BR102013015443A2 - Tintas para proteção de madeira - Google Patents

Abstract

Resumo patente de invenção: "tintas para proteção de madeira". A presente invenção refere-se a uma tinta para proteção de madeira compreende uma emulsão de copolímero preparada por um processo de polimerização de emulsão, em que uma primeira composição de monômero compreendendo de 60 porcento em peso a 95 porcento em peso de pelo menos um éster vinílico, e de 5 porcento em peso a 40 porcento em peso de etileno é polimerizada em um primeiro estágio sob pressão de etileno para produzir um produto de primeiro estágio tendo uma tg de menos do que 25°c. Depois, em um segundo estágio, uma segunda composição de monômero selecionada tal que o polímero produzido pela segunda composição de monômero tem uma tg de pelo menos 95°c.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "TINTAS PARA PROTEÇÃO DE MADEIRA".

CAMPO A presente invenção refere-se a tintas para proteção de madeira formuladas a partir de emulsões de estágios múltiplos de éster vinílico- etileno/acrílico.

ANTECEDENTES

Dispersões de polímero derivadas de ésteres vinílicos e monô- meros copolimerizáveis com estes, particularmente copolímeros de acetato de vinila/etileno (VAE), e seu uso como aglutinantes para tintas e rebocos são bem conhecidas. Tais dispersões de polímero são tipicamente prepara- das por polimerização de emulsão; com a polimerização sendo efetuada em um ou mais estágios. Nos processos de polimerização que se tornaram co- nhecidos até agora, misturas de monômero são convertidas por polimeriza- ção de radical livre por adição de iniciadores na presença de coloides prote- tores e/ou emulsificadores. Entretanto, quando usadas em revestimentos ri- cos em aglutinante (concentração de volume de pigmento baixa ou "pvc"), tais como tintas para proteção de madeira exterior, dispersões de VAE cor- rentes exibem absorção de água mais alta, crescimento algáceo e fúngico mais alto, empolamento e acúmulo de sujeira mais alto do que as emulsões acrílicas puras normalmente usadas para tintas para madeira exterior.

Existe, portanto, uma necessidade para desenvolver tintas para proteção de madeira melhoradas com base em copolímeros de éster vinílico que são agentes de não-empolamento e exibem baixa absorção de água, baixo crescimento algáceo e fúngico, baixo acúmulo de sujeira e alta reten- ção de cor. A Publicação do Pedido de Patente U.S. Ne 2009/0069495 de Fichtner et ai ("Fichtner") é dirigida a composições de revestimento compre- endendo aglutinantes com base em dispersões de éster polivinílico prepara- das por um processo de polimerização de estágios múltiplos. Em um primei- ro estágio, uma dispersão de éster polivinílico é preparada polimerizando-se pelo menos um éster vinílico de um ácido carboxílico saturado (e opcional- mente outros monômeros copolimerizáveis com estes) na presença de pelo menos um emulsificador e/ou pelo menos um coloide protetor. Em um se- gundo estágio, monômeros em uma forma dissolvida, uma forma pura, ou na forma de uma emulsão são adicionados à mistura de reação e polimeriza- dos. As dispersões de éster polivinílico de Fichtner compreendem silanos e/ou epóxidos polimerizados, e são ditas oferecerem alta resistência a des- botamento quando usadas em rebocos e outros revestimentos para exterior, tais como tintas para fachada. Entretanto, as dispersões de Fichtner sofrem da desvantagem de produzir revestimentos com alta permeabilidade em á- gua (valor de w). A Publicação do Pedido de Patente U.S. N2 2009/0203814 de Petri et al. ("Petri") divulga polímeros de estágios múltiplos derivados de composições de monômero duras e moles contendo ésteres vinílicos, das quais pelo menos uma composição de monômero deve conter um composto de organossilício insaturado. As dispersões de Petri são adequadas para a formação de materiais de revestimento isentos de solvente que exibem pou- ca formação de estuma e são ditas oferecerem resistência a bloqueio melho- rada, brilho e resistência à abrasão em revestimentos produzidos com estas.

Entretanto, as dispersões de Petri sofrem da desvantagem de um compor- tamento de acúmulo de sujeira alto quando estas dispersões são usadas em tintas e rebocos para exterior. A Publicação do Pedido de Patente U.S. N2 2007/0244238 de Desor et al. ("Desor") é dirigida a dispersões de polímero preparadas por po- limerização de emulsão contendo pelo menos dois copolímeros, A e B, com temperaturas de transição vítrea diferindo em pelo menos 10°C. Na polimeri- zação de emulsão, usualmente um ou mais emulsificadores são usados.

Tentativas foram feitas para evitar o uso de etoxilatos de alquilfenol ("APEO") como emulsificadores não iônicos devido a preocupações com sa- úde e ambientais. Consequentemente, dispersões de Desor não contêm ne- nhum etoxilato de alquilfenol ("APEO"), ou contêm tais quantidades peque- nas destes a serem adequadas para a preparação de vernizes, esmaltes e tintas com brilho para madeira. Um emulsificador isento de APEO também é fornecido por Desor, que garante uma estabilidade em cisalhamento deseja- da de dispersões de polímero de estágios múltiplos, e não afeta adversa- mente o brilho e resistência à água da dispersão. Entretanto, as emulsões descritas em US 2007/0244238 exibem elasticidade insuficiente quando u- sadas em formulações de tinta para exterior para madeira tendo pigmentos e mais do que 5 % de enchedores. A Patente U.S. Ns 7.078.455 de Heldmann et al. ("Heldmann") é dirigida a dispersões de material plástico aquosas com base em copolímeros de éster vinílico. Mais particularmente, a dispersão de Heldmann é funda- mentada em um copolímero de éster vinílico tendo um teor de sólido de até 80% em peso substancialmente estabilizado por componentes iônicos, e uma temperatura mínima de formação de película (MFFT) de menos do que 20°C. Entretanto, as dispersões de Heldmann sofrem da desvantagem de um comportamento de acúmulo de sujeira alto quando as dispersões são usadas em tintas e rebocos para exterior.

De acordo com a presente invenção, foi descoberto agora que uma dispersão acrílica de éster vinílico-etileno particular preparada em um processo de polimerização de estágios múltiplos fornece uma tinta para pro- teção de madeira exterior que é resistente a empolamento e exibe baixa ab- sorção de água, baixo crescimento algáceo e fúngico, baixo acúmulo de su- jeira, alta retenção de cor e elasticidade suficiente quando aplicada em ma- deira.

SUMÁRIO

Consequentemente, a invenção consiste em um aspecto em uma tinta para proteção de madeira compreendendo uma emulsão de copo- límero preparada por um processo de polimerização de emulsão compreen- dendo: (a) polimerizar, em um primeiro estágio e sob pressão de etileno, uma primeira composição de monômero compreendendo de cerca de 60 porcento em peso a cerca de 95 porcento em peso de pelo menos um éster vinílico, e de cerca de 5 porcento em peso a cerca de 40 porcento em peso de etileno para produzir um produto de primeiro estágio tendo uma tempera- tura de transição vítrea Tg de menos do que 25°C, tal como de 5 a 15°C; e (b) polimerizar, em um segundo estágio e na presença do dito produto de primeiro estágio, uma segunda composição de monômero tal que o polímero produzido pela dita segunda composição de monômero tem uma temperatura de transição vítrea Tg de pelo menos 95°C, tal como de 95 a 170°C.

Convenientemente, o pelo menos um éster vinílico uma primeira composição de monômero compreende acetato de vinila.

Geralmente, a segunda composição de monômero compreende pelo menos 90 porcento em peso, tipicamente pelo menos 95 porcento em peso, de um éster (met)acrílico ou de uma mistura de pelo menos dois éste- res (met)acrílicos diferentes.

Em uma forma de realização, a segunda composição de monô- mero compreende pelo menos 90 porcento em peso de metacrilato de meti- la, metacrilato de ciclo-hexila, metacrilato de isobornila, metacrilato de t- butila ou uma mistura destes. Em uma outra forma de realização, a segunda composição de monômero compreende pelo menos 90 porcento em peso de uma mistura de metacrilato de metila com um éster acrílico selecionado do grupo consistindo em acrilato de butila e acrilato de etilhexila.

Convenientemente, um ou ambas a primeira e segunda compo- sições de monômero compreendem ainda de 0,05 porcento em peso a cerca de 5 porcento em peso de pelo menos um de um ácido mono- e/ou dicarbo- xílico etilenicamente insaturado, um ácido sulfônico etilenicamente insatura- do, um ácido fosfórico etilenicamente insaturado, um ácido fosfônico etileni- camente insaturado, e uma amida de um ácido mono- e/ou dicarboxílico eti- lenicamente insaturado.

Convenientemente, a razão em peso da primeira composição de monômero para a segunda composição de monômero está na faixa de 60:40 a 95:5.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO

Uma tinta para proteção de madeira exterior é descrita em que o aglutinante compreende uma emulsão de copolímero aquosa preparada por um processo de polimerização de emulsão de múltiplos estágios, em que uma primeira composição de monômero compreendendo de cerca de 60 porcento em peso a cerca de 95 porcento em peso de pelo menos um éster vinílico, e de cerca de 5 porcento em peso a cerca de 40 porcento em peso de etileno é polimerizada sob pressão de etileno em um primeiro estágio pa- ra produzir um produto de primeiro estágio tendo uma temperatura de transi- ção vítrea Tg de menos do que 25 °C, tal como de cerca de 5 a cerca de 15°C. Uma segunda composição de monômero tal que o polímero produzido pela dita segunda composição de monômero tem uma temperatura de tran- sição vítrea Tg de pelo menos 95°C, tipicamente 95 a cerca de 170°C é de- pois polimerizada, em um segundo estágio e na presença do dito produto de primeiro estágio.

As temperaturas de transição vítrea dos copolímeros produzidos pelo presente processo são calculadas pela equação de Fox Flory. A esse respeito, será avaliado que as temperaturas de transição vítrea dos copolí- meros podem ser ajustadas por seleção das combinações de monômero em uma maneira conhecida por si pela pessoa habilitada na técnica. A primeira mistura de monômero utilizada no presente processo de cerca de 60 porcento em peso a cerca de 95 porcento em peso, tal como de cerca de 65 porcento em peso a cerca de 90 porcento em peso de pelo menos um éster vinílico de um ácido carboxílico. Esteres vinílicos adequa- dos incluem ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos de cadeia reta e/ou ramificados tendo de um a dezoito átomos de carbono. Além disso, também é possível usar ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos aromáticos.

Os monômeros preferidos deste tipo incluem formiato de vinila, acetato de vinila, propionato de vinila, butirato de vinila, isobutirato de vinila, pivalato de vinila, 2-etilhexanoato de vinila, ésteres vinílicos de ácidos mono- carboxílicos ramificados saturados tendo de 9 a 11 átomos de carbono no radical ácido, tal como VeoVa 9, VeoVA 10 e VeoVa 11, ésteres vinílicos de ácidos graxos saturados ou insaturados relativamente de cadeia longa, por exemplo laurato de vinila ou estearato de vinila, e também ésteres vinílicos de ácido benzoico e derivados substituídos de ácido benzoico tais como p- terc-butilbenzoato de vinila. Acetato de vinila é particularmente preferido.

Além do éster vinílico, a primeira composição de monômero compreende etileno em uma quantidade de cerca de 5 porcento em peso a cerca de 40 porcento em peso, tal como de cerca de 10 porcento em peso a cerca de 30 porcento em peso, dos monômeros totais na primeira composi- ção de monômero.

Opcionalmente, a primeira composição de monômero compre- ende ainda de 0,05 porcento em peso a cerca de 5 porcento em peso de pe- lo menos um monômero ácido selecionado de pelo menos um de um ácido mono- e/ou dicarboxílico etilenicamente insaturado e/ou uma amida deste, um ácido sulfônico etilenicamente insaturado, um ácido fosfórico etilenica- mente insaturado e um ácido fosfônico etilenicamente insaturado. Geralmen- te, o monômero ácido inclui 3 a 8 átomos de carbono, tais como ácidos mo- nocarboxílicos C3-C8 etilenicamente insaturados e ácidos dicarboxílicos C4- Cs etilenicamente insaturados, junto com os anidridos ou amidas destes e os monoésteres de ácidos dicarboxílicos C4-C8 etilenicamente insaturados.

Exemplos de ácidos monocarboxílicos C3-C8 etilenicamente in- saturados incluem ácido acrílico, ácido metracrílico e ácido crotônico, e os anidridos e amidas destes. Exemplos de ácidos dicarboxílicos C4-C8 etileni- camente insaturados incluem ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico, e as mono- ou bisamidas destes e seus monoésteres com alcanóis C1-C12, preferivelmente C1-C4, tais como, por exemplo, maleato de monometila e maleato de mono-n-butila.

Exemplos de ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados ade- quados incluem aqueles tendo 2 a 8 átomos de carbono, tais como ácido vi- nilsulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido 2- acriloiloxietanossulfônico e ácido 2-metacriloiloxietanossulfônico, ácido 2- acriloilóxi- e 3-metacriloiloxipropanossulfônico e ácido vinilbenzenossulfôni- co. Exemplos de ácidos fosfônicos etilenicamente insaturados adequados também incluem aqueles tendo 2 a 8 átomos de carbono, tais como ácido vinilfosfônico.

Além ou ao invés dos ditos ácidos, também é possível usar os sais destes, preferivelmente os sais de metal alcalino ou amônio destes, par- ticular e preferivelmente os sais de sódio destes, tais como, por exemplo, os sais de sódio de ácido vinilsulfônico e de ácido 2- acrilamidopropanossulfônico.

Outros comonômeros opcionais usados na primeira composição de monômero são ésteres de ácidos e/ou monoésteres monocarboxílicos α,β-insaturados ou preferivelmente diésteres de ácidos dicarboxílicos α,β- insaturados com álcoois monoídricos saturados primários, secundários e/ou terciários tendo de 1 a 20 átomos de carbono. Estes podem, por exemplo, ser os ésteres metílicos, etílicos, propílicos, butílicos ou os 2-etilhexílicos de ácido acrílico, de ácido metracrílico e/ou ácido itacônico, ou os monoésteres correspondentes ou especialmente diésteres de ácido maleico, ácido fumári- co ou ácido citracônico, e também os ésteres dos ácidos mono- e/ou dicar- boxílicos mencionados com álcoois cicloalifáticos ou policíclicos e de álcoois graxos. Estes comonômeros podem estar presentes em uma quantidade de até 25% em peso, preferivelmente até 15 % em peso, dos monômeros totais na primeira composição de monômero.

Outros comonômeros opcionais usados na primeira composição de monômero são compostos etilenicamente insaturados, funcionais em e- póxi, tais como metacrilato de glicidila, acrilato de glicidila e/ou vinilepoxici- clo-hexano. Estes comonômeros podem estar presentes em uma quantidade de até 10 % em peso, preferivelmente até 5 % em peso, dos monômeros to- tais na primeira composição de monômero.

Outros comonômeros opcionais usados na primeira composição de monômero são compostos etilenicamente insaturados, funcionais em sili- cona tais como acriloiloxialquiltri(alcóxi)silanos e metacriloiloxialquil- tri(alcóxi)silanos, viniltrialcoxissilanos e/ou vinilalquildialcoxisilanos. Estes comonômeros podem estar presentes em uma quantidade de até 5% em peso, preferivelmente até 3% em peso, preferivelmente até 1% em peso, dos monômeros totais na primeira composição de monômero.

Outros comonômeros opcionais usados na primeira composição de monômero são polietilenicamente insaturados e consequentemente co- monômeros reticulantes, por exemplo, ftalato de dialila, maleato de dialila, cianureto de trialila, tetraaliloxietano, divinilbenzeno, 1,4-dimetacrilato de bu- tanodiol, dimetacrilato de trietileno glicol, adipato de divinila, (met)acrilato de alila, crotonato de vinila, metilenobisacrilamida, diacrilato de hexanodiol, dia- crilato de pentaeritritol e triacrilato de trimetilolpropano, ou misturas de dois ou mais compostos deste grupo. Estes comonômeros podem estar presen- tes em uma quantidade de até 10% em peso, preferivelmente até 2% em peso, dos monômeros totais na primeira composição de monômero.

Outros comonômeros opcionais usados na primeira composição de monômero são ésteres funcionais em hidróxi de ácidos carboxílicos insa- turados, tais como (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipropila e adutos destes com óxido de etileno ou óxido de propileno. Estes comonô- meros podem estar presentes em uma quantidade de até 10 % em peso, preferivelmente até 5% em peso, dos monômeros totais na primeira compo- sição de monômero.

Outros comonômeros opcionais usados na primeira composição de monômero são compostos etilenicamente insaturados contendo grupos reticuláveis, tais como grupos carbonila ou grupos N-metilol. Exemplos des- tes são diacetoneacrilamida, acetoacetato de alila, acetoacetato de vinila, (met)acrilato de acetoacetoxietila, N-etanol(met)acrilamida, N- propanol(met)acrilamida, (met)acrilamida, carbamato de alila, acrilonitrila, os ésteres de N-metilol, éteres N-metilol alquílicos ou bases de Mannich de N- metilol(met)acrilamida ou carbamato de N-metilolalila, ácido acrilamidoglicó- lico e/ou sais destes, acrilamidometoxiacetato de metila, N-(2,2-dimetoxi-1- hidroxietil)acrilamida, N-dimetilaminopropil(met)acrilamida, N- metila(met)acrilamida, N-butil(met)acrilamida, N-ciclo-hexil(met)acrilamida, N-dodecil(met)acrilamida, N-benzil(met)acrilamida, p- hidroxifenil(met)acrilamida, N-(3-hidróxi-2,2-dimetilpropil)metacrilamida, me- tacrilato de etilimidazolidona ou N-vinilformamida, N-vinilpirrolidona. Estes comonômeros podem estar presentes em uma quantidade de até 5% em peso, preferivelmente até 3% em peso, dos monômeros totais na primeira composição de monômero.

Como descrito abaixo grupos reticuláveis, tais como grupos car- bonila como diacetoneacrilamida, acetoacetato de alila, acetoacetato de vini- la, (met)acrilato de acetoacetoxietila são preferivelmente usados em combi- nação com aditivos, tais como di-hidrazidas do ácido dicarboxílico como di- hidrazida do ácido adipídico.

Os monômeros usados na segunda composição de monômero são selecionados tal que o homo- ou copolímero produzido desse modo tem uma Tg de pelo menos 95°C, tal como de 95 a 170°C, preferivelmente 95 a 160°C, mais preferivelmente 95 a 150°C. Geralmente, a segunda composi- ção de monômero compreende pelo menos 90 porcento em peso, preferi- velmente pelo menos 95 porcento em peso, de um ou mais ésteres metacrí- licos ou acrílicos. Assim, em uma forma de realização, a segunda composi- ção de monômero compreende pelo menos 90 porcento em peso de um ou mais ésteres (met)acrílicos, cada um dos quais o homopolímero tem uma Tg de pelo menos 95°C, tal como metacrilato de metila (Tg de 105°C), metacrila- to de ciclo-hexila (Tg de 110°C), metacrilato de isobornila (Tg de 110°C) e metacrilato de t-butila (Tg de 118°C). Em uma forma de realização alternati- va, a segunda composição de monômero compreende pelo menos 90 por- cento em peso de uma mistura de metacrilato de metila com um éster acríli- co selecionado do grupo consistindo em acrilato de butila e acrilato de eti- Ihexila. A segunda composição de monômero é polimerizada na presença do produto polimérico da polimerização de primeiro estágio.

Monômeros adicionais também podem ser polimerizados no se- gundo estágio. Em princípio, é possível usar no segundo estágio qualquer um dos monômeros mencionados acima como utilizável no primeiro estágio.

As classes de monômero adicionais utilizáveis no segundo está- gio são assim geralmente ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos de cadeia reta e/ou ramificados tendo de um a dezoito átomos de carbono, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos aromáticos, hidrocarbonetos alifáti- cos ou cicloalifáticos etilenicamente insaturados, vinilaromáticos, especial- mente estireno, α-metilestireno, viniltolueno e/ou vinil xileno, hidrocarbonetos alifáticos insaturados halogenados, ácidos mono- e/ou dicarboxílicos α,β- insaturados, ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados e/ou ácido fosfôni- cos ou sais destes, ésteres de ácidos monocarboxílicos α,β-insaturados com álcoois monoídricos saturados primários, secundários e/ou terciários tendo de 1 a 20 átomos de carbono, monoésteres ou preferivelmente diésteres de ácidos dicarboxílicos α,β-insaturados com álcoois monoídricos saturados primários, secundários e/ou terciários tendo de 1 a 20 átomos de carbono, compostos etilenicamente insaturados funcionais em epóxi, compostos etile- nicamente insaturados funcionais em silicona, comonômeros polietilenica- mente insaturados e consequentemente reticulantes, ésteres funcionais em hidróxi de ácidos carboxílicos insaturados, e comonômeros etilenicamente insaturados reticuláveis ou autorreticulantes. Monômeros preferidos são áci- dos carboxílicos copolimerizáveis insaturados, ácidos sulfônicos insaturados, ácidos fosfônicos insaturados, ácidos fosfóricos insaturados, e carboxamidas e seus sais. Também preferidos são compostos de silício hidrolisáveis etile- nicamente insaturados, compostos de epóxido etilenicamente insaturados, compostos de epóxi silano, compostos de 1,3-dicarbonila etilenicamente in- saturados, monômeros di ou polietilenicamente insaturados, carboxamidas insaturadas, e compostos de etileno ureia insaturados.

Preferivelmente, a razão em peso da primeira composição de monômero para a segunda composição de monômero está na faixa de 60:40 a 95:5.

As dispersões de estágios múltiplos produzidas pelo presente processo podem compreender pelo menos um coloide protetor e/ou compre- endem pelo menos um emulsificador.

Coloides protetores adequados, isto é estabilizadores poliméri- cos, são metilceluloses, hidroxietil- e propilceluloses, e também carboximetil- celulose sódica, gelatina, caseína, amido, goma arábica, hidróxi etil amido e alginato de sódio. O coloide protetor preferido é álcool polivinílico. O álcool poliviní- lico adequado tem graus de hidrólise de 60 a 100% em mol e viscosidades das soluções aquosas a 4% a 20°C de 2 a 70 mPa*s, especialmente de 30 a 70 mPa*s.

Os coloides protetores mencionados certamente também podem ser usados na forma de misturas.

Quando coloides protetores são usados, a quantidade destes, com base na quantidade total de monômeros usados, é tipicamente de 0,1 a 5 partes em peso, preferivelmente de 0,3 a 5 partes em peso.

Em uma variante preferida, as presentes dispersões não contêm nenhum coloide protetor de nenhum modo, ou a quantidade de coloide pro- tetor, com base na quantidade total de monômeros usados, é menos do que 1 % em peso, mais preferivelmente menos do que 0,7% em peso.

Os emulsificadores usados são geralmente emulsificadores não iônicos ou combinações de emulsificadores não iônicos com emulsificadores iônicos.

Exemplos de emulsificadores não iônicos são etoxilatos de acila, alquila, oleila e alquilarila. Estes produtos estão, por exemplo, comercialmen- te disponível sob o nome Genapol® ou Lutensol®. Eles incluem, por exemplo, mono-, di- e trialquilfenóis etoxilados (EO: de 3 a 50, radical alquila substituí- do: C4 a C12) e álcoois graxos etoxilados (EO: de 3 a 80; radical alquila: Cs a C36), especialmente etoxilatos de álcool graxo C12-C14 (3 a 8), etoxilatos de oxo álcool C13-C15 (3 a 30), etoxilatos de álcool graxo C16-C18 (11 a 80), eto- xilatos de oxo álcool C-mo (3 a 11), etoxilatos de oxo álcool C1-3 (3 a 20), sor- bitanmonooleato de polioxietileno com 20 grupos óxido de etileno, copolírme- ros de óxido de etileno e óxido de propileno com um teor mínimo de 10% em peso de óxido de etileno, os ésteres de óxido de polietileno (4 a 20) de álcool oleílico e os éteres de óxido de polietileno (4 a 20) de nonilfenol. Particular- mente adequados são os ésteres de óxido de polietileno (4 a 20) de álcoois graxos, especialmente de álcool oleílico.

Quando emulsificadores não iônicos são usados, a quantidade destes, com base na quantidade total de monômeros usados, é tipicamente de 0,05 a 10 partes em peso, preferivelmente de 0,5 a 7,0 partes em peso, mais preferivelmente de 0,5 a 5 partes em peso e o mais preferivelmente de 1,0 a 3,5 partes em peso. Também é possível usar misturas de emulsificado- res não iônicos.

Ao invés ou além de emulsificadores não iônicos, é possível usar emulsificadores iônicos, preferivelmente emulsificadores aniônicos. Exem- plos incluem sais de sódio, potássio e amônio de ácidos carboxílicos alifáti- cos de cadeia reta de comprimento de cadeia C12-C20, hidroxioctadecanos- sulfonato de sódio, sais de sódio, potássio e amônio de ácidos hidróxi graxos de comprimento de cadeia C12-C20 e seus produtos de sulfatização e/ou ace- tilação destes, sulfatos de alquila, também na forma de sais de trietanolami- na, sulfonatos de alquila-(Cio-C2o), arilsulfonatos de alquila (C10-C20), cloreto de dimetildialquil-(Cs-Ci8)-amônio, e produtos de sulfatização destes, sais de metal alcalino de ésteres sulfossuccínicos com álcoois monoídricos satura- dos alifáticos de comprimento de cadeia C4-C16, 4-ésteres sulfossuccínicos com éteres de polietilenoglicol de álcoois alifáticos monoídricos de compri- mento de cadeia C10-C12 (sal de dissódio), 4-ésteres sulfossuccínicos com éter nonilfenílico de polietilenoglicol (sal de dissódio), éter bisciclo-hexílico de ácido sulfossuccínico (sal de sódio), ácido lignossulfônico e os sais de cálcio, magnésio, sódio e amônio destes, ácidos de resina, ácidos de resina hidro- genados e desidrogenados resina e sais de metal alcalino destes, dissulfo- nato de sódio (éter difenílico dodecilado) e laurilsulfato de sódio, ou sulfato de éter laurílico de sódio etoxilado (3 EO). Também é possível usar misturas de emulsificadores iônicos.

Quando emulsificadores iônicos são usados, a quantidade des- tes, com base na quantidade total de monômeros usados, é tipicamente de 0,05 a 10 partes em peso, preferivelmente de 0,05 a 5,0 partes em peso, mais preferivelmente de 0,05 a 3,65 partes em peso e o mais preferivelmen- te de 0,1 a 1 parte em peso. Também é possível usar misturas de emulsifi- cadores iônicos.

Quando emulsificadores são usados, a quantidade total destes, com base na quantidade total dos monômeros usados, é tipicamente de 0,05 a 10 partes em peso, preferivelmente de 0,05 a 5,0 partes em peso, mais preferivelmente de 0,05 a 3,65 partes em peso e o mais preferivelmente de 0,1 a 1 parte em peso. A polimerização de emulsão de estágios múltiplos do presente processo pode ser realizada por exemplo, por polimerização por inclusão, como descrito na US 2009/0069495. Em um tal processo, o primeiro estágio de polimerização é conduzido até que pelo menos 90% dos monômeros na primeira composição de monômero tivessem sido polimerizados. A segunda composição de monômero na forma pura ou na forma de uma solução ou uma emulsão é depois adicionada seguido por um iniciador para a polimeri- zação de segundo estágio. Deste modo, os monômeros da segunda compo- sição de monômero podem difundir em partículas de polímero do primeiro estágio antes da polimerização por si só.

Preferência particular é dada ao uso de dispersões de estágios múltiplos em que os monômeros no segundo estágio são usados na forma pura. Um equilíbrio de partição é estabelecido entre os monômeros adicio- nados no segundo estágio e o produto de reação do primeiro estágio. Os monômeros hidrofóbicos com respeito à água que são adicionados no se- gundo estágio provavelmente difundem completamente nas partículas de polímero preparadas no primeiro estágio e são polimerizados nestas partícu- las. Esta forma de polimerização de emulsão é, portanto, também referida como polimerização por inclusão. O início da segunda polimerização (segundo estágio) pode ser efetuado imediatamente depois da adição do(s) monômero(s) no segundo estágio, ou a mistura de polimerização é deixada repousar por um período adicional, por exemplo, de 10 a 60 minutos, antes que o iniciador seja adi- cionado.

Além disso, as temperaturas de transição vítrea das dispersões preparadas por polimerização por inclusão diferem das temperaturas de transição vítrea de dispersões compreendendo partículas da mesma compo- sição de monômero que foram preparadas por polimerização de emulsão de estágio único convencional.

Cada estágio da polimerização de estágios múltiplos do presente processo é conduzido por polimerização de radical livre de emulsão. A poli- merização de radical livre de emulsão no primeiro estágio pode ser realizada em uma maneira conhecida por si em um processo planejado, em um pro- cesso de alimentação, em um processo planejado/de alimentação combina- do ou em um processo contínuo. No primeiro estágio, preferência é dada a trabalhar em um processo planejado/de alimentação combinado e preferên- cia particular a trabalhar em um processo de alimentação, caso este em que uma quantidade dos monômeros usados no primeiro estágio, por exemplo, de 1 a 15% em peso, é tipicamente inicialmente carregada para iniciar a po- limerização. Os monômeros podem ser medidos em alimentações juntas ou em alimentações separadas. O primeiro estágio é polimerizado sob pressão de etileno, que pode ser variada durante a alimentação dos monômeros. A- lém disso, pode ser vantajoso em formas de realização particulares estabe- lecer tamanhos de partícula específicos e distribuições de tamanho de partí- cula no início do primeiro estágio realizando-se uma polimerização de se- mente. O emulsificador e/ou o coloide protetor também usado para es- tabilização podem ser inicialmente carregados completamente no início do primeiro estágio, ou podem ser inicialmente carregados em parte e medidos em parte, ou podem ser medidos completamente durante o desempenho do primeiro estágio. A temperatura de polimerização durante o primeiro estágio varia tipicamente dentro da faixa de 20 a 120°C, preferivelmente dentro da faixa de 30 a 110°C e o mais preferivelmente dentro da faixa de 45 a 95°C.

Para iniciar a polimerização, os iniciadores de polimerização do radical livre conhecidos por si podem ser usados. Exemplos destes são pe- róxido de hidrogênio, peróxido de benzoíla, peróxido de ciclo-hexanona, hi- droperóxido de isopropilcumila, persulfatos de potássio, sódio e amônio, pe- róxidos de ácidos carboxílicos alifáticos monobásicos saturados de números pares de comprimento de cadeia C8-C12, hidroperóxido de terc-butila, peróxi- do de di-terc-butila, percarbonato de di-hisopropila, azoisobutironitrila, peró- xido de acetilciclo-hexanossulfonila, perbenzoato de terc-butila, peroctoato de terc-butila, peróxido de bis(3,5,5-trimetil)hexanoila, perpivalato de terc- butila, hidroperoxipinano, hidroperóxido de p-mentano. Os compostos anteri- ormente mencionados também podem ser usados dentro de um sistema re- dox, caso este em que também é possível usar sais de metal de transição tais como sais de ferro(ll), ou outros agentes redutores. Os agentes reduto- res ou reguladores usados também podem ser sais de metal alcalino de áci- do oximetanossulfínico, mercaptanos de comprimento de cadeia C10-C14, bu- ten-(l)-ol-(3), sais de hidroxilamina, dialquilditiocarbamato de sódio, bissulfito de sódio, bissulfito de amônio, ditionita de sódio, dissulfeto de di- hisopropilxantogênio, ácido ascórbico, ácido tartárico, ácido isoascórbico, ácido bórico, ureia e ácido fórmico.

Entretanto, preferência é dada ao uso de persulfatos solúveis em água, especialmente persulfato de amônio ou persulfato de sódio, para inici- ar a polimerização. O iniciador para a polimerização usado no primeiro estágio pode ser adicionado completamente à mistura de reação no início do primeiro es- tágio ou pode ser adicionado em parte ou medido em parte no curso do pri- meiro estágio ou pode ser medido completamente durante o desempenho do primeiro estágio.

Depois da conversão completa ou virtualmente completa de pelo menos 90%, preferivelmente pelo menos 95%, dos monômeros usados no primeiro estágio, o segundo estágio é começado.

Para esta finalidade, a quantidade inteira dos monômeros forne- cidos para o estágio seguinte do processo de polimerização é adicionada na forma pura, na forma de uma solução ou na forma de uma emulsão de mo- nômero à mistura de polimerização obtida no primeiro estágio. Nesta etapa também, os monômeros podem ser medidos em alimentações juntas ou em alimentações separadas. A duração para a adição varia tipicamente dentro da faixa de 5 a 60 minutos, preferivelmente de 15 a 30 minutos. A polimerização de emulsão do segundo estágio pode ser reali- zada com ou sem uma pré-emulsão, preferivelmente sem uma pré-emulsão.

No segundo estágio, outro emulsificador e/ou outro coloide pro- tetor podem ser inicialmente carregados completamente no início do segun- do estágio ou durante o segundo estágio, podem ser inicialmente carregados em parte e medidos em parte, ou podem ser medidos completamente duran- te o desempenho do segundo estágio.

Os monômeros são adicionados à mistura de reação no segun- do estágio na forma pura ou na forma de soluções em solventes orgânicos ou na forma de uma emulsão, especialmente uma emulsão aquosa. Prefe- rência é dada a adicionar os monômeros à mistura de reação na forma líqui- da e pura.

Depois a adição dos monômeros na polimerização de segundo estágio pode ser começada adicionando-se o iniciador. Isto pode ser feito imediatamente depois que o segundo estágio terminou ou depois de uma fase de repouso, por exemplo, de 15 a 120 minutos. É considerado que os monômeros fornecidos no segundo estágio podem ser distribuídos sob ou sobre as partículas de polímero formadas no primeiro estágio durante o de- sempenho do segundo estágio e dentro de qualquer fase de repouso que segue.

Para reiniciar a polimerização no segundo estágio do processo, os iniciadores de polimerização de radical livre conhecidos por si podem ser usados. Exemplos destes são listados acima na descrição do primeiro está- gio.

Neste caso também, o iniciador para a polimerização no segun- do estágio pode ser adicionado completamente à mistura de reação no início do segundo estágio ou pode ser adicionado em parte e medido em parte no curso do segundo estágio ou pode ser medido completamente durante o de- sempenho do segundo estágio. A temperatura de polimerização durante o segundo estágio varia tipicamente dentro da faixa de 20 a 120°C, preferivelmente dentro da faixa de 30 a 110°C e o mais preferivelmente dentro da faixa de 45 a 95°C.

Antes de iniciar o segundo estágio da polimerização, é conveni- ente aumentar a temperatura da mistura de reação antes ou durante a adi- ção do iniciador.

Na conclusão da polimerização no segundo estágio, para des- monomerização, um pós-tratamento adicional, preferivelmente químico, es- pecialmente com catalisadores redox, por exemplo, combinações dos agen- tes oxidantes e agentes redutores mencionados acima, pode seguir. Além disso, o monômero residual presente pode ser removido em maneira conhe- cida, por exemplo, por desmonomerização física, isto é remoção destilativa, especialmente por meio de destilação a vapor, ou por extração com um gás inerte. Uma combinação particularmente eficiente é um dos métodos físicos e químicos, que permite a redução dos monômeros residuais a teores muito baixos (< 1000 ppm, preferivelmente < 100 ppm e o mais preferivelmente < 50 ppm).

As dispersões aquosas de estágios múltiplos produzidas pelo presente processo tipicamente têm um teor de sólidos de 20 a 70% em pe- so, preferivelmente de 30 a 65% em peso e mais preferivelmente de 40 a 60% em peso, um pH entre 2 e 7, preferivelmente entre 2,5 e 6 e uma MFFT de menos do que 20°C, preferivelmente menos do que 10°C e o mais prefe- rivelmente menos do que 5o.

Quando usadas em uma tinta para proteção de madeira exterior, as dispersões aquosas de estágios múltiplos produzidas pelo presente pro- cesso são tipicamente combinadas com um ou mais enchedores e/ou pig- mentos convencionais. Neste contexto, pigmentos são entendidos como sig- nificando sólidos que têm um índice refrativo maior do que ou igual a 1,75, ao passo que enchedores são entendidos como significando sólidos que têm um índice refrativo de menos do que 1,75. Tipicamente, uma formulação de tinta produzida a partir das presentes dispersões de estágios múltiplos com- preende de 15 a 60 porcento em peso, preferivelmente de 25 a 55 porcento em peso, mais preferivelmente de 30 a 55 porcento em peso, da presente dispersão, de 5 a 30 porcento em peso, preferivelmente de 10 a 25 porcento em peso, mais preferivelmente de 10 a 20 porcento em peso, de pigmento e de 5 a 40 porcento em peso, preferivelmente de 10 a 30 porcento em peso, mais preferivelmente de 10 a 20 porcento em peso de enchedor.

Exemplos de enchedores minerais são óxidos metálicos terrosos alcalinos, carbonatos metálicos terrosos alcalinos e/ou enchedores de silica- to, em particular carbonato de pós de cálcio, mica, feldspato, caulim, pós de quartzo e/ou frações de quartzo particuladas e pós de mármore e/ou frações de mármore particuladas. Quando usado em argamassas e rebocos, o en- chedor geralmente tem um tamanho de partícula de pelo menos 40 pm, ao passo que, quando usado em uma tinta, o enchedor tipicamente tem um ta- manho de 1 a 40 pm.

Pigmentos podem ser qualquer inorgânico ou orgânico e podem ser sólidos finamente divididos comunicadores de cor ou opacos. Pigmentos preferidos têm um diâmetro médio para a partícula primária de menos do que ou igual a 1 pm, preferivelmente de 0,1 a 0,5 pm, determinado por análi- se de sedimentação de acordo com DIN 66115. Exemplos de pigmentos i- norgânicos são óxidos metálicos, tais como dióxido de titânio, óxido de ferro ou óxido de zinco, em particular dióxido de titânio. Exemplos de pigmentos orgânicos são ftalocianinas, em particular azul de ftalocianina, ou pigmentos de diarila, pigmentos azo ou pigmentos de quinacridona.

Para dispersar os enchedores e pigmentos em água, agentes dispersantes e/ou auxiliares com base em agentes umectantes aniônicos ou não iônicos, tais como preferivelmente, por exemplo, pirofosfato de sódio, polifosfato de sódio, naftalenossulfonato, poliacrilato de sódio, polimaleinatos de sódio e polifosfonatos tais como 1-hidroxietano-1,1-difosfonato de sódio e nitrilotris(metilenofosfonato) de sódio, podem ser adicionados.

Espessantes também podem ser adicionados às composições de revestimento descritas aqui. Espessantes que podem ser usados inclu- em, inter alia, preferivelmente derivados de celulose tais como metilcelulose (MC), hidroxietilcelulose (HEC) e carboximetil-celulose. Outros espessantes que podem ser usados incluem caseína, goma arábica, goma tragacanto, amido, sódio alginato, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, poliacrilato de sódio e copolímeros solúveis em água com base em ácido acrílico e metra- crílico, tais como copolímeros de ácido acrílico/acrilamida e ácido metracríli- co/éster acrílico. Emulsões solúveis em álcali hidrofobicamente modificadas (acrílicas) (HASE), etoxilato (poli)uretanos hidrofobicamente modificados (HEUR), e poliéter poliois (PEPO) também estão disponíveis. Espessantes inorgânicos, tais como, por exemplo, bentonitas ou hectorita, também podem ser usados.

Para várias aplicações, algumas vezes também é desejável in- cluir pequenas quantidades de outros aditivos, tais como bactericidas, modi- ficadores de pH, e antiespumtantes, incorporados nas composições de tinta látex aqui. Isto pode ser feito em uma maneira convencional e em qualquer ponto conveniente na preparação do látice.

As composições de revestimento também podem compreender aditivos de reticulação. Tais aditivos podem ser: cetonas aromáticas, por e- xemplo, alquil fenil cetonas, que podem ter um ou mais substituintes no anel de fenila, ou benzofenona e benzofenonas substituídas como fotoiniciadores.

Fotoiniciadores adequados para este propósito são divulgados, por exemplo, nas DE-A-38 27 975 e EP-A-0 417 568. Compostos reticulantes adequados são também compostos solúveis em água tendo pelo menos dois grupos a- mino, por exemplo, di-hidrazidas de ácidos dicarboxílicos alifáticos, como divulgado, por exemplo, em DE-A-39 01 073, quando o copolímero de éster vinílico contém monômeros contendo grupos carbonila na forma copolimeri- zada.

Além disso, é possível usar, nas composições de revestimento, como aditivos adicionais, ceras com base em parafinas e polietileno; e agen- tes de revestimento; antiespumantes; em conservantes em latas, tais como CIT (Cloro isotiazolinona), MIT (Metil iso tiazolinona) e BIT (Benzil isotiazoli- nona); conservantes de película (biocidas), tais como OIT (Octil isotiazolino- na), IPBC (carbamato de 3-iodo-2-propinil butila), zinco piritiona, Irgarol, e Terbutrina; agentes hidrofobizantes; estabilizadores de UV; fibras; plasticiza- dores; agentes coalescentes e outros aditivos conhecidos àqueles habilita- dos na técnica. Exemplos de plasticizadores adequados incluem ftalato de dimetila, ftalato de di-hisobutila, adipato de di-hisobutila, Coasol B® e Plastilit 3060®. Exemplos de agentes coalescentes adequados incluem Texanol, Dowanol DPnB, Dowanol TPnB, butilglicolacetato, butilglicol e Butildiglicol.

Preferivelmente, nenhum agente coalescente e plastificante é usado. Exem- plos de antiespumantes são antiespumantes de óleo mineral ou antiespu- mantes de silicona. Exemplos de estabilizadores UV são compostos de pipe- ridina estericamente impedidos (HALS) ou derivados de benzofenona.

Tintas para proteção de madeira produzidas a partir das emul- sões aqui mostram uma boa resistência a bloqueio e elasticidade alta. Este perfil de aplicação é especialmente necessário quando revestimentos são aplicados em substratos que mudam suas dimensões durante o desbota- mento como a madeira.

Os seguintes Exemplos não limitantes servem para ilustrar a in- venção. As partes e porcentagens relacionadas nos Exemplos são funda- mentadas em peso, a menos que estabelecido de outro modo.

Exemplo 1: VAE com um segundo estágio (fase de inclusão de 20%) de metacrilato de metila, Tg, de 105°C

Uma solução aquosa consistindo nos ingredientes seguintes foi introduzida em um reator de pressão tendo um agitador, aquecimento com camisa e bombas de medição: 25755 g de água, 84 g de acetato de sódio, 1430 g de uma solução aquosa ativa a 70% de um etoxilato de alquila tendo 30 mol de óxido de etileno, 1112 g de lauril sulfato de sódio ativo a 15%, 555 g de um vinilsulfonato de sódio aquoso ativo a 30%, 890 g de uma solução de álcool polivinílico aquosa ativa a 15%, 13,5 g de metabissulfito de sódio e 0,08 g de (NH4)2Fe(S04)2- A atmosfera dentro do reator foi liberada de oxigênio e etileno foi pressurizado no reator. Em uma pressão de etileno de (15 bar), uma mistura de 14 g de vinil trietoxisilano e 1707 g de acetato de vinila, assim como 665 g de solução aquosa de persulfato de sódio a 11% foram medidos. O siste- ma foi aquecido até a temperatura interna de 65°C. A 65°C, a pressão foi elevada a (35 bar) e uma mistura de 186 g de viniltrietoxisilano e 22680 g de acetato de vinila foi medida em 210 minutos. A pressão foi mantida em (35 bar) até que 3420 g de Etileno estivessem no reator. O resfriamento com camisa foi aplicado para remover o calor da reação. Depois de 210 minutos 5550 g de metacrilato de metila, assim como 625 g de uma solução aquosa de persulfato de sódio a 5,5 % foram adicionados em 30 minutos. A tempe- ratura foi elevada a 85 °C e mantida por 1 hora depois de todas as adições, e depois o sistema foi resfriado. A dispersão resultante foi filtrada, e teve um teor de sólido de 54% e a MFFT medida foi 0°C.

Exemplo 2: VAE com um segundo estágio (fase de inclusão de 15%) de metacrilato de metila, Tg, de 105°C

Uma solução aquosa consistindo nos ingredientes seguintes foi introduzida em um reator de pressão tendo um agitador, aquecimento com camisa e bombas de medição: 24598 g de água, 84 g de acetato de sódio, 1430 g de uma solução aquosa ativa a 70% de um etoxilato de alquila tendo 30 mol de óxido de etileno, 1112 g de laurel sulfato de sódio ativo a 15%, 555 g de um vinilsulfonato de sódio aquoso ativo a 30%, 890 g de uma solu- ção de álcool polivinílico aquosa ativa a 15%, 13,5 g de metabissulfito de só- dio e 0,08 g de (NH4)2Fe(S04)2· A atmosfera dentro do reator foi liberada de oxigênio e etileno foi pressurizado no reator. Em uma pressão de etileno de 15 bar, uma mistura de 14 g de vinil trietoxisilano e 1707 g de acetato de vinila, assim como 665 g de solução aquosa de persulfato de sódio a 11% foi medida. O sistema foi aquecido até a temperatura interna de 65°C. A 65 °C, a pressão foi elevada a (35 bar) e uma mistura de 186 g de viniltrietoxissilano e 22680 g de acetato de vinila foi medida em 210 minutos. A pressão foi mantida em (35 bar) até que 3420 g de Etileno estivessem no reator. O resfriamento com camisa foi aplicado para remover o calor da reação. Depois de 210 minutos 4163 g de metacrilato de metila, assim como 625 g de uma solução aquosa de persul- fato de sódio a 5,5% foram adicionados em 30 minutos. A temperatura foi elevada a 85°C e mantida por 1 hora depois de todas as adições, e depois o sistema foi resfriado. A dispersão resultante foi filtrada, e teve um teor de só- lido de 54% e a MFFT medida foi 0°C.

Exemplo Comparativo 1: VAE Padrão, Mowilith LDM 1871 Este Exemplo utilizou uma dispersão de copolímero de acetato de vinila etileno comercial fornecida por Celanese Emulsions como Mowilith® LDM 1871 e tendo apenas uma fase de polímero com uma Tg de 11 °C, uma MFFT de 0°C e um teor de sólidos de 53 % Exemplo 3: Tintas para proteção de madeira: Tintas para proteção de madeira foram preparadas de acordo com a receita seguinte fornecida na tabela 1 usando as emulsões Ε1, E2 e como comparação C1.

Um primer para madeira à base de água e duas camadas da tin- ta para proteção de madeira de acordo com a Tabela 1 foram aplicados em painéis de abeto. Depois de cada aplicação os painéis foram secos por 24 horas. O valor de Linício da superfície da tinta para proteção de madeira no painel de teste final foi medido de acordo com DIN 6174 com um espectrofo- tômetro de guia de cor da BYK-Gardner. Os espécimes de teste foram de- pois dispostos em uma estação de desbotamento ao ar livre em Frankfurt Liederbach em um ângulo de 45° para a direção sul. Depois de 6 meses de exposição ao ar livre o valor de L6 meses de cada tinta para proteção de ma- deira foi medido como descrito para Linício- O valor de delta-L foi calculado de acordo com a equação seguinte: Delta L = Linício"L 6 meses Quanto menor o valor de delta-L, menor é o acúmulo de sujeira e a mudança em brancura comparado ao valor de início e, portanto, melhora o desempenho ao ar livre. Um valor de delta-L > 7 depois de 6 meses indica um desempenho ao ar livre deficiente (alto acúmulo de sujeira) ao passo que um valor de delta L de 0 a 7 significa um bom desempenho ao ar livre. Além disso o revestimento foi verificado se existem bolhas ou fendas por causa da exposição ao ar livre.

Os resultados do teste são resumidos na tabela 2.

Claims (14)

1. Tinta para proteção de madeira, caracterizada pelo fato de que compreende uma emulsão de copolímero preparada por um processo de polimerização de emulsão compreendendo: (a) polimerizar, em um primeiro estágio e sob pressão de etileno, uma primeira composição de monômero compreendendo de 60 porcento em peso a 95 porcento em peso de pelo menos um éster vinílico, e de 5 porcen- to em peso a 40 porcento em peso de etileno para produzir um produto de primeiro estágio tendo uma temperatura de transição vítrea Tg de menos do que 25°C; e (b) polimerizar, em um segundo estágio e na presença do dito produto de primeiro estágio, uma segunda composição de monômero tal que 0 polímero produzido pela dita segunda composição de monômero tem uma temperatura de transição vítrea Tg de pelo menos 95°C.

2. Tinta para proteção de madeira de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o éster vinílico é acetato de vinila.

3. Tinta para proteção de madeira de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o copolímero produzido pela dita pri- meira composição de monômero tem uma temperatura de transição vítrea Tg na faixa de 5 °C a 15 °C.

4. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a primeira composi- ção de monômero compreende ainda de 0,05 porcento em peso a 5 porcen- to em peso de pelo menos um de um ácido mono- e/ou dicarboxílico etileni- camente insaturado, um ácido sulfônico etilenicamente insaturado, um ácido fosfórico etilenicamente insaturado, um ácido fosfônico etilenicamente insa- turado, e uma amida de um ácido mono- e/ou dicarboxílico etilenicamente insaturado.

5. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o polímero produzi- do pela dita segunda composição de monômero tem uma temperatura de transição vítrea Tg de 95 a 170°C, preferivelmente de 95 °C a 160°C, mais preferivelmente de 95°C a 150°C.

6. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a segunda composi- ção de monômero compreende pelo menos 90 porcento em peso de um és- te r met(acrílico) ou uma mistura de pelo menos dois ésteres (met)acrílicos diferentes selecionados.

7. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a segunda composi- ção de monômero compreende pelo menos 90 porcento em peso de meta- crilato de metila, metacrilato de ciclo-hexila, metacrilato de isobornila ou uma mistura destes.

8. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a segunda composi- ção de monômero compreende pelo menos 90 porcento em peso de uma mistura de metacrilato de metila com um éster acrílico selecionado do grupo consistindo em acrilato de butila e acrilato de etilhexila.

9. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a segunda composi- ção de monômero compreende ainda de 0,05 porcento em peso a 5 porcen- to em peso de pelo menos um de um ácido mono- e/ou dicarboxílico etileni- camente insaturado, um ácido sulfônico etilenicamente insaturado, um ácido fosfórico etilenicamente insaturado, um ácido fosfônico etilenicamente insa- turado, e uma amida de um ácido mono- e/ou dicarboxílico etilenicamente insaturado.

10. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a razão em peso da primeira composição de monômero para a segunda composição de monô- mero está na faixa de 60:40 a 95:5.

11. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que as primeiras e se- gundas composições de monômero adicionalmente compreendem um emul- sificador aniônico.

12. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que as primeiras e se- gundas composições de monômero adicionalmente compreendem um emul- sificador não iônico.

13. Tinta para proteção de madeira de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos um pigmento.

14. Invenção, em qualquer forma de suas concretizações ou em qualquer categoria aplicável de reivindicação, por exemplo, produto, proces- so ou uso englobadas pela matéria inicialmente descrita, revelada ou ilustra- da no presente pedido de patente.