<EMI ID=1.1>
leurs procédés de préparation et d'utilisation.
<EMI ID=2.1>
'd�riv�s de type esters d'alkyle, de cycloalkyle, de thioalkyle, de ph�nyle et des amides ou chlorures d'acides. De tels composas sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Am�rique US 3652645, 3784635, 3873302, 3983168, 3907866,.
3798276, 3928416, 4063929.
Dans le présent exposa, les composas chimiques sont d�sign�s par leur nom exprima selon la nomenclature française ; toutefois les chiffres indiquant la position des substituants sont places avant le substituant concerne suivant la nomenclature anglosaxonne.
Un but de la présente invention est de fournir de nouveaux composas herbicides. Il est en effet souhaitable de pouvoir disposer du plus grand nombre possible d'herbicides de la famille consid�r�e de manière à pouvoir résoudre le maximum de cas possibles de d�sherbage.
La présente invention a donc pour objet des composas de formule
<EMI ID=3.1>
dans laquelle :
- W est un groupe -CH= ou -CX4= ou l'atome d'azote -N=, <EMI ID=4.1> fonyle, sulfonamide, nitroso, carboxylate d'alkyle ; les divers groupes alkyle ou alkoxyle pr�cit�s ayant le plus <EMI ID=5.1>
-X-R�
- M représente un atome d'hydrogène ou un cation acceptable en agriculture tel qu'un cation de m�tal alcalin, notamment de sodium, ou un cation ammonium, substitua ou non.
- X est 0 ou S, <EMI ID=6.1> ayant de pr�f�rence de 1 � 12 atomes de carbone, <EMI ID=7.1>
R , et peuvent en outre représenter l'atome d'hydrogène, ou un radical alkoxyle ou former ensemble un radical unique divalent hydrocarbon� éventuellement substitua,
- R a l'une des significations données pour M et peut aussi représenter un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
<EMI ID=8.1>
différents, peuvent représenter un groupe alkyle, ayant de pr�f�rence de 1 à 4 atomes de carbone et substitue par au maximum 4 substituants tels que un groupe aryle (particulièrement ph�nyle), un atome de chlore ou de brome, un groupe hydroxyle, alkoxyle, SH, alkylthio, carboxyle, carboxylate d'alkyle, cyano ; un groupe alc�nyle ou alcynyle ayant de pr�f�rence de 2 � 6 atomes de carbone ; un groupe aryle, particulièrement ph�nyle, éventuellement substitua par au maximum 4 substituants tels que Cl, Br, un groupe alkyle, cyano, carboxyle, carboxylate d'alkyle, N02, OH, slkoxyle, SH, alkylthio, les divers groupe alkyle ou alkoxyle mention- <EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1> <EMI ID=11.1>
On profère également les composas où R<3> est l'atome d'hydrogène.
L'invention a également pour objet les proc�d�s de préparation des produits selon l'invention.
<EMI ID=12.1>
tionnels suivants, dans lesquels, sauf indication contraire, les divers symboles ont les significations indiquées plus haut.
Schéma (I)
<EMI ID=13.1>
Schéma (II)
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
Composés de formule (I) dans lesquels R est l'atome d'hydrogène
Schéma (III) (cas particulier du schéma fil))
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
(II), on commence donc par faire réagir un produit de formule (II) avec du chlorosulfonylisocyanate dans un solvant ou dans un gros excès de ce chlorosulfonylisocyanate. La température est généralement comprise entre 20 et 1ÛO[deg.]C, de pr�f�rence entre 40 et 80[deg.]C ; la concentration en produits de formules (II) et (III) est généralement comprise entre 5 et 70 % en poids. Lorsqu'on utilise un solvant celui-ci peut être par exemple un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, éventuellement halog�n�, notamment le toluène, ou un nitrile ou un �ther.
La réaction entre composa de formule (III) et le produit de formule R -H s'effectue généralement entre <EMI ID=18.1> les (III) et (I) est généralement comprise entre 5 et 50 %. La réaction s'effectue avantageusement en présence d'amines tertiaires, notamment la tri�thylamine et la pyridine ; au lieu d'accepteur d'acide habituel, on peut mettre en oeuvre le composa R -H lui-même qui se trouve donc en quantité tr�s supérieure à la quantité normalement utilisée lorsqu'il est simplement un réactif.
Les exemples suivants donnas ^ titre non limitatif illustrent l'invention et.montrent comment elle peut être <EMI ID=19.1>
Exemples 1 à 19 :
<EMI ID=20.1>
ajoute 18,1 g d'acifluorfen, puis, tout en agitant, on chauffe progressivement le mélange rpactionnel à 50[deg.]C jusqu'à la fin du dégagement gazeux d'HCl. On refroidit, ajoute
<EMI ID=21.1>
rosul.fonylbenzamide qu'on dissout dans 100 cm d'ac�toni-
<EMI ID=22.1>
tonitrile. On laisse alors le milieu r�actionnel revenir
20[deg.]C puis on maintient l'agitation 1 h � cette température.
<EMI ID=23.1>
phie sur silice avec du chloroforme comme gluant. On obtient ainsi 10,8 g du composa n[deg.] 4 de formule :
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
la même manière en remplaçant la dim�thylamine par l'amine ou l'alcool correspondant. Les formules et caractéristiques physiques de ces produits sont rassemblées au tableau (I).
Exemple 20 : Application herbicide, en prélevée
<EMI ID=26.1>
Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agricole l�g�re, on s�me un nombre de graines d�termin� en fonction de l'espèce v�g�tale et de la grosseur de la graine.
Les pots sont traitas par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration d�sir�e.
Le traitement avec la bouillie est donc effectue sur des graines non recouvertes de terre (on utilise le terme bouillie pour désigner, en g�n�ral, les compositions diluées � l'eau, telles qu'on les applique sur les v�g�taux).
La bouillie utilisée pour le traitement est une suspension aqueuse de la matière active contenant 0,1 % en poids de C�mulsol NP10 (agent tensio-actif constitua d'alkylph�nol poly�thoxyl�, principalement de nonylph�nold�ca�-
<EMI ID=27.1>
obtenir une grosseur moyenne de particules inférieure a 40
<EMI ID=28.1>
Selon la concentration en matière active de la
<EMI ID=29.1>
à 4 kg/ha.
Après traitement, on recouvre les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur.
Les pots sont alors places dans des bacs destinas à recevoir l'eau �'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 21 jours � température de 22-24[deg.]C sous 70 % d'humidite relative.
Au bout de 21 jours, on^compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traitas par la bouillie contenant la matière active ' tester et le nombre de plantes vivantes. dans un pot témoin traita selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traita. Un pourcentage de
<EMI ID=30.1>
de 0 % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traita est identique 4 celui dans le pot témoin.
<EMI ID=31.1>
Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agri- cole légère, on sème un nombre de graines d�termin� en fonc- tion de l'espèce v�g�tale et de la grosseur de la graine.
On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'� ce qu'elle donne naissance � une plantule au stade convenable de développement. Le stade de traitement pour les graminées est le stade "deuxième feuille en formation". Le stade convenable pour le soja est le stade "pre-
<EMI ID=32.1>
les autres dicotylédones, est le stade "cotylédons �tal�s, première feuille vraie en développement".
Les pots sont alors traitas par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active la concentration d�sir�e.
<EMI ID=33.1>
l'exemple 20.
Selon la concentration en matière active de la bouillie, la dose de matière active appliquée a �t� de 0,25 � 4 kg/ha.
Les pots traitas sont ensuite places dans des bacs destinas à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 21 jours'à température de 22-24[deg.]C sous 70% d'humidité relative....
Au bout de 21 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traitas par la bouillie contenant la matière active � tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot témoin traita selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traite. Un pourcentage de
<EMI ID=34.1> <EMI ID=35.1>
traita est identique � celui dans le pot témoin.
Les esp�ces v�g�tales sur lesquelles les applica-
<EMI ID=36.1>
tableau (II).
Les résultats obtenus dans les exemples 20 et 21 ont �t� indiquas dans le tableau (III) qui regroupe aussi bien
<EMI ID=37.1>
ple 21. Au cours de ces essais, on a pu constater des performances (notamment la sélectivité) am�lior�es par rapport 4 un produit représentatif de l'art antérieur (brevets europ�ens 3416 et 23392) et ayant pour formule :
<EMI ID=38.1>
Exemple 21 bis :
On obtient également d'excellents résultats herbicides en utilisant les sels de sodium (composas à groupe N-Na) des composas n[deg.] 4, 5 et 9.
<EMI ID=39.1>
remarquablement avantageuses des composas selon l'invention, qui sont utilisables aussi bien pour des traitements en pr�-lev�e des cultures et plus particulièrement du soja, que pour le traitement en post-lev�e notamment du soja et des c�r�ales, y compris le maïs. Dans le cas du soja, l'activité des composés est particulièrement intéressante lorsque cette culture est infestée de mauvaises herbes dicotylédones telles que l'Abutilon, le Xanthium et l'Ipomea. Par rapport au produit de r�f�rence, les produits de l'invention pr�sen-
<EMI ID=40.1>
Pour leur emploi pratique, les composas selon l'invention sont rarement utilisas seuls. Le plus souvent ces composas font partie de compositions. Ces compositions, utilisables comme agents herbicides, contiennent comme matière active un composa selon l'invention tel que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs �ga-lement acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie de l'invention.
Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues � propri�t�s pesticides (notamment insecticides, .
<EMI ID=41.1>
t�s régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composas utilisas dans l'invention peuvent être
<EMI ID=42.1>
dant aux techniques habituelles de la mise en formulation.
Les doses d'emploi des composas utilisas dans l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la nature des adventices � éliminer et le degrp d'infestation habituel des cultures pour ces adventices.
<EMI ID=43.1>
vention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ
(en poids) d'une ou plusieurs matières actives selon l'in-
<EMI ID=44.1>
solides ou liquides et éventuellement de 0,1 � 20% environ de un ou plusieurs agents tensioactifs.
<EMI ID=45.1>
dans l'invention sont généralement associas à des supports et éventuellement des agents tensioactifs.
Par le terme "support", dans le présent exposa, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée.
Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau ; alcools, notamment le butanol ; esters, notamment l'acétate de m�thyl-glycol ; c�tones, notamment la cyclohexanone et l'isophorone ; fractions de pétrole ; hydrocarbures aromatiques, notamment les xyl�nes, ou paraffiniques ; hydrocarbures chlores aliphatiques, notamment le trichloro�thane, ou aromatiques, notamment les chlorobenz�nes ; des solvants hydrosolubles tels
<EMI ID=46.1>
dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides ph�nolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'�thyl�ne sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substituas (notamment des alkylph�nols ou des arylph�nols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dprivps de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxy�thyl�s, des esters d'acides gras et de polyols, les d�riv�s à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composas pr�c�dents.
La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau.
Pour leur application, les composas de formule (I) se trouvent donc généralement sous forme de compositions ; ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides.
Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (� teneur en composa de formule
(I) pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granules, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage; par imprégnation <EMI ID=47.1>
d'un support granule, par granulation à partir d'une poudre
(la teneur en composa de formule (I) dans ces granules �tant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas). Les compositions solides contiennent le plus souvent 20 � 80 % de matière active.
Comme formes de compositions liquides ou destinées 3 constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentras �mulsionnables, les ^nuisions, les suspensions concentrées,
<EMI ID=48.1>
riser), les granules autodispersibles, les pâtes.
Les compositions liquides contiennent le plus souvent 10 � 80 % de matière active.
Les.concentras �mulsionnables ou solubles comprennent également le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les [cent]mulsions ou solutions prêtes l'application contenant, quant � elles, 0,01 � 20 % de matière active. En plus du solvant, les concentras pmulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 � 20 % d'additifs approprias, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs.
A partir de ces concentras, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des [cent]mulsions de toute concentration d�sir�e, qui conviennent particulièrement à l'application sur les v�g�taux.
A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentras �mulsionnables :
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
Autre formule :
<EMI ID=51.1>
Autre formule :
<EMI ID=52.1>
Autre formule :
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
utilise :
<EMI ID=55.1>
Les suspensions concentrées, qui sont applicables en
<EMI ID=56.1>
duit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et elles contiennent habituellement de 10 � 75 % de matière active, <EMI ID=57.1>
de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents
<EMI ID=58.1>
anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu soluble ou non soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent
<EMI ID=59.1>
mentation ou comme antigels pour l'eau.
A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée :
<EMI ID=60.1>
Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser)
<EMI ID=61.1>
nent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habi-
<EMI ID=62.1>
mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quant c'est nécessaire, de 0 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc..
A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables :
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
donne ci-après :
<EMI ID=65.1>
Un autre exemple de poudre mouillable est donn� ci-apr�s :
<EMI ID=66.1>
Un autre exemple de poudre mouillable est donne
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
utilise les constituants suivants :
<EMI ID=69.1>
Une autre composition de poudre � pulvériser à 25 % utilise les constituants suivants :
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
utilise les constituants suivants :
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
Pour obtenir ces poudres � pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans
des mélangeurs approprias avec les substances additionnelles
ou on imprègne la matière active fondue sur la charge poreu-
se et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appro- prias. On obtient par là des poudres � pulvériser dont la mouillabilit� et la mise en suspension sont avantageuses ;
on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute con-
<EMI ID=74.1>
Les granules "autodispersibles" (en langue anglaise "dry flowable" ; il s'agit plus exactement de granules facilement dispersibles dans l'eau) ont une composition sensiblement voisine de celle des poudres mouillables. Ils peu-
<EMI ID=75.1>
pour les poudres mouillables, soit par voie humide (mise en contact de la matière active finement divisée avec la charge
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
tamisage), soit par voie s�che (compactage puis broyage et tamisage).
A titre d'exemple, voici une formulation de granule autodispersible :
<EMI ID=78.1>
A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pâtes. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres � pulvériser.
<EMI ID=79.1>
diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentre �mulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre g�n�ral des compositions utilisables dans la présente invention. Les [cent]mulsions peuvent être du type eau-dansl'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance [cent]paisse comme cella d'une "mayonnaise".
Toutes ces dispersions ou pulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures � désherber par tout
<EMI ID=80.1>
doses qui sont généralement de l'ordre de 100 � 1 200 litres de bouillies à l'hectare.
Les granules destines 4 être disposas sur le sol
<EMI ID=81.1>
mensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriquas par agglomération ou imprégnation. De pr�f�rence, les granules contiennent 1 � 25 % de matière active et 0 à
10 % d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification � libération lente, des liants et des solvants.
Selon une exemple de composition de granule, on utilise les constituants suivants :
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
lement un procède* de désherbage de cultures, notamment les
<EMI ID=84.1>
soja, selon lequel on applique sur les plantes et/ou sur le sol ae la zone à désherber une quantité efficace, et non phytotoxique vis-à-vis de la culture concernée, d'au moins un des composas selon l'invention. Ceux-ci sont utilisas pratiquement sous forme des compositions herbicides selon
<EMI ID=85.1>
quantités de matière active allant de 0,01 � 5 kg/ha, de
<EMI ID=86.1>
[pound]tant entendu que le choix de la quantité de matière active � utiliser est fonction de l'intensité du problème 4 r�soudre, des conditions climatiques et de la culture consid�r�e. Le traitement peut être effectua soit en pr�lev�e des cul-
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
ration complémentaire du proc�d� de traitement de l'invention), soit en postlev�e. D'autres modes de mise en oeuvre du proc�d� de traitement selon l'invention peuvent encore être utilisas : ainsi on peut appliquer la matière active sur le sol, avec ou sans incorporation, avant repiquage d'une culture.
<EMI ID=89.1>
aussi bien dans le cas de cultures annuelles que dans le cas de cultures prennes ; dans ce dernier cas, on profère appliquer les matières actives de l'invention de manière localisée, par exemple entre les rangs des dites cultures.
Tableau (I) : produits de formule
<EMI ID=90.1>
Tableau (I) (suite)
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
REVENDICATIONS
<EMI ID=102.1>
en ce qu'ils ont pour formule :
<EMI ID=103.1>
dans laquelle :
- W est un groupe -CH= ou -CX4= ou l'atome d'azote -N=, <EMI ID=104.1>
- M représente un atome d'hydrogène ou un cation acceptable en agriculture tel qu'un cation de m�tal alcalin, ou un cation ammonium, substitua ou non. <EMI ID=105.1>
- R2 et R5 représentent un groupe hydrocarbyle, aryle, <EMI ID=106.1>
- R3 et R4 ont l'une des significations données pour <EMI ID=107.1>
un radical alkoxyle ou former ensemble un radical unique di- valent hydrocarbon� éventuellement substitua,
- R a l'une des significations données pour M et peut aussi <EMI ID=108.1>