BR0312469B1 - Processo para a preparação de composto, e, composto - Google Patents
Processo para a preparação de composto, e, composto Download PDFInfo
- Publication number
- BR0312469B1 BR0312469B1 BRPI0312469-0A BR0312469A BR0312469B1 BR 0312469 B1 BR0312469 B1 BR 0312469B1 BR 0312469 A BR0312469 A BR 0312469A BR 0312469 B1 BR0312469 B1 BR 0312469B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- compound
- process according
- formula
- carried out
- iii
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/18—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by addition of thiols to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
“PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTO, E, COMPOSTO” A presente invenção diz respeito a um processo para preparar intermediários pesticidas, e a novos compostos de 2-aril-hidrazono succinonitrila e a compostos de 2-aril-hidrazino succinonitrila.
As Publicações das Patentes Européias n~ 0295117 e 0234119 descrevem os compostos de fenilpirazol pesticidamente ativos e os compostos intermediários de 5-amino-l-aril-3-cianopirazol usados na sua síntese. Vários métodos para preparar estes compostos são conhecidos, em particular através de vários compostos intermediários. A Patente Européia ns 0966445 apresenta um processo para a preparação de um composto de pirazol, fórmula (II), o qual é então usado para preparar um derivado de trifluorometilsulfinila, geralmente conhecido como fipronil. O processo é como mostrado no esquema de reação abaixo, partindo-se de uma aril-hidrazina, fórmula (I): Infelizmente, este processo não dá um acesso direto aos derivados de fipronil, e ainda requer uma etapa adicional de sulfenilação.
Foi encontrado agora um método que dá um acesso direto aos derivados de pirazol (II) sulfenilados.
Conseqüentemente, a presente invenção fornece um processo para a preparação do composto (III), que compreende a reação entre um composto de fórmula geral (V) e um dicianoacetileno de fórmula (IV), referida reação realizada na presença de água. em que R é selecionado de CF3 ou alquila Q a Ce; e M é prata ou um metal alcalino ou alcalino terroso O composto de fórmula (V) preferido é quando R é trifluorometila (CF3) e M é prata. O processo da presente invenção pode ser realizado na presença de um solvente. O solvente é preferivelmente um solvente orgânico que seja miscível com água. Solventes adequados incluem a acetona e o tetraidroíurano. O processo pode ser realizado em uma temperatura de -100 a +50°C, preferivelmente de -80 a +20°C. A concentração dos reagentes pode ser de 0,01 a 5 moles por litro de solvente. A relação molar do dicianoacetileno para o composto de fórmula (V) é de 5:1 a 1:5, a relação molar preferida sendo de 1:1.
Quando R do composto (V) for CF3, o composto III resultante é um novo composto e, assim, de acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um novo composto (III) em que R é CF3. O composto de fórmula (III) pode ser usado para preparar um composto intermediário chave de fipronil e, de acordo com um outro aspecto da presente invenção, é fornecido um processo para a preparação do composto (VII), o qual compreende a primeira etapa de reação de uma aril-hidrazina do composto (I) com um composto de fórmula geral (III) para produzir um composto intermediário de fórmula geral (VI); e uma segunda etapa que compreende a oxidação do composto (VI), em que R é selecionado de CF3 ou alquila Q a C6; O composto de fórmula (III) é como definido acima e pode ser usado na forma do cis-isômero maleonitrila ou do trans-isômero fumaronitrila. Opcionalmente, uma mistura de ambos os isômeros pode ser usada. As aril-hidrazinas de fórmula (I) são conhecidas ou podem ser preparadas por métodos conhecidos.
Os compostos preferidos de fórmula (VI) têm os mesmos valores de R quanto os compostos de fórmula (III). Mais preferivelmente, o composto de fórmula (IV) é l-trifluorometiltio-2-(2,6-dicloro-4- trifhiorometilfenil-hidrazino) succinonitrila. A primeira etapa do processo pode ser realizada na presença de um solvente. Solventes adequados incluem os solventes polares tais como o tetraidrofurano, a N-metilpirrolidona, a Ν,Ν-dimetilformamida ou o dimetilsulfóxido. A reação pode altemativamente ser realizada na ausência de um solvente, mediante aquecimento de uma mistura de dois reagentes, a saber, os compostos de fórmulas (III) e (I). A primeira etapa do processo pode também ser realizada na presença de um catalisador tal como um sal de tetra-alquilamônio, por exemplo o hidróxido de N-benziltrimetil-amônio, ou alanina. A temperatura de reação na primeira etapa do processo pode ser de 0 a 150°C, preferivelmente de 20 a 100°C. A reação pode ser realizada usando-se uma relação molar de um composto de fórmula (III) para um composto de fórmula (I) de 1:10 a 10:1, preferivelmente de 1:1 a 5:1, especialmente de 1,1 a 1.
Quando R do composto (VI) for CF3, o composto (VI) resultante é um novo composto e, assim, de acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um novo composto (VI) em que R é CF3.
Os compostos de fórmula (VI) podem ser obtidos como uma mistura de sin- e anti-isômeros, e todas essas formas são abrangidas pela presente invenção. A segunda etapa do processo compreende a oxidação do composto de fórmula (VI) para prover um composto de hidrazona. Oxidantes adequados para uso na segunda etapa incluem quinonas tais como a benzoquinona, peróxidos tais como o peróxido de hidrogênio, hipo-halitos tais como o hipoclorito de sódio, ou um hidróxido de metal alcalino tal como o hidróxido de sódio na presença de ar, ou preferivelmente um sal ou óxido de metal, por exemplo o cloreto cúprico ou óxido mercúrico. A reação de oxidação pode ser realizada na presença de um solvente. Solventes adequados incluem os hidrocarbonetos halogenados aromáticos ou não halogenados, tais como o tolueno ou o clorobenzeno, nitrilas tais como a acetonitrila, ou amidas tais como a N,N- dimetilformamida. A etapa de oxidação pode ser realizada em uma temperatura de 20 a 150°C, preferivelmente de 50 a 100°C. A reação de oxidação acima mencionada pode ser fundida com uma ciclização espontânea da hidrazona intermediária para produzir o Pirazol correspondente A presente invenção será agora ilustrada com referência aos seguintes exemplos: Exemplo 1: Preparação de 5-amino-3-ciano-l-(2.6-dicloro-4- trifluorometilfenilVpirazol Hidrazina (290 miligramas, 1,2 mmol) foi adicionada a uma solução de dicianoacetileno (84 mg, 1,1 mmol) em clorofórmio (2 ml). A mistura foi agitada por 30 minutos em temperatura ambiente, depois aquecida a 50°C por 3 horas. A purificação por cromatografia por vaporização instantânea sobre gel de sílica e cristalização de diclorometano/hexano, forneceu um sólido branco (316 mg; 89%), o qual foi recristalizado em uma mistura de hexano/tolueno (relação de 2/1) para dar o composto do título (288 mg, 81% de rendimento).
Exemplo 2: Preparação de 1.2-diciano-l-ftrifluorometiltioieteno Uma solução de CF3SAg (836 mg; 4 mmoles) em 2 ml de acetona resfriada a -78°C sob argônio, foi adicionada a dicianoacetileno (305 mg; 4 mmoles) e água (85 mg) em 4 ml de acetona. A mistura resultante foi sacudida por 12 horas. A mistura foi deixada alcançar os 20°C. A purificação por cromatografia por vaporização instantânea sobre gel de sílica e a cristalização de diclorometano/hexano forneceu uma mistura dos dois isômeros do composto do título (275 mg, 39% de rendimento) na forma de um óleo marrom.
Exemplo 3: Preparação de l-(2.6-dicloro-4-trifluorometilfenil-hidrazono)-1.2- diciano-2-trifluorometiltio etano Uma mistura de l,2-diciano-l-(trifluorometiltio)eteno (275 mg; 1,5 mmol), obtida no Exemplo 2, hidrazina (378 mg; 1,5 mmol) e 6 ml de tetraidrofurano, foi agitada em temperatura ambiente por 24 horas. A purificação por cromatografia por vaporização instantânea sobre gel de sílica e a cristalização de diclorometano/hexano deu um sólido marrom claro do produto do título (442 mg, 57% de rendimento) em uma mistura de 60/40 dos dois isômeros. O isômero principal foi dissolvido em clorofórmio e isolado após suspensão em 5 ml de CHC13, filtração e lavagem (80 mg, 12% de rendimento).
Exemplo 4: Preparação de 5-amino-3-ciano-l-f2.6-dicloro-4- trifluorometilfenilV4-trifluorometiltio pirazol Uma mistura de l-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil- hidrazono)-l,2-diciano-2-trifluorometiltioetano (144 mg, 0,34 mmol), preparada de acordo com o Exemplo 3, cloreto de cobre (II) (97 mg, 0,71 mmol), e 4 ml de clorobenzeno, foi agitada por 4 horas em 100°C. O solvente foi então evaporado sob vácuo. O resíduo foi dissolvido em CH2C12 e a solução foi lavada por uma solução aquosa de amônia a 1% em água. O produto foi secado através de sulfato de sódio, e o solvente foi evaporado sob pressão reduzida. A purificação por cromatografia por vaporização instantânea sobre gel de sílica e a cristalização de diclorometano/hexano deu um sólido branco (105 mg; 73% de rendimento). O produto foi então recristalizado em uma mistura de hexano/tolueno para fornecer um pó marrom claro (93 mg; 65% de rendimento), ponto de fusão de 163°C. Uma segunda recristalização forneceu um pó branco do produto do título com um ponto de fusão de 165°C.
Claims (18)
1. Processo para a preparação de composto (III), caracterizado pelo fato de que compreende a reação entre um composto de fórmula geral (V) e dicianoacetileno (IV), referida reação realizada na presença de água em que R é selecionado de CF3 ou alquila Ci a C6 M é um metal alcalino ou alcalino terroso ou prata
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R é CF3 e M é prata.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de ser realizado na presença de um solvente orgânico que é miscível com água.
4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o solvente é acetona ou tetraidrofurano.
5. Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de ser realizado em uma temperatura de -100 a +50°C.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a relação molar de dicianoacetileno para o composto de fórmula (V) é de 5:1 a 1:5.
7. Composto, caracterizado pelo fato de ser de acordo com a fórmula geral (III), como definido 11a reivindicação 1, em que R é CF3.
8. Processo para a preparação de composto (VII), caracterizado pelo fato de que compreende uma primeira etapa de reação de uma aril hidrazina do composto (I), com um composto de fórmula geral (III) como definido na reivindicação 1, para produzir um composto intermediário de fórmula geral (VI), e uma segunda etapa que compreende a oxidação do composto (VI), de acordo com o esquema de reação abaixo em que R é selecionado de CF3 ou alquila C| a C6.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (VI) é l-trifluorometiltio-2-(2,6- dicloro-4-trifluorometilfenil-hidrazino) succinonitrila.
10. Processo de acordo com a reivindicação 8 ou com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que é realizado na presença de um solvente polar selecionado de tetraidrofurano, N-metilpirrolidona, N,N- dimetilformamida e dimetilsulfóxido.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado pelo fato de que é realizado na presença de um catalisador selecionado de hidróxido de N-benziltrimetil-amônio, ou alanina.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que é realizado em uma temperatura de 0 a cerca de 150°C.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 12, caracterizado pelo fato de que a relação molar do composto de fórmula (III) para o composto de fórmula (I) é de 1:10a 10:1.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 8 a 13, caracterizado pelo fato de que a segunda etapa é realizada na presença de uma quinona, um peróxido, um hipo-halito ou um hidróxido de metal alcalino.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 8 a 14, caracterizado pelo fato de que a segunda etapa é realizada na presença de ar e, opcionalmente, de um sal ou óxido de metal.
16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 8 a 15, caracterizado pelo fato de que a segunda etapa é realizada na presença de um solvente de hidrocarboneto halogenado aromático ou não halogenado.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 8 a 16, caracterizado pelo fato de que a segunda etapa é realizada em uma temperatura de 20 a 150°C.
18. Composto, caracterizado pelo fato de ser de acordo com a fórmula geral (VI), como definido na reivindicação 8, em que R é CF3.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02356131.9 | 2002-07-05 | ||
EP02356131A EP1378506B1 (en) | 2002-07-05 | 2002-07-05 | Process for the preparation of phenyl pyrazole compounds |
PCT/EP2003/008212 WO2004005245A1 (en) | 2002-07-05 | 2003-06-30 | Process for the preparation of phenyl pyrazole compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BR0312469A BR0312469A (pt) | 2005-05-03 |
BR0312469B1 true BR0312469B1 (pt) | 2014-02-25 |
Family
ID=29719789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BRPI0312469-0A BR0312469B1 (pt) | 2002-07-05 | 2003-06-30 | Processo para a preparação de composto, e, composto |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7129372B2 (pt) |
EP (1) | EP1378506B1 (pt) |
JP (1) | JP4401957B2 (pt) |
KR (1) | KR101011835B1 (pt) |
CN (2) | CN100572361C (pt) |
AU (1) | AU2003250177B2 (pt) |
BR (1) | BR0312469B1 (pt) |
CA (1) | CA2490987C (pt) |
EA (1) | EA009069B1 (pt) |
IL (1) | IL165895A (pt) |
MX (1) | MXPA05000054A (pt) |
PL (1) | PL212491B1 (pt) |
UA (1) | UA79295C2 (pt) |
WO (1) | WO2004005245A1 (pt) |
ZA (1) | ZA200501047B (pt) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1378506B1 (en) * | 2002-07-05 | 2006-07-26 | BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch | Process for the preparation of phenyl pyrazole compounds |
US7667076B2 (en) * | 2005-09-14 | 2010-02-23 | Regents Of The University Of California | Amide forming chemical ligation |
EP2443093B8 (en) | 2009-03-16 | 2013-10-09 | Basf Se | Process for the preparation of pyrazole derivatives |
US9212150B2 (en) | 2013-03-13 | 2015-12-15 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of certain triaryl pesticide intermediates |
WO2014163932A1 (en) | 2013-03-13 | 2014-10-09 | Dow Agrosciences Llc | Preparation of haloalkoxyarylhydrazines and intermediates therefrom |
MX2016004945A (es) | 2013-10-17 | 2016-06-28 | Dow Agrosciences Llc | Procesos para la preparacion de compuestos plaguicidas. |
US10233155B2 (en) | 2016-12-29 | 2019-03-19 | Dow Agrosciences Llc | Processes for the preparation of pesticide compounds |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL8202335A (nl) * | 1982-06-09 | 1982-08-02 | Single Buoy Moorings | Inrichting voor het op de plaats vasthouden van een lichaam met drijfvermogen ten opzichte van een ander lichaam. |
GB8531485D0 (en) | 1985-12-20 | 1986-02-05 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
GB8713768D0 (en) | 1987-06-12 | 1987-07-15 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
US6638510B1 (en) * | 1994-09-08 | 2003-10-28 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Recombinant plasmid and a method of controlling the effects of Yersinia pestis |
SE517612C2 (sv) * | 1995-12-20 | 2002-06-25 | Rhone Poulenc Agrochimie | Användning av 5-amino-4-etylsulfinyl-1-arylpyrazol föreningar som pesticider |
AU744505B2 (en) * | 1997-03-03 | 2002-02-28 | Rhone-Poulenc Agro | Processes for preparing pesticidal intermediates |
EP1378506B1 (en) * | 2002-07-05 | 2006-07-26 | BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch | Process for the preparation of phenyl pyrazole compounds |
-
2002
- 2002-07-05 EP EP02356131A patent/EP1378506B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-06-30 CA CA2490987A patent/CA2490987C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-30 CN CNB2006101467308A patent/CN100572361C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-30 WO PCT/EP2003/008212 patent/WO2004005245A1/en active Application Filing
- 2003-06-30 EA EA200500158A patent/EA009069B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-06-30 CN CNB038159961A patent/CN1317264C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-30 KR KR1020057000121A patent/KR101011835B1/ko active IP Right Grant
- 2003-06-30 US US10/519,823 patent/US7129372B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-30 JP JP2004518774A patent/JP4401957B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-30 UA UAA200500957A patent/UA79295C2/uk unknown
- 2003-06-30 PL PL374842A patent/PL212491B1/pl unknown
- 2003-06-30 BR BRPI0312469-0A patent/BR0312469B1/pt active IP Right Grant
- 2003-06-30 MX MXPA05000054A patent/MXPA05000054A/es active IP Right Grant
- 2003-06-30 AU AU2003250177A patent/AU2003250177B2/en not_active Expired
-
2004
- 2004-12-21 IL IL165895A patent/IL165895A/en active IP Right Grant
-
2005
- 2005-02-04 ZA ZA200501047A patent/ZA200501047B/en unknown
-
2006
- 2006-09-28 US US11/529,051 patent/US7323574B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4401957B2 (ja) | 2010-01-20 |
ZA200501047B (en) | 2006-10-25 |
EA200500158A1 (ru) | 2005-06-30 |
CA2490987C (en) | 2011-04-12 |
CN100572361C (zh) | 2009-12-23 |
CN1978432A (zh) | 2007-06-13 |
CA2490987A1 (en) | 2004-01-15 |
EP1378506B1 (en) | 2006-07-26 |
US20070021620A1 (en) | 2007-01-25 |
KR20060052644A (ko) | 2006-05-19 |
WO2004005245A1 (en) | 2004-01-15 |
EA009069B1 (ru) | 2007-10-26 |
US20060052614A1 (en) | 2006-03-09 |
JP2005532384A (ja) | 2005-10-27 |
US7129372B2 (en) | 2006-10-31 |
PL212491B1 (pl) | 2012-10-31 |
IL165895A (en) | 2010-02-17 |
IL165895A0 (en) | 2006-01-15 |
MXPA05000054A (es) | 2005-12-05 |
EP1378506A1 (en) | 2004-01-07 |
AU2003250177A1 (en) | 2004-01-23 |
KR101011835B1 (ko) | 2011-01-31 |
UA79295C2 (en) | 2007-06-11 |
CN1665781A (zh) | 2005-09-07 |
PL374842A1 (en) | 2005-11-14 |
CN1317264C (zh) | 2007-05-23 |
US7323574B2 (en) | 2008-01-29 |
BR0312469A (pt) | 2005-05-03 |
AU2003250177B2 (en) | 2009-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7087786B2 (en) | Process for preparing pesticidal intermediates | |
US7323574B2 (en) | Process for the preparation of phenyl pyrazole compounds | |
KR100568921B1 (ko) | 살충제용 중간체의 제조방법 | |
US6392081B1 (en) | Processes for preparing pesticidal intermediates | |
EP0952145A1 (en) | Process for preparing pesticidal intermediates | |
GB2324086A (en) | Phenyl hydrazino Succinonitrile Compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 25/02/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |