BG62422B1 - Glass wool separator for lead batteries and composition and method for its modification - Google Patents

Glass wool separator for lead batteries and composition and method for its modification Download PDF

Info

Publication number
BG62422B1
BG62422B1 BG101753A BG10175397A BG62422B1 BG 62422 B1 BG62422 B1 BG 62422B1 BG 101753 A BG101753 A BG 101753A BG 10175397 A BG10175397 A BG 10175397A BG 62422 B1 BG62422 B1 BG 62422B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
glass wool
separator
polymer
alkyl
modified
Prior art date
Application number
BG101753A
Other languages
Bulgarian (bg)
Other versions
BG101753A (en
Inventor
����� �. �������
������� �. �������-��������
Original Assignee
Dechkov, Dechko P.
Ruevski, Stefan I.
Najdenov, Vesko B.
Mircheva, Vera V.
Dimitrov, Mitko K.
Petkova, Galja A.
Cherneva-Vasileva, Mariana Kh.
Rogachev, Temelaki V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dechkov, Dechko P., Ruevski, Stefan I., Najdenov, Vesko B., Mircheva, Vera V., Dimitrov, Mitko K., Petkova, Galja A., Cherneva-Vasileva, Mariana Kh., Rogachev, Temelaki V. filed Critical Dechkov, Dechko P.
Priority to BG101753A priority Critical patent/BG62422B1/en
Priority to PCT/US1998/013649 priority patent/WO1999001902A1/en
Priority to US09/423,026 priority patent/US6509118B1/en
Priority to AU82790/98A priority patent/AU8279098A/en
Publication of BG101753A publication Critical patent/BG101753A/en
Publication of BG62422B1 publication Critical patent/BG62422B1/en

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H01M50/434—Ceramics
    • H01M50/437—Glass
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

The invention relates to a modified separator made ofabsorption glass wool which is built in the valve-regulated leadbatteries by a closed oxygen cycle. The modification is made whena thin film of polymers with hydrophobic properties or acomposition of hydrophobic polymer and surfactants is formed onpart of the surfaces of the separator threads which partiallyattributes hydrophilic properties to the polymer film. Thepolymers are adsorbed on the surface of the glass threads mainlyin the parts of their contact and in this way bind them in anintact net. This structure has increased mechanical resistance andbetter chemical properties. The efficiency of the closed oxygencycle including the transport of oxygen and water between thepositive and negative plates is improved as well as the currentgeneration and accumulation in the battery in comparison withbatteries the separators of which have not been modified.4 claims

Description

(54) СЕПАРАТОР ОТ СТЪКЛЕНА ВАТА ЗА ОЛОВНИ БАТЕРИИ И СЪСТАВ И МЕТОД ЗА МОДИФИЦИРАНЕТО МУ(54) GLASS COTTON SEPARATOR FOR LEAD BATTERIES AND COMPOSITION AND METHOD FOR MODIFYING MU

Област на техникатаTechnical field

Изобретението се отнася до модифициран сепаратор от стъклена вата, който се вгражда между положителните и отрицателните плочи на оловните батерии.The invention relates to a modified glass wool separator which is mounted between the positive and negative plates of the lead batteries.

Предшестващо състояние на техникатаBACKGROUND OF THE INVENTION

Известен е сепаратор, използван в регулираните с клапан оловни батерии от абсорбираща стъклена вата /1/. Тя поема в порите си разтвора на сярна киселина, като по този начин обездвижва електролита. В регулираните с клапан оловни батерии абсорбиращата стъклена вата има степен на запълване с разтвор на сярна киселина между 80-90%. В края на заряда на батерията и при презаряд на положителните плочи се извършва разлагане на Н20 с отделяне на кислород, който се насочва по празните пори на абсорбиращата стъклена вата към отрицателните плочи, където се редуцира и, свързвайки се с водородните йони, придвижили се също от положителните плочи, образува отново вода. Водата се връща обратно до положителните плочи. Така се получава затворен кислороден цикъл, поради което в регулираните с клапан оловни батерии не се добавя вода са разлика от акумулаторите със свободен електролит, при които газовете, получени при електролизата на водата, се отделят в атмосферата.A separator is known in the use of valve-regulated glass-wool lead-acid batteries (1). It absorbs the sulfuric acid solution in its pores, thus immobilizing the electrolyte. In valve-regulated lead-acid batteries, the absorbent glass wool has a degree of filling with a sulfuric acid solution between 80-90%. At the end of the charge of the battery and upon recharging of the positive plates, the decomposition of H 2 0 is carried out with oxygen separation, which is directed through the empty pores of the absorbent glass wool to the negative plates, where it is reduced and, in contact with hydrogen ions, moved also from the positive plates, forms water again. The water returns to the positive plates. This results in a closed oxygen cycle, which is why in lead-regulated lead-acid batteries no water is added, unlike the free electrolyte batteries, in which the gases produced by the electrolysis of water are released into the atmosphere.

Недостатък на абсорбиращата стъклена вата е, че при повишаване на температурата на батерията над 40-50°С абсорбиращата стъклена вата се разпада. Това намалява ефективността на кислородния цикъл и увеличава загубата на вода, с което се съкращава животът на батерията.The disadvantage of absorbent glass wool is that when the battery temperature rises above 40-50 ° C, the absorbent glass wool breaks down. This reduces the efficiency of the oxygen cycle and increases the loss of water, which shortens the life of the battery.

Друг недостатък на регулираните с клапан оловни батерии с абсорбиращата стъклена вата е, че те имат с 10 до 20% по-ниски капацитет, мощност и енергия спрямо тези на класическите оловни батерии със свободен електролит. Чрез компресиране на активния блок (от положителни и отрицателни плочи и сепаратори от абсорбиращата стъклена вата) капацитетът на батерията се увеличава. Поради намаление на броя и обема на газовите канали компресирането на активния блок води до влошаване на ефективността на затворения кислороден цикъл, в резултат на което се увеличава загубата на вода от батерията.Another disadvantage of valve-regulated lead-acid batteries with absorbent glass wool is that they have 10 to 20% lower capacity, power and energy than conventional lead-free lead batteries. By compressing the active block (positive and negative plates and absorbent glass wool separators), the battery capacity is increased. Due to the decrease in the number and volume of gas channels, the compression of the active unit causes a decrease in the efficiency of the closed oxygen cycle, resulting in an increase in battery water loss.

Техническа същност на изобретениетоSUMMARY OF THE INVENTION

Изобретението се отнася до сепаратор от стъклена вата, която е модифицирана чрез обработване с дисперсия от хидрофобен полимер или композиция от хидрофобен полимер и едно или повече повърхностно активни вещества (ПАВ), осигуряващи частична омокряемост на полимера от разтвора на сярната киселина, в количество от 1 до 5 g/1 30 до 60%-на полимерна дисперсия. Модифицирането се осъществява чрез формиране на тънък слой върху повърхността на влакната, предимно в местата на допир на стъклените нишки, като ги свързва в единна стабилна мрежа.The invention relates to a glass wool separator, which is modified by treatment with a dispersion of a hydrophobic polymer or a composition of a hydrophobic polymer and one or more surfactants (PAHs) providing partial wettability of the polymer from the sulfuric acid solution in an amount of 1. up to 5 g / l 30 to 60% polymer dispersion. The modification is accomplished by forming a thin layer on the surface of the fibers, preferably at the points of contact of the glass fibers, connecting them in a single stable network.

Като хидрофобни полимери се използват заместени полиолефини с обща формулаSubstituted polyolefins of the general formula are used as hydrophobic polymers

L- Z P-J в която 50 < η < 50 000, Χ=Υ=Ζ=Ρ или Х/Y/ 1* Р, Χ=Υ* Ί* Р, ХФ Υ=Ζ=Ρ и др., където X, Υ, Ζ и Р са избират от групата на флуор, хлор, водород, -CN, -СООХ, алкилов, арилов или алкил-арилов радикал или хетероцикъл. Освен полимерите, съответстващи на горната обща формула, могат да се използват и полиестери.L- Z PJ in which 50 <η <50 000, Χ = Υ = Ζ = Ρ or X / Y / 1 * P, Χ = Υ * Ί * P, XF Υ = Ζ = Ρ, etc., where X, Υ, Ζ and P are selected from the group of fluorine, chlorine, hydrogen, -CN, -COOX, alkyl, aryl or alkyl-aryl radical or heterocycle. In addition to polymers corresponding to the above general formula, polyesters may also be used.

Като хидрофобен полимер могат да се използват разредени емулсии на политетрафлуоретилен или полиестер, или полиетилен, или полипропилен. Като повърхностно активни добавки се използват самостоятелно или в смес симетрични или несиметрични линейни или звездообразни η-блокови съполимери на алкиленови оксиди или на полистиролов оксид, или полиетиленов оксид при п=5 до 1000, или етоксиалкилирани алкилови или арилалкилови алкохоли с С|0 до С20, или алкилетерсулфати, или поливинилпиролидон.Diluted emulsions of polytetrafluoroethylene or polyester or polyethylene or polypropylene may be used as a hydrophobic polymer. As surface-active additives are used alone or in admixture symmetric or asymmetric, linear or star-η-block copolymers of alkylene oxides or polystyrene oxide or polyethylene oxide with n = 5 to 1000 or etoksialkilirani alkyl or arylalkyl alcohols with C | 0 to C 20 , or alkyl ether sulfates or polyvinylpyrrolidone.

Нанасянето на емулсията се извършва от едната или от двете страни на сепаратора от стъклена вата с валяк, чрез потапяне, пулвсризация и др. След изпаряване на разтворителя ватата се нагрява, при което полимерът се разпределя върху част от повърхността на влакната и се концентрира в местата на допира между нишките, при което ги споява в единна мрежа. Количеството на полимера или композицията на хидрофобен полимер в ПАВ е от 5 до 50 g/m2 вата. В зависимост от дебелината на положителните и отрицателните плочи сепараторът от модифицирана абсорбираща стъклена вата може да бъде еднослоен или двуслоен.The emulsion is applied on one or both sides of a glass wool separator with a roller, by immersion, pulverization, etc. After evaporation of the solvent, the cotton wool is heated, whereby the polymer is distributed over a portion of the fiber surface and concentrated at the points of contact between the filaments, welding them together into a single network. The amount of polymer or hydrophobic polymer composition in the surfactant is from 5 to 50 g / m 2 watts. Depending on the thickness of the positive and negative plates, the separator of modified absorbent glass wool can be single or double layered.

Предимствата на модифицираната абсорбираща стъклена вата са повишената химична и термична устойчивост. Чрез вариране на концентрацията и вида на полимера, както и на вида и количеството на добавката от ПАВ, или смес от ПАВ, хидрофобните и хидрофилните свойства на модифицираната абсорбираща стъклена вата могат да се задават и контролират. Подобряването на механичната, термичната и химичната устойчивост на сепаратора повишава ефективността на процесите на затворения кислороден цикъл, в резултат на което се удължава животът на батерията. Батерии, включващи модифицирана абсорбираща стъклена вата, не влошават свойствата си при нагряване при температура над 50°С. При компресиране на активния блок затвореният кислороден цикъл е с ефективност, която позволява намаляване на загубите на вода при презаряд, както и удължаване живота на батерията.The advantages of modified absorbent glass wool are its increased chemical and thermal resistance. By varying the concentration and type of polymer, as well as the type and amount of surfactant additive or mixture of surfactants, the hydrophobic and hydrophilic properties of the modified absorbent glass wool can be set and controlled. Improving the mechanical, thermal and chemical resistance of the separator increases the efficiency of the closed oxygen cycle processes, resulting in longer battery life. Batteries incorporating modified absorbent glass wool do not impair their properties when heated at temperatures above 50 ° C. When compressing the active unit, the closed oxygen cycle is efficient, which allows reducing water losses during recharging and extending the life of the battery.

Изобретението се пояснява със следните примери, които не го ограничават.The invention is illustrated by the following non-limiting examples.

Пример 1. За модифициране на стъклената вата се използва политетрафлуоретиленова емулсия марка “Hoehst” N:Tf 5032. 1,25 обемни части емулсия се разрежда със 100 обемни части вода при стайна температура и непрекъснато разбъркване. Получената суспензия е с концентрация 36 g/l политетрафлуоретилен и се нанася върху едната или двете повърхности на лента или лист от стъклена вата.Example 1. To modify the glass wool, a polytetrafluoroethylene emulsion of the brand “Hoehst” N: Tf 5032 is used. 1.25 parts by volume The emulsion is diluted with 100 parts by volume of water at room temperature and stirring continuously. The resulting suspension is at a concentration of 36 g / l polytetrafluoroethylene and is applied to one or both surfaces of a strip or sheet of glass wool.

Лентата или листът се поставят в сушилня, за да се изпари водата. След това те престояват в продължение на 3 до 10 min в пещ, където се нагряват до 320-380°С, при което тетрафлуоретиленът се разтопява и образува тънък слой върху повърхността и в местата на допир на влакната, свързвайки ги в порьозна маса. Съдържанието на политетрафлуоретилен в крайния продукт е от 8 до 12 g/m2 абсорбираща стъклена вата или от 3 до 5% спрямо теглото й. Лентата се конфекционира съобразно размерите на батерията, в която се вгражда. Листовете се вграждат направо в батерията. При едностранно нанасяне на емулсията сепараторът се монтира така, че страната, върху която е нанесена емулсията, да бъде към отрицателната плоча.The tape or sheet is placed in a dryer to evaporate the water. They are then allowed to stand for 3 to 10 minutes in an oven where they are heated to 320-380 ° C, whereby the tetrafluoroethylene is melted and forms a thin layer on the surface and at the points of contact of the fibers, binding them into a porous mass. The content of polytetrafluoroethylene in the final product is from 8 to 12 g / m 2 of absorbent glass wool or from 3 to 5% by weight. The strip is made to fit the size of the battery in which it is installed. The sheets are inserted directly into the battery. In the case of unilateral application of the emulsion, the separator is mounted so that the side on which the emulsion is applied is facing the negative plate.

Получената по този начин модифицирана абсорбираща стъклена вата има повишена механична и химична стабилност при повишени температури и осигурява по-дълъг живот на батериите, регулирани с клапан.The modified absorbent glass wool thus obtained has increased mechanical and chemical stability at elevated temperatures and provides longer life for valve-regulated batteries.

Пример 2. Изготвянето на сепаратор с модифицирана абсорбираща стъклена вата се извършва при същите условия както в пример 1, но в 11 от политетрафлуоретиленовата емулсия се добавя 1 ml хидроксиетилиран нонилфенол с 15 молекули етиленов оксид.EXAMPLE 2 The preparation of a modified absorbent glass wool separator was carried out under the same conditions as in Example 1, but 1 ml of hydroxyethylated nonylphenol with 15 molecules of ethylene oxide was added to 11 of the polytetrafluoroethylene emulsion.

Получената емулсия се разбърква в продължение на 10 до 30 min до пълно хомогенизиране. Останалите операции са както в пример 1, като температурата на нагряване е 350°С.The resulting emulsion was stirred for 10 to 30 min until complete homogenization. The other operations are as in Example 1, with a heating temperature of 350 ° C.

Получената модифицирана абсорбираща стъклена вата има повишена механична и химична стабилност при повишени температури, както и по-добра абсорбция на сярна киселина.The resulting modified glass wool absorbent has increased mechanical and chemical stability at elevated temperatures, as well as improved absorption of sulfuric acid.

Пример 3. Производството на сепаратор с модифицирана абсорбираща стъклена вата се осъществява при условията на пример 1 и 2, като за ПАВ се използва симетричен петблоков съполимер на етиленов и пропиленов оксиди с формула (CHjCHjO^pHCHjOljjiCHjCHjOl^iHCCHjOl^fCHjCHjOlj снз CHj в количество 1 g/l емулсия. Останалите операции са както в пример 1. Аналогични резултати се получават, когато за ПАВ се използва поливинилпиролидон с концентрация 1 g/l 60%-на емулсия на политетрафлуоретилен.EXAMPLE 3 The production of a modified absorbent glass wool separator was carried out under the conditions of Examples 1 and 2, using a symmetric five-block copolymer of ethylene and propylene oxides of the formula (CH 2 CH 2 O * pH CH 2 OH 2 O 3 CH 2 O CH 2 O 3 in CH 1 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) g / l emulsion The other operations are as in example 1. Analogous results are obtained when polyvinylpyrrolidone with a concentration of 1 g / l 60% polytetrafluoroethylene emulsion is used for the surfactant.

Получената модифицирана абсорбираща стъклена вата има повишена механична и термична устойчивост и добра абсорбция на сярна киселина, при което животът на батериите е удължен. 5The resulting modified absorbent glass wool has increased mechanical and thermal resistance and good absorption of sulfuric acid, thus extending the life of the batteries. 5

Пример 4. Изготвянето на сепаратор с модифицирана абсорбираща стъклена вата се осъществява при условията от пример 3, като за ПАВ се използва смес от симетричен петблоков съполимер на етиленов и пропиленов 10 оксид (пример 3) и хидроксиетилираннонилфенол с 15 молекули етиленов оксид (пример 2). Количествата са съответно 1-2 g/Ι емулсия от първото ПАВ и 0,5-1,5 g/Ι суспензия от второто ПАВ. 15Example 4. The preparation of a modified glass-absorbent wool separator was carried out under the conditions of Example 3, using a mixture of a symmetric five-block copolymer of ethylene and propylene 10 oxide (Example 3) and hydroxyethylatednonylphenol with 15 molecules of ethylene oxide (Example 2). . The amounts are respectively 1-2 g / Ι emulsion of the first surfactant and 0.5-1.5 g / Ι suspension of the second surfactant. 15

Останалите операции са както в пример 1.The other operations are as in Example 1.

Получената модифицирана абсорбираща стъклена вата има повишена химична устойчивост при повишени температури на работа 20 на батерията.The resulting modified absorbent glass wool has increased chemical resistance at elevated operating temperatures 20 of the battery.

Пример 5. Производството на модифицирана стъклена вата се осъществява при условията от пример 2, като за ПАВ се използва несиметричен четириблоков съполимер на 25 етиленов и пропиленов оксидExample 5. The production of modified glass wool was carried out under the conditions of Example 2, using an asymmetrical four-block copolymer of 25 ethylene and propylene oxide for the surfactant.

CH3o(<j:H сн2о)]5(сн2сн2о)10(Н|ССн2о)б(Сн2сн2о)8 сн3 сн3 в количество 3 g/Ι емулсия.CH 3 o (<j: H CH 2 O) ] 5 (CH 2 CH 2 O) 10 (H | CHCH 2 O) b (CH 2 CH 2 O) 8 CH 3 CH 3 in the amount of 3 g / Ι emulsion.

Получената модифицирана абсорбираща стъклена вата има повишена степен на абсорбция на електролита.The resulting modified glass wool absorbent has an increased degree of electrolyte absorption.

Пример 6. 1,25 обемни части поливинилхлорид на дисперсия (45%) се разрежда със 100 обемни части вода при стайна температура и непрекъснато разбъркване. Като ПАВ се използва симетричен петблоков съполимер на етиленовия оксид и пропиленовият оксид с крайни полиетилен оксидни блокове и молекулна маса 3000. Температурата на синтероване е 140°С. Количеството на ПАВ е 5 g/Ι дисперсия. Дисперсията се нанася върху листа от стъклена вата едностранно или двустранно.EXAMPLE 6 1.25 parts by volume of polyvinyl chloride per dispersion (45%) was diluted with 100 parts by volume of water at room temperature and stirring continuously. As a surfactant, a symmetrical five-block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide with terminal polyethylene oxide blocks and molecular weight 3000 is used. The sintering temperature is 140 ° C. The amount of surfactant is 5 g / Ι dispersion. The dispersion is applied to the glass wool sheet one-sided or double-sided.

Получената модифицирана абсорбираща стъклена вата има повишена механична устойчивост.The resulting modified glass wool absorbent has increased mechanical resistance.

Пример 7. Смесват се полиетилентерефталат под формата на 50%-на водна дисперсия и ПАВ, представляващ алкилетерсулфат, в съотношение 100:1. Останалите операции са както в пример 1, като температурата на синтероване е 240°С.EXAMPLE 7 Polyethylene terephthalate was mixed in the form of a 50% aqueous dispersion and a surfactant representing an alkyl ether sulfate in a ratio of 100: 1. The other operations are as in Example 1, with the sintering temperature being 240 ° C.

Пример 8. Смесват се полиакрилнитрил под формата на 60%-на водна дисперсия и ПАВ, представляващ асиметричен четириблоков съполимер на етиленовия и пропиленовия оксид. Концентрацията на ПАВ е 1 g/1 суспензия. Останалите операции са както в пример 1, като температурата на синтероване е 180-200°С. Получената модифицирана абсорбираща стъклена вата има повишена химична устойчивост при повишени температури.Example 8. Mix polyacrylonitrile in the form of 60% aqueous dispersion and surfactant, representing an asymmetric four-block copolymer of ethylene and propylene oxide. The surfactant concentration is 1 g / l suspension. The other operations are as in Example 1, with the sintering temperature being 180-200 ° C. The resulting modified absorbent glass wool has increased chemical resistance at elevated temperatures.

Claims (4)

Патентни претенцииClaims 1. Сепаратор от абсорбираща стъклена вата за оловни батерии, характеризиращ се с това, че стъклената вата е модифицирана чрез формиране на филм, състоящ се от полимер, или от композиция на полимер с един или повече ПАВ върху повърхността и в местата на допир на нишките на ватата, при което последната представлява единна непрекъсната порьозна структура.A glass-wool absorbent separator for lead batteries, characterized in that the glass wool is modified by forming a film consisting of a polymer or a polymer composition with one or more surfactants on the surface and at the points of contact of the filaments watt, the latter being a single continuous porous structure. 2. Състав на композиция за модифициране на сепаратор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържа хидрофобен полимер, избран от групата на полиестер или политетрафлуоретилен, полиетилен и полипропилен с обща формула в която 50 < η < 50 000, Χ=Υ=Ζ=Ρ или X* ζ* Ρ, Χ=Υ^ Ζα Ρ, X* Υ=Ζ=Ρ и др., където X, Υ, Ζ и Ρ се избират между флуор, хлор, водород, -CN, -СООХ, алкилов, арилов или алкил-арилов радикал или хетероцикли, в комбинация с ПАВ, в количество от 5 до 50 g/m2 стъклена вата или от 3 до 5% спрямо теглото на стъклената вата.Composition for separator modification composition according to claim 1, characterized in that it contains a hydrophobic polymer selected from the group of polyester or polytetrafluoroethylene, polyethylene and polypropylene of the general formula in which 50 <η <50 000, Χ = Υ = Ζ = Ρ or X * ζ * Ρ, Χ = Υ ^ Ζα Ρ, X * Υ = Ζ = Ρ, etc., where X, Υ, Ζ and Ρ are selected from fluorine, chlorine, hydrogen, -CN, -COOX , alkyl, aryl or alkyl-aryl radicals or heterocycles, in combination with surfactants, in an amount of 5 to 50 g / m 2 glass wool or 3 to 5% by weight of glass wool. 3. Състав на композиция съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че повърхностно активните вещества са симетрични или несиметрични линейни или звездообразни η-блокови съполимери на алкиленови оксиди или на стиролов оксид при п=2 до 11, или полиетиленов оксид при п=5 до 1000, или етоксиалкилирани алкилови или арил-алкилови алкохоли с С до С20, или алкилетер сулфати, или поливинилпиролидон, самостоятелно или в смес с концентрация от 1 до 5 g/Ι водна суспензия на хидрофобния полимер.Composition according to claim 2, characterized in that the surfactants are symmetric or asymmetric linear or star-shaped η-block copolymers of alkylene oxides or styrene oxide at n = 2 to 11, or polyethylene oxide at n = 5 to 1000, or ethoxyalkylated alkyl or aryl-alkyl alcohols with C to C 20 , or alkyl ether sulfates, or polyvinylpyrrolidone, alone or in a mixture with a concentration of 1 to 5 g / Ι aqueous suspension of the hydrophobic polymer. 4. Метод за модифициране на сепаратор съгласно претенция 1, 2 и 3, характеризиращ се с това, че емулсията се нанася върху едната или двете страни на стъклената вата, след което 5 тя се нагрява до температура на стапяне или на синтероване на съответния полимер.A method for modifying a separator according to claims 1, 2 and 3, characterized in that the emulsion is applied to one or both sides of the glass wool, and then 5 is heated to the melting or sintering temperature of the respective polymer.
BG101753A 1997-07-04 1997-07-04 Glass wool separator for lead batteries and composition and method for its modification BG62422B1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BG101753A BG62422B1 (en) 1997-07-04 1997-07-04 Glass wool separator for lead batteries and composition and method for its modification
PCT/US1998/013649 WO1999001902A1 (en) 1997-07-04 1998-07-02 Valve-regulated lead-acid cells and batteries and separators used in such cells and batteries
US09/423,026 US6509118B1 (en) 1997-07-04 1998-07-02 Valve-regulated lead-acid cells and batteries and separators used in such cells and batteries
AU82790/98A AU8279098A (en) 1997-07-04 1998-07-02 Valve-regulated lead-acid cells and batteries and separators used in such cells and batteries

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BG101753A BG62422B1 (en) 1997-07-04 1997-07-04 Glass wool separator for lead batteries and composition and method for its modification

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG101753A BG101753A (en) 1999-01-29
BG62422B1 true BG62422B1 (en) 1999-10-29

Family

ID=3927180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG101753A BG62422B1 (en) 1997-07-04 1997-07-04 Glass wool separator for lead batteries and composition and method for its modification

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU8279098A (en)
BG (1) BG62422B1 (en)
WO (1) WO1999001902A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG66063B1 (en) * 2006-11-29 2010-12-30 Веселин НАЙДЕНОВ Three-layer glass wool separator for lead-acid batteries

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6955865B2 (en) * 1999-10-29 2005-10-18 Hollingsworth & Vose Company Graft polymerization, separators, and batteries including the separators
CN1450675A (en) * 2002-04-09 2003-10-22 台湾神户电池股份有限公司 Partition board for lead acid accumulator and making method thereof
US9595360B2 (en) 2012-01-13 2017-03-14 Energy Power Systems LLC Metallic alloys having amorphous, nano-crystalline, or microcrystalline structure
US20140272527A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Energy Power Systems, LLC Separator components and system for energy storage and conversion devices
US9755235B2 (en) 2014-07-17 2017-09-05 Ada Technologies, Inc. Extreme long life, high energy density batteries and method of making and using the same
US10177360B2 (en) 2014-11-21 2019-01-08 Hollingsworth & Vose Company Battery separators with controlled pore structure
JP7002332B2 (en) * 2015-02-26 2022-01-20 ダラミック エルエルシー Improved moisture loss separators used with lead-acid batteries, systems for improved moisture loss performance, and how they are manufactured and used.
WO2016209460A2 (en) 2015-05-21 2016-12-29 Ada Technologies, Inc. High energy density hybrid pseudocapacitors and method of making and using the same
US11996564B2 (en) 2015-06-01 2024-05-28 Forge Nano Inc. Nano-engineered coatings for anode active materials, cathode active materials, and solid-state electrolytes and methods of making batteries containing nano-engineered coatings
US12027661B2 (en) 2015-06-01 2024-07-02 Forge Nano Inc. Nano-engineered coatings for anode active materials, cathode active materials, and solid-state electrolytes and methods of making batteries containing nano-engineered coatings
WO2017023797A1 (en) 2015-07-31 2017-02-09 Ada Technologies, Inc. High energy and power electrochemical device and method of making and using same
US11024846B2 (en) 2017-03-23 2021-06-01 Ada Technologies, Inc. High energy/power density, long cycle life, safe lithium-ion battery capable of long-term deep discharge/storage near zero volt and method of making and using the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2511887A (en) * 1950-06-20 Battery separator
GB580390A (en) * 1943-12-20 1946-09-05 Albert Peter Thurston Improvements in or relating to storage batteries
GB643603A (en) * 1948-03-17 1950-09-20 Oldham & Son Ltd Improvements in or relating to the manufacture of separators for electric accumulators
US4529677A (en) * 1982-02-02 1985-07-16 Texon Incorporated Battery separator material
US5075183A (en) * 1990-04-18 1991-12-24 Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd. Lead acid storage battery

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG66063B1 (en) * 2006-11-29 2010-12-30 Веселин НАЙДЕНОВ Three-layer glass wool separator for lead-acid batteries

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999001902A1 (en) 1999-01-14
AU8279098A (en) 1999-01-25
BG101753A (en) 1999-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20240055724A1 (en) Composite separator and preparation method therefor and use thereof
KR101610446B1 (en) A separator of lithium sulfur secondary battery
BG62422B1 (en) Glass wool separator for lead batteries and composition and method for its modification
US3702267A (en) Electrochemical cell containing a water-wettable polytetrafluoroethylene separator
KR20180123735A (en) Improved separator, battery and related method for Reinforced Immersion Type Battery
CN102569696B (en) Novel nickel-hydrogen battery diaphragm
US6509118B1 (en) Valve-regulated lead-acid cells and batteries and separators used in such cells and batteries
CN114374055B (en) High-mechanical-strength, high-flame-retardance and high-adhesion battery diaphragm and preparation method thereof
Cao et al. Composite electrospun membranes containing a monodispersed nano-sized TiO 2@ Li+ single ionic conductor for Li-ion batteries
CN106299201B (en) A kind of AGM partition can inhibit electrolyte stratification
JPS6023963A (en) Metal-halogen secondary battery
JP2023051887A (en) Polytetrafluoroethylene powder, binder for electrode, electrode mixture, electrode, and secondary battery
JP6544126B2 (en) Control valve type lead storage battery
BG66063B1 (en) Three-layer glass wool separator for lead-acid batteries
CN114243209A (en) Composite diaphragm material and preparation method and application thereof
CN109980166A (en) A kind of biomass nano fibre diaphragm, preparation method and application
CN105633400B (en) A kind of lead-acid accumulator anode diachylon containing calcium plumbate
CN117175141B (en) Lithium battery diaphragm and preparation method and application thereof
JPH1167182A (en) Separator for alkaline battery and manufacture thereof
KR20190018933A (en) Microporous separator using glass wool and prepatarion method thereof
JPH04133261A (en) Separator for battery
JPS63152868A (en) Lead-acid battery
JP7294057B2 (en) lead acid battery
KR102051636B1 (en) Microporous separator using glass wool and prepatarion method thereof
JPH06140018A (en) Separator for alkali battery and its manufacture