<EMI ID=1.1> <EMI ID=2.1>
anioniques, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme agents auxiliaires dans la teinture de matières fibreuses synthétiques en polyamide, avec des colorants anioniques.
Les. composés araliphatiques anioniques de la présente invention correspondent à la formule générale :
<EMI ID=3.1>
dans laquelle :
A est un reste aromatique, monocyclique ou bicyclique,
<EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
drogène ou le groupe méthyle,
M est un cation et n vaut 1 à 21.
A, désigne de préférence un reste benzène, naphtalène ou diphényle, qui porte éventuellement encore d'autres substituants. Comme substituants on peut citer les groupes hydroxyle, alkyle avec 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy avec 1 à 4 atomes de carbone ou des halogènes comme le chlore. A, représente de préférence un reste benzène qui peut être substitué encore par un groupé hydroxyle, chloro, méthyle ou méthoxy. En particulier A, désigne un reste benzène non substitué.
<EMI ID=7.1>
ou ramifiée. Comme exemples de restes alkyle on peut citer les restes n-butyle, butyle.secondaire, tertio-butyle, amyle, tertio-
<EMI ID=8.1>
décyle, dodécyle, pentadécyle et octadécyle. X peut être en outre un groupe méthyle, éthyle, n-propyle ou isopropyle tandis que R peut être aussi un groupe eicosyle ou docosyle.
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
Comme cation�M peut être par exemple de l'hydrogène, un métal alcalin, en particulier sodium ou potassium, un métal alcalino-terreux, en particulier magnésium ou calcium, ou bien un . groupe ammonium. L'expression groupe ammonium, telle qu'elle est . t <EMI ID=12.1>
ammonium (NH4+) que les groupes ammonium substitués.
Ces derniers dérivent des amines aliphatiques comme la diou triéthylamine ou la mono-, di- ou triéthanolamine, des amines
<EMI ID=13.1>
cycliques comme la pipéridine, morpholine ou pyridine. De préférence M est de l'hydrogène, un métal alcalin ou un groupe ammo-
<EMI ID=14.1>
particulier 1.
Des composés araliphatiques anioniques pratiquement importants conformes à la présente invention correspondent à la formule générale :
<EMI ID=15.1>
dans laquelle :
<EMI ID=16.1>
rence avec 9 à 12 atomes de carbone,
<EMI ID=17.1>
drogène ou le groupe méthyle, de préférence tous les deux sont de l'hydrogène,
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
et
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
sodium ou du potassium, et si c'est un groupe ammonium, il est particulièrement le groupe ammonium ou le groupe triméthylammonium, monoéthanolammonium, diéthanolammonium ou triéthanolammonium.
Sont tout particulièrement intéressants les composés araliphatiques anioniques de formule générale
(voir formule page 3)
<EMI ID=23.1>
dans laquelle :
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
et
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
vention sont préparés en traitant un composé araliphatique de formule générale :
<EMI ID=29.1>
<EMI ID=30.1>
Les composés de formule (4) nécessaires comme matières de départ sont préparés en faisant réagir un composé de formule :
<EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
avec un dérivé glycidyléther de formule :
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
Cette réaction s'effectue de préférence en présence d'un catalyseur acide ou d'un catalyseur alcalin comme par exemple
<EMI ID=35.1>
tua avantageusement par des. procédés classiques, par exemple
<EMI ID=36.1>
<1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
col-diétbyléther. La gamme de températures pour la sulfonation
<EMI ID=39.1>
formés en sels de métaux alcalins ou en sels d'ammonium correspondants. La transformation en les sels s'effectue de façon classique par addition de bases comme par exemple : l'ammoniaque,
<EMI ID=40.1>
des de métaux alcalins, par exemple les hydroxydes de sodium ou de potassium, à la température ordinaire (20 à 30[deg.]0) De cette façon, on peut obtenir des préparations aqueuses qui contiennent par exemple 25 à 40 % de produit sulfoné.
-Selon la longueur des restes R et X, ainsi que selon les conditions opératoires, on peut obtenir des préparations troubles <EMI ID=41.1>
de l'eau. Eventuellement les préparations troubles peuvent être
<EMI ID=42.1>
vant intermédiaire, comme en particulier l'urée.
<EMI ID=43.1>
sés comme agents auxiliaires de teinture, en particulier comme agents d'unisson dans la teinture ou l'impression de matières fibreuses synthétiques en polyamide avec les colorants anioni-
<EMI ID=44.1>
<EMI ID=45.1> <EMI ID=46.1>
d'amas de filés, de pelotes, sous forme de matières fibreuses non tissées ou de préférence sous forme de tissus.
Pour les colorants anioniques, il s'agit par exemple de sels non métalliques .ou de. sels de métaux lourds de colorants monoazoiques, disazoiques ou polyazoiques, y compris les colorants de formazane ainsi que les colorants d'anthraquinone, de xanthè-
<EMI ID=47.1>
plexes métalliques 1:1 et 1:2 de colorants. Le caractère anionique de ces colorants peut être dû à la formation de complexes métalliques seuls et/ou à des substituants acide, salifiables, comme les groupes carboxyliques, les groupes ester sulfurique
ou les groupes ester phosphonique, les groupes acide phosphonique ou acide sulfonique. Ces colorants peuvent renfermer dans la molécule également des groupes dits réactifs qui donnent naissance à une liaison covalente avec le polyamide à teindre. Sont préférés les colorants dits acides.
La quantité de colorant à. mettre en oeuvre dans les bains s'élève, selon l'intensité de la teinte souhaitée, en général entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids de la matière fibreuse à utiliser.
Les.bains de teinture peuvent contenir des acides minéraux, comme les acides sulfurique bu phosphorique, des acides organiques, de préférence des acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, comme les acides fornique, acétique ou oxalique, et/ou des sels comme l'acétate d'ammonium, le sulfate d'ammonium ou
de préférence l'acétate de sodium. Les acides servent surtout
à régler les pH des bains utilisés dans la présente invention, qui s'élèvent en général entre 3,5 et 6,5, de préférence entre
4 et 6.
En outre, les bains de teinture peuvent contenir encore
des électrolytes, des agents dispersants, des anti-mousses et des agents mouillants "classiques.
Les teintures s'effectuent avantageusement en bains aqueux selon le procédé par épuisement. Le rapport de bain peut par conséquent être choisi à l'intérieur d'un large éventail, par
<EMI ID=48.1> <EMI ID=49.1>
entre 1 et 3 %en poids par rapport au poids de la marchandise teinte. On teint avantageusement à une température comprise en-
<EMI ID=50.1>
On entre de préférence avec la matière textile dans un bain qui est à une température de 40[deg.] à 50[deg.]C, et on traite la matière pendant 5 à 15 minutes à .cette température. Ensuite on ajouta les colorants à 40[deg.]-60[deg.]C puis on monte lentement la température du bain pour teindre au bouillon pendant 20 à 90 minutes, de préférence pendant 30 à 60 minutes. A la fin, le bain de teinture est refroidi et la matière teinte est rincée comme d'habitude et séchée.
La teinture des matières fibreuses synthétiques en polyamide peut être effectuée également par un procédé d'impression ou bien au foulard. Dans ce cas la pâte d'impression éventuellement épaissie ou bien le bain, qui contient le colorant, le composé araliphatique anionique de la présente invention, l'acide et éventuellement d'autres additifs, est imprimée ou foulardée sur
<EMI ID=51.1>
soumise à un traitement thermique, comme par exemple un vapori-
<EMI ID=52.1>
une pression supérieure à la pression atmosphérique, avanta-
<EMI ID=53.1>
Les nouveaux composés araliphatiques, anioniques représéntent des agents auxiliaires de teinture précieux pour la teinture des matières synthétiques en fibre de polyamide. On peut teindre ces matières avec des colorants anioniques, en particulier avec les colorants dits acides, de façon uniforme et on
<EMI ID=54.1>
produit en particulier pour les mélanges de fibres et les tis-
<EMI ID=55.1>
Les autres avantages sont le faible moussage des bains
de teinture, qui contiennent les composés araliphatiques anio- . niques de la présente invention ainsi que la bonne solubilité et la bonne compatibilité avec d'autres substances présentes dans le bain de teinture, de sorte que pendant -la teinture à températures élevées et pendant des durées prolongées il ne se produit ni précipitation, ni dépôt non souhaité, sur la matière <EMI ID=56.1>
sent cerna" stabilisants sur les bains de teinture, de sorte que ceux-ci possèdent pendant tout le processus de teinture, chaque fois leur pleine activité.
<EMI ID=57.1>
tages et les parties sont exprimée en poids.
<EMI ID=58.1> <EMI ID=59.1>
3 heures à cette température extérieure. La température interne monte ainsi temporairement à 145"C. Puis, pour terminer la réaction, le mélange réactionnel est encore maintenu une à trois
<EMI ID=60.1> <EMI ID=61.1>
Ensuite, on maintient le mélange de sulfonation pendant encore
<EMI ID=62.1>
de la réaction obtenu est ensuite amené à un poids final de
630 g avec de l'eau, ce qui permet d'obtenir une solution limpide qui contient environ 35 % d'un produit sulfoné de formule :
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
superficielle de 39,7 dynes/cm.
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
d' eau. la solution obtenue est ensuite amenée à un poids final
<EMI ID=67.1>
tient environ 35 % du produit sulfoné de formule :
<EMI ID=68.1>
La tension superficielle à 20[deg.]0 est de 37 dynes/cm, mesurée sur une solution à 0,01 % de substance active.
<EMI ID=69.1> a) 256 g de para-dodécylphénol sont agités avec 2 g d'hydroxy- <EMI ID=70.1>
on chauffe à une température extérieure de 120[deg.]C et on maintient 3 heures à cette température. La température interne monte ainsi temporairement à 150[deg.]C. Pour terminer la réaction, on maintient encore le mélange réactionnel pendant 1 heure à 3 heures à
150[deg.]-160[deg.]C.
b) Dans un ballon à fond rond, on ajoute goutte à goutte à <EMI ID=71.1>
tate d'éthyle, 106 g de chlorhydrine sulfurique, pendant 2 heures à 60[deg.]C. Le mélange de sulfonation obtenu est ajouté comme décrit dans l'exemple 1b) à un mélange de 163 g d'une solution
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
tenue est ensuite réglée à un poids final de 632 g avec de
<EMI ID=74.1>
de produit suif orné de formule
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1> a) 150 g de para-tertio-butylphénol sont agités avec 2 g d'hydroxyde de sodium en poudre pendant 1 heure à 60[deg.]-70[deg.]C. Ensuite, on laisse couler goutte à goutte en l'espace de 45 minutes, <EMI ID=79.1>
maintient 3 heures à cette température extérieure. la température interne monte alors provisoirement à 136[deg.]0. Ensuite, pour terminer la réaction, on maintient le mélange réactionnel enco-
<EMI ID=80.1> paré en a) et à 30 g d'acétate d'éthyle, pendant 2 heures à.
<EMI ID=81.1>
façon que décrite dans l'exemple 1b) à un mélange de 163 g d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30 % et de 120 g d'eau. la solution obtenue est réglée ensuite au poids final de 602 g avec de l'eau. On obtient une solution claire qui contient environ 30 % de produit sulfoné de formule :
<EMI ID=82.1>
Une solution à 0,01 % de substance active, a une tension super-
<EMI ID=83.1> <EMI ID=84.1>
b) Dans un ballon à fond rond, on ajoute goutte à goutte 106 g de chlorhydrine sulfurique à 168 g de produit intermédiaire <EMI ID=85.1>
<EMI ID=86.1>
d'hydroxyde de sodium et de 120 g d'eau. Le produit obtenu est réglé à un poids final de 684 g avec de l'eau. On obtient une préparation visqueuse trouble, qui se dissout bien dans l'eau et qui contient environ 35 % de produit sulfoné de formule :
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
sur une solution à 0,01 % de produit actif.
<EMI ID=89.1> a) 304 g de n-pentadécylphénol sont agités avec 2 g d'hydroxy- <EMI ID=90.1>
ajoute goutte à goutte en l'espace de 45 minutes, 126 g d'isopropylglycidyléther avec un poids équivalent époxy de 123 g, on chauffe à une température extérieure de 120[deg.]C et on maintient pendant 3 heures à cette température extérieure. La température
<EMI ID=91.1>
b) Dans un ballon à fond rond, on ajoute goutte à goutte pen- <EMI ID=92.1>
de produit intermédiaire préparé en a) et à 30 g d'acétate d'éthyle. Le mélange de sulfonation obtenu est ajouté de la même façon que décrite dans l'exemple 1b) à un mélange de 163 g
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
se bien dans l'eau et gui contient environ 35 % de produit sulfoné de formule :
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
sur une solution à 0,01 % de produit actif
<EMI ID=97.1> suite, on ajoute goutte à goutte en l'espace de 45 minutes,
140 g de butylglyc idyl éther ayant un poids équivalent époxy de
<EMI ID=98.1> à 138,4 g du produit intermédiaire préparé en a) et à 30 g d'acétate d'éthyle. Le mélange de sulfonation obtenu est ajouté comme décrit dans l'exemple 1b), à un mélange de 163 g d'une
<EMI ID=99.1>
lution obtenue est ensuite réglée au poids final de 596 g avec de l'eau. On obtient une solution claire qui contient environ
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
La tension superficielle à 20[deg.]0 est de 42,4 dynes/cm, mesurée
<EMI ID=102.1>
i <EMI ID=103.1>
chauffe à une température extérieure de 120[deg.]0. et on maintient
3 heures à cette température extérieure. La température intérieure monte alors temporairement à 136[deg.]C. Ensuite, pour terminer la réaction on maintient le mélange réactionnel encore 1 heure à 3 heures à 150[deg.]-160[deg.]C.
b) Dans un ballon à fond rond, on ajoute goutte à goutte en l'espace de 2 heures à 60[deg.]0, .106 g de chlorhydrine sulfurique à 128 g de produit intermédiaire préparé en a) et à 30 g d'acétate d'éthyle. Le mélange de sulfonation obtenu est ajouté comme indiqué dans l'exemple 1b) à un mélange de 163 g d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium et de 120 g d'eau. La
<EMI ID=104.1>
avec de l'eau. On obtient une solution claire qui contient environ 35 % de produit sulfoné de formule :
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
sur une solution à 0,01 % de produit actif.
<EMI ID=107.1>
<EMI ID=108.1>
méthylène. Ensuite, en l'espace d'une heure, on ajoute goutte à goutte 49 g de chlorhydrine sulfurique tout en refroidissant à
<EMI ID=109.1>
<EMI ID=110.1>
ce qui permet de chas[pound]or par distillation la plus grande quantité de chlorure de méthylène. Ensuite, on neutralise le produit de la réaction avec 27 3 de monoéthanolamine, ce qui donne une
<EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
<EMI ID=113.1>
mule :
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
sur une solution à 0,01 % de produit actif.
<EMI ID=116.1>
Dans un ballon à fond rond, on ajoute goutte à goutte pen-
<EMI ID=117.1>
de produit intermédiaire préparé dans l'exemple 1a) et à 30 g d'acétate d'éthyle. Le mélange de sulfonation obtenu est ajouté
<EMI ID=118.1>
solution à 30 % d'hydroxyde de sodium et de 120 g d'eau; ce gui donne un produit trouble. Celui-ci est réglé à pH 5 avec de
<EMI ID=119.1>
l'acide acétique /après avoir ajouté 60 g d'urée, on obtient une
<EMI ID=120.1>
l'eau. La solution claire, obtenue contient environ 35 % d'un produit sulfoné. Une solution à 0,01 % de produit actif, a une tension superficielle à 20[deg.]C de 41,6 dynes/cm.
11 <EMI ID=121.1> chauffés à 140[deg.]0. On ajoute goutte à goutte, en l'espace d'une heure, et à une température extérieure de 140[deg.]C, 140 g de butylglycidyléther ayant un poids éguivalent époxy de 137 g, ce qui fait monter la température intérieure aux environs de 150[deg.]0. On
<EMI ID=122.1> produit intermédiaire préparé en a) et à 40 g de diméthylméthanephosphonate. On maintient ensuite le mélange de sulfonation enco-
<EMI ID=123.1>
<EMI ID=124.1>
<EMI ID=125.1>
i <EMI ID=126.1>
sé de formule :
<EMI ID=127.1>
la tension superficielle à 20[deg.]C est de 39,7 dynes/cm, mesurée
sur une solution à 0,01 % de produit actif.
EXEMPLE 12 a) 220 g de produit d'addition de 1 mole de nonylphénol et de 5 moles d'éthylène-oxyde et 1 g de méthylate de sodium sont chauf-
<EMI ID=128.1>
rieure de 140[deg.]C, et en l'espace d'une heure, 70 g de butylglycidyléther ayant un poids équivalent époxy de 137 g. On continue d'agiter 1 heure à 140[deg.]C puis 2 à 3 heures à 155[deg.]-160[deg.]C.
b) Dans un ballon à fond rond, on ajoute goutte à goutte à
60[deg.]C et pendant 1 heure, 53 g de chlorhydrine sulfurique à 116 g de produit intermédiaire préparé en a) et à 20 g de diéthylèneglycol-diéthyléther et on maintient le tout encore 2 heures à <EMI ID=129.1>
de 80 g d'eau. La solution obtenue ayant un pH d'environ 8 est ensuite réglée à un poids final de 436 g avec de l'eau. On obtient une solution limpide qui contient environ 35 % du composé de formule :
<EMI ID=130.1>
<EMI ID=131.1>
sur une solution à 0,01 % de produit actif.
<EMI ID=132.1>
a) 308 g de produit d'addition de 1 mole de nonylphénol et de . <EMI ID=133.1> <EMI ID=134.1>
avec de l'eau. On obtient une solution claire qui contient environ 35 % du composé de formule :
<EMI ID=135.1>
<EMI ID=136.1>
<EMI ID=137.1> <EMI ID=138.1>
<EMI ID=139.1>
<EMI ID=140.1> a) 55,6 g du produit d'addition de 1 mole de nonylphénol et <EMI ID=141.1>
un mélange de 45 g d'ammoniaque à 30 % et de 60 g d'eau, après quoi la solution obtenue est réglée à un poids final de 244 g avec de l'eau. On obtient une solution limpide avec un pH de
<EMI ID=142.1>
<EMI ID=143.1>
,La tension superficielle d'une solution à 0,01 % de substance
<EMI ID=144.1> a) A 45,8 g d'hexylnaphtol et 0,45 g de méthylate de sodium, <EMI ID=145.1>
glycidyléther ayant un poids équivalent époxy de 137 g, ce qui <EMI ID=146.1> après quoi la solution obtenue est réglée au poids final de
218 g avec de l'eau. On obtient une solution claire qui contient environ 35 % du composé de formule:
<EMI ID=147.1>
La tension superficielle d'une solution à 0,01 % de substance
<EMI ID=148.1> a) A 33 g de nonylphénol et 0,35 g de méthylate de sodium, on ajoute goutte à goutte à 140[deg.]C, en l'espace d'une heure, <EMI ID=149.1>
de 265 g, ce qui produit la montée momentanée de la température à 151[deg.]C. On maintient la température extérieure pendant 2
<EMI ID=150.1>
b) Dans un ballon à fond rond, on ajoute goutte à goutte
24 g de chlorhydrine sulfurique à 48,5 g de produit intermédiaire préparé en a) et à 20 g de diéthylèneglycol-diéthyléther, et on maintient le mélange 2 heures à 60[deg.]C. Le mélange de sulfonation est ensuite ajouté goutte à goutte, à 20[deg.]-25[deg.]C, pendant 3 heures, à un mélange de 30 g d'ammoniaque à 30 % et de
40 g d'eau, après quoi la solution obtenue est réglée à un poids final de 181 g avec de l'eau. On obtient une pâte fluide <EMI ID=151.1>
mule :
<EMI ID=152.1>
la tension superficielle d'une solution à 0,01 % de substance
<EMI ID=153.1> ayant un poids équivalent époxy de 377 g. Ensuite, on chauffe
<EMI ID=154.1>
b) Dans un ballon à fond rond, on fait couler goutte à goutte, <EMI ID=155.1>
quoi la solution est réglée à un poids final de 202 g avec de l'eau. On obtient un produit qui contient environ 35 % du composé de formule :
<EMI ID=156.1>
La tension superficielle d'une solution à 0,01 % de substance active, à 20[deg.]C, est de 47,9 dynes/cm.
<EMI ID=157.1>
<EMI ID=158.1>
<EMI ID=159.1>
à pH 6 avec 0,8 g de phosphate monosodique et 0,2 g de phosphate disodique et qui contient 0,1 g de la préparation aqueuse fabriquée selon l'exemple 2. Ensuite, on ajoute 0,03 g d'un
<EMI ID=160.1>
<EMI ID=161.1>
et 0,03 g d'un colorant du commerce, en solution, de formule :
<EMI ID=162.1>
<EMI ID=163.1>
porte le bain de teinture, en l'espace de 30 minutes à la température d'ébullition et on teint pendant 60 minutes à cette température. Après avoir refroidi le bain, la marchandise tricotée teinte est rincée avee de l'eau et séchée. On obtient. une teinture verte, unie, non striée, possédant de bonnes solidités.
A la place de la préparation de l'exemple 2, on peut utiliser avec des résultats aussi bons, également les préparations aqueuses des exemples 1 et 3 à 18.
<EMI ID=164.1>
100 g d'un tricot teint strié en polyamide 6,6 sont entrés dans 4 000 ml d'un bain qui est réglé à pH 5 avec 3,0 g d'acétate d'ammonium et de l'acide acétique, et qui contient 2 g de la préparation aqueuse fabriquée selon l'exemple 5. Tout en resuant continuellement la matière textile, on monte la tempéra-
<EMI ID=165.1>
<EMI ID=166.1>
<EMI ID=167.1>
<EMI ID=168.1>
et on teint 60 minutes au bouillon. Après avoir refroidi le bain, la marchandise teinte est rincée avec de l'eau et séchée. On obtient une teinte violette, brillante, non striée, unie ayant de bonnes solidités.
EXEMPLE 21
Dans un bain qui contient en solution dans 800 ml d'eau
<EMI ID=169.1>
réglé à pH 4 avec 0,6 g d'acétate d'ammonium et de l'acide
<EMI ID=170.1>
teint strié, en polyamide 6,6. Ensuite, on ajoute 0,1 g d'un colorant en solution ayant. la formule (103) donnée dans l'exem-
<EMI ID=171.1>
teint 60 minutes au bouillon. Après avoir refroidi le bain, le marchandise tricotée teinte est rincée avec de l'eau et séchée. On obtient une teinte violette, brillante, unie, non striée, . avec de bonnes solidités.
A la place de la préparation de l'exemple 1, on peut utiliser avec d'aussi bons résultats, également les préparations aqueuses des exemples 2 à 18.
<EMI ID=172.1>
1.- Composés araliphatiques anioniques, caractérisés par
<EMI ID=173.1>
<EMI ID=174.1>
dans laquelle :
A est un reste aromatique monocyclique ou bicyclique,
R est un reste alkyle avec 4 à 22 atomes de carbone,
X est un reste alkyle avec 1 à 18 atomes de carbone,
<EMI ID=175.1>
l'hydrogène ou le groupe méthyle,
M est un cation et
<EMI ID=176.1>
<EMI ID = 1.1> <EMI ID = 2.1>
anionics, processes for their preparation and their use as auxiliary agents in the dyeing of synthetic fibrous polyamide materials with anionic dyes.
The. anionic araliphatic compounds of the present invention correspond to the general formula:
<EMI ID = 3.1>
in which :
A is an aromatic, monocyclic or bicyclic residue,
<EMI ID = 4.1>
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
drogen or methyl group,
M is a cation and n is 1 to 21.
A preferably denotes a benzene, naphthalene or diphenyl residue, which optionally bears further substituents. As substituents, mention may be made of hydroxyl, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms or halogens such as chlorine. A preferably represents a benzene residue which may be further substituted by a hydroxyl, chloro, methyl or methoxy group. In particular, A denotes an unsubstituted benzene residue.
<EMI ID = 7.1>
or branched. As examples of alkyl residues, mention may be made of n-butyl, secondary butyl, tert-butyl, amyl, tertio-
<EMI ID = 8.1>
decyl, dodecyl, pentadecyl and octadecyl. X may additionally be methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl, while R may also be eicosyl or docosyl.
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
<EMI ID = 11.1>
As cation M can be, for example, hydrogen, an alkali metal, in particular sodium or potassium, an alkaline earth metal, in particular magnesium or calcium, or else a. ammonium group. The term ammonium group, as it is. t <EMI ID = 12.1>
ammonium (NH4 +) than substituted ammonium groups.
The latter derive from aliphatic amines such as diou triethylamine or mono-, di- or triethanolamine, amines
<EMI ID = 13.1>
cyclics such as piperidine, morpholine or pyridine. Preferably M is hydrogen, an alkali metal or an ammonium group.
<EMI ID = 14.1>
particular 1.
Substantially important anionic araliphatic compounds according to the present invention correspond to the general formula:
<EMI ID = 15.1>
in which :
<EMI ID = 16.1>
rence with 9 to 12 carbon atoms,
<EMI ID = 17.1>
drogen or the methyl group, preferably both are hydrogen,
<EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
and
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
sodium or potassium, and if it is an ammonium group, it is particularly the ammonium group or the trimethylammonium, monoethanolammonium, diethanolammonium or triethanolammonium group.
Of particular interest are the anionic araliphatic compounds of general formula
(see formula page 3)
<EMI ID = 23.1>
in which :
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
and
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
vention are prepared by treating an araliphatic compound of the general formula:
<EMI ID = 29.1>
<EMI ID = 30.1>
Compounds of formula (4) required as starting materials are prepared by reacting a compound of formula:
<EMI ID = 31.1>
<EMI ID = 32.1>
with a glycidyl ether derivative of formula:
<EMI ID = 33.1>
<EMI ID = 34.1>
This reaction is preferably carried out in the presence of an acid catalyst or of an alkaline catalyst such as for example
<EMI ID = 35.1>
advantageously killed by. conventional processes, for example
<EMI ID = 36.1>
<1>
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
col-dietbyl ether. The temperature range for sulfonation
<EMI ID = 39.1>
formed into alkali metal salts or corresponding ammonium salts. The transformation into the salts is carried out in a conventional manner by adding bases such as for example: ammonia,
<EMI ID = 40.1>
of alkali metals, for example sodium or potassium hydroxides, at room temperature (20 to 30 [deg.] 0) In this way, aqueous preparations can be obtained which contain for example 25 to 40% of sulphonated product .
-Depending on the length of the R and X residues, as well as on the operating conditions, turbid preparations can be obtained <EMI ID = 41.1>
some water. Eventually cloudy preparations can be
<EMI ID = 42.1>
intermediate, such as in particular urea.
<EMI ID = 43.1>
Used as auxiliary dyeing agents, in particular as leveling agents in the dyeing or printing of synthetic fibrous polyamide materials with anionic dyes.
<EMI ID = 44.1>
<EMI ID = 45.1> <EMI ID = 46.1>
clusters of yarns, balls, in the form of non-woven fibrous materials or preferably in the form of fabrics.
For anionic dyes, it is for example non-metallic salts. Or. heavy metal salts of monoazo, disazo or polyazo dyes, including formazan dyes as well as anthraquinone, xanthain dyes
<EMI ID = 47.1>
1: 1 and 1: 2 metal plexes of dyes. The anionic nature of these dyes may be due to the formation of metal complexes alone and / or to acidic substituents, which can be salifiable, such as carboxylic groups, sulfuric ester groups.
or phosphonic ester groups, phosphonic acid or sulfonic acid groups. These dyes can also contain in the molecule so-called reactive groups which give rise to a covalent bond with the polyamide to be dyed. Preferred are so-called acid dyes.
The amount of dye to. to be used in the baths, depending on the intensity of the color desired, is generally between 0.1 and 10% by weight relative to the weight of the fibrous material to be used.
The dye baths may contain mineral acids, such as sulfuric or phosphoric acids, organic acids, preferably lower aliphatic carboxylic acids, such as fornic, acetic or oxalic acids, and / or salts such as acetate. ammonium, ammonium sulfate or
preferably sodium acetate. Acids are mainly used
to adjust the pH of the baths used in the present invention, which generally rise between 3.5 and 6.5, preferably between
4 and 6.
In addition, dye baths may still contain
conventional electrolytes, dispersing agents, antifoams and wetting agents.
The dyes are advantageously carried out in aqueous baths according to the exhaustion process. The bath ratio can therefore be chosen from within a wide range, for example
<EMI ID = 48.1> <EMI ID = 49.1>
between 1 and 3% by weight relative to the weight of the dyed goods. It is advantageously dyed at a temperature between
<EMI ID = 50.1>
The textile material is preferably entered into a bath which is at a temperature of 40 [deg.] To 50 [deg.] C, and the material is treated for 5 to 15 minutes at that temperature. Then the dyes were added at 40 [deg.] - 60 [deg.] C and then the temperature of the bath was slowly raised to dye in broth for 20 to 90 minutes, preferably for 30 to 60 minutes. At the end, the dye bath is cooled and the dyed material is rinsed as usual and dried.
The dyeing of synthetic fibrous polyamide materials can also be carried out by a printing process or else with a scarf. In this case the optionally thickened printing paste or the bath, which contains the dye, the anionic araliphatic compound of the present invention, the acid and optionally other additives, is printed or padded onto
<EMI ID = 51.1>
subjected to a heat treatment, such as for example a vapori-
<EMI ID = 52.1>
a pressure greater than atmospheric pressure, before
<EMI ID = 53.1>
The new araliphatic, anionic compounds represent valuable dyeing auxiliaries for the dyeing of polyamide fiber plastics. These materials can be dyed with anionic dyes, in particular with so-called acid dyes, uniformly and
<EMI ID = 54.1>
product in particular for fiber mixtures and fabrics
<EMI ID = 55.1>
The other advantages are the low foaming of the baths
dye, which contain the anio- araliphatic compounds. characteristics of the present invention as well as the good solubility and the good compatibility with other substances present in the dye bath, so that during the dyeing at high temperatures and for long periods of time neither precipitation nor deposition occurs. unwanted, on the material <EMI ID = 56.1>
sent cerna "stabilizers on the dye baths, so that during the whole dyeing process, they have their full activity.
<EMI ID = 57.1>
tages and parts are expressed by weight.
<EMI ID = 58.1> <EMI ID = 59.1>
3 hours at this outside temperature. The internal temperature thus rises temporarily to 145 ° C. Then, to terminate the reaction, the reaction mixture is maintained for one to three more times.
<EMI ID = 60.1> <EMI ID = 61.1>
Then the sulfonation mixture is maintained for a further
<EMI ID = 62.1>
of the reaction obtained is then brought to a final weight of
630 g with water, which makes it possible to obtain a clear solution which contains approximately 35% of a sulfonated product of the formula:
<EMI ID = 63.1>
<EMI ID = 64.1>
surface area of 39.7 dynes / cm.
<EMI ID = 65.1>
<EMI ID = 66.1>
of water. the solution obtained is then brought to a final weight
<EMI ID = 67.1>
holds about 35% of the sulfonated product of formula:
<EMI ID = 68.1>
The surface tension at 20 [deg.] 0 is 37 dynes / cm, measured on a 0.01% solution of active substance.
<EMI ID = 69.1> a) 256 g of para-dodecylphenol are stirred with 2 g of hydroxy- <EMI ID = 70.1>
it is heated to an outside temperature of 120 [deg.] C and is maintained for 3 hours at this temperature. The internal temperature thus temporarily rises to 150 [deg.] C. To terminate the reaction, the reaction mixture is further maintained for 1 hour to 3 hours at
150 [deg.] - 160 [deg.] C.
b) In a round bottom flask, add dropwise to <EMI ID = 71.1>
ethyl tate, 106 g of sulfuric chlorohydrin, for 2 hours at 60 [deg.] C. The sulfonation mixture obtained is added as described in Example 1b) to a mixture of 163 g of a solution
<EMI ID = 72.1>
<EMI ID = 73.1>
hold is then adjusted to a final weight of 632 g with
<EMI ID = 74.1>
tallow product adorned with formula
<EMI ID = 75.1>
<EMI ID = 76.1>
<EMI ID = 77.1>
<EMI ID = 78.1> a) 150 g of para-tertio-butylphenol are stirred with 2 g of powdered sodium hydroxide for 1 hour at 60 [deg.] - 70 [deg.] C. Then let it drip over 45 minutes, <EMI ID = 79.1>
maintains 3 hours at this outside temperature. the internal temperature then rises temporarily to 136 [deg.] 0. Then, to terminate the reaction, the reaction mixture is kept in the same
<EMI ID = 80.1> prepared in a) and 30 g of ethyl acetate, for 2 hours at.
<EMI ID = 81.1>
as described in Example 1b) to a mixture of 163 g of a 30% sodium hydroxide solution and 120 g of water. the solution obtained is then adjusted to the final weight of 602 g with water. A clear solution is obtained which contains approximately 30% of sulphonated product of formula:
<EMI ID = 82.1>
A 0.01% solution of active substance has a super voltage.
<EMI ID = 83.1> <EMI ID = 84.1>
b) 106 g of sulfuric chlorohydrin are added dropwise to 168 g of intermediate product in a round-bottomed flask <EMI ID = 85.1>
<EMI ID = 86.1>
of sodium hydroxide and 120 g of water. The product obtained is adjusted to a final weight of 684 g with water. A cloudy, viscous preparation is obtained which dissolves well in water and which contains approximately 35% of sulphonated product of the formula:
<EMI ID = 87.1>
<EMI ID = 88.1>
on a 0.01% solution of active product.
<EMI ID = 89.1> a) 304 g of n-pentadecylphenol are stirred with 2 g of hydroxy- <EMI ID = 90.1>
Add dropwise over 45 minutes, 126 g of isopropylglycidylether with an epoxy equivalent weight of 123 g, heat to an outside temperature of 120 [deg.] C and maintain for 3 hours at this outside temperature. Temperature
<EMI ID = 91.1>
b) In a round-bottomed flask, pen- <EMI ID = 92.1> is added dropwise
of intermediate product prepared in a) and 30 g of ethyl acetate. The sulfonation mixture obtained is added in the same way as described in Example 1b) to a mixture of 163 g
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1>
goes well in water and contains about 35% of sulfonated product of formula:
<EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
on a 0.01% solution of active product
<EMI ID = 97.1> then add dropwise over 45 minutes,
140 g of butyl glycidyl ether having an epoxy equivalent weight of
<EMI ID = 98.1> to 138.4 g of the intermediate product prepared in a) and to 30 g of ethyl acetate. The sulfonation mixture obtained is added as described in Example 1b), to a mixture of 163 g of a
<EMI ID = 99.1>
The solution obtained is then adjusted to the final weight of 596 g with water. A clear solution is obtained which contains approximately
<EMI ID = 100.1>
<EMI ID = 101.1>
The surface tension at 20 [deg.] 0 is 42.4 dynes / cm, measured
<EMI ID = 102.1>
i <EMI ID = 103.1>
heats to an outside temperature of 120 [deg.] 0. and we maintain
3 hours at this outside temperature. The interior temperature then rises temporarily to 136 [deg.] C. Then, to complete the reaction, the reaction mixture is maintained for another 1 hour to 3 hours at 150 [deg.] - 160 [deg.] C.
b) In a round-bottomed flask are added dropwise over the course of 2 hours at 60 [deg.] 0.106 g of sulfuric chlorohydrin to 128 g of the intermediate product prepared in a) and to 30 g of 'ethyl acetate. The sulfonation mixture obtained is added as indicated in Example 1b) to a mixture of 163 g of a 30% solution of sodium hydroxide and 120 g of water. The
<EMI ID = 104.1>
with water. A clear solution is obtained which contains approximately 35% of sulfonated product of formula:
<EMI ID = 105.1>
<EMI ID = 106.1>
on a 0.01% solution of active product.
<EMI ID = 107.1>
<EMI ID = 108.1>
methylene. Then, over the course of an hour, 49 g of sulfuric chlorohydrin are added dropwise while cooling to
<EMI ID = 109.1>
<EMI ID = 110.1>
which allows the greater quantity of methylene chloride to be distilled off by gold. The reaction product is then neutralized with 27 3 monoethanolamine to give a
<EMI ID = 111.1>
<EMI ID = 112.1>
<EMI ID = 113.1>
mule:
<EMI ID = 114.1>
<EMI ID = 115.1>
on a 0.01% solution of active product.
<EMI ID = 116.1>
Drop by drop into a round-bottomed flask,
<EMI ID = 117.1>
of intermediate product prepared in Example 1a) and 30 g of ethyl acetate. The resulting sulfonation mixture is added
<EMI ID = 118.1>
30% solution of sodium hydroxide and 120 g of water; this mistletoe gives a cloudy product. This is adjusted to pH 5 with
<EMI ID = 119.1>
acetic acid / after adding 60 g of urea, a
<EMI ID = 120.1>
the water. The clear solution obtained contains about 35% of a sulfonated product. A 0.01% solution of active product has a surface tension at 20 [deg.] C of 41.6 dynes / cm.
11 <EMI ID = 121.1> heated to 140 [deg.] 0. 140 g of butylglycidyl ether having an epoxy equivalent weight of 137 g are added dropwise over the course of one hour and at an outside temperature of 140 [deg.] C, which causes the inside temperature to rise to about from 150 [deg.] 0. We
<EMI ID = 122.1> intermediate product prepared in a) and 40 g of dimethylmethanephosphonate. The sulfonation mixture is then maintained in
<EMI ID = 123.1>
<EMI ID = 124.1>
<EMI ID = 125.1>
i <EMI ID = 126.1>
se of formula:
<EMI ID = 127.1>
the surface tension at 20 [deg.] C is 39.7 dynes / cm, measured
on a 0.01% solution of active product.
EXAMPLE 12 a) 220 g of adduct of 1 mole of nonylphenol and 5 moles of ethylene oxide and 1 g of sodium methoxide are heated.
<EMI ID = 128.1>
higher than 140 [deg.] C, and within one hour, 70 g of butylglycidylether having an epoxy equivalent weight of 137 g. Stirring is continued for 1 hour at 140 [deg.] C and then 2 to 3 hours at 155 [deg.] - 160 [deg.] C.
b) In a round-bottomed flask, add dropwise to
60 [deg.] C and for 1 hour, 53 g of sulfuric chlorohydrin with 116 g of intermediate product prepared in a) and 20 g of diethylene glycol-diethyl ether and the whole is kept for a further 2 hours at <EMI ID = 129.1>
of 80 g of water. The resulting solution having a pH of about 8 is then adjusted to a final weight of 436 g with water. A clear solution is obtained which contains approximately 35% of the compound of formula:
<EMI ID = 130.1>
<EMI ID = 131.1>
on a 0.01% solution of active product.
<EMI ID = 132.1>
a) 308 g of adduct of 1 mole of nonylphenol and. <EMI ID = 133.1> <EMI ID = 134.1>
with water. A clear solution is obtained which contains approximately 35% of the compound of formula:
<EMI ID = 135.1>
<EMI ID = 136.1>
<EMI ID = 137.1> <EMI ID = 138.1>
<EMI ID = 139.1>
<EMI ID = 140.1> a) 55.6 g of the adduct of 1 mole of nonylphenol and <EMI ID = 141.1>
a mixture of 45 g of 30% ammonia and 60 g of water, after which the resulting solution is adjusted to a final weight of 244 g with water. A clear solution is obtained with a pH of
<EMI ID = 142.1>
<EMI ID = 143.1>
, The surface tension of a 0.01% solution of the substance
<EMI ID = 144.1> a) Has 45.8 g of hexylnaphthol and 0.45 g of sodium methoxide, <EMI ID = 145.1>
glycidyl ether having an epoxy equivalent weight of 137 g, which <EMI ID = 146.1> after which the solution obtained is adjusted to the final weight of
218 g with water. A clear solution is obtained which contains approximately 35% of the compound of formula:
<EMI ID = 147.1>
The surface tension of a 0.01% solution of the substance
<EMI ID = 148.1> a) To 33 g of nonylphenol and 0.35 g of sodium methoxide are added dropwise at 140 [deg.] C, over the course of one hour, <EMI ID = 149.1 >
of 265 g, which produces the momentary rise in temperature to 151 [deg.] C. The outside temperature is maintained for 2
<EMI ID = 150.1>
b) In a round-bottomed flask, add dropwise
24 g of sulfuric chlorohydrin with 48.5 g of intermediate product prepared in a) and 20 g of diethylene glycol-diethyl ether, and the mixture is maintained for 2 hours at 60 [deg.] C. The sulfonation mixture is then added dropwise, at 20 [deg.] - 25 [deg.] C, for 3 hours, to a mixture of 30 g of 30% ammonia and
40 g of water, after which the resulting solution is adjusted to a final weight of 181 g with water. A fluid paste is obtained <EMI ID = 151.1>
mule:
<EMI ID = 152.1>
the surface tension of a 0.01% solution of the substance
<EMI ID = 153.1> having an epoxy equivalent weight of 377 g. Then we heat
<EMI ID = 154.1>
b) In a round-bottomed flask, drop by drop, <EMI ID = 155.1>
whereby the solution is adjusted to a final weight of 202 g with water. A product is obtained which contains approximately 35% of the compound of formula:
<EMI ID = 156.1>
The surface tension of a 0.01% solution of active substance, at 20 [deg.] C, is 47.9 dynes / cm.
<EMI ID = 157.1>
<EMI ID = 158.1>
<EMI ID = 159.1>
at pH 6 with 0.8 g of monosodium phosphate and 0.2 g of disodium phosphate and which contains 0.1 g of the aqueous preparation produced according to Example 2. Then, 0.03 g of a
<EMI ID = 160.1>
<EMI ID = 161.1>
and 0.03 g of a commercial colorant, in solution, of the formula:
<EMI ID = 162.1>
<EMI ID = 163.1>
bring the dye bath over 30 minutes to boiling temperature and dye for 60 minutes at this temperature. After cooling the bath, the dyed knitted goods are rinsed with water and dried. We obtain. a green dye, united, not streaked, possessing good solidities.
Instead of the preparation of Example 2, the aqueous preparations of Examples 1 and 3 to 18 can also be used with equally good results.
<EMI ID = 164.1>
100 g of a streak-dyed polyamide 6,6 knitwear entered into 4000 ml of a bath which is adjusted to pH 5 with 3.0 g of ammonium acetate and acetic acid, and which contains 2 g of the aqueous preparation produced according to Example 5. While continuously resuant the textile material, the temperature is increased.
<EMI ID = 165.1>
<EMI ID = 166.1>
<EMI ID = 167.1>
<EMI ID = 168.1>
and dyed for 60 minutes in broth. After cooling the bath, the dyed goods are rinsed with water and dried. A brilliant, non-streaked, uniform violet hue is obtained, with good solidity.
EXAMPLE 21
In a bath which contains in solution in 800 ml of water
<EMI ID = 169.1>
adjusted to pH 4 with 0.6 g of ammonium acetate and acid
<EMI ID = 170.1>
striped complexion, in polyamide 6,6. Then, 0.1 g of a dye in solution having. the formula (103) given in the example
<EMI ID = 171.1>
dyed 60 minutes in broth. After cooling the bath, the dyed knitted goods are rinsed with water and dried. We obtain a violet tint, brilliant, united, not streaked. with good solidities.
Instead of the preparation of Example 1, the aqueous preparations of Examples 2 to 18 can also be used with equally good results.
<EMI ID = 172.1>
1.- Anionic araliphatic compounds, characterized by
<EMI ID = 173.1>
<EMI ID = 174.1>
in which :
A is a monocyclic or bicyclic aromatic residue,
R is an alkyl residue with 4 to 22 carbon atoms,
X is an alkyl residue with 1 to 18 carbon atoms,
<EMI ID = 175.1>
hydrogen or methyl group,
M is a cation and
<EMI ID = 176.1>