BR102013032568B1 - composições cosmética e de fragrância, método para aperfeiçoar a duração de liberação de perfume e uso de um polímero reticulado - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS. São sugeridas composições cosméticas que compreendem (a) um polímero reticulado obtido a partir de copolimerização de pelo menos dois polióis diferentes e pelo menos um ácido dicarboxílico e (b) pelo menos uma fragrância.

Description

Campo da invenção
[0001] A presente invenção pertence à área de perfume e com-posições de fragrâncias e se refere a novos agentes fixadores para a aplicação de longa duração.
Estado da técnica
[0002] É claro que a maioria dos consumidores determinam sua compra de produtos de cuidados pessoais com base em dois critérios: a promessa de um benefício reivindicado e o apelo da fragrância do produto. Invariavelmente, antes que o produto seja ainda aplicado sobre a pele ou o cabelo, o consumidor cheira o produto. No entanto, o apelo para a fragrância de um produto não termina com a exalação inicial da garrafa.
[0003] O consumidor espera que a fragrância dure na pele e no cabelo por um período de tempo razoável. A maioria das fragrâncias é projetada para fornecer uma "explosão"inicial de aroma sobre a aplicação na pele que, então, se nivelam fornecendo a mais uniforme, menos intensa, característica de "assinatura" do perfume. Fragrâncias que são colocadas no início da noite são geralmente esperadas durarem pelo menos até a noite pelo usuário.
[0004] Para a maior parte, os óleos de perfume são compostos de uma multiplicidade de componentes individuais que juntos fornecem ao óleo sua assinatura característica. A fragrância acabada ou óleo de perfume é tipicamente composta por uma combinação de vários materiais odoríferos tais como óleos essenciais, extratos de madeiras, gomas, flores e outros produtos vegetais, resinas, secreções animais, bem como materiais sintéticos aromáticos. Uma vez misturados, eles exibem o que é conhecido como notas de "topo", "intermediárias"e "finais" que contribuem para a percepção dos consumidores da fragrância em vários momentos. A nota de topo é a primeira explosão refrescante dos sentidos do consumidor na aplicação inicial. A nota final é a essência do perfume, que fica com o usuário por um longo tempo. A nota intermediária é a qualidade percebida que liga as notas de topo e as notas finais. Para fazer com que a fragrância dure mais, certos materiais podem ser adicionados pelo químico de perfumaria. Estes são conhecidos como agentes fixadores de fragrâncias. Normalmente, alguns dos materiais usados como agentes fixadores são absolutos, concretos e resinóides florais ou botânicos, almíscares macrocíclicos, almíscares nitro e sintéticos. No entanto, nenhum dos agentes fixadores conhecidos do estado da técnica satisfazem as necessidades do consumidor.
[0005] É também conhecido o uso de sistemas de liberação controlada, a fim de fornecer uma quantidade constante de fragrância à pele ou ao cabelo. Exemplos abrangem cápsulas ou complexos baseados em dextrinas, melaminas ou obtidos por coazervação de polímeros aniônicos e catiônicos. No entanto, as referidas cápsulas ou complexos são difíceis de formular em uma composição da fragrância e a relocação é pouco controlada, mas depende de fatores variáveis como quantidade de sebo ou intensidade de suor.
[0006] Portanto, o objeto da presente invenção foi o desenvolvimento de novos agentes fixadores de longa duração para o desempenho de fragrância em 8 horas pós-aplicação com redução de fragrância limitada. Mais particularmente, a intensidade da fragrância não deve diminuir ao longo de um período de menos do que 8 horas, e deve permanecer "como recém aplicada" em cada um dos seguintes intervalos: fragrância inicial no momento da liberação fragrância no uso produto funcional na pele / cabelo fragrância no uso imediatamente após a lavagem da pele / cabelo em 4 horas (com a pele / cabelo úmido) em 8 horas (com pele / cabelo seco) em 8 horas, com re-umedecimento da pele / cabelo
Descrição da invenção
[0007] Um primeiro objeto da presente invenção é dirigido a uma composição cosmética compreendendo a) ) um polímero reticulado obtido a partir de copolimerização de pelo menos dois polióis diferentes e pelo menos um ácido dicarboxílico e b) pelo menos uma fragrância.
[0008] Surpreendentemente, tem-se observado que o grupo formador de polímeros reticulados (a) representa os agentes fixadores bastante potentes para todos os tipos de aromas, permitindo um efeito de longa duração, tanto para notas de topo e de base de um perfume, cumprindo-se assim o perfil complexo explicado acima.
Polímeros reticulados
[0009] Polímeros reticulados, adequados como agentes fixadores de longa duração e de formação do componente (a) são obtidos a partir de co-polimerização de polióis que compreendem 3 a 10 átomos de carbono e 1 a 6 grupos hidroxila e de ácidos dicarboxílicos de Fórmula Geral (I), HOOC -[A]nCOOH (I) em que A representa um radical hidrocarbila de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, alifático ou aromático, com 1 a 20 átomos de carbono e n representa 0 ou 1
[00010] Os polióis adequados, que formam o primeiro monômero, são selecionados dentre o grupo constituído por glicerol, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, pentaeritritol e trimetilpentandiol ou misturas dos mesmos. Os polióis preferidos são o glicerol, trimetilpentanodiol e as misturas dos mesmos.
[00011] Os ácidos dicarboxílicos apropriados que representam o segundo monômero são tipicamente escolhidos dentre o grupo que consiste em ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutâmico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido málico, ácido fumárico, ácido glutacônico, ácido traumático, ácido mucônico, ácido ftálico, ácido isoftálico e ácido tereftálico ou misturas dos mesmos. O ácido carboxílico preferido é o ácido adípico.
[00012] De preferência, os polímeros reticulados contêm os polióis e ácidos dicarboxílicos na razão molar de cerca de 1:4 a cerca de 4:1 e mais de preferência de cerca de 1:2 a 2:1.
[00013] Uma forma de realização preferida da presente invenção é dirigida a uma composição, em que o referido polímero reticulado é um produto de copolimerização de trimetilpentanodiol, glicerol e ácido adípico. Tais produtos estão disponíveis no mercado sob a marca registrada Lexorez ® 200 de Inolex. Este tipo de polímero também é conhecido por composições de protetor solar, bronzeamento e esfoliantes, para o clareamento da pele e repelentes de insetos (US 5,833,961, US 5,989,527).
Fragrâncias
[00014] O componente de formação de fragrâncias (b) pode ser utilizado como componentes individuais ou na forma de misturas mais ou menos complexas. As espécies podem ser obtidas a partir de fontes naturais ou preparadas por síntese orgânica.
[00015] Perfumes naturais incluem os extratos de flores (lírio, lavanda, rosa, jasmim, neroli, ilangue ilangue), caules e folhas (gerânio, patchouli, gramínea), frutas (anis, coentro, cominho, zimbro), cascas de frutas (bergamota, limão, laranja), raízes (noz-moscada, angélica, aipo, cardamomo, cóstus, íris, calmus), madeiras (pinho, madeira de sândalo, madeira de guaiaco, cedro, pau-rosa), ervas e gramíneas (estragão, capim-limão, sálvia, tomilho), agulhas e ramos (abetos, pinheiro, pinheiro anão), resinas e bálsamos (gálbano, elemi, benjoim, mirra, olíbano, opoponax). Matérias-primas animais, por exemplo, também podem ser utilizados algália e castor.
[00016] Tipicamente, os perfumes sintéticos representam aldeídos, cetonas, álcoois, éteres, ésteres, hidrocarbonetos misturas dos mesmos. No que se segue destes tipos de perfumes são ilustradas, mas não limitada pelos exemplos:
A. Aldeídos
[00017] Exemplos de fragrâncias adequadas mostrando uma estrutura de aldeído abrangem melonal, triplal, ligustral, adoxal, anisaldeído, cimal, etilvanila, florhidral, floralozon, helional, heliotro pinos, hidroxicitronelal, koavon, laurinaldeído, canthoxal, lyral, lilial, adoxal, anisaldeído, Cumal, metil -nonilacetaldeído, citronelal, citroneliloxi acetaldeído, ciclamenaldeído, bourgeonal, p -terc bucinal, fenilacetaldeído, undecilenaldeído, vanilina; 2,6,10 -trimetil -9undecenal, 3dodecen _ 1 al, α -nAmilzimtaldeído, 4metoxibenzaldeído, benzaldeído, 3 (4tercbutilfenil)propanal, 2metil-3 (para -metoxifenilpropanal), 2-metil 4 (2,6,6trimetil -2 (1) ciclohexen -1il)butanal, 3fenil -2 -propenal cis-/trans-3,7 -dimetil 2,6octadien -1al, 3,7dimetil -6octen -1al, [(3,7 -dimetil-6 -octenil)oxi]cetaldeído, 4isopropilbenzaldeído, 1,2,3,4,5 6,7,8 -octa-hidro -8,8 dimetil -2naftaldeído, 2,4dimetil -3 -ciclo-hexen -1carboxaldeído, 2metil -3-(isopropil-fenil) propanal, decil aldeído, 2,6-dimetil5heptenal, 4 (triciclo [5.2.1.0 (2,6)]decilideno -8)butanal; octa-hidro4,7metano-1Hindenocarboxaldeído, 3 etoxi-4hidroxibenzaldeído, n etilalfa, alfadimetilhidrozimtaldeído, α -metil-3, 4 (metilenodioxi)hidrocinamaldeído, 3,4metilenodioxibenzaldeído, α -n-hexil cinamaldeído, mcimeno -7carboxaldeído, α metilfenilacetaldeído, a 7hidroxi -3,7dimetiloctanal, undecenal, 1dodecanal, 7metoxi -3,7dimetilactan -1al, undecanal 2metila, 2metil decanal, 1nonanal, 1- octanal, 2,6,10 trimetil-5,9undecadienal, 2-metil 3 (4 -terc-butil) propanal, 3 (4etilfenil) -2,2dimetilpropanal, 3 (4metoxifenil)2metil-propanal, metilnonilacetaldeído, 2fenilpropan -1al, 3fenilprop 2-en -1al, 3 -fenil -2pentilprop -2-en -1al, 3 -fenil -2hexilprop -2enal, 3 (4isopropilfenil) -2metil-1 ai, 3 (4-etilfenil) -2,2dimetilpropan -1al, 3 (4tercbutilfenil)2-metilpropanal, 3 (3,4metilenodioxi fenil) -2 metil-1al, 3 (4etilfenil) 2,2dimetilpropanal, 3 (3Isopropilfenil)butan -1al, 2,6Dimetil-hept -5-en -1al, Dihidrozimtaldeído, 1metil4-(4 -metil -3pentenil) -3ciclo-hexeno -1carboxaldeído, 5 ou 6 metoxihexahidro -4,7metanoindan 1 ou 2carboxaldeído, 3,7dimetilactan 1al, 1undecanal, 10 undecen -1al, 4hidroxi -3metoxibenzaldeído, 1metil3-(4metilpentil) -3ciclohexenocarboxaldeído, 7hidroxi -3, 7 dimetiloctanal, ácido trans-4 decenal, 2,6nonadienal, p tolilacetaldeído; metilfenilacetaldeído 4, 2-metil -4(2,6,6trimetil -1 -ciclo-hexen -1il) 2 butenal, ometoxizimtaldeído, 3,5,6 -trimetil -3ciclohexenocarboxaldeído, 3,7dimetil2-metileno -6octenal, fenoxiacetaldeído, 5,9 -dimetil -4,8decadienal, peônia aldeído (6,10 dimetil -3oxa -5,9undecadien -1al), hexa-hidro4,7metanoindan 1carboxaldeído, octanal, 2metiloctanal, alfa -metil -4(I -metiletil) benzeno acetaldeído, 6,6dimetil -2norpineno -2propionaldeído, p metil -fenoxi acetaldeído, 2-metil -3fenil -2propen -1al, 3,5,5trimetilhexanal, hexa 8,8dimetil -2naftaldeído, 3-propilbiciclo [2.2.1]hept -5eno-2carbaldeído, 9Decenal, 3-metil -5fenil -1pentanal, acetaldeído metilnonila, 1p q menteno carboxaldeído, citral ou misturas dos mesmos, lilial citral, 1decanal, undecanal n, ndodecanal, hlorhidral, 2,4dimetil -3 ciclo-hexen -1carboxaldeído 4metoxibenzaldeído, 3 -metoxi -4hidroxibenzaldeído, 3etoxi-4hidroxibenzaldeído, 3,4metilendioxibenzaldeído, 3,4dimetoxibenzaldeído e as misturas dos mesmos.
[00018] Como explicado acima, as referidas cetonas ou referidos aldeídos podem mostrar um grupo alifático, cicloalifático, aromático, estrutura etilenicamente insaturada ou uma mistura destes elementos. Os componentes também podem incluir heteroátomos ou mostrar uma estrutura policíclica. Os substituintes adequados para todas estas estruturas são grupos hidroxila e / ou amino. Outras fragrâncias são compiladas no seguinte documento: Steffen Arctander Publicado em 1960 e 1969 respectivamente, Reimpresso em 2000 ISBN:Aroma Chemicals vol. 1:0-931710-37-5, Aroma Chemicals vol. 2:0-931710-383 ", que é aqui incorporado por referência.
B. Cetonas
[00019] Exemplos de perfumes apropriados que mostram uma estrutura de cetona englobam buccoxime, isojasmona, metilbeta naftil cetona, indanona moschus, Tonalid / moschus plus, α damascona, β damascona, δ damascona, isodamascona, damascenona, damarose, metildihidrojasmonato, mentona, carvona, Campher, fenchona, alfaloneno, β ionona, hidro β ionona, Y metilionona, fleuramona, di-hidrojasmona, cisjasmona, iso -Esuper, metila cedrenil cetona ou metil cedrilona, acetofenona, metil acetofenona, p -metoxiacetofenona, metilβ -naftil cetona, benzilacetona, benzofenona, p -hidroxi fenilbutanona, aipo cetona ou livescona, 6osopropil deca hidro -2naftona, dimetil loctenona, freskomenth, 4 (1 etoxivinil) 3,3,5,5, tetrametilv ciclo-hexanona, metil-heptenona, 2 (2 (4-metil -3 -ciclohexen -1il) propil) ciclopentanona, 1 (p -menteno -6 (2)il)1propanona, 4 (4hidroxi-3metoxifenil)2butanona, 2 -acetil-3,3 -di metilnorbornan, 6,7di-hidro1,1,2,3,3 -pentametil -4 (5H)indanona, 4damascol, dulcinil ou cassiona, gelsone, hexalona, isociclemona E, Metilciclocitrone, metiletilcetona lavanda, orivone, p -tercbutilciclohexanona, Verdone, delfona, muscona, neobutenone, plicatone, veloutone, 2,4,4,7 -tetrametiloct-6 -en3-ona, tetrameran, hedion e misturas dos mesmos. As cetonas preferidas são selecionadas dentre o grupo compreendendo a, damascona, isodamascona, carvona, metil ionona, iso -Esuper, 2,4,4,7 -tetrametiloct6-en3 ona, benzilacetona, β damascona, damascenona, di-hidrojasmonato de metila, metil cedrilona, hediona, e misturas dos mesmos
C. Álcoois
[00020] Alcoóis com fragrâncias adequadas englobam, por exemplo, 10 undecen -1 -ol, 2,6dimetil-heptan -2ol, 2 -metil-butanol, 2metilpentanol, 2fenoxietanol, 2fenilpropanol, 2tercbuticiclohexanol, 3,5 5trimetilciclo-hexanol, 3hexanol, 3-metil -5fenilpentanol, 3octanol, 1octen -3ol, 3fenilpropanol, 4heptenol, 4isopropilciclo-hexanol, 4tercbuticiclo-hexanol, 6,8 dimetil -2nonanol,6Nonen -1 -ol, 9decen -1ol, α metil _ benzil álcool, α terpineol, amilsalicilato, álcool benzílico, salicilato de benzila, β terpineol, salicilato de butila, citronelol, salicilato de ciclo-hexila, decanol, dihidromircenol, dimetil benzilcarbinol, dimetil heptanol, octanol, salicilato de acetato de dimetila, etil vanilina, anetol, eugenol, geraniol, heptanol, salicilato de hexila, isoborneol, isoeugenol, isopulegol, linalol, mentol, mirtenol, n hexanol, nerol, nonanol, octanol, n mentano 7ol, feniletil ácool, fenol, salicilato de fenila, tetrahidro geraniol, tetra-hidro linalol, timol, trans-2cis -6nonadienol, trans -21nonenol, trans-2octenol, undecanol, vanilina, cinamalcool e as misturas dos mesmos.
D. Ésteres
[00021] Exemplos de fragrâncias adequadas mostrando uma estrutura de cetona abrangem acetato de benzila, fenoxiisobutirato, p-terc-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbenzilcarbinilacetato (DMBCA), feniletilacetato, benzilacetato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato, benzilsalicilato, ciclo-hexilsalicilato, floramat, melusat, jasmaciclatat e as misturas dos mesmos.
E. Éteres
[00022] Exemplos de fragrâncias apropriadas que mostram uma estrutura de éter cetona englobam benziletil ou ambroxan.
F. Hidrocarbonetos
[00023] Exemplos de fragrâncias apropriadas representativas englobam os hidrocarbonetos terpenos, por exemplo, limoneno e pineno.
[00024] As composições de acordo com a presente invenção podem compreender o componente (a) e (b) em uma razão em peso de cerca de 1:99 a cerca de 1:20, de preferência cerca de 1:80 a cerca de 1:30, e mais particularmente cerca de 1:70 a 1:50. Os dois componentes (a + b) podem estar presentes em uma quantidade suficiente para proporcionar uma resposta olfativa de cerca de 0,01 a cerca de 5, de preferência cerca de 0,1 a cerca de 2%, e mais preferivelmente cerca de 0,5 a 1% de peso corporal calculada na composição total.
[00025] Outro objeto da presente invenção é dirigido a uma composição de fragrância que consiste essencialmente um polímero reticulado obtido a partir de copolimerização de pelo menos dois polióis diferentes e pelo menos um ácido dicarboxílico, em particular um produto de copolimerização de trimetilpentanodiol, glicerol e ácido adípico, e pelo menos uma fragrância.
[00026] Outro objeto da presente invenção se refere a um método para melhorar a duração da liberação de perfume, em que uma fragrância é misturada com uma quantidade funcional de um polímero reticulado obtido por copolimerização de pelo menos dois polióis diferentes e pelo menos um ácido dicarboxílicos, e a mistura assim obtida é aplicada sobre a pele ou cabelo humano.
[00027] Finalmente, também o uso de um polímero reticulado obtido por copolimerização de pelo menos dois diferentes polióis e, pelo menos, um ácido dicarboxílico, como agente fixador para fragrâncias representa um objeto da invenção.
Aplicação industrial
[00028] As preparações de acordo com a invenção podem conter tensoativos, corpos de óleo, emulsificantes, agentes superengordurantes, ceras perolizantes, fatores de consistência, polímeros, compostos de silicone, ceras, estabilizadores, agentes de proteção solar primários e secundários, os agentes anti-caspa, agentes biogênicos, formadores de película, agentes de intumescimento, hidrótopos, conservantes, solubilizantes, agentes de complexantes, agentes redutores, agentes alcalinizantes, corantes e afins, como agentes auxiliares e aditivos adicionais.
A. Tensoativos
[00029] Outros auxiliares e aditivos preferidos são tensoativos aniônicos e / ou anfotéricos ou zwitteriônicos. Exemplos típicos de tensoativos aniônicos são sabões, alquil benzeno sulfonatos, alcano sulfonatos, olefina sulfonatos, alquil éter sulfonatos de glicerol, éter sulfonatos, sulfonatos de metil ésteres de ácidos, sulfograxo, sulfatos de alquila, sulfatos de éter de álcoois graxos, glicerol éter sulfatos, sulfatos de éteres de ácidos graxos, sulfatos de éteres de hidroxi mistos, monoglicerídeo (éter) sulfonatos, amida de ácido graxo (éter) sulfatos, mono e dialquil sulfossuccinatos, mono e dialquil sulfosuccinatos, sulfotriglicerídeos, sabões de amida, éter de ácidos carboxílicos e sais de ácidos graxos, isetionatos, sarcosinatos de ácidos graxos, taurídeos de ácidos graxos, ácidos Nacilamino, tais como, por exemplo, lactilatos de acila, tartaratos de acila, glutamatos de acila e aspartatos de acila, alquil oligoglucosulfatos secundários, condensados de ácido graxo de proteína (principalmente produtos de origem vegetal à base de trigo) e alquil (éter) fosfatos. Se os tensoativos aniônicos contêm cadeias de éter poliglicólico, podem apresentar uma distribuição de homólogos
convencional embora eles tenham de preferência uma distribuição de homólogos estreita. Os exemplos típicos de tensoativos anfotéricos ou zwitteriônicos são alquilbetaínas, alquilamido betaínas, amino propionatos, aminoglicinatos, imidazolínio betainas e sulfobetaínas. Os tensoativos mencionados são todos compostos conhecidos. Informação na sua estrutura e produção pode ser encontrada em obras sinópticas relevantes, como, por exemplo, J. Falbe (ed.), "Surfactantes in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, páginas 54-124 ou Falbe J. (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineraloladditive (Catalysts, Surfactants and Mineral Oil additives)", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217. A percentagem do teor de tensoativos nas preparações pode ser de 0,1 a 10% em peso e é de preferência de 0,5 a 5% em peso, com base na preparação.
B. Corpos de óleo
[00030] Corpos de óleo adequados, que formam os componentes de emulsões tipo O / W, são, por exemplo, álcoois Guerbet com base em álcoois graxos possuindo de 6 a 18, de preferência 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos graxos C6C22com álcoois ou ésteres graxos C6C22 lineares ou ramificados de ácidos carboxílicos C6 C13 ramificados com álcoois graxos C6 _ C22 lineares ou ramificados, tais como, por exemplo, miristato de miristila, palmitato de miristila, estearato de miristila, isoestearato de miristila, oleato de miristila, miristato beenato, erucato de miristila, miristato de cetila, palmitato de cetila, estearato de cetila, isoestearato de cetila, oleato de cetila, beenato de cetila, erucato de cetila, miristato de estearila, palmilato de estearila, estearil estearato, estearil isostearato, oleato de estearila, beenato de estearila, erucato de estearila, miristato de isoestearila, palmitato de isoestearila, estearato de isoestearila, isoestearato de isoestearila, oleato de isoestearila, beenato de isoestearila, oleato de isoestearila, miristato de oleíla, palmitato de oleíla, estearato de oleíla, isoestearato de oleíla, oleato de oleíla, beenato de oleíla, erucato de oleíla, miristato de beenila, palmitato de beenila, estearato de beenila, isoestearato de beenila, oleato de beenila, beenato de beenila, erucato de beenila, miristato de erucila, palmitato de erucila, estearato de erucila, isoestearato de erucila, oleato de erucila e beenato de erucila e erucato de erucila. Também adequados são os ésteres de ácidos graxos C6C22 de cadeia linear com álcoois ramificados, em particular 2 -etil-hexanol, ésteres de ácidos alquil-hidroxi carboxílicos C18C38 com álcoois graxos C6C22 de cadeia linear ou ramificada, em particular, malato de dioctila, ésteres lineares e / ou ácidos graxos de cadeia ramificada com álcoois poli-hídricos (tais como, por exemplo, propileno glicol, ou dimerdiol trimertriol) e / ou álcoois de Guerbet, triglicerídeos a base de ácidos graxos C6 -C10, misturas líquidas de mono-/di-/ triglicerídeo à base de ácidos graxos C6C18, ésteres de álcoois C6C22 e / ou álcoois de Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, em especial ácido benzóico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2C12 com álcoois lineares ou ramificados tendo 1 a 22 átomos de carbono ou polióis com 2 a 10 átomos de carbono e 2 a 6 grupos hidroxila, óleos vegetais, álcoois primários ramificados, ciclohexanos substituídos, carbonatos de álcool graxos C6C22de cadeia linear e ramificada, tais como, por exemplo, carbonato de dicaprilila (Cetiol ® CC), carbonatos de Guerbet, com base em álcoois graxos possuindo de 6 a 18, de preferência de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácido benzóico com álcoois C6C22 lineares e / ou ramificados(por exemplo, Finsolv ® TN), éteres de dialquila lineares ou ramificados, simétricos ou assimétricos possuindo de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquila, tais como, por exemplo, éter dicaprilila (Cetiol ® OE), produtos de abertura do anel de ésteres de ácidos graxos epoxidados com polióis, óleos de silicone, (graus de ciclometiconas, meticona silicone, etc) e / ou hidrocarbonetos alifáticos ou naftênicos, tais como, por exemplo, o esqualano, o esqualeno ou dialquilciclohexanos.
C. Emulsificantes
[00031] Outros tensoativos também podem ser adicionados às preparações como emulsificantes, incluindo, por exemplo: Os produtos de adição de 2 a 30 mols de óxido de etileno e / ou 0 a 5 mols de óxido de propileno em alcoóis graxos C8-22 linear em ácidos graxos C12-22 e em alquilfenóis contendo 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila; monoésteres e diésteres de ácidos graxos C12/18 de produtos de adição de 1 a 30 mol de óxido de etileno em glicerol; monoe diésteres glicerol e monoe diésteres sorbitano de ácidos graxos saturados e insaturados contendo de 6 a 22 átomos de carbono e os produtos de adição de óxido de etileno do mesmo; produtos de adição de 15 a 60 mols de óxido de etileno em óleo de rícino e / ou óleo de rícino hidrogenado; ésteres de poliol e, em particular, ésteres de poliglicerol tais como, por exemplo, poliglicerol polirricinoleato, poliglicerol poli -12hidroxiestearato ou isoestearato de poliglicerol dimerato. Misturas de compostos de várias dessas classes são também adequados; produtos de adição de 2 a 15 mol de óxido de etileno em óleo de rícino e / ou óleo de rícino halogenado; ésteres parciais com base em ácidos graxos C6/22 lineares, ramificados, saturados ou insaturados, ácido ricinoleico e ácido 12 hidroxi esteárico e glicerol, poliglicerol, penta eritritol, dipentaeritritol, álcoois de açúcar (para exemplo, sorbitol), alquil glicosídeos (por exemplo metil glicosídeo, butil glicosídeo, lauril glicosídeo) e poliglicosídeos (por exemplo celulose); mono, di e trialquil fosfatos e mono-, di e / ou tri -PEGfosfatos de alquila e os seus sais; álcoois de cera de lã; copolímeros de polissiloxano / polialquil poliéter e derivados dos mesmos correspondentes; ésteres misturados de pentaeritritol, ácidos graxos, ácido cítrico e álcool graxo e / ou mistura de ésteres de ácidos graxos C6-22, metil glucose e polióis, de preferência, o glicerol ou o poliglicerol, polialquileno glicóis e carbonato de glicerol
[00032] Os produtos de adição de óxido de etileno e / ou óxido de propileno em álcoois graxos, ácidos graxos, alquilfenóis, monoe diésteres glicerol e monoe diésteres sorbitano de ácidos graxos ou em óleo de rícino são conhecidos produtos comercialmente disponíveis. Eles são misturas de homólogos cujo grau médio de alcoxilação corresponde à relação entre as quantidades de óxido de etileno e / ou óxido de propileno e o substrato com o qual a reação de adição é realizada. Os monoésteres e diésteres de ácidos graxos C12/18 de produtos de adição de óxido de etileno em glicerina são conhecidos como potenciadores da camada de lipídeos para as formulações cosméticas. Os emulsificantes preferidos são descritos em mais detalhe como se segue: (i) glicerídeos parciais. Exemplos típicos de glicerídeos parciais adequados são monoglicerídeo de ácido hidroxiesteárico, diglicerídeo de ácido hidroxiesteárico, monoglicerídeo de ácido isoesteárico, diglicerídeo de ácido isoesteárico, monoglicerídeo de ácido oleico, diglicerídeo de ácido oleico, monoglicerídeo de ácido ricinoleico, diglicerídeo de ácido ricinoleico, monoglicerídeo de ácido linoleico, diglicerídeo de ácido linoléico, monoglicerídeo linolênico, diglicerídeo de ácido linolênico, monoglicerídeo de ácido erúcico, diglicerídeo de ácido erúcico, monoglicerídeo de ácido tartárico, di glicerídeo de ácido tartárico, monoglicerídeo de ácido cítrico, diglicerídeo de ácido cítrico, monoglicerídeo de ácido málico, diglicerídeo de ácido málico e misturas técnicas dos mesmos, que podem ainda conter pequenas quantidades de triglicerídeos a partir do processo de produção. Produtos de adição de 1 a 30 e de preferência 5 a 10 moles de óxido de etileno em glicerídeos parciais mencionados também são adequados. (ii) Ésteres de sorbitano. Ésteres de sorbitano adequados incluem monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de sorbitano, diisoestearato de sorbitano, triisostearato de sorbitano, monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de sorbitano, sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano, trierucato de sorbitano, monoricinoleato de sorbitano, sesquiricinoleato de sorbitano, diricinoleato de sorbitano, triricinoleato de sorbitano, mono-hidroxi estearato de sorbitano, sesqui-hidroxi estearato de sorbitano, dihidroxi estearato de sorbitano, triestearato de sorbitano, monotartrato de sorbitano, sesquitartrato de sorbitano, ditartarato de sorbitano, tritartrato de sorbitano, monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de sorbitano, dicitrato de sorbitano, tricitrato de sorbitano, monomaleato de sorbitano, sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de sorbitano, trimaleato de sorbitano e misturas técnicas destes. Produtos de adição de 1 a 30 e de preferência 5 a 10 moles de óxido de etileno em ésteres de sorbitano mencionados também são adequados. (iii) Ésteres de poliglicerol. Os exemplos típicos de ésteres de poliglicerol adequados são dipolihidroxiesterarato de poliglicerila-2 (DEHYMULS ® PGPH), diisoestearato de poliglicerina-3 (Lameform ® TGI) isoestearato de poliglicerila-4 (Isolan ® GI 34), oleato de poliglicerila-3, diisoestearato de diisostearoil poliglicerila-3 (Isolan ® PDI), Diesterarato de metilglucose poliglicerila-3 (Tego Cuidados ® 450), Cera de abelha de poliglicerila -3 (Cera Bellina ®), caprato de poliglicerila -4 (poliglicerol caprato T2010/90), Éter Poligliceril -3 cetílico (Chimexane ® NL), poligliceril-3 Diesterarato (Cremophor ® GS 32) e polirricinoleato de poliglicerila (Admul ® WOL 1403), isoestearato de poliglicerila dimerate e misturas dos mesmos. Exemplos de outros poliolesters adequados são os mono-, die triésteres de trimetilalpropano ou pentaeritritol com ácido láurico, ácido cocograxo, ácido graxo de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido beênico e semelhantes, opcionalmente, reagido com 1 a 30 mol de óxido de etileno. (iv) Emulsificantes aniônicos. Emulsificantes aniônicos típicos são os ácidos graxos C12 -22 alifáticos, tais como ácido palmítico, ácido esteárico ou ácido beênico, por exemplo, ácidos dicarboxílicos C1222, tais como ácido azelaico ou ácido sebácico, por exemplo. (v) Emulsificantes anfotéricos. Outros emulsificantes apropriados são tensoativos anfotéricos ou zwitteriônicos. Os tensoativos zwitteriônicos são os compostos tensoativos que contêm pelo menos um grupo amônio quaternário e pelo menos um grupo sulfonato carboxilato e uma molécula. Tensoativos zwitteriônicos particularmente adequados são as chamadas betaínas, tais como as NalquilN, glicinatos de Ndimetilamônio, por exemplo glicinato de cocoalquil dimetil amônio, Nacilaminopropil -N, glicinatos de Ndimetilamônio, por exemplo, coco acilaminopropil dimetil amônio glicinato, e 2alquil-3 -carboximetil3hidroxietil imidazolinas contendo 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e cocoacilaminoetil hidroxietil glicinato carboximetil. O derivado de amida de ácido graxo conhecido sob o nome de CTFA de coco amidopropil betaína é particularmente preferido. Tensoativos anfolíticos são também emulsificantes adequados. Tensoativos anfolíticos são compostos tensoativos que, além de um grupo acila ou alquila C8/18, contêm na molécula pelo menos um grupo amino livre e pelo menos um grupo _COOHou _SO3H, e que são capazes de formar sais internos. Exemplos de tensoativos anfolíticos apropriados são Nalquil glicinas, ácidos propiônicos de Nalquila, ácidos Nalquilamino butírico, ácidos Nalquiliminodipropiônicos, N -hidroxietilN-alquil amidopropil glicinas, Nalquil taurinas, Nalquil sarcosinas, ácidos 2 -alquil -amino e ácidos aminopropiônico acético contendo de cerca de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila. Tensoativos anfolíticos particularmente preferidos são N-coco amino propionato, cocoacilaminoetil aminopropionato e acil C12/18 sarcosseno.
D. Agentes super-engordurantes e fatores de consistência
[00033] Agentes super-engordurantes podem ser selecionados a partir de substâncias tais como, por exemplo, lanolina e lecifina e também lanolina polietoxila ou acilada e lecitina derivada, ésteres de ácidos graxos de poliol, monoglicerídeos e alcanol amidas de ácidos graxos, o alcanol de ácido graxo amidas também servindo como estabilizadores de espuma.
[00034] Os fatores de consistência são utilizados principalmente álcoois graxos ou álcoois hidroxigraxo contendo 12 a 22 e de preferência 16 a 18 átomos de carbono e também glicerídeos parciais, ácidos graxos ou ácidos hidroxigraxo. Uma combinação destas substâncias com oligoglucosídeos alquil e / ou Nmetilglucamidas de ácidos graxos com o mesmo comprimento de cadeia e / ou de poliglicerol poli -12hidroxiesteraratos é de preferência utilizado.
E. Agentes espessantes e aditivos de reologia
[00035] Espessantes adequados são os agentes espessantes poliméricos, tais como Aerosil ® (tipos sílicas hidrofílicas), polissacarídeos, mais em particular goma de xantano, guar guar, agaragar, alginatos e tiloses, carboxi -metil-celulose e hidroxi-etil-celulose, também relativamente polietileno -glicol monoésteres e diésteres de ácidos graxos de elevado peso molecular, poliacrilatos (por exemplo, Carbopols® [Goodrich] ou Synthalens® [Sigma]), poliacrilamidas, álcool polivinílico e polivinilpirrolidona, tensoativos, tais como, por exemplo, glicerídeos de ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidos graxos com polióis, por exemplo, pentaeritritol ou trimetilal propano, etoxilatos de álcool graxo de faixa estreita e eletrólitos, tais como cloreto de sódio e cloreto de amônio.
F. Polímeros
[00036] Os polímeros catiônicos adequados são, por exemplo, derivados de celulose catiônica tais como, por exemplo, a hidroxietil celulose quaternizada obtida a partir de Amerchol, sob o nome de Polymer JR 400 ®, o amido catiônico, copolímeros de sais de dialil amônio e acrilamidas, polímeros de vinil pirrolidona quaternizada / vinil imidazol, tais como, por exemplo, Luviquat ® (BASF), produtos de condensação de poliglicois e aminas, polipeptídeos de colágeno quaternizados, como, por exemplo, Laurildiamônio Hidroxipropil colágeno Hidrolisado (Lamequat ® L, Grünau), polipeptídeos de trigo quaternizados, polietilenoimina, polímeros de silicone catiônicos, como, por exemplo, amodimeticona, copolímeros de ácido adípico e de dimetil -amino hidroxipropil dietileno triamina (Cartaretine ®, Sandoz),copolímeros de ácido acrílico, com o cloreto de dimetil dialil amônio (Merquat ® 550, Chemviron), poliaminopoliamidas reticuladas e polímeros solúveis em água dos mesmos, derivados de quitina catiônicos ativos, tais como, por exemplo, quitosana quaternizada, opcionalmente em distribuição microcristalina, produtos de condensação de di-haloalquila, por exemplo dibromobutano, com bisdialquilaminas, por exemplo bisdimetilamino -1,3 -propano, goma de guar catiônica, tal como, por exemplo, Jaguar CBS ®, Jaguar C -17 ®, Jaguar C -16 ® da Celanese, polímeros de sal de amônio quaternizado, tais como, por exemplo, Mirapol A-15 ®, Mirapol AD1 ®, Mirapol AZ1 ® da Miranol e os vários tipos de poliquatérnio (por exemplo, 6, 7, 32 ou 37), que pode ser encontrado no mercado sob as designações comerciais RHEOCARE CC ® ou Ultragel 300 ®.
[00037] Os polímeros aniônicos, anfotéricos, zwitteriônicos e não iônicos adequados são, por exemplo, copolímeros de vinil acetato/ ácido crotônico, vinil pirrolidona / acrilato de vinila, copolímeros de acetato de vinila / maleato de butila / acrilato de isobornila, co polímeros de metil vinil éter / anidrido maleico e ésteres dos mesmos, não reticulado e ácidos poliacrílicos reticulados em poliol, copolímeros de acrilamido propil trimetilamônio cloreto / acrilato, copolímeros de octilacrilamida / metacrilato de metila / tercbutilaminoetil metacrilato/2hidroxipropil metacrilato, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinil pirrolidona / acetato de vinila, terpolimeros de pirrolidona / dimetilaminoetil metacrilato / vinil caprolactama e, opcionalmente, éteres e silicones de celulose derivada.
G. Ceras perolizantes
[00038] Ceras perolizantes adequadas são, por exemplo, ésteres de glicol de alquileno, em especial diestearato de etileno glicol, alcanolamidas de ácidos graxos, especialmente o ácido dietanolamida cocograxo; glicerídeos, monoglicerídeo de ácido esteárico, especialmente, ésteres polibásicos parciais, opcionalmente, ácidos hidroxicarboxílicos substituídos com álcoois graxos que contêm de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente os ésteres de cadeia longa de ácido tartárico, compostos graxos, tais como, por exemplo, álcoois graxos, cetonas graxas, aldeídos graxos, éteres graxos e carbonatos graxos que contêm em todos, pelo menos 24 átomos de carbono, e especialmente laurona diesteariléter, outros ácidos graxos, tais como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico ou ácido beênico, produtos de abertura do anel de epóxidos de olefina contendo de 12 a 22 átomos de carbono com álcoois graxos com de 12 a 22 átomos de carbono e / ou polióis contendo de 2 a 15 átomos de carbono e 2 a 10 grupos hidroxila e misturas dos mesmos.
H. Silicones
[00039] Compostos de silicone apropriados são, por exemplo, dimetil polisiloxanos, metilfenil polisiloxanos, os silicones cíclicos e compostos de silicone modificados por amino, ácido graxo, álcool, poli éter, epoxi, flúor, glicosídeo e / ou alquila, que pode ser tanto líquidos e tipo resina a temperatura ambiente. Outros compostos de silicone adequados são simeticonas que são misturas de dimeticonas com unidades de dimetilsiloxano de comprimento de cadeia médio de 200 a 300 e silicatos hidrogenados. Uma descrição em detalhes dos silicones voláteis adequados pode ser encontrada em Todd et al. em Cosm. Toil. 91, 27 (1976).
I. As ceras e estabilizadores
[00040] Além dos óleos naturais utilizados, as ceras podem também estar presentes nas preparações e, mais particularmente as ceras naturais, tais como, por exemplo, cera de candelila, cera de carnaúba, cera do Japão, espartograss, cera de cortiça, guaruma, cera de óleo de arroz, cera de cana-de-açúcar, cera ouricury, cera de montana, cera de abelhas, cera de goma-laca, espermacete, lanolina (cera de lã), gordura uropigial, ceresina, cera ozocérite (cera de terra), petrolato, ceras de parafina e microceras; ceras quimicamente modificadas (ceras duras), tais como, por exemplo, ceras de ésteres de Montana, as ceras Sasol, ceras de jojoba hidrogenadas e ceras sintéticas tais como, por exemplo, ceras de polialquileno e ceras de polietileno glicol.
[00041] Os sais metálicos de ácidos graxos, tais como, por exemplo, estearato ou ricinoleato de magnésio, alumínio e / ou zinco, podem ser utilizados como estabilizadores.
J. Principais fatores de proteção solar
[00042] Fatores de proteção solar primários no contexto da invenção são, por exemplo, substâncias orgânicas (filtros de luz), que são líquidas ou cristalinas à temperatura ambiente e que são capazes de absorver radiação ultravioleta e de liberar a energia absorvida na forma de radiação de onda mais longa, por exemplo, calor.
[00043] As formulações de acordo com a invenção contêm vantajosamente pelo menos um filtro de UV-A e / ou pelo menos um filtro de UV B e / ou um filtro de banda larga e / ou pelo menos um pigmento inorgânico. Formulações de acordo com a invenção contêm de preferência pelo menos um filtro de UV B ou de um filtro de banda larga, mais particularmente, de preferência, pelo menos um filtro de UVA e pelo menos um filtro de UV B.
[00044] As composições cosméticas preferidas, de preferência formulações tópicas de acordo com a presente invenção compreendem um, dois, três ou mais fatores de proteção solar selecionados dentre o grupo consistindo de ácido 4aminobenzóico e derivados dos mesmos, derivados de ácido salicílico, derivados de benzofenona, derivados de dibenzoilmetano, acrilatos difenílicos, 3 -imidazol4il do ácido acrílico e seus ésteres, derivados de benzofurano, derivados de malonato de benzilideno, absorventes poliméricos de UV contendo um ou mais radicais orgânicos de silício, derivados de ácido cinâmico, derivados de cânfora, derivados de trianilino-s-triazina, derivados de 2hidroxifenil benzotriazol, derivados de ácido fenilbenzimidazol sulfônico e os seus sais, ésteres de ácido antranílico, derivados de mentil benzotriazol and derivados de indol.
[00045] Além disso, é vantajoso combinar os compostos de Fórmula (I), com ingredientes ativos que penetram na pele e protegem as células da pele contra danos a partir de dentro induzido por luz solar e reduzir o nível de metaloproteases de matriz cutâneas. Respectivos ingredientes preferidos, assim chamados antagonistas do receptor de aril-hidrocarboneto, estão descritos em WO 2007/128723, aqui incorporada por referência. É preferido 2benzilideno -5,6dimetoxi -3.3dimetilindan -1 -ona.
[00046] Os filtros de UV citados abaixo, que podem ser utilizados no contexto da presente invenção são preferidos, mas, naturalmente, não são limitantes.
[00047] Filtros de UV que são de preferência utilizados são selecionados dentre o grupo que consiste em ácido p-aminobenzóico etil éster ácido p-aminobenzóico (25 moles) etoxilado (nome INCI:PEG -25 PABA) 2 -etil-hexil éster do ácido p dimetilaminobenzóico etil éster do ácido p-aminobenzóico (2 mol) N _ propoxilado glicerol éster de ácido p-aminobenzóico homomentil éster de ácido salicílico (homosalates) (Neo Heliopan ® HMS) 2etilhexil éster do ácido salicílico, (Neo Heliopan OS) salicilato de trietanolamine salicilato de 4 -isopropil benzila mentil éster de ácido antranilico (Neo Heliopan ® MA) etil éster do ácido diisopropil cinâmico 2etil-hexil éster do ácido p-metoxicinâmico, (Neo Heliopan ® AV) metil éster do ácido diisopropil cinâmico isoamil éster de ácido pmetoxicinâmico (Neo Heliopan ® E 1000) sal de dietanolamina de ácido pmetoxicinâmico isopropil éster p metoxicinâmico, Ácido 2fenilbenzimidazol sulfônico e sais (Neo Heliopan ® Hidro) metil sulfato de 3 (4'trimetilamônio) benzilideno bornan 2 -ona ácido betaimidazol -4 (5)acrílico (ácido urocânico) 3 (4'-sulfo) benzilideno bornan -2 -ona e os seus sais 3 (4'metilbenzilideno)D, Lcânfora (Neo Heliopan ® MBC) 3 -benzilidenoD, Lcânfora polímero de N[(2 e 4) [2 (oxoborn -3ilideno)-metil] benzil] acrilamida [4,4 ' [ (6 [4 (1,1dimetil) aminocarbonil) fenilamino] 1,3,5 triazina -2,4 -di-il) diimino ]bis (ácido benzóico -2etil-hexil éster) (Uvasorb ® HEB) benzilideno malonato polisiloxano (Parsol ® SLX) gliceril etilhexanoato dimetoxicinamato salicilato de dipropileno glicol tris (2 -etil-hexil) -4,4', 4'' (1,3,5triazina 2,4,6triiltriimino) tribenzoato (= 2,4,6trianilino -(p carbo2'etil-hexil -1' oxi) -1,3,5 triazina) (Uvinul ® T150)
[00048] Filtros de banda larga, que são preferivelmente combinados com um ou mais compostos de Fórmula (I) em uma preparação de acordo com a presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em acrilato de 2 etilhexil -2-ciano -3,3difenila (Neo Heliopan ® 303) acrilato de etil -2-ciano -3, 3'difenila 2hidroxi -4-metoxibenzofenona (Neo Heliopan ® BB) ácido 2hidroxi -4metoxibenzofenona -5sulfônico di-hidroxi4metoxibenzofenona 2,4dihidroxibenzofenona tetra-hidroxibenzofenona 2,2 ' -di-hidroxi -4, 4'dimetoxibenzofenona 2hidroxi -4 -noctoxibenzofenona 2hidroxi -4metoxi -4' -metil benzofenona hidroximetoxibenzofenona sulfonato de sódio dissódio -2, 2' -di-hidroxi -4, 4' -dimetoxi5, 5'disulfobenzofenona fenol , 2(2H -benzotriazol2il) -4-metil-6-(2metil-3 tetrametilbutil) 1(trimetilsilil)oxi) dissiloxianil)propil (Mexoryl ® XL) 2,2 ' metileno-bis -(6 (2H -benzotriazol2il) -4-1,1,3,3 tetrametilbutil) fenol) (Tinosorb ® M) 2,4bis -[4 (2 -etil-hexiloxi)2-hidroxifenil] 1,3,5] triazina 2,4bis _ [{(4 (2 -etil-hexiloxi)2hidroxi fenil] -6-(4metoxifenil) -1,3,5 triazina (Tinosorb ® S) sal de sódio de 2,4bis{ [ 3 (2-propiloxi) (2 hidroxipropil)-2-hidroxi}fenil-6-[4-metoxifenil]1,3,5 triazina 2,4bis{ [ 4 (2(2 -etil-hexiloxi)fenil]-6-[4-(2 -metoxietil -carbonil) fenilamino]1,3,5 -triazina 2,4bis[{4 (3 (2propiloxi)2hidroxipropiloxi)2hidroxi} fenil]-64 (2etilcarboxil) fenilamino] -1,3,5 _triazina 2,4bis[{4 (2 -etil-hexiloxi)2hidroxi fenil] -6 (1metilpirrol-2-il) -1,3,5 -triazina 2,4bis[{ 4 tris (trimetilsiloxisililpropiloxi)2hidroxi fenil]6-(4metoxifenil) -1,3,5 -triazina 2,4bis[{ 4 (2'' metilpropeniloxi)2hidroxi fenil { [ metoxifenil) -1,3,5 -triazina 2,4bis[{4(1',1'1,',3',5',5',5' heptametiloxi2"metilpropiloxi)-2hidroxi} fenil]-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
[00049] Filtros de UV-A que são de preferência combinados com um ou mais compostos de Fórmula (I) em uma preparação de acordo com a presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em 4-isopropil dibenzoil metano ácido tereftalideno dibornano sulfônico e sais (Mexoryl ® SX) 4t-butil4'metoxidibenzoil metano (avobenzona) / (Neo Heliopan ® 357) sal dissódico do ácido fenileno bis benzimidazil tetrasulfônico (Neo Heliopan ® AP) 2,2 ' (1,4-fenileno)bis(1H benzimidazol -4,6 dissulfônico), sal monossódico hexil éster de ácido 2 (4 -dietilamino -2hidroxibenzoil)benzóico (Uvinul® A Plus) compostos indanilideno de acordo com a DE 100 55 940 A1 (= WO 2002 038537 A1)
[00050] Filtros de UV os quais são de preferência combinados com um ou mais compostos de Fórmula (I) em uma preparação de acordo com a presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em ácido paminobenzóico metil sulfato de 3 (4'trimetilamônio) benzilideno bornan -2 -ona homomentil éster de ácido salicílico (Neo Heliopan ® HMS) 2hidroxi -4-metoxibenzofenona (Neo Heliopan ® BB) ácido 2-fenilbenzimidazol sulfônico (Neo Heliopan ® Hydro) ácido tereftalideno dibornano sulfônico e sais (Mexoryl SX) 4terc -butil4'metoxidibenzoyl metano (Neo Heliopan 357) 3 (4' -sulfo) benzilideno bornan -2 -ona e os seus sais acrilato de 2etil-hexil -2-ciano -3,3difenila (Neo Heliopan ® 303) polímero de N[(2 e 4) [2 (oxoborn -3ilideno)metil] benzil] acrilamida 2etil éster do ácido p metoxicinâmico, (Neo Heliopan ® AV) etil éster do ácido p-aminobenzóico (25 moles) etoxilado (nome INCI:PEG -25 PABA) isoamil éster de ácido pmetoxicinâmico (Neo Heliopan ® E1000) 2,4,6trianilino -(p carbo -2'etil-hexil -1' -oxi) -1,3,5 triazina ( Uvinul ® T150) fenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)4-metil-6(2-metil3(1,3,3,3tetrametil-1-(trimetilsilil)oxi) dissiloxianil) propil (Mexoryl XL) 4,4' (6 _ [4 (1,1dimetil) aminocarbonil) fenilamino -1,3,5 triazina -2,4 -di-il) diimino] bis (ácido benzóico -2etil-hexil éster) (Uvasorb HEB) 3 (4'metilbenzilideno)D, Lcânfora (Neo Heliopan MBC) 3-benzilidenocânfora ácido salicílico 2etil éster (Neo Heliopan ® OS) salicílico 2etil éster (Neo Heliopan ® OS) ácido 4dimetilaminobenzóico com 2etil éster (Padimato O) Ácido hidroxi -4metoxibenzofenona -5sulfônico e o sal de Na 2,2 ' metileno bis -(6 (2H -benzotriazol2il) -4-1,1,3,3 tetrametilbutil) fenol) (Tinosorb ® M) sal dissódico do ácido fenileno bis benzimidazil tetrasulfônico (Neo Heliopan ® AP) [2,4bis (4 (2 -etil-hexiloxi)2hidroxi} fenil-6 (4metoxifenil) -1,3,5 triazina (Tinosorb ® S) benzilideno (Parsol ® SLX) malonato polisiloxano mentil antranilato (Neo Heliopan ® MA) 2 (4 -dietilamino -2hidroxibenzoil)-benzóico éster de ácido hexila (Uvinul)®A Plus compostos indanilideno de acordo com a DE 100 55 940 (= WO 02 / 38537).
[00051] Fatores de proteção solar primários e também secundários vantajosos são mencionados no WO 2005 123101 A1. Vantajosamente, estas preparações contêm, pelo menos, um filtro de UVA e / ou pelo menos um filtro de UVB e / ou pelo menos um pigmento inorgânico. As preparações podem estar aqui presente em várias formas, tais como os que são convencionalmente usados para as preparações de proteção solar. Assim, eles podem estar na forma de uma solução, uma emulsão do tipo água em óleo (W / O) ou do tipo óleo em água (O / W) ou de uma emulsão múltipla, por exemplo, da água -emóleo-em -água (W / O / W), um gel, um hidrodispersão, um bastão sólido, ou então um aerossol. [00052] Em uma outra forma de realização preferida, uma formulação de acordo com a invenção contém uma quantidade total de agentes de proteção solar, ou seja, em especial, filtros de UV e / ou pigmentos inorgânicos (pigmentos de filtragem de UV), de modo que a formulação de acordo com a invenção tem um fator superior a proteção contra a luz ou igual a 2 (de preferência maior do que ou igual a 5). Tais formulações de acordo com a invenção são particularmente adequadas para a proteção da pele e do cabelo.
H. Fatores de proteção solar secundários
[00053] Além dos grupos de fatores de proteção solar primários acima mencionados, fatores de proteção solar secundários do tipo antioxidante também podem ser utilizados. Os fatores de proteção solar secundários do tipo antioxidante interrompem a cadeia de reação fotoquímica que é iniciada quando os raios UV penetram na pele. Exemplos típicos são os aminoácidos (por exemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) e derivados dos mesmos, imidazóis (por exemplo, o ácido urocânico) e derivados dos mesmos, peptídeos tais como D, Lcarnosina, D -carnosina, Lcarnosina e os derivados dos mesmos (por exemplo, anserina), carotenóides, carotenos (por exemplo, alfacaroteno, beta-caroteno, licopeno) e derivados dos mesmos, ácido clorogênico e derivados dos mesmos, ácido lipônico e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido dihidrolipônico), aurotioglucose, propiltiouracila e outros tióis (por exemplo tioredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina e glicosila, Nacetila, metila, etila, propila, amila, butila e laurila, palmitoila, oleíla, alfalinoleílo, colesterila e ésteres de glicerila dos mesmos) e os seus sais, dilauriltiodipropionato, distearil tiodipropionato, ácido tiodipropiônico e derivados dos mesmos (ésteres, éteres, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosídeos e sais) e compostos de sulfoximina (por exemplo sulfoximinas butionina, sulfoximina homocisteína, butionina sulfonas, penta -, hexaheptationina sulfoximina), em doses muito pequenas, compatíveis, também (metal) quelantes (por exemplo, os ácidos alfahidroxigraxo, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), ácidos alfa-hidroxi (por exemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extratos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA e derivados dos mesmos, ácidos graxos insaturados e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico e derivados dos mesmos, ubiquinona e ubiquinol e derivados dos mesmos, vitamina C e derivados dos mesmos (por exemplo, palmitato de ascorbila, fosfato de ascorbila Mg, acetato de ascorbila), tocoferóis e derivados dos mesmos (por exemplo, acetato de vitamina E), vitamina A e derivados (palmitato de vitamina A) e benzoato de coniferila da resina benzoína, ácido rutínico e derivados dos mesmos, glicosil rutina, ácido ferúlico, glucitol furfurilideno, carnosina, butil -hidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de resina nordihidroguaiaco, ácido nordihidroguaiarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico e derivados dos mesmos, manose e derivados dos mesmos, superóxido dismutase, o dióxido de titânio (por exemplo, dispersões em etanol), o zinco e derivados dos mesmos (por exemplo, ZnO, ZnSO4), selênio e derivados dos mesmos (por exemplo selênio metionina), estilbenos e derivados dos mesmos (por exemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) e derivados destas substâncias ativas adequadas para os fins da presente invenção (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotídeos, nucleosídeos, peptídeos e lipídeos).
[00054] Pigmentos inorgânicos de proteção contra a luz vantajosos secundários são os óxidos de metal finamente dispersos e sais de metais que são também mencionados no WO 2005 123101 A1. A quantidade total de pigmentos inorgânicos, em particular os hidrófobos de micro-pigmentos inorgânicos na preparação cosmética acabada de acordo com a presente invenção é vantajosamente 0,1 a 30 % em peso, de preferência de 0,5 a 10,0% em peso, em cada caso com base no peso total da preparação.
[00055] Também são preferidos os filtros de partículas de UV ou pigmentos inorgânicos, que podem, opcionalmente, ser hidrofobizados, podem ser utilizados, tais como os óxidos de titânio (TiO2), de zinco (ZnO), de ferro (Fe2O3), zircônio (ZrO2), silício (SiO2), manganês (MnO, por exemplo), de alumínio (Al2O3), cério (Ce2O3 por exemplo) e / ou as misturas dos mesmos. J. Ativos de Anti -envelhecimento
[00056] No contexto da invenção, os agentes anti-envelhecimento ou biogênicos são, por exemplo, antioxidantes, inibidores de matriz de metaloproteinases (MMPI), agentes hidratantes da pele, estimuladores de glicosaminglicano, agentes anti -inflamatórios, antagonistas de TRPV1 e extratos de plantas. (I) Antioxidantes. Aminoácidos (de preferência, glicina, histidina, tirosina, triptofano) e derivados dos mesmos, imidazóis (de preferência ácido urocânico) e derivados dos mesmos, peptídeos, de preferência D, Lcarnosina, D carnosina, Lcarnosina e derivados dos mesmos (de preferência anserina), carnitina, creatina, peptídeos matrikine (de preferência lisiltreonil treonil -lisil serina) e pentapeptídeos palmitoilados, carotenóides, carotenos (de preferência, alfacaroteno, beta-caroteno, licopeno) e derivados dos mesmos, ácido lipóico e derivados dos mesmos (de preferência ácido dihidrolipóico), aurotioglucose, tiouracilo propila e outros tióis (de preferência tioredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina e glicosila, Nacetila, metila, etila, propila, amila, butila e laurila, palmitoíla, oleíla, gamalinoleíla, colesterila, glicerila e ésteres oligoglicerila dos mesmos) e os seus sais, tiodipropionato, tiodipropionato, diestearil dilaurila ácido tiodipropiônico e derivados dos mesmos (de preferência, ésteres, éteres, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosídeos e sais) e compostos sulfoximina (sulfoximinas de preferência butionina, sulfoximina homocisteína, sulfonas butionina, penta-, hexa-, sulfoximina heptationina) em pequenas doses toleradas (por exemplo, pmol a μmol / kg), também (metal) quelantes (de preferência alfahidroxiácidos graxos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina, ácidos alfa-hidroxi (de preferência ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extratos biliares, taninos, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA e derivados dos mesmos), os ácidos graxos insaturados e derivados dos mesmos (de preferência, o ácido gama -linolênico, ácido linoleico, oleico ácido), ácido fólico e derivados dos mesmos, ubiquinona e os derivados dos mesmos, o ubiquinol e derivados dos mesmos, vitamina C e derivados (de preferência, o palmitato de ascorbila, fosfato de ascorbila Mg, acetato de ascorbila, glucosídeo de ascorbila), tocoferóis e derivados dos mesmos (de preferência acetato de vitamina E), vitamina A e derivados (palmitato de vitamina A) e benzoato de coniferila da resina benzóico, ácido rutínico e os derivados dos mesmos, os flavonóides e os precursores glicosilados do mesmo, em particular a quercetina e derivados dos mesmos, de preferência alfaglucosil rutina, ácido rosmarínico, carnosol, ácido carnosólico, o resveratrol, ácido cafeico e derivados dos mesmos, ácido sinápico e os derivados dos mesmos, o ácido ferúlico e os derivados dos mesmos, curcuminóides, ácido clorogênico e derivados dos mesmos, retinóides, de preferência, palmitato de retinol, o retinol ou tretinoína, ácido ursólico, ácido levulínico, butil -hidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguaiaco, ácido nordihidroguaiarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico e derivados dos mesmos, manose e derivados dos mesmos, zinco e os derivados dos mesmos (de preferência, ZnO, ZnSO4), selênio e derivados dos mesmos (de preferência selênio metionina), superóxido dismutase, estilbenos e derivados dos mesmos (de preferência óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) e os derivados (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotídeos, nucleosídeos, peptídeos e lipídeos) dos seguintes ingredientes ativos citados, que são adequados de acordo com a invenção ou os extratos ou frações de plantas com um efeito antioxidante, de preferência chá verde rooibos, honeybush, uva, alecrim, sálvia, melissa, tomilho, lavanda aveia, azeitona, cacau, ginkgo, ginseng, alcaçuz, madressilva, sophora, pueraria, pinus, citros, Phyllanthus emblica ou erva de São João, sementes de uva, gérmen de trigo, Phyllanthus emblica, coenzimas, de preferência coenzima Q10, plastoquinona e menaquinona. Antioxidantes preferidos são selecionados dentre o grupo consistindo de vitamina A e derivados dos mesmos, vitamina C e derivados dos mesmos, tocoferol e derivados dos mesmos, de preferência, acetato de tocoferol, e ubiquinona. (II) inibidores de matriz de metaloproteinase (MMPI). As composições preferidas compreendem inibidores da matriz de metaloproteinase, especialmente aqueles com matriz de metaloproteinases de inibição enzimática de clivagem de colágeno, selecionado dentre o grupo constituído por: ácido ursólico, retinil palmitato, gaiato de propila, precocenes, 6-hidroxi -7-metoxi -2, 2dimetil -1 (2H)benzopirano, 3,4 -di-hidro -6-hidroxi -7-metoxi -2,2 -dimetil -1 (2H)benzopirano, benzamidina cloridrato, os inibidores de proteases de cisteína Netilmalemida e ácido epsilon -amino -ncapróico dos inibidores serinprotease:fenilmetilsufonil flúor, collhibin (empresa Pentapharm; INCI:proteína de arroz hidrolisada), oenotherol (empresa Soliance; INCI:propileno glicol, aqua, extrato de raiz de Oenothera biennis, ácido elágico e elagitaninos, por exemplo, de romã), fosforamidona hinokitiol, EDTA, galardin, EquiStat (empresa Grupo Colaborativo; extrato de fruta de maçã, extrato de semente de soja, o ácido ursólico, as isoflavonas de soja e proteínas de soja), os extratos de sálvia, MDI (Atrium empresa, INCI:glicosaminoglicanos), fermiskin (empresa Silab / Malí; INCI:água e extrato de Lentinus edodes), actimp 1.9.3 (empresa Expanscience / Rahn; INCI:proteínas de tremoço hidrolisada), lipobelle soyaglicone (empresa Mibelle; INCI:álcool, polissorbato 80, lecifino e isoflavonas de soja), extratos de chá verde e preto e outros extratos vegetais, que estão listados na WO 02 069992 A1 (ver tabelas 1-12, aqui incorporados por referência), proteínas ou glicoproteínas de soja, proteínas de arroz hidrolisadas, ervilha e tremoço, extratos de plantas que inibem MMPs, de preferência de extratos de cogumelos shitake, extratos das folhas da família Rosaceae, subfamília Rosoideae, muito especialmente extratos de folha de amorapreta (de preferência, conforme descrito no WO 2005 123101 A1, aqui incorporada por referência), como por exemplo, SymMatrix (empresa Symrise, INCI:Maltodextrina, Extrato de folha de Rubus fruticosus (Blackberry)). Agentes ativos preferidos são selecionados dentre o grupo constituído por palmitato de retinol, ácido ursólico, extratos das folhas da família Rosaceae, subfamília Rosoideae, genisteína e daidzeína. (III) Agentes hidratantes da pele. Agentes hidratantes da pele preferidos são selecionados a partir do grupo que consiste de alcano dióis ou alcanos trióis compreendendo 3 a 12 átomos de carbono, de preferência C3-C10 alcano dióis e C3-C10 alcano trióis. Mais de preferência os agentes hidratantes da pele são selecionados a partir do grupo constituído por: glicerol, 1,2propileno glicol, 1,2butileno glicol, 1,3butileno glicol, 1,2pentanodiol, 1,2hexanodiol, 1,2octanodiol e 1,2decanodiol. (iv) Estimuladores glicosaminoglicanas. As composições preferidas compreendem substâncias que estimulam a síntese de glicosaminoglicanos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido hialurônico e derivados dos mesmos ou sais, Subliskin (Croda, INCI:Sinorhizobium meliloti Ferment filtrado, Cetil Hidroxietilcelulose, lecitina), Hyalufix (BASF, INCI:Água, butileno glicol, extrato de folha de Alpinia galanga, goma xantana, caprílico / cáprico triglicerídeo), Stimulhyal (Soliance, INCI:cetogluconato de cálcio), SynGlican (DSM, INCI:Tetradecil Aaminobutiroilvalilaminobutírico trifluoroacetato de uréia, glicerina, cloreto de magnésio), Kalpariane (Biotech Marine), DC Upregulex (Ingredientes Cosméticos distintos, INCI:Água, butileno glicol, fosfolipídios, sericina hidrolisada), glucosamina, N -acetil glucosamina, retinóides, de preferência retinol e vitamina A, extrato da fruta de Arctium lappa, extrato de Eriobotrya japonica, Genkwanin, N-metil -Lserina, (-) -alfabisabolol ou alfa bisabolol sintético, como por exemplo, Dragosantol e Dragosantol 100 da Symrise, glucana de aveia, extrato de Echinacea purpurea e proteína de soja hidrolisada. Agentes ativos preferidos são selecionados dentre o grupo que consiste em ácido hialurônico e derivados dos mesmos ou sais, e derivados de retinol, (-) -alfabisabolol ou alfa -bisabolol sintético, como por exemplo, Dragosantol e Dragosantol 100 da Symrise, glucana de aveia, extrato de Echinacea purpurea, Sinorhizobium meliloti Ferment filtrado, cetogluconato de cálcio, extrato da folha de Alpinia galanga e tetradecil aminobutiroilvalilaminobutiírico uréia trifluoracetato. (v) Agentes anti-inflamatórios. As composições podem também conter ingredientes anti-inflamatórios e / ou de amenização de vermelhidão e / ou coceira, em especial as substâncias esteróides do tipo corticosteróide selecionado dentre o grupo que consiste em hidrocortisona, dexametasona, fosfato de dexametasona, prednisolona, cortisona ou metila, são utilizadas vantajosamente como agentes anti inflamatórios ativos ou ingredientes ativos para aliviar a vermelhidão e coceira, cuja lista pode ser estendida pela adição de outros esteróides anti-inflamatórios. Nãoesteróides anti -inflamatórios podem também ser usados. Exemplos que podem ser citados são aqui oxicamos tais como o piroxicamo ou tenoxicamo, salicilatos, tal como aspirina, disalcid, solprin ou fendosal; derivados do ácido acético, tais como o diclofenac, fenclofenac, indometacina, sulindac, tolmetina ou clindanac, fenamatos tais como mefenâmico, meclofenâmico, flufenâmico ou niflúmico; derivados do ácido propiônico, tais como ibuprofeno, naproxeno, benoxaprofeno, ou pirazóis, tais como fenilbutazona, oxifenilbutazona, febrazona ou azapropazona. Derivados de ácido antranílico, nomeadamente avenantramidas descritos em WO 2004 047833 A1, são preferidos os ingredientes anti-coceira em uma composição de acordo com a presente invenção.
[00057] Também são úteis misturas antiinflamatórias naturais ou de ocorrência natural física de substâncias ou misturas de substâncias que aliviam a vermelhidão e / ou coceira, em especial os extratos ou frações de Camomila, Aloe vera, espécies de Commiphora, espécies Rubia, salgueiro, salgueiro, erva, aveia, calêndula, arnica, hipericão, madressilva, alecrim, Passiflora incarnata, hamamélis, gengibre ou Echinacea, de preferência selecionado do grupo consistindo de extratos ou frações de camomila, aloe vera, aveia, calêndula, arnica, madressilva, alecrim, hamamélis, gengibre ou Echinacea, e / ou substâncias puras, de preferência, alfa -bisabolol, apigenina, apigenina -7glucosídeo, gingeróis, shogaols, gingerdiols, dehidrogingerdiones, paradols, avenanthramides naturais ou de ocorrência natural, de preferência, o tranilast, avenanthramide A, B avenanthramide, avenanthramide C, não naturais ou não ocorrem naturalmente avenanthramides, de preferência dihidroavenanthramide D, e dihidroavenanthramide, avenanthramide D, e avenanthramide, avenanthramide F, ácido boswélico, fitosteróis, glicirrizina, e glabridin Licochalcone a, de preferência selecionado dentre o grupo que consiste em alfa -bisabolol, avenanthramides avenanthramides naturais, nãonaturais, de preferência dihidroavenanthramide D (tal como descrito no documento WO 2004 047833 A1), ácido boswélico, fitosteróis, glicirrizina, e Licochalcone A, e / ou a alantoína, pantenol, lanolina, (pseudo) ceramidas [de preferência ceramida 2, hidroxipropil bispalmitamide MEA, cetiloxipropil gliceril metoxipropil miristamida, N (1hexadecanoil)4hidroxi-L -prolina (1 -hexadecil), éster de hidroxietil palmitil oxihidroxipropil palmitamida], glicoesfingolipídeos, fitosteróis, quitosana, manose, lactose e β -glucanos, em particular 1,3-1,4 β glucano de aveia. (vi) Antagonistas de TRPV1. Os compostos adequados que reduzem a hipersensibilidade dos nervos da pele com base na sua ação como antagonistas de TRPV1, englobam, por exemplo, trans-4tercbutilciclo-hexanol, como descrito no documento WO 2009 087242 A1, ou moduladores indiretos de TRPV1 por uma ativação de do receotor, p.ex. acetil tetrapeptídeo-15, são os preferidos. (vii) Os extratos botânicos. As composições também podem conter vários extratos de plantas, como por exemplo, extratos de Ginkgo biloba, Oleacea europensis, Glizyrrhiza glabra, Vaccinium myrtillus, Trifolium pratense, Litchi sinensis, Vitis vinifera, Brassica oleracea, Punica granatum, Petroselinium crispum, Centella asiatica, Passiflora incarnata, Medicago sativa, Melissa officinalis, Valeriana officinalis, Castanea sativa, Salix alba e Hapagophytum procumbens.
K Agentes de resfriamento.
[00058] As composições também podem conter uma ou mais substâncias com um efeito fisiológico de resfriamento (agentes de resfriamento), que aqui são de preferência selecionadas a partir da lista seguinte: mentol e derivados (por exemplo mentol, Lmentol, D -mentol, o mentol racêmico, isomentol, neoisomentol, neomentol mentiléteres) (por exemplo, (1mentoxi) -1,2propanodiol, (l mentoxi)2metil -1,2propanodiol, l -mentil metílico), por exemplo (mentilesteres mentilformiato, mentilacetato, mentilisobutirato, mentilactatos, L -mentil -L -lactato, L mentil -Dlactato, mentil (2metoxi)etila, mentil(2metoxietoxi) etila, mentilpiroglutamato), mentilcarbonatos (por exemplo mentilpropilenoglicolcarbonato, mentiletilenoglicolcarbonato, mentilglicerolcarbonato ou misturas dos mesmos), os semi-ésteres de mentol com um ácido dicarboxílicoo ou os derivados dos mesmos (por exemplo, monomentilsuccinato, monomentilglutarato, monomentilmalonato, ácido succínico S -mentil éster N, N -(dimetil) amida, Omentil éster amida do ácido succínico), amidas de ácidos mentanocarboxílico (neste caso, de preferência ácido -Netilamida mentanocarboxílico [WS3] ou N (mentanocarbonil) glicinetilester [WS5], tal como descrito em US 4,150,052, ácido mentanocarboxílico N(4-cianofenil)-amida ou ácido mentanocarboxílico -N -(4cianometilfenil)-amida tal como descrito no documento WO 2005 049553 (alcoxialquila) amidas de A1, Nácido mentanocarboxílico), derivados de mentona e mentona (por exemplo Lmentona glicerol cetal), derivados de ácido 2,3-dimetil -2(2-propil) butírico (por exemplo 2,3dimetil -2(2propil) -butírico -N-metilamida [WS23]) isopulegol ou os seus ésteres (I(-)isopulegol, I(-)isopulegolacetato), derivados de mentano (por exemplo, p mentano -3, 8-diol), as misturas de cubebol sintéticas ou naturais, contendo cubebol, derivados de pirrolidona de derivados cicloalquildiona (por exemplo, 3 metil-2 (1pirrolidinil) -2ciclopenteno1 -ona) ou tetra-hidropirimidina -2-ona (por exemplo iciline ou compostos relacionados, como descritos no documento WO 2004/ 026840), carboxamidas adicionais (por exemplo, N -(2 (piridin 2il) etil) -3p mentanocarboxamida ou compostos relacionados), (1R, 2S, 5R)N(4-metoxifenil)5-metil2 (1isopropil) ciclo-hexanocarboxamida [WS12], oxamatos (de preferência, aqueles descritos no documento EP 2033688 A2).
L. Os agentes antimicrobianos
[00059] Agentes anti -microbianos adequados são, em princípio, todas as substâncias eficazes contra bactérias Gram-positivas, tais como, por exemplo, ácido 4 hidroxibenzóico e seus sais e ésteres, N -(4clorofenil)N'(3,4 diclorofenil) uréia, 2,4,4'éter de tricloro -2' hidroxidifenil(triclosano), 4cloro3,5 -dimetilfenol, 2,2'metilenobis (6bromo4 clorofenol), 3metil4-(1 -metil-etil) fenol, 2-benzil -4clorofenol, 3 (4clorofenoxi) -1,2propanodiol, 3-iodo -2propinilbutila, clorexidina, 3,4,4 'triclorocarbanilida (TTC), perfumes antibacterianos, timol, óleo de tomilho, eugenol, óleo de cravo, mentol, óleo de hortelã, farnesol, fenoxietanol, monocaprato glicerol, monocaprilato de glicerol, monolaurato de glicerol (GML), monocaprato de diglicerol (DMC), ácido salicílico, Nalquilamidas, tal como, por exemplo, nou noctilsaliclamida, decilsalicilamida.
M.Inibidores da enzima
[00060] Inibidores da enzima adequados são, por exemplo, os inibidores de esterase. Estes são de preferência citratos de trialquila, tais como o citrato de trimetila, citrato de tripropila, citrato de tri-isopropila, o citrato de tributila e, em particular, citrato de trietila (Hydagen CAT). As substâncias que inibem a atividade da enzima, reduzindo assim a formação de cheiros. Outras substâncias que são inibidores da esterase adequadas são sulfatos ou fosfatos de esteróis, tais como, por exemplo, lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol e sitosterol, sulfato ou fosfato, os ácidos dicarboxílicos e os seus ésteres, tal como, por exemplo, ácido glutárico, glutarato de monoetila, glutarato de dietila, ácido adípico, adipato de monoetila, adipato de dietila, adipato de ácido malônico e malonato de dietila, os ácidos hidroxicarboxílicos e seus ésteres, tal como, por exemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico ou tartarato de dietila, e glicinato de zinco.
N. Absorventes de odores e agentes ativos antitranspirantes
[00061] Absorventes de odor adequados são substâncias que são capazes de absorver e reter amplamente compostos formadores de odor. Eles reduzem a pressão parcial dos componentes individuais, reduzindo assim a sua velocidade de difusão. É importante que o perfume deva permanecer inalterado neste processo. Os absorventes de odor não são eficazes contra bactérias. Eles compreendem, por exemplo, como constituinte principal, um sal complexo de zinco ou de ácido ricinoleico, em grande parte de odor neutro. Fragrâncias específicas são conhecidas da pessoa versada na técnica como "agentes fixadores", tais como, por exemplo, extratos de lábdano ou Styrax ou determinados derivados do ácido abiético. Os agentes de mascaramento de odor são fragrâncias e óleos de perfume, os quais, além da sua função como agentes de mascaramento de odor, fornecem aos desodorizantes respectiva nota fragrância. Óleos de perfume que podem ser mencionados são, por exemplo, misturas de fragrâncias naturais e sintéticas. Fragrâncias naturais são extratos de flores, caules e folhas, frutos, cascas de frutas, raízes, madeiras, ervas e gramíneas, agulhas e ramos, e resinas e bálsamos. Também adequados são os produtos de origem animal, tais como, por exemplo, almíscar e castóreo. Compostos perfumados sintéticos típicos são produtos do éster, éter, aldeído, cetona, álcool, e tipo de hidrocarboneto. Compostos de fragrância do tipo éster são, por exemplo, acetato de benzila, acetato de p -tercbutilciclo-hexila, o acetato de linalila, acetato de feniletila, benzoato de linalila, formiato de benzila, ciclo-hexilpropionato de alila, propionato de estiralila e salicilato de benzila. Os éteres incluem, por exemplo, éter benzil etílico, e os aldeídos incluem, por exemplo, os alcanais lineares com 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldeído, aldeído de ciclame, hidroxicitronelal, lilial e bourgeonal, as cetonas incluem, por exemplo, os iononas e metil cedril cetonas, os álcoois incluem anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linaool, álcool feniletílico e terpineol, e os hidrocarbonetos incluem principalmente os terpenos e bálsamos. A preferência é, no entanto, a necessidade de uso de misturas de fragrâncias diferentes que em conjunto produzem uma nota de fragrância agradável. Óleos essenciais de volatilidade relativamente baixa, os quais são utilizados principalmente como componentes aromáticos, são também adequados como, por exemplo, óleos de perfume sálvia, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo de melissa, óleo de hortelã, óleo de folha de canela, óleo de flor de tília, óleo juniperberry, óleo de vetiver, óleo de olíbano, óleo gálbano, óleo labdanum e óleo de lavanda. É dada preferência ao uso de óleo de bergamota, di-hidromircenol, lilial, liral, citronelol, álcool feniletílico, α hexilcinamaldeído, geraniol, benzilacetona, aldeído ciclame, linalol, boisambrene forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, óleo de limão, óleo de tangerina, óleo de laranja, alil amil glicolato, ciclovertal, óleo de lavanda, óleo de sálvia, β damascona, óleo de gerânio bourbon, salicilato de ciclohexila, Vertofix coeur, iso -Esuper, Fixolide NP, evernil, gama iraldeina, ácido fenilacético, acetato de geranila, acetato de benzila, óxido de rosa, romilat, irotil e floramat sozinho ou em misturas.
[00062] Ingredientes ativos anti-transpirantes adstringentes adequados são principalmente os sais de alumínio, zircônio ou de zinco. Tais ingredientes ativos anti-hidróticos adequados são, por exemplo, cloreto de alumínio, cloridrato de alumínio, dicloridrato de alumínio, compostos de alumínio sesquiclororidrato e complexos dos mesmos, por exemplo, com 1,2 _ propileno glicol, hidroxialantoinato de alumínio, cloreto de tartarato de alumínio, tricloridrato de zircônio, tetracloridrato de alumínio zircônio, pentacloridrato de alumínio zircônio e compostos complexos dos mesmos, por exemplo, com aminoácidos, tais como glicina.
O. Formadores de filme e agentes anticaspa
[00063] Formadores de filme padrão são, por exemplo, quitosana, quitosana microcristalina, quitosana quaternizada, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinila, polímeros da série do ácido acrílico, derivados de celulose quaternários, colágeno, ácido hialurônico e os seus sais e compostos semelhantes.
[00064] Agentes anti-caspa são adequados Pirocton Olamin (1hidroxi -4metil6-(2,4,4trimetil -pentil) -2 (1H) -piridinona monoetanolamina sal), Baypival ® (Climbazole), Ketoconazol ® (4 acetil -1{4 [2 (2,4diclorofenil)r2-(1H -imidazol -1-ilmetil) -1,3dioxilan c -4metiloxi-fenil}piperazina, o cetoconazol, o elubiol, dissulfureto de selênio, enxofre coloidal, enxofre poli -etileno glicol sorbitano monooleato, polietoxilato de ricinol enxofre, destilado de alcatrão enxofre, ácido salicílico (ou em combinação com hexaclorofeno), ácido undecilênico, monoetanolamida sulfossuccinato sal de sódio, Lamepon ® UD (proteína / ácido undecilênico condensado), piritionato de zinco, piritionato de alumínio e piritionato de magnésio / sulfato de dipiritiona magnésio.
P. Veículos e Hidrótopos
[00065] Os materiais cosméticos preferidos são veículos sólidos ou líquidos, a 25 ° C e 1 atm (1013 mbar) (incluindo substâncias altamente viscosas), como por exemplo glicerol, 1,2propileno glicol, 1,2butileno glicol, 1,3 propileno glicol, 1,3 butileno -glicol, etanol, água e misturas de dois ou mais dos referidos materiais veículos líquidos com água. Opcionalmente, essas preparações de acordo com a invenção podem ser produzidas utilizando conservantes ou solubilizantes. Outras substâncias veículos líquidas preferenciais, que podem ser um componente de uma preparação de acordo com a invenção, são selecionadas a partir do grupo que consiste em óleos, tais como óleo vegetal, óleo mineral e óleo neutro.
[00066] Os materiais veículos sólidos preferidos, que podem ser um componente de uma preparação de acordo com a invenção são hidrocolóides, tais como amidos, amidos degradados, amidos quimicamente ou fisicamente modificados, dextrinas, (pó), maltodextrina (de preferência com um valor equivalente de dextrose de 5 a 25, de preferência de 10 20), a lactose, dióxido de silício, a glucose, as celuloses modificadas, goma arábica, goma de ghatti, traganth, caraia, carragenina, pululano, curdlana, goma xantana, goma de gelano, a farinha de guar, farinha de alfarroba, os alginatos, o agar, pectina e inulina, e misturas de dois ou mais destes sólidos, em especial maltodextrina (de preferência com um valor equivalente de dextrose de 15 e 20), a lactose, dióxido de silício e / ou glicose.
[00067] Além disso, hidrótopos, por exemplo, etanol, álcool isopropílico ou polióis, podem ser utilizados para melhorar o comportamento de fluxo. Os polióis adequados contêm de preferência 2 a 15 átomos de carbono e pelo menos dois grupos hidroxila. Os polióis podem incluir outros grupos funcionais, mais particularmente grupos amino, ou podem ser modificados com nitrogênio. Exemplos típicos são: glicerol; alquilenoglicóis, tais como, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, hexileno glicol e polietileno glicóis com um peso molecular médio de 100 a 1000 Dalton; misturas técnicas de oligoglicerol com um grau de autocondensação de 1,5 a 10, tal como, por exemplo, misturas técnicas de diglicerol com um teor de diglicerol de 40 a 50%, em peso; compostos metilol tais como, em particular, trimetilol etano, trimetilol propano, trimetilol butano, pentaeritritol e dipentaeritritol; glucosídeos de alquila inferior, particularmente aqueles contendo 1 a 8 átomos de carbono no grupo alquila, por exemplo glucosídeo de metila e butila; álcoois de açúcar contendo 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, sorbitol ou manitol, açúcares contendo 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, sacarose ou glicose; açúcares aminados, por exemplo, glucamina; dialcoolaminas, tais como dietanolamina ou 2aminopropano -1,3diol.
Q. Conservantes
[00068] Conservantes adequados são, por exemplo, fenoxi etanol, solução de formaldeído, parabenos, pentanodiol ou ácido sórbico e as outras classes de compostos listados no apêndice 6, partes A e B do Kosmetikverordnung ("Cosmetics Directive"). R. Corantes
[00069] Corantes adequados são todas as substâncias adequadas e aprovado para fins cosméticos, tal como listados, por exemplo, na publicação "kosmetische Farbemittel" do Farbstoff -Kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81-106. Exemplos incluem vermelho cochineal A (CI 16255), azul patente V (CI 42051), indigotina (CI 73015), clorofilina (CI 75810), amarelo de quinoleína (CI 47005), dióxido de titânio (CI 77891), azul de indantreno RS (CI 69800) e madder lake (CI 58000). Luminol também pode estar presente como um corante luminescente. Pigmentos coloridos são vantajosos, por exemplo, dióxido de titânio, mica, óxidos de ferro (por exemplo, Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) e / ou óxido de estanho. Corantes são vantajosos para violeta exemplo carmim, Berlin azul, óxido de cromo verde, azul ultramarino e / ou manganês.
[00070] As composições preferidas de acordo com a presente invenção são selecionadas dentre o grupo de produtos para o tratamento, proteção, limpeza e cuidado da pele e / ou do cabelo ou como um produto de maquiagem, de preferência como um produto leave-on (o que significa que um ou outros compostos de Fórmula (I) permanece sobre a pele e / ou cabelo por um período mais longo de tempo, em comparação com produtos enxaguados, para que a ação de promoção de hidratação e / ou anti -envelhecimento e / ou cicatrização de feridas do mesmo seja mais pronunciada).
[00071] As formulações de acordo com a invenção são, de preferência, sob a forma de uma emulsão, por exemplo, emulsão W / O (água óleo), O / W (óleo em água), W / O / W (água -em-óleo -emágua), O / W / O (óleo -em água -emóleo), emulsão PIT, emulsão de captação, emulsão com um baixo teor de óleo, ou micronanoemulsão, uma solução, por exemplo, em óleos vegetais (óleos graxos ou ésteres de ácidos graxos, em particular C2 -C30, ésteres C6C32 de ácidos graxos) ou óleo de silicone, dispersão, suspensão, creme, loção ou leite, dependendo do método de produção e dos ingredientes, um gel (incluindo hidrogelgel, hidrodispersão, oleogel), pulverização (por exemplo pulverização com o propulsor ou pulverizador de bomba) ou de uma espuma ou de uma solução para impregnar toalhinhas cosméticas, um detergente, por exemplo, sabão, detergente sintético, lavagem líquido, preparação do banho e chuveiro, produtos de banho (cápsula, óleo, comprimido, sal, sal de banho, sabonete, etc), preparação efervescente, um produto de cuidados com a pele, como por exemplo, uma emulsão (como descrito acima), pomada, pasta, gel (como descrito acima), óleo de bálsamo, soro em pó (por exemplo, pó de arroz, pó de corpo), uma máscara, um lápis, bastão, roll-on, bomba, aerossol (formação de espuma, não espumante ou pósespuma), um desodorante e / ou antiperspirante, anti-séptico bucal e enxágüe da boca, um produto de cuidados com os pés (incluindo queratolíticos, desodorante), um repelente de insetos, protetor solar, preparação póssol, um produto de barbear, loção pós-barba bálsamo, loção pré e pósbarba, um agente depilatório, um produto do cuidado para cabelo, como por exemplo, xampu (incluindo xampu 2 em 1, xampu anticaspa, xampu para couro cabeludo seco, xampu concentrado), condicionador, tônico capilar, a água do cabelo, enxágüe de cabelo, creme para pentear, pomada, permanente e loção de definição, pulverização de cabelo, a auxílio de estilização (por exemplo, gel ou cera), agente de alisamento do cabelo (agente de desembaraçar, relaxante), tintura de cabelo, como por exemplo, tintura temporária direta para tingimento de cabelo, tintura de cabelo semipermanente, tintura de cabelo permanente, condicionador de cabelo, mousse de cabelo, produto do cuidado do olho, maquiagem, removedor de maquiagem ou produto de bebê.
[00072] As formulações de acordo com a invenção são particularmente de preferência na forma de uma emulsão, em particular sob a forma de uma emulsão W/O, O/W, W/O/W,O/W/O, emulsão PIT, emulsão de coleta, emulsão com baixo teor de óleo, ou micro nanoemulsão, um gel (incluindo hidrogel, hidrodispersão de gel, oleogel), por exemplo, uma solução em óleos vegetais (óleos graxos ou ésteres de ácidos graxos, em especial ésteres de ácidos graxos C2 C6C30 C32)) ou óleo de silicone, ou de uma pulverização (pulverizador de bomba ou pulverização com agente propulsor).
[00073] Substâncias auxiliares e aditivos podem ser incluídos em quantidades de 5-99 % em peso, de preferência 10 a 80 % em peso, com base no peso total da formulação. As quantidades de agentes auxiliares cosméticos ou dermatológicos e aditivos e perfume a serem utilizados em cada caso podem ser facilmente determinadas pela pessoa versada na técnica por simples tentativa e erro, dependendo da natureza do produto em particular.
[00074] As preparações também podem conter água em uma quantidade de até 99 % em peso, de preferência 5 a 80 % em peso, com base no peso total da preparação.
Exemplos Exemplo 1, Exemplo Comparativo C1
[00075] Duas pulverizações de Eau de Toilette foram preparadas. De acordo com a invenção, 5% de peso corporal Lexorez ® 200 como o fixador foram adicionados a 200 g de perfume Colonia Chic contendo 12% de peso corporal de fragrância (Composição A). Para comparação, uma composição B foi preparada substituindo Lexorez 200 por fixador padrão de dipropileno glicol. As duas pulverizações foram testadas em quantidades de 0,14 g por um grupo de 20 membros de painel. No antebraço direito a pulverização de referência foi aplicada no antebraço esquerdo a pulverização de acordo com a invenção. Os membros do painel foram convidados a decidir qual amostra foi mais intensa e a taxa de intensidade em uma escala de 0 (nenhum efeito) a 10 (muito forte). Os resultados estão refletidos na Tabela 1. Exemplo 1 é de acordo com a invenção, servindo para comparação o Exemplo C1.
Figure img0001
1) Em alguns casos, a escolha não se adiciona a 20, a diferença é o número de membro do painel sendo capazes de detectar qualquer diferença entre as composições
[00076] Os exemplos demonstram claramente que de longe mais membros do painel consideram a composição da invenção sendo mais intensa. Com a intensidade e respectivamente também os valores absolutos mostram que a composição da invenção é superior em comparação com a referência.
Exemplo 2, Exemplo Comparativo C2
[00077] Para os exemplos que se seguem foram usadas duas fragrâncias: I) fragrância Eau de Gingembre, contendo uma porção das melhores notas de topo, enquanto as notas de base são removidas, e II) fragrância Feminité du Bois, contendo uma elevada porção de notas de base, enquanto as notas de topo são removidas.
[00078] Novamente, pulverizações que compreendem 12% de peso corporal de fragrância e 5% de peso corporal de agente fixador foram preparadas como explicado acima e um painel de 20 membros de painel foi pedido para avaliar a intensidade da distribuição de fragrância. Os resultados estão compilados na Tabela 2. Exemplo 2 está de acordo com a invenção, exemplo C2 serve para comparação.
Figure img0002
Figure img0003
[00079] Além disso, os exemplos adicionais demonstram claramente que de longe mais membros do painel consideraram a composição da invenção sendo mais intensa. No que diz respeito à intensidade também os valores absoluto mostram que a composição da invenção é superior em comparação com a referência, em particular no que diz respeito a notas de topo de um perfume.
Exemplo 3 Exemplo Comparativo C3
[00080] As composições A e B do Exemplo 1/C1 foram submetidas a Headspace GC / MS depois de 1 e depois de 4 horas, de acordo com o procedimento seguinte:0,14 g de duas composições foi pulverizada sobre uma chapa de vidro aquecida a 33°C (temperatura da pele). Os produtos foram submetidos durante 20 minutos a estabilização, mais 20 minutos a extração. A dessorção foi realizada dentro de 1,5 min, em seguida, a análise por GC-MS seguida usando Agilent com uma coluna polar. A intensidade relativa das duas composições foi determinada pela soma todas as áreas de pico. Os resultados são apresentados na Tabela 3. Exemplo 3 de acordo com a invenção, o Exemplo C3 serve para comparação. São mostrados os valores médios de dez execuções de teste. Tabela 3 Área total de pico
Figure img0004
[00081] Os exemplos indicam que, após 1 h, a quantidade de moléculas da Composição A no espaço de vazio era cerca de 10 vezes maior do que para a Composição B referência. Durante 4 h a abreviatura padrão para os números calculados era demasiada elevada, de modo que não podia ser observada tendência.

Claims (17)

1. Composição cosmética, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um polímero reticulado obtido a partir de copolimerização de pelo menos dois polióis diferentes e pelo menos um ácido dicarboxílico, e (b) pelo menos uma fragrância; em uma razão em peso (a:b) de 1:99 a 1:20.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero reticulado (a) é obtido a partir de copolimerização de polióis que compreendem 3 a 10 átomos de carbono e 1 a 6 grupos hidroxila.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os polióis são selecionados dentre o grupo consistindo em glicerol, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, pentaeritritol e trimetilpentandiol ou misturas dos mesmos.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero reticulado (a) é obtido a partir de ácidos dicarboxílicos de Fórmula (I), HOOC -[A]nCOOH (I) em que A representa um radical hidrocarbila de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, alifático ou aromático, com 1 a 20 átomos de carbono, e n representa 0 ou 1.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero reticulado (a) é obtido a partir de ácidos dicarboxílicos selecionados dentre o grupo que consiste em ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutâmico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido málico, ácido fumárico, ácido glutacônico, ácido traumático, ácido mucônico, ácido ftálico, ácido isoftálico e ácido tereftálico ou misturas dos mesmos.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero reticulado (a) contém os polióis e ácidos dicarboxílicos em uma razão molar de 1:4 a 4:1.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero reticulado (a) é um produto de copolimerização de trimetilpentanodiol, glicerol e ácido adípico.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as fragrâncias naturais representam extratos de flores, caules e folhas, frutas, cascas de frutas, raízes, madeiras, ervas e gramíneas, agulhas e, resinas e bálsamos ou fontes animais e misturas dos mesmos.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as fragrâncias sintéticas são selecionadas a partir do grupo de aldeídos, cetonas, álcoois, éteres, ésteres, hidrocarbonetos e misturas dos mesmos.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (a) e (b) estão presentes em uma razão (a:b) em peso de 1:80 a 1:30.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os componentes (a + b) estão presentes em uma quantidade suficiente para proporcionar uma resposta olfativa de 0,01 a 5 % em peso calculado na composição total.
12. Composição de fragrância, caracterizada pelo fato de que consiste em: (a) um polímero reticulado obtido a partir de copolimerização de pelo menos dois polióis diferentes e pelo menos um ácido dicarboxílico; e (b) pelo menos uma fragrância em uma razão em peso (a:b) de 1:99 a 1:20.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o polímero reticulado (a) é um produto de copolimerização de trimetilpentanodiol, glicerol e ácido adípico.
14. Método para aperfeiçoar a duração de liberação de perfume, caracterizado pelo fato de que uma fragrância (b) é misturada com uma quantidade funcional de um polímero reticulado obtido a partir da copolimerização de pelo menos dois polióis diferentes e pelo menos um ácido dicarboxílico (a) em uma razão em peso (a:b) de 1:99 a 1:20, e a mistura assim obtida é aplicada sobre a pele ou cabelo humano.
15. Uso de um polímero reticulado obtido a partir da copolimerização de pelo menos dois polióis diferentes e pelo menos um ácido dicarboxílico (a), caracterizado pelo fato de que é como agente fixador para fragrâncias (b) em uma razão em peso (a:b) de 1:99 a 1:20.
16. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um polímero reticulado, que é um produto de copolimerização de trimetilpentanodiol, glicerol e ácido adípico, e (b) pelo menos uma fragrância; em uma razão em peso (a:b) de 1:99 a 1:20.
17. Composição de fragrância, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que consiste em: (a) um polímero reticulado, que é um produto de copolimerização de trimetilpentanodiol, glicerol e ácido adípico; e (b) pelo menos uma fragrância em uma razão em peso (a:b) de 1:99 a 1:20.
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