La présente invention concerne des compositions herbicides contenant un antidote. Plus particulièrement, l'invention fournit une composition herbicide comprenant un composé herbicide actif tel que défini cidessous, et un antidote à ce composé correspondant à la
<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
où
X représente un oxygène ou un azote,
n vaut zéro ou 1,
Y est un hydrogène, un potassium, un halogène, un hydroxyle ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un hydroxyle
ou un halogène,
Z est un alcoylène, un cyclohexylène, un cyclohexyli-
dène ou un phénylène éventuellement substitué par un halogène ou un nitro avec la précision que si X représente un oxygène, n = zéro.
L'emploi des produits chimiques à usage agricole y compris les herbicides est essentiel pour l'agriculture moderne. Parmi les nombreux composés herbicides
qui ont été mis au point dans les dernières décennies,
par exemple les triazines, les urées, les chloroacétanilides et récemment les thiolcarbamates ainsi que plusieurs de leurs mélanges ont atteint un haut degré de succès commercial. Il s'est cependant révélé en pratique que l'emploi de ces herbicides, en-dehors de leur effet désherbant, peut également causer des dommages sérieux aux plantes cultivées, c'est-à-dire que leur sélectivité n'est pas satisfaisante. L'importance des effets secondaires phytotoxiques dépend surtout de la dose de l'ingrédient actif, mais elle est également influencée par les conditions météorologiques, le type de sol, etc. Certains composés actifs comme herbicides, par exemple les urées, sont sélectifs à faible dose, mais ces doses ne sont cependant pas toujours suffisantes pour obtenir l'effet herbicide recherché.
L'effet secondaire phytotoxique des thiolcarbamates actifs comme herbicides est particulièrement prononcé. Parmi les homologues des N,N-dialcoylS-alcoyl-thiolcarbamates seul le Sutan a une toxicité plus faible, tandis que par l'exemple l'EPTC qui est
un agent herbicide nettement plus puissant cause également des dommages aux plantes cultivées lorsqu'il est utilisé en une quantité-où il est efficace comme herbicide.
Les essais antérieurs pour résoudre ce problème font intervenir un traitement de la plante cultivée avec un certain agent antagoniste. Ainsi il a été établi par O.L. Hoffmann et al. que l'on peut réduire l'effet phytotoxique indésirable de certains herbicides en traitant la plante cultivée avec de l'acide 1,8naphtalique ou un de ses sels d'esters, (Brevets américains n[deg.] 3 131 509, 3 702 759 et allemand n[deg.] 1 952 910).
Récemment des dérivés d'amides carboxyliques
<EMI ID=3.1>
acétamide se sont révélés être des composés puissamment actifs comme antidotes,en particulier en combinaison avec les herbicides au thiolcarbamate (brevet hongrois n[deg.] 165 736).
Les deux classes de composés ci-dessus mentionnées ne suffisant cependant pas pour résoudre tous les problèmes pratiques liés aux effets phytotoxiques des nombreux et divers composés herbicides connus. On ressent donc de façon urgente la nécessité de poursuivre les recherches pour trouver de nouvelles classes de composés capables d'atténuer ou d'éliminer les effets nocifs de divers herbicides sur les plantes cultivées.
On a maintenant trouvé que les dérivés d'a-
<EMI ID=4.1>
tels que définis ci-dessus ont d'excellentes propriétés d'antidotes en combinaison avec divers herbicides utilisés dans le commerce.
Dans la description ci-dessus les divers groupes substituants doivent se traduire de la façon
<EMI ID=5.1>
re, le brome ou l'iode, de préférence le chlore ou le brome; et le terme 'alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone" s'applique à des groupes hydrocarbonés alipha-
<EMI ID=6.1>
4 atomes de carbone, par exemple le méthyle, l'éthyle, le n- et l' isopropyle, le n-butyle, etc; pour Z le terme "alcoylène" comprend les groupes hydrocarbonés bivalents saturés à chaîne droite ou ramifiée, ayant de
<EMI ID=7.1>
bone, par exemple les groupes méthylène, éthylène, propylène, etc, tandis que le terme "halogène" est utilisé dans le même sens que défini ci-dessus.
<EMI ID=8.1>
des représentants caractéristiques des composés de formule générale I.
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
nus des spécialistes et peuvent être préparés par de nombreuses réactions chimiques classiques [Beilstein :
Handbuch der Org. Chem. IX. 811; Bue. S. R. J. Am. Chem. Soc. 254-256 (194?); Kissinger, L. W. Nugade, H. E., J.
<EMI ID=14.1>
974 (1962); et les brevets allemands n[deg.] 1 086 704 et 1 125 415].
<EMI ID=15.1>
herbicides comprenant un composé actif comme herbicide et un antidote à ce composée
<EMI ID=16.1>
actif comme herbicide" concerne les thiolcarbamates seuls, les triazines seules, les chloroacétanilides seuls et les urées seules ainsi que les mélanges éventuels de deux ou plusieurs composés de ce genre.
La quantité du composé antidote présente
dans les compositions selon l'invention peut varier d'environ 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids du composant actif comme herbicide. La quantité exacte du composé antidote est habituellement déterminée sur des critères économiques pour que l'on prenne la quantité
la plus efficace utilisable. On doit comprendre qu'on emploie une quantité non phytotoxique de composé antidote dans les compositions herbicides ici décrites.
Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées sous n'importe quelle forme commode. On peut ainsi les présenter en formulations solides ou liquides, par exemple en poudres mouillables, en concentrés émulsifiables, en mélanges pulvérulents, en suspensions aqueuses, etc.
Un mélange pulvérulent caractéristique peut par exemple avoir la composition suivante :
Composé herbicide actif, par exemple
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
Une suspension aqueuse caractéristique comprend les ingrédients suivants :
Composé herbicide actif, par exemple
3-méthyl-4-amino-6-phényl-1,2,4-
<EMI ID=19.1>
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir plusieurs composés actifs comme herbicides. On trouvera ci-dessous la composition des mélanges pulvérulents caractéristiques, contenant une combinaison d'une urée et d'un herbicide du type acétanilide :
Composé herbicide actif I, par exemple
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
Il faut noter que les composés antidotes de formule générale I peuvent également être formulés seuls.
Ainsi par exemple une poudre mouillable caractéristique, contenant un composé de formule générale I mélangé à un support approprié et à d'autres additifs classiques, peut avoir la composition suivante :
<EMI ID=23.1>
Un concentré émulsifiable contenant un antidote a par exemple la composition suivante :
<EMI ID=24.1>
On peut traiter les plantes avec les herbicides et les antidotes simultanément mais aussi successivement. Selon un mode de réalisation préféré, on traite les semences de la plante cultivée avec une quantité non phytotoxi que de l'antidote de formule générale I et on les plante dans un sol qui a été traité avec des herbicides, ou on les plante dans un sol qui n'a pas été traité avec l'herbicide et que l'on traite ultérieurement avec l'herbicide. On peut également mélanger une quantité non phytotoxique d'un composé antidote d'herbicide avec un herbicide choisi et l'incorporer dans le sol avant ou après la plantation des semences. L'invention comprend un procédé de protection des récoltes végétales contre les dommages dus à un composé actif comme herbicide, impliquant d'appliquer à son
<EMI ID=25.1>
posé de formule générale I. L'invention comprend également un procédé de destruction des parasites végétaux impliquant d'appliquer à leur habitat une quantité active comme herbicide d'une composition herbicide contenant un antidote selon l'invention.
Les exemples ci-dessous précisent l'invention plus en détail, sans pour autant la limiter en aucune manière.
Les herbicides utilisés dans les expériences ci-dessous sont les suivants :
Afalon : herbicide contenant de la N-(3,4-dichloro-
phényl)-N'-méthoxy-N'-méthylurée comme ingrédient actif, produit par la Société Hoeschst, République fédérale d'Allemagne;
<EMI ID=26.1>
thiolcarbamate comme ingrédient actif, produit par la Société Stauffer Chemical Co., Etats-Unis;
Sencor : herbicide contenant de la 4-amino-5-(tert.-
<EMI ID=27.1>
zine-5-one comme ingrédient actif, produit par la Société Bayer, République Fédérale d'Allemagne.
Afin d'examiner la façon dont les composés
<EMI ID=28.1>
nocifs de divers herbicides sur les plantes cultivées, on procède à des expériences avec les compositions herbicides (Afalon, Eptam, Sencor), seules et avec des combinaisons desdits herbicides et de divers composés de formule générale I actifs comme antidotes et de certains antidotes, respectivement. On utilise aux fins de comparaison des plantes que l'on désherbe mécaniquement. On compare le poids à l'état vivant des plantes moissonnées dans les parcelles traitées à celui des plantes moissonnées dans les parcelles témoin.
Exemple 1
Plante cultivée : tournesol.
Herbicide : Afalon.
Antidotes connus utilisés aux fins de comparaison :
Anhydride 1,8-naphtalique,
<EMI ID=29.1>
On procède à quatre reprises à des expérien-
<EMI ID=30.1>
une dose d.e 5 kg d'ingrédient actif par ha, tandis qu'on emploie les antidotes à des doses de 0,5; 1,0 et 2,0 kg par ha, respectivement. Les résultats de l'expérience lorsque l'herbicide et les antidotes sont appliqués aux plantes simultanément par pulvérisation sont donnés au Tableau 2 ci-dessous ;
TABLEAU 2
<EMI ID=31.1>
lorsqu'on applique l'antidote à une dose de
<EMI ID=32.1>
D'après les données du tableau ci-dessus, on voit clairement que les composés de formule générale I testés atténuent la phytotoxicité de l'Afalon beaucoup plus efficacement que les deux antidotes connus utilisés aux fins de comparaison, et qu'en outre dans trois cas ils fournissent de meilleurs résultats que le désherbage mécanique.
Dans une autre série d'essais sur le terrain on désinfecte des semences de tournesol avec 0,5; 1,0 et 2,0 kg pour 100 kg de semences, respectivement, et on pulvérise les doses d'antidotes et d'Afalon à raison de 5 kg d'ingrédient actif par ha après l'ensemencement. Par ailleurs les conditions de l'expérience sont telles que décrites ci-dessus. Les expériences sont effectuées à quatre reprises.
Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 3 ci-dessous.
TABLEAU 3
Poids à l'état vivant (%) Traitement Lorsau'on a�nlioue l'antidote
<EMI ID=33.1>
En comparant les résultats énumérés au Tableau 3 aux résultats qu'indique le Tableau 2 on peut conclure que l'effet d'antidote, c'est-à-dire la réduction de la phytotoxicité de l'Afalon sur le tournesol, est considérablement plus prononcé lorsque les antidotes sont employés par désinfection des semences. Le poids à l'état vivant des plantes moissonnées (sauf dans un cas) est supérieur ou au moins identique à celui du témoin désherbé mécaniquement.
Exemple 2
Plante cultivée : maïs
Herbicide : Eptam
Antidotes connus utilisés aux fins de comparaison :
<EMI ID=34.1>
N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide
On procède à des expériences sur des par-
<EMI ID=35.1>
une dose de 13 litres d'ingrédient actif par ha, tandis que les antidotes sont employés à des doses de 0,5; 1,0 et 2,0 kg/ha, respectivement.
On incorpore au sol une combinaison d'Eptam et des antidotes testés avant de planter les semences. Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 4 cidessous.
TABLEAU 4
<EMI ID=36.1>
Traitement en appliquant l'antidote
à une dose de
<EMI ID=37.1>
Les composés N[deg.] 10, 19 et 20 sont plus puissants pour réduire la phytotoxicité de l'Eptam que les antidotes connus utilisés aux fins de comparaison, tandis que l'activité d'antidote du composé n[deg.] 12 est sensiblement identique à celle du N,N-diallyl-2,2-
<EMI ID=38.1>
Dans une autre série d'essais sur le terrain on désinfecte des semences de mais avec des doses de 0,25; 0,50 et 1,0 kg d'antidote pour 100 kg de semence, respectivement, et on planta les semences dans des parcelles sur lesquelles on a préalablement pulvérisé une
<EMI ID=39.1>
ailleurs les conditions de l'expérience sont telles que décrites ci-dessus. On procède aux expériences à quatre reprises. Les résultats sont donnés au Tableau 5 cidessous.
TABLEAU 5
Poids à l'état vivant (%) Traitement en appliquant l'antidote
<EMI ID=40.1>
Les résultats ci-dessus démontrent clairement que tous les composés expérimentaux de formule générale
<EMI ID=41.1>
<EMI ID=42.1>
Exemple 3
Plante cultivée : soja
Herbicide : Sencor
Herbicides connus utilisés aux fins de comparaison :
Anhydride 1,8-naphtalique,
<EMI ID=43.1>
On procède aux expériences sur des parcelles de 10 m<2> à quatre reprises. On utilise du Sencor à une dose de 1,5 kg d'ingrédient actif/ha, tandis qu'on emploie les antidotes à des doses de 0,50; 1,0 et 2,0 kg/ha, respectivement. On combine le Sencor et les antidotes sous la forme d'un mélange dans la cuve et on les applique aux plantes par pulvérisation. Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 6 ci-dessous.
TABLEAU 6
Traitement Poids à l'état vivant (%) Traitement en appliquant l'antidote à
une dose de
<EMI ID=44.1>
<EMI ID=45.1>
diallyl-2,2-dichloroacétamide réduit à peine la phytotoxicité de l'herbicide à la triazine testé (Sencor)
et également que l'activité d'antidote de l'anhydride 1,8-naphtylique est également loin d'être satisfaisante. D'un autre côté, les composés testés selon l'invention sont beaucoup plus puissants que les meilleurs des antidotes connus utilisés aux fins de comparaison.
Dans une autre série d'essais on désinfecte du soja avec des doses de 0,25; 0,5 et 1,0 kg d'antidote pour 100 g de semence et on pulvérise le Sencor à raison de 1,5 kg d'ingrédient actif par ha après l'ensemencement. Par ailleurs les conditions de l'expérience sont telles que décrites ci-dessus. Les expériences sont réalisées à quatre reprises. Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 7 ci-dessous.
TABLEAU
Traitement Poids à l'état vivant Désinfection Pulvéri- en appliquant l'antidote des semences sation à une dose de
<EMI ID=46.1>
Les résultats obtenus montrent que l'activité d'antidote de l'anhydride 1,8-naphtalique a été améliorée par ce mode d'application mais que les com-
<EMI ID=47.1>
coup plus efficaces comme antidotes*
En résumé,les résultats donnés dans les Tableaux 2 à 7 montrent clairement que les composés de formule générale I, où les substituants sont tels que définis ci-dessus, sont des antidotes considérablement plus puissants que les antidotes du commerce utilisés aux fins de comparaison. On peut également établir qu'ils peuvent être employés avantageusement de façon simultanée avec le composé actif comme antidote, soit formulés avec l'herbicide, soit sous la forme de formulations séparées. Les résultats sont encore meilleurs lorsqu'on désinfecte les semences d'une plante cultivée avec les antidotes et qu'on applique l'herbicide ensuite.
Un autre avantage des composés de formule générale I tient à leur prix raisonnable et à la facilité avec laquelle on peut se les procurer.
L'expérience suivante illustre l'activité
des antidotes selon l'invention combinés avec des herbicides au chloroacétanilide.
Exemple 4
On teste la phytotoxicité de divers herbicides au chloroacétanilide seuls et combinés avec divers antidotes de formule générale I. On effectue les expériences en serre à 5 reprises. Les herbicides
testés sont utilisés sous la forme des formulations du commerce, que l'on a dilué avant application pour don-
<EMI ID=48.1>
Les antidotes sont employés aux doses données dans le tableau 8 ci-dessous, et ont été obtenues par dilution du mélange pulvérulent suivant :
<EMI ID=49.1>
On remplit des pots de 15 cm de diamètre d'un sol sablonneux jusqu'à 5 cm du sommet du pot. Dans chaque pot on dispose 10 graines de mais. On recouvre ensuite les semences d'une couche de 5 cm d'épaisseur de sol non traité ou traité. On prépare le sol traité en incorporant la dose désirée de l'herbicide et de l'antidote dans le sol en pulvérisant tout en remuant le sol pour obtenir une bonne efficacité. Aux fins de comparaison on utilise des plantes témoin non traitées. On garde les pots en serre et on les arrose à souhait. L'évaluation s'effectue quatre semaines après traitement. On coupe les plantes immédiatement au-dessus
de laéurface du sol et on compare.leur poids vert (à l'état vivant). On compare les poids au poids à l'état vivant du témoin non traité (100 %). Les résultats sont donnés au tableau 8 ci-dessous.
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
<EMI ID=52.1>
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
<EMI ID=55.1>
Exemple 5
Concentré émulsifiable
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
Exemple 6
Suspension huileuse
<EMI ID=58.1>
Agent émulsifiant : alcoylphénol alcoxa-
late + éthylènoxyde -
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
- REVENDICATIONS -
1 - Composition herbicide comprenant au moins un composé herbicide actif et un antidote à ce
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
où
X représente un oxygène ou un azote,
n vaut zéro ou 1 ,
Y est un hydrogène, un potassium, un halogène, un
hydroxyle ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un hydroxyle ou un halogène,
Z est un alcoylène, un cyclohexylène, un cyclohexylir
dène ou un phénylène éventuellement substitué par un
<EMI ID=63.1>
présente un oxygène, n = zéro.
The present invention relates to herbicidal compositions containing an antidote. More particularly, the invention provides a herbicidal composition comprising an active herbicidal compound as defined below, and an antidote to this compound corresponding to the
<EMI ID = 1.1>
<EMI ID = 2.1>
or
X represents oxygen or nitrogen,
n is zero or 1,
Y is hydrogen, potassium, halogen, hydroxyl or alkyl having 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by hydroxyl
or halogen,
Z is an alkylene, a cyclohexylene, a cyclohexyli-
dene or a phenylene optionally substituted by a halogen or a nitro with the precision that if X represents an oxygen, n = zero.
The use of agricultural chemicals, including herbicides, is essential for modern agriculture. Among the many herbicidal compounds
that have been developed in the last few decades,
for example triazines, ureas, chloroacetanilides and recently thiolcarbamates as well as several of their mixtures have achieved a high degree of commercial success. However, it has proved in practice that the use of these herbicides, apart from their weedkiller effect, can also cause serious damage to cultivated plants, that is to say that their selectivity is not satisfactory. The importance of phytotoxic side effects depends mainly on the dose of the active ingredient, but it is also influenced by weather conditions, soil type, etc. Certain active compounds as herbicides, for example ureas, are selective at low doses, but these doses are not always sufficient to obtain the desired herbicidal effect.
The phytotoxic side effect of thiolcarbamates active as herbicides is particularly pronounced. Among the counterparts of N, N-dialcoylS-alcoyl-thiolcarbamates only Sutan has a lower toxicity, while for example the EPTC which is
a significantly more potent herbicide also causes damage to crop plants when used in an amount - where it is effective as a herbicide.
Previous attempts to resolve this problem involve treating the cultivated plant with a certain antagonist. So it was established by O.L. Hoffmann et al. that the undesirable phytotoxic effect of certain herbicides can be reduced by treating the cultivated plant with 1,8naphthalic acid or one of its ester salts, (American Patents n [deg.] 3,131,509, 3,702 759 and German n [deg.] 1 952 910).
Recently derivatives of carboxylic amides
<EMI ID = 3.1>
acetamide have been shown to be potent active compounds as antidotes, particularly in combination with thiolcarbamate herbicides (Hungarian Patent No. [deg.] 165,736).
The two classes of compounds mentioned above are not sufficient, however, to solve all the practical problems linked to the phytotoxic effects of the numerous and various known herbicidal compounds. There is therefore an urgent need to continue research to find new classes of compounds capable of attenuating or eliminating the harmful effects of various herbicides on cultivated plants.
We have now found that the derivatives of a-
<EMI ID = 4.1>
as defined above have excellent antidote properties in combination with various commercially used herbicides.
In the above description the various substituent groups should be translated in the manner
<EMI ID = 5.1>
re, bromine or iodine, preferably chlorine or bromine; and the term "alkyl having 1 to 4 carbon atoms" applies to alipha-
<EMI ID = 6.1>
4 carbon atoms, for example methyl, ethyl, n- and isopropyl, n-butyl, etc; for Z the term "alkylene" includes saturated straight or branched chain bivalent saturated hydrocarbon groups having
<EMI ID = 7.1>
bone, for example methylene, ethylene, propylene, etc., while the term "halogen" is used in the same sense as defined above.
<EMI ID = 8.1>
representative representatives of the compounds of general formula I.
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
<EMI ID = 13.1>
naked specialists and can be prepared by many classical chemical reactions [Beilstein:
Handbuch der Org. Chem. IX. 811; Drunk. S. R. J. Am. Chem. Soc. 254-256 (194?); Kissinger, L. W. Nugade, H. E., J.
<EMI ID = 14.1>
974 (1962); and the German patents n [deg.] 1,086,704 and 1,125,415].
<EMI ID = 15.1>
herbicides comprising an active compound as a herbicide and an antidote to this compound
<EMI ID = 16.1>
active as herbicide "relates to thiolcarbamates alone, triazines only, chloroacetanilides alone and ureas alone as well as possible mixtures of two or more compounds of this genus.
The amount of the antidote compound present
in the compositions according to the invention may vary from approximately 0.1 to 50% by weight relative to the weight of the active component as a herbicide. The exact amount of the antidote compound is usually determined on economic criteria so that we take the amount
the most effective usable. It should be understood that a non-phytotoxic amount of the antidote compound is used in the herbicidal compositions described herein.
The compositions according to the invention can be used in any convenient form. They can thus be presented in solid or liquid formulations, for example in wettable powders, in emulsifiable concentrates, in powder mixtures, in aqueous suspensions, etc.
A characteristic powder mixture can for example have the following composition:
Active herbicide compound, for example
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
A typical aqueous suspension includes the following ingredients:
Active herbicide compound, for example
3-methyl-4-amino-6-phenyl-1,2,4-
<EMI ID = 19.1>
The compositions according to the invention can also contain several active compounds as herbicides. The composition of the characteristic powder mixtures containing the combination of a urea and an acetanilide-type herbicide is given below:
Active herbicide compound I, for example
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
It should be noted that the antidote compounds of general formula I can also be formulated alone.
Thus, for example, a characteristic wettable powder, containing a compound of general formula I mixed with an appropriate support and with other conventional additives, can have the following composition:
<EMI ID = 23.1>
An emulsifiable concentrate containing an antidote has for example the following composition:
<EMI ID = 24.1>
Plants can be treated with herbicides and antidotes simultaneously but also successively. According to a preferred embodiment, the seeds of the cultivated plant are treated with a non-phytotoxic amount of the antidote of general formula I and are planted in a soil which has been treated with herbicides, or are planted in a soil that has not been treated with the herbicide and is subsequently treated with the herbicide. A non-phytotoxic amount of an herbicide antidote compound can also be mixed with a selected herbicide and incorporated into the soil before or after the seeds are planted. The invention comprises a method for protecting plant crops against damage due to an active compound as a herbicide, comprising applying to its
<EMI ID = 25.1>
set of general formula I. The invention also comprises a process for destroying plant parasites involving applying to their habitat an active quantity as herbicide of a herbicidal composition containing an antidote according to the invention.
The examples below specify the invention in more detail, without however limiting it in any way.
The herbicides used in the experiments below are:
Afalon: herbicide containing N- (3,4-dichloro-
phenyl) -N'-methoxy-N'-methylurea as active ingredient, produced by the Company Hoeschst, Federal Republic of Germany;
<EMI ID = 26.1>
thiolcarbamate as an active ingredient, produced by Stauffer Chemical Co., USA;
Sencor: herbicide containing 4-amino-5- (tert.-
<EMI ID = 27.1>
zine-5-one as an active ingredient, produced by Bayer Company, Federal Republic of Germany.
In order to examine how the compounds
<EMI ID = 28.1>
harmful of various herbicides on cultivated plants, experiments are carried out with the herbicidal compositions (Afalon, Eptam, Sencor), alone and with combinations of said herbicides and of various compounds of general formula I active as antidotes and of certain antidotes, respectively . Plants that are mechanically weeded are used for comparison. The living weight of the plants harvested in the treated plots is compared to that of the plants harvested in the control plots.
Example 1
Cultivated plant: sunflower.
Herbicide: Afalon.
Known antidotes used for comparison:
1,8-naphthalic anhydride,
<EMI ID = 29.1>
Experiments are carried out four times
<EMI ID = 30.1>
a dose of 5 kg of active ingredient per ha, while the antidotes are used at doses of 0.5; 1.0 and 2.0 kg per ha, respectively. The results of the experiment when the herbicide and the antidotes are applied to the plants simultaneously by spraying are given in Table 2 below;
TABLE 2
<EMI ID = 31.1>
when applying the antidote to a dose of
<EMI ID = 32.1>
From the data in the table above, it is clearly seen that the compounds of general formula I tested attenuate the phytotoxicity of Afalon much more effectively than the two known antidotes used for comparison, and that in three if they provide better results than mechanical weeding.
In another series of field trials disinfecting sunflower seeds with 0.5; 1.0 and 2.0 kg per 100 kg of seed, respectively, and the doses of antidotes and Afalon are sprayed at the rate of 5 kg of active ingredient per ha after sowing. Furthermore, the conditions of the experiment are as described above. The experiments are carried out four times.
The results obtained are given in Table 3 below.
TABLE 3
Live weight (%) Treatment When you have the antidote
<EMI ID = 33.1>
By comparing the results listed in Table 3 with the results indicated in Table 2, it can be concluded that the antidote effect, that is to say the reduction of the phytotoxicity of Afalon on sunflower, is considerably more pronounced when antidotes are used by seed disinfection. The weight in the living state of the harvested plants (except in one case) is greater than or at least identical to that of the mechanically weeded control.
Example 2
Cultivated plant: corn
Herbicide: Eptam
Known antidotes used for comparison:
<EMI ID = 34.1>
N, N-diallyl-2,2-dichloroacetamide
Experiments are carried out on par-
<EMI ID = 35.1>
a dose of 13 liters of active ingredient per ha, while the antidotes are used at doses of 0.5; 1.0 and 2.0 kg / ha, respectively.
A combination of Eptam and tested antidotes are incorporated into the soil before planting the seeds. The results obtained are given in Table 4 below.
TABLE 4
<EMI ID = 36.1>
Treatment by applying the antidote
at a dose of
<EMI ID = 37.1>
Compounds N [deg.] 10, 19 and 20 are more potent in reducing the phytotoxicity of Eptam than the known antidotes used for comparison, while the antidote activity of compound n [deg.] 12 is substantially identical to that of N, N-diallyl-2,2-
<EMI ID = 38.1>
In another series of field trials, corn seeds are disinfected with doses of 0.25; 0.50 and 1.0 kg of antidote per 100 kg of seed, respectively, and the seeds were planted in plots on which a spray was previously applied.
<EMI ID = 39.1>
elsewhere the conditions of the experiment are as described above. The experiments are carried out four times. The results are given in Table 5 below.
TABLE 5
Living weight (%) Treatment by applying the antidote
<EMI ID = 40.1>
The above results clearly demonstrate that all the experimental compounds of general formula
<EMI ID = 41.1>
<EMI ID = 42.1>
Example 3
Cultivated plant: soy
Herbicide: Sencor
Known herbicides used for comparison:
1,8-naphthalic anhydride,
<EMI ID = 43.1>
The experiments are carried out on plots of 10 m <2> on four occasions. Sencor is used at a dose of 1.5 kg of active ingredient / ha, while antidotes are used at doses of 0.50; 1.0 and 2.0 kg / ha, respectively. Sencor and antidotes are combined as a mixture in the tank and applied to plants by spraying. The results obtained are given in Table 6 below.
TABLE 6
Treatment Live weight (%) Treatment by applying the antidote to
a dose of
<EMI ID = 44.1>
<EMI ID = 45.1>
diallyl-2,2-dichloroacetamide barely reduces the phytotoxicity of the triazine herbicide tested (Sencor)
and also that the antidote activity of 1,8-naphthyl anhydride is also far from satisfactory. On the other hand, the compounds tested according to the invention are much more powerful than the best of the known antidotes used for comparison.
In another series of tests, soybeans are disinfected with doses of 0.25; 0.5 and 1.0 kg of antidote per 100 g of seed and Sencor is sprayed at the rate of 1.5 kg of active ingredient per ha after sowing. Furthermore, the conditions of the experiment are as described above. The experiments are carried out four times. The results obtained are given in Table 7 below.
BOARD
Treatment Live weight Disinfection Pulveri - by applying the seed seed antidote at a dose of
<EMI ID = 46.1>
The results obtained show that the antidote activity of 1,8-naphthalic anhydride has been improved by this mode of application but that the
<EMI ID = 47.1>
more effective as antidotes *
In summary, the results given in Tables 2 to 7 clearly show that the compounds of general formula I, where the substituents are as defined above, are considerably more potent antidotes than the commercial antidotes used for comparison. It can also be established that they can advantageously be used simultaneously with the active compound as an antidote, either formulated with the herbicide, or in the form of separate formulations. The results are even better when disinfecting the seeds of a cultivated plant with antidotes and then applying the herbicide.
Another advantage of the compounds of general formula I is their reasonable price and the ease with which they can be obtained.
The following experiment illustrates the activity
antidotes according to the invention combined with chloroacetanilide herbicides.
Example 4
The phytotoxicity of various chloroacetanilide herbicides was tested alone and in combination with various antidotes of general formula I. The experiments were carried out in the greenhouse 5 times. Herbicides
tested are used in the form of commercial formulations, which have been diluted before application to give
<EMI ID = 48.1>
The antidotes are used at the doses given in Table 8 below, and were obtained by diluting the following powder mixture:
<EMI ID = 49.1>
Pots 15 cm in diameter are filled with sandy soil up to 5 cm from the top of the pot. In each pot there are 10 corn seeds. The seeds are then covered with a 5 cm thick layer of untreated or treated soil. The treated soil is prepared by incorporating the desired dose of herbicide and antidote into the soil by spraying while stirring the soil to obtain good efficacy. For comparison, untreated control plants are used. We keep the pots in the greenhouse and water them as desired. The evaluation is carried out four weeks after treatment. We cut the plants immediately above
of the soil surface and compare their green weight (in the living state). The weights are compared to the live weight of the untreated control (100%). The results are given in Table 8 below.
<EMI ID = 50.1>
<EMI ID = 51.1>
<EMI ID = 52.1>
<EMI ID = 53.1>
<EMI ID = 54.1>
<EMI ID = 55.1>
Example 5
Emulsifiable concentrate
<EMI ID = 56.1>
<EMI ID = 57.1>
Example 6
Oily suspension
<EMI ID = 58.1>
Emulsifying agent: alkylphenol alkoxa-
late + ethylenoxide -
<EMI ID = 59.1>
<EMI ID = 60.1>
- CLAIMS -
1 - Herbicidal composition comprising at least one active herbicidal compound and an antidote to it
<EMI ID = 61.1>
<EMI ID = 62.1>
or
X represents oxygen or nitrogen,
n is zero or 1,
Y is hydrogen, potassium, halogen,
hydroxyl or an alkyl having from 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by a hydroxyl or a halogen,
Z is an alkylene, a cyclohexylene, a cyclohexylir
dene or phenylene optionally substituted with a
<EMI ID = 63.1>
has oxygen, n = zero.