrilato de alquila, em que o grupo alquila pode conter cerca de 1 a cerca de 18, ou cerca de 2 a cerca de 12, ou cerca de 2 a cerca de 8, ou
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 37/84 / 72 cerca de 2 a cerca de 6 ou cerca de 4 átomos de carbono. Outro antioxidante fenólico impedido comercialmente disponível pode ser um éster e pode incluir Ethanox™ 4716 disponibilizado pela Albemarle Corporation.
[0084] Antioxidantes amínicos podem incluir aminas ou poliaminas. Tais compostos podem ter grupos hidrocarbila que são lineares, saturados ou insaturados, ou uma mistura dos mesmos e podem conter de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Outros exemplos de modificadores de atrito adequados incluem aminas alcoxiladas e aminas de éter alcoxiladas. Tais compostos podem ter grupos hidrocarbila que são lineares, saturados, insaturados ou uma mistura dos mesmos. Os mesmos podem conter de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Antioxidantes amínicos adequados podem preferivelmente incluir difenilaminas alquiladas (por exemplo, nonil difenilamina, di-nonil difenilamina, octildifenilamina, di-octil difenilamina). Um antioxidante amínico exemplar é a difenilamina não ionizada (Naugalube® 438L).
[0085] Em outra modalidade alternativa, a composição antioxidante também contém um antioxidante contendo molibdênio em adição aos antioxidantes fenólicos e amínicos discutidos acima. Quando é utilizada uma combinação destes três antioxidantes, de preferência, a razão em peso de antioxidante fenólico para antioxidante amínico para antioxidante contendo molibdênio é 0-2:0-2:0-1, em que pelo menos uma das quantidades não é zero. Em uma modalidade mais preferencial, a razão em peso de antioxidante fenólico para antioxidante amínico para antioxidante contendo molibdênio é de 0,5-1,5:0,25-1:0,05-0,2. Em uma modalidade particularmente preferencial, a razão em peso de antioxidante fenólico para antioxidante amínico para antioxidante contendo molibdênio é de 1:0,5:0,1.
[0086] Antioxidantes contendo molibdênio adequados incluem compostos contendo molibdênio solúveis em óleo e são exemplificados como se segue.
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I. Compostos de Organomolibdênio Isentos de Enxofre e Fósforo [0087] Compostos de organomolibdênio isentos de enxofre e fósforo podem ser preparados fazendo reagir uma fonte de molibdênio isenta de enxofre e fósforo com um composto orgânico contendo grupos amino e/ou álcool. Exemplos de fontes de molibdênio livres de enxofre e fósforo incluem trióxido de molibdênio, molibdato de amônio, molibdato de sódio e molibdato de potássio. Os grupos amino podem ser monoaminas, diaminas ou poliaminas. Os grupos álcool podem ser álcoois monossubstituídos, dióis ou bis-álcoois, ou poliálcoois. Como exemplo, a reação de diaminas com óleos graxos produz um produto contendo grupos amino e álcool que podem reagir com a fonte de molibdênio livre de enxofre e fósforo.
[0088] Exemplos de compostos de organomolibdênio livres de enxofre e fósforo que aparecem em patentes e pedidos de patente que são totalmente incorporados aqui por referência incluem o seguinte:
1. Compostos preparados reagindo-se certos compostos básicos de nitrogênio com uma fonte de molibdênio como definido nas Patentes no U.S. 4.259.195 e 4.261.843.
[0089] 2. Compostos preparados fazendo reagir uma amina hidroxialquilada substitua com hidrocarbila com uma fonte de molibdênio como definido na Patente no U.S. 4.164.473.
[0090] 3. Compostos preparados por reação de um produto de condensação de aldeído de fenol, uma alquilenodiamina monoalquilada e uma fonte de molibdênio como definido na Patente no U.S. 4.266.945.
[0091] 4. Compostos preparados por reação de um óleo graxo, dietanolamina e uma fonte de molibdênio como definido na Patente no U.S. 4.889.647.
[0092] 5. Compostos preparados reagindo-se um ácido ou óleo graxo com 2-(2-aminoetil) aminoetanol, e uma fonte de molibdênio como definido na Patente no U.S. 5.137.647.
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 39/84 / 72 [0093] 6. Compostos preparados por reação de uma amina secundária com uma fonte de molibdênio como definido na Patente no U.S. 4.692.256.
[0094] 7. Compostos preparados por reação de um composto diol, diamino ou aminoálcool com uma fonte de molibdênio como definido na Patente no U.S. 5.412.130.
[0095] 8. Compostos preparados fazendo reagir um óleo graxo, alquilenodiamina monoalquilada e uma fonte de molibdênio como definido no Pedido de Patente Europeia EP 1 136 496 A1.
[0096] 9. Compostos preparados por reação de um ácido graxo, alquilenodiamina monoalquilada, glicerídeos e uma fonte de molibdênio como definido no Pedido de Patente Europeia EP 1 136 497 A1.
[0097] Exemplos de compostos comerciais de molibdênio solúveis em óleo isentos de enxofre e fósforo são o Sakura-Lube 700 da Asahi Denka Kogyo KK e o Molyvan® 856B e o Molyvan® 855 da R.T. Vanderbilt Company, Inc.
[0098] Compostos de molibdênio preparados por reação de um óleo graxo, dietanolamina e uma fonte de molibdênio como definido na Pat. 4.889.647 são por vezes ilustradas com a seguinte estrutura, em que R é uma cadeia alquílica gorda, embora a composição química exata destes materiais não seja totalmente conhecida e possa, de fato, ser misturas de múltiplos componentes de vários compostos de organomolibdênio.
Figure BR102019011520A2_D0002
II. Compostos de Organomolibdênio Contendo Enxofre [0099] Os compostos de organomolibdênio contendo enxofre podem ser preparados por uma variedade de métodos. Um método envolve a reação de uma fonte de molibdênio livre de enxofre e fósforo com um grupo amino e uma ou mais fontes de enxofre. As fontes de enxofre podem incluir, por
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 40/84 / 72 exemplo, mas não estão limitadas a, dissulfureto de carbono, sulfureto de hidrogênio, sulfureto de sódio e enxofre elementar. Alternativamente, o composto de molibdênio contendo enxofre pode ser preparado fazendo reagir uma fonte de molibdênio contendo enxofre com um grupo amino ou grupo tiuram e opcionalmente uma segunda fonte de enxofre. Exemplos de fontes de molibdênio livres de enxofre e fósforo incluem trióxido de molibdênio, molibdato de amônio, molibdato de sódio, molibdato de potássio e haletos de molibdênio. Os grupos amino podem ser monoaminas, diaminas ou poliaminas. Como exemplo, a reação do trióxido de molibdênio com uma amina secundária e dissulfeto de carbono produz ditiocarbamatos de molibdênio. Alternativamente, a reação de (NH4)2Mo3S13*n(H2O), onde n varia entre 0 a 2, com um dissulfureto tetra-alquiltiuram, produz um trinucleares contendo enxofre ditiocarbamato de molibdênio.
[00100] Exemplos de compostos de organomolibdênio contendo enxofre que aparecem em patentes e pedidos de patentes incluem o seguinte: [00101] 1. Compostos preparados fazendo reagir trióxido de molibdênio com uma amina secundária e dissulfureto de carbono como definido nas Patentes n° U.S. 3.509.051 e 3.356.702.
[00102] 2. Compostos preparados por reação de uma fonte de molibdênio isenta de enxofre com uma amina secundária, dissulfureto de carbono e uma fonte adicional de enxofre como definido na Patente no U.S. 4.098.705.
[00103] 3. Compostos preparados fazendo reagir um halogeneto de molibdênio com uma amina secundária e um dissulfureto de carbono como definido na Patente no U.S. 4.178.258.
[00104] 4. Compostos preparados fazendo reagir uma fonte de molibdênio com um composto básico de nitrogênio e uma fonte de enxofre como definido nas Patentes n° U.S. 4.263.152, 4.265.773, 4.272.387, 4.285.822, 4.369.119, 4.395.343.
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 41/84 / 72 [00105] 5. Compostos preparados fazendo reagir tetratiomolibdato de amónio com um composto básico de nitrogênio como definido na Patente no U.S. 4.283.295.
[00106] 6. Compostos preparados fazendo reagir uma fonte de olefina, enxofre, uma amina e um molibdênio como definido na Patente no U.S. 4.362.633.
[00107] 7. Compostos preparados por reação de tetratiomolibdato de amónio com um composto de nitrogênio básico e uma fonte de enxofre orgânica como definido na Patente no U.S. 4.402.840.
[00108] 8. Compostos preparados fazendo reagir um composto fenólico, uma amina e uma fonte de molibdênio com uma fonte de enxofre como definido na Patente no U.S. 4.466.901.
[00109] 9. Compostos preparados fazendo reagir um triglicerídeo, um composto básico de nitrogênio, uma fonte de molibdênio e uma fonte de enxofre como definido na Patente no U.S. 4.765.918.
[00110] 10. Compostos preparados fazendo reagir sais de alquiltioxantato de metal alcalino com haletos de molibdênio como definido na Patente no U.S. 4.966.719.
[00111] 11. Compostos preparados fazendo reagir um dissulfureto de tetra-alquiltiuram com molibdênio hexacarbonila, como definido na Patente n U.S. 4.978.464.
[00112] 12. Compostos preparados por reação de um dixantogênio de alquila com molibdênio hexacarbonila, como definido na Patente no U.S. 4.990.271.
[00113] 13. Compostos preparados fazendo reagir sais de alquilxantato de metal alcalino com tetracetato de dimolibdênio como definido na Patente no U.S. 4.995.996.
[00114] 14. Os compostos preparados por reação de (NH4)2 Mo3S13*
2H2O com um dialquilditiocarbamato de metal alcalino ou dissulfureto de
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 42/84 / 72 tiuram tetralquila como definido na Patente no U.S. 6.232.276.
[00115] 15. Compostos preparados por reação de um éster ou ácido com uma diamina, uma fonte de molibdênio e dissulfureto de carbono como definido na Patente no U.S. 6.103.674.
[00116] 16. Compostos preparados fazendo reagir um dialquilditiocarbamato de metal alcalino com ácido 3-cloropropiônico, seguido por trióxido de molibdênio, como definido na Patente no U.S. 6.117.826.
[00117] Exemplos de compostos comerciais de molibdênio solúvel em óleo são: Sakura-Lube 100, Sakura-Lube 155, Sakura-Lube 165, Sakura-Lube 200, Sakura-Lube 300, Sakura-Lube 310G, Sakura-Lube 525, Sakura-Lube 600, Sakura- Lube 700, Sakura-Lube 710 e Sakura-Lube 180 da Asahi Denka Kogyo KK, Molyvan® A, Molyvan® L, Molyvan® 807, Molyvan® 2000, Molyvan® 3.000 e Molyvan® 822 da RT Vanderbilt Company, e Naugalube MolyFM da Crompton Corporation.
[00118] Quando os três antioxidantes são utilizados em combinação dentro da composição antioxidante, as proporções do segundo componente dispersante para a composição dispersante total podem ser reduzidas. Nesta modalidade alternativa, a composição lubrificante compreende uma composição dispersante incluindo um primeiro componente dispersante contendo pelo menos um dispersante que um produto de reação de A) ácido ou anidrido poli-isobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico inferior ou igual a 1.300 e B) pelo menos uma poliamina e um segundo componente dispersante que contém pelo menos um dispersante que um produto de reação de A') ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico maior que 1.300, e B') pelo menos uma poliamina. A razão entre a percentagem em peso do segundo componente dispersante e a composição dispersante é de cerca de 0,42:1 a 1:1.
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 43/84 / 72 [00119] No exemplo acima, modalidades tendo o antioxidante contendo molibdênio, tanto o primeiro componente dispersante como o segundo componente dispersante contribuem para o teor de nitrogênio da composição lubrificante. De preferência, a razão entre a percentagem em peso de nitrogênio contribuída pelo segundo componente dispersante e a percentagem em peso total do nitrogênio proporcionada pela composição dispersante é de cerca de 0,40:1 a 1:1. Além disso, a razão entre o peso molecular médio numérico do segundo componente dispersante e o peso molecular médio numérico da composição dispersante é de cerca de 0,51:1 a 1:1.
[00120] Em algumas modalidades, a composição lubrificante contém pelo menos cerca de 0,05 ou pelo menos cerca de 1,0 ou pelo menos cerca de 3,0 por cento em peso, com base no peso total da composição lubrificante, do éster alquílico de ácido graxo resultante da diluição causada pela operação um motor alimentado com combustível líquido contendo o éster alquílico de ácido graxo.
[00121] Além das combinações de dispersantes anteriores, a composição lubrificante contém um óleo base, e pode incluir outros ingredientes convencionais, incluindo, mas não limitados a, modificadores de atrito, dispersantes adicionais, detergentes metálicos, agentes antidesgaste, agentes antiespumantes, antioxidantes adicionais, modificadores de viscosidade, depressores de ponto de fluidez, inibidores de corrosão e semelhantes.
Óleo Base [00122] O óleo base usado nas composições de óleo de motor no presente documento pode ser selecionado a partir de qualquer um dentre os óleos base nos Grupos IV, conforme especificado nas Diretrizes de Permutabilidade de Óleo-Base do Instituto Americano do Petróleo (API). Os cinco grupos de óleo base são os seguintes:
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Categoria de Óleo Base Enxofre (%) Saturados (%) Índice de Viscosidade
Grupo I > 0,03 e/ou <90 80 a 120
Grupo II <0,03 E >90 80 a 120
Grupo III <0,03 E >90 >120
Grupo IV Todas as polialfaolefinas (PAOs)
Grupo V Todos os outros não incluídos nos Grupos I, II, III ou IV
[00123] Grupos I, II e III são estoques de processo de óleo mineral. Os óleos base do Grupo IV contêm espécies moleculares sintéticas verdadeiras, que são produzidas por polimerização de hidrocarbonetos olefinicamente insaturados. Diversos óleos base do Grupo V também são produtos sintéticos verdadeiros e podem incluir diésteres, ésteres de poliol, polialquileno glicóis, aromáticos alquilados, ésteres de polifosfato, éteres polivinílicos e/ou éteres polifenílicos e semelhantes, mas também podem ser óleos de ocorrência natural, como óleos vegetais. Deve-se observar que quando os óleos base do Grupo III são derivados de óleo mineral, o processamento rigoroso que esses fluidos sofrem faz com que suas propriedades físicas sejam muito semelhantes a alguns sintéticos verdadeiros, como os PAOs. Portanto, os óleos derivados de óleos base do Grupo III podem ser denominados como fluidos sintéticos na indústria.
[00124] O óleo base usado na composição de óleo lubrificante revelada pode ser um óleo mineral, óleo animal, óleo vegetal, óleo sintético ou misturas dos mesmos. Os óleos adequados podem ser derivados de óleos de hidrocraqueamento, hidrogenação, hidroacabamento, refinados, não refinados e re-refinados, e misturas dos mesmos.
[00125] Os óleos não refinados são aqueles derivados de uma fonte natural, mineral ou sintética, sem ou com pouco tratamento de purificação adicional. Os óleos refinados são semelhantes aos óleos não refinados, exceto pelo fato de que foram tratados em uma ou mais etapas de purificação, o que pode resultar na melhoria de uma ou mais propriedades. Exemplos de técnicas de purificação adequadas são extração com solvente, destilação secundária,
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 45/84 / 72 extração com ácido ou base, filtração, percolação e semelhantes. Os óleos refinados para a qualidade de um comestível podem ou não ser úteis. Os óleos comestíveis também podem ser chamados de óleos brancos. Em algumas modalidades, as composições de óleo de motor são livres de óleos comestíveis ou brancos.
[00126] Os óleos re-refinados também são conhecidos como óleos recuperados ou reprocessados. Esses óleos são obtidos de forma semelhante aos óleos refinados com o uso dos mesmos processos ou de processos semelhantes. Frequentemente, esses óleos são adicionalmente processados por técnicas direcionadas à remoção de aditivos e produtos de decomposição de óleo usados.
[00127] Os óleos minerais podem incluir óleos obtidos por perfuração ou a partir de plantas e animais ou quaisquer misturas dos mesmos. Por exemplo, tais óleos podem incluir, porém, sem limitação, óleo de rícino, óleo de banha, óleo de oliva, óleo de amendoim, óleo de milho, óleo de soja e óleo de linhaça, bem como óleos minerais de motores, tais como óleos de petróleo líquido e óleos minerais de motor tratados com solvente ou tratados com ácido dos tipos parafínico, naftênico ou parafínico-naftênico misturados. Tais óleos podem ser parcial ou totalmente hidrogenados, se desejado. Os óleos derivados de carvão ou xisto também podem ser úteis.
[00128] Os óleos lubrificantes sintéticos úteis podem incluir óleos de hidrocarbonetos, tais como olefinas polimerizadas, oligomerizadas ou interpolimerizadas (por exemplo, polibutilenos, polipropilenos, copolímeros de propileno de isobutileno); poli(1-hexenos), poli(1-octenos), trímeros ou oligômeros de 1-deceno, por exemplo, poli(1-decenos), em que tais materiais são frequentemente denominados α-olefinas e misturas dos mesmos; alquilbenzenos (por exemplo, dodecilbenzenos, tetradecilbenzenos, dinonilbenzenos, di-(2-etil-hexil) -benzenos); polifenilas (por exemplo, bifenilas, terfenilas, polifenilas alquiladas); difenil-alcanos, difenil-alcanos
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 46/84 / 72 alquilados, éteres difenílicos alquilados e sulfetos difenílicos alquilados e os derivados, análogos e homólogos dos mesmos ou misturas dos mesmos. As polialfaolefinas são tipicamente materiais hidrogenados.
[00129] Outros óleos lubrificantes sintéticos incluem ésteres de poliol, diésteres, ésteres líquidos de ácidos que contêm fósforo (por exemplo, fosfato de tricresila, fosfato de trioctila e o éster dietílico do ácido decanofosfônico), ou tetra-hidrofuranos poliméricos. Os óleos sintéticos podem ser produzidos por reações de Fischer-Tropsch e tipicamente podem ser hidrocarbonetos ou ceras de Fischer-Tropsch hidroisomerizados. Em uma modalidade, os óleos podem ser preparados por um procedimento sintético de gás para líquido de Fischer-Tropsch, bem como por outros óleos de gás para líquido.
[00130] A maior quantidade de óleo base incluída em uma composição de lubrificação pode ser selecionada a partir do grupo que consiste em Grupo I, Grupo II, um Grupo III, um Grupo IV, um Grupo V, e uma combinação de dois ou mais dos anteriores, e em que a maior quantidade de óleo base é diferente daqueles óleos base que resultam da provisão de componentes aditivos ou melhoradores de índice de viscosidade na composição. Em outra modalidade, a maior quantidade de óleo base incluído em uma composição lubrificante pode ser selecionada do grupo consistindo do Grupo II tendo pelo menos 90% de saturados, um Grupo III tendo pelo menos 90% de saturados, um Grupo IV, um Grupo V, e uma combinação de dois ou mais dos precedentes, e em que a maior quantidade de óleo base é diferente dos óleos de base que surgem da provisão de componentes aditivos ou melhoradores do índice de viscosidade na composição.
[00131] A quantidade do óleo de viscosidade lubrificante presente pode ser o saldo restante após a subtração de 100% em peso da soma da quantidade dos aditivos de desempenho, incluindo o melhorador de índice de viscosidade (ou melhoradores de índice de viscosidade) e/ou depressor de ponto de fluidez (ou depressores de ponto de fluidez) e/ou outros aditivos de
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 47/84 / 72 tratamento superiores. Por exemplo, o óleo de viscosidade lubrificante que pode estar presente em um fluido acabado pode ser uma quantidade grande, tal como maior que cerca de 50% em peso, maior que cerca de 60% em peso, maior que cerca de 70% em peso, maior que cerca de 80% em peso, maior que cerca de 85% em peso, ou maior que cerca de 90% em peso.
Antioxidantes [00132] As composições de óleo lubrificante no presente documento também podem opcionalmente conter um ou mais antioxidantes adicionais. Os compostos antioxidantes são conhecidos e incluem, por exemplo, fenatos, sulfatos de fenato, olefinas sulfurizadas, terpenos fosfossulfurizados, ésteres sulfurizados, aminas aromáticas, difenilaminas alquiladas (por exemplo, nonil-difenilamina, di-nonil-difenilamina, octil-difenilamina, di-octildifenilamina), fenil-alfa-naftilaminas, fenil-alfa-naftilaminas alquiladas, aminas não aromáticas impedidas, fenóis, fenóis impedidos, compostos de molibdênio solúveis em óleo, antioxidantes macromoleculares, ou misturas dos mesmos. De preferência, os antioxidantes são isentos de cinzas (isentos de metais) ou substancialmente isentos de cobre. Os compostos antioxidantes podem ser usados sós em combinação.
[00133] Os antioxidantes úteis podem incluir diarilaminas e fenóis de alto peso molecular. Em uma modalidade, a composição de óleo lubrificante pode conter uma mistura de uma diarilamina e um fenol de peso molecular alto, de modo que cada antioxidante possa estar presente em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 5% em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante. Em uma modalidade, o antioxidante pode ser uma mistura de cerca de 0,3 a cerca de 1,5% de diarilamina e cerca de 0,4 a cerca de 2,5% de fenol de peso molecular alto, em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante.
[00134] Os exemplos de olefinas adequadas que podem ser sulfurizadas para formar uma olefina sulfurizada incluem propileno, butileno,
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 48/84 / 72 isobutileno, poli-isobutileno, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, undeceno, dodeceno, trideceno, tetradeceno, pentadeceno, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno, nonadeceno, eicoseno ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno, nonadeceno, eicoseno ou misturas dos mesmos e seus dímeros, trímeros e tetrâmeros são olefinas especialmente úteis. Alternativamente, a olefina pode ser um aduto de Diels-Alder de um dieno, tal como 1,3-butadieno e um éster insaturado, tal como butilacrilato.
[00135] Outra classe de olefinas sulfurizadas inclui ácidos graxos sulfurizados e seus ésteres. Os ácidos graxos são frequentemente obtidos a partir de óleo vegetal ou óleo animal, e contêm, tipicamente, cerca de 4 a cerca de 22 átomos de carbono. Os exemplos de ácidos graxos adequados e seus ésteres incluem triglicerídeos, ácido oleico, ácido linoleico, ácido palmitoleico ou misturas dos mesmos. Frequentemente, os ácidos graxos são obtidos a partir de óleo de banha, talóleo, óleo de amendoim, óleo de soja, óleo de semente de algodão, óleo de semente de girassol ou misturas dos mesmos. Ácidos graxos e/ou éster podem ser misturados com olefinas, tais como α-olefinas.
[00136] O um ou mais antioxidantes podem estar presentes em faixas de cerca de 0% em peso a cerca de 20% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso da composição de óleo lubrificante.
[00137] Em uma modalidade alternativa, em que a composição lubrificante tem uma razão em peso do segundo dispersante para a composição dispersante de cerca de 0,66:1 a 1:1, o antioxidante é sem cinzas e pode ser selecionado de pelo menos um antioxidante sulfurizado, um antioxidante fenólico e um antioxidante amínico. De preferência, o antioxidante compreende um antioxidante fenólico e um antioxidante amínico em uma razão de cerca de 0,3:0,8 a cerca de 0,7:0,8 ou aproximadamente
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0,5:0,8. Na modalidade anterior, o antioxidante pode ser substancialmente isento de cobre. Na modalidade alternativa, a composição lubrificante pode também incluir ainda um composto contendo molibdênio.
[00138] Em uma modalidade alternativa, em que a composição lubrificante tem uma razão em peso do segundo dispersante para a composição dispersante de cerca de 0,42:1 a 1:1, o antioxidante substancialmente livre de cobre e compreende opcionalmente um antioxidante fenólico, um antioxidante amínico e um antioxidante contendo molibdênio em uma razão de aproximadamente 0,5:1,0:0,1.
Agentes Antidesgaste [00139] As composições de óleo de motor no presente documento também podem, opcionalmente, conter um ou mais agentes antidesgaste. Os exemplos de agentes antidesgaste adequados incluem, porém, sem limitação, um tiofosfato de metal; um dialquilditiofosfato metálico; um éster de ácido fosfórico ou um sal do mesmo; um éster de fosfato (ou ésteres de fosfato); um fosfito; um éster carboxílico, éter ou amida que contém fósforo; uma olefina sulfurizada; compostos que contêm tiocarbamato incluindo, ésteres de tiocarbamato, tiocarbamatos acoplados a alquileno, e bis(Salquilditiocarbamil)dissulfetos; e misturas dos mesmos. Um agente antidesgaste adequado pode ser um ditiocarbamato de molibdênio. Os agentes antidesgaste que contêm fósforo são descritos mais detalhadamente na Patente Europeia no 612 839. O metal nos sais de dialquilditiofosfato pode ser um metal alcalino, metal alcalino-terroso, alumínio, chumbo, estanho, molibdênio, manganês, níquel, cobre, titânio ou zinco. Um agente antidesgaste útil pode ser dialquiltiofosfato de zinco.
[00140] Outros exemplos de agentes antidesgaste adequados incluem compostos de titânio, tartaratos, tartrimidas, sais de amina solúveis em óleo de compostos de fósforo, olefinas sulfurizadas, fosfitos (tais como dibutilfosfito), fosfonatos, compostos que contêm tiocarbamato, tais como ésteres de
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 50/84 / 72 tiocarbamatos, amidas de tiocarbamatos, éteres de tiocarbâmicos, tiocarbamatos acoplados a alquileno e bis(S-alquilditiocarbamil)dissulfetos. O tartarato ou tartrimida pode conter grupos éster alquílico, em que a soma de átomos de carbono nos grupos alquila pode ser de pelo menos 8. O agente antidesgaste pode, em uma modalidade, incluir um citrato.
[00141] O agente antidesgaste pode estar presente em faixas que incluem cerca de 0% em peso a cerca de 15% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,1 % em peso a cerca de 3% em peso da composição de óleo lubrificante.
Compostos que Contêm Boro [00142] As composições de óleo de motor no presente documento podem conter opcionalmente um ou mais compostos que contêm boro.
[00143] Exemplos de compostos que contêm boro incluem ésteres de borato, aminas de ácido graxo boratadas, epóxidos boratados, detergentes boratados e dispersantes boratados, tais como dispersantes de succinimida boratados, conforme revelado na Patente n° U.S. 5.883.057.
[00144] O composto que contém boro, se estiver presente, pode ser usado em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 8% em peso, cerca de 0,01% em peso a cerca de 7% em peso, cerca de 0,05% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 3% em peso da composição de óleo lubrificante.
Detergentes [00145] A composição de óleo lubrificante pode, opcionalmente, compreender adicionalmente um ou mais detergentes neutros, com base baixa ou com excesso de base, e misturas dos mesmos. Os substratos detergentes adequados incluem fenatos, fenatos que contêm enxofre, sulfonatos, calixaratos, salixaratos, salicilatos, ácidos carboxílicos, ácidos fosforosos, ácidos mono e/ou di-tiofosfóricos, alquilfenóis, compostos alquilfenólicos
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 51/84 / 72 acoplados a enxofre, ou fenóis ligados por ponte a metileno. Os detergentes adequados e seus métodos de preparação são descritos em maiores detalhes em diversas publicações de patentes, incluindo n° U.S. 7.732.390 e referências citadas na mesma. O substrato detergente pode ser salgado com um metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como, porém, sem limitação, cálcio, magnésio, potássio, sódio, lítio, bário, ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o detergente é livre de bário. Um detergente adequado pode incluir sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos de ácidos sulfônicos de petróleo e ácidos mono ou di-alquilarilsulfônicos de cadeia longa, em que o grupo arila é benzila, tolila e xilila. Os exemplos de detergentes adequados incluem, porém, sem limitação, fenatos de cálcio, fenatos que contêm cálcio sulfuroso, sulfonatos de cálcio, calixaratos de cálcio, salixaratos de cálcio, salicilatos de cálcio, ácidos carboxílicos de cálcio, ácidos fosforosos de cálcico, ácidos mono e/ou di-tiofosfóricos de cálcio, alquilfenóis de cálcio, compostos de alquilfenol acoplados a enxofre de cálcio, fenóis ligados por pontes de metileno de cálcio, fenatos de magnésio, fenatos que contêm enxofre de magnésio, sulfonatos de magnésio, calixaratos de magnésio, salixaratos de magnésio, salicilatos de magnésio, ácidos carboxílicos de magnésio, ácidos fosforosos de magnésio ou ácidos di-tiofosfóricos, alquilfenóis de magnésio, compostos de alquilfenol acoplados a enxofre de magnésio, fenóis ligados por ponte a metileno e magnésio, fenatos de sódio, fenatos que contêm enxofre e sódio, sulfonatos de sódio, calixaratos de sódio, salixaratos de sódio, salicilatos de sódio, ácidos carboxílicos de sódio, ácidos fosforoso de sódio, ácido mono e/ou di-tiofosfórico de sódio, alquilfenóis de sódio, compostos de alquilfenol acoplados a enxofre de sódio, ou fenóis ligados por ponte a metileno de sódio.
[00146] Os aditivos detergentes com excesso de base são bem conhecidos na técnica e podem ser aditivos detergentes com base em metais alcalinos ou alcalino-terrosos. Tais aditivos detergentes podem ser preparados
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 52/84 / 72 reagindo-se um óxido metálico ou hidróxido metálico com um substrato e gás de dióxido de carbono. O substrato é tipicamente um ácido, por exemplo, um ácido tal como um ácido sulfônico substituído alifático, um ácido carboxílico substituído alifático ou um fenol substituído alifático.
[00147] A terminologia “com excesso de base” se refere a sais metálicos, tais como sais metálicos de sulfonatos, carboxilatos e fenatos, em que a quantidade de metal presente excede a quantidade estequiométrica. Esses sais podem ter um nível de conversão em excesso de 100% (isto é, podem conter mais que 100% da quantidade teórica de metal necessária para converter o ácido em seu sal “normal”, “neutro”). A expressão “razão metálica”, frequentemente abreviada como MR, é usada para designar a razão entre o total de equivalentes químicos de metal no sal com excesso de base e os equivalentes químicos de metal em um sal neutro, de acordo com a reatividade química e estequiometria conhecidas. Em um sal normal ou neutro, a razão metálica é um, e em um sal com excesso de base, MR, é maior que um. Os mesmos são comumente denominados sais com excesso de base, com hiperbase ou com superbase e podem ser sais de ácidos orgânicos de enxofre, ácidos carboxílicos ou fenóis.
[00148] Um detergente com excesso de base da composição de óleo lubrificante pode ter um número de base total (TBN) de cerca de 200 mg KOH/grama ou maior, ou, conforme exemplos adicionais, de cerca de 250 mg KOH/grama ou maior, ou cerca de 350 mg KOH/grama ou maior ou cerca de 375 mg KOH/grama ou maior, ou cerca de 400 mg KOH/grama ou maior.
[00149] Os exemplos de detergentes com excesso de base adequados incluem, porém, sem limitação, fenatos de cálcio com excesso de base, fenatos que contêm sulfato de cálcio com excesso de base, sulfonatos de cálcio com excesso de base, calixaratos de cálcio com excesso de base, salixaratos de cálcio com excesso de base, salicilatos de cálcio com excesso de base, ácidos carboxílicos de cálcio com excesso de base, ácidos fosforosos
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 53/84 / 72 de cálcio com excesso de base, ácidos mono e/ou di-tiofosfóricos de cálcio com excesso de base, alquilfenóis de cálcio com excesso de base, compostos de alquilfenol acoplados a enxofre e cálcio com excesso de base, fenóis ligados com ponte a metileno e cálcio com excesso de base, fenatos de magnésio em com excesso de base, fenatos que contêm enxofre de magnésio com excesso de base, sulfonatos de magnésio com excesso de base, calixaratos de magnésio com excesso de base, salixaratos de magnésio com excesso de base, salicilatos de magnésio com excesso de base, ácidos carboxílicos de magnésio com excesso de base, ácidos fosforoso de magnésio com excesso de base, ácidos mono e/ou di-tiofosfórico de magnésio com excesso de base, alquilfenóis de magnésio com excesso de base, compostos de alquilfenol acoplados a enxofre de magnésio com excesso de base, ou fenóis ligados por ponte a magnésio com excesso de base.
[00150] O detergente com excesso de base pode ter uma razão de metal para substrato de 1,1:1, ou de 2:1, ou de 4:1, ou de 5:1, ou de 7:1, ou de 10:1.
[00151] Em algumas modalidades, um detergente é eficaz na redução ou prevenção do enferrujamento em um motor.
[00152] O detergente pode estar presente em cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 4% em peso, ou mais que cerca de 4% a cerca de 8% em peso.
Dispersantes Adicionais [00153] A composição de óleo lubrificante pode, opcionalmente, compreender ainda um ou mais dispersantes adicionais ou suas misturas. Dispersantes sem cinzas típicos incluem alcenilsuccinimidas de cadeia longa N-substituídas. Os exemplos de alcenilsuccinimidas de cadeia longa Nsubstituídas incluem poli-isobutileno-succinimida com o peso molecular numérico médio do substituinte poli-isobutileno na faixa de cerca de 350 a cerca de 50.000 ou de cerca de 5.000, ou a cerca de 3.000. Os dispersantes de
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 54/84 / 72 succinimida e suas preparações são reveladas, por exemplo, na Patente n° U.S. 7.897.696 e na Patente n° U.S. 4.234.435. A poliolefina pode ser preparada a partir de monômeros polimerizáveis que contêm cerca de 2 a cerca de 16, ou cerca de 2 a cerca de 8, ou cerca de 2 a cerca de 6 átomos de carbono. Os dispersantes de succinimida são, tipicamente, imida formada a partir de uma poliamina, tipicamente, uma poli(etilenoamina).
[00154] Em uma modalidade, o dispersante adicional pode ser derivado de um anidreto succínico de polialfaolefina (PAO).
[00155] Em uma modalidade, o dispersante adicional pode ser derivado de copolímero de anidreto maleico de olefina. Como exemplo, o dispersante pode ser descrito como um poli-PIBSA.
[00156] Uma classe de dispersantes adicionais adequados pode ser bases de Mannich. As bases de Mannich são materiais que são formados pela condensação de um peso molecular mais alto, fenol substituído por alquila, uma poliamina de polialquileno e um aldeído, tal como formaldeído. As Bases de Mannich são descritas em maiores detalhes na Patente n° U.S. 3.634.515.
[00157] Uma classe adequada de dispersantes pode ser ésteres ou amidas de meio ésteres de peso molecular alto.
[00158] Um dispersante adicional adequado também pode ser póstratado por métodos convencionais por uma reação com qualquer um dentre uma variedade de agentes. Entre esses estão boro, ureia, tioureia, dimercaptotiadiazóis, dissulfeto de carbono, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anidretos succínicos substituídos por hidrocarbonetos, anidreto maleico, nitrilas, epóxidos, carbonatos, carbonatos cíclicos, ésteres fenólicos impedidos e compostos de fósforo. Os documentos n° U.S. 7.645.726; U.S. 7.214.649; e U.S. 8.048.831 são incorporados ao presente documento a título de referência em suas totalidades.
[00159] Além dos pós-tratamentos com carbonato e ácido bórico,
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 55/84 / 72 ambos os compostos podem ser pós-tratados, ou passar por pós-tratamento adicional, com uma variedade de pós-tratamentos projetados para melhorar ou conferir propriedades diferentes. Tais pós-tratamentos incluem aqueles resumidos nas colunas 27 a 29 da Patente n° U.S. 5.241.003, incorporada ao presente documento a título de referência. Tais tratamentos incluem o tratamento com:
Ácidos ou anidratos fosforosos inorgânicos (por exemplo, Patentes n° U.S. 3.403.102 e 4.648.980);
Compostos orgânicos de fósforo (por exemplo, Patente n° U.S. 3.502.677);
Pentassulfetos de fósforo;
Compostos de boro, como já referido acima (por exemplo, nas patentes n° U.S. 3.178.663 e 4.652.387);
Ácido carboxílico, ácidos policarboxílicos, haletos de ácido e/ou anidridos (por exemplo, Patentes dos n° U.S. 3.708.522 e 4.948.386);
Poliepoxiatos de epóxidos ou tioexpóxidos (por exemplo, patentes n° U.S. 3.859.318 e 5.026.495);
Aldeído ou cetona (por exemplo, Patente n° U.S. 3.458.530);
Dissulfeto de carbono (por exemplo, Patente n° U.S. 3.256.185);
Glicidol (por exemplo, Patente n° U.S. 4.617.137);
Ureia, tureia ou guanidina (por exemplo, Patentes n° U.S.
3.312.619; 3.865.813; e Patente Britânica GB 1.065.595);
Ácido sulfônico orgânico (por exemplo, Patente n° U.S. 3.189.544 e Patente Britânica GB 2.140.811);
Cianeto de alcenila (por exemplo, Patentes n° U.S. 3.278.550 e 3.366.569);
Diceteno (por exemplo, Patente n° U.S. 3.546.243);
Um diisocianato (por exemplo, Patente n° U.S. 3.573.205);
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Alcano sultona (por exemplo, Pat. n° U.S. 3.749.695);
Composto de 1,3-Dicarbonila (por exemplo, Patente dos n° U.S. 4.579.675);
Sulfato de álcool alcoxilado ou fenol (por exemplo, Patente n° U.S. 3.954.639);
Lactona cíclica (por exemplo, Patentes n° U.S. 4.617.138; 4.645.515; 4.668.246; 4.963.275 e 4.971.711);
Monocarbonato ou policarbonato linear de carbonato ou tiocarbonato cíclico, ou cloroformato (por exemplo, Patentes n° U.S. 4.612.132; 4.647.390; 4.648.886; 4.670.170);
Ácido carboxílico contendo nitrogênio (por exemplo, patente n° U.S. 4.971.598 e patente britânica GB 2.140.811);
Composto clorodicarbonilóxi protegido com hidróxi (por exemplo, Patente n° U.S. 4.614.522);
Lactama, tiolactama, tiolactona ou ditolactona (por exemplo, patentes n° U.S. 4.614.603 e 4.666.460);
Carbonato ou tiocarbonato cíclico, monocarbonato ou policarbonato linear, ou cloroformato (por exemplo, Patentes n° U.S. 4.612.132; 4.647.390; 4.646.860; e 4.670.170);
Ácido carboxílico contendo nitrogênio (por exemplo, patente n° U.S. 4.971.598 e patente britânica GB 2.440.811);
Composto clorodicarbonilóxi protegido com hidróxi (por exemplo, Patente n° U.S. 4.614.522);
Lactama, tiolactama, tiolactona ou ditiolactona (por exemplo, patentes n° U.S. 4.614.603 e 4.666.460);
Carbamato cíclico, tiocarbamato cíclico ou ditiocarbamato cíclico (por exemplo, Patentes n° U.S. 4.663.062 e 4.666.459);
Ácido carboxílico hidroxialifático (por exemplo, Patentes n° U.S. 4.482.464; 4.521.318; 4.713.189);
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Agente oxidante (por exemplo, patente n° U.S. 4.379.064);
Combinação de pentassulfureto de fósforo e uma poliamina de polialquileno (por exemplo, Patente n° U.S. 3.185.647);
Combinação de um aldeído ou ácido carboxílico ou cetona e enxofre ou cloreto de enxofre (por exemplo, Patentes US 3.390.086; 3.470.098);
Combinação de uma hidrazina e dissulfureto de carbono (por exemplo, Patente n° U.S. 3.519.564);
Combinação de um aldeído e um fenol (por exemplo, Patentes n° U.S. 3.649.229; 5.030.249; 5.039.307);
Combinação de um aldeído e um O-diéster de ácido ditiofosfórico (por exemplo, Patente n° U.S. 3.865.740);
Combinação de um ácido carboxílico hidroxialifático e um ácido bórico (por exemplo, Patente n° U.S. 4.554.086);
Combinação de um ácido carboxílico hidroxialifático, depois formaldeído e um fenol (por exemplo, Patente n° U.S. 4.636.322);
Combinação de um ácido carboxílico hidroxialifático e, depois, um ácido dicarboxílico alifático (por exemplo, Patente n° U.S. 4.663.064);
Combinação de formaldeído e um fenol e, em seguida, ácido glicólico (por exemplo, Patente n° U.S. 4.699.724);
Combinação de um ácido carboxílico hidroxialifático ou ácido oxálico e, em seguida, um diisocianato (por exemplo, patente n° U.S. 4.713.191);
Combinação de anidrido ou ácido inorgânico de fósforo ou um análogo de enxofre parcial ou total do mesmo e um composto de boro (por exemplo, Patente dos n° U.S. 4.857.214);
Combinação de um diácido orgânico e, depois, um ácido graxo insaturado e, depois, uma amina nitrosoaromática, opcionalmente, seguida por
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 58/84 / 72 um composto de boro e, depois, um agente de glicolação (por exemplo, Patente n° U.S. 4.973.412);
Combinação de um aldeído e um triazol (por exemplo, Patente n° U.S. 4.963.278);
Combinação de um aldeído e um triazol e, depois, um composto de boro (por exemplo, Patente dos n° U.S. 4.981.492);
Combinação de lactona cíclica e um composto de boro (por exemplo, Patente n° U.S. 4.963.275 e 4.971.711). As patentes acima mencionadas são incorporadas ao presente documento em suas totalidades. [00160] Qualquer dispersante adicional, se estiver presente, pode ser usado em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 20% em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante. A quantidade do dispersante que pode ser usada pode ser de cerca de 0,1% em peso a cerca de 15% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 3% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 6% em peso, ou cerca de 7% em peso a cerca de 12% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. Em algumas modalidades, a composição de óleo lubrificante utiliza um sistema de dispersante misto. Um tipo único ou uma mistura de dois ou mais tipos de dispersantes pode ser usado de acordo com as percentagens dos dispersantes especificados discutidos acima em relação à quantidade total de dispersante na composição de óleo lubrificante.
Modificadores de Atrito [00161] As composições de óleo de motor no presente documento também podem, opcionalmente, conter um ou mais modificadores de atrito. Os modificadores de atrito adequados podem compreender modificadores de atrito que contêm metal e livres de metal e podem incluir, porém, sem limitação, imidazolinas, amidas, aminas, succinimidas, aminas alcoxiladas, aminas de éter alcoxilada, óxidos de amina, amidoaminas, nitrilas, betaínas,
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 59/84 / 72 aminas quaternárias, iminas, sais de amina, amino guanidina, alcanolamidas, fosfonatos, compostos que contêm metal, ésteres de glicerol, compostos de ácido graxo sulfurizados e olefinas, óleo de girassol, outros óleos vegetais ou animais de ocorrência natural, ésteres de ácido dicarboxílico, ésteres ou ésteres parciais de um poliol e um ou mais ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos e semelhantes.
[00162] Modificadores de atrito adequados podem conter grupos hidrocarbila que são selecionados a partir de grupos hidrocarbila de cadeia linear ou cadeia ramificada ou aromáticos ou misturas dos mesmos, e podem ser saturados ou insaturados. Os grupos hidrocarbila podem ser compostos por carbono e hidrogênio ou heteroátomos, tais como enxofre ou oxigênio. Os grupos hidrocarbila podem variar entre cerca de 12 e cerca de 25 átomos de carbono. Em algumas modalidades, o modificador de atrito pode ser um éster de ácido graxo de cadeia longa. Em outra modalidade, o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um monoéster ou um diéster ou um (tri)glicerídeo. O modificador de atrito pode ser uma amida de ácido graxo de cadeia longa, um éster graxo de cadeia longa, derivados de epóxido de ácido graxo de cadeia longa ou uma imidazolina de cadeia longa.
[00163] Outros modificadores de atrito adequados podem incluir modificadores de atrito orgânicos, sem cinzas (livre de metal), orgânicos livres de nitrogênio. Tais modificadores de atrito podem incluir ésteres formados reagindo-se ácidos carboxílicos e anidretos com alcanóis e, de modo geral, incluem um grupo terminal polar (por exemplo, carboxila ou hidroxila) covalentemente ligado a uma cadeia de hidrocarboneto oleofílico. Um exemplo de um modificador orgânico de atrito livre de nitrogênio livre de nitrogênio é conhecido, de modo geral, como mono-oleato de glicerol (OGM) que pode conter mono, di e triésteres de ácido oleico. Outros modificadores de atrito adequados são descritos na Patente n° U.S. 6.723.685, incorporada ao presente documento a título de referência em sua totalidade.
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 60/84 / 72 [00164] Os modificadores de atrito amínicos podem incluir aminas ou poliaminas. Tais compostos podem ter grupos hidrocarbila que são lineares, saturados ou insaturados, ou uma mistura dos mesmos e podem conter de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Outros exemplos de modificadores de atrito adequados incluem aminas alcoxiladas e aminas de éter alcoxiladas. Tais compostos podem ter grupos hidrocarbila que são lineares, saturados, insaturados ou uma mistura dos mesmos. Os mesmos podem conter de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Exemplos incluem aminas etoxiladas e aminas de éter etoxiladas.
[00165] As aminas e amidas podem ser usadas como tal ou na forma de um aduto ou produto de reação com um composto de boro tal como um óxido bórico, haleto de boro, metaborato, ácido bórico ou um borato de mono, di ou trialquila. Outros modificadores de atrito adequados são descritos na Patente n° U.S. 6.300.291, incorporada ao presente documento a título de referência em sua totalidade.
[00166] Um modificador de atrito pode, opcionalmente, estar presente em faixas como de cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 4% em peso.
Componente que contém molibdênio [00167] As composições de óleo de motor no presente documento também podem, opcionalmente, conter um ou mais compostos que contêm molibdênio. Um composto de molibdênio solúvel em óleo pode ter o desempenho funcional de um agente antidesgaste, um antioxidante, um modificador de atrito ou misturas dos mesmos. Um composto de molibdênio solúvel em óleo pode incluir ditiocarbamatos de molibdênio, dialquilditiofosfatos de molibdênio, ditiofosfinatos de molibdênio, sais de amina de compostos de molibdênio, xantatos de molibdênio, tioxantatos de molibdênio, sulfetos de molibdênio, carboxilatos de molibdênio, alcóxidos de
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 61/84 / 72 molibdênio, um composto de organomolibdênio trinuclear e/ou misturas dos mesmos. Os sulfetos de molibdênio incluem dissulfeto de molibdênio. O dissulfeto de molibdênio pode estar na forma de uma dispersão estável. Em uma modalidade, o composto de molibdênio solúvel em óleo pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em ditiocarbamatos de molibdênio, dialquilditiofosfatos de molibdênio, sais de amina de compostos de molibdênio e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o composto de molibdênio solúvel em óleo pode ser um ditiocarbamato de molibdênio.
[00168] Exemplos adequados de compostos comerciais de molibdênio solúvel em óleo são Sakura-Lube 100, Sakura-Lube 155, Sakura-Lube 165, Sakura-Lube 200, Sakura-Lube 300, Sakura-Lube 310G, Sakura-Lube 525, Sakura-Lube 600, Sakura -Lube 700, Sakura-Lube 710 e Sakura-Lube 180 da Asahi Denka Kogyo KK, da Molyvan® A, da Molyvan® L, da Molyvan® 807, da Molyvan® 2000, da Molyvan® 3000 e da Molyvan® 822 da RT Vanderbilt Company; Naugalube MolyFM da Crompton Corporation. Os componentes de molibdênio adequados são descritos em U.S. 5.650.381; U.S.RE 37.363 E1; U.S.RE 38.929 E1; e U.S.RE 40.595 E1, incorporados ao presente documento a título de referência em suas totalidades.
[00169] Além disso, o composto de molibdênio pode ser um composto de molibdênio ácido. São incluídos ácido molibdênico, molibdato de amônio, molibdato de sódio, molibdato de potássio e outros molibdatos de metal alcalino e outros sais de molibdênio, por exemplo, molibdato de sódio e hidrogênio, MoOCl4, MoO2Br2, Mo2O3Cl6, trióxido de molibdênio ou compostos de molibdênio ácidos semelhantes. Alternativamente, as composições podem ser fornecidas com molibdênio por complexos de molibdênio/enxofre de compostos básicos de nitrogênio como descrito, por exemplo, nas Patentes n° U.S. 4.263.152; 4.285.822; 4.283.295; 4.272.387; 4.265.773; 4.261.843; 4.259.195 e 4.259.194; e WO 94/06897, aqui incorporada por referência na sua totalidade.
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 62/84 / 72 [00170] Outra classe de compostos de organomolibdênio adequados são compostos de molibdênio trinucleares, tais como os da fórmula Mo3SkLnQz e misturas dos mesmos, em que S representa enxofre, L representa ligantes independentemente selecionados que tem grupos organo com um número suficiente de átomos de carbono para tornar o composto solúvel ou dispersável no óleo, n é de 1 a 4, k varia de 4 a 7, Q é selecionado a partir do grupo de compostos doadores de elétrons neutros, como água, aminas, álcoois, fosfinas e éteres, e z varia de 0 a 5 e inclui valores não estequiométricos. Pelo menos 21 átomos de carbono totais podem estar presentes entre todos os grupos organos dos ligantes, tais como pelo menos 25, pelo menos 30, ou pelo menos 35 átomos de carbono. Compostos de molibdênio adequados adicionais são descritos na Pat. U.S. No. 6.723.685, aqui incorporada por referência na sua totalidade.
[00171] O composto de molibdênio solúvel em óleo pode estar presente em uma quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,5 ppm a cerca de 2.000 ppm, cerca de 1 ppm a cerca de 700 ppm, cerca de 1 ppm a cerca de 550 ppm, cerca de 5 ppm a cerca de 300 ppm, ou cerca de 20 ppm a cerca de 250 ppm de molibdênio.
Compostos que contêm Metais de Transição [00172] Em outra modalidade, o composto solúvel em óleo pode ser um composto que contém metal de transição ou um metaloide. Os metais de transição podem incluir, porém, sem limitação, titânio, vanádio, cobre, zinco, zircônio, molibdênio, tântalo, tungstênio e semelhantes. Os metaloides adequados incluem, porém, sem limitação, boro, silício, antimônio, telúrio e semelhantes.
[00173] Em uma modalidade, um composto que contém metal de transição solúvel em óleo pode funcionar como agentes antidesgaste, modificadores de atrito, antioxidantes, aditivos de controle de depósito ou mais de uma dessas funções. Em uma modalidade, o composto que contém
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 63/84 / 72 metal de transição solúvel em óleo pode ser um composto de titânio solúvel em óleo, tal como um alcóxido de titânio (IV). Entre os compostos que contêm titânio que podem ser usados, ou que podem ser usados para a preparação dos materiais solúveis em óleo, na tecnologia descrita estão vários compostos Ti (IV), tais como óxido de titânio (IV); sulfeto de titânio (IV); nitrato de titânio (IV); alcóxidos de titânio (IV), tais como metóxido de titânio, etóxido de titânio, propóxido de titânio, isopropóxido de titânio, butóxido de titânio, 2-etil-hexóxido de titânio; e outros compostos ou complexos de titânio, que incluem, porém, sem limitação, fenatos de titânio; carboxilatos de titânio, tais como 2-etil-1-3-hexanodioato de titânio (IV) ou citrato de titânio ou oleato de titânio; e isopropóxido(trietanolaminato) de titânio (IV). Outras formas de titânio abrangidas na tecnologia revelada incluem fosfatos de titânio, tais como ditiofosfatos de titânio (por exemplo, dialquilditiofosfatos) e sulfonatos de titânio (por exemplo, alquilbenzenossulfonatos), ou, de modo geral, o produto de reação de compostos de titânio com vários materiais ácidos para formar sais, como sais solúveis em óleo. Os compostos de titânio podem, desse modo, ser derivados, entre outros, de ácidos orgânicos, álcoois e glicóis. Os compostos de Ti também podem existir na forma dimérica ou oligomérica, que contém estruturas de Ti--O--Ti. Tais materiais de titânio são comercialmente disponibilizados ou podem ser prontamente preparados por técnicas de síntese adequadas que serão evidentes àqueles versados na técnica. Os mesmos podem existir em temperatura ambiente como um sólido ou um líquido, dependendo do composto particular. Os mesmos também podem ser fornecidos em uma forma de solução em um solvente inerte adequado.
[00174] Em uma modalidade, o titânio pode ser fornecido como um dispersante modificado por Ti, tal como um dispersante de succinimida. Tais materiais podem ser preparados formando-se um anidreto misturado com titânio entre um alcóxido de titânio e um anidreto succínico substituído por
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59/72 hidrocarbila, tal como um anidreto alcenil (ou alquil) succínico. O intermediário succinato de titanato resultante pode ser usado diretamente ou pode reagir com qualquer um dentre uma diversidade de materiais, tais como (a) um dispersante de succinimida/amida à base de poliamina que possui funcionalidade -NH condensável livre; (b) os componentes de um dispersante de succinimida/amida à base de poliamina, isto é, um anidreto alquenil-(ou alquil-)succínico e uma poliamina, (c) um dispersante de poliéster que contém hidróxi preparado pela reação de um anidreto succínico substituído por um poliol, aminoálcool, poliamina ou misturas dos mesmos. Alternativamente, o intermediário succinato de titanato pode ser reagido com outros agentes, tais como álcoois, aminoálcoois, álcoois de éter, álcoois ou polióis de poliéter, ou ácidos graxos, e o produto desses usado diretamente para fornecer Ti a um lubrificante, ou ainda reagir adicionalmente com os dispersantes succínicos, conforme descrito acima. Como exemplo, 1 parte (por mol) de titanato de tetraisopropila pode reagir com cerca de 2 partes (por mol) de um anidreto succínico substituído por poli-isobuteno a 140 a 150 °C durante 5 a 6 horas para fornecer um dispersante ou intermediário modificado por titânio. O material resultante (30 g) pode reagir adicionalmente com um dispersante de succinimida de anidreto succínico substituído por poli-isobuteno e uma mistura de polietilenopoliamina (127 gramas + óleo diluente) a 150 °C durante 1,5 hora, para produzir um dispersante de succinimida modificada por titânio.
[00175] Outro composto que contém titânio pode ser um produto de reação de alcóxido de titânio e de Có a C25 ácido carboxílico. O produto de reação pode ser representado pela seguinte fórmula:
Figure BR102019011520A2_D0003
em que n é um número inteiro selecionado a partir de 2, 3 e 4, e R é um grupo hidrocarbila que contém de 5 a 24 átomos de carbono, ou pela
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60/72 fórmula:
Figure BR102019011520A2_D0004
Figure BR102019011520A2_D0005
em que cada um dentre R1 R2, R3 e R4 são iguais ou diferentes, e são selecionados a partir de um grupo hidrocarbila que contém de cerca de 5 a cerca de 25 átomos de carbono. Os ácidos carboxílicos adequados podem incluir, porém, sem limitação, ácido caproico, ácido caprílico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido oleico, ácido erúcico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido ciclohexanocarboxílico, ácido fenilacético, ácido benzoico, ácido neodecanoico e semelhantes.
[00176] Em uma modalidade, o composto de titânio solúvel em óleo pode estar presente na composição de óleo lubrificante em uma quantidade para fornecer de 0 a 3.000 ppm de titânio em peso ou 25 a cerca de 1.500 ppm de titânio em peso ou cerca de 35 ppm a 500 ppm de titânio ou cerca de 50 ppm a cerca de 300 ppm.
Aprimorador de índice de Viscosidade [00177] As composições de óleo lubrificante no presente documento também podem opcionalmente conter um ou mais índice de aprimoradores de índice de viscosidade. Melhoradores do índice de viscosidade adequados podem incluir poliolefinas, copolímeros de olefina, copolímeros de etileno/propileno, poli-isobutenos, polímeros de estireno-isopreno hidrogenados, copolímeros de estireno/éster maleico, copolímeros de estireno/butadieno hidrogenados, polímeros de isopreno hidrogenados, copolímeros de alfa-olefina anidrido maleico, polimetacrilatos, poliacrilatos,
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 66/84 / 72 polialquil estirenos, copolímeros de dieno conjugados alquenil-arilo hidrogenados, ou misturas dos mesmos. Melhoradores do índice de viscosidade podem incluir polímeros em estrela, e exemplos adequados são descritos na Publicação n° U.S. 20120101017A1.
[00178] As composições de óleo lubrificante no presente documento também podem opcionalmente conter um ou mais melhoradores do índice de viscosidade do dispersante em adição a um aprimorador do índice de viscosidade ou em vez de um aprimorador do índice de viscosidade. Melhoradores do índice de viscosidade do dispersante adequados podem incluir poliolefinas funcionalizadas, por exemplo, copolímeros de etilenopropileno que foram funcionalizados com o produto da reação de um agente de acilação (tal como anidrido maleico) e uma amina; polimetacrilatos funcionalizados com uma amina ou copolímeros de anidrido maleico-estireno esterificados reagidos com uma amina. Um melhorador do índice de viscosidade do dispersante comercialmente disponível é o HiTEC® 5777 disponível na Afton Chemical Corporation.
[00179] A quantidade total de aprimorador do índice de viscosidade e/ou aprimorador do índice de viscosidade do dispersante pode ser de cerca de 0% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 0,1% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 0,1% em peso a cerca de 12% em peso, ou cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
Outros Aditivos Opcionais [00180] Outros aditivos podem ser selecionados para realizar uma ou mais funções exigidas de um fluido lubrificante. Além disso, um ou mais dentre os aditivos mencionados podem ser multifuncionais e fornecerem funções adicionais ou diferentes da função prescrita no presente documento.
[00181] Uma composição de óleo lubrificante de acordo com a presente revelação pode opcionalmente compreender outros aditivos de
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 67/84 / 72 desempenho. Os outros aditivos de desempenho podem ser em adição aos aditivos especificados da presente revelação e/ou podem compreender um ou mais dentre desativadores de metal, melhoradores de índice de viscosidade, detergentes, intensificadores de TBN sem cinzas, modificadores de atrito, agentes antidesgaste, inibidores de corrosão, inibidores de ferrugem, dispersantes, melhoradores de índice de viscosidade de dispersante, agentes de pressão extrema, antioxidantes, inibidores de espuma, desemulsificantes, emulsificantes, depressores de ponto de fluidez, agentes de dilatação de vedação e misturas dos mesmos. Normalmente, o óleo lubrificante totalmente formulado conterá um ou mais desses aditivos de desempenho.
[00182] Os desativadores de metais adequados podem incluir derivados de benzotriazóis (tipicamente toliltriazol), derivados de dimercaptotiadiazol, 1,2,4-triazóis, benzimidazóis, 2-alquilditiobenzimidazóis, ou 2alquilditiobenzotiazóis; inibidores de espuma que incluem copolímeros de acrilato de etila e 2-etil-hexilacrilato e opcionalmente acetato de vinila; agentes desemulsificantes que inclui fosfatos de trialquila, polietilenoglicóis, óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno e polímeros de óxido de etileno-óxido de propileno; depressores de ponto de fluidez que incluem ésteres de anidreto maleico-estireno, polimetacrilatos, poliacrilatos ou poliacrilamidas.
[00183] Os inibidores de espuma adequados incluem compostos à base de silício, tais como siloxano.
[00184] Os depressores de ponto de fluidez adequados podem incluir polimetilmetacrilatos ou misturas dos mesmos. Os depressores de ponto de fluidez podem estar presentes em uma quantidade suficiente para fornecer cerca de 0% em peso a cerca de 1% em peso, cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,5% em peso, ou cerca de 0,02% em peso a cerca de 0,04% em peso com base no peso final da composição de óleo lubrificante.
[00185] Os inibidores de ferrugem adequados podem ser um único
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 68/84 / 72 composto ou uma mistura de compostos com a propriedade para inibir a corrosão de superfícies metálicas ferrosas. Os exemplos não limitativos de inibidores de ferrugem úteis no presente documento incluem ácidos orgânicos de alto peso molecular solúveis em óleo, tais como ácido 2-etil-hexanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido beênico e ácido cerótico, bem como ácidos policarboxílicos solúveis em óleo que incluem ácidos diméricos e triméricos, tais como os produzidos a partir de ácidos graxos de talóleo, ácido oleico e ácido linoleico. Outros inibidores de corrosão adequados incluem ácidos alfa, ômega-dicarboxílicos de cadeia longa na faixa de pesos moleculares de cerca de 600 a cerca de 3.000 e ácidos alcenilsuccínicos nos quais o grupo alcenila contém cerca de 10 ou mais átomos de carbono, tais como ácido tetrapropenilsuccínico, ácido tetradecenilsuccínico e ácido hexadecenilsuccínico. Outro tipo útil de inibidores de corrosão ácidos são os meio ésteres de ácidos alquenil-succínicos que tem cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono no grupo alcenila com álcoois, tais como os poliglicóis. As meias amidas correspondentes desses ácidos alquenil-succínicos também são úteis. Um inibidor de ferrugem útil é um ácido orgânico de alto peso molecular. Em algumas modalidades, um óleo de motor é desprovido de um inibidor de ferrugem.
[00186] O inibidor de ferrugem, se estiver presente, pode ser usado em uma quantidade suficiente para fornecer cerca de 0% em peso a cerca de 5% em peso, cerca de 0,01% em peso a cerca de 3% em peso, cerca de 0,1% em peso a cerca de 2% % em peso com base no peso final da composição de óleo lubrificante.
[00187] Em termos gerais, um lubrificante de cárter adequado pode incluir componentes aditivos nas faixas listadas na tabela a seguir.
TABELA 1
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Componente % em peso (Modalidades Adequadas) % em peso (Modalidades Adequadas)
Dispersante (ou dispersantes) 0,1 a 20,0 1,0 a 10,0
Antioxidante (ou antioxidantes) 0,1 a 5,0 0,01 a 3,0
Detergente (ou detergentes) 0,1 a 15,0 0,2 a 8,0
Intensificador de TBN sem cinzas (ou intensificadores de TBM sem cinzas) 0,0 a 1,0 0,01 a 0,5
Inibidor de corrosão (Inibidores de corrosão) 0,0 a 5,0 0,0 a 2,0
Di-hidrocarbilditiofosfato de metal (ou dihidrocarbilditiofosfato de metal) 0,1 a 6,0 0,1 a 4,0
Composto de fósforo livre de cinzas (ou compostos de fósforo livre de cinzas) 0,0 a 6,0 0,0 a 4,0
Agente antiespumante (ou agentes antiespumantes) 0,0 a 5,0 0,001 a 0,15
Agente antidesgaste (ou agentes antidesgaste) 0,0 a 1,0 0,0 a 0,8
Depressor de ponto de fluidez (ou depressores de ponto de fluidez) 0,0 a 5,0 0,01 a 1,5
Melhorador (ou melhoradores) de índice de viscosidade (em uma base líquida) 0,0 a 25,0 0,1 a 15,0
Melhorador (ou melhoradores) de índice de viscosidade de dispersante 0,0 a 10,0 0,0 a 5,0
Modificador de atrito (ou modificadores de atrito) 0,01 a 5,0 0,05 a 2,0
Óleo base (ou óleos base) Saldo Saldo
Total 100 100
[00188] As porcentagens de cada componente acima representam a porcentagem em peso de cada componente, com base no peso da composição de óleo lubrificante final. O restante da composição de óleo lubrificante consiste em um ou mais óleos base.
[00189] Os aditivos usados na formulação das composições descritas no presente documento podem ser mesclados no óleo base individualmente ou em várias subcombinações. No entanto, pode ser adequado mesclar todos os componentes simultaneamente com o uso de um concentrado de aditivo (isto é, aditivos mais um diluente, tal como um solvente de hidrocarboneto). De preferência, cada um dos aditivos é solúvel ou solúvel em óleo. Por “solúvel” ou “solúvel em óleo” significa-se que o composto de molibdênio é solúvel em óleo ou capaz de ser solubilizado sob condições normais de mistura ou utilização no óleo de lubrificação ou diluente para o concentrado.
EXEMPLOS [00190] Os seguintes exemplos são ilustrações, mas não limitações,
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 70/84 / 72 dos métodos e das composições da presente revelação. Outras modificações e adaptações adequadas da variedade de condições e parâmetros normalmente encontrados no campo, e que são óbvias para aqueles versados na técnica, estão dentro do escopo da revelação. Todas as patentes e publicações citadas no presente documento são totalmente incorporadas a título de referência no presente documento em suas totalidades.
Testes para avaliar a viscosidade cinemática e a taxa de oxidação [00191] As composições lubrificantes são preparadas em óleo base com as composições indicadas na Tabela 1 acima. Para além dos materiais indicados na Tabela 1, cada uma das composições lubrificantes testadas é preparada para ter quantidades variáveis de um ou mais dispersantes e dois ou mais antioxidantes.
[00192] O teste GFC Lu-49-T-11, incluído nas especificações da ACEA 2012, foi utilizado para avaliar o envelhecimento da composição lubrificante através da oxidação na presença de biocombustível. A composição lubrificante a ser testada é mantida a 170 °C, na presença de catalisador de ferro (100 ppm de ferro), sob fluxo constante de ar de 10 l/he com adição de combustível durante o teste a partir de 72 horas. O teste é mais de 144 horas. Um combustível de referência, o GOPSA 10LUB (um combustível diesel contendo 10% de ésteres metílicos de óleos vegetais) é usado durante o teste.
[00193] Por exemplo, uma mistura de teste típica é produzida misturando (i) 150 g da composição lubrificante sob teste, e (ii) 100 ppm de ferro como parte de um catalisador preparado. O catalisador preparado pode ser preparado pesando 1,9023 g do acetilacetonato de ferro anidroso (III) de catalisador, vertendo o mesmo em um frasco calibrado de 100 ml com algum clorofórmio, e enchendo o mesmo até à linha de calibração com clorofórmio. 5 ml do catalisador preparado deve fornecer as 100 ppm de ferro requeridas pelo teste.
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 71/84 / 72 [00194] Para testar, o frasco com a mistura de teste é colocado em um banho de silício aquecido mantido a 170 ° C. O ar é soprado para dentro de um tubo de entrada de ar conectado ao frasco a 10 l/h. O fluxo de ar deve ser suficiente para misturar homogeneamente o lubrificante a ser testado com o catalisador. Amostras da mistura de teste, 20 ml cada, são removidas às 72, 96, 120 e 144 horas para avaliação. Quando a amostra é removida às 72 horas, 26,4 g do combustível de referência são adicionados à mistura de teste, com a amostra de 96 horas, são adicionados 9,0 g de combustível de referência e, com a amostra de 120 horas, adiciona-se 8,3 g de combustível de referência. As amostras removidas são analisadas quanto à viscosidade cinemática a 100 ° C. A duração típica do teste é de 144 horas.
[00195] A viscosidade cinemática (KV) é determinada para todas as amostras a 100 ° C, de acordo com a norma ASTM D445 ou equivalente (por exemplo, ISO 3104, AFNOR NF T60 100, IP 71). A alteração da viscosidade absoluta (DKVt) no instante t é calculado subtraindo-se a viscosidade SOTamostra (KV SOT) a partir da viscosidade de tempo de execução-amostra correspondente (KVt) A alteração da viscosidade relativa (RKV t ou KV delta) é calculada dividindo o valor DKV t por SOT KV, e multiplicando o resultado por cem. Os valores de RKVt são, portanto, expressos em porcentagem (%). O delta KV após 144 horas é determinado com um valor de passagem inferior a aproximadamente 200%. No entanto, como valores de até 250% podem estar dentro da margem de erro para testes repetidos, esses valores também serão considerados como um valor de aprovação nos Exemplos Comparativos abaixo.
[00196] Cada uma das composições lubrificantes listadas nas tabelas abaixo inclui, inter alia, (i) um, dois ou três dispersantes selecionados do Dispersante A, Dispersante B e/ou Dispersante C nas quantidades indicadas nas Tabelas 3 e 4, e (ii) um antioxidante, ou combinação de antioxidantes, que variam em quantidades entre os dois Exemplos Comparativos, e serão
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[00197] Dois antioxidantes diferentes foram usados no Exemplo 1 e três antioxidantes diferentes foram usados no Exemplo 2. Os antioxidantes utilizados nos exemplos incluem um antioxidante amínico, um antioxidante fenólico e um antioxidante contendo molibdênio.
[00198] O dispersante A é um produto da reação de (i) PIBSA com um grupo PIB com um peso molecular médio em número de 1.300 e (ii) pelo menos uma poliamina e pós tratado com ácido bórico.
[00199] O dispersante B é um produto da reação de (i) anidrido poliisobutenil succínico (PIBSA) misturado com um grupo poli-isobutenila (PIB) com um peso molecular médio entre cerca de 1.400 e cerca de 1.600, e (ii) pelo menos uma poliamina.
[00200] O dispersante C é um produto da reação de (i) PIBSA com um grupo PIB com um peso molecular médio numérico de cerca de 2.300 e (ii) pelo menos uma poliamina.
EXEMPLOS [00201] O dispersante A pode ser considerado um dispersante de baixo peso molecular (dispersantes com um grupo de poli-isobutenila (PIB) com um peso molecular médio (Mn) menor ou igual a 1.300), enquanto os dispersantes B e C podem ser considerados de alto peso molecular dispersantes em peso (dispersantes com um grupo de poli-isobutenila (PIB) com um peso molecular médio em número (Mn) superior a 1.300). A quantidade de dispersantes BC de elevado peso molecular utilizada nas composições lubrificantes experimentais estava na faixa de 0,1-10% em peso, com base no peso total da composição lubrificante e a quantidade total de dispersante utilizada em cada um dos exemplos estava no gama de 1-10% em
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68/72 peso, com base no peso total da composição lubrificante.
[00202] Uma composição antioxidante foi também adicionada às composições lubrificantes neste Exemplo. As quantidades antioxidantes foram mantidas as mesmas para todos os Exemplos e incluíram 0,8% em peso do antioxidante amínico e 0,5% em peso do antioxidante fenólico, com base na % em peso da composição lubrificante total. O valor delta KV após 144 horas para cada uma das composições, bem como a razão de quantidades, N% de atividade e peso molecular proporcionados pela soma dos Dispersantes A e B em relação ao dispersante total é mostrado na Tabela 2.
Tabela 2
EXEMPLOS
Componente 1 2 3 CE1
Dispersante A Presente Presente 0 Presente
Dispersante B Presente Presente Presente Presente
Dispersante C Presente Presente Presente 0
Razão de B + C dispersante total 0,66 0,76 1 0,61
Razão de % de nitrogênio de B + C d ispersante total 0,62 0,72 1 0,53
Razão de peso molecular de B + C d ispersante total 0,72 0,81 1 0,66
Delta KV (144 horas),% 95 246 176 SÓLIDO
[00203] Os resultados do teste mostram na Tabela 3 Os Exemplos 1, 2 e 3 mostram que as únicas composições que possuem valores aceitáveis de KV delta (144) são aquelas que têm uma razão da soma dos dispersantes B + C para a quantidade total de dispersante superior a 0,66:1. Esta razão de dispersantes de elevado peso molecular pode fazer com que a composição lubrificante correspondente exiba as características benéficas de viscosidade inesperadas acima mencionadas.
[00204] As composições lubrificantes experimentais foram feitas usando as quantidades de componentes mostradas acima na Tabela 1. O dispersante A pode ser considerado como um dispersante de baixo peso molecular, enquanto os dispersantes B e C podem ser considerados
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69/72 dispersantes de alto peso molecular. A Tabela 3 mostra as quantidades de cada um dos dispersantes AC que estão contidos em cada uma destas composições lubrificantes experimentais.
[00205] Um antioxidante adicional foi adicionado às composições lubrificantes neste Exemplo. As quantidades antioxidantes foram mantidas as mesmas para todos os Exemplos, e incluíram, 1,0% em peso do antioxidante amínico e 0,5% em peso do antioxidante fenólico, e 0,1% em peso do antioxidante contendo molibdênio, com base no peso % do total da composição lubrificante. O valor delta KV após 144 horas, medido usando o processo acima descrito para cada uma das composições, é mostrado na Tabela 3.
Tabela 3
EXEMPLOS
Componentes CE2 4 5 6 7
Dispersante A Presente Presente Presente Presente Presente
Dispersante B Presente Presente Presente Presente Presente
Dispersante C Presente Presente Presente 0 Presente
Razão de Bf C dispersante total 0,33 0,42 0,61 0,61 0,76
Razão de % de nitrogênio de BK dispersante total 0,32 0,40 0,57 0,53 0,72
Razão de peso molecular de B4- C dispersante total 0,42 0,51 0,68 0,66 0,81
Delta KV (144 horas), % SÓLIDO 121 47 107 37
[00206] Os resultados do teste mostrados na Tabela 4 para os Exemplos 4 a 7 mostram que com a adição de um antioxidante contendo molibdênio, a proporção de Dispersantes B e C para a quantidade total de dispersante pode ser reduzida. Todos os valores de delta KV (144) para as composições tendo uma razão entre a soma dos dispersantes B + C e a quantidade total de dispersante superior a 0,42:1. Esta razão de dispersantes de elevado peso molecular (dispersantes com um grupo PIB superior a 1.300 MWn) pode fazer com que a composição lubrificante correspondente exiba as características benéficas de viscosidade inesperadas acima mencionadas.
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Tabela 4
EXEMPLOS
Componentes 8 CE3
Dispersante A Presente Presente
Dispersante B Presente Presente
Dispersante C Presente 0
Razão de B + C dispersante total 0,66 0,61
Razão de % de nitrogênio de B4- C dispersante total 0,62 0,53
Razão de peso molecular de B4- C dispersante total 0,72 0,66
Delta KV (144 horas), % 95 339
[00207] Ο exemplo 8 tem menos antioxidante do que o exemplo comparativo 3. Os resultados na Tabela 4 para o Exemplo 8 e Exemplo Comparativo 3 mostram que utilizando um nível apropriado de dispersante de peso molecular mais elevado, é possível conseguir um melhor resultado em uma formulação com menos antioxidante total. Isso pode ter efeitos benéficos em outras áreas, por exemplo, o custo total da formulação.
[00208] Outras modalidades da presente revelação ser tornarão evidentes para aqueles versados na técnica a partir da consideração do relatório descritivo e da prática das modalidades reveladas no presente documento. Conforme usado em todo o relatório descritivo e nas reivindicações, “um” e/ou “uma” podem denominar um ou mais de um. Consequentemente, salvo caso indicação contrária, os parâmetros numéricos estabelecidos no relatório descritivo e nas reivindicações são aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas que se pretende obter pela presente revelação. No mínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina dos equivalentes ao escopo das reivindicações, cada parâmetro numérico deve, pelo menos, ser interpretado à luz do número de dígitos significativos relatados e pela aplicação de técnicas comuns de arredondamento. Não obstante as faixas e parâmetros numéricos que estabelecem o escopo amplo da revelação sejam aproximações, os valores
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[00209] As modalidades anteriormente mencionadas são susceptíveis a variação considerável na prática. Consequentemente, as modalidades não se destinam a serem limitadas às exemplificações específicas estabelecidas acima no presente documento. Em vez disso, as modalidades anteriormente mencionadas estão no escopo das reivindicações anexas, incluindo os equivalentes das mesmas disponíveis como uma questão de lei.
[00210] Os titulares da patente não desejam dedicar quaisquer modalidades reveladas ao público, e na medida em que quaisquer modificações ou alterações reveladas podem não estar literalmente sob o escopo das reivindicações, as mesmas são consideradas como parte integrante da doutrina de equivalentes.
[00211] Deve-se entender que cada componente, composto, substituinte ou parâmetro aqui divulgados deve ser interpretado como sendo divulgado para utilização isolada ou em combinação com um ou mais de cada um e de todos os outros componentes, compostos, substituintes ou parâmetros aqui divulgados.
[00212] Deve-se também entender que cada quantidade/valor ou intervalo de quantidades/valores para cada componente, composto, substituinte ou parâmetro aqui descrito deve ser interpretado como sendo também divulgado em combinação com cada quantidade/valor ou intervalo de valores/valores divulgados. para qualquer outro componente(s), composto(s), substituinte(s) ou parâmetro(s) aqui divulgado e que qualquer combinação de
Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 77/84 / 72 quantidades/valores ou intervalos de quantidades/valores para dois ou mais componente(s), compostos(s), substituinte(s) ou parâmetros aqui divulgados são também divulgados em combinação uns com os outros para os fins desta descrição.
[00213] Entende-se ainda que cada gama aqui divulgada deve ser interpretada como uma divulgação de cada valor específico dentro do intervalo divulgado que tenha o mesmo número de dígitos significativos. Assim, uma faixa de 1 a 4 deve ser interpretada como uma divulgação expressa dos valores 1, 2, 3 e 4.
[00214] Entende-se ainda que cada limite inferior de cada intervalo aqui divulgado deve ser interpretado como divulgado em combinação com cada limite superior de cada intervalo e cada valor específico dentro de cada intervalo aqui divulgado para o mesmo componente, compostos, substituinte ou parâmetro. Assim, esta revelação deve ser interpretada como uma divulgação de todas as faixas derivadas combinando cada limite inferior de cada intervalo com cada limite superior de cada intervalo ou com cada valor específico dentro de cada intervalo, ou combinando cada limite superior de cada intervalo com cada específico valor dentro de cada intervalo.
[00215] Além disso, quantidades/valores específicos de um componente, composto, substituinte ou parâmetro divulgados na descrição ou em um exemplo devem ser interpretados como uma divulgação de um limite inferior ou superior de uma faixa e, assim, podem ser combinados com qualquer outro limite inferior ou superior de uma faixa ou quantidade/valor específico para o mesmo componente, composto, substituinte ou parâmetro divulgado em outro local do pedido para formar uma faixa para esse componente, composto, substituinte ou parâmetro.

Claims (20)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato de que compreende:
    mais do que 50 por cento em peso de um óleo base, com base no peso total da composição lubrificante;
    uma composição dispersante compreendendo:
    i) opcionalmente, um primeiro dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um pode molecular ponderal médio que seja menor ou igual a 1.300, e pelo menos uma poliamina; e ii) um segundo dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina; e pelo menos um antioxidante sem cinzas;
    em que uma razão em peso do segundo dispersante para a composição dispersante varia de 0,66:1 a 1:1.
  2. 2. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o antioxidante sem cinzas compreende, pelo menos, um dentre um antioxidante sulfurado, um antioxidante fenólico, e um antioxidante amínico.
  3. 3. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o segundo dispersante contém dois ou mais dispersantes, cada um tendo um peso molecular ponderal numérico maior que 1.300.
  4. 4. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um composto contendo molibdênio.
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    2 / 5
  5. 5. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o antioxidante compreende o antioxidante fenólico e o antioxidante amínico em uma razão de cerca de 0,3:0,8 a cerca de 0,7:0,8.
  6. 6. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma razão do peso molecular ponderal numérico do segundo dispersante em relação ao peso molecular ponderal numérico da composição dispersante é de cerca de 0,72:1 a 1:1.
  7. 7. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o segundo dispersante compreende pelo menos um dispersante obtido a partir de um anidrido ou ácido succínico poliisobutenílico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico maior que 1.300 a 2.300.
  8. 8. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o segundo dispersante compreende cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, baseado no peso total da composição lubrificante.
  9. 9. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o total de dispersante compreende cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, baseado no peso total da composição lubrificante.
  10. 10. Método de lubrificar um motor alimentado com o biodiesel, sendo que o método é caracterizado pelo fato de que compreende fornecer a composição lubrificante como definida na reivindicação 1, ao motor, em que a composição de lubrificante é contaminada com o biodiesel durante o funcionamento do motor.
  11. 11. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato de que compreende:
    mais do que 50 por cento em peso de um óleo base, com base
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    3 / 5 no peso total da composição lubrificante;
    uma composição dispersante compreendendo:
    i) Opcionalmente, um primeiro dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um pode molecular ponderal médio que seja menor ou igual a 1.300, e pelo menos uma poliamina; e ii) um segundo dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina; e pelo menos um antioxidante sem cinzas;
    em que uma razão da percentagem em peso de nitrogênio contribuída pelo segundo dispersante para a percentagem em peso de nitrogênio da composição dispersante é de 0,62:1 a 1:1.
  12. 12. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o total de dispersante compreende cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, baseado no peso total da composição lubrificante.
  13. 13. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato de que compreende:
    mais do que 50 por cento em peso de um óleo base, com base no peso total da composição lubrificante;
    pelo menos um antioxidante substancialmente isento de cobre; e uma composição dispersante compreendendo:
    i) opcionalmente, um primeiro dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um pode molecular
    Petição 870190061298, de 01/07/2019, pág. 81/84
    4 / 5 ponderai médio que seja menor ou igual a 1.300, e pelo menos uma poliamina; e ii) um segundo dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina;
    em que uma razão em peso do segundo dispersante para a composição dispersante varia de 0,42:1 a 1:1.
  14. 14. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o antioxidante compreende um antioxidante fenólico, um antioxidante amínico e um antioxidante contendo molibdênio em uma razão de aproximadamente 0,5:1:0,1.
  15. 15. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que uma razão do peso molecular ponderal numérico do segundo dispersante em relação ao peso molecular ponderal numérico da composição dispersante é de 0,5:1 a 1:1.
  16. 16. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o segundo dispersante compreende pelo menos um dispersante obtido a partir de um anidrido ou ácido succínico poliisobutenílico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal numérico maior que 1.300 a 2.300.
  17. 17. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o segundo dispersante compreende cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, baseado no peso total da composição lubrificante.
  18. 18. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o total de dispersante compreende cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, baseado no peso total da composição lubrificante.
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    5 / 5
  19. 19. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato de que compreende:
    mais do que 50 por cento em peso de um óleo base, com base no peso total da composição lubrificante;
    pelo menos um antioxidante substancialmente isento de cobre; e uma composição dispersante compreendendo:
    i) opcionalmente, um primeiro dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um pode molecular ponderal médio que seja menor ou igual a 1.300, e pelo menos uma poliamina; e ii) um segundo dispersante compreendendo um ou mais produtos de reação de pelo menos um ácido ou anidrido poliisobutenilsuccínico tendo um grupo poli-isobutenila com um peso molecular ponderal médio maior do que 1.300, e pelo menos uma poliamina;
    em que uma razão da percentagem em peso de nitrogênio contribuída pelo segundo dispersante para a percentagem em peso de nitrogênio da composição dispersante é de 0,40:1 a 1:1.
  20. 20. Método de lubrificar um motor alimentado com o biodiesel, sendo que o método é caracterizado pelo fato de que compreende fornecer a composição lubrificante como definida na reivindicação 11, ao motor, em que a composição de lubrificante é contaminada com o biodiesel durante o funcionamento do motor.
BR102019011520-3A 2018-06-05 2019-06-04 Composição lubrificante, e, método de lubrificar um motor BR102019011520B1 (pt)

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