<EMI ID=1.1>
herbicides contenant ces composés comme ingrédient
actif.
La présente invention concerne le domaine des
<EMI ID=2.1>
Il est connu dans la technique d'utiliser de nombreux 2-haloacétanilides comme herbicides , soit individuellement soit en combinaison avec d'autres herbicides.
Parmi les composes d'herbicides connus dans la technique, en peut citer ces acétanilides comportant en
<EMI ID=3.1>
et /ou l'atome d'azote,des groupements alkyles, cycloalkyles, alkényles , cycloalkényles , alkoxy , halogènes, aryles, etc. , tous ces groupements pouvant être eux-mêmes substitués par d'autres radicaux. Des exemples de 2-haloacétanilides connus et de haloacétanilides se rapprochant le plus de ceux décrits et revendiqués dans la présente invention sont les 2-haloacétanilides décrits dans le brevet US numéro
3 674 459. Ce brevet concerne d'une manière générale les 2-haloacétanilides qui se caractérisent par un groupement benzyle non-substitué et un groupement phényle comportant divers radicaux par exemple halogène, nitro,alkyle, alkoxy ou carboxyalkyle. Au contraire des nouveaux 2-haloacétanylides selon l'invention, ceux du brevet US no. 3 674 459
ne comportent pas de substitutions ou que soit sur le radical benzvle fixé sur l'azote de l'anilide.
La présente invention concerne des composés ayant une activité herbicide, des compositions herbicides
<EMI ID=4.1>
Les composés herbicides selon l'invention se
caractérisent oar la formule :
<EMI ID=5.1>
où X est du brome, du chlore ou de l'iode;
<EMI ID=6.1>
un radical alkylène comorenant jusqu'à ouatre groupements méthylène ou un radical méthylène dioxy
Rl et R2 sont indépendamment de l'hydrogène,
<EMI ID=7.1>
par un radical alkyle
R3 est indépendamment X ou un radical alkyle
Cl-4
m est 1-3 et
n est 0-3.
Les composés préférés selon l'invention sont ceux où dans la formule ci-dessus, R est un radical alkoxy
<EMI ID=8.1>
des groupements alkyles inférieurs CI-4' de préférence
des radicaux méthyle et/ou éthyle.
Les composés ci-dessus sont utilisés seuls
ou en combinaison comme ingrédients actifs dans des compositions herbicides pour contrôler la végétation indésirable dans des olantes à récolter importantes.
Les composés selon l'invention sont préparés de manière convenable en faisant réagir les benzylanilines
en
<EMI ID=9.1>
La N-benzylaniline de départ est préparée de façon convenable en faisant réagir le benzaictéhyde substitué approprié avec l'aniline appropriée pour donner l'imine correspondante qui est alors réduite en N-benzylaniline souhaitée.La réduction de l'imine est mise en oeuvre, par exemple en utilisant le horohvdrure de sodium dans du méthanol ,
<EMI ID=10.1>
comme indicé ci-dessus ne doivent pas toujours être isolées; s'ils sont suffisamment pures comme l'indiquera l'analyse spectrale RMN, le produit peut être utilisé directement pour l'étape d'haloacétylation. L'opération d'halo-acétylation peut être mise en oeuvre de façon convenable soit dans du toluène à reflux soit à température ambiante selon un procédé en deux ohases dans du chlorure de méthylène avec de l'hydroxyde de sodium en solution aqueuse comme accepteur d'halogénure d'hydrogène.
Exemple 1
Cet exemple décrira la préparation d'un compo-
sé selon l'invention en utilisant comme procédé d'haloacétylation le procédé en deux phases mentionné ci-dessus. Dans le procédé de cet exemple, l'aniline de départ , la N-
(5-bromo-2-méthoxybenzyl ) 2,6-diméthylaniline est préparée et utilisée , in situ, sans isolatior..
A une solution de 0,03 moles de 5-bromo-
<EMI ID=11.1>
noie.on ajoute portion par portion tout en agitant 2,0 g de borohydrure de sodium. On chauffe alors le mélange à reflux durant 3 heures. La plus grande partie du méthanol est alors évaporée sous vide, on ajoute de l'eau et on
<EMI ID=12.1>
analyse IR du mélange indiquait que la totalité de l'imine avait réagi. On a alors prélevé le mélange dans 40 ml de
<EMI ID=13.1>
suivi par addition de 0,035 moles de chlorure de chloroacétyle. On a agité le mélange durant une heure à température
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
est confirmée par analyse RMN.
<EMI ID=17.1>
18 heures. Le solvant est enlevé sous vide et le résidu sdide est recristallisé à partir de l'éthanol pour obte-
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
Cet exemple décrit la préparation d'un autre composé selon l'invention où on met en oeuvre un
<EMI ID=20.1>
On a également préparé au préalable la benzylaniline de départ et on l'a isolée pour l'utiliser plutôt que de
<EMI ID=21.1>
aniline dans 25 ml de toluène. On a chauffé le mélange
de la réaction à reflux durant 6 heures, pendant laquelle péri ode l'acide chlorhydrique s'est dégage . Le toluène est éliminé sous vide et le résidu est cristallisé à partir du xyl�ne pour obtenir 10,13 g d'un sirop orange sombre,
<EMI ID=22.1>
d'un liquide jaune pâle qui , lorsqu'on le laisse reposer, cristallise en un solide jaune pâle, point de fusion
75,5-79,5[deg.]C.
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1> <EMI ID=26.1>
Exemple 3
En suivant le même procédé que celui décrit dans l'exemple 2, mais en utilisant comme aniline de départ la N-(2,4,5-triméthoxybenzyl ) 2,6-diméthylaniline, on obtient un produit solide de prismes blancs, point de fusion 110-
112[deg.]C, avec un rendement de 81%.
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
<EMI ID=29.1>
thoxybenzyl ) 2',6'-dim�thvl-2-chloroacétanilide. la structure est confirmée nar RMN.
Exemple 4:
Cet exemple décrit un procédé d'échange d'halogène::pour la préparation de composés selon l'invention
<EMI ID=30.1>
est remplacé par un atome d'halogène différent pour former un autre composé selon l'invention.
A 100 ml d'acétone sec on a ajouté 1,0 g
(0,005 mole) d'un composé de 2-chloroacétanilide préparé dans l'exemple 3 et 0,0055 mole d'iodure de sodium, on a chauffé le mélange de réaction à température de reflux durant 4 heures. On a alors refroidi le mélange , on l'a filtré pour éliminer le chlorure de sodium et le solvant est éliminé sous vide. On a cristallisé le solide résiduel à partir du
<EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
Exemples 5-40
En suivant les mêmes Procédés généraux que ceux décrits dans les exemples 1 - 4 , mais en remplaçant les produits de départ convenables et les conditions de réaction, d'autres 2-haloacétanilides selon la formule générale ci-dessus sont préparés. Les mêmes solvants ou solvants équivalents , catalyseurs etc, ensemble avec des températures et temps convenables sont aisément utilisés dans ces modes de réalisation du procédé. D'autres composés tyniques préparés selon les procédés ci-dessus sont montrés dans le tableau I ensemble avec certaines
de leurs propriétés ohysiques.
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
<EMI ID=41.1>
<EMI ID=42.1>
<EMI ID=43.1>
<EMI ID=44.1>
<EMI ID=45.1>
L'activité herbicide de pré-émergence de composés représentatifs selon l'invention est déterminée par le procédé suivant:
Une bonne qualité de sol supérieur est placé
<EMI ID=46.1>
profondeur de 9,5 à 12,7 mm à partir du sommet du bac.
Au-dessus du sol, on olace un certain nombre prédéterminé
<EMI ID=47.1>
de plantes. Le sol exigé pour remplir au niveau les bacs après ensemencement ou addition de propagules végétatives est pesé dans un bac. Le sol et une quantité connue de l'ingrédient actif appliqué dans un solvant ou sous
forme d'une suspension de poudre mouillable sont énergiquement mélangés et utilisés pour recouvrir les bacs préparés. Après traitement, les bacs sont humidifiés par irrigation par le dessous comme cela est nécessaire pour donner l'humidité adéquate pour la germination et la croissance. Des observations sont faites environ 2 à 3 semaines après l'ensemencement et le traitement.
Les tableaux II et III résument les résultats des tests mis en oeuvre pour déterminer l'activité herbici-
<EMI ID=48.1>
tion herbicide a été obtenue au moyen d'une échelle fixe basée sur le pourcentage d'endommagement de chaque espèce de plante. Les évaluations sont définies comme suit:
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
de tests, dont les résultats sont présentés dans le tableau II , sont identifiées par une lettre selon la légende suivante :
A Chardon du Canada E Quart d'agneau 1 Jeunes plants B Nielle des champs F Belle herbe d'herbe de
<EMI ID=51.1> K Herbe de basse-cour
<EMI ID=52.1>
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
<EMI ID=55.1>
<EMI ID=56.1>
Les composés ont été testés encore en utilisant le mode d'opératoire ci-dessus sur les espèces de plantes suivantes:
<EMI ID=57.1>
Les résultats sont résumés dans le tableau III.
TAUREAU m
<EMI ID=58.1>
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
D'autres composés représentatifs selon la présente invention sont ceux correspondant à la formule générale ci-dessus où les membres ou milieux R ou radicaux fixés
<EMI ID=64.1>
Les compositions herbicides selon l'invention comprenant les concentrés qui exigent une dilution avant l'application contiennent au moins un ingrédient actif et
un adjuvant sous forme liquide ou solide. Les compositions sont préparées en mélangeant l'ingrédient actif avec un adjuvant comprenant des diluants, des produits d'extension , des supports et des agents de conditionnement pour obtenir des compositions sous la forme de solides particulaires finement divisés , de granules , de boulettes, de solutions, de dispersions ou d'émulsions. Ainsi, l'ingrédient actif peut être utilisé avec un adjuvant tel qu'un solide finement divisé , un liquide d'origine organique , de l'eau, un agent de mouillage , un agent de dispersion , un agent émulsionnant
<EMI ID=65.1>
Les compositions selon 1 Invention, en particulier des liquides et des poudres mouillables, contiennent de préférence comme agent de conditionnement un ou plusieurs
<EMI ID=66.1>
agents anioniques, cationiques et non-ioniques peuvent être utilisés avec une facilité égale.
Les agents de mouillage préférés sont des
<EMI ID=67.1>
des esters de sulfosuccinate de sodium, des esters d'acides gras sulfatés ou sulfonatés , des sulfonates de pétrole, des huiles végétales sulfonatées, des glycols acétyléniques
<EMI ID=68.1>
monocarboxyliques d'anhydrides d'hexitol (par exemple le sorbitan). Des produits de dispersion préféréssont la méthvlcellulose , l'alcool nolyvinylique, les lignine sulfonates
<EMI ID=69.1>
Les poudres mouillables sont des compositions dispersables dans l'eau contenant un ou plusieurs ingrédients actifs, un oroduit d'extension solide inerte et un ou plusieurs agents de mouillage et de dispersion. Les produits d'extension inertes solides sont habituellement d'origine
<EMI ID=70.1>
et les minéraux synthétiques dérivés de la silice etc.
Des exemples de tels produits d'extension sont les kaolinites, l'argile dite attapulgite et le silicate de magnésium synthétique. Les compositions de poudre mouillables selon l'invention habituellement contiennent de 0,5 à 95 parties (de
<EMI ID=71.1>
mouillage , de 0,25 à 25 parties ( de préférence 1,0 -15 parties) d'un adent de dispersion et de 5 à 95 parties
(de préférence 5 à 50 parties )
d'un produit d'extension solide inerte, toutes les parties étant en poids de la composition totale. Lorsque c'est nécessaire, environ 0,1 à 2,0 parties d'un produit d'extension inerte solide couvent être remplacées car un inhibiteur de corrosion ou un agent anti-mousse
ou les deux.
D'autres formulations comprennent des concentrés de poussières comportant 0,1 à 60% en poids de l'ingrédient actif sur un produit d'extension convenable; ces poussières peuvent être diluées pour l'application à des concentrations <EMI ID=72.1>
Les suspensions ou émulsions aqueuses peuvent être préparées en agitant un mélange aqueux d'un ingrédient actif insoluble dans l'eau et d'un agent d'émulsionnement
<EMI ID=73.1>
nour donner une émulsion stable des particules très finement divisées. La suspension aqueuse concentrée résultante
est caractérisée par uns dimension de particules extrêmement faible si bien que,lorsqu'elle est diluée et pulvérisée,
le recouvrement est très uniforme. Des concentrations convenables de ces formulations contiennent environ 0,1 -
60 % , de préférence 5 à 50% en poids , d'ingrédients actifs , la limite supérieure étant déterminée par la limite de solubilité de l'ingrédient actif dans le solvant.
Sous une autre forme de suspensions aqueuse,
un herbicide non miscible dans l'eau est encapsulé pour for-
<EMI ID=74.1>
aqueuse . Dans un mode de réalisation, les caosules minuscules sont formées en amenant ensemble une phase aqueuse contenant un émulsionnant constitué de lignine sulfonate
<EMI ID=75.1>
miscible dans l'eau en dispersant la phase non miscible dans l'eau,dans la phase aqueuse sous vide par addition d'une amine polyfonctionnelle. Le composé d'isocyanate et le composa d'amine réagissent Pour former une paroi d'enveloppe
<EMI ID=76.1>
miscible dans l'eau, en formant ainsi des microcapsules. Généralement, la concentration de la matière microcapsulêe se situera dans l'intervalle de, 480 à 700 g/1 de la composition totale, de préférence 480 à 600 g/1 . Le procédé de microen capsulation décrit ci-dessus est décrit avec davantage de détails dans le brevet US numéro 4 280 833 .
Les concentrés sont habituellement des solutions d'ingrédient actif dans des solvants non miscibles dans l'eau ou partiellement non miscibles dans l'eau ensemble avec un agent tensio-actif. Des solvants convenables pour l'ingrédient actif selon l'invention sont la diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone ,
des hydrocarbures et des éthers, des esters ou des cétones.
Cependant, d'autres concentres liquides à forte concentration peuvent être formulas en dissolvant l'ingrédient actif dans un solvant pute en diluant, par exemple avec du kérosène jusqu'à la concentration de pulvérisation.
Les compositions des concentrés ici contiennent
<EMI ID=77.1>
actif et , lorsque cela est nécessaire, environ 4 à 94
<EMI ID=78.1>
Les granulés sont des compositions particulières finement stables , comprenant l'ingrédient actif adhérent à ou distribué à travers une matrice de base
<EMI ID=79.1>
Pour aider le lessivage de l'ingrédient actif à partir du produit narticulaire, un agent tensio-actif tel que ceux indiqués précédemment, peut être présent dans la composition. Des argiles naturels , les pyrophyllites,
<EMI ID=80.1>
fonctionnant bien de produits d'extension minéraux particulaires. Les produits d'extension préférés sont des particules poreuses, absorbantes, préformées telles
<EMI ID=81.1>
l'attapulgite hydratée ou les argiles bentonitiques. Ces produits d'extension sont pulvérisés ou mélangés avec l'ingrédient actif pour former les granulés herbicides.
Les compositions granulaires de la présente invention peuvent contenir de 0,1 à 30 parties , de préférence 3 à 20 parties en poids, d'ingrédients actifs pour 100 parties en poids d'argile et 0 à 5 parties
<EMI ID=82.1>
d'argile parti eu la ire.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres additifs, par exemple des engrais, d'autres herbicides, d'autres pesticides,
des produits de sureté et analogues utilisés comme adjudants ou en combinaison avec l'un quelconque des adjuvants décrits ci-dessus. Les produits chimiques utiles en combinaison avec les ingrédients actifs de la Présente invention sont , par exemple, les triazines, les urées, les carba-
<EMI ID=83.1>
le 2,2dioxyde de 3-isopropyl-lH-2,l,3-benzothiadiazin -4-
(3H)-one
<EMI ID=84.1>
N,N-diéthylthiolcarbamate de S-(4-chlorobenzyle) N-(3-chlorophényl)carbamate d'isopropyle N,N-diisoproDylthiolcarbamate de S-2,3-dichloroallyle N,N-diDropvlthioalcarbamate d'éthyle
<EMI ID=85.1> N-isooropyl-2-chloroacétanilide
<EMI ID=86.1>
et sels de métaux alcalins et leurs combinaisons
Ethers
<EMI ID=87.1>
nitrodiDhënyle
Produits divers
2,6-dichlorobenzonitrile
méthane arsonate acide monosodique
méthane arsonate disodique
Des engrais utiles en combinaison avec les ingrédients actifs comprennent . par exemple, le nitrate d'ammonium , l'urée , le carbonate de potassium et le superphosphate. D'autres additifs utiles comprennent des matières dans lesquelles les oraanismes des plantes prennent racine et croissent tête* que le compost, le fumé, l'humus, le sable et analogues.
Des formulations herbicides des types décrits ci-dessus sont indiquées à titre d'exemples dans plusieurs exemples de réalisation illustratifs ci-dessous.
I. Concentrés émulstonnables A. Composé de l'exemple No. 1 50,0
<EMI ID=88.1>
produit, connue sous la désignation commerciale Atlox 3437'='et Atlox
<EMI ID=89.1>
Mélanae de dodécyl sulfonate de calcium/
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
II. Concentrés liquides Pourcents en poids
<EMI ID=93.1>
III. Poudres mouillables Pourcents en poids
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
des quantités efficaces d'acétanilides selon l'invention sont appliquées au sol contenant les plantes, ou sont incorporées dans un milieu aquatique selon toute manière convenable. L'application de compositions liquides et
de compositions solides granulaires au sol peut être mise en oeuvre selon des procédés classiques, par exemple des dispositifs de formation mécaniques de poussière, de dispositifs de pulvérisation téléscopiques et à mains et des dispositifs de formation de poussière par pulvérisation. Les compositions oeuvent être aussi appliquées à partir d'avions sous forme d'une poussière ou d'une pulvérisation car suite de leur efficacité à de faibles doses. L'application des compositions herbicides à des plantes aquatiques est habituellement mise en oeuvre en ajoutant les compositions au milieu aquatique dans la zone où le contrôle des niantes aquatiques est souhaité.
L'application d'une quantité efficace des
<EMI ID=100.1>
mauvaises herbes non désirées est essentielle et critique pour la mise en oeuvre de la nrésente invention. La quantité exacte d'ingrédient actif à utiliser dépend
de divers facteurs, y compris l'espèce de plante et son stade de développement , le type et l'état du sol, la quantité de chutes de pluie et de l'ac�tanilide spécifique
<EMI ID=101.1>
préférence 0,04 � 5,60 kg/ha, ou convenablement de 1,12 � 5,6 kg/ha d'acétanilide est ordinairement employée. Des taux inférieurs et supérieurs peuvent être exigés dans
<EMI ID=102.1>
déterminer partir de la présente description , comprenant l'exemple ci-dessus, le taux optimum à appliquer dans tout cas particulier.
Dans d'autres aspects d'utilisation, les composés selon l'invention peuvent être utilisés à des taux non
<EMI ID=103.1>
modifications de la croissance des planés. De telles utili sations comme réqulateur de la croissance des olantes comprennent toutes déviations du développement naturel ,
par exemnle retard de croissance , détonation, dessiccation, arrêt de croissance, inhibition, tallage, stimulation, diminution de dimensions, etc.
Le terme "sol" est employé dans le sens le plus large pour comorendre tous les "sol " classiques,comme défini dans le nouveau Dictionnaire Internationale de Webster,
<EMI ID=104.1>
à toute substance ou milieu où une végétation peut prendre racine et croître, et comprend non seulement de la terre, mais aussi du compost, de l'engrais, du fumier de l'humus,
du sable et analogues adaptés pour entretenir la croissance des olantes.
La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle
est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui aooaraîtront à l'homme de l'art.
Revendications:
<EMI ID=105.1>
la formule-
<EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
carboalkoxv ou deux Rs peuvent être combinés pour former
un radical alkyl�ne comprenant jusqu'à 4 groupements
méthylène ou un radical méthylène dioxyde ,
<EMI ID=108.1>
cal alkyle CI-4 ou alkoxy ou benzyle substitué par
un radical alkyle.
R3 est indépendamment X ou un radical alkyle ci_4*
m est 1-3 et
n est 0-3.
<EMI ID = 1.1>
herbicides containing these compounds as an ingredient
active.
The present invention relates to the field of
<EMI ID = 2.1>
It is known in the art to use many 2-haloacetanilides as herbicides, either individually or in combination with other herbicides.
Among the herbicide compounds known in the art, mention may be made of these acetanilides comprising,
<EMI ID = 3.1>
and / or the nitrogen atom, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, cycloalkenyl, alkoxy, halogen, aryl, etc. groups. , all of these groups possibly being themselves substituted by other radicals. Examples of known 2-haloacetanilides and of haloacetanilides which most closely resemble those described and claimed in the present invention are the 2-haloacetanilides described in US Pat.
3,674,459. This patent relates generally to 2-haloacetanilides which are characterized by an unsubstituted benzyl group and a phenyl group comprising various radicals, for example halogen, nitro, alkyl, alkoxy or carboxyalkyl. Unlike the new 2-haloacetanylides according to the invention, those of US patent no. 3,674,459
do not contain substitutions or that is on the benzvle radical fixed on the nitrogen of the anilide.
The present invention relates to compounds having herbicidal activity, herbicidal compositions
<EMI ID = 4.1>
The herbicidal compounds according to the invention are
characterized by the formula:
<EMI ID = 5.1>
where X is bromine, chlorine or iodine;
<EMI ID = 6.1>
an alkylene radical comprising up to four methylene groups or a methylene dioxy radical
Rl and R2 are independently of hydrogen,
<EMI ID = 7.1>
by an alkyl radical
R3 is independently X or an alkyl radical
Cl-4
m is 1-3 and
n is 0-3.
The preferred compounds according to the invention are those where, in the above formula, R is an alkoxy radical
<EMI ID = 8.1>
preferably lower CI-4 'alkyl groups
methyl and / or ethyl radicals.
The above compounds are used alone
or in combination as active ingredients in herbicidal compositions for controlling undesirable vegetation in large crop olants.
The compounds according to the invention are suitably prepared by reacting the benzylanilines
in
<EMI ID = 9.1>
The starting N-benzylaniline is suitably prepared by reacting the appropriate substituted benzaicdehyde with the appropriate aniline to give the corresponding imine which is then reduced to the desired N-benzylaniline. The reduction of the imine is carried out, for example using sodium horohvdride in methanol,
<EMI ID = 10.1>
as shown above should not always be isolated; if they are sufficiently pure as indicated by the NMR spectral analysis, the product can be used directly for the haloacetylation step. The haloacetylation operation can be carried out in a suitable manner either in toluene at reflux or at room temperature according to a two-phase process in methylene chloride with sodium hydroxide in aqueous solution as acceptor of hydrogen halide.
Example 1
This example will describe the preparation of a compound
se according to the invention using as a haloacetylation process the two-phase process mentioned above. In the process of this example, the starting aniline, the N-
(5-bromo-2-methoxybenzyl) 2,6-dimethylaniline is prepared and used, in situ, without isolatior ..
To a solution of 0.03 moles of 5-bromo-
<EMI ID = 11.1>
drowning. add portion by serving while stirring 2.0 g of sodium borohydride. The mixture is then heated at reflux for 3 hours. Most of the methanol is then evaporated in vacuo, water is added and
<EMI ID = 12.1>
IR analysis of the mixture indicated that all of the imine had reacted. The mixture was then taken in 40 ml of
<EMI ID = 13.1>
followed by addition of 0.035 moles of chloroacetyl chloride. The mixture was stirred for one hour at temperature
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
is confirmed by NMR analysis.
<EMI ID = 17.1>
18 hours. The solvent is removed under vacuum and the solid residue is recrystallized from ethanol to obtain
<EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
This example describes the preparation of another compound according to the invention in which a
<EMI ID = 20.1>
The starting benzylaniline was also prepared beforehand and isolated for use rather than
<EMI ID = 21.1>
aniline in 25 ml of toluene. We heated the mixture
of the reflux reaction for 6 hours, during which period the hydrochloric acid is released. The toluene is removed in vacuo and the residue is crystallized from xylene to obtain 10.13 g of a dark orange syrup,
<EMI ID = 22.1>
a pale yellow liquid which, when left to stand, crystallizes into a pale yellow solid, melting point
75.5-79.5 [deg.] C.
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1> <EMI ID = 26.1>
Example 3
Following the same process as that described in Example 2, but using N- (2,4,5-trimethoxybenzyl) 2,6-dimethylaniline as the starting aniline, a solid product of white prisms is obtained, point of merger 110-
112 [deg.] C, with a yield of 81%.
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
<EMI ID = 29.1>
thoxybenzyl) 2 ', 6'-dim & thvl-2-chloroacetanilide. the structure is confirmed by NMR.
Example 4:
This example describes a halogen exchange process :: for the preparation of compounds according to the invention
<EMI ID = 30.1>
is replaced by a different halogen atom to form another compound according to the invention.
To 1.0 ml of dry acetone was added 1.0 g
(0.005 mole) of a 2-chloroacetanilide compound prepared in Example 3 and 0.0055 mole of sodium iodide, the reaction mixture was heated at reflux temperature for 4 hours. The mixture was then cooled, filtered to remove the sodium chloride and the solvent was removed in vacuo. The residual solid was crystallized from the
<EMI ID = 31.1>
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
Examples 5-40
By following the same general procedures as those described in Examples 1 - 4, but replacing the suitable starting materials and reaction conditions, other 2-haloacetanilides according to the general formula above are prepared. The same solvents or equivalent solvents, catalysts, etc., together with suitable temperatures and times are readily used in these embodiments of the process. Other tynic compounds prepared according to the above methods are shown in Table I together with some
of their physical properties.
<EMI ID = 34.1>
<EMI ID = 35.1>
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
<EMI ID = 39.1>
<EMI ID = 40.1>
<EMI ID = 41.1>
<EMI ID = 42.1>
<EMI ID = 43.1>
<EMI ID = 44.1>
<EMI ID = 45.1>
The pre-emergence herbicidal activity of representative compounds according to the invention is determined by the following method:
Good quality top soil is placed
<EMI ID = 46.1>
depth of 9.5 to 12.7 mm from the top of the tank.
Above the ground, we olace a certain predetermined number
<EMI ID = 47.1>
of plants. The soil required to fill the tanks at level after sowing or adding vegetative propagules is weighed in a tank. The soil and a known amount of the active ingredient applied in a solvent or under
form of a suspension of wettable powder are vigorously mixed and used to cover the prepared trays. After treatment, the tanks are humidified by irrigation from below as is necessary to give adequate humidity for germination and growth. Observations are made approximately 2 to 3 weeks after seeding and treatment.
Tables II and III summarize the results of the tests used to determine the herbicidal activity.
<EMI ID = 48.1>
Weed control was obtained using a fixed scale based on the percentage of damage to each plant species. Evaluations are defined as follows:
<EMI ID = 49.1>
<EMI ID = 50.1>
of tests, the results of which are presented in Table II, are identified by a letter according to the following legend:
A Canada thistle E Quarter lamb 1 Young plants B Field nielle F Beautiful grass
<EMI ID = 51.1> K Backyard grass
<EMI ID = 52.1>
<EMI ID = 53.1>
<EMI ID = 54.1>
<EMI ID = 55.1>
<EMI ID = 56.1>
The compounds were further tested using the above procedure on the following plant species:
<EMI ID = 57.1>
The results are summarized in Table III.
TAURUS m
<EMI ID = 58.1>
<EMI ID = 59.1>
<EMI ID = 60.1>
<EMI ID = 61.1>
<EMI ID = 62.1>
<EMI ID = 63.1>
Other representative compounds according to the present invention are those corresponding to the general formula above where the members or media R or radicals attached
<EMI ID = 64.1>
The herbicidal compositions according to the invention comprising the concentrates which require dilution before application contain at least one active ingredient and
an adjuvant in liquid or solid form. The compositions are prepared by mixing the active ingredient with an adjuvant comprising diluents, extenders, carriers and conditioning agents to obtain compositions in the form of finely divided particulate solids, granules, pellets, solutions, dispersions or emulsions. Thus, the active ingredient can be used with an adjuvant such as a finely divided solid, a liquid of organic origin, water, a wetting agent, a dispersing agent, an emulsifying agent.
<EMI ID = 65.1>
The compositions according to 1 Invention, in particular wettable liquids and powders, preferably contain as conditioning agent one or more
<EMI ID = 66.1>
anionic, cationic and nonionic agents can be used with equal ease.
Preferred wetting agents are
<EMI ID = 67.1>
sodium sulfosuccinate esters, sulfated or sulfonated fatty acid esters, petroleum sulfonates, sulfonated vegetable oils, acetylenic glycols
<EMI ID = 68.1>
hexitol anhydride monocarboxyls (e.g. sorbitan). Preferred dispersion products are methyl cellulose, nolyvinyl alcohol, lignin sulfonates
<EMI ID = 69.1>
Wettable powders are water dispersible compositions containing one or more active ingredients, an inert solid extension oroduct and one or more wetting and dispersing agents. Solid inert extension products are usually original
<EMI ID = 70.1>
and synthetic minerals derived from silica etc.
Examples of such extension products are kaolinites, so-called attapulgite clay and synthetic magnesium silicate. The wettable powder compositions according to the invention usually contain from 0.5 to 95 parts (of
<EMI ID = 71.1>
wetting, from 0.25 to 25 parts (preferably 1.0 -15 parts) of a dispersion adhesive and from 5 to 95 parts
(preferably 5 to 50 parts)
of an inert solid extension product, all parts being by weight of the total composition. When necessary, approximately 0.1 to 2.0 parts of a solid inert extension product will be replaced as a corrosion inhibitor or anti-foaming agent
or both.
Other formulations include dust concentrates comprising 0.1 to 60% by weight of the active ingredient on a suitable extension product; this dust can be diluted for application at concentrations <EMI ID = 72.1>
Aqueous suspensions or emulsions can be prepared by stirring an aqueous mixture of a water-insoluble active ingredient and an emulsifier
<EMI ID = 73.1>
nour give a stable emulsion of very finely divided particles. The resulting concentrated aqueous suspension
is characterized by an extremely small particle size so that when diluted and sprayed,
the overlap is very uniform. Suitable concentrations of these formulations contain about 0.1 -
60%, preferably 5 to 50% by weight, of active ingredients, the upper limit being determined by the solubility limit of the active ingredient in the solvent.
In another form of aqueous suspensions,
a water-immiscible herbicide is encapsulated to form
<EMI ID = 74.1>
aqueous. In one embodiment, the tiny caosules are formed by bringing together an aqueous phase containing an emulsifier consisting of lignin sulfonate
<EMI ID = 75.1>
miscible in water by dispersing the water-immiscible phase in the aqueous phase under vacuum by adding a polyfunctional amine. The isocyanate compound and the amine compound react to form an envelope wall
<EMI ID = 76.1>
miscible in water, thus forming microcapsules. Generally, the concentration of the microcapsulated material will be in the range of. 480 to 700 g / l of the total composition, preferably 480 to 600 g / l. The micro-capsulation process described above is described in more detail in US Patent No. 4,280,833.
Concentrates are usually solutions of active ingredient in water-immiscible or partially water-immiscible solvents together with a surfactant. Suitable solvents for the active ingredient according to the invention are dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone,
hydrocarbons and ethers, esters or ketones.
However, other high concentration liquid concentrates can be formulated by dissolving the active ingredient in a pure solvent by diluting, for example with kerosene to the spray concentration.
The concentrate compositions here contain
<EMI ID = 77.1>
active and, when necessary, approximately 4 to 94
<EMI ID = 78.1>
The granules are specific finely stable compositions, comprising the active ingredient adhering to or distributed through a base matrix.
<EMI ID = 79.1>
To assist the leaching of the active ingredient from the narticular product, a surfactant such as those indicated above, may be present in the composition. Natural clays, pyrophyllites,
<EMI ID = 80.1>
working well with particulate mineral extension products. Preferred extension products are porous, absorbent, preformed particles such as
<EMI ID = 81.1>
hydrated attapulgite or bentonite clays. These extension products are sprayed or mixed with the active ingredient to form the herbicidal granules.
The granular compositions of the present invention may contain from 0.1 to 30 parts, preferably 3 to 20 parts by weight, of active ingredients per 100 parts by weight of clay and 0 to 5 parts
<EMI ID = 82.1>
clay gone to the ire.
The compositions according to the invention can also contain other additives, for example fertilizers, other herbicides, other pesticides,
safety products and the like used as adjuvants or in combination with any of the adjuvants described above. Chemicals useful in combination with the active ingredients of the present invention are, for example, triazines, ureas, carbs,
<EMI ID = 83.1>
3-isopropyl-1H-2, 2,2-l, 3-benzothiadiazin -4- dioxide
(3H) -one
<EMI ID = 84.1>
S- (4-chlorobenzyl) N, N-diethylthiolcarbamate Isopropyl N- (3-chlorophenyl) carbamate N, N-diisoproDylthiolcarbamate S-2,3-dichloroallyl N, N-diDropvlthioalcarbamate
<EMI ID = 85.1> N-isooropyl-2-chloroacetanilide
<EMI ID = 86.1>
and alkali metal salts and combinations thereof
Ethers
<EMI ID = 87.1>
nitrodiDhënyle
Diverse products
2,6-dichlorobenzonitrile
methane arsonate monosodium acid
methane disodium arsonate
Useful fertilizers in combination with the active ingredients include. for example, ammonium nitrate, urea, potassium carbonate and superphosphate. Other useful additives include materials in which plant organisms take root and grow head * than compost, smoke, humus, sand and the like.
Herbicidal formulations of the types described above are given by way of examples in several illustrative embodiments below.
I. Emulsifiable concentrates A. Compound of Example No. 1 50.0
<EMI ID = 88.1>
product, known under the trade designation Atlox 3437 '=' and Atlox
<EMI ID = 89.1>
Calcium dodecyl sulfonate melanae /
<EMI ID = 90.1>
<EMI ID = 91.1>
<EMI ID = 92.1>
II. Liquid concentrates Percentage by weight
<EMI ID = 93.1>
III. Wettable powders Percent by weight
<EMI ID = 94.1>
<EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
<EMI ID = 97.1>
<EMI ID = 98.1>
<EMI ID = 99.1>
effective amounts of acetanilides according to the invention are applied to the soil containing the plants, or are incorporated into an aquatic medium in any suitable manner. The application of liquid compositions and
granular solid compositions on the ground can be implemented according to conventional methods, for example mechanical dust forming devices, telescopic and hand spraying devices and dust forming devices by spraying. The compositions can also be applied from aircraft in the form of a dust or a spray because of their effectiveness at low doses. The application of the herbicidal compositions to aquatic plants is usually carried out by adding the compositions to the aquatic environment in the zone where the control of the aquatic layers is desired.
The application of an effective amount of
<EMI ID = 100.1>
unwanted weed is essential and critical to the implementation of this invention. The exact amount of active ingredient to use depends
from various factors, including the plant species and its stage of development, the type and condition of the soil, the amount of rain and specific acanilide
<EMI ID = 101.1>
preferably 0.04 # 5.60 kg / ha, or suitably 1.12 # 5.6 kg / ha of acetanilide is commonly used. Lower and higher rates may be required in
<EMI ID = 102.1>
determine from the present description, including the example above, the optimum rate to be applied in any particular case.
In other aspects of use, the compounds according to the invention can be used at levels not
<EMI ID = 103.1>
changes in glide growth. Such uses as an oleagin growth regulator include any deviations from natural development,
eg growth retardation, detonation, desiccation, growth arrest, inhibition, tillering, stimulation, reduction in size, etc.
The term "soil" is used in the widest sense to mean all the classic "sol", as defined in the new International Dictionary of Webster,
<EMI ID = 104.1>
to any substance or medium where vegetation can take root and grow, and includes not only soil, but also compost, fertilizer, humus manure,
sand and the like adapted to maintain the growth of olantes.
The present invention is not limited to the exemplary embodiments which have just been described, it
is on the contrary susceptible of variants and modifications which will appear to those skilled in the art.
Claims:
<EMI ID = 105.1>
the formula-
<EMI ID = 106.1>
<EMI ID = 107.1>
carboalkoxv or two Rs can be combined to form
an alkyl radical ne comprising up to 4 groups
methylene or a methylene dioxide radical,
<EMI ID = 108.1>
cal CI-4 alkyl or alkoxy or benzyl substituted by
an alkyl radical.
R3 is independently X or a C1-4 alkyl radical *
m is 1-3 and
n is 0-3.