BE876077A - DIPHENYLAMINE DERIVATIVES - Google Patents

DIPHENYLAMINE DERIVATIVES

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Publication number
BE876077A
BE876077A BE0/195021A BE195021A BE876077A BE 876077 A BE876077 A BE 876077A BE 0/195021 A BE0/195021 A BE 0/195021A BE 195021 A BE195021 A BE 195021A BE 876077 A BE876077 A BE 876077A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
emi
atom
general formula
group
alkyl group
Prior art date
Application number
BE0/195021A
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French (fr)
Inventor
K Maeda
M Kaeriyama
N Matsui
H Ishikawa
S Yamada
S Okunuki
Original Assignee
Nippon Soda Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co filed Critical Nippon Soda Co
Publication of BE876077A publication Critical patent/BE876077A/en

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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

       

   <EMI ID=1.1> 

  
La présente invention concerne des dérivés de diphénylamine, leur procédé de préparation et leurs utilisations comme herbicides sélectifs.

  
En particulier, la présente invention concerne des compositions à activité herbicide, ainsi que des procédés en vue de tuer les plantes parasites. 

  
Suivant la présente invention; on prévoit un composé

  
 <EMI ID=2.1> 

  

 <EMI ID=3.1> 


  
dans laquelle X représente un groupe trifluorôméthyle ou un atome

  
d'halogène,

  
R. représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur contenant 1 à 3 atomes de carbone, un

  
 <EMI ID=4.1> 

  
ou encore un groupe benzyle,

  
 <EMI ID=5.1> 

  
contenant 1 à 12 atomes de carbone ou un atome de métal alcalin,

  
Y représente un atome d'oxygène ou de soufre et

  
n est égal à 0, 1 ou 2.

  
Comme composé analogue exerçant une activité herbi-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
mais non examinée n[deg.] 136138/1977, il est stipulé que des dérivés de l'acide m-anilino-phénoxypropionique sont utiles comme médicaments et, dans cette demande de Brevet, il est également suggéré que les composés m-anilino exercent une activité herbicide contre les mauvaises herbes de la famille des graminées.

  
La Demanderesse a trouvé que des composés p-anilino suivant la présente invention exerçaient une activité herbicide remarquable parmi les dérivés d'acides anilino-phénoxy-carboxyliques. 

  
Les composés de formule [Il suivant la présente,.

  
 <EMI ID=7.1> 

  
des mauvaises herbes de la famille des graminées telles que l'herbe de basse-cour (Echinochloa crus-ealli), le vulpin des

  
 <EMI ID=8.1> 

  
de riz et les produits de récolte à larges feuilles tels que les haricots, les pois, les radis, les betteraves et les concombres qui peuvent aisément être atteints de phytotoxicité.

  
Outre leur activité herbicide, les composés de la présente invention exercent également une activité fongicide. De plus, les composés de la présente invention exercent des effets analgésiques, antihypertensifs, anti-inflammatoires et antibiotiques et, par conséquent, ils sont également utiles pour

  
 <EMI ID=9.1> 

  
De préférence, dans la formule [I], X représente un groupe trifluorométhyle, un atome de chlore, un atome de brome ou un atome d'iode, R. représente un atome d'hydrogène ou un

  
 <EMI ID=10.1> 

  
représente un groupe alkyle inférieur contenant 1 à 3 atomes de carbone. R. reorésente un groupe alkyle inférieur contenant 1 à

  
 <EMI ID=11.1> 

  
3 atomes de carbone et n est égal à 0. Il est de loin préférable

  
 <EMI ID=12.1> 

  
tion dans lesquels R- est un groupe alkyle, conformément aux équations suivantes : 

  

 <EMI ID=13.1> 
 

  

 <EMI ID=14.1> 


  
 <EMI ID=15.1> 

  
et Hal représente un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore ou un atome de brome.

  
On effectue les réactions ci-dessus dans un solvant inerte en présence d'un agent de condensation alcalin. On peut effectuer les réactions en chauffant le mélange réactionnel à reflux pendant 3 à 6 heures. Comme solvants inertes, on peut utiliser des solvants habituels tels que l'acétone, la méthyléthyl-cétone, l'acétonitrile, le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle, l'alcool isopropylique, l'éthylène-glycol, le diméthyl-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
le chlorobenzène et le dichlorobenzène.

  
Comme agent de condensation alcalin, on peut utiliser le carbonate de potassium, le carbonate de sodium ou un alcoolate de sodium tel que le méthylate de sodium.

  
Au terme de la réaction, on verse la solution réactionnelle dans de l'eau froide et on extrait le produit de la réaction avec un solvant organique. On lave la couche de solvant organique avec de l'eau, puis on la sèche. En éliminant le solvant par distillation, on obtient le composé d'ester de la présente invention. On peut obtenir le composé d'acide carboxylique  <EMI ID=17.1> 

  
dans laquelle R3 est un atome d'hydrogène, par hydrolyse alcaline habituelle du composé d'ester. On peut obtenir le sel de métal alcalin de la présente invention en faisant réagir l'acide carboxylique avec un hydroxyde d'un métal alcalin tel que l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, dans un solvant organique.

  
On peut également préparer les composés de la présente invention conformément aux équations suivantes :

  

 <EMI ID=18.1> 


  
On peut préparer la matière de départ de formule [II] conformément à l'équation suivante :

  

 <EMI ID=19.1> 


  
Les exemples suivants illustrent la préparation de composés suivant la présente invention. 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
isopropylique. A cette solution, on ajoute 6 g de 4-chlorc-3nitro-benzotrifluorure et on chauffe la solution obtenue à reflux pendant 12 heures. Après la réaction, on élimine le solvant par distillation et on dissout le résidu dans du benzène. On filtre la solution obtenue et on élimine le solvant du filtrat par distillation. De la sorte, on obtient 7,5 g du produit désiré.

  
 <EMI ID=21.1> 

  
reflux pendant 5 heures. On verse la solution réactionnelle obtenue dans de l'eau et on l'extrait avec de l'acétate d'éthyle. On lave la solution d'acétate d'éthyle avec de l'eau et on la sèche avec du sulfate de magnésium anhydre. On obtient 8,2 g du composé désiré en éliminant le solvant par distillation. Point

  
 <EMI ID=22.1> 

  
(composé n[deg.] 2)

  
Pendant une heure, tout en agitant, on chauffe, à

  
 <EMI ID=23.1> 

  
la solution réactionnelle avec de l'acide chlorhydrique concentré. On filtre les cristaux précipités, on les lave avec de l'eau et  <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
On dissout 11 g de 4-(4-chloro-2-nitroanilino)phénol dans 50 ml de méthyléthyl-cétone. A cette solution, on ajoute 5,8 g de carbonate de potassium anhydre, puis 8,3 g de 2-bromopropionate d'éthyle. On chauffe la solution à reflux pendant 5 heures. On traite la solution réactionnelle obtenue

  
 <EMI ID=26.1> 

  
1 g d'alcool isopropylique et d'une ou deux gouttes d'acide sulfurique concentré, tout en isolant l'eau formée. Après refroidissement, on lave la solution réactionnelle avec du carbonate de sodium aqueux et de l'eau, puis on la sèche avec du sulfate de magnésium anhydre. On élimine le benzène par distillation pour

  
 <EMI ID=27.1> 

  
d'éthyle (composé n[deg.] 15)

  
Pendant une heure, on chauffe à reflux une solution

  
 <EMI ID=28.1> 

  
propionique et de 2,4 g de chlorure de thionyle dans 40 ml de

  
 <EMI ID=29.1> 

  
de thionyle n'ayant pas réagi par distillation sous pression réduite avec le solvant. On dissout le résidu dans du chlorure de méthylène. A la solution obtenue, on ajoute 0,7 g d'éthylmercaptan et 1,2 g de triéthylamine, puis on agite le mélange pendant 12 heures à la température ambiante. On verse la solu-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
de chlorure de méthylène isolée avec du sulfate de magnésium et on obtient 3,2 g du composé désiré en éliminant le solvant par

  
 <EMI ID=31.1> 

  
(composé n[deg.] 18)

  
Pendant 5 heures, on chauffe à reflux un mélange de

  
 <EMI ID=32.1> 

  
méthyléthyl-cétone, de 2,8 g de carbonate de potassium anhydre et de 3,9 g de 2-bromobutyrate d'éthyle. On traite le mélange réactionnel obtenu comme décrit à l'exemple 1 et l'on obtient 7,8 g

  
 <EMI ID=33.1> 

  
(composé n[deg.] 19)

  
Pendant 5 heures, tout en agitant, on chauffe, à

  
 <EMI ID=34.1> 

  
bonate de potassium anhydre et de 3,3 g d'acide 4-chlorovalérique. On traite le mélange réactionnel obtenu comme décrit à l'exemple 1 et l'on obtient 7,7 g du composé désiré. Point de fusion :

  
 <EMI ID=35.1> 

  
nate d'éthyle (composé n[deg.] 21)

  
Pendant 5 heures, on chauffe à reflux un mélange de 3,1 g de 4-(N-méthyl-2-nitro-4-trifluorométhylanilino)-phénol,

  
de 30 ml de méthyléthyl-cétone, de 1,4 g de carbonate de potassium anhydre et de 1,8 g de 2-bromopropionate d'éthyle. On traite le mélange réactionnel obtenu comme décrit à l'exemple 1 et l'on  <EMI ID=36.1> 

  
on maintient le mélange à 0[deg.]C ou moins pendant une heure, puis on le laisse reposer pendant une nuit à la température ambiante.

  
On verse le mélange réactionnel dans de l'eau et on l'extrait avec de l'acétate d'éthyle pour obtenir un produit brut. On purifie ce produit brut par chromatographie sur du gel de silice

  
 <EMI ID=37.1> 

  
Des exemples de composés de la présente invention sont repris dans le tableau 1 ci-après. 

  
Tableau 1
 <EMI ID=38.1> 
 
 <EMI ID=39.1> 
 Comme on l'a mentionné précédemment, les composés

  
de la présente invention exercent une activité herbicide supérieure. Ces composés peuvent être appliqués directement au sol en traitement de pré-émergence ou en traitement de post-émergence sur les feuilles des plantes. Le traitement préféré s'effectue après l'émergence des feuilles des plantes et les composés peuvent être appliqués au sol ou aux feuilles des plantes en quantités

  
de 10 g ou plus pour 10 ares.

  
On peut formuler une composition herbicide contenant un composé de la présente invention connue ingrédient actif en mélangeant des supports appropriés tels qu'ils sont généralement utilisés dans les produits chimiques agricoles, par exemple, une

  
 <EMI ID=40.1> 

  
granulaire, une poudre hydrosoluble et un aérosol. Comme supports solides, on peut utiliser la bentonite, la terre d'infusoires,  <EMI ID=41.1> 

  
l'argile. Comme supports liquides, on peut utiliser l'eau, le kérosène, l'huile minérale, le pétrole, le naphte solvant,le benzène, le xylène, le cyclohexane, la cyclohexanone, le diméthylformamide, l'alcool et l'acétone. On peut également ajouter un agent tensio-actif afin d'obtenir une formulation homogène et stable.

  
Les composés de la présente invention peuvent également être appliqués en mélange avec d'autres produits chimiques utilisés en agronomie et en horticulture et compatibles avec ces composés. Sans aucune restriction, ces produits chimiques peuvent être choisis parmi les classes de composés chimiques habituellement connus comme éléments nutritifs des plantes, engrais, insecticides, acaricides, fongicides, herbicides et nématocides.

  
 <EMI ID=42.1> 

  
vention avec des herbicides connus, il est recommandé d'utiliser des dérivés de la triazine tels que la simazine, la propazine

  
et la prométryne, des dérivés de carbamates tels que le phenmédipham, des dérivés d'urée tels que la métabenzthiazurone et la linurone, des composés hétérocycliques tels que la pyrazone et

  
le lénacil, de même que des dérivés d'acides phénoxy-alcanecarboxyliques tels que le 2,4-D.

  
La concentration de l'ingrédient actif dans une composition herbicide de la présente invention peut varier suivant

  
le type de formulation ; cette concentration se situe, par exemple, dans l'intervalle de 5 à 80% en poids, de préférence, dans l'intervalle de 10 à 60% en poids dans une poudre mouillable j dans l'intervalle de 5 à 70% en poids, de préférence, dans l'intervalle

  
 <EMI ID=43.1>  

  
 <EMI ID=44.1> 

  
émulsionnable ainsi obtenu avec de l'eau pour l'amener à une concentration spécifiée et on peut également l'utiliser sous forme d'une suspension ou d'une émulsion liquide pour le traitement des sols ou des feuilles des plantes. De plus, une formulation granulaire peut être utilisée directement pour le traitement des sols.

  
On donnera ci-après des exemples non limitatifs de compositions herbicides suivant l'invention.

  
Exemple 10 Poudre mouillable

  

 <EMI ID=45.1> 


  
On mélange ces produits d'une manière homogène et on les réduit en fines particules pour obtenir une poudre mouillable contenant 30% d 'ingrédient actif. Lors de l'utilisation, on dilue cette poudre avec de l'eau jusqu'à une concentration désirée, puis on la pulvérise sous forme d'une suspension.

  
Exemple 11 Concentrat émulsionnable

  

 <EMI ID=46.1> 


  
On mélange ces ingrédients ensemble pour obtenir un

  
 <EMI ID=47.1> 

  
Lors de l'utilisation, on dilue ce concentrât avec de l'eau jusqu'à une concentration désirée, puis on le pulvérise sous forme d'une émulsion. 

  
 <EMI ID=48.1> 

  

 <EMI ID=49.1> 


  
On mélange ces ingrédients d'une manière homogène  et on les réduit en fines particules. On transforme ces fines  particules en granules ayant chacun un diamètre se situant dans

  
 <EMI ID=50.1> 

  
nulaire contenant 3% de l'ingrédient actif. Lors de l'utilisation, on applique directement cette formulation. 

  
Les effets herbicides des composés de la présente invention sont illustrés par les essais suivants :

  
Essai 1 - Pré-émergence

  
Dans un pot d'une surface de 250 cm2, on plante  chaque fois des semences de panic sanguin, de folle avoine, d'ansérine blanche, d'herbe à cochon, de chrysanthémum coronarium et de soya et l'on pulvérise immédiatement, sur la surface du sol, une suspension aqueuse préparée en diluant un concentrat émulsionnabl&#65533; avec de l'eau jusqu'à une concentration spécifiée et

  
ce, à raison de 200 g d'ingrédient actif pour 10 ares. On conserve les pots en serre. Trois semaines après la pulvérisation, on observe le degré de détérioration de chaque plante et on procède à une évaluation sur une échelle de valeurs de 0 à 10 ayant les significations suivantes :

  
0 : aucun effet

  
10 : plante complètement tuée ou pas de germination.

  
Les résultats sont repris dans le tableau 2 ci-après = Tableau 2 
 <EMI ID=51.1> 
 
 <EMI ID=52.1> 
 * Composé comparatif 

  
 <EMI ID=53.1> 

  

 <EMI ID=54.1> 


  
Essai 2 - Post-émergence 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
chaque fois des semences de panic sanguin, de folle avoine, d'ansérine blanche et d'herbe à cochon. Lorsque les plantes

  
 <EMI ID=56.1> 

  
cifiée et ce, à raison de 200 g d'ingrédient actif pour 10 ares, puis on conserve les pots en serre. Trois semaines après la pulvérisation, on observe le degré de détérioration de chaque plante et l'on procède à une évaluation sur la même échelle que dans l'essai 1. Les résultats obtenus sont repris dans le tableau 3. 

  
 <EMI ID=57.1> 
 <EMI ID=58.1> 
 
 <EMI ID=59.1> 
 * Composé comparatif

  
1 et 2 : identiques à ceux de l'essai 1. 

REVENDICATIONS

  
1. Composé répondeur à la formule générale :

  

 <EMI ID=60.1> 


  
dans laquelle X représente un groupe trifluorométhyle ou un atome

  
d'halogène,

  
 <EMI ID=61.1> 

  
inférieur, un groupe alcényle inférieur ou un groupe benzyle,

  
 <EMI ID=62.1> 

  
R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle

  
ou un atome de métal alcalin,

  
Y représente un atome d'oxygène eu de soufre, . n est égal à 0, 1 ou 2.



   <EMI ID = 1.1>

  
The present invention relates to diphenylamine derivatives, their preparation process and their uses as selective herbicides.

  
In particular, the present invention relates to compositions with herbicidal activity, as well as to methods for killing parasitic plants.

  
According to the present invention; we are planning a compound

  
 <EMI ID = 2.1>

  

 <EMI ID = 3.1>


  
in which X represents a trifluoromethyl group or an atom

  
halogen,

  
R. represents a hydrogen atom, a lower alkyl group containing 1 to 3 carbon atoms, a

  
 <EMI ID = 4.1>

  
or a benzyl group,

  
 <EMI ID = 5.1>

  
containing 1 to 12 carbon atoms or one alkali metal atom,

  
Y represents an oxygen or sulfur atom and

  
n is equal to 0, 1 or 2.

  
As an analogous compound exerting herbicidal activity

  
 <EMI ID = 6.1>

  
but unexamined n [deg.] 136138/1977, it is stated that m-anilino-phenoxypropionic acid derivatives are useful as medicaments and in this patent application it is also suggested that m-anilino compounds exert herbicidal activity against weeds of the grass family.

  
The Applicant has found that p-anilino compounds according to the present invention exert a remarkable herbicidal activity among the anilino-phenoxy-carboxylic acid derivatives.

  
The compounds of formula [II according to the present ,.

  
 <EMI ID = 7.1>

  
weeds of the grass family such as barnyard grass (Echinochloa crus-ealli), black grass

  
 <EMI ID = 8.1>

  
rice and broadleaf crop products such as beans, peas, radishes, beets and cucumbers which can easily be infected with phytotoxicity.

  
Besides their herbicidal activity, the compounds of the present invention also exert fungicidal activity. In addition, the compounds of the present invention exert analgesic, antihypertensive, anti-inflammatory and antibiotic effects and, therefore, they are also useful for

  
 <EMI ID = 9.1>

  
Preferably, in formula [I], X represents a trifluoromethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, R. represents a hydrogen atom or a

  
 <EMI ID = 10.1>

  
represents a lower alkyl group containing 1 to 3 carbon atoms. R. represents a lower alkyl group containing 1 to

  
 <EMI ID = 11.1>

  
3 carbon atoms and n is 0. It is far preferable

  
 <EMI ID = 12.1>

  
tion in which R- is an alkyl group, according to the following equations:

  

 <EMI ID = 13.1>
 

  

 <EMI ID = 14.1>


  
 <EMI ID = 15.1>

  
and Hal represents a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom.

  
The above reactions are carried out in an inert solvent in the presence of an alkaline condensing agent. The reactions can be carried out by heating the reaction mixture under reflux for 3 to 6 hours. As inert solvents, customary solvents can be used such as acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, dichloromethane, ethyl acetate, isopropyl alcohol, ethylene glycol, dimethyl-

  
 <EMI ID = 16.1>

  
chlorobenzene and dichlorobenzene.

  
As the alkaline condensing agent, potassium carbonate, sodium carbonate or a sodium alcoholate such as sodium methoxide can be used.

  
When the reaction is complete, the reaction solution is poured into cold water and the reaction product is extracted with an organic solvent. The organic solvent layer is washed with water and then dried. By removing the solvent by distillation, the ester compound of the present invention is obtained. The carboxylic acid compound can be obtained <EMI ID = 17.1>

  
wherein R3 is hydrogen, by usual alkaline hydrolysis of the ester compound. The alkali metal salt of the present invention can be obtained by reacting the carboxylic acid with a hydroxide of an alkali metal such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, in an organic solvent.

  
The compounds of the present invention can also be prepared according to the following equations:

  

 <EMI ID = 18.1>


  
The starting material of formula [II] can be prepared according to the following equation:

  

 <EMI ID = 19.1>


  
The following examples illustrate the preparation of compounds according to the present invention.

  
 <EMI ID = 20.1>

  
isopropyl. To this solution, 6 g of 4-chlorc-3nitro-benzotrifluoride are added and the resulting solution is heated under reflux for 12 hours. After the reaction, the solvent is removed by distillation and the residue is dissolved in benzene. The resulting solution is filtered and the solvent is removed from the filtrate by distillation. In this way, 7.5 g of the desired product are obtained.

  
 <EMI ID = 21.1>

  
reflux for 5 hours. The resulting reaction solution is poured into water and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate solution was washed with water and dried with anhydrous magnesium sulfate. 8.2 g of the desired compound are obtained by removing the solvent by distillation. Point

  
 <EMI ID = 22.1>

  
(compound n [deg.] 2)

  
For an hour, while stirring, heat, to

  
 <EMI ID = 23.1>

  
the reaction solution with concentrated hydrochloric acid. The precipitated crystals are filtered off, washed with water and <EMI ID = 24.1>

  
 <EMI ID = 25.1>

  
11 g of 4- (4-chloro-2-nitroanilino) phenol are dissolved in 50 ml of methyl ethyl ketone. To this solution, 5.8 g of anhydrous potassium carbonate is added, followed by 8.3 g of ethyl 2-bromopropionate. The solution is heated under reflux for 5 hours. The reaction solution obtained is treated

  
 <EMI ID = 26.1>

  
1 g of isopropyl alcohol and one or two drops of concentrated sulfuric acid, while isolating the water formed. After cooling, the reaction solution is washed with aqueous sodium carbonate and water, then dried with anhydrous magnesium sulfate. Benzene is removed by distillation to

  
 <EMI ID = 27.1>

  
ethyl (compound n [deg.] 15)

  
For one hour, a solution is heated under reflux.

  
 <EMI ID = 28.1>

  
propionic acid and 2.4 g of thionyl chloride in 40 ml of

  
 <EMI ID = 29.1>

  
of unreacted thionyl by distillation under reduced pressure with the solvent. The residue is dissolved in methylene chloride. To the resulting solution, 0.7 g of ethyl mercaptan and 1.2 g of triethylamine are added, then the mixture is stirred for 12 hours at room temperature. We pour the solution

  
 <EMI ID = 30.1>

  
of methylene chloride isolated with magnesium sulfate and 3.2 g of the desired compound are obtained by removing the solvent by

  
 <EMI ID = 31.1>

  
(compound n [deg.] 18)

  
For 5 hours, a mixture of

  
 <EMI ID = 32.1>

  
methyl ethyl ketone, 2.8 g of anhydrous potassium carbonate and 3.9 g of ethyl 2-bromobutyrate. The reaction mixture obtained is treated as described in Example 1 and 7.8 g is obtained.

  
 <EMI ID = 33.1>

  
(compound n [deg.] 19)

  
For 5 hours, while stirring, heat, to

  
 <EMI ID = 34.1>

  
anhydrous potassium bonate and 3.3 g of 4-chlorovaleric acid. The reaction mixture obtained is worked up as described in Example 1 and 7.7 g of the desired compound are obtained. Fusion point :

  
 <EMI ID = 35.1>

  
ethyl nate (compound n [deg.] 21)

  
For 5 hours, a mixture of 3.1 g of 4- (N-methyl-2-nitro-4-trifluoromethylanilino) -phenol is heated under reflux,

  
30 ml of methyl ethyl ketone, 1.4 g of anhydrous potassium carbonate and 1.8 g of ethyl 2-bromopropionate. The reaction mixture obtained is treated as described in Example 1 and <EMI ID = 36.1>

  
the mixture was kept at 0 ° C. or less for one hour, then allowed to stand overnight at room temperature.

  
The reaction mixture is poured into water and extracted with ethyl acetate to obtain a crude product. This crude product is purified by chromatography on silica gel.

  
 <EMI ID = 37.1>

  
Examples of compounds of the present invention are shown in Table 1 below.

  
Table 1
 <EMI ID = 38.1>
 
 <EMI ID = 39.1>
 As mentioned previously, the compounds

  
of the present invention exert superior herbicidal activity. These compounds can be applied directly to the soil as a pre-emergence treatment or as a post-emergence treatment on the leaves of plants. The preferred treatment is after emergence of the leaves of the plants and the compounds can be applied to the soil or to the leaves of the plants in quantities.

  
of 10 g or more for 10 ares.

  
A herbicidal composition containing a compound of the present invention known as an active ingredient can be formulated by admixing appropriate carriers as are generally used in agricultural chemicals, for example, a

  
 <EMI ID = 40.1>

  
granular, a water soluble powder and an aerosol. As solid supports, we can use bentonite, diatomaceous earth, <EMI ID = 41.1>

  
clay. As liquid carriers, water, kerosene, mineral oil, petroleum, solvent naphtha, benzene, xylene, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, alcohol and acetone can be used. A surfactant can also be added in order to obtain a homogeneous and stable formulation.

  
The compounds of the present invention can also be applied in admixture with other chemicals used in agronomy and in horticulture and compatible with these compounds. Without any restriction, these chemicals can be selected from the classes of chemical compounds commonly known as plant nutrients, fertilizers, insecticides, acaricides, fungicides, herbicides and nematocides.

  
 <EMI ID = 42.1>

  
vention with known herbicides, it is recommended to use triazine derivatives such as simazine, propazine

  
and prometryne, carbamate derivatives such as phenmedipham, urea derivatives such as metabenzthiazurone and linurone, heterocyclic compounds such as pyrazone and

  
lenacil, as well as derivatives of phenoxyalkanecarboxylic acids such as 2,4-D.

  
The concentration of the active ingredient in a herbicidal composition of the present invention can vary depending on

  
the type of formulation; this concentration is, for example, in the range of 5 to 80% by weight, preferably in the range of 10 to 60% by weight in a wettable powder j in the range of 5 to 70% by weight , preferably in the meantime

  
 <EMI ID = 43.1>

  
 <EMI ID = 44.1>

  
emulsifiable thus obtained with water to bring it to a specified concentration and it can also be used in the form of a suspension or a liquid emulsion for the treatment of soils or leaves of plants. In addition, a granular formulation can be used directly for soil treatment.

  
Non-limiting examples of herbicidal compositions according to the invention will be given below.

  
Example 10 Wettable powder

  

 <EMI ID = 45.1>


  
These products are mixed homogeneously and reduced to fine particles to obtain a wettable powder containing 30% active ingredient. In use, this powder is diluted with water to a desired concentration, then sprayed as a suspension.

  
Example 11 Emulsifiable concentrate

  

 <EMI ID = 46.1>


  
These ingredients are mixed together to obtain a

  
 <EMI ID = 47.1>

  
In use, this concentrate is diluted with water to a desired concentration, then sprayed as an emulsion.

  
 <EMI ID = 48.1>

  

 <EMI ID = 49.1>


  
These ingredients are mixed homogeneously and reduced to fine particles. These fine particles are transformed into granules each having a diameter within

  
 <EMI ID = 50.1>

  
nular containing 3% of the active ingredient. During use, this formulation is applied directly.

  
The herbicidal effects of the compounds of the present invention are illustrated by the following tests:

  
Trial 1 - Pre-emergence

  
In a pot with a surface area of 250 cm2, each time we plant seeds of blood panicum, wild oats, white anserin, pig grass, chrysanthemum coronarium and soybean and immediately sprayed on the surface of the soil, an aqueous suspension prepared by diluting an emulsifiable concentrate &#65533; with water up to a specified concentration and

  
this at a rate of 200 g of active ingredient per 10 ares. The pots are kept in a greenhouse. Three weeks after spraying, the degree of deterioration of each plant is observed and evaluated on a scale of values from 0 to 10 with the following meanings:

  
0: no effect

  
10: plant completely killed or no germination.

  
The results are shown in Table 2 below = Table 2
 <EMI ID = 51.1>
 
 <EMI ID = 52.1>
 * Comparative compound

  
 <EMI ID = 53.1>

  

 <EMI ID = 54.1>


  
Trial 2 - Post-emergence

  
 <EMI ID = 55.1>

  
each time seeds of panic blood, wild oats, white anserin and pig grass. When the plants

  
 <EMI ID = 56.1>

  
cified and this, at a rate of 200 g of active ingredient for 10 ares, then the pots are kept in a greenhouse. Three weeks after spraying, the degree of deterioration of each plant is observed and an evaluation is carried out on the same scale as in test 1. The results obtained are shown in Table 3.

  
 <EMI ID = 57.1>
 <EMI ID = 58.1>
 
 <EMI ID = 59.1>
 * Comparative compound

  
1 and 2: identical to those of test 1.

CLAIMS

  
1. Responder compound with the general formula:

  

 <EMI ID = 60.1>


  
in which X represents a trifluoromethyl group or an atom

  
halogen,

  
 <EMI ID = 61.1>

  
lower, lower alkenyl group or benzyl group,

  
 <EMI ID = 62.1>

  
R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group

  
or an alkali metal atom,

  
Y represents an oxygen atom or sulfur,. n is equal to 0, 1 or 2.


    

Claims (1)

<2>. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ^représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur contenant 1 à 3 atomes de carbone, un groupe allyle ou <EMI ID=63.1> <2>. Compound according to Claim 1, characterized in that ^ represents a hydrogen atom, a lower alkyl group containing 1 to 3 carbon atoms, an allyl group or <EMI ID = 63.1> tenant 1 à 3 atomes de carbone et R. représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 12 atomes de carbone ou un atome de métal alcalin. containing 1 to 3 carbon atoms and R. represents a hydrogen atom, an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms or an alkali metal atom. 3. Composé suivant la revendication 2, caractérisé 3. A compound according to claim 2, characterized <EMI ID=64.1> <EMI ID = 64.1> groupe méthyle, R3 représente un groupe alkyle inférieur contenant methyl group, R3 represents a lower alkyl group containing 1 à 3 atomes de carbone et n est égal à 0. 1 to 3 carbon atoms and n is 0. 4. Composé suivant la revendication 3, caractérisé 4. A compound according to claim 3, characterized en ce que X représente un groupe trifluorométhyle et Y représente in that X represents a trifluoromethyl group and Y represents un atome d'oxygène. <EMI ID=65.1> an oxygen atom. <EMI ID = 65.1> <EMI ID=66.1> <EMI ID = 66.1> en ce que X représente un groupe trifluorométhyle, IL et R- représentent chacun un groupe alkyle inférieur contenant 1 à 3 atomes de carbone et Y représente un atome d'oxygène. in that X represents a trifluoromethyl group, IL and R- each represent a lower alkyl group containing 1 to 3 carbon atoms and Y represents an oxygen atom. 7. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support inerte et une quantité efficace d'un composé suivant la revendication 1. 7. Herbicidal composition, characterized in that it comprises an inert carrier and an effective amount of a compound according to claim 1. 8. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support inerte et une quantité efficace d'un composé suivant la revendication 2. 8. Herbicidal composition, characterized in that it comprises an inert carrier and an effective amount of a compound according to claim 2. 9. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support inerte et une quantité efficace d'un composé suivant la revendication 3. 9. Herbicidal composition, characterized in that it comprises an inert carrier and an effective amount of a compound according to claim 3. 10. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support inerte et une quantité efficace d'un composé suivant la revendication 4. 10. Herbicidal composition, characterized in that it comprises an inert carrier and an effective amount of a compound according to claim 4. 11. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support inerte et une quantité efficace d'un composé suivant la revendication 5. 11. Herbicidal composition, characterized in that it comprises an inert carrier and an effective amount of a compound according to claim 5. 12. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support inerte et une quantité efficace d'un composé suivant la revendication 6. 12. Herbicidal composition, characterized in that it comprises an inert carrier and an effective amount of a compound according to claim 6. 13. Procédé en vue de combattre les mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, à l'endroit à proté- 13. Method for combating weeds, characterized in that it consists in applying, to the place to be protected. <EMI ID=67.1> <EMI ID = 67.1> 14. Procédé de préparation d'un composé répondant à la formule générale : 14. Process for preparing a compound corresponding to the general formula: <EMI ID=68.1> <EMI ID=69.1> <EMI ID = 68.1> <EMI ID = 69.1> formule générale : general formula: <EMI ID=70.1> <EMI ID = 70.1> avec un composé répondant à la formule générale : with a compound corresponding to the general formula: <EMI ID=71.1> <EMI ID = 71.1> dans laquelle X représente un groupe trifluorométhyle ou un atome in which X represents a trifluoromethyl group or an atom d'halogène, halogen, R. représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle R. represents a hydrogen atom, an alkyl group inférieur, un groupe alcényle inférieur ou un groupe benzyle, lower, lower alkenyl group or benzyl group, <EMI ID=72.1> <EMI ID = 72.1> R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group ou un atome de métal alcalin, or an alkali metal atom, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, n est égal à 0, 1 ou 2, Y represents an oxygen or sulfur atom, n is equal to 0, 1 or 2, Hal représente un atome d'halogène, et R3' représente un groupe alkyle. Hal represents a halogen atom, and R3 'represents an alkyl group. 15. Procédé de préparation d'un composé répondant à la formule générale : 15. Process for preparing a compound corresponding to the general formula: <EMI ID=73.1> <EMI ID = 73.1> caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé répondant à la formule générale : <EMI ID=74.1> characterized in that it consists in reacting a compound corresponding to the general formula: <EMI ID = 74.1> avec un composé répondant à la formule générale : with a compound corresponding to the general formula: Hal-R, Hal-R, où. X représente un groupe trifluorométhyle ou un atome d'halogène, or. X represents a trifluoromethyl group or a halogen atom, <EMI ID=75.1> <EMI ID = 75.1> <EMI ID=76.1> <EMI ID = 76.1> atome de métal alcalin, alkali metal atom, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, n est égal à 0, 1 ou 2, Y represents an oxygen or sulfur atom, n is equal to 0, 1 or 2, <EMI ID=77.1> <EMI ID = 77.1> 16. Procédé de préparation d'un composé répondant à la formule générale : 16. Process for preparing a compound corresponding to the general formula: <EMI ID=78.1> <EMI ID = 78.1> caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé répondant à la formule générale ; characterized in that it consists in reacting a compound corresponding to the general formula; <EMI ID=79.1> <EMI ID = 79.1> <EMI ID=80.1> <EMI ID = 80.1> <EMI ID=81.1> où X représente un groupe trifluorométhyle ou. un atome d'halogène, <EMI ID = 81.1> where X represents a trifluoromethyl group or. a halogen atom, <EMI ID=82.1> <EMI ID = 82.1> un groupe alcényle inférieur ou un groupe benzyle: a lower alkenyl group or a benzyl group: <EMI ID=83.1> <EMI ID = 83.1> R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a atome de métal alcalin, alkali metal atom, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, Y represents an oxygen or sulfur atom, n est égal à 0, 1 ou 2, n is equal to 0, 1 or 2, Hal représente un atome d'halogène, et Hal represents a halogen atom, and <EMI ID=84.1> <EMI ID = 84.1> à la formule générale : to the general formula: <EMI ID=85.1> <EMI ID = 85.1> caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé répondant à la formule générale : characterized in that it consists in reacting a compound corresponding to the general formula: <EMI ID=86.1> <EMI ID = 86.1> avec un composé répondant à la formule générale : with a compound corresponding to the general formula: <EMI ID=87.1> <EMI ID = 87.1> où X représente un groupe trifluorométhyle ou un atome d'halogène, where X represents a trifluoromethyl group or a halogen atom, <EMI ID=88.1> <EMI ID = 88.1> rieur, un groupe alcényle inférieur ou un groupe benzyle, laughing, a lower alkenyl group or a benzyl group, <EMI ID=89.1> <EMI ID = 89.1> R, représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un R represents a hydrogen atom, an alkyl group or a atome de métal alcalin, <EMI ID=90.1> alkali metal atom, <EMI ID = 90.1> n est égal à 0, 1 ou 2, n is equal to 0, 1 or 2, Hal représente un atome d'halogène, et Hal represents a halogen atom, and <EMI ID=91.1> <EMI ID = 91.1>
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0013144A1 (en) * 1978-12-22 1980-07-09 Ici Australia Limited Substituted diphenylamine derivatives, compositions and herbicidal uses thereof, and processes for their preparation

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0013144A1 (en) * 1978-12-22 1980-07-09 Ici Australia Limited Substituted diphenylamine derivatives, compositions and herbicidal uses thereof, and processes for their preparation

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