BR102015012735A2

BR102015012735A2 - composição de óleo lubrificante, método para lubrificar um motor de combustão interna, e, uso de um modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo e de uma composição de óleo lubrificante

Info

Publication number: BR102015012735A2
Application number: BR102015012735A
Authority: BR
Inventors: Anthony James Strong; Philip James Woodward
Original assignee: Infineum Int Ltd
Priority date: 2014-06-02
Filing date: 2015-06-01
Publication date: 2016-01-12
Also published as: GB201509490D0; EP2952562B1; BR102015012735B1; JP2015227452A; US10358618B2; CA2893419C; CN105273804B; JP6625829B2; US20150344811A1; GB2528566A; GB2528566B; EP2952562A1; CA2893419A1; SG10201504242RA; CN105273804A

Abstract

1 / 1 resumo âcomposiãão de ãleo lubrificante, mãtodo para lubrificar um motor de combustão interna, e, uso de um modificador de fricãão polimãrico solãvel em ãleo ou dispersãvel em ãleo e de uma composiãão de ãleo lubrificanteâ uma composiã§ã£o de ã³leo lubrificante tendo um teor de cinza sulfatada menor do que ou igual a 1,2% em massa como determinado por astm d874 e um teor de fã³sforo menor do que ou igual a 0,12% em massa como determinado por astm d5185, cuja composiã§ã£o de ã³leo lubrificante compreende ou ã© feita misturando-se: um ã³leo de viscosidade lubrificante, em uma quantidade maior; um modificador de fricã§ã£o polimã©rico solãºvel em ã³leo ou dispersãvel em ã³leo como um aditivo em uma quantidade menor efetiva; e pelo menos um composto de molibdãªnio solãºvel em ã³leo ou dispersãvel em ã³leo como um aditivo em uma quantidade menor efetiva.

Description

“COMPOSIÇÃO DE ÓLEO LUBRIFICANTE, MÉTODO PARA LUBRIFICAR UM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA, E, USO DE UM MODIFICADOR DE FRICÇÃO POLIMÉRICO SOLÚVEL EM ÓLEO OU DISPERSÍVEL EM ÓLEO E DE UMA COMPOSIÇÃO DE ÓLEO LUBRIFICANTE” CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se a composições automotivas de óleo lubrificante que apresenta características de fricção melhoradas. Mais especificamente, embora não exclusivamente, a presente invenção refere-se a composições de cárter automotivas de óleo lubrificante para o uso em motores de combustão interna a gasolina (inflamado por faísca) e diesel (inflamado por compressão), tais composições sendo referidas como lubrificantes de cárter e ao uso de aditivos em tais composições de óleo lubrificante para melhorar as características de fricção das composições de óleo lubrificante e/ou melhorar o desempenho de economia de combustível e/ou propriedades de retenção de economia de combustível de um motor lubrificado com a composição de óleo lubrificante.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO [002] Um lubrificante de cárter é um óleo usado para a lubrificação geral em um motor de combustão interna onde um reservatório de óleo está situado geralmente abaixo do cárter do motor ao qual o óleo circulado retoma, para reduzir a energia e requerimentos de consumo de combustível do motor, existe uma necessidade quanto a lubrificantes de cárter que reduzem a fricção total do motor. A redução das perdas por fricção em um motor contribui de maneira significante para melhorar o desempenho de economia de combustível e propriedades de retenção de economia de combustível. Foi conhecido usar modificadores de fricção para obter desempenho de fricção melhorado. Entretanto, o efeito de tais modificadores de fricção pode não ser totalmente realizado devido à adsorção preferida de outros aditivos nas superfícies móveis. [003] Aditivos contendo molibdênio solúveis em óleo podem ser usados para suas propriedades redutoras de fricção. Os exemplos de pedidos de patente que se referem a aditivos de molibdênio solúveis em óleo para composições de óleo lubrificante incluem a Patente U.S. N° 4.164.473; 4.176.073; 4.176.074; 4.192.757; 4.248.720; 4.201.683; 4.289.635 e 4.479.883. [004] Em particular, o pedido de patente internacional N° WO 00/71649 divulga o uso de compostos de molibdênio solúveis em óleo em níveis que fornecem de 10 a 350 ppm de molibdênio ao óleo lubrificante. Quando usados em combinação com um dialquiltiofosfato de zinco particular, uma composição de carga de base particular e um modificador de fricção complementar, é dito que a economia de combustível intensificada e a retenção da economia de combustível podem ser obtidas, a despeito da quantidade relativamente baixa de molibdênio presente na composição de óleo lubrificante. [005] A Patente U. S. N° 6.423.671 (‘671) refere-se a composições lubrificantes com características friccionais melhoradas que traduz em economia de combustível melhorada quando as composições são usadas em motores de combustão interna. Em particular, a ‘671 refere-se a composições lubrificantes contendo compostos de organomolibdênio junto com sais de zinco, detergentes contendo metal e modificadores de fricção sem cinza (referidos como tensoativos). A ‘671 estabelece que os compostos de molibdênio podem melhorar as características friccionais, mas que seu efeito não é totalmente realizado nas composições particulares acima por causa da absorção preferida nas superfícies móveis dos componentes polares que não molibdênio. Esta competição para a absorção de componentes polares resulta, por exemplo, em uma tendência dos detergentes serem absorvidos mais facilmente do que os compostos de molibdênio. ‘671 satisfaz este problema usando-se os dispersantes para formar uma primeira semiembalagem com os componentes polares que não molibdênio já mencionados, a semiembalagem sendo fabricada pela mistura e aquecimento dos componentes, por exemplo, em tomo de 90°C por cerca de 1 a 3 horas. O componente de molibdênio é fornecido em uma segunda semiembalagem e a primeira e a segunda semiembalagens adicionadas a um óleo de viscosidade lubrificante. [006] Um problema com o método descrito na ‘671 é que este requer etapas de processamento adicionais, particularmente, a preparação da primeira semiembalagem. O problema de competição para a absorção também foi tratado de uma maneira diferente no pedido de patente internacional N° WO 06/89799 pela utilização de um sistema detergente em uma razão de metal baixa em uma composição de óleo lubrificante de número de base total baixo (TBN). [007] Ο EP 2.650.349A refere-se a composições de óleo lubrificante com características friccionais melhoradas, economia de combustível e em desempenho de retenção da economia de combustível. As composições de óleo lubrificante compreendem um modificador de fricção de molibdênio em combinação com um modificador de fricção polimérico que é o produto de reação de uma poliolefina funcionalizada, um poliéter, um poliol e um grupo terminador de cadeia de ácido monocarboxílico. [008] Os testes de economia de combustível estão se tomando mais proximamente alinhados com as operações do motor e, desta maneira, o desempenho de economia de combustível é crítico em todos os regimes de temperatura incluindo as temperaturas baixas (por exemplo, temperatura ambiente (20°C) a abaixo de 0°C) presente na partida do motor. Consequentemente, existe uma necessidade quanto a lubrificantes de cárter que apresentem características de fricção desejáveis, desse modo, a redução das perdas por fricção em um motor e a melhora economia de combustível e em desempenho de retenção da economia de combustível, particularmente, economia de combustível e em desempenho de retenção da economia de combustível em temperaturas baixas presentes na partida do motor.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [009] De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção fornece uma composição de óleo lubrificante tendo um teor de cinza sulfatada menor do que ou igual a 1,2% em massa como determinado por ASTM D874 e um teor de fósforo menor do que ou igual a 0,12% em massa como determinado por ASTM D5185, cuja composição de óleo lubrificante compreende ou é feita misturando-se: (A) um óleo de viscosidade lubrificante, em uma quantidade maior; (B) um modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, o modificador de fricção polimérico sendo o produto de reação de unicamente: (i) uma poliolefina funcionalizada, como definido aqui; (ii) polietileno glicol ou polipropileno glicol ou um poli(etileno-propileno) glicol misto; e (iii) um ácido monocarboxílico; e (C) pelo menos um composto de molibdênio solúvel em óleo ou dispersível em óleo como um aditivo em uma quantidade menor efetiva. [0010] Preferivelmente, a composição de óleo lubrificante da presente invenção é um lubrificante de cárter. [0011] Inesperadamente, foi observado que o uso do modificador de fricção solúvel em óleo ou dispersível em óleo (B) como definido no primeiro aspecto da presente invenção, como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em combinação com o composto de molibdênio solúvel em óleo ou dispersível em óleo como definido no primeiro aspecto da presente invenção, como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em uma composição de óleo lubrificante que compreende um óleo de viscosidade lubrificante em uma quantidade maior tipicamente fornece uma redução sinergística no coeficiente de fricção entre as superfícies metálicas que são lubrificadas com a composição de óleo lubrificante. Consequentemente, a redução significante na fricção e a manutenção de tais níveis de fricção reduzidos entre o contato das superfícies metálicas lubrificadas com a composição de óleo lubrificante tipicamente traduz em economia de combustível melhorada e em desempenho de retenção da economia de combustível, particularmente, economia de combustível em temperatura baixa e em desempenho de retenção da economia de combustível, em um motor lubrificado com uma tal composição de óleo lubrificante. [0012] De acordo com um segundo aspecto, a presente invenção fornece um método para lubrificar um motor de combustão interna inflamado por faísca ou inflamado por pressão que compreende lubrificar o motor com uma composição de óleo lubrificante como definido de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção. [0013] De acordo com um terceiro aspecto, a presente invenção fornece o uso, na lubrificação de um motor de combustão interna inflamado por faísca ou inflamado por pressão, de um modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo (B) como definido no primeiro aspecto da invenção, como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em combinação com um composto de molibdênio solúvel em óleo ou dispersível em óleo como definido no primeiro aspecto da presente invenção, como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em uma composição de óleo lubrificante que compreende um óleo de viscosidade lubrificante em uma quantidade maior, para melhorar o desempenho de economia de combustível, particularmente, o desempenho de economia de combustível em temperatura baixa, do motor durante a operação do motor. [0014] De acordo com um quarto aspecto, a presente invenção fornece o uso, na lubrificação de um motor de combustão interna inflamado por faísca ou inflamado por pressão, de uma composição de óleo lubrificante de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção para melhorar o desempenho de economia de combustível, particularmente, o desempenho de economia de combustível em temperatura baixa, do motor durante a operação do motor. [0015] Adequadamente, o uso do terceiro e quarto aspectos da presente invenção ainda melhora as propriedades de retenção de economia de combustível, especialmente a economia de combustível em propriedades de retenção em baixa temperatura, do motor durante a operação do motor. [0016] De acordo com um quinto aspecto, a presente invenção fornece o uso, na lubrificação de um motor de combustão interna inflamado por faísca ou inflamado por compressão, de um modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo (B) como definido no primeiro aspecto da invenção, como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em combinação com um composto de molibdênio solúvel em óleo ou dispersível em óleo como definido no primeiro aspecto da invenção, como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em uma composição de óleo lubrificante que compreende um óleo de viscosidade lubrificante em uma quantidade maior, para reduzir o coeficiente de fricção entre as superfícies em contato no motor durante a operação do motor. [0017] De acordo com um sexto aspecto, a presente invenção fornece o uso, na lubrificação de um motor de combustão interna inflamado por faísca ou inflamado por pressão, de uma composição de óleo lubrificante de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção para reduzir o coeficiente de fricção entre as superfícies em contato no motor durante a operação do motor. [0018] De acordo com um sétimo aspecto, a presente invenção fornece um método de melhorar o desempenho de economia de combustível, particularmente, o desempenho de economia de combustível em temperatura baixa, de um motor cujo método compreende lubrificar o motor com uma composição de óleo lubrificante do primeiro aspecto da presente invenção e operação do motor. [0019] Adequadamente, o método do sétimo aspecto da presente invenção ainda melhora as propriedades de retenção de economia de combustível, especialmente a economia de combustível em propriedades de retenção em baixa temperatura, do motor. [0020] De acordo com um oitavo aspecto, a presente invenção fornece um método de reduzir o coeficiente de fricção entre as superfícies metálicas em contato em um motor cujo método compreende lubrificar o motor com uma composição de óleo lubrificante do primeiro aspecto da presente invenção e operação do motor. [0021] Adequadamente, o motor como definido no sétimo e oitavo aspectos da presente invenção é um motor de combustão interna inflamado por faísca ou inflamado por pressão. [0022] Adequadamente, o desempenho de economia de combustível, particularmente, o desempenho de economia de combustível em temperatura baixa e as propriedades de retenção de economia de combustível, especialmente a economia de combustível em propriedades de retenção em baixa temperatura, do terceiro, quarto e sétimo aspectos da presente invenção pode ser medida pelo teste de economia de combustível M 111 (CEC-L-054-96). [0023] Adequadamente, a redução no coeficiente de fricção entre as superfícies em contato no motor do quinto, sexto e oitavo aspectos da presente invenção refere-se ao coeficiente de fricção no regime de fricção limite e/ou regime de fricção misto. Tais coeficientes de fricção podem ser medidos com um equipamento alternado de alta frequência (regime de fricção limite) ou com uma máquina de minitração (regime de fricção misto), como descrito aqui. [0024] Preferivelmente, a composição de óleo lubrificante do primeiro aspecto da presente invenção e como definido no segundo, terceiro, quarto, quinto, sexto sétimo e oitavo aspectos da presente invenção ainda inclui um sal metálico de ditiofosfato de di-hidrocarbila, como um componente aditivo em uma quantidade menor efetiva. [0025] Preferivelmente, a composição de óleo lubrificante do primeiro aspecto da presente invenção e como definido no segundo, terceiro, quarto, quinto, sexto sétimo e oitavo aspectos da presente invenção ainda inclui um ou mais outros coaditivos em uma quantidade menor eficaz (por exemplo, 0,1 a 30% em massa), do que os componentes aditivos (B) e (C), selecionados de dispersantes sem cinza, detergentes metálicos, inibidores de corrosão, antioxidantes, redutores do ponto de derramamento, agentes antidesgaste, modificadores de fricção, desemulsificantes, agentes antiespuma e modificadores de viscosidade. [0026] A composição de óleo lubrificante da presente invenção tem um teor de cinza sulfatada menor do que ou igual a 1,2, preferivelmente menor do que ou igual a 1,1, mais preferivelmente menor do que ou igual a 1,0% em massa (ASTM D874) com base na massa total da composição. [0027] Preferivelmente, a composição de óleo lubrificante da presente invenção contém níveis baixos de fósforo. Adequadamente, a composição de óleo lubrificante contém fósforo em uma quantidade menor do que ou igual a 0,12% em massa, preferivelmente até 0,11% em massa, mais preferivelmente menor do que ou igual a 0,10% em massa, ainda mais preferivelmente menor do que ou igual a 0,09% em massa, ainda mais preferivelmente menor do que ou igual a 0,08% em massa, mais preferivelmente menor do que ou igual a 0,06% em massa de fósforo (ASTM D5185) com base na massa total da composição. Adequadamente, a composição de óleo lubrificante contém fósforo em uma quantidade maior do que ou igual a 0,01, preferivelmente maior do que ou igual a 0,02, mais preferivelmente maior do que ou igual a 0,03, ainda mais preferivelmente maior do que ou igual a 0,05% em massa de fósforo (ASTM D5185) com base na massa total da composição. [0028] Tipicamente, a composição de óleo lubrificante pode conter níveis baixos de enxofre. Preferivelmente, a composição de óleo lubrificante contém enxofre em uma quantidade de até 0,4, mais preferivelmente até 0,3, ainda mais preferivelmente até 0,2% em massa de enxofre (ASTM D2622) com base na massa total da composição. [0029] Tipicamente, uma composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção contém até 0,30, mais preferivelmente até 0,20, mais preferivelmente até 0,15% em massa de nitrogênio, com base na massa total da composição e como medido de acordo com o método ASTM D5291. [0030] Adequadamente, a composição de óleo lubrificante pode ter um número de base total (TBN), como medido de acordo com o ASTM D2896, de 4 a 15, preferivelmente de 5 a 12 mg de KOH/g. [0031] Neste relatório descritivo, as seguintes palavras e expressões, se e quando usadas, têm os significados dados abaixo: “ingredientes ativos” ou “(a.i.)” refere-se a material aditivo que não é diluente ou solvente; “que compreende” ou qualquer palavra cognada especifica a presença de características, etapas ou números inteiros ou componentes estabelecidos, mas não impedem a presença ou a adição de uma ou mais outras características, etapas, números inteiros, componentes ou grupos destes. As expressões “consiste de” ou “consiste essencialmente de” ou cognados podem ser abrangidos dentro de “compreende” ou cognados, em que “consiste essencialmente de” permite a inclusão de substâncias que não afetam materialmente as características da composição às quais estas aplicam-se; “hidrocarbila” significa um grupo químico de um composto contendo hidrogênio e átomos de carbono e que é ligado ao remanescente do composto diretamente por intermédio de um átomo de carbono. O grupo pode conter um ou mais outros átomos que não carbono e hidrogênio contanto que não afetem essencialmente a natureza de hidrocarbila do grupo. Aqueles versados na técnica estarão cientes de grupos adequados (por exemplo, halo, especialmente cloro e flúor, amino, alcoxila, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso, sulfóxi, etc.). Preferivelmente, o grupo consiste essencialmente de hidrogênio e átomos de carbono, a não ser que especificado de outra maneira. Preferivelmente, o grupo hidrocarbila compreende um grupo hidrocarbila alifático. O termo “hidrocarbila” inclui “alquila”, “alquenila”, “alila” e “arila” como definido aqui; “alquileno” é sinônimo de “alcanodiila” e significa um radical de hidrocarboneto alifático acíclico saturado bivalente C2 a C20, preferivelmente de C2 a Cio, mais preferivelmente de C2 a Ce derivado de um alcano pela remoção de um átomo de hidrogênio a partir de dois átomos de carbono diferentes; pode ser linear ou ramificado. Os exemplos representativos de alquileno incluem etileno (etanodiila), propileno (propanodiila), butileno (butanodiila), isobutileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno, 1-metil etileno, 1-etil etileno, l-etil-2-metil etileno, 1,1-dimetil etileno e 1-etil propileno; “poli(alquileno)” significa um polímero contendo o grupo de repetição de alcanodiila apropriado. Tais polímeros podem ser formados pela polimerização do alqueno apropriado (por exemplo, poli-isobutileno pode ser formado pela polimerização de isobuteno); “alquila” significa um grupo alquila Ci a C30 que é ligado ao remanescente do composto diretamente por intermédio de um átomo de carbono simples. A não ser que especificado de outra maneira, os grupos alquila podem ser, quando existe um número suficiente de átomos de carbono, lineares (isto é, não ramificado) ou ramificado, cíclico, acíclico ou parte cíclico/acíclico. Preferivelmente, o grupo alquila compreende um grupo alquila acíclico linear ou ramificado. Os exemplos representativos de grupos alquila incluem, mas não são limitados a, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, isopentila, neopentila, hexila, heptila, octila, dimetil hexila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, icosila e triacontila; “alquimia” significa um grupo C2 a C30, preferivelmente um C2 a C12 que inclui pelo menos uma ligação tripla carbono a carbono e é ligado ao remanescente do composto diretamente por intermédio de um átomo de carbono simples e é de outra maneira definido como “alquila”; “arila” significa um grupo aromático C6 a Ci§, preferivelmente Ce a Cio, opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquila, grupos halo, hidroxila, alcóxi e amino, que é ligado ao remanescente do composto diretamente por intermédio de um átomo de carbono simples. Os grupos arila preferidos incluem grupos fenila e naftila e seus derivados substituídos, especialmente seus derivados substituídos por fenila e alquila; “alquenila” significa um grupo C2 a C30, preferivelmente um C2 a C i2 que inclui pelo menos uma ligação dupla de carbono a carbono e é ligado ao remanescente do composto diretamente por intermédio de um átomo de carbono simples e é de outra maneira definido como “alquila”; “poliol” significa um álcool que inclui dois ou mais grupos funcionais hidroxila (isto é, um álcool poli-hídrico) mas exclui um “polietileno glicol”, um “polipropileno glicol” e um “poli(etileno-propileno) glicol misto” (isto é, componente B(ii)) que usado para formar o modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo. Mais especificamente, o termo “poliol” abrange um diol, triol, tetrol, e/ou dímeros relacionados ou polímeros estendidos de cadeia de tais compostos. Ainda mais especificamente, o termo “poliol” abrange glicerol, neopentil glicol, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol e sorbitol; “ácido monocarboxílico” significa um ácido hidrocarbil monocarboxílico que inclui apenas um grupo funcional de ácido carboxílico; “halo” ou “halogênio” inclui flúor, cloro, bromo e iodo; “solúvel em óleo” ou “dispersível em óleo” ou termos cognados, usados aqui não indicam necessariamente que os compostos ou aditivos são solúveis, dissolvíveis, miscíveis ou sejam capazes de serem colocados em suspensão no óleo ou em todas as proporções. Isto significa, entretanto, que estes são, por exemplo, solúveis ou estavelmente dispersáveis em um óleo a uma extensão suficiente para exercer seu efeito pretendido no ambiente em que o óleo utilizado. Além disso, a incorporação adicional de outros aditivos também pode permitir a incorporação de níveis altos de um aditivo particular, se desejado; “sem cinza” em relação a um aditivo significa que o aditivo não inclui um metal; “contendo cinzas” em relação a um aditivo significa que o aditivo inclui um metal; “quantidade principal” significa em excesso de 50% em massa de uma composição expressado com respeito ao componente estabelecido e com respeito à massa total da composição, considerada como o ingrediente ativo do componente; “quantidade menor” significa menor do que 50% em massa de uma composição, expressado com respeito ao aditivo estabelecido e com respeito à massa total da composição, considerada como o ingrediente ativo do aditivo; “quantidade menor efetiva” com respeito a um aditivo significa uma quantidade menor de um tal aditivo em uma composição de óleo lubrificante de modo que o aditivo fornece o efeito técnico desejado; “ppm” significa partes por milhão em massa, com base na massa total da composição de óleo lubrificante; “teor metálico” da composição de óleo lubrificante ou de um componente aditivo, por exemplo, teor de molibdênio ou teor metálico da composição de óleo lubrificante total (isto é, a soma de todos os teores metálicos individuais), é medido por ASTM D5185; “TBN” em relação a um componente aditivo ou de uma composição de óleo lubrificante da presente invenção, significa número de base total (mg de KOH/g) como medido por ASTM D2896; “KVi oo” significa viscosidade cinemática a 100°C como medido por ASTM D445; “teor de fósforo” é medido por ASTM D5185; “teor de enxofre” é medido por ASTM D2622; e “teor de cinzas sulfatadas” é medido por ASTM D874. [0032] Todas as porcentagens relatadas são % em massa em uma base de ingrediente ativo, isto é, sem consideração com o óleo carregador ou diluente, a não ser que estabelecido de outra maneira. [0033] Também será entendido que vários componentes usados, essenciais, bem como, ótimos e costumeiros, pode reagir sob condições de formulação, armazenamento ou uso e que a invenção também fornece o produto obtenível ou obtido como um resultado de qualquer tal reação. [0034] Além disso, é entendido que qualquer quantidade superior e inferior, os limites de faixa e de razão apresentados aqui podem ser independentemente combinados. Consequentemente, qualquer quantidade superior e inferior, os limites de faixa e de razão apresentados aqui associado com uma característica técnica particular da presente invenção podem ser independentemente combinados com qualquer quantidade superior e inferior, os limites de faixa e de razão apresentados aqui associado com um ou mais outras características técnicas particulares da presente invenção. Além disso, qualquer característica técnica particular da presente invenção e todas as suas variantes preferidas, podem ser independentemente combinadas com quaisquer outras características técnicas particulares e todas as suas variantes preferidas. [0035] Também será entendido que as características preferidas de cada aspecto da presente invenção são relacionadas como características preferidas de todos os outros aspectos da presente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0036] As características da invenção referem-se, quando apropriado, a cada um ou todos os aspectos da invenção, serão descritas em mais detalhes como segue: ÓLEO DE VISCOSIDADE LUBRIFICANTE (A) [0037] O óleo de viscosidade lubrificante (algumas vezes referidos como “carga de base” ou “óleo de base”) é o constituinte líquido primário de um lubrificante, em que os aditivos e possivelmente outros óleos são combinados, por exemplo, para produzir um lubrificante final (ou composição lubrificante). Um óleo de base é útil para fabricar concentrados bem como para fabricar composições de óleo lubrificante a partir do mesmo e pode ser selecionado de óleos lubrificantes naturais (vegetal, animal ou mineral) e sintéticos e misturas dos mesmos. [0038] Os grupos de carga de base são definidos na publicação do American Petroleum Institute (API) “Engine Oil Licensing and Certification System”, Industry Services Department, Décima Quarta Edição, dezembro de 1996, Anexo 1, dezembro de 1998. Tipicamente, a carga de base terá uma viscosidade preferivelmente de 3 a 12, mais preferivelmente de 4 a 10, mais preferivelmente de 4,5 a 8, mm2/s (cSt) a 100°C. [0039] As definições para as cargas de base e óleos de base nesta invenção são as mesmas como aquelas encontradas na publicação American Petroleum Institute (API) “Engine Oil Licensing and Certification System”, Industry Services Department, Décima Quarta Edição, dezembro de 1996, Anexo 1, dezembro de 1998. A dita publicação categoriza cargas de base como segue: a) Cargas de base do Grupo I contêm menos do que 90 por cento de saturados e/ou mais do que 0,03 por cento de enxofre e têm um índice de viscosidade maior do que ou igual a 80 e menor do que 120 usando-se os métodos de teste especificados na Tabela E-l. b) Cargas de base do Grupo II contêm mais do que ou igual a 90 por cento de saturados e menos do que ou igual a 0,03 por cento de enxofre e têm um índice de viscosidade maior do que ou igual a 80 e menor do que 120 usando-se os métodos de teste especificados na Tabela E-l. c) Cargas de base do Grupo III contêm mais do que ou igual a 90 por cento de saturados e menos do que ou igual a 0,03 por cento de enxofre e têm um índice de viscosidade maior do que ou igual a 120 usando-se os métodos de teste especificados na Tabela E-l. d) Cargas de base do Grupo IV são polialfaolefinas (PAO). e) Cargas de base do Grupo V incluem todas as outras cargas de base não incluído nos Grupos I, II, III ou IV.

Tabela E-l: Métodos Analíticos para Cargas de Base [0040] Outros óleos de viscosidade lubrificante que podem estar incluídos na composição de óleo lubrificante são detalhados como segue: [0041] Os óleos naturais incluem óleos animais e vegetais (por exemplo, óleo de mamona e óleo de lardo), óleos de petróleo líquidos e óleos lubrificantes minerais tratados com solvente hidrorrefinados dos tipos parafínicos, naftênicos e parafínicos-naftênicos mistos. Óleos de viscosidade lubrificante derivados de carvão ou xisto também são óleos de base úteis. [0042] Os óleos lubrificantes sintéticos incluem óleos de hidrocarboneto tais como olefinas polimerizadas e interpolimerizadas (por exemplo, polibutilenos, polipropilenos, copolímeros de propileno-isobutileno, polibutilenos cloretados, poli(l-hexenos), poli(l-octenos), poli(l-decenos)); alquilbenzenos (por exemplo, dodecilbenzenos, tetradecilbenzenos, dinonilbenzenos, di(2-etil-hexil)benzenos); polifenóis (por exemplo, bifenilas, terfenilas, polifenóis alquilados) e éteres bifenílicos alquilados e sulfetos de difenila alquilados e os derivados análogos e homólogos destes. [0043] Uma outra classe adequada de óleos lubrificantes sintéticos compreende os ésteres de diácidos carboxílicos (por exemplo, ácido ftálico, ácido succínico, ácidos alquil succínicos ácidos alquenil succínicos, ácido maleico, ácido azelaico, ácido subérico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido adípico, dímero de ácido linolênico, ácido malônico, ácidos alquilmalônicos, ácidos alquenil malônicos) com uma variedade de álcoois (por exemplo, álcool butílico, álcool hexílico, álcool dodecílico, álcool 2-etil-hexílico, etileno glicol, monoéter de dietileno glicol, propileno glicol). Os exemplos específicos destes ésteres incluem adipato de dibutila, sebacato de di(2-etil-hexila), fiimarato de din-hexila, sebacato de dioctila, azelato de di-iso-octila, azelato de di-isodecila, ftalato de dioctila, ftalato de didecila, sebacato de dieicosila, o diéster de 2-etil-hexila do dímero de ácido linolênico e o éster complexo formado pela reação de um mol de ácido sebácico com dois moles de tetraetileno glicol e dois moles de ácido 2-etil-hexanóico. [0044] Os ésteres úteis como óleos sintéticos também incluem aqueles feitos de ácidos monocarboxílicos C5 a C12 e polióis e poliol éteres tais como neopentil glicol, trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol e tripentaeritritol. [0045] Os óleos não refinados, refinados e refinados novamente podem ser usados nas composições da presente invenção. Os óleos não refinados são aqueles obtidos diretamente a partir de uma fonte natural ou sintética sem o tratamento de purificação adicional. Por exemplo, um óleo de xisto obtido diretamente de operações de retorta, um óleo de petróleo obtido diretamente da destilação ou óleo de éster obtido diretamente de um processo de esterificação e usados sem tratamento adicional devem ser óleo não refinado. Os óleos refinados são similares aos óleos não refinados exceto que estes ainda foram tratados em uma ou mais etapas de purificação para melhorar um ou mais propriedades. Muitas tais técnicas de purificação, tais como destilação, extração de solvente, extração de ácido ou base, filtração e percolação são conhecidos por aqueles versados na técnica. Os óleos refinados novamente são obtidos pelos processos similares àqueles usados para obter óleos refinados aplicados a óleos refinados que já foram usados em serviço. Tais óleos refinados novamente também são conhecidos como óleos recuperados ou reprocessados e, frequentemente, são processados adicionalmente por técnicas para a aprovação de produtos de quebra de aditivo e óleo gastos. [0046] Outros exemplos de óleos de base são óleos de base de gás-a-líquido (“GTL”), isto é, o óleo de base pode ser um óleo derivado de hidrocarbonetos sintetizados de Fischer-Tropsch feitos de gás de síntese contendo Ff e CO usando-se um catalisador de Fischer-Tropsch. Estes hidrocarbonetos tipicamente requerem processamento adicional a fim de ser útil como um óleo de base. Por exemplo, por métodos conhecidos na técnica, estes podem ser hidroisomerizados; hidrocraqueados e hidroisomerizados; desprovidos de cera ou hidroisomerizados e desprovidos de cera. [0047] Enquanto a composição do óleo de base dependerá da aplicação particular da composição de óleo lubrificante e o formulador do óleo escolherá o óleo de base para atingir as características de desempenho desejadas em custo razoável, o óleo de base de uma composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção tipicamente compreende não mais do que 85% em massa de óleo de base do Grupo IV, o óleo de base pode compreender não mais do que 70% em massa de óleo de base do Grupo IV ou ainda não mais do que 50% em massa de óleo de base do Grupo IV. O óleo de base de uma composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção pode compreender 0% em massa de óleo de base do Grupo IV. Altemativamente, o óleo de base de uma composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos 5% em massa, pelo menos 10% em massa ou pelo menos 20% em massa de óleo de base do Grupo IV. O óleo de base de uma composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção pode compreender de 0 a 85% em massa ou de 5 a 85% em massa, altemativamente de 10 a 85% em massa de óleo de base do Gmpo IV. [0048] Preferivelmente, a volatilidade do óleo de viscosidade lubrificante ou combinação de óleo, como medido pelo teste NOACK (ASTM D5800), é menor do que ou igual a 20%, preferivelmente menor do que ou igual a 16%, preferivelmente menor do que ou igual a 12%, mais preferivelmente menor do que ou igual a 10%. Preferivelmente, o índice de viscosidade (VI) do óleo de viscosidade lubrificante é pelo menos 95, preferivelmente pelo menos 110, mais preferivelmente até 120, ainda mais preferivelmente pelo menos 120, ainda mais preferivelmente pelo menos 125, mais preferivelmente de cerca de 130 a 140. [0049] O óleo de viscosidade lubrificante é fornecido em uma quantidade maior, em combinação com a quantidade menor de componentes aditivos (B) e (C), como definido aqui e, se necessário, um ou mais coaditivos, tais como descrito a seguir, constituindo uma composição de óleo lubrificante. A preparação pode ser realizada pela adição de aditivos diretamente ao óleo ou por sua adição na forma de um concentrado deste para dispersar ou dissolver o aditivo. Os aditivos podem ser adicionados ao óleo por qualquer método conhecido por aqueles versados na técnica, antes, ao mesmo tempo ou após a adição de outros aditivos. [0050] Preferivelmente, o óleo de viscosidade lubrificante está presente em uma quantidade maior do que 55% em massa, mais preferivelmente maior do que 60% em massa, ainda mais preferivelmente maior do que 65% em massa, com base na massa total da composição de óleo lubrificante. Preferivelmente, o óleo de viscosidade lubrificante está presente em uma quantidade menor do que 98% em massa, mais preferivelmente menor do que 95% em massa, ainda mais preferivelmente menor do que 90% em massa, com base na massa total da composição de óleo lubrificante. [0051 ] Quando concentrados são usados para fabricar as composições de óleo lubrificante, por exemplo, estes podem ser diluídos com 3 a 100, por exemplo, 5 a 40, partes em massa de óleo de viscosidade lubrificante por parte em massa do concentrado. [0052] Preferivelmente, a composição de óleo lubrificante é um óleo multigraduado identificado pelo descritor viscométrico SAE 20WX, SAE 15WX, SAE 10WX, SAE 5WX ou SAE 0WX, onde X representa qualquer um de 20, 30, 40 e 50; as características dos graus viscométricos diferentes podem ser encontrados na classificação SAE J300. Em uma modalidade de cada aspecto da invenção, independentemente de outras modalidades, a composição de óleo lubrificante está na forma de um SAE 10WX, SAE 5WX ou SAE 0WX, preferivelmente na forma de um SAE 5WX ou SAE 0WX, em que X representa qualquer um de 20, 30, 40 e 50. Preferivelmente X é 20 ou 30. MODIFICADOR DE FRICÇÃO POLIMÉRICO (B) [0053] O modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo (B) é o produto de reação de unicamente: (i) uma poliolefina funcionalizada, como definido aqui; (ii) polietileno glicol ou polipropileno glicol ou um poli(etileno-propileno) glicol misto; e (iii) um ácido monocarboxílico. [0054] Pela palavra “unicamente”, entendemos o modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo (B), como definido em cada aspecto da presente invenção, é um copolímero derivado da reação de apenas a poliolefína funcionalizada (B(i)) com o polietileno glicol ou polipropileno glicol ou um poli(etileno-propileno) glicol misto (B(ii)) e que o polímero é terminado (isto é, cadeia terminada) pela reação com o ácido monocarboxílico (isto é, um copolímero que é o produto de reação de apenas: uma ou mais poliolefinas funcionalizadas, como definido aqui; um ou mais polialquileno glicóis selecionado de um ou mais polietileno glicóis, um ou mais polipropileno glicóis, um ou mais poli(etileno-propileno) glicóis ou combinações dos mesmos; e um ou mais ácidos monocarboxílicos). [0055] O modificador de fricção polimérico (B), como definido aqui e em cada aspecto da presente invenção, não inclui o produto de reação de (i) uma poliolefma funcionalizada, como definido aqui; (ii) um polialquileno glicol (por exemplo, um polietileno glicol ou polipropileno glicol ou um poli(etileno-propileno) glicol misto); (iii) um ácido monocarboxílico; e (iv) um poliol. Em outras palavras, o modificador de fricção polimérico (B), como definido em cada aspecto da presente invenção, não inclui uma porção de cadeia principal derivada de um poliol que é capaz de reagir com um poliolefma funcionalizada, como definido aqui ou o produto de reação de copolímero derivado da reação de (B(i)) com (B(ii)). [0056] Consequentemente, no modificador de fricção polimérico (B), como definido em cada aspecto da presente invenção, a poliolefína funcionalizada (B(i)) e o polietileno glicol ou polipropileno glicol ou um poli(etileno-propileno) glicol misto (B(ii)) são ligados diretamente um ao outro, por intermédio de um grupo funcional apropriado (por exemplo, por intermédio de um grupo onde a poliolefína funcionalizada inclui um grupo funcional de diácido ou anidrido) e em consequência forma essencialmente um copolímero de poliolefina-polietileno glicol ou copolímero de poliolefina-propileno glicol ou copolímero de poliolefina-poli(etileno-propileno) glicol cuja cadeia de copolímero é terminada pela reação com o ácido monocarboxílico (por exemplo, um grupo hidroxila livre do polietileno glicol ou polipropileno glicol ou uma porção de um poli(etileno-propileno) glicol mista no copolímero forma um éster pela reação com o ácido monocarboxílico). [0057] Adequadamente, a composição de óleo lubrificante da presente invenção também não inclui um modificador de fricção polimérico que é o produto de reação de (i) uma poliolefina funcionalizada, como definido aqui; (ii) um polialquileno glicol (por exemplo, um polietileno glicol ou polipropileno glicol ou um poli(etileno-propileno) glicol misto); (iii) um ácido monocarboxílico; e (iv) um poliol. A POLIOLEFINA FUNCIONALIZADA (B(I)) [0058] A uma ou mais poliolefinas fimcionalizadas é um polialquileno que inclui pelo menos um grupo funcional de diácido ou anidrido. A uma ou mais poliolefinas fimcionalizadas são preferivelmente derivadas da polimerização de uma olefina, especialmente uma mono-olefina tendo de 2 a 6 átomos de carbono, tais como eteno, propeno, but-l-eno e isobuteno (isto é, 2-metil propeno) e a poliolefina resultante funcionalizada com um grupo funcional de diácido ou anidrido. Preferivelmente, a uma ou mais poliolefinas fimcionalizadas é um poli(alquileno C2 a C6) funcionalizada com um grupo funcional de diácido ou anidrido. Ainda mais preferivelmente, a uma ou mais poliolefinas fimcionalizadas são derivadas da polimerização de isobuteno e o poli-isobutileno resultante funcionalizado com um grupo funcional de diácido ou anidrido (isto é, a poliolefina funcionalizada é poli-isobutileno funcionalizado). [0059] A parte de polialquileno (por exemplo, o poli(alquileno C2 a C6)) da uma ou mais poliolefinas fimcionalizadas adequadamente inclui uma cadeia de carbono de 15 a 500 (por exemplo, 35 a 500, 40 a 500, 50 a 500), preferivelmente 50 a 200, átomos de carbono. Adequadamente, a parte de polialquileno da uma ou mais poliolefmas funcionalizadas tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 300 a 5.000, preferivelmente 500 a 1.500, especialmente 800 a 1.200 Daltons. [0060] As poliolefmas funcionalizadas incluem pelo menos um grupo funcional de diácido ou anidrido que é capaz de reagir com um grupo funcional hidroxila do polietileno glicol ou polipropileno glicol ou um poli(etileno-propileno) glicol misto (B(ii)) formando, desse modo, por intermédio de uma ligação éster, essencialmente um copolímero de poliolefina-polietileno glicol ou copolímero de poliolefma-propileno glicol ou copolímero de poliolefína-poli(etileno-propileno) glicol. Consequentemente, as poliolefmas funcionalizadas podem ser formadas a partir da reação da poliolefina (isto é, polialquileno) com um diácido ou anidrido insaturados. Preferivelmente, as poliolefmas funcionalizadas incluem um grupo funcional de anidrido. Adequadamente, os polialquilenos fimcionalizados por anidrido são derivados da reação do polialquileno (por exemplo, poli(alquileno C2 a C6)) com um anidrido, especialmente anidrido maleico que forma um grupo funcional de anidrido succínico. Consequentemente, as poliolefmas funcionalizadas incluem um grupo funcional de anidrido, especialmente um grupo funcional de anidrido succínico. [0061] Consequentemente, as poliolefmas funcionalizadas preferidas são polialquilenos que incluem um grupo funcional de anidrido, mais preferivelmente um poli(alquileno C2 a C6) que inclui um grupo funcional de anidrido, ainda mais preferivelmente um poli(alquileno C2 a C6) que inclui um grupo funcional de anidrido succínico, especialmente um ou mais poli-isobutilenos (PlBs) que incluem um grupo funcional de anidrido succínico -isto é, anidrido succínico de poli-isobutilenos (PIBSAs). Adequadamente, o poli-isobutileno do PIBSA tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 300 a 5.000, preferivelmente 500 a 1.500, especialmente 800 a 1.200 Daltons. PIB é um composto comercialmente disponível e vendido sob a marca de Glissopal pela BASF e seu produto pode ser reagido para dar uma poliolefina funcionalizada (B(i)). [0062] Adequadamente, as poliolefmas funcionalizadas que incluem um grupo funcional de diácido ou anidrido como definido aqui (por exemplo, um poli(alquileno C2 a C6) que inclui um grupo funcional de diácido ou anidrido, ainda mais preferivelmente um poli(alquileno C2 a C6) que inclui um grupo funcional de anidrido succínico, especialmente a poli-isobutileno (PIB) que inclui um grupo funcional de anidrido succínico — isto é, anidrido succínico de poli-isobutileno (PIBSA)) é formado por uma reação de condensação térmica direta (isto é, reação de eno térmica) entre o diácido ou anidrido insaturados apropriados (por exemplo, anidrido maleico) e a poliolefina (por exemplo, poli(alquileno C2 a C6), preferivelmente poli-isobutileno (PIB)). Este processo é conhecido com a reação de eno térmica e, usualmente, é conduzido em uma temperatura maior do que 150°C por 1 a 48 horas. A poliolefina funcionalizada formada pela reação de eno térmica é quimicamente distinta e tem propriedades físicas e químicas diferentes do que uma poliolefina funcionalizada comparável que é formada por um processo de cloração (isto é, cloração da poliolefina seguida pela reação com o diácido ou anidrido apropriados).

Polialquileno Glicol (Bfii)) [0063] O um ou mais polialquileno glicóis (B(ii)) usados na formação do modificador de fricção solúvel em óleo ou dispersível em óleo é selecionado de um ou mais polietileno glicóis, um ou mais polipropileno glicóis, um ou mais poli(etileno-propileno) glicóis mistos ou combinações dos mesmos. Preferivelmente, o um ou mais polialquileno glicóis (B(ii)) é um ou mais polietileno glicóis (PEGs), especialmente um PEG solúvel em água. [0064] O polietileno glicol ou polipropileno glicol ou poli(etileno-propileno) glicol misto inclui dois grupos hidroxila que são capazes de reagir com o grupo funcional da poliolefina funcionalizada, desse modo, formando essencialmente um copolímero de poliolefina-polietileno glicol ou copolímero de poliolefína-propileno glicol ou copolímero de poliolefina-poli(etileno-propileno) glicol. [0065] Adequadamente, o um ou mais polialquileno glicóis (B(ii)), isto é, um ou mais polietileno glicóis, um ou mais polipropileno glicóis, ou um ou mais poli(etileno-propileno) glicóis misturados, especialmente PEG, tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 300 a 5.000, preferivelmente 400 a 1.000, especialmente 400 a 800 Daltons. Consequentemente, em uma modalidade preferida o um ou mais polialquileno glicóis (B(ii)) é PEG400, PEG600 ou PEG1000· Adequadamente, PEG400, PEG600 e PEGiooo são comercialmente disponíveis de Croda International. [0066] Como previamente mencionado, a poliolefina fimcionalizada e o polietileno glicol ou polipropileno glicol ou um poli(etileno-propileno) glicol misturado reage para formar um copolímero. Consequentemente, a poliolefina fimcionalizada e o polietileno glicol ou polipropileno glicol ou poli(etileno-propileno) glicol misturado pode reagir para formar um copolímero de bloco. Quando presente o número das unidades de copolímero de bloco no aditivo do modificador de fricção orgânico tipicamente varia de 2 a 20, preferivelmente 2 a 15, mais preferivelmente 2 a 10, unidades. O ácido monocarboxílico (B(iii)) [0067] Adequadamente o produto de reação de copolímero da poliolefina fimcionalizada (B(i)) e o polietileno glicol ou polipropileno glicol ou um poli(etileno-propileno) glicol misturado (B(ii)) inclui um grupo funcional de hidroxila reativo (isto é um grupo de hidroxila associado com polietileno glicol ou polipropileno glicol ou uma porção de poli(etileno-propileno) glicol misturado) e tal copolímero é reagido com um ácido monocarboxílico, portanto terminando a cadeia do produto de copolímero de reação (isto é o ácido monocarboxílico reage com um grupo funcional de hidroxila associado com um polietileno glicol ou polipropileno glicol ou uma porção de poli(etileno-propileno) glicol misturado para formar um éster, portanto terminando a cadeia do copolímero). [0068] Adequadamente o um ou mais ácidos monocarboxílicos é um ácido monocarboxílico de hidrocarbila C2 a C36, preferivelmente um ácido monocarboxílico de hidrocarbila Ce a C30, mais preferivelmente um ácido monocarboxílico de hidrocarbila C12 a C22· Ainda mais preferivelmente, o um ou mais ácidos monocarboxílicos é um ácido monocarboxílico de hidrocarbila alifático C2 a C36 saturado ou insaturado, ramificado ou linear, acíclico, especialmente um ácido monocarboxílico de hidrocarbila alifático Ce a C30 saturado ou insaturado, ramificado ou linear, acíclico, mais especialmente um ácido monocarboxílico de hidrocarbila alifático C12 a C22 saturado ou insaturado, ramificado ou linear, acíclico. Ainda mais preferivelmente, o um ou mais ácidos monocarboxílicos é ácido monocarboxílico de hidrocarbila alifático Ce a C30 insaturado acíclico, mais especialmente um ácido monocarboxílico de hidrocarbila alifático Cn a C22 insaturado, acíclico. [0069] Nas modalidades preferidas o ácido carboxílico é escolhido a partir do grupo que compreende ácido láurico, ácido erúcico, ácido isosteárico, ácido palmítico, ácido graxo do óleo de resina, ácido oleico e ácido linoleico, especialmente ácido oleico. [0070] Deste modo de acordo com uma modalidade altamente preferida o modificador de fricção polímero solúvel em óleo ou dispersível em óleo (B) é o produto de reação de apenas: (i) PIBSA, como definido neste; (ii) polietileno glicol, como definido neste; e, (iii) um ácido monocarboxílico, como definido neste, especialmente ácido oleico. [0071] Como com todos os polímeros, o modificador de fricção polimérico (B) tipicamente compreenderá uma mistura das moléculas de vários tamanhos. O modificador de fricção polimérico (B) adequadamente tem um peso molecular médio numérico de 1.000 a 30.000, preferivelmente de 1.500 a 25.000, mais preferivelmente de 2.000 a 20,000 Daltons. [0072] O modificador de fricção polimérico (B) adequadamente tem um valor ácido menor do que 20, preferivelmente menor do que 15 e mais preferivelmente menor do que 10 mg de KOH/g (ASTM D974). O modificador de fricção polimérico (B) adequadamente tem um valor ácido maior do que 1, preferivelmente maior do que 1,5 mg de KOH/g. Em uma modalidade preferida, o modificador de fricção polimérico (B) tem um valor ácido na faixa de 1,5 a 9 mg de KOH/g. [0073] Adequadamente, o modificador de fricção polimérico (B) pode ser preparado pela metodologia sintética análoga como descrito no Pedido Internacional de Patente N°. WO 2011/107739. Tipicamente, a poliolefina funcionalizada como definido neste, o polialquileno glicol, como definido neste e o ácido monocarboxílico são aquecidos a 100 a 250°C na presença de um catalisador (por exemplo, titanato de tetrabutila) e água removida. [0074] Em uma modalidade preferida o modificador de fricção polimérico (B) é o produto de reação do poli-isobutileno maleinizado (PIBSA), PEG e ácido oleico, em que o poli-isobutileno do poli-isobutileno maleinizado tem um peso molecular médio numérico em tomo de 950 Daltons, o PIBSA tem um valor de saponificação aproximado de 98 mg de KOH/g e o PEG tem um peso molecular médio numérico em tomo de 600 Daltons e um valor de hidroxila de 190 mg de KOH/g. Um aditivo adequado pode ser feito pelo carregamento de 166,5 g (0,135 mol) de PIBSA, 135,3 g (0,226 mol) de PEGeoo e 34,3 g (0,121 mol) do ácido oleico em um frasco de fundo redondo de vidro equipado com uma purga de nitrogênio, agitador mecânico, aquecedor de isomanta e condensador superior. A reação acontece na presença de 0,5 ml do catalisador de esterificação de titanato de tetrabutila a 180 a 230°C, com remoção de água a um valor ácido final de 1,7 mg de KOH/g. [0075] O modificador de fricção polimérico (B) está adequadamente presente na composição de óleo lubrificante da presente invenção, em uma base de substância ativa, em uma quantidade de pelo menos 0,1, preferivelmente pelo menos 0,2% em massa com base na massa total da composição de óleo lubrificante. O modificador de fricção polimérico da presente invenção está adequadamente presente na composição de óleo lubrificante, em uma base de substância ativa, em uma quantidade menor do que ou igual a 5, preferivelmente menor do que ou igual a 3, mais preferivelmente menor do que ou igual a 1,5% em massa, com base na massa total da composição de óleo lubrificante. COMPOSTO DE MOLIBDÊNIO SOLÚVEL EM ÓLEO (C) [0076] Para as composições de óleo lubrificante da presente invenção, qualquer composto de molibdênio dispersível em óleo ou solúvel em óleo adequado tendo propriedades de modificação de fricção nas composições de óleo lubrificante pode ser utilizado. Preferivelmente, composto de molibdênio dispersível em óleo ou solúvel em óleo é um composto de organomolibdênio dispersível em óleo ou solúvel em óleo. Como exemplos de tais compostos de organomolibdênio, aqui pode ser mencionado ditiocarbamatos de molibdênio, ditiofosfatos de molibdênio, ditiofosfinatos de molibdênio, xantatos de molibdênio, tioxantatos de molibdênio, sulfetos de molibdênio e outros e misturas dos mesmos. Particularmente preferidos são ditiocarbamatos de molibdênio, dialquilditiofosfatos de molibdênio, xantatos de molibdênio de alquila e alquiltioxantatos de molibdênio. Um composto de organomolibdênio especialmente preferido é um ditiocarbamato de molibdênio. [0077] O composto de molibdênio pode ser mono-, di-, tri- ou tetra-nuclear. Os compostos de molibdênio dinucleares e trinucleares são preferidos, especialmente preferido são os compostos de molibdênio trinucleares. Preferivelmente, composto de molibdênio dispersível em óleo ou solúvel em óleo é um composto de organomolibdênio dispersível em óleo ou solúvel em óleo. Adequadamente, um composto de organomolibdênio preferido inclui um composto de organomolibdênio di- ou tri- nuclear, mais preferivelmente um dicarbamato de molibdênio di- ou tri- nuclear, especialmente um dicarbamato de molibdênio tri- nuclear. [0078] Adicionalmente, o composto de molibdênio pode ser um composto de molibdênio ácido. Estes compostos reagirão com um composto de nitrogênio básico como medido pelo procedimento de titulação do teste ASTM D-664 ou D-2896 e são tipicamente hexavalentes. São incluídos ácido molíbdico, molibdato de amônio, molibdato de sódio, molibdato de potássio e outros molibdatos de metal alcalino e outros sais de molibdênio, por exemplo, molibdato de hidrogênio sódico, M0OCI4, MoCEB^, M02O3CI6, trióxido de molibdênio ou compostos de molibdênio ácido similares. Altemativamente, as composições da presente invenção podem ser fornecidas com molibdênio pelos complexos de molibdênio/enxofre dos compostos de nitrogênio base como descritos, por exemplo, na Patente U.S. N°. 4.263.152; 4.285.822; 4.283.295; 4.272.387; 4.265.773; 4.261.843; 4.259.195 e 4.259.194; e WO 94/06897. [0079] Entre os compostos de molibdênio úteis nas composições desta invenção são os compostos de organomolibdênio das fórmulas Mo(ROCS2)4 e Mo(RSCS2)4, em que R é um grupo organo selecionado do gmpo que consiste de alquila, arila, aralquila e alcoxialquila, geralmente de 1 a 30 átomos de carbono e preferivelmente 2 a 12 átomos de carbono e mais preferivelmente alquila de 2 a 12 átomos de carbono. Especialmente preferido são os dialquilditiocarbamatos de molibdênio. [0080] Uma classe dos compostos de organomolibdênio preferidos úteis na composições de lubrificação desta invenção são os compostos de organomolibdênio trinucleares, especialmente aqueles da fórmula Mo3SkLnQz e misturas dos mesmos em que L são independentemente selecionados ligantes tendo gmpos de organo com um número suficiente dos átomos de carbono para retribuir o composto solúvel ou dispersível no óleo, n é de 1 a 4, k varia de 4 até 7, Q é selecionado do grupo dos compostos doadores de elétron neutros tal como água, aminas, álcoois, fosfmos e éteres e z varia de 0 a 5 e inclui valores não estequiométricos. Pelo menos 21 átomos de carbono totais devem estar presentes entre todos os grupos organo de ligantes, tal como pelo menos 25, pelo menos 30, ou pelo menos 35 átomos de carbono. [0081] Os ligantes são independentemente selecionados do grupo de: e misturas dos mesmos, em que X, Xi, X2 e Y são independentemente selecionados do grupo de oxigênio e enxofre e em que Ri, R2 e R são independentemente selecionados dos grupos de hidrogênio e organo que podem ser os mesmos ou diferentes. Preferivelmente, os grupos organo são os grupos de hidrocarbila tal como grupos de alquila (por exemplo, no qual o átomo de carbono ligado ao remanescente do ligante é primário ou secundário), arila, arila substituída e éter. Mais preferivelmente, cada ligante tem o mesmo grupo de hidrocarbila. [0082] E importante salientar, os grupos organo dos ligantes tem um número suficiente de átomos de carbono para retribuir o composto solúvel ou dispersível no óleo. Por exemplo, o número de átomos de carbono em cada grupo geralmente variará entre cerca de 1 a cerca de 100, preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 30 e mais preferivelmente entre cerca de 4 a cerca de 20. Os ligantes preferidos incluem dialquilditiofosfato, alquilxantato e dialquilditiocarbamato e destes dialquilditiocarbamato é o mais preferido. Os ligantes orgânicos contendo dois ou mais das funcionalidades acima também são capazes de servir como ligantes e ligação a um ou mais dos núcleos. Aquela pessoa versada na técnica perceberá que a formação dos compostos da presente invenção requererá da seleção dos ligantes tendo a carga apropriada ao equilíbrio da carda do núcleo. [0083] Os compostos tendo a fórmula Mo3SkLnQz tem núcleos catiônicos circundados pelos ligantes aniônicos e são representados pelas estruturas tal como e tem cargas de rede de +4. Consequentemente, a fim de solubilizar estes núcleos a carga total entre todos os ligantes devem ser -4. Quatro ligantes monoaniônicos são preferidos. Sem desejar ser ligado por qualquer teoria, é acreditado que dois ou mais núcleo trinucleares podem ser ligados ou interconectados por meio de um ou mais ligantes e os ligantes podem ser multidentados. Este inclui o caso de um ligante multidentado tendo conexões múltiplas a um núcleo simples. E acreditado que oxigênio e/ou selênio podem ser substituídos pelo enxofre nos núcleos. [0084] Os compostos de molibdênio trinucleares dispersáveis em óleo ou solúveis em óleo podem ser preparados pela reação nos líquidos/solventes apropriados de uma fonte de molibdênio tal como (NH4)2Mo3Si3.n(H20), onde n varia entre 0 e 2 e inclui valores não estequiométricos, com uma fonte de ligante adequada tal como um bissulfeto de tetralquiltiuram. Outros compostos de molibdênio trinucleares dispersáveis ou solúveis em óleo podem ser formados durante a reação nos solventes apropriados de uma fonte de molibdênio tal como de (N^)2Mo3Si3.n(H20), uma fonte de ligante tal como bissulfeto de tetralquiltiuram, dialquilditiocarbamato, ou dialquilditiofosfato e um agente de retirada de enxofre tal como íons de cianeto, íons de sulfeto ou fosfinos substituídos. Altemativamente, um sal de haleto de molibdênio-enxoffe trinuclear tal como [M^fMosSyAô], onde M' é um contra íon e A é um halogênio tal como Cl, Br, ou I, pode ser reagido com uma fonte de ligante tal como um dialquilditiocarbamato ou dialquilditiofosfato nos líquidos/solventes apropriados para formar um composto de molibdênio trinuclear dispersível ou solúvel em óleo. O líquido/solvente apropriado pode ser, por exemplo, aquoso ou orgânico. [0085] A solubilidade ou capacidade de dispersão do óleo do composto pode ser influenciada pelo número de átomos de carbono nos grupos organo de ligantes. Preferivelmente, pelo menos 21 átomos de carbono totais devem estar presentes entre todos os grupos organo de ligantes. Preferivelmente, a fonte de ligante escolhida tem um número suficiente de átomos de carbono nestes grupos organo para retribuir o composto solúvel ou dispersível na composição de lubrificação. [0086] A composição de óleo lubrificante da presente invenção pode conter o composto de molibdênio em uma quantidade fornecendo a composição com maior do que ou igual a 10, preferivelmente maior do que ou igual a 20, mais preferivelmente maior do que ou igual a 40 ppm em massa de molibdênio (ASTM D5185), com base na massa total da composição de óleo lubrificante. As composições de óleo lubrificante da presente invenção podem conter o composto de molibdênio em uma quantidade fornecendo a composição com menor do que ou igual a 1.000, preferivelmente menor do que ou igual a 700, mais preferivelmente menor do que ou igual a 500, ppm em massa de molibdênio (ASTM D5185), com base na massa total da composição de óleo lubrificante. As modalidades preferidas da presente invenção contêm o composto de molibdênio em uma quantidade fornecendo a composição com de 10 a 1.000, mais preferivelmente de 10 a 700, ainda mais preferivelmente de 10 a 500, ppm em massa de molibdênio (ASTM D5185), com base na massa total da composição de óleo lubrificante.

MOTORES [0087] As composições de óleo lubrificante da invenção podem ser usadas para lubrificar componentes de motor mecânico, particularmente nos motores de combustão internos, por exemplo, motores de combustão internos inflamado por faísca ou inflamado por compressão, particularmente motores alternados de dois ou quatro tempos inflamados por faísca ou inflamados por compressão, pela adição da composição a este. Os motores podem ser motores a diesel ou gasolina convencionais projetados para serem movidos a gasolina ou diesel de petróleo, respectivamente. Altemativamente, os motores podem ser especificamente modificados para serem movidos por um combustível com base em álcool ou combustível a biodiesel.

CO ADITIVOS [0088] Os coaditivos, com quantidades efetivas representativas, que também podem estar presentes, diferentes dos componentes de aditivos (B) e (C), são listados abaixo. Todos os valores listados são estabelecidos como ingrediente ativo de percentual em massa em um lubrificante totalmente formulado. [0089] Modificadores de viscosidade são usados apenas nos óleos multigraduados. [0090] A composição de óleo lubrificante final, tipicamente feito pela combinação ou cada aditivo no óleo de base, pode conter de 5 a 25, preferivelmente 5 a 18, tipicamente 7 a 15% em massa dos coaditivos, o remanescente sendo óleo da viscosidade de lubrificação. [0091] Adequadamente, a composição de óleo lubrificante inclui um ou mais coaditivos em uma quantidade menor, outro do que componentes aditivos (B) e (C), selecionados dos dispersantes sem cinza, detergentes metálicos, inibidores de corrosão, antioxidantes, redutores do ponto de derramamento, agentes antidesgaste, modificadores de fricção, desemulsificantes, agentes antiespuma e modificadores de viscosidade. [0092] Os coaditivos mencionados acima são debatidos em detalhes adicionais como seguem; como é conhecido na técnica, alguns aditivos podem fornecer uma multiplicidade dos efeitos, por exemplo, um aditivo simples pode atuar como um dispersante e como um inibidor de oxidação. [0093] A função dos detergentes metálicos tanto como detergentes para reduzir ou remover os depósitos e como neutralizadores ácidos ou inibidores de ferrugem, portanto reduzindo o desgaste e a corrosão e extensão da vida de motor. Os detergentes geralmente compreendem um cabeça polar com uma cauda hidrofóbica longa, com a cabeça polar compreendendo um sal metálico de um composto orgânico ácido. Os sais podem conter uma quantidade substancialmente estequiométrica do metal em cujo caso estes são usualmente descritos como sais normais ou neutros e deve ter tipicamente um número de base total ou TBN (como pode ser medido por ASTM D2896) de 0 a 80 mg de KOH/g. Uma quantidade ampla de uma base metálica pode ser incorporada pela reação do excesso do composto metálico (por exemplo, um óxido ou hidróxido) com um gás ácido (por exemplo, dióxido de carbono). O detergente superbasificados resultante compreende o detergente neutralizado como uma micela de camada externa de uma base metálica (por exemplo, carbonato). Tais detergentes superbasificados podem ter um TBN de 150 mg de KOH/g ou mais e tipicamente terão um TBN de 250 a 450 mg de KOH/g ou mais. Na presença dos compostos da fórmula I, a quantidade do detergente superbasificados pode ser reduzida, ou detergentes tendo os níveis reduzidos de superbasificação (por exemplo, detergentes tendo um TBN de 100 a 200 mg de KOH/g), ou detergentes neutros podem ser utilizados, resultando em uma redução correspondente no conteúdo de SASH da composição de óleo lubrificante sem uma redução no desempenho deste. [0094] Os detergentes que podem ser usados incluem sulfonatos superbasificados e neutros solúveis em óleo, fenatos, fenatos sulfurizados, tiofosfonatos, salicilatos e naftenatos e outros carboxilatos solúveis em óleo de um metal, particularmente os metais terrosos alcalinos ou alcalinos, por exemplo, sódio, potássio, lítio, cálcio e magnésio. Os metais mais comumente usados são cálcio e magnésio, que podem estar ambos presentes em detergentes usados em um lubrificante e misturas de cálcio e/ou magnésio com sódio. As combinações de detergentes, se superbasificados ou neutras ou ambos, podem ser usadas. [0095] Em uma modalidade da presente invenção, a composição de óleo lubrificante inclui detergentes metálicos que são escolhidos de sulfonatos de cálcio superbasificados ou neutros tendo TBN de 20 a 450 mg de KOH/g e neutral e fenatos de cálcio superbasificados e fenatos sulfurizados tendo TBN de 50 a 450 mg de KOH/g e misturas dos mesmos. [0096] Os sulfonatos podem ser preparados dos ácidos sulfônicos que são tipicamente obtidos pela sulfonação dos hidrocarbonetos aromáticos substituídos por alquila tal como aqueles obtidos do fracionamento de petróleo ou pela alquilação dos hidrocarbonetos aromáticos. Os exemplos incluídos aqueles obtidos pela alquilação de benzeno, tolueno, xileno, naftaleno, difenila ou seus derivados de halogênio tal como clorobenzeno, clorotolueno e cloronaftaleno. A alquilação pode ser realizada na presença de um catalisador com agentes de alquilação tendo de cerca de 3 a mais do que 70 átomos de carbono. Os sulfonatos de alcarila usualmente contém de cerca de 9 a cerca de 80 ou mais átomos de carbono, preferivelmente de cerca de 16 a cerca de 60 átomos de carbono pela porção aromática substituída por alquila. Os sulfonatos solúveis em óleo ou ácidos sulfônicos de alcarila podem ser neutralizados com óxidos, hidróxidos, alcóxidos, carbonatos, carboxilato, sulfetos, hidrossulfetos, nitratos, boratos e éteres de metal. A quantidade do composto metálico é escolhida tendo considerado o TBN desejado do produto final, mas tipicamente varia de cerca de 100 a 220% em massa (preferivelmente pelo menos 125% em massa) daquele estequiometricamente requerido. [0097] Os sais metálicos dos fenóis e fenóis sulfúrizados são preparados pela reação com um composto metálico apropriado tal como um óxido ou hidróxido e produtos superbasificados ou neutros podem ser obtidos pelos métodos bem conhecidos na técnica. Os fenóis sulfúrizados podem ser preparados pela reação de um fenol com composto contendo enxofre ou um enxofre tal como sulfeto de hidrogênio, monoaleto de enxofre ou dialeto de enxofre, para formar os produtos que são geralmente misturas de compostos no qual 2 ou mais fenóis são formadores de ponte pelos formadores de ponte contendo enxofre. [0098] Em outra modalidade da presente invenção, a composição de óleo lubrificante compreende detergentes metálicos que são salicilatos metálicos terrosos alcalinos ou alcalino superbasificado ou neutros tendo um TBN de 50 a 450 mg de KOH/g, preferivelmente um TBN de 50 a 250 mg de KOH/g, ou misturas dos mesmos. Os detergentes de salicilato altamente preferidos incluem salicilatos metálicos terrosos alcalinos, particularmente magnésio e cálcio, especialmente, salicilatos de cálcio. Em uma modalidade da presente invenção, detergentes de salicilato metálico terroso alcalino ou alcalino são os detergentes contendo metais únicos na composição de óleo lubrificante. [0099] Os agentes antidesgaste reduzem a fricção e o desgaste excessivo e são usualmente baseados nos compostos contendo enxofre ou fósforo ou ambos, por exemplo, que são capazes de depositar as películas de polissulfeto nas superfícies envolvidas. Notável são os sais metálicos de ditiofosfato de di-hidrocarbila em que o metal pode ser um metal terroso alcalino ou alcalino, ou alumínio, chumbo, estanho, molibdênio, manganês, níquel, cobre ou preferivelmente, zinco. [00100] Os sais metálicos de ditiofosfato de di-hidrocarbila podem ser preparados de acordo com as técnicas conhecidas pela primeira formação de um ácido di-hidrocarbil ditiofosfórico (DDPA), usualmente pela reação de um ou mais álcoois ou um fenol com P2S5 e então a neutralização de um DDPA formada com um composto metálico. Por exemplo, um ácido ditiofosfórico pode ser feito pela reação das misturas álcoois primários e secundários. Altemativamente, os ácidos ditiofosfóricos múltiplos podem ser preparados onde os grupos de hidrocarbila em um são totalmente secundários no caráter e os grupos de hidrocarbila nos outros são totalmente primários no caráter. Para fazer o sal metálico, qualquer composto metálico básico ou neutro deve ser usado, mas os óxidos, hidróxidos e carbonatos são mais geralmente utilizados. Os aditivos comerciais frequentemente contêm um excesso de metal devido ao uso de um excesso do composto metálico básico na reação de neutralização. [00101] Os ditiofosfatos de di-hidrocarbila de zinco preferidos (ZDDP) são sais solúveis em óleo dos ácidos di-hidrocarbil ditiofosfórico e podem ser representados pela seguinte fórmula: em que ReR’ podem ser os mesmos ou diferentes radicais de hidrocarbila contendo de 1 a 18, preferivelmente 2 a 12, átomos de carbono e incluindo radicais tal como alquila, alquenila, arila, arilalquila, alcarila e radicais cicloalifáticos. Particularmente preferidos como os grupos ReR’ são os grupos de alquila de 2 a 8 átomos de carbono. Deste modo, os radicais podem, por exemplo, ser etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila, amila, n-hexila, i-hexila, n-octila, decila, dodecila, octadecila, 2-etil-hexila, fenila, butilfenila, cicloexila, metilciclopentila, propenila, butenila. A fim de obter a solubilidade de óleo, o número total de átomos de carbono (isto é, R e R’) no ácido ditiofosfórico geralmente serão em tomo de 5 ou mais. O ditiofosfato de di-hidrocarbila de zinco pode, portanto, compreender ditiofosfatos de dialquila de zinco. [00102] O ZDDP é adicionado às composições de óleo lubrificante em quantidades suficientes para fornecer no maior do que 1200 ppm, preferivelmente não maior do que 1000 ppm, mais preferivelmente não maior do que 900 ppm, mais preferivelmente não maior do que 850 ppm pela massa de fósforo ao óleo de lubrificação, com base na massa total da composição de óleo lubrificante e como medido de acordo com ASTM D5185. O ZDDP é adequadamente adicionado às composições de óleo lubrificante em quantidades suficientes para fornecer pelo menos 100 ppm, preferivelmente pelo menos 350 ppm, mais preferivelmente pelo menos 500 ppm pela massa de fósforo ao óleo de lubrificação, com base na massa total da composição de óleo lubrificante e como medido de acordo com ASTM D5185. [00103] Os exemplos dos agentes antidesgaste sem cinza incluem 1,2,3-triazóis, benzotriazóis, ésteres do ácido graxo sulfurizados e derivados de ditiocarbamato. [00104] Os dispersantes sem cinza compreendem uma cadeia principal de hidrocarboneto polimérico solúvel em óleo tendo grupos funcionais que são capazes de associar com as partículas a serem dispersadas. Tipicamente, os dispersantes compreendem amina, álcool, amida, ou porções polares de éster ligados à cadeia principal de polímero frequentemente por intermédio de um grupo de ligação. Os dispersantes sem cinza podem ser, por exemplo, selecionados dos sais solúveis em óleo, ésteres, amino-ésteres, amidas, imidas e oxazolinas de mono e ácidos dicarboxílicos substituídos por hidrocarboneto de cadeia longa ou seus anidros; derivados de tiocarboxilato de hidrocarbonetos de cadeia longa; hidrocarbonetos alifáticos de cadeia longa tendo uma poliamina ligada diretamente a este; e produtos de condensação de Mannich formados pela condensação de um fenol substituído de cadeia longa com formaldeído e um polialquileno poliamina. [00105] Os modificadores de fricção sem cinza adicionais, tal como modificadores de fricção orgânicos livres de nitrogênio são úteis nas composições de óleo lubrificante da presente invenção e são conhecidos geralmente e incluem os ésteres formados pela reação dos ácidos carboxílicos e anidros com alcanóis. Outros modificadores de fricção úteis geralmente incluem um grupo de terminal polar (por exemplo, carboxila ou hidroxila) covalentemente ligado a uma cadeia de hidrocarboneto oleofilica. Os ésteres dos ácidos carboxílicos e anidros com alcanóis são descritos em U.S. 4.702.850. Os exemplos de outros modificadores de fricção orgânicos convencionais são descritos por M. Belzer in the "Journal of Tribology" (1992), Vol. 114, pp. 675-682 e M. Belzer and S. Jahanmir in "Lubrication Science" (1988), Vol. 1, pp. 3-26. [00106] Os modificadores de fricção livres de nitrogênio sem cinza orgânicos preferidos são ésteres ou com base em éster; um modifícador de fricção livre de nitrogênio sem cinza orgânico particularmente preferido é mono-oleato de glicerol (GMO). [00107] Os modificadores de fricção com base em amina ou amínico sem cinza também podem ser usados e incluem mono- e di-aminas alcoxiladas solúveis em óleo, que melhoram a lubrificação da camada limite. Uma classe comum de tal modifícador de fricção contendo nitrogênio livre de metal compreende alquil aminas etoxiladas. Estes podem ser na forma de um aduto ou produto de reação com um composto de boro tal como um óxido bórico, haleto de boro, metaborato, ácido bórico ou um mono-, di- ou tri-alquil borato. Outro modifícador de fricção contendo nitrogênio livre de metal é um éster formado como o produto de reação de (i) uma amina terciária da fórmula R1R2R3N em que Ri, R2 e R3 representa a hidrocarbila alifática, preferivelmente alquila, os grupos tendo 1 a 6 átomos de carbono, pelo menos um de Ri, R2 e R3 tendo um grupo de hidroxila, com (ii) um ácido graxo saturado ou insaturado tendo 10 a 30 átomos de carbono. Preferivelmente, pelo menos um de Rj, R2 e R3 é um grupo de alquila. Preferivelmente, a amina terciária terá pelo menos um grupo de hidroxialquila tendo 2 a 4 átomos de carbono. O éster pode ser um mono-, di- ou tri-éster ou uma mistura deste, dependendo de como muitos grupos de hidroxila são disponíveis pela esterificação com o grupo acila do ácido graxo. Uma modalidade preferida compreende uma mistura de ésteres formados como o produto de reação de (i) um hidróxi amina terciário da fórmula R1R2R3N em que Ri, R2 e R3 pode ser um grupo de hidróxi alquila C2-C4 com (ii) um ácido graxo saturado ou insaturado tendo 10 a 30 átomos de carbono, com uma mistura dos ésteres de modo formado compreende pelo menos 30 a 60% de massa, preferivelmente 45 a 55% de massa de diéster, tal como 50% de massa de diéster, 10 a 40% de massa, preferivelmente 20 a 30% de massa de monoéster, por exemplo, 25% de massa de monoéster e 10 a 40% de massa, preferivelmente 20 a 30% de massa de triéster, tal como 25% de massa de triéster. Adequadamente, o éster é um éster do ácido mono-, di- ou tri-carboxílico de trietanolamina e misturas dos mesmos. [00108] Tipicamente, a quantidade total do modificador de fricção sem cinza orgânico adicional em um lubrificante de acordo com a presente invenção não excede 5% em massa, com base na massa total da composição de óleo lubrificante e preferivelmente não excede 2% em massa e mais preferivelmente não excede 0,5% em massa. Em uma modalidade da presente invenção, a composição de óleo lubrificante não contém modificador de fricção sem cinza orgânico adicional. [00109] A função de modificadores de viscosidade (VM) para conceder a operabilidade de temperatura alta e baixa a um óleo de lubrificação. O VM usado pode ter aquela função única, ou pode ser multifuncional. Os modificadores de viscosidade multifuncionais que também funcionam como dispersantes também são conhecidos. Os modificadores de viscosidade adequados são poli-isobutileno, copolímeros de etileno e propileno e alfa-olefinas maiores, polimetacrilatos, polialquilmetacrilatos, copolímeros de metacrilato, copolímeros de um ácido dicarboxílico insaturado e um composto de vinila, interpolímeros de estireno e ésteres acrílicos e copolímeros parcialmente hidrogenados de estireno/isopreno, estireno/butadieno e isopreno/butadieno, bem como os homopolímero parcialmente hidrogenados de butadieno e isopreno e isopreno/divinilbenzeno. [00110] Os antioxidantes, algumas vezes referidos como inibidores de oxidação, aumento da resistência da composição a oxidação e pode trabalhar pela combinação com e peróxidos de modificação para tomá-los inofensivos, pela decomposição de peróxidos, ou para retribuir os catalisadores de oxidação inertes. A deterioração oxidativa pode ser evidenciada pela borra no lubrificante, depósitos semelhantes a verniz nas superfícies metálicas e pelo desenvolvimento da viscosidade. [00111] Os exemplos dos antioxidantes adequados são selecionados de antioxidantes contendo cobre, antioxidantes contendo enxofre, antioxidantes contendo amina aromática, antioxidantes fenólicos impedidos, derivados de ditiofosfatos e tiocarbamatos metálicos. Os antioxidantes preferidos são antioxidantes contendo amina aromática, antioxidantes fenólicos impedidos e misturas dos mesmos. Em uma modalidade preferida, um antioxidante está presente em uma composição de óleo lubrificante da presente invenção. [00112] Os inibidores de ferrugem selecionados do grupo que consistem de polioxialquileno polióis não iônicos e ésteres destes, polioxialquileno fenóis e ácidos alquil sulfônicos aniônicos podem ser usados. [00113] Os inibidores de corrosão que carregam cobre e chumbo podem ser usados, mas não são tipicamente requeridos com a formulação da presente invenção. Tipicamente tais compostos são os polissulfetos de tiadiazol contendo de 5 a 50 átomos de carbono, seus derivados e polímeros destes. Os derivados de 1, 3, 4 tiadiazóis tal como aqueles descritos na Patente U.S. N°. 2.719.125; 2.719.126; e 3.087.932; são típicos. Outros materiais similares são descritos na Patente U.S. N°. 3.821.236; 3.904.537; 4.097.387; 4.107.059; 4.136.043; 4.188.299; e 4.193.882. Outros aditivos são os tio e politio sulfenamidas de tiadiazóis tal como aqueles descritos na Especificação da Patente U.K. N°. 1.560.830. Os derivados de benzotriazóis também divergem dentro desta classe de aditivos. Quando estes compostos são incluídos na composição de lubrificação, estes estão preferivelmente presentes em uma quantidade não excedendo 0,2% em peso do ingrediente ativo. [00114] Uma quantidade pequena de um componente desemulsificante pode ser usado. Um componente desemulsificante preferido é descrito em EP 330522. E obtido pela reação de um óxido de alquileno com um aduto obtido pela reação de um bis-epóxido com um álcool poli-hídrico. O desemulsificante deve ser usado em um nível não excedendo 0,1% em massa do ingrediente ativo. Uma taxa de tratamento de 0,001 a 0,05% em massa do ingrediente ativo é conveniente. [00115] Os redutores do ponto de derramamento, de outra maneira conhecido como melhoradores de fluxo de óleo lubrificante, diminuem a temperatura mínima no qual o fluido fluirá ou pode ser vertido. Tais aditivos são bem conhecidos. Típicos daqueles aditivos que melhoram a fluidez da temperatura baixa do fluido são Copolímeros de acetato de vinila/fumarato de dialquila C8 a Cl8, polialquilmetacrilatos e outros. [00116] O controle de espuma pode ser fornecido por muitos compostos incluindo um antiespumante do tipo de polissiloxano, por exemplo, óleo de silicone ou polidimetil siloxano. [00117] Os aditivos individuais podem ser incorporados em uma carga base em qualquer maneira conveniente. Deste modo, cada um dos componentes pode ser adicionado diretamente à carga de base ou combinação de óleo de base pela dispersão ou dissolução na carga de base ou combinação de óleo de base no nível desejado da concentração. Tal combinação pode ocorrer nas temperaturas ambientes e elevadas. [00118] Preferivelmente, todos os aditivos exceto para o modificador de viscosidade e o redutor do ponto de derramamento são combinados em um concentrado ou embalagem de aditivo descrito neste como a embalagem de aditivo que é subsequentemente combinada na carga de base para fabricar o lubrificante finalizado. O concentrado tipicamente será formulado para conter os aditivos em quantidades próprias para fornecer a concentração desejada na formulação final quando o concentrado é combinado com uma quantidade predeterminada de um lubrificante de base. [00119] O concentrado é preferivelmente feito de acordo com o método descrito em U.S. 4.938.880. Aquela Patente descreve a fabricação de uma pré-mistura do dispersante sem cinza e detergentes metálicos que é pré-combinada em uma temperatura de pelo menos cerca de 100°C. Em seguida, a pré-mistura é esfriada a pelo menos 85°C e os componentes adicionais são adicionados. [00120] Tipicamente, a embalagem de aditivo usada para formular a composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção tem um número de base total (TBN) como medido por ASTM D2896 de 25 a 100, preferivelmente 45 a 80 e a composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção tem um número de base total (TBN) como medido por ASTM D2896 de 4 a 15, preferivelmente 5 a 12. Em uma modalidade da presente invenção, a embalagem de aditivo não tem um número de base total (TBN) como medido por ASTM D2896 de entre 62 e 63,5 e a composição de óleo lubrificante não tem um número de base total (TBN) como medido por ASTM D2896 de entre 9,05 e 9,27. [00121] A formulação do óleo de lubrificação de cárter final pode utilizar de 2 a 20, preferivelmente 4 a 18 e mais preferivelmente 5 a 17% em massa do concentrado ou embalagem de aditivo com o remanescente sendo carga de base. [00122] Em uma modalidade da presente invenção, uma composição de óleo lubrificante de acordo com o primeiro aspecto da invenção não compreende 0,2 a 0,25% de massa de enxofre como medido de acordo com método ASTM D4927. [00123] Em uma modalidade da presente invenção, uma composição de óleo lubrificante de acordo com o primeiro aspecto da invenção não compreende 0,08 a 0,11% de massa de nitrogênio como medido de acordo com método ASTM D5291.

EXEMPLOS [00124] A invenção será descrita nos seguintes exemplos que não são pretendidas limitar o escopo das reivindicações destes.

Exemplo 1 Preparação do Modificador de fricção polimérico (B) [00125] Um frasco de fundo redondo de 5 bocas de 500 cm3 equipado com uma purga de nitrogênio, agitador com guia PTFE, sonda de temperatura e membro de destilação ligado a um borbulhador de saída foi carregado com PIBSA (116,5 g, 0,135 mol), PEGôoo (135,3 g, 0,226 mol) e ácido oleico (34,3 g, 0,121 mol) e a mistura aquecida a 180°C com agitação por 1 hora. A mistura de reação foi então aquecida em uma temperatura de 230°C por 1 hora e então titanato de tetrabutila (0,5 ml) adicionado a este e o aquecimento e agitação continuado por 6 horas em uma temperatura de 230°C. A mistura de reação foi esfriada abaixo de 100°C e o modificador de fricção polimérico (B) vertido a partir de um frasco de fundo redondo. O modificador de fricção polimérico (B) tem um valor ácido de 1,7 mg de KOH/g.

Exemplo 2 Características de fricção do regime limite [00126] Cinco amostras de óleo foram preparadas de acordo com a tabela 1. As quantidades dadas são em uma base de substância ativa.

Tabela 1 Ό óleo de base foi a carga de base do grupo I SN150. 20 modificador de fricção foi um composto do Exemplo 1. 30 composto de molibdênio foi Infmeum C9455 B, um ditiocarbamato de molibdênio disponível de Infineum UK Ltd. [00127] O óleo 1 é um óleo de base não modificado. Óleos 2 a 5 contém o modificador de fricção polimérico (B) apenas (óleo 2), um aditivo de molibdênio apenas (óleos 3 e 4) ou uma combinação do modificador de fricção polimérico (B) e um aditivo de molibdênio (óleo 5 que é um lubrificante da invenção). A fim de ilustrar o efeito do modificador de fricção e aditivo de molibdênio, nenhum dos outros aditivos estiveram presentes nos óleos 2 a 5. [00128] Um equipamento alternado de alta frequência (HFRR — fornecido por PCS Instruments) foi usado para avaliar as características de fricção do regime limite dos óleos 1 a 5. O equipamento foi apresentado com uma esfera de 6 mm em um disco de 10 mm. O protocolo de teste utilizado foi como seguem: [00129] Os resultados são apresentados na tabela 2 estes representam a fricção inicial (1 segundo) e fricção uma vez que o equilíbrio seja atingido (1501 segundos).

Tabela 2 [00130] Pode ser visto a partir dos resultados na tabela 2, que a carga de base não modificado tem um coeficiente de fricção completamente constante. O óleo 2 contendo apenas o modificador de fricção polimérico (B) mostra algum melhoramento no coeficiente de fricção comparado ao óleo de base não modificado. Olhando para o efeito do molibdênio aditivo (C), os benefícios de molibdênio na taxa de tratamento inferior de Oleo 3 é variável e não é sustentado em um período mais longo. Na taxa de tratamento superior de Oleo 4, existe algum melhoramento no coeficiente de fricção. [00131] Olhando agora para o óleo 5 com sua combinação do modificador de fricção (B) e composto de molibdênio (C), pode ser visto que existe um efeito sinergístico produzido desta combinação. Os dados na tabela 2 claramente mostram que esta combinação afeta uma redução significante no coeficiente de fricção comparado aos óleos contendo apenas um desses aditivos em taxas de tratamento inferiores ou superiores. Esta redução significante no coeficiente de fricção não pode ser esperada do desempenho dos aditivos individuais e é significantemente maior do que um benefício cumulativo de dois aditivos. Uma tal redução significante no coeficiente de fricção será benéfica na obtenção do desempenho econômico do combustível. Exemplo 3 Características de fricção do regime misturado [00132] Duas amostras de óleo foram preparadas de acordo com a tabela 3. As quantidades dadas são era uma base de substância ativa.

Tabela 3 Ό óleo de base foi a carga de base do grupo I SN150. 20 modificador de fricção foi Perfad 3000 disponível de Croda International e é um polímero formado pela reação de poli-isobutileno maleinizado (PIBSA), polietileno glicol, glicerol e ácido graxo de óleo de resina como descrito em WO 2011/107739. 30 modificador de fricção foi um composto do Exemplo 1. 40 composto de molibdênio foi Infineum C9455 B, um ditiocarbamato de molibdênio disponível de Infineum UK Ltd. [00133] O óleo 6 é um lubrificante comparativo e inclui um organoaditivo de molibdênio e o modificador de fricção polimérico Perfad 3000 disponível de Croda International. Oleo 7 representa um lubrificante da invenção e inclui um organoaditivo de molibdênio e o modificador de fricção polimérico do Exemplo 1. A fim de ilustrar o efeito do modificador de fricção e aditivo de molibdênio, nenhum dos outros aditivos estiveram presentes nos óleos 6 e 7. [00134] Uma mini máquina de tração (MTM2 - fornecida por PCS Instruments) foi utilizada para avaliar as características de fricção misturadas dos óleos 6 e 7. O MTM é um equipamento tribológico de topo de bancada onde uma esfera de aço de 3A de polegada de diâmetro é carregado contra uma superfície plana de um disco de aço de diâmetro de 46 mm. A esfera e o disco cada um rotam cerca de seu eixo independentemente, portanto permitindo uma faixa de condições deslizantes e de rolagem a ser atingido na zona de contato. O lubrificante contendo a esfera e disco é aquecido a uma temperatura predeterminada por meio de uma unidade de aquecimento e arranjo termoligador. A função primária de MTM é para examinar a formação das películas tribológicas entre a esfera e disco e para medir a tração cruzando o regime de lubrificação misturado. A saída de dados do equipamento é na forma de uma curva Stribeck, isto é, os dados de tração são registrados como as velocidades relativas da esfera e disco são variadas, portanto fornecendo uma plotagem de tração contra a velocidade do meio de rolagem. [00135] Os resultados são apresentados na tabela 4 e representam o coeficiente de fricção nas velocidades de rolamento diferentes em uma temperatura de 135°C e uma carga de 30 Newtons.

Tabela 4 [00136] Pode ser visto a partir dos resultados na tabela 4, que um lubrificante da invenção (óleo 7) exibe as características de fricção misturadas melhoradas em toda as velocidades de rolamento comparadas com o lubrificante comparativo, óleo 6. Em particular, o óleo 7 mostra uma redução máxima no coeficiente de fricção de 7,29% comparado ao óleo 6 comparativo em uma velocidade de rolamento de 20 mm/s.

Claims

1. Composição de óleo lubrificante tendo um teor de cinza sulfatada menor do que ou igual a 1,2% em massa como determinado por ASTM D874 e um teor de fósforo menor do que ou igual a 0,12% em massa como determinado por ASTM D5185, caracterizada pelo fato de que composição de óleo lubrificante compreende ou é feita misturando-se: (A) um óleo de viscosidade lubrificante, em uma quantidade maior; (B) um modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, o modificador de fricção polimérico sendo o produto de reação de unicamente: (i) uma ou mais poliolefinas funcionalizadas que são um poli(alquileno) funcionalizado com pelo menos um grupo funcional de diácido ou anidrido; (ii) um ou mais polialquileno glicóis selecionados de um ou mais polietileno glicóis, um ou mais polipropileno glicóis ou um ou mais poli(etileno-propileno) glicol mistos e combinações dos mesmos e (iii) um ou mais ácidos monocarboxílicos; e (C) pelo menos um composto de molibdênio solúvel em óleo ou dispersível em óleo como um aditivo em uma quantidade menor efetiva.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a uma ou mais poliolefinas funcionalizadas (B(i)) são um poli(alquileno C2 a Ce) funcionalizado com pelo menos um grupo funcional de diácido ou anidrido

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a uma ou mais poliolefinas funcionalizadas (B (i)) são um poli-isobutileno funcionalizado com pelo menos um grupo funcional de diácido ou anidrido.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a uma ou mais poliolefinas funcionalizadas (B (i)) são funcionalizadas com um grupo funcional de anidrido succínico.

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a uma ou mais poliolefinas funcionalizadas (B (i)) são um anidrido de poli-isobutileno succínico (PIBSA).

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o um ou mais polialquileno glicóis (B(ii)) é um polietileno glicol (PEG).

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o um ou mais ácidos monocarboxílicos (B(iii)) são um ácido hidrocarbil monocarboxílico alifático Cg a C30.

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o um ou mais ácidos hidrocarbil monocarboxílicos alifáticos Ce a C30 é ácido oleico.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o composto de molibdênio solúvel em óleo ou dispersível em óleo é um composto de organomolibdênio.

10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o composto de organomolibdênio é um ditiocarbamato de molibdênio, um ditiofosfato de molibdênio, um ditiofosfmato de molibdênio, um xantato de molibdênio, um tioxantato de molibdênio ou um sulfeto de molibdênio e misturas dos mesmos.

11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o composto de molibdênio solúvel em óleo ou dispersível em óleo é um ditiocarbamato de molibdênio dinuclear ou trinuclear.

12. Método para lubrificar um motor de combustão interna inflamado por faísca ou inflamado por pressão, caracterizado pelo fato de que compreende lubrificar o motor com uma composição de óleo lubrificante de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.

13. Uso, na lubrificação de um motor de combustão interna inflamado por faísca ou inflamado por pressão, de um modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo (B) como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em combinação com um composto de molibdênio solúvel em óleo ou dispersível em óleo como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em uma composição de óleo lubrificante que compreende um óleo de viscosidade lubrificante em uma quantidade maior, para melhorar o desempenho de economia de combustível do motor durante a operação do motor.

14. Uso de uma composição de óleo lubrificante como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é para melhorar o desempenho de economia de combustível de um veículo sendo lubrificado com a dita composição de óleo lubrificante.

15. Uso, na lubrificação de um motor de combustão interna inflamado por faísca ou inflamado por pressão, de um modificador de fricção polimérico solúvel em óleo ou dispersível em óleo (B) como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de que como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em combinação com um composto de molibdênio solúvel em óleo ou dispersível em óleo como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, como um aditivo em uma quantidade menor efetiva, em uma composição de óleo lubrificante que compreende um óleo de viscosidade lubrificante em uma quantidade maior, para reduzir o coeficiente de fricção entre as superfícies em contato no motor durante a operação do motor.