<EMI ID=1.1>
leurs procédés de préparation et d'utilisation.
<EMI ID=2.1>
'd�riv�s de type esters d'alkyle, de cycloalkyle, de thioalkyle, de ph�nyle et des amides ou chlorures d'acides. De tels composas sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Am�rique US 3652645, 3784635, 3873302, 3983168, 3907866,.
3798276, 3928416, 4063929.
Dans le présent exposa, les composas chimiques sont d�sign�s par leur nom exprima selon la nomenclature française ; toutefois les chiffres indiquant la position des substituants sont places avant le substituant concerne suivant la nomenclature anglosaxonne.
Un but de la présente invention est de fournir de nouveaux composas herbicides. Il est en effet souhaitable de pouvoir disposer du plus grand nombre possible d'herbicides de la famille consid�r�e de manière à pouvoir résoudre le maximum de cas possibles de d�sherbage.
La présente invention a donc pour objet des composas de formule
<EMI ID=3.1>
dans laquelle :
- W est un groupe -CH= ou -CX4= ou l'atome d'azote -N=, <EMI ID=4.1> fonyle, sulfonamide, nitroso, carboxylate d'alkyle ; les divers groupes alkyle ou alkoxyle pr�cit�s ayant le plus <EMI ID=5.1>
-X-R�
- M représente un atome d'hydrogène ou un cation acceptable en agriculture tel qu'un cation de m�tal alcalin, notamment de sodium, ou un cation ammonium, substitua ou non.
- X est 0 ou S, <EMI ID=6.1> ayant de pr�f�rence de 1 � 12 atomes de carbone, <EMI ID=7.1>
R , et peuvent en outre représenter l'atome d'hydrogène, ou un radical alkoxyle ou former ensemble un radical unique divalent hydrocarbon� éventuellement substitua,
- R a l'une des significations données pour M et peut aussi représenter un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
<EMI ID=8.1>
différents, peuvent représenter un groupe alkyle, ayant de pr�f�rence de 1 à 4 atomes de carbone et substitue par au maximum 4 substituants tels que un groupe aryle (particulièrement ph�nyle), un atome de chlore ou de brome, un groupe hydroxyle, alkoxyle, SH, alkylthio, carboxyle, carboxylate d'alkyle, cyano ; un groupe alc�nyle ou alcynyle ayant de pr�f�rence de 2 � 6 atomes de carbone ; un groupe aryle, particulièrement ph�nyle, éventuellement substitua par au maximum 4 substituants tels que Cl, Br, un groupe alkyle, cyano, carboxyle, carboxylate d'alkyle, N02, OH, slkoxyle, SH, alkylthio, les divers groupe alkyle ou alkoxyle mention- <EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1> <EMI ID=11.1>
On profère également les composas où R<3> est l'atome d'hydrogène.
L'invention a également pour objet les proc�d�s de préparation des produits selon l'invention.
<EMI ID=12.1>
tionnels suivants, dans lesquels, sauf indication contraire, les divers symboles ont les significations indiquées plus haut.
Schéma (I)
<EMI ID=13.1>
Schéma (II)
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
Composés de formule (I) dans lesquels R est l'atome d'hydrogène
Schéma (III) (cas particulier du schéma fil))
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
(II), on commence donc par faire réagir un produit de formule (II) avec du chlorosulfonylisocyanate dans un solvant ou dans un gros excès de ce chlorosulfonylisocyanate. La température est généralement comprise entre 20 et 1ÛO[deg.]C, de pr�f�rence entre 40 et 80[deg.]C ; la concentration en produits de formules (II) et (III) est généralement comprise entre 5 et 70 % en poids. Lorsqu'on utilise un solvant celui-ci peut être par exemple un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, éventuellement halog�n�, notamment le toluène, ou un nitrile ou un �ther.
La réaction entre composa de formule (III) et le produit de formule R -H s'effectue généralement entre <EMI ID=18.1> les (III) et (I) est généralement comprise entre 5 et 50 %. La réaction s'effectue avantageusement en présence d'amines tertiaires, notamment la tri�thylamine et la pyridine ; au lieu d'accepteur d'acide habituel, on peut mettre en oeuvre le composa R -H lui-même qui se trouve donc en quantité tr�s supérieure à la quantité normalement utilisée lorsqu'il est simplement un réactif.
Les exemples suivants donnas ^ titre non limitatif illustrent l'invention et.montrent comment elle peut être <EMI ID=19.1>
Exemples 1 à 19 :
<EMI ID=20.1>
ajoute 18,1 g d'acifluorfen, puis, tout en agitant, on chauffe progressivement le mélange rpactionnel à 50[deg.]C jusqu'à la fin du dégagement gazeux d'HCl. On refroidit, ajoute
<EMI ID=21.1>
rosul.fonylbenzamide qu'on dissout dans 100 cm d'ac�toni-
<EMI ID=22.1>
tonitrile. On laisse alors le milieu r�actionnel revenir
20[deg.]C puis on maintient l'agitation 1 h � cette température.
<EMI ID=23.1>
phie sur silice avec du chloroforme comme gluant. On obtient ainsi 10,8 g du composa n[deg.] 4 de formule :
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
la même manière en remplaçant la dim�thylamine par l'amine ou l'alcool correspondant. Les formules et caractéristiques physiques de ces produits sont rassemblées au tableau (I).
Exemple 20 : Application herbicide, en prélevée
<EMI ID=26.1>
Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agricole l�g�re, on s�me un nombre de graines d�termin� en fonction de l'espèce v�g�tale et de la grosseur de la graine.
Les pots sont traitas par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration d�sir�e.
Le traitement avec la bouillie est donc effectue sur des graines non recouvertes de terre (on utilise le terme bouillie pour désigner, en g�n�ral, les compositions diluées � l'eau, telles qu'on les applique sur les v�g�taux).
La bouillie utilisée pour le traitement est une suspension aqueuse de la matière active contenant 0,1 % en poids de C�mulsol NP10 (agent tensio-actif constitua d'alkylph�nol poly�thoxyl�, principalement de nonylph�nold�ca�-
<EMI ID=27.1>
obtenir une grosseur moyenne de particules inférieure a 40
<EMI ID=28.1>
Selon la concentration en matière active de la
<EMI ID=29.1>
à 4 kg/ha.
Après traitement, on recouvre les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur.
Les pots sont alors places dans des bacs destinas à recevoir l'eau �'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 21 jours � température de 22-24[deg.]C sous 70 % d'humidite relative.
Au bout de 21 jours, on^compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traitas par la bouillie contenant la matière active ' tester et le nombre de plantes vivantes. dans un pot témoin traita selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traita. Un pourcentage de
<EMI ID=30.1>
de 0 % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traita est identique 4 celui dans le pot témoin.
<EMI ID=31.1>
Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agri- cole légère, on sème un nombre de graines d�termin� en fonc- tion de l'espèce v�g�tale et de la grosseur de la graine.
On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'� ce qu'elle donne naissance � une plantule au stade convenable de développement. Le stade de traitement pour les graminées est le stade "deuxième feuille en formation". Le stade convenable pour le soja est le stade "pre-
<EMI ID=32.1>
les autres dicotylédones, est le stade "cotylédons �tal�s, première feuille vraie en développement".
Les pots sont alors traitas par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active la concentration d�sir�e.
<EMI ID=33.1>
l'exemple 20.
Selon la concentration en matière active de la bouillie, la dose de matière active appliquée a �t� de 0,25 � 4 kg/ha.
Les pots traitas sont ensuite places dans des bacs destinas à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 21 jours'à température de 22-24[deg.]C sous 70% d'humidité relative....
Au bout de 21 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traitas par la bouillie contenant la matière active � tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot témoin traita selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traite. Un pourcentage de
<EMI ID=34.1> <EMI ID=35.1>
traita est identique � celui dans le pot témoin.
Les esp�ces v�g�tales sur lesquelles les applica-
<EMI ID=36.1>
tableau (II).
Les résultats obtenus dans les exemples 20 et 21 ont �t� indiquas dans le tableau (III) qui regroupe aussi bien
<EMI ID=37.1>
ple 21. Au cours de ces essais, on a pu constater des performances (notamment la sélectivité) am�lior�es par rapport 4 un produit représentatif de l'art antérieur (brevets europ�ens 3416 et 23392) et ayant pour formule :
<EMI ID=38.1>
Exemple 21 bis :
On obtient également d'excellents résultats herbicides en utilisant les sels de sodium (composas à groupe N-Na) des composas n[deg.] 4, 5 et 9.
<EMI ID=39.1>
remarquablement avantageuses des composas selon l'invention, qui sont utilisables aussi bien pour des traitements en pr�-lev�e des cultures et plus particulièrement du soja, que pour le traitement en post-lev�e notamment du soja et des c�r�ales, y compris le maïs. Dans le cas du soja, l'activité des composés est particulièrement intéressante lorsque cette culture est infestée de mauvaises herbes dicotylédones telles que l'Abutilon, le Xanthium et l'Ipomea. Par rapport au produit de r�f�rence, les produits de l'invention pr�sen-
<EMI ID=40.1>
Pour leur emploi pratique, les composas selon l'invention sont rarement utilisas seuls. Le plus souvent ces composas font partie de compositions. Ces compositions, utilisables comme agents herbicides, contiennent comme matière active un composa selon l'invention tel que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs �ga-lement acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie de l'invention.
Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues � propri�t�s pesticides (notamment insecticides, .
<EMI ID=41.1>
t�s régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composas utilisas dans l'invention peuvent être
<EMI ID=42.1>
dant aux techniques habituelles de la mise en formulation.
Les doses d'emploi des composas utilisas dans l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la nature des adventices � éliminer et le degrp d'infestation habituel des cultures pour ces adventices.
<EMI ID=43.1>
vention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ
(en poids) d'une ou plusieurs matières actives selon l'in-
<EMI ID=44.1>
solides ou liquides et éventuellement de 0,1 � 20% environ de un ou plusieurs agents tensioactifs.
<EMI ID=45.1>
dans l'invention sont généralement associas à des supports et éventuellement des agents tensioactifs.
Par le terme "support", dans le présent exposa, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée.
Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau ; alcools, notamment le butanol ; esters, notamment l'acétate de m�thyl-glycol ; c�tones, notamment la cyclohexanone et l'isophorone ; fractions de pétrole ; hydrocarbures aromatiques, notamment les xyl�nes, ou paraffiniques ; hydrocarbures chlores aliphatiques, notamment le trichloro�thane, ou aromatiques, notamment les chlorobenz�nes ; des solvants hydrosolubles tels
<EMI ID=46.1>
dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides ph�nolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'�thyl�ne sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substituas (notamment des alkylph�nols ou des arylph�nols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dprivps de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxy�thyl�s, des esters d'acides gras et de polyols, les d�riv�s à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composas pr�c�dents.
La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau.
Pour leur application, les composas de formule (I) se trouvent donc généralement sous forme de compositions ; ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides.
Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (� teneur en composa de formule
(I) pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granules, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage; par imprégnation <EMI ID=47.1>
d'un support granule, par granulation à partir d'une poudre
(la teneur en composa de formule (I) dans ces granules �tant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas). Les compositions solides contiennent le plus souvent 20 � 80 % de matière active.
Comme formes de compositions liquides ou destinées 3 constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentras �mulsionnables, les ^nuisions, les suspensions concentrées,
<EMI ID=48.1>
riser), les granules autodispersibles, les pâtes.
Les compositions liquides contiennent le plus souvent 10 � 80 % de matière active.
Les.concentras �mulsionnables ou solubles comprennent également le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les [cent]mulsions ou solutions prêtes l'application contenant, quant � elles, 0,01 � 20 % de matière active. En plus du solvant, les concentras pmulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 � 20 % d'additifs approprias, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs.
A partir de ces concentras, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des [cent]mulsions de toute concentration d�sir�e, qui conviennent particulièrement à l'application sur les v�g�taux.
A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentras �mulsionnables :
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
Autre formule :
<EMI ID=51.1>
Autre formule :
<EMI ID=52.1>
Autre formule :
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
utilise :
<EMI ID=55.1>
Les suspensions concentrées, qui sont applicables en
<EMI ID=56.1>
duit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et elles contiennent habituellement de 10 � 75 % de matière active, <EMI ID=57.1>
de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents
<EMI ID=58.1>
anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu soluble ou non soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent
<EMI ID=59.1>
mentation ou comme antigels pour l'eau.
A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée :
<EMI ID=60.1>
Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser)
<EMI ID=61.1>
nent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habi-
<EMI ID=62.1>
mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quant c'est nécessaire, de 0 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc..
A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables :
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
donne ci-après :
<EMI ID=65.1>
Un autre exemple de poudre mouillable est donn� ci-apr�s :
<EMI ID=66.1>
Un autre exemple de poudre mouillable est donne
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
utilise les constituants suivants :
<EMI ID=69.1>
Une autre composition de poudre � pulvériser à 25 % utilise les constituants suivants :
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
utilise les constituants suivants :
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
Pour obtenir ces poudres � pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans
des mélangeurs approprias avec les substances additionnelles
ou on imprègne la matière active fondue sur la charge poreu-
se et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appro- prias. On obtient par là des poudres � pulvériser dont la mouillabilit� et la mise en suspension sont avantageuses ;
on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute con-
<EMI ID=74.1>
Les granules "autodispersibles" (en langue anglaise "dry flowable" ; il s'agit plus exactement de granules facilement dispersibles dans l'eau) ont une composition sensiblement voisine de celle des poudres mouillables. Ils peu-
<EMI ID=75.1>
pour les poudres mouillables, soit par voie humide (mise en contact de la matière active finement divisée avec la charge
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
tamisage), soit par voie s�che (compactage puis broyage et tamisage).
A titre d'exemple, voici une formulation de granule autodispersible :
<EMI ID=78.1>
A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pâtes. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres � pulvériser.
<EMI ID=79.1>
diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentre �mulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre g�n�ral des compositions utilisables dans la présente invention. Les [cent]mulsions peuvent être du type eau-dansl'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance [cent]paisse comme cella d'une "mayonnaise".
Toutes ces dispersions ou pulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures � désherber par tout
<EMI ID=80.1>
doses qui sont généralement de l'ordre de 100 � 1 200 litres de bouillies à l'hectare.
Les granules destines 4 être disposas sur le sol
<EMI ID=81.1>
mensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriquas par agglomération ou imprégnation. De pr�f�rence, les granules contiennent 1 � 25 % de matière active et 0 à
10 % d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification � libération lente, des liants et des solvants.
Selon une exemple de composition de granule, on utilise les constituants suivants :
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
lement un procède* de désherbage de cultures, notamment les
<EMI ID=84.1>
soja, selon lequel on applique sur les plantes et/ou sur le sol ae la zone à désherber une quantité efficace, et non phytotoxique vis-à-vis de la culture concernée, d'au moins un des composas selon l'invention. Ceux-ci sont utilisas pratiquement sous forme des compositions herbicides selon
<EMI ID=85.1>
quantités de matière active allant de 0,01 � 5 kg/ha, de
<EMI ID=86.1>
[pound]tant entendu que le choix de la quantité de matière active � utiliser est fonction de l'intensité du problème 4 r�soudre, des conditions climatiques et de la culture consid�r�e. Le traitement peut être effectua soit en pr�lev�e des cul-
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
ration complémentaire du proc�d� de traitement de l'invention), soit en postlev�e. D'autres modes de mise en oeuvre du proc�d� de traitement selon l'invention peuvent encore être utilisas : ainsi on peut appliquer la matière active sur le sol, avec ou sans incorporation, avant repiquage d'une culture.
<EMI ID=89.1>
aussi bien dans le cas de cultures annuelles que dans le cas de cultures prennes ; dans ce dernier cas, on profère appliquer les matières actives de l'invention de manière localisée, par exemple entre les rangs des dites cultures.
Tableau (I) : produits de formule
<EMI ID=90.1>
Tableau (I) (suite)
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
REVENDICATIONS
<EMI ID=102.1>
en ce qu'ils ont pour formule :
<EMI ID=103.1>
dans laquelle :
- W est un groupe -CH= ou -CX4= ou l'atome d'azote -N=, <EMI ID=104.1>
- M représente un atome d'hydrogène ou un cation acceptable en agriculture tel qu'un cation de m�tal alcalin, ou un cation ammonium, substitua ou non. <EMI ID=105.1>
- R2 et R5 représentent un groupe hydrocarbyle, aryle, <EMI ID=106.1>
- R3 et R4 ont l'une des significations données pour <EMI ID=107.1>
un radical alkoxyle ou former ensemble un radical unique di- valent hydrocarbon� éventuellement substitua,
- R a l'une des significations données pour M et peut aussi <EMI ID=108.1>
<EMI ID = 1.1>
their preparation and use processes.
<EMI ID = 2.1>
'd � riv � s type of alkyl esters, cycloalkyl, thioalkyl, phenyl and amides or acid chlorides. Such composites are described in US patents US 3652645, 3784635, 3873302, 3983168, 3907866 ,.
3798276, 3928416, 4063929.
In this exhibit, the chemical composites are signified by their name expressed according to the French nomenclature; however the figures indicating the position of the substituents are placed before the relevant substituent according to the Anglo-Saxon nomenclature.
An object of the present invention is to provide new herbicidal compounds. It is indeed desirable to be able to have the greatest possible number of herbicides of the family considered in order to be able to resolve the maximum possible cases of weed control.
The present invention therefore relates to composites of formula
<EMI ID = 3.1>
in which :
- W is a group -CH = or -CX4 = or the nitrogen atom -N =, <EMI ID = 4.1> fonyl, sulfonamide, nitroso, alkyl carboxylate; the various alkyl or alkoxyl groups pr � cit � s having the most <EMI ID = 5.1>
-X-R �
- M represents a hydrogen atom or a cation acceptable in agriculture such as an alkali metal cation, in particular sodium, or an ammonium cation, substituted or not.
- X is 0 or S, <EMI ID = 6.1> having preferably 1 � 12 carbon atoms, <EMI ID = 7.1>
R, and can also represent the hydrogen atom, or an alkoxyl radical or together form a single divalent hydrocarbon radical � eventually substituted,
- R has one of the meanings given for M and can also represent an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms.
<EMI ID = 8.1>
different, may represent an alkyl group, preferably having from 1 to 4 carbon atoms and substituted by at most 4 substituents such as an aryl group (particularly ph & n65), an atom of chlorine or bromine, hydroxyl, alkoxyl, SH, alkylthio, carboxyl, alkyl carboxylate, cyano; an alkyl or alkynyl group preferably having 2 of # 2 and # 65533; 6 carbon atoms; an aryl group, particularly phylyl, optionally substituted with a maximum of 4 substituents such as Cl, Br, an alkyl, cyano, carboxyl, alkyl carboxylate group, NO2, OH, slkoxyl, SH, alkylthio, the various groups alkyl or alkoxyl mention- <EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1> <EMI ID = 11.1>
We also utter the composas where R <3> is the hydrogen atom.
The subject of the invention is also the processes for preparing the products according to the invention.
<EMI ID = 12.1>
following terms, in which, unless otherwise indicated, the various symbols have the meanings indicated above.
Diagram (I)
<EMI ID = 13.1>
Diagram (II)
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
Compounds of formula (I) in which R is the hydrogen atom
Diagram (III) (special case of the wire diagram))
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
(II), one therefore begins by reacting a product of formula (II) with chlorosulfonylisocyanate in a solvent or in a large excess of this chlorosulfonylisocyanate. The temperature is generally between 20 and 1000 [deg.] C, preferably between 40 and 80 [deg.] C; the concentration of products of formulas (II) and (III) is generally between 5 and 70% by weight. When a solvent is used, this can for example be an aliphatic or aromatic hydrocarbon, optionally halog � n �, in particular toluene, or a nitrile or a � ther.
The reaction between compound of formula (III) and the product of formula R -H generally takes place between <EMI ID = 18.1> les (III) and (I) is generally between 5 and 50%. The reaction is advantageously carried out in the presence of tertiary amines, in particular triethylamine and pyridine; instead of the usual acid acceptor, the R-H compound itself can be used, which is therefore in a quantity very much greater than the quantity normally used when it is simply a reagent.
The following examples, non-limiting, illustrate the invention and show how it can be <EMI ID = 19.1>
Examples 1 to 19:
<EMI ID = 20.1>
add 18.1 g of acifluorfen, then, while stirring, the reaction mixture is gradually heated to 50 [deg.] C until the end of the evolution of HCl gas. We cool, add
<EMI ID = 21.1>
rosul.fonylbenzamide which is dissolved in 100 cm of tonic
<EMI ID = 22.1>
tonitrile. We then let the reaction medium return
20 [deg.] C then the stirring is continued for 1 hr. this temperature.
<EMI ID = 23.1>
phie on silica with chloroform as sticky. This gives 10.8 g of the compound n [deg.] 4 of formula:
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1>
the same way by replacing dimethylamine with the corresponding amine or alcohol. The formulas and physical characteristics of these products are collated in Table (I).
Example 20: Herbicide Application, Preemergence
<EMI ID = 26.1>
In 9 x 9 x 9 cm pots filled with light agricultural soil, a number of terminating seeds are sown to me. # � depending on the species v � g � tale and the size of the seed.
The pots are treated by spraying with porridge in an amount corresponding to a volume application rate of 500 l / ha and containing the active material at the concentration of sir & sir.
The treatment with the porridge is therefore carried out on seeds not covered with soil (the term porridge is used to denote, in general, the diluted compositions - water, such as applies them to v � g � rates).
The slurry used for the treatment is an aqueous suspension of the active material containing 0.1% by weight of C � mulsol NP10 (surfactant consisting of alkylph � polyol � thoxyl �, mainly from nonylph � nold � ca � -
<EMI ID = 27.1>
obtain an average particle size less than 40
<EMI ID = 28.1>
Depending on the concentration of active ingredient in the
<EMI ID = 29.1>
at 4 kg / ha.
After treatment, the seeds are covered with a layer of soil about 3 mm thick.
The pots are then placed in tubs intended to receive the water arr watering, in subirrigation, and kept for 21 days # temperature of 22-24 [deg.] C under 70% relative humidity.
After 21 days, the number of living plants in the pots treated with the spray containing the active ingredient to be tested and the number of living plants are counted. in a control pot treated under the same conditions, but by means of a slurry containing no active material. This determines the percentage of destruction of the treated plants compared to the untreated control. A percentage of
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0% indicates that the number of living plants in the treated pot is identical to 4 in the control pot.
<EMI ID = 31.1>
In 9 x 9 x 9 cm pots filled with light agricultural soil, a number of terminal seeds are sown. depending on the species v � g � tale and size of the seed.
The seeds are then covered with a layer of soil about 3 mm thick and the seeds are allowed to germinate until � what it gives birth to � a seedling at the appropriate stage of development. The processing stage for grasses is the "second leaf in formation" stage. The suitable stage for soybeans is the "pre-
<EMI ID = 32.1>
the other dicotyledons, is the stage "cotyledons & tal, the first true leaf in development".
The pots are then treated by spraying with a mixture of quantity corresponding to a volume application rate of 500 l / ha and containing the active ingredient the concentration of sir &.
<EMI ID = 33.1>
Example 20.
Depending on the concentration of active ingredient in the slurry, the dose of active ingredient applied was “t”. 0.25 # 4 kg / ha.
The treated pots are then placed in tanks intended to receive the irrigation water, under subirrigation, and kept for 21 days at a temperature of 22-24 [deg.] C under 70% relative humidity ....
After 21 days, the number of live plants in the pots treated with the porridge containing the active ingredient is counted. test and the number of live plants in a control pot treated under the same conditions, but using a spray containing no active ingredient. The percentage of destruction of the treated plants is thus determined relative to the untreated control. A percentage of
<EMI ID = 34.1> <EMI ID = 35.1>
treated is identical � the one in the witness jar.
The species on which the applica-
<EMI ID = 36.1>
table (II).
The results obtained in Examples 20 and 21 were “not”. indicated in table (III) which groups together
<EMI ID = 37.1>
ple 21. During these tests, we were able to observe improved performances (in particular selectivity) compared to 4 a product representative of the prior art (European patents � ens 3416 and 23392 ) and having the formula:
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Example 21a:
Excellent herbicidal results are also obtained by using the sodium salts (composites with N-Na group) of composites n [deg.] 4, 5 and 9.
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remarkably advantageous of the composites according to the invention, which can be used both for pre-emergent treatments of crops and more particularly soybeans, as well as for post-emergent treatments, in particular of soy and cereals, including corn. In the case of soybeans, the activity of the compounds is particularly interesting when this crop is infested with dicotyledonous weeds such as Abutilon, Xanthium and Ipomea. Compared to the reference product, the products of the invention present
<EMI ID = 40.1>
For their practical use, the composites according to the invention are rarely used alone. Most often these composas are part of compositions. These compositions, which can be used as herbicidal agents, contain as active material a compound according to the invention as described above in combination with solid or liquid carriers, acceptable in agriculture and surfactants which are also acceptable in agriculture. . In particular, the usual inert supports and the usual surfactants can be used. These compositions are also part of the invention.
These compositions can also contain all kinds of other ingredients such as, for example, protective colloids, adhesives, thickeners, thixotropic agents, penetrating agents, stabilizers, sequestering agents, etc. other known active ingredients � properties � s pesticides (including insecticides,.
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These are regulators of plant growth. More generally, the composites used in the invention can be
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with the usual techniques of formulation.
The doses of use of the composas used in the invention can vary within wide limits, in particular according to the nature of the weeds # control and the usual degree of crop infestation for these weeds.
<EMI ID = 43.1>
vention usually contain about 0.05 to 95%
(by weight) of one or more active ingredients according to the
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solid or liquid and possibly 0.1 # About 20% of one or more surfactants.
<EMI ID = 45.1>
in the invention are generally associated with supports and optionally surfactants.
By the term "support", in the present description, is meant an organic or mineral, natural or synthetic material, with which the active material is associated to facilitate its application on the plant, on seeds or on the soil. This support is therefore generally inert and it must be acceptable in agriculture, in particular on the treated plant.
The support can be solid (clays, natural or synthetic silicates, silica, resins, waxes, solid fertilizers, etc.) or liquid (water; alcohols, in particular butanol; esters, in particular methyl acetate) -glycol; c � tones, in particular cyclohexanone and isophorone; petroleum fractions; aromatic hydrocarbons, in particular xyl � nes, or paraffinic; aliphatic chlorine hydrocarbons, in particular trichloro � thane, or aromatic, in particular chlorobenz & n 65; water-soluble solvents such as
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dispersing or wetting agent of ionic or nonionic type or a mixture of such surfactants. Mention may be made, for example, of salts of polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, salts of pholonic or naphthalene sulfonic acids, polycondensates of ethylene oxide on fatty alcohols or on fatty acids or on fatty amines, substituted phenols (in particular alkylph � nols or arylph � nols), salts of esters of sulfosuccinic acids, dprivps of taurine (in particular alkyltaurates), phosphoric esters of polyoxy alcohols or phenols, thyl & s, esters of fatty acids and polyols, d � riv & s with sulfates, sulfonates and phosphates function composites pr � c � teeth.
The presence of at least one surfactant is generally essential when the active material and / or the inert support are not soluble in water and the vector agent for the application is water.
For their application, the composites of formula (I) are therefore generally in the form of compositions; these compositions according to the invention are themselves in fairly diverse forms, solid or liquid.
As forms of solid compositions, mention may be made of dusting powders (teneur composa content of formula
(I) up to 100%) and the granules, in particular those obtained by extrusion, by compaction; by impregnation <EMI ID = 47.1>
a granule support, by granulation from a powder
(the content of composa of formula (I) in these granules tant both between 0.5 and 80% for the latter cases). Solid compositions most often contain 20%; 80% active ingredient.
As forms of liquid compositions or intended to constitute liquid compositions during application, mention may be made of solutions, in particular the emulsifiable concentrates, the nuisances, the concentrated suspensions,
<EMI ID = 48.1>
riser), self-dispersing granules, pasta.
Liquid compositions most often contain 10 # 80% active ingredient.
The concentrates which can be emulsified or soluble also generally comprise 10 to 80% of active material, the [hundred] emulsions or solutions ready for application containing, as regards them, 0.01 # 20% active ingredient. In addition to the solvent, the emulsifiable concentrates can contain, when necessary, 2 # 20% of suitable additives, such as stabilizers, surfactants, penetration agents, corrosion inhibitors, dyes, adhesives.
From these concentrates, one can obtain by diluting with water [hundred] emulsions of any concentration of sir � e, which are particularly suitable for application on v � g �rate.
As an example, here is the composition of some concentrates � emulsifiable:
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Other formula:
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Other formula:
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Other formula:
<EMI ID = 53.1>
<EMI ID = 54.1>
uses:
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Concentrated suspensions, which are applicable in
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stable fluid which does not settle (fine grinding) and they usually contain 10 # 75% active ingredient, <EMI ID = 57.1>
from 0.5 to 15% of surfactants, from 0.1 to 10% of agents
<EMI ID = 58.1>
anti-foaming agents, corrosion inhibitors, stabilizers, penetrating agents and adhesives and, as support, water or an organic liquid in which the active ingredient is sparingly soluble or insoluble: certain organic solids or mineral salts can
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or as antifreeze for water.
As an example, here is a concentrated suspension composition:
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Wettable powders (or spray powder)
<EMI ID = 61.1>
contain 20 to 95% active ingredient, and they usually contain
<EMI ID = 62.1>
wetting, from 3 to 10% of a dispersing agent, and, when necessary, from 0 to 10% of one or more stabilizers and / or other additives, such as penetrating agents, adhesives, or agents anti-caking agents, dyes, etc.
As an example, here are various compositions of wettable powders:
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<EMI ID = 64.1>
gives below:
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Another example of wettable powder is given � below:
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Another example of a wettable powder is given
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uses the following constituents:
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Another powder composition � spray at 25% uses the following constituents:
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uses the following constituents:
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<EMI ID = 73.1>
To get these powders � spray or wettable powders, the active ingredients are thoroughly mixed in
appropriate mixers with additional substances
or the molten active material is impregnated on the porous charge.
and grind with mills or other suitable grinders. This produces powders � spray including wettability � and suspension are advantageous;
they can be suspended with water at any cost.
<EMI ID = 74.1>
The “self-dispersible” granules (in English “dry flowable”; more precisely, they are granules easily dispersible in water) have a composition substantially similar to that of wettable powders. They can-
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for wettable powders, either wet (bringing the finely divided active ingredient into contact with the filler
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<EMI ID = 77.1>
sieving), or by dry process (compacting then crushing and sieving).
As an example, here is a self-dispersible granule formulation:
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Instead of wettable powders, pasta can be made. The conditions and methods of making and using these pastes are similar to those of wettable powders or powders � spray.
<EMI ID = 79.1>
diluting with water a wettable powder or an emulsifiable concentrate according to the invention, are included in the general framework of the compositions which can be used in the present invention. The [hundred] emulsions can be of the water-in-oil or oil-in-water type and they can have a [hundred] thick consistency like that of a "mayonnaise".
All of these aqueous or boiled dispersions or impulses are applicable to cultures # weed by everything
<EMI ID = 80.1>
doses which are generally in the range of 100 # 1,200 liters of porridge per hectare.
The granules intended to be placed on the ground
<EMI ID = 81.1>
mensions between 0.1 and 2 mm and they can be manufactured by agglomeration or impregnation. Preferably, the granules contain 1 � 25% active ingredient and 0 to
10% additives such as stabilizers, modifiers � slow release, binders and solvents.
According to an example of granule composition, the following constituents are used:
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Also a process * for weeding crops, especially
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soybean, according to which an effective and non-phytotoxic quantity vis-à-vis the crop concerned is applied to the plants and / or to the soil in the area to be weeded, of at least one of the compounds according to the invention. These are used practically in the form of the herbicidal compositions according to
<EMI ID = 85.1>
amounts of active ingredient ranging from 0.01 # 5 kg / ha, of
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[pound] as long as the choice of the amount of active ingredient � use is a function of the intensity of the problem 4 soldering, climatic conditions and the crop considered. The treatment can be carried out either in preand of the cul-
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complementary ration of the proc � d � processing of the invention), either in postlev � e. Other modes of implementation of the proc � d � treatment according to the invention can also be used: thus the active ingredient can be applied to the soil, with or without incorporation, before transplanting a culture.
<EMI ID = 89.1>
both in the case of annual crops and in the case of fresh crops; in the latter case, it is proffered to apply the active ingredients of the invention in a localized manner, for example between the rows of said cultures.
Table (I): products of formula
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Table (I) (continued)
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<EMI ID = 101.1>
CLAIMS
<EMI ID = 102.1>
in that they have the formula:
<EMI ID = 103.1>
in which :
- W is a group -CH = or -CX4 = or the nitrogen atom -N =, <EMI ID = 104.1>
- M represents a hydrogen atom or a cation acceptable in agriculture such as an alkali metal cation, or an ammonium cation, substituted or not. <EMI ID = 105.1>
- R2 and R5 represent a hydrocarbyl, aryl group, <EMI ID = 106.1>
- R3 and R4 have one of the meanings given for <EMI ID = 107.1>
an alkoxyl radical or together form a single radical equivalent to the hydrocarbon # eventually substituted,
- R has one of the meanings given for M and can also <EMI ID = 108.1>