BR102014025321A2 - processo para preparar uma solução aquosa de um espessante de poli(uretano-uréia-alofanato) - Google Patents

Abstract

processo para preparar uma solução aquosa de um espessante de poli(uretano-uréia-alofanato). a presente invenção é um processo para preparar urna solução aquosa de um espessante de poli(uretano-uréia-alofanato) de óxido de alquileno modificado hidrofobicamente contactando grupos reativos a isocianato com um excesso estequiométrico de um di-isocianato, seguindo pela reação com água. o espessante mostra surpreendentemente tinia manutencão ou melhoramento no ocultamento em formulações de tinta enquanto mantendo outras propriedades relógicas críticas.

Description

“PROCESSO PARA PREPARAR UMA SOLUÇÃO AQUOSA DE UM ESPESSANTE DE POLI(URETANO-URÉIA-ALOFANATO)” [0001] Espessantes de uretano modificados hidrofobicamente (HEURs) são polímeros solúveis em água contendo grupos hidrofóbicos, e são classificados como espessantes associativos porque os grupos hidrofóbicos se associam uns com outros em água. Em uma formulação de tinta látex, os grupos hidrofóbicos adsorvem em superfícies de partícula de látex, criando assim laços e pontes entre as partículas, para formar uma rede transiente de partículas de látex ligadas por ponte que dão lugar a um aumento na viscosidade e características reológicas desejáveis ao longo de uma ampla faixa de cisalhamento. HEURs geralmente proveem propriedades excelentes de fluxo/nivelamento e brilho enquanto mantendo resistência ao afundamento aceitável. [0002] HEURs são preparados tipicamente por um processo de polimerização por fusão em bruto ou um processo com base em solvente orgânico. No processo de polimerização por fusão em bruto, um polialquilenoglicol, tal como polietileno glicol PEG 8000 é reagido com um excesso de equivalente molar de di-isocianato na presença de um catalisador de metal para prover um peso molecular alvo-marcado do polímero polimerizado. Um agente de terminação, que é tipicamente um álcool monofuncional ou amina, é então adicionado para resfriar bruscamente qualquer funcionalidade de isocianato restante, e então o polímero fundido é em seguida dissolvido em água ou uma mistura de água e um solvente orgânico para produzir o produto final. Altemativamente, o poliglicol, di- isocianato, e álcool de terminação podem ser adicionados no reator na parte de cima da frente em uma razão apropriada para formar o polímero HEUR.

Em qualquer caso, equivalentes hidroxila são superiores comparados com equivalentes isocianato para consumir completamente todos os grupos isocianato antes de dissolver o polímero HEUR em água ou uma mistura de água/solvente. [0003] Embora HEURs confiram propriedades reológicas desejáveis para formulações de revestimento, é bem conhecido que seu uso em tais formulações impacta adversamente o ocultamento, resistência a tonalidade, e opacidade do substrato revestido consequentemente. Por esse motivo, revestimentos múltiplos são frequentemente exigidos para alcançar o ocultamento desejado da cor e aparência da superfície original. [0004] E sabido que o melhoramento no espaço das partículas de pigmento (por exemplo, T1O2) nas formulações de revestimento melhora a opacidade e eficiência de ocultamento; todavia, a rede transiente de partículas de látex ligadas por ponte nos HEURs comprime as partículas de pigmento em espaços intersticiais, diminuindo assim o espaço entre as partículas de pigmento, e resultando em uma perda concomitante na opacidade, resistência a tonalidade, e ocultamento. [0005] Seria por esse motivo um avanço na técnica das composições de revestimentos espessadas com HEUR descobrir um HEUR que confira opacidade, resistência a tonalidade, e ocultamento melhorados para uma composição de revestimento.

Sumário da Invenção [0006] Em um primeiro aspecto, a presente invenção se refere a um processo para preparar uma solução aquosa de um espessante de poli(uretano- uréia-alofanato) de óxido de alquileno modificado hidrofobicamente compreendendo as etapas de: a) contactar sob condições reativas 1) um polialquileno glicol solúvel em água; 2) um agente de terminação hidrofóbico ou um agente difuncional hidrofóbico ou uma combinação dos mesmos; e 3) um excesso estequiométrico de 2 a 50 por cento de um di-isocianato com relação a soma das moles de grupos reativos a isocianato do polialquileno glicol e do agente de terminação ou do agente difuncional hidrofóbico ou uma combinação dos mesmos, para formar um pré-polímero de poliuretano com funcionalidade de isocianato; em seguida b) contactar o pré-polímero com água sob condições suficientes para converter o pré-polímero em uma solução de poli(uretano-uréia-alofanato) de óxido de alquileno modificado hidrofobicamente. O espessante preparado pelo processo da invenção dirige uma necessidade na técnica de formulações de tinta, provendo propriedades reológicas melhoradas para a formulação sem sofrer uma perda de opacidade.

Descrição Detalhada da Invenção [0007] A presente invenção se refere a um processo pra preparar uma solução aquosa de um espessante de poli(uretano-uréia-alofanato) de óxido de alquileno modificado hidrofobicamente compreendendo as etapas de: a) contactar sob condições reativas 1) um polialquileno glicol solúvel em água; 2) um agente de terminação hidrofóbico ou um agente difuncional hidrofóbico ou uma combinação dos mesmos; e 3) um excesso estequiométrico de 2 a 50 por cento de um di-isocianato com relação a soma das moles de grupos reativos a isocianato do polialquileno glicol e do agente de terminação ou do agente difuncional hidrofóbico ou uma combinação dos mesmos, para formar um pré-polímero de poliuretano com funcionalidade de isocianato; então b) contactar o pré-polímero com água sob condições suficientes para converter o pré-polímero em uma solução aquosa de um poli(uretano-uréia-alofanato) de óxido de alquileno modificado hidrofobicamente. O poli(uretano-uréia- alofanato) de óxido de alquileno modificado hidrofobicamente pode incluir ainda funcionalidade adicional tal como funcionalidade de amina. [0008] Como usado aqui, o termo “polialquileno glicol solúvel em água” se refere a um ou mais óxidos de polietileno solúvel em água, copolímeros de óxido de polietileno/óxido de polipropileno solúveis em água, copolímeros de óxido de polietileno/óxido de polibutileno solúveis em água, e terpolímeros de óxido de polietileno/óxido de polipropileno/óxido de polibutileno. Como usado aqui, o termo óxido de propileno se refere ou a um polímero tendo grupos de repetição - (OCH2CH2CH2)- e/ou (OCH(CH3)CH2)-. [0009] Polialquileno glicóis solúveis em água preferidos são polietileno glicóis, particularmente polietileno glicóis tendo um peso molecular médio ponderai (Mw) na faixa de 2000 a 11.000 Daltons, preferivelmente na faixa de 4000 a 10.000 Daltons. Um exemplo de um polietileno glicol apropriado é PEG 8000, que está comercialmente disponível como Polietileno Glicol CARBOWAX™ 8000 (uma marca registrada da Dow Chemical Company ou suas Afiliadas). [00010] O di-isocianato é preferivelmente um di-isocianato C4-C20 alifático ou aromático, ou uma combinação dos mesmos. Como usado aqui, “alifático” se refere a ramificado, linear saturado ou parcialmente insaturado, ou cicloalifático, ou combinações dos mesmos. Exemplos de di-isocianatos apropriados incluem di-isocianato de 1,4 tetrametileno, di-isocianato de 1,6- hexametileno, 2,2,4-trimetil-l,6 di-isocianatohexano, di-isocianato de 1,10- decametileno, 4,4' metilenobis(isocianatociclohexano), di-isocianato de 1,4- ciclo-hexileno, di-isocianato de isoforona, di-isocianato de m- e /?-fenileno, di-isocianato de 2,6- e 2,4-tolueno, di-isocianato de xileno, di-isocianato de 4- cloro-l,3-fenileno, di-isocianato de 4,4'-bifenileno, difenilisocianato de 4,4'- metileno, di-isocianato de 1,5-naftileno, e di-isocianato de 1,5-tetra- hidronaftileno. Di-isocianatos alifáticos são preferidos, com di-isocianato de 1,6-hexametileno (EGDI), di-isocianato de isoforona (IPDI), e 4,4' metilenobis(isocianatociclohexano) (H12-MDI) sendo mais preferidos. [00011] Como usado aqui, o termo “agente de terminação hidrofóbico” se refere a um composto monofuncional compreendendo seis ou mais átomos de carbono que tem uma porção hidrofóbica e que contém um grupo reativo a isocianato; como usado aqui, o termo “grupo reativo a isocianato” se refere a um grupo OEI ou um grupo NHR1, onde R1 é H ou um grupo C1-C20 alquila.

Preferivelmente o agente de terminação hidrofóbico é um álcool ou um alcoxilato do mesmo; uma amina; ou um amino álcool terciário, ou um alcoxilato do mesmo. [00012] Exemplos de alcoóis apropriados incluem zz-octanol, zz- nonanol, zz-decanol, zz-undecanol, zz-dodecanol, 2-etilhexanol, 2-butil-l- octanol, e 3,7-dimetil-l-octanol. Exemplos de aminas apropriadas incluem zz- hexil amina, zz-octil amina, zz-decil-amina, zz-dodecil-amina, benzil amina, di- zz-hexil amina, 2-etil-hexil amina, diciclo-hexil amina, e dibenzil amina.

Exemplos de amino alcoóis terciários apropriados e alcoxilatos dos mesmos incluem produtos da reação de dialquil aminas e epóxis ou dialquil aminas e alquil glicidil éteres; exemplos de dialquil aminas apropriadas incluem dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, di-isopropilamina, dibutilamina, diamilamina, di-hexilamina, bis-(2-etil-hexil)amina, diciclo-hexilamina, e dibenzilamina; exemplos de epóxis apropriados incluem óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, 1,2-epoxidecano e 1,2-epoxidodecano; e exemplos de alquil glicidil éteres apropriados incluem isopropil glicidil éter, butil glicidil éter, isobutil glicidil éter, 2-etil-hexil glicidil éter, fenil glicidil éter, /-butil fenil glicidil éter. Exemplos de outros agentes de terminação hidrofóbicos alcoxilados apropriados incluem o produto de um álcool ramificado tal como 2-butil-l-octanol ou um álcool linear tal como zz- dodecanol, com um óxido de etileno, um óxido de propileno, ou um óxido de butileno. [00013] Outros exemplos de reagentes que podem ser usados para gerar agentes de terminação hidrofóbicos com funcionalidade de amina terciária incluem amino alcoóis preparados apropriadamente a partir da reação de aminas secundárias e glicidil éteres, onde os amino alcoóis são caracterizados pela Fórmula 1: em que Rj, R2, e R3 são cada independentemente grupos Ci- C12 alquila lineares ramificados ou cíclicos ou grupos benzila ou combinações dos mesmos. [00014] Como usado aqui, o termo “agente difuncional hidrofóbico” é um composto difuncional com uma porção hidrofóbica e dois grupos reativos a isocianato. Exemplos incluem alquildiaminas tais como 1,2-octanodiamina, 1,2-decanodiamina, 1,2-dodecanodiamina, 1,2-etanodiamina, propanodiaminas, 1,6-hexanodiaminas, e 1,10-decanodiamina; e alquil diois tais como 1,2 octanodiol, 1,2-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, 1,2-etanodiol, propanodiois, 1,6-hexanodiol, e 1,10-decanodiol. Outros exemplos de reagentes que podem ser usados para gerar agentes difuncionais hidrofóbicos com um grupo amina terciária incluem a classe de diois da Fórmula II: em que -(OA)- são grupos C2-C4 oxialquileno, preferivelmente grupos oxietileno; R4 é preferivelmente um grupo C4-C30 alifático ou aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado, ou cíclico, ou uma combinação dos mesmos; e x e y são pelo menos 1, ex + yéde2a 100.

Exemplos de diois da Fórmula II incluem bis(2-hidroxietil)cetilamina, bis(2- hidroxietil)estearilamina, aminas de sebo polietoxiladas, amina de soja de bis(2-hidroxietil), bis(2- hidroxietil) isodeciloxipropilamina, bis(2- hidroxietil) isotrideciloxipropilamina, alquiloxipropilamina bis(2- hidroxietil) linear, e seus alcoxilatos. Outros diois representativos incluem bis(hidroxietil)decilamina, e bis(hidroxietil)dodecilamina. Quaisquer dos óxidos de amina correspondentes de compostos da Fórmula II são também agentes difuncionais hidrofóbicos apropriados. Estes reagentes seriam usados para prover grupos hidrofóbicos localizados dentro e pendentes a cadeia de polímero. [00015] Outros agentes difuncionais hidrofóbicos apropriados incluem uma classe de diois vantajosamente preparada pela reação de uma amina secundária e um diglicidil éter, por exemplo, o produto da reação de bis(2 etil- hexiljamina e 1,4-butano diol diglicidil éter. [00016] Ainda outros agentes difuncionais hidrofóbicos apropriados incluem o produto da reação de uma dialquilamina e glicidol, exemplos de tais produtos da reação incluem 3-(dietilamino)-l,2-propanodiol, 3-(di- isopropilamino)-1,2-propanodiol, 3 -(dibutilamino)-1,2-propanodiol, 3 - (diamilamino)-1,2-propanodiol, 3-(di-hexilamino)-l ,2-propanodiol, 3- (dioctilamino)-l,2-propanodiol, 3-[bis(2 etil-hexil)amino]-l,2-propanodiol, 3- (dibenzilamino)-1,2-propanodiol, e 3-(diciclo-hexilamino)-1,2-propanodiol. [00017] Em um processo preferido da presente invenção, o polialquileno glicol e o agente de terminação hidrofóbico ou o agente difuncional hidrofóbico ou misturas dos mesmos são misturados e aquecidos juntos, preferivelmente a uma temperatura na faixa de 50 °C a 110 °C, opcionalmente na presença de uma pequena quantidade de um antioxidante tal como hidroxitolueno butilado (BHT). Um excesso estequiométrico de di- isocianato, preferivelmente um excesso estequiométrico de 5 a 35 por cento com relação aos grupos reativos a isocianato, é então adicionado junto com um catalisador promotor de uretano, preferivelmente octoato de bismuto.

Preferivelmente, a razão molar equivalente de polialquileno glicol para o agente de terminação é de 2:1 a 10:1, mais preferivelmente de 3:1 a 8:1; e mais preferivelmente de 3,5:1 a 6,5:1. [00018] O di-isocianato, o polialquileno glicol, e o agente difuncional ou de terminação hidrofóbico não precisa ser contactado junto sob condições de reação ao mesmo tempo, contanto que os grupos isocianato estejam presentes antes da etapa de adição de água. Por exemplo, é possível contra primeiro o polialquileno glicol e o di-isocianato sob condições de reação como descritas aqui acima para formar um primeiro intermediário de pré- polímero, em seguida contactar o agente de terminação hidrofóbico ou o agente difuncional hidrofóbico ou misturas dos mesmos com o primeiro intermediário de pré-polímero sob condições de reação para formar um segundo intermediário de pré-polímero, que é então contactado com água a temperatura elevada para formar a solução aquosa do espessante. Quando o agente de terminação hidrofóbico ou o agente difuncional hidrofóbico compreende uma amina terciária, um ácido tal como ácido acético, ácido poliacrílico, ácido lático, ou ácido glucônico é vantajosamente adicionado a solução para ajustar o pH e diminuir a viscosidade da solução. [00019] Verificou-se que polímeros com base em HEUR produzidos como descrito aqui não são meramente polímeros de uretano com grupos hidrofóbicos terminais e/ou pendentes exigidos para espessamento associativo, mas incluem ainda combinações de pontos de ramificação de alofanato na estrutura dorsal do polímero e ligações uréia. Os polímeros com base em HEUR podem incluir ainda grupos terminais de amina primária ou pontos de ramificação de biureto na estrutura dorsal do polímero ou uma combinação dos mesmos.

Exemplos Abreviações Ingrediente Abreviação Ti-Pure R-746 Ti02 T1O2 Aglutinante RHOPLEX™ VSR 1050 LOE VSR 1050 Aglutinante RHOPLEX™ SG-10M SG-10M

Dispersante TAMOL™ 731 Dispersante Coalescente Texanol Coalescente KATHON™ Biocida a 1,5% Biocida Modificador de Reologia ACRYSOL™ RM-2020E RM-2020E

Modificador de Reologia ACRYSOL™ RM-825 RM-825 Tensoativo TERGITOL™ 15-S-9 Tensoativo Desespumante Foamstar A-10 Desespumante [00020] RHOPLEX, TAMOL, KATHON, ACRYSOL, e TERGITOL são todos Marcas Registradas da Dow Chemical Company ou suas Afiliadas.

Intermediário 1 - Preparação do Agente de Terminação Hidrofóbico [00021] Diamilamina (372,4 g), butil glicidil éter (346,2 g) e água (27 g) foram aquecidos para refluxo (105-115°C) sob N2 em um frasco com fundo redondo equipado com um condensador e agitador mecânico. Após 5 horas, a mistura foi resfriada para 30°C. O agente de terminação de amino álcool foi isolado após água e butil glicidil éter residual terem sido removidos em vácuo (14 Torr) ao longo de uma faixa de temperatura de 30° C a 150° C.

Exemplo 1 - Preparação de Polímero HEUR com Funcionalidade Isocianato, Excesso Molar de NCO 10% [00022] Polietileno Glicol CARBOWAX™ 8000 (PEG, uma Marca registrada da Dow Chemical Company ou suas Afiliadas, Mw = 8200; 130,09 g, 31,7 equiv. mmol. OH) foi aquecido para 110°C em vácuo em um reator de fusão em batelada durante 2 h. Após resfriamento dos conteúdos do reator para 85°C, hidroxil tolueno butilado (BHT, 0,067 g) e Intermediário 1 (2,14 g, 7.5 equiv mmol OH) foram adicionados ao reator e deixados misturar durante 5 min. Di-isocianato de hexametileno (HDI, 3,62 g, 43,1 equiv mmol NCO) foi então adicionado ao reator e a misturação foi continuada durante 5 min.

Solução de octoato de bismuto (28%, 0,33 g) foi então adicionada ao reator e a temperatura da mistura foi mantida a 85°C com agitação durante 10 min. O polímero em fusão resultante foi colocado em gotas em água a 50°C (529,99 g) e agitado até que completamente dissolvido. Ácido lático (6,66 g) foi então adicionado a mistura. [00023] Amostras adicionais foram preparadas substancialmente como descritas no Exemplo 1 com quantidades diferentes de PEG, HDI, e Int. 1, exceto que água foi adicionada ao polímero fundido em cada caso. As quantidades de cada componente são mostradas na Tabela 1 e as razões de equivalentes molares de isocianato para os equivalentes molares OH totais (HDI:OH) e as razões de equivalentes molares de PEG para equivalentes molares de Intermediário 1 (PEG:Int. 1) como mostradas na Tabela 2. [00024] Os modifícadores de reologia foram avaliados em tintas látex acrílicas. A Tabela 3 mostra uma formulação de tinta VSR 1050 padrão usando modifícadores de reologia comerciais. Os ingredientes foram adicionados na ordem mostrada na tabela.

Tabela 3 - Formulação de Tinta VSR-1050 com Modifícadores de Reologia [00025] A Tabela 4 mostra formulações de tinta VSR 1050 com quantidades variadas de modifícadores de reologia da presente invenção. Em cada formulação, Agentes de diluição (166,47 g) e Tensoativo (0,40 g) foram usados. T0 se refere à temperatura inicial e pH0 se refere ao pH inicial.

[00026] As medições KU foram feitas com um viscosímetro BYK

Gardner KU-1+; ICI foi medido com um cone ICI e viscosímetro com placa; e medições de Brookfield foram feitas com um viscosímetro Brookfield LVDV-I+. A faixa de fluxo e nivelamento é 1 a 10, com 10 mostrando o melhor fluxo; A faixa de resistência ao afundamento é 2 a 24, com 24 sendo o mais resistente ao afundamento. [00027] A Tabela 5 mostra formulação de tinta SG-10M com modificadores de reologia comerciais.

Tabela 5 - Formulação de Tinta SG-10M com Modificadores de Reologia Comerciais A Tabela 6 mostra formulações de tinta com vários modifícadores de reologia da presente invenção. Em cada formulação, Agente de diluição (166,47 g) Tensoativo (0,40 g) foram usados. T0 se refere à temperatura inicial e pH0 se refere ao pH inicial. [00028] Os resultados nas Tabelas 4 e 6 mostram que formulações de tinta contendo os modifícadores de reologia da presente invenção mostram estabilidade KU e ICI estável ao longo de 3 dias, assim como brilho, fluxo/nivelamento, e resistência ao afundamento aceitáveis. [00029] A Tabela 7 é uma ilustração da eficiência de ocultamento (S/mil (1 mil = 25,4 pm)) da formulação de tinta como calculado de acordo com o método de teste Kubleka-Munk S/mil (1 mil = 25,4 pm). [00030] Os resultados mostram que os modificadores de reologia experimentais que tem uma PEO:Intermediário 1 na faixa de 4 a 6 dão valores S/mil (1 mil = 25,4 qm) especialmente altos. Embora HEURs em geral sejam conhecidos por ter um impacto adverso no ocultamento nas formulações de tinta, os modificadores de reologia da presente invenção substancialmente não diminuem o ocultamento e, em alguns casos, surpreendentemente mostram um melhoramento no ocultamento enquanto retendo outras propriedades reológicas críticas tais como eficiência KU e 1CI, fluxo/nivelamento, e resistência ao afundamento. Método de teste Kubelka-Munk S/mil (1 mil = 25,4 qm) [00031] Dois espalhamentos foram preparados sobre Quadros de liberação Pretos (Leneta Form RC-BC) para cada tinta usando uma barra de espalhamento Bird 0,00381 cm e os quadros deixados secar durante a noite.

Usando um gabarito, retângulos de 8,26 cm x 10,16 cm foram cortados com uma faca X-ACTO em cada quadro. A refletância Y foi medida usando um Refletômetro BYK Gardner 45° em cada das áreas marcadas, medindo cinco vezes sobre uma partida diagonal no topo do retângulo e a refletância Y média registrada. Um espalhamento de película espessa foi preparado para cada tinta sobre Quadros de Vinila Pretos (Leneta Form P121-10N) usando uma barra de espalhamento de 7,62 cm e bloco de 0,0635 cm e os quadros foram deixados secar durante a noite. A refletância Y foi medida em cinco áreas diferentes do espalhamento e a refletância Y média registrada. Valor de ocultamento Kubelka-Munk S é dado pela Equação 1: Equação 1 onde X é a espessura média da película, R é a refletância média da película espessa e Rb é a refletância média sobre o preto da película espessa. X pode ser calculado a partir do peso da película de tinta (Wpf), da densidade (D) da película seca; e da área da película (A). A área da película para um gabarito de 8,26 cm x 10,16 cm era 83,78 cm2.

Claims (9)

1. Processo para preparar uma solução aquosa de um espessante de poli(uretano-uréia-alofanato) de óxido de alquileno modificado hidrofobicamente, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: a) contactar sob condições reativas 1) um polialquileno glicol solúvel em água; 2) um agente de terminação hidrofóbico ou um agente difuncional hidrofóbico ou uma combinação dos mesmos; e 3) um excesso estequiométrico de 2 a 50 por cento de um di-isocianato com relação a soma das moles de grupos reativos a isocianato do polialquileno glicol e do agente de terminação ou do agente difuncional hidrofóbico ou uma combinação dos mesmos, para formar um pré-polímero de poliuretano com funcionalidade de isocianato; então b) contactar o pré-polímero com água sob condições suficientes para converter o pré-polímero em uma solução aquosa de um poli(uretano-uréia-alofanato) de óxido de alquileno modificado hidrofobicamente.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polialquileno glicol é um polietileno glicol, o di-isocianato é di-isocianato de 1,6-hexametileno, di-isocianato de isoforona, ou 4,4' metilenebis(isocianatociclohexano).

3. Processo de acordo ou com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o di-isocianato é usado a um excesso estequiométrico de 5 a 35 por cento com relação a soma das moles de grupos reativos a isocianato do polialquileno glicol e do agente de terminação, em que o polialquileno glicol é um polietileno glicol tendo um Mw na faixa de 4000 a 10.000 Daltons; e o agente hidrofóbico é um agente de terminação hidrofóbico.

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o agente de terminação hidrofóbico é um álcool ou um amino álcool terciário.

5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a razão molar equivalente do polialquileno glicol para o álcool ou amino álcool terciário é de 2:1 a 10:1.

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a razão molar equivalente do polialquileno glicol para o álcool ou amino álcool terciário é de 3,5:1 a 6,5:1, em que o agente de terminação hidrofóbico é um amino álcool terciário.

7. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o poli(uretano-uréia-alofanato) de óxido de etileno modificado hidrofobicamente inclui ainda grupos terminais de amina primária ou pontos de ramificação de biureto na estrutura dorsal do polímero ou uma combinação dos mesmos.

8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polialquileno glicol, o di-isocianato, e o agente de terminação hidrofóbico ou o agente difuncional hidrofóbico ou uma combinação dos mesmos são contactados simultaneamente sob condições de reação para formar o pré-polímero de poliuretano com funcionalidade de isocianato.

9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polialquileno glicol e o di-isocianato são contactados primeiro um com o outro sob condições de reação para formar um primeiro intermediário de pré-polímero, que é então contactado com o agente de terminação hidrofóbico ou o agente difuncional hidrofóbico ou uma combinação dos mesmos sob condições de reação para formar um segundo intermediário de pré-polímero, que é então contactado com água para formar a solução aquosa de um poli(uretano-uréia-alofanato) de óxido de alquileno modificado hidrofobicamente.