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Mémoire descriptif déposé à l'appui de la demande de brevet d'invention pour : "Composition lessivielle permettant le blanchissage à basse température et le nettoyage des salissures protéiques" (Inventeur : Gérard TATIN) formé par la
Société dite :
P C U K
Produits Chimiques Ugine Kuhlmann à Paris (France)
Faisant l'objet d'une demande de brevet déposée en France le
29 octobre 1982, sous le nO de dépôt 82 18158, au nom de la société dite : P C U K-Produits Chimiques Ugine Kuhlmann.
La présente invention concerne une composition lessi- vielle permettant le blanchissage à basse température et le
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nettoyage des salissures protéiques. Plus précisément l'invention concerne une composition lessivielle permettant le blanchissage à une température inférieure ou égale à 600C et le nettoyage de salissures protéiques, c'est-à-dire de taches telles les taches de sang, d'oeuf, d'encre de chine, etc...
On ne savait jusqu'à présent que résoudre séparément ces deux problèmes.
On connaît des activeurs qui permettent aux agent de blanchiment à base de peroxydes, en les déstabilisant, d'agir à une température inférieure à 600C. Les activateurs utilisés industriellement ou les plus couramment cités sont des produits qui réagissent sur les peroxydes pour donner naissance à de l'acide peracétique qui est un agent de blanchiment puissant à basse température. Parmi les activateurs on peut citer la tétra-acétyl-éthylènediamine (TAED), le tétracétylglycoluryle (TAGU), l'a-acétoxy a méthyle N-N'diacétylmalonamide (AP 31) couvert par les brevets français 2 363 541 et 2 363 629 de la demanderesse, ainsi que la cyanamide et ses dérivés couverts par le brevet français 2 340 371.
Le nettoyage des salissures protéiques nécessite la mise en oeuvre de produits enzymatiques.
Jusqu'à présent l'activation des peroxydes et le nettoyage des salissures protéiques n'ont pas été mises en oeuvre simultanément à cause de l'incompatibilité entre l'activité enzymatique et la présence d'acide peracétique dans le milieu lessiviel.
Cette difficulté a été surmontée par la présente invention qui fournit une composition lessivielle à base de perborate permettant d'atteindre ces deux objectifs en effectuant une double sélection dans le choix de l'activeur et dans le choix de l'enzyme.
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La composition lessivielle à base de perborate alcalin selon l'invention est caractérisée par le fait qu'elle comprend un activeur de, décomposition du perborate choisi parmi la cyanamide et ses sels métalliques tels-les sels de calcium ? sodium, magnésium etc... et un enzyme protéolytique obtenu à partir d'une souche de Bacillus.
Les quantités de l'activeur et de l'enzyme sont comprises respectivement entre 2 et 8 % en poids de lessive total et 0, 4 et 0, 8 % en poids de lessive total.
Le résultat (action à température'inférieure ou égale à 60DC et nettoyage simultané de salissures protéiques, de l'invention n'était pas évident, ainsi que le montrent les essais ci-dessous. Ces essais montrent en effet que l'association d'un enzyme et d'un activeur autre que celui prévu par l'invention ne permet pas-simultanément le nettoyage des taches protéiques et le blanchiment à 60 C.
L'invention sera décrite plus en détail en référence aux exemples ci-dessous.
EXEMPLES
Les exemples ont été réalisés en utilisant un appareil AHIBA permettant à la fois une agitation du bain lessiviel et une régulation thermique.
On a choisi quatre tissus en coton normalisés EMPA présentant des salissures particulières : vin, cacao, thé, le tissu EMPA 116 étant taché dé lait, sang et encre de chine. L'élimination des salissures a été mesurée optiquement à l'aide d'un photomètre ELREPHO de Zeiss.
La lessive de base utilisée est la lessive normalisée EMPA. Cette lessive est non perboratée et non azurée.
Sa composition est représentative des lessives mises actuellement sur le marché.
Les pourcentages en poids des divers constituants par rapport à la lessive de base sont les suivants :
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- Perborate de sodium : 15 % soit 1 g/l de bain Activeur : 2, 94 %
Enzyme protéolytique obtenu : 0,4 % soit 0, 0268 g/l de b=in à partir d'une souche de
Bacillus.
On ajoute de la lessive EMPA pour compléter à
6,7 5/1 de bain.
Le diagramme de montée en température est le suivant : on élève la température à 60 C en 30 mn et on la maintient à cette valeur pendant 30 mn.
On détermine après lavage pour chaque tissu le pij-.
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voir blanchissant du bain utilisé, défini de la façon suivantte
EMI4.2
Blanc final-Blanc pouvoir blanchissant 100-Blanc initial
EMI4.3
1 EXEMPLES à 8
Les résultats de ces exemples sont donnés dans le Tableau I ci-dessous.
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1 TABLEAU 1
EMI5.2
<tb>
<tb> Tissu
<tb> Exemple <SEP> Vin <SEP> Cacao <SEP> EMPA <SEP> 116
<tb> Composition <SEP> du <SEP> bain <SEP> Thé
<tb> No <SEP> EMPA <SEP> EMPA <SEP> (salissure
<tb> protéique)
<tb> Lessive <SEP> de <SEP> base <SEP> EMPA <SEP> 41,5 <SEP> % <SEP> 8,1 <SEP> % <SEP> 23,6 <SEP> % <SEP> 0,73 <SEP> %
<tb> Perborate <SEP> 15 <SEP> %
<tb> Lessive <SEP> de <SEP> base <SEP> EMPA
<tb> 2 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 40, <SEP> 3 <SEP> % <SEP> 17 <SEP> % <SEP> 23,3 <SEP> % <SEP> 22,7 <SEP> %
<tb> Enzyme <SEP> 0,4 <SEP> %
<tb> Lessive <SEP> de <SEP> base <SEP> EMPA
<tb> 3 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 44,6 <SEP> % <SEP> 9, <SEP> 6 <SEP> % <SEP> 30,4 <SEP> % <SEP> 0, <SEP> 62 <SEP> %
<tb> AP-31.
<SEP> 2, <SEP> 94 <SEP> %
<tb> Lessive <SEP> de <SEP> base <SEP> EMPA
<tb> 4 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 44, <SEP> 6 <SEP> % <SEP> 18,1 <SEP> % <SEP> 31,2 <SEP> % <SEP> 17,8 <SEP> %
<tb> AP <SEP> 31. <SEP> 2,94 <SEP> %
<tb> Enzyme <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> %
<tb> Lessive <SEP> de <SEP> base <SEP> EMPA
<tb> 5 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 48,7 <SEP> % <SEP> 5 <SEP> % <SEP> 29,1 <SEP> % <SEP> 0,5 <SEP> 5
<tb> TAED <SEP> 2, <SEP> 94 <SEP> % <SEP>
<tb> Lessive <SEP> de <SEP> base <SEP> EMPA
<tb> 6 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 47,7 <SEP> % <SEP> 16 <SEP> % <SEP> 29 <SEP> % <SEP> 15,2 <SEP> %
<tb> TAED <SEP> 2, <SEP> 94 <SEP> %
<tb> Enzyme <SEP> 0,4 <SEP> %
<tb> Lessive <SEP> de <SEP> base <SEP> EMPA
<tb> 7 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 51,8 <SEP> % <SEP> 11 <SEP> % <SEP> 28,8 <SEP> % <SEP> 0,8 <SEP> %
<tb> Cyanamide <SEP> 2,
94 <SEP> %
<tb> Lessive <SEP> de <SEP> base <SEP> EMPA
<tb> 8 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 51,3 <SEP> % <SEP> 21,3 <SEP> % <SEP> 33,4 <SEP> % <SEP> 33,1 <SEP> %
<tb> Cyanamide <SEP> 2,94 <SEP> %
<tb> Enzyme <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> % <SEP>
<tb>
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On indique le pouvoir blanchissant du bain utilisé pour des tissus comportant des taches de vin EMPA, de cacao EMPA, de thé et pour un tissu EMPA 116 à salissure protéique (taches de lait, sang et encre de chine).
Les essais ci-dessus appellent les commentaires suivants : EXEMPLE 1 : Cet exemple concerne le comportement d'une lessive de type commercial à 60'C.
EXEMPLE 2 : L'introduction d'un enzyme n'a pas d'effet sur le blanchiment des tissus tachés de vin et ds thé mais améliore nettement le résultat sur le tissu EMPA 116 à salissure protéique ainsi que le blanchiment du tissu taché de cacao.
EXEMPLES 3 et 5 : L'utilisation d'un activeur du perborate du type TAED ou AP 31 conduit à une amélioration pour un tissu taché de vin ou de thé. Pour les autres salissures l'effet n, test pas sensible.
EXEMPLE5 4 et 6 : Ces exemples concernent l'utilisation conjointe d'un activeur (AP 31, TAED) et d'un enzyme identique à celui''de l'exemple 2.
Sur le tissu EMPA 116 à salissure protéique, le blanchiment obtenu est inférieur à celui obtent dans l'exemple 2. Par contre pour les tissus tachés de cacao les résultats des exemples 4, 6 et 2 sont équivalents.
EXEMPLE 7 : Les résultats sont équivalents à ceux des exemples 3 et 5 pour des tissus tachés de thé ou des tissus EMPA 116.
EXEMPLE 6 : Cet exemple illustre un mode de réalisation de l'invention.
Sur chacun des quatre tissus testés, le pouvoir
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Descriptive memorandum filed in support of the invention patent application for: "Detergent composition allowing laundering at low temperature and cleaning of protein stains" (Inventor: Gérard TATIN) formed by
So-called company:
P C U K
Ugine Kuhlmann Chemicals in Paris (France)
The subject of a patent application filed in France on
October 29, 1982, under deposit number 82 18158, in the name of the so-called company: P C U K-Produits Chimiques Ugine Kuhlmann.
The present invention relates to a washing composition for laundering at low temperature and
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cleaning of protein stains. More specifically, the invention relates to a detergent composition allowing laundering at a temperature less than or equal to 600C and the cleaning of protein stains, that is to say stains such as blood stains, egg stains, china, etc ...
Until now, we only knew how to solve these two problems separately.
Activators are known which allow bleaching agents based on peroxides, by destabilizing them, to act at a temperature below 600C. The activators used industrially or most commonly cited are products which react on peroxides to give rise to peracetic acid which is a powerful bleaching agent at low temperatures. Among the activators, mention may be made of tetraacetylethylenediamine (TAED), tetracetylglycoluryl (TAGU), α-acetoxy methyl N-N'diacetylmalonamide (AP 31) covered by French patents 2,363,541 and 2,363,629 of the applicant, as well as cyanamide and its derivatives covered by French patent 2,340,371.
Cleaning protein soils requires the use of enzymatic products.
Up to now, the activation of peroxides and the cleaning of protein soils have not been carried out simultaneously because of the incompatibility between the enzymatic activity and the presence of peracetic acid in the washing medium.
This difficulty has been overcome by the present invention which provides a perborate-based detergent composition making it possible to achieve these two objectives by carrying out a double selection in the choice of the activator and in the choice of the enzyme.
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The alkaline perborate detergent composition according to the invention is characterized in that it comprises an activator of, decomposition of the perborate chosen from cyanamide and its metal salts such as calcium salts? sodium, magnesium etc ... and a proteolytic enzyme obtained from a strain of Bacillus.
The amounts of the activator and of the enzyme are respectively between 2 and 8% by weight of total detergent and 0.4 and 0.8% by weight of total detergent.
The result (action at a temperature below or equal to 60 ° C. and simultaneous cleaning of protein stains, of the invention was not obvious, as shown by the tests below. These tests indeed show that the combination of an enzyme and an activator other than that provided by the invention does not simultaneously allow the cleaning of protein stains and bleaching at 60 C.
The invention will be described in more detail with reference to the examples below.
EXAMPLES
The examples were carried out using an AHIBA device allowing both agitation of the detergent bath and thermal regulation.
We chose four EMPA standard cotton fabrics with special soiling: wine, cocoa, tea, the EMPA 116 fabric being stained with milk, blood and Indian ink. The elimination of soiling was measured optically using an ELREPHO photometer from Zeiss.
The basic detergent used is the standard EMPA detergent. This detergent is non-perborate and non-azure.
Its composition is representative of the detergents currently on the market.
The percentages by weight of the various constituents relative to the basic detergent are as follows:
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- Sodium perborate: 15% or 1 g / l of activator bath: 2.94%
Proteolytic enzyme obtained: 0.4% or 0.0268 g / l of b = in from a strain of
Bacillus.
EMPA detergent is added to complete
6.7 5/1 bath.
The temperature rise diagram is as follows: the temperature is raised to 60 ° C. in 30 min and is maintained at this value for 30 min.
After washing, the pij- is determined for each fabric.
EMI4.1
see whitening of the bath used, defined as follows
EMI4.2
Final white-White whitening power 100-Initial white
EMI4.3
1 EXAMPLES to 8
The results of these examples are given in Table I below.
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1 TABLE 1
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<tb>
<tb> Fabric
<tb> Example <SEP> Wine <SEP> Cocoa <SEP> EMPA <SEP> 116
<tb> Composition <SEP> of <SEP> bath <SEP> Tea
<tb> No <SEP> EMPA <SEP> EMPA <SEP> (soiling
<tb> protein)
<tb> <SEP> base <SEP> detergent <SEP> EMPA <SEP> 41.5 <SEP>% <SEP> 8.1 <SEP>% <SEP> 23.6 <SEP>% <SEP> 0 .73 <SEP>%
<tb> Perborate <SEP> 15 <SEP>%
<tb> <SEP> <SEP> base <SEP> EMPA detergent
<tb> 2 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 40, <SEP> 3 <SEP>% <SEP> 17 <SEP>% <SEP> 23.3 <SEP>% <SEP> 22.7 <SEP>%
<tb> Enzyme <SEP> 0.4 <SEP>%
<tb> <SEP> <SEP> base <SEP> EMPA detergent
<tb> 3 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 44.6 <SEP>% <SEP> 9, <SEP> 6 <SEP>% <SEP> 30.4 <SEP>% < SEP> 0, <SEP> 62 <SEP>%
<tb> AP-31.
<SEP> 2, <SEP> 94 <SEP>%
<tb> <SEP> <SEP> base <SEP> EMPA detergent
<tb> 4 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 44, <SEP> 6 <SEP>% <SEP> 18.1 <SEP>% <SEP> 31.2 <SEP>% < SEP> 17.8 <SEP>%
<tb> AP <SEP> 31. <SEP> 2.94 <SEP>%
<tb> Enzyme <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP>%
<tb> <SEP> <SEP> base <SEP> EMPA detergent
<tb> 5 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 48.7 <SEP>% <SEP> 5 <SEP>% <SEP> 29.1 <SEP>% <SEP> 0.5 <SEP> 5
<tb> TAED <SEP> 2, <SEP> 94 <SEP>% <SEP>
<tb> <SEP> <SEP> base <SEP> EMPA detergent
<tb> 6 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 47.7 <SEP>% <SEP> 16 <SEP>% <SEP> 29 <SEP>% <SEP> 15.2 <SEP >%
<tb> TAED <SEP> 2, <SEP> 94 <SEP>%
<tb> Enzyme <SEP> 0.4 <SEP>%
<tb> <SEP> <SEP> base <SEP> EMPA detergent
<tb> 7 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 51.8 <SEP>% <SEP> 11 <SEP>% <SEP> 28.8 <SEP>% <SEP> 0.8 <SEP>%
<tb> Cyanamide <SEP> 2,
94 <SEP>%
<tb> <SEP> <SEP> base <SEP> EMPA detergent
<tb> 8 <SEP> Perborate <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 51.3 <SEP>% <SEP> 21.3 <SEP>% <SEP> 33.4 <SEP>% <SEP> 33 , 1 <SEP>%
<tb> Cyanamide <SEP> 2.94 <SEP>%
<tb> Enzyme <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP>% <SEP>
<tb>
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The whitening power of the bath used is indicated for fabrics comprising EMPA wine stains, EMPA cocoa stains, tea and for an EMPA 116 fabric with protein soiling (milk stains, blood and Indian ink).
The above tests call for the following comments: EXAMPLE 1: This example relates to the behavior of a commercial type detergent at 60 ° C.
EXAMPLE 2 The introduction of an enzyme has no effect on the bleaching of wine and tea stained fabrics but clearly improves the result on the EMPA 116 protein-stained fabric as well as the bleaching of cocoa stained fabrics. .
EXAMPLES 3 and 5: The use of a perborate activator of the TAED or AP 31 type leads to an improvement for a tissue stained with wine or tea. For other soils, the effect is not sensitive.
EXAMPLE 5 4 and 6: These examples relate to the joint use of an activator (AP 31, TAED) and an enzyme identical to that of example 2.
On the EMPA 116 fabric with protein soiling, the bleaching obtained is lower than that obtained in Example 2. On the other hand for cocoa stained fabrics the results of Examples 4, 6 and 2 are equivalent.
EXAMPLE 7 The results are equivalent to those of Examples 3 and 5 for tea stained fabrics or EMPA 116 fabrics.
EXAMPLE 6 This example illustrates an embodiment of the invention.
On each of the four fabrics tested, the power