BG62558B1 - Catalyst and method for catalytic scrubbing of waste gases in dmt process - Google Patents
Catalyst and method for catalytic scrubbing of waste gases in dmt process Download PDFInfo
- Publication number
- BG62558B1 BG62558B1 BG101555A BG10155597A BG62558B1 BG 62558 B1 BG62558 B1 BG 62558B1 BG 101555 A BG101555 A BG 101555A BG 10155597 A BG10155597 A BG 10155597A BG 62558 B1 BG62558 B1 BG 62558B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- catalyst
- components
- exhaust gas
- oxidation
- dmt
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 37
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 title abstract 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 title description 31
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 60
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 31
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 19
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 13
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 claims description 2
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- KNNPTLFTAWALOI-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;formaldehyde Chemical compound O=C.CC=O KNNPTLFTAWALOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- -1 methyl acetals Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 4-methoxycarbonylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000010849 combustible waste Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzenedicarboxylate Natural products COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N platinum(2+);dinitrate Chemical compound [Pt+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- CENHPXAQKISCGD-UHFFFAOYSA-N trioxathietane 4,4-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OOO1 CENHPXAQKISCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/053—Sulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретението се отнася до катализатор, предназначен за осъществяване на метод за очистване на отпадъчни газове, намиращи се под налягане, така както отпадат след окисление на пара-ксилол /р-Х/ с въздух в течна фаза при получаването на диметилтерефталат /ДМТ/, до метод за получаване на такъв катализатор и до метод за очистване на отпадъчни газове, намиращи се под налягане, така както отпадат след окислението на параксилол /р-Х/ с въздух в течна фаза при получаването на диметилтерефталат /ДМТ/, като намиращият се под налягане и съдържащ кислород отпадъчен газ от окислението се подлага на едностепенна или многостепенна катализация, на едностепенна или многостепенна абсорбция и в даден случай чрез въвеждане на кислород в допълнително изгаряне под налягане, осъществено каталитично.The invention relates to a catalyst intended for carrying out a method for purifying pressurized flue gases, such as being dropped off after oxidation of para-xylene (p-X) with liquid phase air to give dimethyl terephthalate (DMT), to a process for the preparation of such a catalyst and a method for purifying pressurized flue gases as they fall off after oxidation of paraxylene (p-X) with liquid phase air to form dimethyl terephthalate (DMT), such as pressurized and containing oxygen a waste gas from the oxidation is subjected to one-stage or multi-stage catalysis, of a single-stage or multistage absorption and, optionally, by introducing oxygen into the afterburning pressure effected catalytically.
Предшестващо състояние на техникатаBACKGROUND OF THE INVENTION
Известно е, че съвременният атмосферен ДМТ процес съдържа по същество следните етапи:The modern atmospheric DMT process is known to contain essentially the following steps:
- окисление на пара-ксилол /р-Х/ и пара-метилов естер на толуиловата киселина /рТЕ/ с включено задължително очистване на отпадъчните газове,- oxidation of para-xylene (p-X) and para-methyl ester of toluic acid (pTE), with mandatory exhaust gas treatment included,
- естерифициране на реакционните продукти от окислението с метанол,- esterification of the reaction products by oxidation with methanol,
- отделяне на образуваната фракция (т. нар. суров естер /ДМТ - суров), богата на рТЕ, която обикновено се връща обратно в етапа на окислението, на една фракция на ДМТ, която съдържа най-общо повече от 85 тегл.% ДМТ, и една висококипяща остатъчна фракция, в даден случай и нейното дообработване, например чрез допълнително включване на метанолиза или термолиза, и последващо регенериране на катализатора,- separation of the formed fraction (so-called crude ester / DMT - crude), rich in pTE, which usually returns back into the oxidation step, to one DMT fraction containing a total of more than 85% by weight DMT , and a high-boiling residual fraction, optionally further refining, for example by further incorporation of methanolysis or thermolysis, and subsequent regeneration of the catalyst,
- очистване на фракцията от суров ДМТ, например чрез промиване /измиване/, прекристализиране и пречистваща дестилация, /’’Terephtalcauredinethylester”, Ullmann Bd. 22,4, Avtlage, 3.529533, EP 0 464 046 Bl, и DE - 03 40 26 733/.- purification of the crude DMT fraction, for example by washing / washing /, recrystallization and purification distillation, / '' Terephtalcauredinethylester '', Ullmann Bd. 22,4, Avtlage, 3.529533, EP 0 464 046 Bl, and DE-03 40 26 733 /.
Известно е също така получаването на терефталова киселина с желано качество чрез провеждане на целенасочена хидролиза от ДМТ, това означава от фракции, особено богати на ДМТ, от съответно ДМТ - чист.The preparation of terephthalic acid of the desired quality by purposive hydrolysis of DMT is also known, that is to say, from fractions, especially rich in DMT, from the corresponding DMT - pure.
Окислението на смес от пара-ксилил /рX/ и пара-метилов естер на толуиловата киселина /р-ТЕ или рт-естер/ се провежда по същество с атмосферен кислород в присъствие на катализатор от тежък метал /АЕ-РЗ 20 10 137/ при температура най-малко от 140°С до 180°С и налягане най-малко от 4 до 8 bar в течна фаза. От степента на окисление в резултат се получава реакционна смес, която съдържа предимно монометилтерефталат ММТ/, р-толуилова киселина /р-ТА/ и терефталова киселина /ТА/, разтворени, съответно суспендирани в р-ТЕ. Те са естерифицират при температура най-малко от 250°С до 280°С и налягане от 20 до 25 bar с метанол. Освен това при окислението се получава и отпадъчен газ, който впоследствие в зависимост от налягането и температура се насища с алифатни както и ароматни съединения. Така отпадъчният газ съдържа заедно с основните продукти още и странични продукти от реакцията. Към тях се отнасят нискокипящите съединения като ацеталдехид, формалдехид и съответните метилацетали, диметилетер, оцетна киселина и мравчена киселина, както и техните метилови естери. Заедно с тези органични съставки в отпадъчния газ от окислението се съдържат по-специално атмосферен азот, остатъчно количество от остатъчен кислород от 0,5 до 4 тегл.%, въглероден двуокис от 1 до 3 тегл.% и 0,3 до 2,0 тегл.% въглероден окис. При атмосферния ДМТ процес отпадъчният газ се подлага обичайно на последващо многостепенно охлаждане. При това високо- и среднокипящите основни продукти степенно се отделят. Останалите в отпадъчния газ основни продукти, предимно метанол и р-ксилол, се отделят впоследствие от отпадъчния газ чрез многостепенна абсорбция до степен следи. При това обогатените чрез абсорбционни средства основни продукти се връщат отново в процеса.The oxidation of a mixture of para-xylyl / Px / and para-methyl ester of toluic acid / p-TE or a p m -ester / is carried out substantially with atmospheric oxygen in the presence of a heavy metal catalyst / AE-RE 20 10 137 / at a temperature of at least 140 ° C to 180 ° C and a pressure of at least 4 to 8 bar in the liquid phase. As a result of the oxidation step, a reaction mixture is obtained which preferably contains monomethyl terephthalate MMT (p-toluic acid (p-TA) and terephthalic acid (TA) dissolved or suspended in p-TE, respectively. They are esterified at a temperature of at least 250 ° C to 280 ° C and a pressure of 20 to 25 bar with methanol. Oxidation also produces waste gas, which is subsequently saturated with aliphatic as well as aromatic compounds depending on the pressure and temperature. Thus, the waste gas contains, along with the main products, by-products of the reaction. These include low boiling compounds such as acetaldehyde, formaldehyde and the corresponding methyl acetals, dimethyl ether, acetic acid and formic acid, as well as their methyl esters. Together with these organic constituents, oxidation waste gas contains, in particular, atmospheric nitrogen, residual oxygen residues of 0.5 to 4% by weight, carbon dioxide of 1 to 3% by weight and 0.3 to 2.0 % carbon monoxide by weight. In the atmospheric DMT process, the exhaust gas is typically subjected to subsequent multi-stage cooling. In this case, high- and medium-boiling basic products are gradually separated. The major products remaining in the waste gas, mainly methanol and p-xylene, are subsequently separated from the waste gas by multistage absorption to the extent of traces. In this case, the enriched basic products are back in the process.
В много страни според законови предписания от отпадъчните газове се отделят въглеродните съединения и въглеродният окис.In many countries, carbon emissions and carbon monoxide are separated from waste gases by law.
В ЕР 0 544 729 В1 е описан метод за очистване на отпадъчен газ от окислението, който се получава от атмосферното окисление на ксилол и престоява при налягане от 5 до 60 bar. Следва отделяне в миялна машина за отпадъчни газове под налягане, най-малко на ксилола чрез абсорбция с естер, например пара-метилов естер на толуиловата киселина /рТЕ/ или метилов естер на бензоената киселина /ВМЕ/ или смес от естери, например смес от р-ТЕ и ВМЕ. Възможно е също така преди абсорбцията да бъде включена степенна кондензация. Вследствие на това трябва намиращите се в отпадъчния газ окислителни вещества след абсорбтивното очистване да се изгорят под налягане и намиращият се под налягане отпадъчен газ да се използва за получаване на енергия в турбогенератор. Такива горивни устройства за изгаряне на отпадъчни газове под налягане са скъпоструващи и трудно достъпни за обзавеждане на предприятията с тях. В резултат на това тези предпочитани горивни камери, работещи под налягане, не се срещат вече на пазара.EP 0 544 729 B1 describes a method for purifying oxidation effluent gas obtained from atmospheric oxidation of xylene and standing at a pressure of from 5 to 60 bar. This is followed by separation in a pressure washer of at least xylene by absorption with an ester, for example toluic acid para-methyl ester (pTE) or benzoic acid methyl ester (BME) or a mixture of esters, for example a mixture of p -You and VME. It is also possible to include power condensation before absorption. As a consequence, the oxidizing substances contained in the waste gas after the absorption treatment must be burned under pressure and the waste gas under pressure must be used to generate energy in the turbo generator. Such combustion devices for the combustion of waste gas under pressure are costly and difficult to furnish for enterprises. As a result, these preferred pressurized combustion chambers are no longer found on the market.
В ЕР 0 544 726 В1 се разкрива възможността намиращите се в отпадъчния газ окислителни компоненти да бъдат изгорени каталитично под налягане. При това подлаганият на изгаряне отпадъчен газ задължително се насища с водна пара.EP 0 544 726 B1 discloses the possibility of oxidizing components contained in the waste gas to be catalytically burned under pressure. In this case, the combustible waste gas must be saturated with water vapor.
В VDI - Richtlinie 3476, “Katalytische Vertahren der Abgasreinigung”, VDI - Handbuch Reinhaltung der Luft, Band 6 /Juni 1990/, e описано също така отделянето на въглероден окис, въглеводороди както и ΝΟχ от отпадъчни автомобилни газове чрез използване на Pt/ Rh/Pd върху керамични носители при температура от 300° до 950°С. Като носители на катализаторите, предназначени за очистване на отпадъчни газове, се използват също така метали под формата на формована стоманена ламарина /изтеглена решетка/, тъкан, мрежа, формовани изделия от метални окиси, като А1203, SiO2, Ti02, ZrO2, MgO, както и природни и синтетични минерали, като пемза, мулит, кордиерит, стеатит или зеолит. За отделяне на въглероден окис, както и на парите от органични съединения, намиращи се в отпадъчните индустриални газове, се използват най-общо катализатори на благородни метали или металоокисни катализатори, нанесени върху керамични носители, или катализаторни носители с голяма активна повърхност.VDI - Richtlinie 3476, “Katalytische Vertahren der Abgasreinigung”, VDI - Handbuch Reinhaltung der Luft, Band 6 (June 1990), also describes the separation of carbon monoxide, hydrocarbons and ΝΟ χ from exhaust gas by using Pt / Rh / Pd on ceramic supports at a temperature of 300 ° to 950 ° C. Carriers of catalysts for the purification of flue gases are also used as metals in the form of a molded steel sheet, a fabric, a net, molded metal oxide products, such as A1 2 0 3 , SiO 2 , Ti0 2 , ZrO 2 , MgO, as well as natural and synthetic minerals such as pumice stone, mullite, cordierite, steatite or zeolite. For the separation of carbon monoxide as well as vapors from organic compounds contained in the industrial waste gas, catalysts of noble metals or metal oxide catalysts deposited on ceramic carriers or catalysts with a large active surface are generally used.
В ЕР 0 664 148 А1 е описан метод за очистване на намиращи се под налягане отпа дъчни газове чрез допълнително каталитично изгаряне при работна температура между 250°С и 800°С и налягане между 2 и 20 bar, за предпочитане с добавка на катализатори от платина и/или паладий върху у-алуминиев окис. Опитите показват, че тези катализатори при работните условия в отпадъчните газове от окислението на пара-ксилол при получаването на ДМТ след кратко технологично време се дезактивират и повече не може да се постигне необходимото намаляване на вредните вещества.EP 0 664 148 A1 discloses a method for the purification of pressurized flue gases by additional catalytic combustion at an operating temperature between 250 ° C and 800 ° C and a pressure between 2 and 20 bar, preferably with the addition of platinum catalysts and / or palladium on γ-alumina. Tests show that these catalysts are deactivated under operating conditions in the waste gases from the oxidation of para-xylene upon receipt of DMT after a short technological time and the necessary reduction of harmful substances can no longer be achieved.
Технологична същност на изобретениетоSUMMARY OF THE INVENTION
Съгласно изобретението е създадена катализаторна система, която да удовлетворява посочените изисквания за очистване на отпадъчните газове, получени при производството на ДМТ по време на окислението, при това се очистват отпадъчни газове, които могат да бъдат полезни за ДМТ процеса и имат стопанско значение.According to the invention, a catalyst system has been created to meet the stated requirements for the purification of the exhaust gases produced during the production of DMT during oxidation, thus purifying waste gases which may be of use to the DMT process and are of economic importance.
Установено е, че катализатор, който съдържа поне един окис на титана и поне един елемент от VIII подгрупа на периодичната система на елементите като метална и/или окисна форма, е особено подходящ за използване в метод за очистване на отпадъчни газове, намиращи се под налягане, които се отделят при окислението на пара-ксилол /р-Х/ с въздух в течна фаза при получаването на диметилтерефталат /ДМТ/. Установено е минимално дезактивиране, при което се запазват необходимите стойности за отпадъчните газове и се проявяват отлични стопански предимства.It has been found that a catalyst containing at least one titanium oxide and at least one element of the VIII subgroup of the periodic table of elements as a metal and / or oxide form is particularly suitable for use in a pressurized effluent treatment method which are released by the oxidation of para-xylene (p-X) with liquid phase air to form dimethyl terephthalate (DMT). Minimum deactivation has been established, which preserves the necessary values for the waste gases and shows excellent economic advantages.
Съгласно изобретението катализатор за осъществяване на метод за очистване на отпадъчни газове, които се намират под налягане, така както те се отделят след окислението на пара-ксилол /р-X/ с въздух в течна фаза при по-лучаването на диметилтерефталат /ДМТ/, съдържа следните компоненти: поне един окис на титана и поне един елемент от VIII подгрупа на периодичната система на елементите в метална и/или окисна форма.According to the invention, a catalyst for carrying out a method of purifying pressurized waste gases as they are separated after oxidation of para-xylene (p-X) with liquid phase air to obtain dimethyl terephthalate (DMT), contains the following components: at least one titanium oxide and at least one element of VIII subgroup of the periodic table of elements in metallic and / or oxidic form.
За предпочитане катализаторът съгласно изобретението съдържа следните компоненти в % тегл.:Preferably the catalyst according to the invention contains the following components in wt%:
- компоненти а/ от 50 до 99 тегл.%- components a / from 50 to 99% by weight
- компоненти б/ от 0,01 до 5 тегл.% при което компонентите б/ се изчисляват в количество и като метал.- components b / 0.01 to 5% by weight, wherein the components b / are calculated in quantity and as metal.
За предпочитане титановият окис или едно изходно съединение за компоненти а/ произхождат от т.нар. сулфатен процес, така че катализаторът съгласно изобретението съдържа и компоненти с/ сулфат от 0,1 до 10 тегл.% спрямо количеството на катализатора.Preferably, titanium oxide or a starting compound for components a / are derived from the so-called. sulfate process so that the catalyst according to the invention also contains components with / sulfate of 0.1 to 10 wt.% relative to the amount of catalyst.
Сулфатът като компонент с/ в катализатора съгласно изобретението може да бъде такъв или например под формата на хидросулфат или оксидсулфат или оксидсулфат /съдържащ вода/ на съответен метал или като е нанесен върху повърхността на едно окисно метално съединение, или сярна киселина. Сулфатът може да бъде в няколко от посочените погоре форми едновременно.The sulfate as a component of the catalyst according to the invention may be such as, for example, in the form of hydrosulfate or oxidesulfate or oxidesulfate (containing water) of the corresponding metal, or applied to the surface of an oxide metal compound or sulfuric acid. Sulphate can be in several of the above forms simultaneously.
В катализатора съгласно изобретението компонентите а/ могат да бъдат например за предпочитане под формата на титанов окис, например рутил. За предпочитане съгласно изобретението в катализатора компонентът а/ е предимно в анатасформа. Възможно е също титановите окиси да бъдат заедно с определено съдържание на кислород или с окиси, съдържащи вода, хидроокиси или сулфат, вкл. и хидросулфат, например оксисулфат или оксидсулфат на титана, съдържащ вода, или титанов окис с нанесена сярна киселина. Също така компонентът б/ може да бъде в катализатора съгласно изобретението в пропорционално количество като сулфатна форма.In the catalyst according to the invention, the components a) may be, for example, preferably in the form of titanium oxide, for example rutile. Preferably, according to the invention, in the catalyst component a / is preferably in an anatasform. It is also possible for the titanium oxides to be together with a certain content of oxygen or with oxides containing water, hydroxides or sulfate, incl. and hydrosulfate, for example, oxysulfate or oxide sulfate of titanium containing water or titanium oxide with sulfuric acid applied. Also, component b / may be in the catalyst of the invention in a proportional amount as a sulfate form.
В предпочитан вариант катализаторът съгласно изобретението може да съдържа като допълнителни компоненти още бариев сулфат и/или окис на волфрама и/или окис на ванадия и/или окис на циркона и/или съответните сулфати и/или фосфати, вкл. и хидрофосфат, и/или окис на силиция и/или силикати.In a preferred embodiment, the catalyst according to the invention may further comprise barium sulfate and / or tungsten oxide and / or vanadium oxide and / or zirconium oxide and / or the corresponding sulfates and / or phosphates, incl. and hydrophosphate and / or silica and / or silicates.
Структурата на катализатора съгласно изобретението може да бъде с кръгла, тръбовидна, правоъгълна, топковидна и седловидна форма. Формата може да бъде и клетъчна. Катализаторите съгласно изобретението имат общо взето от 200 до 2 000 m3/m3 геометрична активна повърхност, за предпочитане това се отнася за тръбовидните екструдати, които имат напречно сечение от 4 mm. Катализаторите съгласно изобретението могат да имат също така клетъчна структура, особено такива, които имат хидратично напречно сечение /4а/ U = dh с а = светло напречно сечение, U = обхват на светлото напречно сечение и dh = хидратично напречно сечение/, единичният напречен разрез на проводящите клетъчни канали е в границите от 1,5 mm до 6,5 mm.The structure of the catalyst according to the invention can be circular, tubular, rectangular, top-shaped and saddle-shaped. The form can also be cellular. The catalysts according to the invention generally have from 200 to 2,000 m 3 / m 3 geometrically active surface, preferably for tubular extrudates having a cross-section of 4 mm. The catalysts of the invention may also have a cellular structure, especially those having a hydraulic cross section (4a / U = dh with a = light cross section, U = range of light cross section and dh = hydraulic cross section), single cross section of conductive cell ducts is in the range of 1.5 mm to 6.5 mm.
Съгласно изобретението е създаден и метод за получаване на катализатор съгласно претенциите от 1 до 9, по който компонентите б/ се нанасят върху формовани тела, които съдържат най-малко компоненти а/, самостоятелно или в смес. Нанасянето може да стане чрез потапяне или и в даден случай напръскващо импрегниране.According to the invention, there is also provided a process for preparing a catalyst according to claims 1 to 9, wherein the components b / are deposited on molded bodies which contain at least components a), alone or in a mixture. The application may be by immersion or optionally spray impregnation.
Метод за получаване на формован носител върху титанов окис - база, също наречен формовано изделие, е описан в DE PS 26 58 569. За получаването на катализатор съгласно изобретението се използват, по-специално формовани тела върху основа от титанов окис, които се получават чрез заготовка и екструзия на формованите количества материал от титанов окис, които се получават чрез заготовка и екструзия за формованите количества материал от титанов окис и имат за предпочитане активна повърхност от 10 до 200 m2/g както и обем на порите от 0,1 до 0,6 cm3/g. Формованите тела могат да бъдат подсилени например със стъклени влакна, за да се подобрят техните механични показатели.A process for the preparation of a molded titanium oxide base, also called a molded article, is described in DE PS 26 58 569. For the preparation of a catalyst according to the invention, in particular molded titanium oxide bodies are obtained preparation and extrusion of molded quantities of titanium oxide material obtained by preforming and extrusion of molded quantities of titanium oxide material and preferably having an active surface of from 10 to 200 m 2 / g and a pore volume of 0.1 to 0 , 6 cm 3 / g. Molded bodies can be reinforced with glass fibers, for example, to improve their mechanical performance.
По правило компонентите б/ на катализатора съгласно изобретението се нанасят върху носителя чрез т.нар. импрегниране, при което формованите тела се поставят в контакт с разтвор, който съдържа компоненти б/ под формата на разтворима сол. По метода съгласно изобретението за импрегниране на формованите тела се използва разтвор, за чието подготвяне компонентите б/ се добавят за предпочитане под формата на нитрат. Тук може да бъде поставено изискването стойността на pH на разтвора да бъде регулирана по подходящ начин, например чрез добавяне на органична или неорганична киселина, например азотна киселина или основа, или един комплексообразувател, или стабилизатор, например за стабилизиране на съответната форма на използвания благороден метал. Импрегнирането може да бъде осъществено чрез еднократно или многократно напръскване на формованите тела с разтвор или чрез многократно потапяне на формованите тела в подходящ разтвор.As a rule, the b / c catalyst components of the invention are applied to the carrier by so-called. impregnation, wherein the molded bodies are contacted with a solution containing components b / in the form of a soluble salt. In the process according to the invention, a solution is used to impregnate the molded bodies, for the preparation of which the components b / are preferably added in the form of nitrate. The requirement here may be to adjust the pH of the solution appropriately, for example by adding an organic or inorganic acid, for example nitric acid or a base, or a complexing agent or stabilizer, for example to stabilize the corresponding form of the precious metal used. . The impregnation can be accomplished by spraying the molded bodies with a solution once or repeatedly or by repeatedly immersing the molded bodies in a suitable solution.
Импрегнираните формовани тела се подлагат при предпочитано изпълнение на допълнително калциниране за предпочитане при про4 духване с въздух в температурни граници от ЗО°С до 650°, а това означава термично допълнително третиране.The impregnated molded bodies are preferably subjected to additional calcination, preferably by blowing with air within a temperature range from 30 ° C to 650 °, which means thermal additional treatment.
Добавянето на нитрати е едно особено голямо предимство на метода за получаване, тъй като компонентите б/ могат да бъдат фиксирани върху формованите тела чрез едно обикновено термично третиране на импрегнираните формовани тела в метална и/или окисна форма и без повече остатъци, например халогениди. Така могат да бъдат спестени икономически и технологични мерки или например редуциращи мерки, свързани с водорода в газовата фаза.The addition of nitrates is a particularly great advantage of the process of preparation, since the components b / can be fixed to the molded bodies by a simple thermal treatment of the impregnated molded bodies in metallic and / or oxidized form and without more residues, for example halides. Economic and technological measures or, for example, reduction measures related to hydrogen in the gas phase can thus be saved.
За предпочитане в катализатора съгласно изобретението компонентите б/ в по-голямата си част са в областта на повърхността на катализаторните формовани тела, а това означава, съгласно изобретението за предпочитане за предпочитане се прилага т.нар. ванно импрегниране /потапяне във вана/. Като компоненти б/ катализаторът съгласно изобретението съдържа за предпочитане платина и/или паладий и/или родиум. Особено предпочитани катализатори съгласно изобретението са тези, които имат съдържание на платина от 0,05 до 0,5 тегл.%, особено за предпочитане е съдържание на платина от 0,1 до 0,2 тегл.% спрямо теглото на катализатора.Preferably, in the catalyst according to the invention, the components b / for the most part are in the area of the surface of the catalyst molded bodies, which means that according to the invention it is preferable to apply the so-called. bath impregnation / immersion in a bath /. The b) catalyst according to the invention preferably comprises platinum and / or palladium and / or rhodium. Particularly preferred catalysts according to the invention are those having a platinum content of 0.05 to 0.5 wt.%, Especially preferably a platinum content of 0.1 to 0.2 wt.% By weight of the catalyst.
Съгласно изобретението е създаден и метод за очистване на отпадъчни газове, които се намират под налягане, така както отпадат след окислението на пара-ксилол /р-Х/ с въздух в течна фаза при получаването на диметилтерефталат /ДМТ/, при това отпадъчните газове, съдържащи кислород от етапа на окислението и намиращи се под налягане, се подлагат на едностепенна или многостепенна кондензация, на едностепенна или многостепенна абсорбция и последващо допълнително изгаряне, при това каталитично, в даден случай с въвеждане на кислород и под налягане. Методът се характеризира с това, че за каталитичното допълнително изгаряне се използва катализатор съгласно претенциите от 1 до 13.According to the invention, there is also provided a method of purifying pressurized flue gases, such as fumigated after the oxidation of para-xylene (p-X) with liquid phase air to produce dimethyl terephthalate (DMT), thus the flue gases, containing oxygen from the oxidation step and under pressure, are subjected to single or multi-stage condensation, one-stage or multi-stage absorption and subsequent additional combustion, thus catalytic, optionally oxygen and pressurized. The method is characterized in that a catalyst according to claims 1 to 13 is used for the catalytic additional combustion.
В метода за очистване на отпадъчни газове съгласно изобретението от самите отпадъчни окислителни газове, получени в резултат на окисление с въздух на р-X, могат да бъдат отделени в по-голямата си част съдържащите се в отпадъчния газ полезни продукти - главно р-Х, р-ТЕ, ДМТ, метилов естер на бензоената киселина /ВМЕ/ и метанол - и то ва отделяне да се осъществи в кондензационно устройство, в даден случай също в допълнително включено миялно устройство, съответно абсорбционно устройство, и по подходящ начин да бъдат върнати обратно в технологичния процес. Кондензацията се провежда по принцип при температура от 15° до 8°С и налягане от 3 до 20 bar.In the method of purification of waste gases according to the invention, the waste oxidizing gases themselves obtained by oxidation with air of p-X can be largely separated from the useful products contained in the waste gas - mainly p-X, p-TE, DMT, benzoic acid methyl ester (BME) and methanol - and this separation should be carried out in a condensing device, optionally also in an additional dishwasher, respectively absorption device, and appropriately returned. in the technological process. Condensation is generally carried out at a temperature of 15 ° to 8 ° C and a pressure of 3 to 20 bar.
Получените след кондензацията и намиращи се под налягане отпадъчни газове се подлагат по подходящ начин на загряване в топлообменник с противоток, например от 25°С до 120°С при налягане от 3 до 20 bar, и след това преминават през миялно устройство. Абсорбционното устройство може да се състои от повече миялни степени, например може да последва едно промиване на отпадъчния газ с ВМЕ или с естерна смес.The post-condensation and pressurized waste gases are suitably heated in a counter-flow heat exchanger, for example from 25 ° C to 120 ° C at a pressure of 3 to 20 bar, and then passed through a dishwasher. The absorption device may consist of more washing steps, for example, a flushing of the waste gas with BME or an ester mixture may follow.
Фигура 1 показва предпочитано изпълнение на метода съгласно изобретението (прил.легенда).Figure 1 shows a preferred embodiment of the method according to the invention (app. Legend).
След такова абсорбционно устройство е възможно отпадъчният газ /110/ да бъде наситен по подходящ начин с отпадащата още в процеса отпадъчна вода /100/, при което т.нар.технологична вода съдържа основно органични компоненти. По принцип тук се включва т.нар. сатуратор /AS/. Технологичната вода циркулира за предпочитане през помпа /Р1/ и топлообменник /W1/, загряван от пара с ниско налягане, и се подава в главата на сатуратора /AS/. Най-общо отпадъчният газ се насища с вода и със съдържащите се в първичната технологична вода, по същество неустановени органични компоненти. За да се елиминира замърсяването, запълването в сатуратора /AS/, в който то се получава след обогатяване с твърди вещества и висококипящи компоненти, отделящи се в резервоара на сатуратора, една малка част от отпадъчната вода /120/ се отделя от резервоарната част на сатуратора /AS/ и се връща отново в подходящ етап на технологичния процес.Following such an absorption device, it is possible to adequately saturate the waste gas (110) with the waste water already in the process (100), whereby the so-called process water contains mainly organic components. Generally, the so-called saturator / AS /. The process water is preferably circulated through a pump (P1) and a heat exchanger (W1) heated by low pressure steam and fed into the head of the saturator (AS). In general, the waste gas is saturated with water and with substantially unidentified organic components contained in the primary process water. In order to eliminate contamination, filling in the saturator (AS), in which it is obtained after enrichment with solids and high boiling components discharged into the saturator tank, a small part of the waste water (120) is separated from the tank part of the saturator / AS / and returns to the appropriate stage of the process.
Отделящият се от абсорбционното устройство, предимно от сатуратора /AS/, отпадъчен газ съдържа обикновено в ДМТ процеса отпадъчни странични продукти, като въглероден окис, а така също и нискокипящи съединения, например ацеталдехид, формалдехид, метилацетат, диметилетер, оцетна киселина и мравчена киселина, както и нейните метилови естери. За да бъдат тези странични продукти отстранени по възможност екологосъобразно, отпадащият газ, който се намира под налягане, трябва да бъде подложен на каталитично допълнително изгаряне.The waste gas separating from the absorption device, mainly from the saturator (AS), usually contains in the DMT process waste by-products such as carbon monoxide as well as low-boiling compounds such as acetaldehyde, formaldehyde, methyl acetate, dimethyl ether, acetic acid as well as its methyl esters. In order to remove these by-products as environmentally as possible, the pressurized exhaust gas must be subjected to catalytic additional combustion.
За каталитичното допълнително изгаря- 5 не /KNV/ тук се добавя катализаторът съгласно изобретението. Реакторът на каталитичното допълнително изгаряне е по правило реактор с неподвижен катализатор и може да абсорбира както като насипен катализатор, така също и 10 като монолитен катализатор. За предпочитане се слагат монолити с клетъчна структура, които се характеризират с много ограничена и малка загуба на налягане, което оказва положително въздействие в метода съгласно изобрете- 15 нието за очистване на отпадъчни газове особено при регенериране на енергия чрез турбина за отпадъчен газ.For catalytic additional combustion (KNV), the catalyst of the invention is added here. The catalytic additional combustion reactor is generally a fixed catalyst reactor and can absorb both as a bulk catalyst and 10 as a monolithic catalyst. Preferably, cell-structure monoliths are characterized by very limited and low pressure loss, which has a positive effect on the method according to the invention for the treatment of waste gases, especially when recovering energy through a gas turbine.
В метода съгласно изобретението каталитичното допълнително изгаряне се провежда за 20 предпочитане при налягане между 2 и 20 bar, особено се предпочита от 5 до 20 bar, и работна температура между 160 и 650°С, особено предпочитана е температурата от 200° с до 550°С. Каталитичното допълнително изгаряне 25 в метода съгласно изобретението се провежда за предпочитане при обемна скорост /GHSV/ от 1000 h'1 до 50 000 h1, особено за предпочитане е от 5000 h'1 до 30 000 h'1 .N.In the process according to the invention the catalytic additional combustion is carried out for 20 preferably at a pressure between 2 and 20 bar, especially preferably from 5 to 20 bar, and an operating temperature between 160 and 650 ° C, especially preferred from 200 ° to 550 ° S. The catalytic additional combustion 25 in the process according to the invention is preferably carried out at a volumetric rate (GHSV) of 1000 h ' 1 to 50 000 h 1 , especially preferably 5000 h' 1 to 30 000 h ' 1 .N.
ViYou
GHSV =-V.GHSV = -V.
Nm3 m3.h VT .като Vi.N V = обемен поток в норма [Nm3i и °бем на катализатора [т3] ].Nm 3 m 3 .h VT. As Vi.NV = volume flow at the rate [Nm 3 i and ° bam of the catalyst [t 3 ]].
За първото пускане на реактора /KNV/ в експлоатация по принцип се провежда загряване на технологичния въздух /141/ чрез електрически топлообменник /W4/ и провеждането му през реактора /KNV/, докато в последния се достигне желаната работна темпе- 40 ратура, която осигурява задействането на катализатора. Накрая реакторът с отпадъчен газ може да бъде пуснат, захранен. За предпочи тане каталитичното допълнително изгаряне продължава по-нататък термично. При метода съг- 45 ласно изобретението отпадъчния газ от катализатор съдържа обикновено парообразна вода от 0,04 до 2,8 kg/Nm3 за предпочитане от 0,1 до 0,4 kg вода за Nm3 отпадъчен газ.For the first commissioning of the reactor (KNV), the process air is generally heated (141) by means of an electric heat exchanger (W4) and carried through the reactor (KNV), until the desired operating temperature is reached in the latter. catalyst activation. Finally, the waste gas reactor can be started, powered. Preferably, the catalytic additional combustion proceeds further thermally. In the process according to the invention, the catalyst waste gas typically contains vapor water of 0.04 to 2.8 kg / Nm 3 , preferably 0.1 to 0.4 kg of water per Nm 3 waste gas.
За предпочитане отпадъчният газов по- 50 ток /150/ за очистване се загрява /160, 161, 170/ преди постъпване в областта на катали35 затора в противоток от излизащия от реактора очистен отпадъчен газ /очистен газ/ /180/. Загряването се осъществява чрез едно подходящо подреждане на съответните топлообменници /W2, W3/.Preferably, the waste gas more than 50 (150) for treatment is heated (160, 161, 170) before entering the catalyst region 35 as opposed to the effluent leaving the reactor (purified gas) (180). The heating is effected by a suitable arrangement of the respective heat exchangers (W2, W3).
Окислението в ДМТ процеса е така подредено в технологичния процес, че необходимият кислород в отпадъчния газ, използван за каталитичното изгаряне, е налице преди влизането на отпадъчния газ в реактора. Съдържанието на кислород в отпадъчния газ / 130/ може да бъде увеличено при нужда чрез въвеждане на въздух под налягане /140/. Принципно така е възможно намиращите се в отпадъчния газ органични съединения и въглероден окис върху катализатора съгласно изобретението почти напълно да се превърнат във въглероден окис и вода. Съдържанието на кислород в очистения газ /180, 190/ възлиза за предпочитани на стойност от 0,5 до 2 об. %.The oxidation in the DMT process is so arranged in the process that the necessary oxygen in the waste gas used for catalytic combustion is present prior to the entry of the waste gas into the reactor. The oxygen content of the waste gas (130) can be increased if necessary by introducing pressurized air (140). In principle, the organic compounds and carbon monoxide present on the catalyst according to the invention can be almost completely converted to carbon monoxide and water. The oxygen content of the purified gas (180, 190) is preferably from 0.5 to 2 vol. %.
За регенериране на компресорната енергия е възможно очистеният газ /190/ чрез една турбина за работа с отработени газове /TU/ да разшири обема си за получаване на механична или електрическа енергия. За оползотворяване на енергията, за регенерацията й с помощта на турбина за намаляване на налягането /турбодетандер/ се използват най-общо такива потоци от очистен газ, които се намират за предпочитане под налягане, повисоко от 3 bar. Тъй като отработеният газ по правило удовлетворява изискванията, може да бъде отведен през камина /210/. Възможно е тук температурата да бъде регулирана така чрез подаване на незагрят въздух, че отработеният газ, напускащ турбината за обработване на отработени /отпадъчни/ газове, да е с температура от 125°С.In order to regenerate the compressor energy, it is possible to purify the gas (190) through a single exhaust gas turbine / TU / to expand its volume to produce mechanical or electrical energy. For the recovery of energy, for its regeneration by means of a pressure reducing turbine (turbo expander), such purified gas streams are generally used, preferably at a pressure higher than 3 bar. As the exhaust gas generally meets the requirements, it can be vented through the fireplace / 210 /. It is possible here to adjust the temperature by supplying unheated air so that the exhaust gas leaving the exhaust / waste / gas turbine is at a temperature of 125 ° C.
В метода съгласно изобретението е възможно също така потокът от очистен газ пред турбината най-малко частично да бъде отклонен, охладен след съответно изсушаване при температура по-ниска от 40°С /WS/ и да бъде използван по-нататък /200/ по подходящ начин като инертен газ, например за “чистота” в технологичния процес.In the process according to the invention, it is also possible for the flow of purified gas in front of the turbine to be at least partially diverted, cooled after a corresponding drying at a temperature lower than 40 ° C (WS) and then used (200) more appropriately. a way like inert gas, for example, for "purity" in the process.
Особените предимства на метода съгласно изобретението се състоят в това, че заедно с постигнатите добри народостопански резултати от катализатора се осъществява използване на отпадъците отработени газове, изгаряне на всички отпадащи при окислението и преминаващи в отработените газове странични продукти и минимизиране на съдържанието на въглероден окис в очистения газ до такива стойности, които не могат да бъдат уловени с измервателните устройства на предприятията.The particular advantages of the process according to the invention are that, together with the good economic results achieved by the catalyst, the use of exhaust gases, the combustion of all waste by oxidation and the by-products passing into the exhaust and minimizing the content of carbon monoxide in the purification are achieved. gas to such values that cannot be captured by enterprise metering devices.
Примери за изпълнениеExamples of implementation
Пример 1. Получаване на катализатор за очистване на отработени газове от окислението в атмосферен ДМТ процес.Example 1. Preparation of a catalyst for the purification of exhaust gas from oxidation in an atmospheric DMT process.
2000 g търговски, тръбовиден катализаторен носител върху база от титанов двуокис /Тип Н9050 на фирмата Хюлс АГ/ се поставят във въртящ се барабан и се загряват с помощта на горещ газов поток до 110°С. След достигане на тази температура за 20 min при 110°С се впръскват 500 ml от воден разтвор на платина - нитрат с W/Pt/ = 5,2 g/1. При това разтворителят се изпарява и металът се отлага в тънка гранична зона върху носителя. Накрая материалът се отделя и се калцинира в газов поток в продължение на 4 h при температура от 450°С.2000 g of commercial, tubular catalyst support on a titanium dioxide base (Type H9050 from Huls AG) are placed in a rotating drum and heated by hot gas to 110 ° C. After reaching this temperature for 20 min at 110 ° C, 500 ml of an aqueous solution of platinum nitrate with W / Pt / = 5.2 g / l are injected. The solvent is then evaporated and the metal deposited in a thin boundary zone on the support. Finally, the material was separated and calcined in a gas stream for 4 hours at 450 ° C.
Пример 2. Очистване на отработени газове от окислението в атмосферен ДМТ процес.Example 2. Purification of flue gas from oxidation in an atmospheric DMT process.
На фиг. 1 е показано предпочитано примерно изпълнение на метода съгласно изобретението за очистване на отработени газове, намиращи се под налягане при окислението в атмосферен ДМТ процес. В таблици 1а+в са представени потоци вещества и техният състав по време на технологичните условия (сравни легендата). Количествата отработени газове и количеството отработена вода, както и техният състав са типични за устройство за ДМТ/ РТА с капацитет от 240 kt/a.In FIG. 1 shows a preferred embodiment of the method according to the invention for the purification of exhaust gas under oxidation in an atmospheric DMT process. Tables 1a + c show the flows of substances and their composition during technological conditions (compare legend). The amount of exhaust gas and the amount of exhaust water, as well as their composition, are typical of a DMT / PTA device with a capacity of 240 kt / a.
Отработеният и съществено освободен от полезно продукти отпадъчен газ от кондензационното и абсорбционни устройства се въвежда като поток /110/ в долната част на сатуратора /AS/ и е в количество от 70 768 kg/h и е с температура от 120°С. В горната част на сатуратора се въвежда отработената вода /20 000 kg/h/ /100/, която идва от ДМТ/РТА устройството. Сатураторът е или с вентилно дъно или е снабден със структурирана компановка. Отработената вода се движи с помощта на циркулационна помпа /Р1/ през един, загряван с пара с ниско налягане, топлообменник /\¥1/ в затворен цикъл /121/. За да бъдат отстранени обогатяването с твърди продукти в сатуратора и възможността от възникването в резултат на това на функционални смущения в устройството, една малка част от продукта от резервоара на скрубера се изхвърля /120/ и се въвежда отново в ДМТ/РТА процеса на подходящо място.The effluent and substantially product-free condensate and absorption effluent is introduced as a flow (110) at the bottom of the saturator (AS) and is in the amount of 70 768 kg / h and has a temperature of 120 ° C. Exhaust water (20,000 kg / h / 100) is introduced into the upper part of the saturator, which comes from the DMT / PTA device. The saturator has either a valve floor or a structured arrangement. The spent water is moved by means of a circulation pump / P1 / through one heated by a low pressure steam heat exchanger / \ ¥ 1 / in a closed cycle / 121 /. In order to eliminate the enrichment of solids in the saturator and the possibility of functional disturbances resulting from the device, a small part of the product from the scrubber tank is discarded / 120 / and reintroduced into the DMT / PTA process at the appropriate place. .
За да бъде пуснат в експлоатация реактора /KNV/ се въвежда технологичен въздух /141/ през електрически загряван топлообменник /W4/ в каталитичното допълнително изгаряне, докато се постигне такава температура. която гарантира започването на реакцията. Промитият отработен газ /130/, който е наситен с вода, а също така и със съдържащите се в отработената вода вещества, се загрява от температура 121,5°С при налягане 7,1 bar през топлообменник с противоток до температура 250°С /150, 160, 170/ и се въвежда в реактора за каталитично допълнително изгаряне.For the reactor (KNV) to be put into operation, process air (141) is introduced through an electrically heated heat exchanger (W4) into the catalytic afterburner until such a temperature is reached. which guarantees the start of the reaction. The flushed exhaust gas (130), which is saturated with water and also with the substances contained in the exhaust water, is heated from a temperature of 121.5 ° C at a pressure of 7.1 bar through a heat exchanger with a counter flow to a temperature of 250 ° C / 150, 160, 170 / and is introduced into the catalytic supplementary combustion reactor.
Входящата температура на отработения газ преди реактора може да бъде регулирана както при започването, при пускането в експлоатация, така също и по време на нормалното действие върху масовия дебит на потока /161/. Необходимият за изгарянето кислород от въздуха може да бъде въведен допълнително през масовия дебит на потока /140/.The inlet temperature of the exhaust gas before the reactor can be regulated both at start-up, at start-up, and during normal operation on the mass flow rate (161). The oxygen required for combustion of air can be introduced further through the mass flow rate (140).
Реакторът /KNV/ е комплектован с катализатор Тип Н 5922 на фирмата Хюлс АГ (сравни пример 1), и се привежда в действие с обемна скорост, изчислена по формулата 30 000 [ ·The reactor / KNV / is complete with Huls AG type H 5922 catalyst (compare Example 1) and is operated at a volumetric rate calculated by the formula 30,000 [·
Изгарянето е пълно и са необходими само относително малки излишъци от кислород.The combustion is complete and only relatively small excess oxygen is required.
Вследствие на реакционната топлина на екзотермичния процес на изгаряне очистеният отработен газ /чист газ/ напуска реактора с температура 401 °C /180/ и се подава в кожуха на топлообменника /W2, W3/ за загряване на отработения газ, при което чистият газ се охлажда до температура 277°С /190/ и през турбината за отработен газ /TLJ/, която е свързана с въздушния компресор, се разширява до обикновено налягане /210/ и се отвежда в атмосферата през комина.Due to the reaction heat of the exothermic combustion process, the purified exhaust gas (pure gas) leaves the reactor at a temperature of 401 ° C / 180 / and is fed into the heat exchanger housing (W2, W3) to heat the exhaust gas, whereby the pure gas is cooled. to a temperature of 277 ° C (190) and through the exhaust gas turbine (TLJ), which is connected to the air compressor, expands to normal pressure (210) and is discharged into the atmosphere through the chimney.
За получаването на инертен газ е възможно очистеният газ /190/ да се охлади частично и да се използва повторно в DMT/PTA - устройството като “Бланкетинг” /200/.For the production of inert gas, it is possible to partially cool the purified gas / 190 / and reuse it in the DMT / PTA device such as Blanket / 200 /.
Легенда към фигура 1, таблица 1 и масов дебит на потоцитеLegend to Figure 1, Table 1 and flow mass flow
Фигура 1 показва едно предпочитано примерно изпълнение на метода съгласно изоб7 ретението за очистване на отработените газове, намиращи се под налягане от окислението в атмосферния - ДМТ - процес.Figure 1 shows a preferred embodiment of the method according to the invention for the purification of exhaust gases from oxidation in the atmospheric - DMT process.
Дебит на потоците във фигура 1 и таблица 1а и б.Flow rates in Figure 1 and Table 1a and b.
100 - технологична вода:100 - process water:
110 - отработен газ от кондензационното, съответно абсорбционното устройство;110 - exhaust gas from the condensation or absorption device, respectively;
120 - резервоарен продукт, връщане наново в процеса;120 - tank product, return to process;
121 - сатураторен цикъл;121 - Saturation cycle;
130 - отработен газ от сатуратора;130 - Exhaust gas from the saturator;
140 - въздух под налягане;140 - pressurized air;
141 - въздух под налягане за пускане в действие на реактора;141 - pressurized air for starting the reactor;
142 - всмукан въздух;142 - intake air;
150 - отработен газ, обогатен с кислород;150 - exhaust gas enriched with oxygen;
160 - поток отработен газ за топлообменници W 2 + 3;160 - exhaust gas flow for heat exchangers W 2 + 3;
161 - поток отработен газ за регулиране на реакционната температура:161 - Exhaust gas flow to control reaction temperature:
170 - отработен газ през топлообменника с противоток, загрят, преди реактора;170 - exhaust gas through the heat exchanger with counterflow heated before the reactor;
180 - очистен газ след реактора;180 - purified gas after reactor;
190 - очистен газ след топлообменника с противоток;190 - purified gas after the heat exchanger with counterflow;
200 - охладен и намиращ се под налягане частичен поток от чист газ, връщането му обратно в процеса като инертен газ;200 - cooled and pressurized partial stream of clean gas, returning it back into the process as inert gas;
210 - частичен, с понижено налягане поток чист газ, преди камината;210 - partial, low pressure stream of clean gas, before the fireplace;
Техническо оборудване във фигура 1. AS -сатуратор;Technical equipment in Figure 1. AS-saturator;
Р1 - помпа;P1 - pump;
W1 - топлообменник, задвижван с пара; W2+3 - топлообменник с противоток; KNV - реактор за каталитично допълнително изгаряне;W1 - steam-driven heat exchanger; W2 + 3 - counter-current heat exchanger; KNV - Catalytic Combustion Reactor;
W4 - топлообменник, задвижван електрически;W4 - electrically driven heat exchanger;
W5 - топлообменник;W5 - heat exchanger;
TU - турбина за разширяване на обема / намаляване на налягането/;TU - volume expansion turbine / pressure reduction /;
Легенда към таблици 1а и б.Legend to Tables 1a and b.
за фигура 1 са посочени в таблици 1 а и б дебитът на потоците, техният състав и условията на работа.for Figure 1, the flow rates, their composition and operating conditions are shown in Tables 1 a and b.
Легенда за съкращенията р-Х - параксилол;Legend for abbreviations p-X - paraxylene;
р-ТА - паратолуилова киселина;p-TA - paratoluyl acid;
р-ТЕ - метилов естер на паратолуиловата киселина;p-TE - paratoluyl acid methyl ester;
БМЕ - метилов естер на бензоената киселина;BME - benzoic acid methyl ester;
НМ-ВМЕ - метилов на хидроксиметилбензоената киселина;HM-BME - Hydroxymethylbenzoic acid methyl;
ММ-ВМЕ - метилов естер на метоксиметилбензоената киселина;MM-BME - methoxymethylbenzoic acid methyl ester;
DMT - диметилтерефталат;DMT - dimethyl terephthalate;
DMT-суров - суров естер /поток ДМТсуров естер следа естерифициране/;DMT crude - crude ester (DMT flow esterification trail DMT);
суров-DMT - фракция от диметилтерефталат след дестилацията на суровия естер;crude-DMT - fraction of dimethyl terephthalate after distillation of the crude ester;
DMT-чист - диметилтерефталат-чист / Д.МТ с висока чистота - междинен или краен продукт/;DMT-pure - dimethyl terephthalate-pure (DMT with high purity - intermediate or final product);
DMO - диметилортофталова киселина;DMO - dimethylorthophthalic acid;
DMI - диметилизофталова киселина;DMI - dimethylisophthalic acid;
DMP - диметилфталат = изомерна смес от ДМТ, ДМО и DMI;DMP - dimethyl phthalate = isomer mixture of DMT, DMO and DMI;
ММТ - моноетилтерефталат /монометилов естер на терефталовата киселина/;MMT - monoethyl terephthalate (monomethyl terephthalic acid ester);
ТА - терефталова киселина;TA - terephthalic acid;
МТА - терефталова киселина със средна чистота;MTA - Terephthalic acid of medium purity;
РТА - терефталова киселина с по-висока чистота;PTA - higher purity terephthalic acid;
РТА-р - терефталова киселина с много висока, това означава най-висока чистота / съдържание на ММТ и р-ТА заедно от 50 тегл.-ррт/PTA-p - Terephthalic acid with very high, this means the highest purity / content of MMT and p-TA together of 50 wt-ppm /
TAS - терефталалдехидна киселина /4СВА/;TAS - terephthalaldehyde acid (4CBA);
ТАЕ - метилов естер на терефталалдехидната киселина формалдехид-ОМА-формалдехиддиметилацетал; ацеталдехид-ОМА-ацеталдехиддиметилацетал;TAE - terephthalaldehyde acid methyl ester formaldehyde-OMA-formaldehyde dimethylacetal; acetaldehyde-OMA-acetaldehyde dimethylacetal;
Таблица la.Table la.
Таблица 16Table 16
Claims (21)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19637792A DE19637792A1 (en) | 1996-09-17 | 1996-09-17 | Catalytic converter and process for catalytic exhaust gas purification in the DMT process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG101555A BG101555A (en) | 1998-09-30 |
BG62558B1 true BG62558B1 (en) | 2000-02-29 |
Family
ID=7805837
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG101555A BG62558B1 (en) | 1996-09-17 | 1997-06-03 | Catalyst and method for catalytic scrubbing of waste gases in dmt process |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0829295A3 (en) |
JP (1) | JPH10137586A (en) |
KR (1) | KR19980024648A (en) |
CN (1) | CN1176847A (en) |
BG (1) | BG62558B1 (en) |
CA (1) | CA2215539A1 (en) |
CZ (1) | CZ287997A3 (en) |
DE (1) | DE19637792A1 (en) |
HU (1) | HUP9701546A3 (en) |
PL (1) | PL321885A1 (en) |
TR (1) | TR199700969A2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100727215B1 (en) * | 2004-11-04 | 2007-06-13 | 주식회사 엘지화학 | Catalyst for Partial Oxidation of Methylbenzenes and Method for Producing Aromatic Aldehyde Using the Same |
CN102908799B (en) * | 2011-08-01 | 2014-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | Treatment method for emissions of aromatic hydrocarbon storage tank |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1541928A (en) * | 1975-12-23 | 1979-03-14 | Sakai Chemical Industry Co | Production of shaped catalysts or carriers comprising titanium oxide |
DE69119217T2 (en) * | 1990-08-21 | 1996-10-31 | Theratech Inc | COMPOSITIONS FOR CONTROLLED RELEASE |
DE4026733A1 (en) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Huels Chemische Werke Ag | METHOD FOR PURIFYING AN OXIDATION EXHAUST GAS |
DE4212020A1 (en) * | 1992-04-09 | 1993-10-14 | Consortium Elektrochem Ind | Catalyst for the catalytic afterburning of exhaust gases containing carbon monoxide and / or oxidizable organic compounds |
DE4401407A1 (en) * | 1994-01-19 | 1995-08-03 | Degussa | Process for the purification of exhaust gases under pressure by catalytic afterburning |
-
1996
- 1996-09-17 DE DE19637792A patent/DE19637792A1/en not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-06-03 BG BG101555A patent/BG62558B1/en unknown
- 1997-07-19 EP EP97112481A patent/EP0829295A3/en not_active Withdrawn
- 1997-09-01 PL PL97321885A patent/PL321885A1/en unknown
- 1997-09-12 CZ CZ972879A patent/CZ287997A3/en unknown
- 1997-09-13 KR KR1019970047281A patent/KR19980024648A/en not_active Application Discontinuation
- 1997-09-15 CA CA002215539A patent/CA2215539A1/en not_active Abandoned
- 1997-09-16 JP JP9250734A patent/JPH10137586A/en active Pending
- 1997-09-16 CN CN97118464A patent/CN1176847A/en active Pending
- 1997-09-16 HU HU9701546A patent/HUP9701546A3/en unknown
- 1997-09-17 TR TR97/00969A patent/TR199700969A2/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUP9701546A2 (en) | 1998-10-28 |
KR19980024648A (en) | 1998-07-06 |
EP0829295A2 (en) | 1998-03-18 |
PL321885A1 (en) | 1998-03-30 |
HUP9701546A3 (en) | 1999-03-01 |
BG101555A (en) | 1998-09-30 |
HU9701546D0 (en) | 1997-11-28 |
DE19637792A1 (en) | 1998-03-19 |
EP0829295A3 (en) | 1998-07-01 |
TR199700969A3 (en) | 1998-04-21 |
TR199700969A2 (en) | 1998-04-21 |
JPH10137586A (en) | 1998-05-26 |
CA2215539A1 (en) | 1998-03-17 |
CZ287997A3 (en) | 1998-04-15 |
CN1176847A (en) | 1998-03-25 |
MX9706920A (en) | 1998-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101327679B1 (en) | Process and apparatus for manufacturing pure forms of aromatic carboxylic acids | |
EP1319648B1 (en) | Process for the production of acrylic acid | |
US6239064B1 (en) | Catalytic compositions and methods for suppression of halogenation of organic compounds with oxidation products of halogenated organic compounds in gaseous emission streams | |
US4985211A (en) | Exhaust gas processing apparatus for paint drying oven | |
JP2011518879A5 (en) | ||
US5614159A (en) | Process for the purification of an oxidation off gas with energy recovery | |
BG62558B1 (en) | Catalyst and method for catalytic scrubbing of waste gases in dmt process | |
NL8300587A (en) | METHOD FOR TREATING EXHAUST GAS | |
US5891410A (en) | Process for the purification of an oxidation off gas | |
JPS643860B2 (en) | ||
EP1042051A1 (en) | Method and catalyst for the oxidation of gaseous halogenated and non-halogenated organic compounds | |
RU2467998C2 (en) | Method of producing aromatic carboxylic acid | |
MXPA97006920A (en) | Catalyst and procedure for the catalytic cleaning of exhaust gases in the process | |
EP0402122B1 (en) | Method for treating exhaust gas | |
JPH09313935A (en) | Catalyst for removing lower aldehyde compound and removing method | |
KR830001210B1 (en) | Process for recovering bromine from effluent gas in oxidation process of substituted aromatic compounds for aromatic carboxylic acid production | |
EP0800855A1 (en) | Method for the catalytic oxidation of off-gases | |
Luo et al. | Ce 0.5 Zr 0.5 O 2 solid solution as a novel support for highly active palladium catalyst for catalytic combustion of volatile organic compounds | |
KR101639017B1 (en) | Exhaust gas treatment catalyst, treatment method of exhaust gas using the catalyst, and exhaust gas treatment apparatus | |
JPH08117558A (en) | Formation of nitrogen dioxide | |
CN115193220A (en) | Chemical plant PTA material tail gas treatment method | |
WO2000025901A1 (en) | Process for low temperature removal of volatile organic compounds from industrial exhaust gas | |
WO2024149668A1 (en) | Process for removing nitric oxide, nitrous oxide and carbon monoxide from a gas stream | |
Li et al. | Pd/sulfated alumina—a new effective catalyst for the selective catalytic reduction of NO with CH 4 | |
MXPA97009522A (en) | Gas eflue treatment |